JP2008203432A - Adhesive optical film and image display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、粘着型光学フィルムに関する。また本発明は、当該粘着型光学フィルムを用いた液晶表示装置、有機EL表示装置、CRT、PDP等の画像表示装置に関する。 The present invention relates to an adhesive optical film. The present invention also relates to an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, a CRT, or a PDP using the adhesive optical film.
本発明の粘着型光学フィルムは、ディスコティック液晶層を有しており、表示コントラスト及び表示色の視角特性を改善するための光学補償フィルムとして有用であり、特に、偏光子を積層したものは、光学補償機能付き楕円偏光板として有用である。 The pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention has a discotic liquid crystal layer and is useful as an optical compensation film for improving display contrast and viewing angle characteristics of display colors. It is useful as an elliptically polarizing plate with an optical compensation function.
時計、携帯電話、PDA、ノートパソコン、パソコン用モニター、DVDプレイヤー、TVなどでは液晶表示装置が急速に市場展開している。液晶表示装置は、液晶のスイッチングによる偏光状態変化を可視化させたものであり、その表示原理から偏光子が用いられている。特に、TV等の用途にはますます高輝度かつ高コントラストな表示が求められ、偏光子にも、より明るく(高透過率)、より高コントラスト(高偏光度)のものが開発され導入されている。 Liquid crystal display devices are rapidly marketed in watches, mobile phones, PDAs, notebook computers, personal computer monitors, DVD players, TVs, and the like. A liquid crystal display device visualizes a change in polarization state due to switching of liquid crystal, and a polarizer is used from the display principle. In particular, displays with higher brightness and higher contrast are required for applications such as TV, and light polarizers with higher brightness (high transmittance) and higher contrast (high polarization degree) have been developed and introduced. Yes.
現在、一般的な液晶表示装置の主流方式は、TN液晶を用いたTFT−LCDである。この方式では、応答速度が速く、高いコントラストを得ることができるなどの利点がある。しかし、TN液晶を用いたパネルの表示をその法線方向より傾いた角度から見た場合、コントラストが著しく低下し、また階調表示が逆転する階調反転などが起こるため、TN液晶は非常に視野角が狭いという特性を持っている。一方、大型のPCモニターやテレビ等の用途においては、高コントラスト、広視野角、視野角による表示色変化が少ないことなどが要求される。従って、TNモードのTFT−LCDをそのような用途に用いる場合には、視野角を補償するための位相差フィルムが必要不可欠である。 At present, the mainstream method of a general liquid crystal display device is a TFT-LCD using a TN liquid crystal. This method has advantages such as high response speed and high contrast. However, when the display of a panel using TN liquid crystal is viewed from an angle inclined from the normal direction, the contrast is remarkably lowered, and gradation inversion that reverses the gradation display occurs. It has the characteristic that the viewing angle is narrow. On the other hand, in applications such as large PC monitors and televisions, high contrast, wide viewing angle, and small display color change due to viewing angle are required. Therefore, when a TN mode TFT-LCD is used for such applications, a retardation film for compensating the viewing angle is indispensable.
この位相差フィルムとしては、延伸複屈折ポリマーフィルムが従来から使用されていた。最近、延伸複屈折フィルムからなる光学補償フィルムに代えて、透明支持体上に液晶性分子から形成された光学異方性層を有する光学補償フィルムを使用することが提案されている。液晶性分子には多様な配向形態があるため、液晶性分子を用いることで、従来の延伸複屈折ポリマーフィルムでは得ることができない光学的性質を実現することが可能になった。 As this retardation film, a stretched birefringent polymer film has been conventionally used. Recently, it has been proposed to use an optical compensation film having an optically anisotropic layer formed of liquid crystalline molecules on a transparent support, instead of an optical compensation film made of a stretched birefringent film. Since liquid crystal molecules have various alignment forms, it has become possible to realize optical properties that cannot be obtained with conventional stretched birefringent polymer films by using liquid crystal molecules.
上記のような視野角補償用の位相差フィルムとして、例えば、負の屈折率異方性を持つディスコティック液晶を用いた富士フイルム社製のワイドビューフィルムが提案されている(特許文献1、特許文献2参照)。この位相差フィルムでは、透明基材フィルムの片面に、光軸が傾斜配向されたディスコティック液晶層を有する。この位相差フィルムでは、主として黒表示の電圧印加状態における視野角特性を改良することが目的とされている。即ち、電圧印加状態においては、液晶セル中の液晶分子はガラス基板から傾斜した光軸を有する正の屈折率異方性を示す。この屈折率異方性による位相差を補償するために、光軸がフィルム法線方向から傾斜し且つ負の屈折率異方性を有する液晶性分子を利用した位相差フィルムとなっている。 As the above-mentioned retardation film for compensating the viewing angle, for example, a wide view film manufactured by FUJIFILM Corporation using a discotic liquid crystal having negative refractive index anisotropy has been proposed (Patent Document 1, Patent). Reference 2). This retardation film has a discotic liquid crystal layer having an optical axis inclined and oriented on one side of a transparent substrate film. This retardation film is mainly intended to improve viewing angle characteristics in a voltage application state for black display. That is, in a voltage application state, the liquid crystal molecules in the liquid crystal cell exhibit positive refractive index anisotropy having an optical axis inclined from the glass substrate. In order to compensate for the retardation due to the refractive index anisotropy, the retardation film uses a liquid crystalline molecule having an optical axis inclined from the normal direction of the film and having negative refractive index anisotropy.
前記視野角補償用の位相差フィルムにおいて、透明基材フィルムには、偏光子を積層して楕円偏光板として用いられるが、一方、ディスコティック液晶層には粘着剤層が積層される。当該粘着剤層が積層された位相差フィルムまたは楕円偏光板等の粘着型光学フィルムは、当該粘着剤層を介して、液晶セル等に貼り合わされて用いられる。 In the retardation film for compensating the viewing angle, a polarizer is laminated on the transparent substrate film and used as an elliptically polarizing plate, while an adhesive layer is laminated on the discotic liquid crystal layer. An adhesive optical film such as a retardation film or an elliptically polarizing plate on which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated is used by being bonded to a liquid crystal cell or the like via the pressure-sensitive adhesive layer.
上記粘着剤付き光学フィルムに用いる粘着剤としては、その優れた接着性、透明性等のためにアクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤が多用されている。また、アクリル系粘着剤の架橋方法は、イソシアネート系架橋剤を用いたものが多く、主としてアクリル系ポリマーに共重合した官能性モノマーとの結合を利用したものである。 As the pressure-sensitive adhesive used in the optical film with the pressure-sensitive adhesive, an acrylic pressure-sensitive adhesive having an acrylic polymer as a base polymer is frequently used because of its excellent adhesion and transparency. Further, the acrylic pressure-sensitive adhesive is often crosslinked using an isocyanate-based crosslinking agent, and mainly utilizes a bond with a functional monomer copolymerized with an acrylic polymer.
前記光学フィルムを液晶セルに貼り合わせた液晶パネルは、液晶表示装置に搭載されて用いられる。液晶表示装置は、電卓にはじまり、時計やテレビ、モニターなどに利用されている。液晶表示装置は、加熱や加湿条件下等の様々な条件下におかれるため、かかる環境下においても、表示品位を損なわない高耐久性が要求されている。 A liquid crystal panel in which the optical film is bonded to a liquid crystal cell is mounted and used in a liquid crystal display device. Liquid crystal display devices are used not only in calculators but also in watches, televisions, monitors, and the like. Since liquid crystal display devices are subjected to various conditions such as heating and humidification conditions, high durability that does not impair display quality is required even in such an environment.
しかし、液晶表示装置を、加熱や加湿条件下においた場合には、液晶パネルの周辺部に表示ムラが生じ、表示不良が起きることがある。この周辺部の表示ムラは、特に、先述した視野角補償用の位相差フィルムまたは楕円偏光板を使用した場合に顕著にみられることがあった。 However, when the liquid crystal display device is heated or humidified, display unevenness may occur in the periphery of the liquid crystal panel, resulting in display defects. This display unevenness in the peripheral part may be particularly noticeable when the above-described viewing angle compensation retardation film or elliptically polarizing plate is used.
前記周辺部の表示ムラを改善するために、粘着剤付き光学フィルムに用いる粘着剤として、可塑剤やオリゴマー成分を含有する粘着剤組成物を用いることが提案されている(特許文献3、特許文献4参照)。しかし、これらの粘着剤組成物は、長時間の加熱試験において、可塑剤やオリゴマー成分等の添加剤自体が析出して外観不良や粘着剤が劣化する問題があった。 In order to improve the display unevenness of the peripheral portion, it has been proposed to use a pressure-sensitive adhesive composition containing a plasticizer or an oligomer component as a pressure-sensitive adhesive used for an optical film with a pressure-sensitive adhesive (Patent Document 3, Patent Document). 4). However, these pressure-sensitive adhesive compositions have a problem in that the appearance itself and the pressure-sensitive adhesive deteriorate due to precipitation of additives such as plasticizers and oligomer components in a long-time heating test.
本発明は、透明基材フィルムの片面に、ディスコティック液晶化合物が配向されたディスコティック液晶層を有し、さらに当該ディスコティック液晶層には、粘着剤層が積層されている粘着型光学フィルムであって、耐久性を有し、かつ、表示画面の周辺部分に表示ムラを抑えることができる、粘着型光学フィルムを提供することを目的とする。 The present invention is an adhesive optical film having a discotic liquid crystal layer in which a discotic liquid crystal compound is aligned on one side of a transparent substrate film, and further having an adhesive layer laminated on the discotic liquid crystal layer. It is another object of the present invention to provide an adhesive optical film that has durability and can suppress display unevenness in a peripheral portion of a display screen.
また本発明は、前記粘着型光学フィルムを用いた画像表示装置を提供することを目的とする。 Another object of the present invention is to provide an image display device using the adhesive optical film.
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究したところ、下記粘着型光学フィルムにより上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above object can be achieved by the following pressure-sensitive adhesive optical film, and have completed the present invention.
すなわち、本発明は、透明基材フィルムの片面にディスコティック液晶層を有する光学フィルムの当該ディスコティック液晶層上に、粘着剤層が設けられている粘着型光学フィルムにおいて、
前記粘着剤層は、モノマー単位として、
アルキル(メタ)アクリレート(a1)を10〜95重量%、
およびフッ素原子を有する(メタ)アクリレート(a2)を5〜90重量%の割合で含有するアクリル系ポリマー、ならびに架橋剤を含有する粘着剤により形成されたものであることを特徴とする粘着型光学フィルム、に関する。
That is, the present invention is an adhesive optical film in which an adhesive layer is provided on the discotic liquid crystal layer of an optical film having a discotic liquid crystal layer on one side of a transparent substrate film.
The pressure-sensitive adhesive layer is a monomer unit,
10 to 95% by weight of alkyl (meth) acrylate (a1),
And an acrylic polymer containing 5 to 90% by weight of a (meth) acrylate (a2) having a fluorine atom, and a pressure-sensitive adhesive containing a crosslinking agent. Film.
前記粘着型光学フィルムにおいて、アクリル系ポリマーは、モノマー単位として、さらに、前記(a1)成分および(a2)成分を除く、モノマー(a3)を、10重量%以下の割合で含有することができる。モノマー(a3)としては、カルボキシル基含有モノマーを0.5〜5重量%、およびヒドロキシル基を有する(メタ)アクリレートを0.01〜1重量%、含有することが好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive optical film, the acrylic polymer may further contain, as a monomer unit, the monomer (a3) excluding the component (a1) and the component (a2) at a ratio of 10% by weight or less. The monomer (a3) preferably contains 0.5 to 5% by weight of a carboxyl group-containing monomer and 0.01 to 1% by weight of a (meth) acrylate having a hydroxyl group.
前記粘着型光学フィルムにおいて、フッ素原子を有する(メタ)アクリレート(a2)は、炭素数が3〜8のフルオロアルキル基を有する(メタ)アクリレートが好ましい。 In the adhesive optical film, the (meth) acrylate (a2) having a fluorine atom is preferably a (meth) acrylate having a fluoroalkyl group having 3 to 8 carbon atoms.
前記粘着型光学フィルムにおいて、アクリル系ポリマーは、重量平均分子量100万〜300万であることが好ましい。 In the adhesive optical film, the acrylic polymer preferably has a weight average molecular weight of 1,000,000 to 3,000,000.
前記粘着型光学フィルムにおいて、架橋剤はイソシアネート系架橋剤が好ましく、アクリル系ポリマー100重量部に対して、イソシアネート系架橋剤を0.01〜2重量部含有することが好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive optical film, the crosslinking agent is preferably an isocyanate crosslinking agent, and preferably contains 0.01 to 2 parts by weight of an isocyanate crosslinking agent with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.
前記粘着型光学フィルムにおいて、粘着剤は、シランカップリング剤を含有することが好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive optical film, the pressure-sensitive adhesive preferably contains a silane coupling agent.
前記粘着型光学フィルムにおいて、粘着剤層は、下塗り層を介してディスコティック液晶層上に設けられていることが好ましい。下塗り層は、ポリエチレンイミン系材料により形成されたものが好適である。 In the pressure-sensitive adhesive optical film, the pressure-sensitive adhesive layer is preferably provided on the discotic liquid crystal layer via an undercoat layer. The undercoat layer is preferably formed of a polyethyleneimine material.
前記粘着型光学フィルムにおいて、前記光学フィルムとしては、ディスコティック液晶層が形成されない側の、透明基材フィルムの片面に偏光子が積層されているものを用いることができる。 In the pressure-sensitive adhesive optical film, as the optical film, one in which a polarizer is laminated on one side of a transparent substrate film on the side where a discotic liquid crystal layer is not formed can be used.
また本発明は、前記粘着型光学フィルムが用いられていることを特徴とする画像表示装置、に関する。 The present invention also relates to an image display device using the adhesive optical film.
