JP4887962B2 - Ring-closing copolymerization with ethylene - Google Patents

Description

本発明は、極性基を有する耐熱性に優れた共重合体ならびにその製造方法に関する。   The present invention relates to a copolymer having a polar group and excellent heat resistance, and a method for producing the same.

極性基を重合体に導入することによって、極性基が有する相溶性に由来する種々の性質を重合体に付与できることが知られている。例えば、特許文献１には、エチレンとアクリル酸エステルをラジカル重合することによって製造されたエチレン−アクリル酸エステル共重合体が記載されている。   It is known that by introducing a polar group into the polymer, various properties derived from the compatibility of the polar group can be imparted to the polymer. For example, Patent Document 1 describes an ethylene-acrylate ester copolymer produced by radical polymerization of ethylene and an acrylate ester.

国際公開第９６／２３０１０号パンフレットInternational Publication No. 96/23010 Pamphlet

しかしながら、特許文献１に記載のα−オレフィン−極性モノマー共重合体においては、耐熱性が十分であるとはいえず、また、特許文献１に記載の製造方法によってα−オレフィンと極性モノマーを共重合する場合は、重合体中に極性モノマーが導入される場所が側鎖の末端部のみであり、かつ、極性モノマーの導入率も非常に低いため、極性基が有する上記の特徴が必ずしも活かされた重合体とはいえなかった。
かかる現状において、本発明が解決しようとする課題、すなわち、本発明の目的は、極性基を有する耐熱性に優れた共重合体およびその製造方法を提供することにある。 However, the α-olefin-polar monomer copolymer described in Patent Document 1 cannot be said to have sufficient heat resistance, and the α-olefin and polar monomer can be copolymerized by the production method described in Patent Document 1. In the case of polymerization, the polar monomer is introduced into the polymer only at the end of the side chain, and the introduction rate of the polar monomer is also very low, so the above characteristics of the polar group are not necessarily utilized. It was not a polymer.
Under such circumstances, the problem to be solved by the present invention, that is, an object of the present invention is to provide a copolymer having a polar group and excellent in heat resistance and a method for producing the same.

本発明は少なくとも、下式（１）で表される単位と、エチレン単位および／またはα−オレフィン単位とからなる共重合体である。

（ただし、上式（１）において、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³およびＸ⁴はそれぞれ独立に、元素の周期表第１６族の原子を表し、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ¹とＲ²は互いに結合していてもよい。Ａ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴、Ａ⁵、Ａ⁶、Ａ⁷、Ａ⁸、Ａ⁹およびＡ¹⁰はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、または炭化水素チオ基を表す。） The present invention is a copolymer comprising at least a unit represented by the following formula (1) and an ethylene unit and / or an α-olefin unit.

(However, in the above formula (1), X ¹ , X ² , X ³ and X ⁴ each independently represent an atom of Group 16 of the periodic table of elements, and R ¹ and R ² each independently represent a hydrogen atom. Alternatively, it represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and R ¹ and R ² may be bonded to each other: A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ and A ¹⁰ are each independently a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, aralkyl group, aryl group, substituted silyl group, alkoxy group, aralkyloxy group, aryloxy group, disubstituted amino group, or hydrocarbon Represents a thio group.)

本発明はまた、少なくとも、下式（３）で表される化合物と、エチレンおよび／またはα−オレフィンとを共重合させる工程からなる、少なくとも、下式（１）で表される単位と、エチレン単位および／またはα−オレフィン単位とからなる共重合体の製造方法である。

（ただし、上式（１）および（３）において、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³およびＸ⁴はそれぞれ独立に、元素の周期表第１６族の原子を表し、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ¹とＲ²は互いに結合していてもよい。Ａ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴、Ａ⁵、Ａ⁶、Ａ⁷、Ａ⁸、Ａ⁹およびＡ¹⁰はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、または炭化水素チオ基を表す。） The present invention also includes at least a unit represented by the following formula (1) comprising a step of copolymerizing at least a compound represented by the following formula (3) with ethylene and / or an α-olefin, and ethylene. This is a method for producing a copolymer comprising units and / or α-olefin units.

(However, in the above formulas (1) and (3), X ¹ , X ² , X ³ and X ⁴ each independently represent an atom of Group 16 of the periodic table of elements, and R ¹ and R ² are each independently Represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and R ¹ and R ² may be bonded to each other: A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ and A ¹⁰ are each independently a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, aralkyl group, aryl group, substituted silyl group, alkoxy group, aralkyloxy group, aryloxy group, disubstituted amino group Or represents a hydrocarbon thio group.)

本発明によれば、極性基を有する耐熱性に優れた共重合体およびその製造方法が提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the copolymer excellent in heat resistance which has a polar group, and its manufacturing method are provided.

式（１）中のＸ¹、Ｘ²、Ｘ³およびＸ⁴として、酸素原子、硫黄原子およびセレン原子を例示することができる。中でも、好ましくは酸素原子である。 Examples of X ¹ , X ² , X ³ and X ^{4 in} formula (1) include an oxygen atom, a sulfur atom and a selenium atom. Among these, an oxygen atom is preferable.

式（１）中のＲ¹およびＲ²における炭化水素基として、メチル基、エチル基およびｎ−ブチル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基およびネオペンチル基のような分岐状アルキル基；シクロヘキシル基およびシクロオクチル基のような環状アルキル基を例示することができる。Ｒ¹およびＲ²は、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、より好ましくは炭素原子数１〜１０の直鎖状無置換アルキル基であり、さらに好ましくは、メチル基、エチル基またはｎ−ブチル基である。 As the hydrocarbon group for R ¹ and R ² in the formula (1), a linear alkyl group such as a methyl group, an ethyl group and an n-butyl group; an isopropyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group and a neopentyl group Examples of such branched alkyl groups include cyclic alkyl groups such as cyclohexyl and cyclooctyl groups. R ¹ and R ² are preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably a linear unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and further preferably a methyl group or an ethyl group. Or an n-butyl group.

式（１）中のＲ¹とＲ²とが互いに結合している場合、結合によって形成される環として、脂肪族の環および芳香族の環を例示することができる。これらの環は置換基を有していてもよい。脂肪族の環における、Ｒ¹とＲ²との結合によって形成される２価の基として、メチレン基、イソプロピリデン基、１，２−エチレン基、１，２−シクロへキシレン基、１，３−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，２−ノルボルネン基、２，３−ブテン基、２，３−ジメチル−２，３−ブテン基、および２，４−ペンテン基を例示することができる。中でも、メチレン基、イソプロピリデン基、２，３−ブテン基または２，３−ジメチル−２，３−ブテン基が好ましい。芳香族の環における、Ｒ¹とＲ²との結合によって形成される２価の基として、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，２−ナフチレン基、１，３−ナフチレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、１，６−ナフチレン基、１，７−ナフチレン基、１，８−ナフチレン基、２，３−ナフチレン基、２，４−ナフチレン基、２，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，７−ナフチレン基、２，８−ナフチレン基、２，２’−ビフェニレン基、１，２−ジメチレンフェニル基、１，３−ジメチレンフェニル基、１，４−ジメチレンフェニル基、１，２−ジエチレンフェニル基、１，３−ジエチレンフェニル基、および１，４−ジエチレンフェニル基を例示することができる。 When R ¹ and R ² in the formula (1) are bonded to each other, examples of the ring formed by the bond include an aliphatic ring and an aromatic ring. These rings may have a substituent. As the divalent group formed by the bond between R ¹ and R ² in the aliphatic ring, methylene group, isopropylidene group, 1,2-ethylene group, 1,2-cyclohexylene group, 1,3 -Cyclohexylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,2-norbornene group, 2,3-butene group, 2,3-dimethyl-2,3-butene group, and 2,4-pentene group be able to. Of these, a methylene group, an isopropylidene group, a 2,3-butene group, or a 2,3-dimethyl-2,3-butene group is preferable. As the divalent group formed by the bond between R ¹ and R ² in the aromatic ring, 1,2-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1,4-phenylene group, 1,2-naphthylene Group, 1,3-naphthylene group, 1,4-naphthylene group, 1,5-naphthylene group, 1,6-naphthylene group, 1,7-naphthylene group, 1,8-naphthylene group, 2,3-naphthylene group 2,4-naphthylene group, 2,5-naphthylene group, 2,6-naphthylene group, 2,7-naphthylene group, 2,8-naphthylene group, 2,2′-biphenylene group, 1,2-dimethylene Examples include phenyl group, 1,3-dimethylenephenyl group, 1,4-dimethylenephenyl group, 1,2-dimethylenephenyl group, 1,3-diethylenephenyl group, and 1,4-diethylenephenyl group. it can.

式（１）中のＡ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴、Ａ⁵、Ａ⁶、Ａ⁷、Ａ⁸、Ａ⁹、およびＡ¹⁰におけるハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、およびヨウ素原子を例示することができる。中でも、好ましくはフッ素原子である。 As the halogen atom in A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ , and A ¹⁰ in the formula (1), a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, And iodine atom. Among them, preferred is a fluorine atom.

式（１）中のＡ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴、Ａ⁵、Ａ⁶、Ａ⁷、Ａ⁸、Ａ⁹、およびＡ¹⁰におけるアルキル基として、メチル基、エチル基およびｎ−ブチル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、およびネオペンチル基のような分岐状アルキル基；ならびに、シクロヘキシル基およびシクロオクチル基のような環状アルキル基を例示することができる。 As the alkyl group in ^{A 1, A 2, A 3} , A 4, A 5, A 6, A 7, A 8, A 9, and A ¹⁰ in Formula (1), a methyl group, an ethyl group, and n- butyl Illustrate linear alkyl groups such as groups; branched alkyl groups such as isopropyl, isobutyl, tert-butyl, and neopentyl groups; and cyclic alkyl groups such as cyclohexyl and cyclooctyl groups Can do.

式（１）中のＡ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴、Ａ⁵、Ａ⁶、Ａ⁷、Ａ⁸、Ａ⁹、およびＡ¹⁰におけるアラルキル基として、ベンジル基、フェネチル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、２，６-ジメチルベンジル基、および３，５−ジメチルベンジル基を例示することができる。該アラルキル基は、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基のような置換基を有していてもよい。 As an aralkyl group in A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ , and A ¹⁰ in the formula (1), a benzyl group, a phenethyl group, 2-methyl Examples include benzyl group, 3-methylbenzyl group, 4-methylbenzyl group, 2,6-dimethylbenzyl group, and 3,5-dimethylbenzyl group. The aralkyl group may have a substituent such as a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonate group, a silyl group, and a cyano group.

式（１）中のＡ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴、Ａ⁵、Ａ⁶、Ａ⁷、Ａ⁸、Ａ⁹、およびＡ¹⁰におけるアリール基として、フェニル基、トリル基、およびメシチル基を例示することができる。該アリール基は、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基のような置換基を有していてもよい。 As the aryl group in A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ , and A ¹⁰ in the formula (1), a phenyl group, a tolyl group, and a mesityl group Can be illustrated. The aryl group may have a substituent such as a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonate group, a silyl group, and a cyano group.

式（１）中のＡ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴、Ａ⁵、Ａ⁶、Ａ⁷、Ａ⁸、Ａ⁹、およびＡ¹⁰における置換シリル基として、トリメチルシリル基、ジエチルメチルシリル基、エチルジメチルシリル基、およびトリエチルシリル基を例示することができる。該置換シリル基は、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基のような置換基を有していてもよい。 As substituted silyl groups in A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ , and A ¹⁰ in the formula (1), a trimethylsilyl group, a diethylmethylsilyl group, Examples thereof include an ethyldimethylsilyl group and a triethylsilyl group. The substituted silyl group may have a substituent such as a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonate group, a silyl group, and a cyano group.

式（１）中のＡ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴、Ａ⁵、Ａ⁶、Ａ⁷、Ａ⁸、Ａ⁹、およびＡ¹⁰におけるアルコキシ基として、メトキシ基、エトキシキ基およびｎ−ブトキシ基のような直鎖状アルコキシ基；イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、およびネオペントキシ基のような分岐状アルコキシ基；ならびに、シクロヘキシロキシ基およびシクロオクチロキシ基のような環状アルコキシ基を例示することができる。該アルコキシ基は、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基のような置換基を有していてもよい。 The alkoxy groups in ^{A 1, A 2, A 3} , A 4, A 5, A 6, A 7, A 8, A 9, and A ¹⁰ in Formula (1), a methoxy group, Etokishiki group and n- butoxy Linear alkoxy groups such as groups; branched alkoxy groups such as isopropoxy groups, isobutoxy groups, tert-butoxy groups, and neopentoxy groups; and cyclic alkoxy groups such as cyclohexyloxy groups and cyclooctyloxy groups. It can be illustrated. The alkoxy group may have a substituent such as a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonate group, a silyl group, and a cyano group.

式（１）中のＡ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴、Ａ⁵、Ａ⁶、Ａ⁷、Ａ⁸、Ａ⁹、およびＡ¹⁰におけるアラルキルオキシ基として、ベンジロキシ基、フェネチロキシ基、２−メチルベンジロキシ基、３−メチルベンジロキシ基、４−メチルベンジルロキシ基、２，６-ジメチルベンジロキシ基、および３，５−ジメチルベンジロキシ基を例示することができる。該アラルキルオキシ基は、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基のような置換基を有していてもよい。 As the aralkyloxy group in A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ , and A ¹⁰ in the formula (1), a benzyloxy group, a phenethyloxy group, 2- Examples thereof include a methylbenzyloxy group, a 3-methylbenzyloxy group, a 4-methylbenzyloxy group, a 2,6-dimethylbenzyloxy group, and a 3,5-dimethylbenzyloxy group. The aralkyloxy group may have a substituent such as a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonate group, a silyl group, and a cyano group.

式（１）中のＡ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴、Ａ⁵、Ａ⁶、Ａ⁷、Ａ⁸、Ａ⁹、およびＡ¹⁰におけるアリールオキシ基として、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、２−エチルフェノキシ基、２−ｎ−プロピルフェノキシ基、２−イソプロピルフェノキシ基、２−ｎ−ブチルフェノキシ基、２−イソブチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３−イソプロピルフェノキシ基、３−ｎ−ブチルフェノキシ基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−イソプロピルフェノキシ基、４−ｎ−ブチルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジイソプロピルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、およびナフトキシ基を例示することができる。該アリールオキシ基は、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基のような置換基を有していてもよい。 As an aryloxy group in A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ , and A ¹⁰ in the formula (1), a phenoxy group, a 2-methylphenoxy group 2-ethylphenoxy group, 2-n-propylphenoxy group, 2-isopropylphenoxy group, 2-n-butylphenoxy group, 2-isobutylphenoxy group, 2-tert-butylphenoxy group, 3-methylphenoxy group, 3 -Isopropylphenoxy group, 3-n-butylphenoxy group, 3-tert-butylphenoxy group, 4-methylphenoxy group, 4-isopropylphenoxy group, 4-n-butylphenoxy group, 4-tert-butylphenoxy group, 2 , 3-dimethylphenoxy group, 2,4-dimethylphenoxy group, 2,5-dimethylphenoxy group, 2,6-dimethylphenoxy group Group, 3,5-dimethylphenoxy group, 2,6-diisopropyl-phenoxy group, can be exemplified 2,6-di -tert- butyl phenoxy group, and a naphthoxy group. The aryloxy group may have a substituent such as a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonate group, a silyl group, and a cyano group.

式（１）中のＡ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴、Ａ⁵、Ａ⁶、Ａ⁷、Ａ⁸、Ａ⁹、およびＡ¹⁰における２置換アミノ基として、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、およびＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ基のような直鎖状アルキルアミノ基；Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、およびＮ，Ｎ−ジネオペンチルアミノ基のような分岐状アルキルアミノ基；ならびに、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミノ基およびＮ，Ｎ−ジシクロオクチルアミノ基のような環状アルキルアミノ基を例示することができる。 As a disubstituted amino group in A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ , and A ¹⁰ in the formula (1), an N, N-dimethylamino group , N, N-diethylamino group, and linear alkylamino groups such as N, N-di-n-butylamino group; N, N-diisopropylamino group, N, N-diisobutylamino group, N, N- Branched alkylamino groups such as di-tert-butylamino group and N, N-dineopentylamino group; and cyclic groups such as N, N-dicyclohexylamino group and N, N-dicyclooctylamino group An alkylamino group can be exemplified.

式（１）中のＡ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴、Ａ⁵、Ａ⁶、Ａ⁷、Ａ⁸、Ａ⁹、およびＡ¹⁰における炭化水素チオ基としてメチルチオ基、エチルチオ基およびｎ−ブチルチオ基のような直鎖状アルキルチオ基；イソプロピルチオ基、イソブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、およびネオペンチルチオ基のような分岐状アルキルチオ基；ならびに、シクロヘキシルチオ基およびシクロオクチルチオ基のような環状アルキルチオ基を例示することができる
中でも、Ａ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴、Ａ⁵、Ａ⁶、Ａ⁷、Ａ⁸、Ａ⁹、およびＡ¹⁰として、水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子数１〜１０のアルキル基が好ましく、水素原子またはメチル基がより好ましく、水素原子がさらに好ましい。 The hydrocarbon thio groups in A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ and A ¹⁰ in the formula (1) are methylthio, ethylthio and n- Linear alkylthio groups such as butylthio groups; branched alkylthio groups such as isopropylthio groups, isobutylthio groups, tert-butylthio groups, and neopentylthio groups; and cyclohexylthio groups and cyclooctylthio groups Among the cyclic alkylthio groups, A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ , and A ¹⁰ may be a hydrogen atom, a halogen atom, or An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferable, a hydrogen atom or a methyl group is more preferable, and a hydrogen atom is further preferable.

Ａ⁵とＡ⁶とは、または、Ａ⁷とＡ⁸とは、互いに結合していてもよい。これらの結合によって形成される環として、シクロブタン、シクロペンタンおよびシクロヘキサンのような脂肪族の環、ならびに芳香族の環を例示することができる。これらの環は置換基を有していてもよい。 A ⁵ and A ⁶ or A ⁷ and A ⁸ may be bonded to each other. Examples of the ring formed by these bonds include aliphatic rings such as cyclobutane, cyclopentane and cyclohexane, and aromatic rings. These rings may have a substituent.

式（１）で表される繰り返し単位において、重合体の主鎖と５員環との立体的な位置関係は特に限定されない。耐熱性に優れた重合体という観点から、該主鎖に対して、５員環は下式（２）で表されるトランス形であることが好ましい。

（ただし、上式（２）において、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³およびＸ⁴はそれぞれ独立に、元素の周期表第１６族の原子を表し、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ¹とＲ²は互いに結合していてもよい。Ａ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴、Ａ⁵、Ａ⁶、Ａ⁷、Ａ⁸、Ａ⁹およびＡ¹⁰はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、または炭化水素チオ基を表す。） In the repeating unit represented by the formula (1), the steric positional relationship between the main chain of the polymer and the 5-membered ring is not particularly limited. From the viewpoint of a polymer having excellent heat resistance, the 5-membered ring is preferably a trans form represented by the following formula (2) with respect to the main chain.

(However, in the above formula (2), X ¹ , X ² , X ³ and X ⁴ each independently represent an atom of Group 16 of the periodic table of elements, and R ¹ and R ² each independently represent a hydrogen atom. Alternatively, it represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and R ¹ and R ² may be bonded to each other: A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ and A ¹⁰ are each independently a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, aralkyl group, aryl group, substituted silyl group, alkoxy group, aralkyloxy group, aryloxy group, disubstituted amino group, or hydrocarbon Represents a thio group.)

上記の位置関係は、本発明の重合体の重クロロホルム溶液を用いた¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって求められる。該スペクトルにおいて、溶媒である重クロロホルムのピーク位置を７７ｐｐｍとした場合、４５〜４６ｐｐｍに現れるピーク（ｉ）は、５員環が重合体の主鎖に対してトランス形である炭素原子に帰属され、３９〜４２ｐｐｍに現れるピーク（ｉｉ）は、５員環が重合体の主鎖に対してシス形である炭素原子に帰属される。
したがって、ピーク（ｉ）の面積とピーク（ｉｉ）の面積との合計に対する、ピーク（ｉ）の面積の比［１００（ｉ）／｛（ｉ）＋（ｉｉ）｝］を求めることによって、トランス形の割合が決定される。 Said positional relationship is calculated | required by the < ¹³ > C-NMR spectrum using the deuterated chloroform solution of the polymer of this invention. In the spectrum, when the peak position of deuterated chloroform as a solvent is 77 ppm, the peak (i) appearing at 45 to 46 ppm is attributed to a carbon atom in which the 5-membered ring is in a trans form with respect to the main chain of the polymer. The peak (ii) appearing at 39-42 ppm is attributed to a carbon atom whose 5-membered ring is cis with respect to the main chain of the polymer.
Therefore, by determining the ratio of the area of peak (i) to the sum of the area of peak (i) and the area of peak (ii) [100 (i) / {(i) + (ii)}] The proportion of the shape is determined.

