JP2009214336A - Thermal transfer sheet - Google Patents

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JP2009214336A JP2008058199A JP2008058199A JP2009214336A JP 2009214336 A JP2009214336 A JP 2009214336A JP 2008058199 A JP2008058199 A JP 2008058199A JP 2008058199 A JP2008058199 A JP 2008058199A JP 2009214336 A JP2009214336 A JP 2009214336A
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Tetsuya Matsuyama
哲也 松山
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermal transfer sheet capable of printing by following a three-dimensional structure and providing an excellent metallic luster on its printed article. <P>SOLUTION: The thermal transfer sheet is prepared by successively providing at least a releasing layer, a mirror surface layer, a metal layer consisting of at least one kind selected from among Indium, an Indium alloy, tin and a tin alloy, and an adhesive layer on one face of a film substrate, and the mirror surface layer has a surface roughness (Ra) of the surface on the metal layer side of ≤0.1 μm, and comprises a heat-curable resin and/or a photo-curable resin. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、熱転写記録方式によって、被転写材に金属光沢等の金属感を有する文字や図柄等をプリントするための熱転写シートに関する。   The present invention relates to a thermal transfer sheet for printing characters, designs and the like having a metallic feeling such as metallic luster on a transfer material by a thermal transfer recording method.

金属光沢を有する印画物等を得る方法として、サーマルヘッドと熱転写シートを用いた熱転写記録方式を用いる方法が知られている。例えば、特許文献１には、金属光沢を有する印画物を得る熱転写シートとして、基材フィルムの一方の面に、剥離層、金属蒸着層 、及び接着層を順次積層したものが開示されている。このような熱転写シートは、接着層側を被転写体と対向させ、基材フィルム側からサーマルヘッド等の加熱装置を持つ熱転写プリンタで加熱することにより、金属蒸着層を含み金属光沢を有する印画物等を被転写体に転写させる。   As a method for obtaining a printed matter having a metallic luster, a method using a thermal transfer recording system using a thermal head and a thermal transfer sheet is known. For example, Patent Document 1 discloses a thermal transfer sheet for obtaining a printed matter having a metallic luster, in which a release layer, a metal vapor deposition layer, and an adhesive layer are sequentially laminated on one surface of a base film. Such a thermal transfer sheet has a metallic gloss including a metal vapor-deposited layer by heating with a thermal transfer printer having a heating device such as a thermal head from the base film side with the adhesive layer side facing the transfer target. Etc. are transferred to the transfer medium.

近年、高級感のある意匠性のために、電化製品、自動車部品、家具や屋内装飾品等に、金属光沢のある文字や図柄や外観を有する需要が高まっている。しかしながら、従来の金属光沢を付与する熱転写シートでは、金属光沢感が不十分であったり、印画物が鏡面を保持できなかったり、更には、平面ではなく立体構造に転写されると、三次元構造に追従できずに金属光沢を有する印画物等が割れてしまうという問題が生じていた。   In recent years, due to the high-quality design, there is an increasing demand for electrical characters, automobile parts, furniture, interior decorations, etc., having metallic glossy characters, designs and appearances. However, the conventional thermal transfer sheet imparting metallic luster is insufficient in metallic luster, the printed material cannot hold a mirror surface, and if it is transferred to a three-dimensional structure instead of a flat surface, the three-dimensional structure There is a problem that a printed matter having a metallic luster breaks without being able to follow the above.

特開平８−１４２５３０号公報JP-A-8-142530

したがって、上記の課題を解決すべく、本発明は、三次元構造に追従して印画可能で、印画物が優れた金属光沢を有する熱転写シートを提供することを目的とする。   Accordingly, in order to solve the above-described problems, an object of the present invention is to provide a thermal transfer sheet that can be printed following a three-dimensional structure and that the printed matter has an excellent metallic luster.

上記課題を解決するために、本発明は、フィルム基材の一方の面に、剥離層、鏡面層、インジウム、インジウム合金、錫、及び錫合金より選択される１種以上からなる金属層、および接着層を順次少なくとも設けてなり、前記鏡面層は前記金属層側表面の表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下で、且つ熱硬化性樹脂及び／又は光硬化性樹脂を含有する熱転写シートを提供する。   In order to solve the above problems, the present invention provides, on one surface of a film substrate, a metal layer composed of one or more selected from a release layer, a mirror surface layer, indium, an indium alloy, tin, and a tin alloy, and An adhesive layer is sequentially provided, and the mirror surface layer is a thermal transfer sheet having a surface roughness (Ra) of the metal layer side surface of 0.1 μm or less and containing a thermosetting resin and / or a photocurable resin. provide.

本発明によれば、金属光沢を付与する金属層として、インジウム、インジウム合金、錫、及び錫合金より選択される１種以上からなる金属層を用い、且つ、当該金属層の下引き層として、金属層側表面の表面粗さ（Ｒａ）を０．１μｍ以下とし、熱硬化性樹脂及び／又は光硬化性樹脂を含有する鏡面層が設けられていることにより、三次元構造に追従して印画可能で、印画物が優れた金属光沢を有する熱転写シートを得ることができる。   According to the present invention, as a metal layer for imparting a metallic luster, a metal layer composed of one or more selected from indium, an indium alloy, tin, and a tin alloy is used, and as a subbing layer for the metal layer, The surface roughness (Ra) of the surface of the metal layer is 0.1 μm or less, and a mirror surface layer containing a thermosetting resin and / or a photocurable resin is provided, so that printing follows a three-dimensional structure. It is possible to obtain a thermal transfer sheet that has a metallic gloss with excellent printed matter.

本発明の熱転写シートにおいては、前記鏡面層の軟化点が１３０℃以上であることが、光反射面の構造を生成している層の鏡面度合が破壊され難く、その結果熱転写シートの印画時や印画物の再転写時に金属層の鏡面が破壊され難くなり、印画物の金属光沢感が優れたまま保持される点から好ましい。   In the thermal transfer sheet of the present invention, the mirror surface layer having a softening point of 130 ° C. or more is less likely to destroy the mirror surface degree of the layer that forms the structure of the light reflecting surface. The mirror surface of the metal layer is difficult to be destroyed during retransfer of the printed material, and this is preferable because the metallic gloss of the printed material is maintained excellent.

本発明の熱転写シートにおいては、前記鏡面層の金属層側表面は、表面粗さ（Ｒａ）０．１μｍ以下の面で圧して形成されたものであることが、鏡面層の金属層側表面の表面を鏡面にしやすく、中でも高い金属光沢感が得られる点から好ましい。   In the thermal transfer sheet of the present invention, the metal layer side surface of the mirror surface layer is formed by pressing with a surface having a surface roughness (Ra) of 0.1 μm or less. It is preferable from the viewpoint that the surface can be easily mirror-finished and a high metallic gloss feeling can be obtained.

本発明の熱転写シートは、三次元構造に追従して印画可能で、印画物が優れた金属光沢を有するという効果を奏する。   The thermal transfer sheet of the present invention can be printed following a three-dimensional structure, and has the effect that the printed matter has an excellent metallic luster.

本発明に係る熱転写シートは、フィルム基材の一方の面に、剥離層、鏡面層、インジウム、インジウム合金、錫、及び錫合金より選択される１種以上からなる金属層、および接着層を順次少なくとも設けてなり、前記鏡面層は前記金属層側表面の表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下で、且つ熱硬化性樹脂及び／又は光硬化性樹脂を含有する。   In the thermal transfer sheet according to the present invention, a release layer, a mirror layer, a metal layer made of at least one selected from indium, an indium alloy, tin, and a tin alloy, and an adhesive layer are sequentially formed on one surface of the film substrate. At least, the mirror layer has a surface roughness (Ra) of the surface on the metal layer side of 0.1 μm or less, and contains a thermosetting resin and / or a photocurable resin.

