JP2009126832A - Compound and optical film - Google Patents
Compound and optical film Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009126832A JP2009126832A JP2007304027A JP2007304027A JP2009126832A JP 2009126832 A JP2009126832 A JP 2009126832A JP 2007304027 A JP2007304027 A JP 2007304027A JP 2007304027 A JP2007304027 A JP 2007304027A JP 2009126832 A JP2009126832 A JP 2009126832A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- film
- compound
- optical film
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- PXQRBGJTHKQWBC-UHFFFAOYSA-N CC1CNC(C)NC1 Chemical compound CC1CNC(C)NC1 PXQRBGJTHKQWBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPMUDXVQHUECRE-UHFFFAOYSA-N CC1COC(C)OC1 Chemical compound CC1COC(C)OC1 RPMUDXVQHUECRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWLJDOOWZNGQDG-UHFFFAOYSA-N CCCCC(c(cc1)ccc1OC(C)CC)=O Chemical compound CCCCC(c(cc1)ccc1OC(C)CC)=O OWLJDOOWZNGQDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 0 CCOc1ccc(C(c2c3)(c4cc([N+]([O-])=O)ccc4-c2ccc3[N+]([O-])=O)c2ccc(*)cc2)cc1 Chemical compound CCOc1ccc(C(c2c3)(c4cc([N+]([O-])=O)ccc4-c2ccc3[N+]([O-])=O)c2ccc(*)cc2)cc1 0.000 description 1
- RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N CN1CCN(C)CC1 Chemical compound CN1CCN(C)CC1 RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Abstract
Description
本発明は、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス表示装置などのフラットパネル表示装置に用いられる偏光板等の光学フィルムに好適な化合物等に関する。 The present invention relates to a compound suitable for an optical film such as a polarizing plate used in a flat panel display device such as a liquid crystal display device or an organic electroluminescence display device.
液晶表示装置（以下、「ＬＣＤ」ともいう）や有機エレクトロルミネッセンス表示装置（以下、「ＥＬ」ともいう）などのフラットパネル表示装置（以下、「ＦＰＤ」ともいう）は、ブラウン管表示装置と比較して省スペースや低消費電力である。そのため、近年、ＦＰＤは、コンピュータ、テレビ、携帯電話、カーナビゲーション又は携帯情報端末の画面として、広く普及している。ＦＰＤには、一般に、反射防止、視野角拡大などのために、偏光板、位相差板などにさまざまな光学フィルムが用いられている。
光学フィルムには位相差値の波長依存性を低減することが求められている。位相差値の波長依存性の程度は、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）の値で表すことができ、当該値が１よりも大きくなればなるほど位相差値の波長依存性が増大することを意味する。ここでＲｅ（λ）とは、光学フィルムを透過する波長λｎｍの位相差値を表す
従来の光学フィルムとして、式（II）で表される化合物を配向膜上に塗工して得られる光学フィルムが特許文献１に開示されており、該光学フィルムが与えるＲｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）の値は１．０６５であり、必ずしも充分なものではなかった。
Optical films are required to reduce the wavelength dependence of retardation values. The degree of wavelength dependence of the phase difference value can be expressed by the value of Re (450) / Re (550), and the wavelength dependence of the phase difference value increases as the value becomes larger than 1. means. Here, Re (λ) represents a retardation value of a wavelength λ nm that is transmitted through the optical film. As a conventional optical film, an optical film obtained by coating a compound represented by the formula (II) on an alignment film Is disclosed in
本発明の課題は、位相差値の波長依存性を一層、抑制し得る新規な光学フィルム及び該フィルムを与え得る新規化合物を提供することである。 The subject of this invention is providing the novel compound which can give the novel optical film which can suppress the wavelength dependence of retardation value further, and this film.
このような状況下、本発明者らは、位相差値の波長依存性を抑制し得る新規な光学フィルム及び該フィルムを与え得る新規化合物を見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、以下の［１］〜［１５］記載の発明である。 Under such circumstances, the present inventors have found a novel optical film capable of suppressing the wavelength dependence of the retardation value and a novel compound capable of providing the film, and completed the present invention. That is, this invention is invention of the following [1]-[15] description.
［１］ 式（１）で表される化合物又は式（２）で表される化合物。
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、１，４−フェニレン基を表し、該１，４−フェニレン基には、炭素数１〜４のアルキル基及び炭素数１〜４のアルコキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の置換基が結合していてもよい。
[1] A compound represented by formula (1) or a compound represented by formula (2).
A 1 and A 2 each independently represent a 1,4-phenylene group, and the 1,4-phenylene group is a group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. At least one substituent selected from may be bonded.
Ｂ１、Ｂ２及びＢ３は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−又は単結合を表す。ここで、Ｒは、炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子を表す。 B 1 , B 2 and B 3 are each independently —O—, —S—, —C (═O) —, —C (═O) —O—, —O—C (═O) —, It represents —C (═O) —NR—, —NR—C (═O) —, —OCH 2 —, —O—C (═O) —O— or a single bond. Here, R represents a C1-C4 alkyl group or a hydrogen atom.
Ｘは、式（３）で表される２価の基を表す。
Ｂ４は、−ＣＲ’Ｒ”−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−、−ＮＲ’−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−ＮＲ’−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表す。ここで、Ｒ’及びＲ”は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子を表す。
ｎは１〜４いずれかの整数を表す。ｎが２〜４の場合には、Ａ３及びＢ４からなる構造単位は、互いに同一でも異なっていてもよい。］
X represents a divalent group represented by the formula (3).
B 4 is, -CR'R "-, - C≡C - , - CH = CH -, - CH 2 -CH 2 -, - O -, - S -, - C (= O) -, - C ( = O) -O-, -OC (= O)-, -O-C (= O) -O-, -CH = N-, -N = CH-, -C (= O) -NR '. -, - NR'-C (= O) -, - OCH 2 -, - NR '-, - CH 2 O -, - CH = CH-C (= O) -O -, - O-C (= O ) —CH═CH— or a single bond, wherein R ′ and R ″ each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom.
n represents an integer of 1 to 4. When n is 2 to 4, the structural units composed of A 3 and B 4 may be the same as or different from each other. ]
Ｅ１は、炭素数１〜１２のアルキレン基を表し、Ｅ１に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基又はハロゲン原子に置換されていてもよい。
Ｅ２は、炭素数１〜１２のアルキル基を表し、Ｅ２に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基又はハロゲン原子に置換されていてもよい。
E 1 represents an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in E 1 may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a halogen atom. Good.
E 2 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in E 2 may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a halogen atom. Good.
Ｐ１は、水素原子又は（Ｄ−１）〜（Ｄ−５）で表される基である。
［２］ 式（１）及び式（２）中のＥＷＧが、ニトロ基、ニトリル基又はトリフルオロメチル基である［１］記載の化合物。
［３］ Ａ３が、式（４−１）〜（４−５）で表されるいずれかの基である［１］又は［２］記載の化合物。
[3] The compound according to [1] or [2], wherein A 3 is any group represented by formulas (4-1) to (4-5).
［５］ ［１］〜［４］のいずれか記載の化合物と、液晶性を示す重合性化合物とを含有する組成物。
［６］ ［５］記載の組成物を重合してなる光学フィルム。
［７］ ［１］〜［４］のいずれか記載の化合物に由来する構造単位を含有する光学フィルム。
［８］ ［６］又は［７］記載の光学フィルムであって、該光学フィルムを透過する光の波長５５０ｎｍにおける位相差値（Ｒｅ（５５０））が１１３〜１６３ｎｍであるλ／４板。
［９］ ［６］又は［７］記載の光学フィルムであって、該光学フィルムを透過する光の波長５５０ｎｍにおける位相差値（Ｒｅ（５５０））が２５０〜３００ｎｍであるλ／２板。
［１０］ ［６］〜［９］のいずれか記載の光学フィルム及び偏光フィルムを含む偏光板。
[5] A composition comprising the compound according to any one of [1] to [4] and a polymerizable compound exhibiting liquid crystallinity.
[6] An optical film obtained by polymerizing the composition according to [5].
[7] An optical film containing a structural unit derived from the compound according to any one of [1] to [4].
[8] An optical film according to [6] or [7], wherein a retardation value (Re (550)) at a wavelength of 550 nm of light transmitted through the optical film is 113 to 163 nm.
[9] An optical film according to [6] or [7], wherein the retardation value (Re (550)) at a wavelength of 550 nm of light transmitted through the optical film is 250 to 300 nm.
[10] A polarizing plate comprising the optical film and polarizing film according to any one of [6] to [9].
［１１］ ［１０］記載の偏光板及び液晶パネルを備えるフラットパネル表示装置。
［１２］ ［１０］記載の偏光板及び有機エレクトロルミネッセンスパネルを備える有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
[11] A flat panel display comprising the polarizing plate and the liquid crystal panel according to [10].
[12] An organic electroluminescence display device comprising the polarizing plate according to [10] and an organic electroluminescence panel.
［１３］ 支持基材に、［５］記載の組成物を含む溶液を塗布し、乾燥させる未重合フィルムの製造方法。
［１４］ 支持基材上に形成された配向膜上に、［５］記載の組成物を含む溶液を塗布し、乾燥させる未重合フィルムの製造方法。
［１５］ ［１３］又は［１４］記載の製造方法で得られた未重合フィルムを、重合により硬化させる光学フィルムの製造方法。
[13] A method for producing an unpolymerized film, wherein a solution containing the composition according to [5] is applied to a supporting substrate and dried.
[14] A method for producing an unpolymerized film, in which a solution containing the composition according to [5] is applied on an alignment film formed on a supporting substrate and dried.
[15] A method for producing an optical film in which an unpolymerized film obtained by the production method according to [13] or [14] is cured by polymerization.
本発明は、位相差値の波長依存性を一層、抑制し得る新規な光学フィルム及び該フィルムを与え得る新規化合物を提供することができる。 The present invention can provide a novel optical film that can further suppress the wavelength dependence of the retardation value and a novel compound that can provide the film.
本発明の化合物は、式（１）で表される化合物（以下、化合物（１）と記すことがある）又は式（２）で表される化合物（以下、化合物（２）と記すことがある）である。
ｐ及びｑは、それぞれ独立に、０〜４いずれかの整数を表す。但し、１≦ｐ＋ｑ≦８であり、特に、ｐ＝ｑ＝１が好ましい。
The compound of the present invention may be described as a compound represented by the formula (1) (hereinafter sometimes referred to as the compound (1)) or a compound represented by the formula (2) (hereinafter referred to as the compound (2)). ).
p and q each independently represent an integer of 0 to 4. However, 1 ≦ p + q ≦ 8, and in particular, p = q = 1 is preferable.
ｐ＝ｑ＝１の場合、ベンゼン環におけるＥＷＧの結合位置としては、化合物（１）の場合、下記左式で「ii」と表記された炭素原子の位置に結合することが好ましい。化合物（２）の場合、下記右式で「i」〜「iii」のいずれの炭素原子の位置に結合することが好ましく、特に「ii」と表記された位置が好ましい。
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、１，４−フェニレン基を表し、該１，４−フェニレン基には、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基などの炭素数１〜４のアルコキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の置換基が結合していてもよい。 A 1 and A 2 each independently represent a 1,4-phenylene group, and the 1,4-phenylene group has 1 carbon atom such as a methyl group, an ethyl group, an i-propyl group, or a t-butyl group. To 4 alkyl groups; at least one substituent selected from the group consisting of alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms such as a methoxy group and an ethoxy group may be bonded.
Ｂ１、Ｂ２及びＢ３は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−又は単結合を表す。ここで、Ｒは、炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子を表す。 B 1 , B 2 and B 3 are each independently —O—, —S—, —C (═O) —, —C (═O) —O—, —O—C (═O) —, It represents —C (═O) —NR—, —NR—C (═O) —, —OCH 2 —, —O—C (═O) —O— or a single bond. Here, R represents a C1-C4 alkyl group or a hydrogen atom.
Ｘは、式（３）で表される２価の基を表す。
該環状炭化水素基及び該複素環基には、水酸基；メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基などの炭素数１〜４のアルコキシ基；トリフルオロメチル基；トリフルオロメチルオキシ基；ニトリル基；ニトロ基又はフッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子が結合していてもよい。
X represents a divalent group represented by the formula (3).
The cyclic hydrocarbon group and the heterocyclic group include a hydroxyl group; an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an i-propyl group, and a t-butyl group; a carbon number such as a methoxy group and an ethoxy group. 1 to 4 alkoxy groups; trifluoromethyl group; trifluoromethyloxy group; nitrile group; a nitro group or a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, or a bromine atom may be bonded.
該環状炭化水素基としては、下記式で表される環状炭化水素基が例示される。
２価の複素環基とは、酸素原子、窒素原子、硫黄原子などのヘトロ原子と炭素原子とを有する２価の環状基であり、芳香族性を有していてもいなくてもよい。
芳香族性を有する２価の複素環基としては下記式で表される基が例示される。
Examples of the divalent heterocyclic group having aromaticity include groups represented by the following formulae.
芳香族性を有さない２価の複素環基としては下記式で表される基が例示される。
Ａ３としては、特に、式（４−１）〜（４−５）で表される基が好ましく、特に、合成の容易さから、式（４−２）及び（４−５）で表される基が好ましい。
Ｂ４は、ＣＲ’Ｒ”−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−、−ＮＲ’−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−ＮＲ’−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表す。ここで、Ｒ’及びＲ”は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子を表す。 B 4 is, CR'R "-, - C≡C - , - CH = CH -, - CH 2 -CH 2 -, - O -, - S -, - C (= O) -, - C (= O) —O—, —O—C (═O) —, —O—C (═O) —O—, —CH═N—, —N═CH—, —C (═O) —NR′—. , —NR′—C (═O) —, —OCH 2 —, —NR′—, —CH 2 O—, —CH═CH—C (═O) —O—, —O—C (═O) —CH═CH— or a single bond, wherein R ′ and R ″ each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom.
ｎは１〜４いずれかの整数を表す。ｎが２〜４の場合には、Ａ３及びＢ４からなる構造単位は、互いに同一でも異なっていてもよい。
後述するように、化合物（１）又は（２）をキャストする際の取り扱いが容易であるとの観点と化合物の配向性の向上との観点から、ｎは２〜４いずれかの整数が好ましい。
n represents an integer of 1 to 4. When n is 2 to 4, the structural units composed of A 3 and B 4 may be the same as or different from each other.
As will be described later, n is preferably an integer of 2 to 4 from the viewpoint of easy handling when casting the compound (1) or (2) and the improvement of the orientation of the compound.