式（３）で表される化合物として、ジアリルジカルボン酸エステルを例示することができる。中でも、特に好ましくは、イソプロピリデンジアリルマロン酸エステル、ジメチルジアリルマロン酸エステル、ジエチルジアリルマロン酸エステル、ジイソプロピルジアリルマロン酸エステル、またはジターシャリーブチルジアリルマロン酸エステルであり、これらは全て公知の化合物である。また、ジプロピルジアリルマロン酸エステルやジシクロヘキシルジアリルマロン酸エステルは、実施例に示したような方法で得ることができる。   Examples of the compound represented by the formula (3) include diallyl dicarboxylic acid ester. Among them, isopropylidene diallyl malonate, dimethyl diallyl malonate, diethyl diallyl malonate, diisopropyl diallyl malonate, or ditertiary butyl diallyl malonate are all known compounds. . Further, dipropyl diallyl malonic acid ester and dicyclohexyl diallyl malonic acid ester can be obtained by the method as shown in the examples.

本発明におけるα−オレフィンとは、α位が二重結合である１−アルケンを意味する。該α−オレフィンとして、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、および１−デセンのような直鎖状α−オレフィン；ならびに、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、およびビニルシクロヘキサンのような分岐状α−オレフィンを例示することができる。中でも、好ましくは炭素原子数３〜２０のα−オレフィンであり、さらに好ましくは炭素原子数３〜１０の直鎖状α−オレフィンであり、特に好ましくはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、または１−オクテンである。   The α-olefin in the present invention means a 1-alkene having a double bond at the α position. Linear α-olefins such as propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, and 1-decene as the α-olefin; Illustrative are branched α-olefins such as methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, and vinylcyclohexane. Among them, preferred are α-olefins having 3 to 20 carbon atoms, more preferred are linear α-olefins having 3 to 10 carbon atoms, and particularly preferred are propylene, 1-butene, 1-pentene, 1 -Hexene or 1-octene.

また、本発明の共重合体は、少なくとも、式（３）で表される化合物と、エチレンおよび／またはα−オレフィンとを、該重合用触媒の存在下に重合させることによって、製造することができる。   The copolymer of the present invention can be produced by polymerizing at least the compound represented by the formula (3) and ethylene and / or α-olefin in the presence of the polymerization catalyst. it can.

遷移金属化合物は、付加重合活性のある遷移金属化合物であれば特に限定されず、公知の遷移金属化合物であってもよい。中でも、元素の周期表第４〜１０族の遷移金属原子またはランタノイド系列の遷移金属原子を有する遷移金属化合物が好ましい。遷移金属化合物として、下式（４）で表される遷移金属化合物や、該遷移金属化合物と水との反応で得られる２量体であるμ−オキソタイプの遷移金属化合物を例示することができる。
Ｌ_aＭ¹Ｘ_b （４）
（ただし、上式（４）において、Ｍ¹は元素の周期表（ＩＵＰＡＣ１９８５年）第４〜１０族の遷移金属原子またはランタノイド系列の遷移金属原子を表し、Ｌはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基、またはヘテロ原子を含有する基を表し、複数のＬが存在する場合、それらは相互に、直接連結されているか、または、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子もしくはリン原子を含有する残基を介して連結されている。Ｘはハロゲン原子または炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、ａは０＜ａ≦８を満たす数を表し、ｂは０＜ｂ≦８を満たす数を表す。） The transition metal compound is not particularly limited as long as it is a transition metal compound having addition polymerization activity, and may be a known transition metal compound. Among these, transition metal compounds having a transition metal atom of Group 4 to 10 of the periodic table of elements or a lanthanoid series transition metal atom are preferable. Examples of the transition metal compound include a transition metal compound represented by the following formula (4) and a μ-oxo type transition metal compound that is a dimer obtained by a reaction of the transition metal compound and water. .
L _a M ¹ X _b (4)
(In the above formula (4), M ¹ represents a group 4-10 transition metal atom or a lanthanoid series transition metal atom in the periodic table of elements (IUPAC 1985), and L represents a group having a cyclopentadiene-type anion skeleton. , Or a group containing a hetero atom, and when a plurality of L are present, they are directly connected to each other, or a carbon atom, a silicon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom or a phosphorus atom X is a halogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a is a number satisfying 0 <a ≦ 8, and b is 0 <b ≦ 8. Represents a number satisfying.)

Ｍ¹として、チタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子、バナジウム原子、ニオビウム原子、タンタル原子、クロム原子、鉄原子、ルテニウム原子、コバルト原子、ロジウム原子、ニッケル原子、パラジウム原子、サマリウム原子、およびイッテルビウム原子を例示することができる。 M ¹ includes titanium atom, zirconium atom, hafnium atom, vanadium atom, niobium atom, tantalum atom, chromium atom, iron atom, ruthenium atom, cobalt atom, rhodium atom, nickel atom, palladium atom, samarium atom, and ytterbium atom. It can be illustrated.

Ｌにおけるシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基として、シクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基、フルオレニル基、および置換フルオレニル基を例示することができる。   Examples of the group having a cyclopentadiene-type anion skeleton in L include a cyclopentadienyl group, a substituted cyclopentadienyl group, an indenyl group, a substituted indenyl group, a fluorenyl group, and a substituted fluorenyl group.

シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基として具体的には、η⁵−シクロペンタジエニル基、η⁵−メチルシクロペンタジエニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η⁵−１，２−ジメチルシクロペンタジエニル基、η⁵−１，３−ジメチルシクロペンタジエニル基、η⁵−１−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル基、η⁵−１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルシクロペンタジエニル基、η⁵−１−メチル−２−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η⁵−１−メチル−３−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η⁵−１，２，３−トリメチルシクロペンタジエニル基、η⁵−１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニル基、η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η⁵−ペンタメチルシクロペンタジエニル基、η⁵−インデニル基、η⁵−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル基、η⁵−２−メチルインデニル基、η⁵−３−メチルインデニル基、η⁵−４−メチルインデニル基、η⁵−５−メチルインデニル基、η⁵−６−メチルインデニル基、η⁵−７−メチルインデニル基、η⁵−２−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η⁵−３−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η⁵−４−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η⁵−５−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η⁵−６−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η⁵−７−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η⁵−２，３−ジメチルインデニル基、η⁵−４，７−ジメチルインデニル基、η⁵−２，４，７−トリメチルインデニル基、η⁵−２−メチル−４−イソプロピルインデニル基、η⁵−４，５−ベンズインデニル基、η⁵−２−メチル−４，５−ベンズインデニル基、η⁵−４−フェニルインデニル基、η⁵−２−メチル−５−フェニルインデニル基、η⁵−２−メチル−４−フェニルインデニル基、η⁵−２−メチル−４−ナフチルインデニル基、η⁵−フルオレニル基、η⁵−２，７−ジメチルフルオレニル基、およびη⁵−２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基を例示することができる。 Specific examples of the group having a cyclopentadiene-type anion skeleton include η ⁵ -cyclopentadienyl group, η ⁵ -methylcyclopentadienyl group, η ⁵ -tert-butylcyclopentadienyl group, η ⁵ -1, 2-dimethylcyclopentadienyl group, η ⁵ -1,3-dimethylcyclopentadienyl group, η ⁵ -1-tert-butyl-2-methylcyclopentadienyl group, η ⁵ -1-tert-butyl- 3-methylcyclopentadienyl group, eta ^{5-1-methyl-2-isopropyl-cyclopentadienyl} group, eta ^{5-1-methyl-3-isopropyl-cyclopentadienyl} group, eta ^5-1,2,3 trimethyl cyclopentadienyl group, eta ^{5-1,2,4-trimethyl} cyclopentadienyl group, eta ⁵ - tetramethylcyclopentadienyl group, eta ⁵ - pentamethyl cyclo Ntajieniru group, eta ⁵ - indenyl group, eta ^{5-4,5,6,7-tetrahydroindenyl} group, eta ^{5-2-methylindenyl} group, eta ^{5-3-methylindenyl} group, eta ^5-4- Methyl indenyl group, η ⁵ -5-methyl indenyl group, η ⁵ -6-methyl indenyl group, η ⁵ -7-methyl indenyl group, η ⁵ -2-tert-butyl indenyl group, η ^5- 3-tert-butyl indenyl group, η ⁵ -4-tert-butyl indenyl group, η ⁵ -5-tert-butyl indenyl group, η ⁵ -6-tert-butyl indenyl group, η ⁵ -7- tert- butyl indenyl group, eta ^{5-2,3-dimethyl-indenyl} group, eta ^{5-4,7-dimethyl-indenyl} group, eta ^{5-2,4,7-trimethyl} indenyl group, eta ^5-2- methyl-4-isopropyl-indenyl group, eta ⁵ -4,5 Benzindenyl group, eta ^{5-2-methyl-4,5-benzindenyl} group, eta ^5-4-phenyl indenyl group, eta ^{5-2-methyl-5-phenyl} indenyl group, eta ^{5-2-methyl-4-} phenyl indenyl group, eta ^{5-2-methyl-4-naphthyl} indenyl group, eta ⁵ - fluorenyl group, eta ^{5-2,7-dimethyl} fluorenyl group, and eta ^5-2,7-di -tert- A butylfluorenyl group can be exemplified.

Ｌにおけるヘテロ原子を含有する基にかかるヘテロ原子として、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、およびリン原子を例示することができる。該基として、アルコキシ基、アリールオキシ基、チオアルコキシ基、チオアリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキルホスフィノ基、アリールホスフィノ基、酸素原子、硫黄原子、窒素原子またはリン原子を環構造内に有する芳香族もしくは脂肪族複素環基、およびキレート性配位子を例示することができる。   Examples of the hetero atom related to the group containing a hetero atom in L include an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom, and a phosphorus atom. As the group, an alkoxy group, an aryloxy group, a thioalkoxy group, a thioaryloxy group, an alkylamino group, an arylamino group, an alkylphosphino group, an arylphosphino group, an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom or a phosphorus atom An aromatic or aliphatic heterocyclic group having a ring structure and a chelating ligand can be exemplified.

ヘテロ原子を含有する基として、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、およびブトキシ基のようなアルコキシ基；フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基，２，６−ジメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、２−エチルフェノキシ基、４−ｎ−プロピルフェノキシ基、２−イソプロピルフェノキシ基、２，６−ジイソプロピルフェノキシ基、４−ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、および２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基のようなアリールオキシ基；４−メトキシフェノキシ基、２，６−ジメトキシフェノキシ基、３，５−ジメトキシフェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、４−ニトロソフェノキシ基、４−ニトロフェノキシ基、２−アミノフェノキシ基、３−アミノフェノキシ基、４−アミノチオフェノキシ基、２，３，６−トリクロロフェノキシ基、および２，４，６−トリフルオロフェノキシ基のような置換アリールオキシ基；チオメトキシ基のような炭化水素チオ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基のようなアルキル置換アミノ基、およびジフェニルアミノ基のようなアリール置換アミノ基；ピロリル基；ジメチルホスフィノ基のようなホスフィノ基；ならびに、２−（２−オキシ−１−プロピル）フェノキシ基、カテコール、レゾルシノール、４−イソプロピルカテコール、３−メトキシカテコール、１，８−ジヒドロキシナフチル基、１，２−ジヒドロキシナフチル基、２，２’−ビフエニルジオール基、１，１’−ビ−２−ナフトール基、２，２’−ジヒドロキシ−６，６’−ジメチルビフェニル基、４，４’，６，６’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’メチレンジフェノキシ基、および４，４’，６，６’−テトラメチル−２，２’−イソブチリデンジフェノキシ基のようなアリールジオキシ基を例示することができる。   Alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, and butoxy group as a group containing a hetero atom; phenoxy group, 2-methylphenoxy group, 2,6-dimethylphenoxy group, 2,4,6-trimethyl Phenoxy group, 2-ethylphenoxy group, 4-n-propylphenoxy group, 2-isopropylphenoxy group, 2,6-diisopropylphenoxy group, 4-sec-butylphenoxy group, 4-tert-butylphenoxy group, 2,6 Aryloxy groups such as -di-sec-butylphenoxy, 2-tert-butyl-4-methylphenoxy, and 2,6-di-tert-butylphenoxy; 4-methoxyphenoxy, 2,6- Dimethoxyphenoxy group, 3,5-dimethoxyphenoxy group, 2-chlorophenoxy group 4-nitrosophenoxy group, 4-nitrophenoxy group, 2-aminophenoxy group, 3-aminophenoxy group, 4-aminothiophenoxy group, 2,3,6-trichlorophenoxy group, and 2,4,6-trifluoro Substituted aryloxy groups such as phenoxy groups; hydrocarbon thio groups such as thiomethoxy groups; alkyl-substituted amino groups such as dimethylamino groups, diethylamino groups, dipropylamino groups, isopropylamino groups, tert-butylamino groups, and Aryl substituted amino groups such as diphenylamino groups; pyrrolyl groups; phosphino groups such as dimethylphosphino groups; and 2- (2-oxy-1-propyl) phenoxy groups, catechol, resorcinol, 4-isopropylcatechol, 3 -Methoxycatechol, 1,8-dihydro Sinaphthyl group, 1,2-dihydroxynaphthyl group, 2,2′-biphenyldiol group, 1,1′-bi-2-naphthol group, 2,2′-dihydroxy-6,6′-dimethylbiphenyl group, 4 , 4 ′, 6,6′-tetra-tert-butyl-2,2′methylenediphenoxy group and 4,4 ′, 6,6′-tetramethyl-2,2′-isobutylidenediphenoxy group An aryldioxy group can be exemplified.

上記のキレート性配位子とは、複数の結合部位を有する配位子を意味する。該配位子として、アセチルアセトナート、ジイミン、オキサゾリン、ビスオキサゾリン、テルピリジン、アシルヒドラゾン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポルフィリン、クラウンエーテル、およびクリプタートを例示することができる。   The chelating ligand means a ligand having a plurality of binding sites. Examples of the ligand include acetylacetonate, diimine, oxazoline, bisoxazoline, terpyridine, acyl hydrazone, diethylenetriamine, triethylenetetramine, porphyrin, crown ether, and cryptate.

複数のＬが存在する場合、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基同士、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基とヘテロ原子を含有する基、またはヘテロ原子を含有する基同士は、それぞれ、直接連結されているか、または、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子もしくはリン原子を含有する残基を介して連結されている。かかる残基として、エチレン基およびプロピレン基のようなアルキレン基；ジメチルメチレン基およびジフェニルメチレン基のような置換アルキレン基；シリレン基、ジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基、およびテトラメチルジシリレン基のような置換シリレン基；ならびに、窒素原子、酸素原子、硫黄原子およびリン原子のようなヘテロ原子を例示することができる。   When a plurality of L are present, a group having a cyclopentadiene-type anion skeleton, a group having a cyclopentadiene-type anion skeleton and a group containing a hetero atom, or a group containing a hetero atom are directly connected to each other. Or linked through a residue containing a carbon atom, a silicon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom or a phosphorus atom. Such residues include alkylene groups such as ethylene and propylene groups; substituted alkylene groups such as dimethylmethylene and diphenylmethylene; silylene, dimethylsilylene, diphenylsilylene, and tetramethyldisylylene. Substituted silylene groups; and heteroatoms such as nitrogen, oxygen, sulfur and phosphorus atoms can be exemplified.

式（４）にかかるＸにおけるハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子を例示することができ、炭素原子数１〜２０の炭化水素基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、フェニル基、およびベンジル基を例示することができる。   Examples of the halogen atom in X according to the formula (4) include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, and examples of the hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, Examples thereof include a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a phenyl group, and a benzyl group.

式（４）におけるａおよびｂは、遷移金属原子Ｍ¹の価数と、ＬおよびＸの価数とを考慮して、遷移金属化合物として中性となるよう適宜選択される。 A and b in Formula (4) are appropriately selected so as to be neutral as a transition metal compound in consideration of the valence of the transition metal atom M ^{1 and} the valences of L and X.

式（４）で表される、Ｍ¹がチタン原子である遷移金属化合物として、ビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（インデニル）チタンジクロライド、ビス（４，５，６，７ーテトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、ビス（フルオレニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（インデニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（フルオレニル）チタンジクロライド、インデニル（フルオレニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（インデニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（フルオレニル）チタンジクロライド、 As the transition metal compound represented by the formula (4) where M ¹ is a titanium atom, bis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, bis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, bis (n-butylcyclopentadidi) Enyl) titanium dichloride, bis (dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, bis (ethylmethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, bis (trimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, bis (tetramethylcyclopentadienyl) titanium dichloride Bis (pentamethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, bis (indenyl) titanium dichloride, bis (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) titanium dichloride, bis (fluorenyl) titanium dichloride, Pentadienyl (pentamethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, cyclopentadienyl (indenyl) titanium dichloride, cyclopentadienyl (fluorenyl) titanium dichloride, indenyl (fluorenyl) titanium dichloride, pentamethylcyclopentadienyl (indenyl) titanium dichloride , Pentamethylcyclopentadienyl (fluorenyl) titanium dichloride,

エチレンビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，４−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（インデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−フェニルインデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−メチルインデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（シクロペンタジエニル）（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレン（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、エチレン（メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、エチレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、エチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、エチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（ペンタメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（テトラメチルペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（インデニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、 Ethylenebis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, ethylenebis (2-methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, ethylenebis (3-methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, ethylenebis (2-n-butylcyclopentadi) Enyl) titanium dichloride, ethylenebis (3-n-butylcyclopentadienyl) titanium dichloride, ethylenebis (2,3-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, ethylenebis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) Titanium dichloride, ethylene bis (2,5-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, ethylene bis (3,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, ethylene bis (2,3-ethylmethylcyclopentadiene) L) Titanium dichloride, ethylene bis (2,4-ethylmethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, ethylene bis (2,5-ethylmethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, ethylene bis (3,5-ethylmethylcyclopenta) Dienyl) titanium dichloride, ethylenebis (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, ethylenebis (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, ethylenebis (tetramethylcyclopentadi) Enyl) titanium dichloride, ethylenebis (indenyl) titanium dichloride, ethylenebis (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) titanium dichloride, ethylenebis (2-phenylindenyl) titanium dichloride, ethylenebi (2-methylindenyl) titanium dichloride, ethylenebis (2-methyl-4-phenylindenyl) titanium dichloride, ethylenebis (2-methyl-4-naphthylindenyl) titanium dichloride, ethylenebis (2-methyl-4) , 5-Benzoindenyl) titanium dichloride, ethylenebis (fluorenyl) titanium dichloride, ethylene (cyclopentadienyl) (pentamethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, ethylene (cyclopentadienyl) (indenyl) titanium dichloride, ethylene (Methylcyclopentadienyl) (indenyl) titanium dichloride, ethylene (n-butylcyclopentadienyl) (indenyl) titanium dichloride, ethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (indenyl) thi Tandichloride, ethylene (cyclopentadienyl) (fluorenyl) titanium dichloride, ethylene (methylcyclopentadienyl) (fluorenyl) titanium dichloride, ethylene (pentamethylcyclopentadienyl) (fluorenyl) titanium dichloride, ethylene (n-butyl) Cyclopentadienyl) (fluorenyl) titanium dichloride, ethylene (tetramethylpentadienyl) (fluorenyl) titanium dichloride, ethylene (indenyl) (fluorenyl) titanium dichloride,

イソプロピリデンビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，４−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（インデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−フェニルインデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−メチルインデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）ジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）ジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（インデニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、 Isopropylidenebis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (2-methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (3-methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (2-n- Butylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (3-n-butylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (2,3-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (2,4 -Dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (2,5-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (3,4-dimethylcyclopentadienyl) Titanium dichloride, isopropylidenebis (2,3-ethylmethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (2,4-ethylmethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (2,5-ethylmethylcyclo) Pentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (3,5-ethylmethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (2, 3,5-trimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (tetramethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (indenyl) titanium dichloride, isopropyl Pyridenebis (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (2-phenylindenyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (2-methylindenyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (2-methyl) -4-phenylindenyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (2-methyl-4-naphthylindenyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) titanium dichloride, isopropylidenebis ( Fluorenyl) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (tetramethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (indenyl) titanium dichloride, Isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (indenyl) titanium dichloride, isopropylidene (n-butylcyclopentadienyl) (indenyl) dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (indenyl) dichloride, isopropylidene (cyclo Pentadienyl) (fluorenyl) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (fluorenyl) titanium dichloride, isopropylidene (n-butylcyclopentadienyl) (fluorenyl) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadiene) Enyl) (fluorenyl) titanium dichloride, isopropylidene (indenyl) (fluorenyl) titanium dichloride,

ジメチルシリレンビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，４−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−フェニルインデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチルインデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、 Dimethylsilylene bis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylene bis (2-methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylene bis (3-methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylene bis (2-n- Butylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylenebis (3-n-butylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylenebis (2,3-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylenebis (2,4 -Dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylenebis (2,5-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylenebis (3,4-dimethylcyclopentadienyl) Titanium dichloride, dimethylsilylene bis (2,3-ethylmethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylene bis (2,4-ethylmethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylene bis (2,5-ethylmethylcyclo) Pentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylene bis (3,5-ethylmethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylene bis (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylene bis (2, 3,5-trimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylene bis (tetramethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylene bis (indenyl) titanium dichloride, dimethyl Silylenebis (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) titanium dichloride, dimethylsilylenebis (2-phenylindenyl) titanium dichloride, dimethylsilylenebis (2-methylindenyl) titanium dichloride, dimethylsilylenebis (2-methyl) -4-phenylindenyl) titanium dichloride, dimethylsilylenebis (2-methyl-4-naphthylindenyl) titanium dichloride, dimethylsilylenebis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclo Pentadienyl) (indenyl) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (indenyl) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopentadienyl) (indenyl) titanium di Chloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (indenyl) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (fluorenyl) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (fluorenyl) titanium dichloride, dimethylsilylene ( n-butylcyclopentadienyl) (fluorenyl) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (indenyl) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (fluorenyl) titanium dichloride,

シクロペンタジエニルチタントリクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリクロライド、シクロペンタジエニル（ジメチルアミド）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（フェノキシ）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２，６−ジメチルフェニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，６−ジメチルフェニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）チタンジクロライド、インデニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、フルオレニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、 Cyclopentadienyl titanium trichloride, pentamethylcyclopentadienyl titanium trichloride, cyclopentadienyl (dimethylamido) titanium dichloride, cyclopentadienyl (phenoxy) titanium dichloride, cyclopentadienyl (2,6-dimethylphenyl) ) Titanium dichloride, cyclopentadienyl (2,6-diisopropylphenyl) titanium dichloride, cyclopentadienyl (2,6-di-tert-butylphenyl) titanium dichloride, pentamethylcyclopentadienyl (2,6-dimethyl) Phenyl) titanium dichloride, pentamethylcyclopentadienyl (2,6-diisopropylphenyl) titanium dichloride, pentamethylcyclopentadienyl (2,6-di-tert-butylphenyl) Titanium dichloride, indenyl (2,6-diisopropylphenyl) titanium dichloride, fluorenyl (2,6-diisopropylphenyl) titanium dichloride,

メチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、 Methylene (cyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) ( 3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethyl) Silyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl- 5-methoxy-2-fu Noxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium Dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, Methylene (methylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene ( Methyl Clopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methyl Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tert -Butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (Tert- Butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene ( tert-Butylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium Dichloride, methylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) Titanium , Methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium Dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium Dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) ) Titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) Titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride , Methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl -2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy) -2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium Dichloride, methylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methyle (Fluorenyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-trimethylsilyl-5- Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride,

メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、 Methylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadi) Enyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3 Trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3- tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3- tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl) 3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl) ( 3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl) ) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (Tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium Dichloride, isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2) -Phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3 tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclo) Pentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadi) Enyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (te Lamethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) Titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5- Chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-t ert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3- Phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3- Trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) Titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropyl Liden (fluorenyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-phenyl) -2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-tert-butyl) -5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、 Diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadi) Enyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3 -Tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethyle (Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, Diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methyl Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene ( Tilcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride Diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2- Phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl) Ru-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) ( 3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopenta) Dienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) Tandichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2 -Phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl) -2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3- ert-Butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopenta) Dienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenyl Methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) Ii) Titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) Titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-) 2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride , Diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene ( Fluorenyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-phenyl-2) -Phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) ( -Trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5 -Chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、および、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル））（１−ナフトキシ−２−イル）チタンジクロライド、これらの化合物の（２−フェノキシ）を（３−フェニル−２−フェノキシ）、（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）、または（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）に置き換えた化合物、これらの化合物のジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、またはジメトキシシリレンに置き換えた化合物、ならびに、これらの化合物のジクロライドをジフルオライド、ジブロマイド、ジアイオダイドジメチル、ジエチル、ジイソプロピル、ビス（ジメチルアミド）、ビス（ジエチルアミド）、ジメトキシド、ジエトキシド、ジ−ｎ−ブトキシド、ジイソプロポキシドに置き換えた化合物を例示することができる。 Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3,5-dimethyl -2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2) -Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (5-methyl-3-phenyl-2) -Phenoxy Titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2- Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-) 2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3,5-diamil-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, Methylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopenta Dienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopenta) Dienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methyl) Lucyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride Dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-) Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3,5-diamil-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilane Len (n-butylcyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene ( n-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride Dimethylsilylene (n-butylcyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-phenyl- 2-phenoxy) titanium dichloride, dimethyl Silylene (n-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl- 2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopentadienyl) (3- tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopentadienyl) (3,5-diamil-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) ) (2-F Enoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) Titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl- 2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadiene) ) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethyl Silylene (tert-butylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-) Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3,5- The Mil-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethyl Silylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene ( Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2- Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl- 5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3- tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethyl Silylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-diamil-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) ( 3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl- 2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethyl Rylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride Dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2- Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilyl) Lucyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5-diamil-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene ( Indenyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) ) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) ( , 5-Di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (3-tert-butyldimethylsilyl) -5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2) -Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (3,5-diamil-2-phenoxy) titanium dichlori Dimethylsilylene (fluorenyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, Dimethylsilylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (3 5-Di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (3-tert -Butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (3,5-diamil-2) -Phenoxy) titanium dichloride and dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl)) (1-naphthoxy-2-yl) titanium dichloride, (2-phenoxy) of these compounds (3-phenyl-2-phenoxy) (3-trimethylsilyl-2-phenoxy) or a compound in which (3-tert-butyldimethylsilyl-2-phenoxy) is replaced, a compound in which dimethylsilylene in these compounds is replaced with diethylsilylene, diphenylsilylene, or dimethoxysilylene, In addition, the dichloride of these compounds was replaced with difluoride, dibromide, diiodide dimethyl, diethyl, diisopropyl, bis (dimethylamide), bis (diethylamide), dimethoxide, diethoxide, di-n-butoxide, diisopropoxide. A compound can be illustrated.

式（４）で表される、Ｍ¹がチタン原子である遷移金属化合物として、更に、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジベンジル、（メチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（エチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジベンジル、（ベンジルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジクロライド、（フェニルフォスファイド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジベンジル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニル−１，２−エタンジイルチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニル−１，２−エタンジイルチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニル−１，２−エタンジイルチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニルジメチルシランチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニルジメチルシランチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニルジメチルシランチタンジメチル、 As a transition metal compound represented by formula (4), wherein M ¹ is a titanium atom, (tert-butylamido) tetramethylcyclopentadienyl-1,2-ethanediyltitanium dichloride, (tert-butylamido) tetra Methylcyclopentadienyl-1,2-ethanediyltitanium dimethyl, (tert-butylamido) tetramethylcyclopentadienyl-1,2-ethanediyltitanium dibenzyl, (methylamido) tetramethylcyclopentadienyl-1,2, -Ethanediyl titanium dichloride, (ethylamido) tetramethylcyclopentadienyl-1,2-ethanediyl titanium dichloride, (tert-butylamido) tetramethylcyclopentadienyldimethylsilane titanium dichloride, (tert-butylamido) te Methylcyclopentadienyldimethylsilanetitanium dimethyl, (tert-butyramide) tetramethylcyclopentadienyldimethylsilanetitanium dibenzyl, (benzylamido) tetramethylcyclopentadienyldimethylsilanetitanium dichloride, (phenylphosphide) tetramethylcyclo Pentadienyldimethylsilane titanium dibenzyl, (tert-butylamido) indenyl-1,2-ethanediyltitanium dichloride, (tert-butylamido) indenyl-1,2-ethanediyltitanium dimethyl, (tert-butylamido) tetrahydroindenyl- 1,2-ethanediyltitanium dichloride, (tert-butylamido) tetrahydroindenyl-1,2-ethanediyltitanium dimethyl, (tert-butyl Amido) fluorenyl-1,2-ethanediyl titanium dichloride, (tert-butylamido) fluorenyl-1,2-ethanediyl titanium dimethyl, (tert-butylamido) indenyldimethylsilane titanium dichloride, (tert-butylamido) indenyldimethylsilane Titanium dimethyl, (tert-butylamido) tetrahydroindenyldimethylsilane titanium dichloride, (tert-butylamido) tetrahydroindenyldimethylsilane titanium dimethyl, (tert-butylamido) fluorenyldimethylsilane titanium dichloride, (tert-butylamido) fluorenyl Dimethylsilane titanium dimethyl,

（ジメチルアミノメチル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（ＩＩＩ）ジクロライド、（ジメチルアミノエチル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（ＩＩＩ）ジクロライド、（ジメチルアミノプロピル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（ＩＩＩ）ジクロライド、（Ｎ−ピロリジニルエチル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタンジクロライド、（Ｂ−ジメチルアミノボラベンゼン）シクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド、シクロペンタジエニル（９−メシチルボラアントラセニル）ジルコニウムジクロライド、 (Dimethylaminomethyl) tetramethylcyclopentadienyl titanium (III) dichloride, (dimethylaminoethyl) tetramethylcyclopentadienyl titanium (III) dichloride, (dimethylaminopropyl) tetramethylcyclopentadienyl titanium (III) dichloride (N-pyrrolidinylethyl) tetramethylcyclopentadienyl titanium dichloride, (B-dimethylaminoborabenzene) cyclopentadienylzirconium dichloride, cyclopentadienyl (9-mesitylboraanthracenyl) zirconium dichloride,

２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−チオビス［４−メチル−６−（１−メチルエチル）フェノキシ］チタンジクロライド、２，２’−チオビス（４，６−ジメチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−エチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−スルフィニルビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−（４，４’，６，６’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’ビフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジイソプロポキサイド、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジイソプロポキサイド、２，２’−エチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジイソプロポキサイド、２，２’−スルフィニルビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジイソプロポキサイド、 2,2′-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenoxy) titanium dichloride, 2,2′-thiobis [4-methyl-6- (1-methylethyl) phenoxy] titanium dichloride, 2,2′- Thiobis (4,6-dimethylphenoxy) titanium dichloride, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenoxy) titanium dichloride, 2,2'-ethylenebis (4-methyl-6-tert-butyl) Phenoxy) titanium dichloride, 2,2'-sulfinylbis (4-methyl-6-tert-butylphenoxy) titanium dichloride, 2,2 '-(4,4', 6,6'-tetra-tert-butyl-1 , 1′biphenoxy) titanium dichloride, 2,2′-thiobis (4-methyl-6-tert-butylpheno) Ii) Titanium diisopropoxide, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenoxy) titanium diisopropoxide, 2,2'-ethylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenoxy) ) Titanium diisopropoxide, 2,2′-sulfinylbis (4-methyl-6-tert-butylphenoxy) titanium diisopropoxide,

（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−プロパンジアミド）チタンジクロライド、（ジシクロヘキシル−１，３−プロパンジアミド）チタンジクロライド、［ビス（トリメチルシリル）−１，３−プロパンジジアミド］チタンジクロライド、［ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（２，６−ジメチルフェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（トリイソプロピルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（トリメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジブロマイド、 (Di-tert-butyl-1,3-propanediamide) titanium dichloride, (dicyclohexyl-1,3-propanediamide) titanium dichloride, [bis (trimethylsilyl) -1,3-propanediamide] titanium dichloride, [bis ( tert-butyldimethylsilyl) -1,3-propanediamide] titanium dichloride, [bis (2,6-dimethylphenyl) -1,3-propanediamide] titanium dichloride, [bis (2,6-diisopropylphenyl) -1 , 3-propanediamide] titanium dichloride, [bis (2,6-di-tert-butylphenyl) -1,3-propanediamide] titanium dichloride, [bis (triisopropylsilyl) naphthalenediamide] titanium dichloride, [bis ( Trimethylsilyl) naphth Range amide] titanium dichloride, [bis (tert- butyldimethylsilyl) naphthalene diamide] titanium dichloride, [bis (tert- butyldimethylsilyl) naphthalene diamide] titanium dibromide,

［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］チタントリブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］チタントリアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］チタントリブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］チタントリアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］チタントリブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］チタントリアイオダイド、［トリス（３，５−ジメチルピラゾリル）メチル］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジメチルピラゾリル）メチル］チタントリブロマイド、［トリス（３，５−ジメチルピラゾリル）メチル］チタントリアイオダイド、［トリス（３，５−ジエチルピラゾリル）メチル］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジエチルピラゾリル）メチル］チタントリブロマイド、［トリス（３，５−ジエチルピラゾリル）メチル］チタントリアイオダイド、［トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）メチル］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）メチル］チタントリブロマイド、［トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）メチル］チタントリアイオダイド、 [Hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] titanium trichloride, [hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] titanium tribromide, [hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] titanium triiodide, [ Hydrotris (3,5-diethylpyrazolyl) borate] titanium trichloride, [hydrotris (3,5-diethylpyrazolyl) borate] titanium tribromide, [hydrotris (3,5-diethylpyrazolyl) borate] titanium triiodide, [hydrotris (3,5-di-tert-butylpyrazolyl) borate] titanium trichloride, [hydrotris (3,5-di-tert-butylpyrazolyl) borate] titanium tribromide, [hydrotris (3,5-di-t rt-butylpyrazolyl) borate] titanium triiodide, [tris (3,5-dimethylpyrazolyl) methyl] titanium trichloride, [tris (3,5-dimethylpyrazolyl) methyl] titanium tribromide, [tris (3,5 -Dimethylpyrazolyl) methyl] titanium triiodide, [tris (3,5-diethylpyrazolyl) methyl] titanium trichloride, [tris (3,5-diethylpyrazolyl) methyl] titanium tribromide, [tris (3,5- Diethylpyrazolyl) methyl] titanium triiodide, [tris (3,5-di-tert-butylpyrazolyl) methyl] titanium trichloride, [tris (3,5-di-tert-butylpyrazolyl) methyl] titanium tribromide, [Tris (3,5-di-tert-butyl Rupirazoriru) methyl] titanium triiodide,

μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、および、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］を例示することができる。 μ-oxobis [isopropylidene (cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium chloride], μ-oxobis [isopropylidene (cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium methoxide], μ-oxobis [isopropylidene ( Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium chloride], μ-oxobis [isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) ) Titanium methoxide], μ-oxobis [isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium chloride], μ-oxobis [isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium methoxide] , Μ-oxobis [isopropyl Den (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium chloride], μ-oxobis [isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl) -2-phenoxy) titanium methoxide], μ-oxobis [isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium chloride], μ-oxobis [isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (2- Phenoxy) titanium methoxide], μ-oxobis [isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium chloride], μ-oxobis [isopropylidene (tetramethylcyclo) Pentadienyl) (3-t rt-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium methoxide], μ-oxobis [dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium chloride], μ-oxobis [dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium methoxide], μ-oxobis [dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium chloride], μ-oxobis [dimethylsilylene (cyclopenta) Dienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium methoxide], μ-oxobis [dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium chloride], μ-oxobis [dimethyl Silylene (methylcyclopentadienyl) ( 2-phenoxy) titanium methoxide], μ-oxobis [dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium chloride], μ-oxobis [dimethylsilylene (methylcyclohexane) Pentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium methoxide], μ-oxobis [dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium chloride], μ-oxobis [Dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium methoxide], μ-oxobis [dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) Titanium chloride], μ-oxobis Dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium methoxide], di-μ-oxobis [isopropylidene (cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium ], Di- [mu] -oxobis [isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium], di- [mu] -oxobis [isopropylidene (methylcyclopentadienyl) ( 2-phenoxy) titanium], di-μ-oxobis [isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium], di-μ-oxobis [isopropylidene (tetra Methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium], di-μ-oxy Bis [isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium], di-μ-oxobis [dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium ], Di- [mu] -oxobis [dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium], di- [mu] -oxobis [dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) ( 2-phenoxy) titanium], di-μ-oxobis [dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium], di-μ-oxobis [dimethylsilylene (tetra Methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium] and di-μ-o Xoxobis [dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium] can be exemplified.

また、式（４）で表される、Ｍ¹がジルコニウム原子またはハフニウム原子である遷移金属化合物として、上記チタン化合物におけるチタン原子を、ジルコニウム原子またはハフニウム原子に置き換えた化合物を例示することができる。 Examples of the transition metal compound represented by formula (4) in which M ¹ is a zirconium atom or a hafnium atom include compounds in which the titanium atom in the titanium compound is replaced with a zirconium atom or a hafnium atom.

式（４）で表される、Ｍ¹がバナジウム原子である遷移金属化合物として、バナジウムアセチルアセトナート、バナジウムテトラクロライド、およびバナジウムオキシトリクロライドを例示することができる。 Examples of the transition metal compound represented by formula (4) in which M ¹ is a vanadium atom include vanadium acetylacetonate, vanadium tetrachloride, and vanadium oxytrichloride.

式（４）で表される、Ｍ¹がサマリウム原子である遷移金属化合物として、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）サマリウムメチルテトラヒドロフランを例示することができる。 An example of the transition metal compound represented by formula (4) where M ¹ is a samarium atom is bis (pentamethylcyclopentadienyl) samarium methyltetrahydrofuran.

式（４）で表される、Ｍ¹がイッテルビウム原子である遷移金属化合物として、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）イッテルビウムメチルテトラヒドロフランを例示することができる。 Examples of the transition metal compound represented by the formula (4) in which M ¹ is an ytterbium atom include bis (pentamethylcyclopentadienyl) ytterbium methyltetrahydrofuran.

