JP2009209464A - Polyamide staple fiber and method for producing the same - Google Patents

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Misao Omori
美佐男 大森
Masaaki Mizuno
雅章 水野
Michiaki Chiba
道明 千葉
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyamide staple fiber which is little in yellowing and fiber breakage and uses 100% recycled raw materials. <P>SOLUTION: Provided are the polyamide staple fiber having a sheath-core structure whose core portion includes a material-recycled polyamide and whose sheath portion includes a chemically recycled polyamide, and thereby using only the recycled polyamides as polymers, wherein a color tone Y1 is ≤6. Also provided is a method for producing the same. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、ポリアミド短繊維およびその製造方法に関し、さらに詳しくは、リサイクルポリアミドのみを用いていても従来品と同等の繊維物性を有するポリアミド短繊維およびその製造方法に関する。   The present invention relates to a polyamide short fiber and a method for producing the same, and more particularly to a polyamide short fiber having a fiber property equivalent to that of a conventional product even when only recycled polyamide is used and a method for producing the same.

ポリアミドは優れた強伸度特性、ソフト感、独特の風合い、適度な吸湿性などの特性を有しており、従来より汎用合成繊維として広く用いられている。その用途は、アウターやインナー等の衣料用途や、不織布として衣料芯地として用いたり、パイル状としレンタルモップの部材として用いられる他、研磨材、抄紙用フェルト、電池セパレーター用不織布等の資材用途など非常に多岐に渡る。   Polyamide has excellent properties such as high elongation properties, soft feeling, unique texture, and moderate hygroscopicity, and has been widely used as a general-purpose synthetic fiber. Its uses include apparel use such as outer and inner, use as apparel as a non-woven fabric, and use as a material for rental mop as a pile, as well as materials such as abrasives, felt for papermaking, non-woven fabric for battery separators, etc. Very diverse.

しかし、前述の優れた特性を有するにも関わらず、ポリエステルやポリエチレン、ポリプロピレン等の他の汎用合成繊維と比較すると原料費が高いために、安価な他素材との競合の結果、比較的、特殊な用途に限定されているのが現状である。   However, despite having the above-mentioned excellent characteristics, raw material costs are higher compared to other general-purpose synthetic fibers such as polyester, polyethylene, polypropylene, etc. The current situation is limited to various applications.

ところで、地球環境保護への関心の高まりから、環境負荷の低減のために産業廃棄物量削減の取り組みが盛んに行われている。資源循環型の社会への転換を推進するために、熱可塑性ポリマーの屑をリサイクル原料として再利用するという取り組みに注目が集まっている。例えば、ポリエステルに関しては、ペットボトルやフリース衣料をリサイクルしてポリエステル繊維となす取り組みが行われている(特許文献1,2,3参照)。これと同様に、ポリアミドのリサイクルも盛んに検討されてきた。   By the way, due to the increasing interest in protecting the global environment, efforts to reduce the amount of industrial waste are actively carried out in order to reduce the environmental burden. In order to promote the shift to a resource-recycling society, attention has been focused on efforts to reuse thermoplastic polymer waste as recycled raw materials. For example, with respect to polyester, efforts are being made to recycle PET bottles and fleece clothing into polyester fibers (see Patent Documents 1, 2, and 3). Similarly, the recycling of polyamide has been actively studied.

ナイロン6は、モノマーであるカプロラクタムにまで解重合し、解重合で得られたカプロラクタムを再重合してチップ化するというケミカルリサイクルが可能なポリアミドとして知られているが、解重合や再重合のプロセスが複雑で品質管理が難しいため、新鮮なモノマーを重合して得られるポリマー、いわゆるフレッシュポリマーに対し、コスト面での有意性が薄く、一般に広く用いられるには至っていない。   Nylon 6 is known as a polyamide that can be chemically recycled by depolymerizing the monomer caprolactam and repolymerizing the caprolactam obtained by depolymerization into chips. However, since the quality is difficult and quality control is difficult, the significance obtained in terms of cost is low with respect to a polymer obtained by polymerizing a fresh monomer, that is, a so-called fresh polymer, and it has not been widely used in general.

