JP2009151179A - Polarizing plate - Google Patents
Polarizing plate Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009151179A JP2009151179A JP2007330244A JP2007330244A JP2009151179A JP 2009151179 A JP2009151179 A JP 2009151179A JP 2007330244 A JP2007330244 A JP 2007330244A JP 2007330244 A JP2007330244 A JP 2007330244A JP 2009151179 A JP2009151179 A JP 2009151179A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- polyvinyl alcohol
- resin
- cycloolefin
- polarizing plate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Liquid Crystal (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
Abstract
Description
本発明は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムに、複屈折特性（単に複屈折性とも記す）を示すシクロオレフィン系樹脂からなる延伸フィルムが接着剤層を介して接合されている偏光板に関するものである。 The present invention relates to a polarizing plate in which a stretched film composed of a cycloolefin resin exhibiting birefringence characteristics (also simply referred to as birefringence) is bonded to a polarizing film composed of a polyvinyl alcohol resin via an adhesive layer. It is.
偏光板は通常、二色性色素が吸着配向されたポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの片面または両面に、接着剤層を介して、透明樹脂フィルム、たとえば、トリアセチルセルロースに代表される酢酸セルロース系のフィルムを積層した構成となっている。これを、必要により光学補償フィルム、位相差フィルムなど、他の光学フィルムを介して、液晶セルに粘着剤で貼り合わせ、液晶表示装置の構成部品となる。 A polarizing plate is usually a transparent resin film, for example, cellulose acetate represented by triacetyl cellulose, on an adhesive layer on one or both sides of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin in which a dichroic dye is adsorbed and oriented. It is the structure which laminated | stacked the film of the system. This is bonded to a liquid crystal cell with an adhesive via another optical film such as an optical compensation film or a retardation film, if necessary, and becomes a component of a liquid crystal display device.
液晶表示装置は、液晶テレビ、液晶モニター、パーソナルコンピュータなど、薄型の表示画面として、用途が急拡大している。特に液晶テレビの市場拡大は著しく、また、低コスト化の要求も非常に強い。液晶テレビ用の偏光板は通常、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる偏光フィルムの両面にトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣフィルム）を水系接着剤で積層してなり、その偏光板の片面に粘着剤を介して位相差フィルムが積層されている。偏光板に積層される位相差フィルムとしては、ポリカーボネート系樹脂フィルムの延伸加工品やシクロオレフィン系樹脂フィルムの延伸加工品などが使用されているが、液晶テレビ用には、高温における位相差ムラの非常に少ないシクロオレフィン系樹脂フィルムからなる位相差フィルムが多用されている。偏光板と延伸シクロオレフィン系樹脂フィルムからなる位相差フィルムとの貼合品については、生産性の向上、製品コストの低減のため、構成する部品点数を減らしたり、製造プロセスを簡略化したりすることが考えられている。たとえば、特開平８−４３８１２号公報（特許文献１）には、位相差機能を有するシクロオレフィン系（ノルボルネン系）樹脂フィルム／偏光フィルム／ＴＡＣフィルムの積層構成が開示されている。 Applications of liquid crystal display devices are rapidly expanding as thin display screens such as liquid crystal televisions, liquid crystal monitors, and personal computers. In particular, the market for liquid crystal televisions is remarkably expanding, and the demand for cost reduction is very strong. A polarizing plate for a liquid crystal television is usually formed by laminating a triacetyl cellulose film (TAC film) with a water-based adhesive on both sides of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin film, and an adhesive on one side of the polarizing plate. A retardation film is laminated. As the retardation film laminated on the polarizing plate, a stretched product of a polycarbonate-based resin film or a stretched product of a cycloolefin-based resin film is used. Retardation films composed of very few cycloolefin resin films are frequently used. For bonded products of polarizing plates and retardation film made of stretched cycloolefin resin film, reduce the number of components or simplify the manufacturing process to improve productivity and reduce product cost. Is considered. For example, JP-A-8-43812 (Patent Document 1) discloses a laminated structure of a cycloolefin-based (norbornene-based) resin film / polarizing film / TAC film having a retardation function.
また、特開２００５−７０１４０号公報（特許文献２）、特開２００５−１８１８１７号公報（特許文献３）および特開２００５−２０８４５６号公報（特許文献４）には、ポリビニルアルコール系偏光フィルムとシクロオレフィン系樹脂フィルム（保護フィルム）とをウレタン系の水系接着剤で接合することが記載されている。これら特許文献１〜４で実際に使用されているシクロオレフィン系樹脂は通常、ノルボルネンなどで構成されるシクロオレフィンを開環重合し、水素添加されたものである。 JP-A-2005-70140 (Patent Document 2), JP-A-2005-181817 (Patent Document 3) and JP-A-2005-208456 (Patent Document 4) disclose a polyvinyl alcohol polarizing film and a cyclohexane. It describes that an olefin-based resin film (protective film) is bonded with a urethane-based aqueous adhesive. These cycloolefin resins actually used in Patent Documents 1 to 4 are usually obtained by ring-opening polymerization of a cycloolefin composed of norbornene or the like and hydrogenating the cycloolefin.
一方、特開平１１−１４２６４５号公報（特許文献５）および特開２００６−１０６６０６号公報（特許文献６）には、エチレンをはじめとするオレフィンとノルボルネンまたはテトラシクロドデセンとの付加共重合体を、位相差フィルムまたは偏光板の保護フィルムとして用いることが記載されている。
位相差フィルムは、液晶テレビをはじめとする液晶表示装置の視野角を拡大させる機能を付与するために用いられ、かかる位相差フィルムとしての機能は、一般に延伸によってもたらされる。上記のようなシクロオレフィン系樹脂フィルムに位相差フィルムとしての機能を付与し、保護フィルム兼位相差フィルム（以下単に位相差フィルムとも記す）として偏光フィルムに直接貼合した位相差フィルム一体型複合偏光板は、その位相差フィルム面が粘着剤を介して液晶セルに貼合され、液晶テレビをはじめとする液晶表示装置が組み立てられる。そして、たとえば液晶セルへの貼り損じが生じた場合には、位相差フィルム一体型複合偏光板を液晶セルから剥がして、別の位相差フィルム一体型複合偏光板を貼合する、いわゆるリワーク作業が行なわれる。このリワーク作業においては、位相差フィルム一体型複合偏光板が粘着剤とともに剥がされ、剥がした後の液晶セル面に粘着剤等が残らないこと、いわゆるリワーク性が良好であることが求められる。しかるに、上記のようなシクロオレフィン系樹脂に延伸を施した位相差フィルムを偏光フィルムに貼り合わせた位相差フィルム一体型複合偏光板においては、リワーク作業の際、偏光フィルムと位相差フィルムとの間で剥離しやすいという問題が明らかになった。このように偏光フィルムと位相差フィルムとの間で剥離すると、位相差フィルムと粘着剤が液晶セル表面に残ってしまうため、それをさらに剥がす作業が必要になり、リワーク性が大きく低下することになる。 The retardation film is used for imparting a function of expanding a viewing angle of a liquid crystal display device such as a liquid crystal television, and the function as the retardation film is generally provided by stretching. Retardation film-integrated composite polarized light, which has a function as a retardation film on the cycloolefin resin film as described above, and is directly bonded to a polarizing film as a protective film and retardation film (hereinafter also simply referred to as retardation film). The retardation film surface of the plate is bonded to a liquid crystal cell via an adhesive, and a liquid crystal display device such as a liquid crystal television is assembled. For example, when a failure to stick to the liquid crystal cell occurs, a so-called rework operation is performed in which the retardation film-integrated composite polarizing plate is peeled off from the liquid crystal cell and another retardation film-integrated composite polarizing plate is bonded. Done. In this reworking work, it is required that the retardation film-integrated composite polarizing plate is peeled off together with the pressure-sensitive adhesive and that the pressure-sensitive adhesive or the like does not remain on the surface of the liquid crystal cell after peeling off, that is, so-called reworkability is good. However, in the retardation film-integrated composite polarizing plate in which the retardation film obtained by stretching the cycloolefin resin as described above is bonded to the polarizing film, during the rework operation, between the polarizing film and the retardation film. The problem of easy peeling was revealed. If the film is peeled between the polarizing film and the retardation film in this way, the retardation film and the adhesive remain on the surface of the liquid crystal cell. Therefore, it is necessary to further remove the film, and the reworkability is greatly reduced. Become.
そこで本発明の目的は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムに、延伸されたシクロオレフィン系樹脂フィルムが接着剤層を介して接合されてなる偏光板において、偏光フィルムとの接着界面近傍のシクロオレフィン系樹脂フィルムが剥離することを防止することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a polarizing plate in which a stretched cycloolefin resin film is bonded to a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin via an adhesive layer, and a cycloolefin in the vicinity of an adhesive interface with the polarizing film. This is to prevent the resin film from peeling off.
