JP2009158133A - Material for forming bus electrode of plasma display panel and its utilization - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、プラズマディスプレイパネルのバス電極を形成するために使用される材料（組成物）であり、さらに該材料を使用して形成したバス電極を備えるプラズマディスプレイパネルに関する。 The present invention relates to a material (composition) used for forming a bus electrode of a plasma display panel, and further relates to a plasma display panel including a bus electrode formed using the material.
プラズマディスプレイパネル（以下「ＰＤＰ」ともいう。）は、前面パネルと背面パネルとの間に隔壁で仕切られた多数のセルが形成された構造を有し、該セルに封入された希ガスに電圧を印加することによりプラズマ放電が起こって紫外線が発生し、セル壁面に配置された蛍光体が発光して画像を表示し得るように構成されている。
このうち前面パネルは、パネル本体であるガラス（例えばソーダガラス）基板上に、硼珪酸ガラス等の低軟化点ガラスから成る誘電体層と、マグネシア等から成る保護層と、これら誘電体層及び保護層に覆われる複数対の表示電極とを備える。かかる表示電極は、典型的にはＩＴＯ（Indium Tin Oxide）から成る透明電極と、該透明電極の導電性を補うために該透明電極上に設けられた膜状のバス電極とから構成されている。典型的には、バス電極は銀（Ａｇ）又は銀を含む合金（Ａｇ合金）によって構成されている。
A plasma display panel (hereinafter also referred to as “PDP”) has a structure in which a large number of cells partitioned by a partition are formed between a front panel and a back panel, and a voltage is applied to a rare gas sealed in the cells. Is applied so that plasma discharge occurs and ultraviolet rays are generated, and the phosphor disposed on the cell wall surface emits light to display an image.
Of these, the front panel has a dielectric layer made of a low softening point glass such as borosilicate glass, a protective layer made of magnesia, etc. on a glass (eg, soda glass) substrate which is a panel body, and these dielectric layers and protective layers. A plurality of pairs of display electrodes covered with a layer. Such a display electrode is typically composed of a transparent electrode made of ITO (Indium Tin Oxide) and a film-like bus electrode provided on the transparent electrode in order to supplement the conductivity of the transparent electrode. . Typically, the bus electrode is made of silver (Ag) or an alloy containing silver (Ag alloy).
上記バス電極の典型例として、透明電極側に形成される下層とその上に積層される上層とから成る二層構造のバス電極が挙げられる。具体的には、上層は、導電性材料として銀粉末を含む導体形成用組成物（典型的にはペースト状組成物）を用いて形成されている。以下、かかる上層を白層と呼ぶ。他方、下層は、好ましくは導電性材料として銀粉末を含むほか、四三酸化コバルト（Ｃｏ３Ｏ４）等の黒色顔料を含む組成物（典型的にはペースト状組成物）により形成される。以下、かかる下層を黒層と呼ぶ。このような黒層を有する二層構造バス電極は、外光の反射を抑制して明度を低下させることによって画面のコントラストを向上させるため好ましい。
例えば、この種の二層構造バス電極が記載されている先行技術文献として、特許文献１が挙げられる。また、プラズマディスプレイパネルに関する他の先行技術として例えば特許文献２がある。
A typical example of the bus electrode is a bus electrode having a two-layer structure including a lower layer formed on the transparent electrode side and an upper layer laminated thereon. Specifically, the upper layer is formed using a conductor forming composition (typically a paste-like composition) containing silver powder as a conductive material. Hereinafter, such an upper layer is referred to as a white layer. On the other hand, the lower layer is preferably formed of a composition (typically a paste-like composition) containing silver powder as a conductive material and containing a black pigment such as cobalt trioxide (Co 3 O 4 ). Hereinafter, such a lower layer is referred to as a black layer. A two-layer bus electrode having such a black layer is preferable because it improves the contrast of the screen by suppressing the reflection of external light and reducing the brightness.
For example,
ところで、銀を導電性成分とするバス電極を備えるプラズマディスプレイパネルの課題として、いわゆる黄変現象が挙げられる（例えば特許文献３参照）。黄変現象とは、バス電極に含まれる銀イオン（Ａｇ＋）が周囲のガラス基板や誘電体層へ拡散し、さらに当該拡散部分に存在するアルカリ成分と反応することに伴って、当該拡散部分（即ちガラス基板や誘電体層）が黄色く着色する現象をいう。
かかる黄変が過度に生じると、白色表示時に色温度が低下するといったようなプラズマディスプレイパネルにおける画質の劣化を招く虞がある。また、黄変が過度に生じると、ＰＤＰ自体が黄色っぽくみえることによりＰＤＰの質感が低下する虞がある。
By the way, as a subject of a plasma display panel including a bus electrode having silver as a conductive component, a so-called yellowing phenomenon can be cited (for example, see Patent Document 3). The yellowing phenomenon is a phenomenon in which silver ions (Ag + ) contained in the bus electrode diffuse into the surrounding glass substrate or dielectric layer, and further react with an alkali component present in the diffusion part. That is, a phenomenon in which a glass substrate or a dielectric layer is colored yellow.
If this yellowing occurs excessively, there is a risk of degrading the image quality in the plasma display panel such that the color temperature decreases during white display. In addition, when yellowing occurs excessively, the PDP itself may appear yellowish, which may reduce the texture of the PDP.
そこで本発明は、プラズマディスプレイパネルにおいて黄変が発生した際の不具合（画質低下等）を解消すべく創出されたものであり、その目的は、黄変を抑制し得るバス電極形成用材料（組成物）を提供することである。また、他の目的は、本発明により提供されるバス電極形成用材料（組成物）を用いて形成されたバス電極を備えたプラズマディスプレイパネルを提供することである。 Therefore, the present invention was created in order to solve the problems (degradation of image quality, etc.) when yellowing occurred in a plasma display panel, and the object thereof is a bus electrode forming material (composition) that can suppress yellowing. Product). Another object is to provide a plasma display panel including a bus electrode formed using the bus electrode forming material (composition) provided by the present invention.
上記目的を達成すべく本発明によってプラズマディスプレイパネルのバス電極形成用材料（組成物）が提供される。即ち、ここで開示されるＰＤＰのバス電極形成用材料は、顔料成分として黒色無機顔料と青色無機顔料とを含むことを特徴とする。
かかる構成のバス電極形成用材料は、顔料として黒色無機顔料を含有するため、上記二層構造バス電極における黒層を形成する材料として使用される。好ましくは、バス電極の導電性を向上（抵抗を低下）させるために導電性成分としてＡｇ又はＡｇ主体の合金から成るＡｇ系金属粉末を含む。
ここで開示されるバス電極形成用材料では、黒色無機顔料のほかに青色無機顔料が配合されている。このことによって、バス電極からＡｇ＋が拡散した際に発生し得る（視覚的に確認される）黄変を抑制することができる。
In order to achieve the above object, the present invention provides a bus electrode forming material (composition) for a plasma display panel. That is, the PDP bus electrode forming material disclosed herein includes a black inorganic pigment and a blue inorganic pigment as pigment components.
