JP2009098594A - Radiation sensitive composition for forming colored layer, color filter and color liquid crystal display element - Google Patents

Radiation sensitive composition for forming colored layer, color filter and color liquid crystal display element Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a radiation sensitive composition for forming a colored layer capable of forming pixels with high light transmittance and a contrast ratio. <P>SOLUTION: The radiation sensitive composition is characterized by containing (A) a zinc phthalocyanine pigment containing 2-6 chlorine atoms and 10-14 bromine atoms, (B) an alkali-soluble polymer resin comprising (b1) a (meta)acrylic acid, (b2) an N-substituted maleimide, (b3) a copolymer with a polymerizable unsaturated compound other than the (b1) and (b2) constituents, containing a single or at least two kinds of mixture of a group of a specific styrene derivative, a specific (meta) acrylate derivative, a polystyrene macromonomer and a polymethylmetacrylate macromonomer, (C) a polyfunctional monomer, and (D) a photoinitiator. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、着色層形成用感放射線性組成物、カラーフィルタおよびカラー液晶表示装置に関わり、より詳しくは、透過型あるいは反射型のカラー液晶装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に用いられる感放射線性組成物、当該感放射線性組成物から形成されたカラーフィルタ、並びに当該カラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子に関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a radiation-sensitive composition for forming a colored layer, a color filter, and a color liquid crystal display device. The present invention relates to a radiation-sensitive composition used in the above, a color filter formed from the radiation-sensitive composition, and a color liquid crystal display device including the color filter.

着色感放射線性組成物を用いてカラーフィルタを形成する方法として、基板上あるいは予め所望のパターンの遮光層を形成した基板上に、着色感放射線組成物の塗膜を形成して、所定のパターンを有するフォトマスクを介して放射線を照射（以下、「露光」という。）し、現像して未露光部を溶解除去し、その後ポストベークすることにより、各色の画素を得る方法（例えば、特許文献１および特許文献２）が知られている。   As a method of forming a color filter using a colored radiation-sensitive composition, a coating film of a colored radiation-sensitive composition is formed on a substrate or a substrate on which a light-shielding layer having a desired pattern has been previously formed, and a predetermined pattern is formed. A method of obtaining pixels of each color by irradiating radiation (hereinafter referred to as “exposure”) through a photomask having, developing and dissolving and removing unexposed portions, and then post-baking (for example, patent documents) 1 and Patent Document 2) are known.

このようなカラーフィルタを具備する液晶表示素子には高輝度化が求められており、そのためカラーフィルタについても近年ますます高い光透過率が要求されている。
また、現在、デジタルビデオカメラやハイビジョンテレビ等の普及に伴い、冬の海のような深い青や真っ赤な夕日を再現できるような、色濃度の再現性の高いカラー液晶表示素子が求められていた。色濃度の再現性を向上させるためには、黒色表示部の「黒さ」がはっきりと表示され、映像の輪郭がハッキリした、より高いコントラスト比を有する画素が必要であった。
そこで、高い光透過率及びコントラスト比を有する画素の開発が強く求められている。 A liquid crystal display device having such a color filter is required to have high luminance, and therefore, the color filter has recently been required to have a higher light transmittance.
In addition, with the widespread use of digital video cameras, high-definition televisions, etc., a color liquid crystal display element with high color density reproducibility that can reproduce deep blue and bright sunsets like the sea in winter has been demanded. . In order to improve the reproducibility of the color density, a pixel having a higher contrast ratio in which the “blackness” of the black display portion is clearly displayed and the outline of the image is clear is necessary.
Therefore, development of pixels having high light transmittance and contrast ratio is strongly demanded.

緑色の画素には、緑色顔料もしくは緑色と黄色の顔料が含まれており、これが光透過率やコントラスト比に大きな影響を及ぼすことが既に知られている。従来から、緑色顔料には主としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７およびＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（中心金属として銅を含有するハロゲン化フタロシアニン化合物）が用いられている。しかし、これら顔料を含む着色感放射線性組成物から得られる画素の光透過率およびコントラスト比は十分なレベルにあるとはいえず、より高画質の画像を提供する観点では満足できない。   The green pixel contains a green pigment or green and yellow pigments, and it is already known that this has a great influence on the light transmittance and contrast ratio. Conventionally, green pigments mainly include C.I. I. Pigment green 7 and C.I. I. Pigment Green 36 (a halogenated phthalocyanine compound containing copper as a central metal) is used. However, it cannot be said that the light transmittance and contrast ratio of the pixels obtained from the colored radiation-sensitive composition containing these pigments are at sufficient levels, which is not satisfactory from the viewpoint of providing a higher quality image.

特開平２−１４４５０２号公報JP-A-2-144502 特開平３−５３２０１号公報JP-A-3-53201

本発明の課題は、光透過率およびコントラスト比が高い画素を形成することができる着色層形成用感放射線性組成物を提供することにある。
本発明の他の課題は、前記着色層形成用感放射線性組成物から形成されたカラーフィルタ、および当該カラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子を提供することにある。 The subject of this invention is providing the radiation sensitive composition for colored layer formation which can form a pixel with high light transmittance and contrast ratio.
Another object of the present invention is to provide a color filter formed from the radiation-sensitive composition for forming a colored layer, and a color liquid crystal display device including the color filter.

本発明者らは、カラーフィルタについて鋭意研究を行ったところ、意外にも、下記式（１）で表わされる顔料と特定のアルカリ可溶性樹脂と組み合わせて着色層形成用感放射線性組成物に含有せしめることで光透過率およびコントラスト比を向上することができることを見出し、本発明を完成した。   As a result of intensive research on the color filter, the present inventors surprisingly incorporated the pigment represented by the following formula (1) and a specific alkali-soluble resin into the radiation-sensitive composition for forming a colored layer. Thus, the present inventors have found that the light transmittance and the contrast ratio can be improved, thereby completing the present invention.

本発明は、第一に、
（Ａ）下記式（１）で表される顔料、（Ｂ）（ｂ１）（メタ）アクリル酸と、（ｂ２）Ｎ−位置換マレイミドと、（ｂ３）スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ポリスチレンマクロモノマーおよびポリメチルメタクリレートマクロモノマーの群の単独または２種以上の混合物を含む、該（ｂ１）成分および（ｂ２）成分以外の重合性不飽和化合物との共重合体からなるアルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）多官能性単量体および（Ｄ）光重合開始剤を含有することを特徴とする着色層形成用感放射線性組成物を提供する。
尚、本発明において「放射線」は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等を含むものを意味する。 The present invention, first,
(A) Pigment represented by the following formula (1), (B) (b1) (meth) acrylic acid, (b2) N-substituted maleimide, (b3) styrene, α-methylstyrene, p-hydroxy -Α-methylstyrene, methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, glycerol Mono (meth) acrylate, succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl], ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, polystyrene macromonomer and polymethyl methacrylate macromonomer alone or in combination Including the components (b1) and (b2) A radiation-sensitive composition for forming a colored layer, comprising an alkali-soluble resin comprising a copolymer with a polymerizable unsaturated compound of (C), (C) a polyfunctional monomer, and (D) a photopolymerization initiator. Offer things.
In the present invention, “radiation” means one including visible light, ultraviolet light, far ultraviolet light, electron beam, X-ray and the like.

Figure 2009098594

［ここで、Ｘは塩素原子または臭素原子であり、塩素原子が２〜６個、臭素原子が１０〜１４個含まれるものとする。］
Figure 2009098594
[Wherein X is a chlorine atom or a bromine atom, and 2 to 6 chlorine atoms and 10 to 14 bromine atoms are included. ]

本発明は、第二に、
前記着色層形成用感放射線性組成物から形成されたカラーフィルタを提供する。 The present invention secondly,
Provided is a color filter formed from the radiation-sensitive composition for forming a colored layer.

本発明は、第三に、
前記カラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子を提供する。 Third, the present invention
A color liquid crystal display device comprising the color filter is provided.

本発明のカラーフィルタ用感放射線性組成物を用いることにより、光透過率およびコントラスト比が高い緑色の画素を形成することができる。
また、本発明のカラーフィルタは、例えば、透過型あるいは反射型のカラー液晶表示装置、カラー撮像管素子、カラーセンサー等に極めて有用である。 By using the radiation sensitive composition for a color filter of the present invention, a green pixel having a high light transmittance and a high contrast ratio can be formed.
The color filter of the present invention is extremely useful for, for example, a transmissive or reflective color liquid crystal display device, a color image pickup tube element, a color sensor, and the like.

本発明の着色層形成用感放射線性組成物は、（Ａ）一般式（１）で表わされる顔料を含有する。   The radiation-sensitive composition for forming a colored layer of the present invention contains (A) a pigment represented by the general formula (1).

一般式（１）で表わされる化合物は、亜鉛ハロゲン化フタロシアニンであり、具体的には塩素原子が２〜６個、臭素原子が１０〜１４個置換した亜鉛フタロシアニンである。   The compound represented by the general formula (1) is zinc halogenated phthalocyanine, specifically zinc phthalocyanine substituted with 2 to 6 chlorine atoms and 10 to 14 bromine atoms.

また、本発明の着色層形成用感放射線性組成物は、他の顔料をさらに含有することができる。この場合において、一般式（１）で表される顔料の含有率は、全顔料中、３０〜１００重量％が好ましく、３５〜７５重量％がより好ましい。このような顔料を用いることにより、高光透過率およびコントラストが高く、かつ異物のない緑色の画素を得ることができる。
前記他の顔料としては、特に限定されるものでないが、カラーフィルタには高純度で高光透過性の発色と耐熱性が求められることから、有機顔料が好ましい。
他の有機顔料としては、例えば、カラーインデックスにおいてピグメントに分類されている化合物、具体的には、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付されているものを挙げることができる。 Moreover, the radiation-sensitive composition for forming a colored layer of the present invention can further contain other pigments. In this case, the content of the pigment represented by the general formula (1) is preferably 30 to 100% by weight, and more preferably 35 to 75% by weight in the total pigment. By using such a pigment, it is possible to obtain a green pixel having high light transmittance and high contrast and no foreign matter.
The other pigment is not particularly limited, but an organic pigment is preferable because the color filter is required to have high purity and high light transmission color development and heat resistance.
Examples of the other organic pigments include compounds classified as pigments in the color index, specifically, those having the following color index (CI) numbers.

Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６；
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１９； C. I. Pigment green 7, C.I. I. Pigment green 36;
C. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 20, C.I. I. Pigment yellow 24, C.I. I. Pigment yellow 31, C.I. I. Pigment yellow 55, C.I. I. Pigment yellow 83, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 109, C.I. I. Pigment yellow 110, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment yellow 153, C.I. I. Pigment yellow 154, C.I. I. Pigment yellow 155, C.I. I. Pigment yellow 166, C.I. I. Pigment yellow 168, C.I. I. Pigment yellow 211, C.I. I. Pigment yellow 219;

Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７４；   C. I. Pigment orange 5, C.I. I. Pigment orange 13, C.I. I. Pigment orange 14, C.I. I. Pigment orange 24, C.I. I. Pigment orange 34, C.I. I. Pigment orange 36, C.I. I. Pigment orange 38, C.I. I. Pigment orange 40, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment orange 46, C.I. I. Pigment orange 49, C.I. I. Pigment orange 61, C.I. I. Pigment orange 64, C.I. I. Pigment orange 68, C.I. I. Pigment orange 70, C.I. I. Pigment orange 71, C.I. I. Pigment orange 72, C.I. I. Pigment orange 73, C.I. I. Pigment orange 74;

Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７２。
これら他の有機顔料は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。 C. I. Pigment red 1, C.I. I. Pigment red 2, C.I. I. Pigment red 5, C.I. I. Pigment red 17, C.I. I. Pigment red 31, C.I. I. Pigment red 32, C.I. I. Pigment red 41, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I. Pigment red 166, C.I. I. Pigment red 168, C.I. I. Pigment red 170, C.I. I. Pigment red 171, C.I. I. Pigment red 176, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 178, C.I. I. Pigment red 179, C.I. I. Pigment red 180, C.I. I. Pigment red 185, C.I. I. Pigment red 187, C.I. I. Pigment red 202, C.I. I. Pigment red 206, C.I. I. Pigment red 207, C.I. I. Pigment red 209, C.I. I. Pigment red 214, C.I. I. Pigment red 220, C.I. I. Pigment red 221, C.I. I. Pigment red 224, C.I. I. Pigment red 242, C.I. I. Pigment red 243, C.I. I. Pigment red 254, C.I. I. Pigment red 255, C.I. I. Pigment red 262, C.I. I. Pigment red 264, C.I. I. Pigment Red 272.
These other organic pigments can be used alone or in admixture of two or more.

これら他の有機顔料のうち、緑色の画素を形成する点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１９等が好ましい。   Among these other organic pigments, C.I. I. Pigment green 7, C.I. I. Pigment green 36, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment Yellow 219 and the like are preferable.

本発明において、一般式（１）で表される顔料および他の顔料は、必要に応じて、再結晶法、再沈殿法、溶剤洗浄法、昇華法、真空加熱法や、これらの組み合わせ等により精製して使用することができる。   In the present invention, the pigment represented by the general formula (1) and other pigments may be recrystallized, reprecipitated, solvent-washed, sublimated, vacuum-heated, or a combination thereof, if necessary. It can be used after purification.

本発明においては、前記各顔料は、所望により、その粒子表面をポリマーで改質して使用することができる。顔料の粒子表面を改質するポリマーとしては、例えば、特開平８−２５９８７６号公報に記載されたポリマーや、市販の各種の顔料分散用のポリマーまたはオリゴマー等を挙げることができる。   In the present invention, each of the pigments can be used by modifying the particle surface with a polymer, if desired. Examples of the polymer that modifies the pigment particle surface include the polymers described in JP-A-8-259876, and various commercially available pigment-dispersing polymers or oligomers.

また、本発明において、前記各顔料は、所望により、分散剤と共に使用することができる。
分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤を挙げることができる。 In the present invention, the pigments can be used together with a dispersant as desired.
Examples of the dispersant include cationic, anionic, nonionic, amphoteric, silicone, and fluorine surfactants.

界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類；
ポリオキシエチレン ｎ−オクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン ｎ−ノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類；
ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート等のポリエチレングリコールジエステル類；
ソルビタン脂肪酸エステル類；脂肪酸変性ポリエステル類；
３級アミン変性ポリウレタン類；
ポリエチレンイミン類等のほか、以下商品名で、ＫＰ（信越化学工業（株）製）、ポリフロー（共栄社化学（株）製）、エフトップ（トーケムプロダクツ社製）、メガファック（大日本インキ化学工業（株）製）、フロラード（住友スリーエム（株）製）、アサヒガード、サーフロン（以上、旭硝子（株）製）、ＢＹＫ、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（以上、ビックケミー・ジャパン（株）製）、ソルスパース（セネカ（株）製）等を挙げることができる。
これらの界面活性剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
界面活性剤の使用量は、着色剤１００重量部に対して、通常、５０重量部以下、好ましくは０〜３０重量部である。 Examples of the surfactant include polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, and polyoxyethylene oleyl ether;
Polyoxyethylene alkylphenyl ethers such as polyoxyethylene n-octylphenyl ether and polyoxyethylene n-nonylphenyl ether;
Polyethylene glycol diesters such as polyethylene glycol dilaurate and polyethylene glycol distearate;
Sorbitan fatty acid esters; fatty acid-modified polyesters;
Tertiary amine-modified polyurethanes;
In addition to polyethyleneimines, etc., the following trade names include KP (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Polyflow (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), F-Top (manufactured by Tochem Products Co., Ltd.), MegaFuck (Dainippon Ink Chemicals, Inc.) Industrial Co., Ltd.), FLORARD (Sumitomo 3M Co., Ltd.), Asahi Guard, Surflon (above, Asahi Glass Co., Ltd.), BYK, Disperbyk (above, BYK Chemie Japan Co., Ltd.), Sol Sparse (Seneca ( And the like).
These surfactants can be used alone or in admixture of two or more.
The usage-amount of surfactant is 50 parts weight or less normally with respect to 100 weight part of coloring agents, Preferably it is 0-30 weight part.