本発明者らは、かかる目的のもとで鋭意研究を行なった結果、上記の剥離現象はシクロオレフィン系樹脂フィルムの延伸状態に深く相関することを見出し、１軸延伸さらには２軸延伸した場合、無延伸状態と比較して剥離強度が著しく低下することを見出した。さらにこの剥離現象はポリマーの構造にも深く相関することを見出し、シクロオレフィン系樹脂フィルムが環状オレフィン系モノマーの開環重合体水素化ポリマーではなく、環状オレフィン系モノマーとオレフィン系モノマーとの共重合ポリマーを用いることで、２軸延伸した場合でもシクロオレフィン系樹脂フィルムの剥離を低減できることを見出すとともに、この剥離の低減は特定組成の接着剤層を形成した場合に特に顕著となることを見出し、本発明に到達した。 As a result of intensive studies under such a purpose, the present inventors have found that the above-described peeling phenomenon is deeply correlated with the stretched state of the cycloolefin-based resin film, and in the case of uniaxial stretching or even biaxial stretching. It has been found that the peel strength is remarkably reduced as compared with the unstretched state. Furthermore, it was found that this peeling phenomenon is deeply correlated with the structure of the polymer, and the cycloolefin resin film is not a ring-opening polymer hydrogenated polymer of a cyclic olefin monomer, but a copolymer of a cyclic olefin monomer and an olefin monomer. By using a polymer, it was found that even when biaxially stretched, the peeling of the cycloolefin-based resin film can be reduced, and this reduction in peeling is found to be particularly noticeable when an adhesive layer having a specific composition is formed, The present invention has been reached.
すなわち本発明によれば、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの少なくとも一方の面に、ポリビニルアルコール系化合物と水溶性エポキシ化合物とを含有する接着剤層を形成し、その接着剤層上にノルボルネン骨格またはテトラシクロドデセン骨格を有する化合物とオレフィンとが付加共重合されたシクロオレフィン系樹脂からなる延伸フィルムが積層されていることを特徴とする偏光板が提供される。 That is, according to the present invention, an adhesive layer containing a polyvinyl alcohol compound and a water-soluble epoxy compound is formed on at least one surface of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin, and a norbornene skeleton is formed on the adhesive layer. Alternatively, a polarizing plate is provided in which stretched films made of a cycloolefin resin obtained by addition copolymerization of a compound having a tetracyclododecene skeleton and an olefin are laminated.
本発明によれば、シクロオレフィン系樹脂からなる延伸フィルムがポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムに特定組成の接着剤層を介して接合されてなる位相差フィルム一体型複合偏光板が提供される。本発明の位相差フィルム一体型複合偏光板は、粘着剤層を介して液晶セルに貼合した後に剥がす場合においても、シクロオレフィン系樹脂からなる延伸フィルムと偏光フィルムとの間で剥がれることがなく、粘着剤層の部分で確実に剥がすことができるようになる。すなわち、本発明の偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムとシクロオレフィン系樹脂からなる延伸フィルムとの剥離強度（接合強度）が特段に向上したものである。 According to the present invention, there is provided a retardation film-integrated composite polarizing plate in which a stretched film made of a cycloolefin resin is bonded to a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin via an adhesive layer having a specific composition. Even when the retardation film-integrated composite polarizing plate of the present invention is peeled off after being bonded to a liquid crystal cell via an adhesive layer, it is not peeled between a stretched film made of a cycloolefin resin and a polarizing film. The adhesive layer can be reliably peeled off. That is, the polarizing plate of the present invention has a particularly improved peel strength (bonding strength) between a polarizing film made of polyvinyl alcohol resin and a stretched film made of cycloolefin resin.
以下、本発明を詳細に説明する。
＜偏光板＞
本発明の偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの少なくとも一方の面に、接着剤層を介してシクロオレフィン系樹脂からなる延伸フィルムを積層した構造を有する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
<Polarizing plate>
The polarizing plate of the present invention has a structure in which a stretched film made of a cycloolefin resin is laminated on at least one surface of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin through an adhesive layer.
＜偏光フィルム＞
ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムは、具体的には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素が吸着配向したものである。配向は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに一軸延伸を施すことにより実現される。
<Polarizing film>
Specifically, the polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin is obtained by adsorbing and orienting a dichroic dye on a polyvinyl alcohol-based resin film. The orientation is realized by uniaxially stretching the polyvinyl alcohol resin film.
偏光フィルムを構成するポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとそれに共重合可能な他の単量体との共重合体などが例示される。酢酸ビニルに共重合される他の単量体としては、たとえば、不飽和カルボン酸類、不飽和スルホン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常８５〜１００モル％程度、好ましくは９８モル％以上である。このポリビニルアルコール系樹脂は、さらに変性されていてもよく、たとえば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなども使用し得る。また、ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常１０００〜１００００程度、好ましくは１５００〜５０００程度である。 The polyvinyl alcohol resin constituting the polarizing film can be obtained by saponifying a polyvinyl acetate resin. Examples of the polyvinyl acetate resin include, in addition to polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. Examples of other monomers copolymerized with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, unsaturated sulfonic acids, olefins, vinyl ethers, and acrylamides having an ammonium group. The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is usually about 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. This polyvinyl alcohol-based resin may be further modified, and for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. Moreover, the polymerization degree of polyvinyl alcohol-type resin is about 1000-10000 normally, Preferably it is about 1500-5000.
かかるポリビニルアルコール系樹脂を製膜したもの（以下「ポリビニルアルコール系樹脂フィルム」ともいう）が、偏光フィルムの原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は特に限定されるものでなく、公知の方法で製膜することができる。このような原反フィルムの膜厚は特に限定されないが、たとえば、１０μｍ〜１５０μｍ程度である。 A film obtained by forming such a polyvinyl alcohol resin (hereinafter, also referred to as “polyvinyl alcohol resin film”) is used as a raw film of a polarizing film. The method for forming a polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and can be formed by a known method. Although the film thickness of such an original fabric film is not specifically limited, For example, it is about 10 micrometers-150 micrometers.
偏光フィルムは通常、このようなポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色してその二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたフィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、およびこのホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て、製造される。 A polarizing film usually has a step of uniaxially stretching such a polyvinyl alcohol resin film, a step of dyeing a polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye and adsorbing the dichroic dye, and a dichroic dye adsorbed. The film is manufactured through a step of treating the film with an aqueous boric acid solution and a step of washing with water after the treatment with the aqueous boric acid solution.
なお、上記のような一軸延伸する工程は、染色の前に行なってもよいし、染色と同時に行なってもよいし、染色の後に行なってもよい。一軸延伸を染色の後で行なう場合には、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前に行なってもよいし、ホウ酸処理中に行なってもよい。もちろん、これらの複数の段階で一軸延伸を行なうことも可能である。一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また、大気中で延伸を行なうなどの乾式延伸であってもよいし、溶剤にて膨潤させた状態で延伸を行なう湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、通常２〜８倍程度である。 The uniaxial stretching process as described above may be performed before dyeing, may be performed simultaneously with dyeing, or may be performed after dyeing. When uniaxial stretching is performed after dyeing, the uniaxial stretching may be performed before boric acid treatment or during boric acid treatment. Of course, it is also possible to perform uniaxial stretching in these plural stages. In uniaxial stretching, it may be uniaxially stretched between rolls having different peripheral speeds, or may be uniaxially stretched using a hot roll. Further, it may be dry stretching such as stretching in the air, or may be wet stretching in which stretching is performed in a state swollen with a solvent. The draw ratio is usually about 2 to 8 times.
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色するには、たとえば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、二色性色素を含有する水溶液に浸漬すればよい。二色性色素として具体的には、ヨウ素や二色性染料が用いられる。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。 In order to dye the polyvinyl alcohol resin film with the dichroic dye, for example, the polyvinyl alcohol resin film may be immersed in an aqueous solution containing the dichroic dye. Specifically, iodine or a dichroic dye is used as the dichroic dye. In addition, it is preferable that the polyvinyl alcohol-type resin film performs the immersion process to water before a dyeing process.
二色性色素としてヨウ素を用いる場合は通常、ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は通常、水１００質量部あたり０.０１〜１質量部程度であり、ヨウ化カリウムの含有量は通常、水１００質量部あたり０.５〜２０質量部程度である。染色に用いる水溶液の温度は、通常２０〜４０℃程度であり、また、この水溶液への浸漬時間（染色時間）は、通常２０〜１８００秒程度である。 When iodine is used as the dichroic dye, a method of dyeing a polyvinyl alcohol resin film by dipping it in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually employed. The content of iodine in this aqueous solution is usually about 0.01 to 1 part by mass per 100 parts by mass of water, and the content of potassium iodide is usually about 0.5 to 20 parts by mass per 100 parts by mass of water. . The temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually about 20 to 40 ° C., and the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually about 20 to 1800 seconds.
