JP2009209329A - Light scattering adhesive composition, light scattering adhesive layer, light scattering adhesive sheet, and backlight system using those - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光学部材(光学フィルム、光学シート等)との界面の光の反射が少なく、接着性や凝集力に優れるとともに、長期の耐久性にも優れ、更に輝度を向上させ、これに伴い省エネルギー化を実現することができる光散乱粘着剤組成物、前記粘着剤組成物を用いた光散乱粘着剤層を設けた光散乱粘着シート及びこれらを用いて光を効率よく出射させるバックライトシステムに関する。 The present invention has less reflection of light at the interface with the optical member (optical film, optical sheet, etc.), is excellent in adhesiveness and cohesive force, is also excellent in long-term durability, and further improves the brightness. The present invention relates to a light scattering pressure-sensitive adhesive composition that can realize energy saving, a light scattering pressure-sensitive adhesive sheet provided with a light scattering pressure-sensitive adhesive layer using the pressure-sensitive adhesive composition, and a backlight system that efficiently emits light using these. .
ＴＶやモニター、ゲーム機、携帯電話などの光学機器において、表面から出射される光は画面の明るさに直接影響し、その輝度を向上させることは明るさやコントラストなどの見栄えに大きく影響するものである。また、出射される光を照明用として用いる場合には、当然、その輝度は明るさに直接影響し、輝度が高いものは電流値を下げられるなどの省エネルギー的な利点もある。 In optical devices such as TVs, monitors, game consoles, and mobile phones, the light emitted from the surface directly affects the brightness of the screen, and improving the brightness greatly affects the appearance of brightness and contrast. is there. In addition, when the emitted light is used for illumination, naturally, the luminance directly affects the brightness, and those having a high luminance also have an energy saving advantage such that the current value can be reduced.
このような光源の光を均一に出射させるために導光板の設計や、冷極管やＬＥＤなどの発光体自体の形状や配置など設計などの工夫がなされており、できるだけ低電力にて発光させる工夫がされている。さらには、導光板の上に、光を拡散する拡散板、再帰反射板などの光学フィルムなどで均一にかつ輝度が向上するような工夫がされている。 In order to emit light from such a light source uniformly, the design of the light guide plate and the design such as the shape and arrangement of the light-emitting body itself such as a cold cathode tube and LED have been devised, and light is emitted with as low power as possible. Ingenuity has been made. Furthermore, a device has been devised such that the brightness is uniformly improved on the light guide plate by an optical film such as a diffuser plate or a retroreflective plate that diffuses light.
しかしながら、市販のモニターなどにおいても、光源と一体になっている導光板からでる光を均一にする拡散板は、導光板の上に単においてある（載せてある）だけであり、当然、導光板と拡散板の間には薄い空気層があることから、光のロスが生じることが確認できた。このロスをなくすために、導光板自体に表面処理をして拡散機能を持たせる工夫や、導光板と拡散板の間にマッチングオイルなどを用いて空気層をなくす工夫なども検討したが、前者では工程の大幅増加や大きさなどの製品の変化に対応しづらく、後者では光源の熱にて液漏れなどの問題も生じることが判明した。 However, even in commercially available monitors and the like, the diffusion plate that makes the light emitted from the light guide plate integrated with the light source uniform is only on (mounted on) the light guide plate. It was confirmed that there was a loss of light because there was a thin air layer between the diffusion plate and the diffusion plate. In order to eliminate this loss, we examined the idea of surface-treating the light guide plate itself to provide a diffusion function and the idea of eliminating the air layer using matching oil between the light guide plate and the diffusion plate. It has been found that it is difficult to respond to product changes such as a large increase in size and size, and in the latter case, problems such as liquid leakage occur due to the heat of the light source.
また、導光板と光学部材であるプリズムシートを、粘着時を使用して固定することが開示されている（特許文献１）。ここで使用される粘着剤としては、透明性や耐候性が良好なアクリル系粘着剤が使用されるが、光学部材の屈折率は、ガラスで１．５０〜１．５５、ポリカーボネートで１．５４、トリアセチルセルロース１．５０であり、アクリル系粘着剤の一般的な屈折率１．４６と大きな差があることから、光学部材と粘着剤の界面に屈折率差が生じ、浅い角度で光が入ると全反射が起るために、光の有効利用が妨げられるという現象が生じている。なお、この場合の屈折率の測定波長は、５８９ｎｍである。 Moreover, fixing the light guide plate and the prism sheet which is an optical member using the time of adhesion is disclosed (Patent Document 1). As the pressure-sensitive adhesive used here, an acrylic pressure-sensitive adhesive having good transparency and weather resistance is used, but the refractive index of the optical member is 1.50 to 1.55 for glass and 1.54 for polycarbonate. , Triacetylcellulose 1.50, and there is a large difference from the general refractive index of 1.46 for acrylic adhesives, resulting in a difference in refractive index at the interface between the optical member and the adhesive, and light at a shallow angle. When the light enters, total reflection occurs, resulting in a phenomenon that the effective use of light is hindered. In this case, the measurement wavelength of the refractive index is 589 nm.
また、特許文献２では、臭素で置換された芳香族基を有するアクリル系モノマーと臭素で置換されていない芳香族基を有するアクリル系モノマーを共重合したアクリル系ポリマーを用いた屈折率が１．４８以上の粘着剤が開示され、特許文献３には、芳香族基を有するモノマーを共重合したアクリル系ポリマーを用いた屈折率が１．４９〜１．６０の粘着剤が開示され、特許文献４では、芳香族基を有するモノマーを４０〜９０重量％含有するアクリル系ポリマーを用いた屈折率が１．５０〜１．５５の粘着剤が開示されている。 In Patent Document 2, the refractive index using an acrylic polymer obtained by copolymerizing an acrylic monomer having an aromatic group substituted with bromine and an acrylic monomer having an aromatic group not substituted with bromine is 1. 48 or more pressure-sensitive adhesives are disclosed, and Patent Document 3 discloses a pressure-sensitive adhesive having an index of refraction of 1.49 to 1.60 using an acrylic polymer copolymerized with a monomer having an aromatic group. No. 4 discloses a pressure-sensitive adhesive having a refractive index of 1.50 to 1.55 using an acrylic polymer containing 40 to 90% by weight of a monomer having an aromatic group.
また、高い屈折率を有するポリマーを合成するために、芳香族環や臭素を導入したモノマーを共重合することが、開示されている（非特許文献１）。 In addition, in order to synthesize a polymer having a high refractive index, it is disclosed that an aromatic ring or a monomer into which bromine is introduced is copolymerized (Non-patent Document 1).
しかし、特許文献２〜４に記載された方法により、粘着剤の屈折率を高く調整する場合、共重合比率を高くしていく必要を有するが、この場合、接着性が著しく低下する原因となるトレードオフ現象が認められ、問題を生じる。また、共重合比率を調整する煩雑さも伴う。 However, when the refractive index of the pressure-sensitive adhesive is adjusted to be high by the methods described in Patent Documents 2 to 4, it is necessary to increase the copolymerization ratio. In this case, the adhesiveness is significantly reduced. A trade-off phenomenon is observed and causes problems. In addition, it is complicated to adjust the copolymerization ratio.
また、特許文献２の臭素のようなハロゲンを用いることは、環境対策面から、好ましくなく、特に電気電子分野における用途においては、好ましくない。 In addition, use of a halogen such as bromine in Patent Document 2 is not preferable from the viewpoint of environmental measures, and is not preferable particularly in applications in the electric / electronic field.
また、特許文献５及び６においては、タッキファイヤーを用いて、粘着剤の屈折率と粘着力を調整することが試みられており、特許文献７には、アクリル系粘着剤に分子量１９００以下のスチレン系屈折率調整剤を含有した粘着剤が開示されている。 In Patent Documents 5 and 6, attempts have been made to adjust the refractive index and adhesive force of the pressure-sensitive adhesive using a tackifier. Patent Document 7 discloses an acrylic pressure-sensitive adhesive having a molecular weight of 1900 or less. A pressure-sensitive adhesive containing a system refractive index adjusting agent is disclosed.
上記特許文献５及び６は、屈折率調整剤を使用するだけで、粘着剤の屈折率を調整できるという簡便さ(作業性)を有しているが、一般のアクリル系粘着剤は、タッキファイヤーとの相溶性が悪く、前記屈折率調整剤を多く添加すると、白濁し、問題が生じる。また、特許文献７では、上記問題を解消するため、低分子量の屈折率調整剤を使用しているが、粘着剤の耐熱性が低下するという問題が生じる。 The above Patent Documents 5 and 6 have the convenience (workability) that the refractive index of the pressure-sensitive adhesive can be adjusted only by using the refractive index adjusting agent, but a general acrylic pressure-sensitive adhesive is a tackifier. When the amount of the refractive index adjusting agent is increased, it becomes cloudy and causes a problem. Moreover, in patent document 7, in order to eliminate the said problem, although the low molecular weight refractive index regulator is used, the problem that the heat resistance of an adhesive falls arises.
また、粘着剤に光散乱機能を付与する方法として、特許文献８では、粘着剤に樹脂粒子を添加して、光散乱させる方法が開示されている。特許文献９では、光拡散板の代替として、光散乱粘着剤を使用する方法や、特許文献１０では、マトリックスと球状フィラーの屈折率や体積含有率で規定された光散乱粘着剤が提案されている。 In addition, as a method for imparting a light scattering function to an adhesive, Patent Document 8 discloses a method in which resin particles are added to an adhesive to cause light scattering. Patent Document 9 proposes a method of using a light scattering adhesive as an alternative to a light diffusing plate, and Patent Document 10 proposes a light scattering adhesive defined by the refractive index and volume content of a matrix and a spherical filler. Yes.
特許文献１１及び１２では、指向性光散乱フィルムの光拡散粘着剤を介して、プリズムシートに貼り合わせる面光源装置が提案され、更に界面での反射を抑制し、粒径が１〜１００ｎｍの屈折率１．８以上の微粒子を粘着剤に添加して屈折率を上げる方法が提案されている。 Patent Documents 11 and 12 propose a surface light source device that is bonded to a prism sheet via a light diffusion adhesive of a directional light scattering film, further suppresses reflection at the interface, and refraction with a particle size of 1 to 100 nm. A method of increasing the refractive index by adding fine particles having an index of 1.8 or more to an adhesive has been proposed.
しかし、特許文献８〜１０については、粘着剤組成物に関する具体的な記載がなく、どのような粘着剤が、光散乱粘着剤として好適であるか、不明である。 However, in Patent Documents 8 to 10, there is no specific description regarding the pressure-sensitive adhesive composition, and it is unclear what type of pressure-sensitive adhesive is suitable as the light-scattering pressure-sensitive adhesive.
また、特許文献１１及び１２においても、粘着剤組成物に関する具体的な記載がなく、どのような粘着剤が、光散乱粘着剤として好適であるか、不明であると共に、粘着剤の組成から屈折率を調整する方法が開示されていない。 In Patent Documents 11 and 12, there is no specific description regarding the pressure-sensitive adhesive composition, and it is unclear what type of pressure-sensitive adhesive is suitable as a light-scattering pressure-sensitive adhesive. A method for adjusting the rate is not disclosed.
そこで本発明は、上述の問題に対処すべく、光学部材との界面の光の反射が少なく、接着性や凝集力に優れるとともに、長期の耐久性にも優れる光散乱粘着剤層を設けた光散乱粘着シートを、光を出射する被着体に貼り付けて、光を効率よく出射させることが可能となり、さらに省エネルギー化、長寿命にも貢献する技術となるバックライトシステムを提供することを目的とする。 Therefore, in order to address the above-mentioned problems, the present invention is a light provided with a light-scattering pressure-sensitive adhesive layer that has low reflection of light at the interface with the optical member, excellent adhesion and cohesion, and excellent long-term durability. The purpose of the present invention is to provide a backlight system that is a technology that can attach a scattering adhesive sheet to an adherend that emits light to efficiently emit light, and further contributes to energy saving and long life. And
本発明者らは、上記の目的を達成するため鋭意検討した結果、下記の光散乱粘着剤組成物、光散乱粘着剤層、光散乱粘着シートならびにこれらを用いたバックライトシステムを用いることにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, the present inventors have used the following light scattering pressure-sensitive adhesive composition, light scattering pressure-sensitive adhesive layer, light scattering pressure-sensitive adhesive sheet and a backlight system using these. The inventors have found that the above object can be achieved and have completed the present invention.
すなわち、本発明の光散乱粘着剤組成物は、水酸基含有モノマーを０．１〜１０重量％共重合してなる（メタ)アクリル系ポリマー１００重量部に対し、芳香族環を有するタッキファイヤー１０〜１５０重量部、及び、架橋剤０．０３〜２重量部を含有する（メタ)アクリル系粘着剤組成物に、透明粒子を含有し、ヘイズ値が２０〜９０％であることを特徴とする。 That is, the light scattering pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a tackifier having an aromatic ring with respect to 100 parts by weight of a (meth) acrylic polymer obtained by copolymerizing 0.1 to 10% by weight of a hydroxyl group-containing monomer. The (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing 150 parts by weight and 0.03 to 2 parts by weight of a crosslinking agent contains transparent particles and has a haze value of 20 to 90%.
本発明の光散乱粘着剤組成物は、前記（メタ)アクリル系ポリマーが、さらに高屈折率モノマーを共重合した（メタ)アクリル系ポリマーであることが好ましい。 In the light scattering adhesive composition of the present invention, the (meth) acrylic polymer is preferably a (meth) acrylic polymer obtained by copolymerizing a high refractive index monomer.
本発明の光散乱粘着剤組成物は、前記（メタ)アクリル系粘着剤組成物１００重量部に対して、前記透明粒子を１〜７０重量部含有することが好ましい。 The light scattering pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably contains 1 to 70 parts by weight of the transparent particles with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive composition.
本発明の光散乱粘着剤組成物は、前記透明粒子の平均粒子径が、０．１〜３０μｍであることが好ましい。 In the light scattering adhesive composition of the present invention, the transparent particles preferably have an average particle size of 0.1 to 30 μm.
本発明の光散乱粘着剤組成物は、前記（メタ)アクリル系粘着剤組成物が、前記（メタ)アクリル系ポリマー１００重量部に対し、シランカップリング剤を０．０１〜２重量部含有することが好ましい。 In the light scattering pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive composition contains 0.01 to 2 parts by weight of a silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. It is preferable.
本発明の光散乱粘着剤組成物は、前記（メタ)アクリル系ポリマーが、ｎ−アクリル酸ブチルを５０〜９９重量％共重合してなる（メタ)アクリル系ポリマーであることが好ましい。 In the light scattering adhesive composition of the present invention, the (meth) acrylic polymer is preferably a (meth) acrylic polymer obtained by copolymerizing 50 to 99% by weight of n-butyl acrylate.
本発明の光散乱粘着剤層は、前記光散乱粘着剤組成物からなることが好ましい。 The light scattering pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably composed of the light scattering pressure-sensitive adhesive composition.
本発明の光散乱粘着剤層は、屈折率が１．５０以上であることが好ましい。 The light scattering adhesive layer of the present invention preferably has a refractive index of 1.50 or more.
本発明の光散乱粘着剤層において、前記透明粒子の屈折率は、前記粘着剤層の屈折率より大きく、かつ、前記透明粒子の屈折率と前記粘着剤層の屈折率の屈折率差が、０．０１以上であることが好ましい。 In the light scattering pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, the refractive index of the transparent particles is larger than the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer, and the refractive index difference between the refractive index of the transparent particles and the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer is It is preferable that it is 0.01 or more.
本発明の光散乱粘着剤層は、２３℃での貯蔵弾性率が１０，０００〜１，０００，０００Ｐａであることが好ましい。 The light scattering adhesive layer of the present invention preferably has a storage elastic modulus at 23 ° C. of 10,000 to 1,000,000 Pa.
本発明の光散乱粘着シートは、支持体上に前記粘着剤層を形成してなる光散乱粘着シートであって、前記粘着剤層の厚さが２〜１００μｍであることが好ましい。 The light scattering pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a light scattering pressure-sensitive adhesive sheet formed by forming the pressure-sensitive adhesive layer on a support, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 2 to 100 μm.