本発明の熱転写シートにおいては、印画物に金属光沢感を付与する金属層として、インジウム、インジウム合金、錫、及び錫合金より選択される１種以上からなる金属層を用い、且つ、当該金属層の下引き層として、金属層側表面の表面粗さ（Ｒａ）を０．１μｍ以下とし、熱硬化性樹脂及び／又は光硬化性樹脂を含有する鏡面層が設けられている。
本発明においては、金属光沢を付与する金属層の材料として、インジウム、インジウム合金、錫、及び錫合金より選択される１種以上からなる金属を選択して用いることにより、立体構造に転写しても、割れを生じることなく、三次元構造に追従する金属光沢を有する印画物を得ることが可能となった。さらに、本発明者は、従来の金属光沢を付与する熱転写シートでは金属光沢感が不十分であったのは、金属層の下地になる層の表面が荒れており、その上に例えば蒸着で設けられた金属蒸着層は下地の表面の凹凸に影響を受けて光の白色散乱を生じていることを突き止めた。本発明の熱転写シートは、金属層の下引き層となる鏡面層の金属層側表面の表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下であることにより、金属層が設けられる表面は鏡面のように表面平滑性に優れる。そのため、鏡面層上に接して設けられる金属層の表面も平滑性に優れるようになり、印画物の金属層における反射率が向上し、中でも金属光沢感が高い印画物を得ることができる。更に、本発明における鏡面層が熱硬化性樹脂及び／又は光硬化性樹脂を含有することにより、熱転写シートの印画時や印画物の再転写時に金属層の鏡面が破壊され難くなり、印画物の金属光沢感が優れたまま保持される。このようにして、本発明の熱転写シートは、三次元構造に追従して印画可能でありながら、印画物が優れた金属光沢を有するという効果を奏する。 In the thermal transfer sheet of the present invention, a metal layer made of at least one selected from indium, an indium alloy, tin, and a tin alloy is used as the metal layer that gives the printed product a metallic luster, and the metal layer As the undercoat layer, a mirror surface layer having a surface roughness (Ra) of the metal layer side surface of 0.1 μm or less and containing a thermosetting resin and / or a photocurable resin is provided.
In the present invention, by selecting and using a metal composed of one or more selected from indium, an indium alloy, tin, and a tin alloy as a material for a metal layer that imparts a metallic luster, it is transferred to a three-dimensional structure. However, it is possible to obtain a printed matter having a metallic luster that follows the three-dimensional structure without causing cracks. Furthermore, the present inventor found that the surface of the layer serving as the base of the metal layer was rough, and the thermal transfer sheet for imparting the metal gloss was insufficient, for example by vapor deposition. It was found that the obtained metal vapor deposition layer was affected by unevenness on the surface of the base and caused white light scattering. In the thermal transfer sheet of the present invention, the surface roughness (Ra) of the metal layer side surface of the mirror surface layer serving as the undercoat layer of the metal layer is 0.1 μm or less, so that the surface on which the metal layer is provided is like a mirror surface. Excellent surface smoothness. For this reason, the surface of the metal layer provided in contact with the mirror surface layer is also excellent in smoothness, the reflectance of the printed material on the metal layer is improved, and in particular, a printed material with a high metallic gloss can be obtained. Furthermore, since the mirror surface layer in the present invention contains a thermosetting resin and / or a photocurable resin, the mirror surface of the metal layer is not easily destroyed during printing of the thermal transfer sheet or retransfer of the printed material. The metallic luster is kept excellent. As described above, the thermal transfer sheet of the present invention has an effect that the printed matter has an excellent metallic luster while being able to print following the three-dimensional structure.

図１は、本発明の熱転写シートの他の実施形態であり、フィルム基材１の一方の面に、剥離機能を有する剥離層１０、熱硬化性樹脂及び／又は光硬化性樹脂を含有し上記表面粗さを有する鏡面層２０、インジウム、インジウム合金、錫、及び錫合金より選択される１種以上からなる金属層３０、および接着層４０を形成し、フィルム基材１の他方の面にサーマルヘッドの滑り性を良くし、かつスティッキングを防止する耐熱滑性層５０を設けた構成である。
また、本発明の熱転写シートの使用形状は、通常は連続帯状の熱転写シートとして使用されるが、一枚単位のシート状としても使用され得るものである。 FIG. 1 is another embodiment of the thermal transfer sheet of the present invention, which contains a release layer 10 having a release function, a thermosetting resin and / or a photocurable resin on one surface of a film substrate 1. A mirror layer 20 having a surface roughness, a metal layer 30 made of at least one selected from indium, an indium alloy, tin, and a tin alloy, and an adhesive layer 40 are formed and thermally applied to the other surface of the film substrate 1. This is a structure in which a heat-resistant slip layer 50 that improves the slipperiness of the head and prevents sticking is provided.
Moreover, although the use shape of the thermal transfer sheet of the present invention is usually used as a continuous belt-like thermal transfer sheet, it can also be used as a single sheet.

以下、本発明の熱転写シートを構成する各層毎に詳述する。
（フィルム基材）
熱転写シートのフィルム基材１としては、熱転写記録時のサーマルヘッドの加熱に耐え、かつ所望の伝熱性、機械的強度等を有する材料であれば、特に限定されず、従来の一般的な熱転写シート等に使用される公知の材料等を使用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト、ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体、テレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体、ポリエチレンテレフタレート−ポリエチレンナフタレートの共押し出しフィルムなどのポリエステル系樹脂の他、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、イミド系樹脂、セルロース系フィルムなどが適用できる。更に、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド等のプラスチックのフィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、不織布等であっても良い。耐熱性、機械的強度がよいポリエチレンテレフタレートが最適である。
該フィルム基材は、上記のような樹脂を主成分とする共重合樹脂、または、混合体（ポリマーアロイを含む）、若しくは複数層からなる積層体であっても良い。また、該フィルム基材は、延伸フィルムでも、未延伸フィルムでも良いが、強度を向上させる目的で、一軸方向または二軸方向に延伸したフィルムが好ましい。 Hereinafter, each layer constituting the thermal transfer sheet of the present invention will be described in detail.
(Film substrate)
The film substrate 1 of the thermal transfer sheet is not particularly limited as long as it is a material that can withstand the heating of the thermal head during thermal transfer recording and has desired heat conductivity, mechanical strength, and the like. The well-known material used for etc. can be used. For example, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene terephthalate-isophthalate copolymer, terephthalic acid-cyclohexanedimethanol-ethylene glycol copolymer, polyethylene terephthalate-polyethylene naphthalate In addition to polyester resins such as coextruded films, polyamide resins, acrylic resins, imide resins, and cellulose films can be applied. Furthermore, it may be a plastic film such as polypropylene, polystyrene, polycarbonate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride or polyimide, paper such as condenser paper or paraffin paper, and non-woven fabric. Polyethylene terephthalate, which has good heat resistance and mechanical strength, is optimal.
The film substrate may be a copolymer resin containing the above resin as a main component, a mixture (including a polymer alloy), or a laminate composed of a plurality of layers. The film substrate may be a stretched film or an unstretched film, but a film stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction is preferable for the purpose of improving the strength.

また、フィルム基材１は、剥離層側に易接着処理を施していることが望ましい。フィルム基材の厚さは、その機械的強度及び熱伝導性等の点から適宜調整するが、通常、０．５〜５０μｍ程度、好ましくは２〜２５μｍ程度である。例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムの場合は、通常２〜１２μｍ、より好ましくは４．５〜６μｍである。基材フィルムの厚みが厚すぎると、サーマルヘッドの熱の伝達が悪く、厚みが薄すぎると、機械的強度が不足する。   Moreover, as for the film base material 1, it is desirable to give the easily bonding process to the peeling layer side. Although the thickness of a film base material is suitably adjusted from points, such as the mechanical strength and heat conductivity, it is about 0.5-50 micrometers normally, Preferably it is about 2-25 micrometers. For example, in the case of a polyethylene terephthalate film, it is 2-12 micrometers normally, More preferably, it is 4.5-6 micrometers. If the thickness of the base film is too thick, the heat transfer of the thermal head is poor, and if the thickness is too thin, the mechanical strength is insufficient.

（剥離層）
剥離層１０は、剥離層或いは剥離層隣接面において、熱転写シートが剥離し、後述する金属層３０を含む積層体とフィルム基材との分離を可能にする層である。剥離層は、全く転写移行しない層であっても良い。剥離層は、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等のような離型性に優れた材料、又はサーマルヘッドの熱によって溶融しない比較的高軟化点の樹脂、あるいはこれらの樹脂にワックス等の熱離型剤を含有させた樹脂から形成する。
比較的高軟化点の樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、セルロース誘導体、その他のセルロース系樹脂等があり、また塩素化ポリオレフィン樹脂、ポリアリレート樹脂、ノルボルネン系水添樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂（ＰＥＥＫ）やポリエーテルケトン樹脂（ＰＥＫ）等のポリエーテルケトン類、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂等が挙げられ、これらは単独、或いは混合物として用いてもよい。ここに転写後の被転写体との密着性を良好にする成分としてポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、エチレンもしくはプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼ等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等を添加しても良い。 (Peeling layer)
The release layer 10 is a layer that peels off the thermal transfer sheet on the release layer or the release layer adjacent surface, and enables separation of the laminate including the metal layer 30 described later and the film substrate. The release layer may be a layer that does not transfer and transfer at all. The release layer is made of a material having excellent releasability such as waxes, silicone wax, silicone resin, fluororesin, or the like, a resin having a relatively high softening point that does not melt by the heat of the thermal head, or a wax on these resins. It is formed from a resin containing a thermal release agent.
Examples of relatively high softening point resins include acrylic resins, polyurethane resins, polyvinyl acetal resins, polyester resins, polystyrene resins, polycarbonate resins, polyether resins, nitrocellulose, ethyl cellulose, cellulose derivatives, and other celluloses. Polyether ketones such as chlorinated polyolefin resins, polyarylate resins, norbornene-based hydrogenated resins, polyimide resins, polyamideimide resins, polyetheretherketone resins (PEEK) and polyetherketone resins (PEK) , Polyethersulfone resin, polysulfone resin, polyphenylene oxide resin and the like, and these may be used alone or as a mixture. As components for improving the adhesion to the transferred material after transfer, a halogenated resin such as polyvinyl chloride or polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer are used. A vinyl resin such as a polymer or polyacrylate, a copolymer resin of an olefin such as ethylene or propylene and another vinyl polymer, a cellulose resin such as an ionomer or cellulose diastase, a polycarbonate, or the like may be added.

中でも、アクリル系樹脂を用いる場合には、過酷な環境下でも印画崩れが発生しない耐久性の高い印画物を形成できる点から好ましい。
特に、剥離層１０とフィルム基材１との密着力も優れる点から、アクリル系樹脂に、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体のようなビニル系樹脂を混合して用いることが好ましい。 Among these, when an acrylic resin is used, it is preferable because a printed material with high durability that does not cause image collapse even under a severe environment can be formed.
In particular, it is preferable to use a mixture of an acrylic resin and a vinyl resin such as a polyester resin or a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer because the adhesion between the release layer 10 and the film substrate 1 is excellent. .