本発明における（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂は、（ｂ１）（メタ）アクリル酸と、（ｂ２）Ｎ−位置換マレイミドと、（ｂ３）スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ポリスチレンマクロモノマーおよびポリメチルメタクリレートマクロモノマーの群（以下、「不飽和化合物（ｂ３）」ともいう。）の単独または２種以上の混合物を含む、該（ｂ１）成分および（ｂ２）成分以外の重合性不飽和化合物との共重合体からなるアルカリ可溶性樹脂（以下、「共重合体（Ｂ１）」ともいう。）を含有し、（Ａ）顔料に対してバインダーとして作用し、かつ着色層を形成する際の現像処理工程において用いられる現像液（特に好ましくはアルカリ現像液）に対して可溶性を有する成分である。   The (B) alkali-soluble resin in the present invention includes (b1) (meth) acrylic acid, (b2) N-position-substituted maleimide, (b3) styrene, α-methylstyrene, p-hydroxy-α-methylstyrene, Methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, glycerol mono (meth) acrylate, Group of succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl], ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, polystyrene macromonomer and polymethyl methacrylate macromonomer (hereinafter also referred to as “unsaturated compound (b3)”) )) Or a mixture of two or more Containing an alkali-soluble resin (hereinafter also referred to as “copolymer (B1)”) comprising a copolymer with a polymerizable unsaturated compound other than the component (b1) and the component (b2). (A) It is a component that acts as a binder for the pigment and is soluble in a developer (particularly preferably an alkali developer) used in a development processing step when forming a colored layer.

上記Ｎ−位置換マレイミドとしては、例えば、
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート、Ｎ−（アクリジニル）マレイミド等を挙げることができる。
これらのＮ−位置換マレイミド類のうち、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等が好ましく、特に、Ｎ−フェニルマレイミドが好ましい。
前記Ｎ−位置換マレイミド類は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。 Examples of the N-substituted maleimide include:
N-phenylmaleimide, N-o-hydroxyphenylmaleimide, Nm-hydroxyphenylmaleimide, Np-hydroxyphenylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-succinimidyl-3-maleimidobenzoate, N- Examples thereof include succinimidyl-4-maleimidobutyrate, N-succinimidyl-6-maleimidocaproate, N-succinimidyl-3-maleimidopropionate, N- (acridinyl) maleimide and the like.
Of these N-substituted maleimides, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide and the like are preferable, and N-phenylmaleimide is particularly preferable.
The N-substituted maleimides can be used alone or in admixture of two or more.

上記不飽和化合物（ｂ３）としては、スチレン、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートの群の単独または２種以上の混合物を含むことが好ましく、特に、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートもしくはω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートまたはこれらの混合物を含むことが好ましい。   Examples of the unsaturated compound (b3) include styrene, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, glycerol mono (meth) acrylate, It preferably contains succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl], ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate alone or in a mixture of two or more, and in particular 2-ethylhexyl (meth) acrylate. Alternatively, it is preferable to include ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate or a mixture thereof.

本発明においては、（メタ）アクリル酸、Ｎ−位置換マレイミドおよび不飽和化合物（ｂ３）と共に、これらと共重合可能な他の不飽和化合物（以下、「不飽和化合物（ｂ４）」ともいう。）をさらに共重合することができる。   In the present invention, (meth) acrylic acid, N-substituted maleimide and unsaturated compound (b3) are also referred to as other unsaturated compounds copolymerizable with these (hereinafter referred to as “unsaturated compound (b4)”). ) Can be further copolymerized.

上記不飽和化合物（ｂ４）としては、例えば、
マレイン酸、無水マレイン酸、ｏ−ビニルフェノール、ｍ−ビニルフェノール、ｐ−ビニルフェノール、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、アセナチレン、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ[ ５．２．１．０2,6 ] デカン−８−イル（メタ）アクリレート、ｏ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、ｍ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、ｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等を挙げることができ、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。 Examples of the unsaturated compound (b4) include:
Maleic acid, maleic anhydride, o-vinyl phenol, m-vinyl phenol, p-vinyl phenol, o-vinyl benzyl glycidyl ether, m-vinyl benzyl glycidyl ether, p-vinyl benzyl glycidyl ether, acenatylene, isobornyl (meth) acrylate , Tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decan-8-yl (meth) acrylate, o-hydroxyphenyl (meth) acrylate, m-hydroxyphenyl (meth) acrylate, p-hydroxyphenyl (meth) acrylate , 2-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, 2-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, and the like, and may be used alone or in admixture of two or more.

カルボキシル基含有共重合体（Ｂ１）の好ましい具体例としては、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−ｍ−ヒドロキシフェニルマレイミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−ｐ−ヒドロキシフェニルマレイミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／α−メチルスチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−ｐ−ヒドロキシフェニルマレイミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、 As a preferable specific example of the carboxyl group-containing copolymer (B1),
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / Nm-hydroxyphenylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / Np-hydroxyphenylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-cyclohexylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / α-methylstyrene / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / styrene / n-butyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / styrene / 2-ethylhexyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / p-hydroxy-α-methylstyrene / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / styrene / n-butyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / styrene / 2-ethylhexyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / styrene / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / Np-hydroxyphenylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / styrene / phenyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / styrene / phenyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / polymethylmethacrylate macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate / n-butyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate / n-butyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate / 2-ethylhexyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate / 2-ethylhexyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer,

（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／Ｎ−ｐ−ヒドロキシフェニルマレイミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／アリル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレン／アリル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、 (Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / N-phenylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / Np-hydroxyphenylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / N-phenylmaleimide / styrene / allyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / N-cyclohexylmaleimide / styrene / allyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / N-cyclohexylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / N-phenylmaleimide / styrene / n-butyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / N-phenylmaleimide / styrene / n-butyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / N-phenylmaleimide / styrene / 2-ethylhexyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / N-phenylmaleimide / styrene / 2-ethylhexyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer,

（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−ｍ−ヒドロキシフェニルマレイミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−ｐ−ヒドロキシフェニルマレイミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−ｐ−ヒドロキシフェニルマレイミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体等を挙げることができる。 (Meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / Nm-hydroxyphenylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / Np-hydroxyphenylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / Np-hydroxyphenylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / styrene / n-butyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / styrene / n-butyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / styrene / 2-ethylhexyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / styrene / 2-ethylhexyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer and the like.

共重合体（Ｂ１）において、（ｂ１）（メタ）アクリル酸の共重合割合は、好ましくは５〜３０重量％、特に好ましくは１０〜２５重量％であり、（ｂ２）Ｎ−位置換マレイミドの共重合割合は、好ましくは５〜３５重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％であり、不飽和化合物（ｂ３）の共重合割合は、好ましくは３０〜８０重量％、特に好ましくは３０〜７５重量％であり、不飽和化合物（ｂ４）の共重合割合は、好ましくは０〜３０重量％、特に好ましくは０〜２０重量％である。
本発明においては、共重合体（Ｂ１）における各不飽和化合物の共重合割合を前記範囲とすることにより、光透過率およびコントラスト比が高く、かつ優れた現像性を示す着色層形成用感放射線性組成物を得ることができる。 In the copolymer (B1), the copolymerization ratio of (b1) (meth) acrylic acid is preferably 5 to 30% by weight, particularly preferably 10 to 25% by weight, and (b2) N-position-substituted maleimide The copolymerization ratio is preferably 5 to 35% by weight, particularly preferably 10 to 30% by weight, and the copolymerization ratio of the unsaturated compound (b3) is preferably 30 to 80% by weight, particularly preferably 30 to 75%. The copolymerization ratio of the unsaturated compound (b4) is preferably 0 to 30% by weight, particularly preferably 0 to 20% by weight.
In the present invention, by setting the copolymerization ratio of each unsaturated compound in the copolymer (B1) to the above range, the radiation sensitivity for forming a colored layer exhibiting high light transmittance and contrast ratio and excellent developability. Sex composition can be obtained.

本発明においては、共重合体（Ｂ１）と共に、他のアルカリ可溶性樹脂を併用することもできる。他のアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、
（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体等を挙げることができる。 In the present invention, other alkali-soluble resins can be used in combination with the copolymer (B1). As other alkali-soluble resins, for example,
(Meth) acrylic acid / methyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / methyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / methyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / benzyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / benzyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer and the like.

本発明においては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基を有する不飽和化合物を共重合した共重合体（Ｂ１）および／または他のアルカリ可溶性樹脂に、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート等の不飽和イソシアナート化合物を反応させることにより、共重合体（Ｂ１）および／または他のアルカリ可溶性樹脂の側鎖に重合性不飽和結合を導入することができる。   In the present invention, for example, 2- (meth) acryloyl is added to a copolymer (B1) obtained by copolymerizing an unsaturated compound having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and / or other alkali-soluble resin. By reacting an unsaturated isocyanate compound such as oxyethyl isocyanate, a polymerizable unsaturated bond can be introduced into the side chain of the copolymer (B1) and / or other alkali-soluble resin.

本発明における共重合体（Ｂ１）および他のアルカリ可溶性樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」ともいう。）は、通常、１，０００〜４５，０００、好ましくは３，０００〜２０，０００である。Ｍｗが１，０００未満であると、得られる被膜の残膜率等が低下したり、パターン形状、耐熱性等が損なわれたり、また電気特性が悪化するおそれがあり、一方４５，０００を超えると、解像度が低下したり、パターン形状が損なわれたり、またスリットノズル方式による塗布時に乾燥異物が発生し易くなるおそれがある。
また、本発明における共重合体（Ｂ１）および他のアルカリ可溶性樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算数平均分子量（以下、「Ｍｎ」ともいう。）は、通常、１，０００〜４５，０００、好ましくは３，０００〜２０，０００である。
また、本発明における共重合体（Ｂ１）および他のアルカリ可溶性樹脂のＭｗとＭｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０〜５．０、より好ましくは１．０〜３．０である。 The polystyrene-equivalent weight average molecular weight (hereinafter also referred to as “Mw”) measured by gel permeation chromatography (GPC, elution solvent: tetrahydrofuran) of the copolymer (B1) and other alkali-soluble resins in the present invention is usually. 1,000 to 45,000, preferably 3,000 to 20,000. If the Mw is less than 1,000, the residual film rate of the resulting coating may be reduced, the pattern shape, heat resistance, etc. may be impaired, and electrical characteristics may be deteriorated, while exceeding 45,000. Then, the resolution may be reduced, the pattern shape may be impaired, and dry foreign matter may be easily generated during application by the slit nozzle method.
The number average molecular weight in terms of polystyrene (hereinafter also referred to as “Mn”) measured by gel permeation chromatography (GPC, elution solvent: tetrahydrofuran) of the copolymer (B1) and other alkali-soluble resins in the present invention. Usually, it is 1,000 to 45,000, preferably 3,000 to 20,000.
Moreover, the ratio (Mw / Mn) of Mw and Mn of the copolymer (B1) and other alkali-soluble resins in the present invention is preferably 1.0 to 5.0, more preferably 1.0 to 3. 0.

本発明においては、このような特定のＭｗおよびＭｎを有するアルカリ可溶性樹脂を使用することによって、現像性に優れた感放射線性組成物が得られ、それにより、シャープなパターンエッジを有する画素パターンを形成することができるとともに、現像時に未露光部の基板上および遮光層上に残渣、地汚れ、膜残り等が発生し難くなる。
本発明において、共重合体（Ｂ１）および他のアルカリ可溶性樹脂は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。 In the present invention, by using such an alkali-soluble resin having specific Mw and Mn, a radiation-sensitive composition having excellent developability can be obtained, and thereby a pixel pattern having sharp pattern edges can be obtained. In addition to being able to be formed, residues, background stains, film residues and the like are less likely to occur on the unexposed substrate and the light shielding layer during development.
In this invention, a copolymer (B1) and other alkali-soluble resin can be used individually or in mixture of 2 or more types.

共重合体（Ｂ１）および他のアルカリ可溶性樹脂は、例えば、（メタ）アクリル酸等を、適当な溶媒中、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等のラジカル重合開始剤の存在下で重合することにより製造することができる。   Examples of the copolymer (B1) and other alkali-soluble resins include (meth) acrylic acid, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2, 4-dimethylvaleronitrile) and 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) can be produced by polymerization in the presence of a radical polymerization initiator.

また、共重合体（Ｂ１）および他のアルカリ可溶性樹脂は、上記のように重合性不飽和化合物をラジカル重合した後に、極性の異なる有機溶媒を２種以上用いる再沈殿法を経て精製することができる。即ち、重合後の良溶媒中の溶液を、必要に応じてろ過あるいは遠心分離などによって不溶な不純物を除去したのち、大量（通常は、ポリマー溶液体積の５〜１０倍量）の沈殿剤（貧溶媒）中に注いで、共重合体を再沈殿させることにより精製する。その際、ポリマー溶液中に残っている不純物のうち、沈殿剤に可溶な不純物は液相に残り、精製された共重合体（Ｂ１）等から分離される。
この再沈殿法に使用される良溶媒／沈殿剤の組み合わせとしては、例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート／ｎ−ヘキサン、メチルエチルケトン／ｎ−ヘキサン、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート／ｎ−ヘプタン、メチルエチルケトン／ｎ−ヘプタン等を挙げることができる。 The copolymer (B1) and other alkali-soluble resins may be purified through a reprecipitation method using two or more organic solvents having different polarities after radical polymerization of the polymerizable unsaturated compound as described above. it can. That is, after removing insoluble impurities from the solution in a good solvent after polymerization by filtration or centrifugation as necessary, a large amount (usually 5 to 10 times the volume of the polymer solution) of a precipitant (poor) Purification by pouring into the solvent) and reprecipitation of the copolymer. At that time, of the impurities remaining in the polymer solution, impurities soluble in the precipitant remain in the liquid phase and are separated from the purified copolymer (B1) and the like.
Examples of the good solvent / precipitant combination used in this reprecipitation method include diethylene glycol monomethyl ether acetate / n-hexane, methyl ethyl ketone / n-hexane, diethylene glycol monomethyl ether acetate / n-heptane, and methyl ethyl ketone / n-heptane. Can be mentioned.