一方、二色性色素として二色性染料を用いる場合は通常、水溶性二色性染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性染料の含有量は、水１００質量部あたり、通常１×１０-4〜１０質量部程度、好ましくは１×１０-3〜１質量部程度である。この水溶液は、硫酸ナトリウムなどの無機塩を染色助剤として含有していてもよい。染色に用いる染料水溶液の温度は、通常２０〜８０℃程度であり、また、この水溶液への浸漬時間（染色時間）は、通常１０〜１８００秒程度である。 On the other hand, when a dichroic dye is used as the dichroic dye, a method of dipping a polyvinyl alcohol resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye is usually employed. The content of the dichroic dye in this aqueous solution is usually about 1 × 10 −4 to 10 parts by mass, preferably about 1 × 10 −3 to 1 part by mass, per 100 parts by mass of water. This aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing assistant. The temperature of the aqueous dye solution used for dyeing is usually about 20 to 80 ° C., and the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually about 10 to 1800 seconds.
二色性色素による染色後のホウ酸処理は、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬することにより行なわれる。ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の量は、水１００質量部あたり、通常２〜１５質量部程度、好ましくは５〜１２質量部程度である。二色性色素としてヨウ素を用いる場合には、このホウ酸含有水溶液はヨウ化カリウムを含有するのが好ましい。ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの量は、水１００質量部あたり、通常０.１〜１５質量部程度、好ましくは５〜１２質量部程度である。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は、通常６０〜１２００秒程度、好ましくは１５０〜６００秒程度、さらに好ましくは２００〜４００秒程度である。ホウ酸含有水溶液の温度は、通常５０℃以上であり、好ましくは５０〜８５℃、より好ましくは６０〜８０℃である。 The boric acid treatment after dyeing with a dichroic dye is performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol-based resin film in a boric acid-containing aqueous solution. The amount of boric acid in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 2 to 15 parts by mass, preferably about 5 to 12 parts by mass per 100 parts by mass of water. When iodine is used as the dichroic dye, this boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide. The amount of potassium iodide in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 0.1 to 15 parts by mass, preferably about 5 to 12 parts by mass per 100 parts by mass of water. The immersion time in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 60 to 1200 seconds, preferably about 150 to 600 seconds, and more preferably about 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid-containing aqueous solution is usually 50 ° C. or higher, preferably 50 to 85 ° C., more preferably 60 to 80 ° C.
ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、通常、水洗処理される。水洗処理は、たとえば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行なわれる。水洗処理における水の温度は、通常５〜４０℃程度であり、浸漬時間は、通常１〜１２０秒程度である。水洗後は乾燥処理が施されて、偏光フィルムが得られる。乾燥処理は通常、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行なわれる。乾燥処理の温度は、通常３０〜１００℃程度、好ましくは５０〜８０℃である。乾燥処理の時間は、通常６０〜６００秒程度であり、好ましくは１２０〜６００秒程度である。 The polyvinyl alcohol resin film after the boric acid treatment is usually washed with water. The water washing treatment is performed, for example, by immersing a boric acid-treated polyvinyl alcohol resin film in water. The temperature of water in the water washing treatment is usually about 5 to 40 ° C., and the immersion time is usually about 1 to 120 seconds. After washing with water, a drying process is performed to obtain a polarizing film. The drying process is usually performed using a hot air dryer or a far infrared heater. The temperature of the drying treatment is usually about 30 to 100 ° C, preferably 50 to 80 ° C. The time for the drying treatment is usually about 60 to 600 seconds, preferably about 120 to 600 seconds.
こうして、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに、一軸延伸、二色性色素による染色およびホウ酸処理が施されて、偏光フィルムが得られる。この偏光フィルムの厚みは、５〜４０μｍ程度である。 In this way, the polyvinyl alcohol-based resin film is subjected to uniaxial stretching, dyeing with a dichroic dye, and boric acid treatment to obtain a polarizing film. The thickness of this polarizing film is about 5 to 40 μm.
＜シクロオレフィン系樹脂からなる延伸フィルム＞
本発明においては、上記のようにして得られる偏光フィルムの少なくとも一方の面に、シクロオレフィン系樹脂からなる延伸フィルム（以下単に「シクロオレフィン系樹脂フィルム」ともいう）を積層して偏光板とするが、このシクロオレフィン系樹脂は、シクロオレフィン系モノマーの開環重合体や２種以上のシクロオレフィン系モノマーを用いた開環共重合体の水素添加物ではなく、ノルボルネン骨格またはテトラシクロドデセン骨格を有する化合物とオレフィンとが付加共重合された共重合体を用いることを特徴とする。
<Stretched film made of cycloolefin resin>
In the present invention, a polarizing film is obtained by laminating a stretched film made of a cycloolefin resin (hereinafter also simply referred to as “cycloolefin resin film”) on at least one surface of the polarizing film obtained as described above. However, this cycloolefin resin is not a ring-opening polymer of a cycloolefin monomer or a hydrogenated product of a ring-opening copolymer using two or more kinds of cycloolefin monomers, but a norbornene skeleton or a tetracyclododecene skeleton. It is characterized in that a copolymer obtained by addition copolymerization of a compound having a olefin and an olefin is used.
ここで、当該共重合体（すなわちシクロオレフィン系樹脂）を構成するオレフィンの例としては、エチレンやプロピレンなどのα−オレフィンをはじめとする各種オレフィン類（鎖状オレフィン）が挙げられるとともに、本発明においてはビニル基を有する芳香族化合物をも含むものとする。ビニル基を有する芳香族化合物は、フェニル基などの芳香族基で置換されたエチレンとみることもできるからである。このようなビニル基を有する芳香族化合物の例としては、スチレン、α−メチルスチレン、核アルキル置換スチレンなどが挙げられる。 Here, examples of the olefin constituting the copolymer (that is, cycloolefin resin) include various olefins (chain olefins) including α-olefins such as ethylene and propylene, and the present invention. In addition, the aromatic compound containing a vinyl group is also included. This is because an aromatic compound having a vinyl group can be regarded as ethylene substituted with an aromatic group such as a phenyl group. Examples of such aromatic compounds having a vinyl group include styrene, α-methylstyrene, and nuclear alkyl-substituted styrene.
また、ノルボルネン骨格またはテトラシクロドデセン骨格を有する化合物としては、分子中にノルボルネン骨格（以下の化学式（Ｉ））またはテトラシクロドデセン骨格（以下の化学式（ＩＩ））を有する限り、任意の置換基を有していてもよいし、そのような置換基を有していなくてもよい（置換基を有さない場合はノルボルネンまたはテトラシクロドデセンとなる）。このような置換基としては、たとえば、メチル基やエチル基の如きアルキル基、メトキシ基やエトキシ基の如きアルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などを挙げることができる。 In addition, the compound having a norbornene skeleton or a tetracyclododecene skeleton may have any substitution as long as the molecule has a norbornene skeleton (the following chemical formula (I)) or a tetracyclododecene skeleton (the following chemical formula (II)). It may have a group or may not have such a substituent (in the absence of a substituent, it becomes norbornene or tetracyclododecene). Examples of such substituents include alkyl groups such as methyl and ethyl groups, alkoxy groups such as methoxy and ethoxy groups, nitro groups, amino groups, fluorine atoms, chlorine atoms, bromine atoms and iodine atoms. be able to.
このような共重合体において、ノルボルネン骨格またはテトラシクロドデセン骨格を有する化合物からなるモノマーのユニットは５０モル％以下、たとえば、１５〜５０モル％程度であってもよい。特に、ノルボルネン骨格またはテトラシクロドデセン骨格を有する化合物と鎖状オレフィンとビニル基を有する芳香族化合物との三元共重合体とする場合、ノルボルネン骨格またはテトラシクロドデセン骨格を有する化合物からなるモノマーのユニットは、このように比較的少ない量であることができる。かかる三元共重合体において、鎖状オレフィンからなるモノマーのユニットは、通常５〜８０モル％程度、ビニル基を有する芳香族化合物からなるモノマーのユニットは、通常５〜８０モル％程度である。 In such a copolymer, the monomer unit composed of a compound having a norbornene skeleton or a tetracyclododecene skeleton may be 50 mol% or less, for example, about 15 to 50 mol%. In particular, when a ternary copolymer of a compound having a norbornene skeleton or a tetracyclododecene skeleton, a chain olefin, and an aromatic compound having a vinyl group, a monomer comprising a compound having a norbornene skeleton or a tetracyclododecene skeleton The units can thus be in relatively small quantities. In such a terpolymer, the unit of monomer composed of a chain olefin is usually about 5 to 80 mol%, and the unit of monomer composed of an aromatic compound having a vinyl group is usually about 5 to 80 mol%.
