JP2009203299A - Non-yellowing polymerizable composition and method for producing polymerized material - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a non-yellowing polymerizable composition inhibiting discoloration, and the oozing out and volatilization of a photopolymerization initiator. <P>SOLUTION: This non-yellowing polymerizable composition comprises a photopolymerization initiator of the figure [wherein, in R<SP>1</SP>to R<SP>8</SP>, only one of them is a (meth)acrylic group] and a radically polymerizable compound. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、光重合開始剤として好適に使用することが出来るチオキサントン誘導体を含む無黄変性重合性組成物、および該重合物の製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明の無黄変性重合性組成物を用いることで短時間且つ確実に重合させて良好な物性を有する重合物を得ることが可能な材料と方法に関し、さらには、成形樹脂、注型樹脂、光造形用樹脂、封止剤、歯科用重合レジン、印刷インキ、インクジェットインキ、塗料、印刷版用感光性樹脂、印刷用カラープルーフ、カラーフィルター用レジスト、ブラックマトリクス用レジスト、液晶用フォトスペーサー、リアプロジェクション用スクリーン材料、光ファイバー、プラズマディスプレー用リブ材、ドライフィルムレジスト、プリント基板用レジスト、ソルダーレジスト、半導体用フォトレジスト、マイクロエレクトロニクス用レジスト、マイクロマシン用部品製造用レジスト、エッチングレジスト、マイクロレンズアレー、絶縁材、ホログラム材料、光学スイッチ、導波路用材料、オーバーコート剤、粉末コーティング、接着剤、粘着剤、離型剤、光記録媒体、粘接着剤、剥離コート剤、マイクロカプセルを用いた画像記録材料のための組成物、各種デバイス等の分野において良好な物性を持った重合物を得るための無黄変性重合性組成物、および該重合性組成物を使用した重合物の製造方法に関する。   The present invention relates to a non-yellowing polymerizable composition containing a thioxanthone derivative that can be suitably used as a photopolymerization initiator, and a method for producing the polymer. More specifically, the present invention relates to a material and a method that can be polymerized in a short time and reliably by using the non-yellowing polymerizable composition of the present invention to obtain a polymer having good physical properties. Cast resin, stereolithography resin, sealant, dental polymerization resin, printing ink, inkjet ink, paint, printing plate photosensitive resin, printing color proof, color filter resist, black matrix resist, liquid crystal Photo spacers, rear projection screen materials, optical fibers, plasma display ribs, dry film resists, printed circuit board resists, solder resists, semiconductor photoresists, microelectronics resists, micromachine component resists, etching resists, micros Lens array Materials, hologram materials, optical switches, waveguide materials, overcoat agents, powder coatings, adhesives, adhesives, release agents, optical recording media, adhesives, release coating agents, and image recording using microcapsules The present invention relates to a composition for materials, a non-yellowing polymerizable composition for obtaining a polymer having good physical properties in the fields of various devices, and a method for producing a polymer using the polymerizable composition.

ＵＶ光の照射によって、アクリレート等を含む重合性組成物を硬化させるために光重合開始剤が使用されており、更に短時間に、かつ高硬度な皮膜を得るために増感剤が使用されている。これら光重合開始剤、増感剤は広い分野で用いられており、市販の光重合開始剤、増感剤については、フォトポリマー懇話会編、「感光材料リストブック」、５５〜７２頁、１９９６年（ぶんしん出版）、「最新ＵＶ硬化実用便覧」、１〜５０頁、２００５年（技術情報協会）等にまとめられている。   A photopolymerization initiator is used to cure a polymerizable composition containing acrylate or the like by irradiation with UV light, and a sensitizer is used to obtain a highly hard film in a shorter time. Yes. These photopolymerization initiators and sensitizers are used in a wide range of fields, and commercially available photopolymerization initiators and sensitizers are described in “Photopolymer List”, pages 55 to 72, 1996. Year (Bunshin Publishing), “Latest UV Curing Handbook”, 1-50 pages, 2005 (Technical Information Association), etc.

従来技術の光重合開始剤としてチオキサントン誘導体が広く知られている。また、チオキサントン誘導体は他の光重合開始剤と併用することで硬化性において相乗効果が見られるため、増感剤と呼ばれることもある。チオキサントン誘導体の中でも、特に２−クロロチオキサントン、２−（または４−）イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等を使用することで高い硬化性を示す重合性組成物が得られるため、これらのチオキサントン誘導体は様々な分野における重合性組成物中に用いられている。これらのチオキサントン誘導体に対してさらなる硬化性を向上させるため、新規なチオキサントン誘導体が提案された（特許文献１〜３）。一方、重合性組成物の硬化性を向上させるため、特許文献３にはチオキサントン誘導体とα−アミノケトン系光重合開始剤やアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の併用が、特許文献４にはチオキサントン誘導体とオキシムエステル系光重合開始剤の併用が提案された。   Thioxanthone derivatives are widely known as conventional photopolymerization initiators. The thioxanthone derivative is sometimes referred to as a sensitizer because a synergistic effect is observed in curability when used in combination with other photopolymerization initiators. Among thioxanthone derivatives, particularly, 2-chlorothioxanthone, 2- (or 4-) isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, and the like can be used to obtain a polymerizable composition having high curability. Derivatives are used in polymerizable compositions in various fields. In order to further improve the curability of these thioxanthone derivatives, novel thioxanthone derivatives have been proposed (Patent Documents 1 to 3). On the other hand, in order to improve the curability of the polymerizable composition, Patent Document 3 discloses a combination of a thioxanthone derivative and an α-aminoketone photopolymerization initiator or an acylphosphine oxide photopolymerization initiator, and Patent Document 4 discloses a thioxanthone derivative. And oxime ester photoinitiators were proposed.

さらに重合性組成物との相溶性を改善するため、光重合開始剤自身にモノマーとしての機能を付与したモノマー型のチオキサントン誘導体も提案された（特許文献５）。しかしながら、特許文献５記載のチオキサントン誘導体は、その構造中に有するウレタン結合のためか光重合開始剤としての能力は低く、重合性組成物中に含有される割合が非常に高くなっている。   Furthermore, in order to improve the compatibility with the polymerizable composition, a monomer-type thioxanthone derivative in which the photopolymerization initiator itself is given a function as a monomer has also been proposed (Patent Document 5). However, the thioxanthone derivative described in Patent Document 5 has a low ability as a photopolymerization initiator because of a urethane bond in the structure thereof, and the proportion contained in the polymerizable composition is very high.

上記従来技術の光重合開始剤を用いた重合性組成物においては、重合性組成物硬化後の光重合開始剤由来による黄変などの着色が起こってしまい問題となっている。重合性組成物硬化後の光重合開始剤由来による着色の問題は、重合性組成物の色調を損なってしまうために好ましくなく、さらには、その使用され得る用途を限定してしまうこともあるため、改善が必要とされている。さらには、上記従来技術の重合性組成物において、硬化後の重合性組成物から光重合開始剤、その他組成物の滲み出し（ブリード）や揮発が起こってしまうために近年大きな問題とされている。光照射後に硬化した重合性組成物から起こる光重合開始剤の滲み出しや揮発の問題は、塗工物だけでなく、塗工現場の環境をも損ねてしまい、さらには塗工物の性能劣化までもきたしてしまうため、改善が必要とされている。そこで、重合性組成物硬化後の光重合開始剤の滲み出しや揮発の改善を図った光重合開始剤も提案された（特許文献６〜１０）。   In the polymerizable composition using the photopolymerization initiator of the above prior art, coloring such as yellowing caused by the photopolymerization initiator after curing of the polymerizable composition is a problem. The problem of coloring due to the photopolymerization initiator derived after curing of the polymerizable composition is not preferable because it impairs the color tone of the polymerizable composition, and may further limit the applications that can be used. There is a need for improvement. Furthermore, in the above-described polymerizable composition of the prior art, the photopolymerization initiator and other compositions bleed or volatilize from the cured polymerizable composition, which is a major problem in recent years. . The problem of seepage and volatilization of the photopolymerization initiator that occurs from the polymerizable composition cured after light irradiation not only damages the coating material but also the environment of the coating site, and further degrades the performance of the coating material. Because of this, improvement is needed. Then, the photoinitiator which aimed at the oozing out and the improvement of volatilization of the photoinitiator after polymeric composition hardening was also proposed (patent documents 6-10).

これらの光重合開始剤を使用した重合性組成物においては、硬化後の重合性組成物から起こる光重合開始剤の滲み出しや揮発が従来公知の光重合開始剤に比べると抑制出来るが、要求を完全に満たすものではないためにさらなる抑制が望まれている。また、これらの光重合開始剤を使用した重合性組成物においては、光重合開始剤の滲み出しや揮発の面以外において、重合性組成物の硬化性不足の問題が起こっており、重合性組成物の硬化性不足の問題は、重合性組成物を短時間に、かつ高硬度な皮膜を得ることが困難となってしまうし、光重合開始剤の添加量を増加することである程度の改善は可能であるが、重合性組成物の所望の物性が得られにくくなってしまうことも多いため、更なる硬化性の向上が望まれている。また、これらの重合性組成物においても重合性組成物硬化後の光重合開始剤由来による黄変などの着色の問題に関しては、改善するには至っていない。   In the polymerizable composition using these photopolymerization initiators, the bleeding and volatilization of the photopolymerization initiator that occurs from the cured polymerizable composition can be suppressed as compared with conventionally known photopolymerization initiators. Therefore, further suppression is desired. In addition, in the polymerizable composition using these photopolymerization initiators, there is a problem of insufficient curability of the polymerizable composition other than the bleeding and volatilization of the photopolymerization initiator. The problem of insufficient curability of the product is that it becomes difficult to obtain a film with a high hardness in a short time with the polymerizable composition, and some improvement can be achieved by increasing the amount of photopolymerization initiator added. Although possible, it is often difficult to obtain desired physical properties of the polymerizable composition, and thus further improvement in curability is desired. In addition, these polymerizable compositions have not been improved with respect to coloring problems such as yellowing due to the photopolymerization initiator derived after curing of the polymerizable composition.

特開昭５８−３２６０２号公報JP 58-32602 A 特開昭５９−２０８５４１号公報JP 59-208541 A 特開昭６１−３４０５７号公報JP-A-61-34057 特開昭６０−１６６３０６号公報JP-A-60-166306 特開平４−２６６８７号公報JP-A-4-26687 特開平８−１５１４０４号公報Japanese Patent Laid-Open No. 8-151404 国際公開第９７／４９６６４パンフレットWO 97/49664 Pamphlet 特開２００４−２２４９９３号公報JP 2004-224993 A 特表２００５−５１２９７３号公報JP-T-2005-512973 特開２００６−２８５１４号公報JP 2006-28514 A

これら従来公知の光重合開始剤を含む重合性組成物は、各種用途において使用され得る。しかし、コストダウンや生産性向上の観点から、少ない添加量かつ少ない光照射エネルギーで硬化し得る材料、すなわち高感度な材料が求められている。一方、これらの重合性組成物は、硬化後に重合性組成物から起こる光重合開始剤の滲み出しや揮発の発生が、塗工物や塗工現場の環境を損ねたり、塗工物の性能劣化を起こしたりしてしまうため、改善が求められている。また、重合性組成物硬化後の黄変などの着色が起こってしまう問題は未だに解決されていないため可能な限り着色を抑える必要がある。上記重合性組成物では硬化性や、重合性組成物から起こる光重合開始剤の滲み出しや揮発や、重合性組成物硬化後に起こる着色に関して、全ての要求を満足することは困難であり、特に重合性組成物硬化後に起こる着色に関しては要求を満足するような重合性組成物は見出されていない。したがって、本発明の目的は、これらの要求を全て満足させる重合性組成物を提供することである。   The polymerizable composition containing these conventionally known photopolymerization initiators can be used in various applications. However, from the viewpoint of cost reduction and productivity improvement, a material that can be cured with a small addition amount and a small light irradiation energy, that is, a highly sensitive material is required. On the other hand, in these polymerizable compositions, the photopolymerization initiator exudation or volatilization that occurs from the polymerizable composition after curing may damage the environment of the coated product or the coating site, or deteriorate the performance of the coated product. In this case, improvement is required. In addition, since problems such as yellowing after curing of the polymerizable composition have not yet been solved, it is necessary to suppress coloring as much as possible. In the polymerizable composition, it is difficult to satisfy all the requirements regarding curability, oozing and volatilization of the photopolymerization initiator that occurs from the polymerizable composition, and coloring that occurs after the polymerizable composition is cured. No polymerizable composition has been found that satisfies the requirements regarding the coloration that occurs after curing of the polymerizable composition. Accordingly, an object of the present invention is to provide a polymerizable composition that satisfies all of these requirements.

本発明者らは、上記の諸問題点を考慮し解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至った。すなわち本発明は、下記一般式（１）で表される光重合開始剤（Ａ）と、ラジカル重合性化合物（Ｂ）とを含んでなる無黄変性重合性組成物に関する。   As a result of intensive studies to solve the above problems in consideration of the above problems, the present inventors have reached the present invention. That is, the present invention relates to a non-yellowing polymerizable composition comprising a photopolymerization initiator (A) represented by the following general formula (1) and a radical polymerizable compound (B).

一般式（１）

（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁸は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基、または置換もしくは未置換のアシル基、または下記一般式（２）で表される基を表す。但し、Ｒ¹〜Ｒ⁸において、一つのみが下記一般式（２）で表される基である。また、Ｒ¹〜Ｒ⁸において一般式（２）で表される基以外の置換基が隣り合う置換基同士で環を形成してもよい。） General formula (1)

Wherein R ^{1 to} R ⁸ are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryloxy group Substituted or unsubstituted heterocyclic group, substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted acyl group, or the following general formula 2 represents a group represented by (2), provided that only one of R ^{1 to} R ⁸ is a group represented by the following general formula (2), and R ^{1 to} R ⁸ represents a general formula (2 ) A substituent other than the group represented by) may form a ring with adjacent substituents.

一般式（２）

General formula (2)

（式中、Ｒ⁹は、水素原子、またはメチル基を表す。） (In the formula, R ⁹ represents a hydrogen atom or a methyl group.)

さらに本発明は、さらに樹脂（Ｃ）を含んでなる上記無黄変性重合性組成物に関する。   Furthermore, this invention relates to the said non-yellowing polymerizable composition which further contains resin (C).

さらに本発明は、さらに開裂型光重合開始剤（Ｄ）を含んでなる上記無黄変性重合性組成物に関する。   Furthermore, the present invention relates to the above non-yellowing polymerizable composition further comprising a cleavage type photopolymerization initiator (D).

さらに本発明は、開裂型光重合開始剤（Ｄ）がα−アミノケトン系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤、またはオキシムエステル系光重合開始剤である上記無黄変性重合性組成物に関する。   Further, the present invention provides the above non-yellowing polymerizable composition, wherein the cleavage type photopolymerization initiator (D) is an α-aminoketone photopolymerization initiator, an acylphosphine oxide photopolymerization initiator, or an oxime ester photopolymerization initiator. Related to things.

さらに本発明は、α−アミノケトン系光重合開始剤が下記一般式（３）である上記無黄変性重合性組成物に関する。   Furthermore, this invention relates to the said non-yellowing polymerizable composition whose (alpha) -amino ketone photoinitiator is following General formula (3).

一般式（３）

General formula (3)

（式中、Ｒ¹⁰、およびＲ¹³は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未置換のアルケニル基を表す。
Ｒ¹¹、およびＲ¹²は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未置換のアルケニル基を表す。また、Ｒ¹¹とＲ¹²は、一体となって環を形成してもよい。
Ｒ¹⁴は、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の複素環チオ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のジアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基、またはハロゲン原子を表す。
Ａｒ¹は、置換もしくは未置換のアリーレン基、または置換もしくは未置換の二価の複素環基を表す。） (Wherein R ¹⁰ and R ¹³ each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted alkenyl group.
R ¹¹ and R ¹² each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted alkenyl group. R ¹¹ and R ¹² may be combined to form a ring.
R ¹⁴ represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted acyl group, substituted or Unsubstituted alkoxyl group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, substituted or unsubstituted acyloxy group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted alkylthio group, Substituted or unsubstituted arylthio group, substituted or unsubstituted heterocyclic thio group, substituted or unsubstituted alkylamino group, substituted or unsubstituted dialkylamino group, substituted or unsubstituted arylamino group, substituted or unsubstituted Diarylamino group, substituted or unsubstituted alkylaryl group It represents a cyano group or a halogen atom.
Ar ¹ represents a substituted or unsubstituted arylene group or a substituted or unsubstituted divalent heterocyclic group. )

さらに本発明は、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤が下記一般式（４）である上記無黄変性重合性組成物に関する。   Furthermore, this invention relates to the said non-yellowing polymerizable composition whose acylphosphine oxide type photoinitiator is following General formula (4).

一般式（４）

General formula (4)

（式中、Ｒ¹⁵、およびＲ¹⁶は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未置換の複素環基を表す。
Ｒ¹⁷は、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、または置換もしくは未置換のアシル基を表す。） (In the formula, R ¹⁵ and R ¹⁶ each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
R ¹⁷ represents a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted acyl group. )

さらに本発明は、オキシムエステル系光重合開始剤が下記一般式（５）である上記無黄変性重合性組成物に関する。   Furthermore, this invention relates to the said non-yellowing polymerizable composition whose oxime ester photoinitiator is following General formula (5).

一般式（５）

General formula (5)

（式中、Ｒ¹⁸は、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の複素環チオ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のジアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基、またはハロゲン原子を表す。
Ｒ¹⁹は、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、または−ＣＯ−Ａｒ³を表す。
Ａｒ²は、置換もしくは未置換のアリーレン基、または置換もしくは未置換の二価の複素環基を表す。
Ａｒ³は、置換もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未置換の複素環基を表す。
Ｒ²⁰は、置換もしくは未置換のアルキル基、または置換もしくは未置換のアリール基を表す。
Ｘは、直接結合、または−ＣＯ−を表す。） Wherein R ¹⁸ is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted acyl Group, substituted or unsubstituted alkoxyl group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, substituted or unsubstituted acyloxy group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted Alkylthio group, substituted or unsubstituted arylthio group, substituted or unsubstituted heterocyclic thio group, substituted or unsubstituted alkylamino group, substituted or unsubstituted dialkylamino group, substituted or unsubstituted arylamino group, substituted Or an unsubstituted diarylamino group, a substituted or unsubstituted alkyl group It represents a Ruamino group or a halogen atom.
R ¹⁹ represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, or —CO—Ar ³ .
Ar ² represents a substituted or unsubstituted arylene group or a substituted or unsubstituted divalent heterocyclic group.
Ar ³ represents a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
R ²⁰ represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group.
X represents a direct bond or —CO—. )

さらに本発明は、上記無黄変性重合性組成物を光照射することにより重合させてなる、重合物の製造方法に関する。   Furthermore, the present invention relates to a method for producing a polymer obtained by polymerizing the non-yellowing polymerizable composition by light irradiation.

本発明の無黄変性重合性組成物は、光重合開始剤としてラジカル重合性官能基を有するカルボニルオキシ基を少なくとも一つ導入した特異的な構造を有するチオキサントン誘導体を用いることにより、従来公知の重合性組成物と比較すると、短時間で確実に重合性組成物を硬化させることが可能となり、硬化後の重合性組成物から起こる光重合開始剤の滲み出しや揮発、重合性組成物硬化後に起こる着色を抑制することが可能となり、結果としてこれらの反応を応用した各種用途の大幅な高感度化や特性の向上を実現することが可能となる。   The non-yellowing polymerizable composition of the present invention uses a thioxanthone derivative having a specific structure in which at least one carbonyloxy group having a radically polymerizable functional group is introduced as a photopolymerization initiator, thereby allowing a conventionally known polymerization. Compared with the polymerizable composition, the polymerizable composition can be reliably cured in a short time, and the photopolymerization initiator oozes and volatilizes from the polymerizable composition after curing, and occurs after the polymerizable composition is cured. Coloring can be suppressed, and as a result, it is possible to achieve a significant increase in sensitivity and improvement in characteristics of various applications using these reactions.

以下、詳細にわたって本発明の実施形態を説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

本発明の無黄変性重合性組成物とは、従来公知の重合性組成物と比較すると、重合性組成物硬化後に起こる着色を格段に抑えることが可能な重合性組成物を表す。   The non-yellowing polymerizable composition of the present invention represents a polymerizable composition capable of remarkably suppressing coloring that occurs after curing of the polymerizable composition, as compared with a conventionally known polymerizable composition.

まず、本発明の無黄変性重合性組成物に含まれる光重合開始剤（Ａ）について説明する。本発明の光重合開始剤（Ａ）は一般式（１）で表記される構造を有しており、この構造を有することにより、光照射に対して高感度な材料として機能する。   First, the photoinitiator (A) contained in the non-yellowing polymerizable composition of the present invention will be described. The photopolymerization initiator (A) of the present invention has a structure represented by the general formula (1). By having this structure, it functions as a highly sensitive material for light irradiation.

一般式（１）

General formula (1)

（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁸は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基、または置換もしくは未置換のアシル基、または下記一般式（２）で表される基を表す。但し、Ｒ¹〜Ｒ⁸において、一つのみが下記一般式（２）で表される基である。また、Ｒ¹〜Ｒ⁸において一般式（２）で表される基以外の置換基が隣り合う置換基同士で環を形成してもよい。） Wherein R ^{1 to} R ⁸ are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryloxy group Substituted or unsubstituted heterocyclic group, substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted acyl group, or the following general formula 2 represents a group represented by (2), provided that only one of R ^{1 to} R ⁸ is a group represented by the following general formula (2), and R ^{1 to} R ⁸ represents a general formula (2 ) A substituent other than the group represented by) may form a ring with adjacent substituents.

一般式（２）

General formula (2)

（式中、Ｒ⁹は、水素原子、またはメチル基を表す。） (In the formula, R ⁹ represents a hydrogen atom or a methyl group.)

本発明の光重合開始剤（Ａ）は、その特性を阻害しない範囲において、一般式（１）に示したように、各種の置換基を導入することが可能である。置換基の導入により、本発明の光重合開始剤（Ａ）は吸収極大波長や透過率等のエネルギー線の吸収特性、併用するモノマーや樹脂や溶剤に対する溶解度を適当に調整して用いることができる。   As shown in the general formula (1), the photopolymerization initiator (A) of the present invention can introduce various substituents as long as the properties are not impaired. By introducing a substituent, the photopolymerization initiator (A) of the present invention can be used by appropriately adjusting the absorption characteristics of energy rays such as the maximum absorption wavelength and transmittance, and the solubility in monomers, resins and solvents used together. .

ここで、Ｒ¹〜Ｒ⁸における置換もしくは未置換のアルキル基としては、炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基、または炭素数２〜１８であり１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基が挙げられる。炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ネオペンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基、ボロニル基、４−デシルシクロヘキシル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、炭素数２〜１８であり１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状アルキル基の具体例としては、−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_n1−ＣＨ₃（ここでｎ１は１〜８の整数である）、−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_m1−ＣＨ₃（ここでｍ１は１〜５の整数である）、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃−、−ＣＨ₂−ＣＨ−（ＯＣＨ₃）₂等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 Here, the substituted or unsubstituted alkyl group in R ^{1 to} R ⁸ is a linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or 2 to 18 carbon atoms. Examples include linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic alkyl groups interrupted by one or more —O—. Specific examples of the linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group. Group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, octadecyl group, isopropyl group, isobutyl group, isopentyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, sec-pentyl group, tert-pentyl group, tert-octyl group, neopentyl group , Cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, adamantyl group, norbornyl group, boronyl group, 4-decylcyclohexyl group and the like, but are not limited thereto. Specific examples of the linear or branched alkyl group having 2 to 18 carbon atoms and interrupted by one or more —O— include —CH ₂ —O—CH ₃ and —CH ₂ —CH. _2— O—CH ₂ —CH ₃ , —CH ₂ —CH ₂ —CH ₂ —O—CH ₂ —CH ₃ , — (CH ₂ —CH ₂ —O) _n1 —CH ₃ (where n1 is 1 to 8) ), — (CH ₂ —CH ₂ —CH ₂ —O) _m1 —CH ₃ (where m1 is an integer of 1 to 5), —CH ₂ —CH (CH ₃ ) —O—CH. Examples include _2- CH ₃ —, —CH ₂ —CH— (OCH ₃ ) _2, but are not limited thereto.

炭素数２〜１８であり１個以上の−Ｏ−で中断されている単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、以下のようなものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of the monocyclic or condensed polycyclic alkyl group having 2 to 18 carbon atoms and interrupted by one or more —O— include the following, but are not limited thereto. It is not a thing.

Ｒ¹〜Ｒ⁸における置換もしくは未置換のアルコキシル基としては、炭素原子数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルコキシル基、または炭素数２〜１８であり１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルコキシル基が挙げられる。炭素原子数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルコキシル基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、イソペンチルオキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−オクチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、アダマンチルオキシ基、ノルボルニルオキシ基、ボロニルオキシ基、４−デシルシクロヘキシルオキシ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、炭素数２〜１８であり１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状アルコキシル基の具体例としては、−Ｏ−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₃、−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−Ｏ−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_n2−ＣＨ₃（ここでｎ２は１〜８の整数である）、−Ｏ−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_m2−ＣＨ₃（ここでｍ２は１〜５の整数である）、−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃−、−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ−（ＯＣＨ₃）₂等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 The substituted or unsubstituted alkoxyl group in R ^{1 to} R ⁸ is a linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic alkoxyl group having 1 to 18 carbon atoms, or one having 2 to 18 carbon atoms. Examples include linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic alkoxyl groups interrupted by the above -O-. Specific examples of the linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic alkoxyl group having 1 to 18 carbon atoms include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, heptyl Oxy group, octyloxy group, nonyloxy group, decyloxy group, dodecyloxy group, octadecyloxy group, isopropoxy group, isobutoxy group, isopentyloxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, sec-pentyloxy group, tert -Pentyloxy group, tert-octyloxy group, neopentyloxy group, cyclopropyloxy group, cyclobutyloxy group, cyclopentyloxy group, cyclohexyloxy group, adamantyloxy group, norbornyloxy group, boronyloxy group, 4-decyl Cyclohexyl It can be given group and the like, but not limited thereto. Specific examples of the linear or branched alkoxyl group having 2 to 18 carbon atoms and interrupted by one or more —O— include —O—CH ₂ —O—CH ₃ , —O—. _{CH 2 -CH 2 -O-CH 2} -CH 3, -O-CH 2 -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 3, -O- (CH 2 -CH 2 -O) n2 -CH 3 (Where n2 is an integer from 1 to 8), —O— (CH ₂ —CH ₂ —CH ₂ —O) _m2 —CH ₃ (where m2 is an integer from 1 to 5), —O— _{CH 2 -CH (CH 3) -O} -CH 2 -CH 3 -, - OCH 2 -CH- (OCH 3) can be cited _2, etc., but is not limited thereto.

炭素数２から１８であり１個以上の−Ｏ−で中断されている単環状または縮合多環状アルコキシル基の具体例としては、以下のようなものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of the monocyclic or condensed polycyclic alkoxyl group having 2 to 18 carbon atoms and interrupted with one or more —O— include the following, but are not limited thereto. It is not a thing.

Ｒ¹〜Ｒ⁸における置換もしくは未置換のアリール基としては、炭素数６〜２４の単環または縮合多環アリール基が挙げられ、具体例としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アンスリル基、９−アンスリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、１−アセナフチル基、２−フルオレニル基、９−フルオレニル基、３−ペリレニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、２，３−キシリル基、２，５−キシリル基、メシチル基、ｐ−クメニル基、ｐ−ドデシルフェニル基、ｏ−メトキシフェニル基、ｍ−メトキシフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、ｐ−シクロヘキシルフェニル基、４−ビフェニル基、ｏ−フルオロフェニル基、ｍ−クロロフェニル基、ｐ−ブロモフェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｍ−カルボキシフェニル基、ｏ−メルカプトフェニル基、ｐ−シアノフェニル基、ｍ−ニトロフェニル基、ｍ−アジドフェニル基等が挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the substituted or unsubstituted aryl group in R ^{1 to} R ⁸ include a monocyclic or condensed polycyclic aryl group having 6 to 24 carbon atoms, and specific examples include a phenyl group, a 1-naphthyl group, and 2-naphthyl. Group, 1-anthryl group, 9-anthryl group, 2-phenanthryl group, 3-phenanthryl group, 9-phenanthryl group, 1-pyrenyl group, 5-naphthacenyl group, 1-indenyl group, 2-azurenyl group, 1-acenaphthyl group Group, 2-fluorenyl group, 9-fluorenyl group, 3-perylenyl group, o-tolyl group, m-tolyl group, p-tolyl group, 2,3-xylyl group, 2,5-xylyl group, mesityl group, p -Cumenyl group, p-dodecylphenyl group, o-methoxyphenyl group, m-methoxyphenyl group, p-methoxyphenyl group, 2,6-dimethoxyphenyl group, 3, -Dimethoxyphenyl group, 3,4,5-trimethoxyphenyl group, p-cyclohexylphenyl group, 4-biphenyl group, o-fluorophenyl group, m-chlorophenyl group, p-bromophenyl group, p-hydroxyphenyl group, Examples thereof include, but are not limited to, m-carboxyphenyl group, o-mercaptophenyl group, p-cyanophenyl group, m-nitrophenyl group, m-azidophenyl group and the like.

Ｒ¹〜Ｒ⁸における置換もしくは未置換のアリールオキシ基としては、炭素数４〜１８の単環または縮合多環アリールオキシ基が挙げられ、具体例としては、フェノキシ基、１ーナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、９−アンスリルオキシ基、９−フェナントリルオキシ基、１−ピレニルオキシ基、５−ナフタセニルオキシ基、１−インデニルオキシ基、２−アズレニルオキシ基、１−アセナフチルオキシ基、９−フルオレニルオキシ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、アリール基と酸素原子が上記以外の位置で結合していてもよく、それらも本発明のＲ¹〜Ｒ⁸で表記される置換基の範疇に含まれる。 Examples of the substituted or unsubstituted aryloxy group in R ^{1 to} R ⁸ include a monocyclic or condensed polycyclic aryloxy group having 4 to 18 carbon atoms. Specific examples include a phenoxy group, a 1-naphthyloxy group, 2- Naphtyloxy group, 9-anthryloxy group, 9-phenanthryloxy group, 1-pyrenyloxy group, 5-naphthacenyloxy group, 1-indenyloxy group, 2-azurenyloxy group, 1-acenaphthyloxy group , 9-fluorenyloxy group and the like, but are not limited thereto. In addition, the aryl group and the oxygen atom may be bonded at positions other than those described above, and these are also included in the category of the substituent represented by R ^{1 to} R ⁸ of the present invention.