また、共重合体（Ｂ１）および他のアルカリ可溶性樹脂は、例えば、その構成成分となる各不飽和化合物を、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等のラジカル重合開始剤、およびピラゾール−１−ジチオカルボン酸シアノ（ジメチル）メチルエステル、ピラゾール−１−ジチオカルボン酸ベンジルエステル、テトラエチルチウラムジスルフィド、ビス（ピラゾール−１−イルチオカルボニル）ジスルフィド、ビス（３−メチル−ピラゾール−１−イルチオカルボニル）ジスルフィド、ビス（４−メチル−ピラゾール−１−イルチオカルボニル）ジスルフィド、ビス（５−メチル−ピラゾール−１−イルチオカルボニル）ジスルフィド、ビス（３，４，５−トリメチル−ピラゾール−１−イルチオカルボニル）ジスルフィド、ビス（ピロール−１−イルチオカルボニル）ジスルフィド、ビスチオベンゾイルジスルフィド等のイニファターとして作用する分子量制御剤の存在下、不活性溶媒中で、反応温度を、通常、０〜１５０℃、好ましくは５０〜１２０℃として、リビングラジカル重合することにより製造することができる。   The copolymer (B1) and other alkali-soluble resins may be prepared by, for example, converting each unsaturated compound as a constituent component to 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2, 4-dimethylvaleronitrile), radical polymerization initiators such as 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), and pyrazole-1-dithiocarboxylic acid cyano (dimethyl) methyl ester, pyrazole- 1-dithiocarboxylic acid benzyl ester, tetraethylthiuram disulfide, bis (pyrazol-1-ylthiocarbonyl) disulfide, bis (3-methyl-pyrazol-1-ylthiocarbonyl) disulfide, bis (4-methyl-pyrazole-1- Ylthiocarbonyl) disulfide, bis (5-methyl-pyrazol-1-yl) Ocarbonyl) disulfide, bis (3,4,5-trimethyl-pyrazol-1-ylthiocarbonyl) disulfide, bis (pyrrol-1-ylthiocarbonyl) disulfide, bisthiobenzoyl disulfide, etc. Can be produced by living radical polymerization in an inert solvent at a reaction temperature of usually 0 to 150 ° C., preferably 50 to 120 ° C.

本発明において、アルカリ可溶性樹脂の合計使用量は、（Ａ）着色剤１００重量部に対して、通常、１０〜１，０００重量部、好ましくは２０〜５００重量部である。この場合、アルカリ可溶性樹脂の合計使用量が１０重量部未満では、例えば、アルカリ現像性が低下したり、未露光部の基板上あるいは遮光層上に残渣や地汚れが発生するおそれがあり、一方１，０００重量部を超えると、相対的に着色剤濃度が低下するため、薄膜として目的とする色濃度を達成することが困難となるおそれがある。
また、アルカリ可溶性樹脂中の共重合体（Ｂ１）の使用割合は、好ましくは１０〜１００重量％、特に好ましくは３０〜１００重量％である。この場合、共重合体（Ｂ１）の使用割合が１０重量％未満では、本発明の所期の効果が損なわれるおそれがある。 In this invention, the total usage-amount of alkali-soluble resin is 10-1,000 weight part normally with respect to 100 weight part of (A) coloring agents, Preferably it is 20-500 weight part. In this case, if the total use amount of the alkali-soluble resin is less than 10 parts by weight, for example, alkali developability may be reduced, or residues or background stains may be generated on the unexposed part of the substrate or on the light shielding layer. If the amount exceeds 1,000 parts by weight, the colorant concentration relatively decreases, so that it may be difficult to achieve the target color density as a thin film.
Moreover, the usage-amount of the copolymer (B1) in alkali-soluble resin becomes like this. Preferably it is 10-100 weight%, Most preferably, it is 30-100 weight%. In this case, if the proportion of the copolymer (B1) used is less than 10% by weight, the intended effect of the present invention may be impaired.

本発明における（Ｃ）多官能性単量体は、２個以上の重合性不飽和結合を有する単量体である。
このような多官能性単量体としては、例えば、
エチレングリコール、プロピレングリコールの如きアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート；
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの如きポリアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート；
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールの如き３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレートやそのジカルボン酸変性物；
ポリエステル、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、シリコーン樹脂、スピラン樹脂の如きオリゴ（メタ）アクリレート；
両末端ヒドロキシポリ−１，３−ブタジエン、両末端ヒドロキシポリイソプレン、両末端ヒドロキシポリカプロラクトンの如き両末端ヒドロキシル重合体のジ（メタ）アクリレートや、
トリス〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕フォスフェート
等を挙げることができる。 The (C) polyfunctional monomer in the present invention is a monomer having two or more polymerizable unsaturated bonds.
As such a polyfunctional monomer, for example,
Di (meth) acrylates of alkylene glycols such as ethylene glycol and propylene glycol;
Di (meth) acrylates of polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol;
Poly (meth) acrylates of trihydric or higher polyhydric alcohols such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol and their dicarboxylic acid modified products;
Oligo (meth) acrylates such as polyester, epoxy resin, urethane resin, alkyd resin, silicone resin, spirane resin;
Di (meth) acrylates of both end hydroxyl polymers such as both ends hydroxypoly-1,3-butadiene, both ends hydroxypolyisoprene, both ends hydroxypolycaprolactone,
And tris [2- (meth) acryloyloxyethyl] phosphate.

これらの多官能性単量体のうち、３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレートやそれらのジカルボン酸変性物が好ましく、具体的には、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が好ましく、特に、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが、画素強度が高く、画素表面の平滑性に優れ、かつ未露光部の基板上および遮光層上に地汚れ、膜残り等を発生し難い点で好ましい。
前記多官能性単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。 Among these polyfunctional monomers, poly (meth) acrylates of trihydric or higher polyhydric alcohols and their modified dicarboxylic acids are preferable. Specifically, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol. Tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and the like are preferable, and trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate and dipenta are particularly preferable. Erythritol hexaacrylate is preferred in that it has high pixel strength, excellent pixel surface smoothness, and is less likely to cause soiling and film residue on the unexposed substrate and the light shielding layer.
The said polyfunctional monomer can be used individually or in mixture of 2 or more types.

本発明における（Ｃ）多官能性単量体の使用量は、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂１００重量部に対して、通常、５〜５００重量部、好ましくは２０〜３００重量部である。この場合、多官能性単量体の使用量が５重量部未満では、画素の強度や表面平滑性が低下する傾向があり、一方５００重量部を超えると、例えば、アルカリ現像性が低下したり、未露光部の基板上あるいは遮光層上に地汚れ、膜残り等が発生しやすくなる傾向がある。   The amount of the (C) polyfunctional monomer used in the present invention is usually 5 to 500 parts by weight, preferably 20 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (B) alkali-soluble resin. In this case, when the amount of the polyfunctional monomer used is less than 5 parts by weight, the strength and surface smoothness of the pixel tend to be reduced. On the other hand, when the amount exceeds 500 parts by weight, for example, alkali developability is reduced. In addition, background stains, film residue, etc. tend to occur on the unexposed portion of the substrate or on the light shielding layer.

また、本発明においては、多官能性単量体の一部を、重合性不飽和結合を１個有する単官能性単量体で置き換えることもできる。   In the present invention, a part of the polyfunctional monomer can be replaced with a monofunctional monomer having one polymerizable unsaturated bond.

前記単官能性単量体としては、例えば、カルボキシル基含有不飽和単量体、共重合性不飽和単量体や、Ｎ−ビニルサクシンイミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルフタルイミド、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルイミダゾリジン、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルインドリン、Ｎ−ビニルベンズイミダゾ−ル、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピペリジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルモルフォリン、Ｎ−ビニルフェノキサジン等のＮ−ビニル含窒素複素環式化合物；Ｎ−（メタ）アクリロイルモルフォリンのほか、市販品として、Ｍ−５３００、Ｍ−５４００、Ｍ−５６００（商品名、東亞合成（株）製）等を挙げることができる。
これらの単官能性単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。 Examples of the monofunctional monomer include carboxyl group-containing unsaturated monomers, copolymerizable unsaturated monomers, N-vinylsuccinimide, N-vinylpyrrolidone, N-vinylphthalimide, and N-vinyl. 2-piperidone, N-vinyl-ε-caprolactam, N-vinylpyrrole, N-vinylpyrrolidine, N-vinylimidazole, N-vinylimidazolidine, N-vinylindole, N-vinylindoline, N-vinylbenzimidazole N-vinyl nitrogen-containing heterocyclic compounds such as N-vinylcarbazole, N-vinylpiperidine, N-vinylpiperazine, N-vinylmorpholine, N-vinylphenoxazine; N- (meth) acryloylmorpholine As commercial products, M-5300, M-5400, M-5600 (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) And the like can be given.
These monofunctional monomers can be used alone or in admixture of two or more.

また、前記カルボキシル基含有不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、けい皮酸の如き不飽和モノカルボン酸；
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸の如き不飽和ジカルボン酸またはその無水物；
こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕の如き２価以上の多価カルボン酸のモノ〔（メタ）アクリロイロキシアルキル〕エステル；
ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートの如き両末端にカルボキシ基と水酸基とを有するポリマーのモノ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。 Examples of the carboxyl group-containing unsaturated monomer include unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, α-chloroacrylic acid, and cinnamic acid;
Unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, citraconic acid, citraconic anhydride, mesaconic acid or anhydrides thereof;
Mono [(meth) acryloyloxyalkyl] of polyvalent carboxylic acids such as succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] and phthalic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] ester;
Examples thereof include mono (meth) acrylates of polymers having a carboxy group and a hydroxyl group at both ends, such as ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate.

前記共重合性不飽和単量体としては、例えば、
マレイミド；
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート、Ｎ−（アクリジニル）マレイミドの如きＮ−位置換マレイミド；
スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、ｐ−クロルスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、ｏ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｍ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｐ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテルの如き芳香族ビニル化合物；
インデン、１−メチルインデンの如きインデン； Examples of the copolymerizable unsaturated monomer include:
Maleimide;
N-phenylmaleimide, N-o-hydroxyphenylmaleimide, Nm-hydroxyphenylmaleimide, Np-hydroxyphenylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-succinimidyl-3-maleimidobenzoate, N- N-substituted maleimides such as succinimidyl-4-maleimidobutyrate, N-succinimidyl-6-maleimidocaproate, N-succinimidyl-3-maleimidopropionate, N- (acridinyl) maleimide;
Styrene, α-methylstyrene, o-vinyltoluene, m-vinyltoluene, p-vinyltoluene, p-chlorostyrene, o-methoxystyrene, m-methoxystyrene, p-methoxystyrene, p-hydroxy-α-methylstyrene Aromatic vinyl compounds such as o-vinylbenzyl methyl ether, m-vinylbenzyl methyl ether, p-vinylbenzyl methyl ether, o-vinylbenzyl glycidyl ether, m-vinylbenzyl glycidyl ether, p-vinylbenzyl glycidyl ether;
Indene, indene such as 1-methylindene;

メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングルコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングルコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングルコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングルコール（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８
−イル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレートの如き不飽和カルボン酸エステル； Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) Acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl ( (Meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-phenoxyethyl (meth) acrylate, methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, methoxypropylene glycol (meth) acrylate, methoxydi Propylene glycol (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane-8
-Unsaturated carboxylic esters such as yl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, glycerol mono (meth) acrylate, 4-hydroxyphenyl (meth) acrylate;

２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−アミノプロピル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート、３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートの如き不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル；
グリシジル（メタ）アクリレートの如き不飽和カルボン酸グリシジルエステル；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニルの如きカルボン酸ビニルエステル；
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテルの如き他の不飽和エーテル；
（メタ）アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデンの如きシアン化ビニル化合物；
（メタ）アクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドの如き不飽和アミド；
１，３−ブタジエンイソプレン、クロロプレンの如き脂肪族共役ジエン；
ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサンの如き重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー等を挙げることができる。 2-aminoethyl (meth) acrylate, 2-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, 2-aminopropyl (meth) acrylate, 2-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, 3-aminopropyl (meth) acrylate, 3-dimethyl Unsaturated carboxylic acid aminoalkyl esters such as aminopropyl (meth) acrylate;
Unsaturated carboxylic acid glycidyl esters such as glycidyl (meth) acrylate;
Carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl benzoate;
Other unsaturated ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, allyl glycidyl ether;
Vinyl cyanide compounds such as (meth) acrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, vinylidene cyanide;
Unsaturated amides such as (meth) acrylamide, α-chloroacrylamide, N-2-hydroxyethyl (meth) acrylamide;
Aliphatic conjugated dienes such as 1,3-butadiene isoprene and chloroprene;
Examples thereof include a macromonomer having a mono (meth) acryloyl group at the end of a polymer molecular chain such as polystyrene, polymethyl (meth) acrylate, poly-n-butyl (meth) acrylate, and polysiloxane.

本発明における単官能性単量体の含有割合は、多官能性単量体と単官能性単量体の合計に対して、好ましくは９０重量％以下、より好ましくは５０重量％以下である。この場合、単官能性単量体の使用割合が９０重量％を超えると、画素の強度や表面平滑性が低下する傾向がある。   The content ratio of the monofunctional monomer in the present invention is preferably 90% by weight or less, more preferably 50% by weight or less based on the total of the polyfunctional monomer and the monofunctional monomer. In this case, when the use ratio of the monofunctional monomer exceeds 90% by weight, the strength and surface smoothness of the pixel tend to be lowered.

本発明における多官能性単量体と単官能性単量体との合計含有量は、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂１００重量部に対して、通常５〜５００重量部、好ましくは２０〜３００重量部である。この場合、該合計含有量が５重量部未満では、画素の強度や表面平滑性が低下する傾向があり、一方５００重量部を超えると、例えば、アルカリ現像性が低下したり、未露光部の基板上や遮光層上に地汚れ、膜残り等が発生しやすくなる傾向がある。   The total content of the polyfunctional monomer and the monofunctional monomer in the present invention is usually 5 to 500 parts by weight, preferably 20 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (B) alkali-soluble resin. It is. In this case, if the total content is less than 5 parts by weight, the strength and surface smoothness of the pixel tend to decrease. On the other hand, if the total content exceeds 500 parts by weight, for example, alkali developability decreases, There is a tendency that soiling, film residue, and the like are likely to occur on the substrate and the light shielding layer.

本発明における（Ｄ）光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の放射線の露光により、前記（Ｃ）多官能性単量体および場合により使用される単官能性単量体の重合を開始しうる活性種を発生する化合物である。
このような光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物等を挙げることができる。これらの化合物は、露光によって活性ラジカルまたは活性酸、あるいは活性ラジカルと活性酸の両方を発生する成分である。 The photopolymerization initiator (D) in the present invention is a monofunctional monomer used in combination with the (C) polyfunctional monomer by exposure to radiation such as visible light, ultraviolet light, far ultraviolet light, electron beam, and X-ray. It is a compound that generates an active species capable of initiating polymerization of a functional monomer.
Examples of such photopolymerization initiators include acetophenone compounds, biimidazole compounds, triazine compounds, O-acyloxime compounds, onium salt compounds, benzoin compounds, benzophenone compounds, α-diketone compounds. , Polynuclear quinone compounds, xanthone compounds, diazo compounds, imide sulfonate compounds, and the like. These compounds are components that generate active radicals or active acids or both active radicals and active acids upon exposure.

本発明において、光重合開始剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができるが、本発明における光重合開始剤としては、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物の群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。   In the present invention, the photopolymerization initiator can be used alone or in admixture of two or more. As the photopolymerization initiator in the present invention, an acetophenone compound, a biimidazole compound, a triazine compound, At least one selected from the group of O-acyloxime compounds is preferred.