本発明の粘着型光学フィルムは、光学補償層として機能するディスコティック液晶層を有するが、当該ディスコティック液晶層上に設ける粘着剤層を形成する粘着剤のベースポリマーとして、アルキル(メタ)アクリレート(a1)と、フッ素原子を有する(メタ)アクリレート(a2)をモノマー成分として含有するアクリル系ポリマーを用いることで、表示画面の周辺部分の表示ムラを抑えることができる。本発明の粘着型光学フィルムは、粘着剤層を形成する粘着剤のベースポリマーのモノマー単位として用いる、前記(a2)成分は、配向したときに、正の複屈折率を発生するため、周辺部の表示ムラを抑えていると考えられ、ベースポリマーに加えて、可塑剤等の添加剤を用いた粘着剤のように、添加剤自体が析出して外観不良や粘着剤が劣化することはない。 The pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention has a discotic liquid crystal layer that functions as an optical compensation layer. As a base polymer of a pressure-sensitive adhesive that forms a pressure-sensitive adhesive layer provided on the discotic liquid crystal layer, an alkyl (meth) acrylate ( By using an acrylic polymer containing a1) and (meth) acrylate (a2) having a fluorine atom as a monomer component, display unevenness in the peripheral portion of the display screen can be suppressed. The pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention is used as a monomer unit of the base polymer of the pressure-sensitive adhesive that forms the pressure-sensitive adhesive layer. The component (a2) generates a positive birefringence when it is oriented. In addition to the base polymer, the additive itself will not precipitate and the appearance will not deteriorate and the adhesive will not deteriorate, as in the case of an adhesive using an additive such as a plasticizer in addition to the base polymer. .
以下本発明を、図面を参照しながら説明する。図1に示すように、本発明の粘着型光学フィルムは、透明基材フィルム1の片面に、ディスコティック液晶層3を有し、ディスコティック液晶層3上には粘着剤層5が設けられている。図1では、透明基材フィルム1とディスコティック液晶層3との間に配向膜2を設ける場合を例示しているが、配向膜2の代わりに、透明基材フィルム1の片面を、ラビング処理したものを用いることができる。 The present invention will be described below with reference to the drawings. As shown in FIG. 1, the adhesive optical film of the present invention has a discotic liquid crystal layer 3 on one side of a transparent substrate film 1, and an adhesive layer 5 is provided on the discotic liquid crystal layer 3. Yes. In FIG. 1, the case where the alignment film 2 is provided between the transparent substrate film 1 and the discotic liquid crystal layer 3 is illustrated, but instead of the alignment film 2, one side of the transparent substrate film 1 is rubbed. Can be used.
また、図2では、ディスコティック液晶層3上に、下塗り層4を介して、粘着剤層5が設けられた粘着型光学フィルムが例示されている。 FIG. 2 illustrates an adhesive optical film in which an adhesive layer 5 is provided on a discotic liquid crystal layer 3 with an undercoat layer 4 interposed therebetween.
図3は、図2の粘着型光学フィルムにおいて、ディスコティック液晶層3が形成されない側の、透明基材フィルム1の片面には偏光子6、次いで、透明保護フィルム7が積層されているものを用いた場合である。図3では、透明基材フィルム1は、偏光子6の透明保護フィルムも兼ねている。なお、図3の態様は、図1の粘着型光学フィルムについても同様に適用できる。
FIG. 3 shows the adhesive optical film of FIG. 2 in which a
透明基材フィルムとしては、各種の透明材料を用いることができる。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または前記ポリマーのブレンド物なども前記透明基材フィルムを形成するポリマーの例としてあげられる。 Various transparent materials can be used as the transparent substrate film. For example, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, styrene such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin) -Based polymer, polycarbonate-based polymer and the like. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers , Polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, or the above Polymer blends and the like are also examples of polymers that form the transparent substrate film.
また、特開2001−343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルム、例えば、(A)側鎖に置換および/または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、(B)側鎖に置換および/または非置換フェニルならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物があげられる。具体例としてはイソブチレンとN−メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物のフィルムがあげられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからなるフィルムを用いることができる。 Moreover, the polymer film described in JP-A-2001-343529 (WO01 / 37007), for example, (A) a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted imide group in the side chain, and (B) a substitution in the side chain And / or a resin composition containing a thermoplastic resin having unsubstituted phenyl and a nitrile group. A specific example is a film of a resin composition containing an alternating copolymer composed of isobutylene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer. As the film, a film made of a mixed extruded product of the resin composition or the like can be used.
透明基材フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄膜性などの点より1〜500μm程度である。特に、5〜200μmが好ましい。 Although the thickness of a transparent base film can be determined suitably, generally it is about 1-500 micrometers from points, such as workability | operativity, such as intensity | strength and handleability, and thin film property. In particular, 5 to 200 μm is preferable.
また、透明基材フィルムは、できるだけ色付きがないことが好ましい。従って、Rth=(nx−nz)・d(ただし、nxはフィルム平面内の遅相軸方向の屈折率、nzはフィルム厚方向の屈折率、dはフィルム厚みである)で表されるフィルム厚み方向の位相差が−90nm〜+75nmである保護フィルムが好ましく用いられる。かかる厚み方向の位相差値(Rth)が−90nm〜+75nmのものを使用することにより、透明基材フィルムに起因する偏光板の着色(光学的な着色)はほぼ解消することができる。厚み方向位相差(Rth)は、さらに好ましくは−80nm〜+60nm、特に−70nm〜+45nmが好ましい。 Moreover, it is preferable that a transparent base film has as little coloring as possible. Therefore, Rth = (nx−nz) · d (where nx is the refractive index in the slow axis direction in the film plane, nz is the refractive index in the film thickness direction, and d is the film thickness). A protective film having a direction retardation of −90 nm to +75 nm is preferably used. By using a film having a retardation value (Rth) in the thickness direction of −90 nm to +75 nm, the coloring (optical coloring) of the polarizing plate caused by the transparent substrate film can be almost eliminated. The thickness direction retardation (Rth) is more preferably -80 nm to +60 nm, and particularly preferably -70 nm to +45 nm.
透明基材フィルムとしては、偏光特性や耐久性などの点より、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマーやノルボルネン系ポリマーが好ましい。特にトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマーが好ましい。 The transparent substrate film is preferably a cellulose polymer such as triacetyl cellulose or a norbornene polymer from the viewpoints of polarization characteristics and durability. In particular, a cellulose polymer such as triacetylcellulose is preferable.
ディスコティック液晶層は、通常、重合性不飽和基を有するディスコティック液晶化合物の配向、硬化により形成される。ディスコティック液晶層は、光学補償層として有用であり、視野角、コントラスト、明るさ等を向上させうる。ディスコティック液晶層は、ディスコティック液晶化合物が傾斜配向しているものが好適である。ディスコティック液晶層の厚さは、通常、0.5〜10μm程度である。 The discotic liquid crystal layer is usually formed by alignment and curing of a discotic liquid crystal compound having a polymerizable unsaturated group. The discotic liquid crystal layer is useful as an optical compensation layer, and can improve the viewing angle, contrast, brightness, and the like. The discotic liquid crystal layer is preferably one in which a discotic liquid crystal compound is tilted. The thickness of the discotic liquid crystal layer is usually about 0.5 to 10 μm.
ディスコティック液晶化合物とは、負の屈折率異方性(一軸性)を有するものであり、例えば、C.Destradeらの研究報告、Mol.Cryst.71巻、111頁(1981年)に記載されている、ベンゼン誘導体や、B.Kohneらの研究報告、Angew.Chem.96巻、70頁(1984年)に記載されたシクロヘキサン誘導体及びJ.M.Lehnらの研究報告、J.Chem.Commun.,1794頁(1985年)、J.Zhangらの研究報告、J.Am.Chem.Soc.116巻、2655頁(1994年)に記載されているアザクラウン系やフェニルアセチレン系マクロサイクルなどが挙げられ、一般的にこれらを分子中心の母核とし、直鎖のアルキル基やアルコキシ基、置換ベンゾイルオキシ基等がその直鎖として放射状に置換された構造であり、液晶性を示し、一般的にディスコティック液晶と呼ばれるものが含まれる。ただし、分子自身が負の一軸性を有し、一定の配向を付与できるものであれば上記記載に限定されるものではない。また、本発明において、ディスコティック液晶化合物は、熱、光等で硬化反応する重合性不飽和基(例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリル基等があげられる)を有するものが通常用いられる。なお、ディスコティック液晶層は、最終的にできた物が前記化合物である必要はなく、重合性不飽和基の反応により重合または架橋し、高分子量化し液晶性を失ったものも含まれる。 The discotic liquid crystal compound has a negative refractive index anisotropy (uniaxiality). Destrade et al., Mol. Cryst. 71, 111 (1981), benzene derivatives and B.I. Kohne et al., Angew. Chem. 96, page 70 (1984) and the cyclohexane derivatives described in J. Am. M.M. Lehn et al. Chem. Commun. , 1794 (1985), J. Am. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc. 116, 2655 (1994), such as azacrown and phenylacetylene macrocycles, etc., which are generally used as a mother nucleus at the center of a molecule, and are a linear alkyl group or alkoxy group, substituted A structure in which a benzoyloxy group or the like is radially substituted as a straight chain thereof exhibits liquid crystallinity and includes what is generally called a discotic liquid crystal. However, the molecule itself is not limited to the above description as long as the molecule itself has negative uniaxiality and can give a certain orientation. In the present invention, as the discotic liquid crystal compound, those having a polymerizable unsaturated group (for example, acryloyl group, methacryloyl group, vinyl group, allyl group, etc.) that undergo a curing reaction with heat, light, etc. are usually used. It is done. Note that the discotic liquid crystal layer does not necessarily need to be a final product, and includes a liquid crystal layer that has been polymerized or cross-linked by the reaction of a polymerizable unsaturated group to increase the molecular weight and lose liquid crystallinity.
またディスコティック液晶化合物は、種々のディスコティック液晶化合物、および他の低分子化合物やポリマーとの反応により、もはや液晶性を示さなくなったディスコティック液晶の反応生成物等のように、分子自身が光学的に負の一軸性を有する化合物全般を意味する。 In addition, discotic liquid crystal compounds are optical molecules such as reaction products of discotic liquid crystals that no longer exhibit liquid crystallinity due to reactions with various discotic liquid crystal compounds and other low molecular compounds and polymers. In general, it means all compounds having negative uniaxiality.
ディスコティック液晶の配向処理には、透明基板フィルム表面をラビング処理したり、または配向膜を用いる。配向膜としては、無機物斜方蒸着膜、或いは特定の有機高分子膜をラビングした配向膜があげられる。アゾベンゼン誘導体からなるLB膜のように光により異性化を起こし、分子が方向性を持って均一に配列する薄膜などもある。有機配向膜としては、ポリイミド膜や、アルキル鎖変性系ポバール、ポリビニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、など疎水性表面を形成する有機高分子膜があげられる。その他、無機物斜方蒸着膜として、SiO斜方蒸着膜があげられる。 For the alignment treatment of the discotic liquid crystal, the surface of the transparent substrate film is rubbed or an alignment film is used. Examples of the alignment film include an inorganic oblique deposition film or an alignment film obtained by rubbing a specific organic polymer film. There is a thin film in which isomerization is caused by light, such as an LB film made of an azobenzene derivative, and molecules are uniformly arranged with directionality. Examples of the organic alignment film include polyimide films, and organic polymer films that form a hydrophobic surface such as alkyl chain-modified poval, polyvinyl butyral, and polymethyl methacrylate. In addition, a SiO oblique vapor deposition film is an example of the inorganic oblique vapor deposition film.
ディスコティック液晶化合物を、傾斜配向させる手段としては、例えば、透明基材フィルムに、配向膜を形成し、次いで、ディスコティック液晶化合物(重合性液晶化合物)を塗布し、傾斜配向状態にし、その後、紫外光等の光照射や熱により固定化する等の方法を用いることができる。また、他の配向基材上にディスコティック液晶を傾斜配向させた後、透明支持体上に光学的に透明な接着剤又は感圧性接着剤を利用して転写することにより形成することも可能である。 As a means for tilting and aligning the discotic liquid crystal compound, for example, an alignment film is formed on a transparent substrate film, and then a discotic liquid crystal compound (polymerizable liquid crystal compound) is applied to be in a tilt alignment state. A method of fixing by irradiation with light such as ultraviolet light or heat can be used. It is also possible to form the discotic liquid crystal on another alignment substrate by tilting and then transferring it onto a transparent support using an optically transparent adhesive or pressure sensitive adhesive. is there.
かかるディスコティック液晶層としては、特許文献1、2に記載のものが好適に用いられる。このようなディスコティック液晶の傾斜配向層をセルロース系高分子フィルム上に形成させたものとして富士写真フィルム社製のワイドビューフィルムがある。 As such a discotic liquid crystal layer, those described in Patent Documents 1 and 2 are preferably used. A wide-view film manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. is one in which such a discotic liquid crystal inclined alignment layer is formed on a cellulosic polymer film.
下塗り層を形成する材料は粘着剤層とディスコティック液晶層のいずれにも良好な密着性を示し、凝集力に優れる皮膜を形成するものが望ましい。このような性質を示すものには、各種ポリマー類、金属酸化物のゾル、シリカゾル等を使用できる。これらのなかでも特にポリマー類が好ましく用いられる。 As the material for forming the undercoat layer, a material that exhibits good adhesion to both the pressure-sensitive adhesive layer and the discotic liquid crystal layer and forms a film having excellent cohesive strength is desirable. Various polymers, metal oxide sols, silica sols, and the like can be used to exhibit such properties. Of these, polymers are particularly preferably used.
前記ポリマー類としては、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、分子中にアミノ基を含むポリマー類があげられる。ポリマー類の使用形態は溶剤可溶型、水分散型、水溶解型のいずれでもよい。例えば、水溶性ポリウレタン、水溶性ポリエステル、水溶性ポリアミド等や水分散性樹脂(エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン、(メタ)アクリル系エマルジョンなど)が挙げられる。また、水分散型は、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド等の各種の樹脂を乳化剤を用いてエマルジョン化したものや、前記樹脂中に、水分散性親水基のアニオン基、カチオン基またはノニオン基を導入して自己乳化物としたもの等を用いることができる。またイオン高分子錯体を用いることができる。 Examples of the polymers include polyurethane resins, polyester resins, and polymers containing amino groups in the molecule. The polymer may be used in any of a solvent-soluble type, a water-dispersed type, and a water-soluble type. For example, water-soluble polyurethane, water-soluble polyester, water-soluble polyamide, etc. and water-dispersible resins (ethylene-vinyl acetate emulsion, (meth) acrylic emulsion, etc.) can be mentioned. The water-dispersed type is obtained by emulsifying various resins such as polyurethane, polyester and polyamide using an emulsifier, or by introducing an anionic group, a cationic group or a nonionic group of a water-dispersible hydrophilic group into the resin. The self-emulsified product can be used. Moreover, an ionic polymer complex can be used.