一方で、解重合は行わず、ポリアミド屑を溶融しチップ化するマテリアルリサイクルも知られている。マテリアルリサイクルで得られたポリアミドチップは、繊維製造工程で発生するポリアミドの繊維屑やポリマー屑を溶融しチップ化するためリサイクル工程は単純であり、コスト面ではフレッシュポリマーに対し優位性があるが、品質のばらつきや純度の問題から、繊維製造工程における紡糸や延伸時での操業性が悪く、糸切れが発生し易い。しかもマテリアルリサイクルで得られるポリアミドチップを用いた繊維は、伸度などが劣る傾向があり、実用に耐えないことが多い。   On the other hand, material recycling is also known in which depolymerization is not performed and polyamide waste is melted into chips. The polyamide chip obtained by material recycling melts the fiber waste and polymer waste of the polyamide generated in the fiber manufacturing process into chips, so the recycling process is simple, and it has an advantage over fresh polymer in terms of cost, Due to quality variations and purity problems, operability during spinning and drawing in the fiber manufacturing process is poor, and yarn breakage is likely to occur. In addition, fibers using polyamide chips obtained by material recycling tend to be inferior in elongation and the like, and are often not practical.

また、ポリアミドは、酸化されやすいポリマーであり、熱を持っている状態で空気中の酸素に触れると容易に酸化され、黄変しやすいといった特徴がある。一般に繊維製造工程から発生するポリアミド屑は、熱を帯びていることが多く、多かれ少なかれ黄変している。この様な黄変したポリアミド屑を用い、繊維の製造を行うと、得られる繊維の色調が黄味を帯びるので見栄えが悪く、繊維の強度、伸度などの物理特性が劣る程の酸化劣化ではなかったとしても、黄変しているがために用途が著しく制限されることが多い。   Polyamide is a polymer that is easily oxidized, and is characterized by being easily oxidized and easily yellowed when exposed to oxygen in the air while having heat. Generally, the polyamide waste generated from the fiber production process is often heated and is more or less yellowed. When such a yellowed polyamide scrap is used to produce a fiber, the resulting fiber has a yellowish color tone, so it does not look good, and the oxidative degradation is such that the physical properties such as fiber strength and elongation are inferior. Even if not, the use is often severely limited due to yellowing.

黄変を防ぐためには、高温のポリアミド屑を採取した後ただちに水冷することや、窒素雰囲気下で保管する、あるいは、変色の激しい部分を選別して除去する等の管理を実施することが有効であるが、労力とコストがかかるため現実的にかかる管理を実施することは困難である。   In order to prevent yellowing, it is effective to implement a management such as water cooling immediately after collecting high-temperature polyamide waste, storage in a nitrogen atmosphere, or selection and removal of severely discolored parts. However, since it takes labor and cost, it is difficult to carry out such management realistically.

黄変など品質の劣るマテリアルリサイクルポリアミドチップを活用するため、通常のチップにマテリアルリサイクルポリアミドチップを少量ブレンドし、製糸するという技術もあるが、この方法では少量ブレンドであっても、黄変が目立ちやすい上、紡糸時の糸切れが起こりやすい。   In order to utilize material-recycled polyamide chips with inferior quality such as yellowing, there is also a technique of blending a small amount of material-recycled polyamide chips with normal chips and spinning them, but this method makes yellowing conspicuous even with a small amount of blending. It is easy to break the yarn during spinning.

また、複合芯鞘原綿として芯にリサイクルポリアミド、鞘にフレッシュポリアミドを用いることで黄変や糸切れを防ぐことが特許文献4で提案されているが、この場合には原綿の構成が100%リサイクル原料使用とはならないため目的とする環境負荷影響の削減効果が半減してしまうという問題がある。
特開2000−351838号公報(特許請求の範囲) 特開2001−172827号公報(特許請求の範囲) 特開2004−131862号公報(特許請求の範囲) 特開2007−131960号公報(特許請求の範囲)
Further, Patent Document 4 proposes to prevent yellowing and yarn breakage by using recycled polyamide for the core as a composite core sheath raw cotton and fresh polyamide for the sheath. In this case, the composition of the raw cotton is 100% recycled. Since the raw material is not used, there is a problem that the effect of reducing the impact on the target environmental load is halved.
JP 2000-351838 A (Claims) JP 2001-172827 A (Claims) JP 2004-131862 A (Claims) JP 2007-131960 A (Claims)

本発明は、かかる従来技術の課題を克服し、黄変や糸切れが少なく、100%リサイクル原料を使用したポリアミド短繊維を提供することを目的として検討した結果、本発明に到達した。   The present invention has reached the present invention as a result of studies aimed at overcoming the problems of the prior art and providing polyamide short fibers with less yellowing and yarn breakage and using 100% recycled raw materials.