Ｅ１は、炭素数１〜１２のアルキレン基を表す。
Ｅ１の水素原子は、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基などの炭素数１〜４のアルコキシ基；トリフルオロメチル基；トリフルオロメチルオキシ基；ニトリル基；ニトロ基又はフッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子に置換されていてもよいが、好ましくは、置換されない。
Ｅ２は、炭素数１〜１２のアルキル又はシクロアルキル基を表す。
Ｅ２に含まれる水素原子は、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基などの炭素数１〜４のアルコキシ基；トリフルオロメチル基；トリフルオロメチルオキシ基；ニトリル基；ニトロ基；フッ素原子、塩素原子又は臭素原子などのハロゲン原子に置換されていてもよい。
E 1 represents an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms.
A hydrogen atom of E 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an i-propyl group or a t-butyl group; an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms such as a methoxy group or an ethoxy group; Fluoromethyl group; trifluoromethyloxy group; nitrile group; may be substituted with a nitro group or a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom, but is preferably not substituted.
E 2 represents an alkyl or cycloalkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
A hydrogen atom contained in E 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an i-propyl group or a t-butyl group; an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms such as a methoxy group or an ethoxy group Trifluoromethyl group; trifluoromethyloxy group; nitrile group; nitro group; optionally substituted by a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom.
Ｐ１は、式（Ｄ−１）〜（Ｄ−５）で表される基又は水素原子である。
Ｐ１としては、式（Ｄ−１）〜（Ｄ−５）で表される基であると、得られる光学フィルム中に化合物（１）又は（２）に由来する構造単位を固定化しやすい傾向があることから好ましく、特に、式（Ｄ−１）で表される基が好ましい。
P 1 is a group represented by formulas (D-1) to (D-5) or a hydrogen atom.
The P 1, the formula (D-1) ~ a group represented by (D-5), tends to immobilize the structural unit derived from a compound in the resultant optical film (1) or (2) a tendency In particular, a group represented by the formula (D-1) is preferable.
本発明の化合物（１）及び化合物（２）の製造方法としては、式（１−Ｂ）で表されるカルボニル化合物及び式（２−Ｃ）で表されるカルボニル化合物を例にして説明すると、まず、該カルボニル化合物に、例えば、フェノール、オルトクレゾール、２−メトキシフェノール等のＡ１を含むフェノール類を反応させて式（１−Ｂ−１）、式（１−Ｂ−２）、式（２−Ｃ−１）及び式（２−Ｃ−２）等で表されるビスフェノール誘導体を得る。
続いて、例えば、沃化メチル、沃化エチル、沃化ｎ−プロピル、沃化イソプロピル、沃化ｎ−ブチル、沃化ｓ−ブチル、沃化シクロヘキシル、臭化イソプロピル、臭化シクロプロピル、臭化イソブチル、臭化シクロブチル、臭化ｎ−アミル、臭化ｓ−アミル、臭化ｎ−ヘキシル、臭化シクロヘキシル、臭化シクロヘプチル、臭化ｎ−ヘプチル、臭化ｎ−オクチル、臭化ｎ−デシル、臭化ｎ−ドデシル、臭化ｎ−テトラデカン、塩化ｎ−ヘキシル、塩化ｎ−オクチルなどのＥ２を与える化合物を反応させることにより、モノフェノール中間体を製造する。モノフェノール中間体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー等により、精製してもよい。 Subsequently, for example, methyl iodide, ethyl iodide, n-propyl iodide, isopropyl iodide, n-butyl iodide, s-butyl iodide, cyclohexyl iodide, isopropyl bromide, cyclopropyl bromide, bromide Isobutyl, cyclobutyl bromide, n-amyl bromide, s-amyl bromide, n-hexyl bromide, cyclohexyl bromide, cycloheptyl bromide, n-heptyl bromide, n-octyl bromide, n-decyl bromide A monophenol intermediate is prepared by reacting a compound giving E 2 such as n-dodecyl bromide, n-tetradecane bromide, n-hexyl chloride, n-octyl chloride. The monophenol intermediate may be purified by silica gel column chromatography or the like.
本発明の化合物（１）を与えるモノフェノール中間体の具体例としては、式（１−Ａ−１）〜式（１−Ａ−４５）などが挙げられる。
本発明の化合物（２）を与えるモノフェノール中間体の具体例としては、式（２−Ａ−１）〜式（２−Ａ−４５）などが挙げられる。
モノフェノール中間体に、Ｂ１−Ｘ−Ｅ１−Ｂ３−Ｐ１の構造を与える化合物を反応させて、本発明の化合物（１）及び化合物（２）を製造することができる。Ｂ１が、Ｂ１−ＯＣ（＝Ｏ）−であれば、Ｂ１−Ｘ−Ｅ１−Ｂ３−Ｐ１の構造を与える化合物として対応するカルボン酸、カルボン酸塩化物又はカルボン酸のメシチル化された化合物などを用いてモノフェノール中間体とエステル化すればよく、Ｂ１が、−Ｏ−であれば、Ｂ１−Ｘ−Ｅ１−Ｂ３−Ｐ１の構造を与える化合物として対応するハロゲン化物を用いてエーテル化すればよい。
Ｂ１−Ｘ−Ｅ１−Ｂ３−Ｐ１の構造を与える化合物としては、式（３−Ａ−１）〜式（１−Ａ−１２４）で表されるカルボン酸及び該カルボン酸の塩化物などが挙げられる。尚、式中ｋは、それぞれ独立に、１〜１２の整数を表す。
Mono phenol intermediate, B 1 -X-E1-B3 -P1 structure by reacting a compound providing the can to produce a compound of the present invention (1) and the compound (2). If B 1 is B 1 —OC (═O) —, the corresponding carboxylic acid, carboxylic acid chloride or carboxylic acid mesitylated as the compound giving the structure of B 1 -X-E1-B3-P1 such as by using the compound may be mono-phenol intermediate esterification, B 1 is, if -O-, and using the corresponding halide as a compound which gives structure of B 1 -X-E1-B3- P1 What is necessary is just to etherify.
Examples of the compound giving the structure of B 1 -X-E1-B3-P1 include carboxylic acids represented by the formulas (3-A-1) to (1-A-124) and chlorides of the carboxylic acids. Can be mentioned. In the formula, k independently represents an integer of 1 to 12.
式（３−Ａ−１）〜（３−Ａ−１２４）で表される化合物の製造方法としては、Ａ３、Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５、Ｅ１及びＰ１の各構造単位を含む化合物を、例えば、縮合反応、エステル化反応、ウイリアムソン反応、ウルマン反応、ベンジル化反応、薗頭反応、鈴木−宮浦反応、根岸反応、熊田反応、檜山反応、ブッフバルト−ハートウィッグ反応、ウィッティッヒ反応、フリーデルクラフト反応、ヘック反応又はアルドール反応などで結合することにより製造することができる。具体的には、例えば、特開２００５−２０８４１６号公報に記載の方法（［００３６〜００４０］）、特開２００５−２８９９８０号公報に記載の方法（［０１８５］）、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、２７巻、６７２２〜６７２７（１９９４）に記載の方法、Ａｄｖａｎｃｅｄ、Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ、Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、１５巻１９６１〜１９７２に記載の方法等により、製造することができる。 As a method for producing the formula (3-A-1) ~ (3-A-124) compounds represented by include A 3, B 3, B 4 , B 5, each structural unit of the E 1 and P 1 Compound, for example, condensation reaction, esterification reaction, Williamson reaction, Ullmann reaction, benzylation reaction, Sonogashira reaction, Suzuki-Miyaura reaction, Negishi reaction, Kumada reaction, Kashiyama reaction, Buchwald-Heartwig reaction, Wittig reaction, It can be produced by bonding by Friedel-Craft reaction, Heck reaction or aldol reaction. Specifically, for example, the method described in JP-A-2005-208416 ([0036-0040]), the method described in JP-A-2005-289980 ([0185]), Macromolecules, 27, 6722- 6727 (1994), Advanced, Functional, Materials, Vol. 15, 1961-1972, and the like.
本発明の光学フィルムは、化合物（１）及び化合物（２）からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（以下、本化合物と記すことがある）に由来する構造単位を含有する光学フィルムであり、通常、本化合物を含有する組成物を重合して本発明の光学フィルムを得ることができる。また、該組成物は、通常、化合物（１）及び化合物（２）のいずれとも異なる化合物であって液晶性を示す化合物（以下、液晶化合物という場合がある）をさらに含有していてもよい。液晶化合物に由来する構造単位を含む光学フィルムは、配向性が増加し、位相差値が増加する傾向があることから、好ましい。
本化合物と液晶化合物とが共重合するように、本化合物に含まれるＰ１の重合性基と、液晶化合物の重合性基とは互いに反応し得る重合性基であることが好ましく、特に、互いの重合性基が式（Ｄ−１）で表される基であると、容易に光重合させることができることから、好ましい。
また、光学フィルム中に含まれる本化合物に由来する構造単位の含有量と液晶化合物に由来する構造単位の含有量とを変えることにより、得られる光学フィルムの屈折率の波長依存性をコントロールすることができる。
The optical film of the present invention is an optical film containing a structural unit derived from at least one compound selected from the group consisting of the compound (1) and the compound (2) (hereinafter sometimes referred to as the present compound). Usually, the optical film of the present invention can be obtained by polymerizing a composition containing the present compound. In addition, the composition may further contain a compound that is different from both the compound (1) and the compound (2) and exhibits liquid crystallinity (hereinafter sometimes referred to as a liquid crystal compound). An optical film containing a structural unit derived from a liquid crystal compound is preferred because the orientation is increased and the retardation value tends to increase.
The P1 polymerizable group and the liquid crystal compound polymerizable group contained in the compound are preferably polymerizable groups capable of reacting with each other so that the present compound and the liquid crystal compound are copolymerized. It is preferable that the polymerizable group is a group represented by the formula (D-1) because it can be easily photopolymerized.
Moreover, the wavelength dependence of the refractive index of the obtained optical film is controlled by changing the content of the structural unit derived from the present compound contained in the optical film and the content of the structural unit derived from the liquid crystal compound. Can do.
液晶化合物の具体例としては、液晶便覧（液晶便覧編集委員会編、丸善（株）平成１２年１０月３０日発行）の３章 分子構造と液晶性の、３．２ ノンキラル棒状液晶分子、３．３ キラル棒状液晶分子に記載された化合物の中で重合性基を有する化合物が挙げられる。
液晶化合物として、異なる複数の液晶化合物を併用してもよい。
Specific examples of liquid crystal compounds include:
As the liquid crystal compound, a plurality of different liquid crystal compounds may be used in combination.
液晶化合物としては、例えば、下記式（I）、式（II）、式（III）又は式（IV）で表される化合物などが挙げられる。
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-A14-B15-A15-B16-E12-P12 （I）
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-A14-B15-E12-P12 （II）
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-E12-P12 （III）
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-F11 （IV）
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-F11 （V）
Examples of the liquid crystal compound include compounds represented by the following formula (I), formula (II), formula (III), or formula (IV).
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-A14-B15-A15-B16-E12-P12 (I)
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-A14-B15-E12-P12 (II)
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-E12-P12 (III)
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-F11 (IV)
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-F11 (V)
上記式（I）、式（II）、式（III）、式（IV）及び式（V）において、A11、A12、A13、A14及びA15は、それぞれ独立に、２価の環状炭化水素基、２価の複素環基、芳香族炭化水素基、フルオレニル基又はチオフェニレン基を表す。A11、A12、A13、A14及びA15には、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ニトロ基、ニトリル基、フェニル基、ジメチルアミノ基又はハロゲン原子が結合していてもよい。
B11、B12、B13、B14、B15及びB16は、それぞれ独立に、−ＣＲ１１Ｒ１２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１１−、−ＮＲ１１−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＦ２−、−ＮＲ１１−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表す。
尚、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はＲ１１とＲ１２が結合して炭素数５〜７のアルキレン基を表す。
E11及びE12は、それぞれ独立に、炭素数１〜１２のアルキレン基を表す。E11及びE12は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基又はハロゲン原子が結合していてもよい。
In the above formula (I), formula (II), formula (III), formula (IV) and formula (V), A11, A12, A13, A14 and A15 are each independently a divalent cyclic hydrocarbon group, Represents a divalent heterocyclic group, aromatic hydrocarbon group, fluorenyl group or thiophenylene group. A11, A12, A13, A14 and A15 are bonded to an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a nitro group, a nitrile group, a phenyl group, a dimethylamino group or a halogen atom. Also good.
B11, B12, B13, B14, B15 and B16 are each independently, -CR 11 R 12 -, - C≡C -, - CH = CH -, - CH 2 -CH 2 -, - O -, - S -, -C (= O)-, -C (= O) -O-, -O-C (= O)-, -O-C (= O) -O-, -C (= S)-, -C (= S) -O-, -OC (= S)-, -CH = N-, -N = CH-, -N = N-, -C (= O) -NR < 11 >-,- NR 11 —C (═O) —, —OCH 2 —, —OCF 2 —, —NR 11 —, —CH 2 O—, —CF 2 O—, —CH═CH—C (═O) —O— , -OC (= O) -CH = CH- or a single bond.
R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkylene group having 5 to 7 carbon atoms in which R 11 and R 12 are bonded.
E11 and E12 each independently represents an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms. E11 and E12 may be bonded to an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or a halogen atom.
P11及びP12は、それぞれ独立に、式（Ｄ−１）〜（Ｄ−５）で表される重合性基を表す。
F11は、水素原子、炭素数１〜１３のアルキル基、炭素数１〜１３のアルコキシ基、ニトリル基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ジメチルアミノ基又はハロゲン原子を表す。
P11 and P12 each independently represent a polymerizable group represented by formulas (D-1) to (D-5).
F11 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 13 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 13 carbon atoms, a nitrile group, a nitro group, a trifluoromethyl group, a dimethylamino group or a halogen atom.
液晶化合物の具体例としては、例えば、以下の式（I−１）〜（I−５）、（ＩＩ−１）〜（I−６）、（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−１９）、（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−１４）、（Ｖ−１）〜（Ｖ−５）で表される化合物などが挙げられる。ただし、式中、ｍは、それぞれ独立に、１〜１２のいずれかの整数を表す。
光学フィルムを製造する方法の一例として、本発明の本化合物及び液晶化合物を含有する組成物を重合してなる光学フィルムについて、以下にその製造方法を説明する。
まず、組成物として、本化合物及び液晶化合物に、必要に応じて、有機溶媒、重合開始剤、重合禁止剤、光増感剤、架橋剤、レベリング剤などの添加剤を混合して組成物（以下、本組成物と記すことがある）を溶液として調製する。とりわけ、有機溶媒は、成膜時に含んでいる方が、成膜が容易となることから好ましく、重合開始剤は、得られた光学フィルムを硬化する働きをもつことから好ましい。
As an example of a method for producing an optical film, an optical film obtained by polymerizing a composition containing the present compound of the present invention and a liquid crystal compound will be described below.