Ｒ¹〜Ｒ⁸における置換もしくは未置換の複素環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素原子数４〜２４の芳香族あるいは脂肪族の複素環基が挙げられ、２−チエニル基、２−ベンゾチエニル基、ナフト［２，３−ｂ］チエニル基、３−チアントレニル基、２−チアンスレニル基、２−フリル基、２−ベンゾフリル基、ピラニル基、イソベンゾフラニル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、２Ｈ−ピロリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、３Ｈ−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、１Ｈ−インダゾリル基、プリニル基、４Ｈ−キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサニリル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、４ａＨ−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、β−カルボリニル基、フェナントリジニル基、２−アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェナルサジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、３−フェニキサジニル基、イソクロマニル基、クロマニル基、ピロリジニル基、ピロリニル基、イミダゾリジニル基、イミダゾリニル基、ピラゾリジニル基、ピラゾリニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基、キヌクリジニル基、モルホリニル基、チオキサントリル基、４−キノリニル基、４−イソキノリル基、３−フェノチアジニル基、２−フェノキサチイニル基、３−クマリニル基、1１，３−ベンゾジオキソール−５−イル基、１，４−ベンゾジオキサン−６−イル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the substituted or unsubstituted heterocyclic group in R ^{1 to} R ⁸ include an aromatic or aliphatic heterocyclic group having 4 to 24 carbon atoms, including a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, and a phosphorus atom. 2-thienyl group, 2-benzothienyl group, naphtho [2,3-b] thienyl group, 3-thianthrenyl group, 2-thianthrenyl group, 2-furyl group, 2-benzofuryl group, pyranyl group, isobenzofuranyl Group, chromenyl group, xanthenyl group, phenoxathiinyl group, 2H-pyrrolyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, pyridyl group, pyrazinyl group, pyrimidinyl group, pyridazinyl group, indolizinyl group, isoindolyl group, 3H-indolyl group 2-indolyl group, 3-indolyl group, 1H-indazolyl group, purinyl group, 4H-quinolidinyl group, Quinolyl group, quinolyl group, phthalazinyl group, naphthyridinyl group, quinoxanilyl group, quinazolinyl group, cinnolinyl group, pteridinyl group, 4aH-carbazolyl group, 2-carbazolyl group, 3-carbazolyl group, β-carbolinyl group, phenanthridinyl group, 2-acridinyl group, perimidinyl group, phenanthrolinyl group, phenazinyl group, phenalsadinyl group, isothiazolyl group, phenothiazinyl group, isoxazolyl group, furazanyl group, 3-phenixazinyl group, isochromanyl group, chromanyl group, pyrrolidinyl group, pyrrolinyl group, Imidazolidinyl group, imidazolinyl group, pyrazolidinyl group, pyrazolinyl group, piperidyl group, piperazinyl group, indolinyl group, isoindolinyl group, quinuclidinyl group, morpholinyl group, thioxanthrin Group, 4-quinolinyl group, 4-isoquinolyl group, 3-phenothiazinyl group, 2-phenoxathiinyl group, 3-coumarinyl group, 11,3-benzodioxol-5-yl group, 1,4-benzo Although a dioxane-6-yl group etc. can be mentioned, it is not limited to these.

Ｒ¹〜Ｒ⁸における置換もしくは未置換の複素環オキシ基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環または縮合多環状の複素環オキシ基が挙げられ、具体例としては、２−フラニルオキシ基、２−チエニルオキシ基、２−インドリルオキシ基、３−インドリルオキシ基、２−ベンゾフリルオキシ基、２−ベンゾチエニルオキシ基、２−カルバゾリルオキシ基、３−カルバゾリルオキシ基、４−カルバゾリルオキシ基、９−アクリジニルオキシ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、複素環基と酸素原子が上記以外の位置で結合していてもよく、それらも本発明のＲ¹〜Ｒ⁸で表記される置換基の範疇に含まれる。 Examples of the substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group in R ^{1 to} R ⁸ include a monocyclic or condensed polycyclic heterocyclic oxy group having 4 to 18 carbon atoms, including a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, and a phosphorus atom. Specific examples include 2-furanyloxy group, 2-thienyloxy group, 2-indolyloxy group, 3-indolyloxy group, 2-benzofuryloxy group, 2-benzothienyloxy group, 2-carba A zolyloxy group, a 3-carbazolyloxy group, a 4-carbazolyloxy group, a 9-acridinyloxy group, and the like can be mentioned, but are not limited thereto. Further, the heterocyclic group and the oxygen atom may be bonded at positions other than those described above, and these are also included in the category of the substituent represented by R ^{1 to} R ⁸ of the present invention.

Ｒ¹〜Ｒ⁸における置換もしくは未置換のアルケニル基としては、炭素数２〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルケニル基が挙げられ、それらは構造中に複数の炭素−炭素二重結合を有していてもよく、具体例としては、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、１，３−ブタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロペンタジエニル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the substituted or unsubstituted alkenyl group in R ^{1 to} R ⁸ include a linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, and these include a plurality of carbon atoms in the structure. -It may have a carbon double bond, and specific examples include vinyl group, 1-propenyl group, allyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, isopropenyl group, isobutenyl group, 1-pentenyl group. 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 4-pentenyl group, 1-hexenyl group, 2-hexenyl group, 3-hexenyl group, 4-hexenyl group, 5-hexenyl group, cyclopentenyl group, cyclohexenyl group, 1 , 3-butadienyl group, cyclohexadienyl group, cyclopentadienyl group and the like, but are not limited thereto.

Ｒ¹〜Ｒ⁸における置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基としては、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基が挙げられ、具体例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、トリフルオロメチルオキシカルボニル基、１−ナフチルオキシカルボニル基、２−ナフチルオキシカルボニル基、４−メチルスルファニルフェニルオキシカルボニル基、４−フェニルスルファニルフェニルオキシカルボニル基、４−ジメチルアミノフェニルオキシカルボニル基、４−ジエチルアミノフェニルオキシカルボニル基、２−クロロフェニルオキシカルボニル基、２−メチルフェニルオキシカルボニル基、２−メトキシフェニルオキシカルボニル基、２−ブトキシフェニルオキシカルボニル基、３−シアノフェニルオキシカルボニル基、３−ニトロフェニルオキシカルボニル基、４−フルオロフェニルオキシカルボニル基、４−シアノフェニルオキシカルボニル基、４−メトキシフェニルオキシカルボニル基等が挙げられる。また、アリール基と−ＯＣＯ−結合は上記以外の位置で結合していてもよく、それらも本発明のＲ¹〜Ｒ⁸で表記される置換基の範疇に含まれる。 Examples of the substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group in R ^{1 to} R ⁸ include an alkoxycarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms, and specific examples include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a propoxycarbonyl group, and a butoxycarbonyl group. Hexyloxycarbonyl group, octyloxycarbonyl group, decyloxycarbonyl group, octadecyloxycarbonyl group, phenoxycarbonyl group, trifluoromethyloxycarbonyl group, 1-naphthyloxycarbonyl group, 2-naphthyloxycarbonyl group, 4-methylsulfanyl Phenyloxycarbonyl group, 4-phenylsulfanylphenyloxycarbonyl group, 4-dimethylaminophenyloxycarbonyl group, 4-diethylaminophenyloxycarbonyl group, Rophenyloxycarbonyl group, 2-methylphenyloxycarbonyl group, 2-methoxyphenyloxycarbonyl group, 2-butoxyphenyloxycarbonyl group, 3-cyanophenyloxycarbonyl group, 3-nitrophenyloxycarbonyl group, 4-fluorophenyl An oxycarbonyl group, 4-cyanophenyloxycarbonyl group, 4-methoxyphenyloxycarbonyl group, etc. are mentioned. In addition, the aryl group and the —OCO— bond may be bonded at positions other than those described above, and these are also included in the category of the substituent represented by R ^{1 to} R ⁸ of the present invention.

Ｒ¹〜Ｒ⁸における置換もしくは未置換のアシル基としては、水素原子または炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状の脂肪族基が結合したカルボニル基、炭素数６〜１８の単環状あるいは縮合多環状アリール基が結合したカルボニル基、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環または縮合多環状の複素環基が結合したカルボニル基が挙げられ、具体例としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、シクロペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、クロトノイル基、イソクロトノイル基、オレオイル基、シンナモイル基ベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基、９−アンスリルカルボニル基、３−フロイル基、２−テノイル基、ニコチノイル基、イソニコチノイル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、アリール基とカルボニル基、複素環基とカルボニル基は、それぞれ上記以外の位置で結合していてもよく、それらも本発明のＲ¹〜Ｒ⁸で表記される置換基の範疇に含まれる。 Examples of the substituted or unsubstituted acyl group in R ^{1 to} R ⁸ include a hydrogen atom, a carbonyl group to which a linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic aliphatic group having 1 to 18 carbon atoms is bonded, carbon A monocyclic or condensed polycyclic heterocyclic group having 4 to 18 carbon atoms, including a carbonyl group, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, and a phosphorus atom to which a monocyclic or condensed polycyclic aryl group of 6 to 18 is bonded. Examples include a bonded carbonyl group, and specific examples include formyl group, acetyl group, propionyl group, butyryl group, isobutyryl group, valeryl group, isovaleryl group, pivaloyl group, lauroyl group, myristoyl group, palmitoyl group, stearoyl group, cyclopentyl Carbonyl group, cyclohexylcarbonyl group, acryloyl group, methacryloyl group, crotonoyl group, isocrotono Group, oleoyl group, cinnamoyl group benzoyl group, 1-naphthoyl group, 2-naphthoyl group, 9-anthrylcarbonyl group, 3-furoyl group, 2-thenoyl group, nicotinoyl group, isonicotinoyl group and the like. However, it is not limited to these. In addition, the aryl group and the carbonyl group, the heterocyclic group and the carbonyl group may be bonded at positions other than those described above, and these are also included in the category of the substituent represented by R ^{1 to} R ⁸ of the present invention. .

また、Ｒ¹〜Ｒ⁸において、一般式（２）で表される基以外の置換基は、隣り合う置換基同士で環を形成してもよい。 Moreover, in R < ¹ > -R < ⁸ >, substituents other than group represented by General formula (2) may form a ring with adjacent substituents.

上述したＲ¹〜Ｒ⁸は、さらに他の置換基で置換されていてもよく、そのような他の置換基としては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホン基、スルホニルクロライド基、アミド基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシル基、アルコキシル基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルアリールアミノ基、ベンジルアミノ基、ジベンジルアミノ基、アルキルシリル基、アルコキシシリル基等が挙げられる。 R ^{1 to} R ⁸ described above may be further substituted with other substituents. Examples of such other substituents include a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfone group, a sulfonyl chloride group, an amide group, and a cyano group. Nitro group, halogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, acyl group, alkoxyl group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, amino group, alkyl Amino group, dialkylamino group, arylamino group, diarylamino group, alkylarylamino group, benzylamino group, dibenzylamino group, alkylsilyl group, alkoxysilyl group and the like can be mentioned.

ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。   Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.

アルキル基としては、炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基、または炭素数２〜１８であり１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基が挙げられる。炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ネオペンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基、ボロニル基、４−デシルシクロヘキシル基等が挙げられる。また、炭素数２〜１８であり場合により−Ｏ−の１個以上により中断されている直鎖状、分岐鎖状アルキル基の具体例としては、−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_n1−ＣＨ₃（ここでｎ１は１〜８の整数である）、−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_m1−ＣＨ₃（ここでｍ１は１〜５の整数である）、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃−、−ＣＨ₂−ＣＨ−（ＯＣＨ₃）₂等が挙げられる。 Examples of the alkyl group include a linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a linear chain having 2 to 18 carbon atoms and interrupted by one or more —O—. , Branched, monocyclic or condensed polycyclic alkyl groups. Specific examples of the linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group. Group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, octadecyl group, isopropyl group, isobutyl group, isopentyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, sec-pentyl group, tert-pentyl group, tert-octyl group, neopentyl group , Cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, adamantyl group, norbornyl group, boronyl group, 4-decylcyclohexyl group and the like. Specific examples of the linear or branched alkyl group having 2 to 18 carbon atoms and optionally interrupted by one or more of —O— include —CH ₂ —O—CH ₃ , —CH _2. —CH ₂ —O—CH ₂ —CH ₃ , —CH ₂ —CH ₂ —CH ₂ —O—CH ₂ —CH ₃ , — (CH ₂ —CH ₂ —O) _n1 —CH ₃ (where n1 is 1) 8 of an _{integer), - (CH 2 -CH 2} -CH 2 -O) m1 -CH 3 ( wherein m1 is an integer of 1 to _{5), - CH 2 -CH (CH} 3) -O _{-CH 2 -CH 3 -, - CH} 2 -CH- (OCH 3) 2 , and the like.

炭素数２〜１８であり１個以上の−Ｏ−で中断されている単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、以下のようなものを挙げられる。   Specific examples of the monocyclic or condensed polycyclic alkyl group having 2 to 18 carbon atoms and interrupted by one or more —O— include the following.

アリール基としては、炭素数６〜１８の単環または縮合多環アリール基が挙げられ、具体例としては、フェニル基、１ーナフチル基、２−ナフチル基、９−アンスリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、１−アセナフチル基、９−フルオレニル基等が挙げられる。   Examples of the aryl group include monocyclic or condensed polycyclic aryl groups having 6 to 18 carbon atoms. Specific examples include a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, a 9-anthryl group, a 9-phenanthryl group, Examples include 1-pyrenyl group, 5-naphthacenyl group, 1-indenyl group, 2-azurenyl group, 1-acenaphthyl group, 9-fluorenyl group and the like.

複素環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環または縮合多環複素環基が挙げられ、具体例としては、２−フラニル基、２−チエニル基、２−インドリル基、３−インドリル基、２−ベンゾフリル基、２−ベンゾチエニル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−アクリジニル基等が挙げられる。   Examples of the heterocyclic group include a monocyclic or condensed polycyclic heterocyclic group having 4 to 18 carbon atoms, including a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, and a phosphorus atom. Specific examples include a 2-furanyl group, 2 -Thienyl group, 2-indolyl group, 3-indolyl group, 2-benzofuryl group, 2-benzothienyl group, 2-carbazolyl group, 3-carbazolyl group, 4-carbazolyl group, 9-acridinyl group and the like can be mentioned.

アシル基としては、水素原子または炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状の脂肪族が結合したカルボニル基、あるいは、炭素数６から１８の単環状あるいは縮合多環状アリール基が結合したカルボニル基、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環状あるいは縮合多環状複素環基が結合したカルボニル基が挙げられ、それらは構造中に不飽和結合を有していてもよく、具体例としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、シクロペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、クロトノイル基、イソクロトノイル基、オレオイル基、ベンゾイル基、２−メチルベンゾイル基、４−メトキシベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基、シンナモイル基、３−フロイル基、２−テノイル基、ニコチノイル基、イソニコチノイル基、９−アンスロイル基、５−ナフタセノイル基等が挙げられる。   The acyl group includes a hydrogen atom, a carbonyl group to which a linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic aliphatic group having 1 to 18 carbon atoms is bonded, or a monocyclic or condensed polyvalent group having 6 to 18 carbon atoms. Examples include a carbonyl group to which a cyclic aryl group is bonded, a carbonyl group to which a monocyclic or condensed polycyclic heterocyclic group having 4 to 18 carbon atoms is bonded, including a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, and a phosphorus atom. It may have an unsaturated bond, and specific examples thereof include formyl group, acetyl group, propionyl group, butyryl group, isobutyryl group, valeryl group, isovaleryl group, pivaloyl group, lauroyl group, myristoyl group, palmitoyl group , Stearoyl group, cyclopentylcarbonyl group, cyclohexylcarbonyl group, acryloyl group, methacryloyl group, croto Yl group, isocrotonoyl group, oleoyl group, benzoyl group, 2-methylbenzoyl group, 4-methoxybenzoyl group, 1-naphthoyl group, 2-naphthoyl group, cinnamoyl group, 3-furoyl group, 2-thenoyl group, nicotinoyl group , Isonicotinoyl group, 9-anthroyl group, 5-naphthacenoyl group and the like.

アルコキシル基としては、炭素原子数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルコキシル基、または炭素数２〜１８であり１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルコキシル基が挙げられる。炭素原子数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルコキシル基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、イソペンチルオキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−オクチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、アダマンチルオキシ基、ノルボルニルオキシ基、ボロニルオキシ基、４−デシルシクロヘキシルオキシ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、炭素数２〜１８であり１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状アルコキシル基の具体例としては、−Ｏ−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₃、−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−Ｏ−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_n2−ＣＨ₃（ここでｎ２は１〜８の整数である）、−Ｏ−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_m2−ＣＨ₃（ここでｍ２は１〜５の整数である）、−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃−、−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ−（ＯＣＨ₃）₂等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the alkoxyl group include a straight chain, branched chain, monocyclic or condensed polycyclic alkoxyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a group having 2 to 18 carbon atoms and interrupted by one or more —O—. Examples thereof include a chain, branched chain, monocyclic or condensed polycyclic alkoxyl group. Specific examples of the linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic alkoxyl group having 1 to 18 carbon atoms include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, heptyl Oxy group, octyloxy group, nonyloxy group, decyloxy group, dodecyloxy group, octadecyloxy group, isopropoxy group, isobutoxy group, isopentyloxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, sec-pentyloxy group, tert -Pentyloxy group, tert-octyloxy group, neopentyloxy group, cyclopropyloxy group, cyclobutyloxy group, cyclopentyloxy group, cyclohexyloxy group, adamantyloxy group, norbornyloxy group, boronyloxy group, 4-decyl Cyclohexyl It can be given group and the like, but not limited thereto. Specific examples of the linear or branched alkoxyl group having 2 to 18 carbon atoms and interrupted by one or more —O— include —O—CH ₂ —O—CH ₃ , —O—. _{CH 2 -CH 2 -O-CH 2} -CH 3, -O-CH 2 -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 3, -O- (CH 2 -CH 2 -O) n2 -CH 3 (Where n2 is an integer from 1 to 8), —O— (CH ₂ —CH ₂ —CH ₂ —O) _m2 —CH ₃ (where m2 is an integer from 1 to 5), —O— _{CH 2 -CH (CH 3) -O} -CH 2 -CH 3 -, - OCH 2 -CH- (OCH 3) can be cited _2, etc., but is not limited thereto.

炭素数２から１８であり１個以上の−Ｏ−で中断されている単環状または縮合多環状アルコキシル基の具体例としては、以下のようなものを挙げられる。   Specific examples of the monocyclic or condensed polycyclic alkoxyl group having 2 to 18 carbon atoms and interrupted by one or more —O— include the following.

アリールオキシ基としては、炭素数６〜１８の単環状または縮合多環状アリールオキシ基が挙げられ、具体例としては、フェノキシ基、１ーナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、９−アンスリルオキシ基、９−フェナントリルオキシ基、１−ピレニルオキシ基、５−ナフタセニルオキシ基、１−インデニルオキシ基、２−アズレニルオキシ基、１−アセナフチルオキシ基、９−フルオレニルオキシ基等が挙げられる。   Examples of the aryloxy group include monocyclic or condensed polycyclic aryloxy groups having 6 to 18 carbon atoms. Specific examples include a phenoxy group, a 1-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, a 9-anthryloxy group, 9-phenanthryloxy group, 1-pyrenyloxy group, 5-naphthacenyloxy group, 1-indenyloxy group, 2-azurenyloxy group, 1-acenaphthyloxy group, 9-fluorenyloxy group, etc. It is done.

複素環オキシ基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環状または縮合多環状複素環オキシ基が挙げられ、具体例としては、２−フラニルオキシ基、２−チエニルオキシ基、２−インドリルオキシ基、３−インドリルオキシ基、２−ベンゾフリルオキシ基、２−ベンゾチエニルオキシ基、２−カルバゾリルオキシ基、３−カルバゾリルオキシ基、４−カルバゾリルオキシ基、９−アクリジニルオキシ基等が挙げられる。   Examples of the heterocyclic oxy group include a monocyclic or condensed polycyclic heterocyclic oxy group having 4 to 18 carbon atoms, including a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, and a phosphorus atom, and specific examples include a 2-furanyloxy group. 2-thienyloxy group, 2-indolyloxy group, 3-indolyloxy group, 2-benzofuryloxy group, 2-benzothienyloxy group, 2-carbazolyloxy group, 3-carbazolyloxy group , 4-carbazolyloxy group, 9-acridinyloxy group and the like.

アシルオキシ基としては、水素原子または炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状の脂肪族が結合したカルボニルオキシ基、あるいは、炭素数６から１８の単環状または縮合多環状アリール基が結合したカルボニルオキシ基、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環状または縮合多環状複素環基が結合したカルボニルオキシ基が挙げられ、具体例としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、バレリルオキシ基、イソバレリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ラウロイルオキシ基、ミリストイルオキシ基、パルミトイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、シクロペンチルカルボニルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、クロトノイルオキシ基、イソクロトノイルオキシ基、オレオイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、１−ナフトイルオキシ基、２−ナフトイルオキシ基、シンナモイルオキシ基、３−フロイルオキシ基、２−テノイルオキシ基、ニコチノイルオキシ基、イソニコチノイルオキシ基、９−アンスロイルオキシ基、５−ナフタセノイルオキシ基等が挙げられる。   The acyloxy group includes a carbonyloxy group to which a hydrogen atom or a linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic aliphatic group having 1 to 18 carbon atoms is bonded, or a monocyclic or condensed group having 6 to 18 carbon atoms. A carbonyloxy group to which a monocyclic or condensed polycyclic heterocyclic group having 4 to 18 carbon atoms is bonded, including a carbonyloxy group to which a polycyclic aryl group is bonded, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, and a phosphorus atom; Specific examples include acetoxy group, propionyloxy group, butyryloxy group, isobutyryloxy group, valeryloxy group, isovaleryloxy group, pivaloyloxy group, lauroyloxy group, myristoyloxy group, palmitoyloxy group, stearoyloxy group, cyclopentyl Carbonyloxy group, cyclohexylcarbonyloxy group, Royloxy group, methacryloyloxy group, crotonoyloxy group, isocrotonoyloxy group, oleoyloxy group, benzoyloxy group, 1-naphthoyloxy group, 2-naphthoyloxy group, cinnamoyloxy group, 3-furoyloxy group 2-thenoyloxy group, nicotinoyloxy group, isonicotinoyloxy group, 9-anthroyloxy group, 5-naphthathenoyloxy group and the like.

アルキルチオ基としては、炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキルチオ基が挙げられ、具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基等が挙げられる。   Examples of the alkylthio group include a linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic alkylthio group having 1 to 18 carbon atoms, and specific examples include a methylthio group, an ethylthio group, a propylthio group, a butylthio group, and a pentylthio group. Hexylthio group, octylthio group, decylthio group, dodecylthio group, octadecylthio group and the like.

アリールチオ基としては、炭素数６〜１８の単環状または縮合多環状アリールチオ基が挙げられ、具体例としては、フェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、９−アンスリルチオ基、９−フェナントリルチオ基等が挙げられる。   Examples of the arylthio group include monocyclic or condensed polycyclic arylthio groups having 6 to 18 carbon atoms, and specific examples thereof include a phenylthio group, a 1-naphthylthio group, a 2-naphthylthio group, a 9-anthrylthio group, and a 9-phenanthri group. And a ruthio group.

複素環チオ基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環状または縮合多環状複素環チオ基が挙げられ、具体例としては、２−フリルチオ基、２−チエニルチオ基、２−ピロリルチオ基、６−インドリルチオ基、２−ベンゾフリルチオ基、２−ベンゾチエニルチオ基、２−カルバゾリルチオ基、３−カルバゾリルチオ基、４−カルバゾリルチオ基等が挙げられる。   Examples of the heterocyclic thio group include a monocyclic or condensed polycyclic heterocyclic thio group having 4 to 18 carbon atoms including a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, and a phosphorus atom, and specific examples include a 2-furylthio group. 2-thienylthio group, 2-pyrrolylthio group, 6-indolylthio group, 2-benzofurylthio group, 2-benzothienylthio group, 2-carbazolylthio group, 3-carbazolylthio group, 4-carbazolylthio group and the like.

アルキルアミノ基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、ドデシルアミノ基、オクタデシルアミノ基、イソプロピルアミノ基、イソブチルアミノ基、イソペンチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ｓｅｃ−ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ−オクチルアミノ基、ネオペンチルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、シクロブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、シクロヘプチルアミノ基、シクロオクチルアミノ基、シクロドデシルアミノ基、１−アダマンタミノ基、２−アダマンタミノ基等が挙げられる。   Examples of the alkylamino group include methylamino group, ethylamino group, propylamino group, butylamino group, pentylamino group, hexylamino group, heptylamino group, octylamino group, nonylamino group, decylamino group, dodecylamino group, octadecylamino group Group, isopropylamino group, isobutylamino group, isopentylamino group, sec-butylamino group, tert-butylamino group, sec-pentylamino group, tert-pentylamino group, tert-octylamino group, neopentylamino group, Cyclopropylamino group, cyclobutylamino group, cyclopentylamino group, cyclohexylamino group, cycloheptylamino group, cyclooctylamino group, cyclododecylamino group, 1-adamantamino group, 2-adamantamino group, etc. It is below.

ジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジヘプチルアミノ基、ジオクチルアミノ基、ジノニルアミノ基、ジデシルアミノ基、ジドデシルアミノ基、ジオクタデシルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ジイソペンチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メチルブチルアミノ基、メチルイソブチルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、ピペラジノ基等が挙げられる。   Dialkylamino group includes dimethylamino group, diethylamino group, dipropylamino group, dibutylamino group, dipentylamino group, dihexylamino group, diheptylamino group, dioctylamino group, dinonylamino group, didecylamino group, didodecylamino group, Dioctadecylamino group, diisopropylamino group, diisobutylamino group, diisopentylamino group, methylethylamino group, methylpropylamino group, methylbutylamino group, methylisobutylamino group, cyclopropylamino group, pyrrolidino group, piperidino group, And piperazino group.

アリールアミノ基としては、アニリノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、ｏ−トルイジノ基、ｍ−トルイジノ基、ｐ−トルイジノ基、２−ビフェニルアミノ基、３−ビフェニルアミノ基、４−ビフェニルアミノ基、１−フルオレンアミノ基、２−フルオレンアミノ基、２−チアゾールアミノ基、ｐ−ターフェニルアミノ基等が挙げられる。   As an arylamino group, an anilino group, 1-naphthylamino group, 2-naphthylamino group, o-toluidino group, m-toluidino group, p-toluidino group, 2-biphenylamino group, 3-biphenylamino group, 4- Biphenylamino group, 1-fluoreneamino group, 2-fluoreneamino group, 2-thiazoleamino group, p-terphenylamino group and the like can be mentioned.

ジアリールアミノ基としては、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミノ基、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミノ基等が挙げられる。   Examples of the diarylamino group include a diphenylamino group, a ditolylamino group, an N-phenyl-1-naphthylamino group, and an N-phenyl-2-naphthylamino group.

アルキルアリールアミノ基としては、Ｎ−メチルアニリノ基、Ｎ−メチル−２−ピリジノ基、Ｎ−エチルアニリノ基、Ｎ−プロピルアニリノ基、Ｎ−ブチルアニリノ基、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ペンチルアニリノ基、Ｎ−エチルアニリノ基、Ｎ−メチル−１−ナフチルアミノ基等が挙げられる。   Examples of the alkylarylamino group include N-methylanilino group, N-methyl-2-pyridino group, N-ethylanilino group, N-propylanilino group, N-butylanilino group, N-isopropyl, N-pentylanilino group, N -Ethylanilino group, N-methyl-1-naphthylamino group and the like.

アルキルシリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、エチルジメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリブチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、トリオクチルシリル基等が挙げられる。   Examples of the alkylsilyl group include a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, an ethyldimethylsilyl group, a triisopropylsilyl group, a tributylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, and a trioctylsilyl group.

アルコキシシリル基としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリイソプロポキシシリル基、トリフェノキシシリル基、ジメトキシメチルシリル基、ジエトキシメチリシリル基、メトキシジメチルシリル基、エトキシジメチルシリル基等が挙げられる。   Examples of the alkoxysilyl group include a trimethoxysilyl group, a triethoxysilyl group, a triisopropoxysilyl group, a triphenoxysilyl group, a dimethoxymethylsilyl group, a diethoxymethylsilyl group, a methoxydimethylsilyl group, and an ethoxydimethylsilyl group. Can be mentioned.

以上述べた光重合開始剤（Ａ）として、特に好ましい具体例を以下に示すが、本発明の光重合開始剤の構造はそれらに限定されるものではない。   Specific examples of particularly preferred photopolymerization initiators (A) described above are shown below, but the structure of the photopolymerization initiator of the present invention is not limited thereto.

