JP2009114348A - Viscosity-improving agent - Google Patents
Viscosity-improving agent Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009114348A JP2009114348A JP2007289570A JP2007289570A JP2009114348A JP 2009114348 A JP2009114348 A JP 2009114348A JP 2007289570 A JP2007289570 A JP 2007289570A JP 2007289570 A JP2007289570 A JP 2007289570A JP 2009114348 A JP2009114348 A JP 2009114348A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- meth
- acrylate
- viscosity
- hours
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
本発明は粘性改良剤に関する。 The present invention relates to a viscosity improver.
従来、高分子型粘性改良剤としては、アルキル変性ポリカルボン酸（特許文献１）、シアノ基含有アルキル変性ポリカルボン酸（特許文献２）及びアミノ基含有アルキル変性ポリカルボン酸（特許文献３）等が知られている。
従来の高分子型粘性改良剤では、塗膜の平滑性、鮮映性及びタレ防止性（仕上がり性）が不十分になるという問題がある。
すなわち、本発明の目的は、優れた仕上がり性（平滑性、鮮映性及びタレ防止性）を付与できる粘性改良剤を提供することである。
Conventional polymer viscosity improvers have a problem that the smoothness, sharpness, and sagging prevention (finishing property) of the coating film are insufficient.
That is, an object of the present invention is to provide a viscosity improver capable of imparting excellent finishing properties (smoothness, sharpness, and sagging prevention).
本発明者は前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に達した。すなわち、本発明の粘性改良剤の特徴は、（メタ）アクリル酸（塩）（ａ）と、
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル、Ｒ２及びＲ３は水素原子、メチル又はエチル、Ｒ４は炭素数８〜２４のアルキル基、ｎは３〜６０の整数、Ｃは炭素原子、Ｈは水素原子、Ｏは酸素原子を表す。）で表される単量体（ｂ）と、
アルキル基の炭素数が１〜４であるアルキル（メタ）アクリレート（ｃ）とを必須構成単量体とする共重合体を含有してなり、
（ａ）〜（ｃ）の各単量体単位の合計重量に基づいて、（メタ）アクリル酸（塩）（ａ）単位の含有量が０．１〜５０重量％、単量体（ｂ）単位の含有量が５〜６０重量％、アルキル（メタ）アクリレート（ｃ）単位の含有量が５〜６０重量％である点を要旨とする。
The inventor of the present invention has reached the present invention as a result of intensive studies to solve the above problems. That is, the viscosity improver of the present invention is characterized by (meth) acrylic acid (salt) (a),
Wherein R 1 is a hydrogen atom or methyl, R 2 and R 3 are a hydrogen atom, methyl or ethyl, R 4 is an alkyl group having 8 to 24 carbon atoms, n is an integer of 3 to 60, C is a carbon atom, H represents a hydrogen atom, and O represents an oxygen atom.) (B)
Containing a copolymer having an alkyl (meth) acrylate (c) having 1 to 4 carbon atoms of an alkyl group as an essential constituent monomer;
Based on the total weight of the monomer units (a) to (c), the content of the (meth) acrylic acid (salt) (a) unit is 0.1 to 50% by weight, the monomer (b) The gist is that the content of the unit is 5 to 60% by weight and the content of the alkyl (meth) acrylate (c) unit is 5 to 60% by weight.
本発明の粘性改良剤は、優れた仕上がり性（平滑性、鮮映性及びタレ防止性）を発揮する。 The viscosity improver of the present invention exhibits excellent finishing properties (smoothness, sharpness and sagging prevention).
＜（メタ）アクリル酸（塩）（ａ）＞
（メタ）アクリル酸（塩）（ａ）とは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸塩又はメタクリル酸塩を意味する。
塩としては、アルカリ金属（ナトリウム、カリウム及びリチウム等）塩、アルカリ土類金属（マグネシウム及びカルシウム等）塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン等）塩及び炭素数１〜４のアルキルアミン（メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン及びブチルアミン等）塩等が含まれる。
これらの（メタ）アクリル酸（塩）のうち、アクリル酸、メタクリル酸及びメタクリル酸アンモニウム塩が好ましく、さらに好ましくはアクリル酸及びメタクリル酸、特に好ましくはメタクリル酸である。
<(Meth) acrylic acid (salt) (a)>
(Meth) acrylic acid (salt) (a) means acrylic acid, methacrylic acid, acrylate or methacrylate.
Examples of the salt include alkali metal (sodium, potassium, lithium, etc.) salt, alkaline earth metal (magnesium, calcium, etc.) salt, ammonium salt, alkanolamine (monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine etc.) salt and carbon number 1 -4 alkylamine (such as methylamine, ethylamine, propylamine and butylamine) salts and the like.
Of these (meth) acrylic acids (salts), acrylic acid, methacrylic acid, and ammonium methacrylate are preferable, acrylic acid and methacrylic acid are more preferable, and methacrylic acid is particularly preferable.
＜単量体（ｂ）＞
Ｒ１のうち、仕上がり性の観点等から、メチルが好ましい。
Ｒ２及びＲ３のうち、仕上がり性の観点等から、水素原子及びメチルが好ましく、さらに好ましくは水素原子である。
<Monomer (b)>
Of R 1 , methyl is preferable from the viewpoint of finish.
Of R 2 and R 3 , a hydrogen atom and methyl are preferable, and a hydrogen atom is more preferable from the viewpoint of finish.
炭素数８〜２４のアルキル基（Ｒ４）としては、直鎖アルキル、分岐アルキル、直鎖アルケニル及び分岐アルケニル等が含まれる。 Examples of the alkyl group having 8 to 24 carbon atoms (R 4 ) include linear alkyl, branched alkyl, linear alkenyl, and branched alkenyl.
直鎖アルキルとしては、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル、ｎ−ヘンエイコシル及びｎ−ドコシル等が挙げられる。 As linear alkyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n-hexadecyl, n-heptadecyl, n-octadecyl, Examples include n-nonadecyl, n-eicosyl, n-heneicosyl, and n-docosyl.
分岐アルキルとしては、２−エチルヘキシル、イソデシル、イソトリデシル及びイソステアリル等が挙げられる。 Examples of the branched alkyl include 2-ethylhexyl, isodecyl, isotridecyl and isostearyl.
直鎖アルケニルとしては、ｎ−オクテニル、ｎ−デセニル、ｎ−ウンデセニル、ｎ−ドデセニル、ｎ−トリデセニル、ｎ−テトラデセニル、ｎ−ペンタデセニル、ｎ−ヘキサデセニル、ｎ−ヘプタデセニル及びｎ−オクタデセニル等が挙げられる。 Examples of linear alkenyl include n-octenyl, n-decenyl, n-undecenyl, n-dodecenyl, n-tridecenyl, n-tetradecenyl, n-pentadecenyl, n-hexadecenyl, n-heptadecenyl and n-octadecenyl.
分岐アルケニルとしては、イソオクテニル、イソデセニル、イソウンデセニル、イソドデセニル、イソトリデセニル、イソテトラデセニル、イソペンタデセニル、イソヘキサデセニル、イソヘプタデセニル及びイソオクタデセニル等が挙げられる。 Examples of the branched alkenyl include isooctenyl, isodecenyl, isoundecenyl, isododecenyl, isotridecenyl, isotetradecenyl, isopentadecenyl, isohexadecenyl, isoheptadecenyl and isooctadecenyl.
これらのうち、仕上がり性の観点等から、直鎖アルキル及び直鎖アルケニルが好ましく、さらに好ましくは直鎖アルキル、特に好ましくはｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル、ｎ−ヘンエイコシル及びｎ−ドコシルである。 Of these, linear alkyl and linear alkenyl are preferable from the viewpoint of finish, etc., more preferably linear alkyl, particularly preferably n-hexadecyl, n-heptadecyl, n-octadecyl, n-nonadecyl, n-eicosyl. N-henecosyl and n-docosyl.
ｎは、３〜６０の整数であり、好ましくは１０〜５０の整数、さらに好ましくは２０〜４０の整数である。この範囲であると仕上り性がさらに良好となる。 n is an integer of 3 to 60, preferably an integer of 10 to 50, and more preferably an integer of 20 to 40. Within this range, the finish is further improved.