かかるポリマー類は粘着剤層に、例えば、イソシアネート系化合物を含む場合には、イソシアネート系化合物と反応性を有する官能基を有するものが好ましい。前記ポリマー類としては、分子中にアミノ基を含むポリマー類が好ましい。特に、末端に1級アミノ基を有するものが好ましく用いられ、イソシアネート系化合物との反応により強固に密着する。 For example, when the pressure-sensitive adhesive layer contains an isocyanate compound, the polymer preferably has a functional group having reactivity with the isocyanate compound. As the polymers, polymers containing an amino group in the molecule are preferable. In particular, those having a primary amino group at the terminal are preferably used, and are firmly adhered by reaction with an isocyanate compound.
分子中にアミノ基を含むポリマー類としては、ポリエチレンイミン系、ポリアリルアミン系、ポリビニルアミン系、ポリビニルピリジン系、ポリビニルピロリジン系、ジメチルアミノエチルアクリレート等の含アミノ基含有モノマーの重合体などをあげることができる。これらのなかでもポリエチレンイミン系が好ましい。ポリエチレンイミン系材料としては、ポリエチレンイミン構造を有しているものであればよく、例えば、ポリエチレンイミン、ポリアクリル酸エステルへのエチレンイミン付加物および/またはポリエチレンイミン付加物があげられる。 Examples of polymers containing an amino group in the molecule include polymers of amino group-containing monomers such as polyethyleneimine, polyallylamine, polyvinylamine, polyvinylpyridine, polyvinylpyrrolidine, and dimethylaminoethyl acrylate. Can do. Among these, polyethyleneimine type is preferable. As the polyethyleneimine-based material, any material having a polyethyleneimine structure may be used, and examples thereof include polyethyleneimine, an ethyleneimine adduct and / or a polyethyleneimine adduct to polyacrylic acid ester.
ポリエチレンイミンは、特に制限されず、各種のものを使用できる。ポリエチレンイミンの重量平均分子量は、特に制限されないが、通常、100〜100万程度である。例えば、ポリエチレンイミンの市販品の例としては、株式会社日本触媒社製のエポミンSPシリーズ(SP−003、SP006、SP012、SP018、SP103、SP110、SP200等)、エポミンP−1000等があげられる。これらのなかでも、エポミンP−1000が好適である。 Polyethyleneimine is not particularly limited, and various types can be used. The weight average molecular weight of polyethyleneimine is not particularly limited, but is usually about 1 to 1,000,000. Examples of commercially available polyethyleneimine products include Epomin SP series (SP-003, SP006, SP012, SP018, SP103, SP110, SP200, etc.) manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., and Epomin P-1000. Of these, Epomin P-1000 is preferred.
ポリアクリル酸エステルへのエチレンイミン付加物および/またはポリエチレンイミン付加物のポリアクリル酸エステルは、後述のアクリル系粘着剤のベースポリマー(アクリル系ポリマー)を構成するアルキル(メタ)アクリレートおよびその共重合モノマーを常法に従ってエマルジョン重合することにより得られる。共重合モノマーとしては、エチレンイミン等を反応させるためにカルボキシル基等の官能基を有するモノマーが用いられる。カルボキシル基等の官能基を有するモノマーの使用割合は、反応させるエチレンイミン等の割合により適宜に調整する。また、共重合モノマーとしては、スチレン系モノマーを用いるのが好適である。また、アクリル酸エステル中のカルボキシル基等に、別途合成したポリエチレンイミンを反応させることにより、ポリエチレンイミンをグラフト化した付加物とすることもできる。例えば、市販品の例としては、株式会社日本触媒社製のポリメントNK−380、があげられる。 The polyacrylic acid ester of an ethyleneimine adduct and / or a polyethyleneimine adduct to a polyacrylic acid ester is an alkyl (meth) acrylate that constitutes a base polymer (acrylic polymer) of an acrylic pressure-sensitive adhesive described later and a copolymer thereof. It can be obtained by emulsion polymerization of monomers according to a conventional method. As the copolymerization monomer, a monomer having a functional group such as a carboxyl group for reacting ethyleneimine or the like is used. The proportion of the monomer having a functional group such as a carboxyl group is appropriately adjusted depending on the proportion of ethyleneimine to be reacted. Further, as the copolymerization monomer, it is preferable to use a styrene monomer. Moreover, it can also be set as the addition product which grafted polyethyleneimine by making the polyethyleneimine separately synthesize | combined react with the carboxyl group etc. in acrylic ester. For example, as an example of a commercially available product, POLYMENT NK-380 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. can be mentioned.
またアクリル系重合体エマルジョンのエチレンイミン付加物および/またはポリエチレンイミン付加物等を用いることができる。例えば、市販品の例としては、株式会社日本触媒社製のポリメントSK−1000、があげられる。 Further, an ethyleneimine adduct and / or a polyethyleneimine adduct of an acrylic polymer emulsion can be used. For example, as an example of a commercially available product, POLYMENT SK-1000 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. can be mentioned.
また下塗り層の形成にあたっては、アミノ基を含むポリマー類に加えて、アミノ基を含むポリマー類と反応する化合物を混合して架橋して、下塗り層の強度を向上させることができる。アミノ基を含むポリマー類と反応する化合物としては、エポキシ化合物等を例示できる。 In forming the undercoat layer, in addition to the polymer containing an amino group, a compound that reacts with the polymer containing an amino group can be mixed and crosslinked to improve the strength of the undercoat layer. Examples of the compound that reacts with the polymer containing an amino group include an epoxy compound.
下塗り層を設ける場合には、前記光学フィルム上に下塗り層を形成した後に、粘着剤層を形成する。例えば、ポリエチレンイミン水溶液の如き下塗り溶液を、コーティング法、ディッピング法、スプレー法などの塗工法を用いて、塗布、乾燥し、下塗り層を形成させる。下塗り層の厚みとしては10〜5000nm程度、さらには50〜500nmの範囲にあることが好ましい。下塗り層の厚みが薄くなると、バルクとしての性質を有さず、十分な強度を示さなくなり、十分な密着性が得られない場合がある。また、厚すぎると光学特性の低下を招くおそれがある。 When providing an undercoat layer, an adhesive layer is formed after forming the undercoat layer on the optical film. For example, an undercoat solution such as a polyethyleneimine aqueous solution is applied and dried using a coating method such as a coating method, a dipping method, or a spray method to form an undercoat layer. The thickness of the undercoat layer is preferably about 10 to 5000 nm, more preferably in the range of 50 to 500 nm. When the thickness of the undercoat layer is reduced, it does not have bulk properties, does not exhibit sufficient strength, and sufficient adhesion may not be obtained. Moreover, when too thick, there exists a possibility of causing the fall of an optical characteristic.
本発明の粘着剤層を形成する粘着剤は、ベースポリマーとして、アルキル(メタ)アクリレート(a1)およびフッ素原子を有する(メタ)アクリレート(a2)を、モノマー単位として含有するアクリル系ポリマーを含有する。なお、(メタ)アクリレートはアクリレートおよび/またはメタクリレートをいい、本発明の(メタ)とは同様の意味である。 The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention contains, as a base polymer, an acrylic polymer that contains alkyl (meth) acrylate (a1) and (meth) acrylate (a2) having a fluorine atom as monomer units. . (Meth) acrylate refers to acrylate and / or methacrylate, and (meth) of the present invention has the same meaning.
アルキル(メタ)アクリレート(a1)のアルキル基の炭素数は1〜18程度、好ましくは炭素数1〜9であり、アルキル基は直鎖、分岐鎖のいずれでもよい。アルキル(メタ)アクリレートの具体例としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、へキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、などを挙げることができる。これらは単独でまたは組み合わせて使用することができる。これらアルキル基の平均炭素数は4〜12であるのが好ましい。 The alkyl group of the alkyl (meth) acrylate (a1) has about 1-18 carbon atoms, preferably 1-9 carbon atoms, and the alkyl group may be linear or branched. Specific examples of the alkyl (meth) acrylate include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and isobutyl (meth) acrylate. , Pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, lauryl ( And (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like. These can be used alone or in combination. The average carbon number of these alkyl groups is preferably 4-12.
フッ素原子を有する(メタ)アクリレート(a2)は、分子内に少なくとも1つのフッ素原子を有している(メタ)アクリレートであれば特に制限されない。フッ素原子を有する(メタ)アクリレート(a2)は1種を単独で又は2種以上混合して使用することができる。 The (meth) acrylate (a2) having a fluorine atom is not particularly limited as long as it is a (meth) acrylate having at least one fluorine atom in the molecule. The (meth) acrylate (a2) having a fluorine atom can be used alone or in combination of two or more.
フッ素原子を有する(メタ)アクリレート(a2)は、通常、
一般式(1):CH2=C(R1)COOR2
(式中、R1は水素原子又はメチル基であり、R2はフッ素化炭化水素基である)で表される。R2のフッ素化炭化水素基としては、例えば、フッ素化脂肪族炭化水素基、フッ素化脂環式炭化水素基などが挙げられる。フッ素化炭化水素基としては、フッ素化脂肪族炭化水素基が好適である。
The (meth) acrylate (a2) having a fluorine atom is usually
Formula (1): CH 2 = C (R 1) COOR 2
(Wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 is a fluorinated hydrocarbon group). Examples of the fluorinated hydrocarbon group for R 2 include a fluorinated aliphatic hydrocarbon group and a fluorinated alicyclic hydrocarbon group. As the fluorinated hydrocarbon group, a fluorinated aliphatic hydrocarbon group is preferred.
フッ素化脂肪族炭化水素基において、脂肪族炭化水素部位は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。また、フッ素化脂肪族炭化水素基において、フッ素原子は、脂肪族炭化水素基部位のいずれの炭素原子に結合していてもよい。1つの炭素原子に結合しているフッ素原子は、単数であってもよく、複数であってもよい。もちろん、フッ素原子が結合している炭素原子の数は特に制限されない。 In the fluorinated aliphatic hydrocarbon group, the aliphatic hydrocarbon moiety may be linear or branched. In the fluorinated aliphatic hydrocarbon group, the fluorine atom may be bonded to any carbon atom in the aliphatic hydrocarbon group site. The fluorine atom bonded to one carbon atom may be singular or plural. Of course, the number of carbon atoms to which fluorine atoms are bonded is not particularly limited.
フッ素化脂肪族炭化水素基としては、フルオロアルキル基を好適に用いることができる。フルオロアルキル基としては、−CnHmF2n+1-m(式中、nは正の整数を示し、mは0又は2n+1未満の正の整数を示す)で表すことができる。 As the fluorinated aliphatic hydrocarbon group, a fluoroalkyl group can be suitably used. The fluoroalkyl group, -C n H m F 2n + 1-m ( wherein, n indicates a positive integer, m is 0 or a positive integer less than 2n + 1) can be expressed by.
フッ素化脂肪族炭化水素基(なかでも、フルオロアルキル基)において、炭化水素基部位の炭素数としては、特に制限されず、例えば、1〜18程度の範囲から選択することができる。当該炭素数が多すぎると、アルキル(メタ)アクリレート(a1)との相溶性が低下する。フルオロアルキル基のアルキル部位としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、s−ブチル、t−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル基部位などの炭素数1〜18程度のアルキル基部位などが挙げられる。前記フルオロアルキル基としては、炭素数が3〜8のフルオロアルキル基が好ましい。 In the fluorinated aliphatic hydrocarbon group (in particular, a fluoroalkyl group), the number of carbon atoms in the hydrocarbon group site is not particularly limited, and can be selected, for example, from about 1 to 18. When there are too many the carbon numbers, compatibility with alkyl (meth) acrylate (a1) will fall. Examples of the alkyl moiety of the fluoroalkyl group include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, pentyl, hexyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl. And an alkyl group moiety having about 1 to 18 carbon atoms such as hexadecyl, heptadecyl, and octadecyl group. The fluoroalkyl group is preferably a fluoroalkyl group having 3 to 8 carbon atoms.
より具体的には、アルキル基部位がメチル基部位である場合、フルオロアルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、モノフルオロメチル基などが挙げられる。また、アルキル基部位がエチル基部位である場合、フルオロアルキル基としては、例えば、ペンタフルオロエチル、1,1,2,2−テトラフルオロエチル、1,2,2,2−テトラフルオロエチル、1,1,2−トリフルオロエチル、1,2,2−トリフルオロエチル、2,2,2−トリフルオロエチル、1,1−ジフルオロエチル、1,2−ジフルオロエチル、2,2−ジフルオロエチル、1−モノフルオロエチル、2−モノフルオロエチル基などが挙げられる。炭素数が3以上のフルオロアルキル基としては、前記例示のフッ素化メチル基やフッ素化エチル基と同様に、アルキル基部位の炭素原子のうちいずれか1つ以上の炭素原子に単数又は複数のフッ素原子が結合している種々のフルオロアルキル基を例示することができる。例えば、フルオロアルキル基を有する(メタ)アクリレートの市販品としては、大阪有機化学工業(株)製の、商品名:ビスコート−3F(2,2,2−トリフルオロエチルアクリレート)、商品名:ビスコート−4F(2,2,3,3−テトラフルオロプロピルアクリレート)、商品名:ビスコート−8F(1H,1H,5H,5H−オクタフルオロペンチルアクリレート);共栄社化学(株)製の商品名:FA−108(2−(ヘプタデカフルオロノニル)エチルアクリレート)などが挙げられる。 More specifically, when the alkyl group moiety is a methyl group moiety, examples of the fluoroalkyl group include trifluoromethyl, difluoromethyl, and monofluoromethyl groups. When the alkyl group moiety is an ethyl group moiety, examples of the fluoroalkyl group include pentafluoroethyl, 1,1,2,2-tetrafluoroethyl, 1,2,2,2-tetrafluoroethyl, 1 , 1,2-trifluoroethyl, 1,2,2-trifluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 1,1-difluoroethyl, 1,2-difluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 1-monofluoroethyl, 2-monofluoroethyl group and the like can be mentioned. Examples of the fluoroalkyl group having 3 or more carbon atoms include one or more fluorine atoms in any one or more carbon atoms among the carbon atoms in the alkyl group portion, like the fluorinated methyl group and fluorinated ethyl group exemplified above Illustrative are various fluoroalkyl groups to which atoms are attached. For example, as a commercial product of (meth) acrylate having a fluoroalkyl group, trade name: Biscoat-3F (2,2,2-trifluoroethyl acrylate), trade name: Biscoat manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd. -4F (2,2,3,3-tetrafluoropropyl acrylate), trade name: Biscote-8F (1H, 1H, 5H, 5H-octafluoropentyl acrylate); trade name manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd .: FA- 108 (2- (heptadecafluorononyl) ethyl acrylate) and the like.