つぎに、開裂型光重合開始剤（Ｄ）について説明する。本発明で用いられる開裂型光重合開始剤（Ｄ）としては、例えば、イルガキュアー１２７、イルガキュアー１４９、イルガキュアー１８４、イルガキュアー２６１、イルガキュアー３６９、イルガキュアー３７９、イルガキュアー５００、イルガキュアー６５１、イルガキュアー７５４、イルガキュアー７８４、イルガキュアー８１９、イルガキュアー９０７、イルガキュアー１０００、ダロキュアー１１７３、イルガキュアー１７００、イルガキュアー１８００、イルガキュアー１８７０、イルガキュアー２９５９、イルガキュアーＯＸＥ−０１（ＣＧＩ１２４）、ＣＧＩ２４２、ダロキュアーＴＰＯ、ダロキュアー４２６５（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社）、アデカオプトマーＮ１４１４、アデカオプトマーＮ１７１７（旭電化社）、Ｅｓａｃｕｒｅ１００１Ｍ、ＥｓａｃｕｒｅＫＩＰ１５０、ＥｓａｃｕｒｅＯＮＥ（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社）、特開昭５９−１５０４号公報ならびに特開昭６１−２４３８０７号公報記載の有機過酸化物、特開昭５５−１２７５５０号公報ならびに特開昭６０−２０２４３７号公報記載の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，１’−ビイミダゾール、特開２００１−２６４５３０号公報、特開２００１−２６１７６１号公報、特開２０００−８００６８号公報、特開２００１−２３３８４２号公報、ＵＳＰ３５５８３０９号明細書（１９７１年）、ＵＳＰ４２０２６９７号明細書（１９８０年）、特開昭６１−２４５５８号公報、特表２００４−５３４７９７号公報、特開２００４−３５９６３９号公報記載のオキシムエステル系光重合開始剤、特開平５−８６０８０号公報、特開平５−３４５７９０号公報、特開平７−２７８１６７号公報、ならびに特開平７−２７８２１５号公報記載のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤、特開昭５４−９９１８５号公報、特開昭５８−１５７８０５号公報、特開昭５９−１６７５４６号公報、特開昭６０−８４２４８号公報、特開昭６１−２１１０４号公報、特開昭６３−２６４５６０号公報、ならびに特開２００６−２０６７９９号公報記載のα−アミノケトン系光重合開始剤、特表２００２−５３０３７２号公報記載の二官能性光重合開始剤、特表２００６−５２５３９９号公報記載の三官能性光開始剤等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Next, the cleavage type photopolymerization initiator (D) will be described. Examples of the cleavage type photopolymerization initiator (D) used in the present invention include Irgacure 127, Irgacure 149, Irgacure 184, Irgacure 261, Irgacure 369, Irgacure 379, Irgacure 500, and Irgacure 651. , Irgacure 754, Irgacure 784, Irgacure 819, Irgacure 907, Irgacure 1000, Darocur 1173, Irgacure 1700, Irgacure 1800, Irgacure 1870, Irgacure 2959, Irgacure OXE-01 (CGI124), CGI242 , Darocur TPO, Darocur 4265 (Ciba Specialty Chemicals), Adekaoptomer N1414, Adekaoptomer N1717 (Asahi Den) ), Esacure 1001M, Esacure KIP150, EsacureONE (Lamberti), organic peroxides described in JP-A Nos. 59-1504 and 61-243807, JP-A Nos. 55-127550 and 60 2,4,5-triarylimidazole dimer, 2,2′-bis (o-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,1′-bi described in JP-A No. 202437 Imidazole, JP 2001-264530 A, JP 2001-261661 A, JP 2000-80068 A, JP 2001-233842 A, USP 3558309 (1971), USP4202697 (1980) ), Japanese Patent Laid-Open No. 61-24558, Special Table 2 No. 04-534797, JP-A 2004-359639, oxime ester photopolymerization initiators, JP-A-5-86080, JP-A-5-345790, JP-A-7-278167, and JP 7-278215, an acylphosphine oxide photopolymerization initiator, JP-A-54-99185, JP-A-58-157805, JP-A-59-167546, JP-A-60-84248 Α-aminoketone photopolymerization initiators described in JP-A-61-261104, JP-A-63-264560, and JP-A-2006-206799, and bifunctionals described in JP-T-2002-530372. Photopolymerization initiators, trifunctional photoinitiators described in JP-T-2006-525399, and the like. The present invention is not limited to, et al.

また、上記開裂型光重合開始剤の中でもα―アミノケトン系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤、およびオキシムエステル系光重合開始剤を使用することが好ましく、さらに好ましくはα−アミノケトン系光重合開始剤としては一般式（３）で表される開裂型光重合開始剤、アシルホスフィノキサイド系光重合開始剤としては一般式（４）で表される開裂型光重合開始剤、オキシムエステル系光重合開始剤としては一般式（５）で表される開裂型光重合開始剤である。   Among the cleavage type photopolymerization initiators, α-aminoketone photopolymerization initiators, acylphosphine oxide photopolymerization initiators, and oxime ester photopolymerization initiators are preferably used, and more preferably α-aminoketone. As the photopolymerization initiator, a cleavage type photopolymerization initiator represented by the general formula (3), and as the acylphosphinoxide photopolymerization initiator, a cleavage type photopolymerization initiator represented by the general formula (4). The oxime ester photopolymerization initiator is a cleavage type photopolymerization initiator represented by the general formula (5).

つぎに、一般式（３）で表されるα−アミノケトン系光重合開始剤について説明する。一般式（３）に示すように、その特性を阻害しない範囲において、各種の置換基を導入することが可能であり、置換基の導入により、吸収極大波長や透過率等のエネルギー線の吸収特性、併用するモノマーや樹脂や溶剤に対する溶解度を適当に調整して用いることができる。   Next, the α-aminoketone photopolymerization initiator represented by the general formula (3) will be described. As shown in the general formula (3), various substituents can be introduced as long as the characteristics are not impaired. By introducing the substituents, absorption characteristics of energy rays such as absorption maximum wavelength and transmittance are obtained. The solubility in the monomer, resin or solvent used in combination can be appropriately adjusted.

一般式（３）におけるＲ¹⁰、およびＲ¹³は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未置換のアルケニル基である。 R ¹⁰ and R ¹³ in the general formula (3) are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted alkenyl group.

Ｒ¹⁰における置換もしくは未置換のアルキル基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換のアルキル基と同義である。 The substituted or unsubstituted alkyl group for R ^{10 has the same} meaning as the substituted or unsubstituted alkyl group described for R ¹ in formula (1).

Ｒ¹⁰における置換もしくは未置換のアリール基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換のアリール基と同義である。 The substituted or unsubstituted aryl group in R ^{10 has the same} meaning as the substituted or unsubstituted aryl group described for R ¹ in formula (1).

Ｒ¹⁰における置換もしくは未置換のアルケニル基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換のアルケニル基と同義である。 The substituted or unsubstituted alkenyl group for R ¹⁰ has the same meaning as the substituted or unsubstituted alkenyl group described for R ¹ in formula (1).

一般式（３）におけるＲ¹¹、およびＲ¹²は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未置換のアルケニル基である。 R ¹¹ and R ¹² in the general formula (3) are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted alkenyl group.

Ｒ¹¹、およびＲ¹²における置換もしくは未置換のアルキル基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換のアルキル基と同義である。 The substituted or unsubstituted alkyl group in R ¹¹ and R ¹² has the same meaning as the substituted or unsubstituted alkyl group described for R ¹ in formula (1).

Ｒ¹¹、およびＲ¹²における置換もしくは未置換のアリール基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換のアリール基と同義である。 The substituted or unsubstituted aryl group in R ¹¹ and R ¹² has the same meaning as the substituted or unsubstituted aryl group described for R ¹ in the general formula (1).

Ｒ¹¹、およびＲ¹²における置換もしくは未置換のアルケニル基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換のアルケニル基と同義である。 The substituted or unsubstituted alkenyl group in R ¹¹ and R ¹² has the same meaning as the substituted or unsubstituted alkenyl group described for R ¹ in formula (1).

また、Ｒ¹¹とＲ¹²は、一体となって環を形成してもよい。 R ¹¹ and R ¹² may be combined to form a ring.

Ｒ¹¹とＲ¹²とが一体となって環を形成する場合、形成される部位としては、モルホリン環、チオモルホリン環、チアゾリジン環、ピペラジン環、ホモピペラジン環、プロピレンイミン環、ピロリジン環、ピペリジン環、またはピペコリン環等を形成することを例として挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 When R ¹¹ and R ¹² are combined to form a ring, the formed sites are morpholine ring, thiomorpholine ring, thiazolidine ring, piperazine ring, homopiperazine ring, propyleneimine ring, pyrrolidine ring, piperidine ring Examples thereof include, but are not limited to, forming a pipecoline ring and the like.

一般式（３）におけるＲ¹⁴は、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の複素環チオ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のジアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基、またはハロゲン原子である。 R ¹⁴ in the general formula (3) is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted Acyl group, substituted or unsubstituted alkoxyl group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, substituted or unsubstituted acyloxy group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or Unsubstituted alkylthio group, substituted or unsubstituted arylthio group, substituted or unsubstituted heterocyclic thio group, substituted or unsubstituted alkylamino group, substituted or unsubstituted dialkylamino group, substituted or unsubstituted arylamino group Substituted or unsubstituted diarylamino group, substituted or unsubstituted Alkyl arylamino group, or a halogen atom.

Ｒ¹⁴における置換もしくは未置換のアルキル基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換のアルキル基と同義である。 The substituted or unsubstituted alkyl group for R ^{14 has the same} meaning as the substituted or unsubstituted alkyl group described for R ¹ in formula (1).

Ｒ¹⁴における置換もしくは未置換のアリール基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換のアリール基と同義である。 The substituted or unsubstituted aryl group for R ^{14 has the same} meaning as the substituted or unsubstituted aryl group described for R ¹ in formula (1).

Ｒ¹⁴における置換もしくは未置換の複素環基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換の複素環基と同義である。 The substituted or unsubstituted heterocyclic group for R ^{14 has the same} meaning as the substituted or unsubstituted heterocyclic group described for R ¹ in formula (1).

Ｒ¹⁴における置換もしくは未置換のアルケニル基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換のアルケニル基と同義である。 The substituted or unsubstituted alkenyl group for R ¹⁴ has the same meaning as the substituted or unsubstituted alkenyl group described for R ¹ in formula (1).

Ｒ¹⁴における置換もしくは未置換のアシル基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換のアシル基と同義である。 The substituted or unsubstituted acyl group for R ¹⁴ has the same meaning as the substituted or unsubstituted acyl group described for R ¹ in formula (1).

Ｒ¹⁴における置換もしくは未置換のアルコキシル基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換のアルコキシル基と同義である。 The substituted or unsubstituted alkoxyl group in R ¹⁴ has the same meaning as the substituted or unsubstituted alkoxyl group described for R ¹ in formula (1).

Ｒ¹⁴における置換もしくは未置換のアリールオキシ基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換のアリールオキシ基と同義である。 The substituted or unsubstituted aryloxy group for R ^{14 has the same} meaning as the substituted or unsubstituted aryloxy group described for R ¹ in formula (1).

Ｒ¹⁴における置換もしくは未置換の複素環オキシ基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換の複素環オキシ基と同義である。 The substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group for R ^{14 has the same} meaning as the substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group described for R ¹ in formula (1).

Ｒ¹⁴における置換もしくは未置換のアシルオキシ基としては、水素原子または炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状の脂肪族基が結合したカルボニルオキシ基、あるいは、炭素数６〜１８の単環状あるいは縮合アリール基が結合したカルボニルオキシ基、あるいは、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環または縮合多環状の複素環基が結合したカルボニルオキシ基が挙げられ、具体例としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、バレリルオキシ基、イソバレリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ラウロイルオキシ基、ミリストイルオキシ基、パルミトイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、シクロペンチルカルボニルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、クロトノイルオキシ基、イソクロトノイルオキシ基、オレオイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、１−ナフトイルオキシ基、２−ナフトイルオキシ基、シンナモイルオキシ基、３−フロイルオキシ基、２−テノイルオキシ基、ニコチノイルオキシ基、イソニコチノイルオキシ基、９−アンスロイルオキシ基、５−ナフタセノイルオキシ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、アリール基とカルボニルオキシ基、複素環基とカルボニルオキシ基は、それぞれ上記以外の位置で結合していてもよく、それらも本発明のＲ¹⁴で表記される置換基の範疇に含まれる。 As the substituted or unsubstituted acyloxy group for R ¹⁴ , a hydrogen atom, a carbonyloxy group to which a linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic aliphatic group having 1 to 18 carbon atoms is bonded, or carbon A carbonyloxy group to which a monocyclic or condensed aryl group of 6 to 18 is bonded, or a monocyclic or condensed polycyclic heterocyclic group of 4 to 18 carbon atoms containing a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, or a phosphorus atom Specific examples include acetoxy group, propionyloxy group, butyryloxy group, isobutyryloxy group, valeryloxy group, isovaleryloxy group, pivaloyloxy group, lauroyloxy group, myristoyloxy group. , Palmitoyloxy group, stearoyloxy group, cyclopentylcarbonyloxy group, Rohexylcarbonyloxy group, acryloyloxy group, methacryloyloxy group, crotonoyloxy group, isocrotonoyloxy group, oleoyloxy group, benzoyloxy group, 1-naphthoyloxy group, 2-naphthoyloxy group, cinnamoyl Examples thereof include, but are not limited to, an oxy group, a 3-furoyloxy group, a 2-thenoyloxy group, a nicotinoyloxy group, an isonicotinoyloxy group, a 9-anthroyloxy group, and a 5-naphthacenoyloxy group. It is not something. In addition, the aryl group and the carbonyloxy group, the heterocyclic group and the carbonyloxy group may be bonded at positions other than those described above, and these are also included in the category of the substituent represented by R ¹⁴ of the present invention.

Ｒ¹⁴における置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基としては、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基が挙げられ、具体例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、トリフルオロメチルオキシカルボニル基、１−ナフチルオキシカルボニル基、２−ナフチルオキシカルボニル基、４−メチルスルファニルフェニルオキシカルボニル基、４−フェニルスルファニルフェニルオキシカルボニル基、４−ジメチルアミノフェニルオキシカルボニル基、４−ジエチルアミノフェニルオキシカルボニル基、２−クロロフェニルオキシカルボニル基、２−メチルフェニルオキシカルボニル基、２−メトキシフェニルオキシカルボニル基、２−ブトキシフェニルオキシカルボニル基、３−シアノフェニルオキシカルボニル基、３−ニトロフェニルオキシカルボニル基、４−フルオロフェニルオキシカルボニル基、４−シアノフェニルオキシカルボニル基、４−メトキシフェニルオキシカルボニル基等が挙げられる。また、アリール基と−ＯＣＯ−結合は上記以外の位置で結合していてもよく、それらも本発明のＲ¹⁴で表記される置換基の範疇に含まれる。 Examples of the substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group for R ¹⁴ include an alkoxycarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms, and specific examples include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a propoxycarbonyl group, a butoxycarbonyl group, and a hexyloxy group. Carbonyl group, octyloxycarbonyl group, decyloxycarbonyl group, octadecyloxycarbonyl group, phenoxycarbonyl group, trifluoromethyloxycarbonyl group, 1-naphthyloxycarbonyl group, 2-naphthyloxycarbonyl group, 4-methylsulfanylphenyloxycarbonyl Group, 4-phenylsulfanylphenyloxycarbonyl group, 4-dimethylaminophenyloxycarbonyl group, 4-diethylaminophenyloxycarbonyl group, 2-chlorophenyl Nyloxycarbonyl group, 2-methylphenyloxycarbonyl group, 2-methoxyphenyloxycarbonyl group, 2-butoxyphenyloxycarbonyl group, 3-cyanophenyloxycarbonyl group, 3-nitrophenyloxycarbonyl group, 4-fluorophenyloxy A carbonyl group, 4-cyanophenyloxycarbonyl group, 4-methoxyphenyloxycarbonyl group, etc. are mentioned. Further, the aryl group and the —OCO— bond may be bonded at positions other than those described above, and these are also included in the category of the substituent represented by R ¹⁴ of the present invention.

Ｒ¹⁴における置換もしくは未置換のアルキルチオ基としては、炭素原子数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキルチオ基が挙げられ、具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the substituted or unsubstituted alkylthio group in R ¹⁴ include a linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic alkylthio group having 1 to 18 carbon atoms, and specific examples include a methylthio group and an ethylthio group. Propylthio group, butylthio group, pentylthio group, hexylthio group, octylthio group, decylthio group, dodecylthio group, octadecylthio group, and the like, but are not limited thereto.

Ｒ¹⁴における置換もしくは未置換のアリールチオ基としては、炭素数４〜１８の単環または縮合多環アリールチオ基が挙げられ、具体例としては、フェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、９−アンスリルチオ基、９−フェナントリルチオ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、アリール基と硫黄原子は上記以外の位置で結合していてもよく、それらも本発明のＲ¹⁴で表記される置換基の範疇に含まれる。 Examples of the substituted or unsubstituted arylthio group for R ¹⁴ include a monocyclic or condensed polycyclic arylthio group having 4 to 18 carbon atoms, and specific examples thereof include a phenylthio group, a 1-naphthylthio group, a 2-naphthylthio group, 9 -Anthrylthio group, 9-phenanthrylthio group and the like can be mentioned, but are not limited thereto. The aryl group and the sulfur atom may be bonded at positions other than those described above, and these are also included in the category of the substituent represented by R ¹⁴ of the present invention.

Ｒ¹⁴における置換もしくは未置換の複素環チオ基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環または縮合多環複素環チオ基が挙げられ、具体例としては、２−フリルチオ基、２−チエニルチオ基、２−ピロリルチオ基、６−インドリルチオ基、２−ベンゾフリルチオ基、２−ベンゾチエニルチオ基、２−カルバゾリルチオ基、３−カルバゾリルチオ基、４−カルバゾリルチオ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、複素環基と硫黄原子は、上記以外の位置で結合していてもよく、それらも本発明のＲ¹⁴で表記される置換基の範疇に含まれる。 Examples of the substituted or unsubstituted heterocyclic thio group in R ¹⁴ include a monocyclic or condensed polycyclic heterocyclic thio group having 4 to 18 carbon atoms, including a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, and a phosphorus atom. Examples include 2-furylthio group, 2-thienylthio group, 2-pyrrolylthio group, 6-indolylthio group, 2-benzofurylthio group, 2-benzothienylthio group, 2-carbazolylthio group, 3-carbazolylthio group, 4 -A carbazolylthio group etc. can be mentioned, However, It is not limited to these. Moreover, the heterocyclic group and the sulfur atom may be bonded at positions other than those described above, and these are also included in the category of the substituent represented by R ¹⁴ of the present invention.

Ｒ¹⁴における置換もしくは未置換のアルキルアミノ基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、ドデシルアミノ基、オクタデシルアミノ基、イソプロピルアミノ基、イソブチルアミノ基、イソペンチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ｓｅｃ−ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ−オクチルアミノ基、ネオペンチルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、シクロブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、シクロヘプチルアミノ基、シクロオクチルアミノ基、シクロドデシルアミノ基、１−アダマンタミノ基、２−アダマンタミノ基などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the substituted or unsubstituted alkylamino group for R ¹⁴ include methylamino group, ethylamino group, propylamino group, butylamino group, pentylamino group, hexylamino group, heptylamino group, octylamino group, nonylamino group, decylamino group. Group, dodecylamino group, octadecylamino group, isopropylamino group, isobutylamino group, isopentylamino group, sec-butylamino group, tert-butylamino group, sec-pentylamino group, tert-pentylamino group, tert-octyl Amino group, neopentylamino group, cyclopropylamino group, cyclobutylamino group, cyclopentylamino group, cyclohexylamino group, cycloheptylamino group, cyclooctylamino group, cyclododecylamino group, 1-adamanta Amino group, and the like can be mentioned 2-Adamantamino group, but is not limited thereto.

Ｒ¹⁴における置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジヘプチルアミノ基、ジオクチルアミノ基、ジノニルアミノ基、ジデシルアミノ基、ジドデシルアミノ基、ジオクタデシルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ジイソペンチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メチルブチルアミノ基、メチルイソブチルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、ピペラジノ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the substituted or unsubstituted dialkylamino group in R ¹⁴ include dimethylamino group, diethylamino group, dipropylamino group, dibutylamino group, dipentylamino group, dihexylamino group, diheptylamino group, dioctylamino group, dinonylamino group, Didecylamino group, didodecylamino group, dioctadecylamino group, diisopropylamino group, diisobutylamino group, diisopentylamino group, methylethylamino group, methylpropylamino group, methylbutylamino group, methylisobutylamino group, cyclopropylamino Groups, pyrrolidino groups, piperidino groups, piperazino groups, and the like, but are not limited thereto.

Ｒ¹⁴における置換もしくは未置換のアリールアミノ基としては、Ｎ−アリールアミノ基、アニリノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、ｏ−トルイジノ基、ｍ−トルイジノ基、ｐ−トルイジノ基、２−ビフェニルアミノ基、３−ビフェニルアミノ基、４−ビフェニルアミノ基、１−フルオレンアミノ基、２−フルオレンアミノ基、２−チアゾールアミノ基、ｐ−ターフェニルアミノ基、インドリノ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the substituted or unsubstituted arylamino group for R ¹⁴ include an N-arylamino group, anilino group, 1-naphthylamino group, 2-naphthylamino group, o-toluidino group, m-toluidino group, p-toluidino group, 2-biphenylamino group, 3-biphenylamino group, 4-biphenylamino group, 1-fluoreneamino group, 2-fluoreneamino group, 2-thiazoleamino group, p-terphenylamino group, indolino group, etc. However, it is not limited to these.

Ｒ¹⁴における置換もしくは未置換のジアリールアミノ基としては、ジアリールアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミノ基、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミノ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the substituted or unsubstituted diarylamino group in R ¹⁴ include a diarylamino group, a diphenylamino group, a ditolylamino group, an N-phenyl-1-naphthylamino group, and an N-phenyl-2-naphthylamino group. However, it is not limited to these.

Ｒ¹⁴における置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基としては、Ｎ−メチルアニリノ基、Ｎ−メチル−２−ピリジノ基、Ｎ−エチルアニリノ基、Ｎ−プロピルアニリノ基、Ｎ−ブチルアニリノ基、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ペンチルアニリノ基、Ｎ−エチルアニリノ基、Ｎ−メチル−１−ナフチルアミノ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the substituted or unsubstituted alkylarylamino group for R ¹⁴ include N-methylanilino group, N-methyl-2-pyridino group, N-ethylanilino group, N-propylanilino group, N-butylanilino group, N-isopropyl, Examples thereof include, but are not limited to, an N-pentylanilino group, an N-ethylanilino group, and an N-methyl-1-naphthylamino group.

Ｒ¹⁴におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができる。 Examples of the halogen atom in R ¹⁴ include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.

一般式（３）におけるＡｒ¹は、置換もしくは未置換のアリーレン基、または置換もしくは未置換の二価の複素環基である。 Ar ¹ in the general formula (3) is a substituted or unsubstituted arylene group or a substituted or unsubstituted divalent heterocyclic group.

Ａｒ¹における置換もしくは未置換のアリーレン基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換のアリール基と同一の置換基から１個の水素原子を除いてできる二価の基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
Ａｒ¹における置換もしくは未置換の二価の複素環基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換の複素環基と同一の置換基から１個の水素原子を除いてできる二価の基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 The substituted or unsubstituted arylene group in Ar ¹ is a divalent group formed by removing one hydrogen atom from the same substituent as the substituted or unsubstituted aryl group described for R ¹ in the general formula (1). However, it is not limited to these.
As the substituted or unsubstituted divalent heterocyclic group in Ar ^1, one hydrogen atom is removed from the same substituent as the substituted or unsubstituted heterocyclic group described in R ¹ of the general formula (1). Although the divalent group which can be mentioned can be mentioned, it is not limited to these.

上述したＲ¹⁰〜Ｒ¹⁴およびＡｒ¹は、さらに他の置換基で置換されていてもよく、そのような他の置換基としては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホン基、スルホニルクロライド基、アミド基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシル基、アルコキシル基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルアリールアミノ基、ベンジルアミノ基、ジベンジルアミノ基、アルキルシリル基、アルコキシシリル基等が挙げられる。 R ^{10 to} R ¹⁴ and Ar ¹ described above may be further substituted with other substituents. Examples of such other substituents include a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfone group, a sulfonyl chloride group, and an amide group. , Cyano group, nitro group, halogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, acyl group, alkoxyl group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, amino Group, alkylamino group, dialkylamino group, arylamino group, diarylamino group, alkylarylamino group, benzylamino group, dibenzylamino group, alkylsilyl group, alkoxysilyl group and the like.

ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。   Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.

アルキル基としては、炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基、または炭素数２〜１８であり１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基が挙げられる。炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ネオペンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基、ボロニル基、４−デシルシクロヘキシル基等が挙げられる。また、炭素数２〜１８であり場合により−Ｏ−の１個以上により中断されている直鎖状、分岐鎖状アルキル基の具体例としては、−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_n1−ＣＨ₃（ここでｎ１は１〜８の整数である）、−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_m1−ＣＨ₃（ここでｍ１は１〜５の整数である）、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃−、−ＣＨ₂−ＣＨ−（ＯＣＨ₃）₂等が挙げられる。 Examples of the alkyl group include a linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a linear chain having 2 to 18 carbon atoms and interrupted by one or more —O—. , Branched, monocyclic or condensed polycyclic alkyl groups. Specific examples of the linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group. Group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, octadecyl group, isopropyl group, isobutyl group, isopentyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, sec-pentyl group, tert-pentyl group, tert-octyl group, neopentyl group , Cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, adamantyl group, norbornyl group, boronyl group, 4-decylcyclohexyl group and the like. Specific examples of the linear or branched alkyl group having 2 to 18 carbon atoms and optionally interrupted by one or more of —O— include —CH ₂ —O—CH ₃ , —CH _2. —CH ₂ —O—CH ₂ —CH ₃ , —CH ₂ —CH ₂ —CH ₂ —O—CH ₂ —CH ₃ , — (CH ₂ —CH ₂ —O) _n1 —CH ₃ (where n1 is 1) 8 of an _{integer), - (CH 2 -CH 2} -CH 2 -O) m1 -CH 3 ( wherein m1 is an integer of 1 to _{5), - CH 2 -CH (CH} 3) -O _{-CH 2 -CH 3 -, - CH} 2 -CH- (OCH 3) 2 , and the like.

炭素数２〜１８であり１個以上の−Ｏ−で中断されている単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、以下のようなものを挙げられる。   Specific examples of the monocyclic or condensed polycyclic alkyl group having 2 to 18 carbon atoms and interrupted by one or more —O— include the following.

アリール基としては、炭素数６〜１８の単環または縮合多環アリール基が挙げられ、具体例としては、フェニル基、１ーナフチル基、２−ナフチル基、９−アンスリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、１−アセナフチル基、９−フルオレニル基等が挙げられる。   Examples of the aryl group include monocyclic or condensed polycyclic aryl groups having 6 to 18 carbon atoms. Specific examples include a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, a 9-anthryl group, a 9-phenanthryl group, Examples include 1-pyrenyl group, 5-naphthacenyl group, 1-indenyl group, 2-azurenyl group, 1-acenaphthyl group, 9-fluorenyl group and the like.

複素環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環または縮合多環複素環基が挙げられ、具体例としては、２−フラニル基、２−チエニル基、２−インドリル基、３−インドリル基、２−ベンゾフリル基、２−ベンゾチエニル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−アクリジニル基等が挙げられる。   Examples of the heterocyclic group include a monocyclic or condensed polycyclic heterocyclic group having 4 to 18 carbon atoms, including a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, and a phosphorus atom. Specific examples include a 2-furanyl group, 2 -Thienyl group, 2-indolyl group, 3-indolyl group, 2-benzofuryl group, 2-benzothienyl group, 2-carbazolyl group, 3-carbazolyl group, 4-carbazolyl group, 9-acridinyl group and the like can be mentioned.

アシル基としては、水素原子または炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状の脂肪族が結合したカルボニル基、あるいは、炭素数６から１８の単環状あるいは縮合多環状アリール基が結合したカルボニル基、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環状あるいは縮合多環状複素環基が結合したカルボニル基が挙げられ、それらは構造中に不飽和結合を有していてもよく、具体例としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、シクロペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、クロトノイル基、イソクロトノイル基、オレオイル基、ベンゾイル基、２−メチルベンゾイル基、４−メトキシベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基、シンナモイル基、３−フロイル基、２−テノイル基、ニコチノイル基、イソニコチノイル基、９−アンスロイル基、５−ナフタセノイル基等が挙げられる。   The acyl group includes a hydrogen atom, a carbonyl group to which a linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic aliphatic group having 1 to 18 carbon atoms is bonded, or a monocyclic or condensed polyvalent group having 6 to 18 carbon atoms. Examples include a carbonyl group to which a cyclic aryl group is bonded, a carbonyl group to which a monocyclic or condensed polycyclic heterocyclic group having 4 to 18 carbon atoms is bonded, including a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, and a phosphorus atom. It may have an unsaturated bond, and specific examples thereof include formyl group, acetyl group, propionyl group, butyryl group, isobutyryl group, valeryl group, isovaleryl group, pivaloyl group, lauroyl group, myristoyl group, palmitoyl group , Stearoyl group, cyclopentylcarbonyl group, cyclohexylcarbonyl group, acryloyl group, methacryloyl group, croto Yl group, isocrotonoyl group, oleoyl group, benzoyl group, 2-methylbenzoyl group, 4-methoxybenzoyl group, 1-naphthoyl group, 2-naphthoyl group, cinnamoyl group, 3-furoyl group, 2-thenoyl group, nicotinoyl group , Isonicotinoyl group, 9-anthroyl group, 5-naphthacenoyl group and the like.

アルコキシル基としては、炭素原子数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルコキシル基、または炭素数２〜１８であり１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルコキシル基が挙げられる。炭素原子数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルコキシル基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、イソペンチルオキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−オクチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、アダマンチルオキシ基、ノルボルニルオキシ基、ボロニルオキシ基、４−デシルシクロヘキシルオキシ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、炭素数２〜１８であり１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状アルコキシル基の具体例としては、−Ｏ−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₃、−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−Ｏ−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_n2−ＣＨ₃（ここでｎ２は１〜８の整数である）、−Ｏ−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_m2−ＣＨ₃（ここでｍ２は１〜５の整数である）、−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃−、−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ−（ＯＣＨ₃）₂等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the alkoxyl group include a straight chain, branched chain, monocyclic or condensed polycyclic alkoxyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a group having 2 to 18 carbon atoms and interrupted by one or more —O—. Examples thereof include a chain, branched chain, monocyclic or condensed polycyclic alkoxyl group. Specific examples of the linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic alkoxyl group having 1 to 18 carbon atoms include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, heptyl Oxy group, octyloxy group, nonyloxy group, decyloxy group, dodecyloxy group, octadecyloxy group, isopropoxy group, isobutoxy group, isopentyloxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, sec-pentyloxy group, tert -Pentyloxy group, tert-octyloxy group, neopentyloxy group, cyclopropyloxy group, cyclobutyloxy group, cyclopentyloxy group, cyclohexyloxy group, adamantyloxy group, norbornyloxy group, boronyloxy group, 4-decyl Cyclohexyl It can be given group and the like, but not limited thereto. Specific examples of the linear or branched alkoxyl group having 2 to 18 carbon atoms and interrupted by one or more —O— include —O—CH ₂ —O—CH ₃ , —O—. _{CH 2 -CH 2 -O-CH 2} -CH 3, -O-CH 2 -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 3, -O- (CH 2 -CH 2 -O) n2 -CH 3 (Where n2 is an integer from 1 to 8), —O— (CH ₂ —CH ₂ —CH ₂ —O) _m2 —CH ₃ (where m2 is an integer from 1 to 5), —O— _{CH 2 -CH (CH 3) -O} -CH 2 -CH 3 -, - OCH 2 -CH- (OCH 3) can be cited _2, etc., but is not limited thereto.