単量体（ｂ）としては、ｎ−ドコサノールエチレンオキシド３〜６０モル付加体の（メタ）アクリレート、ｎ−ヘンエイサノールエチレンオキシド３〜６０モル付加体の（メタ）アクリレート、ｎ−エイコサノールエチレンオキシド３〜６０モル付加体の（メタ）アクリレート、ｎ−ノナデカノールエチレンオキシド３〜６０モル付加体の（メタ）アクリレート、ｎ−オクタデカノールエチレンオキシド３〜６０モル付加体の（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプタデカノールエチレンオキシド３〜６０モル付加体の（メタ）アクリレート及びｎ−ヘキサデカノールエチレンオキシド３〜６０モル付加体の（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの単量体のうち、ｎ−ドコサノールエチレンオキシド３〜６０モル付加体の（メタ）アクリレート、ｎ−オクタデカノールエチレンオキシド３〜６０モル付加体の（メタ）アクリレート及びｎ−ヘキサデカノールエチレンオキシド３〜６０モル付加体の（メタ）アクリレートが好ましく、さらに好ましくはｎ−ドコサノールエチレンオキシド３〜６０モル付加体の（メタ）アクリレート及びｎ−オクタデカノールエチレンオキシド３〜６０モル付加体の（メタ）アクリレートである。 As the monomer (b), n-docosanol ethylene oxide 3-60 mol adduct (meth) acrylate, n-heneisanol ethylene oxide 3-60 mol adduct (meth) acrylate, n-eicosanol ethylene oxide 3 to 60 mol adduct (meth) acrylate, n-nonadecanol ethylene oxide 3 to 60 mol adduct (meth) acrylate, n-octadecanol ethylene oxide 3 to 60 mol adduct (meth) acrylate, n- (Meth) acrylate of heptadecanol ethylene oxide 3-60 mol adduct, (meth) acrylate of n-hexadecanol ethylene oxide 3-60 mol adduct, and the like. Among these monomers, n-docosanol ethylene oxide 3-60 mol adduct (meth) acrylate, n-octadecanol ethylene oxide 3-60 mol adduct (meth) acrylate and n-hexadecanol ethylene oxide 3 (Meth) acrylates of ˜60 mol adducts are preferred, more preferably (meth) acrylates of 3 to 60 mol adducts of n-docosanol ethylene oxide and (meth) acrylates of 3 to 60 mol adducts of n-octadecanol ethylene oxide. It is.
＜アルキル（メタ）アクリレート（ｃ）＞
アルキル基の炭素数が１〜４であるアルキル（メタ）アクリレート（ｃ）としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート及びｔ−ブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのうち、仕上がり性の観点等から、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎープロピル（メタ）アクリレート及びｎ−ブチル（メタ）アクリレートが好ましく、特に好ましくはメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート及びｎープロピル（メタ）アクリレートである。
なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
<Alkyl (meth) acrylate (c)>
Examples of the alkyl (meth) acrylate (c) having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n- Examples include butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and t-butyl (meth) acrylate. Of these, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate and n-butyl (meth) acrylate are preferred from the viewpoint of finish, etc., particularly preferably methyl (meth) acrylate and ethyl. (Meth) acrylate and n-propyl (meth) acrylate.
In addition, (meth) acrylate means an acrylate or a methacrylate.
共重合体を構成する単量体として、（メタ）アクリル酸（塩）（ａ）、単量体（ｂ）及びアルキル（メタ）アクリレート（ｃ）以外に、その他のエチレン性不飽和単量体（ｄ）を含んでもよい。 As monomers constituting the copolymer, in addition to (meth) acrylic acid (salt) (a), monomer (b) and alkyl (meth) acrylate (c), other ethylenically unsaturated monomers (D) may be included.
＜その他のエチレン性不飽和単量体（ｄ）＞
その他のエチレン性不飽和単量体（ｄ）としては、（メタ）アクリル酸（ａ）、単量体（ｂ）及びアルキル（メタ）アクリレート（ｃ）と共重合できる単量体であれば特に限定されず、公知の単量体｛たとえば、特許文献２、特許文献３、特開２００４−２７２０８号公報等｝等が使用できる。
<Other ethylenically unsaturated monomers (d)>
Other ethylenically unsaturated monomers (d) are particularly monomers that can be copolymerized with (meth) acrylic acid (a), monomer (b) and alkyl (meth) acrylate (c). It is not limited, A well-known monomer {For example, patent document 2, patent document 3, Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-27208 etc.} etc. can be used.
これらのその他のエチレン性不飽和単量体のうち、仕上がり性の観点等から、エチレン性不飽和カルボン酸（塩）、ポリオキシアルキレン（アルキレンオキシド付加モル数２〜１００）（メタ）アクリル酸モノエステル、アルコキシポリアルキレングリコール（アルキレンオキシド付加モル数２〜１００）（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸ジヒドロキシアルキル及びエチレン性不飽和アミドが好ましく、さらに好ましくはクロトン酸、イソクロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル数２〜１００）モノ（メタ）アクリレート、炭素数１〜６の脂肪族アルコールエチレンオキシド付加物（エチレンオキシド付加モル数２〜１００）の（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ジヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ジヒドロキシプロピル及び（メタ）アクリルアミド、特に好ましくはマレイン酸、フマル酸、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル数２〜１００）モノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ジヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ジヒドロキシプロピル及び（メタ）アクリルアミドである。 Among these other ethylenically unsaturated monomers, from the viewpoint of finish, etc., ethylenically unsaturated carboxylic acid (salt), polyoxyalkylene (alkylene oxide addition mole number 2 to 100) (meth) acrylic acid mono Ester, alkoxy polyalkylene glycol (alkylene oxide addition mole number 2 to 100) (meth) acrylic acid ester, hydroxyalkyl (meth) acrylate, dihydroxyalkyl (meth) acrylate and ethylenically unsaturated amide are more preferable. Crotonic acid, isocrotonic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, polyoxyethylene (ethylene oxide addition mole number 2-100) mono (meth) acrylate, C1-6 aliphatic alcohol ethylene oxide adduct ( With ethylene oxide (Meth) acrylate having 2 to 100 moles), hydroxymethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, dihydroxyethyl (meth) acrylate, dihydroxypropyl (meth) acrylate and (meth) acrylamide, in particular Preferably maleic acid, fumaric acid, polyoxyethylene (2-100 ethylene oxide addition moles) mono (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, dihydroxyethyl (meth) acrylate, dihydroxypropyl (meth) acrylate and (Meth) acrylamide.
（メタ）アクリル酸（塩）（ａ）、単量体（ｂ）、アルキル（メタ）アクリレート（ｃ）及びその他のエチレン性不飽和単量体（ｄ）は、それぞれ、１種又は２種以上のいずれを用いてもよい。 (Meth) acrylic acid (salt) (a), monomer (b), alkyl (meth) acrylate (c) and other ethylenically unsaturated monomers (d) are each one type or two or more types. Any of these may be used.
（メタ）アクリル酸（塩）（ａ）単位の含有量（重量％）は、（メタ）アクリル酸（塩）（ａ）、単量体（ｂ）及びアルキル（メタ）アクリレート（ｃ）の各単量体単位の合計重量｛以下、「（ａ）〜（ｃ）の重量」と略する。｝に基づいて、０．１〜５０が好ましく、さらに好ましくは１〜４５、特に好ましくは１０〜４０である。
単量体（ｂ）単位の含有量（重量％）は、（ａ）〜（ｃ）の重量に基づいて、５〜６０が好ましく、さらに好ましくは１０〜５５、特に好ましくは２０〜５０である。
アルキル（メタ）アクリレート（ｃ）単位の含有量（重量％）は、（ａ）〜（ｃ）の重量に基づいて、５〜６０が好ましく、さらに好ましくは７〜５０、特に好ましくは１０〜４０である。
共重合体がその他の単量体（ｄ）を構成単位とする場合、その他の単量体（ｄ）単位の含有量（重量％）は、（ａ）〜（ｃ）の重量に基づいて、１〜１００が好ましく、さらに好ましくは５〜７０、特に好ましくは１０〜４０である。
これらの範囲であると、仕上がり性等がさらに良好となる。
The content (% by weight) of (meth) acrylic acid (salt) (a) units is (meth) acrylic acid (salt) (a), monomer (b) and alkyl (meth) acrylate (c). Total weight of monomer units {hereinafter abbreviated as “weight of (a) to (c)”. } Is preferably 0.1 to 50, more preferably 1 to 45, and particularly preferably 10 to 40.
The content (% by weight) of the monomer (b) unit is preferably 5 to 60, more preferably 10 to 55, and particularly preferably 20 to 50 based on the weight of (a) to (c). .
The content (% by weight) of the alkyl (meth) acrylate (c) unit is preferably from 5 to 60, more preferably from 7 to 50, particularly preferably from 10 to 40, based on the weight of (a) to (c). It is.
When the copolymer has the other monomer (d) as a constituent unit, the content (% by weight) of the other monomer (d) unit is based on the weight of (a) to (c). 1-100 are preferable, More preferably, it is 5-70, Most preferably, it is 10-40.
Within these ranges, the finish and the like are further improved.
共重合体は、公知の重合法｛乳化重合、溶液重合、懸濁重合及び塊状重合等（たとえば、特許文献２、特許文献３及び特開２００４−２７２０８号公報）；これらのうち、乳化重合及び溶液重合が好ましく、さらに好ましくは溶液重合である｝により得られる。 The copolymer is a known polymerization method {emulsion polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, etc. (for example, Patent Document 2, Patent Document 3 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-27208); Solution polymerization is preferred, more preferably solution polymerization}.