上記のようなシクロオレフィン系樹脂を製膜して、フィルムとすることになるが、製膜には、溶剤キャスト法、溶融押出法など、公知の方法が適宜用いられる。シクロオレフィン系樹脂を製膜したフィルムも市販されており、たとえば、積水化学工業（株）から販売されている“エスシーナ”（商品名）のある種のグレードがこれに相当する。 The cycloolefin resin as described above is formed into a film, and a known method such as a solvent casting method or a melt extrusion method is appropriately used for forming the film. Films made of cycloolefin-based resins are also commercially available. For example, a certain grade of “Essina” (trade name) sold by Sekisui Chemical Co., Ltd. corresponds to this.
シクロオレフィン系樹脂を製膜したフィルムは、少なくとも一方向に延伸されシクロオレフィン系樹脂からなる延伸フィルムとなる（上記のような市販品は通常延伸フィルムである）。そして、このような延伸フィルムの面内遅相軸方向の屈折率をｎx、面内でそれと直交する方向（進相軸方向）の屈折率をｎy、厚み方向の屈折率をｎz、フィルムの厚みをｄとすると、その延伸フィルムの面内位相差値Ｒo および厚み方向位相差値Ｒthは、それぞれ次式（１）および（２）で表わされる。 A film obtained by forming a cycloolefin-based resin is stretched in at least one direction and becomes a stretched film made of a cycloolefin-based resin (the above-mentioned commercial products are usually stretched films). Then, the in-plane slow axis direction of the refractive index of such a stretched film n x, the refractive index n y in the direction (fast axis direction) perpendicular thereto in the plane, the refractive index in the thickness direction n z, When the thickness of the film is d, the in-plane retardation value Ro and the thickness direction retardation value Rth of the stretched film are represented by the following expressions (1) and (2), respectively.
Ｒo ＝（ｎx−ｎy）×ｄ （１）
Ｒth＝[(ｎx＋ｎy)／２−ｎz]×ｄ （２）
本発明のシクロオレフィン系樹脂からなる延伸フィルムは、面内位相差値Ｒoが４０ｎｍ以上１００ｎｍ以下、厚み方向位相差値Ｒthが８０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であるという複屈折特性を有することが好ましい。このように面内位相差値Ｒoを４０ｎｍ以上１００ｎｍ以下、厚み方向位相差値Ｒthを８０ｎｍ以上３００ｎｍ以下とする複屈折特性を有することにより、液晶テレビをはじめとする液晶表示装置の視野角特性が広くなるという効果を得ることができ、位相差フィルムとしての作用と保護フィルムとしての作用を兼ね備えるものとなる。面内位相差値Ｒoは、より好ましくはその上限が７０ｎｍ、その下限が４５ｎｍである。また、厚み方向位相差値Ｒthは、より好ましくはその上限が２７０ｎｍ、その下限が１００ｎｍである。
Ro = (n x -n y) × d (1)
Rth = [(n x + n y) / 2-n z] × d (2)
The stretched film made of the cycloolefin-based resin of the present invention preferably has birefringence characteristics such that the in-plane retardation value Ro is 40 nm to 100 nm and the thickness direction retardation value Rth is 80 nm to 300 nm. Thus, by having the birefringence characteristic that the in-plane retardation value Ro is 40 nm or more and 100 nm or less and the thickness direction retardation value Rth is 80 nm or more and 300 nm or less, the viewing angle characteristics of liquid crystal display devices such as liquid crystal televisions can be obtained. The effect that it becomes wide can be acquired, and it has the effect | action as a retardation film, and the effect | action as a protective film. The upper limit of the in-plane retardation value Ro is more preferably 70 nm and the lower limit is 45 nm. The thickness direction retardation value Rth more preferably has an upper limit of 270 nm and a lower limit of 100 nm.
上記のような面内位相差値および厚み方向位相差値を発現させるためには、通常二軸延伸が施される。したがって、本発明のシクロオレフィン系樹脂からなる延伸フィルムは、２軸方向に延伸されていることが特に好ましい。 In order to express the in-plane retardation value and the thickness direction retardation value as described above, biaxial stretching is usually performed. Therefore, the stretched film made of the cycloolefin-based resin of the present invention is particularly preferably stretched in the biaxial direction.
ところで、このようなシクロオレフィン系樹脂からなる延伸フィルムは、従来公知の接着剤を用いて偏光フィルムと積層させるとその延伸状態により偏光板の剥離性（偏光フィルムとの剥離強度）に差が現れ、単に無延伸状態が最も剥離し難く、１軸延伸さらには２軸延伸すると剥離しやすくなることが判明している。本発明は、このような延伸状態（特に２軸延伸状態）でも剥離しにくいという点を特徴とするものである。 By the way, when a stretched film made of such a cycloolefin resin is laminated with a polarizing film using a conventionally known adhesive, a difference appears in the peelability of the polarizing plate (peeling strength with the polarizing film) depending on the stretched state. It has been found that the non-stretched state is most difficult to peel, and that it is easy to peel when uniaxially stretched or even biaxially stretched. The present invention is characterized in that it is difficult to peel even in such a stretched state (particularly in a biaxially stretched state).
一方、シクロオレフィン系樹脂からなる延伸フィルムは、保護フィルムとしての機能を発現されるためにはある程度の厚みを有することが好ましいが、厚すぎると、加工性に劣るものとなり、また、透明性が低下したり、偏光板の質量が大きくなったりするなどの問題が生じやすい。そこで、シクロオレフィン系樹脂からなる延伸フィルムの厚みは６０μｍ以上であるのが好ましく、１２０μｍ以下とすることが好ましい。 On the other hand, a stretched film made of a cycloolefin-based resin preferably has a certain thickness in order to exhibit a function as a protective film, but if it is too thick, the processability is inferior and the transparency is low. Problems such as reduction and an increase in the mass of the polarizing plate are likely to occur. Therefore, the thickness of the stretched film made of cycloolefin resin is preferably 60 μm or more, and preferably 120 μm or less.
＜保護フィルム＞
本発明の偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの少なくとも一方の面に、特定の接着剤層を介して上記のようなシクロオレフィン系樹脂からなる延伸フィルム（好ましくは上記のような特定の屈折率特性を有する複屈折性の延伸フィルム）が積層されていることを特徴とするものであるが、好ましくは偏光フィルムの一方の面にこのような延伸フィルムを積層させ、他方の面はこの延伸フィルムと同種のまたは異なる種類の保護フィルムを接合するのが好適である。この偏光板を液晶表示装置に適用する場合、本発明で規定する上記シクロオレフィン系樹脂からなる延伸フィルムが液晶セルに当接するようにして貼合される。したがって、偏光フィルムの他方の面（液晶セルに当接しない方の面）に接合するフィルムは保護フィルムとして作用するものであり、このような保護フィルムとしてシクロオレフィン系樹脂からなるフィルムを用いる場合、このフィルムは、延伸されていても、延伸されていなくてもよい。また、シクロオレフィン系樹脂からなるフィルムとは異なる種類のフィルムを保護フィルムとして使用することもでき、このような異なる種類のフィルムとしては、酢酸セルロース系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、アクリル系フィルムなどを用いることができる。
<Protective film>
The polarizing plate of the present invention has a stretched film made of a cycloolefin resin as described above (preferably a specific film as described above) with a specific adhesive layer on at least one surface of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin. A birefringent stretched film having a refractive index characteristic) is preferably laminated. Preferably, such a stretched film is laminated on one side of the polarizing film, and the other side is It is preferable to bond a protective film of the same type or different type from this stretched film. When this polarizing plate is applied to a liquid crystal display device, the stretched film made of the cycloolefin-based resin specified in the present invention is bonded so as to contact the liquid crystal cell. Therefore, the film bonded to the other surface of the polarizing film (the surface that does not contact the liquid crystal cell) acts as a protective film, and when using a film made of a cycloolefin-based resin as such a protective film, This film may or may not be stretched. In addition, a film of a different type from a film made of cycloolefin resin can be used as a protective film, and as such a different type of film, a cellulose acetate film, a polycarbonate film, an acrylic film, or the like is used. be able to.
酢酸セルロース系フィルムは、セルロースの部分または完全酢酸エステル化物であって、たとえば、トリアセチルセルロースフィルムやジアセチルセルロースフィルムなどが挙げられる。市販のトリアセチルセルロースフィルムとして、富士フイルム（株）から販売されている“フジタック ＴＤ８０”、“フジタック ＴＤ８０ＵＦ”および“フジタック ＴＤ８０ＵＺ”、コニカミノルタオプト（株）から販売されている“ＫＣ８ＵＸ２Ｍ”および“ＫＣ８ＵＹ”などがある。酢酸セルロース系フィルムの厚みは、通常２０〜２００μｍ程度である。 The cellulose acetate film is a cellulose part or a complete acetate ester, and examples thereof include a triacetyl cellulose film and a diacetyl cellulose film. As a commercially available triacetyl cellulose film, “Fujitack TD80”, “Fujitack TD80UF” and “Fujitack TD80UZ” sold by Fuji Film Co., Ltd., “KC8UX2M” and “KC8UY” sold by Konica Minolta Opto Co., Ltd. "and so on. The thickness of the cellulose acetate film is usually about 20 to 200 μm.