本発明において、光重合開始剤の一般的な使用量は、（Ｃ）多官能性単量体と単官能性単量体との合計１００重量部に対して、通常、０．０１〜１２０重量部、好ましくは１〜１００重量部である。この場合、光重合開始剤の使用量が０．０１重量部未満では、露光による硬化が不十分となり、着色層パターンが所定の配列に従って配置されたカラーフィルタを得ることが困難となるおそれがあり、一方１２０重量部を超えると、形成された着色層が現像時に基板から脱落しやすくなる傾向がある。   In this invention, the general usage-amount of a photoinitiator is 0.01-120 weight normally with respect to a total of 100 weight part of (C) polyfunctional monomer and a monofunctional monomer. Parts, preferably 1 to 100 parts by weight. In this case, when the amount of the photopolymerization initiator used is less than 0.01 part by weight, curing by exposure becomes insufficient, and it may be difficult to obtain a color filter in which the colored layer pattern is arranged according to a predetermined arrangement. On the other hand, if it exceeds 120 parts by weight, the formed colored layer tends to be detached from the substrate during development.

本発明における好ましい光重合開始剤のうち、アセトフェノン系化合物の具体例としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシル・フェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１，２−オクタンジオン等を挙げることができる。
これらのアセトフェノン系化合物のうち、特に、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、１，２−オクタンジオン等が好ましい。
前記アセトフェノン系化合物は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。 Among preferred photopolymerization initiators in the present invention, specific examples of acetophenone compounds include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one and 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl. ] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy- Examples include 1,2-diphenylethane-1-one and 1,2-octanedione.
Among these acetophenone compounds, in particular, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpho Linophenyl) butan-1-one, 1,2-octanedione and the like are preferred.
The acetophenone compounds can be used alone or in admixture of two or more.

本発明において、光重合開始剤としてアセトフェノン系化合物を使用する場合の使用量は、（Ｃ）多官能性単量体と単官能性単量体との合計１００重量部に対して、通常、０．０１〜８０重量部、好ましくは１〜７０重量部、さらに好ましくは１〜６０重量部である。この場合、アセトフェノン系化合物の使用量が０．０１重量部未満では、露光による硬化が不十分となり、着色層パターンが所定の配列に従って配置されたカラーフィルタを得ることが困難となるおそれがあり、一方８０重量部を超えると、形成された着色層が現像時に基板から脱落しやすくなる傾向がある。   In the present invention, when the acetophenone compound is used as the photopolymerization initiator, the amount used is usually 0 with respect to 100 parts by weight of the total of the (C) polyfunctional monomer and the monofunctional monomer. 0.01 to 80 parts by weight, preferably 1 to 70 parts by weight, and more preferably 1 to 60 parts by weight. In this case, if the amount of the acetophenone compound used is less than 0.01 parts by weight, curing by exposure becomes insufficient, and it may be difficult to obtain a color filter in which the colored layer pattern is arranged according to a predetermined arrangement. On the other hand, when the amount exceeds 80 parts by weight, the formed colored layer tends to be detached from the substrate during development.

また、前記ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール等を挙げることができる。   Specific examples of the biimidazole compound include 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2′-bi Imidazole, 2,2′-bis (2-bromophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2 -Chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetra Phenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2, 2'-bis (2-bromophenyl)- , 4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4-dibromophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1, 2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4,6-tribromophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole and the like can be mentioned. .

これらのビイミダゾール系化合物のうち、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール等が好ましく、特に、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾールが好ましい。
これらのビイミダゾール系化合物は、溶剤に対する溶解性に優れ、未溶解物、析出物等の異物を生じることがなく、しかも感度が高く、少ないエネルギー量の露光により硬化反応を十分進行させるとともに、未露光部で硬化反応が生じることがないため、露光後の塗膜は、現像液に対して不溶性の硬化部分と、現像液に対して高い溶解性を有する未硬化部分とに明確に区分され、それにより、アンダーカットのない着色層パターンが所定の配列に従って配置された高精細なカラーフィルタを形成することができる。
前記ビイミダゾール系化合物は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。 Among these biimidazole compounds, 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2 , 4-dichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4,4 ′, 5 , 5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole and the like are preferable, and in particular, 2,2′-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2 '-Biimidazole is preferred.
These biimidazole compounds are excellent in solubility in solvents, do not generate foreign matters such as undissolved substances and precipitates, have high sensitivity, and sufficiently advance the curing reaction by exposure with a small amount of energy. Since no curing reaction occurs in the exposed area, the coated film after exposure is clearly divided into a cured area that is insoluble in the developer and an uncured area that has high solubility in the developer, Thereby, a high-definition color filter in which a colored layer pattern without an undercut is arranged according to a predetermined arrangement can be formed.
The biimidazole compounds can be used alone or in admixture of two or more.

本発明において、光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を使用する場合の使用量は、（Ｃ）多官能性単量体と単官能性単量体との合計１００重量部に対して、通常、０．０１〜４０重量部、好ましくは１〜３０重量部、さらに好ましくは１〜２０重量部である。この場合、ビイミダゾール系化合物の使用量が０．０１重量部未満では、露光による硬化が不十分となり、着色層パターンが所定の配列に従って配置されたカラーフィルタを得ることが困難となるおそれがあり、一方４０重量部を超えると、現像する際に、形成された着色層の基板からの脱落や着色層表面の膜あれを来しやすくなる傾向がある。   In the present invention, the amount used in the case of using a biimidazole compound as a photopolymerization initiator is usually (C) with respect to a total of 100 parts by weight of the polyfunctional monomer and the monofunctional monomer, 0.01 to 40 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 1 to 20 parts by weight. In this case, if the amount of biimidazole compound used is less than 0.01 parts by weight, curing by exposure may be insufficient, and it may be difficult to obtain a color filter in which a colored layer pattern is arranged according to a predetermined arrangement. On the other hand, when the amount exceeds 40 parts by weight, the developed colored layer tends to fall off from the substrate or the surface of the colored layer tends to come off during development.

本発明においては、光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、下記する水素供与体を併用することが、感度をさらに改良することができる点で好ましい。
ここでいう「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。
本発明における水素供与体としては、下記で定義するメルカプタン系化合物、アミン系化合物等が好ましい。 In the present invention, when a biimidazole compound is used as a photopolymerization initiator, it is preferable to use a hydrogen donor described below in combination because the sensitivity can be further improved.
The “hydrogen donor” as used herein means a compound that can donate a hydrogen atom to a radical generated from a biimidazole compound by exposure.
The hydrogen donor in the present invention is preferably a mercaptan compound or an amine compound defined below.

前記メルカプタン系化合物は、ベンゼン環あるいは複素環を母核とし、該母核に直接結合したメルカプト基を１個以上、好ましくは１〜３個、さらに好ましくは１〜２個有する化合物（以下、「メルカプタン系水素供与体」という。）からなる。
前記アミン系化合物は、ベンゼン環あるいは複素環を母核とし、該母核に直接結合したアミノ基を１個以上、好ましくは１〜３個、さらに好ましくは１〜２個有する化合物（以下、「アミン系水素供与体」という。）からなる。
なお、これらの水素供与体は、メルカプト基とアミノ基とを同時に有することもできる。 The mercaptan-based compound is a compound having a benzene ring or a heterocyclic ring as a mother nucleus and having one or more, preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2, mercapto groups directly bonded to the mother nucleus (hereinafter referred to as “ Mercaptan-based hydrogen donor ").
The amine compound is a compound having a benzene ring or a heterocyclic ring as a mother nucleus and having one or more, preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2 amino groups directly bonded to the mother nucleus (hereinafter referred to as “ Amine-based hydrogen donor ").
These hydrogen donors can also have a mercapto group and an amino group at the same time.

以下、水素供与体について、より具体的に説明する。
メルカプタン系水素供与体は、ベンゼン環あるいは複素環をそれぞれ１個以上有することができ、またベンゼン環と複素環との両者を有することができ、これらの環を２個以上有する場合、縮合環を形成しても形成しなくてもよい。
また、メルカプタン系水素供与体は、メルカプト基を２個以上有する場合、少なくとも１個の遊離メルカプト基が残存する限りでは、残りのメルカプト基の１個以上がアルキル、アラルキルまたはアリール基で置換されていてもよく、さらには少なくとも１個の遊離メルカプト基が残存する限りでは、２個の硫黄原子がアルキレン基等の２価の有機基を介在して結合した構造単位、あるいは２個の硫黄原子がジスルフィドの形で結合した構造単位を有することができる。
さらに、メルカプタン系水素供与体は、メルカプト基以外の箇所で、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、置換アルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、置換フェノキシカルボニル基、ニトリル基等によって置換されていてもよい。 Hereinafter, the hydrogen donor will be described more specifically.
The mercaptan-based hydrogen donor can have one or more benzene rings or heterocyclic rings, and can have both a benzene ring and a heterocyclic ring. When two or more of these rings are present, It may or may not be formed.
Further, when the mercaptan-based hydrogen donor has two or more mercapto groups, one or more of the remaining mercapto groups are substituted with an alkyl, aralkyl or aryl group as long as at least one free mercapto group remains. Furthermore, as long as at least one free mercapto group remains, a structural unit in which two sulfur atoms are bonded via a divalent organic group such as an alkylene group, or two sulfur atoms are It can have structural units linked in the form of disulfides.
Further, the mercaptan-based hydrogen donor may be substituted with a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, a substituted alkoxycarbonyl group, a phenoxycarbonyl group, a substituted phenoxycarbonyl group, a nitrile group, or the like at a place other than the mercapto group.

このようなメルカプタン系水素供与体の具体例としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−２，５−ジメチルアミノピリジン等を挙げることができる。
これらのメルカプタン系水素供与体のうち、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾールが好ましく、特に２−メルカプトベンゾチアゾールが好ましい。 Specific examples of such mercaptan hydrogen donors include 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzoimidazole, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-mercapto- 2,5-dimethylaminopyridine and the like can be mentioned.
Of these mercaptan-based hydrogen donors, 2-mercaptobenzothiazole and 2-mercaptobenzoxazole are preferable, and 2-mercaptobenzothiazole is particularly preferable.

また、アミン系水素供与体は、ベンゼン環あるいは複素環をそれぞれ１個以上有することができ、またベンゼン環と複素環との両者を有することができ、これらの環を２個以上有する場合、縮合環を形成しても形成しなくてもよい。
また、アミン系水素供与体は、アミノ基の１個以上がアルキル基または置換アルキル基で置換されてもよく、またアミノ基以外の箇所で、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、置換アルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、置換フェノキシカルボニル基、ニトリル基等によって置換されていてもよい。 In addition, the amine hydrogen donor can have one or more benzene rings or heterocyclic rings, and can have both a benzene ring and a heterocyclic ring. A ring may or may not be formed.
In addition, in the amine-based hydrogen donor, one or more of the amino groups may be substituted with an alkyl group or a substituted alkyl group, and a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, a substituted alkoxycarbonyl group, a phenoxy group may be substituted at a position other than the amino group. It may be substituted with a carbonyl group, a substituted phenoxycarbonyl group, a nitrile group or the like.

このようなアミン系水素供与体の具体例としては、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノベンゾニトリル等を挙げることができる。
これらのアミン系水素供与体のうち、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましく、特に４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。
なお、アミン系水素供与体は、ビイミダゾール系化合物以外のラジカル発生剤の場合においても、増感剤としての作用を有するものである。 Specific examples of such amine-based hydrogen donors include 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 4-diethylaminoacetophenone, 4-dimethylaminopropiophenone, Examples thereof include ethyl-4-dimethylaminobenzoate, 4-dimethylaminobenzoic acid, 4-dimethylaminobenzonitrile and the like.
Of these amine-based hydrogen donors, 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone and 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone are preferable, and 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone is particularly preferable.
The amine-based hydrogen donor has a function as a sensitizer even in the case of radical generators other than biimidazole compounds.

本発明において、水素供与体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができるが、１種以上のメルカプタン系水素供与体と１種以上のアミン系水素供与体とを組み合わせて使用することが、形成された着色層が現像時に基板から脱落し難く、また着色層強度および感度も高い点で好ましい。
メルカプタン系水素供与体とアミン系水素供与体との組み合わせの具体例としては、２−メルカプトベンゾチアゾール／４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メルカプトベンゾチアゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メルカプトベンゾオキサゾール／４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メルカプトベンゾオキサゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等を挙げることができ、さらに好ましい組み合わせは、２−メルカプトベンゾチアゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メルカプトベンゾオキサゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンであり、特に好ましい組み合わせは、２−メルカプトベンゾチアゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンである。
メルカプタン系水素供与体とアミン系水素供与体との組み合わせにおけるメルカプタン系水素供与体とアミン系水素供与体との重量比は、通常、１：１〜１：４、好ましくは１：１〜１：３である。 In the present invention, the hydrogen donor can be used alone or in admixture of two or more. However, one or more mercaptan hydrogen donors and one or more amine hydrogen donors are used in combination. It is preferable that the formed colored layer does not easily fall off from the substrate during development, and the strength and sensitivity of the colored layer are high.
Specific examples of the combination of a mercaptan hydrogen donor and an amine hydrogen donor include 2-mercaptobenzothiazole / 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 2-mercaptobenzothiazole / 4,4′-bis. (Diethylamino) benzophenone, 2-mercaptobenzoxazole / 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 2-mercaptobenzoxazole / 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone and the like, and more preferred combinations 2-mercaptobenzothiazole / 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 2-mercaptobenzoxazole / 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, and a particularly preferred combination is 2-mercaptobenzothiazole / , 4'-bis (diethylamino) benzophenone.
The weight ratio of mercaptan hydrogen donor to amine hydrogen donor in the combination of mercaptan hydrogen donor and amine hydrogen donor is usually 1: 1 to 1: 4, preferably 1: 1 to 1: 3.

本発明において、水素供与体をビイミダゾール系化合物と併用する場合の使用量は、（Ｃ）多官能性単量体と単官能性単量体との合計１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜４０重量部、さらに好ましくは１〜３０重量部、特に好ましくは１〜２０重量部である。この場合、水素供与体の使用量が０．０１重量部未満であると、感度の改良効果が低下する傾向があり、一方４０重量部を超えると、形成された着色層が現像時に基板から脱落しやすくなる傾向がある。   In the present invention, when the hydrogen donor is used in combination with the biimidazole compound, the amount used is preferably 0 with respect to 100 parts by weight of the total of (C) the polyfunctional monomer and the monofunctional monomer. 0.01 to 40 parts by weight, more preferably 1 to 30 parts by weight, and particularly preferably 1 to 20 parts by weight. In this case, if the amount of the hydrogen donor used is less than 0.01 parts by weight, the effect of improving the sensitivity tends to decrease. On the other hand, if it exceeds 40 parts by weight, the formed colored layer is detached from the substrate during development. It tends to be easy to do.

また、前記トリアジン系化合物の具体例としては、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。   Specific examples of the triazine compound include 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 2-methyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2 -(5-methylfuran-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloro Methyl) -s-triazine, 2- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (3,4-dimethoxy) Phenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4- Triazine-based compounds having a halomethyl group, such as cistyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-n-butoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine Can be mentioned.

これらのトリアジン系化合物のうち、特に、２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンが好ましい。
前記トリアジン系化合物は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。 Of these triazine compounds, 2- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine is particularly preferable.
The triazine compounds can be used alone or in admixture of two or more.