本発明の粘性改良剤には、溶媒（有機溶剤及び／又は水）を含有してもよい。
有機溶剤としては、アルコール及びエーテル等が含まれる。
アルコールとしては、炭素数１〜８のモノオール及び炭素数２〜１２のジオール等が含まれる。
モノオールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、イソブチルアルコール、イソプロピルアルコール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール及び２−エチルヘキシルアルコール等が挙げられる。
ジオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール及びテトラプロピレングリコール等が挙げられる。
エーテルとしては、炭素数２〜１２のエーテル等が含まれ、ジメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル及びジエチレングリコールジメチルエーテル等が挙げられる。
The viscosity improver of the present invention may contain a solvent (an organic solvent and / or water).
Examples of the organic solvent include alcohol and ether.
As alcohol, C1-C8 monool, C2-C12 diol, etc. are contained.
Examples of monools include methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, isobutyl alcohol, isopropyl alcohol, pentyl alcohol, hexyl alcohol, heptyl alcohol, octyl alcohol, and 2-ethylhexyl alcohol.
Examples of the diol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, and tetrapropylene glycol.
Examples of ethers include ethers having 2 to 12 carbon atoms, such as dimethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, Ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol Mono butyl ether, ethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether and the like.
溶媒を含有する場合、この含有量（重量％）は、共重合体の重量に基づいて、１０〜１００００が好ましく、さらに好ましくは４０〜５０００、特に好ましくは１００〜３０００である。
有機溶剤及び水を含有する場合、これらの含有重量比（有機溶剤／水）は、１０／９０〜９９／１が好ましく、さらに好ましくは２０／８０〜９８／２、特に好ましくは３０／７０〜９７／３である。
When the solvent is contained, the content (% by weight) is preferably 10 to 10,000, more preferably 40 to 5000, and particularly preferably 100 to 3000, based on the weight of the copolymer.
When the organic solvent and water are contained, the content weight ratio (organic solvent / water) is preferably 10/90 to 99/1, more preferably 20/80 to 98/2, and particularly preferably 30/70 to 97/3.
本発明の粘性改良剤には、他の添加剤｛本発明以外の粘性改良剤、消泡剤、分散剤、レベリング剤、湿潤剤、造膜助剤、防腐剤、防カビ剤及び耐水化剤等｝を含有してもよい（たとえば、特開昭５４−８０３４９号公報に記載の添加剤等）。
他の添加剤を含有する場合、これらの合計含有量（重量％）は、共重合体の重量に基づいて、１〜７０が好ましく、さらに好ましくは２〜６０、特に好ましくは３〜５０である。
The viscosity improver of the present invention includes other additives {viscosity improvers other than the present invention, antifoaming agents, dispersants, leveling agents, wetting agents, film-forming aids, antiseptics, fungicides, and water resistance agents. Etc.} (for example, additives described in JP-A No. 54-80349).
When other additives are contained, the total content (% by weight) thereof is preferably from 1 to 70, more preferably from 2 to 60, particularly preferably from 3 to 50, based on the weight of the copolymer. .
本発明の粘性改良剤は、各種水性液体（特に塗料等）の粘性を改良するのに用いることができる。水性液体としては、水溶液、水乳化液及び水分散液等のいずれでもよい。
本発明の粘性改良剤は、各種水性液体のうち、水乳化体用及び水系塗料用として好適である。
水乳化体としては、水系塗料用のエマルションが適している。
水系塗料としては、水系エマルション塗料が適しており、さらに工業用エマルション塗料、次に自動車塗料を除く工業用エマルション塗料、特に建築、建材、ＰＣＭ又は重防食用の水系エマルション塗料が適している。
The viscosity improver of the present invention can be used to improve the viscosity of various aqueous liquids (particularly paints and the like). The aqueous liquid may be any of an aqueous solution, a water emulsion, an aqueous dispersion, and the like.
The viscosity improver of the present invention is suitable for water emulsions and water-based paints among various aqueous liquids.
As the water emulsion, an emulsion for water-based paint is suitable.
As the water-based paint, water-based emulsion paints are suitable, and industrial emulsion paints, and then industrial emulsion paints excluding automobile paints, particularly water-based emulsion paints for construction, building materials, PCM or heavy anticorrosion are suitable.
水乳化体、水分散体はエマルション及びその他の添加剤等から構成される。
水系エマルション塗料（特に工業用エマルション塗料）は、エマルション、水性樹脂、硬化剤、顔料、有機溶剤、水及びその他の添加剤等から構成される。
エマルションとしては、アクリル樹脂エマルション、酢酸ビニル樹脂エマルション、塩化ビニル樹脂エマルション、アクリルスチレン樹脂エマルション、シリコーン樹脂エマルション、ウレタン樹脂エマルション、エポキシ樹脂エマルション、フッ素樹脂エマルション、ＳＢラテックス、ＳＢＲラテックス、ＡＢＳラテックス、ＮＢＲラテックス及びＣＲラテックス等が挙げられる。
The water emulsion and water dispersion are composed of an emulsion and other additives.
Water-based emulsion paints (particularly industrial emulsion paints) are composed of emulsions, aqueous resins, curing agents, pigments, organic solvents, water, and other additives.
As emulsion, acrylic resin emulsion, vinyl acetate resin emulsion, vinyl chloride resin emulsion, acrylic styrene resin emulsion, silicone resin emulsion, urethane resin emulsion, epoxy resin emulsion, fluororesin emulsion, SB latex, SBR latex, ABS latex, NBR latex And CR latex.
水性樹脂としては、アクリル樹脂、ビニル樹脂、オイルフリーアルキッド樹脂、油変成アルキッド樹脂、フェノール樹脂及びエポキシ樹脂等が挙げられる。 Examples of the aqueous resin include acrylic resin, vinyl resin, oil-free alkyd resin, oil-modified alkyd resin, phenol resin, and epoxy resin.
硬化剤としては、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−又はヘキサ−メチロールメラミン及びそれらのメチルエーテル化物、尿素−ホルムアルデヒド縮合物、尿素−メラミン縮合物等が挙げられる。 Examples of the curing agent include di-, tri-, tetra-, penta- or hexa-methylol melamine and methyl etherified products thereof, urea-formaldehyde condensate, urea-melamine condensate, and the like.
顔料としては、無機顔料（炭酸カルシウム、酸化チタン、サチンホワイト、硫酸バリウム、タルク、酸化亜鉛、石膏、シリカ及びフェライト等）及び有機顔料（カーボンブラック、キナクリドンレッド、フタロシアニンブルー、ポリスチレンピグメント等のプラスチックピグメント等）の他に、メタリック顔料（アルミニウムフレーク、銅フレーク、雲母状酸化鉄、雲母、及び雲母に金属酸化物を被覆した鱗片状粉末等）等も使用できる。
有機溶剤としては、上記と同様の有機溶剤等が使用できる。
その他の添加剤としては、上記と同様の添加剤等が使用できる。
Pigments include inorganic pigments (calcium carbonate, titanium oxide, satin white, barium sulfate, talc, zinc oxide, gypsum, silica, ferrite, etc.) and organic pigments (carbon black, quinacridone red, phthalocyanine blue, polystyrene pigments, etc.) In addition, metallic pigments (aluminum flakes, copper flakes, mica-like iron oxides, mica, scale-like powders in which mica is coated with a metal oxide, and the like) can also be used.
As the organic solvent, the same organic solvents as described above can be used.
As other additives, the same additives as described above can be used.
本発明の粘性改良剤を水系塗料｛水系エマルション塗料｝に適用する場合、本発明の粘性改良剤は、グラインディングステ−ジ（混練工程）に添加してもよく、レットダウンステ−ジ（調整工程）に添加してもよい。
本発明の粘性改良剤を水性液体（特にエマルション塗料）等に配合させる場合、粘性改良剤の含有量（重量％）は、エマルション塗料の重量に基づいて、０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜５、特に好ましくは０．０３〜３である。この範囲であると、仕上がり性がさらに良好となる。
When the viscosity improver of the present invention is applied to a water-based paint {water-based emulsion paint}, the viscosity improver of the present invention may be added to a grinding stage (kneading step) or a let-down stage (adjustment). You may add to process.
When the viscosity improver of the present invention is added to an aqueous liquid (particularly emulsion paint), the content (% by weight) of the viscosity improver is preferably 0.01 to 10, more preferably based on the weight of the emulsion paint. Is 0.05 to 5, particularly preferably 0.03 to 3. Within this range, the finish is further improved.
以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、部又は％とあるのは重量部又は重量％を意味する。
＜実施例１＞
メタクリル酸５０部、ｎ−ドデシルアルコールエチレンオキシド１０モル付加物のメタクリレート５部及びブチルメタクリレート４５部からなる単量体混合物と、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルの１％ジエチレングリコールモノｎ-ブチルエーテル溶液５０部とを、それぞれ滴下ロートから１．５時間かけて一定速度で、ジエチレングリコールモノｎ-ブチルエーテル３５０部へ滴下しながら、均一撹拌して反応させた。反応温度は８０〜９０℃を保った。滴下終了後３時間同温度に保った後、４０℃まで冷却し、本発明の粘性改良剤１｛共重合体の濃度：２０％｝を得た。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, this invention is not limited to this. In addition, with a part or% means a weight part or weight%.