本発明のバックライトシステムは、光が照射される被着体に、前記光散乱粘着シートを形成してなることが好ましい。 The backlight system of the present invention is preferably formed by forming the light scattering adhesive sheet on an adherend to which light is irradiated.
本発明の光散乱粘着剤組成物は、粘着剤組成物中に透明粒子を含有しているため、前記粘着剤組成物を用いた光散乱粘着剤層を、光が出射される被着体に貼付することにより、大幅に輝度を向上させることができ、さらには輝度向上に伴い、省エネルギー的な利点も有するため、有効である。 Since the light-scattering pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains transparent particles in the pressure-sensitive adhesive composition, the light-scattering pressure-sensitive adhesive layer using the pressure-sensitive adhesive composition is applied to an adherend from which light is emitted. By sticking, the luminance can be greatly improved, and further, with the improvement in luminance, there is also an energy saving advantage, which is effective.
また、本発明の光散乱粘着剤組成物を使用した光散乱粘着剤層を用いることにより、光学部材(光学シート、光学フィルム等)と、界面の光の反射が少なく、接着性や凝集力、長期の耐久性にも優れた光散乱粘着シートを得ることができ、この粘着シートを、光を出射する被着体に貼り付けることにより、光を効率よく出射させることが可能となり、さらに省エネルギー化、長寿命にも貢献する技術となるバックライトシステムを得ることができ、有効である。 In addition, by using the light scattering pressure-sensitive adhesive layer using the light scattering pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the optical member (optical sheet, optical film, etc.) and less light reflection at the interface, adhesiveness and cohesive force, A light-scattering adhesive sheet with excellent long-term durability can be obtained. By sticking this adhesive sheet to an adherend that emits light, it is possible to emit light efficiently and further save energy. It is possible and effective to obtain a backlight system that contributes to a long service life.
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
本発明の光散乱粘着剤組成物は、水酸基含有モノマーを０．１〜１０重量％共重合してなる（メタ)アクリル系ポリマーを含有する。 The light scattering pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a (meth) acrylic polymer obtained by copolymerizing 0.1 to 10% by weight of a hydroxyl group-containing monomer.
上記水酸基含有モノマーとして、具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートなどがあげられる。なかでも特に、側鎖の炭素数が４以上の水酸基含有モノマーが用いられる（メタ)アクリル系ポリマーをベースポリマーとして用いた粘着剤組成物（および粘着剤層）が、耐熱性の面からも好ましく用いられる。 Specific examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate. . In particular, a pressure-sensitive adhesive composition (and a pressure-sensitive adhesive layer) using a (meth) acrylic polymer as a base polymer in which a hydroxyl group-containing monomer having 4 or more carbon atoms in the side chain is used is also preferable from the viewpoint of heat resistance. Used.
上記水酸基含有モノマーを使用する際は、０．１〜１０重量％、好ましくは０．３〜７重量％、より好ましくは０．３〜３重量％共重合される。上記水酸基含有モノマーの含有量が少なすぎると長期の耐久性が低下する場合があり、多すぎると硬くなり耐久性に不具合が生じる場合がある。 When the hydroxyl group-containing monomer is used, it is 0.1 to 10% by weight, preferably 0.3 to 7% by weight, more preferably 0.3 to 3% by weight. If the content of the hydroxyl group-containing monomer is too small, the long-term durability may be lowered. If the content is too large, the durability may be deteriorated.
また、上記（メタ)アクリル系ポリマーが、さらに、その単独重合体の屈折率が１．５０以上となる高屈折率モノマーを共重合した（メタ)アクリル系ポリマーであることが好ましい。 The (meth) acrylic polymer is preferably a (meth) acrylic polymer obtained by copolymerizing a high refractive index monomer having a homopolymer having a refractive index of 1.50 or more.
上記高屈折率モノマーとして、具体的には、芳香族環を有するスチレンやα−メチルスチレンなどのスチレン誘導体、べンジル（メタ）アクリレートやナフチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシブチル（メタ）アクリレート、ビニルトルエンやα−ビニルトルエンなどの誘導体などがあげられる。高屈折率モノマーを使用することにより、屈折率の更なる向上を期待することができ、有効である。 Specific examples of the high refractive index monomer include styrene derivatives having aromatic rings such as styrene and α-methylstyrene, benzyl (meth) acrylate, naphthyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, and phenoxybutyl. (Meth) acrylate, derivatives such as vinyltoluene and α-vinyltoluene. By using a high refractive index monomer, further improvement of the refractive index can be expected, which is effective.
上記高屈折率モノマーを使用する際は、１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％共重合される。上記高屈折率モノマーの含有量が少なすぎると屈折率の向上を図ることができず、多すぎると接着性が低下する場合がある。 When the high refractive index monomer is used, it is copolymerized in an amount of 10 to 50% by weight, preferably 15 to 40% by weight. If the content of the high refractive index monomer is too small, the refractive index cannot be improved, and if it is too large, the adhesiveness may be lowered.
また、（メタ）アクリル系ポリマーとしては、共重合されるアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマーが使用され、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、へキシル（メタ）アクリレート、へプチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレートなどがあげられる。これらは単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。なかでも特に、ベースポリマーに添加されるタッキファイヤーとの相溶性を考慮すると、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート（ｎ−アクリル酸ブチル）が好ましく用いられ、その際にはアクリル共重合体中に５０〜９９重量％使用されることが好ましく、より好ましくは６５〜９９重量％である。 Further, as the (meth) acrylic polymer, a (meth) acrylic monomer having an alkyl group to be copolymerized is used, and ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl is used. (Meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) ) Acrylate, isomyristyl (meth) acrylate, and the like. These may be used singly or in combination of two or more. In particular, n-butyl (meth) acrylate (n-butyl acrylate) is preferably used in consideration of the compatibility with the tackifier added to the base polymer. It is preferable to use -99weight%, More preferably, it is 65-99weight%.
さらに、上記（メタ)アクリル系ポリマーには、共重合可能な他のモノマー（モノマー成分）を適宜共重合してもよい。共重合可能なモノマーとしては、たとえば、メチル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、アクリルアミド、ジメチルアミノメチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、グリシジルアクリレートなどの誘導体などがあげられる。 Further, the above (meth) acrylic polymer may be appropriately copolymerized with another copolymerizable monomer (monomer component). Examples of the copolymerizable monomer include derivatives such as methyl (meth) acrylate, vinyl acetate, acrylamide, dimethylaminomethylacrylamide, acryloylmorpholine, and glycidyl acrylate.
また、接着性を向上させたり、凝集力を上げたり、効率的に架橋して耐熱性を上げるために、カルボキシル基を有するモノマー成分（カルボキシル基含有モノマー）も用いられる。 In addition, a monomer component having a carboxyl group (carboxyl group-containing monomer) is also used in order to improve adhesiveness, increase cohesion, or efficiently crosslink to increase heat resistance.
上記カルボキシル基含有モノマーとしては、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸などがあげられ、特にアクリル酸とメタクリル酸が好ましく用いられる。これらは単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。 Examples of the carboxyl group-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid and the like, and acrylic acid and methacrylic acid are particularly preferably used. These may be used singly or in combination of two or more.
上記カルボキシル基含有モノマーを使用する際は、好ましくは０．１〜５重量％、より好ましくは０．２〜３重量％共重合される。上記カルボキシル基含有モノマーが少なすぎると接着性に劣り、多すぎるとタッキファイヤーとの相溶性が大きく低下して粘着剤が白濁するために好ましくない。 When using the said carboxyl group-containing monomer, Preferably it is 0.1 to 5 weight%, More preferably, 0.2 to 3 weight% is copolymerized. If the amount of the carboxyl group-containing monomer is too small, the adhesiveness is inferior, and if it is too large, the compatibility with the tackifier is greatly reduced and the pressure-sensitive adhesive becomes cloudy.
本発明における（メタ）アクリル系ポリマーの屈折率を調節したり、内部凝集力を上げたり、耐熱性を上げる目的で、上記モノマーを用いて、変性処理をすることができる。 For the purpose of adjusting the refractive index of the (meth) acrylic polymer in the present invention, increasing the internal cohesive force, and increasing the heat resistance, modification treatment can be performed using the above monomer.
上記変性処理として、得られた（メタ)アクリル系ポリマー１００重量部の存在下に、上記（メタ)アクリル系ポリマーと異なる組成のモノマー（モノマー成分）を１０〜２００重量部、好ましくは１０〜１００重量部加えることにより、グラフト重合反応を行うことができる。 As the modification treatment, in the presence of 100 parts by weight of the obtained (meth) acrylic polymer, 10 to 200 parts by weight of monomer (monomer component) having a composition different from that of the (meth) acrylic polymer is used, preferably 10 to 100 parts by weight. By adding parts by weight, a graft polymerization reaction can be performed.
上記（メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量は通常、好ましくは６０万以上、より好ましくは７０万〜３００万である。上記重量平均分子量が小さすぎると、耐久性に乏しくなり、多すぎると、作業性が悪くなるために好ましくない。 The weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer is usually preferably 600,000 or more, more preferably 700,000 to 3,000,000. If the weight average molecular weight is too small, the durability is poor, and if it is too large, the workability deteriorates, which is not preferable.
上記（メタ)アクリル系ポリマーの製造は、溶液重合、塊状重合、乳化重合などの公知の任意の製法を採用することができる。 The production of the (meth) acrylic polymer may employ any known production method such as solution polymerization, bulk polymerization, and emulsion polymerization.
また、上記変性処理をおこなう重合方法としては、例えば、溶液重合であれば、（メタ)アクリル系ポリマーの溶液に、必要なモノマーと粘度調整される溶媒を加えて、窒素置換した後、過酸化物を加えて、５０〜８０℃で、４〜１５時間加熱して、グラフト重合反応を行うことができる。 In addition, as a polymerization method for performing the above modification treatment, for example, in the case of solution polymerization, a necessary monomer and a solvent whose viscosity is adjusted are added to a solution of a (meth) acrylic polymer, and after nitrogen substitution, peroxidation is performed. The product can be added and heated at 50 to 80 ° C. for 4 to 15 hours to carry out the graft polymerization reaction.
乳化重合であれば、（メタ)アクリル系ポリマーの水分散液に、固形分量を調整する水を加えて、さらに必要なモノマーを加えて、撹拌しながら窒素置換して（メタ)アクリル系ポリマー体粒子にモノマーを吸収させた後に、水溶性の過酸化物水溶液を加えて、５０〜８０℃で、４〜１５時間加熱して反応を終了させる。 For emulsion polymerization, add water to adjust the solid content to the aqueous dispersion of the (meth) acrylic polymer, add the necessary monomers, and replace with nitrogen while stirring. After allowing the particles to absorb the monomer, a water-soluble aqueous peroxide solution is added, and the reaction is terminated by heating at 50 to 80 ° C. for 4 to 15 hours.
このように、（メタ)アクリル系ポリマーの存在下にモノマーを重合することで、このモノマーのホモポリマーも生成するが、（メタ)アクリル系ポリマーへのグラフト重合も起こることで、他のホモポリマーからなる重合体がアクリル系共重合体中に均一に存在する状態になる。この際の開始剤として使用される過酸化物が少ないとグラフト重合反応の時間がかかりすぎ、多すぎるとモノマーのホモポリマーが多く生成するために好ましくない。 Thus, by polymerizing a monomer in the presence of a (meth) acrylic polymer, a homopolymer of this monomer is also produced, but by graft polymerization to a (meth) acrylic polymer, other homopolymers are also produced. It will be in the state in which the polymer which consists of exists uniformly in an acrylic type copolymer. In this case, if the amount of peroxide used as an initiator is small, it takes too much time for the graft polymerization reaction, and if it is too large, a large amount of monomer homopolymer is generated.
上記粘着剤組成物（粘着剤層）においては、タッキファイヤー（粘着付与剤）を使用する。 In the pressure-sensitive adhesive composition (pressure-sensitive adhesive layer), a tackifier (tackifier) is used.
本発明に用いるタッキファイヤーとしては、芳香族環を有するタッキファイヤーで、屈折率が１．５１〜１．７５の範囲のものが好ましく、より好ましくは１．５３〜１．７０のものが使用される。なお、着色したタッキファイヤーは粘着剤を着色させるため好ましくなく、無色透明のタッキファイヤーを使用することが好ましい態様である。 As the tackifier used in the present invention, a tackifier having an aromatic ring, preferably having a refractive index in the range of 1.51 to 1.75, more preferably 1.53 to 1.70 is used. The In addition, since the colored tackifier is unpreferable in order to color an adhesive, it is a preferable aspect to use a colorless and transparent tackifier.
また、タッキファイヤーの重量平均分子量は、１０００〜３０００であることが好ましく、軟化点は９０℃以下であることが好ましい。重量平均分子量が３０００を超える場合や、軟化点が９０℃を超える場合は、アクリル系ポリマーとの相溶性が低下する場合があり、重量平均分子量が１０００未満の場合には、粘着剤の凝集力が低下する場合がある。 Moreover, it is preferable that the weight average molecular weights of a tackifier are 1000-3000, and it is preferable that a softening point is 90 degrees C or less. When the weight average molecular weight exceeds 3000, or when the softening point exceeds 90 ° C., the compatibility with the acrylic polymer may decrease. When the weight average molecular weight is less than 1000, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive May decrease.
上記タッキファイヤーの透明の目安としては、５０重量％トルエン溶液でのガードナー色相１以下が使用される。具体的には、スチレンオリゴマー、フェノキシエチルアクリレートオリゴマー、スチレンとα−メチルスチレンの共重合体、ビニルトルエンとα−メチルスチレンの共重合体、Ｃ９系石油樹脂の水添物、テルペンフェノールの水添物、ロジンおよぶその誘導体の水添物などがあげられる。この際、軟化点が４０℃以下のタッキファイヤーはその使用量を３０重量部未満とし、軟化点が５０℃以上のタッキファイヤーと併用して２０重量部（合計５０重量部）以上で使用されるのが、耐熱性の面で好ましい。 As a measure of the transparency of the tackifier, a Gardner hue of 1 or less in a 50% by weight toluene solution is used. Specifically, styrene oligomer, phenoxyethyl acrylate oligomer, copolymer of styrene and α-methylstyrene, copolymer of vinyltoluene and α-methylstyrene, hydrogenated product of C9 petroleum resin, hydrogenated terpene phenol And hydrogenated products of rosin and its derivatives. At this time, the tackifier having a softening point of 40 ° C. or lower is used in an amount of less than 30 parts by weight, and is used in combination with a tackifier having a softening point of 50 ° C. or higher in excess of 20 parts by weight (total 50 parts by weight). Is preferable in terms of heat resistance.
前記タッキファイヤーの配合量は、（メタ）アクリル系ポリマー固形分１００重量部に対して、１０〜１５０重量部、好ましくは２０〜１００重量部、より好ましくは３０〜１００重量部用いられ、所定の屈折率に調整される。少なすぎると屈折率が十分に上がらず、多すぎると硬くなり接着性が低下するため好ましくない。 The tackifier is used in an amount of 10 to 150 parts by weight, preferably 20 to 100 parts by weight, more preferably 30 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer solid content. Adjusted to refractive index. If the amount is too small, the refractive index will not increase sufficiently, and if it is too large, it will become hard and the adhesiveness will deteriorate, which is not preferable.
上記粘着剤組成物（粘着剤層）においては架橋剤を適宜用いることができる。特に（メタ)アクリル系ポリマーをベースポリマーとして用いる際、架橋することにより凝集力や耐久性が向上するため好ましい。 In the said adhesive composition (adhesive layer), a crosslinking agent can be used suitably. In particular, when a (meth) acrylic polymer is used as the base polymer, it is preferable because the cohesive force and durability are improved by crosslinking.
上記架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、過酸化物などがあげられる。 Examples of the crosslinking agent include an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, and a peroxide.
イソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、へキサメチレンジイソシアネートなどのジイソシアネート類や、各種ポリオールで変性したジイソシアネート付加物、イソシアヌレート環やビューレット体やアロファネート体を形成させたポリイソシアネート化合物などがあげられる。特に、脂肪族や脂環族のイソシアネートが、架橋物が透明になるため好ましく用いられる。 Diisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, diisocyanate adducts modified with various polyols, isocyanurate rings, burettes, and allophanates And a polyisocyanate compound in which is formed. In particular, aliphatic and alicyclic isocyanates are preferably used because the cross-linked product becomes transparent.