式（４）で表される、Ｍ¹がパラジウム原子である遷移金属化合物として、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］パラジウムジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］パラジウムジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］パラジウムジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジイソプロピルオキサゾリン］パラジウムジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジイソプロピルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］パラジウムジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメトキシオキサゾリン］パラジウムジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメトキシオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエトキシオキサゾリン］パラジウムジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエトキシオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］パラジウムジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、 As a transition metal compound represented by formula (4), wherein M ¹ is a palladium atom, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5′-dimethyloxazoline] palladium dichloride, 2,2 '-Methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5'-dimethyloxazoline] palladium dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5'-diethyloxazoline] palladium dichloride, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5′-diethyloxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5′-di-n -Propyloxazoline] palladium dichloride, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5'-di-n-propyloxazoline Palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5′-diisopropyloxazoline] palladium dichloride, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5′- Diisopropyloxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5′-dicyclohexyloxazoline] palladium dichloride, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5, 5'-dicyclohexyloxazoline] palladium dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5'-dimethoxyoxazoline] palladium dichloride, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-phenyl -5,5'-dimethoxyoxazoline] palladium dibromide, 2 , 2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5′-diethoxyoxazoline] palladium dichloride, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5′-diethoxyoxazoline] Palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5′-diphenyloxazoline] palladium dichloride, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5′- Diphenyloxazoline] palladium dibromide,

メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５’−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５’−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５’−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５’−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５’−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５’−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］パラジウムジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］パラジウムジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］パラジウムジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］パラジウムジブロマイド、 Methylenebis [(4R) -4-methyl-5,5′-di- (2-methylphenyl) oxazoline] palladium dibromide, methylenebis [(4R) -4-methyl-5,5′-di- (3-methyl) Phenyl) oxazoline] palladium dibromide, methylenebis [(4R) -4-methyl-5,5′-di- (4-methylphenyl) oxazoline] palladium dibromide, methylenebis [(4R) -4-methyl-5,5 '-Di- (2-methoxyphenyl) oxazoline] palladium dibromide, methylenebis [(4R) -4-methyl-5,5'-di- (3-methoxyphenyl) oxazoline] palladium dibromide, methylenebis [(4R) -4-methyl-5,5'-di- (4-methoxyphenyl) oxazoline] palladium dibromide, Tylene bis [spiro {(4R) -4-methyloxazoline-5,1'-cyclobutane}] palladium dibromide, methylene bis [spiro {(4R) -4-methyloxazoline-5,1'-cyclopentane}] palladium dibromide , Methylenebis [spiro {(4R) -4-methyloxazoline-5,1'-cyclohexane}] palladium dibromide, methylenebis [spiro {(4R) -4-methyloxazoline-5,1'-cycloheptane}] palladium dibromide bromide,

２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５’−ジイソプロピルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５’−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５’−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５’−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５’−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５’−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５’−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５’−ジ−イソプロピルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５’−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５’−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５’−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５’−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５’−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５’−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５’−ジ−イソプロピルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］ パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５’−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５’−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５’−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５’−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５’−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５’−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isopropyl-5,5′-dimethyloxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isopropyl-5,5′-diethyloxazoline] Palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isopropyl-5,5′-di-n-propyloxazoline] palladium dibromide, methylenebis [(4R) -4-isopropyl-5,5′- Diisopropyloxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isopropyl-5,5′-dicyclohexyloxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isopropyl-5 , 5′-diphenyloxazoline] palladium dibromide, 2, '-Methylenebis [(4R) -4-isopropyl-5,5'-di- (2-methylphenyl) oxazoline] palladium dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-isopropyl-5,5' -Di- (3-methylphenyl) oxazoline] palladium dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-isopropyl-5,5'-di- (4-methylphenyl) oxazoline] palladium dibromide, 2 , 2′-methylenebis [(4R) -4-isopropyl-5,5′-di- (2-methoxyphenyl) oxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isopropyl-5, 5′-di- (3-methoxyphenyl) oxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4 Isopropyl-5,5′-di- (4-methoxyphenyl) oxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-isopropyloxazoline-5,1′-cyclobutane}] palladium dibromide 2,2'-methylenebis [spiro {(4R) -4-isopropyloxazoline-5,1'-cyclopentane}] palladium dibromide, 2,2'-methylenebis [spiro {(4R) -4-isopropyloxazoline- 5,1′-cyclohexane}] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-isopropyloxazoline-5,1′-cycloheptane}] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [ (4R) -4-isobutyl-5,5′-dimethyloxazoline] Palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isobutyl-5,5′-diethyloxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isobutyl-5,5 ′ -Di-n-propyloxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isobutyl-5,5′-diisopropyloxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R ) -4-Isobutyl-5,5'-dicyclohexyloxazoline] palladium dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-isobutyl-5,5'-diphenyloxazoline] palladium dibromide, 2,2'- Methylenebis [(4R) -4-isobutyl-5,5′-di- (2-methylphenyl) Xazoline] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isobutyl-5,5′-di- (3-methylphenyl) oxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isobutyl-5,5'-di- (4-methylphenyl) oxazoline] palladium dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-isobutyl-5,5'-di- (2-methoxy) Phenyl) oxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isobutyl-5,5′-di- (3-methoxyphenyl) oxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [( 4R) -4-isobutyl-5,5'-di- (4-methoxyphenyl) oxazoline] palladium dibromide, 2 2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-isobutyloxazoline-5,1′-cyclobutane}] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-isobutyloxazoline-5,1 ′ -Cyclopentane}] palladium dibromide, 2,2'-methylenebis [spiro {(4R) -4-isobutyloxazoline-5,1'-cyclohexane}] palladium dibromide, 2,2'-methylenebis [spiro {(4R ) -4-isobutyloxazoline-5,1′-cycloheptane}] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-tert-butyl-5,5′-dimethyloxazoline] palladium dibromide, 2 , 2′-methylenebis [(4R) -4-tert-butyl-5,5′-die [Luxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4--4-tert-butyl-5,5′-di-n-propyloxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [( 4R) -4-tert-butyl-5,5′-di-isopropyloxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-tert-butyl-5,5′-diphenyloxazoline] palladium di Bromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-tert-butyl-5,5′-dicyclohexyloxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-tert-butyl-5, 5'-di- (2-methylphenyl) oxazoline] palladium dibromide, 2,2'-methyle Bis [(4R) -4-tert-butyl-5,5′-di- (3-methylphenyl) oxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-tert-butyl-5, 5′-di- (4-methylphenyl) oxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-tert-butyl-5,5′-di- (2-methoxyphenyl) oxazoline] palladium Dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-tert-butyl-5,5'-di- (3-methoxyphenyl) oxazoline] palladium dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R)- 4-tert-butyl-5,5′-di- (4-methoxyphenyl) oxazoline] palladium dibromide,

２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］パラジウムジブロマイド、 2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-tert-butyloxazoline-5,1′-cyclobutane}] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-tert-butyl Oxazoline-5,1′-cyclopentane}] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-tert-butyloxazoline-5,1′-cyclohexane}] palladium dibromide, 2,2 '-Methylenebis [spiro {(4R) -4-tert-butyloxazoline-5,1'-cycloheptane}] palladium dibromide,

２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−イソプロピルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−（３−メチルフェニ）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5′-dimethyloxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5′-diethyloxazoline] Palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5′-di-n-propyloxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl- 5,5′-di-isopropyloxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5′-dicyclohexyloxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R ) -4-Phenyl-5,5′-diphenyloxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methyle Bis [(4R) -4-phenyl-5,5′-di- (2-methylphenyl) oxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5′-di -(3-Methylpheni) oxazoline] palladium dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5'-di- (4-methylphenyl) oxazoline] palladium dibromide, 2,2 ' -Methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5'-di- (2-methoxyphenyl) oxazoline] palladium dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5'- Di- (3-methoxyphenyl) oxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5′-di- (4-me Kishifeniru) oxazoline] palladium dibromide,

２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］パラジウムジブロマイド、 2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-phenyloxazoline-5,1′-cyclobutane}] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-phenyloxazoline-5, 1′-cyclopentane}] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-phenyloxazoline-5,1′-cyclohexane}] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [spiro { (4R) -4-phenyloxazoline-5,1′-cycloheptane}] palladium dibromide,

２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５’−ジ−イソプロピルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５’−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５’−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５’−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５’−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５’−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５’−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、 2,2′-methylenebis [(4R) -4-benzyl-5,5′-dimethyloxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-benzyl-5,5′-diethyloxazoline] Palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-benzyl-5,5′-di-n-propyloxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-benzyl- 5,5′-di-isopropyloxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-benzyl-5,5′-dicyclohexyloxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R ) -4-Benzyl-5,5′-diphenyloxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methyle Bis [(4R) -4-benzyl-5,5′-di- (2-methylphenyl) oxazoline] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-benzyl-5,5′-di -(3-methylphenyl) oxazoline] palladium dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-benzyl-5,5'-di- (4-methylphenyl) oxazoline] palladium dibromide, 2,2 '-Methylenebis [(4R) -4-benzyl-5,5'-di- (2-methoxyphenyl) oxazoline] palladium dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-benzyl-5,5' -Di- (3-methoxyphenyl) oxazoline] palladium dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-benzyl-5,5'-di- (4- Tokishifeniru) oxazoline] palladium dibromide,

２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］パラジウムジブロマイド、および、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］パラジウムジブロマイド、ならびに、上記各化合物における（４Ｒ）が（４Ｓ）に相当する化合物を例示することができる。また、メソ型異性体として、ビスオキサゾリン類の光学活性体として前記した各化合物における（４Ｒ）が、一つのオキサゾリン骨格が（４Ｒ）、他方のオキサゾリン骨格が（４Ｓ）に相当する化合物を例示することができる。 2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-benzyloxazoline-5,1′-cyclobutane}] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-benzyloxazoline-5, 1′-cyclopentane}] palladium dibromide, 2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-benzyloxazoline-5,1′-cyclohexane}] palladium dibromide, and 2,2′-methylenebis [ Spiro {(4R) -4-benzyloxazoline-5,1′-cycloheptane}] palladium dibromide and compounds in which (4R) in each of the above compounds corresponds to (4S) can be exemplified. Further, as meso-type isomers, (4R) in the above-described compounds as optically active bisoxazolines are exemplified by compounds in which one oxazoline skeleton is (4R) and the other oxazoline skeleton is (4S). be able to.

式（４）で表される、Ｍ¹がパラジウム原子である遷移金属化合物として、更に、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］パラジウムクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］パラジウムブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］パラジウムアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］パラジウムメチル、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］パラジウムエチル、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］パラジウムアリル、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］パラジウムメタリル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］パラジウムクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］パラジウムブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］パラジウムアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］パラジウムメチル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］パラジウムエチル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］パラジウムアリル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］パラジウムメタリル、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］パラジウムクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］パラジウムブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］パラジウムアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］パラジウムメチル、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］パラジウムエチル、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］パラジウムアリル、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］パラジウムメタリル、 As the transition metal compound represented by the formula (4), wherein M ¹ is a palladium atom, [hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] palladium chloride, [hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] Palladium bromide, [hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] palladium iodide, [hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] palladium methyl, [hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] palladium ethyl, Hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] palladium allyl, [hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] palladium methallyl, [hydrotris (3,5-diethylpyrazolyl) borate] palladium chloride , [Hydrotris (3,5-diethylpyrazolyl) borate] palladium bromide, [hydrotris (3,5-diethylpyrazolyl) borate] palladium iodide, [hydrotris (3,5-diethylpyrazolyl) borate] palladium methyl, [hydrotris ( 3,5-diethylpyrazolyl) borate] palladium ethyl, [hydrotris (3,5-diethylpyrazolyl) borate] palladium allyl, [hydrotris (3,5-diethylpyrazolyl) borate] palladium methallyl, [hydrotris (3,5- Di-tert-butylpyrazolyl) borate] palladium chloride, [hydrotris (3,5-di-tert-butylpyrazolyl) borate] palladium bromide, [hydrotris (3,5-di-tert-butyl) Pyrazolyl) borate] palladium iodide, [hydrotris (3,5-di-tert-butylpyrazolyl) borate] palladium methyl, [hydrotris (3,5-di-tert-butylpyrazolyl) borate] palladium ethyl, [hydrotris (3 , 5-di-tert-butylpyrazolyl) borate] palladium allyl, [hydrotris (3,5-di-tert-butylpyrazolyl) borate] palladium methallyl,

クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（アニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−メチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−エチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−ノルマルプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−イソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−ノルマルブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−イソブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−ノルマルヘキシルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（４−メチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジメチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジエチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジノルマルプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジイソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジノルマルブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジイソブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジノルマルヘキシルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−メチル−６−エチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−メチル−６−ノルマルプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−メチル−６−イソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−メチル−６−ブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−エチル−６−ノルマルプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−エチル−６−イソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−エチル−６−ノルマルブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−ノルマルプロピル−６−イソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−ノルマルプロピル−６−ノルマルブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−イソプロピル−６−ノルマルブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−メチルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−エチルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−ノルマルプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−イソプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２，６−ジメチルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２，６−ジエチルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２，６−ジノルマルプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２，６−ジイソプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−メチル−６−エチルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−メチル−６−ノルマルプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−メチル−６−イソプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−エチル−６−ノルマルプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−エチル−６−イソプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（１−ナフチル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、 Chloro (methyl) [N, N ′-(ethane-1,2-diylidene) bis (aniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(ethane-1,2-diylidene) bis (2 -Methylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N '-(ethane-1,2-diylidene) bis (2-ethylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N'- (Ethane-1,2-diylidene) bis (2-normalpropylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(ethane-1,2-diylidene) bis (2-isopropylaniline-κN) ] Palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(ethane-1,2-diylidene) bis (2-normalbutylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(D 1,2-diylidene) bis (2-isobutylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(ethane-1,2-diylidene) bis (2-normalhexylaniline-κN)] Palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(ethane-1,2-diylidene) bis (4-methylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(ethane-1,2- Diylidene) bis (2,6-dimethylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(ethane-1,2-diylidene) bis (2,6-diethylaniline-κN)] palladium, chloro (Methyl) [N, N ′-(ethane-1,2-diylidene) bis (2,6-dinormalpropylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(ethane 1,2-diylidene) bis (2,6-diisopropylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(ethane-1,2-diylidene) bis (2,6-dinormalbutylaniline) κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(ethane-1,2-diylidene) bis (2,6-diisobutylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(ethane -1,2-diylidene) bis (2,6-dihexylhexylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(ethane-1,2-diylidene) bis (2-methyl-6- Ethylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(ethane-1,2-diylidene) bis (2-methyl-6-normalpropylaniline-κN)] palladium , Chloro (methyl) [N, N ′-(ethane-1,2-diylidene) bis (2-methyl-6-isopropylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(ethane-1 , 2-Diylidene) bis (2-methyl-6-butylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(ethane-1,2-diylidene) bis (2-ethyl-6-normalpropyl) Aniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(ethane-1,2-diylidene) bis (2-ethyl-6-isopropylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N '-(Ethane-1,2-diylidene) bis (2-ethyl-6-normalbutylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N'-(ethane-1,2-diylidene) Bis (2-normalpropyl-6-isopropylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(ethane-1,2-diylidene) bis (2-normalpropyl-6-normalbutylaniline-κN) )] Palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(ethane-1,2-diylidene) bis (2-isopropyl-6-normalbutylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N′— (Ethane-1,2-diylidene) bis {2,4-dimethyl-6- (2-methylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(ethane-1,2-diylidene) ) Bis {2,4-dimethyl-6- (2-ethylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(ethane-1,2-diylidene) ) Bis {2,4-dimethyl-6- (2-normalpropylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(ethane-1,2-diylidene) bis {2,4- Dimethyl-6- (2-isopropylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(ethane-1,2-diylidene) bis {2,4-dimethyl-6- (2,6 -Dimethylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(ethane-1,2-diylidene) bis {2,4-dimethyl-6- (2,6-diethylphenyl) aniline— [kappa] N}] palladium, chloro (methyl) [N, N '-(ethane-1,2-diylidene) bis {2,4-dimethyl-6- (2,6-dinorpropylpropyl) aniline-κN}] para Palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(ethane-1,2-diylidene) bis {2,4-dimethyl-6- (2,6-diisopropylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(ethane-1,2-diylidene) bis {2,4-dimethyl-6- (2-methyl-6-ethylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N '-(Ethane-1,2-diylidene) bis {2,4-dimethyl-6- (2-methyl-6-normalpropylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N'-( Ethane-1,2-diylidene) bis {2,4-dimethyl-6- (2-methyl-6-isopropylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(ethane-1, 2 Diylidene) bis {2,4-dimethyl-6- (2-ethyl-6-normalpropylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(ethane-1,2-diylidene) bis {2,4-Dimethyl-6- (2-ethyl-6-isopropylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(ethane-1,2-diylidene) bis {2,4 -Dimethyl-6- (1-naphthyl) aniline-κN}] palladium,

クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（アニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−メチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−エチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−ノルマルプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−イソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−ノルマルブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−イソブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−ノルマルヘキシルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（４−メチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２，６−ジメチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２，６−ジエチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２，６−ジノルマルプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２，６−ジイソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２，６−ジノルマルブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２，６−ジイソブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２，６−ジノルマルヘキシルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−メチル−６−エチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−メチル−６−ノルマルプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−メチル−６−イソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−メチル−６−ノルマルブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−エチル−６−ノルマルプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−エチル−６−イソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−エチル−６−ノルマルブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−ノルマルプロピル−６−イソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−ノルマルプロピル−６−ノルマルブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−イソプロピル−６−ノルマルブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２，４，６−トリメチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−メチルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−エチルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−ノルマルプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−イソプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２，６−ジメチルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２，６−ジエチルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２，６−ジノルマルプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２，６−ジイソプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−メチル−６−エチルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−メチル−６−ノルマルプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−メチル−６−イソプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−エチル−６−ノルマルプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−エチル−６−イソプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（１−ナフチル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、 Chloro (methyl) [N, N ′-(butane-2,3-diylidene) bis (aniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(butane-2,3-diylidene) bis (2 -Methylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N '-(butane-2,3-diylidene) bis (2-ethylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N'- (Butane-2,3-diylidene) bis (2-normalpropylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(butane-2,3-diylidene) bis (2-isopropylaniline-κN) ] Palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(butane-2,3-diylidene) bis (2-normalbutylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(bu -2,3-diylidene) bis (2-isobutylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(butane-2,3-diylidene) bis (2-normalhexylaniline-κN)] Palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(butane-2,3-diylidene) bis (4-methylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(butane-2,3- Diylidene) bis (2,6-dimethylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(butane-2,3-diylidene) bis (2,6-diethylaniline-κN)] palladium, chloro (Methyl) [N, N ′-(butane-2,3-diylidene) bis (2,6-dinormalpropylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(butane 2,3-diylidene) bis (2,6-diisopropylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(butane-2,3-diylidene) bis (2,6-dinormalbutylaniline- [kappa] N)] palladium, chloro (methyl) [N, N '-(butane-2,3-diylidene) bis (2,6-diisobutylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N'-(butane -2,3-diylidene) bis (2,6-dinormalhexylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N '-(butane-2,3-diylidene) bis (2-methyl-6- Ethylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(butane-2,3-diylidene) bis (2-methyl-6-normalpropylaniline-κN)] palladium , Chloro (methyl) [N, N ′-(butane-2,3-diylidene) bis (2-methyl-6-isopropylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(butane-2) , 3-Diylidene) bis (2-methyl-6-normalbutylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(butane-2,3-diylidene) bis (2-ethyl-6-normal) Propylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(butane-2,3-diylidene) bis (2-ethyl-6-isopropylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(butane-2,3-diylidene) bis (2-ethyl-6-normalbutylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(butane-2,3-dii) Ridene) bis (2-normalpropyl-6-isopropylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(butane-2,3-diylidene) bis (2-normalpropyl-6-normalbutylaniline) -ΚN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(butane-2,3-diylidene) bis (2-isopropyl-6-normalbutylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N '-(Butane-2,3-diylidene) bis (2,4,6-trimethylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N'-(butane-2,3-diylidene) bis {2, 4-dimethyl-6- (2-methylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(butane-2,3-diylidene) bis {2,4 -Dimethyl-6- (2-ethylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(butane-2,3-diylidene) bis {2,4-dimethyl-6- (2- Normalpropylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(butane-2,3-diylidene) bis {2,4-dimethyl-6- (2-isopropylphenyl) aniline-κN} ] Palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(butane-2,3-diylidene) bis {2,4-dimethyl-6- (2,6-dimethylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl ) [N, N ′-(butane-2,3-diylidene) bis {2,4-dimethyl-6- (2,6-diethylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(butane-2,3-diylidene) bis {2,4-dimethyl-6- (2,6-dinormalpropylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-( Butane-2,3-diylidene) bis {2,4-dimethyl-6- (2,6-diisopropylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(butane-2,3- Diylidene) bis {2,4-dimethyl-6- (2-methyl-6-ethylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(butane-2,3-diylidene) bis { 2,4-dimethyl-6- (2-methyl-6-normalpropylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(butane-2,3-diylidene) bis {2,4 -Jimee Ru-6- (2-methyl-6-isopropylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(butane-2,3-diylidene) bis {2,4-dimethyl-6 (2-Ethyl-6-normalpropylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(butane-2,3-diylidene) bis {2,4-dimethyl-6- (2- Ethyl-6-isopropylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(butane-2,3-diylidene) bis {2,4-dimethyl-6- (1-naphthyl) aniline— κN}] palladium,

クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビスアニリン−κＮ］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−メチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−エチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−ノルマルプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−イソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（４−メチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−ノルマルブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−イソブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−ノルマルヘキシルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジメチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジエチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジノルマルプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジイソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジノルマルブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジイソブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジノルマルヘキシルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−メチル−６−エチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−メチル−６−ノルマルプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−メチル−６−イソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−メチル−６−ノルマルブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−エチル−６−ノルマルプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−エチル−６−イソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−エチル−６−ノルマルブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−ノルマルプロピル−６−イソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−ノルマルプロピル−６−ノルマルブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−イソプロピル−６−ノルマルブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２，４，６−トリメチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−メチルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−エチルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−ノルマルプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−イソプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２，６−ジメチルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２，６−ジエチルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２，６−ジノルマルプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２，６−ジイソプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−メチル−６−エチルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−メチル−６−ノルマルプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−メチル−６−イソプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−エチル−６−ノルマルプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−エチル−６−イソプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、および、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（１−ナフチル）アニリン−κＮ｝］パラジウムを例示することができる。 Chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) bisaniline-κN] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthyl) Len-1,2-diylidene) bis (2-methylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) bis (2- Ethylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) bis (2-normalpropylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl ) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) bis (2-isopropylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N′— (1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) bis (4-methylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1, 2-diylidene) bis (2-normalbutylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) bis (2-isobutylaniline) κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) bis (2-normalhexylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N , N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) bis (2,6-dimethylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-( 1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) bis (2,6-diethylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1) , 2-Diylidene) bis (2,6-dinormalpropylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) bis (2 , 6-diisopropylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) bis (2,6-dinormalbutylaniline-κN) ] Palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) bis (2,6-diisobutylaniline-κN)] palladium, Loro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) bis (2,6-dihexylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N '-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) bis (2-methyl-6-ethylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N'-(1,2-dihydro Acenaphthylene-1,2-diylidene) bis (2-methyl-6-normalpropylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2) -Diylidene) bis (2-methyl-6-isopropylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) bis (2 Methyl-6-normalbutylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) bis (2-ethyl-6-normalpropylaniline) -ΚN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) bis (2-ethyl-6-isopropylaniline-κN)] palladium, chloro ( Methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) bis (2-ethyl-6-normalbutylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′ -(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) bis (2-normalpropyl-6-isopropylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) ) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) bis (2-normalpropyl-6-normalbutylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′ -(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) bis (2-isopropyl-6-normalbutylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydro Acenaphthylene-1,2-diylidene) bis (2,4,6-trimethylaniline-κN)] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2- Diylidene) bis {2,4-dimethyl-6- (2-methylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2) Diylidene) bis {2,4-dimethyl-6- (2-ethylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) ) Bis {2,4-dimethyl-6- (2-normalpropylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N '-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) ) Bis {2,4-dimethyl-6- (2-isopropylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) Bis {2,4-dimethyl-6- (2,6-dimethylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2 -Diylidene) bis {2,4-dimethyl-6- (2,6-diethylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1, 2-Diylidene) bis {2,4-dimethyl-6- (2,6-dinormalpropylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene) -1,2-diylidene) bis {2,4-dimethyl-6- (2,6-diisopropylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthy Len-1,2-diylidene) bis {2,4-dimethyl-6- (2-methyl-6-ethylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(1,2- Jihi Roacenaphthylene-1,2-diylidene) bis {2,4-dimethyl-6- (2-methyl-6-normalpropylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(1,2 -Dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) bis {2,4-dimethyl-6- (2-methyl-6-isopropylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-( 1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) bis {2,4-dimethyl-6- (2-ethyl-6-normalpropylphenyl) aniline-κN}] palladium, chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) bis {2,4-dimethyl-6- (2-ethyl-6-isopropylphenyl) aniline-κN ] Palladium and chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) bis {2,4-dimethyl-6- (1-naphthyl) aniline-κN} ] Palladium can be exemplified.