<Example 1>
A monomer mixture comprising 50 parts of methacrylic acid, 5 parts of methacrylate of adduct of 10 moles of n-dodecyl alcohol ethylene oxide and 45 parts of butyl methacrylate, and 1% diethylene glycol mono n-butyl ether of 2,2′-azobisisobutyronitrile 50 parts of the solution was reacted with uniform stirring while being added dropwise to 350 parts of diethylene glycol mono n-butyl ether at a constant rate from the dropping funnel over a period of 1.5 hours. The reaction temperature was kept at 80-90 ° C. After maintaining at the same temperature for 3 hours after the completion of dropping, the mixture was cooled to 40 ° C. to obtain viscosity improver 1 {copolymer concentration: 20%} of the present invention.
＜実施例２＞
メタクリル酸４０部、ｎ−ヘキサデシルアルコールエチレンオキシド５０モル付加物のアクリレート２０部及びエチルアクリレート４０部からなる単量体混合物と、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルの０．５％エチレングリコールエチルエーテル溶液５０部とをそれぞれ滴下ロートから１．５時間かけて一定速度で、エチレングリコールエチルエーテル３５０部へ滴下しながら、均一撹拌して反応させた。反応温度は８０〜９０℃を保った。滴下終了後３時間同温度に保った後４０℃まで冷却し、本発明の粘性改良剤２｛共重合体の濃度：２０％｝を得た。
<Example 2>
A monomer mixture comprising 40 parts of methacrylic acid, 20 parts of an acrylate of an adduct of 50 moles of n-hexadecyl alcohol ethylene oxide and 40 parts of ethyl acrylate, and 0.5% ethylene glycol of 2,2′-azobisisobutyronitrile While 50 parts of the ethyl ether solution was added dropwise to 350 parts of ethylene glycol ethyl ether at a constant rate from the dropping funnel over a period of 1.5 hours, the mixture was uniformly stirred and reacted. The reaction temperature was kept at 80-90 ° C. After maintaining the same temperature for 3 hours after the completion of dropping, the mixture was cooled to 40 ° C. to obtain viscosity improver 2 {copolymer concentration: 20%} of the present invention.
＜実施例３＞
アクリル酸０．１部、ｎ−オクチルアルコールエチレンオキシド２０モル付加物のメタクリレート６０部及びプロピルメタクリレート３９．９部からなる単量体混合物と、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリルの１％ジエチレングリコールモノエチルエーテル溶液５０部とをそれぞれ滴下ロートから１．５時間かけて一定速度で、ジエチレングリコールモノエチルエーテル３５０部へ滴下しながら、均一撹拌して反応させた。反応温度は８０〜９０℃を保った。滴下終了後３時間同温度に保った後４０℃まで冷却し、本発明の粘性改良剤３｛共重合体の濃度：２０％｝を得た。
<Example 3>
A monomer mixture consisting of 0.1 part of acrylic acid, 60 parts of methacrylate of adduct of 20 moles of n-octyl alcohol ethylene oxide and 39.9 parts of propyl methacrylate, and 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4- While 50 parts of a 1% diethylene glycol monoethyl ether solution of dimethylvaleronitrile was added dropwise to 350 parts of diethylene glycol monoethyl ether at a constant rate from a dropping funnel over a period of 1.5 hours, the reaction was carried out with uniform stirring. Was kept at the same temperature for 3 hours after the completion of dropping, and then cooled to 40 ° C. to obtain the viscosity improver 3 {concentration of copolymer: 20%} of the present invention.
＜実施例４＞
アクリル酸１部、ｎ−ドコシルアルコールエチレンオキシド４０モル付加物のメタクリレート５０部及びメチルメタクリレート４９部からなる単量体混合物と、２，２’−アゾビス［２−（ヒドロキシメチル）プロピオニトリル］の１％エチレングリコールモノブチルエーテル溶液５０部とをそれぞれ滴下ロートから１．５時間かけて一定速度で、エチレングリコールモノブチルエーテル３５０部へ滴下しながら、均一撹拌して反応させた。反応温度は８０〜９０℃を保った。滴下終了後３時間同温度に保った後４０℃まで冷却し、本発明の粘性改良剤４｛共重合体の濃度：２０％｝を得た。
<Example 4>
A monomer mixture consisting of 1 part of acrylic acid, 50 parts of an adduct of 40 moles of n-docosyl alcohol ethylene oxide and 49 parts of methyl methacrylate, and 2,2′-azobis [2- (hydroxymethyl) propionitrile] While 50 parts of a 1% ethylene glycol monobutyl ether solution was added dropwise to 350 parts of ethylene glycol monobutyl ether at a constant rate from a dropping funnel over a period of 1.5 hours, the mixture was uniformly stirred and reacted. The reaction temperature was kept at 80-90 ° C. After maintaining the same temperature for 3 hours after the completion of dropping, the mixture was cooled to 40 ° C. to obtain the viscosity modifier 4 {copolymer concentration: 20%} of the present invention.
＜実施例５＞
メタクリル酸１０部、ｎ−エイコシルアルコールエチレンオキシド５０モル付加物のメタクリレート３０部及びエチルメタクリレート６０部からなる単量体混合物と、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルの１％トリエチレングリコールモノメチルエーテル溶液５０部とをそれぞれ滴下ロートから１．５時間かけて一定速度でトリエチレングリコールモノメチルエーテル３５０部へ滴下しながら、均一撹拌して反応させた。反応温度は８０〜９０℃を保った。滴下終了後３時間同温度に保った後４０℃まで冷却し、本発明の粘性改良剤５｛共重合体の濃度：２０％｝を得た。
<Example 5>
A monomer mixture comprising 10 parts of methacrylic acid, 30 parts of methacrylate of adduct of 50 moles of n-eicosyl alcohol ethylene oxide and 60 parts of ethyl methacrylate, and 1% triethylene glycol monomethyl of 2,2′-azobisisobutyronitrile While 50 parts of the ether solution was added dropwise to 350 parts of triethylene glycol monomethyl ether at a constant rate over 1.5 hours from the dropping funnel, the reaction was performed with uniform stirring. The reaction temperature was kept at 80-90 ° C. After maintaining the same temperature for 3 hours after the completion of dropping, the mixture was cooled to 40 ° C. to obtain viscosity improver 5 {copolymer concentration: 20%} of the present invention.
＜実施例６＞
メタクリル酸４５部、ｎ−オクタデシルアルコールエチレンオキシド３モル付加物のアクリレート１０部及びエチルメタクリレート４５部からなる単量体混合物と、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルの１％エチレングリコールモノブチルエーテル溶液５０部とをそれぞれ滴下ロートから１．５時間かけて一定速度でエチレングリコールモノブチルエーテル３５０部へ滴下しながら、均一撹拌して反応させた。反応温度は８０〜９０℃を保った。滴下終了後３時間同温度に保った後４０℃まで冷却し、本発明の粘性改良剤６｛共重合体の濃度：２０％｝を得た。
<Example 6>
A monomer mixture consisting of 45 parts of methacrylic acid, 10 parts of an acrylate of n-octadecyl alcohol ethylene oxide 3 mol adduct and 45 parts of ethyl methacrylate, and a 1% ethylene glycol monobutyl ether solution of 2,2′-azobisisobutyronitrile 50 parts of the solution were added to 350 parts of ethylene glycol monobutyl ether at a constant rate from the dropping funnel over a period of 1.5 hours, and reacted with uniform stirring. The reaction temperature was kept at 80-90 ° C. After maintaining the same temperature for 3 hours after the completion of dropping, the mixture was cooled to 40 ° C. to obtain the viscosity improver 6 {copolymer concentration: 20%} of the present invention.
＜実施例７＞
メタクリル酸３８部、ｎ−ヘンエイコシルアルコールプロピレンオキシド５モル・エチレンオキシド４０モル付加物（ブロック共重合）のアクリレート５５部及びブチルアクリレート７部からなる単量体混合物と、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルの１％エチレングリコールモノブチルエーテル溶液５０部とをそれぞれ滴下ロートから１．５時間かけて一定速度でエチレングリコールモノブチルエーテル３５０部へ滴下しながら、均一撹拌して反応させた。反応温度は８０〜９０℃を保った。滴下終了後３時間同温度に保った後４０℃まで冷却し、本発明の粘性改良剤７｛共重合体の濃度：２０％｝を得た。
<Example 7>
A monomer mixture consisting of 38 parts of methacrylic acid, 55 parts of an acrylate of 5 moles of n-henecosyl alcohol propylene oxide and 40 moles of ethylene oxide (block copolymer) and 7 parts of butyl acrylate, and 2,2′-azobis While 50 parts of a 1% ethylene glycol monobutyl ether solution of isobutyronitrile was added dropwise to 350 parts of ethylene glycol monobutyl ether at a constant rate from a dropping funnel over a period of 1.5 hours, the reaction was performed with uniform stirring. The reaction temperature was kept at 80-90 ° C. After maintaining the same temperature for 3 hours after the completion of dropping, the mixture was cooled to 40 ° C. to obtain viscosity improver 7 {copolymer concentration: 20%} of the present invention.