炭素数２から１８であり１個以上の−Ｏ−で中断されている単環状または縮合多環状アルコキシル基の具体例としては、以下のようなものを挙げられる。   Specific examples of the monocyclic or condensed polycyclic alkoxyl group having 2 to 18 carbon atoms and interrupted by one or more —O— include the following.

アリールオキシ基としては、炭素数６〜１８の単環状または縮合多環状アリールオキシ基が挙げられ、具体例としては、フェノキシ基、１ーナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、９−アンスリルオキシ基、９−フェナントリルオキシ基、１−ピレニルオキシ基、５−ナフタセニルオキシ基、１−インデニルオキシ基、２−アズレニルオキシ基、１−アセナフチルオキシ基、９−フルオレニルオキシ基等が挙げられる。   Examples of the aryloxy group include monocyclic or condensed polycyclic aryloxy groups having 6 to 18 carbon atoms. Specific examples include a phenoxy group, a 1-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, a 9-anthryloxy group, 9-phenanthryloxy group, 1-pyrenyloxy group, 5-naphthacenyloxy group, 1-indenyloxy group, 2-azurenyloxy group, 1-acenaphthyloxy group, 9-fluorenyloxy group, etc. It is done.

複素環オキシ基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環状または縮合多環状複素環オキシ基が挙げられ、具体例としては、２−フラニルオキシ基、２−チエニルオキシ基、２−インドリルオキシ基、３−インドリルオキシ基、２−ベンゾフリルオキシ基、２−ベンゾチエニルオキシ基、２−カルバゾリルオキシ基、３−カルバゾリルオキシ基、４−カルバゾリルオキシ基、９−アクリジニルオキシ基等が挙げられる。   Examples of the heterocyclic oxy group include a monocyclic or condensed polycyclic heterocyclic oxy group having 4 to 18 carbon atoms, including a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, and a phosphorus atom, and specific examples include a 2-furanyloxy group. 2-thienyloxy group, 2-indolyloxy group, 3-indolyloxy group, 2-benzofuryloxy group, 2-benzothienyloxy group, 2-carbazolyloxy group, 3-carbazolyloxy group , 4-carbazolyloxy group, 9-acridinyloxy group and the like.

アシルオキシ基としては、水素原子または炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状の脂肪族が結合したカルボニルオキシ基、あるいは、炭素数６から１８の単環状または縮合多環状アリール基が結合したカルボニルオキシ基、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環状または縮合多環状複素環基が結合したカルボニルオキシ基が挙げられ、具体例としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、バレリルオキシ基、イソバレリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ラウロイルオキシ基、ミリストイルオキシ基、パルミトイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、シクロペンチルカルボニルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、クロトノイルオキシ基、イソクロトノイルオキシ基、オレオイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、１−ナフトイルオキシ基、２−ナフトイルオキシ基、シンナモイルオキシ基、３−フロイルオキシ基、２−テノイルオキシ基、ニコチノイルオキシ基、イソニコチノイルオキシ基、９−アンスロイルオキシ基、５−ナフタセノイルオキシ基等が挙げられる。   The acyloxy group includes a carbonyloxy group to which a hydrogen atom or a linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic aliphatic group having 1 to 18 carbon atoms is bonded, or a monocyclic or condensed group having 6 to 18 carbon atoms. A carbonyloxy group to which a monocyclic or condensed polycyclic heterocyclic group having 4 to 18 carbon atoms is bonded, including a carbonyloxy group to which a polycyclic aryl group is bonded, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, and a phosphorus atom; Specific examples include acetoxy group, propionyloxy group, butyryloxy group, isobutyryloxy group, valeryloxy group, isovaleryloxy group, pivaloyloxy group, lauroyloxy group, myristoyloxy group, palmitoyloxy group, stearoyloxy group, cyclopentyl Carbonyloxy group, cyclohexylcarbonyloxy group, Royloxy group, methacryloyloxy group, crotonoyloxy group, isocrotonoyloxy group, oleoyloxy group, benzoyloxy group, 1-naphthoyloxy group, 2-naphthoyloxy group, cinnamoyloxy group, 3-furoyloxy group 2-thenoyloxy group, nicotinoyloxy group, isonicotinoyloxy group, 9-anthroyloxy group, 5-naphthathenoyloxy group and the like.

アルキルチオ基としては、炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキルチオ基が挙げられ、具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基等が挙げられる。   Examples of the alkylthio group include a linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic alkylthio group having 1 to 18 carbon atoms, and specific examples include a methylthio group, an ethylthio group, a propylthio group, a butylthio group, and a pentylthio group. Hexylthio group, octylthio group, decylthio group, dodecylthio group, octadecylthio group and the like.

アリールチオ基としては、炭素数６〜１８の単環状または縮合多環状アリールチオ基が挙げられ、具体例としては、フェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、９−アンスリルチオ基、９−フェナントリルチオ基等が挙げられる。   Examples of the arylthio group include monocyclic or condensed polycyclic arylthio groups having 6 to 18 carbon atoms, and specific examples thereof include a phenylthio group, a 1-naphthylthio group, a 2-naphthylthio group, a 9-anthrylthio group, and a 9-phenanthri group. And a ruthio group.

複素環チオ基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環状または縮合多環状複素環チオ基が挙げられ、具体例としては、２−フリルチオ基、２−チエニルチオ基、２−ピロリルチオ基、６−インドリルチオ基、２−ベンゾフリルチオ基、２−ベンゾチエニルチオ基、２−カルバゾリルチオ基、３−カルバゾリルチオ基、４−カルバゾリルチオ基等が挙げられる。   Examples of the heterocyclic thio group include a monocyclic or condensed polycyclic heterocyclic thio group having 4 to 18 carbon atoms including a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, and a phosphorus atom, and specific examples include a 2-furylthio group. 2-thienylthio group, 2-pyrrolylthio group, 6-indolylthio group, 2-benzofurylthio group, 2-benzothienylthio group, 2-carbazolylthio group, 3-carbazolylthio group, 4-carbazolylthio group and the like.

アルキルアミノ基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、ドデシルアミノ基、オクタデシルアミノ基、イソプロピルアミノ基、イソブチルアミノ基、イソペンチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ｓｅｃ−ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ−オクチルアミノ基、ネオペンチルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、シクロブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、シクロヘプチルアミノ基、シクロオクチルアミノ基、シクロドデシルアミノ基、１−アダマンタミノ基、２−アダマンタミノ基等が挙げられる。   Examples of the alkylamino group include methylamino group, ethylamino group, propylamino group, butylamino group, pentylamino group, hexylamino group, heptylamino group, octylamino group, nonylamino group, decylamino group, dodecylamino group, octadecylamino group Group, isopropylamino group, isobutylamino group, isopentylamino group, sec-butylamino group, tert-butylamino group, sec-pentylamino group, tert-pentylamino group, tert-octylamino group, neopentylamino group, Cyclopropylamino group, cyclobutylamino group, cyclopentylamino group, cyclohexylamino group, cycloheptylamino group, cyclooctylamino group, cyclododecylamino group, 1-adamantamino group, 2-adamantamino group, etc. It is below.

ジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジヘプチルアミノ基、ジオクチルアミノ基、ジノニルアミノ基、ジデシルアミノ基、ジドデシルアミノ基、ジオクタデシルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ジイソペンチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メチルブチルアミノ基、メチルイソブチルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、ピペラジノ基等が挙げられる。   Dialkylamino group includes dimethylamino group, diethylamino group, dipropylamino group, dibutylamino group, dipentylamino group, dihexylamino group, diheptylamino group, dioctylamino group, dinonylamino group, didecylamino group, didodecylamino group, Dioctadecylamino group, diisopropylamino group, diisobutylamino group, diisopentylamino group, methylethylamino group, methylpropylamino group, methylbutylamino group, methylisobutylamino group, cyclopropylamino group, pyrrolidino group, piperidino group, And piperazino group.

アリールアミノ基としては、アニリノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、ｏ−トルイジノ基、ｍ−トルイジノ基、ｐ−トルイジノ基、２−ビフェニルアミノ基、３−ビフェニルアミノ基、４−ビフェニルアミノ基、１−フルオレンアミノ基、２−フルオレンアミノ基、２−チアゾールアミノ基、ｐ−ターフェニルアミノ基等が挙げられる。   As an arylamino group, an anilino group, 1-naphthylamino group, 2-naphthylamino group, o-toluidino group, m-toluidino group, p-toluidino group, 2-biphenylamino group, 3-biphenylamino group, 4- Biphenylamino group, 1-fluoreneamino group, 2-fluoreneamino group, 2-thiazoleamino group, p-terphenylamino group and the like can be mentioned.

ジアリールアミノ基としては、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミノ基、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミノ基等が挙げられる。   Examples of the diarylamino group include a diphenylamino group, a ditolylamino group, an N-phenyl-1-naphthylamino group, and an N-phenyl-2-naphthylamino group.

アルキルアリールアミノ基としては、Ｎ−メチルアニリノ基、Ｎ−メチル−２−ピリジノ基、Ｎ−エチルアニリノ基、Ｎ−プロピルアニリノ基、Ｎ−ブチルアニリノ基、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ペンチルアニリノ基、Ｎ−エチルアニリノ基、Ｎ−メチル−１−ナフチルアミノ基等が挙げられる。   Examples of the alkylarylamino group include N-methylanilino group, N-methyl-2-pyridino group, N-ethylanilino group, N-propylanilino group, N-butylanilino group, N-isopropyl, N-pentylanilino group, N -Ethylanilino group, N-methyl-1-naphthylamino group and the like.

アルキルシリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、エチルジメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリブチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、トリオクチルシリル基等が挙げられる。   Examples of the alkylsilyl group include a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, an ethyldimethylsilyl group, a triisopropylsilyl group, a tributylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, and a trioctylsilyl group.

アルコキシシリル基としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリイソプロポキシシリル基、トリフェノキシシリル基、ジメトキシメチルシリル基、ジエトキシメチリシリル基、メトキシジメチルシリル基、エトキシジメチルシリル基等が挙げられる。   Examples of the alkoxysilyl group include a trimethoxysilyl group, a triethoxysilyl group, a triisopropoxysilyl group, a triphenoxysilyl group, a dimethoxymethylsilyl group, a diethoxymethylsilyl group, a methoxydimethylsilyl group, and an ethoxydimethylsilyl group. Can be mentioned.

以上述べた開裂型光重合開始剤（Ｄ）であるα−アミノケトン系光重合開始剤として、特に好ましい具体例を以下に示すが、本発明の光重合開始剤の構造はそれらに限定されるものではない。   Particularly preferred specific examples of the α-aminoketone photopolymerization initiator which is the cleavage type photopolymerization initiator (D) described above are shown below, but the structure of the photopolymerization initiator of the present invention is limited thereto. is not.

つぎに、一般式（４）で表されるアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤について説明する。一般式（４）に示すように、その特性を阻害しない範囲において、各種の置換基を導入することが可能であり、置換基の導入により、吸収極大波長や透過率等のエネルギー線の吸収特性、併用するモノマーや樹脂や溶剤に対する溶解度を適当に調整して用いることができる。   Next, the acylphosphine oxide photopolymerization initiator represented by the general formula (4) will be described. As shown in the general formula (4), various substituents can be introduced as long as the characteristics are not hindered. By introducing the substituents, absorption characteristics of energy rays such as absorption maximum wavelength and transmittance The solubility in the monomer, resin or solvent used in combination can be appropriately adjusted.

一般式（４）におけるＲ¹⁵、およびＲ¹⁶は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未置換の複素環基を表す。 R ¹⁵ and R ¹⁶ in the general formula (4) each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.

Ｒ¹⁵、およびＲ¹⁶における置換もしくは未置換のアルキル基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換のアルキル基と同義である。 The substituted or unsubstituted alkyl group for R ¹⁵ and R ¹⁶ has the same meaning as the substituted or unsubstituted alkyl group described for R ¹ in formula (1).

Ｒ¹⁵、およびＲ¹⁶における置換もしくは未置換のアリール基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換のアリール基と同義である。 The substituted or unsubstituted aryl group in R ¹⁵ and R ¹⁶ has the same meaning as the substituted or unsubstituted aryl group described for R ¹ in the general formula (1).

Ｒ¹⁵、およびＲ¹⁶における置換もしくは未置換の複素環基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換の複素環基と同義である。 The substituted or unsubstituted heterocyclic group in R ¹⁵ and R ¹⁶ has the same meaning as the substituted or unsubstituted heterocyclic group described in R ¹ of the general formula (1).

一般式（４）におけるＲ¹⁷は、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、または置換もしくは未置換のアシル基を表す。 R ¹⁷ in the general formula (4) represents a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted acyl group.

Ｒ¹⁷における置換もしくは未置換のアルキル基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換のアルキル基と同義である。 The substituted or unsubstituted alkyl group for R ^{17 has the same} meaning as the substituted or unsubstituted alkyl group described for R ¹ in formula (1).

Ｒ¹⁷における置換もしくは未置換のアリール基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換のアリール基と同義である。 The substituted or unsubstituted aryl group for R ^{17 has the same} meaning as the substituted or unsubstituted aryl group described for R ¹ in formula (1).

Ｒ¹⁷における置換もしくは未置換の複素環基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換の複素環基と同義である。 The substituted or unsubstituted heterocyclic group for R ^{17 has the same} meaning as the substituted or unsubstituted heterocyclic group described for R ¹ in formula (1).

Ｒ¹⁷における置換もしくは未置換のアシル基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換のアシル基と同義である。 The substituted or unsubstituted acyl group for R ¹⁷ has the same meaning as the substituted or unsubstituted acyl group described for R ¹ in formula (1).

上述したＲ¹⁵〜Ｒ¹⁷は、さらに他の置換基で置換されていてもよく、そのような他の置換基としては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホン基、スルホニルクロライド基、アミド基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシル基、アルコキシル基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルアリールアミノ基、ベンジルアミノ基、ジベンジルアミノ基、アルキルシリル基、アルコキシシリル基等が挙げられる。 R ^{15 to} R ¹⁷ described above may be further substituted with other substituents. Examples of such other substituents include a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfone group, a sulfonyl chloride group, an amide group, and a cyano group. Nitro group, halogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, acyl group, alkoxyl group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, amino group, alkyl Amino group, dialkylamino group, arylamino group, diarylamino group, alkylarylamino group, benzylamino group, dibenzylamino group, alkylsilyl group, alkoxysilyl group and the like can be mentioned.

ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。   Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.

アルキル基としては、炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基、または炭素数２〜１８であり１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基が挙げられる。炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ネオペンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基、ボロニル基、４−デシルシクロヘキシル基等が挙げられる。また、炭素数２〜１８であり場合により−Ｏ−の１個以上により中断されている直鎖状、分岐鎖状アルキル基の具体例としては、−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_n1−ＣＨ₃（ここでｎ１は１〜８の整数である）、−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_m1−ＣＨ₃（ここでｍ１は１〜５の整数である）、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃−、−ＣＨ₂−ＣＨ−（ＯＣＨ₃）₂等が挙げられる。 Examples of the alkyl group include a linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a linear chain having 2 to 18 carbon atoms and interrupted by one or more —O—. , Branched, monocyclic or condensed polycyclic alkyl groups. Specific examples of the linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group. Group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, octadecyl group, isopropyl group, isobutyl group, isopentyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, sec-pentyl group, tert-pentyl group, tert-octyl group, neopentyl group , Cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, adamantyl group, norbornyl group, boronyl group, 4-decylcyclohexyl group and the like. Specific examples of the linear or branched alkyl group having 2 to 18 carbon atoms and optionally interrupted by one or more of —O— include —CH ₂ —O—CH ₃ , —CH _2. —CH ₂ —O—CH ₂ —CH ₃ , —CH ₂ —CH ₂ —CH ₂ —O—CH ₂ —CH ₃ , — (CH ₂ —CH ₂ —O) _n1 —CH ₃ (where n1 is 1) 8 of an _{integer), - (CH 2 -CH 2} -CH 2 -O) m1 -CH 3 ( wherein m1 is an integer of 1 to _{5), - CH 2 -CH (CH} 3) -O _{-CH 2 -CH 3 -, - CH} 2 -CH- (OCH 3) 2 , and the like.

炭素数２〜１８であり１個以上の−Ｏ−で中断されている単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、以下のようなものを挙げられる。   Specific examples of the monocyclic or condensed polycyclic alkyl group having 2 to 18 carbon atoms and interrupted by one or more —O— include the following.

アリール基としては、炭素数６〜１８の単環または縮合多環アリール基が挙げられ、具体例としては、フェニル基、１ーナフチル基、２−ナフチル基、９−アンスリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、１−アセナフチル基、９−フルオレニル基等が挙げられる。   Examples of the aryl group include monocyclic or condensed polycyclic aryl groups having 6 to 18 carbon atoms. Specific examples include a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, a 9-anthryl group, a 9-phenanthryl group, Examples include 1-pyrenyl group, 5-naphthacenyl group, 1-indenyl group, 2-azurenyl group, 1-acenaphthyl group, 9-fluorenyl group and the like.

複素環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環または縮合多環複素環基が挙げられ、具体例としては、２−フラニル基、２−チエニル基、２−インドリル基、３−インドリル基、２−ベンゾフリル基、２−ベンゾチエニル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−アクリジニル基等が挙げられる。   Examples of the heterocyclic group include a monocyclic or condensed polycyclic heterocyclic group having 4 to 18 carbon atoms, including a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, and a phosphorus atom. Specific examples include a 2-furanyl group, 2 -Thienyl group, 2-indolyl group, 3-indolyl group, 2-benzofuryl group, 2-benzothienyl group, 2-carbazolyl group, 3-carbazolyl group, 4-carbazolyl group, 9-acridinyl group and the like can be mentioned.

アシル基としては、水素原子または炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状の脂肪族が結合したカルボニル基、あるいは、炭素数６から１８の単環状あるいは縮合多環状アリール基が結合したカルボニル基、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環状あるいは縮合多環状複素環基が結合したカルボニル基が挙げられ、それらは構造中に不飽和結合を有していてもよく、具体例としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、シクロペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、クロトノイル基、イソクロトノイル基、オレオイル基、ベンゾイル基、２−メチルベンゾイル基、４−メトキシベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基、シンナモイル基、３−フロイル基、２−テノイル基、ニコチノイル基、イソニコチノイル基、９−アンスロイル基、５−ナフタセノイル基等が挙げられる。   The acyl group includes a hydrogen atom, a carbonyl group to which a linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic aliphatic group having 1 to 18 carbon atoms is bonded, or a monocyclic or condensed polyvalent group having 6 to 18 carbon atoms. Examples include a carbonyl group to which a cyclic aryl group is bonded, a carbonyl group to which a monocyclic or condensed polycyclic heterocyclic group having 4 to 18 carbon atoms is bonded, including a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, and a phosphorus atom. It may have an unsaturated bond, and specific examples thereof include formyl group, acetyl group, propionyl group, butyryl group, isobutyryl group, valeryl group, isovaleryl group, pivaloyl group, lauroyl group, myristoyl group, palmitoyl group , Stearoyl group, cyclopentylcarbonyl group, cyclohexylcarbonyl group, acryloyl group, methacryloyl group, croto Yl group, isocrotonoyl group, oleoyl group, benzoyl group, 2-methylbenzoyl group, 4-methoxybenzoyl group, 1-naphthoyl group, 2-naphthoyl group, cinnamoyl group, 3-furoyl group, 2-thenoyl group, nicotinoyl group , Isonicotinoyl group, 9-anthroyl group, 5-naphthacenoyl group and the like.

アルコキシル基としては、炭素原子数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルコキシル基、または炭素数２〜１８であり１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルコキシル基が挙げられる。炭素原子数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルコキシル基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、イソペンチルオキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−オクチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、アダマンチルオキシ基、ノルボルニルオキシ基、ボロニルオキシ基、４−デシルシクロヘキシルオキシ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、炭素数２〜１８であり１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状アルコキシル基の具体例としては、−Ｏ−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₃、−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−Ｏ−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_n2−ＣＨ₃（ここでｎ２は１〜８の整数である）、−Ｏ−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_m2−ＣＨ₃（ここでｍ２は１〜５の整数である）、−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃−、−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ−（ＯＣＨ₃）₂等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the alkoxyl group include a straight chain, branched chain, monocyclic or condensed polycyclic alkoxyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a group having 2 to 18 carbon atoms and interrupted by one or more —O—. Examples thereof include a chain, branched chain, monocyclic or condensed polycyclic alkoxyl group. Specific examples of the linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic alkoxyl group having 1 to 18 carbon atoms include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, heptyl Oxy group, octyloxy group, nonyloxy group, decyloxy group, dodecyloxy group, octadecyloxy group, isopropoxy group, isobutoxy group, isopentyloxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, sec-pentyloxy group, tert -Pentyloxy group, tert-octyloxy group, neopentyloxy group, cyclopropyloxy group, cyclobutyloxy group, cyclopentyloxy group, cyclohexyloxy group, adamantyloxy group, norbornyloxy group, boronyloxy group, 4-decyl Cyclohexyl It can be given group and the like, but not limited thereto. Specific examples of the linear or branched alkoxyl group having 2 to 18 carbon atoms and interrupted by one or more —O— include —O—CH ₂ —O—CH ₃ , —O—. _{CH 2 -CH 2 -O-CH 2} -CH 3, -O-CH 2 -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 3, -O- (CH 2 -CH 2 -O) n2 -CH 3 (Where n2 is an integer from 1 to 8), —O— (CH ₂ —CH ₂ —CH ₂ —O) _m2 —CH ₃ (where m2 is an integer from 1 to 5), —O— _{CH 2 -CH (CH 3) -O} -CH 2 -CH 3 -, - OCH 2 -CH- (OCH 3) can be cited _2, etc., but is not limited thereto.

炭素数２から１８であり１個以上の−Ｏ−で中断されている単環状または縮合多環状アルコキシル基の具体例としては、以下のようなものを挙げられる。   Specific examples of the monocyclic or condensed polycyclic alkoxyl group having 2 to 18 carbon atoms and interrupted by one or more —O— include the following.

アリールオキシ基としては、炭素数６〜１８の単環状または縮合多環状アリールオキシ基が挙げられ、具体例としては、フェノキシ基、１ーナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、９−アンスリルオキシ基、９−フェナントリルオキシ基、１−ピレニルオキシ基、５−ナフタセニルオキシ基、１−インデニルオキシ基、２−アズレニルオキシ基、１−アセナフチルオキシ基、９−フルオレニルオキシ基等が挙げられる。   Examples of the aryloxy group include monocyclic or condensed polycyclic aryloxy groups having 6 to 18 carbon atoms. Specific examples include a phenoxy group, a 1-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, a 9-anthryloxy group, 9-phenanthryloxy group, 1-pyrenyloxy group, 5-naphthacenyloxy group, 1-indenyloxy group, 2-azurenyloxy group, 1-acenaphthyloxy group, 9-fluorenyloxy group, etc. It is done.

複素環オキシ基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環状または縮合多環状複素環オキシ基が挙げられ、具体例としては、２−フラニルオキシ基、２−チエニルオキシ基、２−インドリルオキシ基、３−インドリルオキシ基、２−ベンゾフリルオキシ基、２−ベンゾチエニルオキシ基、２−カルバゾリルオキシ基、３−カルバゾリルオキシ基、４−カルバゾリルオキシ基、９−アクリジニルオキシ基等が挙げられる。   Examples of the heterocyclic oxy group include a monocyclic or condensed polycyclic heterocyclic oxy group having 4 to 18 carbon atoms, including a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, and a phosphorus atom, and specific examples include a 2-furanyloxy group. 2-thienyloxy group, 2-indolyloxy group, 3-indolyloxy group, 2-benzofuryloxy group, 2-benzothienyloxy group, 2-carbazolyloxy group, 3-carbazolyloxy group , 4-carbazolyloxy group, 9-acridinyloxy group and the like.

アシルオキシ基としては、水素原子または炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状の脂肪族が結合したカルボニルオキシ基、あるいは、炭素数６から１８の単環状または縮合多環状アリール基が結合したカルボニルオキシ基、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環状または縮合多環状複素環基が結合したカルボニルオキシ基が挙げられ、具体例としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、バレリルオキシ基、イソバレリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ラウロイルオキシ基、ミリストイルオキシ基、パルミトイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、シクロペンチルカルボニルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、クロトノイルオキシ基、イソクロトノイルオキシ基、オレオイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、１−ナフトイルオキシ基、２−ナフトイルオキシ基、シンナモイルオキシ基、３−フロイルオキシ基、２−テノイルオキシ基、ニコチノイルオキシ基、イソニコチノイルオキシ基、９−アンスロイルオキシ基、５−ナフタセノイルオキシ基等が挙げられる。   The acyloxy group includes a carbonyloxy group to which a hydrogen atom or a linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic aliphatic group having 1 to 18 carbon atoms is bonded, or a monocyclic or condensed group having 6 to 18 carbon atoms. A carbonyloxy group to which a monocyclic or condensed polycyclic heterocyclic group having 4 to 18 carbon atoms is bonded, including a carbonyloxy group to which a polycyclic aryl group is bonded, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, and a phosphorus atom; Specific examples include acetoxy group, propionyloxy group, butyryloxy group, isobutyryloxy group, valeryloxy group, isovaleryloxy group, pivaloyloxy group, lauroyloxy group, myristoyloxy group, palmitoyloxy group, stearoyloxy group, cyclopentyl Carbonyloxy group, cyclohexylcarbonyloxy group, Royloxy group, methacryloyloxy group, crotonoyloxy group, isocrotonoyloxy group, oleoyloxy group, benzoyloxy group, 1-naphthoyloxy group, 2-naphthoyloxy group, cinnamoyloxy group, 3-furoyloxy group 2-thenoyloxy group, nicotinoyloxy group, isonicotinoyloxy group, 9-anthroyloxy group, 5-naphthathenoyloxy group and the like.

アルキルチオ基としては、炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキルチオ基が挙げられ、具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基等が挙げられる。   Examples of the alkylthio group include a linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic alkylthio group having 1 to 18 carbon atoms, and specific examples include a methylthio group, an ethylthio group, a propylthio group, a butylthio group, and a pentylthio group. Hexylthio group, octylthio group, decylthio group, dodecylthio group, octadecylthio group and the like.

アリールチオ基としては、炭素数６〜１８の単環状または縮合多環状アリールチオ基が挙げられ、具体例としては、フェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、９−アンスリルチオ基、９−フェナントリルチオ基等が挙げられる。   Examples of the arylthio group include monocyclic or condensed polycyclic arylthio groups having 6 to 18 carbon atoms, and specific examples thereof include a phenylthio group, a 1-naphthylthio group, a 2-naphthylthio group, a 9-anthrylthio group, and a 9-phenanthri group. And a ruthio group.

複素環チオ基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環状または縮合多環状複素環チオ基が挙げられ、具体例としては、２−フリルチオ基、２−チエニルチオ基、２−ピロリルチオ基、６−インドリルチオ基、２−ベンゾフリルチオ基、２−ベンゾチエニルチオ基、２−カルバゾリルチオ基、３−カルバゾリルチオ基、４−カルバゾリルチオ基等が挙げられる。   Examples of the heterocyclic thio group include a monocyclic or condensed polycyclic heterocyclic thio group having 4 to 18 carbon atoms including a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, and a phosphorus atom, and specific examples include a 2-furylthio group. 2-thienylthio group, 2-pyrrolylthio group, 6-indolylthio group, 2-benzofurylthio group, 2-benzothienylthio group, 2-carbazolylthio group, 3-carbazolylthio group, 4-carbazolylthio group and the like.

アルキルアミノ基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、ドデシルアミノ基、オクタデシルアミノ基、イソプロピルアミノ基、イソブチルアミノ基、イソペンチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ｓｅｃ−ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ−オクチルアミノ基、ネオペンチルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、シクロブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、シクロヘプチルアミノ基、シクロオクチルアミノ基、シクロドデシルアミノ基、１−アダマンタミノ基、２−アダマンタミノ基等が挙げられる。   Examples of the alkylamino group include methylamino group, ethylamino group, propylamino group, butylamino group, pentylamino group, hexylamino group, heptylamino group, octylamino group, nonylamino group, decylamino group, dodecylamino group, octadecylamino group Group, isopropylamino group, isobutylamino group, isopentylamino group, sec-butylamino group, tert-butylamino group, sec-pentylamino group, tert-pentylamino group, tert-octylamino group, neopentylamino group, Cyclopropylamino group, cyclobutylamino group, cyclopentylamino group, cyclohexylamino group, cycloheptylamino group, cyclooctylamino group, cyclododecylamino group, 1-adamantamino group, 2-adamantamino group, etc. It is below.

ジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジヘプチルアミノ基、ジオクチルアミノ基、ジノニルアミノ基、ジデシルアミノ基、ジドデシルアミノ基、ジオクタデシルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ジイソペンチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メチルブチルアミノ基、メチルイソブチルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、ピペラジノ基等が挙げられる。   Dialkylamino group includes dimethylamino group, diethylamino group, dipropylamino group, dibutylamino group, dipentylamino group, dihexylamino group, diheptylamino group, dioctylamino group, dinonylamino group, didecylamino group, didodecylamino group, Dioctadecylamino group, diisopropylamino group, diisobutylamino group, diisopentylamino group, methylethylamino group, methylpropylamino group, methylbutylamino group, methylisobutylamino group, cyclopropylamino group, pyrrolidino group, piperidino group, And piperazino group.

アリールアミノ基としては、アニリノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、ｏ−トルイジノ基、ｍ−トルイジノ基、ｐ−トルイジノ基、２−ビフェニルアミノ基、３−ビフェニルアミノ基、４−ビフェニルアミノ基、１−フルオレンアミノ基、２−フルオレンアミノ基、２−チアゾールアミノ基、ｐ−ターフェニルアミノ基等が挙げられる。   As an arylamino group, an anilino group, 1-naphthylamino group, 2-naphthylamino group, o-toluidino group, m-toluidino group, p-toluidino group, 2-biphenylamino group, 3-biphenylamino group, 4- Biphenylamino group, 1-fluoreneamino group, 2-fluoreneamino group, 2-thiazoleamino group, p-terphenylamino group and the like can be mentioned.

ジアリールアミノ基としては、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミノ基、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミノ基等が挙げられる。   Examples of the diarylamino group include a diphenylamino group, a ditolylamino group, an N-phenyl-1-naphthylamino group, and an N-phenyl-2-naphthylamino group.