式（４）で表される、Ｍ¹がニッケル原子、コバルト原子、ロジウム原子、またはルテニウム原子である遷移金属化合物として、上記パラジウム化合物におけるパラジウム原子を、ニッケル原子、コバルト原子、ロジウム原子、またはルテニウム原子に置き換えた化合物を例示することができる。 As the transition metal compound represented by the formula (4) in which M ¹ is a nickel atom, a cobalt atom, a rhodium atom, or a ruthenium atom, the palladium atom in the palladium compound is replaced with a nickel atom, a cobalt atom, a rhodium atom, or ruthenium. Examples include compounds substituted with atoms.

式（４）で表される、Ｍ¹が鉄原子である遷移金属化合物として、２，６−ビス−［１−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）エチル］ピリジンアイロンジクロライド、２，６−ビス−［１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチル］ピリジンアイロンジクロライド、２，６−ビス−［１−（２−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルイミノ）エチル］ピリジンアイロンジクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］アイロンクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］アイロンブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］アイロンアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］アイロンメチル、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］アイロンエチル、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］アイロンアリル、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］アイロンメタリル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］アイロンクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］アイロンブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］アイロンアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］アイロンメチル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］アイロンエチル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］アイロンアリル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］アイロンメタリル、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］アイロンクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］アイロンブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］アイロンアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］アイロンメチル、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］アイロンエチル、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］アイロンアリル、および、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］アイロンメタリルを例示することができる。 As a transition metal compound represented by formula (4), wherein M ¹ is an iron atom, 2,6-bis- [1- (2,6-dimethylphenylimino) ethyl] pyridine iron dichloride, 2,6-bis -[1- (2,6-diisopropylphenylimino) ethyl] pyridine iron dichloride, 2,6-bis- [1- (2-tert-butyl-phenylimino) ethyl] pyridine iron dichloride, [hydrotris (3,5 -Dimethylpyrazolyl) borate] iron chloride, [hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] iron bromide, [hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] iron iodide, [hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) Borate] iron methyl, [hydrotris (3,5- Methylpyrazolyl) borate] iron ethyl, [hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] iron allyl, [hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] iron methallyl, [hydrotris (3,5-diethylpyrazolyl) borate Iron chloride, [hydrotris (3,5-diethylpyrazolyl) borate] iron bromide, [hydrotris (3,5-diethylpyrazolyl) borate] iron iodide, [hydrotris (3,5-diethylpyrazolyl) borate] iron methyl, [Hydrotris (3,5-diethylpyrazolyl) borate] iron ethyl, [hydrotris (3,5-diethylpyrazolyl) borate] iron allyl, [hydrotris (3,5-diethylpyrazolyl) borate [Rate] Iron Metharyl, [Hydrotris (3,5-di-tert-butylpyrazolyl) borate] Iron Chloride, [Hydrotris (3,5-di-tert-butylpyrazolyl) borate] Iron Bromide, [Hydrotris (3,5 -Di-tert-butylpyrazolyl) borate] iron iodide, [hydrotris (3,5-di-tert-butylpyrazolyl) borate] iron methyl, [hydrotris (3,5-di-tert-butylpyrazolyl) borate] iron Examples thereof include ethyl, [hydrotris (3,5-di-tert-butylpyrazolyl) borate] iron allyl, and [hydrotris (3,5-di-tert-butylpyrazolyl) borate] iron methallyl.

式（４）で表される、Ｍ¹がコバルト原子またはニッケル原子である遷移金属化合物として、上記の鉄化合物における鉄原子を、コバルト原子またはニッケル原子に置き換えた化合物を例示することができる。
上記の遷移金属化合物は、二種以上を組合せてもよい。 Examples of the transition metal compound represented by formula (4) in which M ¹ is a cobalt atom or a nickel atom include compounds in which the iron atom in the iron compound is replaced with a cobalt atom or a nickel atom.
Two or more of the above transition metal compounds may be combined.

遷移金属化合物として好ましくは、下式［Ｉ］で表される化合物である。

（ただし、上式［Ｉ］において、Ｍは元素の周期表第１０族の遷移金属原子を表し、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、またはアリールオキシ基を表し、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ独立に、炭素原子数１〜３０の炭化水素基を表し、Ｒ⁷およびＲ⁸はそれぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ⁷とＲ⁸とは互いに結合していてもよい。） The transition metal compound is preferably a compound represented by the following formula [I].

(In the above formula [I], M represents a transition metal atom of Group 10 of the periodic table of elements, and R ³ and R ⁴ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group. Represents a substituted silyl group, an alkoxy group, an aralkyloxy group, or an aryloxy group, R ⁵ and R ⁶ each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and R ⁷ and R ⁸ each independently Represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and R ⁷ and R ⁸ may be bonded to each other.)

Ｒ⁷およびＲ⁸における炭化水素基として、アルキル基およびアリール基を例示することができる。これらの基は、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホニル基、およびシリル基のような基で置換されていてもよい。該アルキル基として、メチル基、エチル基、およびｎ−ブチル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、およびネオペンチル基のような分岐状アルキル基；ならびに、シクロヘキシル基およびシクロオクチル基のような環状アルキル基を例示することができる。中でも、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、より好ましくは炭素原子数１〜１２の直鎖状アルキル基であり、さらに好ましくはメチル基またはエチル基である。該アリール基として、フェニル基、ナフチル基、４−トリル基、およびメシチル基を例示することができる。中でも、好ましくは炭素原子数６〜２０のアリール基であり、より好ましくは炭素原子数６〜１２のアリール基であり、さらに好ましくはフェニル基または、メシチル基である。 Examples of the hydrocarbon group for R ⁷ and R ⁸ include an alkyl group and an aryl group. These groups may be substituted with groups such as halogen atoms, hydrocarbon oxy groups, nitro groups, sulfonyl groups, and silyl groups. Examples of the alkyl group include linear alkyl groups such as methyl, ethyl, and n-butyl groups; branched alkyl groups such as isopropyl, isobutyl, tert-butyl, and neopentyl groups; and cyclohexyl And a cyclic alkyl group such as a cyclooctyl group. Among them, preferred is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferred is a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and further preferred is a methyl group or an ethyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, a 4-tolyl group, and a mesityl group. Among them, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms is preferable, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms is more preferable, and a phenyl group or a mesityl group is further preferable.

式［Ｉ］におけるＲ⁷とＲ⁸とが互いに結合している場合、該結合によって形成される環として、脂肪族の環および芳香族の環を例示することができる。これらの環は置換基を有していてもよい。脂肪族の環におけるＲ⁷とＲ⁸との結合によって形成される２価の基として、１，２−エチレン基、１，２−シクロへキシレン基、１，２−ノルボルネン基、２，３−ブテン基、２，３−ジメチル−２，３−ブテン基、および２，４−ペンテン基を例示することができる。芳香族の環におけるＲ⁷とＲ⁸との結合によって形成される２価の基として、１，２−フェニレン基およびアセナフチル基を例示することができ、好ましくはアセナフチル基である。 When R ⁷ and R ⁸ in the formula [I] are bonded to each other, examples of the ring formed by the bond include an aliphatic ring and an aromatic ring. These rings may have a substituent. Examples of the divalent group formed by the bond between R ⁷ and R ⁸ in the aliphatic ring include 1,2-ethylene group, 1,2-cyclohexylene group, 1,2-norbornene group, 2,3- Examples include butene, 2,3-dimethyl-2,3-butene, and 2,4-pentene. Examples of the divalent group formed by the bond between R ⁷ and R ⁸ in the aromatic ring include a 1,2-phenylene group and an acenaphthyl group, and an acenaphthyl group is preferable.

式［Ｉ］におけるＲ⁵およびＲ⁶の炭素原子数１〜３０の炭化水素基として、アルキル基、アラルキル基およびアリール基を例示することができる。これらの基は、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホニル基、およびシリル基のような置換基を有していてもよい。 Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms of R ⁵ and R ⁶ in the formula [I] include an alkyl group, an aralkyl group, and an aryl group. These groups may have a substituent such as a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonyl group, and a silyl group.

上記アルキル基として、メチル基、エチル基およびｎ−ブチル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、およびネオペンチル基のような分岐状アルキル基；ならびにシクロヘキシルおよびシクロオクチルのような環状アルキル基を例示することができる。中でも、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素原子数１〜１２の分岐状アルキル基、さらに好ましくはイソプロピル基またはｔｅｒｔ−ブチル基である。   Examples of the alkyl group include linear alkyl groups such as methyl, ethyl, and n-butyl groups; branched alkyl groups such as isopropyl, isobutyl, tert-butyl, and neopentyl groups; and cyclohexyl and cyclo A cyclic alkyl group such as octyl can be exemplified. Among them, preferred is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferred is a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and further preferred is an isopropyl group or a tert-butyl group.

上記アラルキル基として、ベンジル基およびフェネチル基を例示することができる。中でも、好ましくは炭素原子数７〜２０のアラルキル基、より好ましくは炭素原子数７〜１２のアラルキル基、さらに好ましくはベンジル基である。   Examples of the aralkyl group include a benzyl group and a phenethyl group. Among them, preferably an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, more preferably an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, and further preferably a benzyl group.

上記アリール基として、フェニル基、２−メチルフェニル基、２−エチルフェニル基、２−ノルマルプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、２−ノルマルブチルフェニル基、２−イソブチルフェニル基、２−ノルマルヘキシルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，６−ジノルマルプロピルフェニル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、２，６−ジノルマルブチルフェニル基、２，６−ジイソブチルフェニル基、２，６−ジノルマルヘキシルフェニル基、２−メチル−６−エチルフェニル基、２−メチル−６−ノルマルプロピルフェニル基、２−メチル−６−イソプロピルフェニル基、２−メチル−６−ブチルフェニル基、２−エチル−６−ノルマルプロピルフェニル基、２−エチル−６−イソプロピルフェニル基、２−エチル−６−ノルマルブチルフェニル基、２−ノルマルプロピル−６−イソプロピルフェニル基、２−ノルマルプロピル−６−ノルマルブチルフェニル基、２−イソプロピル−６−ノルマルブチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２，４−ジメチル−６−（２−メチルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２−エチルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２−ノルマルプロピルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２−イソプロピルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２，６−ジメチルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２，６−ジエチルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２，６−ジノルマルプロピルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２，６−ジイソプロピルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２−メチル−６−エチルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２−メチル−６−ノルマルプロピルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２−メチル−６−イソプロピルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２−エチル−６−ノルマルプロピルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２−エチル−６−イソプロピルフェニル）フェニル基、および２，４−ジメチル−６−（１−ナフチル）フェニル基を例示することができる。中でも、好ましくは炭素原子数６〜３０のアリール基、より好ましくは炭素原子数７〜３０のアリール基である。   As the aryl group, phenyl group, 2-methylphenyl group, 2-ethylphenyl group, 2-normalpropylphenyl group, 2-isopropylphenyl group, 2-normalbutylphenyl group, 2-isobutylphenyl group, 2-normalhexyl Phenyl group, 4-methylphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, 2,6-diethylphenyl group, 2,6-dinormalpropylphenyl group, 2,6-diisopropylphenyl group, 2,6-dinormalbutyl Phenyl group, 2,6-diisobutylphenyl group, 2,6-dihexylphenyl group, 2-methyl-6-ethylphenyl group, 2-methyl-6-normalpropylphenyl group, 2-methyl-6-isopropylphenyl Group, 2-methyl-6-butylphenyl group, 2-ethyl-6-normalpropyl Enyl group, 2-ethyl-6-isopropylphenyl group, 2-ethyl-6-normalbutylphenyl group, 2-normalpropyl-6-isopropylphenyl group, 2-normalpropyl-6-normalbutylphenyl group, 2-isopropyl -6-normal butylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 2,4-dimethyl-6- (2-methylphenyl) phenyl group, 2,4-dimethyl-6- (2-ethylphenyl) phenyl Group, 2,4-dimethyl-6- (2-normalpropylphenyl) phenyl group, 2,4-dimethyl-6- (2-isopropylphenyl) phenyl group, 2,4-dimethyl-6- (2,6- Dimethylphenyl) phenyl group, 2,4-dimethyl-6- (2,6-diethylphenyl) phenyl group, 2,4-dimethyl-6- ( , 6-Dinormalpropylphenyl) phenyl group, 2,4-dimethyl-6- (2,6-diisopropylphenyl) phenyl group, 2,4-dimethyl-6- (2-methyl-6-ethylphenyl) phenyl group 2,4-dimethyl-6- (2-methyl-6-normalpropylphenyl) phenyl group, 2,4-dimethyl-6- (2-methyl-6-isopropylphenyl) phenyl group, 2,4-dimethyl- 6- (2-ethyl-6-normalpropylphenyl) phenyl group, 2,4-dimethyl-6- (2-ethyl-6-isopropylphenyl) phenyl group, and 2,4-dimethyl-6- (1-naphthyl) ) A phenyl group can be exemplified. Among them, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms is preferable, and an aryl group having 7 to 30 carbon atoms is more preferable.

式［Ｉ］におけるＲ³およびＲ⁴のハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子を例示することができる。中でも、好ましくは塩素原子または臭素原子である。 Examples of the halogen atom of R ³ and R ⁴ in formula [I] include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom. Among these, a chlorine atom or a bromine atom is preferable.

上記アルキル基として、メチル基、エチル基およびｎ−ブチル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基およびネオペンチル基のような分岐状アルキル基；ならびに、シクロヘキシルおよびシクロオクチルのような環状アルキル基を例示することができる。中でも、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素原子数１〜１２の直鎖状無置換アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。   Examples of the alkyl group include linear alkyl groups such as methyl, ethyl and n-butyl groups; branched alkyl groups such as isopropyl, isobutyl, tert-butyl and neopentyl groups; and cyclohexyl and cyclo A cyclic alkyl group such as octyl can be exemplified. Among them, preferred is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferred is a linear unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and further preferred is a methyl group.

上記アラルキル基として、ベンジル基およびフェネチル基を例示することができる。中でも、好ましくは炭素原子数７〜１２のアラルキル基、より好ましくは炭素原子数７〜１２の無置換アラルキル基、さらに好ましくはベンジル基である。   Examples of the aralkyl group include a benzyl group and a phenethyl group. Among them, preferably an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, more preferably an unsubstituted aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, and further preferably a benzyl group.

上記アリール基として、フェニル基、ナフチル基、４−トリル基、メシチル基および４−フェニルフェニル基を例示することができる。中でも、好ましくは炭素原子数６〜２０のアリール基、より好ましくは炭素原子数６〜１２のアリール基、さらに好ましくはフェニル基、４−トリル基またはメシチル基である。   Examples of the aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, a 4-tolyl group, a mesityl group, and a 4-phenylphenyl group. Among them, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms is preferable, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms is more preferable, and a phenyl group, a 4-tolyl group, or a mesityl group is more preferable.

上記置換シリル基として、メチルシリル基、エチルシリル基およびフェニルシリル基のような炭素原子数１〜２０の１置換シリル基；ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、およびジフェニルシリル基のような炭素原子数２〜２０の２置換シリル基；トリメチルシリル基；トリエチルシリル基；トリ−ｎ−プロピルシリル基；トリイソプロピルシリル基；トリ−ｎ−ブチルシリル基；トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基；トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基；トリイソブチルシリル基；ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基；トリ−ｎ−ペンチルシリル基；トリ−ｎ−ヘキシルシリル基；トリシクロヘキシルシリル基；ならびにトリフェニルシリル基を例示することができる。中でも、好ましくは炭素原子数３〜２０の３置換シリル基、さらに好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基またはトリフェニルシリル基である。   As the substituted silyl group, a monosubstituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms such as a methylsilyl group, an ethylsilyl group, and a phenylsilyl group; 20 disubstituted silyl groups; trimethylsilyl group; triethylsilyl group; tri-n-propylsilyl group; triisopropylsilyl group; tri-n-butylsilyl group; tri-sec-butylsilyl group; tri-tert-butylsilyl group; Examples include silyl group; tert-butyldimethylsilyl group; tri-n-pentylsilyl group; tri-n-hexylsilyl group; tricyclohexylsilyl group; and triphenylsilyl group. Among them, a trisubstituted silyl group having 3 to 20 carbon atoms is preferable, and a trimethylsilyl group, a tert-butyldimethylsilyl group, or a triphenylsilyl group is more preferable.

上記アルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、およびｎ−エイコシルオキシ基を例示することができる。中でも、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基またはｔｅｒｔ−ブトキシ基である。   As the alkoxy group, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, n-pentyloxy group, neopentyloxy group, n-hexyloxy Examples thereof include a group, an n-octyloxy group, an n-dodecyloxy group, an n-pentadecyloxy group, and an n-eicosyloxy group. Among them, preferred is an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, more preferred is a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group or a tert-butoxy group.

上記アラルキルオキシ基として、ベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２、３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、およびアントラセニルメトキシ基を例示することができる。中でも、好ましくは炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、より好ましくはベンジルオキシ基である。   Examples of the aralkyloxy group include benzyloxy group, (2-methylphenyl) methoxy group, (3-methylphenyl) methoxy group, (4-methylphenyl) methoxy group, (2,3-dimethylphenyl) methoxy group, (2 4-dimethylphenyl) methoxy group, (2,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2,6-dimethylphenyl) methoxy group, (3,4-dimethylphenyl) methoxy group, (3,5-dimethylphenyl) Methoxy group, (2,3,4-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,5-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,6-trimethylphenyl) methoxy group, (2,4,5-trimethyl) Phenyl) methoxy group, (2,4,6-trimethylphenyl) methoxy group, (3,4,5-trimethylphenyl) methoxy group, 2,3,4,5-tetramethylphenyl) methoxy group, (2,3,4,6-tetramethylphenyl) methoxy group, (2,3,5,6-tetramethylphenyl) methoxy group, (pentamethyl Phenyl) methoxy group, (ethylphenyl) methoxy group, (n-propylphenyl) methoxy group, (isopropylphenyl) methoxy group, (n-butylphenyl) methoxy group, (sec-butylphenyl) methoxy group, (tert-butyl) Examples include phenyl) methoxy group, (n-hexylphenyl) methoxy group, (n-octylphenyl) methoxy group, (n-decylphenyl) methoxy group, naphthylmethoxy group, and anthracenylmethoxy group. Among them, an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms is preferable, and a benzyloxy group is more preferable.