＜実施例８＞
メタクリル酸４０部、ｎ−オクタデシルアルコールプロピレンオキシド１０モル・エチレンオキシド４０モル付加物（ランダム共重合）のアクリレート１０部及びブチルメタクリレート５０部からなる単量体混合物と、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルの０．５％エチレングリコールモノブチルエーテル溶液５０部とをそれぞれ滴下ロートから１．５時間かけて一定速度でエチレングリコールモノブチルエーテル３５０部へ滴下しながら、均一撹拌して反応させた。反応温度は８０〜９０℃を保った。滴下終了後３時間同温度に保った後４０℃まで冷却し、本発明の粘性改良剤８｛共重合体の濃度：２０％｝を得た。
<Example 8>
A monomer mixture comprising 40 parts of methacrylic acid, 10 parts of n-octadecyl alcohol propylene oxide 10 mol / ethylene oxide 40 moles adduct (random copolymerization) and 50 parts of butyl methacrylate, and 2,2′-azobisisobuty While 50 parts of 0.5% ethylene glycol monobutyl ether solution of nitrile was added dropwise to 350 parts of ethylene glycol monobutyl ether at a constant rate from a dropping funnel over a period of 1.5 hours, the reaction was performed with uniform stirring. The reaction temperature was kept at 80-90 ° C. After maintaining the same temperature for 3 hours after completion of dropping, the mixture was cooled to 40 ° C. to obtain the viscosity improver 8 {concentration of copolymer: 20%} of the present invention.
＜実施例９＞
メタクリル酸４０部、イソトリデシルアルコールブチレンオキシド１０モル・エチレンオキシド４０モル付加物（ブロック共重合）のメタクリレート５０部及びエチルアクリレート１０部からなる単量体混合物と、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリルの１％エチレングリコールモノメチルエーテル溶液５０部とをそれぞれ滴下ロートから１．５時間かけて一定速度でエチレングリコールモノメチルエーテル３５０部へ滴下しながら、均一撹拌して反応させた。反応温度は８０〜９０℃を保った。滴下終了後３時間同温度に保った後４０℃まで冷却し、本発明の粘性改良剤９｛共重合体の濃度：２０％｝を得た。
<Example 9>
A monomer mixture consisting of 40 parts of methacrylic acid, 10 parts of isotridecyl alcohol butylene oxide 10 moles / ethylene oxide 40 moles adduct (block copolymer), 50 parts of methacrylate and 10 parts of ethyl acrylate, and 2,2′-azobis (4- Reaction is carried out with uniform stirring while 50 parts of a 1% ethylene glycol monomethyl ether solution of methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile is added dropwise to 350 parts of ethylene glycol monomethyl ether at a constant rate from a dropping funnel over a period of 1.5 hours. The reaction temperature was maintained at 80 to 90 ° C. After the completion of dropping, the reaction temperature was maintained at the same temperature for 3 hours and then cooled to 40 ° C. to obtain the viscosity improver 9 {copolymer concentration: 20%} of the present invention. It was.
＜実施例１０＞
メタクリル酸４５部、ｎ−オクタデセニルアルコールエチレンオキシド６０モル付加物のメタクリレート５０部及びエチルアクリレート５部からなる単量体混合物と、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリルの１％イソプロピルアルコール溶液５０部とをそれぞれ滴下ロートから１．５時間かけて一定速度で、イソプロピルアルコール３５０部へ滴下しながら、均一撹拌して反応させた。反応温度は７０〜８０℃を保った。滴下終了後３時間同温度に保った後４０℃まで冷却し、本発明の粘性改良剤１０｛共重合体の濃度：２０％｝を得た。
<Example 10>
A monomer mixture composed of 45 parts of methacrylic acid, 50 parts of methacrylate of adduct of 60 moles of n-octadecenyl alcohol ethylene oxide and 5 parts of ethyl acrylate, and 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethyl) While 50 parts of a 1% isopropyl alcohol solution of valeronitrile was added dropwise to 350 parts of isopropyl alcohol at a constant rate from a dropping funnel over a period of 1.5 hours, the reaction was carried out with uniform stirring at a reaction temperature of 70-80 ° C. After the completion of the dropping, the temperature was kept at the same temperature for 3 hours and then cooled to 40 ° C. to obtain the viscosity improver 10 {copolymer concentration: 20%} of the present invention.
＜実施例１１＞
メタクリル酸３５部、イソヘキサデセニルアルコールエチレンオキシド３５モル・プロピレンオキシド５モル付加物（ランダム共重合）のメタクリレート４５部、ブチルメタクリレート２０部及びメタクリルアミド１部からなる単量体混合物と、過硫酸ナトリウムの１％水溶液５０部とをそれぞれ滴下ロートから１．５時間かけて一定速度で、水３５０部へ滴下しながら、均一撹拌して反応させた。反応温度は８０〜９０℃を保った。滴下終了後３時間同温度に保った後４０℃まで冷却し、本発明の粘性改良剤１１｛共重合体の濃度：２０％｝を得た。
<Example 11>
A monomer mixture comprising 35 parts of methacrylic acid, 45 parts of an adduct (random copolymerization) of 35 moles of isohexadecenyl alcohol ethylene oxide and 5 moles of propylene oxide, 20 parts of butyl methacrylate and 1 part of methacrylamide, and persulfuric acid While 50 parts of a 1% aqueous solution of sodium was added dropwise to 350 parts of water at a constant rate from a dropping funnel over a period of 1.5 hours, the mixture was uniformly stirred and reacted. The reaction temperature was kept at 80-90 ° C. After maintaining the same temperature for 3 hours after completion of dropping, the mixture was cooled to 40 ° C. to obtain the viscosity improver 11 {concentration of copolymer: 20%} of the present invention.
＜実施例１２＞
メタクリル酸３０部、イソオクタデシルアルコールエチレンオキシド３０モル・プロピレンオキシド１０モル付加物（ランダム共重合）のアクリレート５０部、エチルメタクリレート２０部、マレイン酸３０部及びアクリルアミド７０部からなる単量体混合物と、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルの１％エチレングリコールモノブチルエーテル溶液５０部とをそれぞれ滴下ロートから１．５時間かけて一定速度でエチレングリコールモノブチルエーテル３５０部へ滴下しながら、均一撹拌して反応させた。反応温度は８０〜９０℃を保った。滴下終了後３時間同温度に保った後４０℃まで冷却し、本発明の粘性改良剤１２｛共重合体の濃度：２０％｝を得た。
<Example 12>
A monomer mixture consisting of 30 parts of methacrylic acid, 50 parts of an acrylate of 30 parts of isooctadecyl alcohol ethylene oxide and 10 moles of propylene oxide (random copolymerization), 20 parts of ethyl methacrylate, 30 parts of maleic acid and 70 parts of acrylamide, and 2 , 2'-azobisisobutyronitrile and 50 parts of 1% ethylene glycol monobutyl ether solution were added dropwise to 350 parts of ethylene glycol monobutyl ether at a constant rate over 1.5 hours from the dropping funnel. Reacted. The reaction temperature was kept at 80-90 ° C. After maintaining the same temperature for 3 hours after completion of dropping, the mixture was cooled to 40 ° C. to obtain the viscosity improver 12 {copolymer concentration: 20%} of the present invention.
＜実施例１３＞
メタクリル酸５０部、ｎ−ドコシルアルコールエチレンオキシド３０モル付加物のメタクリレート３０部、ブチルアクリレート２０部及び２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート５部からなる単量体混合物と、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルの１％ジエチレングリコールモノブチルエーテル溶液５０部とをそれぞれ滴下ロートから１．５時間かけて一定速度で、ジエチレングリコールモノブチルエーテル３５０部へ滴下しながら、均一撹拌して反応させた。反応温度は８０〜９０℃を保った。滴下終了後３時間同温度に保った後４０℃まで冷却し、本発明の粘性改良剤１３｛共重合体の濃度：２０％｝を得た。
<Example 13>
A monomer mixture consisting of 50 parts of methacrylic acid, 30 parts of an adduct of 30 moles of n-docosyl alcohol ethylene oxide, 20 parts of butyl acrylate and 5 parts of 2,3-dihydroxypropyl methacrylate, and 2,2′-azobisiso While 50 parts of a 1% diethylene glycol monobutyl ether solution of butyronitrile was added dropwise to 350 parts of diethylene glycol monobutyl ether at a constant rate from a dropping funnel over a period of 1.5 hours, the reaction was performed with uniform stirring. The reaction temperature was kept at 80-90 ° C. After maintaining the same temperature for 3 hours after the completion of dropping, the mixture was cooled to 40 ° C. to obtain the viscosity improver 13 {copolymer concentration: 20%} of the present invention.