本発明において、光重合開始剤としてトリアジン系化合物を使用する場合の使用量は、（Ｃ）多官能性単量体と単官能性単量体との合計１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜４０重量部、さらに好ましくは１〜３０重量部、特に好ましくは１〜２０重量部である。この場合、トリアジン系化合物の使用量が０．０１重量部未満であると、露光による硬化が不十分となり、着色層パターンが所定の配列に従って配置されたカラーフィルタを得ることが困難となるおそれがあり、一方４０重量部を超えると、形成された着色層が現像時に基板から脱落しやすくなる傾向がある。   In the present invention, the amount of triazine compound used as the photopolymerization initiator is preferably 0 with respect to 100 parts by weight of the total of (C) the polyfunctional monomer and the monofunctional monomer. 0.01 to 40 parts by weight, more preferably 1 to 30 parts by weight, and particularly preferably 1 to 20 parts by weight. In this case, if the amount of the triazine compound used is less than 0.01 parts by weight, curing by exposure may be insufficient, and it may be difficult to obtain a color filter in which the colored layer pattern is arranged according to a predetermined arrangement. On the other hand, if it exceeds 40 parts by weight, the formed colored layer tends to be easily detached from the substrate during development.

また、前記Ｏ−アシルオキシム系化合物の具体例としては、１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−ヘプタン−１，２−ジオン ２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−オクタン−１，２−ジオン ２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−〔４−（ベンゾイル）フェニル〕−オクタン−１，２−ジオン ２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−エタノン １−（Ｏ−アセチルオキシム）、１−［９−エチル−６−（３−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−エタノン １−（Ｏ−アセチルオキシム）、１−（９−エチル−６−ベンゾイル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−エタノン １−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロピラニルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロフラニルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロピラニルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）等を挙げることができる。   Specific examples of the O-acyloxime compound include 1- [4- (phenylthio) phenyl] -heptane-1,2-dione 2- (O-benzoyloxime), 1- [4- (phenylthio). Phenyl] -octane-1,2-dione 2- (O-benzoyloxime), 1- [4- (benzoyl) phenyl] -octane-1,2-dione 2- (O-benzoyloxime), 1- [9 -Ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -ethanone 1- (O-acetyloxime), 1- [9-ethyl-6- (3-methylbenzoyl) -9H-carbazole -3-yl] -ethanone 1- (O-acetyloxime), 1- (9-ethyl-6-benzoyl-9H-carbazol-3-yl) -ethanone 1- (O-acetate) Oxime), ethanone-1- [9-ethyl-6- (2-methyl-4-tetrahydrofuranylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone-1- [9 -Ethyl-6- (2-methyl-4-tetrahydropyranylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone-1- [9-ethyl-6- (2- Methyl-5-tetrahydrofuranylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone-1- [9-ethyl-6- (2-methyl-5-tetrahydropyranylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone-1- [9-ethyl-6- {2-methyl-4- (2,2-dimethyl) -1,3-dioxolanyl) benzoyl} -9H-carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone-1- [9-ethyl-6- (2-methyl-4-tetrahydrofuranylmethoxybenzoyl) ) -9H-carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone-1- [9-ethyl-6- (2-methyl-4-tetrahydropyranylmethoxybenzoyl) -9H-carbazole-3 -Yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone-1- [9-ethyl-6- (2-methyl-5-tetrahydrofuranylmethoxybenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -1- (O -Acetyloxime), ethanone-1- [9-ethyl-6- (2-methyl-5-tetrahydropyranylmethoxybenzoyl) -9H-cal Basol-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone-1- [9-ethyl-6- {2-methyl-4- (2,2-dimethyl-1,3-dioxolanyl) methoxybenzoyl} -9H-carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime) and the like.

これらのＯ−アシルオキシム系化合物のうち、特に、１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−オクタン−１，２−ジオン ２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−エタノン １−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）等が好ましい。
前記Ｏ−アシルオキシム系化合物は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。 Of these O-acyloxime compounds, in particular, 1- [4- (phenylthio) phenyl] -octane-1,2-dione 2- (O-benzoyloxime), 1- [9-ethyl-6- ( 2-Methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -ethanone 1- (O-acetyloxime), ethanone-1- [9-ethyl-6- (2-methyl-4-tetrahydrofuranylmethoxybenzoyl) -9H -Carbazole-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone-1- [9-ethyl-6- {2-methyl-4- (2,2-dimethyl-1,3-dioxolanyl) methoxybenzoyl } -9H-carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime) and the like are preferable.
The O-acyloxime compounds can be used alone or in admixture of two or more.

本発明において、光重合開始剤としてＯ−アシルオキシム系化合物を使用する場合の使用量は、（Ｃ）多官能性単量体と単官能性単量体との合計１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜８０重量部、さらに好ましくは１〜７０重量部、特に好ましくは１〜６０重量部である。この場合、Ｏ−アシルオキシム系化合物の使用量が０．０１重量部未満であると、露光による硬化が不十分となり、着色層パターンが所定の配列に従って配置されたカラーフィルタを得ることが困難となるおそれがあり、一方８０重量部を超えると、形成された着色層が現像時に基板から脱落しやすくなる傾向がある。   In the present invention, the amount used in the case of using an O-acyloxime compound as a photopolymerization initiator is based on 100 parts by weight of the total of (C) the polyfunctional monomer and the monofunctional monomer. Preferably it is 0.01-80 weight part, More preferably, it is 1-70 weight part, Most preferably, it is 1-60 weight part. In this case, if the amount of the O-acyloxime compound used is less than 0.01 parts by weight, curing by exposure becomes insufficient, and it is difficult to obtain a color filter in which the colored layer pattern is arranged according to a predetermined arrangement. On the other hand, if the amount exceeds 80 parts by weight, the formed colored layer tends to fall off from the substrate during development.

本発明の着色層形成用感放射線性組成物は、必要に応じて、種々の添加剤成分を含有することもできる。
前記添加剤成分としては、例えば、感放射線性組成物のアルカリ現像液に対する溶解特性をより改善し、かつ現像後の未溶解物の残存をより抑制する作用等を示す、有機酸または有機アミノ化合物（但し、前記水素供与体を除く。）を挙げることができる。
前記有機酸としては、分子中に１個以上のカルボキシル基を有する、脂肪族カルボン酸あるいはフェニル基含有カルボン酸が好ましい。
前記脂肪族カルボン酸としては、例えば、
ぎ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸の如きモノカルボン酸；
しゅう酸、マロン酸、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルこはく酸、テトラメチルこはく酸、シクロヘキサンジカルボン酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸の如きジカルボン酸；
トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸の如きトリカルボン酸を挙げることができる。 The radiation-sensitive composition for forming a colored layer of the present invention can contain various additive components as necessary.
As the additive component, for example, an organic acid or an organic amino compound that has an action of further improving the dissolution characteristics of the radiation-sensitive composition in an alkaline developer and further suppressing the residual of undissolved material after development. (Excluding the hydrogen donor).
The organic acid is preferably an aliphatic carboxylic acid or a phenyl group-containing carboxylic acid having one or more carboxyl groups in the molecule.
Examples of the aliphatic carboxylic acid include
Monocarboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, pivalic acid, caproic acid, diethyl acetic acid, enanthic acid, caprylic acid;
Oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, brassylic acid, methylmalonic acid, ethylmalonic acid, dimethylmalonic acid, methylsuccinic acid, tetramethylsuccinic acid , Dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid, itaconic acid, citraconic acid, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid;
Mention may be made of tricarboxylic acids such as tricarballylic acid, aconitic acid, camphoric acid.

また、前記フェニル基含有カルボン酸としては、例えば、カルボキシル基が直接フェニル基に結合した化合物、カルボキシル基が炭素鎖を介してフェニル基に結合したカルボン酸等を挙げることができる。
フェニル基含有カルボン酸としては、例えば、
安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸の如き芳香族モノカルボン酸；
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸の如き芳香族ジカルボン酸；
トリメリット酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリット酸の如き３価以上の芳香族ポリカルボン酸や、
フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロけい皮酸、マンデル酸、フェニルこはく酸、アトロパ酸、けい皮酸、シンナミリデン酸、クマル酸、ウンベル酸を挙げることができる。 Examples of the phenyl group-containing carboxylic acid include a compound in which a carboxyl group is directly bonded to the phenyl group, and a carboxylic acid in which the carboxyl group is bonded to the phenyl group via a carbon chain.
Examples of the phenyl group-containing carboxylic acid include
Aromatic monocarboxylic acids such as benzoic acid, toluic acid, cumic acid, hemelitic acid, mesitylene acid;
Aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid;
Trivalent or higher aromatic polycarboxylic acids such as trimellitic acid, trimesic acid, merophanic acid, pyromellitic acid,
Mention may be made of phenylacetic acid, hydroatropic acid, hydrocinnamic acid, mandelic acid, phenylsuccinic acid, atropic acid, cinnamic acid, cinnamylidene acid, coumaric acid, and umberic acid.

これらの有機酸のうち、アルカリ溶解性、後述する溶媒に対する溶解性、未露光部の基板上あるいは遮光層上における地汚れや膜残りの防止等の観点から、脂肪族カルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸類が好ましく、特に、マロン酸、アジピン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メサコン酸等が好ましい。また、フェニル基含有カルボン酸としては、芳香族ジカルボン酸類が好ましく、特に、フタル酸が好ましい。
前記有機酸は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
有機酸の使用量は、感放射線性組成物の固形分全体に対して、通常、１５重量％以下、好ましくは１０重量％以下である。この場合、有機酸の使用量が１５重量％を超えると、形成された着色層の基板に対する密着性が低下する傾向がある。 Among these organic acids, aliphatic carboxylic acids are aliphatic from the viewpoints of alkali solubility, solubility in a solvent described later, prevention of soiling and film residue on the substrate or the light-shielding layer in the unexposed area, and the like. Dicarboxylic acids are preferred, and malonic acid, adipic acid, itaconic acid, citraconic acid, fumaric acid, mesaconic acid and the like are particularly preferred. As the phenyl group-containing carboxylic acid, aromatic dicarboxylic acids are preferable, and phthalic acid is particularly preferable.
The organic acids can be used alone or in admixture of two or more.
The amount of the organic acid used is usually 15% by weight or less, preferably 10% by weight or less, based on the entire solid content of the radiation-sensitive composition. In this case, when the usage-amount of organic acid exceeds 15 weight%, there exists a tendency for the adhesiveness with respect to the board | substrate of the formed colored layer to fall.

また、前記有機アミノ化合物としては、分子中に１個以上のアミノ基を有する、脂肪族アミンあるいはフェニル基含有アミンが好ましい。
前記脂肪族アミンとしては、例えば、
ｎ−プロピルアミン、ｉ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｉ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−へプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、シクロヘキシルアミン、２−メチルシクロヘキシルアミン、３−メチルシクロヘキシルアミン、４−メチルシクロヘキシルアミン、２−エチルシクロヘキシルアミン、３−エチルシクロヘキシルアミン、４−エチルシクロヘキシルアミンの如きモノ（シクロ）アルキルアミン；
メチルエチルアミン、ジエチルアミン、メチルｎ−プロピルアミン、エチルｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｉ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｉ−ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジ−ｔ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミン、メチルシクロヘキシルアミン、エチルシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミンの如きジ（シクロ）アルキルアミン； The organic amino compound is preferably an aliphatic amine or a phenyl group-containing amine having one or more amino groups in the molecule.
Examples of the aliphatic amine include:
n-propylamine, i-propylamine, n-butylamine, i-butylamine, sec-butylamine, t-butylamine, n-pentylamine, n-hexylamine, n-heptylamine, n-octylamine, n-nonylamine, n-decylamine, n-undecylamine, n-dodecylamine, cyclohexylamine, 2-methylcyclohexylamine, 3-methylcyclohexylamine, 4-methylcyclohexylamine, 2-ethylcyclohexylamine, 3-ethylcyclohexylamine, 4- Mono (cyclo) alkylamines such as ethylcyclohexylamine;
Methylethylamine, diethylamine, methyl n-propylamine, ethyl n-propylamine, di-n-propylamine, di-i-propylamine, di-n-butylamine, di-i-butylamine, di-sec-butylamine, di Di (cyclo) alkylamines such as t-butylamine, di-n-pentylamine, di-n-hexylamine, methylcyclohexylamine, ethylcyclohexylamine, dicyclohexylamine;

ジメチルエチルアミン、メチルジエチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルｎ−プロピルアミン、ジエチルｎ−プロピルアミン、メチルジ−ｎ−プロピルアミン、エチルジ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｉ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｉ−ブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリ−ｔ−ブチルアミン、トリ−ｎ−ペンチルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジエチルシクロヘキシルアミン、メチルジシクロヘキシルアミン、エチルジシクロヘキシルアミン、トリシクロヘキシルアミンの如きトリ（シクロ）アルキルアミン；
２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、５−アミノ−１−ペンタノール、６−アミノ−１−ヘキサノール、４−アミノ−１−シクロヘキサノールの如きモノ（シクロ）アルカノールアミン； Dimethylethylamine, methyldiethylamine, triethylamine, dimethyl n-propylamine, diethyl n-propylamine, methyldi-n-propylamine, ethyldi-n-propylamine, tri-n-propylamine, tri-i-propylamine, tri- n-butylamine, tri-i-butylamine, tri-sec-butylamine, tri-t-butylamine, tri-n-pentylamine, tri-n-hexylamine, dimethylcyclohexylamine, diethylcyclohexylamine, methyldicyclohexylamine, ethyldicyclohexyl Amines, tri (cyclo) alkylamines such as tricyclohexylamine;
2-aminoethanol, 3-amino-1-propanol, 1-amino-2-propanol, 4-amino-1-butanol, 5-amino-1-pentanol, 6-amino-1-hexanol, 4-amino- Mono (cyclo) alkanolamines such as 1-cyclohexanol;

ジエタノールアミン、ジ−ｎ−プロパノールアミン、ジ−ｉ−プロパノールアミン、ジ−ｎ−ブタノールアミン、ジ−ｉ−ブタノールアミン、ジ−ｎ−ペンタノールアミン、ジ−ｎ−ヘキサノールアミン、ジ（４−シクロヘキサノール）アミンの如きジ（シクロ）アルカノールアミン；
トリエタノールアミン、トリ−ｎ−プロパノールアミン、トリ−ｉ−プロパノールアミン、トリ−ｎ−ブタノールアミン、トリ−ｉ−ブタノールアミン、トリ−ｎ−ペンタノールアミン、トリ−ｎ−ヘキサノールアミン、トリ（４−シクロヘキサノール）アミンの如きトリ（シクロ）アルカノールアミン； Diethanolamine, di-n-propanolamine, di-i-propanolamine, di-n-butanolamine, di-i-butanolamine, di-n-pentanolamine, di-n-hexanolamine, di (4-cyclo Di (cyclo) alkanolamines such as hexanol) amine;
Triethanolamine, tri-n-propanolamine, tri-i-propanolamine, tri-n-butanolamine, tri-i-butanolamine, tri-n-pentanolamine, tri-n-hexanolamine, tri (4 -Tri (cyclo) alkanolamines such as cyclohexanol) amine;

３−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−１，２−ブタンジオール、４−アミノ−１，３−ブタンジオール、４−アミノ−１，２−シクロヘキサンジオール、４−アミノ−１，３−シクロヘキサンジオール、３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオール、３−ジエチルアミノ−１，２−プロパンジオール、２−ジメチルアミノ−１，３−プロパンジオール、２−ジエチルアミノ−１，３−プロパンジオールの如きアミノ（シクロ）アルカンジオール；
１−アミノシクロペンタンメタノール、４−アミノシクロペンタンメタノール、１−アミノシクロヘキサンメタノール、４−アミノシクロヘキサンメタノール、４−ジメチルアミノシクロペンタンメタノール、４−ジエチルアミノシクロペンタンメタノール、４−ジメチルアミノシクロヘキサンメタノール、４−ジエチルアミノシクロヘキサンメタノールの如きアミノ基含有シクロアルカンメタノール；
β−アラニン、２−アミノ酪酸、３−アミノ酪酸、４−アミノ酪酸、２−アミノイソ酪酸、３−アミノイソ酪酸、２−アミノ吉草酸、５−アミノ吉草酸、６−アミノカプロン酸、１−アミノシクロプロパンカルボン酸、１−アミノシクロヘキサンカルボン酸、４−アミノシクロヘキサンカルボン酸の如きアミノカルボン酸を挙げることができる。 3-amino-1,2-propanediol, 2-amino-1,3-propanediol, 4-amino-1,2-butanediol, 4-amino-1,3-butanediol, 4-amino-1, 2-cyclohexanediol, 4-amino-1,3-cyclohexanediol, 3-dimethylamino-1,2-propanediol, 3-diethylamino-1,2-propanediol, 2-dimethylamino-1,3-propanediol Amino (cyclo) alkanediols such as 2-diethylamino-1,3-propanediol;
1-aminocyclopentanemethanol, 4-aminocyclopentanemethanol, 1-aminocyclohexanemethanol, 4-aminocyclohexanemethanol, 4-dimethylaminocyclopentanemethanol, 4-diethylaminocyclopentanemethanol, 4-dimethylaminocyclohexanemethanol, 4- An amino group-containing cycloalkanemethanol such as diethylaminocyclohexanemethanol;
β-alanine, 2-aminobutyric acid, 3-aminobutyric acid, 4-aminobutyric acid, 2-aminoisobutyric acid, 3-aminoisobutyric acid, 2-aminovaleric acid, 5-aminovaleric acid, 6-aminocaproic acid, 1-aminocyclo Mention may be made of aminocarboxylic acids such as propanecarboxylic acid, 1-aminocyclohexanecarboxylic acid and 4-aminocyclohexanecarboxylic acid.