上記アリールオキシ基として、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２、３−ジメチルフェノキシ基、２、４−ジメチルフェノキシ基、２、５−ジメチルフェノキシ基、２、６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，６−トリメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５，６−トリメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ナフトキシ基、およびアントラセノキシ基を例示することができる。中でも、好ましくは炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基である。   As the aryloxy group, phenoxy group, 2-methylphenoxy group, 3-methylphenoxy group, 4-methylphenoxy group, 2,3-dimethylphenoxy group, 2,4-dimethylphenoxy group, 2,5-dimethylphenoxy group 2,6-dimethylphenoxy group, 3,4-dimethylphenoxy group, 3,5-dimethylphenoxy group, 2-tert-butyl-3-methylphenoxy group, 2-tert-butyl-4-methylphenoxy group, 2 -Tert-butyl-5-methylphenoxy group, 2-tert-butyl-6-methylphenoxy group, 2,3,4-trimethylphenoxy group, 2,3,5-trimethylphenoxy group, 2,3,6-trimethyl Phenoxy group, 2,4,5-trimethylphenoxy group, 2,4,6-trimethylphenoxy group, 2-te t-butyl-3,4-dimethylphenoxy group, 2-tert-butyl-3,5-dimethylphenoxy group, 2-tert-butyl-3,6-dimethylphenoxy group, 2,6-di-tert-butyl- 3-methylphenoxy group, 2-tert-butyl-4,5-dimethylphenoxy group, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy group, 3,4,5-trimethylphenoxy group, 2,3, 4,5-tetramethylphenoxy group, 2-tert-butyl-3,4,5-trimethylphenoxy group, 2,3,4,6-tetramethylphenoxy group, 2-tert-butyl-3,4,6- Trimethylphenoxy group, 2,6-di-tert-butyl-3,4-dimethylphenoxy group, 2,3,5,6-tetramethylphenoxy group, 2-tert-butyl 3,5,6-trimethylphenoxy group, 2,6-di-tert-butyl-3,5-dimethylphenoxy group, pentamethylphenoxy group, ethylphenoxy group, n-propylphenoxy group, isopropylphenoxy group, n-butyl Examples thereof include a phenoxy group, a sec-butylphenoxy group, a tert-butylphenoxy group, an n-hexylphenoxy group, an n-octylphenoxy group, an n-decylphenoxy group, a naphthoxy group, and an anthracenoxy group. Among these, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms is preferable.

式［Ｉ］におけるＲ³およびＲ⁴は、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、またはアリール基、さらに好ましくは水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子数１〜１２の直鎖状無置換アルキル基、特に好ましくは塩素原子、メチル基である。 R ³ and R ⁴ in the formula [I] are preferably a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, or an aryl group, more preferably a hydrogen atom, a halogen atom, or a linear unsubstituted alkyl having 1 to 12 carbon atoms. Group, particularly preferably a chlorine atom or a methyl group.

式［Ｉ］におけるＭは、好ましくはニッケル原子またはパラジウム原子、さらに好ましくはパラジウム原子である。   M in the formula [I] is preferably a nickel atom or a palladium atom, more preferably a palladium atom.

本発明における有機アルミニウム化合物は公知の化合物であってもよい。有機アルミニウム化合物として、下記の各化合物およびそれらの１種以上の組合せを例示することができる：
（１）式Ｅ¹ _dＡｌＺ_3-dで表される有機アルミニウム化合物；
（２）式｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_eで表される環状のアルミノキサン；および
（３）式Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_fＡｌＥ³ ₂で表される線状のアルミノキサン；
ただし、上式において、Ｅ¹、Ｅ²およびＥ³はそれぞれ炭化水素基を表し、複数のＥ¹、複数のＥ²または複数のＥ³が存在する場合、それらは互いに同じか異なる。Ｚは水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｚが複数ある場合、それらは同じか異なる。ｄは０＜ｄ≦３を満たす数を表し、ｅは２以上の整数であり、好ましくは２〜４０の整数であり、ｆは１以上の整数であり、好ましくは１〜４０の整数である。 The organoaluminum compound in the present invention may be a known compound. Examples of organoaluminum compounds include the following compounds and combinations of one or more thereof:
(1) an organoaluminum compound represented by the formula E ¹ _d AlZ _3-d ;
(2) a cyclic aluminoxane represented by the formula {—Al (E ² ) —O—} _e ; and (3) a formula E ³ {—Al (E ³ ) —O—} _f AlE ³ _2. Linear aluminoxane;
However, in the above formula, E ¹ , E ² and E ³ each represent a hydrocarbon group, and when a plurality of E ¹ , a plurality of E ² or a plurality of E ³ are present, they are the same or different from each other. Z represents a hydrogen atom or a halogen atom, and when there are a plurality of Z, they are the same or different. d represents a number satisfying 0 <d ≦ 3, e is an integer of 2 or more, preferably an integer of 2 to 40, and f is an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 40 .

Ｅ¹、Ｅ²およびＥ³における炭化水素基は、好ましくは炭素原子数１〜８の炭化水素基、より好ましくは炭素原子数１〜８のアルキル基である。 The hydrocarbon group for E ¹ , E ² and E ³ is preferably a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.

上式で表される有機アルミニウム化合物として、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、およびトリヘキシルアルミニウムのようなトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、およびジヘキシルアルミニウムクロライドのようなジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、およびヘキシルアルミニウムジクロライドのようなアルキルアルミニウムジクロライド；ならびに、ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、およびジヘキシルアルミニウムハイドライドのようなジアルキルアルミニウムハイドライドを例示することができる。中でも、好ましくはトリアルキルアルミニウムであり、より好ましくはトリエチルアルミニウムまたはトリイソブチルアルミニウムである。   As organoaluminum compounds represented by the above formula, trialkylaluminum such as trimethylaluminum, triethylaluminum, tripropylaluminum, triisobutylaluminum, and trihexylaluminum; dimethylaluminum chloride, diethylaluminum chloride, dipropylaluminum chloride, diisobutyl Dialkylaluminum chlorides such as aluminum chloride and dihexylaluminum chloride; alkylaluminum dichlorides such as methylaluminum dichloride, ethylaluminum dichloride, propylaluminum dichloride, isobutylaluminum dichloride, and hexylaluminum dichloride; and dimethylaluminium Hydride, diethylaluminum hydride, can be exemplified dipropyl aluminum hydride, diisobutylaluminum hydride, and the dialkyl aluminum hydride such as dihexyl aluminum hydride. Among them, preferred is trialkylaluminum, and more preferred is triethylaluminum or triisobutylaluminum.

上式におけるＥ²およびＥ³として、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、およびネオペンチル基のようなアルキル基を例示することができる。中でも、メチル基またはイソブチル基が好ましい。 Examples of E ² and E ³ in the above formula include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, normal propyl group, isopropyl group, normal butyl group, isobutyl group, normal pentyl group, and neopentyl group. Of these, a methyl group or an isobutyl group is preferable.

上式で表される環状および線状のアルミノキサンは、各種の方法で製造することができる。それらの製造方法は特に限定されず、公知の製造方法であってもよい。製造方法として、トリメチルアルミニウムのようなトリアルキルアルミニウムを、ベンゼンおよび脂肪族炭化水素のような適当な有機溶剤に溶解した溶液を水と接触させて製造する方法、トリメチルアルミニウムのようなトリアルキルアルミニウムを、硫酸銅水和物のような結晶水を含んでいる金属塩に接触させて製造する方法を例示することができる。   The cyclic and linear aluminoxane represented by the above formula can be produced by various methods. Their production methods are not particularly limited, and may be known production methods. As a production method, a method in which a solution obtained by dissolving a trialkylaluminum such as trimethylaluminum in an appropriate organic solvent such as benzene and an aliphatic hydrocarbon is brought into contact with water, a trialkylaluminum such as trimethylaluminum is produced. An example is a method of producing by contacting with a metal salt containing water of crystallization, such as copper sulfate hydrate.

本発明におけるホウ素化合物は公知の化合物であってもよい。ホウ素化合物として、下記の各化合物およびそれらの１種以上の組合せを例示することができる：
（１）式ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合物；
（２）式Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素化合物；および
（３）式（Ｊ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素化合物；
ただし、上式において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子を表し、Ｑ¹〜Ｑ⁴はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基を表し、Ｇ⁺は無機または有機のカチオンを表し、Ｊは中性ルイス塩基を表し、（Ｊ−Ｈ）⁺はブレンステッド酸を表す。） The boron compound in the present invention may be a known compound. Examples of boron compounds include the following compounds and combinations of one or more thereof:
(1) A boron compound represented by the formula BQ ¹ Q ² Q ³ ;
(2) Boron compound represented by formula G ⁺ (BQ ¹ Q ² Q ³ Q ⁴ ) ⁻ ; and (3) Formula (JH) ⁺ (BQ ¹ Q ² Q ³ Q ⁴ ) ^−. Boron compounds;
In the above formula, B represents a boron atom in a trivalent valence state, and Q ^{1 to} Q ⁴ each independently represent a halogen atom, a hydrocarbon group, a halogenated hydrocarbon group, a substituted silyl group, an alkoxy group, or Represents a disubstituted amino group, G ⁺ represents an inorganic or organic cation, J represents a neutral Lewis base, and (JH) ⁺ represents a Bronsted acid. )

上記第１式〜第３式におけるＱ¹〜Ｑ⁴は、好ましくは、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数２〜２０の炭化水素基で置換された置換アミノ基であり、より好ましくは、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基または炭素原子数１〜２０の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基であり、さらに好ましくは、少なくとも１個のフッ素原子を含む炭素原子数１〜２０のフッ素化炭化水素基であり、特に好ましくは、少なくとも１個のフッ素原子を含む炭素原子数６〜２０のフッ素化アリール基である。 Q ^{1 to} Q ⁴ in the first to third formulas are preferably a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or 1 carbon atom. A substituted amino group substituted with a substituted silyl group having 20 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably a halogen atom or 1 to 20 carbon atoms. Or a halogenated hydrocarbon group containing 1 to 20 carbon atoms, more preferably a fluorinated carbon atom having 1 to 20 carbon atoms containing at least one fluorine atom. A hydrogen group, particularly preferably a fluorinated aryl group having 6 to 20 carbon atoms and containing at least one fluorine atom.

上記第１式で表されるホウ素化合物として、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、およびフェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボランを例示することができる。中でも、最も好ましくはトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。   Examples of the boron compound represented by the above formula 1 include tris (pentafluorophenyl) borane, tris (2,3,5,6-tetrafluorophenyl) borane, and tris (2,3,4,5-tetrafluorophenyl). Examples include borane, tris (3,4,5-trifluorophenyl) borane, tris (2,3,4-trifluorophenyl) borane, and phenylbis (pentafluorophenyl) borane. Of these, tris (pentafluorophenyl) borane is most preferable.

上記第２式で表されるホウ素化合物における無機のカチオンであるＧ⁺として、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、および銀陽イオンを例示することができる。有機のカチオンであるＧ⁺として、トリフェニルメチルカチオンを例示することができる。Ｇ⁺は、好ましくはカルベニウムカチオンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオンである。 Examples of G ⁺ that is an inorganic cation in the boron compound represented by the above formula 2 include a ferrocenium cation, an alkyl-substituted ferrocenium cation, and a silver cation. An example of G ⁺ that is an organic cation is a triphenylmethyl cation. G ⁺ is preferably a carbenium cation, particularly preferably a triphenylmethyl cation.

上記第２式における（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-として、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、およびテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートを例示することができる。 As (BQ ¹ Q ² Q ³ Q ⁴ ) ⁻ in the above formula ² , tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,5,6-tetrafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,4, 5-tetrafluorophenyl) borate, tetrakis (3,4,5-trifluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,4-trifluorophenyl) borate, phenyltris (pentafluorophenyl) borate, and tetrakis ( 3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate can be exemplified.

上記第２式で表されるホウ素化合物として、リチウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ナトリウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、カリウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラブチルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラメチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリメチルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、およびトリフェニルカルベニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートを例示することができる。中でも、最も好ましくは、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。   As the boron compound represented by the above formula 2, lithium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, sodium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, potassium tetrakis (3,5-bistrifluoromethyl) Phenyl) borate, silver tetrakis (pentafluorophenyl) borate, ferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 1,1′-dimethylferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetrabutylphosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) Borate, tetraphenylphosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetramethylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, trimethylsulfo Examples include umtetrakis (pentafluorophenyl) borate, diphenyliodoniumtetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenylcarbeniumtetrakis (pentafluorophenyl) borate, and triphenylcarbeniumtetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate can do. Of these, triphenylcarbenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate is most preferable.

上記第３式中の（Ｊ−Ｈ）⁺として、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウムおよびトリアリールホスホニウムを例示することができ、（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-として上記と同様のものを例示することができる。 Examples of (JH) ⁺ in the above formula 3 include trialkyl-substituted ammonium, N, N-dialkylanilinium, dialkylammonium and triarylphosphonium. (BQ ¹ Q ² Q ³ Q ⁴ ) ^- as it can be exemplified by the same manner as described above.

上記第３式で表されるホウ素化合物として、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，４，６−トリメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、およびトリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを例示することができる。中でも、最も好ましくは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートまたはＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。   Examples of the boron compound represented by the above formula 3 include triethylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tripropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (n-butyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri ( n-butyl) ammonium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-diethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-dimethyl-2,4,6-trimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-dimethylanilinium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenol B) borate, diisopropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, dicyclohexylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenylphosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (methylphenyl) phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, and An example is tri (dimethylphenyl) phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate. Among these, tri (n-butyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate or N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate is most preferable.

本発明におけるホウ素化合物は、好ましくは、上記第２式または第３式で表されるホウ素化合物であり、特に好ましくはトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートまたはＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。   The boron compound in the present invention is preferably a boron compound represented by the above formula 2 or 3, and particularly preferably triphenylcarbenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate or tri (n-butyl) ammonium tetrakis. (Pentafluorophenyl) borate or N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate.

本発明における、例えば、イソプロピリデンジアリルマロネート（式（３）で表される化合物）とエチレンとの共重合体中の、イソプロピリデンジアリルマロネート単位（式（１）で表される単位）の含有量は、以下の手順からなる¹³Ｃ−ＮＭＲ法によって求められる。
（１）共重合体のクロロホルム−ｄ₁溶液を調製する（濃度は４ｍｇ／ｍｌ〜２ｇ／ｍｌが好ましい）；
（２）該溶液の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定する；
（３）共重合体中の、エチレン単位（４Ｈ）と、式（１）で表される単位中のＲ¹およびＲ²のそれぞれに由来する２個のメチル基（６Ｈ）とに基づく、０．８〜１．４ｐｐｍの範囲に存在するピークの面積（Ａ₁）を求める；
（４）共重合体中の、式（１）で表される単位中のシクロペンタン環の２個のメチレン基（４Ｈ）（式（１）中のＡ⁵、Ａ⁶、Ａ⁷およびＡ⁸が水素原子であるから、Ａ⁵およびＡ⁶が結合しているメチレン基と、Ａ⁷およびＡ⁸が結合しているメチレン基）に基づく、２．３〜２．６ｐｐｍの範囲に存在するピークの面積（Ａ₂）を求める；
（５）式（１）で表される単位の含有量（モル％）を下式から算出する（式（１）で表される単位とエチレン単位との合計を１００モル％とする）；
１００×Ａ₂／４÷［Ａ₂／４＋｛（Ａ₁）−（Ａ₂）６／４｝／４］ In the present invention, for example, isopropylidene diallyl malonate unit (unit represented by formula (1)) in a copolymer of isopropylidene diallyl malonate (compound represented by formula (3)) and ethylene. Content is calculated | required by the < ¹³ > C-NMR method which consists of the following procedures.
(1) A chloroform-d ₁ solution of a copolymer is prepared (the concentration is preferably 4 mg / ml to 2 g / ml);
(2) measuring the ¹³ C-NMR spectrum of the solution;
(3) 0 based on the ethylene unit (4H) in the copolymer and the ^two methyl groups (6H) derived from each of R ¹ and R ^{2 in} the unit represented by the formula (1) Obtain the area (A ₁ ) of the peak existing in the range of 8 to 1.4 ppm;
(4) Two methylene groups (4H) of the cyclopentane ring in the unit represented by the formula (1) in the copolymer (A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ and A ^{8 in the} formula (1)) Is a hydrogen atom, a peak existing in the range of 2.3 to 2.6 ppm based on a methylene group to which A ⁵ and A ⁶ are bonded and a methylene group to which A ⁷ and A ⁸ are bonded) The area (A ₂ ) of
(5) The content (mol%) of the unit represented by the formula (1) is calculated from the following formula (the total of the unit represented by the formula (1) and the ethylene unit is 100 mol%);
_{100 × A 2/4 ÷ [} A 2/4 + {(A 1) - (A 2) 6/4} / 4]

上記¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて、クロロホルム−ｄ₁のピーク位置を７７ｐｐｍとした場合、４７．０ｐｐｍに現れるピークは、共重合体の骨格における４個以上のメチレン基によって隔てられたシクロペンタン環のメチレン基に由来する炭素原子に帰属され、４６．５ｐｐｍに現れるピークは、共重合体の骨格における２個のメチレン基によって隔てられたシクロペンタン環のメチレン基に由来する炭素原子に帰属される。 In the ¹³ C-NMR spectrum, when the peak position of chloroform-d ₁ is 77 ppm, the peak appearing at 47.0 ppm is a methylene group of cyclopentane rings separated by 4 or more methylene groups in the skeleton of the copolymer. The peak attributed to the carbon atom derived from the group and appearing at 46.5 ppm is attributed to the carbon atom derived from the methylene group of the cyclopentane ring separated by two methylene groups in the skeleton of the copolymer.

本発明における共重合体中の、式（１）で表される単位の含有量は特に限定されず、該含有量は通常、０ｍｏｌ％を超え１００ｍｏｌ％未満の範囲内である。中でも、優れた耐熱性を有する共重合体という観点から、好ましくは１０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％未満であり、より好ましくは２０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％未満である。   The content of the unit represented by the formula (1) in the copolymer in the present invention is not particularly limited, and the content is usually in the range of more than 0 mol% and less than 100 mol%. Especially, from a viewpoint of the copolymer which has the outstanding heat resistance, Preferably it is 10 mol% or more and less than 100 mol%, More preferably, it is 20 mol% or more and less than 100 mol%.

本発明の共重合体の分子量は特に限定されないが、好ましくは重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１０，０００，０００であり、より好ましくは２，０００〜５，０００，０００であり、最も好ましくは４，０００〜３，０００，０００である。   The molecular weight of the copolymer of the present invention is not particularly limited, but preferably the weight average molecular weight (Mw) is 1,000 to 10,000,000, more preferably 2,000 to 5,000,000, Most preferably, it is 4,000-3,000,000.

本発明の共重合体の分子量分布は特に限定されないが、好ましくは１．０〜１００であり、さらに好ましくは１．０〜５０であり、最も好ましくは１．０〜２０である。   Although the molecular weight distribution of the copolymer of this invention is not specifically limited, Preferably it is 1.0-100, More preferably, it is 1.0-50, Most preferably, it is 1.0-20.

本発明の共重合体のガラス転移点（耐熱性の尺度）は、好ましくは６０℃以上であり、より好ましくは７０℃以上であり、最も好ましくは８０℃以上である。   The glass transition point (a measure of heat resistance) of the copolymer of the present invention is preferably 60 ° C. or higher, more preferably 70 ° C. or higher, and most preferably 80 ° C. or higher.

本発明の共重合体は、トルエンおよびキシレンのような芳香族溶媒や、クロロホルムおよび塩化メチレンのようなハロゲン化溶媒に可溶である。   The copolymer of the present invention is soluble in aromatic solvents such as toluene and xylene, and halogenated solvents such as chloroform and methylene chloride.

本発明において、遷移金属化合物と、有機アルミニウム化合物および／またはホウ素化合物と、モノマーとの接触方法は、特に限定されない。   In the present invention, the method for contacting the transition metal compound, the organoaluminum compound and / or boron compound, and the monomer is not particularly limited.