＜実施例１４＞
メタクリル酸４０部、イソテトラデセニルアルコールエチレンオキシド３０モル付加物のアクリレート５０部、メチルメタクリレート１０部、マレイン酸１０部、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート２０部及びアクリルアミド４０部からなる単量体混合物と、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルの１％ジエチレングリコールモノブチルエーテル溶液５０部とをそれぞれ滴下ロートから１．５時間かけて一定速度で、ジエチレングリコールモノブチルエーテル３５０部へ滴下しながら、均一撹拌して反応させた。反応温度は８０〜９０℃を保った。滴下終了後３時間同温度に保った後４０℃まで冷却し、本発明の粘性改良剤１４｛共重合体の濃度：２０％｝を得た。
<Example 14>
Monomer mixture comprising 40 parts of methacrylic acid, 50 parts of acrylate of adduct of 30 moles of isotetradecenyl alcohol ethylene oxide, 10 parts of methyl methacrylate, 10 parts of maleic acid, 20 parts of 2,3-dihydroxypropyl methacrylate and 40 parts of acrylamide And 50 parts of a 2% solution of 2,2′-azobisisobutyronitrile in 1% diethylene glycol monobutyl ether are added dropwise to 350 parts of diethylene glycol monobutyl ether at a constant rate over 1.5 hours from the dropping funnel. And reacted. The reaction temperature was kept at 80-90 ° C. After maintaining the same temperature for 3 hours after completion of dropping, the mixture was cooled to 40 ° C. to obtain the viscosity improver 14 {copolymer concentration: 20%} of the present invention.
＜実施例１５＞
メタクリル酸５０部、ｎ−オクタデシルアルコールエチレンオキシド５０モル付加物のメタクリレート２０部、エチルアクリレート３０部及び２−ヒドロキシエチルアクリレート１０部からなる単量体混合物と、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリルの０．５％イソプロピルアルコール溶液５０部とをそれぞれ滴下ロートから１．５時間かけて一定速度で、イソプロピルアルコール３５０部へ滴下しながら、均一撹拌して反応させた。反応温度は７０〜８０℃を保った。滴下終了後３時間同温度に保った後４０℃まで冷却し、本発明の粘性改良剤１５｛共重合体の濃度：２０％｝を得た。
<Example 15>
A monomer mixture consisting of 50 parts of methacrylic acid, 20 parts of methacrylate of adduct of 50 moles of n-octadecyl alcohol ethylene oxide, 30 parts of ethyl acrylate and 10 parts of 2-hydroxyethyl acrylate, and 2,2′-azobis (4-methoxy- While 50 parts of a 0.5% isopropyl alcohol solution of 2,4-dimethylvaleronitrile was added dropwise to 350 parts of isopropyl alcohol at a constant rate from a dropping funnel over a period of 1.5 hours, the reaction was performed with uniform stirring. The reaction temperature was kept at 70 to 80 ° C. After the completion of dropping, the reaction temperature was kept at the same temperature for 3 hours and then cooled to 40 ° C. to obtain the viscosity improver 15 {concentration of copolymer: 20%} of the present invention.
＜実施例１６＞
メタクリル酸４０部、ｎ−ドコシルアルコールエチレンオキシド７モル付加物のメタクリレート３０部、エチルメタクリレート３０部、２，３−ジヒドロキシプロピルアクリレート１０部及びアクリルアミド３０部からなる単量体混合物と、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルの１％ジエチレングリコールモノエチルエーテル溶液５０部とをそれぞれ滴下ロートから１．５時間かけて一定速度で、ジエチレングリコールモノエチルエーテル３５０部へ滴下しながら、均一撹拌して反応させた。反応温度は８０〜９０℃を保った。滴下終了後３時間同温度に保った後４０℃まで冷却し、本発明の粘性改良剤１６｛共重合体の濃度：２０％｝を得た。
<Example 16>
A monomer mixture comprising 40 parts of methacrylic acid, 30 parts of methacrylate of n-docosyl alcohol ethylene oxide 7 mol adduct, 30 parts of ethyl methacrylate, 10 parts of 2,3-dihydroxypropyl acrylate and 30 parts of acrylamide; -50 parts of a 1% diethylene glycol monoethyl ether solution of azobisisobutyronitrile was added to 350 parts of diethylene glycol monoethyl ether at a constant rate from the dropping funnel over a period of 1.5 hours, and the mixture was stirred and reacted uniformly. It was. The reaction temperature was kept at 80-90 ° C. After maintaining the same temperature for 3 hours after the completion of dropping, the mixture was cooled to 40 ° C. to obtain the viscosity improver 16 {copolymer concentration: 20%} of the present invention.
＜比較例１＞
水１１００部、メタクリル酸１６９．９部、プロピルルアルコールエチレンオキシド２０モル付加物のメタクリレート４４．６部、メチルアクリレート５８．５部、デシルアクリレート５．６部及びポリオキシエチレン（エチレンオキシド３０モル付加物）ステアリルエーテルサルフェートナトリウム塩２１．２部の混合物を攪拌下、過硫酸カリウム０．２％水溶液１００部を３時間かけて一定速度で滴下し反応させた。反応温度は８０〜９０℃を保った。滴下終了後３時間同温度に保った後４０℃に冷却し、比較用の粘性改良剤Ｈ１｛共重合体の濃度：２０％、特許文献１に記載されたアルキル変性ポリカルボン酸｝を得た。
<Comparative Example 1>
1100 parts of water, 169.9 parts of methacrylic acid, 44.6 parts of methacrylate of 20 moles of adduct of propyl alcohol ethylene oxide, 58.5 parts of methyl acrylate, 5.6 parts of decyl acrylate and polyoxyethylene (ethylene oxide 30 mole adduct) While stirring a mixture of 21.2 parts of stearyl ether sulfate sodium salt, 100 parts of a 0.2% aqueous solution of potassium persulfate was added dropwise at a constant rate over 3 hours to cause a reaction. The reaction temperature was kept at 80-90 ° C. After maintaining the same temperature for 3 hours after the completion of dropping, the mixture was cooled to 40 ° C. to obtain a comparative viscosity improver H1 {concentration of copolymer: 20%, alkyl-modified polycarboxylic acid described in Patent Document 1}. .
＜比較例２＞
アクリル酸１００部、メタクリル酸１７５部及びアクリロニトリル４０部からなる単量体混合物と、５％過硫酸ナトリウム水溶液１２部をそれぞれ滴下ロートから１．５時間かけて一定速度で、水１２３２部へ滴下しながら、均一攪拌して反応させた。反応温度は８０〜９０℃を保った。滴下終了後３時間同温度に保った後４０℃に冷却し、比較用の粘性改良剤Ｈ２｛共重合体の濃度：２０％、特許文献２に記載されたシアノ基含有アルキル変性ポリカルボン酸｝を得た。
<Comparative example 2>
A monomer mixture consisting of 100 parts of acrylic acid, 175 parts of methacrylic acid and 40 parts of acrylonitrile and 12 parts of a 5% aqueous sodium persulfate solution were dropped into 1232 parts of water at a constant rate over 1.5 hours from the dropping funnel. The reaction was carried out with uniform stirring. The reaction temperature was kept at 80-90 ° C. After maintaining the same temperature for 3 hours after the completion of dropping, the mixture was cooled to 40 ° C., and the viscosity improver H2 for comparison {concentration of copolymer: 20%, cyano group-containing alkyl-modified polycarboxylic acid described in Patent Document 2} Got.
＜比較例３＞
水１１００部、メタクリル酸９０部、エチルアクリレート４９部、メタクリルアミド２５部、メチルアルコールエチレンオキシド３０モル付加物のアククリレート２０部、スチレン８０部、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド２０モル付加物）ラウリルエーテルリン酸ジエステルナトリウム塩１２部及びポリオキシエチレン（エチレンオキシド２５モル付加物）ラウリルエーテル１０部の混合物を攪拌下、過硫酸カリウム０．２％水溶液１００部を３時間かけて一定速度で滴下し反応させた。反応温度は８０〜９０℃を保った。滴下終了後３時間同温度に保った後４０℃に冷却し、比較用の粘性改良剤Ｈ３｛共重合体の濃度：２０％、特許文献３に記載されたアルキル変性ポリカルボン酸｝を得た。
<Comparative Example 3>
1100 parts of water, 90 parts of methacrylic acid, 49 parts of ethyl acrylate, 25 parts of methacrylamide, 20 parts of acrylate of methyl alcohol ethylene oxide 30 mol adduct, 80 parts of styrene, polyoxyethylene (ethylene oxide 20 mol adduct) lauryl ether phosphate diester While stirring a mixture of 12 parts of a sodium salt and 10 parts of polyoxyethylene (ethylene oxide 25 mol adduct) lauryl ether, 100 parts of a 0.2% aqueous solution of potassium persulfate was added dropwise at a constant rate for 3 hours to react. The reaction temperature was kept at 80-90 ° C. After maintaining the same temperature for 3 hours after the completion of dropping, the mixture was cooled to 40 ° C. to obtain a comparative viscosity improver H3 {copolymer concentration: 20%, alkyl-modified polycarboxylic acid described in Patent Document 3}. .