剥離層の厚みは、乾燥時の塗工量で一般に０．１〜１０ｇ／ｍ2の範囲である。０．１ｇ／ｍ2未満であると、剥離層としての機能をなさず、１０ｇ／ｍ2を超えると、印字時の箔切れが低下し、特にハーフトーン記録が良好に出来ず、また箔持ちの低下をもたらし使用できなくなることもある。 The thickness of the release layer is generally in the range of 0.1 to 10 g / m 2 in terms of the coating amount at the time of drying. When it is less than 0.1 g / m 2, it does not function as a release layer, and when it exceeds 10 g / m 2 , foil breakage at the time of printing is deteriorated, and particularly halftone recording cannot be performed well, and the foil is retained. It may cause a decrease in the quality of the product and make it unusable.

（鏡面層）
本発明において、鏡面層２０は、金属層側表面の表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下で、且つ熱硬化性樹脂及び／又は光硬化性樹脂を含有するものである。なお本発明における表面粗さ（Ｒａ）は、ＪＩＳ Ｂ０６０１に準拠して測定されるものであって、表面粗さ形状測定機（例えば、東京精密製、サーフコム１４００）により求めることができる。 (Mirror surface layer)
In the present invention, the mirror layer 20 has a surface roughness (Ra) of the metal layer side surface of 0.1 μm or less and contains a thermosetting resin and / or a photocurable resin. In addition, the surface roughness (Ra) in this invention is measured based on JISB0601, Comprising: It can obtain | require with the surface roughness shape measuring machine (For example, Tokyo Seimitsu make, Surfcom 1400).

本発明における鏡面層２０は、通常、転写後は後述する金属層と共に被転写体に移行し、金属層の上層に位置して金属層に密着して印画物の一構成要素となるものである。従って、本発明における鏡面層は、第一にその上に接触して設けられる金属層の金属光沢感を高める機能を有するが、更に、印画時及び／又は印画後再転写時の熱により、高い金属光沢を有する金属層の表面が破壊されないように保護する機能を有する。本発明の鏡面層は、熱硬化性樹脂及び／又は光硬化性樹脂を含有するので、熱転写シートの印画時や印画物の再転写時に金属層の鏡面が破壊され難くなり、印画物の金属光沢感が優れたまま保持される。また、鏡面層が上記のような熱硬化性樹脂及び／又は光硬化性樹脂を含有するので、印画物が耐薬品性、耐光性及び耐候性等の耐久性にも優れる。
本発明における鏡面層は、金属層の上層に位置して印画物の一構成要素となるものであることから、少なくとも金属層の金属光沢を透視可能な透明性を有する必要がある。 The mirror surface layer 20 in the present invention usually moves to a transfer object together with a metal layer to be described later after transfer, and is positioned on the metal layer so as to be in close contact with the metal layer and become one component of the printed matter. . Therefore, the mirror surface layer in the present invention has a function of enhancing the metallic luster of the metal layer provided in contact with the first layer, but is further increased by heat at the time of printing and / or retransfer after printing. It has a function of protecting the surface of the metal layer having a metallic luster so as not to be destroyed. Since the mirror surface layer of the present invention contains a thermosetting resin and / or a photocurable resin, the mirror surface of the metal layer is difficult to be destroyed during printing of the thermal transfer sheet or retransfer of the printed material, and the metallic gloss of the printed material. The feeling is kept excellent. In addition, since the mirror layer contains the thermosetting resin and / or the photocurable resin as described above, the printed matter is excellent in durability such as chemical resistance, light resistance, and weather resistance.
Since the mirror surface layer in the present invention is located on the upper layer of the metal layer and becomes a constituent element of the printed material, it is necessary to have transparency that allows at least the metallic luster of the metal layer to be seen through.

鏡面層２０を構成する材料のうち、熱硬化性樹脂としては、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。なお、常温で硬化反応が進行するものも熱硬化性樹脂に含まれる。また、光硬化性樹脂としては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリオール（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン系アクリレート、エポキシ変性（メタ）アクリレート、ウレタン変性（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル変性ポリエステル等の不飽和エチレン系オリゴマーや不飽和エチレン系モノマーとを適宜混合したものに重合開始剤や増感剤を添加した組成物等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂及び／又は光硬化性樹脂にポリ塩化ビニル、アクリル樹脂（例、ポリメチル（メタ）アクリレート）、ポリスチレン、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂を混合しても良い。なお、本明細書において「（メタ）アクリル」とは「アクリル及び／又はメタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート及び／又はメタクリレート」を意味する。   Among the materials constituting the mirror surface layer 20, examples of the thermosetting resin include unsaturated polyester resins, melamine resins, epoxy resins, and urethane resins. In addition, what a hardening reaction advances at normal temperature is also contained in a thermosetting resin. Moreover, as a photocurable resin, polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, polyol (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, triazine acrylate, Polymerization initiators and sensitizers were added to the appropriate mixture of unsaturated ethylene oligomers and unsaturated ethylene monomers such as epoxy-modified (meth) acrylate, urethane-modified (meth) acrylate, and (meth) acryl-modified polyester. Examples thereof include compositions. Moreover, you may mix thermoplastic resins, such as a polyvinyl chloride, an acrylic resin (for example, polymethyl (meth) acrylate), a polystyrene, a polycarbonate, with a thermosetting resin and / or a photocurable resin. In the present specification, “(meth) acryl” means “acryl and / or methacryl”, and “(meth) acrylate” means “acrylate and / or methacrylate”.

本発明の鏡面層においては、熱硬化性樹脂としては、中でもウレタン樹脂が好ましく、アクリルポリオールと硬化剤の組み合わせが好ましい。また、鏡面層には、光硬化性樹脂が用いられることが好ましく、中でも、ウレタン変性（メタ）アクリレートと硬化剤の組み合わせが好ましい。   In the mirror surface layer of the present invention, the thermosetting resin is preferably a urethane resin, and a combination of an acrylic polyol and a curing agent is preferable. Moreover, it is preferable that a photocurable resin is used for a mirror surface layer, and the combination of urethane-modified (meth) acrylate and a curing agent is particularly preferable.

本発明の熱転写シートにおいては、前記鏡面層の軟化点が１３０℃以上であることが、熱転写シートの印画時や印画物の再転写時に金属層の鏡面が破壊され難くなり、印画物の金属光沢感が優れたまま保持される点から好ましい。   In the thermal transfer sheet of the present invention, the softening point of the mirror layer is 130 ° C. or more, and the mirror surface of the metal layer is difficult to be destroyed during printing of the thermal transfer sheet or retransfer of the printed matter, and the metallic gloss of the printed matter. It is preferable from the viewpoint that the feeling is kept excellent.

鏡面層の厚みは、金属層の下地表面を平滑にする機能以外に、金属層の保護機能を有する点から、通常は塗工量で、乾燥時で０．１〜２０ｇ／ｍ2の範囲で設けることが好ましい。厚みが０．１ｇ／ｍ2未満では鏡面層として機能し難く、２０ｇ／ｍ2を超えると、印字時の箔切れが悪くなり、ハーフトーン調の記録には適し難い。また、鏡面層には、例えば、金属層の着色を目的として、公知の染料や顔料等によるシアン、マゼンタ、イエロー、ブラック及びその他の色の着色剤を適宜混合することができる。鏡面層には、その他に、必要に応じて添加剤を配合することができる。添加剤の例として、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、防曇剤、防霧剤、可塑剤、近赤外吸収剤、帯電防止剤などが挙げられる。 The thickness of the mirror surface layer is usually a coating amount in the range of 0.1 to 20 g / m 2 at the time of drying because it has a protective function of the metal layer in addition to the function of smoothing the base surface of the metal layer. It is preferable to provide it. When the thickness is less than 0.1 g / m 2, it is difficult to function as a mirror layer, and when it exceeds 20 g / m 2 , the foil breakage at the time of printing deteriorates and it is difficult to be suitable for halftone recording. In addition, for example, cyan, magenta, yellow, black, and other colorants such as known dyes and pigments can be appropriately mixed in the mirror layer for the purpose of coloring the metal layer. In addition to the mirror layer, additives can be blended as necessary. Examples of the additive include an antioxidant, an ultraviolet absorber, a lubricant, an antifogging agent, an antifogging agent, a plasticizer, a near infrared absorber, and an antistatic agent.

（鏡面層の形成方法）
本発明に用いられる鏡面層は、鏡面層を形成する材料を有機溶媒へ溶解又は分散させて得られる、鏡面層形成用組成物を用いて形成する。鏡面層形成用組成物は、例えば、ウレタン変性アクリル系樹脂の光硬化性樹脂に、必要に応じて、多官能のモノマーやオリゴマー、離型剤、有機金属カップリング剤、光開始剤などの各種添加剤を加えて、有機溶媒へ溶解又は分散させて得られる。
鏡面層を、金属層側表面の表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下となるような、表面平滑性に優れた層とするには、例えば以下の方法を好適に用いることができる。
１）鏡面層形成用組成物を平滑に塗工する方法
２）鏡面層形成用組成物を塗工後、表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下の面で圧して形成する方法 (Method for forming mirror layer)
The mirror surface layer used in the present invention is formed using a mirror surface layer forming composition obtained by dissolving or dispersing a material forming the mirror surface layer in an organic solvent. The mirror surface layer forming composition may be, for example, a polyfunctional monomer or oligomer, a release agent, an organometallic coupling agent, a photoinitiator, etc. It is obtained by adding an additive and dissolving or dispersing it in an organic solvent.
In order to make the mirror layer a layer having excellent surface smoothness such that the surface roughness (Ra) of the surface on the metal layer side is 0.1 μm or less, for example, the following method can be suitably used.
1) Method of smoothly applying the mirror surface layer forming composition 2) Method of forming the mirror surface layer forming composition by applying pressure on the surface having a surface roughness (Ra) of 0.1 μm or less.

