JP2009137124A - Inkjet recording method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インクジェット記録方法に関する。 The present invention relates to an ink jet recording method.
従来から、白色顔料として中空ポリマー微粒子を含有させた白色インク組成物が知られている（例えば、特許文献１参照）。この中空ポリマー微粒子は、その内部に空洞を有しており、その外殻が液体透過性の樹脂から形成されている。この中空ポリマー微粒子は、その外殻と空洞の間における光の屈折率の差により光散乱が起こり、隠蔽効果を発揮することができる。 Conventionally, a white ink composition containing hollow polymer fine particles as a white pigment is known (see, for example, Patent Document 1). The hollow polymer fine particles have cavities therein, and the outer shell is formed of a liquid-permeable resin. The hollow polymer fine particles are scattered due to the difference in the refractive index of light between the outer shell and the cavity, and can exhibit a concealing effect.
しかしながら、上記白色インク組成物は、顔料として一般的な顔料よりも平均粒子径の大きな中空樹脂粒子を含有しているため、記録媒体上における定着性に優れず、耐擦性が不十分であった。 However, since the white ink composition contains hollow resin particles having a larger average particle diameter than a general pigment as a pigment, the white ink composition is not excellent in fixability on a recording medium and has insufficient abrasion resistance. It was.
また、平均粒子径の大きい中空樹脂粒子をインク組成物に添加すると、白色画像を得ることはできるが、クリアな白色画像が得られにくいという問題があった。
本発明の目的は、耐擦性に優れ、かつ、クリアな白色画像を得ることができる、インクジェット記録方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide an ink jet recording method which is excellent in abrasion resistance and can obtain a clear white image.
本発明に係るインクジェット記録方法は、中空樹脂粒子および金属酸化物粒子から選択される少なくとも１種の白色顔料を含有する白色インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体上に付着させて白色塗膜を形成する工程（Ａ）と、前記白色顔料以上の平均粒子径を有する樹脂粒子を含有し、かつ、着色剤を含有しないクリアインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を前記記録媒体上に供給する工程（Ｂ）と、を含み、前記工程（Ａ）および前記工程（Ｂ）は、同一処理時に行われることを特徴とする。 The inkjet recording method according to the present invention ejects droplets of a white ink composition containing at least one white pigment selected from hollow resin particles and metal oxide particles, and attaches the droplets onto a recording medium. A step (A) of forming a white coating film, and discharging droplets of a clear ink composition containing resin particles having an average particle diameter equal to or larger than that of the white pigment and not containing a colorant; And (B) supplying droplets onto the recording medium, wherein the step (A) and the step (B) are performed at the same time.
本発明に係るインクジェット記録方法において、前記樹脂粒子の平均粒子径は、前記白色顔料の平均粒子径よりも大きくすることができる。 In the ink jet recording method according to the present invention, the average particle size of the resin particles can be larger than the average particle size of the white pigment.
本発明に係るインクジェット記録方法において、前記白色顔料の平均粒子径は、０．２〜１．０μｍであることができる。 In the ink jet recording method according to the present invention, the white pigment may have an average particle size of 0.2 to 1.0 μm.
本発明に係るインクジェット記録方法において、前記白色インク組成物中の白色顔料の含有量は、５〜２０重量％であることができる。 In the inkjet recording method according to the present invention, the content of the white pigment in the white ink composition may be 5 to 20% by weight.
本発明に係るインクジェット記録方法において、さらに、前記白色インク組成物および前記クリアインク組成物の少なくとも一方は、アルカンジオールおよびグリコールエーテルから選択される少なくとも１種を含有することができる。 In the inkjet recording method according to the present invention, at least one of the white ink composition and the clear ink composition may further contain at least one selected from alkanediols and glycol ethers.
本発明に係るインクジェット記録方法において、さらに、前記白色インク組成物および前記クリアインク組成物の少なくとも一方は、アセチレングリコール系界面活性剤およびポリシロキサン系界面活性剤から選択される少なくとも１種を含有することができる。 In the inkjet recording method according to the present invention, at least one of the white ink composition and the clear ink composition further contains at least one selected from an acetylene glycol surfactant and a polysiloxane surfactant. be able to.
本発明に係るインクジェット記録方法において、前記クリアインク組成物のｄｕｔｙ値は、前記白色インク組成物のｄｕｔｙ値よりも小さくすることができる。 In the inkjet recording method according to the present invention, the duty value of the clear ink composition can be made smaller than the duty value of the white ink composition.
本発明に係るインクジェット記録方法において、前記クリアインク組成物のｄｕｔｙ値は、２０％以下であることができる。 In the inkjet recording method according to the present invention, the duty value of the clear ink composition may be 20% or less.
本発明に係る記録物は、上記のインクジェット記録方法により形成された記録物である。 The recorded matter according to the present invention is a recorded matter formed by the above-described ink jet recording method.
以下本実施形態に係るインクジェット記録方法の作用効果について、図面を用いて説明する。 Hereinafter, the effect of the ink jet recording method according to the present embodiment will be described with reference to the drawings.
図１は、本実施形態に係るインクジェット記録方法を用いて形成された塗膜を模式的に示す断面図である。図２は、図１の塗膜表面に外的負荷が加えられた後の塗膜を模式的に示す断面図である。 FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a coating film formed using the ink jet recording method according to the present embodiment. FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a coating film after an external load is applied to the coating film surface of FIG.
本実施形態に係るインクジェット記録方法により形成された塗膜１０は、樹脂粒子１２の平均粒子径が中空樹脂粒子１４の平均粒子径と同等以上であるため、図１に示すような樹脂粒子１２の一部が突出した状態となる。塗膜１０の表面に摩耗などの外的負荷が加えられると、図２に示すように樹脂粒子１２の突出部が塗膜の表面に拡がるように変形する。この結果、塗膜１０はその表面を樹脂粒子１２の変形層によって保護されるため、耐擦性を備えることができるようになる。さらに、樹脂粒子１２の添加された塗膜１０は、中空樹脂粒子１４の定着性が増すことによって、よりクリアな白色画像を形成することができる。
The
以下、本発明の好適な実施形態について、詳細に説明する。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
本発明に係るインクジェット記録方法は、中空樹脂粒子および金属酸化物粒子から選択される少なくとも１種の白色顔料を含有する白色インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体上に付着させて白色塗膜を形成する工程（Ａ）と、前記白色顔料以上の平均粒子径を有する樹脂粒子を含有し、かつ、着色剤を含有しないクリアインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を前記記録媒体上に供給する工程（Ｂ）と、を含み、前記工程（Ａ）および前記工程（Ｂ）は、同一処理時に行われることを特徴とする。 The inkjet recording method according to the present invention ejects droplets of a white ink composition containing at least one white pigment selected from hollow resin particles and metal oxide particles, and attaches the droplets onto a recording medium. A step (A) of forming a white coating film, and discharging droplets of a clear ink composition containing resin particles having an average particle diameter equal to or larger than that of the white pigment and not containing a colorant; And (B) supplying droplets onto the recording medium, wherein the step (A) and the step (B) are performed at the same time.
まず、各工程で用いられるそれぞれのインク組成物について説明する。 First, each ink composition used in each step will be described.
１．白色インク組成物
本実施形態で用いられる白色インク組成物は、白色顔料として中空樹脂粒子および金属酸化物粒子から選択される少なくとも１種を含有するものである。
1. White ink composition The white ink composition used in the present embodiment contains at least one selected from hollow resin particles and metal oxide particles as a white pigment.