本発明のポリアミド短繊維は、上記目的を達成するため、次の構成を有する。すなわち、芯部がマテリアルリサイクルポリアミド、鞘部がケミカルリサイクルポリアミドである芯鞘構造を有することによってリサイクルポリアミドのみをポリマーとして用いて構成されるポリアミド短繊維であって、色調YIが6以下である、ポリアミド短繊維である。   In order to achieve the above object, the short polyamide fiber of the present invention has the following configuration. That is, a polyamide short fiber constituted by using only recycled polyamide as a polymer by having a core-sheath structure in which a core part is a material recycled polyamide and a sheath part is a chemically recycled polyamide, and a color tone YI is 6 or less. Polyamide short fiber.

また、本発明のポリアミド短繊維の製造方法は、上記目的を達成するため、次の構成を有する。すなわち、マテリアルリサイクルポリアミドチップを芯成分とし、ケミカルリサイクルポリアミドチップを鞘成分として用い、それらを芯鞘複合溶融紡糸して前記したポリアミド短繊維を得るポリアミド短繊維の製造方法である。   Moreover, in order to achieve the said objective, the manufacturing method of the polyamide short fiber of this invention has the following structure. That is, this is a method for producing a polyamide short fiber in which a material recycled polyamide chip is used as a core component and a chemically recycled polyamide chip is used as a sheath component, which are core-sheath composite melt-spun to obtain the above-described polyamide short fiber.

本発明によれば、リサイクル原料を100%使用し、かつ黄変も糸切れも少ないリサイクルポリアミド短繊維を提供することができる。また、繊維製造工程中で発生したポリアミド屑およびカプロラクタム重合抽出水から回収されるカプロラクタムや、カプロラクタム重合体を含む解重合原料を解重合して得られるカプロラクタムを再度繊維原料として有効活用できるため環境負荷が少なく、かつ、原料コストの低減も実現することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a recycled polyamide short fiber that uses 100% of a recycled raw material and has little yellowing and yarn breakage. In addition, caprolactam recovered from the polyamide waste and caprolactam polymerization extracted water generated in the fiber manufacturing process and caprolactam obtained by depolymerizing the depolymerized raw material containing caprolactam polymer can be effectively used again as a fiber raw material. In addition, the raw material cost can be reduced.

本発明のポリアミド短繊維は、芯部がマテリアルリサイクルポリアミド、鞘部がケミカルリサイクルポリアミドである芯鞘構造を有する。マテリアルリサイクルポリアミドは、解重合は行わず、繊維製造工程において発生するポリアミドの繊維屑やポリマー屑を溶融しチップ化することによって得られる。ポリアミドの繊維屑やポリマー屑には、ポリアミドのオリゴマーも含む。ケミカルリサイクルポリアミドは、カプロラクタム重合抽出水から回収されるカプロラクタムや、カプロラクタム重合体を含む解重合原料を解重合して得られるカプロラクタムを再重合して得られる。ここで繊維製造工程とは、ポリマーを紡出する工程、延伸する工程、収納する工程など繊維の製造に関する全ての工程を含むものである。   The polyamide short fiber of the present invention has a core-sheath structure in which the core is made of material recycled polyamide and the sheath is chemically recycled polyamide. The material-recycled polyamide is obtained by melting the fiber waste and polymer waste of polyamide generated in the fiber manufacturing process into chips without depolymerization. Polyamide fiber waste and polymer waste include polyamide oligomers. The chemically recycled polyamide is obtained by repolymerizing caprolactam recovered from caprolactam polymerization-extracted water and caprolactam obtained by depolymerizing a depolymerization raw material containing a caprolactam polymer. Here, the fiber production process includes all processes related to fiber production such as a process of spinning a polymer, a process of stretching, and a process of storing.