（１）鏡面層形成用組成物を平滑に塗工する方法
鏡面層形成用組成物を、鏡面層形成用組成物を平滑に塗工するコーティング法又は印刷法で上記剥離層又は基材フィルム上に塗布し乾燥する。鏡面層形成用組成物を表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下となるように平滑に塗工するコーティング法又は印刷法としては、例えば、グラビアダイレクトコート、グラビアリバースコートなどが適用できる。
平滑に塗工後、必要に応じて、光硬化又は熱硬化を行う。光としては、電磁波が有する量子エネルギーで区分する場合もあるが、本明細書では、すべての紫外線（ＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂ、ＵＶ−Ｃ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、電子線を包含するものと定義する。従って、光としては、紫外線（ＵＶ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、または電子線などが適用できるが、紫外線（ＵＶ）が好適であり、波長３００〜４００ｎｍの紫外線が最適である。光で硬化する光硬化性樹脂は、紫外線硬化の場合は光重合開始剤、及び／又は光重合促進剤を添加し、エネルギーの高い電子線硬化の場合は添加しないで良く、また、適正な触媒が存在すれば、熱エネルギーでも硬化できる。 (1) Method of smoothly applying the mirror surface layer forming composition On the release layer or the substrate film by a coating method or a printing method of smoothly applying the mirror surface layer forming composition to the mirror surface layer forming composition. Apply to and dry. As a coating method or a printing method for smoothly coating the mirror surface layer forming composition so that the surface roughness (Ra) is 0.1 μm or less, for example, gravure direct coating, gravure reverse coating, and the like can be applied.
After coating smoothly, photocuring or thermosetting is performed as necessary. The light may be classified according to the quantum energy of the electromagnetic wave, but in this specification, all ultraviolet rays (UV-A, UV-B, UV-C), visible light, gamma rays, X-rays, electron rays are used. Is defined as including. Accordingly, ultraviolet light (UV), visible light, gamma ray, X-ray, electron beam, or the like can be applied as light, but ultraviolet light (UV) is preferable, and ultraviolet light having a wavelength of 300 to 400 nm is optimal. The photo-curing resin that is cured by light may contain a photopolymerization initiator and / or a photopolymerization accelerator in the case of ultraviolet curing, and may not be added in the case of high-energy electron beam curing. Can be cured even by thermal energy.

（２）鏡面層形成用組成物を塗工後、表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下の面で圧して形成する方法
本発明において、鏡面層の金属層側表面は、表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下の面で圧して形成されたものであることが、下引き層の金属層側表面について、容易に平滑性を高くすることができ、中でも高い金属光沢感が得られるようになる点から好ましい。
この方法の場合の鏡面層形成用組成物を塗工する方法は、必ずしも平滑性が高くなる必要がなく、公知のコーティング法又は印刷法を適宜用いることができる。コーティング法としては、例えば、グラビアダイレクトコート、グラビアリバースコート、ナイフコート、エアコート、ロールコート、リバースロールコート、トランスファーロールコート、グラビアコートなどが適用できる。鏡面層形成用組成物の塗工後は、適宜乾燥して塗膜を得る。 (2) Method of forming by applying pressure on a surface having a surface roughness (Ra) of 0.1 μm or less after coating the mirror surface layer forming composition In the present invention, the metal layer side surface of the mirror surface layer has a surface roughness ( When Ra) is formed by pressing on a surface of 0.1 μm or less, the smoothness can be easily increased on the surface of the undercoat layer on the metal layer side, and in particular, a high metallic luster can be obtained. It is preferable from the point which becomes.
The method of applying the mirror surface layer forming composition in this method does not necessarily require high smoothness, and a known coating method or printing method can be appropriately used. As the coating method, for example, gravure direct coating, gravure reverse coating, knife coating, air coating, roll coating, reverse roll coating, transfer roll coating, gravure coating and the like can be applied. After coating of the mirror surface layer forming composition, it is appropriately dried to obtain a coating film.

表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下の面で圧する方法としては、通常、鏡面層形成用組成物の塗膜表面に、表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下の面が表面に形成されているスタンパ（金属版、又は樹脂版）を圧着して、該表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下の面を鏡面層形成用組成物の塗膜表面へ形成（複製）した後に、スタンパを剥離することで行う。商業的複製の方法は、金型又は樹脂型のスタンパを用いて、鏡面層形成用組成物の塗膜表面へ圧着して表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下の面を複製した後に、光照射するか、又は、スタンパを圧着中に光照射してからスタンパを剥離することで表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下の面を複製する。この商業的な複製は、長尺状の鏡面層形成用組成物の塗膜上に行うことで連続な複製作業ができる。   As a method of pressing with a surface having a surface roughness (Ra) of 0.1 μm or less, a surface having a surface roughness (Ra) of 0.1 μm or less is usually formed on the coating film surface of the mirror surface layer forming composition. The stamper (metal plate or resin plate) that has been formed is pressure-bonded, and the surface having a surface roughness (Ra) of 0.1 μm or less is formed (replicated) on the coating surface of the mirror surface layer-forming composition, This is done by peeling off the stamper. The method of commercial replication uses a mold or resin type stamper, and after pressure-bonding to the coating film surface of the mirror surface layer forming composition to replicate the surface having a surface roughness (Ra) of 0.1 μm or less, A surface having a surface roughness (Ra) of 0.1 μm or less is replicated by irradiating light or by irradiating the stamper with light during pressure bonding and then removing the stamper. This commercial duplication can be carried out continuously on the coating film of the long mirror surface layer forming composition.

鏡面層の形成材料として光硬化性樹脂を用いた場合には、表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下の面が表面に形成されているスタンパで圧着中、又は圧着後に、光を照射して、光硬化性樹脂を硬化させる。スタンパで圧着中に光照射を行う場合には、スタンパを鏡面層形成用組成物の塗膜表面に圧接している状態で鏡面層形成用組成物の塗膜の背面から光照射を行い、光硬化を行ってもよい。   When a photocurable resin is used as the material for forming the mirror surface layer, light is irradiated during or after pressure bonding with a stamper having a surface having a surface roughness (Ra) of 0.1 μm or less on the surface. Then, the photocurable resin is cured. When light irradiation is performed during pressure bonding with a stamper, light irradiation is performed from the back surface of the coating film of the mirror surface layer-forming composition in a state where the stamper is in pressure contact with the coating film surface of the mirror surface layer forming composition. Curing may be performed.

表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下の面で圧することにより鏡面を鏡面層形成用組成物の塗膜表面に複製する方法として、中でも好ましい具体例としては、セミドライ複製法（ＳＤ複製法）と呼ばれている方法である。セミドライ複製法において、複製装置はベッドに固定された一対の本体フレームに給紙装置、転写装置、照射装置、巻取装置が順次配設され、給紙装置及び巻取装置は巻取りを供給又は巻き取る装置からなる。転写装置は、図２に示されるように、本体フレームの中央部に固定された軸受に軸が回転自在に支持された版胴６０（ローラー表面に表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下の鏡面版（スタンパ）６１を有する）と、一対のアームに回転自在に支持された圧胴６２と、加圧機構とからなる。給紙装置から、耐熱滑性層（必要に応じて）／基材／剥離層／鏡面形成層からなる鏡面形成用シート１００を長尺帯状で繰り出し、版胴６０と圧胴６２とで加圧される。版胴６０の周表面には表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下の面を有する鏡面版６１（金属版、又は樹脂版）が載置され、該鏡面版６１が加熱されている圧胴６２に一定圧で押付けられる。鏡面版６１の鏡面、すなわち表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下の面が、鏡面層形成用組成物の塗膜の表面に複製され、鏡面版６１から剥離され、直ちにＵＶ照射装置などの光照射装置６３により紫外線などの光が照射され、表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下の面を有する鏡面層２０が硬化する。この後、巻取装置へ巻取られる。詳細については、特公平６−８５１０３号公報、特公平６−８５１０４号公報、特公平７−１０４６００号公報などに開示されている。   As a method for replicating the mirror surface onto the coating film surface of the mirror surface layer forming composition by pressing the surface with a surface roughness (Ra) of 0.1 μm or less, a particularly preferred example is a semi-dry replication method (SD replication method). It is a method called. In the semi-dry duplicating method, the duplicating device is provided with a pair of main body frames fixed to a bed, and a sheet feeding device, a transfer device, an irradiation device, and a winding device are sequentially arranged. Consists of a winding device. As shown in FIG. 2, the transfer device includes a plate cylinder 60 (with a surface roughness (Ra) of 0.1 μm or less on the roller surface) whose shaft is rotatably supported by a bearing fixed to the center of the main body frame. And a pressure cylinder 62 rotatably supported by a pair of arms, and a pressurizing mechanism. From the sheet feeder, a mirror surface forming sheet 100 comprising a heat-resistant slipping layer (if necessary) / base material / peeling layer / mirror surface forming layer is fed out in the form of a long belt, and pressed by the plate cylinder 60 and the impression cylinder 62. Is done. On the peripheral surface of the plate cylinder 60, a specular plate 61 (metal plate or resin plate) having a surface with a surface roughness (Ra) of 0.1 μm or less is placed, and the impression cylinder on which the specular plate 61 is heated. 62 is pressed at a constant pressure. The mirror surface of the mirror surface plate 61, that is, the surface having a surface roughness (Ra) of 0.1 μm or less is replicated on the surface of the coating film of the mirror surface layer forming composition, peeled off from the mirror surface plate 61, and immediately subjected to UV irradiation equipment or the like. The light irradiation device 63 is irradiated with light such as ultraviolet rays, and the mirror surface layer 20 having a surface with a surface roughness (Ra) of 0.1 μm or less is cured. Then, it is wound up on a winding device. Details are disclosed in Japanese Patent Publication No. 6-85103, Japanese Patent Publication No. 6-85104, Japanese Patent Publication No. 7-104600, and the like.