上記架橋剤の配合量としては、使用する材料によっても異なるが、（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、通常０．０３〜２重量部、好ましくは０．０５〜１重量部、より好ましくは０．０５〜０．６重量部の範囲で使用される。上記架橋剤の配合量が少なすぎると凝集力が不足し、多すぎると接着性が低下するために好ましくない。 The amount of the cross-linking agent varies depending on the material used, but is usually 0.03 to 2 parts by weight, preferably 0.05 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. Preferably it is used in the range of 0.05 to 0.6 parts by weight. If the amount of the crosslinking agent is too small, the cohesive force is insufficient, and if it is too large, the adhesiveness is lowered, which is not preferable.
また、乳化重合により製造した変性（メタ)アクリル系ポリマーの水分散液では、イソシアネート系架橋剤を用いない場合が多いが、使用する場合には、イソシアネート基が水と反応しやすいため、ブロック化されたイソシアネート系架橋剤を用いても良い。 In addition, in an aqueous dispersion of a modified (meth) acrylic polymer produced by emulsion polymerization, an isocyanate crosslinking agent is often not used, but when used, the isocyanate group easily reacts with water, so it is blocked. An isocyanate-based crosslinking agent prepared may be used.
過酸化物としては、加熱によりラジカルを発生して粘着剤組成物のベースポリマーの架橋を進行させるものであれば使用可能であるが、作業性や安定性を勘案して、１分間半減期温度が８０℃〜１６０℃、好ましくは９０℃〜１４０℃の過酸化物を使用する。１分間半減期温度が低すぎると、塗布乾燥する前に保存時に反応が起こり粘度が高くなり塗布不能となる場合があり、高すぎると架橋反応時の温度が高くなり副反応が起こり、過酸化物が残存して経時での架橋が進行する場合があり、好ましくない。 As the peroxide, any peroxide can be used as long as it generates radicals by heating to advance the crosslinking of the base polymer of the pressure-sensitive adhesive composition. Use a peroxide of 80 ° C. to 160 ° C., preferably 90 ° C. to 140 ° C. If the half-life temperature for 1 minute is too low, a reaction may occur during storage before coating and drying to increase the viscosity and the coating may become impossible. If it is too high, the temperature during the crosslinking reaction will increase and a side reaction will occur, resulting in peroxidation. The product may remain and cross-linking with time may proceed, which is not preferable.
本発明に用いられる過酸化物としては、たとえば、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９０．６℃）、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．１℃）、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．４℃）、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート（１分間半減期温度：１０３．５℃）、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート（１分間半減期温度：１０９．１℃）、ｔ−ブチルパーオキシピバレート（１分間半減期温度：１１０．３℃）、ジラウロイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１６．４℃）、ジ−ｎ−オクタノイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１７．４℃）、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（１分間半減期温度：１２４．３℃）、ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキシド（１分間半減期温度：１２８．２℃）、ジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期温度：１３０．０℃）、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート（１分間半減期温度：１３６．１℃）、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン（１分間半減期温度：１４９．２℃）などがあげられる。なかでも特に架橋反応効率が優れることから、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．１℃）、ジラウロイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１６．４℃）、ジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期温度：１３０．０℃）などが好ましく用いられる。 Examples of the peroxide used in the present invention include di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 90.6 ° C.), di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate ( 1 minute half-life temperature: 92.1 ° C.), di-sec-butyl peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.4 ° C.), t-butyl peroxyneodecanoate (1 minute half-life temperature: 103.5 ° C.), t-hexyl peroxypivalate (half-life temperature for 1 minute: 109.1 ° C.), t-butyl peroxypivalate (half-life temperature for 1 minute: 110.3 ° C.), dilauroyl peroxide (1 minute half-life temperature: 116.4 ° C.), di-n-octanoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 117.4 ° C.), 1,1,3,3-tetramethylbutyl Oxy-2-ethylhexanoate (1 minute half-life temperature: 124.3 ° C), di (4-methylbenzoyl) peroxide (1 minute half-life temperature: 128.2 ° C), dibenzoyl peroxide (half-minute for 1 minute) Period temperature: 130.0 ° C.), t-butyl peroxyisobutyrate (1 minute half-life temperature: 136.1 ° C.), 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane (1 minute half-life temperature: 149.2 ° C.). Especially, since the crosslinking reaction efficiency is excellent, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.1 ° C.), dilauroyl peroxide (1 minute half-life temperature: 116. 4 ° C), dibenzoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 130.0 ° C) and the like are preferably used.
なお、過酸化物の半減期とは、過酸化物の分解速度を表す指標であり、過酸化物の残存量が半分になるまでの時間をいう。任意の時間で半減期を得るための分解温度や、任意の温度での半減期時間に関しては、メーカーカタログなどに記載されており、たとえば、日本油脂株式会社の「有機過酸化物カタログ第９版（２００３年５月）」などに記載されている。 The peroxide half-life is an index representing the decomposition rate of the peroxide, and means the time until the remaining amount of peroxide is reduced to half. The decomposition temperature for obtaining a half-life at an arbitrary time and the half-life time at an arbitrary temperature are described in the manufacturer catalog, for example, “Organic peroxide catalog 9th edition by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.” (May 2003) ".
前記過酸化物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、前記ベースポリマー１００重量部に対し、前記過酸化物０．０２〜２重量部含有することが好ましく、０．０５〜１重量部含有することがより好ましい。０．０２重量部未満では、架橋反応が不十分となり、凝集力が不足する場合があり、一方、２重量部を越えると、架橋形成が過多となり、接着性に劣る場合がある。 The peroxide may be used alone, or two or more kinds may be mixed and used, but the total content is 0.1% of the peroxide with respect to 100 parts by weight of the base polymer. It is preferable to contain 02-2 weight part, and it is more preferable to contain 0.05-1 weight part. If it is less than 0.02 parts by weight, the crosslinking reaction may be insufficient and the cohesive force may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 2 parts by weight, the crosslinking may be excessively formed and the adhesiveness may be poor.
また、上記過酸化物を使用するために、芳香族系のイソシアネート化合物を使用した場合には、硬化後の粘着剤が着色する場合があることから、透明性が要求される用途では、脂肪族や脂環族系イソシアネートが好ましく用いられる。 In addition, when an aromatic isocyanate compound is used in order to use the above peroxide, the adhesive after curing may be colored, so in applications where transparency is required, aliphatic And alicyclic isocyanates are preferably used.
本発明における透明粒子は、光散乱機能を付与するために使用される。透明粒子としては、架橋アクリル系樹脂、架橋スチレン樹脂、架橋ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などの有機系樹脂や、シリカなどの無機化合物からなる透明微粒子が挙げられる。 The transparent particles in the present invention are used for imparting a light scattering function. Examples of the transparent particles include organic particles such as a crosslinked acrylic resin, a crosslinked styrene resin, a crosslinked urethane resin, a melamine resin, a benzoguanamine resin, an epoxy resin, and a silicone resin, and transparent fine particles made of an inorganic compound such as silica.
上記透明粒子として具体的には、日本触媒製のベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合物（エポスターＭ３０、屈折率１．６６）、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物（エポスター、屈折率１．６６）、ポリメタクリル酸メチル系架橋物(エポスターＭＸ、屈折率１．４９)、積水化成製の架橋ポリメタクリル酸メチル(テクポリマーＭＢＸ、屈折率１．４９)、架橋ポリスチレン（テクポリマーＳＢＸ、屈折率１．５９）、東芝シリコーン製のシリコーン樹脂（トスパール、屈折率１．４３）、東レ製のエポキシ樹脂（トレパール、屈折率１．５９）等が挙げられる。 Specific examples of the transparent particles include a benzoguanamine-formaldehyde condensate (Epester M30, refractive index 1.66), a melamine-formaldehyde condensate (Epester, refractive index 1.66) manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. (Eposter MX, refractive index 1.49), cross-linked polymethyl methacrylate (Techpolymer MBX, refractive index 1.49) manufactured by Sekisui Kasei, cross-linked polystyrene (Techpolymer SBX, refractive index 1.59), manufactured by Toshiba Silicone Silicone resin (Tospearl, refractive index 1.43), Toray Epoxy resin (Trepearl, refractive index 1.59), and the like.
前記透明粒子の平均粒子径は、０．１〜３０μｍが好ましく、より好ましくは０．２〜２０μｍであり、特に好ましくは０．５〜１０μｍである。０．１μｍ未満であると、光散乱効果が小さくなり、３０μｍを超えると、接着性に悪影響を及ぼすため、好ましくない。なお、透明粒子の平均粒子径は粘着剤層の厚さより大きい場合、接着時の障害になるため小さい透明粒子を用いることが好ましい態様である。 The average particle diameter of the transparent particles is preferably 0.1 to 30 μm, more preferably 0.2 to 20 μm, and particularly preferably 0.5 to 10 μm. If it is less than 0.1 μm, the light scattering effect is reduced, and if it exceeds 30 μm, the adhesiveness is adversely affected. In addition, since the average particle diameter of a transparent particle becomes larger at the time of adhesion | attachment when it is larger than the thickness of an adhesive layer, it is a preferable aspect to use a small transparent particle.
前記透明粒子の配合量は、（メタ)アクリル系粘着剤組成物の固形分１００重量部に対して、１〜７０重量部であることが好ましく、より好ましくは３〜６０重量部であり、特に好ましくは５〜５５重量部である。１重量部未満であると、光散乱効果が小さくなり、７０重量部を超えると、接着性が著しく低下するため、好ましくない。 The blended amount of the transparent particles is preferably 1 to 70 parts by weight, more preferably 3 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive composition. Preferably it is 5-55 weight part. If the amount is less than 1 part by weight, the light scattering effect is reduced, and if it exceeds 70 parts by weight, the adhesiveness is remarkably lowered.
前記透明粒子の屈折率は、本発明の光散乱粘着剤層の屈折率より大きく、かつ、前記透明粒子の屈折率と前記粘着剤層の屈折率の屈折率差が、０．０１以上であることが好ましく、より好ましくは０．０３〜０．５であり、特に好ましくは、０．０５〜０．３である。０．０１未満であると、光散乱効果が十分ではなく、屈折率差が大きくなりすぎると、全光線透過率が低下するため、好ましくない。 The refractive index of the transparent particles is larger than the refractive index of the light scattering pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, and the refractive index difference between the refractive index of the transparent particles and the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer is 0.01 or more. Is more preferably 0.03 to 0.5, and particularly preferably 0.05 to 0.3. If it is less than 0.01, the light scattering effect is not sufficient, and if the difference in refractive index is too large, the total light transmittance is lowered, which is not preferable.
前記透明粒子を含有する光散乱粘着剤組成物(粘着剤層)のヘイズ値は、２０〜９０％であり、好ましくは２５〜９０％であり、より好ましくは４０〜９０％である。ヘイズ値が２０％未満であると、光拡散機能が不足し、９０％を越えると、透過率が低くなるため、好ましくない。なお、ヘイズ値は拡散透過率（Ｈｄ）と全光線透過率（Ｈｔ）を用いて、次式により算出される。
ヘイズ値（％）＝(Ｈｄ／Ｈｔ)×１００
The haze value of the light-scattering pressure-sensitive adhesive composition (pressure-sensitive adhesive layer) containing the transparent particles is 20 to 90%, preferably 25 to 90%, and more preferably 40 to 90%. If the haze value is less than 20%, the light diffusing function is insufficient, and if it exceeds 90%, the transmittance decreases, which is not preferable. The haze value is calculated by the following equation using the diffuse transmittance (Hd) and the total light transmittance (Ht).
Haze value (%) = (Hd / Ht) × 100
本発明の光散乱粘着剤層の屈折率は、１．５０以上が好ましく、より好ましくは１．５０〜１．６２である。１．５０未満であると、光学部材(例えば、ガラスやポリカーボネート等)との屈折率差が大きくなり、光学部材と粘着剤層の界面における光の反射が多くなり、好ましくない。 The refractive index of the light scattering pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably 1.50 or more, more preferably 1.50 to 1.62. If it is less than 1.50, the refractive index difference with an optical member (for example, glass, polycarbonate, etc.) becomes large, and reflection of light at the interface between the optical member and the pressure-sensitive adhesive layer increases, which is not preferable.
上記（メタ)アクリル系ポリマーに上記架橋剤を配合してなる粘着剤組成物は、支持体上に塗布乾燥し、架橋後の粘着剤のゲル分率が２０〜９０重量％が好ましく、より好ましくは３０〜８５重量％になるように架橋処理される。ゲル分率が小さすぎると凝集力に劣り、大きすぎると接着性に劣るため好ましくない。 The pressure-sensitive adhesive composition obtained by blending the above-mentioned (meth) acrylic polymer with the above-mentioned crosslinking agent is preferably coated and dried on a support, and the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive after crosslinking is preferably 20 to 90% by weight. Is crosslinked to 30 to 85% by weight. If the gel fraction is too small, the cohesive force is inferior, and if it is too large, the adhesiveness is inferior.
架橋後の粘着剤のゲル分率を上記範囲にすることで、アクリル板などに貼り合せた際には、アクリル板からの水分や残存モノマーの発生があっても、アクリル板と粘着剤の接着界面での発泡現象を抑制することができる。ここでの粘着剤（（メタ)アクリル系ポリマー）のゲル分率とは、架橋構造に取り込まれないタッキファイヤーを用いたような場合には、未架橋のポリマーとともにタッキファイヤーも溶媒に溶解するので、そのタッキファイヤーの量を修正した、最初の粘着剤に対する架橋したポリマーの量を示すものである。また、加熱保存などでゲル分率が増加する場合もあるが、ゲル分率の増加は１０重量％を目安に、最大９５重量％になるように設定される。 By setting the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive after cross-linking to the above range, even when moisture or residual monomer is generated from the acrylic plate when bonded to an acrylic plate, the adhesion between the acrylic plate and the pressure-sensitive adhesive The foaming phenomenon at the interface can be suppressed. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive ((meth) acrylic polymer) here means that when a tackifier that is not incorporated into the crosslinked structure is used, the tackifier is dissolved in the solvent together with the uncrosslinked polymer. , Shows the amount of crosslinked polymer relative to the initial adhesive, modified in the amount of tackifier. Moreover, although a gel fraction may increase by heat storage etc., the increase of a gel fraction is set so that it may become a maximum of 95 weight% on the basis of 10 weight%.
上記ゲル分率にするためには、上記架橋剤の量を調整することも当然であるが、過酸化物を使用する場合には架橋処理温度や時間も重要であり、過酸化物の分解量が５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上になるように架橋処理温度と時間の設定することが目安とすることができる。過酸化物の分解量が小さいと残存する過酸化物が多くなり経時での架橋反応が起こるために好ましくない。 In order to obtain the gel fraction, it is natural to adjust the amount of the crosslinking agent. However, when a peroxide is used, the crosslinking treatment temperature and time are also important. As a guideline, it is possible to set the crosslinking treatment temperature and time so that is 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more. If the amount of peroxide decomposition is small, the amount of remaining peroxide increases and a crosslinking reaction over time occurs, which is not preferable.
具体的には、たとえば、架橋処理温度が１分間半減期温度では、１分で分解量は５０重量％、２分で７５重量％となり、１分以上の加熱処理することが必要となり、架橋処理温度での過酸化物の半減期時間が３０秒であれば、３０秒以上の架橋処理が必要となり、架橋処理温度での過酸化物半減期時間が５分であれば、５分以上の架橋処理が必要となる。 Specifically, for example, when the crosslinking treatment temperature is 1 minute half-life temperature, the decomposition amount is 50% by weight in 1 minute and 75% by weight in 2 minutes, and it is necessary to heat treatment for 1 minute or more. If the half-life time of the peroxide at the temperature is 30 seconds, a crosslinking treatment of 30 seconds or more is required. If the peroxide half-life time at the crosslinking treatment temperature is 5 minutes, the crosslinking time of 5 minutes or more is required. Processing is required.