また、前記フェニル基含有アミンとしては、例えば、アミノ基が直接フェニル基に結合した化合物、アミノ基が炭素鎖を介してフェニル基に結合した化合物等を挙げることができる。
フェニル基含有アミンとしては、例えば、
アニリン、２−メチルアニリン、３−メチルアニリン、４−メチルアニリン、４―エチルアニリン、４−ｎ−プロピルアニリン、４−ｉ−プロピルアニリン、４−ｎ−ブチルアニリン、４−ｔ−ブチルアニリン、１−ナフチルアミン、２−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンの如き芳香族アミン；
２−アミノベンジルアルコール、３−アミノベンジルアルコール、４−アミノベンジルアルコール、４−ジメチルアミノベンジルアルコール、４−ジエチルアミノベンジルアルコールの如きアミノベンジルアルコール；
２−アミノフェノール、３―アミノフェノール、４―アミノフェノール、４−ジメチルアミノフェノール、４−ジエチルアミノフェノールの如きアミノフェノールを挙げることができる。 Examples of the phenyl group-containing amine include compounds in which an amino group is directly bonded to a phenyl group, and compounds in which an amino group is bonded to a phenyl group via a carbon chain.
As the phenyl group-containing amine, for example,
Aniline, 2-methylaniline, 3-methylaniline, 4-methylaniline, 4-ethylaniline, 4-n-propylaniline, 4-i-propylaniline, 4-n-butylaniline, 4-t-butylaniline, Aromatic amines such as 1-naphthylamine, 2-naphthylamine, N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline, 4-methyl-N, N-dimethylaniline;
Aminobenzyl alcohols such as 2-aminobenzyl alcohol, 3-aminobenzyl alcohol, 4-aminobenzyl alcohol, 4-dimethylaminobenzyl alcohol, 4-diethylaminobenzyl alcohol;
Examples include aminophenols such as 2-aminophenol, 3-aminophenol, 4-aminophenol, 4-dimethylaminophenol, and 4-diethylaminophenol.

さらに、前記以外の添加剤としては、例えば、
銅フタロシアニン誘導体等の青色顔料誘導体や黄色顔料誘導体等の分散助剤；
ガラス、アルミナ等の充填剤；
ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル類、ポリ（フロロアルキルアクリレート）類等の高分子化合物；
ノニオン系、カチオン系、アニオン系等の界面活性剤；
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；
２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；
２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等の紫外線吸収剤；
ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤；
１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル等の熱ラジカル発生剤等を挙げることができる。 Furthermore, as an additive other than the above, for example,
Dispersing aids such as blue pigment derivatives and yellow pigment derivatives such as copper phthalocyanine derivatives;
Fillers such as glass and alumina;
Polymer compounds such as polyvinyl alcohol, polyethylene glycol monoalkyl ethers, poly (fluoroalkyl acrylates);
Nonionic, cationic and anionic surfactants;
Vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltri Methoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropyl Adhesion promoters such as methyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane;
Antioxidants such as 2,2′-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,6-di-tert-butylphenol;
UV absorbers such as 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, alkoxybenzophenones;
Anti-agglomeration agents such as sodium polyacrylate;
Examples thereof include thermal radical generators such as 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile) and 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile.

本発明の着色層形成用感放射線性組成物は、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分を必須成分とし、必要に応じて前記添加剤成分を含有するが、溶媒を配合し液状組成物として調製することもできる。
前記溶媒としては、感放射線性組成物を構成する（Ａ）〜（Ｄ）成分や添加剤成分を分散または溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。 The radiation-sensitive composition for forming a colored layer according to the present invention comprises the components (A) to (D) as essential components and, if necessary, the additive component, but is prepared as a liquid composition by adding a solvent. You can also
As the solvent, the components (A) to (D) and additive components constituting the radiation-sensitive composition are dispersed or dissolved, and do not react with these components and have appropriate volatility. Can be appropriately selected and used.

このような溶媒としては、例えば、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテルの如き（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル； As such a solvent, for example,
Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-propyl ether, diethylene glycol mono-n- Butyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-n-propyl ether, propylene glycol mono-n-butyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, di Propylene glycol mono Chirueteru, dipropylene glycol mono -n- propyl ether, dipropylene glycol mono -n- butyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, such as tripropylene glycol monoethyl ether (poly) alkylene glycol monoalkyl ether;

エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートの如き（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート；
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフランの如きエーテル類；
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノンの如きケトン類； (Poly) alkylene glycol monoalkyl ether acetates such as ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate;
Ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, tetrahydrofuran;
Ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-heptanone, 3-heptanone;

プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート等のジアセテート類；
乳酸メチル、乳酸エチルの如き乳酸アルキルエステル；
２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、２−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸メチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル等の他のエステル類；
トルエン、キシレンの如き芳香族炭化水素；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンの如きアミドまたはラクタム類を挙げることができる。 Diacetates such as propylene glycol diacetate, 1,3-butylene glycol diacetate, 1,6-hexanediol diacetate;
Lactic acid alkyl esters such as methyl lactate and ethyl lactate;
Ethyl 2-hydroxy-2-methylpropionate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl ethoxyacetate, ethyl hydroxyacetate, 2-hydroxy Methyl 3-methylbutanoate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, 3-methyl-3-methoxybutylpropionate, ethyl acetate, n-propyl acetate, i-propyl acetate, n -Butyl, i-butyl acetate, n-amyl formate, i-amyl acetate, n-butyl propionate, ethyl butyrate, n-propyl butyrate, i-propyl butyrate, n-butyl butyrate, methyl pyruvate, ethyl pyruvate N-propyl pyruvate, methyl acetoacetate, acetoacetate Le, other esters such as ethyl 2-oxobutanoate;
Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene;
Mention may be made of amides or lactams such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone.

これらの溶媒のうち、顔料分散性、顔料以外の成分の溶解性、塗布性等の観点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸エチル、プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテートが好ましい。
前記溶媒は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。 Of these solvents, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol from the viewpoints of pigment dispersibility, solubility of components other than pigment, and coating properties. Dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, cyclohexanone, 2-heptanone, 3-heptanone, ethyl lactate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methyl -3-methoxybutyl propionate, n-butyl acetate, i-butyl acetate, n-amyl formate, i-amyl acetate, n-butyl propionate, Ethyl butyrate i- propyl butyrate n- butyl, ethyl pyruvate, propylene glycol diacetate, 1,3-butylene glycol diacetate, 1,6-hexanediol diacetate are preferred.
The said solvent can be used individually or in mixture of 2 or more types.

また、前記溶媒と共に、ベンジルエチルエーテル、ジ−ｎ−ヘキシルエーテル、アセトニルアセトン、イソホロン、カプロン酸、カプリル酸、１−オクタノール、１−ノナノール、ベンジルアルコール、酢酸ベンジル、安息香酸エチル、しゅう酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、γ−ブチロラクトン、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等の高沸点溶媒を併用することもできる。
前記高沸点溶媒は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。 Along with the solvent, benzyl ethyl ether, di-n-hexyl ether, acetonyl acetone, isophorone, caproic acid, caprylic acid, 1-octanol, 1-nonanol, benzyl alcohol, benzyl acetate, ethyl benzoate, diethyl oxalate In addition, a high boiling point solvent such as diethyl maleate, γ-butyrolactone, ethylene carbonate, propylene carbonate, ethylene glycol monophenyl ether acetate can be used in combination.
The high boiling point solvents can be used alone or in admixture of two or more.

溶媒の使用量は、特に限定されるものではないが、得られる感放射線性組成物の塗布性、安定性等の観点から、当該組成物の溶媒を除いた各成分の合計濃度が、通常、５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％となる量が望ましい。   The amount of the solvent used is not particularly limited, but the total concentration of each component excluding the solvent of the composition is usually from the viewpoint of applicability, stability, etc. of the resulting radiation-sensitive composition. An amount of 5 to 50% by weight, preferably 10 to 40% by weight, is desirable.

本発明において、感放射線性組成物は、適宜の方法により調製することができ、例えば、（Ａ）〜（Ｄ）成分を、場合により、溶媒や添加剤と共に、混合することにより調製することができるが、（Ａ）顔料を溶媒中、分散剤の存在下で、場合により（Ｂ）成分の一部と共に、例えばビーズミル、ロールミル等を用いて、粉砕しつつ混合・分散して顔料分散液とし、これを、（Ｂ）〜（Ｄ）成分と、必要に応じてさらに追加の溶媒や添加剤を添加し、混合することにより調製することが好ましい。   In the present invention, the radiation-sensitive composition can be prepared by an appropriate method. For example, it can be prepared by mixing the components (A) to (D) together with a solvent and an additive in some cases. However, the pigment dispersion can be prepared by mixing and dispersing (A) the pigment in a solvent in the presence of a dispersant, optionally with a part of the component (B), for example, using a bead mill, a roll mill or the like. It is preferable to prepare this by adding and mixing the components (B) to (D) and, if necessary, additional solvent or additive.

顔料分散液を調製する際の分散剤の使用量は、顔料１００重量部に対して、通常、１００重量部以下、好ましくは０．５〜１００重量部、さらに好ましくは１〜７０重量部、特に好ましくは１０〜５０重量部である。この場合、分散剤の使用量が１００重量部を超えると、現像性等が損なわれるおそれがある。
また、顔料分散液を調製する際に使用される溶媒としては、例えば、感放射線性組成物の液状組成物について例示する溶媒と同様のものを挙げることができる。
顔料分散液を調製する際の溶媒の使用量は、顔料１００重量部に対して、通常、２００〜１，２００重量部、好ましくは３００〜１０００重量部である。 The amount of the dispersant used in preparing the pigment dispersion is usually 100 parts by weight or less, preferably 0.5 to 100 parts by weight, more preferably 1 to 70 parts by weight, particularly 100 parts by weight of the pigment. Preferably it is 10-50 weight part. In this case, if the amount of the dispersant used exceeds 100 parts by weight, developability and the like may be impaired.
Moreover, as a solvent used when preparing a pigment dispersion liquid, the thing similar to the solvent illustrated about the liquid composition of a radiation sensitive composition can be mentioned, for example.
The amount of the solvent used in preparing the pigment dispersion is usually 200 to 1,200 parts by weight, preferably 300 to 1000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment.

顔料分散液の調製に際し、ビーズミルを用いて調製する際には、例えば、直径０．５〜１０ｍｍ程度のガラスビーズやチタニアビーズ等を使用し、顔料、溶媒および分散剤からなる顔料混合液を、好ましくは冷却水等で冷却しながら混合・分散することにより実施することができる。
この場合、ビーズの充填率は、通常、ミル容量の５０〜８０％であり、顔料混合液の注入量は、通常、ミル容量の２０〜５０％程度である。また処理時間は、好ましくは２〜５０時間、より好ましくは２〜２５時間である。
また、ロールミルを用いて調製する際には、例えば、３本ロールミルや２本ロールミル等を使用し、顔料混合液を、好ましくは冷却水等で冷却しながら処理することにより実施することができる。
この場合、ロール間隔は１０μｍ以下であることが好ましく、剪断力は、通常、１０8 ｄｙｎ／秒程度である。また処理時間は、好ましくは２〜５０時間、より好ましくは２〜２５時間である。 When preparing a pigment dispersion using a bead mill, for example, glass beads or titania beads having a diameter of about 0.5 to 10 mm are used, and a pigment mixture composed of a pigment, a solvent and a dispersant is used. Preferably, it can be carried out by mixing and dispersing while cooling with cooling water or the like.
In this case, the filling rate of the beads is usually 50 to 80% of the mill capacity, and the injection amount of the pigment mixed solution is usually about 20 to 50% of the mill capacity. The treatment time is preferably 2 to 50 hours, more preferably 2 to 25 hours.
Moreover, when preparing using a roll mill, it can carry out by processing, for example, using a 3 roll mill, a 2 roll mill, etc., preferably cooling a pigment liquid mixture with cooling water etc.
In this case, the roll interval is preferably 10 μm or less, and the shearing force is usually about 10 8 dyn / sec. The treatment time is preferably 2 to 50 hours, more preferably 2 to 25 hours.

次に、本発明のカラーフィルタ用感放射線性組成物を用いて、本発明のカラーフィルタを形成する方法について説明する。
カラーフィルタを形成する方法は、通常、少なくとも下記（１）〜（４）の工程を含んでいる。
（１）基板上に本発明のカラーフィルタ用感放射線性組成物の塗膜を形成する工程。
（２）前記塗膜の少なくとも一部に露光する工程。
（３）露光後の塗膜を現像する工程。
（４）現像後の塗膜をポストベークする工程。
以下、これらの工程について順次説明する。 Next, a method for forming the color filter of the present invention using the radiation sensitive composition for color filter of the present invention will be described.
The method for forming a color filter usually includes at least the following steps (1) to (4).
(1) The process of forming the coating film of the radiation sensitive composition for color filters of this invention on a board | substrate.
(2) A step of exposing at least a part of the coating film.
(3) The process of developing the coating film after exposure.
(4) A step of post-baking the developed coating film.
Hereinafter, these steps will be sequentially described.