これらの保護フィルムは、偏光フィルムに接合される面と反対側の面に、防眩処理、ハードコート処理、帯電防止処理、反射防止処理などの表面処理が施されていてもよい。また、液晶性化合物やその高分子量化合物などからなるコート層が形成されていてもよい。 These protective films may be subjected to surface treatment such as antiglare treatment, hard coat treatment, antistatic treatment, and antireflection treatment on the surface opposite to the surface to be bonded to the polarizing film. In addition, a coat layer made of a liquid crystalline compound or a high molecular weight compound thereof may be formed.
本発明においては、偏光フィルムの一方の面には、上記のようなシクロオレフィン系樹脂からなる延伸フィルムを、他方の面には、酢酸セルロース系フィルムを、それぞれ接着剤層で接合したものが、好ましい形態として挙げられる。 In the present invention, on one surface of the polarizing film, a stretched film made of a cycloolefin-based resin as described above, and on the other surface, a cellulose acetate-based film, each bonded with an adhesive layer, It is mentioned as a preferable form.
＜接着剤層＞
続いて、本発明の偏光板において、偏光フィルムと上記のシクロオレフィン系樹脂からなる延伸フィルムとを接着させるために形成される接着剤層について説明する。本発明の偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの少なくとも一方の面に、ポリビニルアルコール系化合物と水溶性エポキシ化合物とを含有する接着剤層を形成し、その接着剤層上に、ノルボルネン骨格またはテトラシクロドデセン骨格を有する化合物とオレフィンとが付加共重合されたシクロオレフィン系樹脂からなる延伸フィルムが積層されていることを特徴とする。換言すれば、上記偏光フィルムの少なくとも一方の面に上記シクロオレフィン系樹脂からなる延伸フィルムが積層され、その偏光フィルムと延伸フィルムとがポリビニルアルコール系化合物と水溶性エポキシ化合物とを含有する接着剤層を介して接合されたものである。
<Adhesive layer>
Next, the adhesive layer formed for bonding the polarizing film and the stretched film made of the above cycloolefin resin in the polarizing plate of the present invention will be described. In the polarizing plate of the present invention, an adhesive layer containing a polyvinyl alcohol compound and a water-soluble epoxy compound is formed on at least one surface of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin, and the norbornene is formed on the adhesive layer. A stretched film made of a cycloolefin resin obtained by addition copolymerization of a compound having a skeleton or a tetracyclododecene skeleton and an olefin is laminated. In other words, the stretched film made of the cycloolefin resin is laminated on at least one surface of the polarizing film, and the polarizing film and the stretched film contain a polyvinyl alcohol compound and a water-soluble epoxy compound. It is joined via.
このような接着剤層は、接着剤層自体を薄くする観点から、水系のもの、すなわち、接着剤成分を水に溶解したものまたは水に分散させたものが好ましく、偏光フィルムと延伸フィルムとの接合性（剥離強度）を向上させる観点からポリビニルアルコール系化合物と水溶性エポキシ化合物とを含有することが好ましい。 From the viewpoint of thinning the adhesive layer itself, such an adhesive layer is preferably an aqueous one, that is, an adhesive component dissolved in water or dispersed in water. From the viewpoint of improving bondability (peel strength), it is preferable to contain a polyvinyl alcohol compound and a water-soluble epoxy compound.
ここで、ポリビニルアルコール系化合物としては、偏光フィルムを構成するポリビニルアルコール系樹脂と同様のものを挙げることができ、たとえば部分ケン化ポリビニルアルコールや完全ケン化ポリビニルアルコールのほか、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、メチロール基変性ポリビニルアルコール、アミノ基変性ポリビニルアルコールのような、変性されたポリビニルアルコール系化合物であってもよい。そして接着性能を向上させる観点からこのようなポリビニルアルコール系化合物としては、特にカルボキシル基変性ポリビニルアルコール（カルボキシル基を有するモノマーが共重合されたもの）を用いることが好ましい。 Here, examples of the polyvinyl alcohol compound include the same resins as the polyvinyl alcohol resin constituting the polarizing film, such as partially saponified polyvinyl alcohol and fully saponified polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, It may be a modified polyvinyl alcohol compound such as acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, methylol group-modified polyvinyl alcohol, amino group-modified polyvinyl alcohol. From the viewpoint of improving the adhesive performance, it is particularly preferable to use carboxyl group-modified polyvinyl alcohol (one obtained by copolymerizing a monomer having a carboxyl group) as such a polyvinyl alcohol compound.
本発明においては、このようなポリビニルアルコール系化合物の水溶液が接着剤層を構成することとなる。接着剤層中のポリビニルアルコール系化合物の濃度は、水１００質量部に対して、通常１〜１０質量部程度、好ましくは１〜５質量部である。また、ポリビニルアルコール系化合物の重合度は、通常５００〜１０００程度、好ましくは１５００〜５０００程度である。 In the present invention, such an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based compound constitutes the adhesive layer. The density | concentration of the polyvinyl alcohol-type compound in an adhesive bond layer is about 1-10 mass parts normally with respect to 100 mass parts of water, Preferably it is 1-5 mass parts. Moreover, the polymerization degree of a polyvinyl alcohol-type compound is about 500-1000 normally, Preferably it is about 1500-5000.
また、水溶性エポキシ化合物は、たとえば、ジエチレントリアミンやトリエチレンテトラミンのようなポリアルキレンポリアミンとアジピン酸のようなジカルボン酸との反応で得られるポリアミドポリアミンに、エピクロロヒドリンを反応させて得られるポリアミドポリアミンエポキシ樹脂であることができる。かかるポリアミドポリアミンエポキシ樹脂の市販品としては、住化ケムテックス（株）から販売されている“スミレーズレジン ６５０”や“スミレーズレジン ６７５”、また日本ＰＭＣ（株）から販売されている“ＷＳ−５２５”などがある。このような水溶性エポキシ化合物の添加量は、上記ポリビニルアルコール系化合物１００質量部に対して、通常１〜１００質量部、好ましくは１〜５０質量部である。その添加量が少ないと、接着性向上効果が小さくなり、一方でその添加量が多いと、接着剤層が脆くなる傾向にある。 The water-soluble epoxy compound is, for example, a polyamide obtained by reacting epichlorohydrin with a polyamide polyamine obtained by reacting a polyalkylene polyamine such as diethylenetriamine or triethylenetetramine with a dicarboxylic acid such as adipic acid. It can be a polyamine epoxy resin. Commercially available products of such polyamide polyamine epoxy resins include “Smiles Resin 650” and “Smiles Resin 675” sold by Sumika Chemtex Co., Ltd., and “WS-” sold by Japan PMC Co., Ltd. 525 ". The addition amount of such a water-soluble epoxy compound is usually 1 to 100 parts by mass, preferably 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl alcohol compound. If the amount added is small, the effect of improving the adhesiveness is reduced, while if the amount added is large, the adhesive layer tends to be brittle.
なお、偏光フィルムの一方の面に保護フィルムを積層させる場合において、そのような保護フィルムとしてシクロオレフィン系樹脂からなる延伸フィルム以外のフィルムを積層させる場合、それら両フィルムの間に介在する接着剤層としては、上記のようなポリビニルアルコール系化合物と水溶性エポキシ化合物とを含有する接着剤層としてもよいし、他の組成の接着剤層としてもよい。このような他の組成の接着剤層としては、たとえば主成分としてポリビニルアルコール系化合物やウレタン樹脂を用いた組成物が好ましい接着剤組成として挙げられる。 In addition, when laminating a protective film on one surface of a polarizing film, when laminating a film other than a stretched film made of a cycloolefin resin as such a protective film, an adhesive layer interposed between these two films As an adhesive layer containing the above-mentioned polyvinyl alcohol-based compound and a water-soluble epoxy compound, an adhesive layer having another composition may be used. As an adhesive layer having such another composition, for example, a composition using a polyvinyl alcohol compound or a urethane resin as a main component can be mentioned as a preferable adhesive composition.
このような他の接着剤層には、接着性を上げるために、グリオキザールや上記の水溶性エポキシ化合物のような硬化性成分ないし架橋剤を添加することが好ましい。 In such other adhesive layers, it is preferable to add a curable component or a crosslinking agent such as glyoxal or the above water-soluble epoxy compound in order to improve the adhesiveness.