このように、使用する過酸化物によって架橋処理温度や時間は、過酸化物が一次比例すると仮定して半減期時間から比例計算され調整されるが、副反応の恐れから最高１７０℃までで加熱処理することが必要である。この温度は乾燥時の温度をそのまま使用してもよいし、乾燥後に処理してもよい。 As described above, the crosslinking treatment temperature and time are adjusted and adjusted proportionally from the half-life time assuming that the peroxide is linearly proportional to the peroxide used. It is necessary to process. As this temperature, the temperature at the time of drying may be used as it is, or it may be processed after drying.
架橋処理時間に関しては、生産性や作業性を考慮して設定されるが、０．２〜２０分、好ましくは０．５〜１０分が用いられる。 The crosslinking treatment time is set in consideration of productivity and workability, but 0.2 to 20 minutes, preferably 0.5 to 10 minutes is used.
さらに、この（メタ)アクリル系ポリマーからなる粘着剤組成物がガラスなどの親水性被着体に適用される場合には、界面での耐水性を上げるためにシランカップリング剤を使用できる。 Furthermore, when the pressure-sensitive adhesive composition comprising this (meth) acrylic polymer is applied to a hydrophilic adherend such as glass, a silane coupling agent can be used to increase the water resistance at the interface.
シランカップリング剤としては、たとえば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有シランカップリング剤、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ基含有シランカップリング剤、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのインシアネート基含有シランカップリング剤などがあげられる。このようなシランカップリング剤を使用することは、耐久性の向上に好ましい。 Examples of the silane coupling agent include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and 2- (3,4-epoxycyclohexyl). Epoxy group-containing silane coupling agents such as ethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1, (3-dimethylbutylidene) propylamine, amino group-containing silane coupling agents such as N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane ( (Meth) acrylic group-containing Silane coupling agents, such as Inshianeto group-containing silane coupling agents such as 3-isocyanate propyl triethoxysilane and the like. Use of such a silane coupling agent is preferable for improving durability.
前記シランカップリング剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、（メタ)アクリル系ポリマー１００重量部に対し、前記シランカップリング剤０．０１〜２重量部含有することが好ましく、０．０２〜１重量部含有することがより好ましい。０．０１重量部未満では、耐久性の向上効果に劣る場合があり、一方、２重量部を越えると、液晶セル等への接着力が増大しすぎて再剥離性に劣る場合がある。 The silane coupling agent may be used alone or in combination of two or more, but the total content is 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. It is preferable to contain 0.01-2 weight part of silane coupling agents, and it is more preferable to contain 0.02-1 weight part. If it is less than 0.01 part by weight, the durability improving effect may be inferior, whereas if it exceeds 2 parts by weight, the adhesive force to the liquid crystal cell or the like may be excessively increased and the removability may be inferior.
上記粘着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、たとえば、加硫剤、着色剤、顔料などの粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物などを使用する用途に応じて適宜添加することができる。また、制御できる範囲内で、還元剤を加えてのレドックス系を採用してもよい。 The pressure-sensitive adhesive composition may contain other known additives, for example, powders such as vulcanizing agents, colorants, pigments, dyes, surfactants, plasticizers, surface lubricants, Depending on the use of leveling agents, softeners, antioxidants, anti-aging agents, light stabilizers, UV absorbers, polymerization inhibitors, inorganic or organic fillers, metal powders, particles, foils, etc. It can be added as appropriate. Moreover, you may employ | adopt the redox system which added a reducing agent within the controllable range.
上記粘着剤組成物は、各種支持体、特に光学シート(光学フィルム)上に塗布乾燥、架橋処理して光散乱粘着シートとされる。剥離処理した支持体上に塗布乾燥して、各種の光学シートに転写することも通常行われる。 The pressure-sensitive adhesive composition is coated, dried and crosslinked on various supports, particularly optical sheets (optical films), to obtain a light-scattering pressure-sensitive adhesive sheet. It is also usually carried out by applying and drying on a peeled support and transferring it to various optical sheets.
上述の塗布の方法としては、リバースコーター、コンマコーターやリップコーター、ダイコーターなど任意の塗布方法で、通常乾燥後の粘着剤厚さが２〜１００μｍ、好ましくは５〜８０μｍとなるように処理される。 As the above-mentioned coating method, it is processed by any coating method such as reverse coater, comma coater, lip coater, die coater, etc., so that the pressure-sensitive adhesive thickness after drying is usually 2 to 100 μm, preferably 5 to 80 μm. The
また、本発明の光散乱粘着シートは、上記バックライトシステムにおける、上記光散乱粘着剤層を支持体、特に光学シート(光学フィルム)の片面に形成しているものである。本発明の光散乱粘着シートは、上記のような作用効果を奏する粘着剤層を備えるため、光源からの光を内部に閉じ込めることなく、効率よく出射できる効果を発現できる。 In the light scattering adhesive sheet of the present invention, the light scattering adhesive layer in the backlight system is formed on one side of a support, particularly an optical sheet (optical film). Since the light-scattering pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention includes the pressure-sensitive adhesive layer that exhibits the above-described effects, the light-scattering pressure-sensitive adhesive sheet can exhibit an effect of efficiently emitting light without confining light from the light source.
このような本発明の光散乱粘着シートは、光が下部から照射される被着体に貼り付けて使用される。また、光が出てくる被着体の表面の屈折率より、粘着剤層の屈折率が高く、さらに粘着剤層の屈折率より光学シート(光学フィルム)の屈折率が高いという構成にすることで、各層間での反射がなくなるために出射される光のロスがなく、光を効率よく出射させることができ、好ましい態様である。 Such a light scattering pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is used by being attached to an adherend to which light is irradiated from below. Also, the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer is higher than the refractive index of the surface of the adherend from which light comes out, and the refractive index of the optical sheet (optical film) is higher than the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer. Thus, since there is no reflection between the respective layers, there is no loss of emitted light, and light can be emitted efficiently, which is a preferable mode.
本発明のバックライトシステムは、光が照射される被着体と、光学シート（光学フィルム）と、粘着剤層から構成される光散乱粘着シートを接合して、形成されていることが好ましい。 The backlight system of the present invention is preferably formed by bonding an adherend to which light is irradiated, an optical sheet (optical film), and a light-scattering adhesive sheet composed of an adhesive layer.
前記被着体としては、たとえば、光源、導光体、光源ユニットなどがあげられる。 Examples of the adherend include a light source, a light guide, and a light source unit.
前記光源として、たとえば、ＰＤＰ蛍光体、ＬＥＤ蛍光体、有機ＥＬ、冷極管、レーザー光源などがあげられ、いずれを使用しても大きな効果が観察される。これらの光源に直接粘着剤層を介して光学シート(光学フィルム)を貼り付ける方法も可能ではあるが、これら光源を組み込んだ構成のもの、たとえば、表面がガラス板やアクリル板である液晶テレビやモニターのバックライトなどや、ＬＥＤを光源とする導光板、有機ＥＬ発光体などのガラス基板が使用される。このような光源に直接、本発明の光散乱粘着シートを貼り付けることで、光源からの光を内部に閉じ込めることなく、効率よく出射できる効果が発現できる。 Examples of the light source include a PDP phosphor, an LED phosphor, an organic EL, a cold cathode tube, and a laser light source, and a great effect is observed even if any of them is used. Although a method of attaching an optical sheet (optical film) directly to these light sources via an adhesive layer is possible, a structure incorporating these light sources, such as a liquid crystal television having a glass plate or acrylic plate on the surface, A glass substrate such as a backlight of a monitor, a light guide plate using an LED as a light source, or an organic EL light emitter is used. By affixing the light scattering adhesive sheet of the present invention directly to such a light source, the effect of being able to emit efficiently without confining the light from the light source inside can be exhibited.
また、前記光源の表面に、微細な凹凸があって、光をロスするような場合にも、本発明の光散乱粘着シートを貼り付けることで、効率よく光を出射することができる。これは、粘着剤の軟らかさという特徴のため、このような凹凸部分に粘着剤が入り込み、凹凸による空気層の巻き込みをなくし、かつ屈折率が高いための効果と考えられる。 Moreover, even when there are fine irregularities on the surface of the light source and light is lost, the light can be efficiently emitted by applying the light scattering adhesive sheet of the present invention. This is considered to be due to the softness of the pressure-sensitive adhesive, and the effect that the pressure-sensitive adhesive enters such uneven portions, eliminates the air layer from being caught by the unevenness, and has a high refractive index.
さらには、ＦＥＤ方式などで見られる発光輝度のバラツキを抑えるような効果も期待できる。 Furthermore, an effect that suppresses variation in light emission luminance seen in the FED method or the like can be expected.
通常、バックライト上に拡散板などを設ける場合には、バックライトの上部に光学部材（光学シート、光学フィルム等）を載せるだけであり、バックライトと光学部材の間には、屈折率が１．０の薄い空気層が存在するために光のロスが起こっていたが、光散乱粘着シートを設けることで、このロスが少なくなり、さらには、特に被着体であるバックライトの表面の屈折率より高い屈折率の粘着剤層を設けることで、光のロスがほとんどなくなり、光を効率よく出射させることができるものと推察される。 Usually, when a diffusion plate or the like is provided on a backlight, an optical member (an optical sheet, an optical film, or the like) is simply placed on the backlight, and the refractive index is 1 between the backlight and the optical member. Light loss occurred due to the presence of a thin air layer of 0.0, but this loss was reduced by providing a light scattering adhesive sheet, and in particular, the refraction of the surface of the backlight as the adherend By providing the pressure-sensitive adhesive layer having a refractive index higher than the refractive index, it is assumed that light loss is almost eliminated and light can be emitted efficiently.
上記光学部材としては、具体的には、マイクロレンズ、光拡散板、プリズムシートなどがあげられるが、なかでもマイクロレンズおよび／または光拡散板であることが好ましい。 Specific examples of the optical member include a microlens, a light diffusing plate, and a prism sheet. Among these, a microlens and / or a light diffusing plate are preferable.
上記マイクロレンズには、表面に１〜１００μｍの均一な砲弾状や球状、ピラミッド状の加工処理が施されたものがあげられる。このようなマイクロレンズは均一な構造であることから空気層への均一な光の出射が可能となる。 Examples of the microlens include those having a surface that has been subjected to a uniform bullet-like, spherical, or pyramidal processing of 1 to 100 μm. Since such a microlens has a uniform structure, uniform light can be emitted to the air layer.
上記マイクロレンズの製造方法は特に限定されず、均一なシートを金型などでプレスして表面成型加工を行う方法や、液状樹脂を塗布してＵＶや熱で硬化させることによって成型することも可能である。 The manufacturing method of the microlens is not particularly limited, and a method of performing surface molding by pressing a uniform sheet with a mold or the like, or molding by applying a liquid resin and curing with UV or heat is also possible. It is.
また、拡散粒子を分散したポリマー溶液を、微粒子の粒径より小さな乾燥厚で塗布することで、表面に凹凸形状を作成した拡散板や、ポリマー溶融物に微粒子を練込み、押し出し成型することで表面に光拡散機能を持たせた拡散板も使用できる。 In addition, by applying a polymer solution in which diffusing particles are dispersed with a dry thickness smaller than the particle size of the fine particles, the fine particles are kneaded and extruded into a diffusion plate with a concavo-convex shape on the surface or a polymer melt. A diffusion plate having a light diffusion function on the surface can also be used.
前記光学シート(光学フィルム)の具体的な材料としては、透明であれば使用可能であり、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン系樹脂、ボリカーボネート系樹脂などがあげられる。 Specific materials for the optical sheet (optical film) can be used as long as they are transparent, and examples thereof include acrylic resins, polyester resins, epoxy resins, polystyrene resins, polycarbonate resins, and the like.
また、前記光学シート(光学フィルム)が、複数層の光学シート(光学フィルム)が積層されたものとすることができる。ここで、積層された光学シート(光学フィルム)の積層方法として、単に重ねるだけでもよいが、本発明の光散乱粘着剤層を用いた光散乱粘着シートを用いることにより、より液晶モジュールまで光を効率よく導くことが可能となる。 The optical sheet (optical film) may be a laminate of a plurality of layers of optical sheets (optical film). Here, as a method of laminating the laminated optical sheet (optical film), it may be simply stacked, but by using the light scattering pressure-sensitive adhesive sheet using the light scattering pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, more light is transmitted to the liquid crystal module. It is possible to guide efficiently.
前記光学部材(光学シートや光学フィルム等)としては、液晶表示装置などの画像表示装置の形成に用いられるものが使用され、その種類は特に制限されない。たとえば、光学部材としては偏光板などの光学フィルムがあげられる。偏光板には、偏光子の片面または両面には透明保護フィルムを有するものが一般に用いられる。 As the optical member (optical sheet, optical film, etc.), those used for forming an image display device such as a liquid crystal display device are used, and the type thereof is not particularly limited. For example, the optical member includes an optical film such as a polarizing plate. As the polarizing plate, one having a transparent protective film on one side or both sides of a polarizer is generally used.
偏光子は、特に制限されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、たとえば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルムなどの親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料などの二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物などポリエン系配向フィルムなどがあげられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これら偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に、５〜８０μｍ程度である。 The polarizer is not particularly limited, and various types can be used. Examples of polarizers include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films, and two colors such as iodine and dichroic dyes. Examples include polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing volatile substances and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydrated products, and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products. Among these, a polarizer composed of a polyvinyl alcohol film and a dichroic material such as iodine is preferable. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 μm.
ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、たとえば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の３〜７倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛などを含んでいてもよいヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行ってもよいし、染色しながら延伸してもよいし、また延伸してからヨウ素で染色してもよい。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴中でも延伸することができる。 A polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine and uniaxially stretching it can be produced, for example, by dyeing polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. If necessary, it can be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride and the like. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing. In addition to washing the polyvinyl alcohol film surface with dirt and anti-blocking agents by washing the polyvinyl alcohol film with water, it also has the effect of preventing unevenness such as uneven coloring by swelling the polyvinyl alcohol film. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. The film can be stretched in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.
前記偏光子の片面または両面に設けられる透明保護フィルムを形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性などに優れるものが好ましい。たとえば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロースなどのセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）などのスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミドなどのアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または前記ポリマーのブレンド物なども前記透明保護フィルムを形成するポリマーの例としてあげられる。透明保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系などの熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。 As a material for forming the transparent protective film provided on one side or both sides of the polarizer, a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding property, isotropy and the like is preferable. For example, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, styrene such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin) -Based polymer, polycarbonate-based polymer and the like. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers , Polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, or the above Polymer blends and the like are also examples of polymers that form the transparent protective film. The transparent protective film can also be formed as a cured layer of thermosetting or ultraviolet curable resin such as acrylic, urethane, acrylurethane, epoxy, and silicone.
また、特開２００１−３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルム、たとえば、（Ａ）側鎖に置換および／または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、（Ｂ）側鎖に置換および／非置換フェニルならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物があげられる。具体例としてはイソブチレンとＮ−メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物のフィルムがあげられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからなるフィルムを用いることができる。 Moreover, the polymer film described in JP-A-2001-343529 (WO01 / 37007), for example, (A) a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted imide group in the side chain, and (B) a substitution in the side chain And / or a resin composition containing an unsubstituted phenyl and a thermoplastic resin having a nitrile group. A specific example is a film of a resin composition containing an alternating copolymer composed of isobutylene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer. As the film, a film made of a mixed extruded product of the resin composition or the like can be used.
保護フィルムの厚さは、適宜に決定することができるが、一般には強度や取扱性などの作業性、薄層性などの点より１〜５００μｍ程度である。特に１〜３００μｍが好ましく、５〜２００μｍがより好ましい。 Although the thickness of a protective film can be determined suitably, generally it is about 1-500 micrometers from points, such as workability | operativity, such as intensity | strength and handleability, and thin layer property. 1-300 micrometers is especially preferable, and 5-200 micrometers is more preferable.