以下、これらの工程について順次説明する。
−（１）工程−
先ず、基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するように遮光層を形成して、この基板上に、例えば、緑色の（Ａ）顔料を含有する本発明のカラーフィルタ用感放射線性組成物を、通常、液状組成物として塗布したのち、プレベークして溶媒を蒸発除去することにより、塗膜を形成する。
この工程で使用される基板としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエーテルスルホンのほか、環状オレフィンの開環重合体やその水素添加物等を挙げることができる。
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。
液状組成物を基板に塗布する際には、回転塗布法、流延塗布法、ロール塗布法、スリットダイコーターを用いる塗布法等の適宜の塗布法を採用することができるが、回転塗布法、スリットダイコーターを用いる塗布法が好ましい。
プレベークの条件は、通常、７０〜１１０℃で２〜４分程度である。
塗布厚さは、溶媒除去後の膜厚として、通常、１．０〜１０μｍ、好ましくは１．０〜６．０μｍ、特に好ましくは１．０〜４．０μｍである。 Hereinafter, these steps will be sequentially described.
-(1) Process-
First, on the surface of the substrate, if necessary, a light-shielding layer is formed so as to partition a portion for forming pixels, and the color of the present invention containing, for example, a green (A) pigment is formed on this substrate. Usually, after apply | coating the radiation sensitive composition for filters as a liquid composition, a coating film is formed by prebaking and evaporating and removing a solvent.
Examples of the substrate used in this step include glass, silicon, polycarbonate, polyester, aromatic polyamide, polyamideimide, polyimide, polyethersulfone, cyclic olefin ring-opening polymer, and hydrogenated products thereof. be able to.
In addition, these substrates may be subjected to appropriate pretreatment such as chemical treatment with a silane coupling agent or the like, plasma treatment, ion plating, sputtering, gas phase reaction method, vacuum deposition, etc., if desired.
When applying the liquid composition to the substrate, an appropriate coating method such as a spin coating method, a casting coating method, a roll coating method, or a coating method using a slit die coater can be employed. A coating method using a slit die coater is preferred.
The prebaking condition is usually about 2 to 4 minutes at 70 to 110 ° C.
The coating thickness is usually 1.0 to 10 μm, preferably 1.0 to 6.0 μm, particularly preferably 1.0 to 4.0 μm as the film thickness after removal of the solvent.

−（２）工程−
その後、形成された塗膜の少なくとも一部に露光する。この場合、塗膜の一部に露光する際には、通常、所定のパターンを有するフォトマスクを介して露光する。
露光に使用される放射線としては、例えば、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等を使用することができるが、波長が１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が好ましい。
放射線の露光量は、通常、１０〜１０，０００Ｊ／ｍ2 である。 -(2) Process-
Thereafter, at least a part of the formed coating film is exposed. In this case, when exposing to a part of coating film, it exposes normally through the photomask which has a predetermined pattern.
As the radiation used for the exposure, for example, visible light, ultraviolet light, far ultraviolet light, electron beam, X-ray or the like can be used, and radiation having a wavelength in the range of 190 to 450 nm is preferable.
Exposure of the radiation is usually 10~10,000J / m 2.

−（３）工程−
その後、現像液、好ましくはアルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去する。
前記アルカリ現像液としては、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等の水溶液が好ましい。
前記アルカリ現像液には、例えばメタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。
現像処理法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。
現像条件は、常温で１０〜３００秒程度が好ましい。 -(3) Process-
Then, it develops using a developing solution, Preferably an alkaline developing solution, The unexposed part of a coating film is dissolved and removed.
Examples of the alkali developer include sodium carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, tetramethylammonium hydroxide, choline, 1,8-diazabicyclo- [5.4.0] -7-undecene, 1,5- An aqueous solution of diazabicyclo- [4.3.0] -5-nonene is preferred.
An appropriate amount of a water-soluble organic solvent such as methanol or ethanol, a surfactant, or the like can be added to the alkaline developer. In addition, it is usually washed with water after alkali development.
As a development processing method, a shower development method, a spray development method, a dip (immersion) development method, a paddle (liquid accumulation) development method, or the like can be applied.
The development conditions are preferably about 10 to 300 seconds at room temperature.

−（４）工程−
その後、現像後の塗膜をポストベークすることにより、感放射線性組成物の硬化物からなる緑色の画素パターンが所定の配列で配置された基板を得ることができる。
ポストベークの条件は、１８０〜２３０℃で２０〜４０分程度が好ましい。
このようにして形成された画素の膜厚は、通常、０．５〜５．０μｍ、好ましくは１．０〜３．０μｍである。 -(4) Process-
Thereafter, by post-baking the developed coating film, a substrate on which green pixel patterns made of a cured product of the radiation-sensitive composition are arranged in a predetermined arrangement can be obtained.
The post-baking conditions are preferably 180 to 230 ° C. and about 20 to 40 minutes.
The film thickness of the pixel thus formed is usually 0.5 to 5.0 μm, preferably 1.0 to 3.0 μm.

また、緑色の（Ａ）顔料を含有する本発明のカラーフィルタ用感放射線性組成物を用いて、前記（１）〜（４）工程を繰り返すことにより、緑色の画素パターンを同一基板上に形成し、さらに赤色と青色の顔料を含有する青色感放射線性組成物を用いて、前記（１）〜（４）工程を繰り返すことにより、赤色と青色の画素パターンを同一基板上に形成することによって、緑色、赤色および青色の三原色の画素パターンが所定の配列で配置された画素アレイを基板上に形成することができる。但し、各色の画素パターンの形成順は任意に選択することができる。   In addition, a green pixel pattern is formed on the same substrate by repeating the steps (1) to (4) using the radiation sensitive composition for a color filter of the present invention containing the green (A) pigment. Further, by using the blue radiation-sensitive composition containing red and blue pigments, the steps (1) to (4) are repeated to form red and blue pixel patterns on the same substrate. A pixel array in which pixel patterns of three primary colors of green, red, and blue are arranged in a predetermined arrangement can be formed on a substrate. However, the order of forming the pixel patterns of the respective colors can be arbitrarily selected.

以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the embodiment of the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

アルカリ可溶性樹脂の合成
合成例１
冷却管、攪拌機を備えたフラスコに、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１重量部およびエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００重量部を仕込み、引き続きメタクリル酸１５重量部、Ｎ−フェニルマレイミド２５重量部、ベンジルメタクリレート３５重量部、グリセロールモノメタクリレート１０重量部、スチレン１５重量部およびα−メチルスチレンダイマー（連鎖移動剤）２．５重量部を仕込んで、窒素置換したのち、ゆるやかに攪拌しつつ、反応溶液を８０℃に昇温し、この温度を保持して３時間重合した。その後、反応溶液を１００℃に昇温して、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５重量部を追加し、さらに１時間重合を継続することにより、樹脂溶液（固形分濃度＝３０重量％）を得た。得られた樹脂は、Ｍｗ＝３０，０００、Ｍｎ＝１０，０００であった。この樹脂溶液を「樹脂溶液（Ｂ−１）」とする。 Synthesis synthesis example 1 of alkali-soluble resin
A flask equipped with a condenser and a stirrer was charged with 1 part by weight of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) and 200 parts by weight of ethylene glycol monomethyl ether acetate, followed by 15 parts by weight of methacrylic acid and N-phenyl. Charge 25 parts by weight of maleimide, 35 parts by weight of benzyl methacrylate, 10 parts by weight of glycerol monomethacrylate, 15 parts by weight of styrene, and 2.5 parts by weight of α-methylstyrene dimer (chain transfer agent). However, the temperature of the reaction solution was raised to 80 ° C., and polymerization was carried out for 3 hours while maintaining this temperature. Thereafter, the temperature of the reaction solution was raised to 100 ° C., 0.5 part by weight of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was added, and polymerization was continued for another 1 hour, whereby a resin solution ( Solid content concentration = 30 wt%) was obtained. The obtained resin was Mw = 30,000 and Mn = 10,000. This resin solution is referred to as “resin solution (B-1)”.

合成例２
冷却管、攪拌機を備えたフラスコに、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）５重量部およびエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００重量部を仕込み、引き続きメタクリル酸１５重量部、ω−カルボキシジカプロラクトンモノアクリレート１０重量部、Ｎ−フェニルマレイミド２０重量部、ベンジルメタクリレート３５重量部、スチレン１０重量部、グリセロールモノメタクリレート１０重量部およびα−メチルスチレンダイマー（連鎖移動剤）２．５重量部を仕込んで、窒素置換したのち、ゆるやかに攪拌しつつ、反応溶液を８０℃に昇温し、この温度を保持して３時間重合した。その後、反応溶液を１００℃に昇温して、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５重量部を追加し、さらに１時間重合を継続することにより、樹脂溶液（固形分濃度＝３０重量％）を得た。得られた樹脂は、Ｍｗ＝６，０００、Ｍｎ＝３，０００であった。この樹脂溶液を「樹脂溶液（Ｂ−２）」とする。 Synthesis example 2
A flask equipped with a condenser and a stirrer was charged with 5 parts by weight of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) and 200 parts by weight of ethylene glycol monomethyl ether acetate, followed by 15 parts by weight of methacrylic acid and ω-carboxyl. 10 parts by weight of dicaprolactone monoacrylate, 20 parts by weight of N-phenylmaleimide, 35 parts by weight of benzyl methacrylate, 10 parts by weight of styrene, 10 parts by weight of glycerol monomethacrylate and 2.5 parts by weight of α-methylstyrene dimer (chain transfer agent) After charging and substituting with nitrogen, the reaction solution was heated to 80 ° C. while gently stirring and polymerized for 3 hours while maintaining this temperature. Thereafter, the temperature of the reaction solution was raised to 100 ° C., 0.5 part by weight of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was added, and polymerization was continued for another 1 hour, whereby a resin solution ( Solid content concentration = 30 wt%) was obtained. The obtained resin was Mw = 6,000 and Mn = 3,000. This resin solution is referred to as “resin solution (B-2)”.

合成例３
冷却管、攪拌機を備えたフラスコに、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）４重量部およびエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００重量部を仕込み、引き続きメタクリル酸１５重量部、こはく酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）１０重量部、Ｎ−フェニルマレイミド３０重量部、ベンジルメタクリレート２５重量部、スチレン２０重量部およびα−メチルスチレンダイマー（連鎖移動剤）２．５重量部を仕込んで、窒素置換したのち、ゆるやかに攪拌しつつ、反応溶液を８０℃に昇温し、この温度を保持して３時間重合した。その後、反応溶液を１００℃に昇温して、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５重量部を追加し、さらに１時間重合を継続することにより、樹脂溶液（固形分濃度＝３０重量％）を得た。得られた樹脂は、Ｍｗ＝１２，０００、Ｍｎ＝５，５００であった。この樹脂溶液を「樹脂溶液（Ｂ−３）」とする。 Synthesis example 3
A flask equipped with a condenser and a stirrer was charged with 4 parts by weight of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) and 200 parts by weight of ethylene glycol monomethyl ether acetate, followed by 15 parts by weight of methacrylic acid and monosuccinic acid. (2-methacryloyloxyethyl) 10 parts by weight, N-phenylmaleimide 30 parts by weight, benzyl methacrylate 25 parts by weight, styrene 20 parts by weight and α-methylstyrene dimer (chain transfer agent) 2.5 parts by weight, After substituting with nitrogen, the reaction solution was heated to 80 ° C. with gentle stirring and polymerized for 3 hours while maintaining this temperature. Thereafter, the temperature of the reaction solution was raised to 100 ° C., 0.5 part by weight of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was added, and polymerization was continued for another 1 hour, whereby a resin solution ( Solid content concentration = 30 wt%) was obtained. The obtained resin was Mw = 12,000 and Mn = 5,500. This resin solution is referred to as “resin solution (B-3)”.

合成例４
冷却管、攪拌機を備えたフラスコに、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）４重量部およびエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００重量部を仕込み、引き続きメタクリル酸１５重量部、ω−カルボキシジカプロラクトンモノアクリレート１０重量部、ベンジルメタクリレート５０重量部、スチレン２５重量部およびα−メチルスチレンダイマー（連鎖移動剤）２．５重量部を仕込んで、窒素置換したのち、ゆるやかに攪拌しつつ、反応溶液を８０℃に昇温し、この温度を保持して３時間重合した。その後、反応溶液を１００℃に昇温して、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５重量部を追加し、さらに１時間重合を継続することにより、樹脂溶液（固形分濃度＝３０重量％）を得た。得られた樹脂は、Ｍｗ＝１３，５００、Ｍｎ＝６，５００であった。この樹脂溶液を「樹脂溶液（Ｂ−４）」とする。 Synthesis example 4
A flask equipped with a condenser and a stirrer was charged with 4 parts by weight of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) and 200 parts by weight of ethylene glycol monomethyl ether acetate, followed by 15 parts by weight of methacrylic acid and ω-carboxyl. Charge 10 parts by weight of dicaprolactone monoacrylate, 50 parts by weight of benzyl methacrylate, 25 parts by weight of styrene, and 2.5 parts by weight of α-methylstyrene dimer (chain transfer agent). After purging with nitrogen, the reaction was conducted while gently stirring. The temperature of the solution was raised to 80 ° C., and polymerization was carried out for 3 hours while maintaining this temperature. Thereafter, the temperature of the reaction solution was raised to 100 ° C., 0.5 part by weight of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was added, and polymerization was continued for another 1 hour, whereby a resin solution ( Solid content concentration = 30 wt%) was obtained. The obtained resin was Mw = 13,500 and Mn = 6,500. This resin solution is referred to as “resin solution (B-4)”.

合成例５
冷却管、攪拌機を備えたフラスコに、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２.５重量部およびエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００重
量部を仕込み、引き続きメタクリル酸１５重量部、Ｎ−フェニルマレイミド２５重量部、ベンジルメタクリレート１０重量部、ｎ−ブチルメタクリレート２０重量部、スチレン１５重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５重量部およびα−メチルスチレンダイマー（連鎖移動剤）５.０重量部を仕込んで、窒素置換したのち、ゆるやかに攪拌しつつ、反応溶液を８０℃に昇温し、この温度を保持して３時間重合した。その後、反応溶液を１００℃に昇温して、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５重量部を追加し、さらに１時間重合を継続することにより、樹脂溶液（固形分濃度＝３０重量％）を得た。得られた樹脂は、Ｍｗ＝１１５００、Ｍｎ＝６８００であった。この樹脂溶液を「樹脂溶液（Ｂ−５）」とする。 Synthesis example 5
A flask equipped with a condenser and a stirrer was charged with 2.5 parts by weight of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) and 200 parts by weight of ethylene glycol monomethyl ether acetate, followed by 15 parts by weight of methacrylic acid, N -25 parts by weight of phenylmaleimide, 10 parts by weight of benzyl methacrylate, 20 parts by weight of n-butyl methacrylate, 15 parts by weight of styrene, 15 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate and 5.0 parts by weight of α-methylstyrene dimer (chain transfer agent) After purging with nitrogen, the reaction solution was heated to 80 ° C. while gently stirring and polymerized for 3 hours while maintaining this temperature. Thereafter, the temperature of the reaction solution was raised to 100 ° C., 0.5 part by weight of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was added, and polymerization was continued for another 1 hour, whereby a resin solution ( Solid content concentration = 30 wt%) was obtained. The obtained resin was Mw = 11500 and Mn = 6800. This resin solution is referred to as “resin solution (B-5)”.