Since the bus electrode forming material having such a structure contains a black inorganic pigment as a pigment, it is used as a material for forming a black layer in the two-layer bus electrode. Preferably, Ag-based metal powder composed of Ag or an Ag-based alloy is included as a conductive component in order to improve the conductivity of the bus electrode (decrease the resistance).
In the bus electrode forming material disclosed here, a blue inorganic pigment is blended in addition to the black inorganic pigment. This can suppress yellowing (which is visually confirmed) that can occur when Ag + diffuses from the bus electrode.
即ち、青色と黄色とは互いに補色の関係にある。補色とは色相環において対向する位置にある色をいう。黄変時に視認される黄色に対して補色の関係となる青色無機顔料（典型的には紺色即ち青紫色の顔料）をバス電極の黒層に含ませることにより、Ａｇ＋の拡散によってバス電極周辺の部位（典型的には上記ガラス基板や誘電体層）に黄変が発生し得る状態が形成された際にも、黄変時に視覚的に確認される黄色と補色関係にある青色がバス電極部に存在することにより、その混色によって白色（無彩色）化が実現される。即ち、物理的な黄変（着色反応）が生じたとしても、その反応（着色）が黄変として視覚的に確認される度合いを著しく低下させることができる（即ち視覚上の黄変が抑制される）。
従って、本発明のバス電極形成用材料によると、視覚的に黄変が抑制され、プラズマディスプレイパネルの黄変による画質の劣化やＰＤＰ自体の質感低下を防止することができる。
That is, blue and yellow are complementary to each other. The complementary color is a color at a position facing each other in the hue circle. By including a blue inorganic pigment (typically amber or blue-violet pigment) that is complementary to yellow that is visible when yellowing in the black layer of the bus electrode, the periphery of the bus electrode is diffused by Ag + Even when a state where yellowing can occur is formed in the part (typically the glass substrate or the dielectric layer), the blue color which is complementary to the yellow color visually confirmed at the time of yellowing is the bus electrode By being present in the part, white (achromatic color) is realized by the mixed color. That is, even if physical yellowing (coloring reaction) occurs, the degree of visual confirmation of the reaction (coloring) as yellowing can be significantly reduced (that is, visual yellowing is suppressed). )
Therefore, according to the bus electrode forming material of the present invention, yellowing is visually suppressed, and deterioration of image quality due to yellowing of the plasma display panel and deterioration of the texture of the PDP itself can be prevented.
ここで開示されるバス電極形成用材料は、好ましくはさらに有機ビヒクルを含み、ペースト状に調製された材料（即ち、バス電極形成用導体ペースト）として提供される。
このようなペーストを使用することによって、従来のバス電極と同様、例えばスクリーン印刷あるいはフォトリソグラフィー等の採用により所望する線幅のバス電極（黒層）を形成（焼成）することができる。
The bus electrode forming material disclosed herein preferably further includes an organic vehicle and is provided as a paste-prepared material (that is, a bus electrode forming conductor paste).
By using such a paste, a bus electrode (black layer) having a desired line width can be formed (fired) by employing, for example, screen printing or photolithography as in the case of a conventional bus electrode.
また、好ましい一態様のバス電極形成用材料では、黒色無機顔料と青色無機顔料の合計量に占める青色顔料の割合が４０〜８０質量％であることを特徴とする。
かかる構成のバス電極形成用材料では、黒色無機顔料の存在による上記コントラストの向上と、青色無機顔料の存在による黄変の抑制とを高い次元で両立することができる。
In a preferred embodiment of the bus electrode forming material, the ratio of the blue pigment to the total amount of the black inorganic pigment and the blue inorganic pigment is 40 to 80% by mass.
In the bus electrode forming material having such a configuration, the above-described contrast improvement due to the presence of the black inorganic pigment and the suppression of yellowing due to the presence of the blue inorganic pigment can be achieved at a high level.
また、好ましい他の一態様のバス電極形成用材料では、黒色無機顔料と青色無機顔料とが何れもコバルト系顔料であることを特徴とする。
コバルト系顔料、例えば黒色顔料としてのＣｏ３Ｏ４や青色顔料としてのコバルトブルー（アルミン酸コバルト）を採用することにより、顔料を含有していても焼結性に優れるバス電極形成用材料を提供することができる。従って、本構成のバス電極形成用材料（例えばバス電極形成用ペースト）を用いることによって導電性の高いバス電極（黒層）を形成することができる。
In another preferred embodiment of the bus electrode forming material, the black inorganic pigment and the blue inorganic pigment are both cobalt-based pigments.
By using cobalt pigments such as Co 3 O 4 as a black pigment and cobalt blue (cobalt aluminate) as a blue pigment, a material for forming a bus electrode that has excellent sinterability even if it contains a pigment is provided. can do. Therefore, a bus electrode (black layer) having high conductivity can be formed by using the bus electrode forming material (for example, bus electrode forming paste) of this configuration.
また、本発明は他の側面として、ここで開示されるいずれかのバス電極形成用材料を用いてバス電極の黒層が形成されたことを特徴とするプラズマディスプレイパネルを提供する。即ち、本発明によって提供されるバス電極を備えるプラズマディスプレイパネルは、該バス電極が黒色無機顔料と青色無機顔料とを含む黒層を備えることを特徴とする。 As another aspect, the present invention provides a plasma display panel in which a black layer of a bus electrode is formed using any of the bus electrode forming materials disclosed herein. That is, the plasma display panel including the bus electrode provided by the present invention is characterized in that the bus electrode includes a black layer including a black inorganic pigment and a blue inorganic pigment.
以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項（例えば、バス電極形成用材料の組成やバス電極の構成）以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄（例えばプラズマディスプレイパネルの構築プロセス）は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. It should be noted that matters other than the matters specifically mentioned in the present specification (for example, the composition of the bus electrode forming material and the configuration of the bus electrode) and the matters necessary for the implementation of the present invention (for example, the plasma display panel construction process) ) Can be understood as a design matter of those skilled in the art based on the prior art in the field. The present invention can be carried out based on the contents disclosed in this specification and common technical knowledge in the field.
上述のように、ここで開示されるバス電極形成用材料は、視覚的な黄変の抑制を実現するべく黒色無機顔料と共に青色無期顔料を含有することで特徴付けられる材料（組成物）であり、他の成分については特に限定されない。目的に応じて、種々の成分を配合することができる。
好ましくは、バス電極の抵抗値を下げる（即ち導電性を向上させる）ために適当な導電性材料、典型的にはＡｇ又はＡｇ主体の合金（例えばＡｇ−Ｐｄ、Ａｇ−Ｐｔ等の白金族金属との合金、或いはＡｇ−Ｃｕ等の低融点金属との合金）から成るＡｇ系金属粉末を含み得る。膜厚が３０μｍ以下（典型的には１〜１０μｍ程度）であり幅が２００μｍ以下（典型的には１０〜１００μｍ程度）の微細なライン状バス電極黒層を形成する場合、導電性材料（粉末）の平均粒径（例えばＳＥＭ観察に基づく）は、０．１〜１０μｍ（典型的には０．５〜５μｍ）程度であることが、緻密な焼成膜（バス電極）を容易に形成し得るという観点から好ましい。平均粒径が上記以上であると緻密性が低下し、上記以下であると、分散性が悪くなり均質な焼成膜が得難くなる。
As described above, the bus electrode forming material disclosed herein is a material (composition) characterized by containing a blue infinite pigment together with a black inorganic pigment so as to realize visual suppression of yellowing. The other components are not particularly limited. Various components can be blended according to the purpose.
Preferably, a suitable conductive material, typically Ag or an Ag-based alloy (eg, a platinum group metal such as Ag-Pd, Ag-Pt, etc.) to reduce the resistance of the bus electrode (ie improve the conductivity). Or an alloy with a low melting point metal such as Ag—Cu). When a fine line-shaped bus electrode black layer having a film thickness of 30 μm or less (typically about 1 to 10 μm) and a width of 200 μm or less (typically about 10 to 100 μm) is formed, a conductive material (powder) The average particle size (for example, based on SEM observation) is about 0.1 to 10 μm (typically 0.5 to 5 μm), so that a dense fired film (bus electrode) can be easily formed. It is preferable from the viewpoint. When the average particle size is not less than the above, the denseness is lowered.
黒色無機顔料としては、従来のこの種の用途に使用されているものを使用することができる。例えば四三酸化コバルト（Ｃｏ３Ｏ４）や酸化ルテニウム（ＲｕＯ２）、その他Ｆｅ−Ｃｒ−Ｍｎ系顔料、Ｃｕ−Ｃｒ−Ｍｎ系顔料等が好適例として挙げられる。特にコバルト系顔料（典型的には四三酸化コバルト）の使用が、バス電極の明度を抑えてコントラストを向上させるという黒色顔料添加の目的とバス電極自体の導電性向上という観点から好ましい。粉末状の顔料が好ましい。 As the black inorganic pigment, those conventionally used for this kind of application can be used. For example, trivalent cobalt tetroxide (Co 3 O 4 ), ruthenium oxide (RuO 2 ), other Fe—Cr—Mn pigments, Cu—Cr—Mn pigments and the like are preferable examples. In particular, the use of a cobalt-based pigment (typically cobalt tetroxide) is preferable from the viewpoint of adding a black pigment to improve the contrast by suppressing the lightness of the bus electrode and improving the conductivity of the bus electrode itself. Powdered pigments are preferred.
一方、青色無機顔料としては、本発明の目的に適合するもの、具体的には黄変の黄色と補色の関係にある色の顔料が好ましい。好適例として、コバルトブルー（アルミン酸コバルト：ＣｏＯ・ｎＡｌ２Ｏ３）、セルリアンブルー（錫酸コバルト：ＣｏＯ・ｎＳｎＯ２）、プルシアンブルー（フェロシアン化鉄、等）が挙げられる。コバルトを含有するコバルト系顔料が好ましい。耐光性、耐酸性、耐アルカリ性が高く安定性のよいコバルトブルーが特に好ましい。コバルトブルー（アルミン酸コバルト）を使用する場合、コバルトとアルミナの組成比を変えることによって青色の濃淡を調節することができる。
なお、上記黒色顔料及び青色顔料は、比表面積が１〜２０ｍ２／ｇ程度（さらに好ましくは２〜１５ｍ２／ｇ程度）の微粉末形態であることが好ましい。
On the other hand, as the blue inorganic pigment, a pigment suitable for the object of the present invention, specifically, a pigment having a color complementary to yellowish yellow is preferred. Preferred examples include cobalt blue (cobalt aluminate: CoO.nAl 2 O 3 ), cerulean blue (cobalt stannate: CoO.nSnO 2 ), and Prussian blue (iron ferrocyanide, etc.). A cobalt-based pigment containing cobalt is preferred. Cobalt blue having high light resistance, acid resistance and alkali resistance and good stability is particularly preferred. When cobalt blue (cobalt aluminate) is used, the shade of blue can be adjusted by changing the composition ratio of cobalt and alumina.
The black pigment and the blue pigment are preferably in the form of fine powder having a specific surface area of about 1 to 20 m 2 / g (more preferably about 2 to 15 m 2 / g).
黒色無機顔料と青色無機顔料の合計量に占める青色顔料の割合は、黄変の抑制と黒色顔料添加によるコントラスト向上とが共に高い次元で実現されるように設定される。黒色無機顔料及び青色無機顔料合計量に占める青色顔料の割合が４０〜８０質量％であることが好ましい。この範囲内であると、コントラスト向上を図りつつ黄変の抑制を図ることができる。具体的には黄色味の軽減を示す指標として色差計による測定値のうちｂ値（黄色度）を低下させ得る（好ましくは０〜１程度又は０以下）。青色顔料割合が４０質量％よりも低すぎると十分な黄変抑制が実現できず、かかる割合が８０質量％よりも高すぎると黒色度が不足（即ち明度が高い）してコントラストの向上が図れないため好ましくない。青色顔料割合が６０質量％前後（例えば５０〜７０質量％）であることが特に好ましい。 The ratio of the blue pigment to the total amount of the black inorganic pigment and the blue inorganic pigment is set so that both the suppression of yellowing and the improvement of the contrast due to the addition of the black pigment are realized at a high level. The ratio of the blue pigment to the total amount of the black inorganic pigment and the blue inorganic pigment is preferably 40 to 80% by mass. Within this range, yellowing can be suppressed while improving contrast. Specifically, the b value (yellowness) can be decreased (preferably about 0 to 1 or less than 0) among the measurement values obtained by the color difference meter as an index indicating reduction in yellowness. If the ratio of the blue pigment is too lower than 40% by mass, sufficient yellowing suppression cannot be realized, and if the ratio is more than 80% by mass, the blackness is insufficient (that is, the brightness is high) and the contrast can be improved. Since it is not, it is not preferable. The blue pigment ratio is particularly preferably around 60% by mass (for example, 50 to 70% by mass).
本発明のバス電極形成用材料は、上記のような黒色無機顔料（粉末）及び青色無機顔料（粉末）ならびに好ましくは導電性成分としてＡｇ系金属粉末等の導電性粉末を含む混合粉末材料として提供され得る。
好ましい典型例では、電極形成時（焼結時）に無機バインダーとして機能し得るガラス粉末（ガラスフリット）をさらに含む。特に限定しないが、比表面積が概ね０．５〜１０ｍ2／ｇであるものが好ましく、平均粒径が２μｍ以下（特に１μｍ程度又はそれ以下）のものが特に好適である。比表面積がかかる下限よりも小さすぎる場合は、得られたバス電極（焼成膜）の抵抗値が増大するため好ましくない。また、比表面積が小さすぎる即ち平均粒子径が上記よりも大きすぎると印刷性が低下する（即ちバス電極のファインライン化が困難となる）ため好ましくない。他方、比表面積が大きすぎる即ち平均粒子径が上記よりも小さすぎると分散性が悪くなり均質な焼成膜が得られにくくなるため好ましくない。ガラス粉末としては、軟化点が概ね６００℃以下の低軟化点ガラスが好ましい。例えばホウケイ酸鉛ガラス等のホウケイ酸系ガラスが好ましい。具体的には、ＰｂＯ−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３系ガラス、ＰｂＯ−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３系ガラス、ＰｂＯ−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−ＺｎＯ系ガラス、ＰｂＯ−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３−ＺｎＯ系ガラス、Ｂｉ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３系ガラス、ＺｎＯ−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３系ガラス、Ｒ２Ｏ−ＺｎＯ−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３系ガラス（ここでＲ２Ｏはアルカリ金属酸化物）等が好適例として挙げられる。
The bus electrode forming material of the present invention is provided as a mixed powder material containing the above-described black inorganic pigment (powder) and blue inorganic pigment (powder) and preferably a conductive powder such as an Ag-based metal powder as a conductive component. Can be done.
A preferable typical example further includes glass powder (glass frit) that can function as an inorganic binder during electrode formation (during sintering). Although not particularly limited, those having a specific surface area of approximately 0.5 to 10 m 2 / g are preferred, and those having an average particle diameter of 2 μm or less (particularly about 1 μm or less) are particularly suitable. When the specific surface area is too smaller than the lower limit, the resistance value of the obtained bus electrode (fired film) increases, which is not preferable. On the other hand, if the specific surface area is too small, that is, if the average particle diameter is too large, the printability is deteriorated (that is, it becomes difficult to make a fine line of the bus electrode). On the other hand, if the specific surface area is too large, that is, if the average particle diameter is too small, the dispersibility is deteriorated and it becomes difficult to obtain a homogeneous fired film, which is not preferable. The glass powder is preferably a low softening point glass having a softening point of approximately 600 ° C. or lower. For example, borosilicate glass such as lead borosilicate glass is preferable. Specifically, PbO-SiO 2 -B 2 O 3 based glass, PbO-SiO 2 -B 2 O 3 -Al 2 O 3 based glass, PbO-SiO 2 -B 2 O 3 -ZnO based glass, PbO SiO 2 —B 2 O 3 —Al 2 O 3 —ZnO glass, Bi 2 O 3 —SiO 2 —B 2 O 3 glass, ZnO—SiO 2 —B 2 O 3 glass, R 2 O—ZnO— A suitable example is SiO 2 —B 2 O 3 -based glass (where R 2 O is an alkali metal oxide).
好ましくは、かかる混合粉末材料を含むペースト状組成物として本発明のバス電極形成用材料が提供される。この場合、バス電極形成用材料の主要構成要素たる黒色顔料粉末及び青色顔料粉末（好ましくはさらにＡｇ系金属粉末等の導電性粉末）に加えてペーストを構成するための種々の副成分を加えることができる。
即ち、ここで開示されるペースト状に調製されたバス電極形成用材料（以下「バス電極（黒層）形成用ペースト」という。）は、上記粉末材料の他に、従来の導体ペーストと同様の物質を副成分として含有し得る。例えば、本発明のバス電極（黒層）形成用ペーストの必須的副成分として、上記粉末材料を分散させておく有機媒質（ビヒクル）が挙げられる。
Preferably, the bus electrode forming material of the present invention is provided as a paste-like composition containing the mixed powder material. In this case, in addition to the black pigment powder and blue pigment powder (preferably conductive powder such as Ag-based metal powder) which are the main components of the bus electrode forming material, various subcomponents for constituting the paste are added. Can do.
That is, the bus electrode forming material (hereinafter referred to as “bus electrode (black layer) forming paste”) prepared in the paste form disclosed herein is the same as the conventional conductor paste in addition to the above powder material. Substances may be included as accessory ingredients. For example, as an essential subcomponent of the bus electrode (black layer) forming paste of the present invention, an organic medium (vehicle) in which the powder material is dispersed may be mentioned.
有機ビヒクルとしては、顔料、Ａｇ粉末、ガラスフリット等の粉末材料を適切に分散させ得るものであればよく、従来の導体ペーストに用いられているものを特に制限なく使用することができる。例えば、エチルセルロース等のセルロース系高分子、エチレングリコールおよびジエチレングリコール誘導体、トルエン、キシレン、ミネラルスピリット、ブチルカルビトール、ターピネオール等の高沸点有機溶媒又はこれらの二種以上の組み合わせを構成成分として含む有機ビヒクルを用いることができる。 Any organic vehicle may be used as long as it can appropriately disperse a powder material such as pigment, Ag powder, and glass frit, and those used in conventional conductor pastes can be used without particular limitation. For example, an organic vehicle containing cellulose-based polymers such as ethyl cellulose, ethylene glycol and diethylene glycol derivatives, high-boiling organic solvents such as toluene, xylene, mineral spirit, butyl carbitol, terpineol, or combinations of two or more thereof as constituents Can be used.
また、バス電極（黒層）形成用ペーストには、従来の導体ペーストと同様の種々の有機添加剤を必要に応じて含ませることができる。かかる有機添加剤の例としては、各種の有機バインダー（上記ビヒクルと重複してもよく、別途異なるバインダーを添加してもよい。）や、セラミック基材との密着性向上を目的としたシリコン系、チタネート系およびアルミニウム系等の各種カップリング剤等が挙げられる。上記有機バインダーとしては、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂、セルロース系高分子、ポリビニルアルコール等をベースとするものが挙げられる。本発明の導体ペーストに良好な粘性および塗膜（基材に対する付着膜）形成能を付与し得るものが好適である。 The bus electrode (black layer) forming paste may contain various organic additives similar to those of the conventional conductor paste, if necessary. Examples of such organic additives include various organic binders (may overlap with the above-mentioned vehicle, or different binders may be added separately), and silicon-based materials for the purpose of improving adhesion to a ceramic substrate. And various coupling agents such as titanate and aluminum. Examples of the organic binder include those based on acrylic resin, epoxy resin, phenol resin, alkyd resin, cellulosic polymer, polyvinyl alcohol and the like. What can provide the conductor paste of this invention with favorable viscosity and the coating-film (adhesion film with respect to a base material) formation capability is suitable.
また、本発明のバス電極（黒層）形成用ペーストに光硬化性（感光性）を付与する場合には、種々の光重合性化合物および光重合開始剤を適宜添加する。
特に限定しないが、光重合性化合物の好適例として、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、エチレングリコールモノメチルエーテルアクリレート、エチレングリコールモノメチルエーテルメタクリレート、エチレングリコールモノエチルエーテルアクリレート、エチレングリコールモノエチルエーテルメタクリレート、グリセロールアクリレート、グリセロールメタクリレート、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート等の単官能モノマー、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールモノメタクリレート、トリエチレングリコールモノアクリレート、テトラエチレングリコールモノアクリレート、ノナエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、トリエチレングリコールモノメタクリレート、テトラエチレングリコールモノメタクリレート、ノナエチレングリコールモノメタクリレート、ジプロピレングリコールモノアクリレート、トリプロピレングリコールモノアクリレート、テトラプロピレングリコールモノアクリレート、ジプロピレングリコールモノメタクリレート、トリプロピレングリコールモノメタクリレート、ブチレングリコールモノメタクリレート、プロピレングリコールモノアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ノナエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ノナエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、ブチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールプロパンテトラアクリレート、テトラメチロールプロパンテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジメタクリレート、カルドエポキシジアクリレート等の多官能モノマーが挙げられる。
特に、トリエチレングリコールモノアクリレート、テトラエチレングリコールモノアクリレート、トリエチレングリコールモノメタクリレート、テトラエチレングリコールモノメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレートが好ましい。これらは焼成時に分解及び揮散し易いため、形成したバス電極黒層の電気的特性を低下させ難い。
In addition, when photocurability (photosensitivity) is imparted to the bus electrode (black layer) forming paste of the present invention, various photopolymerizable compounds and photopolymerization initiators are appropriately added.
Although not particularly limited, preferred examples of the photopolymerizable compound include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, monomethyl fumarate, monoethyl fumarate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, ethylene glycol monomethyl ether. Acrylate, ethylene glycol monomethyl ether methacrylate, ethylene glycol monoethyl ether acrylate, ethylene glycol monoethyl ether methacrylate, glycerol acrylate, glycerol methacrylate, acrylic amide, methacrylamide, acrylonitrile, methacrylonitrile, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate , Ethyl methacrylate, isobutyl acrylate, isobutyl methacrylate Monofunctional monomers such as 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol monomethacrylate, triethylene glycol monoacrylate, tetraethylene glycol monoacrylate, nonaethylene glycol monoacrylate, Polyethylene glycol monoacrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, triethylene glycol monomethacrylate, tetraethylene glycol monomethacrylate, nonaethylene glycol monomethacrylate, dipropylene glycol monoacrylate, tripropylene glycol monoacrylate, tetrapropylene glycol monoacrylate, dipropylene Glycol monomethacrylate, tripropylene glycol monomethacrylate, butylene glycol monomethacrylate, propylene glycol monoacrylate, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, nonaethylene glycol diacrylate, tri Ethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, nonaethylene glycol dimethacrylate, dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, tetrapropylene glycol diacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate, tripropylene glycol dimethacrylate, buty Glycol dimethacrylate, propylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, tetramethylolpropane tetraacrylate, tetramethylolpropane tetramethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, penta Erythritol tetramethacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol pentamethacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, cardo epoxy diacrylate Les And polyfunctional monomers such as cartons.
In particular, triethylene glycol monoacrylate, tetraethylene glycol monoacrylate, triethylene glycol monomethacrylate, tetraethylene glycol monomethacrylate, pentaerythritol triacrylate, and pentaerythritol trimethacrylate are preferable. Since these are easily decomposed and volatilized during firing, it is difficult to lower the electrical characteristics of the formed bus electrode black layer.
また、特に限定しないが、光重合開始剤の好適例として、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタン-1-オン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2,4-ジエチルチオキサントン、2-クロロチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、3,3-ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ベンゾフェノン、1-クロロ-4-プロポキシチオキサントン、1-(4-イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン、1-(4-ドデシルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン、4-ベンゾイル-4'-メチルジメチルスルフィド、4-ジメチルアミノ安息香酸、4-ジメチルアミノ安息香酸メチル、4-ジメチルアミノ安息香酸エチル、4-ジメチルアミノ安息香酸ブチル、4-ジメチルアミノ安息香酸-2-エチルヘキシル、4-ジメチルアミノ安息香酸-2-イソアミル、2,2-ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、ベンジル-β-メトキシエチルアセタール、1-フェニル-1,2-プロパンジオン-2-(ο-エトキシカルボニル)オキシム、ο-ベンゾイル安息香酸メチル、ビス(4-ジメチルアミノフェニル)ケトン、4,4'-ビスジエチルアミノベンゾフェノン、4,4'-ジクロロベンゾフェノン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン-n-ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、p-ジメチルアミノアセトフェノン、p-tert-ブチルトリクロロアセトフェノン、p-tert-ブチルジクロロアセトフェノン、チオキサントン、2-メチルチオキサントン、2-イソプロピルチオキサントン、ジベンゾスベロン、α,α-ジクロロ-4-フェノキシアセトフェノン、ペンチル-4-ジメチルアミノベンゾエート等が挙げられる。 Although not particularly limited, preferred examples of the photopolymerization initiator include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2-methyl-1- [4- ( Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1- Phenylpropan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2 , 4-diethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 3,3-dimethyl-4-methoxybenzophenone, benzophenone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, 1- (4-isopropylphenyl) -2 -Hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- (4-dode Ruphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4-benzoyl-4′-methyldimethylsulfide, 4-dimethylaminobenzoic acid, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, Butyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2,2-diethoxyacetophenone, benzyldimethyl ketal, benzyl-β-methoxyethyl acetal, 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (ο-ethoxycarbonyl) oxime, methyl ο-benzoylbenzoate, bis (4-dimethylaminophenyl) ketone, 4,4'-bisdiethylaminobenzophenone, 4,4 '-Dichlorobenzophenone, benzyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether Benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin butyl ether, p-dimethylaminoacetophenone, p-tert-butyltrichloroacetophenone, p-tert-butyldichloroacetophenone, thioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, dibenzo Suberon, α, α-dichloro-4-phenoxyacetophenone, pentyl-4-dimethylaminobenzoate and the like can be mentioned.
なお、上記の他にもバス電極（黒層）形成用ペーストには、必要に応じて界面活性剤、消泡剤、可塑剤、増粘剤、酸化防止剤、分散剤、重合禁止剤等を適宜添加することができる。これら添加剤は、従来の導体ペーストの調製に用いられ得るものであればよく、特に本発明を特徴づけるものではないので、詳細な説明は省略する。 In addition to the above, the paste for forming the bus electrode (black layer) may contain a surfactant, an antifoaming agent, a plasticizer, a thickener, an antioxidant, a dispersant, a polymerization inhibitor, etc., as necessary. It can be added as appropriate. These additives need only be those that can be used for the preparation of conventional conductor pastes, and do not particularly characterize the present invention, and thus will not be described in detail.
バス電極（黒層）形成用ペーストは、従来の導体ペーストと同様、典型的には上述した各成分を混和することによって容易に調製することができる。即ち、例えば三本ロールミル或いはその他の混練機を用いて、各種粉末材料及び液体材料を所定の配合比で混合し、相互に練り合わせる（混練する）ことにより、目的の組成のバス電極（黒層）形成用ペーストを調製することができる。
特に限定するものではないが、典型的には、有機ビヒクルの含有率はペースト全体のほぼ４０〜６０質量％が適当である。特に４０〜５０質量％が好ましい。
また、無機顔料（黒色顔料及び青色顔料を含む）の含有率はペースト全体のほぼ５〜２０質量％が適当である。特に７〜１４質量％が好ましい。
また、ガラス粉末（ガラスフリット）の含有率はペースト全体のほぼ２０〜４０質量％が適当である。特に２５〜３５質量％が好ましい。
また、導電性粉末、例えばＡｇ粉末のようなＡｇ系金属粉末を添加する場合には、かかる導電性金属粉末の含有率はペースト全体のほぼ１〜２０質量％が適当である。特に５〜１５質量％が好ましい。
また、バス電極（黒層）形成用ペーストを感光性ペーストとして調製するために上記光重合性化合物及び光重合開始剤を含有させる場合には、光重合性化合物の含有率はペースト全体のほぼ０．１〜５質量％が適当であり、他方、光重合開始剤の含有率はペースト全体のほぼ０．２〜１．５質量％が適当である。
The bus electrode (black layer) forming paste can be easily prepared typically by mixing the above-described components, like the conventional conductor paste. That is, for example, by using a three-roll mill or other kneaders, various powder materials and liquid materials are mixed at a predetermined blending ratio and kneaded (kneaded) with each other to obtain a bus electrode (black layer) having a desired composition. ) A forming paste can be prepared.
Although not particularly limited, typically, the organic vehicle content is suitably about 40 to 60% by mass of the total paste. 40-50 mass% is particularly preferable.
In addition, the content of inorganic pigment (including black pigment and blue pigment) is suitably about 5 to 20% by mass of the entire paste. 7-14 mass% is especially preferable.
Further, the content of the glass powder (glass frit) is appropriately about 20 to 40% by mass of the entire paste. 25-35 mass% is especially preferable.
Moreover, when adding electroconductive powder, for example, Ag type metal powder like Ag powder, the content rate of this electroconductive metal powder is suitable about 1-20 mass% of the whole paste. 5-15 mass% is especially preferable.
In addition, when the photopolymerizable compound and the photopolymerization initiator are included in order to prepare a paste for forming a bus electrode (black layer) as a photosensitive paste, the content of the photopolymerizable compound is almost 0% of the entire paste. On the other hand, the content of the photopolymerization initiator is suitably about 0.2 to 1.5% by mass of the entire paste.
なお、本発明のバス電極（黒層）形成用ペーストは、無機顔料として黒色顔料に加えて青色顔料を添加して構成されたことで特徴付けられる組成物であり、その使用方法やバス電極（黒層）の形成方法自体は、従来のバス電極形成用ペーストを用いる場合と同様でよく特に限定はない。
例えば、透明電極の表面に感光性のバス電極（黒層）形成用ペーストを塗布し、所定の厚さの未焼成塗膜（黒層）を形成する。乾燥後、その未焼成塗膜（黒層）上に適当なバス電極（白層）形成用ペースト（典型的には感光性Ａｇペースト）を塗布し、所定の厚さの未焼成塗膜（白層）を形成する。乾燥後、得られた二層構造塗膜にフォトリソグラフィ法を実施する。即ち、所定の開口パターンのフォトマスクを介して所定強度（例えば３００ｍＪ／ｃｍ２）の光を照射して露光処理を行い、次いで現像処理によって所定のパターンを形成する。これによって高精度にパターニングされた二層構造バス電極膜（未焼成膜）を形成することができる。或いは、上記のようにフォトリソグラフィ法によってパターニングする代わりに、形成しようとするバス電極に対応する所定のパターンにバス電極（黒層）形成用ペースト及びバス電極（白層）形成用ペーストを例えばスクリーン印刷法等により塗布してもよい。
続いて、上記未焼成膜を焼成する。焼成条件は従来のバス電極を焼成する場合と同様でよく特別な処理を必要としない。例えば、焼成温度（最高焼成温度）としては３００℃〜１０００℃（好ましくは３００℃〜８００℃、例えば４００℃〜６００℃）程度の温度を採用することができる。焼成雰囲気は特に限定されないが、酸素含有雰囲気中（例えば大気中）、常圧で焼成することが好ましい。
以上の一連の工程を行うことによって後述する図３に示すような黒層１５Ａと白層１５Ｂの二層構造から成るバス電極１５を前面ガラス基板１２（典型的には図３に示すように透明電極１４の表面）上に形成することができる。
In addition, the bus electrode (black layer) forming paste of the present invention is a composition characterized by being constituted by adding a blue pigment in addition to a black pigment as an inorganic pigment. The method for forming the black layer) may be the same as that in the case of using a conventional bus electrode forming paste, and is not particularly limited.
For example, a photosensitive bus electrode (black layer) forming paste is applied to the surface of the transparent electrode to form an unfired coating film (black layer) having a predetermined thickness. After drying, an appropriate paste for forming a bus electrode (white layer) (typically a photosensitive Ag paste) is applied onto the unsintered coating film (black layer), and a non-sintered coating film (white) having a predetermined thickness is applied. Layer). After drying, the resulting two-layer coating film is subjected to photolithography. That is, exposure processing is performed by irradiating light with a predetermined intensity (for example, 300 mJ / cm 2 ) through a photomask having a predetermined opening pattern, and then a predetermined pattern is formed by development processing. Thereby, a two-layer bus electrode film (unfired film) patterned with high accuracy can be formed. Alternatively, instead of patterning by photolithography as described above, a bus electrode (black layer) forming paste and a bus electrode (white layer) forming paste are applied to a predetermined pattern corresponding to the bus electrode to be formed, for example, a screen. You may apply | coat by the printing method etc.
Subsequently, the unfired film is fired. The firing conditions are the same as those for firing a conventional bus electrode, and no special treatment is required. For example, as the firing temperature (maximum firing temperature), a temperature of about 300 ° C. to 1000 ° C. (preferably 300 ° C. to 800 ° C., for example, 400 ° C. to 600 ° C.) can be employed. The firing atmosphere is not particularly limited, but firing in an oxygen-containing atmosphere (for example, in the air) at normal pressure is preferable.
By performing the above-described series of steps, the
次に、本発明によって提供されるバス電極形成用材料（典型的にはペースト）を用いて形成されるバス電極（黒層）を備えるＰＤＰ用前面パネルおよび該前面パネルを備えるＰＤＰの一態様につき、図面を参照しつつ説明する。図１は、本実施形態に係るプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）１を模式的に示す一部破断の斜視図である。図２は、前面パネル１０側の構成を示す部分断面図である。また、図３は、バス電極の二層構造を模式的に示す部分断面図である。
なお、バス電極１５の黒層１５Ａを形成する材料以外のＰＤＰ構成材料ならびにＰＤＰの構築方法自体は従来と全く同様であるため詳細な説明は省略する。
Next, a front panel for a PDP having a bus electrode (black layer) formed using a bus electrode forming material (typically a paste) provided by the present invention, and an embodiment of a PDP having the front panel This will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a partially broken perspective view schematically showing a plasma display panel (PDP) 1 according to the present embodiment. FIG. 2 is a partial cross-sectional view showing the configuration of the
Since the PDP constituent materials other than the material for forming the
図１に示すように、本実施形態に係るＰＤＰ１は、対向配置された前面パネル１０と背面パネル２０とから構成される。
図１及び図２に示すように、前面パネル１０は、透明性の高い例えばソーダガラスから構成される前面ガラス基板１２を備える。前面ガラス基板１２の背面パネル２０に対向する面側には、ＰＤＰ１の表示電極を構成する透明電極（ＩＴＯ電極）１４と該透明電極１４上に形成された本発明に係るバス電極１５が形成されている。そして、透明電極１４及びバス電極１５を覆うようにして低融点ガラスから成る誘電体層１６が形成され、該誘電体層１６の表面にはマグネシア（ＭｇＯ）から成る保護層１８が形成されている。
図３に示すように、本実施形態に係るバス電極１５は、透明電極１４に接する黒層１５Ａとその黒層１５Ａの上面に形成された白層１５Ｂとから構成されている。黒層１５Ａは、典型的には導電性材料としてＡｇ系金属粉末を含むと共に、顔料として所定の配合比で黒色無機顔料（例えば四三酸化バリウム）と青色無機顔料（例えばコバルトブルー）とを含む。白層１５Ｂは、導電性材料として典型的にはＡｇ系金属粉末を含む。本実施形態では白層１５Ｂは顔料を含まない。
As shown in FIG. 1, the
As shown in FIGS. 1 and 2, the
As shown in FIG. 3, the
他方、図１に示すように、背面パネル２０は、透明性の高い例えばソーダガラスから構成される背面ガラス基板２２を備える。そして、背面ガラス基板２２の前面パネル１０に対向する面側には、酸化物層（例えばＭｇＯ層）２４が形成されており、その表面にはＡｇ粉末を導電性材料とするアドレス電極２６が形成されている。かかる酸化物層２４によってアドレス電極２６を構成するＡｇとソーダガラスから成る背面ガラス基板２２との反応を抑制することができる。
また酸化物層２４の上面には、アドレス電極２６を覆うようにして低融点ガラスから成る誘電体層２８が形成されている。この誘電体層２８の表面上には隔壁３０が所定の間隔で形成されている。これにより、背面パネル２０と前面パネル１０との間に、隔壁３０で仕切られた多数のセル４０が形成されている。各セル４０の内壁面には蛍光体層３２が設けられている。蛍光体層３２としては、従来公知の赤色蛍光体、緑色蛍光体、青色蛍光体等がそれぞれのセル４０に所定の順序で配置されている。そして各セル４０内には放電ガスが充填されている。放電ガスとしては従来公知のガスを使用すればよい。例えば、キセノンガス（Ｘｅ）、ネオンガス（Ｎｅ）、ヘリウム−キセノン（Ｈｅ−Ｘｅ）混合ガス、ネオン−キセノン（Ｎｅ−Ｘｅ）混合ガス等を用いることができる。
なお、上述したガラス基板１２，２２、隔壁３０、蛍光体層３２、透明電極１４、誘電体層１６，２８、保護層１８および酸化物層２４としては、上記の構成に限られず一般的なＰＤＰに適用可能な従来公知の構成を特に制限なく適宜選択して用いることができる。また、ＰＤＰに適用可能なこれら以外の他の構成を備えていてもよい。
On the other hand, as shown in FIG. 1, the
A
The glass substrates 12 and 22, the
以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に示すものに限定することを意図したものではない。 Several examples relating to the present invention will be described below, but the present invention is not intended to be limited to those shown in the examples.
＜バス電極（黒層）形成用感光性ペーストの製造例１＞
以下に示す材料を以下に示す配合比で混練し、サンプル１として黒色無機顔料と青色無機顔料の配合割合が黒色無機顔料６０質量％、青色無機顔料４０質量％であるバス電極（黒層）形成用感光性ペーストを調製した。即ち、１０質量部のＡｇ粉末（平均粒径２．５μｍ、比表面積０．５〜１．５ｍ２／ｇ）、６質量部の黒色無機顔料（四三酸化コバルト、平均粒径１μｍ）、４質量部の青色無機顔料（アルミン酸コバルト、平均粒径１μｍ）、４０質量部のターピネオール（テルピネオールともいう）、５質量部のセルロース樹脂及び３０質量部のガラスフリット（Ｂｉ−Ｓｉ−Ｚｎ−Ｂａ系ガラス、平均粒径１μｍ）、ならびに光重合性化合物として４質量部のトリメチロールプロパントリアクリレートと、光重合開始剤として１質量部の２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オンを混練し、バス電極（黒層）形成用感光性ペーストを調製した。
<Production Example 1 of photosensitive paste for forming bus electrode (black layer)>
The following materials are kneaded at the following mixing ratio, and as
＜バス電極（黒層）形成用感光性ペーストの製造例２＞
黒色無機顔料と青色無機顔料の配合割合を黒色無機顔料４０質量％、青色無機顔料６０質量％とした以外は上記サンプル１と同じ材料且つ同じ配合比でサンプル２のバス電極（黒層）形成用ペーストを調製した。
<Production Example 2 of photosensitive paste for forming bus electrode (black layer)>
For forming the bus electrode (black layer) of Sample 2 with the same material and the same mixing ratio as
＜バス電極（黒層）形成用感光性ペーストの製造例３＞
黒色無機顔料と青色無機顔料の配合割合を黒色無機顔料２０質量％、青色無機顔料８０質量％とした以外は上記サンプル１及び２と同じ材料且つ同じ配合比でサンプル３のバス電極（黒層）形成用ペーストを調製した。
<Production Example 3 of photosensitive paste for forming bus electrode (black layer)>
The bus electrode (black layer) of Sample 3 with the same material and the same mixing ratio as
＜バス電極（黒層）形成用感光性ペーストの製造例４＞
青色無機顔料を添加せず、黒色無機顔料１００質量％とした以外は上記サンプル１〜３と同じ材料且つ同じ配合比でサンプル４（比較サンプル）のバス電極（黒層）形成用ペーストを調製した。
<Production Example 4 of photosensitive paste for forming bus electrode (black layer)>
A paste for forming a bus electrode (black layer) of Sample 4 (Comparative Sample) was prepared with the same material and the same blending ratio as
＜バス電極（黒層）の形成と黄変抑制に関する評価試験＞
上記得られた４種のサンプル感光性ペーストと一般的な白層形成用感光性ペーストを使用してバス電極と同様の試験用焼成膜を形成し、各サンプルペースト（バス電極形成用材料）の黄変抑制効果と黒色による明度低下効果とを市販の色彩色差計によるｂ値（黄色度）とＬ値（明度）の測定に基づいて評価した。なお、本実施例では市販の色彩色差計（コニカミノルタ社製品：ＣＲ−３００）を取扱い説明書通りに使用した。
具体的には、市販のガラス基板（ここでは旭硝子株式会社から入手可能なカラーＰＤＰ用硝子基板、商品名「ＰＤ２００」を使用した。）上に、樹脂印刷版「Ｐｏｌｙ＃３５５」を使用して各サンプルペーストから成る塗膜パターンを形成（印刷）した。次いで、熱風式乾燥機で１１０℃１０分間の乾燥処理を行った。
<Evaluation test on bus electrode (black layer) formation and yellowing suppression>
Using the obtained four types of sample photosensitive paste and a general white layer forming photosensitive paste, a test fired film similar to the bus electrode is formed, and each sample paste (bus electrode forming material) The yellowing suppression effect and the lightness reduction effect due to black were evaluated based on the measurement of b value (yellowness) and L value (lightness) by a commercially available color difference meter. In this example, a commercially available color difference meter (Konica Minolta product: CR-300) was used according to the instruction manual.
Specifically, a resin printing plate “Poly # 355” is used on a commercially available glass substrate (here, a glass substrate for color PDP available from Asahi Glass Co., Ltd., trade name “PD200” is used). A coating film pattern composed of each sample paste was formed (printed). Next, a drying treatment at 110 ° C. for 10 minutes was performed with a hot air dryer.
次に、上記乾燥膜の上に一般的なバス電極（白層）形成用感光性ペーストを塗布した。具体的には、以下の組成のバス電極（白層）形成用感光性ペーストを調製した。即ち、７０質量部のＡｇ粉末（平均粒径２．５μｍ）、２３質量部のターピネオール、５質量部のセルロース樹脂及び２質量部のガラスフリット（Ｂｉ−Ｓｉ−Ｚｎ−Ｂａ系ガラス、平均粒径１μｍ）、ならびに光重合性化合物として４質量部のトリメチロールプロパントリアクリレートと、光重合開始剤として１質量部の２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オンを混練し、バス電極（白層）形成用感光性ペーストを調製した。
そして得られた上記ペーストを使用し、金属印刷版「Ｓｕｓ＃４００（即ちステンレス製４００メッシュシート）」を使用して上記乾燥塗膜（黒層）上に白層塗膜を形成（印刷）した。
Next, a general photosensitive paste for forming a bus electrode (white layer) was applied on the dried film. Specifically, a photosensitive paste for forming a bus electrode (white layer) having the following composition was prepared. That is, 70 parts by mass of Ag powder (average particle size 2.5 μm), 23 parts by mass of terpineol, 5 parts by mass of cellulose resin and 2 parts by mass of glass frit (Bi—Si—Zn—Ba based glass, average particle size) 1 μm), 4 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate as a photopolymerizable compound, and 1 part by weight of 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butane- as a photopolymerization initiator 1-one was kneaded to prepare a photosensitive paste for forming a bus electrode (white layer).
Then, using the obtained paste, a white layer coating film was formed (printed) on the dried coating film (black layer) using a metal printing plate “Sus # 400 (ie, 400 mesh sheet made of stainless steel)”. .
露光機を使用して、３００ｍＪ／ｃｍ２の強度で前面露光を行った。露光後、０．４％のＮａ２ＣＯ３水溶液で３０秒間現像後、純水で１５秒間洗浄した。その後、最高焼成温度５８０℃で焼成した（最高温度の継続時間：２０分）。 Using an exposure machine, front exposure was performed with an intensity of 300 mJ / cm 2 . After the exposure, the film was developed with a 0.4% Na 2 CO 3 aqueous solution for 30 seconds and then washed with pure water for 15 seconds. Thereafter, firing was performed at a maximum firing temperature of 580 ° C. (maximum temperature duration: 20 minutes).
上記のようにして得られた焼成膜（二層構造バス電極に相当する）付きガラス基板を、試験台上に置いた白紙の上にガラス基板が上面となるように配置した。即ち、下から白紙、黒層、白層、ガラス基板の順に積層された状態で試験台上に配置した。
この状態で、上記色彩色差計を用いてＬ値とｂ値とを測定した。結果を表１に示す。
The glass substrate with a fired film (corresponding to a two-layered bus electrode) obtained as described above was placed on a white paper placed on a test bench so that the glass substrate was the upper surface. That is, it was arranged on the test bench in a state where white paper, black layer, white layer, and glass substrate were laminated in that order from the bottom.
In this state, the L value and the b value were measured using the color difference meter. The results are shown in Table 1.
表１に示すように、青色顔料含有率が４０％〜８０％でｂ値即ち黄色の程度を減少させることができた。また、黒色顔料含有率の低下に伴い、Ｌ値（明度）は上昇するが、コントラストの向上目的には支障ない値であった。従って、本実施例の結果より、バス電極（黒層）形成材料に所定の割合で黒色無機顔料とともに青色無機顔料を配合すること（好ましくは４０〜８０質量％、特に６０質量％前後）によって、視覚的な黄変の抑制と、コントラストの向上とをともに実現することができる。 As shown in Table 1, when the blue pigment content was 40% to 80%, the b value, that is, the degree of yellow could be reduced. Further, the L value (brightness) increased with a decrease in the black pigment content, but it was a value that did not hinder the purpose of improving the contrast. Therefore, from the result of this example, by blending the blue inorganic pigment together with the black inorganic pigment at a predetermined ratio in the bus electrode (black layer) forming material (preferably 40 to 80% by mass, particularly around 60% by mass), Both visual yellowing suppression and contrast improvement can be realized.
１ プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）
１０ 前面パネル
１２ 前面ガラス基板
１４ 透明電極
１５ バス電極
１５Ａ 黒層
１５Ｂ 白層
１６ 誘電体層
１８ 保護層（ＭｇＯ層）
２０ 背面パネル
２２ 背面ガラス基板
２４ 酸化物層
２６ アドレス電極
２８ 誘電体層
３０ 隔壁
３２ 蛍光体層
４０ セル
1 Plasma display panel (PDP)
DESCRIPTION OF
20
Claims (7)
黒色無機顔料と、
青色無機顔料と、
を含む、バス電極形成用材料。 A material for forming a bus electrode of a plasma display panel,
Black inorganic pigment,
A blue inorganic pigment,
A material for forming a bus electrode.
前記バス電極は黒色無機顔料と青色無機顔料とを含む黒層を備えることを特徴とする、プラズマディスプレイパネル。 A plasma display panel comprising bus electrodes,
The plasma display panel, wherein the bus electrode includes a black layer including a black inorganic pigment and a blue inorganic pigment.
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