（金属層）
本発明において金属層３０は、印画物に金属光沢感を付与する層であり、インジウム、インジウム合金、錫、及び錫合金より選択される１種以上からなるものである。金属層は、通常、前記鏡面層上に接触して設けられる。インジウム合金としては、インジウム（Ｉｎ）と、錫（Ｓｎ）、ガリウム（Ｇａ）、アンチモン（Ｓｂ）、及びビスマス（Ｂｉ）から選択される１種以上の元素との合金が好ましく例示される。錫合金としては、錫（Ｓｎ）と、インジウム（Ｉｎ）、ガリウム（Ｇａ）、アンチモン（Ｓｂ）、及びビスマス（Ｂｉ）から選択される１種以上の元素との合金が好ましく例示される。中でも、インジウムは耐湿性が高いことから好ましい。金属層は、真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法等の真空薄膜形成法、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、光ＣＶＤ、ＭＯＣＶＤ等の気相成長法、ＬＢ（ラングミュア−ブロジェット）法、無電解めっき、ゾル・ゲル法等により形成される。本発明においては、中でも、真空蒸着法、スパッタリング法、イオン−プレーティング法などの真空薄膜形成法を用いることが、金属光沢感、三次元構造の追従性の点から好ましい。 (Metal layer)
In the present invention, the metal layer 30 is a layer that imparts a metallic luster to the printed material, and is composed of at least one selected from indium, an indium alloy, tin, and a tin alloy. The metal layer is usually provided in contact with the mirror surface layer. As the indium alloy, an alloy of indium (In) and one or more elements selected from tin (Sn), gallium (Ga), antimony (Sb), and bismuth (Bi) is preferably exemplified. Preferred examples of the tin alloy include an alloy of tin (Sn) and one or more elements selected from indium (In), gallium (Ga), antimony (Sb), and bismuth (Bi). Among these, indium is preferable because of its high moisture resistance. The metal layer is formed by a vacuum thin film forming method such as a vacuum deposition method, an ion plating method, a sputtering method, a vapor phase growth method such as thermal CVD, plasma CVD, photo CVD, MOCVD, LB (Langmuir-Blodget) method, electroless It is formed by plating, sol-gel method or the like. In the present invention, it is particularly preferable to use a vacuum thin film forming method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, or an ion-plating method from the viewpoint of metallic luster and followability of a three-dimensional structure.

金属層の厚みは、通常、１００〜１０００Å、好ましくは２００〜６００Åの範囲とすれば、金属光沢を得るには充分である。薄すぎると光沢感が得られる程に可視光線を反射せず、厚すぎると印字時の箔切れが悪くなりハーフトーン調の記録に向かず、三次元構造にも追従し難くなり、また不経済である。   When the thickness of the metal layer is usually in the range of 100 to 1000 mm, preferably 200 to 600 mm, it is sufficient to obtain a metallic luster. If it is too thin, it will not reflect visible light enough to give a glossy feeling. If it is too thick, it will not be suitable for halftone recording due to poor foil cutting during printing, making it difficult to follow a three-dimensional structure, and uneconomical. It is.

（接着層）
本発明の熱転写シートの最表面に位置する接着層４０は、熱で溶融又は軟化して接着する熱接着型接着剤が適用でき、例えばアイオノマー樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩ビ系樹脂、酢ビ系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル酸エステル系樹脂を含むアクリル系・メタクリル系などの（メタ）アクリル系樹脂、マレイン酸樹脂、ブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、ポリエチレンオキサイド樹脂、フェノール系樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、メラミン−アルキッド樹脂、セルロース系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニールエーテル樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂などが適用でき、これらの樹脂を単独または複数を組み合せて使用する。これらの接着層の樹脂は、被転写材との親和性を考慮して選択される。一般的には、接着力などの点で、（メタ）アクリル系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が好適である。 (Adhesive layer)
The adhesive layer 40 located on the outermost surface of the thermal transfer sheet of the present invention can be applied with a heat-bonding adhesive that is melted or softened by heat to bond, for example, ionomer resin, acid-modified polyolefin resin, ethylene- (meth) acrylic. Includes acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer, polyester resin, polyamide resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, acrylic ester resin Acrylic / methacrylic (meth) acrylic resins, maleic acid resins, butyral resins, alkyd resins, polyethylene oxide resins, phenolic resins, urea resins, melamine resins, melamine-alkyd resins, cellulose resins, polyurethane resins Resin, polyvinyl ether resin, silicone resin, rubber resin, etc. are suitable Can, these resins are used in combination with single or multiple. The resin for these adhesive layers is selected in consideration of the affinity with the transfer material. In general, (meth) acrylic resins, butyral resins, polyester resins, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymers are preferable in terms of adhesive strength.

また、ワックスや、ワックスと熱可塑性樹脂の混合物を用いても良い。ワックスとしては、カルナバワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、エステルワックス、フッシャートロプシュワックス、各種の低分子量ポリエチレン、木ロウ、みつロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミドなどの従来公知の各種ワックス類が使用できる。前記の特にエチレン系共重合体の熱可塑性樹脂及び前記ワックスは、それぞれ微粒子状態で接着層に含有させる事で、熱転写時の凝集力を低く抑えることができ、プリント時の箔切れ性を一般に向上させ、高解像度、高感度の記録ができる。接着層に微粒子状態で含有させるためには、これら微粒子の分散液またはエマルジョン液を接着層として塗工し、微粒子の融点もしくは軟化点以下で乾燥させれば良い。なお、微粒子状とは球形だけを意味するのではなく、エマルジョンにおける略球形の独立した微粒子同士が適度な熱により形状を変形しながら、外力により元の微粒子単位に分離できる程度に緩く結合した状態での微粒子をどちらかというと意味する。また、ワックス及び熱可塑性樹脂を微粒子として含有させる場合は、ワックス微粒子及び熱可塑性樹脂微粒子の粒径を両者ともに、各々平均粒径で１０μｍ以下とすることが好ましい。平均粒径が１０μｍを越えるものを使用すると、印字感度の低下をもたらすのみでなく、接着層の箔持ちを著しく低下させる。   Further, wax or a mixture of wax and thermoplastic resin may be used. The waxes include carnauba wax, paraffin wax, microcrystalline wax, ester wax, Fuchter-Tropsch wax, various low molecular weight polyethylene, wood wax, beeswax, whale wax, ibota wax, wool wax, shellac wax, candelilla wax, petro Various conventionally known waxes such as lactam, partially modified wax, fatty acid ester, and fatty acid amide can be used. In particular, the thermoplastic resin of the ethylene copolymer and the wax are contained in the adhesive layer in the form of fine particles, respectively, so that the cohesive force at the time of thermal transfer can be kept low, and the foil breakability at the time of printing is generally improved. Recording with high resolution and high sensitivity. In order to make the adhesive layer contain in the form of fine particles, a dispersion or emulsion liquid of these fine particles may be applied as an adhesive layer and dried below the melting point or softening point of the fine particles. Note that the fine particle shape does not mean only a spherical shape, but is a state in which the substantially spherical independent fine particles in the emulsion are loosely bonded to each other so that they can be separated into the original fine particle units by an external force while deforming the shape by moderate heat. It means the fine particles in When the wax and the thermoplastic resin are contained as fine particles, it is preferable that the average particle size of the wax fine particles and the thermoplastic resin fine particles is 10 μm or less. When the average particle diameter exceeds 10 μm, not only the printing sensitivity is lowered, but also the foil durability of the adhesive layer is remarkably lowered.