First, as a composition, an additive such as an organic solvent, a polymerization initiator, a polymerization inhibitor, a photosensitizer, a crosslinking agent, and a leveling agent is mixed with the present compound and the liquid crystal compound as necessary. Hereinafter, this composition may be referred to as a solution. In particular, the organic solvent is preferably contained at the time of film formation because the film formation becomes easy, and the polymerization initiator is preferable because it has a function of curing the obtained optical film.
〔重合開始剤〕
本組成物は、通常、液晶化合物や本化合物を重合させるための重合開始剤を含有する。光学フィルムの好ましい製造方法として、液晶化合物や本化合物を光重合させる方法が挙げられる。そのため、重合開始剤は、光重合開始剤であることが好ましい。
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ベンジルケタール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、ヨードニウム塩又はスルホニウム塩等が挙げられ、より具体的には、イルガキュア（Irgacure）９０７、イルガキュア１８４、イルガキュア６５１、イルガキュア８１９、イルガキュア２５０、及びイルガキュア３６９（以上、全てチバスペシャルティケミカルズ社製）、セイクオールＢＺ、セイクオールＺ、セイクオールＢＥＥ（以上、全て精工化学社製）、カヤキュアー（kayacure）ＢＰ１００（日本化薬社製）、カヤキュアーＵＶＩ−６９９２（ダウ社製）、アデカオプトマーＳＰ−１５２又はアデカオプトマーＳＰ−１７０（以上、全て旭電化）などを挙げることができる。
また、重合開始剤の使用量は、通常、液晶化合物と本化合物の合計１００重量部に対して、０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは、０．５重量部〜１０重量部である。上記範囲内であれば、液晶化合物の配向性を乱すことなく、本化合物を重合させることができる。
(Polymerization initiator)
The present composition usually contains a liquid crystal compound and a polymerization initiator for polymerizing the present compound. As a preferable production method of the optical film, a method of photopolymerizing a liquid crystal compound or the present compound can be mentioned. Therefore, the polymerization initiator is preferably a photopolymerization initiator.
Examples of the photopolymerization initiator include benzoins, benzophenones, benzyl ketals, α-hydroxy ketones, α-amino ketones, iodonium salts, or sulfonium salts, and more specifically, Irgacure. 907, IRGACURE 184, IRGACURE 651, IRGACURE 819, IRGACURE 250, and IRGACURE 369 (all manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Seiko All BZ, Seiko All Z, Seiko All BEE (all above, all Seiko Chemical Co., Ltd.), Kayacure BP100 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), Kayacure UVI-6992 (manufactured by Dow), Adeka optomer SP-152 or Adeka optomer SP-170 (all above, Asahi Denka) and the like.
Moreover, the usage-amount of a polymerization initiator is 0.1 to 30 weight part normally with respect to a total of 100 weight part of a liquid crystal compound and this compound, Preferably, 0.5 to 10 weight part is preferable. It is. If it is in the said range, this compound can be polymerized, without disturbing the orientation of a liquid crystal compound.
〔重合禁止剤〕
本組成物に、重合禁止剤を含有していてもよい。重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン若しくはアルキルエーテル等の置換基を有するハイドロキノン類、ブチルカテコール等のアルキルエーテル等の置換基を有するカテコール類、ピロガロール類、２，２、６，６、−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシラジカル等のラジカル補足剤、チオフェノール類、β−ナフチルアミン類又はβ−ナフトール類等を挙げることができる。
重合禁止剤を含有することにより、液晶化合物や本化合物の重合を制御することができ、得られる光学フィルムの安定性及び塗布前の液晶組成物の安定性を向上させることができる。また、重合禁止剤の使用量は、通常、液晶化合物と本化合物の合計１００重量部に対して、０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは、０．５重量部〜１０重量部である。上記範囲内であれば、液晶化合物の配向性を乱すことなく、本化合物を重合させることができる。
(Polymerization inhibitor)
The composition may contain a polymerization inhibitor. Examples of the polymerization inhibitor include hydroquinones having a substituent such as hydroquinone or alkyl ether, catechols having a substituent such as alkyl ether such as butylcatechol, pyrogallols, 2,2,6,6, -tetramethyl. Examples include radical scavengers such as -1-piperidinyloxy radical, thiophenols, β-naphthylamines or β-naphthols.
By containing a polymerization inhibitor, the polymerization of the liquid crystal compound and the present compound can be controlled, and the stability of the obtained optical film and the stability of the liquid crystal composition before coating can be improved. The amount of the polymerization inhibitor used is usually 0.1 to 30 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the liquid crystal compound and the present compound. It is. If it is in the said range, this compound can be polymerized, without disturbing the orientation of a liquid crystal compound.
〔光増感剤〕
また、本組成物に、光増感剤を含有していてもよい。光増感剤としては、例えば、キサントン若しくはチオキサントン等のキサントン類、アントラセン若しくはアルキルエーテルなどの置換基を有するアントラセン類、フェノチアジン又はルブレンを挙げることができる。
光増感剤を用いることにより、液晶化合物及び本化合物の重合を高感度化することができる。また、光増感剤の使用量としては、液晶化合物と本化合物の合計１００重量部に対して、通常、０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは０．５重量部〜１０重量部である。上記範囲内であれば、液晶化合物の配向性を乱すことなく、本化合物を重合させることができる。
[Photosensitizer]
Moreover, the present composition may contain a photosensitizer. Examples of the photosensitizer include xanthones such as xanthone or thioxanthone, anthracene having a substituent such as anthracene or alkyl ether, phenothiazine, or rubrene.
By using a photosensitizer, the polymerization of the liquid crystal compound and the present compound can be made highly sensitive. The photosensitizer is used in an amount of usually 0.1 to 30 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the liquid crystal compound and the present compound. Part. If it is in the said range, this compound can be polymerized, without disturbing the orientation of a liquid crystal compound.
〔レベリング剤〕
さらに、本組成物に、レベリング剤を含有してもよい。レベリング剤としては、例えば、放射線硬化塗料用添加剤（ビックケミージャパン製：ＢＹＫ−３５２，ＢＹＫ−３５３，ＢＹＫ−３６１Ｎ）、塗料添加剤（東レ・ダウコーニング社製：ＳＨ２８ＰＡ、ＤＣ１１ＰＡ、ＳＴ８０ＰＡ）、塗料添加剤（信越シリコーン社製：ＫＰ３２１、ＫＰ３２３、Ｘ２２−１６１Ａ、ＫＦ６００１）又はフッ素系添加剤（大日本インキ化学工業製：Ｆ−４４５、Ｆ−４７０、Ｆ−４７９）などを挙げることができる。
レベリング剤を用いることにより、光学フィルムを平滑化することができる。さらに、光学フィルムの製造過程で、本組成物溶液の流動性を制御したり、液晶化合物及び本化合物を重合して得られる光学フィルムの架橋密度を調整することができる。また、レベリング剤の使用量の具体的な数値は、通常、液晶化合物と本化合物の合計１００重量部に対して、０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは、０．５重量部〜１０重量部である。上記範囲内であれば、液晶化合物の配向性を乱すことなく、本化合物を重合させることができる。
(Leveling agent)
Furthermore, you may contain a leveling agent in this composition. As a leveling agent, for example, an additive for radiation-curing coatings (by Big Chemie Japan: BYK-352, BYK-353, BYK-361N), coating additives (manufactured by Toray Dow Corning: SH28PA, DC11PA, ST80PA), Examples thereof include paint additives (manufactured by Shin-Etsu Silicone: KP321, KP323, X22-161A, KF6001) or fluorine-based additives (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals: F-445, F-470, F-479). .
By using a leveling agent, the optical film can be smoothed. Furthermore, in the production process of the optical film, the fluidity of the composition solution can be controlled, and the crosslinking density of the optical film obtained by polymerizing the liquid crystal compound and the compound can be adjusted. The specific value of the amount of the leveling agent used is usually 0.1 to 30 parts by weight, preferably 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the liquid crystal compound and the present compound. -10 parts by weight. If it is in the said range, this compound can be polymerized, without disturbing the orientation of a liquid crystal compound.
〔有機溶媒〕
本組成物に含まれる有機溶媒としては、本化合物及び液晶化合物などを溶解し得る有機溶媒であり、具体的には、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、メチルセロソルブ若しくはブチルセロソルブなどのアルコール；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、ガンマーブチロラクトン若しくはプロピレングリコールメチルエーテルアセテートなどのエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン若しくはメチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒；ペンタン、ヘキサン若しくはヘプタンなどの脂肪族炭化水素溶媒；トルエン、キシレン若しくはクロロベンゼンなどの芳香族炭化水素溶媒、アセトニトリル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、乳酸エチル、クロロホルム又はフェノールなどが挙げられる。これら有機溶媒は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。中でも、本発明の組成物は相溶性に優れ、アルコール、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、非塩素系脂肪族炭化水素溶媒及び非塩素系芳香族炭化水素溶媒などにも溶解し得ることから、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素を用いなくとも、溶解して塗工させることができる。
[Organic solvent]
The organic solvent contained in the present composition is an organic solvent capable of dissolving the present compound and liquid crystal compound, and specifically, methanol, ethanol, ethylene glycol, isopropyl alcohol, propylene glycol, methyl cellosolve, butyl cellosolve, etc. Alcohols; ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol methyl ether acetate, gamma-butyrolactone or propylene glycol methyl ether acetate; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methyl amyl ketone or methyl isobutyl ketone An aliphatic hydrocarbon solvent such as pentane, hexane or heptane; an aromatic hydrocarbon such as toluene, xylene or chlorobenzene; Solvent, acetonitrile, propylene glycol monomethyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, ethyl lactate, chloroform or phenol. These organic solvents may be used alone or in combination. Among them, the composition of the present invention has excellent compatibility and can be dissolved in alcohol, ester solvents, ketone solvents, non-chlorine aliphatic hydrocarbon solvents, non-chlorine aromatic hydrocarbon solvents, etc. Even if halogenated hydrocarbons such as are not used, they can be dissolved and applied.
本発明の光学フィルムの波長分散特性は、光学フィルムにおける本化合物に由来する構造単位の含有量によって、任意に決定することができる。本化合物を用いず、液晶化合物のみを用いる場合、得られる光学フィルムは、正の波長分散を示すフィルムとなる。そして、光学フィルムにおける構造単位の中で本化合物に由来する構造単位の含有量を増加させることにより、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）及びＲｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）が小さくなる、すなわち、正から負に波長分散が逆方向にシフトさせることができる。
具体的にＲｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）等を小さくして、正から負に波長分散が逆方向にシフトさせる方法としては、本化合物と液晶化合物とを含む組成物について、本化合物に由来する構造単位の含有量が異なる組成物を２〜５種類程度、調製し、それぞれの組成物について後述するように、同じ膜厚の光学フィルムを製造して得られる光学フィルムの位相差値を求め、その結果から、本化合物に由来する構造単位の含有量と光学フィルムの位相差値との相関を求め、得られた相関関係から、上記膜厚における光学フィルムに所望の位相差値を与えるために必要な本化合物に由来する構造単位の含有量を決定すればよい。
本組成物における本化合物と液晶化合物との重量比率としては、本化合物と液晶化合物との合計１００重量部に対して、本化合物の合計重量は、通常、１〜５０重量部、好ましくは、１〜３０重量部である。１重量部以上であると正から負に波長分散が逆方向にシフトが顕著となることから好ましく、５０重量部以下であると、混合物の液晶層が安定的に得られ、３０重量部以下であると、安価に光学フィルムが調製できることから好ましい。
The wavelength dispersion characteristic of the optical film of the present invention can be arbitrarily determined by the content of structural units derived from the present compound in the optical film. When this compound is not used and only the liquid crystal compound is used, the obtained optical film is a film exhibiting positive wavelength dispersion. And by increasing the content of the structural unit derived from the present compound among the structural units in the optical film, Re (450) / Re (550) and Re (650) / Re (550) are reduced, that is, The chromatic dispersion can be shifted in the opposite direction from positive to negative.
Specifically, as a method of reducing Re (450) / Re (550) etc. and shifting the wavelength dispersion in the reverse direction from positive to negative, the composition containing this compound and a liquid crystal compound is derived from this compound. About 2 to 5 types of compositions having different content of structural units to be prepared are prepared, and retardation values of optical films obtained by producing optical films having the same film thickness are obtained as described later for each composition. In order to obtain a correlation between the content of the structural unit derived from the present compound and the retardation value of the optical film from the results, and to give a desired retardation value to the optical film at the above film thickness from the obtained correlation What is necessary is just to determine content of the structural unit derived from this compound required for this.
As a weight ratio of the present compound to the liquid crystal compound in the present composition, the total weight of the present compound is usually 1 to 50 parts by weight, preferably 1 to 100 parts by weight of the total of the present compound and the liquid crystal compound. -30 parts by weight. When the amount is 1 part by weight or more, the wavelength dispersion is preferably shifted from positive to negative in the reverse direction, and when it is 50 parts by weight or less, a liquid crystal layer of the mixture can be stably obtained. It is preferable because an optical film can be prepared at a low cost.
本組成物の溶液の粘度は、塗布しやすいように、通常、１０Ｐａ・ｓ以下、好ましくは０．１〜７Ｐａ・ｓ程度に調整される。
また、本組成物溶液における固形分の濃度は、通常、５〜５０重量％である。固形分の濃度が５％以上であると、光学フィルムが薄くなりすぎ、液晶パネルの光学補償に必要な光学異方性が与えられる傾向がある。また、５０重量％以下であると、上記混合溶液の粘度が低いことから、光学フィルムの膜厚にムラが生じにくくなる傾向があることから好ましい。
The viscosity of the solution of the present composition is usually adjusted to 10 Pa · s or less, preferably about 0.1 to 7 Pa · s so as to be easily applied.
Moreover, the density | concentration of solid content in this composition solution is 5 to 50 weight% normally. When the solid content is 5% or more, the optical film becomes too thin, and there is a tendency that optical anisotropy necessary for optical compensation of the liquid crystal panel is provided. Moreover, since the viscosity of the said mixed solution is low as it is 50 weight% or less, since there exists a tendency for the nonuniformity to arise in the film thickness of an optical film, it is preferable.
続いて、支持基材に、本組成物の溶液を塗布し、乾燥、重合させて、支持基材上に目的の光学フィルムを得ることができる。
重合は、本化合物に含まれるＰ１及び液晶化合物に含まれる重合性基が光重合性であれば、可視光、紫外光、レーザー光などの光を照射して硬化させ、該重合性基が熱重合性であれば、加熱によって重合させる。
成膜性の観点から、光重合の方が好ましく、取り扱い性の観点から、紫外光による重合がとりわけ好ましい。
Then, the solution of this composition is apply | coated to a support base material, it can dry and polymerize, and the target optical film can be obtained on a support base material.