１．１ 白色顔料
１．１．１ 中空樹脂粒子
本実施形態で用いられる中空樹脂粒子は、その内部に空洞を有しており、その外殻が液体透過性を有する樹脂から形成されている。したがって、該中空樹脂粒子が水性インク組成物中に存在する場合には、内部の空洞は水性媒質で満たされることになる。水性媒質で満たされた粒子は、外部の水性媒質とほぼ等しい比重を有するため、水性インク組成物中で沈降することなく分散安定性を保つことができる。これにより、白色インク組成物の貯蔵安定性や吐出安定性を高めることができる。
1.1 White Pigment 1.1.1 Hollow Resin Particles The hollow resin particles used in the present embodiment have cavities therein, and the outer shell is formed from a resin having liquid permeability. Therefore, when the hollow resin particles are present in the aqueous ink composition, the internal cavities are filled with the aqueous medium. Since the particles filled with the aqueous medium have a specific gravity almost equal to that of the external aqueous medium, the dispersion stability can be maintained without settling in the aqueous ink composition. Thereby, the storage stability and ejection stability of the white ink composition can be enhanced.
また、本実施形態で用いられる白色インク組成物を、紙その他の記録媒体上に吐出させると、粒子の内部の水性媒質が乾燥時に抜けることにより空洞となる。該粒子が内部に空気を含有することにより、粒子は屈折率の異なる樹脂層および空気層を形成し、入射光を効果的に散乱させるため、白色を呈することができる。 Further, when the white ink composition used in the present embodiment is ejected onto a recording medium such as paper, the aqueous medium inside the particles escapes during drying to form a cavity. When the particles contain air therein, the particles form a resin layer and an air layer having different refractive indexes and effectively scatter incident light, and thus can exhibit white.
本実施形態で用いられる中空樹脂粒子は、特に限定されるものではなく、公知のものを用いることができる。例えば、米国特許第４，８８０，４６５号や特許第３，５６２，７５４号などの明細書に記載されている中空樹脂粒子を好ましく用いることができる。 The hollow resin particles used in the present embodiment are not particularly limited, and known ones can be used. For example, hollow resin particles described in specifications such as US Pat. No. 4,880,465 and Japanese Patent No. 3,562,754 can be preferably used.
中空樹脂粒子の平均粒子径（外径）は、好ましくは０．２〜１．０μｍであり、より好ましくは０．４〜０．８μｍである。外径が１．０μｍを超えると、粒子が沈降するなどして分散安定性を損なうことがあり、またインクジェット式記録ヘッドの目詰まりなど信頼性を損なうことがある。一方、外径が０．２μｍ未満であると、白色度が不足する傾向にある。また、内径は、０．１〜０．８μｍ程度が適当である。 The average particle diameter (outer diameter) of the hollow resin particles is preferably 0.2 to 1.0 μm, and more preferably 0.4 to 0.8 μm. When the outer diameter exceeds 1.0 μm, the particles may settle and the dispersion stability may be impaired, and the reliability such as clogging of the ink jet recording head may be impaired. On the other hand, when the outer diameter is less than 0.2 μm, the whiteness tends to be insufficient. The inner diameter is suitably about 0.1 to 0.8 μm.
中空樹脂粒子の平均粒子径は、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定することができる。レーザー回折式粒度分布測定装置として、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計（例えば、「マイクロトラックＵＰＡ」日機装株式会社製）を用いることができる。 The average particle diameter of the hollow resin particles can be measured by a particle size distribution measuring apparatus using a laser diffraction scattering method as a measurement principle. As the laser diffraction type particle size distribution measuring device, for example, a particle size distribution meter (for example, “Microtrack UPA” manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) having a dynamic light scattering method as a measurement principle can be used.
上記中空樹脂粒子の含有量（固形分）は、インク組成物の全重量に対して、好ましくは５〜２０重量％であり、より好ましくは８〜１５重量％である。中空樹脂粒子の含有量（固形分）が２０重量％を超えると、インクジェット式記録ヘッドの目詰まりなど信頼性を損なうことがある。一方、含有量（固形分）が５重量％未満であると、白色度が不足する傾向にある。 The content (solid content) of the hollow resin particles is preferably 5 to 20% by weight, more preferably 8 to 15% by weight, based on the total weight of the ink composition. When the content (solid content) of the hollow resin particles exceeds 20% by weight, reliability such as clogging of the ink jet recording head may be impaired. On the other hand, when the content (solid content) is less than 5% by weight, the whiteness tends to be insufficient.
上記中空樹脂粒子の調製方法は、特に制限されるものではなく、公知の方法を適用することができる。中空樹脂粒子の調製方法として、例えば、ビニルモノマー、界面活性剤、重合開始剤、および水系分散媒を窒素雰囲気下で加熱しながら撹拌することにより中空樹脂粒子エマルジョンを形成する、いわゆる乳化重合法を適用することができる。 The method for preparing the hollow resin particles is not particularly limited, and a known method can be applied. As a method for preparing the hollow resin particles, for example, a so-called emulsion polymerization method in which a hollow resin particle emulsion is formed by stirring a vinyl monomer, a surfactant, a polymerization initiator, and an aqueous dispersion medium while heating in a nitrogen atmosphere. Can be applied.
ビニルモノマーとしては、非イオン性モノエチレン不飽和モノマーが挙げられ、例えば、スチレン、ビニルトルエン、エチレン、ビニルアセテート、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 Examples of vinyl monomers include nonionic monoethylenically unsaturated monomers such as styrene, vinyl toluene, ethylene, vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, (meth) acrylamide, (meth) acrylic acid esters, and the like. Can be mentioned. As (meth) acrylic acid ester, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, lauryl (Meth) acrylate, oleyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate and the like can be mentioned.
また、ビニルモノマーとして、二官能性ビニルモノマーを用いることもできる。二官能性ビニルモノマーとして、例えば、ジビニルベンゼン、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタン−ジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートなどが挙げられる。上記単官能性ビニルモノマーと上記二官能性ビニルモノマーとを共重合させて高度に架橋することにより、光散乱特性だけでなく、耐熱性、耐溶剤性、溶剤分散性などの特性を備えた中空樹脂粒子を得ることができる。 Moreover, a bifunctional vinyl monomer can also be used as a vinyl monomer. Examples of the bifunctional vinyl monomer include divinylbenzene, allyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butane-diol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, and the like. By hollowly copolymerizing the above monofunctional vinyl monomer and the above bifunctional vinyl monomer and highly crosslinked, not only light scattering properties but also hollow properties with heat resistance, solvent resistance, solvent dispersibility, etc. Resin particles can be obtained.
界面活性剤としては、水中でミセルなどの分子集合体を形成するものであればよく、例えば、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられる。 The surfactant is not particularly limited as long as it forms a molecular aggregate such as micelles in water, and examples thereof include anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants. Can be mentioned.
重合開始剤としては、水に可溶な公知の化合物を用いることができ、例えば、過酸化水素、過硫酸カリウムなどが挙げられる。 As the polymerization initiator, a known compound soluble in water can be used, and examples thereof include hydrogen peroxide and potassium persulfate.
水系分散媒としては、例えば、水、親水性有機溶媒を含有する水などが挙げられる。 Examples of the aqueous dispersion medium include water and water containing a hydrophilic organic solvent.