アルキルアリールアミノ基としては、Ｎ−メチルアニリノ基、Ｎ−メチル−２−ピリジノ基、Ｎ−エチルアニリノ基、Ｎ−プロピルアニリノ基、Ｎ−ブチルアニリノ基、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ペンチルアニリノ基、Ｎ−エチルアニリノ基、Ｎ−メチル−１−ナフチルアミノ基等が挙げられる。   Examples of the alkylarylamino group include N-methylanilino group, N-methyl-2-pyridino group, N-ethylanilino group, N-propylanilino group, N-butylanilino group, N-isopropyl, N-pentylanilino group, N -Ethylanilino group, N-methyl-1-naphthylamino group and the like.

アルキルシリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、エチルジメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリブチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、トリオクチルシリル基等が挙げられる。   Examples of the alkylsilyl group include a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, an ethyldimethylsilyl group, a triisopropylsilyl group, a tributylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, and a trioctylsilyl group.

アルコキシシリル基としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリイソプロポキシシリル基、トリフェノキシシリル基、ジメトキシメチルシリル基、ジエトキシメチリシリル基、メトキシジメチルシリル基、エトキシジメチルシリル基等が挙げられる。   Examples of the alkoxysilyl group include a trimethoxysilyl group, a triethoxysilyl group, a triisopropoxysilyl group, a triphenoxysilyl group, a dimethoxymethylsilyl group, a diethoxymethylsilyl group, a methoxydimethylsilyl group, and an ethoxydimethylsilyl group. Can be mentioned.

以上述べた開裂型光重合開始剤（Ｄ）であるアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤として、特に好ましい具体例を以下に示すが、本発明の光重合開始剤の構造はそれらに限定されるものではない。   Particularly preferred specific examples of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator which is the cleavage type photopolymerization initiator (D) described above are shown below, but the structure of the photopolymerization initiator of the present invention is limited to them. is not.

つぎに、一般式（５）で表されるオキシムエステル系光重合開始剤について説明する。一般式（５）に示すように、その特性を阻害しない範囲において、各種の置換基を導入することが可能であり、置換基の導入により、吸収極大波長や透過率等のエネルギー線の吸収特性、併用するモノマーや樹脂や溶剤に対する溶解度を適当に調整して用いることができる。   Next, the oxime ester photopolymerization initiator represented by the general formula (5) will be described. As shown in the general formula (5), various substituents can be introduced as long as the characteristics are not hindered. By introducing the substituents, absorption characteristics of energy rays such as an absorption maximum wavelength and transmittance are obtained. The solubility in the monomer, resin or solvent used in combination can be appropriately adjusted.

一般式（５）におけるＲ¹⁸は、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の複素環チオ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のジアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基、またはハロゲン原子である。 R ¹⁸ in the general formula (5) is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted Acyl group, substituted or unsubstituted alkoxyl group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, substituted or unsubstituted acyloxy group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or Unsubstituted alkylthio group, substituted or unsubstituted arylthio group, substituted or unsubstituted heterocyclic thio group, substituted or unsubstituted alkylamino group, substituted or unsubstituted dialkylamino group, substituted or unsubstituted arylamino group Substituted or unsubstituted diarylamino group, substituted or unsubstituted Alkyl arylamino group, or a halogen atom.

Ｒ¹⁸における置換もしくは未置換のアルキル基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換のアルキル基と同義である。 The substituted or unsubstituted alkyl group for R ^{18 has the same} meaning as the substituted or unsubstituted alkyl group described for R ¹ in formula (1).

Ｒ¹⁸における置換もしくは未置換のアリール基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換のアリール基と同義である。 The substituted or unsubstituted aryl group for R ^{18 has the same} meaning as the substituted or unsubstituted aryl group described for R ¹ in formula (1).

Ｒ¹⁸における置換もしくは未置換の複素環基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換の複素環基と同義である。 The substituted or unsubstituted heterocyclic group for R ^{18 has the same} meaning as the substituted or unsubstituted heterocyclic group described for R ¹ in formula (1).

Ｒ¹⁸における置換もしくは未置換のアルケニル基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換のアルケニル基と同義である。 The substituted or unsubstituted alkenyl group for R ¹⁸ has the same meaning as the substituted or unsubstituted alkenyl group described for R ¹ in formula (1).

Ｒ¹⁸における置換もしくは未置換のアシル基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換のアシル基と同義である。 The substituted or unsubstituted acyl group for R ¹⁸ has the same meaning as the substituted or unsubstituted acyl group described for R ¹ in formula (1).

Ｒ¹⁸における置換もしくは未置換のアルコキシル基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換のアルコキシル基と同義である。 The substituted or unsubstituted alkoxyl group in R ¹⁸ has the same meaning as the substituted or unsubstituted alkoxyl group described for R ¹ in formula (1).

Ｒ¹⁸における置換もしくは未置換のアリールオキシ基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換のアリールオキシ基と同義である。 The substituted or unsubstituted aryloxy group for R ^{18 has the same} meaning as the substituted or unsubstituted aryloxy group described for R ¹ in formula (1).

Ｒ¹⁸における置換もしくは未置換の複素環オキシ基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換の複素環オキシ基と同義である。 The substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group for R ^{18 has the same} meaning as the substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group described for R ¹ in formula (1).

Ｒ¹⁸における置換もしくは未置換のアシルオキシ基としては、一般式（３）のＲ¹⁴で説明した置換もしくは未置換のアシルオキシ基と同義である。 The substituted or unsubstituted acyloxy group for R ¹⁸ has the same meaning as the substituted or unsubstituted acyloxy group described for R ¹⁴ in formula (3).

Ｒ¹⁸における置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基としては、一般式（３）のＲ¹⁴で説明した置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基と同義である。 The substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group for R ^{18 has the same} meaning as the substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group described for R ¹⁴ in formula (3).

Ｒ¹⁸における置換もしくは未置換のアルキルチオ基としては、一般式（３）のＲ¹⁴で説明した置換もしくは未置換のアルキルチオ基と同義である。 The substituted or unsubstituted alkylthio group for R ¹⁸ has the same meaning as the substituted or unsubstituted alkylthio group described for R ¹⁴ in formula (3).

Ｒ¹⁸における置換もしくは未置換のアリールチオ基としては、一般式（３）のＲ¹⁴で説明した置換もしくは未置換のアリールチオ基と同義である。 The substituted or unsubstituted arylthio group for R ¹⁸ has the same meaning as the substituted or unsubstituted arylthio group described for R ¹⁴ in formula (3).

Ｒ¹⁸における置換もしくは未置換の複素環チオ基としては、一般式（３）のＲ¹⁴で説明した置換もしくは未置換の複素環チオ基と同義である。 The substituted or unsubstituted heterocyclic thio group for R ^{18 has the same} meaning as the substituted or unsubstituted heterocyclic thio group described for R ¹⁴ in formula (3).

Ｒ¹⁸における置換もしくは未置換のアルキルアミノ基としては、一般式（３）のＲ¹⁴で説明した置換もしくは未置換のアルキルアミノ基と同義である。 The substituted or unsubstituted alkylamino group for R ^{18 has the same} meaning as the substituted or unsubstituted alkylamino group described for R ¹⁴ in formula (3).

Ｒ¹⁸における置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基としては、一般式（３）のＲ¹⁴で説明した置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基と同義である。 The substituted or unsubstituted dialkylamino group in R ¹⁸ has the same meaning as the substituted or unsubstituted dialkylamino group described for R ¹⁴ in formula (3).

Ｒ¹⁸における置換もしくは未置換のアリールアミノ基としては、一般式（３）のＲ¹⁴で説明した置換もしくは未置換のアリールアミノ基と同義である。 The substituted or unsubstituted arylamino group for R ^{18 has the same} meaning as the substituted or unsubstituted arylamino group described for R ¹⁴ in formula (3).

Ｒ¹⁸における置換もしくは未置換のジアリールアミノ基としては、一般式（３）のＲ¹⁴で説明した置換もしくは未置換のジアリールアミノ基と同義である。 The substituted or unsubstituted diarylamino group in R ¹⁸ has the same meaning as the substituted or unsubstituted diarylamino group described for R ¹⁴ in formula (3).

Ｒ¹⁸における置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基としては、一般式（３）のＲ¹⁴で説明した置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基と同義である。 The substituted or unsubstituted alkylarylamino group for R ^{18 has the same} meaning as the substituted or unsubstituted alkylarylamino group described for R ¹⁴ in formula (3).

Ｒ¹⁸におけるハロゲン原子としては、一般式（３）のＲ¹⁴で説明したハロゲン原子と同義である。 The halogen atom for R ¹⁸ has the same meaning as the halogen atom described for R ¹⁴ in formula (3).

一般式（５）におけるＲ¹⁹は、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、または−ＣＯ−Ａｒ³である。 R ¹⁹ in the general formula (5) represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, or —CO—. Ar ³ .

Ｒ¹⁹における置換もしくは未置換のアルキル基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換のアルキル基と同義である。 The substituted or unsubstituted alkyl group for R ^{19 has the same} meaning as the substituted or unsubstituted alkyl group described for R ¹ in formula (1).

Ｒ¹⁹における置換もしくは未置換のアリール基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換のアリール基と同義である。 The substituted or unsubstituted aryl group for R ^{19 has the same} meaning as the substituted or unsubstituted aryl group described for R ¹ in formula (1).

Ｒ¹⁹における置換もしくは未置換の複素環基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換の複素環基と同義である。 The substituted or unsubstituted heterocyclic group for R ^{19 has the same} meaning as the substituted or unsubstituted heterocyclic group described for R ¹ in formula (1).

Ｒ¹⁹における置換もしくは未置換のアルケニル基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換のアルケニル基と同義である。 The substituted or unsubstituted alkenyl group for R ¹⁹ has the same meaning as the substituted or unsubstituted alkenyl group described for R ¹ in formula (1).

一般式（５）におけるＡｒ²は、置換もしくは未置換のアリーレン基、または置換もしくは未置換の二価の複素環基である。 Ar ² in the general formula (5) is a substituted or unsubstituted arylene group or a substituted or unsubstituted divalent heterocyclic group.

Ａｒ²における置換もしくは未置換のアリーレン基としては、一般式（３）のＡｒ¹で説明した置換もしくは未置換のアリーレン基と同義である。 The substituted or unsubstituted arylene group in Ar ² has the same meaning as the substituted or unsubstituted arylene group described for Ar ¹ in formula (3).

Ａｒ²における置換もしくは未置換の二価の複素環基としては、一般式（３）のＡｒ¹で説明した置換もしくは未置換の二価の複素環基と同義である。 The substituted or unsubstituted divalent heterocyclic group for Ar ² has the same meaning as the substituted or unsubstituted divalent heterocyclic group described for Ar ¹ in formula (3).

一般式（５）におけるＡｒ³は、置換もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未置換の複素環基である。 Ar ³ in the general formula (5) is a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.

Ａｒ³における置換もしくは未置換のアリール基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換のアリール基と同義である。 The substituted or unsubstituted aryl group in Ar ³ has the same meaning as the substituted or unsubstituted aryl group described for R ¹ in formula (1).

Ａｒ³における置換もしくは未置換の複素環基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換の複素環基と同義である。 The substituted or unsubstituted heterocyclic group in Ar ³ has the same meaning as the substituted or unsubstituted heterocyclic group described for R ¹ in the general formula (1).

一般式（５）におけるＲ²⁰は、置換もしくは未置換のアルキル基、または置換もしくは未置換のアリール基である。 R ²⁰ in the general formula (5) is a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group.

Ａｒ³における置換もしくは未置換のアルキル基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換のアルキル基と同義である。 The substituted or unsubstituted alkyl group in Ar ³ has the same meaning as the substituted or unsubstituted alkyl group described for R ¹ in formula (1).

Ａｒ³における置換もしくは未置換のアリール基としては、一般式（１）のＲ¹で説明した置換もしくは未置換のアリール基と同義である。 The substituted or unsubstituted aryl group in Ar ³ has the same meaning as the substituted or unsubstituted aryl group described for R ¹ in formula (1).

一般式（５）におけるＸは、直接結合、または−ＣＯ−である。   X in the general formula (5) is a direct bond or —CO—.

上述したＲ¹⁸〜Ｒ²⁰、Ａｒ²、およびＡｒ³は、さらに他の置換基で置換されていてもよく、そのような他の置換基としては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホン基、スルホニルクロライド基、アミド基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシル基、アルコキシル基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルアリールアミノ基、ベンジルアミノ基、ジベンジルアミノ基、アルキルシリル基、アルコキシシリル基等が挙げられる。 R ^{18 to} R ²⁰ , Ar ² , and Ar ³ described above may be further substituted with other substituents. Examples of such other substituents include a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfone group, and a sulfonyl chloride. Group, amide group, cyano group, nitro group, halogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, acyl group, alkoxyl group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic ring Examples include a thio group, an amino group, an alkylamino group, a dialkylamino group, an arylamino group, a diarylamino group, an alkylarylamino group, a benzylamino group, a dibenzylamino group, an alkylsilyl group, and an alkoxysilyl group.

ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。   Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.

アルキル基としては、炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基、または炭素数２〜１８であり１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基が挙げられる。炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ネオペンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基、ボロニル基、４−デシルシクロヘキシル基等が挙げられる。また、炭素数２〜１８であり場合により−Ｏ−の１個以上により中断されている直鎖状、分岐鎖状アルキル基の具体例としては、−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_n1−ＣＨ₃（ここでｎ１は１〜８の整数である）、−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_m1−ＣＨ₃（ここでｍ１は１〜５の整数である）、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃−、−ＣＨ₂−ＣＨ−（ＯＣＨ₃）₂等が挙げられる。 Examples of the alkyl group include a linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a linear chain having 2 to 18 carbon atoms and interrupted by one or more —O—. , Branched, monocyclic or condensed polycyclic alkyl groups. Specific examples of the linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group. Group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, octadecyl group, isopropyl group, isobutyl group, isopentyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, sec-pentyl group, tert-pentyl group, tert-octyl group, neopentyl group , Cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, adamantyl group, norbornyl group, boronyl group, 4-decylcyclohexyl group and the like. Specific examples of the linear or branched alkyl group having 2 to 18 carbon atoms and optionally interrupted by one or more of —O— include —CH ₂ —O—CH ₃ , —CH _2. —CH ₂ —O—CH ₂ —CH ₃ , —CH ₂ —CH ₂ —CH ₂ —O—CH ₂ —CH ₃ , — (CH ₂ —CH ₂ —O) _n1 —CH ₃ (where n1 is 1) 8 of an _{integer), - (CH 2 -CH 2} -CH 2 -O) m1 -CH 3 ( wherein m1 is an integer of 1 to _{5), - CH 2 -CH (CH} 3) -O _{-CH 2 -CH 3 -, - CH} 2 -CH- (OCH 3) 2 , and the like.

炭素数２〜１８であり１個以上の−Ｏ−で中断されている単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、以下のようなものを挙げられる。   Specific examples of the monocyclic or condensed polycyclic alkyl group having 2 to 18 carbon atoms and interrupted by one or more —O— include the following.

アリール基としては、炭素数６〜１８の単環または縮合多環アリール基が挙げられ、具体例としては、フェニル基、１ーナフチル基、２−ナフチル基、９−アンスリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、１−アセナフチル基、９−フルオレニル基等が挙げられる。   Examples of the aryl group include monocyclic or condensed polycyclic aryl groups having 6 to 18 carbon atoms. Specific examples include a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, a 9-anthryl group, a 9-phenanthryl group, Examples include 1-pyrenyl group, 5-naphthacenyl group, 1-indenyl group, 2-azurenyl group, 1-acenaphthyl group, 9-fluorenyl group and the like.

複素環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環または縮合多環複素環基が挙げられ、具体例としては、２−フラニル基、２−チエニル基、２−インドリル基、３−インドリル基、２−ベンゾフリル基、２−ベンゾチエニル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−アクリジニル基等が挙げられる。   Examples of the heterocyclic group include a monocyclic or condensed polycyclic heterocyclic group having 4 to 18 carbon atoms, including a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, and a phosphorus atom. Specific examples include a 2-furanyl group, 2 -Thienyl group, 2-indolyl group, 3-indolyl group, 2-benzofuryl group, 2-benzothienyl group, 2-carbazolyl group, 3-carbazolyl group, 4-carbazolyl group, 9-acridinyl group and the like can be mentioned.

アシル基としては、水素原子または炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状の脂肪族が結合したカルボニル基、あるいは、炭素数６から１８の単環状あるいは縮合多環状アリール基が結合したカルボニル基、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環状あるいは縮合多環状複素環基が結合したカルボニル基が挙げられ、それらは構造中に不飽和結合を有していてもよく、具体例としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、シクロペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、クロトノイル基、イソクロトノイル基、オレオイル基、ベンゾイル基、２−メチルベンゾイル基、４−メトキシベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基、シンナモイル基、３−フロイル基、２−テノイル基、ニコチノイル基、イソニコチノイル基、９−アンスロイル基、５−ナフタセノイル基等が挙げられる。   The acyl group includes a hydrogen atom, a carbonyl group to which a linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic aliphatic group having 1 to 18 carbon atoms is bonded, or a monocyclic or condensed polyvalent group having 6 to 18 carbon atoms. Examples include a carbonyl group to which a cyclic aryl group is bonded, a carbonyl group to which a monocyclic or condensed polycyclic heterocyclic group having 4 to 18 carbon atoms is bonded, including a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, and a phosphorus atom. It may have an unsaturated bond, and specific examples thereof include formyl group, acetyl group, propionyl group, butyryl group, isobutyryl group, valeryl group, isovaleryl group, pivaloyl group, lauroyl group, myristoyl group, palmitoyl group , Stearoyl group, cyclopentylcarbonyl group, cyclohexylcarbonyl group, acryloyl group, methacryloyl group, croto Yl group, isocrotonoyl group, oleoyl group, benzoyl group, 2-methylbenzoyl group, 4-methoxybenzoyl group, 1-naphthoyl group, 2-naphthoyl group, cinnamoyl group, 3-furoyl group, 2-thenoyl group, nicotinoyl group , Isonicotinoyl group, 9-anthroyl group, 5-naphthacenoyl group and the like.

アルコキシル基としては、炭素原子数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルコキシル基、または炭素数２〜１８であり１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルコキシル基が挙げられる。炭素原子数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルコキシル基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、イソペンチルオキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−オクチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、アダマンチルオキシ基、ノルボルニルオキシ基、ボロニルオキシ基、４−デシルシクロヘキシルオキシ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、炭素数２〜１８であり１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状アルコキシル基の具体例としては、−Ｏ−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₃、−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−Ｏ−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_n2−ＣＨ₃（ここでｎ２は１〜８の整数である）、−Ｏ−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_m2−ＣＨ₃（ここでｍ２は１〜５の整数である）、−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃−、−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ−（ＯＣＨ₃）₂等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the alkoxyl group include a straight chain, branched chain, monocyclic or condensed polycyclic alkoxyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a group having 2 to 18 carbon atoms and interrupted by one or more —O—. Examples thereof include a chain, branched chain, monocyclic or condensed polycyclic alkoxyl group. Specific examples of the linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic alkoxyl group having 1 to 18 carbon atoms include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, heptyl Oxy group, octyloxy group, nonyloxy group, decyloxy group, dodecyloxy group, octadecyloxy group, isopropoxy group, isobutoxy group, isopentyloxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, sec-pentyloxy group, tert -Pentyloxy group, tert-octyloxy group, neopentyloxy group, cyclopropyloxy group, cyclobutyloxy group, cyclopentyloxy group, cyclohexyloxy group, adamantyloxy group, norbornyloxy group, boronyloxy group, 4-decyl Cyclohexyl It can be given group and the like, but not limited thereto. Specific examples of the linear or branched alkoxyl group having 2 to 18 carbon atoms and interrupted by one or more —O— include —O—CH ₂ —O—CH ₃ , —O—. _{CH 2 -CH 2 -O-CH 2} -CH 3, -O-CH 2 -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 3, -O- (CH 2 -CH 2 -O) n2 -CH 3 (Where n2 is an integer from 1 to 8), —O— (CH ₂ —CH ₂ —CH ₂ —O) _m2 —CH ₃ (where m2 is an integer from 1 to 5), —O— _{CH 2 -CH (CH 3) -O} -CH 2 -CH 3 -, - OCH 2 -CH- (OCH 3) can be cited _2, etc., but is not limited thereto.

炭素数２から１８であり１個以上の−Ｏ−で中断されている単環状または縮合多環状アルコキシル基の具体例としては、以下のようなものを挙げられる。   Specific examples of the monocyclic or condensed polycyclic alkoxyl group having 2 to 18 carbon atoms and interrupted by one or more —O— include the following.

アリールオキシ基としては、炭素数６〜１８の単環状または縮合多環状アリールオキシ基が挙げられ、具体例としては、フェノキシ基、１ーナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、９−アンスリルオキシ基、９−フェナントリルオキシ基、１−ピレニルオキシ基、５−ナフタセニルオキシ基、１−インデニルオキシ基、２−アズレニルオキシ基、１−アセナフチルオキシ基、９−フルオレニルオキシ基等が挙げられる。   Examples of the aryloxy group include monocyclic or condensed polycyclic aryloxy groups having 6 to 18 carbon atoms. Specific examples include a phenoxy group, a 1-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, a 9-anthryloxy group, 9-phenanthryloxy group, 1-pyrenyloxy group, 5-naphthacenyloxy group, 1-indenyloxy group, 2-azurenyloxy group, 1-acenaphthyloxy group, 9-fluorenyloxy group, etc. It is done.

複素環オキシ基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環状または縮合多環状複素環オキシ基が挙げられ、具体例としては、２−フラニルオキシ基、２−チエニルオキシ基、２−インドリルオキシ基、３−インドリルオキシ基、２−ベンゾフリルオキシ基、２−ベンゾチエニルオキシ基、２−カルバゾリルオキシ基、３−カルバゾリルオキシ基、４−カルバゾリルオキシ基、９−アクリジニルオキシ基等が挙げられる。   Examples of the heterocyclic oxy group include a monocyclic or condensed polycyclic heterocyclic oxy group having 4 to 18 carbon atoms, including a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, and a phosphorus atom, and specific examples include a 2-furanyloxy group. 2-thienyloxy group, 2-indolyloxy group, 3-indolyloxy group, 2-benzofuryloxy group, 2-benzothienyloxy group, 2-carbazolyloxy group, 3-carbazolyloxy group , 4-carbazolyloxy group, 9-acridinyloxy group and the like.

アシルオキシ基としては、水素原子または炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状の脂肪族が結合したカルボニルオキシ基、あるいは、炭素数６から１８の単環状または縮合多環状アリール基が結合したカルボニルオキシ基、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環状または縮合多環状複素環基が結合したカルボニルオキシ基が挙げられ、具体例としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、バレリルオキシ基、イソバレリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ラウロイルオキシ基、ミリストイルオキシ基、パルミトイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、シクロペンチルカルボニルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、クロトノイルオキシ基、イソクロトノイルオキシ基、オレオイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、１−ナフトイルオキシ基、２−ナフトイルオキシ基、シンナモイルオキシ基、３−フロイルオキシ基、２−テノイルオキシ基、ニコチノイルオキシ基、イソニコチノイルオキシ基、９−アンスロイルオキシ基、５−ナフタセノイルオキシ基等が挙げられる。   The acyloxy group includes a carbonyloxy group to which a hydrogen atom or a linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic aliphatic group having 1 to 18 carbon atoms is bonded, or a monocyclic or condensed group having 6 to 18 carbon atoms. A carbonyloxy group to which a monocyclic or condensed polycyclic heterocyclic group having 4 to 18 carbon atoms is bonded, including a carbonyloxy group to which a polycyclic aryl group is bonded, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, and a phosphorus atom; Specific examples include acetoxy group, propionyloxy group, butyryloxy group, isobutyryloxy group, valeryloxy group, isovaleryloxy group, pivaloyloxy group, lauroyloxy group, myristoyloxy group, palmitoyloxy group, stearoyloxy group, cyclopentyl Carbonyloxy group, cyclohexylcarbonyloxy group, Royloxy group, methacryloyloxy group, crotonoyloxy group, isocrotonoyloxy group, oleoyloxy group, benzoyloxy group, 1-naphthoyloxy group, 2-naphthoyloxy group, cinnamoyloxy group, 3-furoyloxy group 2-thenoyloxy group, nicotinoyloxy group, isonicotinoyloxy group, 9-anthroyloxy group, 5-naphthathenoyloxy group and the like.

アルキルチオ基としては、炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキルチオ基が挙げられ、具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基等が挙げられる。   Examples of the alkylthio group include a linear, branched, monocyclic or condensed polycyclic alkylthio group having 1 to 18 carbon atoms, and specific examples include a methylthio group, an ethylthio group, a propylthio group, a butylthio group, and a pentylthio group. Hexylthio group, octylthio group, decylthio group, dodecylthio group, octadecylthio group and the like.

アリールチオ基としては、炭素数６〜１８の単環状または縮合多環状アリールチオ基が挙げられ、具体例としては、フェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、９−アンスリルチオ基、９−フェナントリルチオ基等が挙げられる。   Examples of the arylthio group include monocyclic or condensed polycyclic arylthio groups having 6 to 18 carbon atoms, and specific examples thereof include a phenylthio group, a 1-naphthylthio group, a 2-naphthylthio group, a 9-anthrylthio group, and a 9-phenanthri group. And a ruthio group.

複素環チオ基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環状または縮合多環状複素環チオ基が挙げられ、具体例としては、２−フリルチオ基、２−チエニルチオ基、２−ピロリルチオ基、６−インドリルチオ基、２−ベンゾフリルチオ基、２−ベンゾチエニルチオ基、２−カルバゾリルチオ基、３−カルバゾリルチオ基、４−カルバゾリルチオ基等が挙げられる。   Examples of the heterocyclic thio group include a monocyclic or condensed polycyclic heterocyclic thio group having 4 to 18 carbon atoms including a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, and a phosphorus atom, and specific examples include a 2-furylthio group. 2-thienylthio group, 2-pyrrolylthio group, 6-indolylthio group, 2-benzofurylthio group, 2-benzothienylthio group, 2-carbazolylthio group, 3-carbazolylthio group, 4-carbazolylthio group and the like.

アルキルアミノ基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、ドデシルアミノ基、オクタデシルアミノ基、イソプロピルアミノ基、イソブチルアミノ基、イソペンチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ｓｅｃ−ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ−オクチルアミノ基、ネオペンチルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、シクロブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、シクロヘプチルアミノ基、シクロオクチルアミノ基、シクロドデシルアミノ基、１−アダマンタミノ基、２−アダマンタミノ基等が挙げられる。   Examples of the alkylamino group include methylamino group, ethylamino group, propylamino group, butylamino group, pentylamino group, hexylamino group, heptylamino group, octylamino group, nonylamino group, decylamino group, dodecylamino group, octadecylamino group Group, isopropylamino group, isobutylamino group, isopentylamino group, sec-butylamino group, tert-butylamino group, sec-pentylamino group, tert-pentylamino group, tert-octylamino group, neopentylamino group, Cyclopropylamino group, cyclobutylamino group, cyclopentylamino group, cyclohexylamino group, cycloheptylamino group, cyclooctylamino group, cyclododecylamino group, 1-adamantamino group, 2-adamantamino group, etc. It is below.

ジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジヘプチルアミノ基、ジオクチルアミノ基、ジノニルアミノ基、ジデシルアミノ基、ジドデシルアミノ基、ジオクタデシルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ジイソペンチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メチルブチルアミノ基、メチルイソブチルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、ピペラジノ基等が挙げられる。   Dialkylamino group includes dimethylamino group, diethylamino group, dipropylamino group, dibutylamino group, dipentylamino group, dihexylamino group, diheptylamino group, dioctylamino group, dinonylamino group, didecylamino group, didodecylamino group, Dioctadecylamino group, diisopropylamino group, diisobutylamino group, diisopentylamino group, methylethylamino group, methylpropylamino group, methylbutylamino group, methylisobutylamino group, cyclopropylamino group, pyrrolidino group, piperidino group, And piperazino group.

アリールアミノ基としては、アニリノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、ｏ−トルイジノ基、ｍ−トルイジノ基、ｐ−トルイジノ基、２−ビフェニルアミノ基、３−ビフェニルアミノ基、４−ビフェニルアミノ基、１−フルオレンアミノ基、２−フルオレンアミノ基、２−チアゾールアミノ基、ｐ−ターフェニルアミノ基等が挙げられる。   As an arylamino group, an anilino group, 1-naphthylamino group, 2-naphthylamino group, o-toluidino group, m-toluidino group, p-toluidino group, 2-biphenylamino group, 3-biphenylamino group, 4- Biphenylamino group, 1-fluoreneamino group, 2-fluoreneamino group, 2-thiazoleamino group, p-terphenylamino group and the like can be mentioned.

ジアリールアミノ基としては、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミノ基、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミノ基等が挙げられる。   Examples of the diarylamino group include a diphenylamino group, a ditolylamino group, an N-phenyl-1-naphthylamino group, and an N-phenyl-2-naphthylamino group.

アルキルアリールアミノ基としては、Ｎ−メチルアニリノ基、Ｎ−メチル−２−ピリジノ基、Ｎ−エチルアニリノ基、Ｎ−プロピルアニリノ基、Ｎ−ブチルアニリノ基、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ペンチルアニリノ基、Ｎ−エチルアニリノ基、Ｎ−メチル−１−ナフチルアミノ基等が挙げられる。   Examples of the alkylarylamino group include N-methylanilino group, N-methyl-2-pyridino group, N-ethylanilino group, N-propylanilino group, N-butylanilino group, N-isopropyl, N-pentylanilino group, N -Ethylanilino group, N-methyl-1-naphthylamino group and the like.

アルキルシリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、エチルジメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリブチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、トリオクチルシリル基等が挙げられる。   Examples of the alkylsilyl group include a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, an ethyldimethylsilyl group, a triisopropylsilyl group, a tributylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, and a trioctylsilyl group.

アルコキシシリル基としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリイソプロポキシシリル基、トリフェノキシシリル基、ジメトキシメチルシリル基、ジエトキシメチリシリル基、メトキシジメチルシリル基、エトキシジメチルシリル基等が挙げられる。   Examples of the alkoxysilyl group include a trimethoxysilyl group, a triethoxysilyl group, a triisopropoxysilyl group, a triphenoxysilyl group, a dimethoxymethylsilyl group, a diethoxymethylsilyl group, a methoxydimethylsilyl group, and an ethoxydimethylsilyl group. Can be mentioned.