If the polymerizable group contained in P1 and the liquid crystal compound contained in the compound is photopolymerizable, the polymerization is performed by irradiation with light such as visible light, ultraviolet light, or laser light, and the polymerizable group is heated. If polymerizable, it is polymerized by heating.
From the viewpoint of film formability, photopolymerization is preferred, and from the viewpoint of handleability, polymerization by ultraviolet light is particularly preferred.
溶媒の乾燥は、光重合の場合には、成膜性を向上させるために、光重合前にほとんど溶媒を乾燥させて、未重合フィルムを得ることが好ましい。また、熱重合の場合には、通常、乾燥とともに重合を進行させてもよいが、重合前にほとんどの溶媒を乾燥させて、未重合フィルムを得た後、重合させる方法が、成膜性に優れる傾向があることから好ましい。
溶媒の乾燥方法としては、例えば、自然乾燥、通風乾燥、減圧乾燥などの方法が挙げられる。具体的な加熱温度としては、１０〜１２０℃であることが好ましく、２５〜８０℃であることがさらに好ましい。また、加熱時間としては、１０秒間〜６０分間であることが好ましく、３０秒間〜３０分間であることがより好ましい。加熱温度及び加熱時間が、上記範囲内であれば、上記支持基材として、耐熱性が必ずしも十分ではない支持基材を用いることができる。
In the case of photopolymerization, the solvent is preferably dried before the photopolymerization to obtain an unpolymerized film in order to improve the film formability. In the case of thermal polymerization, the polymerization may usually proceed with drying, but the method of polymerizing after drying most of the solvent and obtaining an unpolymerized film before the polymerization is suitable for film forming. It is preferable because it tends to be excellent.
Examples of the solvent drying method include methods such as natural drying, ventilation drying, and vacuum drying. The specific heating temperature is preferably 10 to 120 ° C, more preferably 25 to 80 ° C. Further, the heating time is preferably 10 seconds to 60 minutes, more preferably 30 seconds to 30 minutes. As long as the heating temperature and the heating time are within the above ranges, a supporting substrate that does not necessarily have sufficient heat resistance can be used as the supporting substrate.
支持基材への塗布方法としては、例えば、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ＣＡＰコーティング法、ダイコーティング法などが挙げられる。また、ディップコーター、バーコーター、スピンコーターなどのコーターを用いて塗布する方法などが挙げられる。 Examples of the application method to the supporting substrate include an extrusion coating method, a direct gravure coating method, a reverse gravure coating method, a CAP coating method, and a die coating method. Moreover, the method of apply | coating using coaters, such as a dip coater, a bar coater, a spin coater, etc. are mentioned.
上記支持基材は、当該支持基材上に配向膜を形成できるものであればよい。例えば、ガラス、プラスチックシート、プラスチックフィルム、及び透光性フィルムを挙げることができる。なお、上記透光性フィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマーなどのポリオレフィンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリメタクリル酸エステルフィルム、ポリアクリル酸エステルフィルム、セルロースエステルフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリフェニレンスルフィドフィルム、ポリフェニレンオキシドフィルムなどが挙げられる。
一般に、液晶化合物及び本化合物を含む組成物から得られる光学フィルムは、薄膜であり、例えば、本発明のフィルムを用いる貼合工程、フィルムを運搬、保管などを実施する工程など、フィルムの強度が必要な工程でも、支持基材を用いることにより、破れなどなく容易に取り扱うことができる。
The support substrate may be any material that can form an alignment film on the support substrate. For example, glass, a plastic sheet, a plastic film, and a translucent film can be mentioned. Examples of the translucent film include polyolefin films such as polyethylene, polypropylene, and norbornene polymers, polyvinyl alcohol films, polyethylene terephthalate films, polymethacrylic acid ester films, polyacrylic acid ester films, cellulose ester films, polyethylene naphthalates. Examples thereof include a phthalate film, a polycarbonate film, a polysulfone film, a polyethersulfone film, a polyetherketone film, a polyphenylene sulfide film, and a polyphenylene oxide film.
In general, an optical film obtained from a composition containing a liquid crystal compound and the present compound is a thin film, and the strength of the film is, for example, a bonding step using the film of the present invention, a step of carrying the film, storing it, and the like. Even a necessary process can be easily handled without tearing by using a supporting substrate.
本発明の光学フィルムでは、好ましくは、支持基材上に配向膜を形成させ、本組成物の溶液を塗工する。配向膜は、本化合物などを含有する組成物の溶液の塗工等により溶解しない溶剤耐性を持つこと、溶媒の除去や液晶の配向の加熱処理による耐熱性をもつこと、ラビングによる摩擦などによる剥がれなどが起きないこと等が必要であり、ポリマー又はポリマーを含有する配合膜用組成物である。
上記ポリマーとしては、例えば、分子内にアミド結合を有するポリアミドやゼラチン類、分子内にイミド結合を有するポリイミド及びその加水分解物であるポリアミック酸、ポリビニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリオキサゾール、ポリエチレンイミン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸又はポリアクリル酸エステル類等のポリマーを挙げることができる。これらのポリマーは、単独で用いてもよいし、２種類以上混ぜたり、共重合体したりしてもよい。これらのポリマーは、脱水や脱アミンなどによる重縮合や、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合等の連鎖重合、配位重合又は開環重合等で容易に得ることができる。
In the optical film of the present invention, preferably, an alignment film is formed on a support substrate, and a solution of the present composition is applied. The alignment film has solvent resistance that does not dissolve when applied with a solution of a composition containing the present compound, etc., has heat resistance due to solvent removal or heat treatment of liquid crystal alignment, and is peeled off by rubbing friction, etc. It is necessary that the above does not occur, etc., and is a polymer or a composition for a blended film containing a polymer.
Examples of the polymer include polyamides and gelatins having an amide bond in the molecule, polyimides having an imide bond in the molecule, and polyamic acid, polyvinyl alcohol, alkyl-modified polyvinyl alcohol, polyacrylamide, and polyoxazole which are hydrolysates thereof. And polymers such as polyethyleneimine, polystyrene, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid or polyacrylic acid esters. These polymers may be used alone, or two or more kinds thereof may be mixed or copolymerized. These polymers can be easily obtained by polycondensation such as dehydration or deamination, chain polymerization such as radical polymerization, anion polymerization, and cation polymerization, coordination polymerization, or ring-opening polymerization.
また、これらのポリマーは、溶媒に溶解して、塗布することができる。溶媒は、特に制限はないが、具体的には、水、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのアルコール；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、ガンマーブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテートなどのエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒；ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素溶媒；トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族炭化水素溶媒、アセトニトリル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、乳酸エチル、クロロホルムなどが挙げられる。これら有機溶媒は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。 Further, these polymers can be applied after being dissolved in a solvent. The solvent is not particularly limited. Specifically, water, methanol, ethanol, ethylene glycol, isopropyl alcohol, propylene glycol, methyl cellosolve, butyl cellosolve, etc .; ethyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol methyl ether acetate, gamma Ester solvents such as butyrolactone and propylene glycol methyl ether acetate; Ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methyl amyl ketone, and methyl isobutyl ketone; Aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, and heptane; Toluene , Aromatic hydrocarbon solvents such as xylene, chlorobenzene, acetonitrile, propylene glycol monomethyl ether, tetrahydrofuran, dimeth Shietan, ethyl lactate, chloroform and the like. These organic solvents may be used alone or in combination.
また配向膜を形成するために、市販の配向膜材料をそのまま使用してもよい。市販の配向膜材料としては、サンエバー（登録商標、日産化学社製）、オプトマー（登録商標、ＪＳＲ製）などが挙げられる。
このような配向膜を用いれば、延伸による屈折率制御を行う必要がないため、複屈折の面内ばらつきが小さくなる。それゆえ、支持基材上にＦＰＤの大型化にも対応可能な大きな光学フィルムを提供できるという効果を奏する。
上記支持基材上に配向膜を形成する方法としては、例えば、上記支持基材上に、市販の配向膜材料や配向膜の材料となる化合物を溶液にして塗布し、その後、アニールすることにより、上記支持基材上に配向膜を形成することができる。
このようにして得られる配向膜の厚さは、通常、１０ｎｍ〜１００００ｎｍであり、好ましくは１０ｎｍ〜１０００ｎｍである。上記範囲とすれば、後述する未重合フィルム調製工程において、本化合物及び液晶化合物を有するフィルム層を当該配向膜上で所望の角度に配向させることができる。
また、これら配向膜は、必要に応じてラビング又は偏光UV照射を行なうことができる。これらにより、本化合物及び液晶化合物を有するフィルム層を所望の方向に配向させることができる。
配向膜をラビングする方法としては、例えば、ラビング布が巻きつけられ、回転しているラビングロールを、ステージに載せられ、搬送されている配向膜に接触させる方法を用いることができる。
In order to form the alignment film, a commercially available alignment film material may be used as it is. Examples of commercially available alignment film materials include Sunever (registered trademark, manufactured by Nissan Chemical Industries), Optomer (registered trademark, manufactured by JSR), and the like.
If such an alignment film is used, it is not necessary to control the refractive index by stretching, so that in-plane variation in birefringence is reduced. Therefore, there is an effect that it is possible to provide a large optical film that can cope with an increase in the size of the FPD on the support substrate.
As a method for forming an alignment film on the support substrate, for example, a commercially available alignment film material or a compound that becomes a material of the alignment film is applied as a solution on the support substrate, and then annealed. An alignment film can be formed on the support substrate.
The thickness of the alignment film thus obtained is usually 10 nm to 10000 nm, preferably 10 nm to 1000 nm. If it is the said range, in the unpolymerized film preparation process mentioned later, the film layer which has this compound and a liquid crystal compound can be orientated on the said oriented film at a desired angle.
Moreover, these alignment films can be rubbed or irradiated with polarized UV rays as necessary. By these, the film layer which has this compound and a liquid crystal compound can be orientated in a desired direction.
As a method for rubbing the alignment film, for example, a method in which a rubbing cloth is wound and a rotating rubbing roll is placed on a stage and brought into contact with the alignment film being conveyed can be used.
［未重合フィルム調製工程］
未重合フィルム調製工程としては、例えば、任意の支持基材の上に本組成物の溶液を配向膜上に塗工し、乾燥すると、本化合物及び液晶化合物を有するフィルム（以下、未重合フィルムと記すことがある）が得る方法、液晶セルを作製し、当該液晶セルに液晶化合物を注入する方法などが挙げられる、特に、支持基材の上に積層した配向膜上に未重合フィルムを得る方法は、生産コストを低減することができ、ロールフィルムでのフィルムの生産が可能であることから好ましい。
得られた未重合フィルムにネマチック相などの液晶相を示した場合、モノドメイン配向による複屈折性を有する。この未重合フィルムは０〜１２０℃程度、好ましくは、２５〜８０℃の低温で配向することから、配向膜として上記に例示したような耐熱性に関して必ずしも十分ではない支持基材を用いることができ、配向後、さらに３０〜１０℃程度に冷却しても結晶化することがない。
[Unpolymerized film preparation process]
As an unpolymerized film preparation process, for example, when a solution of the present composition is coated on an alignment film on an arbitrary supporting substrate and dried, a film having the present compound and a liquid crystal compound (hereinafter referred to as an unpolymerized film) And a method of producing a liquid crystal cell and injecting a liquid crystal compound into the liquid crystal cell. In particular, a method of obtaining an unpolymerized film on an alignment film laminated on a supporting substrate. Is preferable because the production cost can be reduced and the production of a film with a roll film is possible.
When the obtained unpolymerized film exhibits a liquid crystal phase such as a nematic phase, it has birefringence due to monodomain alignment. Since this unpolymerized film is oriented at a low temperature of about 0 to 120 ° C., preferably 25 to 80 ° C., a supporting substrate that is not necessarily sufficient with respect to heat resistance as exemplified above can be used as the orientation film. After the orientation, even if it is further cooled to about 30 to 10 ° C., it does not crystallize.
［未重合フィルム重合工程］
未重合フィルム重合工程では、上記未重合フィルム調製工程で得られた未重合フィルムを重合し、硬化させる。これにより、本化合物に由来する構造単位及び液晶化合物に由来する構造単位を有するフィルム層（以下、液晶層と記すことがある）の配向性が固定化され、液晶層、配向膜及び支持基材を積層してなる光学フィルムとなる。したがって、液晶層の平面方向に屈折率変化が小さく、液晶層の法線方向に屈折率変化が大きい光学フィルムを製造することができる。
未重合フィルムを重合させる方法は、液晶化合物及び本化合物の種類に応じて、決定されるものである。例えば、光重合や熱重合により、上記未重合フィルムを重合させることができる。本発明では、特に、光重合により未重合フィルムを重合させることが好ましい。これによれば、低温で、未重合フィルムを重合させることができるので、支持基材の耐熱性の選択幅が広がる。また、工業的にも製造が容易となる。
未重合フィルムを光重合させる方法は、例えば、未重合フィルムに紫外線を照射することにより、未重合フィルムを重合させる方法などが挙げられる。
かくして得られた光学フィルムは、液晶ポリマーを用いることなく製造することができる。
[Unpolymerized film polymerization process]
In the unpolymerized film polymerization step, the unpolymerized film obtained in the unpolymerized film preparation step is polymerized and cured. As a result, the orientation of the film layer having a structural unit derived from the present compound and a structural unit derived from the liquid crystal compound (hereinafter sometimes referred to as a liquid crystal layer) is fixed, and the liquid crystal layer, the alignment film, and the supporting substrate are fixed. It becomes an optical film formed by laminating. Therefore, an optical film having a small change in refractive index in the plane direction of the liquid crystal layer and a large change in refractive index in the normal direction of the liquid crystal layer can be produced.
The method for polymerizing the unpolymerized film is determined according to the type of the liquid crystal compound and the present compound. For example, the unpolymerized film can be polymerized by photopolymerization or thermal polymerization. In the present invention, it is particularly preferable to polymerize an unpolymerized film by photopolymerization. According to this, since an unpolymerized film can be polymerized at a low temperature, the heat resistance selection range of the support base material is expanded. Moreover, it becomes easy to manufacture industrially.
Examples of the method for photopolymerizing the unpolymerized film include a method for polymerizing the unpolymerized film by irradiating the unpolymerized film with ultraviolet rays.
The optical film thus obtained can be produced without using a liquid crystal polymer.
未重合フィルム重合工程において、本化合物及び液晶化合物を光重合により架橋することができる。それゆえ、熱による複屈折の変化の影響を受けにくいという効果を奏する。
また、得られる光学フィルムに、界面活性剤などの表面処理剤を用いなくてよい。つまり、本発明の光学フィルムに用いる配向膜は、支持基材と配向膜との密着性及び配向膜と光学フィルムとの密着性が良好であるから、光学フィルムの製造が容易である。
さらに、本発明の光学フィルムは、延伸フィルムで同等の位相差値を有するフィルムと比較して、通常、薄膜である。
In the unpolymerized film polymerization step, the present compound and the liquid crystal compound can be crosslinked by photopolymerization. Therefore, there is an effect that it is not easily affected by the change in birefringence due to heat.