１．１．２ 金属酸化物粒子
本実施形態で用いられる金属酸化物粒子として、二酸化チタン、酸化亜鉛（亜鉛華）などが挙げられる。金属酸化物粒子は、上記中空樹脂粒子に比べ、着色力、透明性、鮮明さに欠けるが、耐光性に優れているという特徴を有する。
1.1.2 Metal Oxide Particles Examples of the metal oxide particles used in the present embodiment include titanium dioxide and zinc oxide (zinc white). The metal oxide particles lack the coloring power, transparency, and clarity compared with the hollow resin particles, but have the characteristics of excellent light resistance.
上記金属酸化物粒子の平均粒子径は、好ましくは０．０２〜１μｍであり、より好ましくは０．０５〜０．８μｍである。金属酸化物粒子の平均粒子径が１μｍを超えると、比重の大きな金属酸化物粒子は沈降するなどして分散安定性を損なうことがあり、またインクジェット式記録ヘッドの目詰まりなど信頼性を損なうことがある。一方、金属酸化物粒子の平均粒子径が０．０２μｍ未満であると、白色度が不足する傾向にある。 The average particle diameter of the metal oxide particles is preferably 0.02 to 1 μm, more preferably 0.05 to 0.8 μm. When the average particle diameter of the metal oxide particles exceeds 1 μm, the metal oxide particles having a large specific gravity may be precipitated, thereby impairing the dispersion stability and impairing the reliability such as clogging of the ink jet recording head. There is. On the other hand, when the average particle diameter of the metal oxide particles is less than 0.02 μm, the whiteness tends to be insufficient.
上記金属酸化物粒子の含有量は、インク組成物の全重量に対して、好ましくは５〜２０重量％であり、より好ましくは５〜１５重量％である。金属酸化物粒子の含有量が２０重量％を超えると、インクジェット式記録ヘッドの目詰まりなど信頼性を損なうことがある。一方、金属酸化物粒子の含有量が５重量％未満であると、光散乱性が低下し十分な隠蔽性が得られない。 The content of the metal oxide particles is preferably 5 to 20% by weight and more preferably 5 to 15% by weight with respect to the total weight of the ink composition. When the content of the metal oxide particles exceeds 20% by weight, reliability such as clogging of the ink jet recording head may be impaired. On the other hand, when the content of the metal oxide particles is less than 5% by weight, the light scattering property is lowered and sufficient concealing property cannot be obtained.
本実施形態で用いられる白色インク組成物は、白色顔料として上記中空樹脂粒子または上記金属酸化物粒子を単独で用いることもできるし、２種以上を併用することもできる。 In the white ink composition used in the present embodiment, the hollow resin particles or the metal oxide particles can be used alone as a white pigment, or two or more kinds can be used in combination.
１．２ 浸透性有機溶剤
本実施形態で用いられる白色インク組成物は、アルカンジオールおよびグリコールエーテルから選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。アルカンジオールやグリコールエーテルは、記録媒体などの被記録面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。
1.2 Penetrating Organic Solvent The white ink composition used in this embodiment preferably contains at least one selected from alkanediols and glycol ethers. Alkanediols and glycol ethers can enhance the wettability of a recording surface such as a recording medium and improve the ink permeability.
アルカンジオールとしては、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオールなどの炭素数が４〜８の１，２−アルカンジオールであることが好ましい。この中でも炭素数が６〜８の１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオールは、記録媒体への浸透性が特に高いため、より好ましい。 Examples of the alkanediol include 1,2-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-heptanediol, 1,2-octanediol, 2-Alkanediol is preferred. Of these, 1,2-hexanediol, 1,2-heptanediol, and 1,2-octanediol having 6 to 8 carbon atoms are more preferred because of their particularly high permeability to recording media.
グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテルを挙げることができる。この中でも、トリエチレングリコールモノブチルエーテルを用いると良好な記録品質を得ることができる。 The glycol ethers include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol. Mention may be made of lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as monomethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether and tripropylene glycol monomethyl ether. Among these, when triethylene glycol monobutyl ether is used, good recording quality can be obtained.
これらのアルカンジオールおよびグリコールエーテルから選択される少なくとも１種の含有量は、インク組成物の全重量に対して、好ましくは１〜２０重量％であり、より好ましくは１〜１０重量％である。 The content of at least one selected from these alkanediols and glycol ethers is preferably 1 to 20% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, based on the total weight of the ink composition.
１．３ 界面活性剤
本実施形態で用いられる白色インク組成物は、アセチレングリコール系界面活性剤およびポリシロキサン系界面活性剤から選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤またはポリシロキサン系界面活性剤は、記録媒体などの被記録面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。
1.3 Surfactant The white ink composition used in the present embodiment preferably contains at least one selected from an acetylene glycol surfactant and a polysiloxane surfactant. Acetylene glycol surfactants or polysiloxane surfactants can increase the wettability of a recording surface such as a recording medium to increase the ink permeability.
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は、市販品を利用することもでき、例えば、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（以上、日信化学社製）、サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧ（以上、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製）が挙げられる。 Examples of the acetylene glycol surfactant include 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 3, 5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, 2,4-dimethyl-5-hexyn-3-ol and the like can be mentioned. Moreover, a commercial item can also be utilized for acetylene glycol type-surfactant, for example, Orphine E1010, STG, Y (above, Nissin Chemical Co., Ltd.), Surfinol 104, 82, 465, 485, TG (above , Air Products and Chemicals Inc.).
ポリシロキサン系界面活性剤としては、市販品を利用することができ、例えば、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８（ビックケミー・ジャパン社製）などが挙げられる。 Commercially available products can be used as the polysiloxane surfactant, and examples thereof include BYK-347, BYK-348 (manufactured by BYK Japan).
さらに、本実施形態に係る白色インク組成物は、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤などのその他の界面活性剤を含有することもできる。 Furthermore, the white ink composition according to the present embodiment can also contain other surfactants such as an anionic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant.
上記界面活性剤の含有量は、インク組成物の全重量に対して、好ましくは０．０１〜５重量％であり、より好ましくは０．１〜０．５重量％である。 The content of the surfactant is preferably 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 0.5% by weight, based on the total weight of the ink composition.
１．４ 多価アルコール
本実施形態で用いられる白色インク組成物は、多価アルコールを含有することが好ましい。多価アルコールは、インクの乾燥を抑制し、インクジェット式記録ヘッド部分におけるインクの目詰まりを防止することができる。
1.4 Polyhydric alcohol The white ink composition used in the present embodiment preferably contains a polyhydric alcohol. The polyhydric alcohol can suppress ink drying and prevent ink clogging in the ink jet recording head portion.
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。 Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thioglycol, hexylene glycol, glycerin, and trimethylolethane. And trimethylolpropane.
上記多価アルコールの含有量は、インク組成物の全重量に対して、好ましくは０．１〜３．０重量％であり、より好ましくは０．５〜２０重量％である。 The content of the polyhydric alcohol is preferably 0.1 to 3.0% by weight, more preferably 0.5 to 20% by weight, based on the total weight of the ink composition.
１．５ 第三級アミン
本実施形態で用いられる白色インク組成物は、第三級アミンを含有することが好ましい。第三級アミンは、ｐＨ調整剤としての機能を有し、白色インク組成物のｐＨを容易に調整することができる。
1.5 Tertiary amine The white ink composition used in the present embodiment preferably contains a tertiary amine. The tertiary amine has a function as a pH adjuster and can easily adjust the pH of the white ink composition.