実施例１〜１６及び比較例１〜３で得た粘性改良剤の性能（平滑性、鮮映性、タレ防止性及びハイシア粘度低下性）を以下の方法により評価し、結果を表１に示した。
＜タレ防止性＞
（１）評価用エマルション塗料（熱硬化型工業用エマルション塗料）の調製
評価用サンプル｛粘性改良剤｝４．５部、アクリルエマルション（ボンコートＥＣ−８９８、大日本インキ化学（株）製）２００部、水溶性アクリル樹脂（ボンコート３９８０、大日本インキ化学（株）製）１９０部、水溶性メラミン樹脂（サイメル３７０、三井サイアナミッド（株）製）４８部、二酸化チタン（タイペークＣＲ−９５、石原産業（株）製）１８０部、エチレングリコールモノブチルエーテル６０部、脱イオン水４４０部及び消泡剤（ＳＮデフォーマー３９９、サンノプコ（株）製）４部を均一混合して、調整溶液を得た。
この調整溶液の粘度｛フォードカップＮＯ．４（安田精機製作所（株）製）｝が４５秒になるように、調整溶液を脱イオン水で希釈して評価用エマルション塗料を得た。
The performance of the viscosity improvers obtained in Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 3 (smoothness, sharpness, sagging prevention and high shear viscosity reduction) was evaluated by the following methods, and the results are shown in Table 1. It was.
<Sag prevention>
(1) Preparation of evaluation emulsion paint (thermosetting industrial emulsion paint) Evaluation sample {viscosity improver} 4.5 parts, acrylic emulsion (Boncoat EC-898, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals) 200 parts , 190 parts of water-soluble acrylic resin (Boncoat 3980, manufactured by Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.), 48 parts of water-soluble melamine resin (Cymel 370, manufactured by Mitsui Cyanamid Co., Ltd.), titanium dioxide (Taipaque CR-95, Ishihara Sangyo ( 180 parts, 60 parts of ethylene glycol monobutyl ether, 440 parts of deionized water, and 4 parts of an antifoaming agent (SN deformer 399, manufactured by San Nopco Co., Ltd.) were obtained to obtain an adjustment solution.
Viscosity of this adjustment solution {Ford Cup NO. 4 (manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho Co., Ltd.)} was diluted with deionized water so as to obtain 45 seconds for an emulsion coating for evaluation.
（３）塗装
脱脂したブリキ板（２０ｃｍ×３０ｃｍ、厚み：０．３ｍｍ）に評価用エマルション塗料をエアスプレー塗装（ワイダーＷ−８８カップガン、岩田塗装機（株）製、膜厚傾斜塗装、排圧：４ｋｇ／ｃｍ２）して、塗装ブリキ板を得た。
なお、エアスプレー塗装において、膜厚３０μｍとなるように吐出量を変化させて、試し塗装した後、本塗装した。
(3) Coating Emulsion paint for evaluation is applied to a degreased tin plate (20 cm x 30 cm, thickness: 0.3 mm) by air spray coating (Wider W-88 Cupgun, Iwata Coating Machine Co., Ltd., film thickness gradient coating, exhaust Pressure: 4 kg / cm 2 ) to obtain a coated tin plate.
In the air spray coating, the discharge amount was changed so that the film thickness was 30 μm, the trial coating was performed, and then the main coating was performed.
（３）評価
塗装ブリキ板を垂直に立てかけ１０分間ブース内でセッティング（ブース内温度：２５℃、相対湿度：７５％ＲＨ）し、直後の塗料の垂れ具合を肉眼にて観察して次の基準で評価した。
(3) Evaluation Standing the painted tin plate vertically, setting in the booth for 10 minutes (booth temperature: 25 ° C, relative humidity: 75% RH), and observing the dripping condition of the paint immediately afterwards with the naked eye It was evaluated with.
○：塗料の垂れ跡がない
△：塗料の垂れ跡が少しある
×：塗料の垂れ跡が多くある
○: There is no paint dripping △: There is a little paint dripping ×: There are many paint dripping traces
＜平滑性＞
タレ防止性を評価した後、塗装ブリキ板を１６０℃のオーブンに２０分間水平にして放置して焼き付けブリキ板を得た。焼き付けブリキ板を室温（約２５℃）に冷却した後、塗膜表面を肉眼にて観察して次の基準で評価した。
<Smoothness>
After evaluating the sagging prevention property, the coated tin plate was left in a 160 ° C. oven for 20 minutes to obtain a baked tin plate. After the baking tin plate was cooled to room temperature (about 25 ° C.), the surface of the coating film was observed with the naked eye and evaluated according to the following criteria.
○：ハジキ、クレーターが殆ど無い
△：ハジキ、クレーターが少しある
×：ハジキ、クレーターが多くある
○: Almost no repelling or craters Δ: There are a few repellings or craters ×: There are many repellings or craters
＜鮮映性＞
平滑性の評価に引き続き、塗膜表面について、２０°グロスをそれぞれ６箇所測定し（光沢度計ＶＧＳ−３００Ａ、日本電色工業（株）製）、これらの平均値を鮮映性とした。この値が高い程、鮮映性に優れていることを示す。
<Vividness>
Subsequent to the evaluation of the smoothness, the surface of the coating film was measured at 6 locations each for 20 ° gloss (gloss meter VGS-300A, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), and the average value thereof was defined as sharpness. It shows that it is excellent in the sharpness, so that this value is high.
＜ハイシア粘度低下性＞
評価用エマルション塗料をレオメーター（ＨＡＡＫＥ社製、レオストレスＲＳ７５）にて、１０００（１／Ｓ）での粘度を測定した。この値が低い程、ハイシア粘度低下性に優れていることを示す。
<High shear viscosity reduction>
The viscosity at 1000 (1 / S) of the emulsion paint for evaluation was measured with a rheometer (manufactured by HAAKE, Rheo Stress RS75). It shows that it is excellent in the high shear viscosity decreasing property, so that this value is low.
注１）調整溶液を希釈して評価用エマルション塗料を得るために用いた脱イオン水の量（部）
注２）ブランク：評価用サンプル｛粘性改良剤｝の代わりに脱イオン水を用いた以外、実施例及び比較例と同様に評価した。
Note 1) Amount of deionized water used to dilute the adjustment solution to obtain an emulsion paint for evaluation (parts)
Note 2) Blank: Evaluated in the same manner as in Examples and Comparative Examples except that deionized water was used instead of the evaluation sample {viscosity improver}.
仕上り性（平滑性、鮮映性及びタレ防止性）及びハイシア粘度低下性について、本発明の粘性改良剤は、比較例の粘性改良剤に比較して極めて優れていた。 The viscosity improver of the present invention was extremely superior to the viscosity improver of the comparative example in terms of finish (smoothness, sharpness and sagging prevention) and high shear viscosity-reducing properties.
本発明の粘性改良剤は、各種水性液体（特に塗料等）の粘性を改良するのに用いることができる。本発明の粘性改良剤は、各種水性液体のうち、水系塗料用として好適であり、さらに水系エマルション塗料、特に工業用エマルション塗料（建築、建材、ＰＣＭ及び重防蝕塗料等）に適している。 The viscosity improver of the present invention can be used to improve the viscosity of various aqueous liquids (particularly paints and the like). The viscosity improver of the present invention is suitable for water-based paints among various aqueous liquids, and further suitable for water-based emulsion paints, particularly industrial emulsion paints (such as construction, building materials, PCM and heavy anticorrosion paints).