Moreover, it is not necessary to use surface treating agents, such as surfactant, for the optical film obtained. That is, since the alignment film used for the optical film of the present invention has good adhesion between the support substrate and the alignment film and adhesion between the alignment film and the optical film, the production of the optical film is easy.
Furthermore, the optical film of the present invention is usually a thin film as compared with a stretched film having an equivalent retardation value.
上記工程に続いて、支持基材を剥離する工程を含んでいてもよい。このような構成とすることにより、得られるフィルムは、配向膜と液晶層とからなる光学フィルムとなる。
また、上記支持基材を剥離する工程に加えて、配向膜を剥離する工程をさらに含んでいてもよい。得られる光学フィルムは、支持基材や配向膜を含まない、本化合物に由来する構造単位及び液晶化合物に由来する構造単位からなるフィルム、すなわち、液晶層のみからなる光学フィルムとなる。
Subsequent to the above step, a step of peeling the supporting substrate may be included. By setting it as such a structure, the film obtained becomes an optical film which consists of an alignment film and a liquid-crystal layer.
Moreover, in addition to the process of peeling the said support base material, the process of peeling an alignment film may be further included. The obtained optical film does not include a support substrate or an alignment film, and is a film composed of a structural unit derived from the present compound and a structural unit derived from a liquid crystal compound, that is, an optical film composed only of a liquid crystal layer.
尚、本組成物を塗布する際の量や有機溶媒の濃度を適宜調整することにより、所望の位相差を与えるように液晶層の膜厚を調製することができる。本発明の光学フィルムの位相差値（リタデーション値、Ｒｅ（λ））は、式（６）のように決定されることから、所望のＲｅ（λ）を得るためには、膜厚ｄを調整すればよい。
Ｒｅ（λ）＝ｄ×Δｎ（λ） （６）
（式中、Ｒｅ（λ）は、波長 λ ｎｍにおける位相差値を表し、ｄは膜厚を表し、Δｎ（λ）は波長 λ ｎｍにおける屈折率異方性を表す。）
In addition, the film thickness of the liquid crystal layer can be adjusted so as to give a desired retardation by appropriately adjusting the amount of the composition applied and the concentration of the organic solvent. Since the retardation value (retardation value, Re (λ)) of the optical film of the present invention is determined as shown in Equation (6), the film thickness d is adjusted to obtain the desired Re (λ). do it.
Re (λ) = d × Δn (λ) (6)
(In the formula, Re (λ) represents a retardation value at a wavelength λ nm, d represents a film thickness, and Δn (λ) represents a refractive index anisotropy at a wavelength λ nm.)
本発明の光学フィルムにおける液晶層の膜厚は、０．１〜１０μｍであることが好ましく、光弾性を小さくする点で０．５〜３μｍであることがさらに好ましい。
配向膜を用いて複屈折性を有する場合には、通常、位相差値としては、５０〜５００ｎｍ程度であり、好ましくは１００〜３００ｎｍである。
このような光学特性を有するフィルムを用いることにより、すべての液晶パネルや有機ＥＬなどのＦＰＤを薄膜で逆波長分散を必要とする光学補償することができる。
The film thickness of the liquid crystal layer in the optical film of the present invention is preferably 0.1 to 10 μm, and more preferably 0.5 to 3 μm from the viewpoint of reducing photoelasticity.
When the alignment film is used and has birefringence, the retardation value is usually about 50 to 500 nm, preferably 100 to 300 nm.
By using a film having such optical characteristics, it is possible to optically compensate for FPDs such as all liquid crystal panels and organic EL using thin films and requiring reverse wavelength dispersion.
かくして得られた光学フィルムは、透明性に優れ、様々なディスプレイ用フィルムとして使用される。例えば、本発明の光学フィルムを広帯域λ／４板又はλ／２板として使用するためには、本化合物に由来する構造単位の含有量を適宜、選択し、式（６）に従い、液晶層の膜厚を調整すればよい。具体的には、λ／４板の場合には、得られる光学フィルムのＲｅ（５５０）を１１３〜１６３ｎｍ、好ましくは、１３５〜１４０ｎｍ、とりわけ好ましくは、約１３７．５ｎｍ程度に調整すればよく、λ／２板の場合には得られる光学フィルムのＲｅ（５５０）を２５０〜３００ｎｍ、好ましくは、２７３〜２７７ｎｍ、とりわけ好ましくは、約２７５ｎｍ程度となるように、調整すればよい。 The optical film thus obtained is excellent in transparency and used as various display films. For example, in order to use the optical film of the present invention as a broadband λ / 4 plate or λ / 2 plate, the content of the structural unit derived from the present compound is appropriately selected, and the liquid crystal layer according to the formula (6) is selected. The film thickness may be adjusted. Specifically, in the case of a λ / 4 plate, the Re (550) of the obtained optical film may be adjusted to 113 to 163 nm, preferably 135 to 140 nm, particularly preferably about 137.5 nm. In the case of a λ / 2 plate, the Re (550) of the obtained optical film may be adjusted to 250 to 300 nm, preferably 273 to 277 nm, particularly preferably about 275 nm.
本発明の光学フィルムをＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｎｇｍｅｎｔ）モード用光学フィルムとして使用するためには、本化合物に由来する構造単位の含有量を適宜、選択し、式（６）に従い、液晶層の膜厚を調整すればよい。具体的には、Ｒｅ（５５０）を好ましくは４０〜１００ｎｍ、より好ましくは６０〜８０ｎｍ程度となるように膜厚を調整すればよい。 In order to use the optical film of the present invention as an optical film for a VA (vertical alignment) mode, the content of the structural unit derived from the present compound is appropriately selected, and the film thickness of the liquid crystal layer is determined according to the formula (6). Adjust it. Specifically, the film thickness may be adjusted so that Re (550) is preferably about 40 to 100 nm, more preferably about 60 to 80 nm.
本発明の光学フィルムは、優れた波長分散特性を有する光学フィルムと広く用いることができる。上記光学フィルムとしては、アンチリフレクション（ＡＲ）フィルムなどの反射防止フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、視野角拡大フィルム、及び透過型液晶ディスプレイの視野角補償用光学補償フィルムなどを挙げることができる。また、発明の光学フィルムは１枚でも優れた光学特性を示すが、複数枚を積層させてもよい。
また、他のフィルムと組み合わせてもよい。具体的には、偏光フィルムに本発明の光学フィルムを貼合させた楕円偏光板、該楕円偏光板にさらに本発明の光学フィルムを広帯域λ／４板として貼合させた広帯域円偏光板などが挙げられる。
さらに、本化合物を少量添加するだけで、光学フィルムにおけるＲｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）の値を低下させることができ、結果として位相差値の波長依存性が低減された光学フィルムを簡便な方法で調製することができる。
本発明にかかるフィルムは、反射型液晶ディスプレイ及び有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイの位相差板、並びに、当該位相差板や上記光学フィルムを備えるフラットパネル表示装置にも利用することができる。上記フラットパネル表示装置も、特に限定されるものではなく、例えば、液晶表示装置（ＬＣＤ）や有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）を挙げることができる。
The optical film of the present invention can be widely used as an optical film having excellent wavelength dispersion characteristics. Examples of the optical film include an antireflection film such as an anti-reflection (AR) film, a polarizing film, a retardation film, an elliptically polarizing film, a viewing angle widening film, and an optical compensation film for compensating a viewing angle of a transmissive liquid crystal display. be able to. Moreover, although the optical film of the invention shows excellent optical properties even with one sheet, a plurality of sheets may be laminated.
Moreover, you may combine with another film. Specifically, an elliptical polarizing plate in which the optical film of the present invention is bonded to a polarizing film, a broadband circular polarizing plate in which the optical film of the present invention is further bonded as a broadband λ / 4 plate to the elliptical polarizing plate, and the like. Can be mentioned.
Furthermore, the value of Re (450) / Re (550) in an optical film can be lowered by adding a small amount of this compound, and as a result, an optical film with reduced wavelength dependence of retardation value can be easily obtained. Can be prepared by the method.
The film concerning this invention can be utilized also for the flat panel display apparatus provided with the phase difference plate of a reflection type liquid crystal display and an organic electroluminescent (EL) display, and the said phase difference plate and the said optical film. The flat panel display device is not particularly limited, and examples thereof include a liquid crystal display device (LCD) and organic electroluminescence (EL).
このように、本発明に係るフィルムは、広範囲な用途が考えられる。例えば、このうち、本発明に係る光学フィルム及び偏光フィルムを積層してなる偏光板、並びに、該偏光板を備えるフラットパネル表示装置について、以下説明する
本発明に係る偏光板は、偏光機能を有するフィルム、すなわち偏光フィルムの片面もしくは両面に直接、または接着剤もしくは粘着剤を用いて前記光学フィルムを張り合わせることにより得られるものである。なお、以下の図１及び図２の説明では、接着剤及び粘着剤を総称して接着剤と呼ぶ場合がある。
例えば、図１（ａ）〜図１（ｅ）に示すように、（１）光学フィルム１と、偏光フィルム層２とが、直接貼り合わされた実施形態（図１（ａ））、（２）光学フィルム１と偏光フィルム層２とが、接着剤層３を介して貼り合わされた実施形態（図１（ｂ））、（３）光学フィルム１と光学フィルム１’と直接貼り合せ、さらに、光学フィルム１’と偏光フィルム層２とを直接貼り合わせた実施形態（図１（ｃ））、（４）光学フィルム１と光学フィルム１’とを接着剤層３を介して貼り合わせ、さらに、光学フィルム１’上に偏光フィルム層２を直接貼り合わせた実施形態（図１（ｄ））、及び（５）光学フィルム１と光学フィルム１’とを接着剤層３を介して貼り合わせ、さらに、光学フィルム１’と偏光フィルム層２とを接着剤層３’を介して貼り合せた実施形態（図１（ｅ））などが挙げられる。
Thus, the film according to the present invention can be used in a wide range of applications. For example, among these, a polarizing plate formed by laminating an optical film and a polarizing film according to the present invention and a flat panel display device including the polarizing plate will be described below. The polarizing plate according to the present invention has a polarizing function. It is obtained by laminating the optical film directly on one or both sides of a film, that is, a polarizing film, or using an adhesive or a pressure-sensitive adhesive. In the following description of FIGS. 1 and 2, the adhesive and the pressure-sensitive adhesive may be collectively referred to as an adhesive.
For example, as shown in FIGS. 1 (a) to 1 (e), (1) an embodiment in which an
本発明の偏光板としては、偏光フィルム及び本発明の光学フィルムを張り合わせたものである。光学フィルムとしては、本化合物に由来する構造単位及び液晶化合物に由来する構造単位等を含有する層のみから、すなわち、液晶層のみであってもよいし、支持基材、配向膜及び液晶層からなる光学フィルム、ならびに、配向膜及び液晶層からなる光学フィルムなどを用いることもできる。
本発明の偏光板は、光学フィルムを複数積層してもよく、その複数の光学フィルムは、全て同一であっても、異なるものを組み合わせて用いてもよい。より具体的に説明すると、本発明にかかる偏光板としては、図２（ａ）〜（ｋ）に示す構成が例示される。
図２（ａ）〜（ｅ）では、光学フィルム１及び光学フィルム１’として、液晶層１１または液晶層１１’と配向膜１２または配向膜１２’とからなるフィルムが用いられている。図２（ａ）〜（ｅ）は、それぞれ、光学フィルム１と偏光フィルム２とが直接貼り合わされた構成（図２（ａ））、光学フィルム１と偏光フィルム２とが接着剤層３を介して貼り合わされた構成（図２（ｂ））、光学フィルム１と光学フィルム１’と直接貼り合せ、さらに、光学フィルム１’と偏光フィルム層２とを直接貼り合わせた構成（図２（ｃ））、光学フィルム１と光学フィルム１’とを接着剤層３を介して貼り合わせ、さらに、光学フィルム１’上に偏光フィルム２を直接貼り合わせた構成（図２（ｄ））、及び光学フィルム１と光学フィルム１’とを接着剤層３を介して貼り合わせ、さらに、光学フィルム１’と偏光フィルム２とを接着剤層３’を介して貼り合せた構成（図２（ｅ））を示す。
As a polarizing plate of this invention, a polarizing film and the optical film of this invention are bonded together. As an optical film, only from a layer containing a structural unit derived from the present compound and a structural unit derived from a liquid crystal compound, that is, only a liquid crystal layer may be used, or from a support substrate, an alignment film, and a liquid crystal layer. An optical film made of an alignment film and a liquid crystal layer can also be used.
The polarizing plate of the present invention may be formed by laminating a plurality of optical films, and the plurality of optical films may be the same or may be used in combination. When it demonstrates more concretely, as a polarizing plate concerning this invention, the structure shown to Fig.2 (a)-(k) is illustrated.
2A to 2E, as the
また、図２（ｆ）及び（ｇ）では、光学フィルム１及び光学フィルム１’として、液晶層１１または液晶層１１’からなるフィルムが用いられており、光学フィルム１には、配向膜層１２または配向膜層１２’は含まれていない。また、図２（ｆ）では、光学フィルム１と偏光フィルム層２とが、一対の接着剤層３を介して貼り合わされている。一方、図２（ｇ）では、光学フィルム１と光学フィルム１’とを接着剤層３を介して貼り合わせ、さらに、その外側に、接着剤層３’を介して偏光フィルム層２を貼り合わせている。
図２（ｈ）は、図２（ｆ）と同様の構造を示す。ただし、図２（ｆ）とは異なって、フィルム１として、支持基材１３と、支持基材１３の表面上に形成された配向膜１２と、配向膜１２の表面上に形成された液晶層１１とからなる積層体（フィルム）が用いられている。
図２（ｉ）は、図２（ｇ）と同様の構造を示す。ただし、図２（ｇ）とは異なって、光学フィルム１及び光学フィルム１’として、支持基材１３または支持基材１３’と、支持基材１３または支持基材１３’の表面上に形成された配向膜１２または配向膜１２’と、配向膜１２または配向膜１２’の表面上に形成された液晶層１１または液晶膜１１’とを含む積層体（フィルム）が用いられている。
図２（ｊ）及び（ｋ）は、図２（ｇ）と同様の構造を示す。ただし、２枚あるフィルムのうち、図１（ｊ）では、光学フィルム１’として液晶層１１’からなるフィルムを用い、光学フィルム１として液晶層１１、配向膜１２及び支持基材１３からなるフィルムを用いている。また、図２（ｋ）では、光学フィルム１’として液晶層１１’、配向膜１２及び支持基材１３からなるフィルムを用い、光学フィルム１として液晶層１１からなるフィルムを用いている。
2 (f) and 2 (g), as the
FIG. 2 (h) shows the same structure as FIG. 2 (f). However, unlike FIG.2 (f), as the
FIG. 2 (i) shows the same structure as FIG. 2 (g). However, unlike FIG. 2G, the
2 (j) and 2 (k) show the same structure as FIG. 2 (g). However, of the two films, in FIG. 1 (j), a film made of the
偏光フィルムは、偏光機能を有するフィルムであればよく、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムに沃素や二色性色素を吸着させて延伸したフィルム、ポリビニルアルコール系フィルムを延伸して沃素や二色性色素を吸着させたフィルムなどが挙げられる。
接着剤層３及び接着剤層３’に用いられる接着剤は、透明性が高く耐熱性に優れた接着剤であることが好ましい。そのような接着剤としては、例えば、アクリル系、エポキシ系あるいはウレタン系接着剤などが用いられる。
また、偏光フィルムにおいて、図１（ｃ）〜図１（ｅ）に示すように、光学フィルムは、必要に応じて、１層〜３層張り合わせてもよい。
The polarizing film may be a film having a polarizing function. For example, a film obtained by adsorbing iodine or a dichroic dye on a polyvinyl alcohol film, or a film obtained by stretching a polyvinyl alcohol film to obtain iodine or a dichroic dye. Examples include adsorbed films.