第三級アミンとしては、例えば、トリエタノールアミンなどが挙げられる。 Examples of the tertiary amine include triethanolamine.
上記第三級アミンの含有量は、インク組成物の全重量に対して、好ましくは０．０１〜１０重量％であり、より好ましくは０．１〜２重量％である。 The content of the tertiary amine is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 2% by weight, based on the total weight of the ink composition.
１．６ その他の成分
本実施形態で用いられる白色インク組成物は、通常溶媒として水を含有する。水は、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水などの純水または超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を紫外線照射または過酸化水素添加などにより滅菌処理した水は、長期間に亘りカビやバクテリアの発生を抑制することができるので好ましい。
1.6 Other Components The white ink composition used in this embodiment usually contains water as a solvent. It is preferable to use pure water or ultrapure water such as ion exchange water, ultrafiltered water, reverse osmosis water, or distilled water. In particular, water obtained by sterilizing these waters by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide is preferable because generation of mold and bacteria can be suppressed over a long period of time.
本実施形態で用いられる白色インク組成物は、必要に応じて、水溶性ロジンなどの定着剤、安息香酸ナトリウムなどの防黴剤・防腐剤、アロハネート類などの酸化防止剤・紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤などの添加剤を含有させることができる。これらの添加剤は、１種単独で用いることもできるし、もちろん２種以上組み合わせて用いることもできる。 The white ink composition used in the present embodiment includes a fixing agent such as a water-soluble rosin, an antifungal agent / preservative such as sodium benzoate, an antioxidant / ultraviolet absorber such as allophanates, and a chelate as necessary. Additives such as agents and oxygen absorbers can be included. These additives can be used alone or in combination of two or more.
本実施形態で用いられる白色インク組成物は、従来公知の装置、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、バスケットミル、ロールミルなどを使用して、従来の顔料インクと同様に調製することができる。調製に際しては、メンブランフィルターやメッシュフィルターなどを用いて粗大粒子を除去することが好ましい。 The white ink composition used in the present embodiment can be prepared in the same manner as the conventional pigment ink using a conventionally known apparatus such as a ball mill, a sand mill, an attritor, a basket mill, or a roll mill. In the preparation, it is preferable to remove coarse particles using a membrane filter or a mesh filter.
２．クリアインク組成物
本実施形態で用いられるクリアインク組成物は、上記白色顔料と同等以上の平均粒子径をする樹脂粒子を含有し、かつ、着色剤を含有しないものである。したがって、上記クリアインク組成物の性状は、無色透明または無色半透明の液体である。
2. Clear Ink Composition The clear ink composition used in the present embodiment contains resin particles having an average particle diameter equal to or greater than that of the white pigment and does not contain a colorant. Therefore, the property of the clear ink composition is a colorless transparent or colorless translucent liquid.
２．１ 樹脂粒子
樹脂粒子の平均粒子径は、上記白色顔料の平均粒子径以上であるが、上記白色顔料の平均粒子径よりも大きい方がより好ましい。これにより、樹脂粒子の塗膜に対する保護作用が発現し、耐擦性に優れ、かつ、クリアな白色画像を得ることができる。
2.1 Resin Particles The average particle diameter of the resin particles is equal to or greater than the average particle diameter of the white pigment, but is preferably larger than the average particle diameter of the white pigment. Thereby, the protective effect with respect to the coating film of the resin particle expresses, it is excellent in abrasion resistance, and a clear white image can be obtained.
樹脂粒子の平均粒子径は、上記中空樹脂粒子の平均粒子径と同等以上であれば、特に制限されることはないが、好ましくは０．４〜３μｍであり、より好ましくは０．６〜２．５μｍである。樹脂粒子の平均粒子径が３μｍを超えると、粒子が沈降するなどして分散安定性を損なうことがあり、またインクジェット式記録ヘッドの目詰まりなど信頼性を損なうことがある。一方、樹脂粒子の平均粒子径が０．４μｍ未満であると、耐擦性に優れた記録画像が得られない場合がある。また、樹脂粒子は、白色顔料の１〜１５倍の平均粒子径を有することが好ましい。なお、本明細書において、樹脂粒子の平均粒子径とは、マイクロトラック法で測定した粒子直径（平均値）をいう。 The average particle diameter of the resin particles is not particularly limited as long as it is equal to or larger than the average particle diameter of the hollow resin particles, but is preferably 0.4 to 3 μm, more preferably 0.6 to 2 .5 μm. If the average particle diameter of the resin particles exceeds 3 μm, the particles may settle and the dispersion stability may be impaired, and the reliability such as clogging of the ink jet recording head may be impaired. On the other hand, if the average particle size of the resin particles is less than 0.4 μm, a recorded image having excellent abrasion resistance may not be obtained. The resin particles preferably have an average particle size 1 to 15 times that of the white pigment. In the present specification, the average particle diameter of the resin particles refers to the particle diameter (average value) measured by the microtrack method.
樹脂粒子は、インクの被記録面へ固着した膜に粒子として残留しやすい点で、その融点若しくは環球法軟化点（ＪＩＳ Ｋ ２２０７）が１１０℃以上、特に１１０〜１５０℃であることが好ましい。 The resin particles are likely to remain as particles on the film fixed to the recording surface of the ink, and the melting point or ring-and-ball method softening point (JIS K 2207) is preferably 110 ° C. or higher, particularly 110 to 150 ° C.
また、樹脂粒子は、その針入度法硬度（ＪＩＳ Ｋ ２２０７）が１以上であることが好ましく、より好ましくは２以上１５以下である。 The resin particles preferably have a penetration hardness (JIS K 2207) of 1 or more, more preferably 2 or more and 15 or less.
樹脂粒子としては、インク組成物を被記録面へ吐着させた際に形成される膜（記録画像等の塗膜）中において所定粒径の粒子の状態を保持し得る限り特に制限されるものではなく、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレンなどのオレフィンまたはその誘導体から製造されたワックスおよびそのコポリマーを用いることができる。具体的には、それらを水中に分散させたポリエチレン型水系エマルジョン、ポリプロピレン型水系エマルジョン、ポリブチレン型水系エマルジョンなどが挙げられる。これらは１種単独で用いることができるが、もちろん２種以上組み合わせて用いることもできる。 The resin particles are particularly limited as long as the state of particles having a predetermined particle diameter can be maintained in a film (a coating film such as a recorded image) formed when the ink composition is deposited on the recording surface. Instead, for example, waxes and copolymers thereof made from olefins such as ethylene, propylene, butylene or derivatives thereof can be used. Specific examples include a polyethylene-type aqueous emulsion, a polypropylene-type aqueous emulsion, and a polybutylene-type aqueous emulsion in which they are dispersed in water. These can be used alone or in combination of two or more.