また、保護フィルムは、できるだけ色付きがないことが好ましい。したがって、Ｒｔｈ＝（ｎｘ−ｎｚ）・ｄ（ただし、ｎｘはフィルム平面内の遅相軸方向の屈折率、ｎｚはフィルム厚方向の屈折率、ｄはフィルム厚みである）で表されるフィルム厚み方向の位相差値が−９０ｎｍ〜＋７５ｎｍである保護フィルムが好ましく用いられる。かかる厚み方向の位相差値（Ｒｔｈ）が−９０ｎｍ〜＋７５ｎｍのものを使用することにより、保護フィルムに起因する偏光板の着色（光学的な着色）をほぼ解消することができる。厚み方向位相差値（Ｒｔｈ）は、さらに好ましくは−８０ｎｍ〜＋６０ｎｍ、特に−７０ｎｍ〜＋４５ｎｍが好ましい。 Moreover, it is preferable that a protective film has as little color as possible. Therefore, Rth = (nx−nz) · d (where nx is the refractive index in the slow axis direction in the film plane, nz is the refractive index in the film thickness direction, and d is the film thickness). A protective film having a direction retardation value of −90 nm to +75 nm is preferably used. By using a film having a thickness direction retardation value (Rth) of −90 nm to +75 nm, the coloring (optical coloring) of the polarizing plate caused by the protective film can be almost eliminated. The thickness direction retardation value (Rth) is more preferably −80 nm to +60 nm, and particularly preferably −70 nm to +45 nm.
保護フィルムとしては、偏光特性や耐久性などの点より、トリアセチルセルロースなどのセルロース系ポリマーが好ましい。特にトリアセチルセルロースフィルムが好適である。なお、偏光子の両側に保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる保護フィルムを用いてもよく、異なるポリマー材料などからなる保護フィルムを用いてもよい。前記偏光子と保護フィルムとは通常、水系粘着剤などを介して密着している。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステルなどを例示できる。 As the protective film, a cellulose polymer such as triacetyl cellulose is preferable from the viewpoints of polarization characteristics and durability. A triacetyl cellulose film is particularly preferable. In addition, when providing a protective film in the both sides of a polarizer, the protective film which consists of the same polymer material may be used by the front and back, and the protective film which consists of a different polymer material etc. may be used. The polarizer and the protective film are usually in close contact with each other through an aqueous adhesive or the like. Examples of the water-based adhesive include an isocyanate-based adhesive, a polyvinyl alcohol-based adhesive, a gelatin-based adhesive, a vinyl-based latex, a water-based polyurethane, and a water-based polyester.
前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであってもよい。 The surface of the transparent protective film to which the polarizer is not adhered may be subjected to a hard coat layer, an antireflection treatment, an antisticking treatment, or a treatment for diffusion or antiglare.
ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、たとえばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性などに優れる硬化皮膜を透明保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、スティッキング防止処理は隣接層との密着防止を目的に施される。 Hard coat treatment is applied for the purpose of preventing scratches on the surface of the polarizing plate. For example, a transparent protective film with a cured film excellent in hardness, sliding properties, etc. with an appropriate ultraviolet curable resin such as acrylic or silicone It can be formed by a method of adding to the surface of the film. The antireflection treatment is performed for the purpose of preventing reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be achieved by forming an antireflection film or the like according to the conventional art. Further, the anti-sticking treatment is performed for the purpose of preventing adhesion with an adjacent layer.
また、アンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止などを目的に施されるものであり、たとえばサンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて透明保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、たとえば、平均粒径が０．５〜５０μｍのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモンなどからなる導電性のこともある無機系微粒子、架橋または未架橋のポリマーなどからなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂１００重量部に対して一般的に２〜５０重量部程度であり、５〜２５重量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための拡散層（視角拡大機能など）を兼ねるものであってもよい。 Anti-glare treatment is applied for the purpose of preventing external light from reflecting on the surface of the polarizing plate and obstructing the visibility of the light transmitted through the polarizing plate. For example, roughening by sandblasting or embossing It can be formed by imparting a fine concavo-convex structure to the surface of the transparent protective film by an appropriate method such as a method or a compounding method of transparent fine particles. The fine particles to be included in the formation of the surface fine concavo-convex structure are, for example, conductive composed of silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide or the like having an average particle size of 0.5 to 50 μm. Transparent fine particles such as inorganic fine particles and organic fine particles made of a crosslinked or uncrosslinked polymer may be used. When forming a surface fine uneven structure, the amount of fine particles used is generally about 2 to 50 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the transparent resin forming the surface fine uneven structure. The antiglare layer may also serve as a diffusion layer (viewing angle expanding function or the like) for diffusing the light transmitted through the polarizing plate to expand the viewing angle.
なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、透明保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護フィルムとは別体のものとして設けることもできる。 The antireflection layer, antisticking layer, diffusion layer, antiglare layer, and the like can be provided on the transparent protective film itself, or can be provided separately from the transparent protective film as an optical layer.
また、本発明に用いる光学部材（光学シート、光学フィルム等）としては、たとえば、反射板や半透過板、位相差板（１／２や１／４等の波長板を含む）、視角補償フィルム、輝度向上フィルムなどの液晶表示装置などの形成に用いられることのある光学層となるものがあげられる。これらは単独で本発明の光学部材として用いることができる他、前記偏光板に、実用に際して積層して、１層または２層以上用いることができる。 The optical member (optical sheet, optical film, etc.) used in the present invention includes, for example, a reflecting plate, a semi-transmissive plate, a retardation plate (including wavelength plates such as 1/2 and 1/4), and a viewing angle compensation film. And an optical layer that may be used for forming a liquid crystal display device such as a brightness enhancement film. These can be used alone as the optical member of the present invention, and can be laminated on the polarizing plate for practical use and used in one or more layers.
特に、偏光板にさらに反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏光板、偏光板にさらに位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板、偏光板にさらに視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光板、あるいは偏光板にさらに輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ましい。 In particular, a reflective polarizing plate or semi-transmissive polarizing plate in which a polarizing plate is further laminated with a reflecting plate or a semi-transmissive reflecting plate, an elliptical polarizing plate or circular polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on a polarizing plate, a polarizing plate A wide viewing angle polarizing plate in which a viewing angle compensation film is further laminated on a plate, or a polarizing plate in which a brightness enhancement film is further laminated on a polarizing plate is preferable.
反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側（表示側）からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バックライトなどの光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利点を有する。反射型偏光板の形成は、必要に応じ透明保護層などを介して偏光板の片面に金属などからなる反射層を付設する方式などの適宜な方式にて行うことができる。 A reflective polarizing plate is a polarizing plate provided with a reflective layer, and is used to form a liquid crystal display device or the like that reflects incident light from the viewing side (display side). Thus, there is an advantage that it is easy to reduce the thickness of the liquid crystal display device. The reflective polarizing plate can be formed by an appropriate method such as a method in which a reflective layer made of metal or the like is attached to one surface of the polarizing plate via a transparent protective layer, if necessary.
反射型偏光板の具体例としては、必要に応じマット処理した透明保護フィルムの片面に、アルミニウムなどの反射性金属からなる箔や蒸着膜を付設して反射層を形成したものなどがあげられる。また前記透明保護フィルムに微粒子を含有させて表面微細凹凸構造とし、その上に微細凹凸構造の反射層を有するものなどもあげられる。前記した微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させて指向性やギラギラした見栄えを防止し、明暗のムラを抑制することができる利点などを有する。また微粒子含有の透明保護フィルムは、入射光およびその反射光がそれを透過する際に拡散されて明暗ムラをより抑制することができる利点なども有している。透明保護フィルムの表面微細凹凸構造を反映させた微細凹凸構造の反射層の形成は、たとえば、真空蒸着方式、イオンプレーティング方式、スパッタリング方式などの蒸着方式やメッキ方式などの適宜な方式で金属を透明保護層の表面に直接付設する方法などにより行うことができる。 Specific examples of the reflective polarizing plate include those in which a reflective layer is formed by attaching a foil or a vapor deposition film made of a reflective metal such as aluminum on one side of a transparent protective film matted as necessary. Moreover, the transparent protective film contains fine particles so as to have a surface fine concavo-convex structure and a reflective layer having a fine concavo-convex structure thereon. The reflective layer having the fine concavo-convex structure has an advantage that incident light is diffused by irregular reflection to prevent directivity and glaring appearance and to suppress unevenness in brightness and darkness. Moreover, the transparent protective film containing fine particles also has an advantage that incident light and its reflected light are diffused when passing through it and light and dark unevenness can be further suppressed. The reflective layer of the fine concavo-convex structure reflecting the surface fine concavo-convex structure of the transparent protective film can be formed by, for example, depositing metal by an appropriate method such as a vapor deposition method such as a vacuum vapor deposition method, an ion plating method, a sputtering method, or a plating method. It can be performed by a method of directly attaching to the surface of the transparent protective layer.
反射板は前記の偏光板の透明保護フィルムに直接付与する方式に代えて、その透明フィルムに準じた適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとして用いることもできる。なお反射層は、通常、金属からなるので、その反射面が透明保護フィルムや偏光板などで被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひいては初期反射率の長期持続の点や、保護層の別途付設の回避の点などより好ましい。 Instead of the method of directly applying the reflecting plate to the transparent protective film of the polarizing plate, the reflecting plate can be used as a reflecting sheet provided with a reflecting layer on an appropriate film according to the transparent film. Since the reflective layer is usually made of metal, the usage form in which the reflective surface is covered with a transparent protective film, a polarizing plate, etc. prevents the decrease in reflectance due to oxidation, and thus the long-term sustainability of the initial reflectance. In addition, it is more preferable to avoid a separate attachment of the protective layer.
なお、半透過型偏光板は、上記において反射層で光を反射し、かつ透過するハーフミラーなどの半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は、通常液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使用する場合には、視認側（表示側）からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライトなどの内蔵光源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる。すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、バックライトなどの光源使用のエネルギーを節約でき、比較的暗い雰囲気下においても内蔵光源を用いて使用できるタイプの液晶表示装置などの形成に有用である。 The transflective polarizing plate can be obtained by using a transflective reflective layer such as a half mirror that reflects and transmits light with the reflective layer. A transflective polarizing plate is usually provided on the back side of a liquid crystal cell, and displays an image by reflecting incident light from the viewing side (display side) when a liquid crystal display device is used in a relatively bright atmosphere. In a relatively dark atmosphere, a liquid crystal display device or the like that displays an image using a built-in light source such as a backlight built in the back side of the transflective polarizing plate can be formed. In other words, the transflective polarizing plate can save the energy of using a light source such as a backlight in a bright atmosphere, and is useful for forming a liquid crystal display device that can be used with a built-in light source in a relatively dark atmosphere. It is.
偏光板にさらに位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板について説明する。直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える場合に、位相差板などが用いられる。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相差板としては、いわゆる１／４波長板（λ／４板とも言う）が用いられる。１／２波長板（λ／２板とも言う）は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。 An elliptically polarizing plate or a circularly polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on a polarizing plate will be described. A phase difference plate or the like is used when changing linearly polarized light to elliptically polarized light or circularly polarized light, changing elliptically polarized light or circularly polarized light to linearly polarized light, or changing the polarization direction of linearly polarized light. In particular, a so-called quarter-wave plate (also referred to as a λ / 4 plate) is used as a retardation plate that changes linearly polarized light into circularly polarized light or changes circularly polarized light into linearly polarized light. A half-wave plate (also referred to as a λ / 2 plate) is usually used when changing the polarization direction of linearly polarized light.
楕円偏光板はスーパーツイストネマチック（ＳＴＮ）型液晶表示装置の液晶層の複屈折により生じた着色（青または黄）を補償（防止）して、前記着色のない白黒表示する場合などに有効に用いられる。さらに、三次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も補償（防止）することができて好ましい。円偏光板は、たとえば、画像がカラー表示になる反射型液晶表示装置の画像の色調を整える場合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有する。 The elliptically polarizing plate is effectively used for black-and-white display without the above color by compensating (preventing) the coloration (blue or yellow) generated by the birefringence of the liquid crystal layer of the super twist nematic (STN) type liquid crystal display device. It is done. Further, the one in which the three-dimensional refractive index is controlled is preferable because it can compensate (prevent) coloring that occurs when the screen of the liquid crystal display device is viewed from an oblique direction. The circularly polarizing plate is effectively used, for example, when adjusting the color tone of an image of a reflective liquid crystal display device in which the image is displayed in color, and also has an antireflection function.
位相差板としては、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルム、液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。位相差板の厚さも特に制限されないが、２０〜１５０μｍ程度が一般的である。 Examples of the retardation plate include a birefringent film obtained by uniaxially or biaxially stretching a polymer material, a liquid crystal polymer alignment film, and a liquid crystal polymer alignment layer supported by a film. The thickness of the retardation plate is not particularly limited, but is generally about 20 to 150 μm.
高分子素材としては、たとえば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルビニルエーテル、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリアリルスルホン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、セルロース系重合体、ノルボルネン系樹脂、またはこれらの二元系、三元系各種共重合体、グラフト共重合体、ブレンド物などがあげられる。これら高分子素材は延伸などにより配向物（延伸フィルム）となる。 Examples of the polymer material include polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polymethyl vinyl ether, polyhydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, polycarbonate, polyarylate, polysulfone, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyether sulfone, Polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyallylsulfone, polyvinyl alcohol, polyamide, polyimide, polyolefin, polyvinyl chloride, cellulose polymer, norbornene resin, or binary, ternary various copolymers, graft copolymers Examples thereof include polymers and blends. These polymer materials become oriented products (stretched films) by stretching or the like.
液晶性ポリマーとしては、たとえば、液晶配向性を付与する共役性の直線状原子団（メソゲン）がポリマーの主鎖や側鎖に導入された主鎖型や側鎖型の各種のものなどがあげられる。主鎖型の液晶性ポリマーの具体例としては、屈曲性を付与するスペーサ部でメソゲン基を結合した構造の、たとえば、ネマチック配向性のポリエステル系液晶性ポリマー、ディスコティックポリマーやコレステリックポリマーなどがあげられる。側鎖型の液晶性ポリマーの具体例としては、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリメタクリレートまたはポリマロネートを主鎖骨格とし、側鎖として共役性の原子団からなるスペーサ部を介してネマチック配向付与性のパラ置換環状化合物単位からなるメソゲン部を有するものなどがあげられる。これら液晶性ポリマーは、たとえば、ガラス板上に形成したポリイミドやポリビニルアルコールなどの薄膜の表面をラビング処理したもの、酸化珪素を斜方蒸着したものなどの配向処理面上に液晶性ポリマーの溶液を展開して熱処理することにより行われる。 Examples of the liquid crystalline polymer include various main chain types and side chain types in which a conjugated linear atomic group (mesogen) imparting liquid crystal alignment is introduced into the main chain or side chain of the polymer. It is done. Specific examples of main-chain liquid crystalline polymers include nematic-oriented polyester-based liquid crystalline polymers, discotic polymers, and cholesteric polymers that have a structure in which a mesogenic group is bonded to a spacer portion that imparts flexibility. It is done. Specific examples of the side chain type liquid crystalline polymer include polysiloxane, polyacrylate, polymethacrylate, or polymalonate as a main chain skeleton, and a nematic alignment imparting paraffin through a spacer portion composed of a conjugated atomic group as a side chain. Examples thereof include those having a mesogen moiety composed of a substituted cyclic compound unit. These liquid crystalline polymers can be obtained by, for example, applying a solution of a liquid crystalline polymer on an alignment surface such as one obtained by rubbing the surface of a thin film such as polyimide or polyvinyl alcohol formed on a glass plate or one obtained by obliquely depositing silicon oxide. This is done by developing and heat treatment.
位相差板は、たとえば、各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角等の補償を目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するものであってよく、２種以上の位相差板を積層して位相差などの光学特性を制御したものなどであってもよい。 The retardation plate may have an appropriate retardation according to the purpose of use, such as for the purpose of compensating for coloring or viewing angle due to birefringence of various wavelength plates and liquid crystal layers, for example. In this case, the retardation plate may be laminated to control optical characteristics such as retardation.