本発明において、マテリアルリサイクルポリアミドの原料としては、繊維形成性のポリアミドであるという点で、繊維製造工程において発生する繊維屑及びポリマー屑であることが必要である。例えば、口金取り付け前に、配管内を押し流す際に発生するポリマー屑や、口金取り付け後に、紡糸が安定化し、製品として採取するまでの間の繊維屑や、紡糸や延伸工程での、巻き付きトラブルなどで発生する繊維屑を好ましく用いることができる。   In the present invention, the material recycled polyamide raw material needs to be fiber waste and polymer waste generated in the fiber manufacturing process in that it is a fiber-forming polyamide. For example, polymer debris that is generated when the pipe is swept away before attaching the die, fiber debris until the spinning is stabilized and collected as a product after attaching the die, and winding troubles in the spinning and drawing processes It is possible to preferably use fiber waste generated in

これらの屑を粉砕し、細かく分割した後に溶融し混練することが好ましい。溶融や混練に際しては、2軸ベントエクストルーダーを好ましく使用できるが、1軸エクストルーダーであっても構わない。溶融・混練後のポリマーを口金を通じ、押し出した後に、所定の大きさにカットし、チップ化する方法が好ましく用いられる。   These scraps are preferably crushed and finely divided and then melted and kneaded. In melting and kneading, a biaxial vent extruder can be preferably used, but a uniaxial extruder may be used. A method in which the polymer after melting and kneading is extruded through a die and then cut into a predetermined size to form a chip is preferably used.

本発明においてポリアミドとしては、一般的に繊維製造に用いられるポリアミドであればそれを用いることができ、例えばナイロン6やナイロン66あるいは両者の共重合体や、ナイロン12などが好適に用いられる。   As the polyamide in the present invention, any polyamide generally used for fiber production can be used. For example, nylon 6, nylon 66, a copolymer of both, or nylon 12 is preferably used.

一般にポリアミド繊維には、艶消し剤として酸化チタンが用いられることが多いが、本発明におけるマテリアルリサイクルポリアミドチップやケミカルリサイクルポリアミドチップにも酸化チタンを含んでいても構わない。酸化チタンを含有する場合、その含有量としては、製糸性を悪化させない観点から、0.01〜40重量%の範囲内が好ましく、0.03〜2.0重量%の範囲内がより好ましい。   In general, titanium oxide is often used as a matting agent for polyamide fibers, but the material recycled polyamide chip and the chemically recycled polyamide chip in the present invention may also contain titanium oxide. When titanium oxide is contained, the content thereof is preferably in the range of 0.01 to 40% by weight, more preferably in the range of 0.03 to 2.0% by weight, from the viewpoint of not deteriorating the spinning performance.

また、用途によりヨウ化銅などの耐候剤や、銀化合物などの抗菌剤や、その他の添加剤を添加する場合もあるが、チップにはこれらを含有していても構わない。   Moreover, although a weathering agent such as copper iodide, an antibacterial agent such as a silver compound, and other additives may be added depending on the application, the chip may contain these.

本発明で用いるマテリアルリサイクルポリアミドやケミカルリサイクルポリアミドの分子量(重合度)については、製糸性や繊維の物理特性を良好なものとする観点より、25℃における98%硫酸相対粘度(ηr)が1.8以上で4.5以下であることが好ましい。   Regarding the molecular weight (degree of polymerization) of the material recycled polyamide and chemical recycled polyamide used in the present invention, the 98% sulfuric acid relative viscosity (ηr) at 25 ° C. is 1. from the viewpoint of improving the spinning properties and the physical properties of the fiber. It is preferable that it is 8 or more and 4.5 or less.

また、本発明で用いるマテリアルリサイクルポリアミドやケミカルリサイクルポリアミドのアミノ末端基量は、染色性への影響を考慮し、4.0×10−5モル/g以上、6.0×10−5モル/g以下であることが好ましい。 In addition, the amino terminal group amount of the material recycled polyamide or chemical recycled polyamide used in the present invention is 4.0 × 10 −5 mol / g or more, 6.0 × 10 −5 mol / g in consideration of the influence on the dyeability. g or less is preferable.

本発明では、黄変しやすいマテリアルリサイクルポリアミドを芯部に導入し、周囲を取り囲む鞘部としてケミカルリサイクルポリアミドを用い、これによりマテリアルリサイクルポリアミドを包みこむことで、強度や伸度等の繊維物理や、外観上の色調の差、及び染色性への影響を大きく低減することができる。また、これにより、マテリアルリサイクルポリアミドチップを有効に活用することができる。   In the present invention, a material recycled polyamide which is easily yellowed is introduced into the core portion, and a chemically recycled polyamide is used as a sheath portion surrounding the periphery, thereby wrapping the material recycled polyamide, so that fiber physics such as strength and elongation can be obtained. The difference in the color tone on the appearance and the influence on the dyeability can be greatly reduced. Thereby, the material recycled polyamide chip can be effectively used.