遷移金属化合物と有機アルミニウム化合物とを接触させて重合用触媒を生成させる場合、重合用触媒の活性を高める観点から、有機アルミニウム化合物として、環状のアルミノキサン、線状のアルミノキサン、またはこれらの組合せが好ましい。遷移金属化合物と有機アルミニウム化合物とホウ素化合物とを接触させて重合用触媒を生成させる場合、同じ観点から、有機アルミニウム化合物として、上記第１式で表される有機アルミニウム化合物が好ましい。   When a polymerization catalyst is produced by bringing a transition metal compound into contact with an organoaluminum compound, a cyclic aluminoxane, a linear aluminoxane, or a combination thereof is preferable as the organoaluminum compound from the viewpoint of increasing the activity of the polymerization catalyst. . From the same viewpoint, when the transition metal compound, the organoaluminum compound, and the boron compound are brought into contact with each other to produce a polymerization catalyst, the organoaluminum compound represented by the above formula 1 is preferable as the organoaluminum compound.

有機アルミニウム化合物の使用量は、遷移金属化合物１モル部あたり、通常０．１〜１００００モル部であり、好ましくは５〜２０００モル部である。該使用量が０．１モル部未満であると十分な重合活性が得られず、１００００モル部を超えると、得られる重合体の分子量が低下したり（例えば、有機アルミニウム化合物への連鎖移動によって）、重合用触媒の活性が低下したりする場合がある。ホウ素化合物の使用量は、遷移金属化合物１モル部あたり、通常０．０１〜１００モル部であり、好ましくは０．５〜１０モル部である。該使用量が０．０１モル部未満であると、重合用触媒の活性が不十分である場合があり、１００モル部を超える使用はコストの面から好ましくない。   The usage-amount of an organoaluminum compound is 0.1-10000 mol part normally with respect to 1 mol part of transition metal compounds, Preferably it is 5-2000 mol part. If the amount used is less than 0.1 mol part, sufficient polymerization activity cannot be obtained, and if it exceeds 10000 mol parts, the molecular weight of the resulting polymer decreases (for example, by chain transfer to an organoaluminum compound). ), The activity of the polymerization catalyst may decrease. The usage-amount of a boron compound is 0.01-100 mol part normally per 1 mol part of transition metal compounds, Preferably it is 0.5-10 mol part. When the amount used is less than 0.01 mol part, the activity of the polymerization catalyst may be insufficient, and the use exceeding 100 mol part is not preferable from the viewpoint of cost.

本発明における遷移金属化合物、有機アルミニウム化合物およびホウ素化合物のそれぞれは、溶液として用いてもよい。該溶液の溶媒として、塩化メチレン、クロロホルム、トルエン、ペンタン、ヘキサン、およびヘプタンを例示することができる。中でも、塩化メチレン、クロロホルム、またはトルエンが好ましい。   Each of the transition metal compound, organoaluminum compound, and boron compound in the present invention may be used as a solution. Examples of the solvent for the solution include methylene chloride, chloroform, toluene, pentane, hexane, and heptane. Among these, methylene chloride, chloroform, or toluene is preferable.

遷移金属化合物溶液の濃度は、通常０．０１〜５００μｍｏｌ／Ｌであり、好ましくは０．０５〜１００μｍｏｌ／Ｌであり、より好ましくは０．０５〜５０μｍｏｌ／Ｌである。有機アルミニウム化合物溶液の濃度は、アルミニウム原子換算で、通常０．０１〜１００００μｍｏｌ／Ｌであり、好ましくは０．１〜５０００μｍｏｌ／Ｌであり、より好ましくは０．１〜２０００μｍｏｌ／Ｌである。ホウ素化合物溶液の濃度は、通常０．０１〜５００μｍｏｌ／Ｌであり、好ましくは０．０５〜２００μｍｏｌ／Ｌであり、より好ましくは０．０５〜１００μｍｏｌ／Ｌである。遷移金属化合物溶液の濃度が０．０１μｍｏｌ／Ｌ未満である場合や、有機アルミニウム化合物溶液の濃度が、アルミニウム原子換算で、０．０１μｍｏｌ／Ｌ未満である場合や、ホウ素化合物溶液の濃度が０．０１μｍｏｌ／Ｌ未満である場合、大量の溶媒が必要となりコスト面で好ましくなく、遷移金属化合物溶液の濃度が５００μｍｏｌ／Ｌを超える場合や、有機アルミニウム化合物溶液の濃度が、アルミニウム原子換算で、１００００μｍｏｌ／Ｌを超える場合や、ホウ素化合物溶液の濃度が５００μｍｏｌ／Ｌを超える場合、これら化合物が十分に溶解せず析出する場合がある。   The density | concentration of a transition metal compound solution is 0.01-500 micromol / L normally, Preferably it is 0.05-100 micromol / L, More preferably, it is 0.05-50 micromol / L. The density | concentration of an organoaluminum compound solution is 0.01-10000 micromol / L normally in conversion of an aluminum atom, Preferably it is 0.1-5000 micromol / L, More preferably, it is 0.1-2000 micromol / L. The density | concentration of a boron compound solution is 0.01-500 micromol / L normally, Preferably it is 0.05-200 micromol / L, More preferably, it is 0.05-100 micromol / L. When the concentration of the transition metal compound solution is less than 0.01 μmol / L, the concentration of the organoaluminum compound solution is less than 0.01 μmol / L in terms of aluminum atoms, or the concentration of the boron compound solution is 0.00. When it is less than 01 μmol / L, a large amount of solvent is required, which is not preferable in terms of cost. When the concentration of the transition metal compound solution exceeds 500 μmol / L, or when the concentration of the organoaluminum compound solution is 10,000 μmol / When exceeding L, or when the concentration of the boron compound solution exceeds 500 μmol / L, these compounds may not be sufficiently dissolved and may precipitate.

本発明における重合用触媒は、無機化合物の粒子状物質または有機化合物の粒子状物質からなる担体と組合せてもよい。無機化合物として、シリカゲルおよびアルミナを例示することができる。有機化合物として、スチレン重合体を例示することができる。   The polymerization catalyst in the present invention may be combined with a carrier comprising an inorganic compound particulate material or an organic compound particulate material. Examples of the inorganic compound include silica gel and alumina. A styrene polymer can be illustrated as an organic compound.

本発明における重合方法は特に限定されない。該方法として、バッチ式または連続式の、気相重合法、塊状重合法、および、適当な重合溶媒を使用しての溶液重合法またはスラリー重合法を例示することができる。重合溶媒は、重合触媒を失活させない溶媒であって、溶媒として、ベンゼン、トルエン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、およびシクロヘキサンのような炭化水素溶媒や、ジクロロメタンおよびクロロホルムのようなハロゲン化溶媒を例示することができる。   The polymerization method in the present invention is not particularly limited. Examples of the method include batch type or continuous type gas phase polymerization method, bulk polymerization method, and solution polymerization method or slurry polymerization method using an appropriate polymerization solvent. The polymerization solvent is a solvent that does not deactivate the polymerization catalyst, and examples of the solvent include hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, pentane, hexane, heptane, and cyclohexane, and halogenated solvents such as dichloromethane and chloroform. be able to.

本発明における重合温度は特に限定されず、一般に−１００〜２５０℃であり、好ましくは−５０〜２００℃である。該温度が−１００℃未満であると、重合用触媒が十分な活性を示さない場合があり、２５０℃を超えると、得られる重合体の分子量が低下する場合があったり、異性化反応のような副反応の生起によって、式（１）で表される繰り返し単位からなる重合体が得られない場合があったりする。
得られる重合体の分子量を調節するために、水素のような連鎖移動剤を使用してもよい。 The polymerization temperature in this invention is not specifically limited, Generally it is -100-250 degreeC, Preferably it is -50-200 degreeC. When the temperature is less than −100 ° C., the polymerization catalyst may not exhibit sufficient activity, and when it exceeds 250 ° C., the molecular weight of the resulting polymer may be reduced, or as in the isomerization reaction. Occurrence of such side reactions may result in failure to obtain a polymer composed of the repeating unit represented by the formula (1).
A chain transfer agent such as hydrogen may be used to adjust the molecular weight of the resulting polymer.

本発明における重合時間は特に限定されず、一般に１分から７２時間である。該時間が１分未満であると、重合体の収量が不十分である場合があり、７２時間を超えると、重合体の製造コストの面で不利である。   The polymerization time in the present invention is not particularly limited, and is generally 1 minute to 72 hours. If the time is less than 1 minute, the yield of the polymer may be insufficient, and if it exceeds 72 hours, it is disadvantageous in terms of the production cost of the polymer.

本発明の重合体は、目的に応じて、耐候剤、滑剤、顔料、染料、帯電防止剤、酸化防止剤、防曇剤、防錆剤、界面活性剤、潤滑剤、および導電剤のような各種の添加剤と組合せてもよい。本発明の共重合体はまた、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合エラストマー、およびポリプロピレンのような公知の重合体と組合せてもよい。   The polymer of the present invention can be used as a weathering agent, lubricant, pigment, dye, antistatic agent, antioxidant, antifogging agent, rust inhibitor, surfactant, lubricant, and conductive agent depending on the purpose. You may combine with various additives. The copolymers of the present invention may also be combined with known polymers such as low density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer elastomers, and polypropylene.

本発明の重合体は、押出成形品や射出成形品として使用することができる。押出成形方法は、公知の成形方法であってもよい。押出成形方法として、円形ダイから溶融させた樹脂を押出し、筒状に膨らませたフィルムまたはシートを巻き取るインフレーション成形法や、直線状ダイから溶融させた樹脂を押出し、フィルムまたはシートを巻き取るＴダイ成形法や、カレンダー成形法を例示することができる。   The polymer of the present invention can be used as an extrusion molded product or an injection molded product. The extrusion molding method may be a known molding method. As extrusion molding methods, an inflation molding method in which a molten resin is extruded from a circular die and a film or sheet expanded in a cylindrical shape is wound, or a molten resin is extruded from a linear die and a T die in which the film or sheet is wound up. Examples thereof include a molding method and a calendar molding method.

以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated based on an Example, this invention is not limited to these Examples.

実施例１
（１）単量体の合成
ＰｄＣｌ₂（ＣＨ₃ＣＮ）₂０．００６５ｇと塩化メチレン０．９５ｍＬとが入った２５ｍＬのシュレンク管に、窒素雰囲気下でＰ（ＯＰｈ）₃０．３３ｍＬを加えた。室温で１５分間撹拌後、トリエチルアミン０．０７ｍＬと水４．５４μＬとを加え、さらに２０分間撹拌した。さらに水５ｍＬを加え、５分間撹拌した後、上部の水層をキャヌラーを用いて除去した。残りの有機層を留去し、残渣をアセトンで洗浄することによってＰｄ[Ｐ（ＯＰｈ）₃]₄を得た（榧木、香田、碇屋共著、「ザ・ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（The Journal of Organic Chemistry）」、第６９巻、２００４年、ｐ．２５９５に記載された方法を参照）。
５０ｍＬナス形フラスコに、モレキュラーシーブ３Ａ７．６９ｇと、トルエン３５ｍＬと、上記Ｐｄ（ＯＰｈ）₃４９．７ｍｇと、メルドラム酸（２,２−ジメチル−１,３−ジオキサンー４，６−ジオン）５．０４ｇと、アリルアルコール４．９ｍＬとを加え、窒素雰囲気下８０℃で２時間撹拌した。濾過した後にトルエンを留去し、残渣を、固定相としてシリカゲルを用い、移動相としてヘキサン８重量部と酢酸エチル１重量部との混合溶媒を用いたカラムクロマトグラフィーによって精製することで透明なオイル状のイソプロピリデンジアリルマロネート（単量体）６．２２ｇを得た。 Example 1
(1) Monomer synthesis To a 25 mL Schlenk tube containing 0.0065 g of PdCl ₂ (CH ₃ CN) _{2 and} 0.95 mL of methylene chloride, 0.33 mL of P (OPh) ₃ was added under a nitrogen atmosphere. . After stirring for 15 minutes at room temperature, 0.07 mL of triethylamine and 4.54 μL of water were added, and the mixture was further stirred for 20 minutes. Further, 5 mL of water was added and stirred for 5 minutes, and then the upper aqueous layer was removed using a cannula. The remaining organic layer was distilled off, and the residue was washed with acetone to obtain Pd [P (OPh) ₃ ] ₄ (co-authored by Kashiwagi, Kada and Ashiya, “The Journal of Organic Chemistry ( The Journal of Organic Chemistry), 69, 2004, p. 2595).
In a 50 mL eggplant-shaped flask, 7.69 g of molecular sieve 3A, 35 mL of toluene, 49.7 mg of Pd (OPh) ₃ and Meldrum's acid (2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione) 5. 04g and allyl alcohol 4.9mL were added, and it stirred at 80 degreeC by nitrogen atmosphere for 2 hours. Toluene was distilled off after filtration, and the residue was purified by column chromatography using silica gel as the stationary phase and a mixed solvent of 8 parts by weight of hexane and 1 part by weight of ethyl acetate as the mobile phase to obtain a transparent oil 6.22 g of isopropylidene diallyl malonate (monomer) was obtained.

下記の数平均分子量および分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、下記の条件で測定した。また、検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。
測定機：ＪＡＳＣＯ社製（デガッサー：ＤＧ−９８０−５０、ポンプ：ＰＵ−９８０、オートサンプラー：ＡＳ−９５０、カラムオーブン：ＣＯ−９６６、ＲＩ検出器：ＲＩ−９３０、ＵＶ検出器：ＵＶ−９７５）
カラム：昭和電工（株）製のＳｈｏｄｅｘ−８０６Ｌ×２本
測定温度：４０℃
溶媒 ：クロロホルム
サンプル濃度：１ｍｇ／１ｍｌ The following number average molecular weight and molecular weight distribution were measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions. A calibration curve was prepared using standard polystyrene.
Measuring machine: JASCO (Degasser: DG-980-50, Pump: PU-980, Autosampler: AS-950, Column oven: CO-966, RI detector: RI-930, UV detector: UV-975 )
Column: Shodex-806L x 2 manufactured by Showa Denko KK Measurement temperature: 40 ° C
Solvent: Chloroform sample concentration: 1 mg / 1 ml

下記のガラス転移点は、セイコー電子工業（株）社製のＳＳＣ−５２００なる名称の機種を用いた示差走査熱量（ＤＳＣ）測定により、以下の条件で測定した。
昇温：２５℃から１３５℃（１０℃／分） ５分間保持
冷却：１３５℃から−６０℃（２０℃／分） ５分間保持
測定：−６０℃から１５０℃（１０℃／分で昇温） The following glass transition point was measured under the following conditions by differential scanning calorimetry (DSC) measurement using a model named SSC-5200 manufactured by Seiko Electronics Industry Co., Ltd.
Temperature rise: 25 ° C to 135 ° C (10 ° C / min) Hold for 5 minutes Cooling: 135 ° C to -60 ° C (20 ° C / min) Hold for 5 minutes Measurement: -60 ° C to 150 ° C (temperature rise at 10 ° C / min) )

下記のトランス形の割合は、日本電子社製のＬＡ−５００なる名称の機種を用いた¹³Ｃ−ＮＭＲ解析により、以下の条件で求めた。
測定溶媒：クロロホルム−ｄ₁
測定温度：室温
試料濃度：５０ｍｇ／０．５ｍｌ
基準物質：クロロホルム−ｄ₁（７７ｐｐｍ） The ratio of the following trans form was determined under the following conditions by ¹³ C-NMR analysis using a model named LA-500 manufactured by JEOL.
Measuring solvent: chloroform-d ₁
Measurement temperature: room temperature
Sample concentration: 50 mg / 0.5 ml
Reference material: chloroform-d ₁ (77 ppm)

実施例２
三方コックの付いた５０ｍｌナス形フラスコにイソプロピリデンジアリルマロネート（単量体）０．３１４ｇ（１．４ｍｍｏｌ）を加え、凍結脱気した後、エチレン・アルゴン混合ガス（エチレン２５モル％、アルゴンモル７５％）で置換した。一方、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジイソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム（遷移金属化合物）９．８６ｍｇ（０．０１５ｍｍｏｌ）およびナトリウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート（ホウ素化合物）１５．９ｍｇ（０．０１８ｍｍｏｌ）の入った２５ｍＬシュレンク管に塩化メチレン０．７５ｍＬを加え、５分間撹拌した。このようにして調製したカチオン性パラジウムの塩化メチレン溶液０．５ｍＬ（パラジウム錯体が０．０１ｍｍｏｌ）をシリンジでナス形フラスコに移し、エチレン・アルゴン混合ガス（エチレン２５モル％、アルゴン７５モル％）のバルーンを三方コックに付け、全圧０．１ＭＰａ（エチレン分圧０．０２５ＭＰａ）として室温で２時間撹拌した。反応後、反応混合系をメタノール（約５０ｍＬ）に注ぐことによって共重合体を単離し、回収した。０．０７ｇの共重合体が得られ、共重合体中のイソプロピリデンジアリルマロネート単位の含有量は２５ｍｏｌ％であり（該共重合体中の全てのモノマー単位の合計を１００モル％とする。したがって、エチレン単位の含有量＝１００モル％−２５ｍｏｌ％＝７５モル％）、数平均分子量（Ｍｎ）は８０００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２であった。得られた共重合体は室温では固体状態であり、ＤＴＡには１４０℃まで吸熱ピークは観測されなかった。得られた結果を表１に示す。 Example 2
After adding 0.314 g (1.4 mmol) of isopropylidene diallyl malonate (monomer) to a 50 ml eggplant-shaped flask with a three-way cock and freeze-degassing, an ethylene / argon mixed gas (ethylene 25 mol%, argon mol 75) %). Meanwhile, 9.86 mg of chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) bis (2,6-diisopropylaniline-κN)] palladium (transition metal compound) 0.015 mmol) and sodium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate (boron compound) 15.9 mg (0.018 mmol) in a 25 mL Schlenk tube was added 0.75 mL of methylene chloride and stirred for 5 minutes. 0.5 mL of the methylene chloride solution of cationic palladium prepared in this way (palladium complex is 0.01 mmol) was transferred to an eggplant-shaped flask with a syringe, and an ethylene / argon mixed gas (ethylene 25 mol%, argon 75 mol%) The balloon was attached to a three-way cock and stirred at room temperature for 2 hours under a total pressure of 0.1 MPa (ethylene partial pressure of 0.025 MPa). After the reaction, the copolymer was isolated and recovered by pouring the reaction mixture into methanol (about 50 mL). 0.07 g of a copolymer is obtained, and the content of isopropylidene diallyl malonate unit in the copolymer is 25 mol% (the total of all monomer units in the copolymer is 100 mol%). Accordingly, the content of ethylene units = 100 mol% −25 mol% = 75 mol%), the number average molecular weight (Mn) is 8000, and is represented by the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn). The molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.2. The obtained copolymer was in a solid state at room temperature, and no endothermic peak was observed in DTA up to 140 ° C. The obtained results are shown in Table 1.

上記の耐熱性は、示差熱熱重量同時測定装置（ＴＧ／ＤＴＡ、セイコーインスツル（株）製 ＳＳＣ−５２００を用いて、以下の条件で測定した。
測定条件：２５℃から５００℃まで１０℃／分で昇温した。 The heat resistance was measured under the following conditions using a differential thermothermal gravimetric simultaneous measurement apparatus (TG / DTA, SSC-5200 manufactured by Seiko Instruments Inc.).
Measurement conditions: The temperature was raised from 25 ° C. to 500 ° C. at 10 ° C./min.

上記のイソプロピリデンジアリルマロネート単位の含有量は、日本電子社製のＬＡ−５００なる名称の機種を用いた¹³Ｃ−ＮＭＲ解析により、以下の条件で求めた。
測定溶媒：クロロホルム−ｄ₁
測定温度：室温
試料濃度：５０ｍｇ／０．５ｍｌ
基準物質：クロロホルム−ｄ₁（７７ｐｐｍ） The content of the isopropylidene diallyl malonate unit was determined under the following conditions by ¹³ C-NMR analysis using a model named LA-500 manufactured by JEOL.
Measuring solvent: chloroform-d ₁
Measurement temperature: room temperature
Sample concentration: 50 mg / 0.5 ml
Reference material: chloroform-d ₁ (77 ppm)

実施例３
遷移金属化合物をクロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２，４，６−トリメチルアニリン−κＮ）］パラジウム０．０１５ｍｍｏｌに変更したこと以外は実施例２と同様に行った。
その結果０．１０５ｇの共重合体が得られ、共重合体中のイソプロピリデンジアリルマロネート単位の含有量は５２ｍｏｌ％であり（該共重合体中の全てのモノマー単位の合計を１００モル％とする。したがって、エチレン単位の含有量＝１００モル％−５２ｍｏｌ％＝４８モル％）、数平均分子量（Ｍｎ）は８５００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．３であった。得られた共重合体は室温では固体状態であり、ＤＴＡには１４０℃まで吸熱ピークは観測されなかった。得られた結果を表１に示す。 Example 3
Change transition metal compound to 0.015 mmol of chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) bis (2,4,6-trimethylaniline-κN)] palladium The same procedure as in Example 2 was performed except that.
As a result, 0.105 g of a copolymer was obtained, and the content of isopropylidene diallyl malonate unit in the copolymer was 52 mol% (the total of all monomer units in the copolymer was 100 mol%). Therefore, the ethylene unit content = 100 mol% −52 mol% = 48 mol%), the number average molecular weight (Mn) was 8500, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.3. The obtained copolymer was in a solid state at room temperature, and no endothermic peak was observed in DTA up to 140 ° C. The obtained results are shown in Table 1.

実施例４
遷移金属化合物をクロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−メチル−６−イソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム０．０１５ｍｍｏｌに変更したこと以外は実施例２と同様に行った。
その結果０．１０６ｇの共重合体が得られ、共重合体中のイソプロピリデンジアリルマロネート単位の含有量は３９ｍｏｌ％であり（該共重合体中の全てのモノマー単位の合計を１００モル％とする。したがって、エチレン単位の含有量＝１００モル％−３９ｍｏｌ％＝６１モル％）、数平均分子量（Ｍｎ）は９３００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５であった。得られた共重合体は室温では固体状態であり、ＤＴＡには１４０℃まで吸熱ピークは観測されなかった。得られた結果を表１に示す。 Example 4
Change transition metal compound to 0.015 mmol of chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) bis (2-methyl-6-isopropylaniline-κN)] palladium The same procedure as in Example 2 was performed except that.
As a result, 0.106 g of a copolymer was obtained, and the content of isopropylidene diallyl malonate unit in the copolymer was 39 mol% (the total of all the monomer units in the copolymer was 100 mol%). Therefore, the ethylene unit content = 100 mol% −39 mol% = 61 mol%), the number average molecular weight (Mn) was 9300, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.5. The obtained copolymer was in a solid state at room temperature, and no endothermic peak was observed in DTA up to 140 ° C. The obtained results are shown in Table 1.

実施例５
遷移金属化合物をクロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２，４，６−トリメチルアニリン−κＮ）］パラジウム０．０１５ｍｍｏｌに変更したこと、イソプロピリデンジアリルマロネートの量を０．３１４ｇから０．１５７ｇに変更したこと、エチレン・アルゴン混合ガスをエチレンガスに変更したこと、エチレンガスの圧力を０．１ＭＰａに変更したこと以外は実施例２と同様に行った。
その結果０．０８７ｇの共重合体が得られ、共重合体中のイソプロピリデンジアリルマロネート単位の含有量は１２ｍｏｌ％であり（該共重合体中の全てのモノマー単位の合計を１００モル％とする。したがって、エチレン単位の含有量＝１００モル％−１２ｍｏｌ％＝８８モル％）、数平均分子量（Ｍｎ）は６１００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５であった。得られた共重合体は室温では固体状態であり、ＤＴＡには１４０℃まで吸熱ピークは観測されなかった。得られた結果を表１に示す。 Example 5
Change transition metal compound to 0.015 mmol of chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) bis (2,4,6-trimethylaniline-κN)] palladium Except that the amount of isopropylidene diallyl malonate was changed from 0.314 g to 0.157 g, the ethylene / argon mixed gas was changed to ethylene gas, and the pressure of ethylene gas was changed to 0.1 MPa. The same operation as in Example 2 was performed.
As a result, 0.087 g of a copolymer was obtained, and the content of isopropylidene diallyl malonate unit in the copolymer was 12 mol% (the total of all monomer units in the copolymer was 100 mol%). Therefore, the ethylene unit content = 100 mol% −12 mol% = 88 mol%), the number average molecular weight (Mn) was 6100, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.5. The obtained copolymer was in a solid state at room temperature, and no endothermic peak was observed in DTA up to 140 ° C. The obtained results are shown in Table 1.

実施例６
遷移金属化合物をクロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（アニリン−κＮ）］パラジウム０．０１５ｍｍｏｌに変更したこと、イソプロピリデンジアリルマロネートの量を０．３１４ｇから０．１５７ｇに変更したこと、エチレン・アルゴン混合ガスをエチレンガスに変更したこと、エチレンガスの圧力を０．１ＭＰａに変更したこと以外は実施例２と同様に行った。
その結果０．２５１ｇの共重合体が得られ、共重合体中のイソプロピリデンジアリルマロネート単位の含有量は７ｍｏｌ％であり（該共重合体中の全てのモノマー単位の合計を１００モル％とする。したがって、エチレン単位の含有量＝１００モル％−７ｍｏｌ％＝９３モル％）、数平均分子量（Ｍｎ）は５２０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．５であった。得られた共重合体は室温では固体状態であり、ＤＴＡには１４０℃まで吸熱ピークは観測されなかった。得られた結果を表１に示す。 Example 6
The transition metal compound was changed to 0.015 mmol of chloro (methyl) [N, N ′-(butane-2,3-diylidene) bis (aniline-κN)] palladium, and the amount of isopropylidene diallyl malonate was 0.314 g. The same procedure as in Example 2 was conducted except that the pressure was changed from 0.157 g to 0.157 g, the ethylene / argon mixed gas was changed to ethylene gas, and the pressure of the ethylene gas was changed to 0.1 MPa.
As a result, 0.251 g of a copolymer was obtained, and the content of isopropylidene diallyl malonate unit in the copolymer was 7 mol% (the total of all the monomer units in the copolymer was 100 mol%). Therefore, the ethylene unit content = 100 mol% -7 mol% = 93 mol%), the number average molecular weight (Mn) was 52,000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 2.5. The obtained copolymer was in a solid state at room temperature, and no endothermic peak was observed in DTA up to 140 ° C. The obtained results are shown in Table 1.

実施例７
三方コックの付いた５０ｍｌナス形フラスコにイソプロピリデンジアリルマロネート（単量体）０．１５６ｇ（０．７ｍｍｏｌ）と１−ヘキセン５８．９ｍｇ（０．７ｍｍｏｌ）とを加え、凍結脱気した後、アルゴンガスで置換した。一方、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１、２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジイソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム（遷移金属化合物）６．６ｍｇ（０．０１０ｍｍｏｌ）およびナトリウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート（ホウ素化合物）１３．２ｍｇ（０．０１２ｍｍｏｌ）の入った２５ｍＬシュレンク管に塩化メチレン０．５ｍＬを加え、５分間撹拌した。このようにして調製したカチオン性パラジウムの塩化メチレン溶液０．５ｍＬ（パラジウム錯体が０．０１ｍｍｏｌ）をシリンジでナス形フラスコに移し、室温で２４時間撹拌した。反応後、反応混合系をメタノール（約５０ｍＬ）に注ぐことによって共重合体を単離し、回収した。
０．１８８ｇの共重合体が得られ、共重合体中のイソプロピリデンジアリルマロネート単位の含有量は４５ｍｏｌ％であり（該共重合体中の全てのモノマー単位の合計を１００モル％とする。したがって、１−ヘキセン単位の含有量＝１００モル％−４５ｍｏｌ％＝５５モル％）、数平均分子量（Ｍｎ）は８０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．１であった。得られた共重合体は室温では固体状態であり、ＤＴＡには１４０℃まで吸熱ピークは観測されなかった。得られた結果を表１に示す。 Example 7
After adding 0.156 g (0.7 mmol) of isopropylidene diallyl malonate (monomer) and 58.9 mg (0.7 mmol) of 1-hexene to a 50 ml eggplant-shaped flask with a three-way cock, Replaced with argon gas. On the other hand, chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) bis (2,6-diisopropylaniline-κN)] palladium (transition metal compound) 6.6 mg ( 0.025 mmol) and 0.5 mL of methylene chloride were added to a 25 mL Schlenk tube containing sodium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate (boron compound) 13.2 mg (0.012 mmol) and stirred for 5 minutes. 0.5 mL of the methylene chloride solution of the cationic palladium thus prepared (0.01 mmol of palladium complex) was transferred to the eggplant-shaped flask with a syringe and stirred at room temperature for 24 hours. After the reaction, the copolymer was isolated and recovered by pouring the reaction mixture into methanol (about 50 mL).
0.188 g of a copolymer is obtained, and the content of isopropylidene diallyl malonate unit in the copolymer is 45 mol% (the total of all monomer units in the copolymer is 100 mol%). Therefore, the content of 1-hexene unit = 100 mol% −45 mol% = 55 mol%), the number average molecular weight (Mn) was 8000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 2.1. The obtained copolymer was in a solid state at room temperature, and no endothermic peak was observed in DTA up to 140 ° C. The obtained results are shown in Table 1.

実施例８
三方コックの付いた５０ｍｌナス形フラスコにイソプロピリデンジアリルマロネート（単量体）０．１５６ｇ（０．７ｍｍｏｌ）と、メシチレン（内部標準物質）３５μｌ（０．２５ｍｍｏｌ）と、１−ヘキセン０．８７μｌ（０．７ｍｍｏｌ）とを加え、凍結脱気した後、エチレンで置換した。一方、クロロ（メチル）[Ｎ，Ｎ‘−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジイソプロピルアニリン−κＮ）]パラジウム（遷移金属化合物）９．８６ｍｇ（０．０１５ｍｍｏｌ）およびナトリウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート（ホウ素化合物）１５．９ｍｇ（０．０１８ｍｍｏｌ）の入った２５ｍｌシュレンク管に塩化メチレン０．７５ｍｌを加え、１０分間撹拌した。このようにして調製したカチオン性パラジウムの塩化メチレン溶液０．２５ｍｌ（パラジウム錯体が０．０１ｍｍｏｌ）をシリンジでナス形フラスコに移し、エチレンガスのバルーンを三方コックに付け、０．１ＭＰａで室温で３時間撹拌した。反応後、反応混合系をメタノール（約５０ｍｌ）に注ぐことによって共重合体を単離し、回収した。
０．４９ｇの共重合体が得られ、共重合体中のイソプロピリデンジアリルマロネート単位と１−ヘキセン単位の含有量は、それぞれ３．４モル％および６．１モル％であり（該共重合対中の全てのモノマー単位の合計を１００モル％とする。したがって、エチレン単位の含有量＝１００モル％−（３．４モル％＋６．１モル％）＝９０．５モル％）、数平均分子量（Ｍｎ）は２１０００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．４であった。得られた共重合体はＤＴＡでは１４９℃まで吸熱ピークは観測されなかった。得られた結果を表１に示す。 Example 8
In a 50 ml eggplant-shaped flask with a three-way cock, 0.156 g (0.7 mmol) of isopropylidene diallyl malonate (monomer), 35 μl (0.25 mmol) of mesitylene (internal standard), and 0.87 μl of 1-hexene (0.7 mmol) was added, freeze degassed, and then replaced with ethylene. Meanwhile, 9.86 mg of chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) bis (2,6-diisopropylaniline-κN)] palladium (transition metal compound) 0.015 mmol) and sodium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate (boron compound) 15.9 mg (0.018 mmol) in a 25 ml Schlenk tube were added 0.75 ml of methylene chloride and stirred for 10 minutes. 0.25 ml of the methylene chloride solution of cationic palladium (0.01 mmol of palladium complex) prepared as described above was transferred to an eggplant-shaped flask with a syringe, an ethylene gas balloon was attached to a three-way cock, and 3 MPa at room temperature at 0.1 MPa. Stir for hours. After the reaction, the copolymer was isolated and recovered by pouring the reaction mixture into methanol (about 50 ml).
0.49 g of copolymer was obtained, and the contents of isopropylidene diallyl malonate unit and 1-hexene unit in the copolymer were 3.4 mol% and 6.1 mol%, respectively (the copolymer). The sum of all monomer units in the pair is 100 mol%, so the content of ethylene units = 100 mol% − (3.4 mol% + 6.1 mol%) = 90.5 mol%), number average The molecular weight (Mn) was 21000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) represented by the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) was 2.4. In the obtained copolymer, no endothermic peak was observed up to 149 ° C. by DTA. The obtained results are shown in Table 1.

実施例９
窒素置換された２５ｍＬシュレンク管にイソプロピリデンジアリルマロネート（単量体）０．１５６ｇ（０．７ｍｍｏｌ）および１−デセン０．１３ｍＬを加えた。一方クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジイソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム５．９ｍｇ（０．０１ｍｍｏｌ）およびナトリウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート（ホウ素化合物）１０．６ｍｇ（０．０１２ｍｍｏｌ）の入った２５ｍＬシュレンク管に塩化メチレン０．５０ｍＬを加え、５分間撹拌した。このようにして調製したカチオン性パラジウムの塩化メチレン溶液０．５ｍＬ（パラジウム錯体が０．０１ｍｍｏｌ）をシリンジでモノマーの入っているシュレンク管に移し、室温で５時間撹拌した。
反応後、反応混合系をメタノール（約５０ｍＬ）に注ぐことによって共重合体を単離し、回収した。０．１８０ｇの共重合体が得られ、共重合体中のイソプロピリデンジアリルマロネート単位の含有量は３５ｍｏｌ％であり（該共重合体中の全てのモノマー単位の合計を１００ｍｏｌ％とする。したがって、１−デセン単位の含有量＝１００ｍｏｌ％−３５ｍｏｌ％＝６５ｍｏｌ％）、数平均分子量（Ｍｎ）は５２００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．３であった。得られた共重合体は室温では固体状態であり、ＤＴＡには１４０℃まで吸熱ピークは観測されなかった。得られた結果を表１に示す。 Example 9
To a 25 mL Schlenk tube purged with nitrogen, 0.156 g (0.7 mmol) of isopropylidene diallyl malonate (monomer) and 0.13 mL of 1-decene were added. On the other hand, 5.9 mg (0.01 mmol) of chloro (methyl) [N, N ′-(1,2-dihydroacenaphthylene-1,2-diylidene) bis (2,6-diisopropylaniline-κN)] palladium and sodium To a 25 mL Schlenk tube containing 10.6 mg (0.012 mmol) of tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate (boron compound), 0.50 mL of methylene chloride was added and stirred for 5 minutes. 0.5 mL of the methylene chloride solution of cationic palladium (0.01 mmol of the palladium complex) prepared in this manner was transferred to the Schlenk tube containing the monomer with a syringe and stirred at room temperature for 5 hours.
After the reaction, the copolymer was isolated and recovered by pouring the reaction mixture into methanol (about 50 mL). 0.180 g of a copolymer is obtained, and the content of isopropylidene diallyl malonate units in the copolymer is 35 mol% (the total of all monomer units in the copolymer is 100 mol%. Therefore, 1-decene unit content = 100 mol% −35 mol% = 65 mol%), the number average molecular weight (Mn) is 5200, and is represented by the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn). The molecular weight distribution (Mw / Mn) was 2.3. The obtained copolymer was in a solid state at room temperature, and no endothermic peak was observed in DTA up to 140 ° C. The obtained results are shown in Table 1.

比較例１
イソプロピリデンジアリルマロネートをアクリル酸メチル０．０６ｇ（０．７ｍｍｏｌ）に変更したこと以外は実施例５と同様に行った。
その結果、０．０４７ｇの共重合体が得られ、共重合体中のアクリル酸メチル単位の含有量は７ｍｏｌ％であり（該共重合体中の全てのモノマー単位の合計を１００モル％とする。したがって、エチレン単位の含有量＝１００モル％−７ｍｏｌ％＝９３モル％）、数平均分子量（Ｍｎ）は１５００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．６であった。共重合体は室温ではオイル状であった。得られた結果を表１に示す。 Comparative Example 1
The same procedure as in Example 5 was performed except that isopropylidene diallyl malonate was changed to 0.06 g (0.7 mmol) of methyl acrylate.
As a result, 0.047 g of a copolymer was obtained, and the content of methyl acrylate units in the copolymer was 7 mol% (the total of all monomer units in the copolymer was 100 mol%). Therefore, the ethylene unit content = 100 mol% -7 mol% = 93 mol%), the number average molecular weight (Mn) was 1500, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.6. The copolymer was oily at room temperature. The obtained results are shown in Table 1.

比較例２
イソプロピリデンジアリルマロネートをアクリル酸メチル０．１２ｇ（１．４ｍｍｏｌ）に変更したこと以外は実施例５と同様に行った。
その結果、ほとんど重合体は得られなかった。得られた結果を表１に示す。 Comparative Example 2
The same procedure as in Example 5 was performed except that isopropylidene diallyl malonate was changed to 0.12 g (1.4 mmol) of methyl acrylate.
As a result, almost no polymer was obtained. The obtained results are shown in Table 1.

Claims (4)

少なくとも、下式（１）で表される単位と、エチレン単位および／またはα−オレフィン単位とからなる共重合体。

（ただし、上式（１）において、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³およびＸ⁴はそれぞれ独立に、元素の周期表第１６族の原子を表し、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ¹とＲ²は互いに結合していてもよい。Ａ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴、Ａ⁵、Ａ⁶、Ａ⁷、Ａ⁸、Ａ⁹およびＡ¹⁰はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、または炭化水素チオ基を表す。） A copolymer comprising at least a unit represented by the following formula (1) and an ethylene unit and / or an α-olefin unit.

(However, in the above formula (1), X ¹ , X ² , X ³ and X ⁴ each independently represent an atom of Group 16 of the periodic table of elements, and R ¹ and R ² each independently represent a hydrogen atom. Alternatively, it represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and R ¹ and R ² may be bonded to each other: A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ and A ¹⁰ are each independently a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, aralkyl group, aryl group, substituted silyl group, alkoxy group, aralkyloxy group, aryloxy group, disubstituted amino group, or hydrocarbon Represents a thio group.) 少なくとも、下式（３）で表される化合物と、エチレンおよび／またはα−オレフィンとを共重合させる工程からなる、少なくとも、下式（１）で表される単位と、エチレン単位および／またはα−オレフィン単位とからなる共重合体の製造方法。

（ただし、上式（１）および（３）において、Ｘ ¹ 、Ｘ ² 、Ｘ ³ およびＸ ⁴ はそれぞれ独立に、元素の周期表第１６族の原子を表し、Ｒ ¹ およびＲ ² はそれぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ ¹ とＲ ² は互いに結合していてもよい。Ａ ¹ 、Ａ ² 、Ａ ³ 、Ａ ⁴ 、Ａ ⁵ 、Ａ ⁶ 、Ａ ⁷ 、Ａ ⁸ 、Ａ ⁹ およびＡ ¹⁰ はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、または炭化水素チオ基を表す。） At least a unit represented by the following formula (1), an ethylene unit and / or an α comprising a step of copolymerizing a compound represented by the following formula (3) with ethylene and / or an α-olefin. -The manufacturing method of the copolymer which consists of an olefin unit.

(However, in the above formulas (1) and (3), X ¹ , X ² , X ³ and X ⁴ each independently represent an atom of Group 16 of the periodic table of elements, and R ¹ and R ² are each independently Represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and R ¹ and R ² may be bonded to each other: A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ and A ¹⁰ are each independently a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, aralkyl group, aryl group, substituted silyl group, alkoxy group, aralkyloxy group, aryloxy group, disubstituted amino group Or represents a hydrocarbon thio group.) 共重合が、遷移金属化合物と、有機アルミニウム化合物および／またはホウ素化合物との接触によって生成される重合用触媒の存在下に行われる請求項２記載の共重合体の製造方法。The method for producing a copolymer according to claim 2, wherein the copolymerization is performed in the presence of a polymerization catalyst produced by contacting the transition metal compound with the organoaluminum compound and / or the boron compound. 遷移金属化合物が下式［Ｉ］で表される化合物である請求項３記載の共重合体の製造方法。

（ただし、上式［Ｉ］において、Ｍは元素の周期表第１０族の遷移金属原子を表し、Ｒ ³ およびＲ ⁴ はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、またはアリールオキシ基を表し、Ｒ ⁵ およびＲ ⁶ はそれぞれ独立に、炭素原子数１〜３０の炭化水素基を表し、Ｒ ⁷ およびＲ ⁸ はそれぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ ⁷ とＲ ⁸ とは互いに結合していてもよい。） The method for producing a copolymer according to claim 3, wherein the transition metal compound is a compound represented by the following formula [I].

(In the above formula [I], M represents a transition metal atom of Group 10 of the periodic table of elements, and R ³ and R ⁴ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group. Represents a substituted silyl group, an alkoxy group, an aralkyloxy group, or an aryloxy group, R ⁵ and R ⁶ each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and R ⁷ and R ⁸ each independently Represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and R ⁷ and R ⁸ may be bonded to each other.)