また、ポリオレフィン型水系エマルジョンとしては、市販されているものを利用することも可能であり、その具体例として、「ケミパール（登録商標）Ｗ４０１」（ポリプロピレン型水系エマルジョン、粒径１μｍ、環球法軟化点１１０℃、針入度硬度４、固形分４０％、三井化学社製）、「ケミパール（登録商標）Ｗ５００」（ポリプロピレン型水系エマルジョン、粒径２．５μｍ、環球法軟化点１１３℃、針入度硬度１０、固形分４０％、三井化学社製）などのケミパール（登録商標）シリーズを好ましく用いることができる。
In addition, as the polyolefin-type aqueous emulsion, commercially available ones can be used, and specific examples thereof include “Chemical (registered trademark) W401” (polypropylene-type aqueous emulsion, particle size 1 μm, ring ball method softening point). 110 ° C., penetration hardness 4, solid content 40%, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., “Chemipearl (registered trademark) W500” (polypropylene-type aqueous emulsion, particle size 2.5 μm, ring and ball method softening point 113 ° C., penetration Chemipearl (registered trademark) series such as
上記樹脂粒子の含有量は、インク組成物の全重量に対して、好ましくは０．０１〜１０重量％であり、より好ましくは０．０５〜１重量％である。また、０．０５〜１重量％の範囲内においては、含有量の高い方が、より耐擦性に優れ、かつ、よりクリアな白色画像を得ることができる。なお、ここでいう樹脂粒子の重量は、固形分換算量である。 The content of the resin particles is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.05 to 1% by weight, based on the total weight of the ink composition. In addition, within the range of 0.05 to 1% by weight, a higher content can provide a clearer white image with better abrasion resistance. In addition, the weight of the resin particle here is a solid content conversion amount.
上記樹脂粒子は、１種単独で用いてもよいし、あるいはこれらのうち２種以上を混合して用いてもよい。 The resin particles may be used alone or in combination of two or more thereof.
２．２ 浸透性有機溶剤
本実施形態で用いられるクリアインク組成物は、アルカンジオールおよびグリコールエーテルから選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。アルカンジオールやグリコールエーテルは、記録媒体などの被記録面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。具体的な化合物として、例えば、上述した白色インク組成物で列挙した化合物を用いることができる。
2.2 Penetration Organic Solvent The clear ink composition used in the present embodiment preferably contains at least one selected from alkanediols and glycol ethers. Alkanediols and glycol ethers can enhance the wettability of a recording surface such as a recording medium and improve the ink permeability. As specific compounds, for example, the compounds listed in the white ink composition described above can be used.
上記アルカンジオールやグリコールエーテルの含有量は、インク組成物の全重量に対して、好ましくは１〜３０重量％であり、より好ましくは１〜１０重量％である。 The content of the alkanediol or glycol ether is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, based on the total weight of the ink composition.
２．３ 界面活性剤
本実施形態で用いられるクリアインク組成物は、アセチレングリコール系界面活性剤およびポリシロキサン系界面活性剤から選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤またはポリシロキサン系界面活性剤は、記録媒体などの被記録面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。具体的な化合物として、例えば、上述した白色インク組成物で列挙した化合物を用いることができる。
2.3 Surfactant The clear ink composition used in the present embodiment preferably contains at least one selected from an acetylene glycol surfactant and a polysiloxane surfactant. Acetylene glycol surfactants or polysiloxane surfactants can increase the wettability of a recording surface such as a recording medium to increase the ink permeability. As specific compounds, for example, the compounds listed in the white ink composition described above can be used.
上記界面活性剤の含有量は、インク組成物の全重量に対して、好ましくは０．１〜３重量％であり、より好ましくは０．１〜１重量％である。 The content of the surfactant is preferably 0.1 to 3% by weight, more preferably 0.1 to 1% by weight, based on the total weight of the ink composition.
２．４ 多価アルコール
本実施形態で用いられるクリアインク組成物は、多価アルコールを含有することが好ましい。多価アルコールは、インクの乾燥を抑制し、インクジェット式記録ヘッド部分におけるインクの目詰まりを防止することができる。具体的な化合物として、例えば、上述した白色インク組成物で列挙した化合物を用いることができる。
2.4 Polyhydric alcohol The clear ink composition used in this embodiment preferably contains a polyhydric alcohol. The polyhydric alcohol can suppress ink drying and prevent ink clogging in the ink jet recording head portion. As specific compounds, for example, the compounds listed in the white ink composition described above can be used.
上記多価アルコールの含有量は、インク組成物の全重量に対して、好ましくは５〜４０重量％であり、より好ましくは１０〜３０重量％である。 The content of the polyhydric alcohol is preferably 5 to 40% by weight, more preferably 10 to 30% by weight, based on the total weight of the ink composition.
２．５ 第三級アミン
本実施形態で用いられるクリアインク組成物は、第三級アミンを含有することが好ましい。第三級アミンは、ｐＨ調整剤としての機能を有し、クリアインク組成物のｐＨを容易に調整することができる。具体的な化合物として、例えば、上述した白色インク組成物で列挙した化合物を用いることができる。
2.5 Tertiary amine The clear ink composition used in this embodiment preferably contains a tertiary amine. The tertiary amine has a function as a pH adjuster and can easily adjust the pH of the clear ink composition. As specific compounds, for example, the compounds listed in the white ink composition described above can be used.
上記第三級アミンの含有量は、インク組成物の全重量に対して、好ましくは０．０１〜１０重量％であり、より好ましくは０．１〜２重量％である。 The content of the tertiary amine is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 2% by weight, based on the total weight of the ink composition.
２．６ その他の成分
本実施形態で用いられるクリアインク組成物は、通常溶媒として水を含有する。水は、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水などの純水または超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を紫外線照射または過酸化水素添加などにより滅菌処理した水は、長期間に亘りカビやバクテリアの発生を抑制することができるので好ましい。
2.6 Other Components The clear ink composition used in this embodiment usually contains water as a solvent. It is preferable to use pure water or ultrapure water such as ion exchange water, ultrafiltered water, reverse osmosis water, or distilled water. In particular, water obtained by sterilizing these waters by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide is preferable because generation of mold and bacteria can be suppressed over a long period of time.
本実施形態で用いられるクリアインク組成物は、必要に応じて、水溶性ロジンなどの定着剤、安息香酸ナトリウムなどの防黴剤・防腐剤、アロハネート類などの酸化防止剤・紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤などの添加剤を含有させることができる。これらの添加剤は、１種単独で用いることもできるし、もちろん２種以上組み合わせて用いることもできる。 The clear ink composition used in this embodiment includes a fixing agent such as a water-soluble rosin, an antifungal agent / preservative such as sodium benzoate, an antioxidant / ultraviolet absorber such as an allophanate, a chelate, if necessary. Additives such as agents and oxygen absorbers can be included. These additives can be used alone or in combination of two or more.
本実施形態に係るクリアインク組成物は、従来公知の装置、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、バスケットミル、ロールミルなどを使用して、従来の顔料インクと同様に調製することができる。調製に際しては、メンブランフィルターやメッシュフィルターなどを用いて粗大粒子を除去することが好ましい。 The clear ink composition according to the present embodiment can be prepared in the same manner as the conventional pigment ink using a conventionally known apparatus such as a ball mill, a sand mill, an attritor, a basket mill, and a roll mill. In the preparation, it is preferable to remove coarse particles using a membrane filter or a mesh filter.
３．インクジェット記録方法
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、上記白色インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体上に付着させて白色塗膜を形成する工程（Ａ）と、上記クリアインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を前記記録媒体上に供給する工程（Ｂ）と、を含み、前記工程（Ａ）および前記工程（Ｂ）は、同一処理時に行われることを特徴とする。
3. Inkjet recording method The inkjet recording method according to the present embodiment includes a step (A) of forming a white coating film by ejecting droplets of the white ink composition and depositing the droplets on a recording medium; A step (B) of discharging a droplet of an ink composition and supplying the droplet onto the recording medium, wherein the step (A) and the step (B) are performed at the same time. Features.