芯部のマテリアルリサイクルポリアミドと鞘部のケミカルリサイクルポリアミドは、可能な限り類似した品質のポリアミドを導入することが好ましいが、製糸性、繊維物性を損なわない範囲であれば、品質の異なるチップを用いても構わない。例えば、鞘部がナイロン6をケミカルリサイクルして得られるポリアミドであり、芯部がナイロン66をマテリアルリサイクルして得られるポリアミドであっても良い。
次に、本発明の短繊維を得るための製造方法について詳述する。本発明の短繊維は、繊維製造工程において発生するポリアミドの繊維屑やポリマー屑を溶融してチップ化したマテリアルリサイクルポリアミドチップを芯成分として用い、カプロラクタム重合抽出水から回収されるカプロラクタムや、カプロラクタム重合体を含む解重合原料を解重合して得られるカプロラクタムを再重合して得られるケミカルリサイクルポリアミドを鞘成分として用いて、それらを複合溶融紡糸することにより製造される。
It is preferable to introduce polyamides with similar quality as much as possible for the material recycled polyamide in the core and the chemically recycled polyamide in the sheath. However, chips with different quality should be used as long as they do not impair the yarn-making property and fiber properties. It doesn't matter. For example, the sheath may be polyamide obtained by chemically recycling nylon 6 and the core may be polyamide obtained by material recycling of nylon 66.
Next, the manufacturing method for obtaining the short fiber of this invention is explained in full detail. The short fiber of the present invention uses, as a core component, a material recycled polyamide chip obtained by melting polyamide fiber waste and polymer waste generated in a fiber manufacturing process into a chip component, and caprolactam recovered from caprolactam polymerization extraction water, It is produced by using a chemically recycled polyamide obtained by repolymerizing caprolactam obtained by depolymerizing a depolymerization raw material containing a coal as a sheath component and subjecting them to composite melt spinning.

芯鞘複合溶融紡糸としては、芯鞘複合繊維用の口金を用い、常法に従って紡糸、延伸して得ることが好ましい。芯鞘複合の形状は、芯が鞘に覆われていればいかなる形状であってもよく、丸断面であっても、異型断面繊維であっても構わない。芯部と鞘部の複合比率(重量比率)としては、20:80〜80:20であることが好ましい。ここでいう複合比率とは、溶融紡糸時の吐出量の比率である。芯部の比率が80重量%を越えると溶融紡糸時の製糸性や、繊維の色調が悪化が顕著となりやすく、芯部の比率が20重量%未満では、発明の目的の一つであるコストダウンの効果が小さくなる。   The core-sheath composite melt spinning is preferably obtained by spinning and stretching according to a conventional method using a die for core-sheath composite fiber. The shape of the core-sheath composite may be any shape as long as the core is covered with the sheath, and may be a round cross-section or an irregular cross-section fiber. The composite ratio (weight ratio) of the core part and the sheath part is preferably 20:80 to 80:20. The composite ratio here is the ratio of the discharge amount during melt spinning. If the core part ratio exceeds 80% by weight, the spinning performance during melt spinning and the color tone of the fiber tend to be noticeably deteriorated. The effect becomes smaller.

用いる口金のホール数は、紡糸生産性の観点より、40個以上3000個以下が好ましい。紡糸速度については、400m/分以上2000m/分以下が好ましく、600m/分以上1500m/分以下がより好ましい。紡糸で得られた糸条は通常、引き取り缶に収納される。   The number of holes in the die used is preferably 40 or more and 3000 or less from the viewpoint of spinning productivity. The spinning speed is preferably 400 m / min or more and 2000 m / min or less, and more preferably 600 m / min or more and 1500 m / min or less. The yarn obtained by spinning is usually stored in a take-up can.