また、フッ素化脂環式炭化水素基としては、フッ素化シクロアルキル基などが挙げられる。前記フッ素化脂肪族炭化水素基と同様に、フッ素化脂環式炭化水素基において、フッ素原子は、脂環式炭化水素基のいずれの炭素原子に結合していてもよく、1つの炭素原子に結合しているフッ素原子は単数及び複数のいずれであってもよい。さらに、フッ素原子が結合している炭素原子の数は特に制限されない。したがって、フッ素化脂環式炭化水素基において、例えば、フッ素化シクロアルキル基としては、−CsHtF2s-1-t(式中、sは3以上の正の整数を示し、tは0又は2s−1未満の正の整数を示す。なお、炭素原子により脂環式環が形成されている)で表すことができる。このようなフッ素化脂環式炭化水素基において、脂環式炭化水素基部位としては、例えば、シクロヘプチル、シクロヘキシル基部位などが挙げられる。より具体的には、脂環式炭化水素基部位がシクロヘキシル基部位である場合、フッ素化脂環式炭化水素基には、例えば、2−フルオロシクロヘキシル基、3−フルオロシクロヘキシル基、4−フルオロシクロヘキシル基などのフッ素原子を1つ有するシクロヘキシル基;2,4−ジフルオロシクロヘキシル基、2,6−ジフルオロシクロヘキシル基などのフッ素原子を2つ有するシクロヘキシル基;2,4,6−トリフルオロシクロヘキシル基などのフッ素原子を3つ有するシクロヘキシル基等が含まれる。 Examples of the fluorinated alicyclic hydrocarbon group include a fluorinated cycloalkyl group. Similarly to the fluorinated aliphatic hydrocarbon group, in the fluorinated alicyclic hydrocarbon group, the fluorine atom may be bonded to any carbon atom of the alicyclic hydrocarbon group. The linking fluorine atom may be either singular or plural. Furthermore, the number of carbon atoms to which fluorine atoms are bonded is not particularly limited. Accordingly, the fluorine cycloaliphatic hydrocarbon group, for example, the fluorinated cycloalkyl groups, -C s in H t F 2s-1-t ( wherein, s represents an positive integer of 3 or more, t is 0 or a positive integer less than 2 s−1, wherein an alicyclic ring is formed by carbon atoms. In such a fluorinated alicyclic hydrocarbon group, examples of the alicyclic hydrocarbon group site include cycloheptyl, cyclohexyl group sites and the like. More specifically, when the alicyclic hydrocarbon group site is a cyclohexyl group site, the fluorinated alicyclic hydrocarbon group includes, for example, 2-fluorocyclohexyl group, 3-fluorocyclohexyl group, 4-fluorocyclohexyl. A cyclohexyl group having one fluorine atom such as a group; a cyclohexyl group having two fluorine atoms such as a 2,4-difluorocyclohexyl group and a 2,6-difluorocyclohexyl group; a 2,4,6-trifluorocyclohexyl group, etc. A cyclohexyl group having three fluorine atoms and the like are included.
R2のフッ素化炭化水素基には、置換基が置換していてもよい。このような置換基としては、特に制限されず、例えば、アルキル基等の炭化水素基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子などが挙げられる。置換基は単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 The fluorinated hydrocarbon group for R 2 may be substituted with a substituent. Such a substituent is not particularly limited, and examples thereof include a hydrocarbon group such as an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxy group, a carboxy group, an amino group, a nitro group, a cyano group, and a halogen atom. A substituent can be used individually or in combination of 2 or more types.
アクリル系ポリマーにおいて、アルキル(メタ)アクリレート(a1)およびフッ素原子を有する(メタ)アクリレート(a2)の割合は、モノマー単位として、アルキル(メタ)アクリレート(a1)を10〜95重量%、フッ素原子を有する(メタ)アクリレート(a2)を5〜90重量%の範囲で用いることが好ましい。また、フッ素原子を有する(メタ)アクリレート(a2)は5〜80重量%であるのが好ましく、さらには10〜70重量%、さらには20〜60重量%であるのがより好ましい。なお、アルキル(メタ)アクリレート(a1)は、通常は、前記(a2)成分の残部になる。前記(a2)成分の割合を、5重量%以上とすることは、周辺部ムラを軽減できる点で好ましく、90重量%以下とすることで、周辺部ムラ、耐久性を向上させることができる。 In the acrylic polymer, the proportion of the alkyl (meth) acrylate (a1) and the (meth) acrylate (a2) having a fluorine atom is 10 to 95% by weight of the alkyl (meth) acrylate (a1) as a monomer unit and a fluorine atom. It is preferable to use (meth) acrylate (a2) having a content of 5 to 90% by weight. Further, the (meth) acrylate (a2) having a fluorine atom is preferably 5 to 80% by weight, more preferably 10 to 70% by weight, and further preferably 20 to 60% by weight. The alkyl (meth) acrylate (a1) is usually the balance of the component (a2). Setting the ratio of the component (a2) to 5% by weight or more is preferable in that the unevenness in the peripheral part can be reduced, and by setting it to 90% by weight or less, the unevenness in the peripheral part and durability can be improved.
また、アクリル系ポリマーは、モノマー単位として、さらに、前記(a1)成分および(a2)成分を除く、モノマー(a3)成分を、含有することができる。 The acrylic polymer may further contain a monomer (a3) component excluding the component (a1) and the component (a2) as a monomer unit.
前記(a3)成分としては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10−ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12−ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレートや(4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)−メチルアクリレートなどのヒドロキシル基含有モノマー;(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有モノマー;無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有モノマー;アクリル酸のカプロラクトン付加物;アリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレートなどのスルホン酸基含有モノマー;2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどの燐酸基含有モノマーなどがあげられる。 Examples of the component (a3) include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, and 8-hydroxyoctyl. Hydroxyl group-containing monomers such as (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate and (4-hydroxymethylcyclohexyl) -methyl acrylate; (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meta ) Carboxyl group-containing monomers such as acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and crotonic acid; monomers containing acid anhydride groups such as maleic anhydride and itaconic anhydride; Caprolactone adduct of phosphoric acid; sulfonic acid group-containing monomer such as allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate; 2-hydroxy And phosphoric acid group-containing monomers such as ethylacryloyl phosphate.
また、前記(a3)成分としては、窒素含有ビニルモノマーがあげられる。例えば、マレイミド;(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−ヘキシル(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−ブチル(メタ)アクリルアミドやN−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メチロールプロパン(メタ)アクリルアミドなどの(N−置換)アミド系モノマー;アミノエチル(メタ)アクリレート、アミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、t−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレートなどのアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート系モノマー;メトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレートなどのアルコキシアルキル(メタ)アクリレート系モノマー;N−(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミドやN−(メタ)アクリロイル−6−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N−(メタ)アクリロイル−8−オキシオクタメチレンスクシンイミドなどのスクシンイミド系モノマーなども改質目的のモノマー例としてあげられる。 Moreover, a nitrogen-containing vinyl monomer is mention | raise | lifted as said (a3) component. For example, maleimide; (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-hexyl (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-butyl (meth) ) (N-substituted) amide monomers such as acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylolpropane (meth) acrylamide; aminoethyl (meth) acrylate, aminopropyl (meth) Alkylaminoalkyl (meth) acrylate monomers such as acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate; methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate Alkoxyalkyl (meth) acrylate monomers such as N- (meth) acryloyloxymethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-8-oxyoctamethylene succinimide Examples of monomers for modification are succinimide-based monomers.
さらに、前記(a3)成分としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、N−ビニルカルボン酸アミド類、スチレン、α−メチルスチレン、N−ビニルカプロラクタムなどのビニル系モノマー;アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル系モノマー;グリシジル(メタ)アクリレートなどのエポキシ基含有アクリル系モノマー;ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレートなどのグリコール系アクリルエステルモノマー;フッ素(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート、2−メトキシエチルアクリレートなどの(メタ)アクリレート系モノマーなども使用することができる。 Further, as the component (a3), vinyl monomers such as vinyl acetate, vinyl propionate, N-vinylcarboxylic amides, styrene, α-methylstyrene, N-vinylcaprolactam; nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile Monomers: Epoxy group-containing acrylic monomers such as glycidyl (meth) acrylate; glycols such as polyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, and methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate Acrylic ester monomers; (meth) acrylate monomers such as fluorine (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate, and 2-methoxyethyl acrylate It can be used Domo.
前記(a3)成分は、ベースポリマーを改質するために、任意に用いることができる。前記(a3)成分は、1種または2種以上を用いることができる。前記(a3)成分の割合は、アクリル系ポリマーにおける、モノマー単位として、10重量%以下、さらには6重量%以下とするのが好ましい。前記(a3)成分の割合が、10重量%を超えると粘着剤としての柔軟性を損なうおそれがある点で好ましくない。 The component (a3) can be arbitrarily used to modify the base polymer. 1 type (s) or 2 or more types can be used for the said (a3) component. The proportion of the component (a3) is preferably 10% by weight or less, more preferably 6% by weight or less as a monomer unit in the acrylic polymer. When the proportion of the component (a3) exceeds 10% by weight, it is not preferable in that the flexibility as an adhesive may be impaired.
前記(a3)成分としては、接着性が良好である点から、カルボキシル基を含有するモノマー、特にアクリル酸が好適に用いられる。カルボキシル基を含有するモノマーを用いる場合、その割合は、0.5〜5重量%程度、好ましくは0.8〜4重量%、さらに好ましくは1〜3重量%である。また、イソシアネート架橋剤との架橋点になりうることから、ヒドロキシル基含有モノマーが好適に用いられる。ヒドロキシル基含有モノマー用いる場合、その割合は、0.01〜1重量%程度、好ましく0.05〜0.5重量%、さらに好ましくは0.1〜0.3重量%である。 As the component (a3), a monomer containing a carboxyl group, particularly acrylic acid, is preferably used from the viewpoint of good adhesiveness. When using the monomer containing a carboxyl group, the ratio is about 0.5-5 weight%, Preferably it is 0.8-4 weight%, More preferably, it is 1-3 weight%. Moreover, since it can become a crosslinking point with an isocyanate crosslinking agent, a hydroxyl group containing monomer is used suitably. When the hydroxyl group-containing monomer is used, the proportion is about 0.01 to 1% by weight, preferably 0.05 to 0.5% by weight, and more preferably 0.1 to 0.3% by weight.
前記アクリル系ポリマーの製造は、各種公知の手法により製造でき、例えば、バルク重合法、溶液重合法、懸濁重合法等のラジカル重合法を適宜選択できる。ラジカル重合開始剤としては、アゾ系、過酸化物系の各種公知のものを使用できる。反応温度は通常50〜80℃程度、反応時間は1〜8時間とされる。また、前記製造法の中でも溶液重合法が好ましく、アクリル系ポリマーの溶媒としては一般に酢酸エチル、トルエン等が用いられる。溶液濃度は通常20〜80重量%程度とされる。またアクリル系ポリマーは、水系のエマルジョンとして得ることができる。 The acrylic polymer can be produced by various known methods. For example, a radical polymerization method such as a bulk polymerization method, a solution polymerization method, or a suspension polymerization method can be appropriately selected. As the radical polymerization initiator, various known azo and peroxide initiators can be used. The reaction temperature is usually about 50 to 80 ° C., and the reaction time is 1 to 8 hours. Among the above production methods, the solution polymerization method is preferable, and ethyl acetate, toluene and the like are generally used as the solvent for the acrylic polymer. The solution concentration is usually about 20 to 80% by weight. The acrylic polymer can be obtained as an aqueous emulsion.
アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、100万〜300万である。アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、200万〜300万であるのが好ましく、さらには、210万〜270万であるのが好ましい。重量平均分子量が、100万未満では、周辺部ムラ、耐久性を満足できない。一方、重量平均分子量が300万を超える場合には、接着性が低下する点で好ましくない。 The weight average molecular weight of the acrylic polymer is 1 million to 3 million. The weight average molecular weight of the acrylic polymer is preferably 2 million to 3 million, and more preferably 2.1 million to 2.7 million. When the weight average molecular weight is less than 1,000,000, peripheral portion unevenness and durability cannot be satisfied. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 3 million, it is not preferable in that the adhesiveness is lowered.
また、アクリル系ポリマーは、分子量10万以下の低分子量の割合が、15面積%以下であることが好ましい。前記低分子量の割合を、小さくすることで、周辺部ムラをより抑制することできる。前記低分子量の割合は、10面積%以下であるのが好ましく、さらには5面積%以下であるのが好ましい。なお、低分子量の割合を、小さくするには、ポリマーを重合する際の濃度、開示剤種、その量及び重合温度を制御することで達成できる。モノマー濃度は高く、重合温度は低くする方が良い。具体的には開示剤として、アゾビスイソブチロニトリルやベンゾイルパーオキサイドを用いた場合は重合温度50〜60℃程度で8時間程度反応することで達成できる。重合温度が低すぎると、重合反応は開始せず、高すぎると、低分子成分が増加し、周辺部ムラを抑えるうえで好ましくない。また重合の途中で開始剤を再投入しても低分子成分は増加し周辺部ムラを抑えるうえで好ましくない。 The acrylic polymer preferably has a low molecular weight ratio of 15 area% or less with a molecular weight of 100,000 or less. By reducing the ratio of the low molecular weight, peripheral portion unevenness can be further suppressed. The proportion of the low molecular weight is preferably 10 area% or less, and more preferably 5 area% or less. In addition, in order to make the ratio of low molecular weight small, it can achieve by controlling the density | concentration at the time of superposing | polymerizing a polymer, a disclosed agent kind, the quantity, and superposition | polymerization temperature. The monomer concentration should be high and the polymerization temperature should be low. Specifically, when azobisisobutyronitrile or benzoyl peroxide is used as a disclosure agent, this can be achieved by reacting at a polymerization temperature of about 50 to 60 ° C. for about 8 hours. When the polymerization temperature is too low, the polymerization reaction does not start, and when it is too high, the low molecular components increase, which is not preferable for suppressing unevenness in the peripheral portion. Further, even if the initiator is re-introduced during the polymerization, the low molecular components increase, which is not preferable for suppressing unevenness in the peripheral portion.
アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)方の下記条件にて測定した。
分析装置:東ソー製、HLC‐8120GPC。
カラム:東ソー製、G7000HXL+GMHXL+GMHXL。
カラムサイズ:各7.8mmφ×30cm 計90cm。
カラム温度:40℃。
流速:0.8ml/min。
注入量:100μl。
溶離液:テトラヒドロフラン。
検出器:示唆屈折計。
標準試料:ポリスチレン。
分子量10万以下の割合:GPC測定結果から、データ処理装置(東ソー製,GPC‐8020)により、重量分率(面積%)を算出した。この時、モノマー成分は含めていない。
The weight average molecular weight of the acrylic polymer was measured under the following conditions of GPC (gel permeation chromatography).