上記白色インク組成物によって形成された白色塗膜部分に上記クリアインク組成物を供給することにより、耐擦性に優れ、かつ、クリアな白色画像を得ることができる。 By supplying the clear ink composition to the white coating film portion formed by the white ink composition, a clear white image having excellent abrasion resistance can be obtained.
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、記録媒体上におけるクリアインク組成物のｄｕｔｙ値が白色インク組成物のｄｕｔｙ値よりも小さいことが好ましい。少量のクリアインク組成物を白色塗膜に供給することにより、より白色度を高めることができる。 In the inkjet recording method according to the present embodiment, it is preferable that the duty value of the clear ink composition on the recording medium is smaller than the duty value of the white ink composition. By supplying a small amount of the clear ink composition to the white coating film, the whiteness can be further increased.
本実施形態に係るインクジェット記録方法においては、白色インク組成物により白色塗膜が形成された記録媒体表面の各領域に対して、２０％以下のｄｕｔｙ値としてクリアインク組成物を供給することが好ましい。ｄｕｔｙ値を２０％以下とすることにより、記録媒体の歪みやシワを有効に防止することができる。 In the ink jet recording method according to this embodiment, it is preferable to supply the clear ink composition as a duty value of 20% or less to each region on the surface of the recording medium on which the white coating film is formed with the white ink composition. . By setting the duty value to 20% or less, distortion and wrinkles of the recording medium can be effectively prevented.
ここで、「ｄｕｔｙ値」とは、下式で算出される値である。
ｄｕｔｙ値（％）＝実印字ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００
式中、「実印字ドット数」は単位面積当たりの実印字ドット数であり、「縦解像度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。ｄｕｔｙ値１００％とは、画素に対する単色の最大インク重量を意味する。
Here, the “duty value” is a value calculated by the following equation.
duty value (%) = number of actual printing dots / (vertical resolution × horizontal resolution) × 100
In the formula, “number of actual printing dots” is the number of actual printing dots per unit area, and “vertical resolution” and “horizontal resolution” are resolutions per unit area, respectively. A duty value of 100% means the maximum ink weight of a single color for a pixel.
また、本発明の記録方法において「同一処理時」とは、１回の記録（１パス）内で白色インク組成物およびクリアインク組成物の両者により、一の特定画像を形成するように処理するときをいう。したがって、両者を全く同時に吐出する場合のほか、１パス内において白色インク組成物を先に吐出した後、クリアインク組成物を吐出する場合、１パス内においてクリアインク組成物を先に吐出した後、白色インク組成物を吐出する場合も「同一処理時」に含まれる。 In the recording method of the present invention, “during the same processing” means processing so as to form one specific image by both the white ink composition and the clear ink composition within one recording (one pass). Say time. Therefore, in addition to discharging both at the same time, after discharging the white ink composition first in one pass and then discharging the clear ink composition, after discharging the clear ink composition first in one pass The case of discharging the white ink composition is also included in the “same processing”.
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、例えば、サーマルジェット式インクジェット、ピエゾ式インクジェット、連続インクジェット、ローラーアプリケーション、スプレーアプリケーションなど従来から公知のインクジェット記録方式に適用することができる。 The ink jet recording method according to the present embodiment can be applied to conventionally known ink jet recording methods such as thermal jet ink jet, piezo ink jet, continuous ink jet, roller application, and spray application.
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、各種記録媒体に塗布することにより白色画像を形成することができる。記録媒体としては、例えば、紙、厚紙、繊維製品、シートまたはフィルム、プラスチック、ガラス、セラミックスなどが挙げられる。 The ink jet recording method according to this embodiment can form a white image by applying it to various recording media. Examples of the recording medium include paper, cardboard, textiles, sheets or films, plastic, glass, ceramics, and the like.
本発明に係る記録物は、上記のインクジェット記録方法によって形成された記録物である。上記記録物は、耐擦性に優れ、かつ、クリアな白色画像を備えることができる。 The recorded matter according to the present invention is a recorded matter formed by the above-described inkjet recording method. The recorded matter is excellent in abrasion resistance and can have a clear white image.
４．実施例
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらによってなんら限定されるものではない。
4). EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
４．１ 白色インク組成物の調製
表１に示す配合量で、中空樹脂粒子、有機溶剤、多価アルコール、第三級アミン、界面活性剤、およびイオン交換水を混合撹拌し、孔径５μｍの金属フィルターにてろ過、真空ポンプを用いて脱気処理をして、白色インク組成物１，２を得た。なお、表１に記載されている数値の単位は、重量％である。
4.1 Preparation of White Ink Composition With a blending amount shown in Table 1, hollow resin particles, an organic solvent, a polyhydric alcohol, a tertiary amine, a surfactant, and ion-exchanged water are mixed and stirred, and a metal having a pore size of 5 μm The white ink compositions 1 and 2 were obtained by filtration with a filter and deaeration using a vacuum pump. In addition, the unit of the numerical value described in Table 1 is weight%.
中空樹脂粒子は、表１に記載の市販品「ＳＸ８７８２（Ｄ）」または「ＳＸ８６６（Ｂ）」（以上、ＪＳＲ株式会社製）を用いた。ＳＸ８７８２（Ｄ）は、外径１．０μｍ・内径０．８μｍの水分散タイプであり、固形分濃度が２８％である。ＳＸ８６６（Ｂ）（ＪＳＲ株式会社製）は、外径０．３μｍ・内径０．２μｍの水分散タイプであり、固形分濃度が２０％である。「ＢＹＫ−３４８」（ビックケミー・ジャパン株式会社製）は、ポリシロキサン系界面活性剤である。 As the hollow resin particles, commercially available products “SX8782 (D)” or “SX866 (B)” (manufactured by JSR Corporation) shown in Table 1 were used. SX8782 (D) is an aqueous dispersion type having an outer diameter of 1.0 μm and an inner diameter of 0.8 μm, and has a solid content concentration of 28%. SX866 (B) (manufactured by JSR Corporation) is an aqueous dispersion type having an outer diameter of 0.3 μm and an inner diameter of 0.2 μm, and has a solid content concentration of 20%. “BYK-348” (manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.) is a polysiloxane surfactant.
４．２ クリアインク組成物の調製
表２に示す配合量で、樹脂粒子、有機溶剤、多価アルコール、第三級アミン、界面活性剤、およびイオン交換水を混合撹拌し、孔径５μｍの金属フィルターにてろ過、真空ポンプを用いて脱気処理をして、クリアインク組成物１〜５を得た。なお、表２に記載されている数値の単位は、重量％である。
4.2 Preparation of Clear Ink Composition With a blending amount shown in Table 2, a resin filter, an organic solvent, a polyhydric alcohol, a tertiary amine, a surfactant, and ion exchange water are mixed and stirred, and a metal filter having a pore size of 5 μm Filtration and deaeration treatment using a vacuum pump gave clear ink compositions 1 to 5. In addition, the unit of the numerical value described in Table 2 is weight%.