紡糸の後、目的に応じて所定の延伸倍率にて延伸を行うが、その延伸倍率は2倍以上、5倍以下であることが好ましい。延伸時に加熱することが必要であるが、その加熱方法は、蒸気や、温水や、加熱ロールへの接触など、いずれの方法であっても構わない。延伸後、必要に応じて捲縮を付与し、常法により切断することにより短繊維を得る。   After spinning, the film is stretched at a predetermined stretching ratio depending on the purpose, and the stretching ratio is preferably 2 to 5 times. Although it is necessary to heat at the time of extending | stretching, the heating method may be any methods, such as contact to a vapor | steam, warm water, a heating roll. After stretching, crimps are imparted as necessary, and short fibers are obtained by cutting by a conventional method.

本発明のポリアミド短繊維を得るに際し、生産性の点から平滑性を良好とし、摩擦による擦過切れを防止するために、紡糸や延伸の製糸プロセス中で油剤を付与することが好ましい。繊維に付与する油分量は、繊維重量に対し、0.2重量%以上、1.0重量%以下であることが好ましい。かかる油剤種は、通常のナイロン繊維用油剤が好適に用いられる。   In obtaining the polyamide short fiber of the present invention, it is preferable to apply an oil agent during the spinning or drawing process in order to improve the smoothness from the viewpoint of productivity and prevent abrasion due to friction. The amount of oil applied to the fibers is preferably 0.2% by weight or more and 1.0% by weight or less with respect to the fiber weight. As this kind of oil agent, a normal oil agent for nylon fibers is preferably used.

本発明のポリアミド短繊維の単繊維繊度は、高次加工性を考えると、0.5dtex以上、50dtex以下であることが好ましい。また、本発明のポリアミド繊維の乾強度や乾伸度は、製糸工程や、高次加工工程での通過時の耐久性や、製品とした際の耐久性を考えると、乾強度は2cN/dtex以上であることが好ましく、乾伸度は20%以上であることが好ましい。ただし、乾伸度が高すぎると、カード通過時に繊維が伸張され、品質ムラが発生しやすいので、乾伸度は120%以下であることが好ましい。   The single fiber fineness of the polyamide short fiber of the present invention is preferably 0.5 dtex or more and 50 dtex or less in consideration of high-order workability. Further, the dry strength and dry elongation of the polyamide fiber of the present invention are 2 cN / dtex in terms of dry strength when passing through the yarn-making process and the high-order processing step and durability when made into a product. The dry elongation is preferably 20% or more. However, if the dry elongation is too high, the fibers are stretched when passing through the card and quality unevenness is likely to occur. Therefore, the dry elongation is preferably 120% or less.

なお、ここでいう繊度及び乾強度は、JIS 1015(化学繊維ステープル試験法)(1999年改訂)に基づいて求められるものである。   In addition, the fineness and dry strength here are calculated | required based on JIS1015 (chemical fiber staple test method) (1999 revision).

本発明のポリアミド短繊維は、用途に応じて捲縮が付与されてなることが好ましい。捲縮数に関しては、繊維間の絡合性を得るためには6山/25mm以上であることが好ましいが、良好な開繊性を得るためには22山/25mm以下であることが好ましい。捲縮率に関しては、6%以上、20%以下であることが好ましい。捲縮率が6%未満であると絡合性が劣り、20%を越えると開繊性が悪くなる。   The polyamide short fibers of the present invention are preferably provided with crimps depending on the application. The number of crimps is preferably 6 peaks / 25 mm or more in order to obtain entanglement between the fibers, but preferably 22 peaks / 25 mm or less in order to obtain good fiber opening properties. The crimp rate is preferably 6% or more and 20% or less. If the crimp rate is less than 6%, the entanglement will be inferior, and if it exceeds 20%, the spreadability will be poor.

本発明のポリアミド短繊維は、所定の繊維長に切断されてなるが、その際の切断長は、10mm以上、120mm以下であることが好ましい。切断長が10mm未満であると、繊維間の絡合性が悪くなり、120mmを越えると、開繊性や、工程通過性が悪くなる。   The polyamide short fiber of the present invention is cut into a predetermined fiber length, and the cut length at that time is preferably 10 mm or more and 120 mm or less. When the cutting length is less than 10 mm, the entanglement between the fibers is deteriorated, and when it exceeds 120 mm, the opening property and the process passability are deteriorated.