Analyzer: HLC-8120GPC manufactured by Tosoh Corporation.
Column: manufactured by Tosoh Corporation, G7000HXL + GMHXL + GMHXL.
Column size: 7.8 mmφ × 30 cm each 90 cm in total.
Column temperature: 40 ° C.
Flow rate: 0.8 ml / min.
Injection volume: 100 μl.
Eluent: tetrahydrofuran.
Detector: Suggested refractometer.
Standard sample: polystyrene.
Ratio of molecular weight of 100,000 or less: From the GPC measurement results, the weight fraction (area%) was calculated by a data processor (GPC-8020, manufactured by Tosoh Corporation). At this time, the monomer component is not included.
本発明の粘着剤層を形成する粘着剤は、ベースポリマーである前記アクリル系ポリマーに加えて、架橋剤を含有する。架橋剤により、光学フィルムとの密着性や耐久性を向上でき、また高温での信頼性や粘着剤自体の形状の保持を図ることができる。架橋剤としては、イソシアネート系、エポキシ系、過酸化物系、金属キレート系、オキサゾリン系などを適宜に使用可能である。これら架橋剤は1種を、または2種以上を組み合わせて用いることができる。架橋剤としては、ヒドロキシル基と反応性を示す官能基を含有する架橋剤が好適であり、特に、イソシアネート系架橋剤が好適である。 The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention contains a crosslinking agent in addition to the acrylic polymer as the base polymer. The cross-linking agent can improve the adhesion and durability with the optical film, and can maintain the reliability at high temperature and the shape of the pressure-sensitive adhesive itself. As the cross-linking agent, isocyanate, epoxy, peroxide, metal chelate, oxazoline, and the like can be used as appropriate. These crosslinking agents can be used alone or in combination of two or more. As the cross-linking agent, a cross-linking agent containing a functional group reactive with a hydroxyl group is preferable, and an isocyanate-based cross-linking agent is particularly preferable.
イソシアネート系架橋剤は、イソシアネート化合物が用いられる。イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマー及びこれらイソシアネートモノマーをトリメチロールプロパンなどと付加したアダクト系イソシアネート化合物;イソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、さらには公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなどを付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネートなどが挙げられる。 As the isocyanate-based crosslinking agent, an isocyanate compound is used. Isocyanate compounds include isocyanate monomers such as tolylene diisocyanate, chlorophenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and these isocyanates. Adduct isocyanate compounds in which monomers are added with trimethylolpropane, etc .; isocyanurates, burette type compounds, and urethane prepolymers obtained by addition reaction of known polyether polyols, polyester polyols, acrylic polyols, polybutadiene polyols, polyisoprene polyols, etc. Examples thereof include polymer type isocyanate.
エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールAエピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂があげられる。また、エポキシ系架橋剤としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシリレンジアミン、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、N,N,N’,N’−テトラグリシジルアミノフェニルメタン、トリグリシジルイソシアヌレート、m−N,N−ジグリシジルアミノフェニルグリシジルエーテル、N,N−ジグリシジルトルイジン、及びN,N−ジグリシジルアニリンなどが挙げられる。 Examples of the epoxy-based crosslinking agent include bisphenol A epichlorohydrin type epoxy resins. Examples of the epoxy crosslinking agent include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, Diglycidylaniline, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N, N ′, N′— Examples include tetraglycidylaminophenyl methane, triglycidyl isocyanurate, m-N, N-diglycidylaminophenyl glycidyl ether, N, N-diglycidyl toluidine, and N, N-diglycidyl aniline.
過酸化物系架橋剤としては、各種過酸化物が用いられる。過酸化物としては、ジ(2‐エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ(4‐t‐ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ‐sec‐ブチルパーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t‐へキシルパーオキシピバレート、t‐ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ‐n‐オクタノイルパーオキシド、1,1,3,3‐テトラメチルブチルパーオキシイソブチレート、1,1,3,3‐テトラメチルブチルパーオキシ2‐エチルヘキサノエート、ジ(4‐メチルベンゾイル)パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、t‐ブチルパーオキシイソブチレート、などが挙げられる。これらのなかでも、特に架橋反応効率に優れる、ジ(4‐t‐ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカルボネート、ジラウロイルパーオキシド、ジベンゾイルパーオキシドが好ましく用いられる。 Various peroxides are used as the peroxide-based crosslinking agent. Peroxides include di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di-sec-butylperoxydicarbonate, t-butylperoxyneodecanoate , T-hexylperoxypivalate, t-butylperoxypivalate, dilauroyl peroxide, di-n-octanoyl peroxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxyisobutyrate, 1,3,3-tetramethylbutylperoxy 2-ethylhexanoate, di (4-methylbenzoyl) peroxide, dibenzoyl peroxide, t-butylperoxyisobutyrate, and the like. Of these, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, dilauroyl peroxide, and dibenzoyl peroxide, which are particularly excellent in crosslinking reaction efficiency, are preferably used.
架橋剤の使用量は、アクリル系ポリマー100重量部に対して、10重量部以下、好ましくは0.01〜5重量部、さらに好ましくは0.01〜2重量部である。架橋剤の使用割合が、10重量部を超えると架橋が進みすぎて接着性が低下するおそれがある点で好ましくない。特に、イソシアネート系架橋剤は、アクリル系ポリマー100重量部に対して、を0.01〜2重量部で用いるのが好ましい。 The amount of the crosslinking agent used is 10 parts by weight or less, preferably 0.01 to 5 parts by weight, and more preferably 0.01 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. When the proportion of the crosslinking agent used exceeds 10 parts by weight, it is not preferable in that crosslinking may proceed excessively and adhesiveness may be lowered. In particular, the isocyanate crosslinking agent is preferably used in an amount of 0.01 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.
さらには、本発明の光学用粘着剤には、必要に応じて、粘着付与剤、可塑剤、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤、顔料、着色剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤等を、また本発明の目的を逸脱しない範囲で各種の添加剤を適宜に使用することもできる。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着剤層などとしても良い。 Furthermore, in the optical pressure-sensitive adhesive of the present invention, if necessary, a filler, a pigment, a colorant, a filler made of a tackifier, a plasticizer, glass fiber, glass beads, metal powder, other inorganic powders, and the like. An additive, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a silane coupling agent, and the like, and various additives can be appropriately used without departing from the object of the present invention. Moreover, it is good also as an adhesive layer etc. which contain microparticles | fine-particles and show light diffusibility.
前記添加剤としては、シランカップリング剤が好適である。シランカップリング剤としては、3‐グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3‐グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、2‐(3,4‐エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するシランカップリング剤;3‐アミノプロピルトリメトキシシラン、N‐(2‐アミノエチル)3‐アミノプロピルトリメトキシシラン、N‐(2‐アミノエチル)3‐アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3‐トリエトキシシリル‐N‐(1,3‐ジメチルブチリデン)プロピルアミン等のアミノ基含有シランカップリング剤;3‐アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3‐メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの(メタ)アクリル基含有シランカップリング剤;3‐イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのイソシアネート基含有シランカップリング剤;3‐クロロプロピルトリメトキシシラン;アセトアセチル基含有トリメトキシシランなどがあげられる。シランカップリング剤は、1種を単独で使用しても良く、また2種以上を混合して使用しても良いが、シランカップリング剤の配合量は、アクリル系ポリマー100重量部に対して、0.01〜2重量部、好ましくは0.02〜1重量部である。 A silane coupling agent is suitable as the additive. Silane coupling agents having an epoxy structure such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, etc. Agent: 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- Amino group-containing silane coupling agents such as (1,3-dimethylbutylidene) propylamine; (meth) acryl group-containing silane coupling agents such as 3-acryloxypropyltrimethoxysilane and 3-methacryloxypropyltriethoxysilane ; 3-isocyanate pro Isocyanate group-containing silane coupling agents such as Le triethoxysilane; 3-chloropropyl trimethoxysilane; and acetoacetyl group-containing trimethoxysilane and the like. One silane coupling agent may be used alone, or two or more silane coupling agents may be used in combination. The amount of the silane coupling agent is 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. 0.01-2 parts by weight, preferably 0.02-1 parts by weight.
本発明の粘着型光学フィルムは、前記透明基材フィルム上に設けた前記ディスコティック液晶層上に、前記粘着剤により、粘着剤層を形成したものである。なお、前記ディスコティック液晶層上に、下塗り層を有する場合には、当該下塗り層に粘着剤層が形成される。 In the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer is formed on the discotic liquid crystal layer provided on the transparent base film with the pressure-sensitive adhesive. When an undercoat layer is provided on the discotic liquid crystal layer, an adhesive layer is formed on the undercoat layer.
粘着剤層の形成法は、特に制限されず、前記ディスコティック液晶層(または下塗り層)上に粘着剤溶液を流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で塗布し乾燥する方法、粘着剤層を設けた離型シートにより転写する方法等があげられる。塗布法は、リバースコーティング、グラビアコーティング等のロールコーティング法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法、スプレー法などを採用できる。粘着剤溶液を塗布後、乾燥工程で溶剤や水を揮発することで所定の厚みの粘着剤層を得る。 The method for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and is a method in which a pressure-sensitive adhesive solution is applied onto the discotic liquid crystal layer (or undercoat layer) by an appropriate development method such as a casting method or a coating method, and then dried. Examples thereof include a method of transferring with a release sheet provided with an agent layer. As a coating method, a roll coating method such as reverse coating or gravure coating, a spin coating method, a screen coating method, a fountain coating method, a dipping method, or a spray method can be adopted. After applying the pressure-sensitive adhesive solution, a solvent or water is volatilized in a drying step to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a predetermined thickness.
粘着剤層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般的には、1〜500μmであり、好ましくは1〜50μmである。さらには1〜40μmが好ましく、さらには5〜30μmが好ましく、特に10〜25μmが好ましい。1μmより薄いと耐久性が悪くなり、厚くなると発泡などによる浮きや剥がれが生じやすく外観不良となりやすい。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use and adhesive strength, and is generally 1 to 500 μm, preferably 1 to 50 μm. Furthermore, 1-40 micrometers is preferable, Furthermore, 5-30 micrometers is preferable, and 10-25 micrometers is especially preferable. When the thickness is less than 1 μm, the durability is deteriorated, and when the thickness is increased, floating or peeling due to foaming or the like is likely to occur, resulting in poor appearance.
また、粘着剤層の形成は、UV硬化性の粘着剤シロップを離型フィルム上に塗布し、電子線やUV等の放射線を照射することで前記アクリル系ポリマーを含有する粘着剤層を形成できる。この際、粘着剤には、架橋剤を含有させていることから、高温での信頼性や粘着剤自体の形状の保持を図ることができる。 In addition, the pressure-sensitive adhesive layer can be formed by applying a UV-curable pressure-sensitive adhesive syrup on a release film and irradiating with radiation such as an electron beam or UV to form the pressure-sensitive adhesive layer containing the acrylic polymer. . At this time, since the pressure-sensitive adhesive contains a cross-linking agent, the reliability at high temperature and the shape of the pressure-sensitive adhesive itself can be maintained.
なお、粘着剤層の架橋は、前記乾燥工程やUV照射工程で行うことができる他、乾燥後に、加温状態や室温放置によるエージングにより、架橋が促進するような架橋形態も選択できる。 The pressure-sensitive adhesive layer can be cross-linked by the drying step or the UV irradiation step, and a cross-linking form in which cross-linking is accelerated by aging by heating or standing at room temperature after drying can be selected.
離型シートの構成材料としては、紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂フィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体等があげられる。離型シートの表面には、粘着剤層からの剥離性を高めるため、必要に応じてシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの低接着性の剥離処理が施されていても良い。 As a constituent material of the release sheet, paper, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate and other synthetic resin films, rubber sheets, paper, cloth, non-woven fabric, nets, foam sheets and metal foils, and appropriate thin leaf bodies such as laminates thereof Etc. In order to improve the peelability from the pressure-sensitive adhesive layer, the surface of the release sheet may be subjected to a low-adhesive release treatment such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, and fluorine treatment as necessary.
なお、本発明の粘着型光学フィルムの光学フィルムや粘着剤層などの各層には、例えば、サリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。 In addition, in each layer such as an optical film or an adhesive layer of the adhesive optical film of the present invention, for example, a salicylic acid ester compound, a benzophenol compound, a benzotriazole compound, a cyanoacrylate compound, a nickel complex compound, etc. What gave the ultraviolet absorptivity by systems, such as a system processed with a ultraviolet absorber, etc. may be used.
粘着型光学フィルムには、帯電防止性を付与するために、帯電防止剤を用いることもできる。帯電防止剤は、各層に含有させることができ、また、別途、帯電防止層を形成することができる。帯電防止剤としては、イオン性界面活性剤系;ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリキノキサリン等の導電ポリマー系;酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム等の金属酸化物系などが挙げられるが、特に光学特性、外観、帯電防止効果、および帯電防止効果の熱時、加湿時での安定性という観点から、導電性ポリマー系が好ましく使用される。この中でも、ポリアニリン、ポリチオフェンなどの水溶性導電性ポリマー、もしくは水分散性導電性ポリマーが特に好ましく使用される。これは、帯電防止層の形成材料として水溶性導電性ポリマーや水分散性導電性ポリマーを用いた場合、塗布工程に際して有機溶剤による光学フィルム基材の変質を抑える点で好ましい。 An antistatic agent can also be used in the adhesive optical film in order to impart antistatic properties. The antistatic agent can be contained in each layer, and an antistatic layer can be separately formed. Antistatic agents include ionic surfactant systems; conductive polymer systems such as polyaniline, polythiophene, polypyrrole, and polyquinoxaline; metal oxide systems such as tin oxide, antimony oxide, and indium oxide. From the viewpoint of appearance, antistatic effect, and stability of the antistatic effect when heated and humidified, a conductive polymer system is preferably used. Among these, water-soluble conductive polymers such as polyaniline and polythiophene or water-dispersible conductive polymers are particularly preferably used. This is preferable in the case where a water-soluble conductive polymer or a water-dispersible conductive polymer is used as a material for forming the antistatic layer from the viewpoint of suppressing deterioration of the optical film substrate due to an organic solvent during the coating process.