接着層４０の形成は、前述の熱接着性の樹脂を溶媒へ分散または溶解した組成物（インキ）を、公知のコーティング法又は印刷法で塗布し乾燥する。コーティング法又は印刷法としては、上記鏡面層に記載した方法と同様な方法が適用できる。乾燥は必要に応じて、転写適性をよくするために、ブラッシングさせてもよい。接着層の厚さは、通常は０．０５〜１０μｍ程度、好ましくは０．１〜５μｍである。乾燥時塗工量では、通常は０．０５〜１０ｇ／ｍ２程度、好ましくは０．１〜５ｇ／ｍ２である。接着層の厚さは、この範囲未満では、被転写体との接着力が不足して脱落し、また、この範囲を超えると、接着効果は十分であるが、その効果は変わらないのでコスト的に無駄であり、さらには、サーマルヘッドの熱を無駄に消費してしまう。さらにまた、接着層へは、必要に応じて、充填剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤などの添加剤を、適宜加えてもよい。充填剤としては、シリカ、炭酸カルシウムなどの体質顔料が適用できる。特に体質顔料の添加は、箔切れを良化させる。帯電防止剤としては、非イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤などや、ポリアミドやアクリル酸誘導体などが適用できる。 The adhesive layer 40 is formed by applying and drying a composition (ink) obtained by dispersing or dissolving the above-mentioned heat-adhesive resin in a solvent by a known coating method or printing method. As the coating method or the printing method, a method similar to the method described in the mirror layer can be applied. Drying may be brushed as necessary to improve transferability. The thickness of the adhesive layer is usually about 0.05 to 10 μm, preferably 0.1 to 5 μm. The dry coating amount is usually about 0.05 to 10 g / m 2 , preferably 0.1 to 5 g / m 2 . If the thickness of the adhesive layer is less than this range, the adhesive strength with the transferred material will be insufficient and drop off, and if it exceeds this range, the adhesive effect will be sufficient, but the effect will not change, so it will be costly. In addition, the heat of the thermal head is wasted. Furthermore, additives such as a filler, a plasticizer, a colorant, and an antistatic agent may be appropriately added to the adhesive layer as necessary. As the filler, extender pigments such as silica and calcium carbonate can be applied. In particular, addition of extender pigments improves foil breakage. As the antistatic agent, nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, polyamides, acrylic acid derivatives, and the like can be applied.

（耐熱滑性層）
本発明の熱転写シートは、図１に例示した断面図のように、フィルム基材１の他方の面に、サーマルヘッドの熱によるスティッキングや印字しわ等の悪影響を防止するため、耐熱滑性層５０を設けても良い。上記の耐熱滑性層を形成する樹脂としては、従来公知のものであればよく、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン又はエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。 (Heat resistant slipping layer)
As shown in the cross-sectional view illustrated in FIG. 1, the thermal transfer sheet of the present invention has a heat resistant slipping layer 50 on the other surface of the film substrate 1 in order to prevent adverse effects such as sticking and printing wrinkles due to the heat of the thermal head. May be provided. The resin for forming the heat-resistant slipping layer may be any conventionally known resin such as polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal resin, polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyether resin, polybutadiene. Resin, styrene-butadiene copolymer, acrylic polyol, polyurethane acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate, epoxy acrylate, urethane or epoxy prepolymer, nitrocellulose resin, cellulose nitrate resin, cellulose acetate propionate resin, cellulose acetate Butyrate resin, cellulose acetate hydrodiene phthalate resin, cellulose acetate resin, aromatic polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, poly Boneto resins, and chlorinated polyolefin resins.

これらの樹脂からなる耐熱滑性層に添加あるいは上塗りする滑り性付与剤としては、リン酸エステル、金属石鹸、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロキサン、アリールシロキサン等のシリコーン重合体が挙げられるが、好ましくは、ポリオール、例えば、ポリアルコール高分子化合物とポリイソシアネート化合物及びリン酸エステル系化合物からなる層であり、さらに充填剤を添加することがより好ましい。   The slipperiness imparting agent added to or overcoating the heat resistant slipping layer made of these resins includes phosphate ester, metal soap, silicone oil, graphite powder, silicone graft polymer, fluorine graft polymer, acrylic silicone graft polymer, acrylic. Examples thereof include silicone polymers such as siloxane and arylsiloxane. Preferably, it is a layer made of a polyol, for example, a polyalcohol polymer compound, a polyisocyanate compound, and a phosphate ester compound, and a filler may be added. More preferred.

耐熱滑性層は、基材シートの上に、上記に記載した樹脂、滑り性付与剤、更に充填剤を、適当な溶剤により、溶解又は分散させて、耐熱滑性層塗工液を調整し、これを、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗工し、乾燥して形成することができる。耐熱滑性層の塗工量は、融着防止や滑性等が果たせられる程度であれば充分で、通常、固形分で０．１ｇ／ｍ２〜３．０ｇ／ｍ２が好ましい。 The heat-resistant slip layer is prepared by dissolving or dispersing the above-described resin, slipperiness-imparting agent, and filler in an appropriate solvent on the base sheet to prepare a heat-resistant slip layer coating solution. This can be formed by applying and drying by a forming means such as a gravure printing method, a screen printing method, or a reverse roll coating method using a gravure plate. The coating amount of the heat-resistant slip layer is sufficient as long as the anti-fusing and lubricating the like are fulfill, usually, 0.1g / m 2 ~3.0g / m 2 is preferred solids.

本発明の熱転写シートには、その他、検知マークやなど熱転写シートに設けられる他の構成が更に設けられていても良い。   In addition, the thermal transfer sheet of the present invention may be further provided with other configurations such as detection marks and the like provided on the thermal transfer sheet.

上記のように構成された本発明の金属光沢を有する熱転写シートは、平滑性に優れた金属層が被転写体に印画され、その印画物の金属層の平滑性が保持されるので、高い金属光沢感を得ることができ、高級感のある意匠性を付与することができる。本発明の金属光沢を有する熱転写シートによれば、三次元構造に追従して、高い金属光沢感を有する印画物を得ることが可能である。
本発明の金属光沢を有する熱転写シートは、サーマルヘッドを用いるサーマルプリンターに最適であるが、ロール式熱転写、ホットスタンピング法の転写箔、インモールド成形などの成形等にも使用できる。また、解像性にも優れるために、文字や図柄等の画像を微小なパターンの集合体としてプリントする用途にも適し、これら画像に金属光沢を付与できる。したがって、濃度階調表現方法として、網点の大小等による転写部分の面積の大小で濃度階調を表現する、すなわち面積階調を利用すれば、中間的な濃度も再現できる。なお、面積階調の方法としては網点以外にも、砂目、レンガ模様等による印刷分野で公知のスクリーンパターン等も利用できる。特に、接着層に用いるワックスや熱可塑性樹脂成分を微粒子として含有させると、高解像度が要求される面積階調の記録にも最適である。 The thermal transfer sheet having the metallic luster according to the present invention configured as described above has a metal layer having excellent smoothness printed on the transfer target, and the smoothness of the metal layer of the printed matter is maintained. A glossy feeling can be obtained, and a high-quality design can be imparted. According to the thermal transfer sheet having a metallic luster of the present invention, it is possible to obtain a printed matter having a high metallic luster feeling following the three-dimensional structure.
The thermal transfer sheet having a metallic luster of the present invention is most suitable for a thermal printer using a thermal head, but can also be used for molding such as roll thermal transfer, transfer foil of a hot stamping method, and in-mold molding. In addition, since the resolution is excellent, it is suitable for printing images such as characters and designs as a collection of minute patterns, and metallic gloss can be imparted to these images. Accordingly, as a density gradation expression method, if the density gradation is expressed by the size of the transferred portion due to the size of the halftone dots, that is, if the area gradation is used, an intermediate density can be reproduced. In addition to the halftone dots, a screen pattern known in the printing field using a grain or a brick pattern can be used as the area gradation method. In particular, the inclusion of wax or a thermoplastic resin component used in the adhesive layer as fine particles is optimal for recording of area gradations that require high resolution.

本発明の熱転写シートの被転写体としては、特に限定されず、例えば天燃繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、転写時の熱で変形しないプラスチックフイルム、ガラス、金属、セラミックス、木材、布等いずれのものでもよい。被転写体の形状についても、カード類、カートンなどの容器やケース類、タグ、しおり、ポスターなどの枚葉類やＰＯＰ用品、化粧品、腕時計、ライター等の装身具、封筒、レポート用紙など文具類、建材、パネル、エンブレム、キー、布、衣類、履物、バッグ類、携帯電話、テレビ、ＯＡ機器等の電化製品類など、種類を問うものではない。該被転写体の媒体は、その少なくとも１部が着色、印刷やその他の加飾、及び／又は必要に応じてプライマ層、接着層、保護層などの他の層を、層間や表面へ設けてもよい。   The material to be transferred of the thermal transfer sheet of the present invention is not particularly limited. For example, natural fiber paper, coated paper, tracing paper, plastic film that is not deformed by heat during transfer, glass, metal, ceramics, wood, cloth, etc. Any one is acceptable. As for the shape of the transfer object, containers such as cards, cartons, and cases, tags, bookmarks, posters and other single sheets, POP supplies, cosmetics, watches, lighters and other accessories, envelopes, report paper and other stationery, There is no limitation on the type of building materials, panels, emblems, keys, cloth, clothing, footwear, bags, cellular phones, televisions, electrical appliances such as OA equipment. At least a part of the medium of the transferred material is colored, printed or otherwise decorated, and / or, if necessary, other layers such as a primer layer, an adhesive layer, and a protective layer are provided between the layers and the surface. Also good.