また、上記の楕円偏光板や反射型楕円偏光板は、偏光板または反射型偏光板と位相差板を適宜な組合せで積層したものである。かかる楕円偏光板などは、（反射型）偏光板と位相差板の組合せとなるようにそれらを液晶表示装置の製造過程で順次別個に積層することによっても形成することができるが、前記のように予め楕円偏光板などの光学部材としたものは、品質の安定性や積層作業性などに優れて液晶表示装置などの製造効率を向上させることができる利点がある。 The elliptical polarizing plate and the reflective elliptical polarizing plate are obtained by laminating a polarizing plate or a reflective polarizing plate and a retardation plate in an appropriate combination. Such an elliptically polarizing plate can also be formed by sequentially laminating them in the manufacturing process of the liquid crystal display device so as to be a combination of a (reflective) polarizing plate and a retardation plate, as described above. In addition, an optical member such as an elliptically polarizing plate is advantageous in that it is excellent in quality stability, laminating workability and the like, and can improve the manufacturing efficiency of a liquid crystal display device and the like.
視角補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向から見た場合でも、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるためのフィルムである。このような視角補償位相差板としては、たとえば、位相差板、液晶ポリマーなどの配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマーなどの配向層を支持したものなどからなる。通常の位相差板は、その面方向に一軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムが用いられるのに対し、視角補償フィルムとして用いられる位相差板には、面方向に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムとか、面方向に一軸に延伸され厚さ方向にも延伸された厚さ方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマーや傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィルムとしては、たとえば、ポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理または／および収縮処理したものや、液晶ポリマーを斜め配向させたものなどがあげられる。位相差板の素材原料ポリマーは、先の位相差板で説明したポリマーと同様のものが用いられ、液晶セルによる位相差に基づく視認角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目的とした適宜なものを用いることができる。 The viewing angle compensation film is a film for widening the viewing angle so that an image can be seen relatively clearly even when the screen of the liquid crystal display device is viewed from a slightly oblique direction rather than perpendicular to the screen. Examples of such a viewing angle compensation phase difference plate include a phase difference plate, an alignment film such as a liquid crystal polymer, and a support in which an alignment layer such as a liquid crystal polymer is supported on a transparent substrate. A normal retardation plate uses a birefringent polymer film uniaxially stretched in the plane direction, whereas a retardation plate used as a viewing angle compensation film stretches biaxially in the plane direction. Birefringent polymer film, biaxially stretched film such as polymer with birefringence with a controlled refractive index in the thickness direction that is uniaxially stretched in the plane direction and stretched in the thickness direction, etc. Used. Examples of the tilted alignment film include a film obtained by bonding a heat shrink film to a polymer film and stretching or / and shrinking the polymer film under the action of the contraction force by heating, or a film obtained by obliquely aligning a liquid crystal polymer. Is given. The raw material polymer for the phase difference plate is the same as the polymer described in the previous phase difference plate, preventing coloration due to a change in the viewing angle based on the phase difference by the liquid crystal cell and expanding the viewing angle for good visual recognition. An appropriate one for the purpose can be used.
また、良視認の広い視野角を達成する点などより、液晶ポリマーの配向層、特にディスコティック液晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセルロースフィルムにて支持した光学補償位相差板が好ましく用いることができる。 In addition, from the viewpoint of achieving a wide viewing angle with good visibility, an optical compensation position in which an alignment layer of a liquid crystal polymer, particularly an optically anisotropic layer composed of a tilted alignment layer of a discotic liquid crystal polymer, is supported by a triacetyl cellulose film. A phase difference plate can be preferably used.
偏光板と輝度向上フィルムを貼り合わせた偏光板は、通常液晶セルの裏側に設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光板と積層した偏光板は、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝度向上フィルム面で反射した光をさらにその後ろ側に設けられた反射層などを介し反転させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部または全部を所定偏光状態の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収させにくい偏光を供給して液晶表示画像表示などに利用することができる光量の増大を図ることにより輝度を向上させることができるものである。すなわち、輝度向上フィルムを使用せずに、バックライトなどで液晶セルの裏側から偏光子を通して光を入射した場合には、偏光子の偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光子に吸収されてしまい、偏光子を透過してこない。すなわち、用いた偏光子の特性によっても異なるが、およそ５０％の光が偏光子に吸収されてしまい、その分、液晶画像表示などに利用することができる光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸収されるような偏光方向を有する光を偏光子に入射させずに輝度向上フィルムで一旦反射させ、さらにその後ろ側に設けられた反射層などを介して反転させて輝度向上フィルムに再入射させることを繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過し得るような偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは透過させて偏光子に供給するので、バックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用でき、画面を明るくすることができる。 A polarizing plate obtained by bonding a polarizing plate and a brightness enhancement film is usually provided on the back side of a liquid crystal cell. The brightness enhancement film reflects a linearly polarized light with a predetermined polarization axis or a circularly polarized light in a predetermined direction when natural light is incident due to a backlight such as a liquid crystal display device or reflection from the back side, and transmits other light. In addition, a polarizing plate in which a brightness enhancement film is laminated with a polarizing plate allows light from a light source such as a backlight to enter to obtain transmitted light in a predetermined polarization state, and reflects light without transmitting the light other than the predetermined polarization state. The The light reflected on the surface of the brightness enhancement film is further inverted through a reflective layer provided on the rear side thereof, and re-incident on the brightness enhancement film, and part or all of the light is transmitted as light in a predetermined polarization state. The brightness can be improved by increasing the amount of light transmitted through the improvement film and increasing the amount of light that can be used for liquid crystal display image display by supplying polarized light that is difficult to absorb into the polarizer. is there. That is, when light is incident through the polarizer from the back side of the liquid crystal cell without using a brightness enhancement film, light having a polarization direction that does not coincide with the polarization axis of the polarizer is almost polarized. It is absorbed by the polarizer and does not pass through the polarizer. That is, although depending on the characteristics of the polarizer used, approximately 50% of the light is absorbed by the polarizer, and accordingly, the amount of light that can be used for liquid crystal image display is reduced, resulting in a dark image. In the brightness enhancement film, light having a polarization direction that is absorbed by the polarizer is reflected once by the brightness enhancement film without being incident on the polarizer, and further inverted through a reflective layer provided on the rear side thereof. Repeatedly re-enter the brightness enhancement film, and the brightness enhancement film transmits only polarized light whose polarization direction is such that the polarization direction of light reflected and inverted between the two can pass through the polarizer. Therefore, light such as a backlight can be efficiently used for displaying an image on the liquid crystal display device, and the screen can be brightened.
輝度向上フィルムと上記反射層などの間に拡散板（光拡散シート）を設けることもできる。輝度向上フィルムによって反射した偏光状態の光は上記反射層などに向かうが、設置された拡散板は通過する光を均一に拡散すると同時に偏光状態を解消し、非偏光状態となる。すなわち、拡散板は偏光を元の自然光状態にもどす。この非偏光状態、すなわち自然光状態の光が反射層などに向かい、反射層などを介して反射し、再び拡散板を通過して輝度向上フィルムに再入射することを繰り返す。このように輝度向上フィルムと上記反射層などの間に、偏光を元の自然光状態にもどす拡散板を設けることにより表示画面の明るさを維持しつつ、同時に表示画面の明るさのむらを少なくし、均一で明るい画面を提供することができる。かかる拡散板を設けることにより、初回の入射光は反射の繰り返し回数が程よく増加し、拡散板の拡散機能と相俟って均一の明るい表示画面を提供することができたものと考えられる。 A diffusion plate (light diffusion sheet) can also be provided between the brightness enhancement film and the reflective layer. The polarized light reflected by the brightness enhancement film is directed to the reflective layer or the like, but the installed diffuser plate uniformly diffuses the light passing therethrough and simultaneously cancels the polarized state and becomes a non-polarized state. That is, the diffuser plate returns the polarized light to the original natural light state. The light in the non-polarized state, that is, the natural light state is directed to the reflection layer and the like, reflected through the reflection layer and the like, and again passes through the diffusion plate and reenters the brightness enhancement film. Thus, while maintaining the brightness of the display screen by providing a diffuser plate that returns polarized light to the original natural light state between the brightness enhancement film and the reflective layer, etc., at the same time, the unevenness of the brightness of the display screen is reduced, A uniform and bright screen can be provided. By providing such a diffuser plate, it is considered that the first incident light has a moderate increase in the number of repetitions of reflection, and in combination with the diffusion function of the diffuser plate, a uniform bright display screen can be provided.
前記の輝度向上フィルムとしては、たとえば、誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回りまたは右回りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用いることができる。 As the brightness enhancement film, for example, a dielectric multilayer thin film or a multilayer laminate of thin film films having different refractive index anisotropy, such as a characteristic that transmits linearly polarized light having a predetermined polarization axis and reflects other light. Such as a cholesteric liquid crystal polymer alignment film or a film substrate whose alignment liquid crystal layer is supported on a film substrate, which reflects either left-handed or right-handed circularly polarized light and transmits other light. Appropriate ones such as those shown can be used.
したがって、前記した所定偏光軸の直線偏光を透過させるタイプの輝度向上フィルムでは、その透過光をそのまま偏光板に偏光軸を揃えて入射させることにより、偏光板による吸収ロスを抑制しつつ効率よく透過させることができる。一方、コレステリック液晶層のように円偏光を投下するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に入射させることもできるが、吸収ロスを抑制する点よりその円偏光を、位相差板を介し直線偏光化して偏光板に入射させることが好ましい。なお、その位相差板として１／４波長板を用いることにより、円偏光を直線偏光に変換することができる。 Therefore, in the brightness enhancement film of the type that transmits linearly polarized light having the predetermined polarization axis as described above, the transmitted light is directly incident on the polarizing plate with the polarization axis aligned, thereby efficiently transmitting while suppressing absorption loss due to the polarizing plate. Can be made. On the other hand, in a brightness enhancement film of a type that emits circularly polarized light such as a cholesteric liquid crystal layer, it can be directly incident on a polarizer, but the circularly polarized light is linearly polarized via a retardation plate in order to suppress absorption loss. It is preferable to make it enter into a polarizing plate. Note that circularly polarized light can be converted to linearly polarized light by using a quarter wave plate as the retardation plate.
可視光域などの広い波長範囲で１／４波長板として機能する位相差板は、たとえば、波長５５０ｎｍの淡色光に対して１／４波長板として機能する位相差層と他の位相差特性を示す位相差層、たとえば、１／２波長板として機能する位相差層とを重畳する方式などにより得ることができる。したがって、偏光板と輝度向上フィルムの間に配置する位相差板は、１層または２層以上の位相差層からなるものであってよい。 A retardation plate that functions as a quarter-wave plate in a wide wavelength range such as a visible light region has, for example, a retardation layer that functions as a quarter-wave plate for light-color light with a wavelength of 550 nm and other retardation characteristics. The phase difference layer shown, for example, the phase difference layer which functions as a half-wave plate, etc. can be obtained by the method of superimposing. Therefore, the retardation plate disposed between the polarizing plate and the brightness enhancement film may be composed of one or more retardation layers.
なお、コレステリック液晶層についても、反射波長が相違するものの組み合わせにして２層または３層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光領域などの広い波長範囲で円偏光を反射するものを得ることができ、それに基づいて広い波長範囲の透過円偏光を得ることができる。 In addition, a cholesteric liquid crystal layer that has a reflection wavelength different from each other and has an arrangement structure in which two layers or three or more layers are overlapped to obtain a layer that reflects circularly polarized light in a wide wavelength range such as a visible light region. Based on this, transmitted circularly polarized light in a wide wavelength range can be obtained.
また、偏光板は、上記の偏光分離型偏光板のように、偏光板と２層または３層以上の光学層とを積層したものからなっていてもよい。したがって、上記の反射型偏光板や半透過型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板などであってもよい。 Moreover, the polarizing plate may consist of what laminated | stacked the polarizing plate and the optical layer of 2 layers or 3 layers or more like the above-mentioned polarization separation type polarizing plate. Therefore, a reflective elliptical polarizing plate or a semi-transmissive elliptical polarizing plate in which the above-mentioned reflective polarizing plate or semi-transmissive polarizing plate and a retardation plate are combined may be used.
偏光板に前記光学層を積層した光学部材(光学シートや光学フィルム等)は、液晶表示装置などの製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学部材としたものは、品質の安定性や組立作業などに優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させることができる利点がある。積層には粘着剤層などの適宜な接着手段を用いることができる。前記の偏光板と他の光学層の接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。 An optical member (such as an optical sheet or an optical film) obtained by laminating the optical layer on a polarizing plate can be formed by a method of sequentially laminating separately in the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like. The member is excellent in stability of quality, assembly work, and the like, and has an advantage that the manufacturing process of the liquid crystal display device and the like can be improved. For the lamination, an appropriate adhesive means such as a pressure-sensitive adhesive layer can be used. When adhering the polarizing plate and the other optical layer, their optical axes can be set at an appropriate arrangement angle in accordance with a target phase difference characteristic.
なお、光学部材(光学シートや光学フィルム等)や粘着剤層などの各層には、たとえば、サリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などの紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。 In addition, each layer such as an optical member (such as an optical sheet or an optical film) or an adhesive layer includes, for example, a salicylic acid ester compound, a benzophenol compound, a benzotriazole compound, a cyanoacrylate compound, a nickel complex compound, and the like. What gave the ultraviolet absorptivity by systems, such as a system processed with a ultraviolet absorber, etc. may be used.
本発明の光散乱粘着シートは、液晶表示装置などの各種画像表示装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行うことができる。すなわち、液晶表示装置は一般に、液晶セルなどの液晶モジュールと前記光散乱粘着シート、および必要に応じての照明システムなどの構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成することができるが、特に限定はなく、従来に準じることができる。液晶セルについても、たとえば、ＴＮ型やＳＴＮ型、π型などの任意なタイプのものを用いることができる。 The light scattering pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be preferably used for forming various image display devices such as a liquid crystal display device. The liquid crystal display device can be formed according to the conventional method. In other words, a liquid crystal display device can be generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal module such as a liquid crystal cell, the light scattering adhesive sheet, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit. However, there is no particular limitation, and it can be based on the conventional method. As the liquid crystal cell, for example, an arbitrary type such as a TN type, an STN type, or a π type can be used.
液晶セルの片側または両側に前記光散乱粘着シートを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、光学部材(光学シートや光学フィルム等)は液晶セルの片側に設置することができる。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、たとえば、拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に１層または２層以上配置することができる。 An appropriate liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which the light scattering adhesive sheet is disposed on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a backlight or a reflecting plate used in an illumination system can be formed. In that case, an optical member (such as an optical sheet or an optical film) can be installed on one side of the liquid crystal cell. Further, when forming a liquid crystal display device, for example, a single layer of appropriate parts such as a diffuser plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffuser plate, and a backlight at an appropriate position. Alternatively, two or more layers can be arranged.
このような光学部材(光学シートや光学フィルム等)は、粘着剤層と貼り合せた場合の投錨力を向上させるため、光学部材の表面をコロナ処理、プラズマ処理などの易着処理や下塗り処理を行ってもよい。 Such an optical member (such as an optical sheet or an optical film) is subjected to easy attachment treatment such as corona treatment or plasma treatment or undercoating treatment on the surface of the optical member in order to improve the anchoring force when bonded to the adhesive layer. You may go.
また、本発明のバックライトシステムを用いて、画像表示装置や照明装置を製造することができる。前記バックライトシステムを用いることにより、光を効率よく出射させることが可能となり、さらには省エネルギー化、長寿命にも貢献する技術となる。 In addition, an image display device and a lighting device can be manufactured using the backlight system of the present invention. By using the backlight system, it becomes possible to emit light efficiently, and further contribute to energy saving and long life.
一方、本発明のバックライトシステムは、粘着剤層を介して、光が出射される被着体と、支持体、特に光学部材(光学シートや光学フィルム等)とを接合することを特徴とするものである。上記粘着剤層は単独層であってもよく、また２層以上を積層して使用してもよい。 On the other hand, the backlight system of the present invention is characterized in that an adherend from which light is emitted and a support, particularly an optical member (such as an optical sheet or an optical film), are bonded via an adhesive layer. Is. The pressure-sensitive adhesive layer may be a single layer, or two or more layers may be laminated and used.