本発明の光学フィルムは、図3に示すように、ディスコティック液晶層3が形成されない側の、透明基材フィルム1の片面には偏光子6、次いで、透明保護フィルム7が積層されているものを用いることができる。
As shown in FIG. 3, the optical film of the present invention has a
偏光子6は、接着剤を用いて、透明基材フィルム1に貼り合せられる。なお、図2、図3では、透明基材フィルム1は、偏光子6の透明保護フィルムを兼ねているが、透明基材フィルム1には、偏光子の片面または両面には透明保護フィルムを有する偏光板を積層することもできる。
The
偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等があげられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に5〜80μm程度である。 The polarizer is not particularly limited, and various types can be used. Examples of polarizers include dichroic iodine and dichroic dyes on hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films. Examples thereof include polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing substances and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products. Among these, a polarizer composed of a polyvinyl alcohol film and a dichroic material such as iodine is preferable. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 μm.
ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3〜7倍に延伸することで作成することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液や水浴中でも延伸することができる。 A polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine and uniaxially stretching it can be prepared, for example, by immersing polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. If necessary, it can be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride or the like. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing. In addition to washing the polyvinyl alcohol film surface with dirt and anti-blocking agents by washing the polyvinyl alcohol film with water, it also has the effect of preventing unevenness such as uneven coloring by swelling the polyvinyl alcohol film. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. The film can be stretched even in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.
前記偏光子の片面または両面に設けられる透明保護フィルムを形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れるものが好ましい。透明保護フィルムは、透明基材フィルムと同様の材料を用いることができる。また厚みについても同様である。 As a material for forming the transparent protective film provided on one side or both sides of the polarizer, a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy and the like is preferable. The transparent protective film can use the same material as the transparent substrate film. The same applies to the thickness.
なお、透明基材フィルムと透明保護フィルムは、同じポリマー材料を用いても良く、異なるポリマー材料等を用いても良い。 The transparent substrate film and the transparent protective film may use the same polymer material or different polymer materials.
前記偏光子と、透明基材フィルムおよび透明保護フィルムとは、通常、水系接着剤等を介して密着している。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。なお、偏光子と、透明基材フィルムおよび透明保護フィルムとの貼り合せにあたり、透明基材フィルムおよび透明保護フィルムには活性化処理を施すことができる。活性化処理は各種方法を採用でき、例えばケン化処理、コロナ処理、低圧UV処理、プラズマ処理等を採用できる。活性化処理は、透明基材フィルムが、特にトリアセチルセルロース、ノルボルネン系樹脂、ポリカーボネート、ポリオレフィン系樹脂等の場合に有効である。 The polarizer, the transparent substrate film, and the transparent protective film are usually in close contact with each other through an aqueous adhesive or the like. Examples of the water-based adhesive include an isocyanate-based adhesive, a polyvinyl alcohol-based adhesive, a gelatin-based adhesive, a vinyl-based latex, a water-based polyurethane, and a water-based polyester. In addition, in bonding of a polarizer, a transparent base film, and a transparent protective film, an activation process can be performed to a transparent base film and a transparent protective film. Various methods can be employed for the activation treatment, for example, saponification treatment, corona treatment, low-pressure UV treatment, plasma treatment, or the like. The activation treatment is effective particularly when the transparent substrate film is triacetyl cellulose, norbornene resin, polycarbonate, polyolefin resin, or the like.
前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであっても良い。 The surface of the transparent protective film to which the polarizer is not adhered may be subjected to a treatment for the purpose of hard coat layer, antireflection treatment, sticking prevention, diffusion or antiglare.
ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、例えばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性等に優れる硬化皮膜を透明保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、スティッキング防止処理は他の部材の隣接層との密着防止を目的に施される。 The hard coat treatment is applied for the purpose of preventing scratches on the surface of the polarizing plate. For example, a transparent protective film with a cured film excellent in hardness, sliding properties, etc. by an appropriate ultraviolet curable resin such as acrylic or silicone is used. It can be formed by a method of adding to the surface of the film. The antireflection treatment is performed for the purpose of preventing reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be achieved by forming an antireflection film or the like according to the conventional art. Further, the sticking prevention treatment is performed for the purpose of preventing adhesion between adjacent layers of other members.
また、アンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止等を目的に施されるものであり、例えばサンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて透明保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、例えば平均粒径が0.5〜50μmのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化スズ、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる導電性の場合もある無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子(ビーズを含む)などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂100重量部に対して一般的に2〜50重量部程度であり、5〜25重量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視覚などを拡大するための拡散層(視覚拡大機能など)を兼ねるものであっても良い。 Anti-glare treatment is applied for the purpose of preventing external light from being reflected on the surface of the polarizing plate and obstructing the visibility of the light transmitted through the polarizing plate. For example, the surface is roughened by sandblasting or embossing. It can be formed by imparting a fine concavo-convex structure to the surface of the transparent protective film by an appropriate method such as a method or a compounding method of transparent fine particles. Examples of the fine particles to be included in the formation of the surface fine concavo-convex structure include conductive materials made of silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide, and the like having an average particle diameter of 0.5 to 50 μm. In some cases, transparent fine particles such as inorganic fine particles and organic fine particles (including beads) made of a crosslinked or uncrosslinked polymer are used. When forming a surface fine uneven structure, the amount of fine particles used is generally about 2 to 50 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the transparent resin forming the surface fine uneven structure. The anti-glare layer may also serve as a diffusion layer (such as a visual enlargement function) for diffusing the light transmitted through the polarizing plate to enlarge vision.
なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、透明保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護フィルムとは別体のものとして設けることもできる。 The antireflection layer, antisticking layer, diffusion layer, antiglare layer, and the like can be provided on the transparent protective film itself, or can be provided separately from the transparent protective film as an optical layer.
また、前記偏光板を積層した光学フィルムの他に、本発明の粘着型光学フィルムに使用される光学フィルムとしては、液晶表示装置等の画像表示装置の形成に用いられ光学層を積層することができる。例えば反射板や反透過板、位相差板(1/2や1/4等の波長板を含む)、輝度向上フィルムなどの液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層となるものがあげられる。これらは単独で光学フィルムとして用いることができる他、前記偏光板に、実用に際して積層して、1層または2層以上用いることができる。 In addition to the optical film in which the polarizing plate is laminated, as an optical film used for the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention, an optical layer used for forming an image display device such as a liquid crystal display device may be laminated. it can. For example, an optical layer that may be used for forming a liquid crystal display device such as a reflection plate, an anti-transmission plate, a retardation plate (including wavelength plates such as 1/2 and 1/4), and a brightness enhancement film. can give. These can be used alone as an optical film, or can be laminated on the polarizing plate for practical use and used as one layer or two or more layers.
特に、偏光板に更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏光板、偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板、あるいは偏光板に更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ましい。 In particular, a reflective polarizing plate or a semi-transmissive polarizing plate in which a polarizing plate is further laminated with a reflecting plate or a semi-transmissive reflecting plate, an elliptical polarizing plate or a circular polarizing plate in which a retardation plate is further laminated with a polarizing plate, or A polarizing plate obtained by further laminating a brightness enhancement film on the polarizing plate is preferable.
反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側(表示側)からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バックライト等の光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利点を有する。反射型偏光板の形成は、必要に応じ透明保護層等を介して偏光板の片面に金属等からなる反射層を付設する方式などの適宜な方式にて行うことができる。 A reflective polarizing plate is a polarizing plate provided with a reflective layer, and is used to form a liquid crystal display device or the like that reflects incident light from the viewing side (display side). Such a light source can be omitted, and the liquid crystal display device can be easily thinned. The reflective polarizing plate can be formed by an appropriate method such as a method in which a reflective layer made of metal or the like is attached to one surface of the polarizing plate via a transparent protective layer or the like as necessary.
反射型偏光板の具体例としては、必要に応じマット処理した透明保護フィルムの片面に、アルミニウム等の反射性金属からなる箔や蒸着膜を付設して反射層を形成したものなどがあげられる。また、前記透明保護フィルムに微粒子を含有させて表面微細凹凸構造とし、その上に微細凹凸構造の反射層を有するものなどもあげられる。前記した微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させて指向性やギラギラした見栄えを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点などを有する。また微粒子含有の保護フィルムは、入射光及びその反射光がそれを透過する際に拡散されて明暗ムラをより抑制しうる利点なども有している。透明保護フィルムの表面微細凹凸構造を反映させた微細凹凸構造の反射層の形成は、例えば真空蒸着方式、イオンプレーティング方式、スパッタリング方式やメッキ方式などの適宜な方式で金属を透明保護層の表面に直接付設する方法などにより行うことができる。 Specific examples of the reflective polarizing plate include those in which a reflective layer is formed by attaching a foil or a vapor deposition film made of a reflective metal such as aluminum on one side of a transparent protective film matted as necessary. In addition, the transparent protective film may contain fine particles to form a surface fine concavo-convex structure, and a reflective layer having a fine concavo-convex structure thereon. The reflective layer having the fine concavo-convex structure has an advantage that incident light is diffused by irregular reflection to prevent directivity and glaring appearance and to suppress unevenness in brightness and darkness. Moreover, the protective film containing fine particles also has an advantage that incident light and its reflected light are diffused when passing through it and light and dark unevenness can be further suppressed. The reflective layer of the fine concavo-convex structure reflecting the surface fine concavo-convex structure of the transparent protective film is formed by, for example, applying metal to the surface of the transparent protective layer by an appropriate method such as a vacuum deposition method, an ion plating method, a sputtering method, or a plating method. It can be performed by a method of attaching directly to the screen.
反射板は前記の偏光板の透明保護フィルムに直接付与する方式に代えて、その透明フィルムに準じた適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとして用いることもできる。なお反射層は、通常、金属からなるので、その反射面が透明保護フィルムや偏光板等で被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひいては初期反射率の長期持続の点や、保護層の別途付設の回避の点などより好ましい。 Instead of the method of directly applying the reflecting plate to the transparent protective film of the polarizing plate, the reflecting plate can be used as a reflecting sheet provided with a reflecting layer on an appropriate film according to the transparent film. Since the reflective layer is usually made of metal, the usage form in which the reflective surface is covered with a transparent protective film, a polarizing plate or the like is used to prevent the reflectance from being lowered due to oxidation, and thus to maintain the initial reflectance for a long time. In addition, it is more preferable to avoid a separate attachment of the protective layer.
なお、半透過型偏光板は、上記において反射層で光を反射し、かつ透過するハーフミラー等の半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は、通常液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使用する場合には、視認側(表示側)からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライト等の内蔵電源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる。すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、バックライト等の光源使用のエネルギーを節約でき、比較的暗い雰囲気下においても内蔵電源を用いて使用できるタイプの液晶表示装置などの形成に有用である。 The semi-transmissive polarizing plate can be obtained by using a semi-transmissive reflective layer such as a half mirror that reflects and transmits light with the reflective layer. A transflective polarizing plate is usually provided on the back side of a liquid crystal cell, and displays an image by reflecting incident light from the viewing side (display side) when a liquid crystal display device is used in a relatively bright atmosphere. In a relatively dark atmosphere, a liquid crystal display device of a type that displays an image using a built-in power source such as a backlight built in the back side of the transflective polarizing plate can be formed. In other words, the transflective polarizing plate can be used to form liquid crystal display devices that can save energy when using a light source such as a backlight in a bright atmosphere and can be used with a built-in power supply even in a relatively dark atmosphere. It is.
偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板について説明する。直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える場合に、位相差板などが用いられる。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相差板としては、いわゆる1/4波長板(λ/4板とも言う)が用いられる。1/2波長板(λ/2板とも言う)は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。 An elliptically polarizing plate or a circularly polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on a polarizing plate will be described. A phase difference plate or the like is used when changing linearly polarized light to elliptically polarized light or circularly polarized light, changing elliptically polarized light or circularly polarized light to linearly polarized light, or changing the polarization direction of linearly polarized light. In particular, a so-called quarter-wave plate (also referred to as a λ / 4 plate) is used as a retardation plate that changes linearly polarized light into circularly polarized light or changes circularly polarized light into linearly polarized light. A half-wave plate (also referred to as a λ / 2 plate) is usually used when changing the polarization direction of linearly polarized light.
楕円偏光板はスーパーツイストネマチック(STN)型液晶表示装置の液晶層の複屈折により生じた着色(青又は黄)を補償(防止)して、前記着色のない白黒表示する場合などに有効に用いられる。更に、三次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も補償(防止)することができて好ましい。円偏光板は、例えば画像がカラー表示になる反射型液晶表示装置の画像の色調を整える場合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有する。 The elliptically polarizing plate is effectively used for black and white display without the above color by compensating (preventing) the coloration (blue or yellow) generated by the birefringence of the liquid crystal layer of the super twist nematic (STN) type liquid crystal display device. It is done. Further, the one in which the three-dimensional refractive index is controlled is preferable because it can compensate (prevent) coloring that occurs when the screen of the liquid crystal display device is viewed from an oblique direction. The circularly polarizing plate is effectively used, for example, when adjusting the color tone of an image of a reflective liquid crystal display device in which an image is displayed in color, and also has an antireflection function.
位相差板としては、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルム、液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。位相差板の厚さも特に制限されないが、20〜150μm程度が一般的である。 Examples of the retardation plate include a birefringent film obtained by uniaxially or biaxially stretching a polymer material, a liquid crystal polymer alignment film, and a liquid crystal polymer alignment layer supported by a film. The thickness of the retardation plate is not particularly limited, but is generally about 20 to 150 μm.
高分子素材としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルビニルエーテル、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリアリルスルホン、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、セルロース系重合体、ノルボルネン系樹脂、またはこれらの二元系、三元系各種共重合体、グラフト共重合体、ブレンド物などがあげられる。これらの高分子素材は延伸等により配向物(延伸フィルム)となる。 Examples of the polymer material include polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polymethyl vinyl ether, polyhydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, polycarbonate, polyarylate, polysulfone, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyether sulfone, Polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyallylsulfone, polyamide, polyimide, polyolefin, polyvinyl chloride, cellulose polymer, norbornene resin, or binary, ternary copolymers, graft copolymers, Examples include blends. These polymer materials become an oriented product (stretched film) by stretching or the like.