樹脂粒子は、表２に記載の市販品「ケミパール Ｗ４０１」、「ケミパール Ｗ５００」、「タケラック Ｗ６０６１」（以上、三井化学株式会社製）を用いた。「ケミパール Ｗ４０１」は、平均粒子径１μｍ、環球法軟化点１１０℃、針入度硬度４のポリプロピレン型水系エマルジョンであり、固形分濃度が４０％である。「ケミパール Ｗ５００」は、平均粒子径２．５μｍ、環球法軟化点１１３℃、針入度硬度１０のポリプロピレン型水系エマルジョンであり、固形分濃度が４０％である。「タケラック Ｗ６０６１」は、平均粒子径１００ｎｍ、ガラス転移温度（Ｔｇ）２５℃のポリウレタンエマルジョンであり、固形分濃度が３０％である。「ＢＹＫ−３４８」（ビックケミー・ジャパン株式会社製）は、ポリシロキサン系界面活性剤である。 As the resin particles, commercially available products “Chemical Pearl W401”, “Chemical Pearl W500”, and “Takelac W6061” (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) shown in Table 2 were used. “Chemipearl W401” is a polypropylene-type aqueous emulsion having an average particle diameter of 1 μm, a ring and ball method softening point of 110 ° C., and a penetration hardness of 4 and a solid content concentration of 40%. “Chemipearl W500” is a polypropylene-type aqueous emulsion having an average particle size of 2.5 μm, a ring and ball method softening point of 113 ° C., and a penetration hardness of 10 and a solid content concentration of 40%. “Takelac W6061” is a polyurethane emulsion having an average particle diameter of 100 nm and a glass transition temperature (Tg) of 25 ° C., and has a solid content concentration of 30%. “BYK-348” (manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.) is a polysiloxane surfactant.
４．３ 評価方法
４．３．１ 耐擦性の評価
表３に記載の実施例１〜４および比較例１，２のインクの組み合わせに基づいて、白色インク組成物をインクジェットプリンター（「ＰＸ−Ｇ９３０」セイコーエプソン株式会社製）の専用カートリッジのブラックインク室に、クリアインク組成物をクリアインク室にそれぞれ充填した。このようにして作製されたインクカートリッジをプリンターに装着し、印刷試験を行った。ブラックとクリア以外のインクカートリッジはそれぞれ市販のものを装着した。これは、ダミーとして用いるもので、本実施例の評価では用いないので、効果には関与しない。
4.3 Evaluation Method 4.3.1 Evaluation of Scratch Resistance Based on the combination of the inks of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 described in Table 3, a white ink composition was converted into an inkjet printer (“PX- The clear ink composition was filled in the black ink chamber of a special cartridge of “G930” (manufactured by Seiko Epson Corporation). The ink cartridge thus produced was installed in a printer and a printing test was performed. Commercially available ink cartridges other than black and clear were installed. This is used as a dummy and is not used in the evaluation of the present embodiment, so it is not involved in the effect.
次いで、出力はインクジェット用専用記録用紙（「ＯＨＰシート」セイコーエプソン株式会社製）に対して、７２０×７２０ｄｐｉの解像度で行った。印刷パターンは、１００％ｄｕｔｙベタパターンとした。また、白のパターンと同時に記録する方法（１パス）でクリアインクを２０％ｄｕｔｙで白と同じ部分に記録した。 Next, the output was performed at a resolution of 720 × 720 dpi on an inkjet recording sheet (“OHP sheet” manufactured by Seiko Epson Corporation). The printing pattern was a 100% duty solid pattern. Also, clear ink was recorded at the same portion as white at 20% duty by the method of recording simultaneously with the white pattern (one pass).
次いで、白色インク組成物により印刷されたＯＨＰシートを１時間、室温において乾燥させた。乾燥後、試験担当者の「爪による擦り試験」と「布による擦り試験」の二通りの試験を行った。評価基準は、以下のとおりである。
＜爪による擦り試験＞
ＡＡ：印刷面に変化が認められない。
Ａ ：印刷面に若干の擦り傷が認められる。
Ｂ ：印刷面に擦った跡が認められるが、剥がれるには至らない。
Ｃ ：印刷面が剥がれる。
＜布による擦り試験＞
ＡＡ：印刷面に変化が認められない。
Ａ ：印刷面に１〜２箇所の擦った跡が認められるが、印刷物としての品質差はほとんどわからない。
Ｂ ：印刷面に擦った跡が３箇所以上認められるが、剥がれるには至らない。
Ｃ ：印刷面が剥がれる。
The OHP sheet printed with the white ink composition was then dried for 1 hour at room temperature. After drying, the tester conducted two tests, a “rubbing test with a nail” and a “rubbing test with a cloth”. The evaluation criteria are as follows.
<Abrasion test with nails>
AA: No change is recognized on the printed surface.
A: Some scratches are observed on the printed surface.
B: A trace of rubbing on the printed surface is observed, but does not come off.
C: The printed surface is peeled off.
<Abrasion test with cloth>
AA: No change is recognized on the printed surface.
A: Although the rubbing trace of 1-2 places is recognized on a printing surface, the quality difference as printed matter is hardly understood.
B: Three or more traces of rubbing on the printed surface are observed, but they do not come off.
C: The printed surface is peeled off.
実施例１ないし４の結果より、中空樹脂粒子の平均粒子径と樹脂粒子の平均粒子径とが同一である場合（実施例１および実施例２）よりも、樹脂粒子の平均粒子径が中空樹脂粒子の粒子径よりも大きい場合（実施例３および実施例４）の方が耐擦性に優れていることがわかる。さらに、実施例３および４の結果より、樹脂粒子の平均粒子径が中空樹脂粒子の平均粒子径よりも大きい場合には、樹脂粒子の含有量が０．５重量％よりも１．０重量％の方が、耐擦性に優れていることがわかる。 From the results of Examples 1 to 4, when the average particle diameter of the hollow resin particles and the average particle diameter of the resin particles are the same (Example 1 and Example 2), the average particle diameter of the resin particles is a hollow resin. It can be seen that when the particle diameter is larger than the particle diameter (Example 3 and Example 4), the abrasion resistance is superior. Furthermore, from the results of Examples 3 and 4, when the average particle diameter of the resin particles is larger than the average particle diameter of the hollow resin particles, the resin particle content is 1.0% by weight rather than 0.5% by weight. It can be seen that is superior in abrasion resistance.
比較例１および２の結果より、樹脂粒子の平均粒子径が中空樹脂粒子の平均粒子径よりも小さい場合には、印刷面が容易に剥がれてしまうことがわかる。 From the results of Comparative Examples 1 and 2, it can be seen that when the average particle size of the resin particles is smaller than the average particle size of the hollow resin particles, the printed surface is easily peeled off.
４．３．２ 白色度の評価
表３に記載の実施例１〜４および比較例１，２のインクの組み合わせに基づいて、白色インク組成物をインクジェットプリンター（「ＰＸ−Ｇ９３０」セイコーエプソン株式会社製）の専用カートリッジのブラックインク室に、クリアインク組成物をクリアインク室にそれぞれ充填した。このようにして作製されたインクカートリッジをプリンターに装着し、印刷試験を行った。ブラックとクリア以外のインクカートリッジはそれぞれ市販のものを装着した。これは、ダミーとして用いるもので、本実施例の評価では用いないので、効果には関与しない。
4.3.2 Evaluation of Whiteness Based on the combination of the inks of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 described in Table 3, the white ink composition was converted into an inkjet printer (“PX-G930” Seiko Epson Corporation). The clear ink composition was filled in the black ink chamber of the special cartridge manufactured by the company. The ink cartridge thus produced was installed in a printer and a printing test was performed. Commercially available ink cartridges other than black and clear were installed. This is used as a dummy and is not used in the evaluation of the present embodiment, so it is not involved in the effect.