また、上記粘着剤組成物（粘着剤層）として、上記透明粒子に加えて、所望の特性を得られる範囲内であれば、たとえば、アルミナ、チタニアやジルコニア、酸化錫や酸化インジウム、酸化カドミウムや酸化アンチモン等の導電性のこともある無機系粒子、架橋又は未架橋の各種ポリマー等からなる有機系粒子などを配合することも可能である。 In addition to the transparent particles, as the pressure-sensitive adhesive composition (pressure-sensitive adhesive layer), for example, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, It is also possible to blend inorganic particles that may be conductive such as antimony oxide, organic particles composed of various crosslinked or uncrosslinked polymers, and the like.
前記無機系粒子等の含有により光拡散率が１０％以下の光拡散性を示す拡散粘着層として形成することが好ましい態様である。光拡散率が１０％を超えると光の拡散度が過大となり、反射型液晶表示装置を照明下に視認する場合の正面（垂直）方向の明るさに乏しくなる。光の拡散性による良視認の視野角の拡大と前記正面方向の明るさとのバランスなどの点より好ましい光拡散率は、１〜９％、１．５〜８％、特に２〜７％である。 It is a preferable embodiment to form a diffusion pressure-sensitive adhesive layer having a light diffusivity of 10% or less by containing the inorganic particles. When the light diffusivity exceeds 10%, the degree of light diffusion becomes excessive, and the brightness in the front (vertical) direction when the reflective liquid crystal display device is viewed under illumination becomes poor. The light diffusivity is more preferably 1 to 9%, 1.5 to 8%, and particularly 2 to 7% in terms of the balance between the wide viewing angle due to light diffusibility and the brightness in the front direction. .
なお前記の光拡散率は、特開２０００−３４７００６号公報の図１に例示したように、拡散粘着層１に垂直光Ｈを入射させた場合に、その垂直入射光Ｈの垂直透過方向Ｉ０に対し１０度傾斜した方向における透過光の強度をＩ１０、前記Ｉ０に対し３０度傾斜した方向における透過光の強度をＩ３０としたとき、１００×Ｉ３０／Ｉ１０（％）にて定義される。 The light diffusivity is the vertical transmission direction I 0 of the vertical incident light H when the vertical light H is incident on the diffusion adhesive layer 1 as illustrated in FIG. 1 of JP-A-2000-347006. I 10 the intensity of the transmitted light in the direction inclined 10 degrees with respect to the intensity of the transmitted light in the I 0 to 30 degrees inclined direction when the I 30, at 100 × I 30 / I 10 ( %) Defined.
前記した光拡散率の達成性と接着力の制御性などの点より好ましく用いうる前記無機系粒子等は、その平均粒径が１〜１０μｍ、好ましくは９μｍ以下、特に２〜８μｍのものが好ましい。また後方散乱を抑制して透過方向に良好な拡散性をもたせる点などよりは前記無機系粒子等の屈折率をｎ１、粘着層の屈折率をｎ２としたとき、式：０．０１＜｜ｎ１−ｎ２｜＜０．１、好ましくは｜ｎ１−ｎ２｜＜０．０９、特に−０．０８＜ｎ１−ｎ２＜−０．０１を満足する組合せとしたものが好ましい。 The inorganic particles that can be preferably used in view of the achievement of the light diffusivity and the controllability of the adhesive force are those having an average particle diameter of 1 to 10 μm, preferably 9 μm or less, particularly 2 to 8 μm. . Further, when the refractive index of the inorganic particles and the like is n 1 and the refractive index of the adhesive layer is n 2 in terms of suppressing backscattering and providing good diffusibility in the transmission direction, the formula: 0.01 < | N 1 −n 2 | <0.1, preferably | n 1 −n 2 | <0.09, particularly a combination satisfying −0.08 <n 1 −n 2 <−0.01 preferable.
なお、上記拡散粘着層に分散含有させる光透過性の前記無機系粒子等の配合量は、上記した光拡散率などに基づいて適宜に決定されるが一般には、接着力を確保する点などより粘着剤組成物（固形分）１００重量部あたり、５〜２００重量部、好ましくは１０〜１５０重量部、より好ましくは１５〜１００重量部の前記無機系粒子等が用いられる。 The amount of the light-transmitting inorganic particles to be dispersed and contained in the diffusion adhesive layer is appropriately determined based on the above-described light diffusivity and the like. 5 to 200 parts by weight, preferably 10 to 150 parts by weight, more preferably 15 to 100 parts by weight of the inorganic particles are used per 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive composition (solid content).
上述のように、粘着剤組成物（粘着剤層）中に微粒子を分散させたり、変性アクリル共重合体の変性時に添加モノマーの重合物によるドメイン形成によるヘイズの発現などにより、粘着剤自体にも拡散機能を持たせるような設計も可能であり、より光の分散効果をもたらすことができる。 As described above, the fine particles are dispersed in the pressure-sensitive adhesive composition (pressure-sensitive adhesive layer), or when the modified acrylic copolymer is modified, the haze is manifested by the formation of a domain by the polymer of the added monomer. A design having a diffusion function is also possible, and a light dispersion effect can be obtained.
以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明する。なお、実施例等における評価項目は下記のようにして行った。 Examples and the like specifically showing the configuration and effects of the present invention will be described below. The evaluation items in the examples and the like were performed as follows.
〔実施例１〕
冷却管、窒素導入管、温度計、撹拌機を備えた反応容器に、酢酸エチル２３３重量部を溶剤として、アクリル酸ブチル９９.０重量部、アクリル酸４−ヒドロキシブチル１．０重量部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を入れ、窒素置換を行った後、５５℃に昇温し１５時間重合反応を行なった。重量平均分子量９４万の（メタ)アクリル系ポリマーの溶液を得た。この（メタ)アクリル系ポリマーの屈折率は１．４６であった。
[Example 1]
In a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen introduction pipe, a thermometer, and a stirrer, 233 parts by weight of ethyl acetate as a solvent, 99.0 parts by weight of butyl acrylate, 1.0 part by weight of 4-hydroxybutyl acrylate, Then, 0.1 part by weight of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added, and after nitrogen substitution, the temperature was raised to 55 ° C. and a polymerization reaction was carried out for 15 hours. A solution of a (meth) acrylic polymer having a weight average molecular weight of 940,000 was obtained. The refractive index of this (meth) acrylic polymer was 1.46.
前記（メタ)アクリル系ポリマーの固形分１００重量部に対して、タッキファイヤーとしてスチレンオリゴマー（軟化点：７２−７７℃、重量平均分子量：１３５０、屈折率：１．５９、イーストマンケミカル社製、ピコラスチックＡ７５）４０重量部を添加し、さらに、へキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート三量体（三井化学ポリウレタン社製、タケネートＤ−１６０Ｎ）０．３重量部、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．１重量部を添加し、更に透明粒子としてメラミンホルムアルデヒド縮合物（屈折率：１．６６、平均粒子径：１〜２μｍ、日本触媒社製、エポスターＳ１２）１５重量部を酢酸エチル３０重量部に均一に分散させたものを添加し、本発明の光散乱粘着剤組成物とした。 A styrene oligomer (softening point: 72-77 ° C., weight average molecular weight: 1350, refractive index: 1.59, manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) as a tackifier for 100 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic polymer. 40 parts by weight of picolastic A75), isocyanurate trimer of hexamethylene diisocyanate (manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethane, Takenate D-160N), 0.3 part by weight, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane 0.1 part by weight was added, and further 15 parts by weight of ethyl acetate 30 parts by weight of melamine formaldehyde condensate (refractive index: 1.66, average particle size: 1-2 μm, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Eposta S12) as transparent particles A lightly dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention was obtained by adding the material uniformly dispersed in the composition.
前記粘着剤組成物を、シリコーン剥離処理した３８μｍのＰＥＴに、粘着剤の乾燥厚さが１５μｍになるように塗布し、１２０℃で３分乾燥・架橋を行い、（メタ)アクリル系ポリマーのゲル分率が６６重量％の光散乱粘着剤層を得た。なお、透明粒子を配合しない場合の粘着剤層の屈折率は１．５０であった。 The pressure-sensitive adhesive composition was applied to 38 μm PET subjected to silicone release treatment so that the pressure-sensitive adhesive had a dry thickness of 15 μm, dried and crosslinked at 120 ° C. for 3 minutes, and (meth) acrylic polymer gel A light scattering pressure-sensitive adhesive layer having a fraction of 66% by weight was obtained. In addition, the refractive index of the adhesive layer when not blending transparent particles was 1.50.
〔実施例２〕
実施例１の（メタ)アクリル系ポリマーの固形分１００重量部に対して、スチレン３０重量部と重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド０．１５重量部を添加し、窒素置換を行いながら、６０℃で５時間、更に７０℃で８時間、グラフト重合反応を行ない、変性（メタ)アクリル系ポリマーの溶液を得た。この変性（メタ)アクリル系ポリマーの屈折率は１．４７であった。
[Example 2]
30 parts by weight of styrene and 0.15 parts by weight of benzoyl peroxide as a polymerization initiator are added to 100 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic polymer of Example 1, and nitrogen substitution is performed at 60 ° C. The graft polymerization reaction was carried out for 5 hours and further at 70 ° C. for 8 hours to obtain a solution of a modified (meth) acrylic polymer. The refractive index of this modified (meth) acrylic polymer was 1.47.
前記変性（メタ)アクリル系ポリマーの固形分１００重量部に、タッキファイヤーとしてα−メチルスチレンとスチレンの共重合体（軟化点：８２−８８℃、重量平均分子量：１２００、屈折率：１．６１、イーストマンケミカル社製、クリスタルレックス３０８５）８０重量部を添加し、さらに、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物（日本ポリウレタン社製、コロネートＬ）０．５重量部、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．１重量部を添加し、更に透明粒子としてベンゾグアナミンホルムアルデヒド縮合物（屈折率：１．６６、平均粒子径：２．５〜４μｍ、日本触媒社製、エポスターＭ３０）１５重量部を酢酸エチル３０重量部に均一に分散させたものを添加し、本発明の光散乱粘着剤組成物とした。 Copolymer of α-methylstyrene and styrene as a tackifier (softening point: 82-88 ° C., weight average molecular weight: 1200, refractive index: 1.61) to 100 parts by weight of the solid content of the modified (meth) acrylic polymer. 80 parts by weight, manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd., Crystal Rex 3085), and 0.5 parts by weight of trimethylolpropane tolylene diisocyanate adduct (Nihon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L), 3-glycidoxypropyl 0.1 parts by weight of trimethoxysilane was added, and further 15 parts by weight of benzoguanamine formaldehyde condensate (refractive index: 1.66, average particle size: 2.5 to 4 μm, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Eposter M30) as transparent particles. What was uniformly dispersed in 30 parts by weight of ethyl acetate was added to obtain the light scattering adhesive composition of the present invention. .
前記粘着剤組成物を、シリコーン剥離処理した３８μｍのＰＥＴに、粘着剤の乾燥厚さが１５μｍになるように塗布し、１２０℃で３分乾燥・架橋を行い、（メタ)アクリル系ポリマーのゲル分率が７１重量％の光散乱粘着剤層を得た。なお、透明粒子を配合しない場合の粘着剤層の屈折率は１．５３であった。 The pressure-sensitive adhesive composition was applied to 38 μm PET subjected to silicone release treatment so that the pressure-sensitive adhesive had a dry thickness of 15 μm, dried and crosslinked at 120 ° C. for 3 minutes, and (meth) acrylic polymer gel A light scattering pressure-sensitive adhesive layer having a fraction of 71% by weight was obtained. In addition, the refractive index of the adhesive layer when not blending transparent particles was 1.53.
〔実施例３〕
実施例２の変性（メタ)アクリル系ポリマーの固形分１００重量部に対して、タッキファイヤーとしてスチレンオリゴマー（軟化点：８２−８５℃、重量平均分子量：１３８０、屈折率：１．６０、ヤスハラケミカル社製、ＳＸ−８５）４０重量部とした以外は、実施例２と同様の方法で、（メタ)アクリル系ポリマーのゲル分率が６０重量％の光散乱粘着剤層を得た。なお、透明粒子を配合しない場合の粘着剤層の屈折率は１．５１であった。
Example 3
A styrene oligomer (softening point: 82-85 ° C., weight average molecular weight: 1380, refractive index: 1.60, Yasuhara Chemical Co., Ltd.) as a tackifier with respect to 100 parts by weight of the solid content of the modified (meth) acrylic polymer of Example 2 The light scattering pressure-sensitive adhesive layer having a gel fraction of (meth) acrylic polymer of 60% by weight was obtained in the same manner as in Example 2 except that 40 parts by weight was manufactured. In addition, the refractive index of the adhesive layer when not blending transparent particles was 1.51.
〔実施例４〕
冷却管、窒素導入管、温度計、撹拌機を備えた反応容器に、酢酸エチル２３３重量部を溶剤として、アクリル酸ブチル９８．５重量部、アクリル酸０．５重量部、アクリル酸４−ヒドロキシブチル１．０重量部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を入れ、窒素置換を行った後、５５℃に昇温し１５時間重合反応を行なった。重量平均分子量１１２万の（メタ)アクリル系ポリマーの溶液を得た。
Example 4
In a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen introduction pipe, a thermometer, and a stirrer, 233 parts by weight of ethyl acetate as a solvent, 98.5 parts by weight of butyl acrylate, 0.5 parts by weight of acrylic acid, 4-hydroxy acrylate After adding 1.0 part by weight of butyl and 0.1 part by weight of 2,2′-azobisisobutyronitrile and carrying out nitrogen substitution, the temperature was raised to 55 ° C. and a polymerization reaction was carried out for 15 hours. A solution of a (meth) acrylic polymer having a weight average molecular weight of 1,120,000 was obtained.
前記（メタ)アクリル系ポリマーの固形分１００重量部に対して、スチレン５０重量部とアクリル酸４−ヒドロキシブチル２．５重量部、重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド０．２５重量部を添加し、窒素置換を行いながら、６０℃で５時間、更に７０℃で８時間、グラフト重合反応を行ない、変性（メタ)アクリル系ポリマーの溶液を得た。この変性（メタ)アクリル系ポリマーの屈折率は１．４８であった。 To 100 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic polymer, 50 parts by weight of styrene and 2.5 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate, 0.25 part by weight of benzoyl peroxide as a polymerization initiator are added, While performing nitrogen substitution, a graft polymerization reaction was performed at 60 ° C. for 5 hours and further at 70 ° C. for 8 hours to obtain a modified (meth) acrylic polymer solution. The refractive index of this modified (meth) acrylic polymer was 1.48.
前記変性（メタ)アクリル系ポリマーの固形分１００重量部に対して、タッキファイヤーとしてスチレンオリゴマー（軟化点：８２−８５℃、重量平均分子量：１３８０、屈折率：１．６０、ヤスハラケミカル社製、ＳＸ−８５）８０重量部を添加し、さらに、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物（日本ポリウレタン社製、コロネートＬ）０．５重量部、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．１重量部を添加し、更に透明粒子としてメラミンホルムアルデヒド縮合物（屈折率：１．６６、平均粒子径：１〜２μｍ、日本触媒社製、エポスターＳ１２）２０重量部を酢酸エチル４０重量部に均一に分散させたものを添加し、本発明の光散乱粘着剤組成物とした。 A styrene oligomer (softening point: 82-85 ° C., weight average molecular weight: 1380, refractive index: 1.60, manufactured by Yashara Chemical Co., SX) as a tackifier with respect to 100 parts by weight of the solid content of the modified (meth) acrylic polymer. -85) 80 parts by weight are added, and further, 0.5 parts by weight of tolylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L), 0.1 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane Furthermore, 20 parts by weight of melamine formaldehyde condensate (refractive index: 1.66, average particle size: 1 to 2 μm, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Eposter S12) is dispersed uniformly in 40 parts by weight of ethyl acetate as transparent particles. Was added to obtain a light scattering adhesive composition of the present invention.