液晶ポリマーとしては、例えば、液晶配向性を付与する共役性の直線状原子団(メソゲン)がポリマーの主鎖や側鎖に導入された主鎖型や側鎖型の各種のものなどをあげられる。主鎖型の液晶ポリマーの具体例としては、屈曲性を付与するスペーサー部でメソゲン基を結合した構造の、例えばネマチック配向性のポリエステル系液晶性ポリマー、ディスコティックポリマーやコレステリックポリマーなどがあげられる。側鎖型の液晶ポリマーの具体例としては、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート又はポリマロネートを主鎖骨格とし、側鎖として共役性の原子団からなるスペーサー部を介してネマチック配向付与性のパラ置換環状化合物単位からなるメソゲン部を有するものなどがあげられる。これらの液晶ポリマーは、例えば、ガラス板上に形成したポリイミドやポリビニルアルコール等の薄膜の表面をラビング処理したもの、酸化ケイ素を斜方蒸着したものなどの配向処理面上に液晶性ポリマーの溶液を展開して熱処理することにより行われる。 Examples of the liquid crystal polymer include various main chain types and side chain types in which a conjugated linear atomic group (mesogen) imparting liquid crystal alignment is introduced into the main chain or side chain of the polymer. . Specific examples of the main chain type liquid crystal polymer include a nematic alignment polyester liquid crystal polymer, a discotic polymer, and a cholesteric polymer having a structure in which a mesogen group is bonded at a spacer portion that imparts flexibility. Specific examples of the side chain type liquid crystal polymer include polysiloxane, polyacrylate, polymethacrylate, or polymalonate as a main chain skeleton, and a nematic alignment-providing para-substitution through a spacer portion composed of a conjugated atomic group as a side chain. Examples thereof include those having a mesogenic part composed of a cyclic compound unit. These liquid crystal polymers can be prepared by, for example, applying a solution of a liquid crystalline polymer on an alignment surface such as a surface of a thin film such as polyimide or polyvinyl alcohol formed on a glass plate, or an oblique deposition of silicon oxide. This is done by developing and heat treatment.
位相差板は、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視覚等の補償を目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するものであって良く、2種以上の位相差板を積層して位相差等の光学特性を制御したものなどであっても良い。 The retardation plate may have an appropriate retardation according to the purpose of use, such as for the purpose of compensating for coloring, vision, etc. due to birefringence of various wave plates and liquid crystal layers, and may be two or more types. It may be one in which retardation plates are stacked and optical characteristics such as retardation are controlled.
また、上記の楕円偏光板や反射型楕円偏光板は、偏光板又は反射型偏光板と位相差板を適宜な組合せで積層したものである。かかる楕円偏光板等は、(反射型)偏光板と位相差板の組合せとなるようにそれらを液晶表示装置の製造過程で順次別個に積層することによっても形成しうるが、前記の如く予め楕円偏光板等の光学フィルムとしたものは、品質の安定性や積層作業性等に優れて液晶表示装置などの製造効率を向上させうる利点がある。 The elliptical polarizing plate and the reflective elliptical polarizing plate are obtained by laminating a polarizing plate or a reflective polarizing plate and a retardation plate in an appropriate combination. Such an elliptically polarizing plate or the like can also be formed by sequentially laminating them sequentially in the manufacturing process of the liquid crystal display device so as to be a combination of a (reflective) polarizing plate and a retardation plate. An optical film such as a polarizing plate has an advantage that it can improve the production efficiency of a liquid crystal display device and the like because of excellent quality stability and lamination workability.
偏光板と輝度向上フィルムを貼り合せた偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光板と積層した偏光板は、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝度向上フィルム面で反射した光を更にその後ろ側に設けられた反射層等を介し反転させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部又は全部を所定偏光状態の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収させにくい偏光を供給して液晶表示画像表示等に利用しうる光量の増大を図ることにより輝度を向上させうるものである。すなわち、輝度向上フィルムを使用せずに、バックライトなどで液晶セルの裏側から偏光子を通して光を入射した場合には、偏光子の偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光子に吸収されてしまい、偏光子を透過してこない。すなわち、用いた偏光子の特性よっても異なるが、およそ50%の光が偏光子に吸収されてしまい、その分、液晶画像表示等に利用しうる光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸収されるような偏光方向を有する光を偏光子に入射させずに輝度向上フィルムで一反反射させ、更にその後ろ側に設けられた反射層等を介して反転させて輝度向上フィルムに再入射させることを繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過し得るような偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは透過させて偏光子に供給するので、バックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用でき、画面を明るくすることができる。 A polarizing plate obtained by bonding a polarizing plate and a brightness enhancement film is usually provided on the back side of a liquid crystal cell. The brightness enhancement film reflects a linearly polarized light with a predetermined polarization axis or a circularly polarized light in a predetermined direction when natural light is incident due to a backlight such as a liquid crystal display device or reflection from the back side, and transmits other light. In addition, a polarizing plate in which a brightness enhancement film is laminated with a polarizing plate allows light from a light source such as a backlight to enter to obtain transmitted light in a predetermined polarization state, and reflects light without transmitting the light other than the predetermined polarization state. The The light reflected on the surface of the brightness enhancement film is further inverted through a reflective layer or the like provided behind the brightness enhancement film and re-incident on the brightness enhancement film, and part or all of the light is transmitted as light having a predetermined polarization state. Luminance can be improved by increasing the amount of light transmitted through the enhancement film and increasing the amount of light that can be used for liquid crystal display image display or the like by supplying polarized light that is difficult to be absorbed by the polarizer. That is, when light is incident through the polarizer from the back side of the liquid crystal cell without using a brightness enhancement film, light having a polarization direction that does not coincide with the polarization axis of the polarizer is almost polarized. It is absorbed by the polarizer and does not pass through the polarizer. That is, although depending on the characteristics of the polarizer used, approximately 50% of the light is absorbed by the polarizer, and accordingly, the amount of light that can be used for liquid crystal image display or the like is reduced and the image becomes dark. The brightness enhancement film reflects light that has a polarization direction that is absorbed by the polarizer without being incident on the polarizer, and is reflected by the brightness enhancement film, and then inverted through a reflective layer or the like provided behind the brightness enhancement film. The brightness enhancement film transmits only the polarized light in which the polarization direction of the light reflected and inverted between the two is allowed to pass through the polarizer. Since the light is supplied to the polarizer, light such as a backlight can be efficiently used for displaying an image on the liquid crystal display device, and the screen can be brightened.
輝度向上フィルムと上記反射層等の間に拡散板を設けることもできる。輝度向上フィルムによって反射した偏光状態の光は上記反射層等に向かうが、設置された拡散板は通過する光を均一に拡散すると同時に偏光状態を解消し、非偏光状態となる。すなわち、自然光状態の光が反射層等に向かい、反射層等を介して反射し、再び拡散板を通過して輝度向上フィルムに再入射することを繰り返す。このように輝度向上フィルムと上記反射層等の間に、偏光を元の自然光にもどす拡散板を設けることにより表示画面の明るさを維持しつつ、同時に表示画面の明るさのむらを少なくし、均一で明るい画面を提供することができる。かかる拡散板を設けることにより、初回の入射光は反射の繰り返し回数が程よく増加し、拡散板の拡散機能と相俟って均一の明るい表示画面を提供することができたものと考えられる。 A diffusion plate may be provided between the brightness enhancement film and the reflective layer. The polarized light reflected by the brightness enhancement film is directed to the reflective layer or the like, but the installed diffuser plate uniformly diffuses the light passing therethrough and simultaneously cancels the polarized state and becomes a non-polarized state. That is, the light in the natural light state is directed to the reflection layer or the like, reflected through the reflection layer or the like, and again passes through the diffusion plate and reenters the brightness enhancement film. In this way, by providing a diffuser plate that returns polarized light to the original natural light between the brightness enhancement film and the reflective layer, the brightness of the display screen is maintained, and at the same time, the brightness of the display screen is reduced and uniform. Can provide a bright screen. By providing such a diffuser plate, it is considered that the first incident light has a moderate increase in the number of repetitions of reflection, and in combination with the diffusion function of the diffuser plate, a uniform bright display screen can be provided.
前記の輝度向上フィルムとしては、例えば誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回り又は右回りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用いうる。 The brightness enhancement film has a characteristic of transmitting linearly polarized light having a predetermined polarization axis and reflecting other light, such as a multilayer thin film of dielectric material or a multilayer laminate of thin film films having different refractive index anisotropies. Such as an alignment film of a cholesteric liquid crystal polymer or an alignment liquid crystal layer supported on a film substrate, which reflects either left-handed or right-handed circularly polarized light and transmits other light. Appropriate things, such as a thing, can be used.
従って、前記した所定偏光軸の直線偏光を透過させるタイプの輝度向上フィルムでは、その透過光をそのまま偏光板に偏光軸を揃えて入射させることにより、偏光板による吸収ロスを抑制しつつ効率よく透過させることができる。一方、コレステリック液晶層の如く円偏光を透過するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に入射させることもできるが、吸収ロスを抑制する点よりその円偏光を、位相差板を介し直線偏光化して偏光板に入射させることが好ましい。なお、その位相差板として1/4波長板を用いることにより、円偏光を直線偏光に変換することができる。 Therefore, in the brightness enhancement film of the type that transmits linearly polarized light having the predetermined polarization axis as described above, the transmitted light is incident on the polarizing plate with the polarization axis aligned as it is, thereby efficiently transmitting while suppressing absorption loss due to the polarizing plate. Can be made. On the other hand, in a brightness enhancement film of a type that transmits circularly polarized light such as a cholesteric liquid crystal layer, it can be incident on a polarizer as it is, but from the point of suppressing absorption loss, the circularly polarized light is converted into linearly polarized light through a retardation plate. It is preferably incident on the polarizing plate. Note that circularly polarized light can be converted to linearly polarized light by using a quarter wave plate as the retardation plate.
可視光域等の広い波長で1/4波長板として機能する位相差板は、例えば波長550nmの淡色光に対して1/4波長板として機能する位相差板と他の位相差特性を示す位相差層、例えば1/2波長板として機能する位相差層とを重畳する方式などにより得ることができる。従って、偏光板と輝度向上フィルムの間に配置する位相差板は、1層または2層以上の位相差層からなるものであってよい。 A retardation plate that functions as a quarter-wave plate at a wide wavelength in the visible light region or the like exhibits, for example, a retardation plate that functions as a quarter-wave plate for light-colored light having a wavelength of 550 nm and other retardation characteristics. It can be obtained by a method in which a phase difference layer, for example, a phase difference layer that functions as a half-wave plate is superimposed. Therefore, the retardation plate disposed between the polarizing plate and the brightness enhancement film may be composed of one or more retardation layers.
なお、コレステリック液晶層についても、反射波長が相違するものの組合せにして2層又は3層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光域等の広い波長範囲で円偏光を反射するものを得ることができ、それに基づいて広い波長範囲の透過円偏光を得ることができる。 In addition, a cholesteric liquid crystal layer having a reflection structure that reflects circularly polarized light in a wide wavelength range such as a visible light range can be obtained by combining two or more layers with different reflection wavelengths to form an overlapping structure. Based on this, transmitted circularly polarized light in a wide wavelength range can be obtained.
また、偏光板は、上記の偏光分離型偏光板の如く、偏光板と2層又は3層以上の光学層とを積層したものからなっていても良い。従って、上記の反射型偏光板や半透過型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板などであっても良い。 Further, the polarizing plate may be formed by laminating a polarizing plate and two or more optical layers as in the above-described polarization separation type polarizing plate. Therefore, a reflective elliptical polarizing plate or a semi-transmissive elliptical polarizing plate in which the above-described reflective polarizing plate or semi-transmissive polarizing plate and a retardation plate are combined may be used.
偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板と他の光学層の接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。 An optical film in which the optical layer is laminated on a polarizing plate can be formed by a method of sequentially laminating separately in the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like. There is an advantage that the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like can be improved because of excellent stability and assembly work. For the lamination, an appropriate adhesive means such as an adhesive layer can be used. When adhering the polarizing plate and the other optical layer, their optical axes can be set at an appropriate arrangement angle in accordance with the target phase difference characteristic.
なお、本発明の粘着型光学フィルムの光学フィルムや粘着剤層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。 In addition, each layer such as an optical film or an adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention includes, for example, an ultraviolet ray such as a salicylic acid ester compound, a benzophenol compound, a benzotriazole compound, a cyanoacrylate compound, or a nickel complex compound. What gave the ultraviolet absorptivity by systems, such as a system processed with an absorber, may be used.
本発明の粘着型光学フィルムは液晶表示装置等の各種画像表示装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと粘着型光学フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組み立てて駆動回路を組み込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による粘着型光学フィルムを用いる点を除いて特に限定は無く、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばTN型やSTN型、π型などの任意なタイプのものを用いうる。 The pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention can be preferably used for forming various image display devices such as liquid crystal display devices. The liquid crystal display device can be formed according to the conventional method. That is, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, an adhesive optical film, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit. There is no particular limitation except that an adhesive optical film is used. As the liquid crystal cell, any type such as a TN type, an STN type, or a π type can be used.
液晶セルの片側又は両側に粘着型光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による光学フィルムは液晶セルの片側又は両側に設置することができる。両側に光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであっても良いし、異なるものであっても良い。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に1層又は2層以上配置することができる。 An appropriate liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which an adhesive optical film is disposed on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a backlight or a reflector used in an illumination system can be formed. In that case, the optical film according to the present invention can be installed on one side or both sides of the liquid crystal cell. When optical films are provided on both sides, they may be the same or different. Further, when forming a liquid crystal display device, for example, a single layer or a suitable part such as a diffusing plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusing plate, a backlight, etc. Two or more layers can be arranged.
次いで有機エレクトロルミネセンス装置(有機EL表示装置)について説明する。本発明の光学フィルム(偏光板等)は、有機EL表示装置においても適用できる。一般に、有機EL表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体(有機エレクトロルミネセンス発光体)を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組合せをもった構成が知られている。 Next, an organic electroluminescence device (organic EL display device) will be described. The optical film (polarizing plate or the like) of the present invention can also be applied to an organic EL display device. Generally, in an organic EL display device, a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode are sequentially laminated on a transparent substrate to form a light emitter (organic electroluminescent light emitter). Here, the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative and the like and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, Alternatively, a structure having various combinations such as a laminate of such a light-emitting layer and an electron injection layer composed of a perylene derivative or the like, or a laminate of these hole injection layer, light-emitting layer, and electron injection layer is known. It has been.
有機EL表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。 In organic EL display devices, holes and electrons are injected into the organic light-emitting layer by applying a voltage to the transparent electrode and the metal electrode, and the energy generated by recombination of these holes and electrons excites the phosphor material. Then, light is emitted on the principle that the excited fluorescent material emits light when returning to the ground state. The mechanism of recombination in the middle is the same as that of a general diode, and as can be predicted from this, the current and the emission intensity show strong nonlinearity with rectification with respect to the applied voltage.