次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳述する。尚、文中、部又は％とあるのは、特に断りのない限り重量基準である。
［評価方法］
（１）鏡面層の金属層側表面の表面粗さ（Ｒａ）
平均表面粗さ（Ｒａ）をＪＩＳ Ｂ０６０１に準拠して下記の測定器で測定した。
測定器：東京精密製、表面粗さ形状測定機サーフコム１４００ Next, an Example and a comparative example are given and this invention is further explained in full detail. In the text, “part” or “%” is based on weight unless otherwise specified.
[Evaluation methods]
(1) Surface roughness (Ra) of the metal layer side surface of the mirror surface layer
The average surface roughness (Ra) was measured with the following measuring instrument in accordance with JIS B0601.
Measuring instrument: manufactured by Tokyo Seimitsu, surface roughness profile measuring machine Surfcom 1400

（２）印画物の金属光沢感（反射率測定）
実施例及び比較例の熱転写シートを使用し、被転写体としてポリカーボネートシートを用い、また、サーマルヘッドとしては京セラ（株）製の６００ｄｐｉのラインタイプヘッドを用いて、下記条件で、ベタ印字を行なった。
＜印画条件＞
サーマルヘッド抵抗値：３０００Ω
印加電圧：１８V
ライン速度：１ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ
得られた印画物について、トプコン製色彩色度計ＢＭ−７を使用し、ＨＯＹＡ ＳＨＯＴＴ製キセノンライトソースを光源として用いた場合に返ってくる光の強度を計測した。 (2) Metallic gloss of printed materials (reflectance measurement)
Using the thermal transfer sheets of Examples and Comparative Examples, using a polycarbonate sheet as the transfer target, and using a 600 dpi line type head manufactured by Kyocera Corporation as the thermal head, solid printing was performed under the following conditions. It was.
<Printing conditions>
Thermal head resistance value: 3000Ω
Applied voltage: 18V
Line speed: 1msec / line
About the obtained printed matter, Topcon color chromaticity meter BM-7 was used, and the intensity | strength of the light returned when the HOYA SHOTTT xenon light source was used as a light source was measured.

（実施例１）
厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの片面に、下記組成の剥離層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２５ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して剥離層を形成した。その後、下記組成の鏡面層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥後の塗布量が０．５ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥し、５０℃２４時間で硬化させて鏡面層を形成した。得られた鏡面層の表面粗さ（Ｒａ）は、０．０２μｍであった。尚、上記ＰＥＴフィルムの他方の面に、予め下記耐熱滑性層用塗工液を乾燥時０．３ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥させた後、６０℃で５日間加熱処理を行ない、耐熱滑性層を形成しておいた。 Example 1
On one side of a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 12 μm, a release layer coating liquid having the following composition is applied by gravure coating so that the dry coating amount is 0.25 g / m 2 and dried to form a release layer. Formed. Thereafter, a mirror layer coating solution having the following composition was applied by gravure coating so that the coating amount after drying was 0.5 g / m 2 , dried and cured at 50 ° C. for 24 hours to form a mirror layer. . The surface roughness (Ra) of the obtained mirror surface layer was 0.02 μm. In addition, after coating and drying the following heat-resistant slipping layer coating solution on the other surface of the PET film so as to be 0.3 g / m 2 at the time of drying, heat treatment was performed at 60 ° C. for 5 days. A heat-resistant slip layer was formed.

＜剥離層用塗工液＞
アクリル樹脂（ＢＲ−８７、三菱レイヨン（株）製） ２９部
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績（株）製） １部
トルエン／メチルエチルケトン（重量比１／１） ７０部 <Coating liquid for release layer>
Acrylic resin (BR-87, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 29 parts Polyester resin (Byron 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 1 part Toluene / methyl ethyl ketone (weight ratio 1/1) 70 parts

＜鏡面層用塗工液＞
アクリルポリオール ３部
硬化剤（イソシアネート） １部
トルエン／メチルエチルケトン（重量比１／１） ９部 <Coating liquid for mirror layer>
Acrylic polyol 3 parts Curing agent (isocyanate) 1 part Toluene / methyl ethyl ketone (weight ratio 1/1) 9 parts

＜耐熱滑性層用塗工液＞
スチレンアクリロニトリル共重合体樹脂 １１部
線状飽和ポリエステル樹脂 ０．３部
ジンクステアリルホスフェート ６部
メラミン樹脂粉末 ３部
メチルエチルケトン ８０部 <Coating fluid for heat resistant slipping layer>
Styrene acrylonitrile copolymer resin 11 parts linear saturated polyester resin 0.3 part zinc stearyl phosphate 6 parts melamine resin powder 3 parts methyl ethyl ketone 80 parts

次いで、鏡面層上にさらに厚さ２００〜３００Åのインジウムの金属層を真空蒸着法により形成し、更に金属層の上に、厚さ０．５ｇ／ｍ2の接着層を下記塗工液で塗工形成して、本発明の実施例１の熱転写シートを得た。 Next, an indium metal layer having a thickness of 200 to 300 mm is further formed on the mirror surface layer by a vacuum deposition method, and an adhesive layer having a thickness of 0.5 g / m 2 is further coated on the metal layer with the following coating solution. Then, the thermal transfer sheet of Example 1 of the present invention was obtained.

＜接着層用塗工液＞
アクリル樹脂（三菱レイヨン（株）製 商品名：ＢＲ８７） ２５部
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（日信化学工業（株）製 商品名：Ｓｏｌｂｉｎ−Ｃ） ５部
トルエン／メチルエチルケトン（重量比１／１）：７０部 <Coating liquid for adhesive layer>
Acrylic resin (trade name: BR87 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 25 parts vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (trade name: Solbin-C manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 5 parts toluene / methyl ethyl ketone (weight ratio 1 / 1): 70 parts

得られた熱転写シートについて、印画物の金属光沢感（反射率測定）の結果を図３に示す。図４は、図３の一部拡大図である。実施例１の熱転写シートの印画物は、正反射方向（−２０°）に鋭いピークが得られ、印画物表面が鏡面に近づき高い金属光沢感が得られていることが示された。
また、得られた熱転写シートを用いて三次元構造上に印画物を形成したところ、三次元構造の追従性は良好であった。 With respect to the obtained thermal transfer sheet, the result of metallic gloss (reflectance measurement) of the printed material is shown in FIG. FIG. 4 is a partially enlarged view of FIG. In the printed matter of the thermal transfer sheet of Example 1, a sharp peak was obtained in the regular reflection direction (−20 °), indicating that the surface of the printed matter was close to a mirror surface and high metallic gloss was obtained.
Further, when a printed product was formed on the three-dimensional structure using the obtained thermal transfer sheet, the followability of the three-dimensional structure was good.

（実施例２）
基材として、厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製、商品名ルミラー）を用い、該基材の裏面に実施例１と同様にして耐熱滑性層を形成した。当該耐熱滑性層が設けられた基材の耐熱滑性層の設けられていない面に、実施例１と同様にして剥離層を形成した。 (Example 2)
A polyethylene terephthalate film (trade name: Lumirror, manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 6 μm was used as a substrate, and a heat-resistant slipping layer was formed on the back surface of the substrate in the same manner as in Example 1. A release layer was formed in the same manner as in Example 1 on the surface of the base material provided with the heat resistant slipping layer where the heat resistant slipping layer was not provided.

上記の剥離層の上に、下記のように調製された鏡面層用塗工液を、フィルム速度５０ｍ／分で、乾燥後の厚みが０．５〜１．０ｇ／ｍ２になるように、グラビアリバースコーターで塗工し、１００℃で乾燥させて、鏡面形成層を形成した。 On the release layer, the mirror surface coating solution prepared as described below is such that the film speed is 50 m / min and the thickness after drying is 0.5 to 1.0 g / m 2 . It was coated with a gravure reverse coater and dried at 100 ° C. to form a mirror surface forming layer.

＜鏡面層用塗工液の調製＞
（１）ウレタン変性アクリレート系樹脂溶液の調製
冷却器、滴下ロートおよび温度計付きの２リットルの四つ口フラスコに、トルエン４０ｇおよびメチルエチルケトン（ＭＥＫ）４０ｇをアゾ系の開始剤とともに仕込み、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）２２．４ｇ、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）７０．０ｇ、トルエン２０ｇ、およびＭＥＫ２０ｇの混合液を滴下ロートを経て、約２時間かけて滴下させながら１００〜１１０℃の温度下で８時間反応させた後、室温まで冷却した。これに、２−イソシアネートエチルメタクリレート（昭和電工製、カレンズＭＯＩ）２７．８ｇ、トルエン２０ｇおよびＭＥＫ２０ｇの混合液を加えて、ラウリン酸ジブチル錫を触媒として付加反応させた。反応生成物をＩＲ分析によりイソシアネート基の２２００ｃｍ−１の吸収ピークの消失を確認し反応を終了した。上記で得られたウレタン変性アクリレート系樹脂の溶液は、不揮発分４１．０％、粘度１３０ｍＰａ（３０℃）であり、該樹脂のＧＰＣ（溶剤：ＴＨＦ）で測定した標準ポリスチレン換算の分子量は３．５万、ポリマー１分子中の二重結合の平均個数は１３．８モル％、酸価は０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。 <Preparation of coating liquid for mirror surface layer>
(1) Preparation of urethane-modified acrylate resin solution A 2-liter four-necked flask equipped with a condenser, a dropping funnel and a thermometer was charged with 40 g of toluene and 40 g of methyl ethyl ketone (MEK) together with an azo-based initiator. A mixed liquid of 22.4 g of ethyl methacrylate (HEMA), 70.0 g of methyl methacrylate (MMA), 20 g of toluene, and 20 g of MEK was added dropwise through a dropping funnel over about 2 hours at a temperature of 100 to 110 ° C. for 8 hours. After reacting, it was cooled to room temperature. A mixed liquid of 27.8 g of 2-isocyanatoethyl methacrylate (manufactured by Showa Denko, Karenz MOI), 20 g of toluene and 20 g of MEK was added thereto, and an addition reaction was carried out using dibutyltin laurate as a catalyst. The reaction product was subjected to IR analysis to confirm the disappearance of the absorption peak at 2200 cm −1 of the isocyanate group, and the reaction was completed. The urethane-modified acrylate resin solution obtained above has a non-volatile content of 41.0% and a viscosity of 130 mPa (30 ° C.), and the molecular weight in terms of standard polystyrene measured by GPC (solvent: THF) of the resin is 3. The average number of double bonds in one molecule of the polymer was 13.8 mol%, and the acid value was 0 (mgKOH / g).