前記粘着剤組成物を、シリコーン剥離処理した３８μｍのＰＥＴに、粘着剤の乾燥厚さが１５μｍになるように塗布し、１２０℃で３分乾燥・架橋を行い、（メタ)アクリル系ポリマーのゲル分率が５４重量％の光散乱粘着剤層を得た。なお、透明粒子を配合しない場合の粘着剤層の屈折率は１．５３であった。 The pressure-sensitive adhesive composition was applied to 38 μm PET subjected to silicone release treatment so that the pressure-sensitive adhesive had a dry thickness of 15 μm, dried and crosslinked at 120 ° C. for 3 minutes, and (meth) acrylic polymer gel A light scattering pressure-sensitive adhesive layer having a fraction of 54% by weight was obtained. In addition, the refractive index of the adhesive layer when not blending transparent particles was 1.53.
〔実施例５〕
透明粒子の添加量を３０重量部とした以外は、実施例４と同様の方法で、（メタ)アクリル系ポリマーのゲル分率が５０重量％の光散乱粘着剤層を得た。
Example 5
A light scattering pressure-sensitive adhesive layer having a gel fraction of (meth) acrylic polymer of 50% by weight was obtained in the same manner as in Example 4 except that the addition amount of the transparent particles was changed to 30 parts by weight.
〔実施例６〕
透明粒子の添加量を５０重量部とした以外は、実施例４と同様の方法で、（メタ)アクリル系ポリマーのゲル分率が４７重量％の光散乱粘着剤層を得た。
Example 6
A light scattering pressure-sensitive adhesive layer having a gel fraction of (meth) acrylic polymer of 47% by weight was obtained in the same manner as in Example 4 except that the addition amount of the transparent particles was 50 parts by weight.
〔実施例７〕
実施例１の（メタ)アクリル系ポリマーの固形分１００重量部に対して、ベンジルアクリレート３０重量部とアクリル酸４−ヒドロキシブチル１．５重量部、重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド０．１５重量部を添加し、窒素置換を行いながら、６０℃で５時間、更に７０℃で８時間、グラフト重合反応を行ない、変性（メタ)アクリル系ポリマーの溶液を得た。この変性（メタ)アクリル系ポリマーの屈折率は１．４８であった。
Example 7
30 parts by weight of benzyl acrylate and 1.5 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate, and 0.15 parts by weight of benzoyl peroxide as a polymerization initiator with respect to 100 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic polymer of Example 1 Was added, and a graft polymerization reaction was carried out at 60 ° C. for 5 hours and further at 70 ° C. for 8 hours to obtain a modified (meth) acrylic polymer solution. The refractive index of this modified (meth) acrylic polymer was 1.48.
前記変性（メタ)アクリル系ポリマーの固形分１００重量部に対して、タッキファイヤーとしてスチレンオリゴマー（軟化点：８２−８５℃、重量平均分子量：１３８０、屈折率：１．６０、ヤスハラケミカル社製、ＳＸ−８５）４０重量部を添加し、さらに、トリメチロールプロパンのキシリレンジイソシアネート付加物（三井化学ポリウレタン社製、タケネートＤ−１１０Ｎ）０．５重量部、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．１重量部を添加し、更に透明粒子としてベンゾグアナミンホルムアルデヒド縮合物（屈折率：１．６６、平均粒子径：２．５〜４μｍ、日本触媒社製、エポスターＭ３０）１５重量部を酢酸エチル３０重量部に均一に分散させたものを添加し、本発明の光散乱粘着剤組成物とした。 A styrene oligomer (softening point: 82-85 ° C., weight average molecular weight: 1380, refractive index: 1.60, manufactured by Yasuhara Chemical Co., SX) as a tackifier with respect to 100 parts by weight of the solid content of the modified (meth) acrylic polymer. -85) 40 parts by weight were further added, and xylylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane (manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes, Takenate D-110N) 0.5 part by weight, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane 0. 1 part by weight is added, and further 15 parts by weight of ethyl acetate is added to 15 parts by weight of benzoguanamine formaldehyde condensate (refractive index: 1.66, average particle size: 2.5 to 4 μm, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Eposta M30) as transparent particles. A lightly dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention was obtained by adding the material uniformly dispersed in the composition.
前記粘着剤組成物を、シリコーン剥離処理した３８μｍのＰＥＴに、粘着剤の乾燥厚さが１５μｍになるように塗布し、１２０℃で３分乾燥・架橋を行い、（メタ)アクリル系ポリマーのゲル分率が７０重量％の光散乱粘着剤層を得た。なお、透明粒子を配合しない場合の粘着剤層の屈折率は１．５２であった。 The pressure-sensitive adhesive composition was applied to 38 μm PET subjected to silicone release treatment so that the pressure-sensitive adhesive had a dry thickness of 15 μm, dried and crosslinked at 120 ° C. for 3 minutes, and (meth) acrylic polymer gel A light scattering pressure-sensitive adhesive layer having a fraction of 70% by weight was obtained. In addition, the refractive index of the adhesive layer when not blending transparent particles was 1.52.
〔比較例１〕
タッキファイヤーを添加しない以外は、実施例１と同様の方法で、（メタ)アクリル系ポリマーのゲル分率が７２重量％の粘着剤層を得た。なお、透明粒子を配合しない場合の粘着剤層の屈折率は１．４６であった。
[Comparative Example 1]
A pressure-sensitive adhesive layer having a (meth) acrylic polymer gel fraction of 72% by weight was obtained in the same manner as in Example 1 except that no tackifier was added. In addition, the refractive index of the adhesive layer when not blending transparent particles was 1.46.
実施例および比較例で得られた粘着剤層について下記評価を行った。結果を表１に示した。 The following evaluation was performed about the adhesive layer obtained by the Example and the comparative example. The results are shown in Table 1.
＜分子量の測定＞
得られた（メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定した。
・分析装置：東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ
・カラム：東ソー社製、Ｇ７０００ＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ−Ｈ＋ＧＭＨＸＬ
・低分子量物のカラム：東ソー社製、ＧＭＨＨＲ−Ｈ＋ＧＭＨＨＲ＋Ｇ２０００ＭＨＨＲ
・カラムサイズ：各７．８ｍｍφ×３０ｃｍ（計９０ｃｍ）
・カラム温度：４０℃
・流量：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
・注入量：１００μｌ
・溶離液：テトラヒドロフラン
・検出器：示差屈折計（ＲＩ）
なお、分子量はポリスチレン換算により算出した。
<Measurement of molecular weight>
The weight average molecular weight of the obtained (meth) acrylic polymer was measured by GPC (gel permeation chromatography).
・ Analyzer: HLC-8120GPC manufactured by Tosoh Corporation
Column: manufactured by Tosoh Corporation, G7000H XL + GMH XL -H + GMH XL
-Low molecular weight column: manufactured by Tosoh Corporation, GMH HR -H + GMH HR + G2000 MH HR
Column size: 7.8 mmφ x 30 cm each (total 90 cm)
-Column temperature: 40 ° C
・ Flow rate: 0.8ml / min
・ Injection volume: 100 μl
・ Eluent: Tetrahydrofuran ・ Detector: Differential refractometer (RI)
The molecular weight was calculated in terms of polystyrene.
＜ゲル分率の測定＞
各実施例・比較例で作製した粘着剤層をＷ１ｇ取り出し、酢酸エチルに室温（約２５℃）下で７日間浸漬した。その後、浸漬処理した粘着剤層（不溶分）を酢酸エチル中から取り出し、１３０℃で２時間乾燥後の重量Ｗ２ｇを測定した。
<Measurement of gel fraction>
W 1 g of the pressure-sensitive adhesive layer prepared in each Example / Comparative Example was taken out and immersed in ethyl acetate at room temperature (about 25 ° C.) for 7 days. Then, the pressure-sensitive adhesive layer (insoluble matter) subjected to the immersion treatment was taken out from ethyl acetate, and the weight W 2 g after drying at 130 ° C. for 2 hours was measured.
さらに、粘着剤配合時の粘着剤ポリマー（（メタ)アクリル系ポリマー）１００重量部に対するタッキファイヤーの重量部数をＡ、透明粒子の重量部数をＢとするとき、
ゲル分率（重量％）＝（Ｗ２／Ｗ１）×（１００＋Ａ＋Ｂ）−Ｂ
として計算した。なお、この実施例および比較例では、タッキファイヤーはポリマーの架橋構造に取り込まれることなく、酢酸エチルに浸漬した状態で完全に溶解するが、透明粒子は溶解しないことを確認した。
Furthermore, when the weight part of the tackifier with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive polymer ((meth) acrylic polymer) when the pressure-sensitive adhesive is blended is A, and the weight part of the transparent particles is B,
Gel fraction (% by weight) = (W 2 / W 1 ) × (100 + A + B) −B
As calculated. In this example and comparative example, it was confirmed that the tackifier was not dissolved in the crosslinked structure of the polymer and was completely dissolved in the state immersed in ethyl acetate, but the transparent particles were not dissolved.
＜接着力の測定＞
実施例、比較例で得られた光散乱粘着剤層（幅２５ｍｍ）にポリエステルフィルム（東レ社製、ルミナーＳ−１０）を裏打ちとして貼り付け、それを無アルカリガラスに２ｋｇローラーでロール１往復して貼着した。その後、５０℃、０．５ＭＰａのオートクレーブにて３０分間処理した後、２３℃×５０％ＲＨ雰囲気下において３時間放置後、剥離角度９０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで剥離接着力（Ｎ／２０ｍｍ）を測定し、その値を加熱前の接着力（Ｎ／２０ｍｍ）とした。
<Measurement of adhesive strength>
A polyester film (Luminer S-10, manufactured by Toray Industries, Inc.) is used as a backing to the light scattering adhesive layer (width 25 mm) obtained in Examples and Comparative Examples. Stuck. Then, after being treated in an autoclave at 50 ° C. and 0.5 MPa for 30 minutes, left for 3 hours in an atmosphere of 23 ° C. × 50% RH, and then peeled off at a peel angle of 90 ° and a peel rate of 300 mm / min (N / 20 mm). ) Was measured and the value was defined as the adhesive strength before heating (N / 20 mm).
また、上記オートクレーブ処理の後、６０℃で６時間保存し、２３℃×５０％ＲＨ雰囲気下において３時間放置後、剥離角度９０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで剥離接着力を測定し、その値を加熱後の接着力（Ｎ／２０ｍｍ）とした。 Further, after the above autoclave treatment, it was stored at 60 ° C. for 6 hours, left in a 23 ° C. × 50% RH atmosphere for 3 hours, and then measured for peel adhesive strength at a peel angle of 90 ° and a peel speed of 300 mm / min. Was the adhesive strength (N / 20 mm) after heating.
＜屈折率の測定＞
２５℃の雰囲気下で、ナトリウムＤ線（５８９ｎｍ）を照射し、アッベ屈折率計（ＡＴＡＧＯ社製、ＤＲ−Ｍ２）を用いて屈折率の測定をおこなった。
<Measurement of refractive index>
Under an atmosphere of 25 ° C., sodium D line (589 nm) was irradiated, and the refractive index was measured using an Abbe refractometer (manufactured by ATAGO, DR-M2).
＜ヘイズの測定＞
２５℃の雰囲気下で、反射・透過率計（村上色彩技術研究所製、ＨＲ−１００型）にて、Ｄ−５６光を用いて、ＪＩＳ Ｋ−７１３６に準じて測定した。
<Measurement of haze>
Under an atmosphere of 25 ° C., measurement was performed according to JIS K-7136 using a D-56 light with a reflection / transmittance meter (manufactured by Murakami Color Research Laboratory, model HR-100).
＜輝度の測定＞
サムソン電子社製１７インチカラーディスプレイ（ＳｙｎｃＭａｓｔｅｒ ７１２Ｎ）のバックライトの導光板（ポリメタクリル酸メチル、屈折率１．４９）の上に、上記粘着剤層を貼付け、その上に、ポリエステル(屈折率１．５０、厚さ２５μｍ)表面に、ポリスチレン層(屈折率１．５９、厚さ５μｍ)を塗布し、１６０℃の熱プレスにて、半径５μｍの半球状にマイクロレンズ加工したフィルムのポリエステル側を貼付し、これをバックライトシステム（光源）の構成とした。さらにこのディスプレイで用いられていた拡散板、ＢＥＦ、拡散板の３枚をそのまま重ねて、輝度計としてＴＯＰＣＯＮ社製Ｂｍ−９を用いて、光源と輝度計の距離を３５０ｍｍとして、２０ｍｍ角の部分以外を遮光した光源の中心に輝度計を合わせて、暗室内にて輝度（ｃｄ／ｃｍ２）を測定した。粘着剤層等を貼り付けない当初の構成での輝度を１００とし、実施例及び比較例における輝度を相対値として、評価した。
<Measurement of brightness>
The pressure-sensitive adhesive layer is pasted on a light guide plate (polymethyl methacrylate, refractive index 1.49) of a backlight of a 17-inch color display (SyncMaster 712N) manufactured by Samsung Electronics Co., and polyester (refractive index 1) .50, thickness 25 μm) The surface of the polyester layer coated with a polystyrene layer (refractive index 1.59, thickness 5 μm) and processed into a hemisphere with a radius of 5 μm by hot pressing at 160 ° C. This was pasted to make the configuration of a backlight system (light source). Furthermore, the diffuser plate, BEF, and diffuser plate that were used in this display were stacked as they were, using TOPCON Bm-9 as the luminance meter, the distance between the light source and the luminance meter being 350 mm, a 20 mm square part The luminance (cd / cm 2 ) was measured in a dark room by aligning a luminance meter at the center of the light source shielded from light. The luminance in the initial configuration without attaching an adhesive layer or the like was set to 100, and the luminance in the examples and comparative examples was evaluated as relative values.
＜貯蔵弾性率の測定＞
貯蔵弾性率の測定は以下の条件で行った。
・装置：ティー・エイ・インスツルメント社製 ＡＲＥＳ
・変形モード：ねじり
・測定周波数：一定周波数１Ｈｚ
・昇温速度：５℃／分
・測定温度：粘着剤のガラス転移温度付近から１６０℃でまで測定
・形状：パラレルプレート ８．０ｍｍφ
・試料厚さ：０．５〜２ｍｍ（取り付け初期）
２３℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）を読み取った。
<Measurement of storage modulus>
The storage elastic modulus was measured under the following conditions.
・ Equipment: ARES manufactured by TA Instruments
-Deformation mode: Torsion-Measurement frequency: Constant frequency 1 Hz
・ Temperature increase rate: 5 ° C./min ・ Measurement temperature: Measured from near the glass transition temperature of the adhesive to 160 ° C. ・ Shape: Parallel plate 8.0 mmφ
・ Sample thickness: 0.5-2mm (initial stage)
The storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. was read.
本発明においては、動的粘弾性にて測定される２３℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）が１０，０００〜１，０００，０００Ｐａであり、好ましくは３０，０００〜５００，０００Ｐａ、より好ましくは４０，０００〜４００，０００Ｐａの粘着剤が用いられる。貯蔵弾性率（Ｇ’）が小さすぎると、粘着剤がはみ出したりして加工性や作業性が悪くなり、一方、貯蔵弾性率（Ｇ’）が大きすぎると接着性が低下するために好ましくない。 In the present invention, the storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. measured by dynamic viscoelasticity is 10,000 to 1,000,000 Pa, preferably 30,000 to 500,000 Pa, more preferably. A pressure sensitive adhesive of 40,000 to 400,000 Pa is used. If the storage elastic modulus (G ′) is too small, the pressure-sensitive adhesive protrudes and the workability and workability are deteriorated. On the other hand, if the storage elastic modulus (G ′) is too large, the adhesiveness is lowered, which is not preferable. .
このような範囲にすることで、本発明の粘着剤層付き光学シートから剥離フィルムを剥がして、室温にて被着体に簡単かつ容易に貼り付けることができ、作業性が大きく向上する。 By setting it as such a range, a peeling film can be peeled off from the optical sheet with an adhesive layer of this invention, and it can be easily and easily affixed on a to-be-adhered body at room temperature, and workability | operativity improves greatly.
表１から、実施例全てにおいて、いずれの特性においても優れていることが確認できた。一方、比較例１においては、加熱前及び加熱後共に、接着力が劣り、輝度についても実施例と比較して劣ることが確認された。 From Table 1, it has confirmed that it was excellent in all the characteristics in all the Examples. On the other hand, in Comparative Example 1, it was confirmed that the adhesive strength was inferior both before and after heating, and the luminance was inferior to that of the Example.
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