以上述べた開裂型光重合開始剤（Ｄ）であるオキシムエステル系光重合開始剤として、特に好ましい具体例を以下に示すが、本発明の光重合開始剤の構造はそれらに限定されるものではない。   As the oxime ester photopolymerization initiator that is the cleavage type photopolymerization initiator (D) described above, particularly preferred specific examples are shown below, but the structure of the photopolymerization initiator of the present invention is not limited thereto. Absent.

本発明の光重合開始剤（Ａ）、および開裂型光重合開始剤（Ｄ）を得るための合成方法は特に限定されず、従来公知の化学反応、後処理方法、精製方法および分析方法を適宜、組み合わせることにより、容易に合成して構造確認することが可能である。   The synthesis method for obtaining the photopolymerization initiator (A) and the cleavage type photopolymerization initiator (D) of the present invention is not particularly limited, and conventionally known chemical reactions, post-treatment methods, purification methods, and analysis methods are appropriately selected. By combining them, it is possible to easily synthesize and confirm the structure.

光重合開始剤（Ａ）の合成方法は、特開昭５６−１２５３８３号公報、特開昭５８−７９９９１号公報、特開平７−１０８２９号公報、欧州特許第８１２８０号明細書、または西ドイツ国特許第２５０４６４２号明細書等に記載の方法等が挙げられ、これらに記載の合成に使用されている原料を適宜、置き換えることにより、本発明の光重合開始剤（Ａ）を合成することが可能である。   A method for synthesizing the photopolymerization initiator (A) is disclosed in JP-A-56-125383, JP-A-58-79991, JP-A-7-10829, European Patent No. 81280, or West German Patent. Examples include the methods described in the specification of No. 2504642, etc., and the photopolymerization initiator (A) of the present invention can be synthesized by appropriately replacing the raw materials used in the synthesis described in these. is there.

また、α−アミノケトン系光重合開始剤の合成方法は、ヨーロッパ特許出願第３００２号、特開昭５８−１５７８０５号公報、特開昭６３−２６４５６０号公報等に記載の方法等が挙げられ、これらに記載の合成に使用されている原料を適宜、置き換えることにより、本発明のα−アミノケトン系光重合開始剤を合成することが可能である。   Examples of the synthesis method of the α-aminoketone photopolymerization initiator include the methods described in European Patent Application No. 3002, Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-157805, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-264560, and the like. It is possible to synthesize the α-aminoketone photopolymerization initiator of the present invention by appropriately replacing the raw materials used in the synthesis described in 1.

アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の合成方法は、特開昭６１−１３０２９６号公報、特開平５−３４５７９０号公報等に記載の方法等が挙げられ、これらに記載の合成に使用されている原料を適宜、置き換えることにより、本発明のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を合成することが可能である。   Examples of the synthesis method of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator include the methods described in JP-A-61-130296, JP-A-5-345790, etc., and the raw materials used in the synthesis described in these methods It is possible to synthesize the acylphosphine oxide photopolymerization initiator of the present invention by appropriately replacing.

オキシムエステル系光重合開始剤の合成方法は、特開特開昭６１−２４５５８号公報、特開２０００−８００６８号公報、特開２００１−２６４５３０号公報等に記載の方法等が挙げられ、これらに記載の合成に使用されている原料を適宜、置き換えることにより、本発明のオキシムエステル系光重合開始剤を合成することが可能である。   Examples of the synthesis method of the oxime ester photopolymerization initiator include the methods described in JP-A Nos. 61-24558, 2000-80068, 2001-264530, and the like. The oxime ester photopolymerization initiator of the present invention can be synthesized by appropriately replacing the raw materials used in the synthesis described.

本発明の無黄変性重合性組成物は、光重合開始剤（Ａ）としてラジカル重合性官能基を有するカルボニルオキシ基を一つ導入したチオキサントン誘導体を用いているため、従来公知のチオキサントン誘導体を用いた重合性組成物と比較すると、短時間に確実に重合性組成物を硬化させることが可能となり、硬化後の重合性組成物から起こる光重合開始剤の滲み出しや揮発を抑制することが可能となり、特に重合性組成物硬化後における着色を格段に抑制することが可能である。また、その結果としてこれらの反応を応用した各種用途の大幅な高感度化や特性の向上を実現することが可能となる。以下に本発明の光重合開始剤の利用方法について記述する。   Since the non-yellowing polymerizable composition of the present invention uses a thioxanthone derivative into which one carbonyloxy group having a radical polymerizable functional group is introduced as the photopolymerization initiator (A), a conventionally known thioxanthone derivative is used. Compared to the polymerizable composition, the polymerizable composition can be reliably cured in a short time, and the bleeding and volatilization of the photopolymerization initiator generated from the cured polymerizable composition can be suppressed. In particular, coloring after curing of the polymerizable composition can be remarkably suppressed. As a result, it is possible to realize a significant increase in sensitivity and improvement in characteristics of various applications using these reactions. Below, the utilization method of the photoinitiator of this invention is described.

本発明の光重合開始剤（Ａ）とラジカル重合性化合物（Ｂ）とを含む組成物はエネルギー線、特に２５０ｎｍから４５０ｎｍの波長領域の光の照射により、迅速かつ確実に硬化し、良好な特性を有する硬化物を得ることが可能な重合性組成物として使用することができる。   The composition containing the photopolymerization initiator (A) and the radical polymerizable compound (B) of the present invention is cured quickly and reliably by irradiation with energy rays, particularly light in the wavelength region of 250 nm to 450 nm, and has good characteristics. It can be used as a polymerizable composition capable of obtaining a cured product having the above.

本発明の無黄変性重合性組成物に用いるラジカル重合性化合物（Ｂ）について説明する。本発明におけるラジカル重合性化合物（Ｂ）とは、分子中にラジカル重合可能な骨格を少なくとも一つ以上を有する化合物を意味する。また、これらは、いずれも常温、常圧で液体ないし固体のモノマー、オリゴマーないしポリマーの化学形態を持つものである。   The radical polymerizable compound (B) used for the non-yellowing polymerizable composition of the present invention will be described. The radically polymerizable compound (B) in the present invention means a compound having at least one skeleton capable of radical polymerization in the molecule. In addition, these have chemical forms of liquid or solid monomers, oligomers or polymers at normal temperature and normal pressure.

このようなラジカル重合性化合物（Ｂ）の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸およびそれらの塩、エステル、酸アミドや酸無水物が挙げられ、さらには、ウレタンアクリレート、アクリロニトリル、スチレン誘導体、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ポリウレタン等があげられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下に、本発明におけるラジカル重合性化合物（Ｂ）の具体例を挙げる。   Examples of such radically polymerizable compounds (B) include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid and their salts, esters, acid amides and acid anhydrides. Further examples include urethane acrylates, acrylonitrile, styrene derivatives, various unsaturated polyesters, unsaturated polyethers, unsaturated polyamides, unsaturated polyurethanes, etc., but the present invention is not limited to these. Absent. Specific examples of the radically polymerizable compound (B) in the present invention are given below.

アクリレート類の例：
単官能アルキルアクリレート類の例：
メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イソアミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート。 Examples of acrylates:
Examples of monofunctional alkyl acrylates:
Methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, isoamyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, decyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, isobornyl acrylate, cyclohexyl acrylate, dicyclopentenyl acrylate , Dicyclopentenyloxyethyl acrylate, benzyl acrylate.

単官能含ヒドロキシアクリレート類の例：
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロピルアクリレート、２−アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート。 Examples of monofunctional hydroxy acrylates:
2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxy-3-chloropropyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-hydroxy-3-allyloxypropyl acrylate, 2-acryloyloxyethyl-2 -Hydroxypropyl phthalate.

単官能含ハロゲンアクリレート類の例：
２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレート、１Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルアクリレート、２，６−ジブロモ−４−ブチルフェニルアクリレート、２，４，６−トリブロモフェノキシエチルアクリレート、２，４，６−トリブロモフェノール３ＥＯ付加アクリレート。 Examples of monofunctional halogenated acrylates:
2,2,2-trifluoroethyl acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl acrylate, 1H-hexafluoroisopropyl acrylate, 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl acrylate, 1H, 1H, 2H, 2H- Heptadecafluorodecyl acrylate, 2,6-dibromo-4-butylphenyl acrylate, 2,4,6-tribromophenoxyethyl acrylate, 2,4,6-tribromophenol 3EO addition acrylate.

単官能含エーテル基アクリレート類の例：
２−メトキシエチルアクリレート、１，３−ブチレングリコールメチルエーテルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコール＃４００アクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、メトキシトリプロピレングリコールアクリレート、メトキシポリプロピレングリコールアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、クレジルポリエチレングリコールアクリレート、ｐ−ノニルフェノキシエチルアクリレート、ｐ−ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、グリシジルアクリレート。 Examples of monofunctional ether-containing acrylates:
2-methoxyethyl acrylate, 1,3-butylene glycol methyl ether acrylate, butoxyethyl acrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, methoxypolyethylene glycol # 400 acrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, methoxytripropylene glycol acrylate, methoxypolypropylene glycol acrylate, Ethoxydiethylene glycol acrylate, ethyl carbitol acrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, phenoxyethyl acrylate, phenoxydiethylene glycol acrylate, phenoxy polyethylene glycol acrylate, cresyl polyethylene glycol acrylate, p Nonyl phenoxyethyl acrylate, p- nonylphenoxy polyethylene glycol acrylate, glycidyl acrylate.

単官能含カルボキシルアクリレート類の例：
β−カルボキシエチルアクリレート、コハク酸モノアクリロイルオキシエチルエステル、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、２−アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、２−アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、２−アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート。 Examples of monofunctional carboxyl acrylates:
β-carboxyethyl acrylate, succinic acid monoacryloyloxyethyl ester, ω-carboxypolycaprolactone monoacrylate, 2-acryloyloxyethyl hydrogen phthalate, 2-acryloyloxypropyl hydrogen phthalate, 2-acryloyloxypropyl hexahydrohydrogen phthalate, 2- Acryloyloxypropyltetrahydrophthalate.

その他の単官能アクリレート類の例：
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレート、モルホリノエチルアクリレート、トリメチルシロキシエチルアクリレート、ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、カプロラクトン変性−２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート。 Examples of other monofunctional acrylates:
N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminopropyl acrylate, morpholinoethyl acrylate, trimethylsiloxyethyl acrylate, diphenyl-2-acryloyloxyethyl phosphate, 2-acryloyloxyethyl acid phosphate, caprolactone-modified-2-acryloyl Oxyethyl acid phosphate.

二官能アクリレート類の例：
１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃２００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃３００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコール＃４００ジアクリレート、ポリプロピレングリコール＃７００ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールＰＯ変性ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルのカプロラクトン付加物ジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールビス（２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル）エーテル、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノベンゾエート、ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、水素化ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＯ変性水素化ビスフェノールＡジアクリレート、ＰＯ変性水素化ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＦジアクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＦジアクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＦジアクリレート、ＥＯ変性テトラブロモビスフェノールＡジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジアクリレート。 Examples of bifunctional acrylates:
1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol # 200 diacrylate, polyethylene glycol # 300 Diacrylate, polyethylene glycol # 400 diacrylate, polyethylene glycol # 600 diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, tetrapropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol # 400 diacrylate, polypropylene glycol # 700 diacrylate, neo Pentyl glycol diacrylate, ne Pentyl glycol PO modified diacrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol ester diacrylate, caprolactone adduct diacrylate of hydroxypivalic acid neopentyl glycol ester, 1,6-hexanediol bis (2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl) ether Bis (4-acryloxypolyethoxyphenyl) propane, 1,9-nonanediol diacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol diacrylate monostearate, pentaerythritol diacrylate monobenzoate, bisphenol A diacrylate, EO-modified bisphenol A diacrylate, PO-modified bisphenol A diacrylate, hydrogenated bisphenol A diacrylate EO-modified hydrogenated bisphenol A diacrylate, PO-modified hydrogenated bisphenol A diacrylate, bisphenol F diacrylate, EO-modified bisphenol F diacrylate, PO-modified bisphenol F diacrylate, EO-modified tetrabromobisphenol A diacrylate, tricyclodecanedi Methylol diacrylate, isocyanuric acid EO-modified diacrylate.

三官能アクリレート類の例：
グリセリンＰＯ変性トリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリアクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ε−カプロラクトン変性トリアクリレート、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレートトリプロピオネート。 Examples of trifunctional acrylates:
Glycerin PO modified triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane EO modified triacrylate, trimethylolpropane PO modified triacrylate, isocyanuric acid EO modified triacrylate, isocyanuric acid EO modified ε-caprolactone modified triacrylate, 1,3 5-triacryloylhexahydro-s-triazine, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol triacrylate tripropionate.

四官能以上のアクリレート類の例：
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートモノプロピオネート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルテトラアクリレート、トリス（アクリロイルオキシ）ホスフェート。 Examples of tetra- or higher functional acrylates:
Pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate monopropionate, dipentaerythritol hexaacrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, oligoester tetraacrylate, tris (acryloyloxy) phosphate.

メタクリレート類の例：
単官能アルキルメタクリレート類の例：
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート。 Examples of methacrylates:
Examples of monofunctional alkyl methacrylates:
Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, butyl methacrylate, isoamyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, octyl methacrylate, decyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, isobornyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate , Dicyclopentenyl methacrylate, dicyclopentenyloxyethyl methacrylate, benzyl methacrylate.

単官能含ヒドロキシメタクリレート類の例：
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロピルメタクリレート、２−メタクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート。 Examples of monofunctional hydroxymethacrylates:
2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxy-3-chloropropyl methacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl methacrylate, 2-hydroxy-3-allyloxypropyl methacrylate, 2-methacryloyloxyethyl-2 -Hydroxypropyl phthalate.

単官能含ハロゲンメタクリレート類の例：
２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレート、１Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート、２，６−ジブロモ−４−ブチルフェニルメタクリレート、２，４，６−トリブロモフェノキシエチルメタクリレート、２，４，６−トリブロモフェノール３ＥＯ付加メタクリレート。 Examples of monofunctional halogenated methacrylates:
2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl methacrylate, 1H-hexafluoroisopropyl methacrylate, 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl methacrylate, 1H, 1H, 2H, 2H- Heptadecafluorodecyl methacrylate, 2,6-dibromo-4-butylphenyl methacrylate, 2,4,6-tribromophenoxyethyl methacrylate, 2,4,6-tribromophenol 3EO addition methacrylate.

単官能含エーテル基メタクリレート類の例：
２−メトキシエチルメタクリレート、１，３−ブチレングリコールメチルエーテルメタクリレート、ブトキシエチルメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコール＃４００メタクリレート、メトキシジプロピレングリコールメタクリレート、メトキシトリプロピレングリコールメタクリレート、メトキシポリプロピレングリコールメタクリレート、エトキシジエチレングリコールメタクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、フェノキシジエチレングリコールメタクリレート、フェノキシポリエチレングリコールメタクリレート、クレジルポリエチレングリコールメタクリレート、ｐ−ノニルフェノキシエチルメタクリレート、ｐ−ノニルフェノキシポリエチレングリコールメタクリレート、グリシジルメタクリレート。 Examples of monofunctional ether-containing methacrylates:
2-methoxyethyl methacrylate, 1,3-butylene glycol methyl ether methacrylate, butoxyethyl methacrylate, methoxytriethylene glycol methacrylate, methoxypolyethylene glycol # 400 methacrylate, methoxydipropylene glycol methacrylate, methoxytripropylene glycol methacrylate, methoxypolypropylene glycol methacrylate, Ethoxydiethylene glycol methacrylate, 2-ethylhexyl carbitol methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, phenoxyethyl methacrylate, phenoxydiethylene glycol methacrylate, phenoxy polyethylene glycol methacrylate, cresyl polyethylene glycol methacrylate, p- Cycloalkenyl phenoxyethyl methacrylate, p- nonylphenoxy polyethylene glycol methacrylate, glycidyl methacrylate.

単官能含カルボキシルメタクリレート類の例：
β−カルボキシエチルメタクリレート、コハク酸モノメタクリロイルオキシエチルエステル、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレート、２−メタクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、２−メタクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、２−メタクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、２−メタクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート。 Examples of monofunctional carboxyl-containing methacrylates:
β-carboxyethyl methacrylate, succinic acid monomethacryloyloxyethyl ester, ω-carboxypolycaprolactone monomethacrylate, 2-methacryloyloxyethyl hydrogen phthalate, 2-methacryloyloxypropyl hydrogen phthalate, 2-methacryloyloxypropyl hexahydrohydrogen phthalate, 2- Methacryloyloxypropyl tetrahydrophthalate.

その他の単官能メタクリレート類の例：
ジメチルアミノメチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、トリメチルシロキシエチルメタクリレート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、カプロラクトン変性−２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート等。 Examples of other monofunctional methacrylates:
Dimethylaminomethyl methacrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethylaminopropyl methacrylate, morpholinoethyl methacrylate, trimethylsiloxyethyl methacrylate, diphenyl-2-methacryloyloxyethyl phosphate, 2-methacryloyloxyethyl acid phosphate, caprolactone Modified-2-methacryloyloxyethyl acid phosphate and the like.

二官能メタクリレート類の例：
１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール＃２００ジメタクリレート、ポリエチレングリコール＃３００ジメタクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジメタクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコール＃４００ジメタクリレート、ポリプロピレングリコール＃７００ジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールＰＯ変性ジメタクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジメタクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルのカプロラクトン付加物ジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールビス（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピル）エーテル、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレートモノステアレート、ペンタエリスリトールジメタクリレートモノベンゾエート、２,２−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、ビスフェノールＡジメタクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジメタクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジメタクリレート、水素化ビスフェノールＡジメタクリレート、ＥＯ変性水素化ビスフェノールＡジメタクリレート、ＰＯ変性水素化ビスフェノールＡジメタクリレート、ビスフェノールＦジメタクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＦジメタクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＦジメタクリレート、ＥＯ変性テトラブロモビスフェノールＡジメタクリレート、トリシクロデカンジメチロールジメタクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジメタクリレート。 Examples of bifunctional methacrylates:
1,4-butanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol # 200 dimethacrylate, polyethylene glycol # 300 Dimethacrylate, polyethylene glycol # 400 dimethacrylate, polyethylene glycol # 600 dimethacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate, tripropylene glycol dimethacrylate, tetrapropylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol # 400 dimethacrylate, polypropylene glycol # 700 dimethacrylate, neopenty Glycol dimethacrylate, neopentyl glycol PO modified dimethacrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol ester dimethacrylate, caprolactone adduct dimethacrylate of hydroxypivalic acid neopentyl glycol ester, 1,6-hexanediol bis (2-hydroxy-3- (Methacryloyloxypropyl) ether, 1,9-nonanediol dimethacrylate, pentaerythritol dimethacrylate, pentaerythritol dimethacrylate monostearate, pentaerythritol dimethacrylate monobenzoate, 2,2-bis (4-methacryloxypolyethoxyphenyl) propane Bisphenol A dimethacrylate, EO-modified bisphenol A dimethacrylate, PO-modified bisphenol A-dimethacrylate, hydrogenated bisphenol A dimethacrylate, EO-modified hydrogenated bisphenol A dimethacrylate, PO-modified hydrogenated bisphenol A dimethacrylate, bisphenol F dimethacrylate, EO-modified bisphenol F dimethacrylate, PO-modified bisphenol F dimethacrylate, EO-modified tetrabromobisphenol A dimethacrylate, tricyclodecane dimethylol dimethacrylate, isocyanuric acid EO-modified dimethacrylate.

三官能メタクリレート類の例：
グリセリンＰＯ変性トリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリメタクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリメタクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリメタクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ε−カプロラクトン変性トリメタクリレート、１，３，５−トリメタクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールトリメタクリレートトリプロピオネート。 Examples of trifunctional methacrylates:
Glycerin PO-modified trimethacrylate, trimethylolethane trimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane EO modified trimethacrylate, trimethylolpropane PO modified trimethacrylate, isocyanuric acid EO modified trimethacrylate, isocyanuric acid EO modified ε-caprolactone modified tri Methacrylate, 1,3,5-trimethacryloyl hexahydro-s-triazine, pentaerythritol trimethacrylate, dipentaerythritol trimethacrylate tripropionate.

四官能以上のメタクリレート類の例：
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレートモノプロピオネート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、オリゴエステルテトラメタクリレート、トリス（メタクリロイルオキシ）ホスフェート。 Examples of tetrafunctional or higher methacrylates:
Pentaerythritol tetramethacrylate, dipentaerythritol pentamethacrylate monopropionate, dipentaerythritol hexamethacrylate, tetramethylolmethane tetramethacrylate, oligoester tetramethacrylate, tris (methacryloyloxy) phosphate.

アリレート類の例：
アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート、イソシアヌル酸トリアリレート。 Examples of arylates:
Allyl glycidyl ether, diallyl phthalate, triallyl trimellitate, isocyanuric acid triarylate.

酸アミド類の例：
アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、ジアセトンメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、メタクリロイルモルホリン。 Examples of acid amides:
Acrylamide, N-methylolacrylamide, diacetoneacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N-isopropylacrylamide, acryloylmorpholine, methacrylamide, N-methylolmethacrylamide, diacetone methacrylamide, N, N -Dimethylmethacrylamide, N, N-diethylmethacrylamide, N-isopropylmethacrylamide, methacryloylmorpholine.

スチレン類の例：
スチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシカルボニルスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシカルボニルオキシスチレン、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン。 Examples of styrenes:
Styrene, p-hydroxystyrene, p-chlorostyrene, p-bromostyrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene, pt-butoxystyrene, pt-butoxycarbonylstyrene, pt-butoxycarbonyloxystyrene 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene.

他のビニル化合物の例：
酢酸ビニル、モノクロロ酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバル酸ビニル、酪酸ビニル、ラウリン酸ビニル、アジピン酸ジビニル、メタクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドン等。 Examples of other vinyl compounds:
Vinyl acetate, vinyl monochloroacetate, vinyl benzoate, vinyl pivalate, vinyl butyrate, vinyl laurate, divinyl adipate, vinyl methacrylate, vinyl crotonate, vinyl 2-ethylhexanoate, N-vinylcarbazole, N-vinylpyrrolidone etc.

上記のラジカル重合性化合物（Ｂ）は、以下に示すメーカーの市販品として、容易に入手することができる。例えば、共栄社油脂化学工業（株）社製の「ライトアクリレート」、「ライトエステル」、「エポキシエステル」、「ウレタンアクリレート」および「高機能性オリゴマー」シリーズ、新中村化学（株）社製の「ＮＫエステル」および「ＮＫオリゴ」シリーズ、日立化成工業（株）社製の「ファンクリル」シリーズ、東亞合成化学（株）社製の「アロニックスＭ」シリーズ、大八化学工業（株）社製の「機能性モノマー」シリーズ、大阪有機化学工業（株）社製の「特殊アクリルモノマー」シリーズ、三菱レイヨン（株）社製の「アクリエステル」および「ダイヤビームオリゴマー」シリーズ、日本化薬（株）社製の「カヤラッド」および「カヤマー」シリーズ、（株）日本触媒社製の「アクリル酸／メタクリル酸エステルモノマー」シリーズ、日本合成化学工業（株）社製の「ＮＩＣＨＩＧＯ−ＵＶ紫光ウレタンアクリレートオリゴマー」シリーズ、信越酢酸ビニル（株）社製の「カルボン酸ビニルエステルモノマー」シリーズ、（株）興人社製の「機能性モノマー」シリーズ等が挙げられる。   Said radically polymerizable compound (B) can be easily obtained as a commercial item of the manufacturer shown below. For example, “Light acrylate”, “Light ester”, “Epoxy ester”, “Urethane acrylate” and “Highly functional oligomer” series manufactured by Kyoeisha Yushi Chemical Co., Ltd., Shin Nakamura Chemical Co., Ltd. "NK Ester" and "NK Oligo" series, "Funkril" series manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., "Aronix M" series manufactured by Toagosei Co., Ltd., manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd. "Functional monomer" series, "Special acrylic monomer" series manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., "Acryester" and "Diabeam oligomer" series manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Nippon Kayaku Co., Ltd. "Kayarad" and "Kayamar" series manufactured by KK, "Acrylic acid / methacrylic acid ester monomer" series manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. "NICHIGO-UV purple light urethane acrylate oligomer" series manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. "Carboxylic acid vinyl ester monomer" series manufactured by Shin-Etsu Vinyl Acetate Co., Ltd. "Function" manufactured by Kojin Co., Ltd. Monomer "series and the like.

また以下に示す環状化合物もラジカル重合性化合物（Ｂ）として挙げられる。   Moreover, the cyclic compound shown below is also mentioned as a radically polymerizable compound (B).

三員環化合物の例：
ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・ケミストリー・エディション（J.Polym.Sci.Polym.Chem.Ed.）、第１７巻、３１６９頁（１９７９年）記載のビニルシクロプロパン類、マクロモレキュラー・ケミー・ラピッド・コミュニケーション（Makromol.Chem.Rapid Commun.）、第５巻、６３頁（１９８４年）記載の１−フェニル−２−ビニルシクロプロパン類、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・ケミストリー・エディション（J.Polym.Sci.Polym.Chem.Ed.）、第２３巻、１９３１頁（１９８５年）およびジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・レター・エディション（J.Polym.Sci.Polym.Lett.Ed.）、第２１巻、４３３１頁（１９８３年）記載の２−フェニル−３−ビニルオキシラン類、日本化学会第５０春期年会講演予稿集、１５６４頁（１９８５年）記載の２，３−ジビニルオキシラン類。 Examples of three-membered ring compounds:
Journal of Polymer Science Polymer Chemistry Edition (J.Polym.Sci.Polym.Chem.Ed.), Vol. 17, p. 3169 (1979), vinylcyclopropanes, macromolecular chemi. Rapid Communication (Makromol. Chem. Rapid Commun.), Vol. 5, p. 63 (1984), 1-phenyl-2-vinylcyclopropanes, Journal of Polymer Science Polymer Chemistry Edition ( J. Polym. Sci. Polym. Chem. Ed., Vol. 23, 1931 (1985) and Journal of Polymer Science Polymer Letter Edition (J. Polym. Sci. Polym. Lett. Ed. ), Vol. 21, p. 4331 (1983), 2-phenyl-3-vinyloxiranes, Proceedings of the 50th Annual Meeting of the Chemical Society of Japan, 564 (1985) 2,3-di-vinyl oxiranes described.

環状ケテンアセタール類の例：
ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・ケミストリー・エディション（J.Polym.Sci.Polym.Chem.Ed.）、第２０巻、３０２１頁（１９８２年）およびジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・レター・エディション（J.Polym.Sci.Polym.Lett.Ed.）、第２１巻、３７３頁（１９８３年）記載の２−メチレン−１，３−ジオキセパン、ポリマー・プレプレプリント（Polym.Preprints）、第３４巻、１５２頁（１９８５年）記載のジオキソラン類、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・レター・エディション（J.Polym.Sci.Polym.Lett.Ed.）、第２０巻、３６１頁（１９８２年）、マクロモレキュラー・ケミー（Makromol.Chem.）、第１８３巻、１９１３頁（１９８２年）およびマクロモレキュラー・ケミー（Makromol.Chem.）、第１８６巻、１５４３頁（１９８５年）記載の２−メチレン−４−フェニル−１，３−ジオキセパン、マクロモレキュルズ（Macromolecules）、第１５巻、１７１１頁（１９８２年）記載の４，７−ジメチル−２−メチレン−１，３−ジオキセパン、ポリマー・プレプレプリント（Polym.Preprints）、第３４巻、１５４頁（１９８５年）記載の５，６−ベンゾ−２−メチレン−１，３−ジオセパン。 Examples of cyclic ketene acetals:
Journal of Polymer Science Polymer Chemistry Edition (J.Polym.Sci.Polym.Chem.Ed.), Volume 20, p. 3021 (1982) and Journal of Polymer Science Polymer Letter Edition (J. Polym. Sci. Polym. Lett. Ed.), Volume 21, page 373 (1983), 2-methylene-1,3-dioxepane, polymer pre-prints (Polym. Preprints), No. 34, 152 (1985), dioxolanes, Journal of Polymer Science, Polymer Letter Edition (J. Polym. Sci. Polym. Lett. Ed.), 20, 361 (1982) ), Macromolecular Chemie, Volume 183, 1913 (1982) and Macromolecular Chemie, Volume 186, 1-Methylene-4-phenyl-1,3-dioxepane described in page 1543 (1985), Macromolecules, Vol. 15, page 1711 (1982) 4,7-dimethyl-2- Methylene-1,3-dioxepane, 5,6-benzo-2-methylene-1,3-diosepan described in Polymer Prepreprints, Vol. 34, 154 (1985).

さらに、ラジカル重合性化合物（Ｂ）は、以下に示す文献に記載のものも挙げることができる。例えば、山下晋三ら編、「架橋剤ハンドブック」、（１９８１年、大成社）や加藤清視編、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」、（１９８５年、高分子刊行会）、ラドテック研究会編、赤松清編、「新・感光性樹脂の実際技術」、（１９８７年、シーエムシー）、遠藤剛編、「熱硬化性高分子の精密化」、（１９８６年、シーエムシー）、滝山榮一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、（１９８８年、日刊工業新聞社）、ラドテック研究会編、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」、（２００２年、シーエムシー）が挙げられる。   Furthermore, the radically polymerizable compound (B) can also include those described in the following literature. For example, edited by Shinzo Yamashita et al., “Cross-linking agent handbook” (1981, Taiseisha), Kiyomi Kato edition, “UV / EB curing handbook (raw material edition)”, (1985, Polymer publication society), Radtech Research Meeting, Kiyoshi Akamatsu, “New Technology for Photosensitive Resins” (1987, CMC), Takeshi Endo, “Refinement of Thermosetting Polymers” (1986, CMC), Takiyama Soichiro, “Polyester Resin Handbook” (1988, Nikkan Kogyo Shimbun), edited by Radtech Study Group, “Application and Market of UV / EB Curing Technology” (2002, CMC).

本発明のラジカル重合性化合物（Ｂ）は、ただ一種のみ用いても、所望とする特性を向上するために任意の比率で二種以上混合したものを用いても構わない。   The radically polymerizable compound (B) of the present invention may be used alone or in a mixture of two or more at any ratio in order to improve desired properties.