The adhesive used for the
Moreover, in a polarizing film, as shown in FIG.1 (c)-FIG.1 (e), as for an optical film, you may laminate | stack 1 layer-3 layers as needed.
本発明のフラットパネル表示装置（ＦＰＤ）は、本発明の光学フィルムを備えるものであり、例えば、本発明の偏光フィルムと、液晶パネルとが貼り合わされた液晶パネルを備える液晶表示装置（ＬＣＤ）や、本発明の偏光フィルムと、発光層とが貼り合わされた有機エレクトロルミネッセンスパネルを備える有機エレクトロルミネッセンス表示装置（ＥＬ）を挙げることができる。
本発明にかかるＦＰＤの実施形態として、ＬＣＤ及びＥＬについて、以下詳細に述べる。
The flat panel display (FPD) of the present invention includes the optical film of the present invention. For example, a liquid crystal display (LCD) including a liquid crystal panel in which the polarizing film of the present invention and a liquid crystal panel are bonded to each other is provided. An organic electroluminescence display device (EL) including an organic electroluminescence panel in which the polarizing film of the present invention and a light emitting layer are bonded can be exemplified.
As an embodiment of the FPD according to the present invention, an LCD and an EL will be described in detail below.
〔ＬＣＤ〕
ＬＣＤとしては、例えば、図３に示すような液晶パネルを備えるＬＣＤなどが挙げられる。ＬＣＤは、本発明の偏光板４と液晶パネル６とを、接着層５を介して貼り合わせてなるものである。上記構成によれば、図示しない電極を用いて、液晶パネルに電圧を印加することにより、液晶分子が駆動し、光シャッター効果を奏する。
[LCD]
Examples of the LCD include an LCD having a liquid crystal panel as shown in FIG. The LCD is obtained by bonding the
〔ＥＬ〕
ＥＬとしては、図４に示す有機エレクトロルミネッセンスパネルを備えるＥＬなどが挙げられる。有機エレクトロルミネッセンスパネルは、本発明の光学フィルム４と、発光層７とを、接着剤層５を介して貼り合わせてなるものである。
有機エレクトロルミネッセンスパネルにおいて、光学フィルム４は、広帯域円偏光板として機能する。また、上記発光層７は、導電性有機化合物からなる少なくとも１層の層である。
[EL]
Examples of the EL include an EL provided with the organic electroluminescence panel shown in FIG. The organic electroluminescence panel is obtained by bonding the
In the organic electroluminescence panel, the
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。
＜本化合物（Ｊ−３）の製造例＞
本化合物（Ｊ−３）は以下の構造である。
<Production example of the present compound (J-3)>
This compound (J-3) has the following structure.
（Ｊ−３）等に用いられるアクリル酸エステル誘導体（ＰＧ−ｅ）は、以下のルートに従い合成した。
（４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）安息香酸エチル（ＰＧ−a）の合成例）
４−ヒドロキシ安息香酸エチル１６９ｇ（１．０２ｍｏｌ）、炭酸カリウム２１１ｇ（１．５３ｍｏｌ）、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド８４７ｇを加え、８０℃に昇温した。続いて、６−ブロモヘキサノール２７７ｇ（１．５３ｍｏｌ）を２時間かけて滴下し、その後８０℃で２時間攪拌した。冷却後、反応溶液を氷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を水洗したのち、溶媒を留去することにより４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）安息香酸エチル（ＰＧ−a）を主成分とする無色透明な液体３７７ｇを得た。
(Synthesis example of ethyl 4- (6-hydroxyhexyloxy) benzoate (PG-a))
169 g (1.02 mol) of ethyl 4-hydroxybenzoate, 211 g (1.53 mol) of potassium carbonate and 847 g of N, N-dimethylacetamide were added, and the temperature was raised to 80 ° C. Subsequently, 277 g (1.53 mol) of 6-bromohexanol was dropped over 2 hours, and then stirred at 80 ° C. for 2 hours. After cooling, the reaction solution was poured into ice water and extracted with ethyl acetate. After the ethyl acetate layer was washed with water, the solvent was distilled off to obtain 377 g of a colorless and transparent liquid mainly composed of ethyl 4- (6-hydroxyhexyloxy) benzoate (PG-a).
（４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）安息香酸（ＰＧ−ｂ）の合成例）
前項で得られた（ＰＧ−a）を主成分とする無色透明な液体３７７ｇにメタノール９０５ｇと水１８１ｇを添加し攪拌した。次いで、水酸化カリウムを飽和状態で含有するメタノール溶液２０９２ｇ（溶液中水酸化カリウム３９７ｇ（７．０８ｍｏｌ））を滴下し、約７０℃で５時間攪拌した。冷却後、３５％塩酸を７１８ｇゆっくりと加えた。析出した白色固体を水洗しながら濾別し、５０℃の減圧下で、乾燥させることにより４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）安息香酸（ＰＧ−ｂ）の白色固体２２８ｇを得た。収率は４−ヒドロキシ安息香酸エチル基準で９４％であった。
(Synthesis example of 4- (6-hydroxyhexyloxy) benzoic acid (PG-b))
377 g of methanol and 181 g of water were added to 377 g of a colorless and transparent liquid containing (PG-a) as a main component obtained in the previous section and stirred. Next, 2092 g of a methanol solution containing potassium hydroxide in a saturated state (397 g (7.08 mol) of potassium hydroxide in the solution) was added dropwise and stirred at about 70 ° C. for 5 hours. After cooling, 718 g of 35% hydrochloric acid was slowly added. The precipitated white solid was filtered off while washing with water, and dried under reduced pressure at 50 ° C. to obtain 228 g of 4- (6-hydroxyhexyloxy) benzoic acid (PG-b) as a white solid. The yield was 94% based on ethyl 4-hydroxybenzoate.
（４−（６−アクリルオキシヘキシルオキシ）安息香酸（ＰＧ−ｃ）の合成例）
前項で得られた（ＰＧ−ｂ）の白色固体 ２２８ｇ（０．９６ｍｏｌ）とＮ,Ｎ−ジメチルアニリン２４４ｇ（２．０１ｍｏｌ）を格納した容器内を窒素置換した後、１,４−ジオキサン２２８２ｇで溶解させた。反応溶液を７０℃に昇温し、アクリル酸クロリド１７３ｇ（１．９２ｍｏｌ）を３０分かけて滴下し、さらに２時間攪拌させた。冷却後、反応溶液を氷水に注いだ後、酢酸エチルを加えて分液抽出して有機層をとりだした。得られた有機層を水洗した後、減圧下、溶媒を留去させることにより４−（６−アクリロイルヘキシルオキシ）安息香酸（ＰＧ−ｃ）の白色固体１０９ｇ（０．３７ｍｏｌ）を得た。収率は（ＰＧ−ｂ）基準で３９％であった。
(Synthesis example of 4- (6-acryloxyhexyloxy) benzoic acid (PG-c))
The inside of the container containing 228 g (0.96 mol) of the white solid (PG-b) obtained in the previous section and 244 g (2.01 mol) of N, N-dimethylaniline was replaced with nitrogen, and 2282 g of 1,4-dioxane was used. Dissolved. The temperature of the reaction solution was raised to 70 ° C., and 173 g (1.92 mol) of acrylic acid chloride was added dropwise over 30 minutes, followed by further stirring for 2 hours. After cooling, the reaction solution was poured into ice water, and then ethyl acetate was added for liquid separation and extraction, and the organic layer was taken out. The obtained organic layer was washed with water, and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 109 g (0.37 mol) of 4- (6-acryloylhexyloxy) benzoic acid (PG-c) as a white solid. The yield was 39% based on (PG-b).
（４−ヒドロキシ安息香酸エトキシメチルエステル（ＰＧ−ｄ）の合成例）
４−ヒドロキシ安息香酸 １６６ｇ（１．２ｍｏｌ）とトリエチルアミン１２１ｇ（１．２ｍｏｌ）とクロロホルム１１９３ｇを容器内に入れ攪拌した。室温で、クロロメチルエチルエーテル１１３ｇ（１．２ｍｏｌ）とクロロホルム２９８ｇの混合溶液を３０分かけて滴下し、さらに２時間攪拌させた。冷却後、反応溶液を水、塩酸水溶液、炭酸ナトリウム水溶液の順に分液洗浄し、有機層を取り出した。有機層を減圧下、溶媒を留去させることにより４−ヒドロキシ安息香酸エトキシメチルエステル（ＰＧ−ｄ）を主成分とする黄色液体を２５１ｇ得た。
(Synthesis example of 4-hydroxybenzoic acid ethoxymethyl ester (PG-d))
166 g (1.2 mol) of 4-hydroxybenzoic acid, 121 g (1.2 mol) of triethylamine and 1193 g of chloroform were placed in a container and stirred. At room temperature, a mixed solution of 113 g (1.2 mol) of chloromethyl ethyl ether and 298 g of chloroform was added dropwise over 30 minutes, and the mixture was further stirred for 2 hours. After cooling, the reaction solution was separated and washed in the order of water, aqueous hydrochloric acid solution and aqueous sodium carbonate solution, and the organic layer was taken out. The organic layer was distilled off under reduced pressure to obtain 251 g of yellow liquid mainly composed of 4-hydroxybenzoic acid ethoxymethyl ester (PG-d).
（４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンジルオキシ）安息香酸（ＰＧ−ｅ）の合成例）
前項で得られた４−ヒドロキシ安息香酸エトキシメチルエステル（ＰＧ−ｄ）を主成分とする黄色液体１２４ｇに、前項で得られた（ＰＧ−ｃ）の白色固体 １４７ｇ（０．５０ｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン７．７（６３ｍｍｏｌ）、クロロホルム８２４ｇを加えた。続いてＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）１２３ｇ（０．６０ｍｏｌ）をクロロホルム１６５ｇに溶解させ、室温で滴下し、２４時間攪拌した。その後、濾過して固形物を取り除いて得られた有機層を、２Ｎ塩酸９８９ｇで２回分液洗浄した。洗浄した有機層は、溶媒を留去し、２３７ｇの淡黄色液体を得た。
得られた液体にエタノール４７４ｇとパラトルエンスルホン酸ピリジニウム塩１２．７ｇ（５０ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で３時間攪拌した。その反応溶液を室温まで冷却すると、白色結晶が析出するため、濾過をして、固形物を取り出した。得られた固形物をエタノールで入念に洗浄した後、乾燥すると、（４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンジルオキシ）安息香酸（ＰＧ−ｅ）が１８０ｇ得られた。収率は（ＰＧ−ｃ）基準で８６％であった。
(Synthesis example of 4- (4- (6-acryloyloxyhexyloxy) benzyloxy) benzoic acid (PG-e))
To 124 g of the yellow liquid mainly composed of 4-hydroxybenzoic acid ethoxymethyl ester (PG-d) obtained in the previous section, 147 g (0.50 mol) of white solid (PG-c) obtained in the previous section, 4- Dimethylaminopyridine 7.7 (63 mmol) and chloroform 824 g were added. Subsequently, 123 g (0.60 mol) of N, N′-dicyclohexylcarbodiimide (DCC) was dissolved in 165 g of chloroform, added dropwise at room temperature, and stirred for 24 hours. Then, the organic layer obtained by filtering to remove the solid was separated and washed twice with 989 g of 2N hydrochloric acid. The solvent was distilled off from the washed organic layer to obtain 237 g of a pale yellow liquid.
474 g of ethanol and 12.7 g (50 mmol) of paratoluenesulfonic acid pyridinium salt were added to the obtained liquid, and the mixture was stirred at 60 ° C. for 3 hours. When the reaction solution was cooled to room temperature, white crystals were precipitated, and thus filtered to take out a solid. The obtained solid was carefully washed with ethanol and dried to obtain 180 g of (4- (4- (6-acryloyloxyhexyloxy) benzyloxy) benzoic acid (PG-e). It was 86% on the basis of (PG-c).
（Ｊ−３）等に用いられるフルオレン誘導体（Ｊ−３Ａ）の構造は、以下のとおりである。
（２,７−ジニトロ−９,９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンの合成例）
容器に、２,７−ジニトロ−９−フルオレノン２５．０ｇ（９３ｍｍｏｌ）、フェノール８７ｇ（９２５ｍｍｏｌ）、３−メルカプトプロピオン酸０．４９ｇ（５ｍｍｏｌ）、硫酸４．５ｇを混合し、９０℃にて３時間攪拌した。その反応溶液を、メタノール３５ｇと水７０ｇが入った容器に添加したところ、結晶が析出した。その結晶を濾別すると、黄色結晶である２,７−ジニトロ−９,９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンが２４．1ｇ（５５ｍｍｏｌ）収率は２,７−ジニトロ−９−フルオレノン基準で５９％であった。
(Synthesis example of 2,7-dinitro-9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene)
In a container, 25.0 g (93 mmol) of 2,7-dinitro-9-fluorenone, 87 g (925 mmol) of phenol, 0.49 g (5 mmol) of 3-mercaptopropionic acid, and 4.5 g of sulfuric acid were mixed. Stir for hours. When the reaction solution was added to a container containing 35 g of methanol and 70 g of water, crystals were precipitated. The crystals were separated by filtration, and 24.1 g (55 mmol) of 2,7-dinitro-9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, which is yellow crystals, was obtained on a 2,7-dinitro-9-fluorenone basis. It was 59%.