本発明のポリアミド短繊維は、アウターやインナー等の衣料用途や、不織布として衣料芯地として好ましく用いることができ、パイル状としレンタルモップの部材として用いることや、研磨材、抄紙用フェルト、電池セパレーター用不織布等の資材用途などとしても好ましく用いることができる。   The polyamide short fibers of the present invention can be preferably used as apparel cores for apparel such as outer and inner, and as non-woven fabrics, and can be used as members of piled rental mops, abrasives, papermaking felts, battery separators It can also be preferably used as a material for non-woven fabrics.

以下、本発明を実施例を挙げてさらに具体的に説明する。本実施例で用いた物性は、次のようにして測定したものである。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The physical properties used in this example were measured as follows.

A.硫酸相対粘度
オストワルド粘度計を用いて、0.01g/mLの98重量%硫酸溶液/25℃の相対粘度を測定した。
A. Sulfuric acid relative viscosity Using an Ostwald viscometer, 0.01 g / mL of 98 wt% sulfuric acid solution / relative viscosity at 25 ° C was measured.

B.YI(イエローインデックス)
スガ試験機株式会社製の「SMカラーコンピューター」を用い、測定した。
B. YI (Yellow Index)
Measurement was performed using “SM Color Computer” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.

C.単繊維繊度、乾強度、乾伸度
JIS 1015(化学繊維ステープル試験法))(1999年改訂)に準じて測定した。
C. Single fiber fineness, dry strength, dry elongation Measured according to JIS 1015 (chemical fiber staple test method) (revised 1999).

(実施例1)
ナイロン6を用いて紡糸をスタートする際に発生したポリマー屑、製品採取前の繊維屑、紡糸工程や延伸工程での巻きつき糸を採取し、これを原料として、1軸のエクストルーダーで溶融・混練後に吐出し、所定のサイズでカットし、原料のマテリアルリサイクルチップ(以下、リサイクルチップA)とした。このリサイクルチップAのYIは19.2であり、黄褐色を呈していた。98重量%硫酸相対粘度が2.66で、アミノ末端基量は、4.66×10−5モル/g、酸化チタン濃度が0.32重量%であった。
Example 1
Polymer waste generated at the start of spinning using nylon 6, fiber waste before product collection, wrapping yarn in the spinning process and drawing process are collected and melted with a single-screw extruder. The material was discharged after kneading and cut into a predetermined size to obtain a material recycled chip (hereinafter, recycled chip A) as a raw material. The recycled chip A had a YI of 19.2 and was yellowish brown. The 98% by weight sulfuric acid relative viscosity was 2.66, the amount of amino end groups was 4.66 × 10 −5 mol / g, and the titanium oxide concentration was 0.32% by weight.

次いで、ナイロン6製品と、解重合触媒である75質量%のリン酸水溶液を解重合装置に仕込み、窒素雰囲気下で260℃まで加熱した。過熱水蒸気を解重合装置へ吹き込みながら反応を開始し、解重合装置から連続的に留出するε−カプロラクタム・水蒸気を冷却して、ε−カプロラクタム留出液を回収した。回収した留出液をエバポレーターで濃縮し得られたε−カプロラクタムを再重合してケミカルリサイクルチップ(以下リサイクルチップB)を得た。リサイクルチップBは98%硫酸相対粘度が2.57で、アミノ末端基量は5.90×10−5モル/g、酸化チタン濃度が0.30重量%、YIが4.3であった。 Next, a nylon 6 product and a 75% by mass phosphoric acid aqueous solution serving as a depolymerization catalyst were charged into a depolymerization apparatus and heated to 260 ° C. in a nitrogen atmosphere. The reaction was started while superheated steam was blown into the depolymerizer, ε-caprolactam / steam continuously distilled from the depolymerizer was cooled, and ε-caprolactam distillate was recovered. Ε-Caprolactam obtained by concentrating the collected distillate with an evaporator was repolymerized to obtain a chemical recycling chip (hereinafter, recycling chip B). The recycled chip B had a 98% sulfuric acid relative viscosity of 2.57, an amino terminal group amount of 5.90 × 10 −5 mol / g, a titanium oxide concentration of 0.30% by weight, and a YI of 4.3.