（２）光硬化性樹脂組成物の調製
上記で得た樹脂溶液を用いて、下記の光硬化性樹脂組成物を調製した。
上記ウレタン変性アクリレート系樹脂溶液（固形分基準） １００部
アミノ変性反応性シリコーンオイル（信越化学工業社製 ＫＦ−８６０） １部
多官能モノマー（新中村化学工業社製 ＮＫオリゴＵ−１５ＨＡ） １０部
ウレタンアクリレート（日本合成化学工業社製 紫光ＵＶ−３２００Ｂ） １０部
光増感剤（チバ・ジャパン社製 イルガキュア９０７） ５部
以上をメチルエチルケトンで稀釈して固形分５０％の組成物を調製した。 (2) Preparation of photocurable resin composition The following photocurable resin composition was prepared using the resin solution obtained above.
100 parts Amino-modified reactive silicone oil (KF-860, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1 part Polyfunctional monomer (NK Oligo U-15HA, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 10 parts Urethane acrylate (purple light UV-3200B manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) 10 parts Photosensitizer (Irgacure 907 manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.) 5 parts
The above was diluted with methyl ethyl ketone to prepare a composition having a solid content of 50%.

次に、図２に示すような装置を用いて上記鏡面形成層の表面へ鏡面版（スタンパ）を加圧して鏡面を複製する工程を行った。鏡面度の高いガラスを元版とし、紫外線硬化性樹脂を用いて２Ｐ法で複製した鏡面版（表面粗さは０．００１μｍ以下）を複製装置の版胴（エンボスローラー）に貼着して、該版胴と相対する圧胴の間で鏡面形成層を加熱プレスして、鏡面を鏡面形成層に複製した。複製後、鏡面形成層に直ちに紫外線を照射して硬化させて鏡面層を得た。得られた鏡面層の表面粗さ（Ｒａ）は、０．０１μｍであった。鏡面層上にさらに厚さ２００〜３００Åのインジウムの金属層を真空蒸着法により形成し、更に金属層の上に、厚さ０．５ｇ／ｍ2の接着層を実施例１と同じ接着層用塗工液で塗工形成して、本発明の実施例２の熱転写シートを得た。 Next, using a device as shown in FIG. 2, a mirror plate was stamped on the surface of the mirror surface forming layer to duplicate the mirror surface. A mirror plate (surface roughness is 0.001 μm or less) duplicated by the 2P method using an ultraviolet curable resin as a base plate with a glass having a high specularity is attached to a plate cylinder (embossing roller) of a duplication device, The mirror surface forming layer was heated and pressed between the plate cylinder and the pressure cylinder facing the plate cylinder, and the mirror surface was replicated on the mirror surface forming layer. After replication, the mirror surface forming layer was immediately irradiated with ultraviolet rays and cured to obtain a mirror surface layer. The surface roughness (Ra) of the obtained mirror surface layer was 0.01 μm. An indium metal layer having a thickness of 200 to 300 mm is further formed on the mirror layer by vacuum deposition, and an adhesive layer having a thickness of 0.5 g / m 2 is further formed on the metal layer for the same adhesive layer as in Example 1. The thermal transfer sheet of Example 2 of the present invention was obtained by coating with a coating solution.

得られた熱転写シートについて、印画物の金属光沢感（反射率測定）の結果を図３に示す。図４は、図３の一部拡大図である。実施例２の熱転写シートの印画物は、実施例１の熱転写シートよりも更に、正反射方向（−２０°）に鋭いピークが得られ、印画物表面が鏡面に近づき高い金属光沢感が得られていることが示された。
また、得られた熱転写シートを用いて三次元構造上に印画物を形成したところ、三次元構造の追従性は良好であった。 With respect to the obtained thermal transfer sheet, the result of metallic gloss (reflectance measurement) of the printed material is shown in FIG. FIG. 4 is a partially enlarged view of FIG. The printed matter of the thermal transfer sheet of Example 2 has a sharper peak in the regular reflection direction (−20 °) than that of the thermal transfer sheet of Example 1, and the surface of the printed matter approaches a mirror surface, resulting in a high metallic gloss. It was shown that.
Further, when a printed product was formed on the three-dimensional structure using the obtained thermal transfer sheet, the followability of the three-dimensional structure was good.

（比較例１）
実施例１で作製した熱転写シートにおいて、金属層の下地層として、鏡面層を設けず剥離層を下記のように形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例１の熱転写シートを得た。
剥離層は、実施例１と同じ剥離層用塗工液を用いて、グラビアコーティングにより乾燥塗布量が０．２１ｇ／ｍ２になるように、実施例１と同じフィルム基材上に塗布、乾燥して、形成した。得られた剥離層の表面粗さ（Ｒａ）は、０．５μｍであった。 (Comparative Example 1)
In the thermal transfer sheet produced in Example 1, the thermal transfer sheet of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mirror layer was not provided and the release layer was formed as follows as the base layer of the metal layer. It was.
The release layer was coated on the same film substrate as in Example 1 and dried so that the dry coating amount was 0.21 g / m 2 by gravure coating using the same release layer coating solution as in Example 1. And formed. The surface roughness (Ra) of the obtained release layer was 0.5 μm.

得られた熱転写シートについて、印画物の金属光沢感（反射率測定）の結果を図３に示す。図４は、図３の一部拡大図である。図３と図４から、比較例１の熱転写シートの印画物は、実施例１及び実施例２の熱転写シートの印画物に比べて、正反射方向（−２０°）のピークが低く、−３０°〜−４５°など正反射方向以外に散乱されている光が多いことが明らかになった。比較例１の熱転写シートの印画物の表面は目視でも金属光沢感が低かった。   With respect to the obtained thermal transfer sheet, the result of metallic gloss (reflectance measurement) of the printed material is shown in FIG. FIG. 4 is a partially enlarged view of FIG. 3 and 4, the print of the thermal transfer sheet of Comparative Example 1 has a lower peak in the regular reflection direction (−20 °) than the print of the thermal transfer sheet of Example 1 and Example 2, and −30 It was revealed that there was a lot of light scattered in directions other than the regular reflection direction such as ° to -45 °. The surface of the printed material of the thermal transfer sheet of Comparative Example 1 had a low metallic gloss even visually.

本発明の熱転写シートである一つの実施形態を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows one embodiment which is the thermal transfer sheet of this invention. 本発明の熱転写シートの鏡面層を形成する方法を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the method of forming the mirror surface layer of the thermal transfer sheet of this invention. 実施例１、２及び比較例１の熱転写シートの印画物の反射率を示す図である。It is a figure which shows the reflectance of the printed matter of the thermal transfer sheet of Examples 1, 2 and Comparative Example 1. 実施例１、２及び比較例１の熱転写シートの印画物の反射率を示す一部拡大図である。FIG. 3 is a partially enlarged view showing the reflectance of a printed matter of thermal transfer sheets of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1.

符号の説明Explanation of symbols

１ 基材
１０ 剥離層
２０ 鏡面層
３０ 金属層
４０ 接着層
５０ 耐熱滑性層
６０ 版胴
６１ 鏡面版
６２ 圧胴
６３ 光照射装置
１００ 鏡面形成用シート DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Base material 10 Peeling layer 20 Mirror surface layer 30 Metal layer 40 Adhesive layer 50 Heat-resistant slip layer 60 Plate cylinder 61 Mirror surface plate 62 Impression cylinder 63 Light irradiation apparatus 100 Mirror surface formation sheet

Claims (3)

フィルム基材の一方の面に、剥離層、鏡面層、インジウム、インジウム合金、錫、及び錫合金より選択される１種以上からなる金属層、および接着層を順次少なくとも設けてなり、前記鏡面層は前記金属層側表面の表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下で、且つ熱硬化性樹脂及び／又は光硬化性樹脂を含有する、熱転写シート。   One surface of the film substrate is sequentially provided with at least a release layer, a mirror surface layer, a metal layer made of at least one selected from indium, an indium alloy, tin, and a tin alloy, and an adhesive layer. Is a thermal transfer sheet having a surface roughness (Ra) of the metal layer side surface of 0.1 μm or less and containing a thermosetting resin and / or a photocurable resin. 前記鏡面層の軟化点が１３０℃以上である、請求項１に記載の熱転写シート。   The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the mirror surface layer has a softening point of 130 ° C. or higher. 前記鏡面層の前記金属層側表面は、表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下の面で圧して形成されたものである、請求項１又は２に記載の熱転写シート。   The thermal transfer sheet according to claim 1 or 2, wherein the surface of the mirror layer on the metal layer side is formed by pressing with a surface having a surface roughness (Ra) of 0.1 µm or less.
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