（（Ｊ−３Ａ）の合成例）
２,７−ジニトロ−９,９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン１５．０ｇ（３４ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド７５ｇ、炭酸カリウム７．１ｇ（５１ｍｍｏｌ）、沃化エチル５．３ｇ（３４ｍｍｏｌ）が格納された容器を７０℃に加熱し、３時間熟成させた。冷却後、その反応溶液に、メチルイソブチルケトン７５ｇと１Ｎ塩酸１０５ｇを加え攪拌し、分液を行なった。得られた有機層を１Ｎ塩酸１０５ｇで２回分液洗浄を行ない、有機層を取り出した。得られた有機層を濃縮し、ノルマルヘプタンを加え晶析させ、黄色結晶を１５．７ｇ得た。得られた結晶からをシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにて精製すると、黄色結晶である（Ｊ−３Ａ）が、６．５ｇ得られた。収率は２,７−ジニトロ−９,９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン基準で４１％であった。
(Synthesis example of (J-3A))
2,7-dinitro-9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene 15.0 g (34 mmol), N, N-dimethylacetamide 75 g, potassium carbonate 7.1 g (51 mmol), ethyl iodide 5.3 g (34 mmol) ) Was heated to 70 ° C. and aged for 3 hours. After cooling, 75 g of methyl isobutyl ketone and 105 g of 1N hydrochloric acid were added to the reaction solution and stirred to separate the layers. The obtained organic layer was separated and washed twice with 105 g of 1N hydrochloric acid, and the organic layer was taken out. The obtained organic layer was concentrated, and normal heptane was added for crystallization to obtain 15.7 g of yellow crystals. The resulting crystals were purified by silica gel column chromatography to obtain 6.5 g of yellow crystals (J-3A). The yield was 41% based on 2,7-dinitro-9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene.
（Ｊ−３の合成例）
容器に、（Ｊ−３Ａ）５．６ｇ（１２ｍｍｏｌ）、（４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンジルオキシ）安息香酸（ＰＧ−ｅ）５．９ｇ（１４ｍｍｏｌ）４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ（１ｍｍｏｌ）及びクロロホルム４８ｇを混合し、続いてＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）３．３ｇ（１６ｍｍｏｌ）をクロロホルム１２ｇに溶解させ、室温で滴下し、２４時間攪拌した。その後、２Ｎ塩酸を５９ｇ添加した後に、濾過して固形物を取り除き、濾液を分液し、有機層を取り出した。得られた有機層に２Ｎ塩酸を５９ｇ添加し分液洗浄した後に、溶媒を留去し、メタノールに添加し、固形物を取得した。取得した固形物は、メタノールで入念に洗浄した。淡黄色固体である本化合物（Ｊ−３）４．６ｇを得た。収率は９,９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン基準で４４％であった。
(Synthesis example of J-3)
In a container, 5.6 g (12 mmol) of (J-3A), 5.9 g (14 mmol) 4-dimethylaminopyridine of (4- (4- (6-acryloyloxyhexyloxy) benzyloxy) benzoic acid (PG-e) 0.2 g (1 mmol) and 48 g of chloroform were mixed, and then 3.3 g (16 mmol) of N, N′-dicyclohexylcarbodiimide (DCC) was dissolved in 12 g of chloroform, added dropwise at room temperature, and stirred for 24 hours. After adding 59 g of 2N hydrochloric acid, the solid matter was removed by filtration, and the filtrate was separated, and the organic layer was taken out, 59 g of 2N hydrochloric acid was added to the obtained organic layer, and the liquid was washed. The compound (J-3), which is a pale yellow solid, was thoroughly washed with methanol. 4.6 g was obtained, and the yield was 44% based on 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene.
＜本化合物（Ｊ−４）の製造例＞
本化合物（Ｊ−４）は以下の構造である。
This compound (J-4) has the following structure.
（Ｊ−４）に用いられるフルオレン誘導体（Ｊ−４Ａ）の構造は、以下のとおりである。
（２,７−ジニトロ−９,９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチル−フェニル）フルオレンの合成例）
フェノールに代えて、オルトクレゾールを用いる以外は、（２,７−ジニトロ−９,９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンの合成例）と同様にして、黄色固体である本化合物２,７−ジニトロ−９,９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチル−フェニル）フルオレン３７ｇを得た。収率は２,７−ジニトロ−９−フルオレノン基準で６７％であった。
(Synthesis example of 2,7-dinitro-9,9-bis (4-hydroxy-3-methyl-phenyl) fluorene)
This
（（Ｊ−４Ａ）の合成例）
２,７−ジニトロ−９,９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンに代えて、２,７−ジニトロ−９,９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチル−フェニル）フルオレンを用いる以外は、（（Ｊ−３Ａ）の合成例）と同様にして、黄色固体である（Ｊ−４Ａ）１０．３ｇを得た。収率は２,７−ジニトロ−９,９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチル−フェニル）フルオレン基準で４９％であった。
(Synthesis example of (J-4A))
Except for using 2,7-dinitro-9,9-bis (4-hydroxy-3-methyl-phenyl) fluorene instead of 2,7-dinitro-9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, In the same manner as in (Synthesis example of (J-3A)), 10.3 g of (J-4A) as a yellow solid was obtained. The yield was 49% based on 2,7-dinitro-9,9-bis (4-hydroxy-3-methyl-phenyl) fluorene.
（Ｊ−４の合成例）
（Ｊ−３Ａ）に代えて、（Ｊ−４Ａ）を用いる以外は、（（Ｊ−３）の合成例）と同様にして、淡黄色固体である（Ｊ−４）７．０ｇを得た。収率は（Ｊ−４Ａ）基準で７９％であった。
(Synthesis example of J-4)
It replaced with (J-3A), and except using (J-4A), it carried out similarly to (Synthesis example of (J-3)), and obtained 7.0 g of (J-4) which is a pale yellow solid. . The yield was 79% based on (J-4A).
＜本化合物（Ｊ−５）の製造例＞
本化合物（Ｊ−５）は以下の構造である。以下にその合成例を示す。
This compound (J-5) has the following structure. The synthesis example is shown below.
（Ｊ−５）に用いられるアクリル酸エステル誘導体（ＰＧ−ｈ）は以下のルートに従い合成した。
（（ＰＧ−ｆ）の合成例）
４−（４−ヒドロキシフェニル）安息香酸８０ｇ（０．３７ｍｏｌ）、炭酸カリウム２０６ｇ（１．４９ｍｏｌ）、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド４００ｇを加え、９０℃に昇温した。続いて、６−クロロヘキサノール１５３ｇ（１．１２ｍｏｌ）を２時間かけて滴下し、その後９０℃で８時間攪拌した。反応溶液を冷却後、濾過を行い、固形物を除去した後、水に注ぎ晶析し、濾過をして固形物を取り出した。固形物は、１Ｎ塩酸で洗浄した後、未乾燥の（ＰＧ−ｆ）の白色固体４３４ｇを得た。
(Synthesis example of (PG-f))
80 g (0.37 mol) of 4- (4-hydroxyphenyl) benzoic acid, 206 g (1.49 mol) of potassium carbonate and 400 g of N, N-dimethylacetamide were added, and the temperature was raised to 90 ° C. Subsequently, 153 g (1.12 mol) of 6-chlorohexanol was dropped over 2 hours, and then stirred at 90 ° C. for 8 hours. The reaction solution was cooled and then filtered to remove solids, and then poured into water for crystallization and filtered to take out the solids. The solid was washed with 1N hydrochloric acid to obtain 434 g of an undried (PG-f) white solid.
（（ＰＧ−ｇ）の合成例）
未乾燥の（ＰＧ−ｆ）の白色固体を４３４ｇにテトラヒドロフラン６００ｇ、エチレングリコール３００ｇを加え６５℃に昇温した。続いて、１０％水酸化ナトリウム３９４ｇ（水酸化ナトリウムは、０．８７ｍｏｌ）を滴下し、その後６５℃で３時間攪拌した。反応溶液を冷却後、水に注ぎ、酸性になるまで塩酸を加えると、結晶が析出した。濾過をして固形物を取り出した後、乾燥したところ（ＰＧ−ｇ）の白色固体１０３ｇを得た。
(Synthesis example of (PG-g))
To 434 g of undried (PG-f) white solid, 600 g of tetrahydrofuran and 300 g of ethylene glycol were added, and the temperature was raised to 65 ° C. Subsequently, 394 g of 10% sodium hydroxide (0.87 mol of sodium hydroxide) was added dropwise, and then stirred at 65 ° C. for 3 hours. After cooling the reaction solution, it was poured into water and hydrochloric acid was added until it became acidic, so that crystals were precipitated. The solid was taken out by filtration and then dried to obtain 103 g of white solid (PG-g).
（（ＰＧ−ｈ）の合成例）
（ＰＧ−ｇ）の白色固体１００ｇ（０．４５ｍｏｌ）にＮ,Ｎ−ジメチルアセトアミド１０００ｇ、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン１２３ｇ（１．０２ｍｏｌ）を加え０℃に冷却した。続いて、アクリル酸クロライド６０．５ｇ（０．６７ｍｏｌ）を滴下し、その後室温で３時間攪拌した。反応溶液を冷却後、１Ｎ塩酸を、酸性になるまで加えると、結晶が析出した。濾過をして固形物を取り出した後、乾燥したところ（ＰＧ−ｈ）の白色固体８０ｇを得た。収率は（ＰＧ−ｇ）基準で６４％であった。
(Synthesis example of (PG-h))
To 100 g (0.45 mol) of white solid of (PG-g), 1000 g of N, N-dimethylacetamide and 123 g (1.02 mol) of N, N-dimethylaniline were added and cooled to 0 ° C. Subsequently, 60.5 g (0.67 mol) of acrylic acid chloride was added dropwise, and then stirred at room temperature for 3 hours. When the reaction solution was cooled and 1N hydrochloric acid was added until it became acidic, crystals were precipitated. After filtering and taking out a solid substance, when dried, 80 g of white solid of (PG-h) was obtained. The yield was 64% based on (PG-g).
（Ｊ−５の合成例）
（ＰＧ−ｅ）に代えて、（ＰＧ−ｇ）を用いる以外は、（（Ｊ−３）の合成例）と同様にして、淡黄色固体である（Ｊ−５）７．０ｇを得た。収率は（Ｊ−３Ａ）基準で７９％であった。
(Synthesis example of J-5)
(J-5) 7.0 g which is a pale yellow solid was obtained similarly to (Synthesis example of (J-3)) except that (PG-g) was used instead of (PG-e). . The yield was 79% based on (J-3A).
＜本化合物（Ｊ−６）の製造例＞
本化合物（Ｊ−６）は以下の構造である。以下にその合成例を示す。
This compound (J-6) has the following structure. The synthesis example is shown below.
（Ｊ−６）に用いられるアクリル酸エステル誘導体（ＰＧ−i）は以下のルートに従い合成した。
（（ＰＧ−ｉ）の合成例）
前項で得られた４−ヒドロキシ安息香酸エトキシメチルエステル（ＰＧ−ｄ）を主成分とする黄色液体１９．６ｇに、前項で得られた（ＰＧ−ｅ）の白色固体 ３０．９ｇ（７５ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン１．２（１０ｍｍｏｌ）、クロロホルム２４５ｇを加えた。続いてＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）２０．６ｇ（１００ｍｍｏｌ）をクロロホルム４９ｇに溶解させ、室温で滴下し、２４時間攪拌した。その後、濾過して固形物を取り除いて得られた有機層を、２Ｎ塩酸９８９ｇで２回分液洗浄した。洗浄した有機層は、溶媒を留去し、８８ｇの淡黄色液体を得た。
得られた液体にテトラヒドロフラン８８ｇ、パラトルエンスルホン酸ピリジニウム塩１．９ｇ（８ｍｍｏｌ）とエタノール８８ｇを加え、６０℃で３時間攪拌した。その反応溶液を室温まで冷却すると、白色結晶が析出するため、濾過をして、固形物を取り出した。得られた固形物をエタノールで入念に洗浄した後、乾燥すると、（ＰＧ−ｉ）が１９．２ｇ得られた。収率は（ＰＧ−ｅ）基準で４８％であった。
(Synthesis example of (PG-i))
To 19.6 g of the yellow liquid mainly composed of 4-hydroxybenzoic acid ethoxymethyl ester (PG-d) obtained in the previous section, 30.9 g (75 mmol) of the white solid of (PG-e) obtained in the previous section, 4-Dimethylaminopyridine 1.2 (10 mmol) and 245 g of chloroform were added. Subsequently, 20.6 g (100 mmol) of N, N′-dicyclohexylcarbodiimide (DCC) was dissolved in 49 g of chloroform, added dropwise at room temperature, and stirred for 24 hours. Then, the organic layer obtained by filtering to remove the solid was separated and washed twice with 989 g of 2N hydrochloric acid. In the washed organic layer, the solvent was distilled off to obtain 88 g of a pale yellow liquid.
To the obtained liquid were added 88 g of tetrahydrofuran, 1.9 g (8 mmol) of paratoluenesulfonic acid pyridinium salt and 88 g of ethanol, and the mixture was stirred at 60 ° C. for 3 hours. When the reaction solution was cooled to room temperature, white crystals were precipitated, and thus filtered to take out a solid. The obtained solid was carefully washed with ethanol and then dried to obtain 19.2 g of (PG-i). The yield was 48% based on (PG-e).
（Ｊ−６の合成例）
（ＰＧ−ｅ）に代えて、（ＰＧ−ｉ）を用いる以外は、（（Ｊ−３）の合成例）と同様にして、淡黄色固体である（Ｊ−５）７．３ｇを得た。収率は（Ｊ−３Ａ）基準で８３％であった。
(Synthesis example of J-6)
7.3 g of a light yellow solid (J-5) was obtained in the same manner as in (Synthesis example of (J-3)) except that (PG-i) was used instead of (PG-e). . The yield was 83% based on (J-3A).
（実施例１）
＜光学フィルムの製造例＞
ガラス基板にポリビニルアルコール (ポリビニルアルコール１０００完全ケン化型、和光純薬工業株式会社製) の２重量％水溶液を塗布したのち、加熱乾燥後、厚さ８９ｎｍ膜を得た。続いて、表面にラビング処理を施したのち、ラビング処理を施した面に、表１の実施例１の組成の塗布液（混合溶液）をスピンコート法により塗布し、４５℃で１分間乾燥した。続いて、室温で１分間放置後、１２００ｍＪ／ｃｍ２紫外線を照射して、光学フィルムを作成した。
表１中、ＬＣ２４２は、ＢＡＳＦ社より入手した液晶化合物であり、光重合開始剤は、イルガキュア９０７(チバスペシャリティーケミカルズ社製)、レベリング剤には、ＢＹＫ３６１Ｎ（ビックケミージャパン製）、溶剤はシクロペンタノンを用いた。また、溶剤以外の表中の重量％は、塗布液を１００重量％とした固形分の重量％を意味する。
Example 1
<Example of optical film production>
A 2% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol (polyvinyl alcohol 1000 completely saponified type, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was applied to a glass substrate, and after heating and drying, a 89 nm thick film was obtained. Subsequently, after rubbing the surface, a coating solution (mixed solution) having the composition of Example 1 in Table 1 was applied to the surface subjected to the rubbing treatment by spin coating, and dried at 45 ° C. for 1 minute. . Subsequently, after leaving at room temperature for 1 minute, 1200 mJ / cm 2 ultraviolet rays were irradiated to prepare an optical film.