次いで、出力はインクジェット用専用記録用紙（「ＯＨＰシート」セイコーエプソン株式会社製）に対して、７２０×７２０ｄｐｉの解像度で行った。印刷パターンは、１００％ｄｕｔｙベタパターンとした。また、白のパターンと同時に記録する方法（１パス）でクリアインクを２０％ｄｕｔｙで白と同じ部分に記録した。 Next, the output was performed at a resolution of 720 × 720 dpi on an inkjet recording sheet (“OHP sheet” manufactured by Seiko Epson Corporation). The printing pattern was a 100% duty solid pattern. Also, clear ink was recorded at the same portion as white at 20% duty by the method of recording simultaneously with the white pattern (one pass).
次いで、白色インク組成物により印刷されたＯＨＰシートを１時間、室温において乾燥させた。乾燥後、印刷物を測定用の標準黒色色紙の上に乗せて、「９３８ Ｓｐｅｃｔｒｏｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ」（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）を用いて色を測定した。なお、光源はＤ５０とした。このとき得られた明度（Ｌ＊）を白色度の指標とした。白色度の評価基準は、以下のとおりである。
＜白色度の評価基準＞
ＡＡ：Ｌ＊が７５以上
Ａ ：Ｌ＊が７２以上７５未満
Ｂ ：Ｌ＊が６８以上７２未満
Ｃ ：Ｌ＊が６５以上６８未満
Ｄ ：Ｌ＊が６５未満
The OHP sheet printed with the white ink composition was then dried for 1 hour at room temperature. After drying, the printed material was placed on a standard black paper for measurement, and the color was measured using “938 Spectrodensitometer” (manufactured by X-rite). The light source was D50. The lightness (L *) obtained at this time was used as an index of whiteness. The evaluation criteria for whiteness are as follows.
<Evaluation criteria for whiteness>
A: L * is 75 or more A: L * is 72 or more and less than 75 B: L * is 68 or more and less than 72 C: L * is 65 or more and less than 68 D: L * is less than 65
実施例３および実施例４の結果より、樹脂粒子の平均粒子径が中空樹脂粒子の平均粒子径よりも大きい場合には、樹脂粒子の含有量が０．５重量％よりも１．０重量％の方が、高いＬ＊値を有することがわかる。 From the results of Example 3 and Example 4, when the average particle size of the resin particles is larger than the average particle size of the hollow resin particles, the content of the resin particles is 1.0% by weight rather than 0.5% by weight. It can be seen that has a higher L * value.
実施例３および比較例１の結果より、樹脂粒子の平均粒子径が中空樹脂粒子の平均粒子径よりも小さい場合よりも、樹脂粒子の平均粒子径が中空樹脂粒子の平均粒子径よりも大きい場合の方がＬ＊値が高くなることがわかる。 From the results of Example 3 and Comparative Example 1, when the average particle size of the resin particles is larger than the average particle size of the hollow resin particles than when the average particle size of the resin particles is smaller than the average particle size of the hollow resin particles It can be seen that L * value is higher.
４．３．３ まとめ
以上より、本発明の記録方法に用いるクリアインク組成物が含んでなる樹脂粒子の平均粒子径が、白色インク組成物が含んでなる中空樹脂粒子の粒子径以上であることにより、当該樹脂粒子の平均粒子径が当該中空樹脂粒子の粒子径より小さい場合に比べて、耐擦性および白色度双方において格別優れた効果を奏することがわかる。
4.3.3 Summary As described above, the average particle diameter of the resin particles included in the clear ink composition used in the recording method of the present invention is equal to or larger than the particle diameter of the hollow resin particles included in the white ink composition. Thus, it can be seen that, compared with the case where the average particle size of the resin particles is smaller than the particle size of the hollow resin particles, excellent effects are exhibited in both the abrasion resistance and the whiteness.
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。 The present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications can be made. For example, the present invention includes substantially the same configuration (for example, a configuration having the same function, method, and result, or a configuration having the same purpose and effect) as the configuration described in the embodiment. In addition, the invention includes a configuration in which a non-essential part of the configuration described in the embodiment is replaced. In addition, the present invention includes a configuration that achieves the same effect as the configuration described in the embodiment or a configuration that can achieve the same object. In addition, the invention includes a configuration in which a known technique is added to the configuration described in the embodiment.
１０…塗膜、１２…樹脂粒子、１４…中空樹脂粒子 10 ... coating film, 12 ... resin particle, 14 ... hollow resin particle
Claims (9)
前記白色顔料以上の平均粒子径を有する樹脂粒子を含有し、かつ、着色剤を含有しないクリアインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を前記記録媒体上に供給する工程（Ｂ）と、
を含み、前記工程（Ａ）および前記工程（Ｂ）は、同一処理時に行われる、インクジェット記録方法。 A step of discharging a droplet of a white ink composition containing at least one type of white pigment selected from hollow resin particles and metal oxide particles, and depositing the droplet on a recording medium to form a white coating film (A) and
A step (B) of discharging droplets of a clear ink composition containing resin particles having an average particle size equal to or larger than that of the white pigment and not containing a colorant, and supplying the droplets onto the recording medium; ,
An inkjet recording method in which the step (A) and the step (B) are performed during the same process.
前記樹脂粒子の平均粒子径は、前記白色顔料の平均粒子径よりも大きい、インクジェット記録方法。 In claim 1,
The ink jet recording method, wherein an average particle diameter of the resin particles is larger than an average particle diameter of the white pigment.
前記白色顔料の平均粒子径は、０．２〜１．０μｍである、インクジェット記録方法。 In claim 1 or 2,
The average particle diameter of the said white pigment is an inkjet recording method which is 0.2-1.0 micrometer.
前記白色インク組成物中の白色顔料の含有量は、５〜２０重量％である、インクジェット記録方法。 In any of claims 1 to 3,
The inkjet recording method, wherein the white pigment content in the white ink composition is 5 to 20% by weight.
さらに、前記白色インク組成物および前記クリアインク組成物の少なくとも一方は、アルカンジオールおよびグリコールエーテルから選択される少なくとも１種を含有する、インクジェット記録方法。 In any of claims 1 to 4,
Furthermore, at least one of the white ink composition and the clear ink composition contains at least one selected from alkanediols and glycol ethers.
さらに、前記白色インク組成物および前記クリアインク組成物の少なくとも一方は、アセチレングリコール系界面活性剤およびポリシロキサン系界面活性剤から選択される少なくとも１種を含有する、インクジェット記録方法。 In any of claims 1 to 5,
Further, at least one of the white ink composition and the clear ink composition contains at least one selected from acetylene glycol surfactants and polysiloxane surfactants.
前記クリアインク組成物のｄｕｔｙ値は、前記白色インク組成物のｄｕｔｙ値よりも小さい、インクジェット記録方法。 In any one of Claims 1 thru | or 6.
The inkjet recording method, wherein a duty value of the clear ink composition is smaller than a duty value of the white ink composition.
前記クリアインク組成物のｄｕｔｙ値は、２０％以下である、インクジェット記録方法。 In claim 7,
The inkjet recording method, wherein the clear ink composition has a duty value of 20% or less.
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