有機EL表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ(ITO)などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Mg−Ag、Al−Liなどの金属電極を用いている。 In an organic EL display device, in order to extract light emitted from the organic light emitting layer, at least one of the electrodes must be transparent, and a transparent electrode usually formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO) is used as an anode. It is used as. On the other hand, in order to facilitate electron injection and increase luminous efficiency, it is important to use a material having a small work function for the cathode, and usually metal electrodes such as Mg—Ag and Al—Li are used.
このような構成の有機EL表示装置において、有機発光層は、厚さ10nm程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機EL表示装置の表示面が鏡面のように見える。 In the organic EL display device having such a configuration, the organic light emitting layer is formed of a very thin film having a thickness of about 10 nm. For this reason, the organic light emitting layer transmits light almost completely like the transparent electrode. As a result, light that is incident from the surface of the transparent substrate at the time of non-light emission, passes through the transparent electrode and the organic light emitting layer, and is reflected by the metal electrode is again emitted to the surface side of the transparent substrate. The display surface of the organic EL display device looks like a mirror surface.
電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機EL表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。 In an organic EL display device comprising an organic electroluminescent light emitting device comprising a transparent electrode on the surface side of an organic light emitting layer that emits light upon application of a voltage and a metal electrode on the back side of the organic light emitting layer, the surface of the transparent electrode While providing a polarizing plate on the side, a retardation plate can be provided between the transparent electrode and the polarizing plate.
位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板を1/4波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向のなす角をπ/4に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。 Since the retardation plate and the polarizing plate have a function of polarizing light incident from the outside and reflected by the metal electrode, there is an effect that the mirror surface of the metal electrode is not visually recognized by the polarization action. In particular, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded by configuring the retardation plate with a quarter-wave plate and adjusting the angle formed by the polarization direction of the polarizing plate and the retardation plate to π / 4. .
すなわち、この有機EL表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、とくに位相差板が1/4波長板でしかも偏光板と位相差板との偏光方向のなす角がπ/4のときには円偏光となる。 That is, only the linearly polarized light component of the external light incident on the organic EL display device is transmitted by the polarizing plate. This linearly polarized light becomes generally elliptically polarized light by the phase difference plate, but becomes circularly polarized light particularly when the phase difference plate is a quarter wavelength plate and the angle formed by the polarization direction of the polarizing plate and the phase difference plate is π / 4. .
この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。 This circularly polarized light is transmitted through the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, is reflected by the metal electrode, is again transmitted through the organic thin film, the transparent electrode, and the transparent substrate, and becomes linearly polarized light again on the retardation plate. And since this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of a polarizing plate, it cannot permeate | transmit a polarizing plate. As a result, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.
以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
実施例1
<粘着剤の調製>
冷却管、撹拌羽、温度計が付属した4つロフラスコ中に、ブチルアクリレート35重量部、2,2,3,3−テトラフルオロプロピルアクリレート(大阪有機化学工業(株)製,商品名:ビスコート−4F)65重量部および2,2´‐アゾビスイソブチロニトリル0.1重量部を酢酸エチル140重量部とともに加え、十分に窒素置換した後、窒素気流下で撹拌しながら、55℃で8時間反応させ、重量平均分子量220万のアクリル系ポリマーの溶液を得た。このアクリル系ポリマーの溶液の固形分100重量部に対して、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物からなるポリイソシアネート系架橋剤(コロネートL,日本ポリウレタン社製)を固形分で0.6重量部およびシランカップリング剤(信越シリコーン株式会社製,KBM403)0.1重量部を加えて、粘着剤溶液を作成した。
Example 1
<Preparation of adhesive>
In a four-flask equipped with a condenser, stirring blade, and thermometer, 35 parts by weight of butyl acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Biscoat- 4F) 65 parts by weight and 0.1 part by weight of 2,2′-azobisisobutyronitrile were added together with 140 parts by weight of ethyl acetate. After sufficiently purging with nitrogen, the mixture was stirred for 8 hours at 55 ° C. under a nitrogen stream. The reaction was performed for a period of time to obtain an acrylic polymer solution having a weight average molecular weight of 2.2 million. A polyisocyanate-based cross-linking agent (Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) made of a tolylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane is 0.6 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the acrylic polymer solution. Then, 0.1 part by weight of a silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., KBM403) was added to prepare an adhesive solution.
<粘着剤層の形成>
得られた粘着剤溶液を、離型処理を施したポリエステルフィルム(厚さ38μm)からなるセパレータ上に、乾燥後の粘着剤層の厚さが25μmになるように、リバースロールコート法により塗布し、130℃で3分間加熱処理して、溶剤を揮発させ、粘着剤層を得た。
<Formation of adhesive layer>
The obtained pressure-sensitive adhesive solution was applied on a separator made of a release-treated polyester film (thickness 38 μm) by a reverse roll coating method so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 25 μm. The mixture was heat-treated at 130 ° C. for 3 minutes to volatilize the solvent and obtain an adhesive layer.
<光学フィルム>
富士フイルム社製のワイドビュー(WV)フィルムを用いた。WVフィルムは、透明基材フィルムであるセルロース系高分子フィルム上に、ディスコティック液晶分子が傾斜配向しているディスコティック液晶層を有していた。
<Optical film>
A wide view (WV) film manufactured by FUJIFILM Corporation was used. The WV film had a discotic liquid crystal layer in which discotic liquid crystal molecules were tilted and aligned on a cellulose polymer film that was a transparent substrate film.
なお、WVフィルムを、ディスコティック液晶分子の傾斜配向層に分離し、王子計測機器社製のKOBRA−21ADHにて、λ=590nmにおける特性を測定した。面内の最大屈折率をnx、面内の最大屈折率を有する方向に直交する方向の屈折率をny、厚み方向の屈折率をnzとした。厚みをdとした。透明支持体は、Δnd=(nx−ny)×d=12nm、Rth=(nx−nz)×d=100nmであった。一方、傾斜配向層は、光軸が傾斜している方向に−50°〜50°まで入射角を変えて位相差を測定した結果、Δnd=30nm、Rth=150nm、平均傾斜角θ=17°であった。 The WV film was separated into an inclined alignment layer of discotic liquid crystal molecules, and the characteristics at λ = 590 nm were measured with KOBRA-21ADH manufactured by Oji Scientific Instruments. The in-plane maximum refractive index was nx, the refractive index in the direction perpendicular to the direction having the in-plane maximum refractive index was ny, and the refractive index in the thickness direction was nz. The thickness was d. The transparent support had Δnd = (nx−ny) × d = 12 nm and Rth = (nx−nz) × d = 100 nm. On the other hand, the tilted alignment layer measured the phase difference by changing the incident angle from −50 ° to 50 ° in the direction in which the optical axis is tilted. As a result, Δnd = 30 nm, Rth = 150 nm, and average tilt angle θ = 17 °. Met.
前記WVフィルムの透明基材フィルム側を、ケン化処理した後、そのケン化処理面とポリビニルアルコール系偏光子(日東電工(株)製,SEG−5424WL)とをポリビニルアルコール系接着剤により、貼り合わせた。一方、偏光子の他面には、前記同様のポリビニルアルコール系接着剤により、透明保護フィルム(トリアセチルセルロースフィルム,厚さ80μm)を貼り合せて、偏光板を有する光学フィルム(視野角拡大フィルム付き偏光板)を作成した。 After the saponification treatment of the transparent substrate film side of the WV film, the saponification treatment surface and a polyvinyl alcohol polarizer (manufactured by Nitto Denko Corporation, SEG-5424WL) are pasted with a polyvinyl alcohol adhesive. Combined. On the other hand, a transparent protective film (triacetyl cellulose film, thickness 80 μm) is bonded to the other surface of the polarizer with the same polyvinyl alcohol-based adhesive as described above, and an optical film having a polarizing plate (with a viewing angle expansion film) Polarizing plate) was prepared.
<粘着型光学フィルムの作製>
上記視野角拡大フィルム付き偏光板のディスコティック液晶層の表面に、ワイヤーバーにて下塗り剤を塗布して、下塗り層(厚さ100nm)を形成した。下塗り剤には、ポリエチレンイミン系(株式会社日本触媒製,ポリメントNK−380)を用いた。次いで、下塗り層に、上記粘着剤層を形成した離型シートを貼り合せ、粘着型光学フィルムを作製した。
<Preparation of adhesive optical film>
An undercoat was applied to the surface of the discotic liquid crystal layer of the polarizing plate with the viewing angle widening film with a wire bar to form an undercoat layer (thickness: 100 nm). Polyethyleneimine type (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Poliment NK-380) was used as the primer. Subsequently, the release sheet in which the said adhesive layer was formed was bonded to the undercoat layer, and the adhesive optical film was produced.
実施例2〜6、比較例1〜3
実施例1において、粘着剤の調製に用いたモノマー成分の種類または配合量を、表1に示すように変えたこと、得られるアクリル系ポリマーの重量平均分子量の割合が表1になるように反応条件を制御したこと以外は実施例1と同様にして、粘着剤溶液を作成した。
Examples 2-6, Comparative Examples 1-3
In Example 1, the type or amount of the monomer component used for the preparation of the pressure-sensitive adhesive was changed as shown in Table 1, and the proportion of the weight average molecular weight of the resulting acrylic polymer was changed to Table 1. A pressure-sensitive adhesive solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the conditions were controlled.
上記で得られた粘着型光学フィルムについて、以下の評価を行った。結果を表1に示す。 The following evaluation was performed about the adhesive optical film obtained above. The results are shown in Table 1.
(周辺部ムラ)
粘着型光学フィルムを、縦420mm×横320mmのサイズに切り出したものを2枚用意した。この粘着型光学フィルムを、厚さ0.07mmの無アルカリガラス板の両面にクロスニコルになるようにラミネータにて貼り合せた。次いで、50℃、5atmで15分間のオートクレーブ処理を行った。次いで、このサンプルを100℃(加熱)および60℃、90%R.H.(加湿)の条件下で、それぞれ500時間の処理を行った。これを、1万カンデラのバックライト上に置き、光漏れを下記の基準により、目視で評価した。
○:周辺部ムラがなく、実用上問題ない。
△:周辺部ムラが見られるが、実用上問題ない。
×:周辺部ムラがきつく見られ、実用上問題がある。
(Peripheral unevenness)
Two sheets of adhesive type optical film cut out to a size of 420 mm long × 320 mm wide were prepared. This pressure-sensitive adhesive optical film was bonded to both surfaces of a non-alkali glass plate having a thickness of 0.07 mm with a laminator so as to be crossed Nicol. Subsequently, the autoclave process was performed for 15 minutes at 50 degreeC and 5 atm. The sample was then subjected to 100 ° C. (heating) and 60 ° C., 90% R.D. H. Each was treated for 500 hours under the condition of (humidification). This was placed on a 10,000 candela backlight, and light leakage was visually evaluated according to the following criteria.
○: There is no unevenness in the peripheral part, and there is no practical problem.
(Triangle | delta): Although a peripheral part nonuniformity is seen, there is no problem practically.
×: Peripheral unevenness is observed, and there is a problem in practical use.
(耐久性)
粘着型光学フィルム(15インチサイズ)を、無アルカリガラス(コーニング1737,厚み0.7mm)に貼り付け、50℃、0.5MPaのオートクレーブにて15分間処理を行った。次いで、このサンプルを90℃(加熱)および60℃、95%R.H.(加湿)の条件下で、それぞれ500時間の処理を行い。下記の基準により、目視で評価した。
○:粘着型光学フィルムと無アルカリガラスの間にて、剥がれや浮き、発泡がない。
×:粘着型光学フィルムと無アルカリガラスの間にて、剥がれや浮き、発泡がある。
(durability)
An adhesive optical film (15-inch size) was attached to non-alkali glass (Corning 1737, thickness 0.7 mm) and treated in an autoclave at 50 ° C. and 0.5 MPa for 15 minutes. The sample was then subjected to 90 ° C. (heating) and 60 ° C., 95% R.D. H. Each is treated for 500 hours under the condition of (humidification). Visual evaluation was made according to the following criteria.
A: There is no peeling, floating, or foaming between the adhesive optical film and the alkali-free glass.
X: There exists peeling, floating, and foaming between the adhesive optical film and the alkali-free glass.
表1中、BA:n‐ブチルアクリレート、
V−3F:大阪有機化学工業(株)製の商品名:ビスコート−3F(2,2,2−トリフルオロエチルアクリレート)、
V−4F:大阪有機化学工業(株)製の商品名:ビスコート−4F(2,2,3,3−テトラフルオロプロピルアクリレート)、
V−8F:大阪有機化学工業(株)製の商品名:ビスコート−8F(1H,1H,5H,5H−オクタフルオロペンチルアクリレート)、
HBA:2‐ヒドロキシブチルアクリレート、
AA:アクリル酸、を示す。
In Table 1, BA: n-butyl acrylate,
V-3F: Trade name: Biscoat-3F (2,2,2-trifluoroethyl acrylate) manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.
V-4F: Product name manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd .: Biscote-4F (2,2,3,3-tetrafluoropropyl acrylate),
V-8F: Product name manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd .: Biscote-8F (1H, 1H, 5H, 5H-octafluoropentyl acrylate),
HBA: 2-hydroxybutyl acrylate,
AA: Acrylic acid.
1 透明基材フィルム
2 配向膜
3 ディスコティック液晶層
4 下塗り層
5 粘着剤層
6 偏光子
7 透明保護フィルム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Transparent base film 2 Alignment film 3 Discotic liquid crystal layer 4 Undercoat layer 5
Claims (11)
前記粘着剤層は、モノマー単位として、
アルキル(メタ)アクリレート(a1)を10〜95重量%、
およびフッ素原子を有する(メタ)アクリレート(a2)を5〜90重量%の割合で含有するアクリル系ポリマー、ならびに架橋剤を含有する粘着剤により形成されたものであることを特徴とする粘着型光学フィルム。 In the adhesive optical film in which an adhesive layer is provided on the discotic liquid crystal layer of the optical film having a discotic liquid crystal layer on one side of the transparent substrate film,
The pressure-sensitive adhesive layer is a monomer unit,
10 to 95% by weight of alkyl (meth) acrylate (a1),
And an acrylic polymer containing 5 to 90% by weight of a (meth) acrylate (a2) having a fluorine atom, and a pressure-sensitive adhesive containing a crosslinking agent. the film.
An image display device using the pressure-sensitive adhesive optical film according to claim 1.
Priority Applications (1)
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JP2007038144A JP2008203432A (en) | 2007-02-19 | 2007-02-19 | Adhesive optical film and image display device |
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