＜偏光板の製造方法＞
本発明の偏光板を製造するに際し、偏光フィルムにシクロオレフィン系樹脂からなる延伸フィルムや保護フィルムを接着剤層を介して接合する方法は、通常一般に知られているものでよく、たとえば、流延法、マイヤーバーコート法、グラビアコート法、ダイコート法、ディップコート法、噴霧法などにより、偏光フィルムおよび／またはそこに接合されるフィルムの接着面に接着剤層を構成する接着剤を塗布し、両者を重ね合わせる方法が挙げられる。流延法とは、被塗布物であるフィルムを、概ね垂直方向、概ね水平方向、または両者の間の斜め方向に移動させながら、その表面に接着剤を流下して拡布させる方法である。接着剤を塗布した後、偏光フィルムとそれに接合されるフィルムをニップロールなどにより挟んで貼り合わせる。
<Production method of polarizing plate>
In producing the polarizing plate of the present invention, a method for joining a stretched film or a protective film made of a cycloolefin resin to a polarizing film via an adhesive layer may be generally known, for example, casting. Applying the adhesive constituting the adhesive layer to the adhesive surface of the polarizing film and / or the film bonded thereto by the method, Meyer bar coating method, gravure coating method, die coating method, dip coating method, spraying method, etc. The method of superimposing both is mentioned. The casting method is a method of spreading and spreading an adhesive on the surface of a film to be coated while moving it in a substantially vertical direction, a substantially horizontal direction, or an oblique direction between the two. After applying the adhesive, the polarizing film and the film bonded thereto are sandwiched and bonded together by a nip roll or the like.
この際、シクロオレフィン系樹脂からなる延伸フィルムと偏光フィルムとの接着性を向上させるために、偏光フィルムを貼合する側のシクロオレフィン系樹脂からなる延伸フィルム表面にコロナ処理を施すのが有効である。ここでのコロナ処理とは、電極間に高電圧をかけて放電し電極間に配置した樹脂フィルムを活性化するものである。コロナ処理の効果は、電極の種類、電極間隔、電圧、湿度、使用する樹脂フィルムの種類などにより異なるが、具体的には電極間隔を１〜５ｍｍ、処理速度を３〜２０ｍ／分とするのが好ましい。また、偏光フィルムの他方の面に貼り合せる保護フィルムとしてトリアセチルセルロース系樹脂からなるフィルムを用いる場合には、その接着性を向上させるために接着表面にコロナ処理、紫外線照射処理、フレーム（火炎）処理、ケン化処理などの表面処理を適宜施してもよい。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのようなアルカリの水溶液に浸漬する方法が挙げられる。 In this case, in order to improve the adhesion between the stretched film made of cycloolefin resin and the polarizing film, it is effective to subject the surface of the stretched film made of cycloolefin resin on the side where the polarizing film is bonded to corona treatment. is there. Here, corona treatment is to activate a resin film disposed between electrodes by discharging by applying a high voltage between the electrodes. The effect of corona treatment varies depending on the type of electrode, electrode spacing, voltage, humidity, type of resin film used, etc., but specifically the electrode spacing is 1-5 mm and the processing speed is 3-20 m / min. Is preferred. In addition, when using a film made of triacetyl cellulose resin as a protective film to be bonded to the other surface of the polarizing film, corona treatment, ultraviolet irradiation treatment, frame (flame) is applied to the adhesion surface in order to improve the adhesion. Surface treatment such as treatment or saponification treatment may be appropriately performed. Examples of the saponification treatment include a method of immersing in an aqueous alkali solution such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.
偏光フィルムに上記のようなシクロオレフィン系樹脂からなる延伸フィルムを積層し、また必要により偏光フィルムの他面に保護フィルムを積層した後は、乾燥処理が施される。乾燥処理は、たとえば、熱風を吹き付けることにより行なわれるが、そのときの温度は、４０〜１００℃程度、好ましくは６０〜１００℃の範囲から適宜選択される。乾燥時間は２０〜１２００秒程度である。乾燥後の接着剤層の厚みは、通常０.００１〜５μｍ程度であり、好ましくは０.０１μｍ以上、また好ましくは２μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以下である。接着剤層の厚みが厚くなりすぎると、偏光板の外観不良となりやすい。 After a stretched film made of the cycloolefin resin as described above is laminated on the polarizing film and, if necessary, a protective film is laminated on the other surface of the polarizing film, a drying treatment is performed. The drying process is performed, for example, by blowing hot air, and the temperature at that time is appropriately selected from the range of about 40 to 100 ° C., preferably 60 to 100 ° C. The drying time is about 20 to 1200 seconds. The thickness of the adhesive layer after drying is usually about 0.001 to 5 μm, preferably 0.01 μm or more, preferably 2 μm or less, more preferably 1 μm or less. If the thickness of the adhesive layer becomes too thick, the appearance of the polarizing plate tends to be poor.
貼合後、室温以上の温度で少なくとも半日、通常は数日間以上の養生を施すことで、十分な接着強度が得られる。好ましい養生温度は、３０〜５０℃、さらに好ましくは３５〜４５℃である。養生温度が５０℃以上になると、ロール巻き状態において、いわゆる「巻き締まり」が起こりやすくなる。なお、養生時の湿度は適度にあっても構わず、相対湿度が０％〜７０％程度の範囲にあればよい。養生時間は、通常１日〜１０日、好ましくは２日〜７日である。 After bonding, sufficient adhesive strength can be obtained by performing curing at a temperature of room temperature or higher for at least half a day, usually several days or longer. A preferable curing temperature is 30 to 50 ° C, more preferably 35 to 45 ° C. When the curing temperature is 50 ° C. or higher, so-called “roll tightening” is likely to occur in the roll winding state. In addition, the humidity at the time of curing may be moderate, and the relative humidity may be in a range of about 0% to 70%. The curing time is usually 1 day to 10 days, preferably 2 days to 7 days.
＜液晶表示装置＞
本発明の液晶表示装置は、上記のようにして製造された偏光板を液晶セルの少なくとも片側に粘着剤層を介して配置してなるものである。既に説明したように、本発明においてはシクロオレフィン系樹脂からなる延伸フィルムが液晶セルに当接するようにして貼合される。その際粘着剤層としては、この種の用途に使用される従来公知の粘着剤層をいずれも採用し得る。そのような粘着剤層としては、たとえばアクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤などを挙げることができる。中でも、透明性、粘着力、信頼性、リワーク性などの観点から、アクリル系粘着剤が好ましく用いられる。粘着剤層は、このような粘着剤を、たとえば有機溶剤溶液の形で用い、それを偏光板上にダイコータやグラビアコータなどによって塗布し、乾燥させる方法によって設けることができるほか、離型処理が施されたプラスチックフィルム（セパレートフィルムと呼ばれる）上に形成されたシート状粘着剤を偏光板に転写する方法によっても設けることができる。粘着剤層の厚みについても特に制限はないが、一般に２〜４０μｍの範囲内であることが好ましい。
<Liquid crystal display device>
In the liquid crystal display device of the present invention, the polarizing plate produced as described above is disposed on at least one side of a liquid crystal cell via an adhesive layer. As already explained, in the present invention, the stretched film made of cycloolefin resin is bonded so as to contact the liquid crystal cell. In that case, as the pressure-sensitive adhesive layer, any conventionally known pressure-sensitive adhesive layer used for this kind of application can be adopted. As such an adhesive layer, an acrylic adhesive, a urethane adhesive, a silicone adhesive, etc. can be mentioned, for example. Among these, an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably used from the viewpoints of transparency, adhesive strength, reliability, reworkability, and the like. The pressure-sensitive adhesive layer can be provided by a method in which such a pressure-sensitive adhesive is used, for example, in the form of an organic solvent solution, which is applied on a polarizing plate by a die coater or a gravure coater, and dried. It can also provide by the method of transcribe | transferring the sheet-like adhesive formed on the applied plastic film (it is called a separate film) to a polarizing plate. Although there is no restriction | limiting in particular also about the thickness of an adhesive layer, Generally it is preferable to exist in the range of 2-40 micrometers.
また、偏光板と液晶セルとの貼合方法も特に限定されることはなく、通常一般に知られているものでよく、たとえば、市販されている偏光板シートと液晶セルの貼合装置や、一本のロールを偏光板に押し当てながら、液晶セルに貼合する方法、一対のロールの間を通過させながら偏光板シートと液晶セルを貼り合わせる方法などを挙げることができる。 Also, the method for bonding the polarizing plate and the liquid crystal cell is not particularly limited and may be generally known, for example, a commercially available polarizing plate and liquid crystal cell bonding apparatus, Examples thereof include a method of pasting a roll of paper against a polarizing plate while pasting it onto a liquid crystal cell, and a method of pasting a polarizing plate sheet and a liquid crystal cell while passing between a pair of rolls.
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す％および部は、特記ない限り、質量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited by these examples. In the examples, “%” and “part” representing the content or amount used are based on mass unless otherwise specified.