In Table 1, LC242 is a liquid crystal compound obtained from BASF, the photopolymerization initiator is Irgacure 907 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), the leveling agent is BYK361N (manufactured by Big Chemie Japan), and the solvent is cyclo Pentanone was used. Moreover, the weight% in the tables other than the solvent means the weight% of the solid content with the coating solution being 100% by weight.
＜波長分散特性の測定＞
４５０ｎｍから７００ｎｍの波長範囲において、作成した光学フィルムの位相差値を測定機（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器社製）を用いて測定し、装置付属プログラムで波長４５０ｎｍの位相差値Ｒｅ（４５０）、波長５５０ｎｍの位相差値Ｒｅ（５５０）、波長６５０ｎｍの位相差値Ｒｅ（６５０）を算出した。結果を表２に示す。表中ｄは液晶層の膜厚を表し、βは複屈折性の指標であるチルト角を表し、βの値が小さいほど水平配向していることを意味する。
Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）の値が１に近く、位相差値の波長依存性が低減されたことがわかる。
<Measurement of wavelength dispersion characteristics>
In the wavelength range of 450 nm to 700 nm, the retardation value of the created optical film is measured using a measuring instrument (KOBRA-WR, manufactured by Oji Scientific Instruments), and the retardation value Re (450) at a wavelength of 450 nm is measured with the program attached to the apparatus. The retardation value Re (550) at a wavelength of 550 nm and the retardation value Re (650) at a wavelength of 650 nm were calculated. The results are shown in Table 2. In the table, d represents the film thickness of the liquid crystal layer, β represents the tilt angle that is an index of birefringence, and the smaller the value of β, the more horizontally aligned.
It can be seen that the value of Re (450) / Re (550) is close to 1, and the wavelength dependence of the phase difference value is reduced.
（実施例２）
表１の塗布液を用いる以外は、実施例１と同様にして、光学フィルムを製造した。得られた光学フィルムについて、位相差値を測定機（KOBRA-WR、王子計測機器社製）を用いて測定した。結果を表２に示す。Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）の値が１に近く、位相差値の波長依存性が低減されたことがわかる。
(Example 2)
An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid shown in Table 1 was used. About the obtained optical film, the phase difference value was measured using the measuring machine (KOBRA-WR, Oji Scientific Instruments company make). The results are shown in Table 2. It can be seen that the value of Re (450) / Re (550) is close to 1, and the wavelength dependence of the phase difference value is reduced.
（実施例３）
表１の塗布液を用いる以外は、実施例１と同様にして、光学フィルムを製造した。得られた光学フィルムについて、位相差値を測定機（KOBRA-WR、王子計測機器社製）を用いて測定した。結果を表２に示す。Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）の値が１に近く、位相差値の波長依存性が低減されたことがわかる。
(Example 3)
An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid shown in Table 1 was used. About the obtained optical film, the phase difference value was measured using the measuring machine (KOBRA-WR, Oji Scientific Instruments company make). The results are shown in Table 2. It can be seen that the value of Re (450) / Re (550) is close to 1, and the wavelength dependence of the phase difference value is reduced.
（実施例４）
表１の塗布液を用いる以外は、実施例１と同様にして、光学フィルムを製造した。得られた光学フィルムについて、位相差値を測定機（KOBRA-WR、王子計測機器社製）を用いて測定した。結果を表２に示す。Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）の値が１に近く、位相差値の波長依存性が低減されたことがわかる。
Example 4
An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid shown in Table 1 was used. About the obtained optical film, the phase difference value was measured using the measuring machine (KOBRA-WR, Oji Scientific Instruments company make). The results are shown in Table 2. It can be seen that the value of Re (450) / Re (550) is close to 1, and the wavelength dependence of the phase difference value is reduced.
（比較例１）
表１の塗布液を用いる以外は、実施例１と同様にして、光学フィルムを製造した。得られた光学フィルムについて、位相差値を測定機（KOBRA-WR、王子計測機器社製）を用いて測定した。結果を表２に示す。
(Comparative Example 1)
An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid shown in Table 1 was used. About the obtained optical film, the phase difference value was measured using the measuring machine (KOBRA-WR, Oji Scientific Instruments company make). The results are shown in Table 2.
（比較例２）
特許文献１に開示された式（II）で表される化合物を配向膜上に塗工して得られる光学フィルムのＲｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）の値を表２に示す。
(Comparative Example 2)
Table 2 shows the Re (450) / Re (550) values of the optical film obtained by coating the alignment film with the compound represented by the formula (II) disclosed in
本発明は、位相差値の波長依存性を一層、抑制し得る新規な光学フィルム及び該フィルムを与え得る新規化合物を提供することができる。 The present invention can provide a novel optical film that can further suppress the wavelength dependence of the retardation value and a novel compound that can provide the film.
１、１’ 光学フィルム
２ 偏光フィルム
３、３’、３” 接着剤
１１、１１’ 液晶層（化合物（１）又は（２）に由来する構造単位を含む
フィルムのみからなる層）
１２、１２’ 配向膜
１３、１３” 支持基材
４ 偏光板
５ 接着剤層
６ 液晶パネル
７ 発光層
1, 1 ′
Layer consisting only of film)
12, 12 ′
Claims (15)
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、１，４−フェニレン基を表し、該１，４−フェニレン基には、炭素数１〜４のアルキル基及び炭素数１〜４のアルコキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の置換基が結合していてもよい。
Ｂ１、Ｂ２及びＢ３は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−又は単結合を表す。ここで、Ｒは、炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子を表す。
Ｘは、式（３）で表される２価の基を表す。
Ｂ４は、−ＣＲ’Ｒ”−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−、−ＮＲ’−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−ＮＲ’−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表す。ここで、Ｒ’及びＲ”は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子を表す。
ｎは１〜４いずれかの整数を表す。ｎが２〜４の場合には、Ａ３及びＢ４からなる構造単位は、互いに同一でも異なっていてもよい。］
Ｅ１は、炭素数１〜１２のアルキレン基を表し、Ｅ１に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基又はハロゲン原子に置換されていてもよい。
Ｅ２は、炭素数１〜１２のアルキル基又はシクロアルキル基を表し、Ｅ２に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基又はハロゲン原子に置換されていてもよい。
Ｐ１は、水素原子又は（Ｄ−１）〜（Ｄ−５）で表される基である。
A 1 and A 2 each independently represent a 1,4-phenylene group, and the 1,4-phenylene group is a group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. At least one substituent selected from may be bonded.
B 1 , B 2 and B 3 are each independently —O—, —S—, —C (═O) —, —C (═O) —O—, —O—C (═O) —, It represents —C (═O) —NR—, —NR—C (═O) —, —OCH 2 —, —O—C (═O) —O— or a single bond. Here, R represents a C1-C4 alkyl group or a hydrogen atom.
X represents a divalent group represented by the formula (3).
B 4 is, -CR'R "-, - C≡C - , - CH = CH -, - CH 2 -CH 2 -, - O -, - S -, - C (= O) -, - C ( = O) -O-, -OC (= O)-, -O-C (= O) -O-, -CH = N-, -N = CH-, -C (= O) -NR '. -, - NR'-C (= O) -, - OCH 2 -, - NR '-, - CH 2 O -, - CH = CH-C (= O) -O -, - O-C (= O ) —CH═CH— or a single bond, wherein R ′ and R ″ each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom.
n represents an integer of 1 to 4. When n is 2 to 4, the structural units composed of A 3 and B 4 may be the same as or different from each other. ]
E 1 represents an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in E 1 may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a halogen atom. Good.
E 2 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a cycloalkyl group, and a hydrogen atom contained in E 2 is substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a halogen atom. May be.
P 1 is a hydrogen atom or a group represented by (D-1) to (D-5).
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007304027A JP5292778B2 (en) | 2007-11-26 | 2007-11-26 | Compound and optical film |
| KR1020080061805A KR20090004595A (en) | 2007-06-29 | 2008-06-27 | Compound and optical film |
| TW097124051A TWI441809B (en) | 2007-06-29 | 2008-06-27 | Compound and optical film |
| CN200810129531.5A CN101333162B (en) | 2007-06-29 | 2008-06-30 | Compounds and optical films |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007304027A JP5292778B2 (en) | 2007-11-26 | 2007-11-26 | Compound and optical film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009126832A true JP2009126832A (en) | 2009-06-11 |
| JP5292778B2 JP5292778B2 (en) | 2013-09-18 |
Family
ID=40818110
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007304027A Expired - Fee Related JP5292778B2 (en) | 2007-06-29 | 2007-11-26 | Compound and optical film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5292778B2 (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009242540A (en) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Composition, optical film and its producing method, optical member and display apparatus |
| JP2009249526A (en) * | 2008-04-08 | 2009-10-29 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Composition, optical film and flat panel display device |
| JP2010059131A (en) * | 2008-09-05 | 2010-03-18 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Composition, optical film, production method thereof, optical component, and display device |
| JP2011006360A (en) * | 2009-06-26 | 2011-01-13 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Compound, optical film and method for producing optical film |
| JP2015025904A (en) * | 2013-07-25 | 2015-02-05 | 大日本印刷株式会社 | Optical film, image display device, transfer body for optical film, method for manufacturing optical film, and method for manufacturing transfer body for optical film |
| JP2019091088A (en) * | 2013-08-09 | 2019-06-13 | 住友化学株式会社 | Optical anisotropic sheet |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08502997A (en) * | 1992-11-27 | 1996-04-02 | アライド−シグナル・インコーポレーテッド | Asymmetrically substituted fluorenes for nonlinear optics |
| JP2004505169A (en) * | 2000-08-01 | 2004-02-19 | コヴィオン・オーガニック・セミコンダクターズ・ゲーエムベーハー | Structurable materials, methods of making them and uses thereof |
| JP2005208416A (en) * | 2004-01-23 | 2005-08-04 | Nitto Denko Corp | Reverse wavelength dispersion retardation film, polarizing plate and display apparatus using the same |
| WO2006052001A1 (en) * | 2004-11-11 | 2006-05-18 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Optical film |
-
2007
- 2007-11-26 JP JP2007304027A patent/JP5292778B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08502997A (en) * | 1992-11-27 | 1996-04-02 | アライド−シグナル・インコーポレーテッド | Asymmetrically substituted fluorenes for nonlinear optics |
| JP2004505169A (en) * | 2000-08-01 | 2004-02-19 | コヴィオン・オーガニック・セミコンダクターズ・ゲーエムベーハー | Structurable materials, methods of making them and uses thereof |
| JP2005208416A (en) * | 2004-01-23 | 2005-08-04 | Nitto Denko Corp | Reverse wavelength dispersion retardation film, polarizing plate and display apparatus using the same |
| WO2006052001A1 (en) * | 2004-11-11 | 2006-05-18 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Optical film |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009242540A (en) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Composition, optical film and its producing method, optical member and display apparatus |
| JP2009249526A (en) * | 2008-04-08 | 2009-10-29 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Composition, optical film and flat panel display device |
| JP2010059131A (en) * | 2008-09-05 | 2010-03-18 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Composition, optical film, production method thereof, optical component, and display device |
| JP2011006360A (en) * | 2009-06-26 | 2011-01-13 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Compound, optical film and method for producing optical film |
| JP2015025904A (en) * | 2013-07-25 | 2015-02-05 | 大日本印刷株式会社 | Optical film, image display device, transfer body for optical film, method for manufacturing optical film, and method for manufacturing transfer body for optical film |
| JP2019091088A (en) * | 2013-08-09 | 2019-06-13 | 住友化学株式会社 | Optical anisotropic sheet |
| JP7066648B2 (en) | 2013-08-09 | 2022-05-13 | 住友化学株式会社 | Optically anisotropic sheet |
| JP2022111111A (en) * | 2013-08-09 | 2022-07-29 | 住友化学株式会社 | Optical anisotropic sheet |
| JP7337994B2 (en) | 2013-08-09 | 2023-09-04 | 住友化学株式会社 | optically anisotropic sheet |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5292778B2 (en) | 2013-09-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5504585B2 (en) | Polymerizable compound and optical film | |
| JP5219583B2 (en) | Composition, optical film and method for producing the same, optical member and display device | |
| JP5451176B2 (en) | Optical film, polarizing plate, display device, and optical film manufacturing method | |
| JP5443720B2 (en) | Composition, optical film and method for producing the same, optical member, and display device | |
| JP5391682B2 (en) | Compound, optical film and method for producing optical film | |
| JP5453798B2 (en) | Compound, optical film and method for producing optical film | |
| JP4186980B2 (en) | Optical film | |
| JP5531419B2 (en) | Compound and optical film containing the compound | |
| JP5219594B2 (en) | Composition, optical film and flat panel display | |
| JP5613992B2 (en) | Composition, film and method for producing film | |
| JPWO2018124198A1 (en) | Liquid crystal composition, polymer liquid crystal compound, light absorption anisotropic film, laminate and image display device | |
| JP2009108152A (en) | Polymerizable compound and optical film | |
| JP2009274984A (en) | Compound, optical film and method for producing optical film | |
| JP2009149754A (en) | Polymerizable compound and optical film produced by polymerizing the polymerizable compound | |
| JP5649779B2 (en) | Liquid crystalline composition and optical film | |
| JP2011006361A (en) | Compound, optical film and method for producing optical film | |
| KR20100116122A (en) | Compound | |
| JP6473537B1 (en) | Polymerizable liquid crystal compound, polymerizable composition, polymer, retardation film and manufacturing method thereof, transfer laminate, optical member and manufacturing method thereof, and display device | |
| JP5292778B2 (en) | Compound and optical film | |
| JP4186981B2 (en) | Compound | |
| JP5209223B2 (en) | Film, film manufacturing method, and use thereof | |
| JP2010001284A (en) | Compound and optical film | |
| KR101098648B1 (en) | Novel liquid crystal compound, liquid crystal composition comprising the same and optical film using the same liquid crystal composition | |
| US20180120624A1 (en) | Compound, liquid crystal composition, optical film, polarizing plate, and optical display | |
| TW201731891A (en) | Photo-alignment film polymer, polymer solution, photo-alignment film, optically anisotropic body and liquid crystal display element |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100921 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20121016 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121023 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20121218 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130122 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130315 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130514 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130527 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |