JP2009215440A - 酸素吸収性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】易酸化性熱可塑性樹脂および遷移金属触媒を含む酸素吸収性樹脂組成物中に臭気吸収剤が分散された酸素吸収性樹脂組成物であって、臭気吸収剤がヒドラジン誘導体を含むことを特徴とする酸素吸収性樹脂組成物とする。
【選択図】 なし
Description
臭気吸収剤の配合割合は、易酸化性熱可塑性樹脂に対して、0.01〜50wt%が好ましく、0.1〜10wt%が特に好ましい。
オクチル酸コバルト(商品名「ニッカオクチックスコバルト」、日本化学産業(株)製、コバルト含有量8重量%)を合成ケイ酸カルシウム(商品名「マイクロセルE」、セライト(株)製)に含浸し、減圧乾燥して得た遷移金属触媒と、光増感剤の4−フェニルベンゾフェノンを混合し、これらを低密度ポリエチレンと2軸混練押出機を用いて160℃で溶融混練することにより、コバルト原子含量が1.2wt%、合成ケイ酸カルシウム(平均粒子径2μm)が7.5wt%、フェニルベンゾフェノン含量が2.1wt%の樹脂組成物からなる触媒マスターバッチを作製した。
塩酸アミノグアニジン水溶液を合成ケイ酸カルシウム(商品名「マイクロセルE」、セライト(株)製)に含浸させ、乾燥することにより得た臭気吸収剤(塩酸アミノグアニジン添着量 0.6mmol/g−担体)と実施例1の触媒マスターバッチを実施例1の易酸化性の熱可塑性樹脂と重量比6対10対90(塩酸アミノグアニジン 0.03mmol/g)で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した。この単層フィルムの酸素吸収性能、臭気性有機物放出量を実施例1と同様に評価したところ、脱酸素時間47h、アルデヒド類の放出量は1.6μL/gであり、異臭は認められなかった。
1,3−ジアミノグアニジン塩酸塩水溶液を合成ケイ酸カルシウム(商品名「マイクロセルE」、セライト(株)製)に含浸させ、乾燥することにより得た臭気吸収剤(ジアミノグアニジン添着量 0.6mmol/g−担体)と実施例1の触媒マスターバッチを実施例1の易酸化性の熱可塑性樹脂と重量比6対10対90(1,3−ジアミノグアニジン塩酸塩 0.03mmol/g)で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した。この単層フィルムの酸素吸収性能、臭気性有機物放出量を実施例1と同様に評価したところ、脱酸素時間43h、アルデヒド類の放出量は2.1μL/gであり、異臭は認められなかった。
ヒドラジン水和物、硫酸アルミニウムを溶解させた水溶液(モル比;ヒドラジン:硫酸アルミニウム=2:1)を合成ケイ酸カルシウム(商品名「マイクロセルE」、セライト(株)製)に含浸させ、乾燥することにより得た、硫酸アルミニウムヒドラジン複塩を担持した臭気吸収剤(ヒドラジンの添着量 3.1mmol/g−担体)と実施例1の触媒マスターバッチを実施例1の易酸化性の熱可塑性樹脂と重量比5対10対90(ヒドラジン 0.15mmol/g)で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した。この単層フィルムの酸素吸収性能、臭気性有機物放出量を実施例1と同様に評価したところ、脱酸素時間48h、アルデヒド類の放出量は2.1μL/gであり、異臭は認められなかった。
実施例1において、臭気吸収剤を使用せず、触媒マスターバッチおよび易酸化性の熱可塑性樹脂を重量比10対90で混合した以外は同様にして単層フィルムを作製し、この単層フィルムの酸素吸収性能、臭気性有機物放出量を実施例1と同様に評価したところ、脱酸素時間46h、アルデヒド類の放出量は13μL/gであり、強い異臭が認められた。なお、アルデヒド類の放出量は、脱酸素後の袋内のアルデヒド類濃度をアセトアルデヒド用気体検知管(アセトアルデヒド92M(中濃度用)、ガステック(株)製)により測定して決定した。以下の比較例においても、アルデヒド類の放出量を決定する際は、同様の検知管を使用した。
ポリアリルアミン水溶液を合成ケイ酸カルシウム(商品名「マイクロセルE」、セライト(株)製)に含浸させ、乾燥することにより得た臭気吸収剤(ポリアリルアミン添着量 21wt%)と実施例1の触媒マスターバッチを実施例1の易酸化性の熱可塑性樹脂と重量比1.5対10対90で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した。この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例1と同様に評価したところ、脱酸素時間340h、アルデヒド類の放出量5.5μL/gであり、酸素吸収性能は著しく低下し異臭が認められた。
尿素水溶液を合成ケイ酸カルシウム(商品名「マイクロセルE」、セライト(株)製)に含浸させ、乾燥することにより得た臭気吸収剤(尿素の添着量 8.2mmol/g−担体)と実施例1の触媒マスターバッチを実施例1の易酸化性の熱可塑性樹脂と重量比3対10対90(尿素 0.24mmol/g)で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した。この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例1と同様に評価したところ、脱酸素時間110h、アルデヒド類の放出量8.0μL/gであり、酸素吸収性能は著しく低下し強い異臭が認められた。
2−アミノベンズアミド水溶液を合成ケイ酸カルシウム(商品名「マイクロセルE」、セライト(株)製)に含浸させ、乾燥することにより得た臭気吸収剤(2−アミノベンズアミドの添着量 1.7mmol/g−担体)と実施例1の触媒マスターバッチを実施例1の易酸化性の熱可塑性樹脂と重量比6対10対90(2−アミノベンズアミド 0.10mmol/g)で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した。この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例1と同様に評価したところ、脱酸素時間200h、アルデヒド類の放出量11μL/gであり、酸素吸収性能は著しく低下し強い異臭が認められた。
ニコチン酸アミド水溶液を合成ケイ酸カルシウム(商品名「マイクロセルE」、セライト(株)製)に含浸させ、乾燥することにより得た臭気吸収剤(ニコチン酸アミドの添着量 1.7mmol/g−担体)と実施例1の触媒マスターバッチを実施例1の易酸化性の熱可塑性樹脂と重量比3対10対90(ニコチン酸アミド 0.05mmol/g)で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した。この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例1と同様に評価したところ、脱酸素時間230h、アルデヒド類の放出量11μL/gであり、酸素吸収性能は著しく低下し強い異臭が認められた。
イソニコチン酸アミド水溶液を合成ケイ酸カルシウム(商品名「マイクロセルE」、セライト(株)製)に含浸させ、乾燥することにより得た臭気吸収剤(イソニコチン酸アミドの添着量 1.7mmol/g−担体)と実施例1の触媒マスターバッチを実施例1の易酸化性の熱可塑性樹脂と重量比3対10対90(イソニコチン酸アミド 0.05mmol/g)で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した。この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例1と同様に評価したところ、測定開始から300h以上経っても脱酸素せず、酸素吸収性能は著しく低下した。
メラミン水溶液を合成ケイ酸カルシウム(商品名「マイクロセルE」、セライト(株)製)に含浸させ、乾燥することにより得た臭気吸収剤(メラミンの添着量 1.7mmol/g−担体)と実施例1の触媒マスターバッチを実施例1の易酸化性の熱可塑性樹脂と重量比3対10対90(メラミン 0.05mmol/g)で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した。この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例1と同様に評価したところ、脱酸素時間210h、アルデヒド類の放出量11μL/gであり、酸素吸収性能は著しく低下し強い異臭が認められた。
市販のアルデヒド吸収剤 FC13Pファイン(五大産業株式会社)と実施例1の触媒マスターバッチを実施例1の易酸化性の熱可塑性樹脂と重量比3対10対90で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した。この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例1と同様に評価したところ、脱酸素時間240h、アルデヒド類の放出量9.2μL/gであり、酸素吸収性能は著しく低下し強い異臭が認められた。
市販のアミン系アルデヒド吸収剤 K-FRESH ZA(テイカ株式会社)と実施例1の触媒マスターバッチを実施例1の易酸化性の熱可塑性樹脂と重量比3対10対90で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した。この単層フィルムの酸素吸収性能、臭気性有機物放出量を実施例1と同様に評価したところ、脱酸素時間62h、アルデヒド類の放出量は13μL/gであり、強い異臭が認められた。
Claims (4)
- 易酸化性熱可塑性樹脂、遷移金属触媒及び臭気吸収剤を含む酸素吸収性樹脂組成物であって、臭気吸収剤がヒドラジン誘導体を含むことを特徴とする酸素吸収性樹脂組成物。
- 該ヒドラジン誘導体がアミノグアニジン誘導体、ヒドラジン複塩から選ばれる少なくとも1種である請求項1記載の酸素吸収性組成物。
- 酸素吸収性樹脂組成物がさらに光増感剤を含有する請求項1または2記載の酸素吸収性樹脂組成物。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の酸素吸収性樹脂組成物からなる脱酸素性のシートまたはフィルム。
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