リサイクルチップAを芯成分として用い、リサイクルチップBを鞘成分として用いて、437個のホール数を有する芯鞘複合口金で溶融紡糸した。具体的には、芯成分であるリサイクルチップAおよび鞘成分であるリサイクルチップBを265℃の温度にて溶融させ、それぞれ、150g/分ずつの吐出量にて、合計300g/分の吐出量をギアポンプで計量し、芯鞘複合口金より吐出した後、1300m/分の速度で引き取り、缶に収納することで、芯部と鞘部の複合比率(重量比率)が50:50である芯鞘複合構造を有する未延伸糸を得た。   Using recycled chip A as the core component and recycled chip B as the sheath component, melt spinning was performed with a core-sheath composite die having 437 holes. Specifically, the recycle chip A as the core component and the recycle chip B as the sheath component are melted at a temperature of 265 ° C., and the discharge rate is 150 g / min, and the total discharge rate is 300 g / min. A core-sheath composite in which the composite ratio (weight ratio) of the core part and the sheath part is 50:50 by measuring with a gear pump, discharging from the core-sheath composite base, and taking out at a speed of 1300 m / min and storing in a can. An undrawn yarn having a structure was obtained.

得られた未延伸糸を、100℃の蒸気により熱処理しながら、2.8倍の延伸倍率にて延伸し、延伸糸とした。この延伸糸にクリンパーにより捲縮を付与し、51mmにカットし、短繊維を得た。短繊維を得るに際する操業面も、得られた短繊維の品質面も問題はなかった。主要な実験条件および得られた短繊維の物性などを表1に示す。   The obtained undrawn yarn was drawn at a draw ratio of 2.8 times while being heat-treated with steam at 100 ° C. to obtain a drawn yarn. The drawn yarn was crimped by a crimper and cut to 51 mm to obtain short fibers. There were no problems in terms of operation for obtaining the short fibers and quality of the obtained short fibers. Table 1 shows main experimental conditions and physical properties of the obtained short fibers.

(比較例1)
上記のチップAを100%使用し、300g/分の吐出量にて吐出したこと以外は、実施例1と同様にして短繊維を得た。紡糸時のドリップ発生、糸切れ、単糸流れが激しく、操業性は不安定であった。得られた短繊維は、黄味がかったものであった。主要な実験条件および得られた短繊維の物性などを表1に示す。
(Comparative Example 1)
Short fibers were obtained in the same manner as in Example 1 except that 100% of the above chip A was used and discharged at a discharge rate of 300 g / min. Drip generation during spinning, yarn breakage, and single yarn flow were intense, and operability was unstable. The obtained short fiber was yellowish. Table 1 shows main experimental conditions and physical properties of the obtained short fibers.

(比較例2)
上記のチップAとチップBを50:50の重量比率でチップブレンドし、得られたブレンドチップを300g/分の吐出量にて吐出したこと以外は、実施例1と同様にして短繊維を得た。紡糸時のドリップ発生、糸切れ、単糸流れが観られ、操業性は安定ではなかった。得られた短繊維は、若干、黄味がかったものであった。主要な実験条件および得られた短繊維の物性などを表1に示す。
(Comparative Example 2)
A short fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above chip A and chip B were chip blended at a weight ratio of 50:50, and the obtained blended chip was discharged at a discharge amount of 300 g / min. It was. Drip generation, yarn breakage, and single yarn flow were observed during spinning, and the operability was not stable. The obtained short fibers were slightly yellowish. Table 1 shows main experimental conditions and physical properties of the obtained short fibers.

Figure 2009209464
Figure 2009209464

Claims (2)

芯部がマテリアルリサイクルポリアミド、鞘部がケミカルリサイクルポリアミドである芯鞘構造を有することによってリサイクルポリアミドのみをポリマーとして用いて構成されるポリアミド短繊維であって、色調YIが6以下である、ポリアミド短繊維。   A short polyamide fiber having a core-sheath structure in which the core part is a material recycled polyamide and the sheath part is a chemically recycled polyamide, and is composed of only recycled polyamide as a polymer, and the color tone YI is 6 or less. fiber. マテリアルリサイクルポリアミドチップを芯成分とし、ケミカルリサイクルポリアミドを鞘成分として用い、それらを芯鞘複合溶融紡糸して請求項1に記載のポリアミド短繊維を得るポリアミド短繊維の製造方法。   The method for producing a polyamide short fiber according to claim 1, wherein the material-recycled polyamide chip is used as a core component, and chemically recycled polyamide is used as a sheath component.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2023110512A1 (en) * 2021-12-15 2023-06-22 Certoplast Technische Klebebänder Gmbh Adhesive tape, in particular wrapping tape for sheathing cables in automobiles

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