＜製造例１＞偏光フィルムの作製
平均重合度約２４００、ケン化度９９．９モル％以上で厚さ７５μｍのポリビニルアルコールフィルムを、約３０℃の水中で一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、ヨウ素／ヨウ化カリウム／水の質量比が１／２／１００の水溶液に２８℃で約６０秒間浸漬した。その後、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水の質量比が１２／５／１００の水溶液に約５５℃で３００秒間浸漬した。引き続き１０℃の純水で２０秒間洗浄した後、６５〜９０℃で乾燥して、ポリビニルアルコール樹脂に二色性色素としてヨウ素が吸着配向された偏光フィルム（厚み２８μｍ）を得た。
<Production Example 1> Production of Polarizing Film A polyvinyl alcohol film having an average degree of polymerization of about 2400 and a saponification degree of 99.9 mol% or more and a thickness of 75 μm was uniaxially stretched in water at about 30 ° C. to maintain a tension state. The solution was immersed in an aqueous solution having an iodine / potassium iodide / water mass ratio of 1/2/100 at 28 ° C. for about 60 seconds. Then, it was immersed in an aqueous solution having a mass ratio of potassium iodide / boric acid / water of 12/5/100 at about 55 ° C. for 300 seconds. Subsequently, the film was washed with pure water at 10 ° C. for 20 seconds and dried at 65 to 90 ° C. to obtain a polarizing film (thickness 28 μm) in which iodine was adsorbed and oriented as a dichroic dye on a polyvinyl alcohol resin.
＜製造例２＞接着剤層を構成する接着剤の調製
水１００部に、ポリビニルアルコール系化合物としてカルボキシル基変性ポリビニルアルコール（（株）クラレ製の“クラレポバール ＫＬ３１８”）３部と水溶性エポキシ化合物として水溶性ポリアミドエポキシ樹脂（住化ケムテックス（株）製の“スミレーズレジン ６５０”（固形分濃度３０％の水溶液））１．８部とを添加して、接着剤層を構成する接着剤（ポリビニルアルコール系接着剤）とした。
<Production Example 2> Preparation of adhesive constituting the adhesive layer 3 parts of carboxyl group-modified polyvinyl alcohol ("Kuraray Poval KL318" manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and water-soluble epoxy compound as a polyvinyl alcohol compound in 100 parts of water As a water-soluble polyamide-epoxy resin (Sumirez resin 650 manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd. (aqueous solution with a solid content concentration of 30%)) 1.8 parts, Polyvinyl alcohol adhesive).
＜実施例１＞
シクロオレフィン系樹脂からなる延伸フィルムとして、ノルボルネン骨格を有する化合物とα−オレフィンとの付加共重合体からなり、２軸延伸された厚さ７０μｍのフィルム（積水化学工業（株）製の「エスシーナ ＢＥＳ−０５７Ｒ１２０ＰＤＳ１３４０」：商品名）を用意した。このフィルムの面内位相差値は５７ｎｍであり、厚み方向位相差値は１２０ｎｍであった。このフィルムの片面にコロナ処理を施した。製造例１で得られた偏光フィルムの片面に、上記２軸延伸フィルムのコロナ処理面を、他方の面には、表面ケン化処理が施されたトリアセチルセルロースからなる厚さ８０μｍの保護フィルムのケン化処理面を、それぞれ製造例２で作製したポリビニルアルコール系接着剤からなる接着剤層（厚み約０．１μｍ）を介して貼合し、５０℃から８０℃の温度で７分間乾燥した。その後、４０℃の環境下で７日間養生して、偏光板を得た。この偏光板の偏光フィルムと２軸延伸フィルムとの間に、カッターナイフで切り込みを入れて剥離を試みたが、良好な接着性を示し、剥離することができなかった。
<Example 1>
As a stretched film made of a cycloolefin-based resin, a biaxially stretched 70 μm-thick film made of an addition copolymer of a compound having a norbornene skeleton and an α-olefin (“Scina BES” manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) -057R120PDS1340 ": trade name). This film had an in-plane retardation value of 57 nm and a thickness direction retardation value of 120 nm. One side of this film was subjected to corona treatment. A protective film having a thickness of 80 μm made of triacetylcellulose having a corona-treated surface of the biaxially stretched film on one surface of the polarizing film obtained in Production Example 1 and a surface saponification treatment on the other surface. The saponification surface was bonded through an adhesive layer (thickness: about 0.1 μm) made of the polyvinyl alcohol-based adhesive prepared in Production Example 2, and dried at a temperature of 50 ° C. to 80 ° C. for 7 minutes. Thereafter, curing was performed for 7 days in an environment of 40 ° C. to obtain a polarizing plate. An attempt was made to peel the polarizing film of the polarizing plate between the polarizing film and the biaxially stretched film with a cutter knife. However, the film exhibited good adhesiveness and could not be peeled off.
この偏光板を、吸収軸方向１００ｍｍ長さで２５ｍｍ幅に切断し、２軸延伸フィルム側でアクリル系粘着剤を介してガラス板に貼合した。こうしてガラス板に貼合された偏光板のコーナー部にカッターの刃を入れて、偏光フィルムと２軸延伸フィルムとの界面で１８０°方向に剥離する試験を行なった。このときの剥離強度（密着力）を、（株）島津製作所製の「オートグラフ ＡＳＧ−１００Ｄ」（商品名）を用いて評価したところ、２．４Ｎ／２５ｍｍの密着力が得られた。 This polarizing plate was cut to a length of 25 mm with a length of 100 mm in the absorption axis direction, and bonded to a glass plate via an acrylic pressure-sensitive adhesive on the biaxially stretched film side. A cutter blade was inserted into the corner of the polarizing plate bonded to the glass plate in this way, and a test for peeling in the 180 ° direction at the interface between the polarizing film and the biaxially stretched film was performed. The peel strength (adhesive strength) at this time was evaluated using “Autograph ASG-100D” (trade name) manufactured by Shimadzu Corporation, and an adhesive strength of 2.4 N / 25 mm was obtained.
＜比較例１＞
実施例１で用いたシクロオレフィン系樹脂からなる延伸フィルム「エスシーナ ＢＥＳ−０５７Ｒ１２０ＰＤＳ１３４０」の代わりに、ノルボルネン系化合物の開環重合体に水素添加された樹脂からなり、２軸延伸された厚さ６８μｍのフィルム（（株）オプテス製の「ゼオノア ＺＢ１４−０６３２２５ＥＦ１３４０」：商品名）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で偏光板を作製した。この偏光板について、実施例１と同様にして剥離強度の評価を行なった。
<Comparative Example 1>
Instead of the stretched film “Essina BES-057R120PDS1340” made of cycloolefin resin used in Example 1, it was made of a resin obtained by hydrogenation of a ring-opening polymer of a norbornene compound and was biaxially stretched to a thickness of 68 μm. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that a film (“Zeonor ZB14-063225EF1340” manufactured by Optes Co., Ltd .: trade name) was used. For this polarizing plate, the peel strength was evaluated in the same manner as in Example 1.
＜比較例２＞
実施例１で用いたシクロオレフィン系樹脂からなる延伸フィルム「エスシーナ ＢＥＳ−０５７Ｒ１２０ＰＤＳ１３４０」の代わりに、表面ケン化処理が施されたトリアセチルセルロースからなる厚さ８０μｍの保護フィルムを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で偏光板を作製した。この偏光板は、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向された偏光フィルムの両面に、トリアセチルセルロースからなる保護フィルムが貼合されたものであって、旧来から用いられている構造である。この偏光板について、実施例１と同様にして剥離強度の評価を行なった。
<Comparative example 2>
Except for using a protective film having a thickness of 80 μm made of surface-saponified triacetylcellulose instead of the stretched film “Essina BES-057R120PDS1340” made of a cycloolefin resin used in Example 1, A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1. This polarizing plate has a structure conventionally used, in which protective films made of triacetyl cellulose are bonded to both surfaces of a polarizing film in which iodine is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol. For this polarizing plate, the peel strength was evaluated in the same manner as in Example 1.
＜実施例２＞
実施例１において偏光フィルムの他方の面に設けるトリアセチルセルロースからなる保護フィルムを、アクリル系樹脂からなる防眩層が片面に形成されたトリアセチルセルロースフィルムに変更し、その防眩層とは反対側（表面ケン化処理が施されている）で偏光フィルムに貼合したこと以外は、実施例１と同様の方法で偏光板を作製した。この偏光板について、実施例１と同様にして剥離強度の評価を行なった。
<Example 2>
In Example 1, the protective film made of triacetyl cellulose provided on the other surface of the polarizing film is changed to a triacetyl cellulose film having an antiglare layer made of an acrylic resin formed on one side, which is opposite to the antiglare layer. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that it was bonded to the polarizing film on the side (surface saponification treatment was performed). For this polarizing plate, the peel strength was evaluated in the same manner as in Example 1.