つぎに本発明の無黄変性重合性組成物に用いる樹脂（Ｃ）について説明する。本発明における樹脂（Ｃ）とは、分子中にラジカル重合可能な骨格を有しない樹脂を意味する。また、これらは、いずれも常温、常圧で液体ないし固体の化学形態を持つものである。   Next, the resin (C) used in the non-yellowing polymerizable composition of the present invention will be described. The resin (C) in the present invention means a resin having no skeleton capable of radical polymerization in the molecule. In addition, these have a liquid or solid chemical form at normal temperature and normal pressure.

分子中にラジカル重合可能な骨格を有しない樹脂としては、例えば、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース誘導体（例えば、エチルセルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース）、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリアマイド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ブタジエンーアクリルニトリル共重合体のような合成ゴム等が挙げられる。これらの樹脂は、その中の１種または２種以上を用いることができる。   Examples of the resin having no skeleton capable of radical polymerization in the molecule include alkyd resin, polyester resin, polyvinyl chloride, poly (meth) acrylic ester, epoxy resin, polyurethane resin, cellulose derivative (for example, ethyl cellulose, cellulose acetate). , Nitrocellulose), vinyl chloride vinyl acetate copolymer, polyamide resin, polyvinyl acetal resin, diallyl phthalate resin, and synthetic rubber such as butadiene-acrylonitrile copolymer. These resins can be used alone or in combination of two or more thereof.

さらに本発明の無黄変性重合性組成物は、いわゆるアルカリ現像型のフォトレジスト材料として画像形成用に用いる等の目的のために、下記に示すカルボキシル基含有ポリマー（Ｅ）を添加して用いても良い。カルボキシル基含有ポリマー（Ｅ）はアルカリ水溶液に対する溶解性を有するため、本発明の無黄変性重合性組成物を用いて作成した膜を部分的に硬化すれば、アルカリ水溶液に対する溶解度の違いから、いわゆるネガ型レジストのパターンを形成することが可能である。ここでカルボキシル基含有ポリマー（Ｅ）とは、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸との共重合体、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸とこれらと共重合し得るビニルモノマーとの共重合体が挙げられる。これらの共重合体は単独であるいは２種以上混合しても差し支えない。   Furthermore, the non-yellowing polymerizable composition of the present invention is used by adding a carboxyl group-containing polymer (E) shown below for the purpose of using it for image formation as a so-called alkali development type photoresist material. Also good. Since the carboxyl group-containing polymer (E) has solubility in an alkaline aqueous solution, if the film prepared using the non-yellowing polymerizable composition of the present invention is partially cured, the so-called difference in solubility in the alkaline aqueous solution results in so-called It is possible to form a negative resist pattern. Here, the carboxyl group-containing polymer (E) is a copolymer of (meth) acrylic acid ester and (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester and (meth) acrylic acid, and vinyl that can be copolymerized with these. Examples thereof include a copolymer with a monomer. These copolymers may be used alone or in combination of two or more.

ここで、アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル等のアクリル酸の炭素数１〜１８のアルキルエステル類、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル等の水酸基含有アクリル酸エステル類、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル等の窒素含有アクリル酸エステル類、アクリル酸グリシジル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸モルホリル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロへキシル等のその他アクリル酸エステル類を挙げることが出来るが、これらに限定されるものではない。   Here, as the acrylic ester, methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic acid-n-propyl, isopropyl acrylate, acrylic acid-n-butyl, acrylic acid-t-butyl, acrylic acid-2-ethylhexyl, etc. C1-C18 alkyl esters of acrylic acid, hydroxyl-containing acrylic esters such as hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxybutyl acrylate, etc., nitrogen containing dimethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl acrylate, etc. Acrylic esters, glycidyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, morpholyl acrylate, isobornyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and the like can be mentioned, but are not limited thereto. Not to.

メタアクリル酸エステルとしては、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸−ｎ−プロピル、メタアクリル酸イソプロピル、メタアクリル酸−ｎ−ブチル、メタアクリル酸−ｔ−ブチル、メタアクリル酸−２−エチルヘキシル等のメタアクリル酸の炭素数１〜１８のアルキルエステル類、メタアクリル酸ヒドロキシエチル、メタアクリル酸ヒドロキシプロピル、メタアクリル酸ヒドロキシブチル等の水酸基含有メタアクリル酸エステル類、メタアクリル酸ジメチルアミノエチル、メタアクリル酸ジエチルアミノエチル等の窒素含有メタアクリル酸エステル類、メタアクリル酸グリシジル、メタアクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタアクリル酸モルホリル、メタアクリル酸イソボルニル、メタアクリル酸シクロへキシル等のその他メタアクリル酸エステル類を挙げることが出来るが、これらに限定されるものではない。   As the methacrylic acid ester, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methacrylic acid-n-propyl, isopropyl methacrylate, methacrylic acid-n-butyl, methacrylic acid-t-butyl, methacrylic acid- C1-C18 alkyl esters of methacrylic acid such as 2-ethylhexyl, hydroxyl-containing methacrylic esters such as hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, and hydroxybutyl methacrylate, dimethyl methacrylate Nitrogen-containing methacrylates such as aminoethyl and diethylaminoethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, morpholyl methacrylate, isobornyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate It can be mentioned other methacrylic acid esters such as Le, but is not limited thereto.

（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸とこれらと共重合し得るビニルモノマーとしては、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、グリシジルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレート、テトラヒドリフルフリルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、アクリルアミド、スチレン等が挙げられる。   (Meth) acrylic acid ester, (meth) acrylic acid and vinyl monomers copolymerizable therewith include tetrahydrofurfuryl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, glycidyl acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl acrylate, 2, Examples include 2,3,3-tetrafluoropropyl acrylate, tetrahydrfurfuryl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, acrylamide, and styrene.

本発明の光重合開始剤（Ａ）は、ラジカル重合性化合物（Ｂ）１００重量部に対して０．００５〜５０重量部の範囲で用いるのが好ましく、さらに０．０１〜２０重量部の範囲で用いるのが好ましい。また、樹脂（Ｃ）は、ラジカル重合性化合物（Ｂ）１００重量部に対して０．１〜６００重量部が好ましく、さらに好ましくは０．１〜２００重量部である。 開裂型光重合開始剤（Ｄ）は、ラジカル重合性化合物（Ｂ）１００重量部に対して０．００５〜５０重量部の範囲で用いるのが好ましく、さらに０．０１〜２０重量部の範囲で用いるのが好ましい。カルボキシル基含有ポリマー（Ｅ）は、ラジカル重合性化合物（Ｂ）１００重量部に対して２０〜５００重量部の範囲で用いるのが好ましく、さらに５０〜１５０重量部の範囲で用いるのがより好ましい。   The photopolymerization initiator (A) of the present invention is preferably used in the range of 0.005 to 50 parts by weight and more preferably in the range of 0.01 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the radical polymerizable compound (B). Is preferably used. Moreover, 0.1-600 weight part is preferable with respect to 100 weight part of radically polymerizable compounds (B), and, as for resin (C), More preferably, it is 0.1-200 weight part. The cleavage type photopolymerization initiator (D) is preferably used in the range of 0.005 to 50 parts by weight, and more preferably in the range of 0.01 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the radical polymerizable compound (B). It is preferable to use it. The carboxyl group-containing polymer (E) is preferably used in the range of 20 to 500 parts by weight, more preferably in the range of 50 to 150 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the radical polymerizable compound (B).

本発明の無黄変性重合性組成物は、成膜性を高めるため有機高分子重合体等のバインダーと混合し、ガラス板やアルミニウム板、その他の金属板、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレン等のポリマーフィルムに塗布して使用することが可能である。   The non-yellowing polymerizable composition of the present invention is mixed with a binder such as an organic polymer in order to enhance the film formability, and is applied to a polymer film such as glass plate, aluminum plate, other metal plate, polyethylene terephthalate or polyethylene. It can be applied and used.

さらに本発明の無黄変性重合性組成物と混合して使用可能なバインダーとしては、ポリアクリレート類、ポリ−α−アルキルアクリレート類、ポリアミド類、ポリビニルアセタール類、ポリホルムアルデヒド類、ポリウレタン類、ポリカーボネート類、ポリスチレン類、ポリビニルエステル類等の重合体、共重合体が挙げられ、さらに具体的には、ポリメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセテート、ノボラック樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂その他、赤松清監修、「新・感光性樹脂の実際技術」、（シーエムシー、１９８７年）や「１０１８８の化学商品」、６５７〜７６７頁（化学工業日報社、１９８８年）記載の業界公知の有機高分子重合体が挙げられる。   Further, binders that can be used by mixing with the non-yellowing polymerizable composition of the present invention include polyacrylates, poly-α-alkyl acrylates, polyamides, polyvinyl acetals, polyformaldehydes, polyurethanes, and polycarbonates. And polymers such as polystyrenes and polyvinyl esters, and copolymers, and more specifically, polymethacrylate, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polyvinyl carbazole, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, and novolak resin. , Phenolic resin, epoxy resin, alkyd resin, etc., supervised by Kiyoshi Akamatsu, “New Practical Technology of Photosensitive Resin” (CMC, 1987) and “Chemical Products of 10188”, pages 657-767 (Chemical Industry) Hosha include 1988) industry known organic polymer according.

本発明の無黄変性重合性組成物は、粘度調整をはじめとする塗工適正の向上等を目的として、必要に応じて溶媒を添加して使用することも可能である。本発明の無黄変性重合性組成物に添加して使用することのできる溶媒は特に限定されず、本発明の無黄変性重合性組成物と均一に混合することのできる溶媒であればいかなるものも使用可能である。例えば、アルコール系、ケトン系、エステル系、芳香族系、炭化水素系、ハロゲン化炭化水素系などの公知の溶媒等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   The non-yellowing polymerizable composition of the present invention can be used by adding a solvent as necessary for the purpose of improving coating suitability including viscosity adjustment. The solvent that can be used by adding to the non-yellowing polymerizable composition of the present invention is not particularly limited, and any solvent can be used as long as it can be uniformly mixed with the non-yellowing polymerizable composition of the present invention. Can also be used. For example, known solvents such as alcohols, ketones, esters, aromatics, hydrocarbons, and halogenated hydrocarbons may be used, but the invention is not limited thereto.

また、本発明の無黄変性重合性組成物は他の増感剤を用いなくとも十分な感度を有しているが、さらに感度向上や硬化後の膜特性を向上させる目的で、増感剤や他の光重合開始剤と併用することが可能である。   Further, the non-yellowing polymerizable composition of the present invention has sufficient sensitivity without using other sensitizers, but for the purpose of further improving the sensitivity and improving the film properties after curing, the sensitizers. And other photopolymerization initiators can be used in combination.

本発明の無黄変性重合性組成物と混合して併用可能な増感剤としては、ベンゾフェノン誘導体、カルコン誘導体やジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン誘導体、ベンジルやカンファーキノンなどに代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体などが挙げられ、その他さらに具体例には大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の色素および増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではなく、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す色素や増感剤が挙げられ、これらは必要に応じて任意の比率で二種以上用いてもかまわない。上記、増感剤の中でチオキサントン誘導体としては、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等を挙げることができ、ベンゾフェノン類としては、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４，４’−ジメチルベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等を挙げることができ、クマリン類としては、クマリン１、クマリン３３８、クマリン１０２等を挙げることができ、ケトクマリン類としては、３，３’−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン）等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。   Sensitizers that can be used in combination with the non-yellowing polymerizable composition of the present invention include benzophenone derivatives, unsaturated ketone derivatives typified by chalcone derivatives and dibenzalacetone, and benzyl and camphorquinone. 1,2-diketone derivatives, benzoin derivatives, fluorene derivatives, naphthoquinone derivatives, anthraquinone derivatives, xanthene derivatives, thioxanthene derivatives, xanthone derivatives, thioxanthone derivatives, coumarin derivatives, ketocoumarin derivatives, cyanine derivatives, merocyanine derivatives, oxonol derivatives Polymethine dyes, acridine derivatives, azine derivatives, thiazine derivatives, oxazine derivatives, indoline derivatives, azulene derivatives, azurenium derivatives, squarylium derivatives, porphyrin derivatives, tetraphenyl polymers, etc. Filin derivatives, triarylmethane derivatives, tetrabenzoporphyrin derivatives, tetrapyrazinoporphyrazine derivatives, phthalocyanine derivatives, tetraazaporphyrazine derivatives, tetraquinoxalyloporphyrazine derivatives, naphthalocyanine derivatives, subphthalocyanine derivatives, pyrylium derivatives, thiopyrylium derivatives , Tetraphylline derivatives, annulene derivatives, spiropyran derivatives, spirooxazine derivatives, thiospiropyran derivatives, metal arene complexes, organoruthenium complexes, and other specific examples include Okawara Shin et al., “Dye Handbook” (1986, Kodansha), edited by Nobu Okawara et al., "Chemicals of Functional Dye" (1981, CMC), edited by Chusaburo Ikemori et al., "Special Functional Materials" (1986, CMC) Examples include, but are not limited to, dyes and sensitizers that absorb light in the ultraviolet to near-infrared region, and these are optional. Two or more of them may be used in the ratio. Among the sensitizers, thioxanthone derivatives include 2,4-diethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone. Examples of benzophenones include benzophenone, 4-methylbenzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, 4,4′-dimethylbenzophenone, 4,4′-dimethoxybenzophenone, 4,4′-bis. (Diethylamino) benzophenone and the like can be mentioned. Examples of coumarins include coumarin 1, coumarin 338 and coumarin 102. Examples of ketocoumarins include 3,3′-carbonylbis (7-diethylaminocoumarin). ) And the like, but are not limited thereto.

本発明の無黄変性重合性組成物と混合して併用可能な他の重合開始剤としては、イルガキュアー６５１、イルガキュアー１２７、イルガキュアー１８４、ダロキュアー１１７３、イルガキュアー５００、イルガキュアー１０００、イルガキュアー２９５９、イルガキュアー９０７、イルガキュアー３６９、イルガキュアー３７９、イルガキュアー１７００、イルガキュアー１４９、イルガキュアー１８００、イルガキュアー１８５０、イルガキュアー８１９、イルガキュアー７５４、イルガキュアー７８４、イルガキュアー２６１、イルガキュアーＯＸＥ−０１（ＣＧＩ１２４）、ＣＧＩ２４２（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社）、アデカオプトマーＮ１４１４、アデカオプトマーＮ１７１７（旭電化社）、ＥｓａｃｕｒｅＫＩＰシリーズ、ＥｓａｃｕｒｅＯＮＥ、Ｅｓａｃｕｒｅ１００１Ｍ（Lamberti社）、特公昭５９−１２８１号公報、特公昭６１−９６２１号公報ならびに特開昭６０−６０１０４号公報記載のトリアジン誘導体、特開昭５９−１５０４号公報ならびに特開昭６１−２４３８０７号公報記載の有機過酸化物、特公昭４３−２３６８４号公報、特公昭４４−６４１３号公報、特公昭４７−１６０４号公報ならびにＵＳＰ第３５６７４５３号明細書記載のジアゾニウム化合物公報、ＵＳＰ第２８４８３２８号明細書、ＵＳＰ第２８５２３７９号明細書ならびにＵＳＰ第２９４０８５３号明細書記載の有機アジド化合物、特公昭３６−２２０６２号公報、特公昭３７−１３１０９号公報、特公昭３８−１８０１５号公報ならびに特公昭４５−９６１０号公報記載のオルト−キノンジアジド類、特公昭５５−３９１６２号公報、特開昭５９−１４０２０３号公報ならびに「マクロモレキュルス(MACROMOLECULES)」、第１０巻、第１３０７頁（１９７７年）記載のヨードニウム化合物をはじめとする各種オニウム化合物、特開昭５９−１４２２０５号公報記載のアゾ化合物、特開平１−５４４４０号公報、ヨーロッパ特許第１０９８５１号明細書、ヨーロッパ特許第１２６７１２号明細書、「ジャーナル・オブ・イメージング・サイエンス(J.IMAG.SCI.)」、第３０巻、第１７４頁（１９８６年）記載の金属アレン錯体、特開昭６１−１５１１９７号公報記載のチタノセン類、「コーディネーション・ケミストリー・レビュー(COORDINATION CHEMISTRY REVIEW)」、第８４巻、第８５〜第２７７頁（１９８８年）ならびに特開平２−１８２７０１号公報記載のルテニウム等の遷移金属を含有する遷移金属錯体、特開平３−２０９４７７号公報記載のアルミナート錯体、特開平２−１５７７６０号公報記載のホウ酸塩化合物、特開昭５５−１２７５５０号公報ならびに特開昭６０−２０２４３７号公報記載の２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，１’−ビイミダゾール、四臭化炭素や特開昭５９−１０７３４４号公報記載の有機ハロゲン化合物、特開平５−２１３８６１号公報、特開平５−２５５３４７号公報、特開平５−２５５４２１号公報、特開平６−１５７６２３号公報、特開２０００−３４４８１２号公報、特開２００２−２６５５１２号公報、特願２００４−０５３００９号公報、ならびに特願２００４−２６３４１３号公報記載のスルホニウム錯体またはオキソスルホニウム錯体、特開２００１−２６４５３０号公報、特開２００１−２６１７６１号公報、特開２０００−８００６８号公報、特開２００１−２３３８４２号公報、ＵＳＰ３５５８３０９号明細書（１９７１年）、ＵＳＰ４２０２６９７号明細書（１９８０年）、特開昭６１−２４５５８号公報、特表２００４−５３４７９７号公報、ならびに特開２００４−３５９６３９号公報記載のオキシムエステル化合物、特表２００２−５３０３７２号公報記載の２官能性光開始剤等が挙げられ、これらの重合開始剤はラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物１００重量部に対して０．０１から４０重量部の範囲で含有されるのが好ましい。   Other polymerization initiators that can be used in combination with the non-yellowing polymerizable composition of the present invention include Irgacure 651, Irgacure 127, Irgacure 184, Darocur 1173, Irgacure 500, Irgacure 1000, Irgacure. 2959, IRGACURE 907, IRGACURE 369, IRGACURE 379, IRGACURE 1700, IRGACURE 149, IRGACURE 1800, IRGACURE 1850, IRGACURE 819, IRGACURE 754, IRGACURE 784, IRGACURE 261, IRGACURE OXE- 01 (CGI124), CGI242 (Ciba Specialty Chemicals), Adekaoptomer N1414, Adekaoptomer N1717 (Asahi Denka), EsacureKIP , EsacureONE, Esacure1001M (Lamberti), triazine derivatives described in JP-B-59-1281, JP-B-69-1621 and JP-A-60-60104, JP-A-59-1504 and JP Organic peroxides described in Japanese Utility Model Publication No. 61-243807, Japanese Patent Publication No. 43-23684, Japanese Patent Publication No. 44-6413, Japanese Patent Publication No. 47-1604 and US Pat. No. 3,567,453, Japanese Patent Publication No. Organic azide compounds described in USP 2,848,328, USP 2,852,379 and USP 2,940,853, JP-B 36-22062, JP-B 37-13109, JP-B 38-18015, and Published in Japanese Patent Publication No. 45-9610 Ortho-quinonediazides, including iodonium compounds described in JP-B-55-39162, JP-A-59-140203, and “MACROMOLECULES”, Vol. 10, page 1307 (1977). Various onium compounds, azo compounds described in JP-A-59-142205, JP-A-1-54440, European Patent No. 109851, European Patent No. 126712, “Journal of Imaging. Science (J.IMAG.SCI.), Vol. 30, page 174 (1986), metal allene complexes, titanocenes described in JP-A No. 61-151197, “COORDINATION CHEMISTRY” REVIEW), 84, 85-277 (1988) and JP-A-2 Transition metal complexes containing a transition metal such as ruthenium described in Japanese Patent No. 182701, an aluminate complex described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-209477, a borate compound described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-157760, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-127550 2,4,5-triarylimidazole dimer, 2,2′-bis (o-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl described in JP-A-60-202437 -1,1'-biimidazole, carbon tetrabromide, organic halogen compounds described in JP-A-59-107344, JP-A-5-213861, JP-A-5-255347, JP-A-5-255421 JP, JP-A-6-157623, JP-A-2000-344812, JP-A-2002-265512, and Japanese Patent Application No. 2004-05. No. 009, and the sulfonium complex or oxosulfonium complex described in Japanese Patent Application No. 2004-263413, JP-A No. 2001-264530, JP-A No. 2001-261661, JP-A No. 2000-80068, JP-A No. 2001-233842. Oxime esters described in US Pat. No. 3,558,309 (1971), US Pat. No. 4,202,697 (1980), JP-A-61-2558, JP-T 2004-534797, and JP-A-2004-359639. Compounds, bifunctional photoinitiators described in JP-T-2002-530372, and the like. These polymerization initiators are from 0.01 to 100 parts by weight of a compound having an ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization. It is contained in the range of 40 parts by weight preferable.

また、本発明の無黄変性重合性組成物は保存時の重合を防止する目的で重合防止剤を添加することが可能である。   In addition, a polymerization inhibitor can be added to the non-yellowing polymerizable composition of the present invention for the purpose of preventing polymerization during storage.

本発明の無黄変性重合性組成物に添加可能な重合防止剤の具体例としては、ｐ−メトキシフェノール、ハイドロキノン、アルキル置換ハイドロキノン、カテコール、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン等を挙げることができ、これらの重合防止剤は、ラジカル重合性化合物（Ｂ）１００重量部に対して０．００１から５重量部の範囲で添加されるのが好ましい。   Specific examples of the polymerization inhibitor that can be added to the non-yellowing polymerizable composition of the present invention include p-methoxyphenol, hydroquinone, alkyl-substituted hydroquinone, catechol, tert-butylcatechol, phenothiazine, and the like. The polymerization inhibitor is preferably added in an amount of 0.001 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the radical polymerizable compound (B).

また、本発明の無黄変性重合性組成物はさらに重合を促進する目的で、アミンやチオール、ジスルフィドなどに代表される重合促進剤や連鎖移動触媒を添加することが可能である。   Further, the non-yellowing polymerizable composition of the present invention can be added with a polymerization accelerator or a chain transfer catalyst typified by amine, thiol, disulfide or the like for the purpose of further promoting the polymerization.

本発明の無黄変性重合性組成物に添加可能な重合促進剤や連鎖移動触媒の具体例としては、例えば、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノアセトフェノン、Ｎ−フェニルグリシン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、オクチルジメチルアミン、トリエタノールアミン、シクロへキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ベンジルジメチルアミン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、ピリジン、フェニルジエタノールアミン、アクリル酸 ２−（ジメチルアミノ）エチル等のアミン類、ＵＳＰ第４４１４３１２号明細書や特開昭６４−１３１４４号公報記載のチオール類、特開平２−２９１５６１号公報記載のジスルフィド類、ＵＳＰ第３５５８３２２号明細書や特開昭６４−１７０４８号公報記載のチオン類、特開平２−２９１５６０号公報記載のＯ−アシルチオヒドロキサメートやＮ−アルコキシピリジンチオン類が挙げられる。   Specific examples of the polymerization accelerator and chain transfer catalyst that can be added to the non-yellowing polymerizable composition of the present invention include, for example, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, 4-dimethylaminoacetophenone, N-phenylglycine, N, N-diethylaniline, butylamine, dibutylamine, tributylamine, trimethylamine, triethylamine, triisopropylamine, octyldimethylamine, triethanolamine, cyclohexylamine, dicyclohexylamine, benzyldimethylamine, piperidine, piperazine, morpholine, pyridine, phenyldiethanolamine Amines such as 2- (dimethylamino) ethyl acrylate, thiols described in USP No. 4414312 and JP-A 64-13144, and JP-A-2-291561 Thiones described in US Pat. No. 3,558,322 and JP-A 64-17048, and O-acylthiohydroxamates and N-alkoxypyridine thiones described in JP-A-2-291560. .

本発明の無黄変性重合性組成物はさらに目的に応じて、染料、有機および無機顔料、ホスフィン、ホスホネート、ホスファイト等の酸素除去剤や還元剤、カブリ防止剤、退色防止剤、ハレーション防止剤、蛍光増白剤、界面活性剤、着色剤、増量剤、可塑剤、難燃剤、酸化防止剤、色素前駆体、紫外線吸収剤、発砲剤、防カビ剤、帯電防止剤、磁性体やその他種々の特性を付与する添加剤、希釈溶剤等と混合して使用しても良い。   The non-yellowing polymerizable composition of the present invention is further used in accordance with the purpose, such as dyes, organic and inorganic pigments, phosphine, phosphonate, phosphite and other oxygen removing agents, reducing agents, antifoggants, antifading agents, and antihalation agents. , Fluorescent brighteners, surfactants, colorants, extenders, plasticizers, flame retardants, antioxidants, dye precursors, UV absorbers, foaming agents, antifungal agents, antistatic agents, magnetic substances and various other It may be used by mixing with an additive or a diluting solvent that imparts the above characteristics.

本発明の無黄変性重合性組成物は重合反応に際して、紫外線や可視光線、近赤外線等、電子線等によるエネルギーの付与により重合し、目的とする重合物を得ることが可能であるが、エネルギーの付与をする光源として、２５０ｎｍから４５０ｎｍの波長領域に発光の主波長を有する光源が好ましい。２５０ｎｍから４５０ｎｍの波長領域に発光の主波長を有する光源の例としては、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、水銀キセノンランプ、メタルハライドランプ、ハイパワーメタルハライドランプ、キセノンランプ、パルス発光キセノンランプ、重水素ランプ、蛍光灯、Ｎｄ−ＹＡＧ３倍波レーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー、窒素レーザー、Ｘｅ−Ｃｌエキシマレーザー、Ｘｅ−Ｆエキシマレーザー、半導体励起固体レーザーなどの各種光源が挙げられる。なお本明細書でいう、紫外線や可視光、近赤外線等の定義は久保亮五ら編「岩波理化学辞典第４版」（１９８７年、岩波）によった。   In the polymerization reaction, the non-yellowing polymerizable composition of the present invention can be polymerized by applying energy such as ultraviolet rays, visible rays, near infrared rays, electron beams, etc. to obtain a desired polymer. As the light source for providing light, a light source having a dominant wavelength of light emission in a wavelength region of 250 nm to 450 nm is preferable. Examples of light sources having a main wavelength of light emission in the wavelength region of 250 nm to 450 nm include ultrahigh pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, medium pressure mercury lamps, mercury xenon lamps, metal halide lamps, high power metal halide lamps, xenon lamps, and pulsed light emission. Various light sources such as a xenon lamp, a deuterium lamp, a fluorescent lamp, an Nd-YAG triple wave laser, a He-Cd laser, a nitrogen laser, an Xe-Cl excimer laser, an Xe-F excimer laser, and a semiconductor-excited solid laser can be used. In addition, the definition of ultraviolet rays, visible light, near infrared rays, and the like referred to in this specification is based on “Iwanami Riken Dictionary 4th Edition” (1987, Iwanami) edited by Ryogo Kubo et al.

故に、バインダーその他とともに基板上に塗布して各種インキ、インクジェットインキ、オーバーコートニス、各種刷版材料、フォトレジスト、電子写真、ダイレクト刷版材料、光ファイバー、ホログラム材料等の感光材料やマイクロカプセル等の各種記録媒体、さらには接着剤、粘着剤、粘接着剤、剥離コート剤、封止剤および各種塗料に応用することが可能である。   Therefore, various inks, ink-jet inks, overcoat varnishes, various printing plate materials, photoresists, electrophotography, direct printing plate materials, optical fibers, hologram materials, and other photosensitive materials, microcapsules, etc. It can be applied to various recording media, as well as adhesives, pressure-sensitive adhesives, adhesives, release coating agents, sealants, and various paints.

以下、実施例にて本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例のみに、なんら限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、例中、部とは重量部を示す。まず、実施例および比較例に用いた化合物を表１に示し、本発明の光重合開始剤（Ａ）である化合物（１）〜（１１）について合成例を示す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to only the following Example at all. In addition, unless otherwise indicated, a part shows a weight part in an example. First, the compounds used in Examples and Comparative Examples are shown in Table 1, and Synthesis Examples are shown for the compounds (1) to (11) that are the photopolymerization initiator (A) of the present invention.

表１

Table 1

合成例（１）
光重合開始剤：化合物（１）の合成
２−ヒドロキシチオキサントン３４．０ｇ、メタクリル酸１３．２ｇ、ジクロロメタン６００ｍｌを加え、室温にて撹拌した。その後、ジシクロヘキシルカルボジイミド３４．２ｇ、４−ジメチルアミノピリジン４．３ｇを加えて４時間撹拌を続けた。その後、塩酸水で洗浄し、ジクロロメタンにて抽出した。有機層を硫酸マグネシウムにて乾燥し、乾燥剤をろ別した後、残留物を酢酸エチル／ヘキサン＝２／１を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、化合物（１）を３７．８ｇ得た。 Synthesis example (1)
Photopolymerization initiator: synthesis of compound (1) 24.0 g of 2-hydroxythioxanthone, 13.2 g of methacrylic acid and 600 ml of dichloromethane were added and stirred at room temperature. Thereafter, 34.2 g of dicyclohexylcarbodiimide and 4.3 g of 4-dimethylaminopyridine were added and stirring was continued for 4 hours. Then, it washed with hydrochloric acid water and extracted with dichloromethane. The organic layer was dried over magnesium sulfate, and the desiccant was filtered off. The residue was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate / hexane = 2/1 as a developing solvent to obtain 37.8 g of compound (1). Obtained.

合成例（２）〜（１１）
上述の合成例１の方法を応用することにより、本発明の光重合開始剤（Ａ）である化合物（２）〜（１１）を得ることができた。 Synthesis examples (2) to (11)
By applying the method of Synthesis Example 1 described above, compounds (2) to (11) which are the photopolymerization initiator (A) of the present invention were obtained.

上述の合成例（１）〜合成例（１１）で合成した本発明の光重合開始剤（Ａ）の元素分析（パーキンエルマー社製 ２４００ＩＩ元素分析装置)の結果を表２として示した。   Table 2 shows the results of elemental analysis (2400II elemental analyzer manufactured by Perkin Elmer Co., Ltd.) of the photopolymerization initiator (A) of the present invention synthesized in Synthesis Example (1) to Synthesis Example (11) described above.

（２−１）光重合開始剤（Ａ）と、ラジカル重合性化合物（Ｂ）と、樹脂（Ｃ）とからなる無黄変性重合性組成物の硬化性   (2-1) Curability of non-yellowing polymerizable composition comprising photopolymerization initiator (A), radical polymerizable compound (B), and resin (C)

実施例１〜１１、比較例１〜６
光重合開始剤（Ａ）として表３に示す化合物を３重量部、増感剤として４−（ジメチルアミノ）安息香酸２−エチルヘキシルを２重量部、ラジカル重合性化合物（Ｂ）としてジトリメチロールプロパンテトラアクリレート８５重量部、樹脂（Ｃ）としてダップトートＤＴ１７０（東都化成社製ジアリルフタレート樹脂）１０重量部を配合し、加熱溶融して塗工液を作製した。この塗工液を、バーコーター（＃３）を用いてペットフィルム上に塗工した。この塗工物に、紫外線照射（高圧水銀灯１６０Ｗ／ｃｍ１灯）後、綿布で擦って皮膜に傷がつかないコンベアスピードで判定した。その結果を表３に示す。尚、紫外線照射装置のコンベアスピード（ｍ／分）は、数字が大きい程硬化性が良いことを示す。 Examples 1-11, Comparative Examples 1-6
3 parts by weight of the compound shown in Table 3 as the photopolymerization initiator (A), 2 parts by weight of 2-ethylhexyl 4- (dimethylamino) benzoate as the sensitizer, and ditrimethylolpropanetetra as the radical polymerizable compound (B) 85 parts by weight of acrylate and 10 parts by weight of Dap Tote DT170 (diallyl phthalate resin manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.) as resin (C) were blended and melted by heating to prepare a coating solution. This coating solution was applied onto a pet film using a bar coater (# 3). This coated product was irradiated with ultraviolet rays (high pressure mercury lamp 160 W / cm1 lamp), then rubbed with a cotton cloth and judged at a conveyor speed at which the film was not damaged. The results are shown in Table 3. The conveyor speed (m / min) of the ultraviolet irradiation device indicates that the larger the number, the better the curability.

表３

Table 3

本発明の光重合開始剤（Ａ）を用いた無黄変性重合性組成物は、一般的に使用されている光重合開始剤を用いた重合性組成物と比較して高い硬化性を有していることが明らかとなった。   The non-yellowing polymerizable composition using the photopolymerization initiator (A) of the present invention has high curability as compared with a polymerizable composition using a photopolymerization initiator that is generally used. It became clear that.

（２−２）光重合開始剤（Ａ）と、ラジカル重合性化合物（Ｂ）と、樹脂（Ｃ）と、開裂型光重合開始剤（Ｄ）とからなる無黄変性重合性組成物の硬化性   (2-2) Curing of a non-yellowing polymerizable composition comprising a photopolymerization initiator (A), a radical polymerizable compound (B), a resin (C), and a cleavage type photopolymerization initiator (D) sex

実施例１２〜３０、比較例７〜１６
光重合開始剤（Ａ）として表４に示す化合物を３重量部、ラジカル重合性化合物（Ｂ）としてジトリメチロールプロパンテトラアクリレート８５重量部、樹脂（Ｃ）としてダップトートＤＴ１７０（東都化成社製ジアリルフタレート樹脂）１０重量部、開裂型光重合開始剤（Ｄ）として表４に示す化合物２重量部を配合し、加熱溶融して塗工液を作製した。この塗工液を、バーコーター（＃３）を用いてペットフィルム上に塗工した。この塗工物に、紫外線照射（高圧水銀灯１６０Ｗ／ｃｍ１灯）後、綿布で擦って皮膜に傷がつかないコンベアスピードで判定した。その結果を表４に示す。尚、紫外線照射装置のコンベアスピード（ｍ／分）は、数字が大きい程硬化性が良いことを示す。 Examples 12-30, Comparative Examples 7-16
3 parts by weight of the compound shown in Table 4 as the photopolymerization initiator (A), 85 parts by weight of ditrimethylolpropane tetraacrylate as the radical polymerizable compound (B), and Daptot DT170 (diallyl phthalate resin manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.) as the resin (C) ) 10 parts by weight, 2 parts by weight of a compound shown in Table 4 as a cleavage type photopolymerization initiator (D) was blended and melted by heating to prepare a coating solution. This coating solution was applied onto a pet film using a bar coater (# 3). This coated product was irradiated with ultraviolet rays (high pressure mercury lamp 160 W / cm1 lamp), then rubbed with a cotton cloth and judged at a conveyor speed at which the film was not damaged. The results are shown in Table 4. In addition, the conveyor speed (m / min) of an ultraviolet irradiation device shows that curability is so good that a number is large.

表４

Table 4

本発明の光重合開始剤（Ａ）を用いた無黄変性重合性組成物は、開裂型光重合開始剤（Ｄ）を併用することでさらなる硬化性を発現することが明らかとなり、一般的に使用されている光重合開始剤に対して開裂型光重合開始剤（Ｄ）を併用した重合性組成物と比較すると、開裂型光重合開始剤（Ｄ）の併用効果が高いことも明らかとなった。   It has been clarified that the non-yellowing polymerizable composition using the photopolymerization initiator (A) of the present invention exhibits further curability when used in combination with the cleavage type photopolymerization initiator (D). As compared with the polymerizable composition in which the cleavage type photopolymerization initiator (D) is used in combination with the photopolymerization initiator used, it is also clear that the combination effect of the cleavage type photopolymerization initiator (D) is high. It was.

（２−３）光重合開始剤（Ａ）と、ラジカル重合性化合物（Ｂ）と、樹脂（Ｃ）とからなる無黄変性重合性組成物の黄変性   (2-3) Yellowing of a non-yellowing polymerizable composition comprising a photopolymerization initiator (A), a radical polymerizable compound (B), and a resin (C)

実施例３１〜４１、比較例１７〜２２
光重合開始剤（Ａ）として表５に示す化合物３重量部、増感剤として４−（ジメチルアミノ）安息香酸２−エチルヘキシルを２重量部、ラジカル重合性化合物（Ｂ）としてジトリメチロールプロパンテトラアクリレート８５重量部、樹脂（Ｃ）としてダップトートＤＴ１７０（東都化成（株）製ジアリルフタレート樹脂）１０重量部を配合し、加熱溶融して塗工液を作製した。この塗工液を、バーコーター（＃３）を用いてペットフィルム上に塗工した。この塗工物をベルトコンベア式の紫外線照射装置を用いて塗工物が完全に硬化するコンベアスピードの速度（１０ｍ／分）で紫外線照射（高圧水銀灯１６０Ｗ／ｃｍ１灯）を行い、塗工物を完全に硬化させ、１０人のパネラーが塗工物における硬化前後の黄変性を判定した。判定は１（不良）〜５（良好）の五段階による相対評価を行った。その結果を表５に示す。 Examples 31-41, Comparative Examples 17-22
3 parts by weight of the compound shown in Table 5 as the photopolymerization initiator (A), 2 parts by weight of 2-ethylhexyl 4- (dimethylamino) benzoate as the sensitizer, and ditrimethylolpropane tetraacrylate as the radical polymerizable compound (B) 85 parts by weight and 10 parts by weight of Dap Tote DT170 (diallyl phthalate resin manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.) as a resin (C) were blended and melted by heating to prepare a coating solution. This coating solution was applied onto a pet film using a bar coater (# 3). This coated product is irradiated with ultraviolet rays (high pressure mercury lamp 160 W / cm1 light) at a conveyor speed (10 m / min) at which the coated product is completely cured using a belt conveyor type ultraviolet irradiation device. After complete curing, 10 panelists judged yellowing before and after curing in the coated product. The determination was made by relative evaluation in five stages from 1 (bad) to 5 (good). The results are shown in Table 5.

表５

Table 5

本発明の光重合開始剤（Ａ）を用いた無黄変性重合性組成物は、一般的に使用されている光重合開始剤を用いた重合性組成物と比較して黄変性が格段に優れていることが明らかとなった。この理由については、本発明で使用する光重合開始剤（Ａ）が、チオキサントンに対してラジカル重合性官能基を有するカルボニルオキシ基を一つ導入した特異的な構造を有するためだと推測している。   The non-yellowing polymerizable composition using the photopolymerization initiator (A) of the present invention is markedly superior in yellowing compared to a polymerizable composition using a photopolymerization initiator that is generally used. It became clear that. The reason is presumed that the photopolymerization initiator (A) used in the present invention has a specific structure in which one carbonyloxy group having a radical polymerizable functional group is introduced to thioxanthone. Yes.

（２−４）光重合開始剤（Ａ）と、ラジカル重合性化合物（Ｂ）と、樹脂（Ｃ）と、開裂型光重合開始剤（Ｄ）とからなる無黄変性重合性組成物の黄変性   (2-4) Yellow of a non-yellowing polymerizable composition comprising a photopolymerization initiator (A), a radical polymerizable compound (B), a resin (C), and a cleavage type photopolymerization initiator (D) Degeneration

実施例４２〜６０、比較例２３〜３２
光重合開始剤（Ａ）として表６に示す化合物３重量部、ラジカル重合性化合物（Ｂ）としてジトリメチロールプロパンテトラアクリレート８５重量部、樹脂（Ｃ）としてダップトートＤＴ１７０（東都化成（株）製ジアリルフタレート樹脂）１０重量部、開裂型光重合開始剤（Ｄ）として表６に示す化合物２重量部を配合し、加熱溶融して塗工液を作製した。この塗工液を、バーコーター（＃３）を用いてペットフィルム上に塗工した。この塗工物をベルトコンベア式の紫外線照射装置を用いて塗工物が完全に硬化するコンベアスピードの速度（１０ｍ／分）で紫外線照射（高圧水銀灯１６０Ｗ／ｃｍ１灯）を行い、塗工物を完全に硬化させ、１０人のパネラーが塗工物における硬化前後の黄変性を判定した。判定は１（不良）〜５（良好）の五段階による相対評価を行った。その結果を表６に示す。 Examples 42-60, Comparative Examples 23-32
3 parts by weight of the compound shown in Table 6 as the photopolymerization initiator (A), 85 parts by weight of ditrimethylolpropane tetraacrylate as the radical polymerizable compound (B), and Daptot DT170 (diallyl phthalate manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.) as the resin (C) Resin) 10 parts by weight, 2 parts by weight of a compound shown in Table 6 as a cleavage type photopolymerization initiator (D) were blended and melted by heating to prepare a coating solution. This coating solution was applied onto a pet film using a bar coater (# 3). This coated product is irradiated with ultraviolet rays (high pressure mercury lamp 160 W / cm1 light) at a conveyor speed (10 m / min) at which the coated product is completely cured using a belt conveyor type ultraviolet irradiation device. After complete curing, 10 panelists judged yellowing before and after curing in the coated product. The determination was made by relative evaluation in five stages from 1 (bad) to 5 (good). The results are shown in Table 6.

表６

Table 6

本発明の光重合開始剤（Ａ）に対して開裂型光重合開始剤（Ｄ）を併用した無黄変性重合性組成物においても、一般的に使用されている光重合開始剤に対して開裂型光重合開始剤（Ｄ）を用いた重合性組成物と比較した場合、黄変性が格段に優れていることが明らかとなった。この理由については、本発明で使用する光重合開始剤（Ａ）が、チオキサントンに対してラジカル重合性官能基を有するカルボニルオキシ基を一つ導入した特異的な構造を有するためだと推測している。   Even in a non-yellowing polymerizable composition in which a cleavage type photopolymerization initiator (D) is used in combination with the photopolymerization initiator (A) of the present invention, the photopolymerization initiator generally used is cleaved. When compared with the polymerizable composition using the type photopolymerization initiator (D), it was revealed that yellowing was remarkably superior. The reason is presumed that the photopolymerization initiator (A) used in the present invention has a specific structure in which one carbonyloxy group having a radical polymerizable functional group is introduced to thioxanthone. Yes.

（２−５）光重合開始剤（Ａ）と、ラジカル重合性化合物（Ｂ）と、樹脂（Ｃ）とからなる無黄変性重合性組成物の滲み出し量   (2-5) Exudation amount of non-yellowing polymerizable composition comprising photopolymerization initiator (A), radical polymerizable compound (B), and resin (C)

実施例６１〜７１、比較例３３〜３８
光重合開始剤（Ａ）として表７に示す化合物３重量部、増感剤として４−（ジメチルアミノ）安息香酸２−エチルヘキシルを２重量部、ラジカル重合性化合物（Ｂ）としてジトリメチロールプロパンテトラアクリレート８５重量部、樹脂（Ｃ）としてダップトートＤＴ１７０（東都化成（株）製ジアリルフタレート樹脂）１０重量部、を配合し、加熱溶融して塗工液を作製した。この塗工液を、バーコーター（＃３）を用いてペットフィルム上に塗工した。この塗工物をベルトコンベア式の紫外線照射装置を用いて塗工物が完全に硬化するコンベアスピードの速度（１０ｍ／分）で紫外線照射（高圧水銀灯１６０Ｗ／ｃｍ１灯）を行い、塗工物を完全に硬化させて、塗工物の上に塗工されていないペットフィルムを置き、温度６０℃、圧力１５ｇ／ｃｍ²で１日放置し、塗工されていないペットフィルムに滲み出し（移行し）た光重合開始剤量を定量した。その結果を表７に示す。 Examples 61-71, Comparative Examples 33-38
3 parts by weight of the compound shown in Table 7 as the photopolymerization initiator (A), 2 parts by weight of 2-ethylhexyl 4- (dimethylamino) benzoate as the sensitizer, and ditrimethylolpropane tetraacrylate as the radical polymerizable compound (B) 85 parts by weight and 10 parts by weight of Dap Tote DT170 (diallyl phthalate resin manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.) as resin (C) were blended and melted by heating to prepare a coating solution. This coating solution was applied onto a pet film using a bar coater (# 3). This coated product is irradiated with ultraviolet rays (high pressure mercury lamp 160 W / cm1 light) at a conveyor speed (10 m / min) at which the coated product is completely cured using a belt conveyor type ultraviolet irradiation device. After completely cured, place an uncoated pet film on the coated material, leave it at a temperature of 60 ° C. and a pressure of 15 g / cm ² for 1 day, and ooze out (transfer) to the uncoated pet film. The amount of photopolymerization initiator was determined. The results are shown in Table 7.

表７

Table 7

滲み出し量の実施例および比較例から、光重合開始剤中に重合性組成物中のモノマー等と反応可能な重合性置換基を有する光重合開始剤は、滲み出し量が少ないことが分かるが、本発明の光重合開始剤（Ａ）を用いた無黄変性重合性組成物における滲み出し量が格段に少ないことが明らかとなった。この理由について、硬化性の実施例により本発明の光重合開始剤が最も硬化性に優れるため、本発明の光重合開始剤の有する重合性置換基が重合性組成物中のモノマー等と高い反応性を示し、光重合開始剤が重合性組成物中に取り込まれたため、滲み出しの量を最小限に抑えることが可能になったのではないかと推測している。   From the examples of the amount of oozing and the comparative example, it can be seen that the photopolymerization initiator having a polymerizable substituent capable of reacting with a monomer or the like in the polymerizable composition in the photopolymerization initiator has a small amount of oozing. It was revealed that the amount of exudation in the non-yellowing polymerizable composition using the photopolymerization initiator (A) of the present invention was remarkably small. For this reason, the photopolymerization initiator of the present invention is most excellent in curability according to the curable examples, so that the polymerizable substituent of the photopolymerization initiator of the present invention is highly reactive with the monomers in the polymerizable composition. It is speculated that the amount of oozing could be minimized because the photoinitiator was incorporated into the polymerizable composition.

（６）光重合開始剤（Ａ）と、ラジカル重合性化合物（Ｂ）と、樹脂（Ｃ）と、開裂型光重合開始剤（Ｄ）からなる無黄変性重合性組成物の滲み出し量   (6) Exudation amount of non-yellowing polymerizable composition comprising photopolymerization initiator (A), radical polymerizable compound (B), resin (C), and cleavage type photopolymerization initiator (D)

実施例７２〜９０、比較例３９〜４８
光重合開始剤（Ａ）として表８に示す化合物３重量部、ラジカル重合性化合物（Ｂ）としてジトリメチロールプロパンテトラアクリレート８５重量部、樹脂（Ｃ）としてダップトートＤＴ１７０（東都化成（株）製ジアリルフタレート樹脂）１０重量部、開裂型光重合開始剤（Ｄ）として表８に示す化合物２重量部を配合し、加熱溶融して塗工液を作製した。この塗工液を、バーコーター（＃３）を用いてペットフィルム上に塗工した。この塗工物をベルトコンベア式の紫外線照射装置を用いて塗工物が完全に硬化するコンベアスピードの速度（１０ｍ／分）で紫外線照射（高圧水銀灯１６０Ｗ／ｃｍ１灯）を行い、塗工物を完全に硬化させて、塗工物の上に塗工されていないペットフィルムを置き、温度６０℃、圧力１５ｇ／ｃｍ²で１日放置し、塗工されていないペットフィルムに滲み出し（移行し）た光重合開始剤量を定量した。その結果を表８に示す。 Examples 72-90, Comparative Examples 39-48
3 parts by weight of the compound shown in Table 8 as the photopolymerization initiator (A), 85 parts by weight of ditrimethylolpropane tetraacrylate as the radical polymerizable compound (B), and Daptot DT170 (diallyl phthalate manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.) as the resin (C) Resin) 10 parts by weight, 2 parts by weight of a compound shown in Table 8 as a cleavage type photopolymerization initiator (D) were blended and melted by heating to prepare a coating solution. This coating solution was applied onto a pet film using a bar coater (# 3). This coated product is irradiated with ultraviolet rays (high pressure mercury lamp 160 W / cm1 light) at a conveyor speed (10 m / min) at which the coated product is completely cured using a belt conveyor type ultraviolet irradiation device. After completely cured, place an uncoated pet film on the coated material, leave it at a temperature of 60 ° C. and a pressure of 15 g / cm ² for 1 day, and ooze out (transfer) to the uncoated pet film. The amount of photopolymerization initiator was determined. The results are shown in Table 8.

表８

Table 8

本発明の光重合開始剤（Ａ）に対して開裂型光重合開始剤（Ｄ）を併用した無黄変性重合性組成物においても、比較例で示された一般的な重合性組成物と比較して硬化後の重合性組成物中から滲み出す光重合開始剤の量が格段に少ないことが明らかとなった。この理由について、硬化性の実施例により本発明の無黄変性重合性組成物が最も硬化性に優れるため、重合性組成物の架橋密度が高く、硬化後の塗膜中から光重合開始剤が滲み出しにくくなったためではないかと推測している。また、（２−５）の滲み出し量の実施例・比較例における結果と同様の傾向が見られたため、硬化後の重合性組成物中から光重合開始剤が滲み出しにくくなった推察をより確からしいものにした結果であると考えている。   Even in the non-yellowing polymerizable composition in which the cleavage type photopolymerization initiator (D) is used in combination with the photopolymerization initiator (A) of the present invention, it is compared with the general polymerizable composition shown in the comparative example. As a result, it was found that the amount of the photopolymerization initiator that oozes out from the cured polymerizable composition was remarkably small. For this reason, the non-yellowing polymerizable composition of the present invention has the most excellent curability according to the curable examples, so that the crosslinking density of the polymerizable composition is high, and the photopolymerization initiator is contained in the coating film after curing. I guess it is because it has become difficult to ooze out. Moreover, since the same tendency as the result in the Example / Comparative Example of the amount of exudation of (2-5) was observed, it was more presumed that the photopolymerization initiator was less likely to exude from the polymerizable composition after curing. I think it is the result of making it certain.

上記実施例および比較例により、本発明の光重合開始剤（Ａ）を用いた無黄変性重合性組成物は、一般的に使用されている光重合開始剤を使用した重合性組成物と比較しても硬化性に優れることが明らかとなった。また、本発明の光重合開始剤を用いた重合性組成物は、一般的な重合性組成物と比べて重合性組成物硬化後の光重合開始剤の滲み出しを抑えることが可能であった。とりわけ重合性組成物硬化後の着色に関して、一般的な重合性組成物と比べて格段に抑制できることが明らかとなった。本発明の光重合開始剤（Ａ）を使用した無黄変性重合性組成物場合においては、従来の光重合開始剤を用いた重合性組成物では困難であったこれら全ての要求を満たすことが明らかとなった。さらに、本発明の光重合開始剤（Ａ）と開裂型光重合開始剤（Ｄ）を併用した無黄変性重合性組成物においても、さらなる硬化性を発現させると同時に重合性組成物硬化後の着色や光重合開始剤の滲み出しを抑えることが可能であり、一般に使用されている光重合開始剤と開裂型光重合開始剤を併用した重合性組成物と比較しても優れることが明らかとなった。本発明の光重合開始剤（Ａ）および開裂型光重合開始剤（Ｄ）を併用した無黄変性重合性組成物場合においても、従来の光重合開始剤を用いた重合性組成物では困難であったこれら全ての要求を満たすことが明らかとなった。   According to the above examples and comparative examples, the non-yellowing polymerizable composition using the photopolymerization initiator (A) of the present invention is compared with the polymerizable composition using a photopolymerization initiator that is generally used. Even so, it became clear that the curability was excellent. In addition, the polymerizable composition using the photopolymerization initiator of the present invention was able to suppress oozing out of the photopolymerization initiator after curing of the polymerizable composition as compared with a general polymerizable composition. . In particular, it has been clarified that coloring after curing of the polymerizable composition can be remarkably suppressed as compared with a general polymerizable composition. In the case of a non-yellowing polymerizable composition using the photopolymerization initiator (A) of the present invention, it is possible to satisfy all these requirements that were difficult with a polymerizable composition using a conventional photopolymerization initiator. It became clear. Furthermore, even in the non-yellowing polymerizable composition in which the photopolymerization initiator (A) of the present invention and the cleavage type photopolymerization initiator (D) are used in combination, further curability is exhibited and at the same time after curing of the polymerizable composition. It is possible to suppress coloring and bleeding of the photopolymerization initiator, and it is clear that it is superior to a polymerizable composition using a photopolymerization initiator and a cleavage type photopolymerization initiator that are generally used in combination. became. Even in the case of a non-yellowing polymerizable composition in which the photopolymerization initiator (A) and the cleavage type photopolymerization initiator (D) of the present invention are used in combination, it is difficult with a polymerizable composition using a conventional photopolymerization initiator. It became clear that all these requirements were met.

本発明はエネルギー線の照射、特に２５０から４５０ｎｍの光照射に対して非常に高感度な重合性組成物を提供するものである。従って本発明の重合性組成物は、従来より用いられてきたエネルギー線の照射により発生するラジカルを触媒とした重合、架橋反応などを迅速かつ確実に進行させることができ、その結果として各種用途のエネルギー線に対する高感度化、あるいは反応が十分進行することによる各種用途の特性向上等が期待できる。本発明により、高感度化や特性向上が期待できる用途の例としては、重合あるいは架橋反応を利用した成形樹脂、注型樹脂、光造形用樹脂、封止剤、歯科用重合レジン、印刷インキ、インクジェットインキ、塗料、印刷版用感光性樹脂、印刷用カラープルーフ、カラーフィルター用レジスト、ブラックマトリクス用レジスト、液晶用フォトスペーサー、リアプロジェクション用スクリーン材料、光ファイバー、プラズマディスプレー用リブ材、ドライフィルムレジスト、プリント基板用レジスト、ソルダーレジスト、半導体用フォトレジスト、マイクロエレクトロニクス用レジスト、マイクロマシン用部品製造用レジスト、エッチングレジスト、マイクロレンズアレー、絶縁材、ホログラム材料、光学スイッチ、導波路用材料、オーバーコート剤、粉末コーティング、接着剤、粘着剤、離型剤、光記録媒体、粘接着剤、剥離コート剤、マイクロカプセルを用いた画像記録材料のための組成物、各種デバイス等が挙げられる。   The present invention provides a polymerizable composition that is very sensitive to irradiation with energy rays, particularly irradiation with light of 250 to 450 nm. Therefore, the polymerizable composition of the present invention can rapidly and surely proceed polymerization, crosslinking reaction and the like using a radical generated by irradiation of energy rays, which has been conventionally used, as a result. It can be expected to increase the sensitivity to energy rays or to improve the characteristics of various applications by sufficiently proceeding the reaction. Examples of applications that can be expected to increase sensitivity and improve properties according to the present invention include molding resins, casting resins, photo-molding resins, sealants, dental polymerization resins, printing inks that utilize polymerization or crosslinking reactions, Ink-jet ink, paint, photosensitive resin for printing plates, color proof for printing, resist for color filters, resist for black matrix, photo spacer for liquid crystal, screen material for rear projection, optical fiber, rib material for plasma display, dry film resist, Resist for printed circuit boards, solder resist, photoresist for semiconductor, resist for microelectronics, resist for manufacturing micromachine parts, etching resist, microlens array, insulating material, hologram material, optical switch, waveguide material, overcoat Agent, powder coatings, adhesives, pressure-sensitive adhesives, release agents, optical recording media, adhesive, release coat agent composition for image recording materials using microcapsules, various devices and the like.

Claims (7)

下記一般式（１）で表される光重合開始剤（Ａ）と、ラジカル重合性化合物（Ｂ）と、樹脂（Ｃ）とを含んでなる無黄変性重合性組成物。
一般式（１）

（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁸は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基、または置換もしくは未置換のアシル基、または下記一般式（２）で表される基を表す。但し、Ｒ¹〜Ｒ⁸において、一つのみが下記一般式（２）で表される基である。また、Ｒ¹〜Ｒ⁸において一般式（２）で表される基以外の置換基が隣り合う置換基同士で環を形成してもよい。）
一般式（２）

（式中、Ｒ⁹は、水素原子、またはメチル基を表す。） A non-yellowing polymerizable composition comprising a photopolymerization initiator (A) represented by the following general formula (1), a radical polymerizable compound (B), and a resin (C).
General formula (1)

Wherein R ^{1 to} R ⁸ are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryloxy group Substituted or unsubstituted heterocyclic group, substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted acyl group, or the following general formula 2 represents a group represented by (2), provided that only one of R ^{1 to} R ⁸ is a group represented by the following general formula (2), and R ^{1 to} R ⁸ represents a general formula (2 ) A substituent other than the group represented by) may form a ring with adjacent substituents.
General formula (2)

(In the formula, R ⁹ represents a hydrogen atom or a methyl group.) さらに開裂型光重合開始剤（Ｄ）を含んでなる請求項１記載の無黄変性重合性組成物。   The non-yellowing polymerizable composition according to claim 1, further comprising a cleavage type photopolymerization initiator (D). 開裂型光重合開始剤（Ｄ）がα−アミノケトン系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤、またはオキシムエステル系光重合開始剤である請求項２記載の無黄変性重合性組成物。   The non-yellowing polymerizable composition according to claim 2, wherein the cleavage type photopolymerization initiator (D) is an α-aminoketone photopolymerization initiator, an acylphosphine oxide photopolymerization initiator, or an oxime ester photopolymerization initiator. . α−アミノケトン系光重合開始剤が下記一般式（３）である請求項３記載の無黄変性重合性組成物。
一般式（３）

（式中、Ｒ¹⁰、およびＲ¹³は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未置換のアルケニル基を表す。
Ｒ¹¹、およびＲ¹²は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未置換のアルケニル基を表す。また、Ｒ¹¹とＲ¹²は、一体となって環を形成してもよい。
Ｒ¹⁴は、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の複素環チオ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のジアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基、またはハロゲン原子を表す。
Ａｒ¹は、置換もしくは未置換のアリーレン基、または置換もしくは未置換の二価の複素環基を表す。） The non-yellowing polymerizable composition according to claim 3, wherein the α-aminoketone photopolymerization initiator is represented by the following general formula (3).
General formula (3)

(Wherein R ¹⁰ and R ¹³ each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted alkenyl group.
R ¹¹ and R ¹² each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted alkenyl group. R ¹¹ and R ¹² may be combined to form a ring.
R ¹⁴ represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted acyl group, substituted or Unsubstituted alkoxyl group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, substituted or unsubstituted acyloxy group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted alkylthio group, Substituted or unsubstituted arylthio group, substituted or unsubstituted heterocyclic thio group, substituted or unsubstituted alkylamino group, substituted or unsubstituted dialkylamino group, substituted or unsubstituted arylamino group, substituted or unsubstituted Diarylamino group, substituted or unsubstituted alkylaryl group It represents a cyano group or a halogen atom.
Ar ¹ represents a substituted or unsubstituted arylene group or a substituted or unsubstituted divalent heterocyclic group. ) アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤が下記一般式（４）である請求項３記載の無黄変性重合性組成物。
一般式（４）

（式中、Ｒ¹⁵、およびＲ¹⁶は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未置換の複素環基を表す。
Ｒ¹⁷は、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、または置換もしくは未置換のアシル基を表す。） The non-yellowing polymerizable composition according to claim 3, wherein the acylphosphine oxide photopolymerization initiator is represented by the following general formula (4).
General formula (4)

(In the formula, R ¹⁵ and R ¹⁶ each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
R ¹⁷ represents a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted acyl group. ) オキシムエステル系光重合開始剤が下記一般式（５）である請求項３記載の無黄変性重合性組成物。
一般式（５）

（式中、Ｒ¹⁸は、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の複素環チオ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のジアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基、またはハロゲン原子を表す。
Ｒ¹⁹は、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、または−ＣＯ−Ａｒ³を表す。
Ａｒ²は、置換もしくは未置換のアリーレン基、または置換もしくは未置換の二価の複素環基を表す。
Ａｒ³は、置換もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未置換の複素環基を表す。
Ｒ²⁰は、置換もしくは未置換のアルキル基、または置換もしくは未置換のアリール基を表す。
Ｘは、直接結合、または−ＣＯ−を表す。） The non-yellowing polymerizable composition according to claim 3, wherein the oxime ester photopolymerization initiator is represented by the following general formula (5).
General formula (5)

Wherein R ¹⁸ is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted acyl Group, substituted or unsubstituted alkoxyl group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, substituted or unsubstituted acyloxy group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted Alkylthio group, substituted or unsubstituted arylthio group, substituted or unsubstituted heterocyclic thio group, substituted or unsubstituted alkylamino group, substituted or unsubstituted dialkylamino group, substituted or unsubstituted arylamino group, substituted Or an unsubstituted diarylamino group, a substituted or unsubstituted alkyl group It represents a Ruamino group or a halogen atom.
R ¹⁹ represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, or —CO—Ar ³ .
Ar ² represents a substituted or unsubstituted arylene group or a substituted or unsubstituted divalent heterocyclic group.
Ar ³ represents a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
R ²⁰ represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group.
X represents a direct bond or —CO—. ) 請求項１〜６いずれか記載の無黄変性重合性組成物を光照射することにより重合させてなる、重合物の製造方法。   The manufacturing method of the polymer obtained by making it polymerize by light-irradiating the non-yellowing polymerizable composition in any one of Claims 1-6.