Claims (4)
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル、Ｒ２及びＲ３は水素原子、メチル又はエチル、Ｒ４は炭素数８〜２４のアルキル基、ｎは３〜６０の整数、Ｃは炭素原子、Ｈは水素原子、Ｏは酸素原子を表す。）で表される単量体（ｂ）と、
アルキル基の炭素数が１〜４であるアルキル（メタ）アクリレート（ｃ）とを必須構成単量体とする共重合体を含有してなり、
（ａ）〜（ｃ）の各単量体単位の合計重量に基づいて、（メタ）アクリル酸（塩）（ａ）単位の含有量が０．１〜５０重量％、単量体（ｂ）単位の含有量が５〜６０重量％、アルキル（メタ）アクリレート（ｃ）単位の含有量が５〜６０重量％であることを特徴とする粘性改良剤。 (Meth) acrylic acid (salt) (a);
Wherein R 1 is a hydrogen atom or methyl, R 2 and R 3 are a hydrogen atom, methyl or ethyl, R 4 is an alkyl group having 8 to 24 carbon atoms, n is an integer of 3 to 60, C is a carbon atom, H represents a hydrogen atom, and O represents an oxygen atom.) (B)
Containing a copolymer having an alkyl (meth) acrylate (c) having 1 to 4 carbon atoms of an alkyl group as an essential constituent monomer;
Based on the total weight of the monomer units (a) to (c), the content of the (meth) acrylic acid (salt) (a) unit is 0.1 to 50% by weight, the monomer (b) A viscosity improver characterized in that the content of the unit is 5 to 60% by weight and the content of the alkyl (meth) acrylate (c) unit is 5 to 60% by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007289570A JP2009114348A (en) | 2007-11-07 | 2007-11-07 | Viscosity-improving agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007289570A JP2009114348A (en) | 2007-11-07 | 2007-11-07 | Viscosity-improving agent |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009114348A true JP2009114348A (en) | 2009-05-28 |
Family
ID=40781843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007289570A Pending JP2009114348A (en) | 2007-11-07 | 2007-11-07 | Viscosity-improving agent |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2009114348A (en) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011219584A (en) * | 2010-04-07 | 2011-11-04 | Mitsubishi Chemicals Corp | Copolymer for foam modification |
| JP2013520546A (en) * | 2010-02-26 | 2013-06-06 | コアテツクス・エス・アー・エス | Oxo-alcohol-based binding monomer, polymer containing the mormer, use of the polymer as a thickener in water-soluble formulation, and resulting formulation |
| JP2013525561A (en) * | 2010-04-28 | 2013-06-20 | ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエア | Rheological improvement and setting polymer, composition thereof and method for producing the same |
| JP2013527258A (en) * | 2010-02-26 | 2013-06-27 | コアテツクス・エス・アー・エス | Associative acrylic emulsions containing monomers based on oxoalcohols, a process for the production thereof and a method for thickening aqueous formulations using this emulsion |
| JP2013541647A (en) * | 2010-08-19 | 2013-11-14 | コアテツクス・エス・アー・エス | Use of amphiphilic water-insoluble comb-branched (meth) acrylic polymers in paper coatings |
| KR20140088580A (en) * | 2011-10-26 | 2014-07-10 | 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 | Dispersant composition |
| JP2014521810A (en) * | 2011-08-03 | 2014-08-28 | エア プロダクツ アンド ケミカルズ インコーポレイテッド | Ionic / ionogenic comb copolymer composition and personal care product containing the same |
| WO2020009228A1 (en) * | 2018-07-06 | 2020-01-09 | 楠本化成株式会社 | Surface conditioner for aqueous coating material, aqueous coating composition, coating film, and multilayer coating film |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4138381A (en) * | 1975-04-14 | 1979-02-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymeric thickeners, processes for their preparation and uses thereof |
| JPS55108411A (en) * | 1978-12-29 | 1980-08-20 | Rohm & Haas | Waterrinsoluble emulsion copolymer |
| JPS5647477A (en) * | 1979-09-17 | 1981-04-30 | Rohm & Haas | Thicking composition for aqueous composition |
| US4384096A (en) * | 1979-08-27 | 1983-05-17 | The Dow Chemical Company | Liquid emulsion polymers useful as pH responsive thickeners for aqueous systems |
| JPS61228081A (en) * | 1985-02-04 | 1986-10-11 | ロ−ム・アンド・ハ−ス・カンパニ− | Improved production of alkali soluble or swellable emulsion containing hydrophobic substance |
| JP2004269848A (en) * | 2002-09-30 | 2004-09-30 | Rohm & Haas Co | Thickener for high-surfactant aqueous systems |
| JP2005515278A (en) * | 2002-01-18 | 2005-05-26 | ノベオン・アイピー・ホールディングズ・コーポレイション | Multipurpose polymers, methods and compositions |
-
2007
- 2007-11-07 JP JP2007289570A patent/JP2009114348A/en active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4138381A (en) * | 1975-04-14 | 1979-02-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymeric thickeners, processes for their preparation and uses thereof |
| JPS55108411A (en) * | 1978-12-29 | 1980-08-20 | Rohm & Haas | Waterrinsoluble emulsion copolymer |
| US4384096A (en) * | 1979-08-27 | 1983-05-17 | The Dow Chemical Company | Liquid emulsion polymers useful as pH responsive thickeners for aqueous systems |
| JPS5647477A (en) * | 1979-09-17 | 1981-04-30 | Rohm & Haas | Thicking composition for aqueous composition |
| JPS61228081A (en) * | 1985-02-04 | 1986-10-11 | ロ−ム・アンド・ハ−ス・カンパニ− | Improved production of alkali soluble or swellable emulsion containing hydrophobic substance |
| JP2005515278A (en) * | 2002-01-18 | 2005-05-26 | ノベオン・アイピー・ホールディングズ・コーポレイション | Multipurpose polymers, methods and compositions |
| JP2004269848A (en) * | 2002-09-30 | 2004-09-30 | Rohm & Haas Co | Thickener for high-surfactant aqueous systems |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013520546A (en) * | 2010-02-26 | 2013-06-06 | コアテツクス・エス・アー・エス | Oxo-alcohol-based binding monomer, polymer containing the mormer, use of the polymer as a thickener in water-soluble formulation, and resulting formulation |
| JP2013527258A (en) * | 2010-02-26 | 2013-06-27 | コアテツクス・エス・アー・エス | Associative acrylic emulsions containing monomers based on oxoalcohols, a process for the production thereof and a method for thickening aqueous formulations using this emulsion |
| JP2011219584A (en) * | 2010-04-07 | 2011-11-04 | Mitsubishi Chemicals Corp | Copolymer for foam modification |
| JP2013525561A (en) * | 2010-04-28 | 2013-06-20 | ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエア | Rheological improvement and setting polymer, composition thereof and method for producing the same |
| JP2013541647A (en) * | 2010-08-19 | 2013-11-14 | コアテツクス・エス・アー・エス | Use of amphiphilic water-insoluble comb-branched (meth) acrylic polymers in paper coatings |
| JP2014521810A (en) * | 2011-08-03 | 2014-08-28 | エア プロダクツ アンド ケミカルズ インコーポレイテッド | Ionic / ionogenic comb copolymer composition and personal care product containing the same |
| JP2016153507A (en) * | 2011-08-03 | 2016-08-25 | エア プロダクツ アンド ケミカルズ インコーポレイテッドＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ | Ionic/ionogenic comb copolymer compositions and personal care products containing the same |
| KR101778178B1 (en) | 2011-08-03 | 2017-09-13 | 에어 프로덕츠 앤드 케미칼스, 인코오포레이티드 | Ionic/ionogenic comb copolymer compositions and personal care products containing the same |
| KR20140088580A (en) * | 2011-10-26 | 2014-07-10 | 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 | Dispersant composition |
| JP2014534317A (en) * | 2011-10-26 | 2014-12-18 | ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド | Dispersant composition |
| KR102017865B1 (en) | 2011-10-26 | 2019-09-03 | 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 | Dispersant composition |
| WO2020009228A1 (en) * | 2018-07-06 | 2020-01-09 | 楠本化成株式会社 | Surface conditioner for aqueous coating material, aqueous coating composition, coating film, and multilayer coating film |
| JPWO2020009228A1 (en) * | 2018-07-06 | 2021-08-12 | 楠本化成株式会社 | Surface conditioners for water-based paints, water-based paint compositions, paint films and multi-layer paint films |
| JP7077406B2 (en) | 2018-07-06 | 2022-05-30 | 楠本化成株式会社 | Surface conditioners for water-based paints, water-based paint compositions, paint films and multi-layer paint films |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2009114348A (en) | Viscosity-improving agent | |
| JP4241821B2 (en) | Carboxylate-containing polymer for metal surface treatment | |
| JP6916881B2 (en) | Aqueous polymer dispersion and aqueous coating composition containing it | |
| JPS6128703B2 (en) | ||
| JPS642634B2 (en) | ||
| JP2015145511A (en) | Surfactant comprising fluorine-containing polymer | |
| JP5086744B2 (en) | Water-based paint for automobiles containing viscosity improver | |
| JP2023508879A (en) | Surfactants for inks, paints, and adhesives | |
| CN103459718B (en) | The manufacture method of cationic surface sizing agent and the sizing agent obtained by the method | |
| JP5130438B2 (en) | Viscosity improver | |
| JP2023534939A (en) | Branched-chain amino acid surfactants for inks, paints, and adhesives | |
| JP5204619B2 (en) | Waki prevention agent for water-based paint | |
| JP2011144334A (en) | Aqueous gravure ink composition for paper container | |
| JP2010070603A (en) | Aqueous rust-preventive coating composition | |
| JP2009114351A (en) | Viscosity-improving agent | |
| JP2018517800A (en) | Paint tackiness reducing agent composition and use thereof | |
| JP2009006292A (en) | Method for forming multilayer coating film | |
| JP5347093B2 (en) | Viscosity improver | |
| JP2009114349A (en) | Viscosity-improving agent | |
| WO2020085123A1 (en) | Composition for aqueous coating liquid containing n-vinylcarboxylic acid amide polymer | |
| JP4201626B2 (en) | Coating composition for heat drying | |
| JP4886258B2 (en) | Water-dispersible low-contamination paint resin composition and water-dispersible low-contamination paint using the same | |
| JP2009114347A (en) | Viscosity-improving agent | |
| JP2012211422A (en) | Emulsion type surface sizing agent for papermaking and surface coating liquid for papermaking | |
| JP5343194B2 (en) | Viscosity improver |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100527 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120515 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20121002 |