＜比較例３＞
実施例１で用いたシクロオレフィン系樹脂からなる延伸フィルム「エスシーナ ＢＥＳ−０５７Ｒ１２０ＰＤＳ１３４０」の代わりに、比較例１で用いたのと同じノルボルネン系化合物の開環重合体に水素添加された樹脂の２軸延伸フィルム「ゼオノア ＺＢ１４−０６３２２５ＥＦ１３４０」を用いたこと以外は、実施例２と同様の方法で偏光板を作製した。この偏光板について、実施例１と同様にして剥離強度の評価を行なった。
<Comparative Example 3>
Instead of the stretched film “Essina BES-057R120PDS1340” made of cycloolefin resin used in Example 1, a biaxial resin obtained by hydrogenating a ring-opening polymer of the same norbornene compound used in Comparative Example 1 A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 2 except that the stretched film “Zeonor ZB14-063225EF1340” was used. For this polarizing plate, the peel strength was evaluated in the same manner as in Example 1.
以上の実施例および比較例における「偏光板の構成」、偏光フィルムのトリアセチルセルロースからなる保護フィルムが貼合された側とは反対側に設けた樹脂フィルムの「延伸状態」、および偏光フィルムとそれに貼合されたフィルム（トリアセチルセルロースからなる保護フィルムではない方のフィルム。ただし比較例２は一方のトリアセチルセルロースからなるフィルム）との間の「剥離強度」（密着力）を表１にまとめた。表１中、「ＴＡＣ」はトリアセチルセルロースからなる保護フィルムを、「ＰＶＡ」はポリビニルアルコール樹脂にヨウ素が吸着配向している偏光フィルムを、「ＡＧ−ＴＡＣ」は防眩層が形成されたトリアセチルセルロースからなるフィルムを、「付加共重合体」はノルボルネン骨格を有する化合物とα−オレフィンとの付加共重合体からなる延伸フィルムを、そして「開環重合体」はノルボルネン系化合物の開環重合体に水素添加された樹脂からなり２軸延伸されたフィルムを、それぞれ表わす。なお、剥離強度の評価は全て実施例１のものと同様に表１に記載された最も右側のフィルムを、粘着剤を介してガラス板に貼合させることにより行なった。 “Configuration of polarizing plate” in the above examples and comparative examples, “stretched state” of the resin film provided on the side opposite to the side on which the protective film made of triacetyl cellulose of the polarizing film is bonded, and the polarizing film Table 1 shows the “peel strength” (adhesive strength) between the film bonded to the film (the film that is not a protective film made of triacetylcellulose. Comparative Example 2 is a film made of one triacetylcellulose). Summarized. In Table 1, "TAC" is a protective film made of triacetyl cellulose, "PVA" is a polarizing film in which iodine is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol resin, and "AG-TAC" is a tri-film with an antiglare layer formed. A film composed of acetylcellulose, an “addition copolymer” is a stretched film composed of an addition copolymer of a compound having a norbornene skeleton and an α-olefin, and a “ring-opening polymer” is a ring-opening weight of a norbornene-based compound. Each of the films is a biaxially stretched film made of a hydrogenated resin. In addition, all evaluation of peeling strength was performed by bonding the rightmost film described in Table 1 to the glass plate through the adhesive similarly to the thing of Example 1. FIG.
表１より明らかなように、偏光フィルムの両面をトリアセチルセルロースからなる保護フィルムで挟んだ伝統的な構造の偏光板である比較例２では、保護フィルムが強い密着力で偏光フィルムに接着しているのに対し、その一方の保護フィルムを、ノルボルネン系化合物の開環重合体に水素添加された樹脂からなり２軸延伸されたフィルムに代えた比較例１および比較例３では、当該２軸延伸されたフィルムの偏光フィルムへの密着力が極端に小さくなる。一方、そのトリアセチルセルロースからなる保護フィルムを、本発明のシクロオレフィン系樹脂からなる延伸フィルム（すなわちノルボルネン骨格を有する化合物とα−オレフィンとが付加共重合された２軸延伸フィルム）とした実施例１および２では、比較例１および３に比べ剥離強度（密着力）が飛躍的に向上した。 As is clear from Table 1, in Comparative Example 2, which is a polarizing plate having a traditional structure in which both sides of the polarizing film are sandwiched between protective films made of triacetyl cellulose, the protective film is adhered to the polarizing film with strong adhesion. In contrast, in Comparative Example 1 and Comparative Example 3 in which one of the protective films is replaced with a biaxially stretched film made of a resin hydrogenated to a ring-opening polymer of a norbornene-based compound, the biaxial stretching is performed. The adhesion of the formed film to the polarizing film becomes extremely small. On the other hand, the protective film made of the triacetyl cellulose was used as a stretched film made of the cycloolefin resin of the present invention (that is, a biaxially stretched film in which a compound having a norbornene skeleton and an α-olefin were added and copolymerized). In 1 and 2, the peel strength (adhesion) was dramatically improved as compared with Comparative Examples 1 and 3.
以上のように本発明の実施の形態および実施例について説明を行なったが、上述の各実施の形態および実施例の構成を適宜組み合わせることも当初から予定している。 Although the embodiments and examples of the present invention have been described as described above, it is also planned from the beginning to appropriately combine the configurations of the above-described embodiments and examples.
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。 It should be understood that the embodiments and examples disclosed herein are illustrative and non-restrictive in every respect. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.
Claims (5)
ポリビニルアルコール系化合物と水溶性エポキシ化合物とを含有する接着剤層を形成し、
前記接着剤層上に、ノルボルネン骨格またはテトラシクロドデセン骨格を有する化合物とオレフィンとが付加共重合されたシクロオレフィン系樹脂からなる延伸フィルムが積層されていることを特徴とする偏光板。 On at least one surface of a polarizing film made of polyvinyl alcohol resin,
Forming an adhesive layer containing a polyvinyl alcohol compound and a water-soluble epoxy compound;
A polarizing plate, wherein a stretched film made of a cycloolefin resin obtained by addition copolymerization of a compound having a norbornene skeleton or a tetracyclododecene skeleton and an olefin is laminated on the adhesive layer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007330244A JP2009151179A (en) | 2007-12-21 | 2007-12-21 | Polarizing plate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007330244A JP2009151179A (en) | 2007-12-21 | 2007-12-21 | Polarizing plate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009151179A true JP2009151179A (en) | 2009-07-09 |
Family
ID=40920364
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007330244A Withdrawn JP2009151179A (en) | 2007-12-21 | 2007-12-21 | Polarizing plate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2009151179A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011197642A (en) * | 2010-02-25 | 2011-10-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Manufacturing method of polarizer plate |
-
2007
- 2007-12-21 JP JP2007330244A patent/JP2009151179A/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011197642A (en) * | 2010-02-25 | 2011-10-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Manufacturing method of polarizer plate |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5473840B2 (en) | Liquid crystal panel and liquid crystal display device | |
| WO2016052732A1 (en) | Optical film layered body, optical display device using optical film layered body, and transparent protective film | |
| KR102556376B1 (en) | Polarizing plate, image display device, and manufacturing method of the image display device | |
| KR20090037825A (en) | A polarizer and liquid crystal display apparatus used thereof | |
| JP2010054824A (en) | Polarizing plate and method of manufacturing the same | |
| JP2009042383A (en) | Polarizing plate and manufacturing method therefor | |
| JP2008275926A (en) | Method for manufacturing polarizer, polarizer, polarizing plate, optical film, and image display device | |
| JP2006106016A (en) | Polarizing plate and manufacturing method therefor | |
| JP2009157343A (en) | Polarizing plate and liquid crystal display using the same | |
| JP4917477B2 (en) | Manufacturing method of polarizer, polarizer, polarizing plate, optical film, and image display device | |
| KR20130013471A (en) | Polarizing plate | |
| KR102288392B1 (en) | Method for producing polarizing film, laminated film | |
| JP4754510B2 (en) | Manufacturing method of polarizer | |
| JP2009069624A (en) | Method of manufacturing polarizing plate | |
| JP2017102416A (en) | Method for producing polarizing film | |
| JP4971119B2 (en) | Manufacturing method of polarizer | |
| JP2008310262A (en) | Method for manufacturing polarizer, the polarizer, polarizing plate, optical film and image display device | |
| JP6594915B2 (en) | Manufacturing method of polarizing film | |
| JP5261681B2 (en) | Method for cutting laminated film having optical film and method for producing optical display device | |
| JP2006195320A (en) | Polarizing plate and its manufacturing method | |
| JP2007279621A (en) | Polarizing plate and manufacturing method for polarizing plate with tacky adhesive agent | |
| JP2009151179A (en) | Polarizing plate | |
| KR20170113313A (en) | Method for manufacturing a polarizing plate | |
| JP2017182022A (en) | Method for manufacturing polarizing film and laminate film | |
| JP5351135B2 (en) | Method for producing iodine polarizing film |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20110301 |