合成例６
冷却管、攪拌機を備えたフラスコに、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．５重量部およびエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００重量部を仕込み、引き続きメタクリル酸１５重量部、ω−カルボキシジカプロラクトンモノアクリレート１０重量部、Ｎ−フェニルマレイミド１５重量部、２−エチルヘキシルメタクリレート３３重量部、スチレン１２重量部、グリセロールモノメタクリレート１５重量部およびα−メチルスチレンダイマー（連鎖移動剤）５．０重量部を仕込んで、窒素置換したのち、ゆるやかに攪拌しつつ、反応溶液を８０℃に昇温し、この温度を保持して３時間重合した。その後、反応溶液を１００℃に昇温して、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５重量部を追加し、さらに１時間重合を継続することにより、樹脂溶液（固形分濃度＝３０重量％）を得た。得られた樹脂は、Ｍｗ＝１４０００、Ｍｎ＝５７００であった。この樹脂溶液を「樹脂溶液（Ｂ−６）」とする。 Synthesis Example 6
A flask equipped with a condenser and a stirrer was charged with 2.5 parts by weight of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) and 200 parts by weight of ethylene glycol monomethyl ether acetate, followed by 15 parts by weight of methacrylic acid, ω -10 parts by weight of carboxydicaprolactone monoacrylate, 15 parts by weight of N-phenylmaleimide, 33 parts by weight of 2-ethylhexyl methacrylate, 12 parts by weight of styrene, 15 parts by weight of glycerol monomethacrylate and α-methylstyrene dimer (chain transfer agent) After charging 0 part by weight and substituting with nitrogen, the reaction solution was heated to 80 ° C. while gently stirring and polymerized for 3 hours while maintaining this temperature. Thereafter, the temperature of the reaction solution was raised to 100 ° C., 0.5 part by weight of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was added, and polymerization was continued for another 1 hour, whereby a resin solution ( Solid content concentration = 30 wt%) was obtained. The obtained resin was Mw = 14000 and Mn = 5700. This resin solution is referred to as “resin solution (B-6)”.

実施例１
液状組成物の調製
（Ａ）顔料として前記式（１）で表される顔料（Ｃｌ＝２〜６、Ｂｒ＝１０〜１４）とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８との４０/６０（重量比）混合物４０重量部、分散剤としてＢＹＫ２００１（Disperbyk ：ビックケミー（ＢＹＫ）社製、固形分濃度４５．１重量％）２４重量部（固形分換算約１０．８重量部）、および溶媒としてプロピレングリコールメチルエーテルアセテート１３６重量部からなる混合液を、ビーズミルにより１２時間混合・分散して、顔料分散液を調製した。
次いで、得られた顔料分散液４００重量部、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂として樹脂溶液（Ｂ−１）２００重量部、（Ｃ）多官能性単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート６０重量部、（Ｄ）ラジカル発生剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１を４０重量部、および溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１，０００重量部を混合して、液状組成物（Ｇ１）を調製した。 Example 1
Preparation of liquid composition (A) Pigments represented by the above formula (1) (Cl = 2-6, Br = 10-14) and C.I. I. 40 parts by weight of a 40/60 (weight ratio) mixture with Pigment Yellow 138, 24 parts by weight of BYK2001 (Disperbyk: manufactured by BYK) (solid content concentration: 45.1% by weight) as a dispersant 8 parts by weight) and 136 parts by weight of propylene glycol methyl ether acetate as a solvent were mixed and dispersed in a bead mill for 12 hours to prepare a pigment dispersion.
Next, 400 parts by weight of the obtained pigment dispersion, (B) 200 parts by weight of a resin solution (B-1) as an alkali-soluble resin, (C) 60 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate as a polyfunctional monomer, ( D) Mixing 40 parts by weight of 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone-1 as a radical generator and 1,000 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate as a solvent, A liquid composition (G1) was prepared.

画素パターンの形成
液状組成物（Ｇ１）を、表面にナトリウムイオンの溶出を防止するＳｉＯ2膜が形成されたソーダガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布したのち、９０℃のクリーンオーブン内で１０分間プレベークを行って、膜厚１．９μｍの塗膜を形成した。
次いで、この基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して、塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍおよび４３６ｎｍの各波長を含む放射線を５，０００Ｊ／ｍ2 の露光量で露光した。その後、この基板を２３℃の０．０４重量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液に１分間浸漬して、現像したのち、超純水で洗浄して風乾し、さらに２５０℃で３０分間ポストベークを行って、基板上に緑色のストライプ状画素パターンを形成した。この画素の膜厚は１．５μｍであった。 Formation of pixel pattern The liquid composition (G1) was applied on a soda glass substrate having a SiO 2 film formed on its surface to prevent elution of sodium ions, using a spin coater, and then in a clean oven at 90 ° C. Pre-baking was performed for 10 minutes to form a coating film having a film thickness of 1.9 μm.
Next, after cooling the substrate to room temperature, the coating film was exposed to radiation containing wavelengths of 365 nm, 405 nm, and 436 nm at a dose of 5,000 J / m 2 through a photomask using a high-pressure mercury lamp. . Thereafter, the substrate is immersed in a developer comprising a 0.04 wt% potassium hydroxide aqueous solution at 23 ° C. for 1 minute, developed, washed with ultrapure water, air-dried, and further post-baked at 250 ° C. for 30 minutes. To form a green stripe pixel pattern on the substrate. The film thickness of this pixel was 1.5 μm.

色度の評価
画素の色度をカラーアナライザーＴＣ−１８００Ｍ（東京電色（株）製）にて評価したところ、（ｘ，ｙ，Ｙ）＝（０．３３２，０．５４０，７４．０）であった。 Evaluation of chromaticity When the chromaticity of the pixel was evaluated with a color analyzer TC-1800M (manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.), (x, y, Y) = (0.332, 0.540, 74.0) Met.

コントラスト比の評価
得られた基板を２枚の偏向板で挟み、背面側から蛍光灯（波長範囲３８０〜７８０ｎｍ）で照射しつつ前面側の偏向板を回転させ、透過する光強度を輝度計ＬＳ−１００（ミノルタ（株）製）にて最大値と最小値を測定し、その最大値を最小値で割った値として、コントラスト比を評価したところ、２２００であった。
また、４０℃で７日間保管した液状組成物（Ｇ１）を用いて、同様にコントラスト比を評価したところ、１９００であった。 Evaluation of contrast ratio The obtained substrate is sandwiched between two deflecting plates, and the front deflecting plate is rotated while irradiating with a fluorescent lamp (wavelength range of 380 to 780 nm) from the back side, and the transmitted light intensity is measured by a luminance meter LS When the maximum value and the minimum value were measured with -100 (manufactured by Minolta Co., Ltd.), and the contrast ratio was evaluated as a value obtained by dividing the maximum value by the minimum value, it was 2200.
The contrast ratio was similarly evaluated using the liquid composition (G1) stored at 40 ° C. for 7 days.

実施例２
液状組成物の調製
実施例１において、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂として樹脂溶液（Ｂ−１）２００重量部に代えて樹脂溶液（Ｂ−２）２００重量部を使用した以外は実施例１と同様にして、液状組成物（Ｇ２）を調製した。 Example 2
Preparation of liquid composition In Example 1, (B) As in Example 1, except that 200 parts by weight of the resin solution (B-2) was used instead of 200 parts by weight of the resin solution (B-1) as the alkali-soluble resin. Thus, a liquid composition (G2) was prepared.

画素パターンの形成および評価
液状組成物（Ｇ１）に代えて液状組成物（Ｇ２）を用いた以外は実施例１と同様にして、基板上に膜厚１．５μｍの緑色のストライプ状画素パターンを形成して評価を行った。
その結果、画素の色度は、（ｘ，ｙ，Ｙ）＝（０．３３２，０．５４０，７５．０）、コントラスト比は２４００であった。
また、４０℃で７日間保管した液状組成物（Ｇ２）を用いて評価したコントラスト比は２１００であった。 Formation and Evaluation of Pixel Pattern A green striped pixel pattern having a thickness of 1.5 μm is formed on the substrate in the same manner as in Example 1 except that the liquid composition (G2) is used instead of the liquid composition (G1). Formed and evaluated.
As a result, the chromaticity of the pixel was (x, y, Y) = (0.332, 0.540, 75.0), and the contrast ratio was 2400.
The contrast ratio evaluated using the liquid composition (G2) stored at 40 ° C. for 7 days was 2100.

実施例３
液状組成物の調製
実施例１において、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂として樹脂溶液（Ｂ−１）２００重量部に代えて樹脂溶液（Ｂ−３）２００重量部を使用した以外は実施例１と同様にして、液状組成物（Ｇ３）を調製した。 Example 3
Preparation of liquid composition In Example 1, (B) As in Example 1, except that 200 parts by weight of the resin solution (B-3) was used instead of 200 parts by weight of the resin solution (B-1) as the alkali-soluble resin. Thus, a liquid composition (G3) was prepared.

画素パターンの形成および評価
液状組成物（Ｇ１）に代えて液状組成物（Ｇ３）を用いた以外は実施例１と同様にして、基板上に膜厚１．５μｍの緑色のストライプ状画素パターンを形成して評価を行った。
その結果、画素の色度は、（ｘ，ｙ，Ｙ）＝（０．３３２，０．５４０，７４．８）、コントラスト比は２３６０であった。また、４０℃で７日間保管した液状組成物（Ｇ３）を用いて評価したコントラスト比は１９５０であった。 Formation and Evaluation of Pixel Pattern A green striped pixel pattern having a thickness of 1.5 μm is formed on the substrate in the same manner as in Example 1 except that the liquid composition (G3) is used instead of the liquid composition (G1). Formed and evaluated.
As a result, the chromaticity of the pixel was (x, y, Y) = (0.332, 0.540, 74.8), and the contrast ratio was 2360. Further, the contrast ratio evaluated using the liquid composition (G3) stored at 40 ° C. for 7 days was 1950.

実施例４
液状組成物の調製
実施例１において、（Ａ）顔料として前記式（１）で表される顔料とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８との４０/６０（重量比）混合物４０重量部に代えて、前記式（１）で表される顔料とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０の５７／４３（重量比）混合物４０重量部、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂として樹脂溶液（Ｂ−１）２００重量部に代えて樹脂溶液（Ｂ−２）２００重量部を使用した以外は実施例１と同様にして、液状組成物（Ｇ４）を調製した。 Example 4
Preparation of Liquid Composition In Example 1, (A) the pigment represented by the formula (1) and C.I. I. Instead of 40 parts by weight of a 40/60 (weight ratio) mixture with CI Pigment Yellow 138, the pigment represented by the formula (1) and C.I. I. Except for using 40 parts by weight of 57/43 (weight ratio) mixture of CI Pigment Yellow 150 and (B) 200 parts by weight of resin solution (B-2) instead of 200 parts by weight of resin solution (B-1) as an alkali-soluble resin. Prepared a liquid composition (G4) in the same manner as in Example 1.

画素パターンの形成および評価
液状組成物（Ｇ１）に代えて液状組成物（Ｇ４）を用いた以外は実施例１と同様にして、基板上に膜厚１．２μｍの緑色のストライプ状画素パターンを形成して評価を行った。
その結果、画素の色度は、（ｘ，ｙ，Ｙ）＝（０．３１０，０．５４０，６８．５）、コントラスト比は２４００であった。また、４０℃で７日間保管した液状組成物（Ｇ４）を用いて評価したコントラスト比は２０００であった。 Formation and Evaluation of Pixel Pattern A green striped pixel pattern having a thickness of 1.2 μm was formed on the substrate in the same manner as in Example 1 except that the liquid composition (G4) was used instead of the liquid composition (G1). Formed and evaluated.
As a result, the chromaticity of the pixel was (x, y, Y) = (0.310, 0.540, 68.5), and the contrast ratio was 2400. The contrast ratio evaluated using the liquid composition (G4) stored at 40 ° C. for 7 days was 2000.

実施例５
液状組成物の調製
実施例１において、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂として樹脂溶液（Ｂ−１）２００重量部に代えて樹脂溶液（Ｂ−５）２００重量部を使用した以外は実施例１と同様にして、液状組成物（Ｇ５）を調製した。 Example 5
Preparation of liquid composition In Example 1, (B) As in Example 1, except that 200 parts by weight of the resin solution (B-5) was used instead of 200 parts by weight of the resin solution (B-1) as the alkali-soluble resin. Thus, a liquid composition (G5) was prepared.

画素パターンの形成および評価
液状組成物（Ｇ１）に代えて液状組成物（Ｇ５）を用いた以外は実施例１と同様にして、基板上に膜厚１．５μｍの緑色のストライプ状画素パターンを形成して評価を行った。
その結果、画素の色度は、（ｘ，ｙ，Ｙ）＝（０．３３２，０．５４０，７５．１）、コントラスト比は２５００であった。また、４０℃で７日間保管した液状組成物（Ｇ５）を用いて評価したコントラスト比は２３００であった。 Formation and Evaluation of Pixel Pattern A green striped pixel pattern having a thickness of 1.5 μm is formed on the substrate in the same manner as in Example 1 except that the liquid composition (G5) is used instead of the liquid composition (G1). Formed and evaluated.
As a result, the chromaticity of the pixel was (x, y, Y) = (0.332, 0.540, 75.1), and the contrast ratio was 2500. The contrast ratio evaluated using the liquid composition (G5) stored at 40 ° C. for 7 days was 2300.

実施例６
液状組成物の調製
実施例１において、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂として樹脂溶液（Ｂ−１）２００重量部に代えて樹脂溶液（Ｂ−６）２００重量部を使用した以外は実施例１と同様にして、液状組成物（Ｇ６）を調製した。 Example 6
Preparation of liquid composition In Example 1, (B) As in Example 1, except that 200 parts by weight of the resin solution (B-6) was used instead of 200 parts by weight of the resin solution (B-1) as the alkali-soluble resin. Thus, a liquid composition (G6) was prepared.

画素パターンの形成および評価
液状組成物（Ｇ１）に代えて液状組成物（Ｇ６）を用いた以外は実施例１と同様にして、基板上に膜厚１．５μｍの緑色のストライプ状画素パターンを形成して評価を行った。
その結果、画素の色度は、（ｘ，ｙ，Ｙ）＝（０．３３２，０．５４０，７５．０）、コントラスト比は２８００であった。また、４０℃で７日間保管した液状組成物（Ｇ６）を用いて評価したコントラスト比は２７５０であった。 Formation and Evaluation of Pixel Pattern A green striped pixel pattern having a thickness of 1.5 μm is formed on the substrate in the same manner as in Example 1 except that the liquid composition (G6) is used instead of the liquid composition (G1). Formed and evaluated.
As a result, the chromaticity of the pixel was (x, y, Y) = (0.332, 0.540, 75.0), and the contrast ratio was 2800. The contrast ratio evaluated using the liquid composition (G6) stored at 40 ° C. for 7 days was 2750.

実施例７
液状組成物の調製
実施例４において、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂として樹脂溶液（Ｂ−２）２００重量部に代えて樹脂溶液（Ｂ−５）２００重量部を使用した以外は実施例４と同様にして、液状組成物（Ｇ７）を調製した。 Example 7
Preparation of liquid composition In Example 4, (B) As in Example 4, except that 200 parts by weight of the resin solution (B-5) was used instead of 200 parts by weight of the resin solution (B-2) as the alkali-soluble resin. Thus, a liquid composition (G7) was prepared.

画素パターンの形成および評価
液状組成物（Ｇ１）に代えて液状組成物（Ｇ７）を用いた以外は実施例１と同様にして、基板上に膜厚１．２μｍの緑色のストライプ状画素パターンを形成して評価を行った。
その結果、画素の色度は、（ｘ，ｙ，Ｙ）＝（０．３１０，０．５４０，６８．６）、コントラスト比は２５００であった。また、４０℃で７日間保管した液状組成物（Ｇ７）を用いて評価したコントラスト比は２２５０であった。 Formation and Evaluation of Pixel Pattern A green striped pixel pattern having a thickness of 1.2 μm was formed on the substrate in the same manner as in Example 1 except that the liquid composition (G7) was used instead of the liquid composition (G1). Formed and evaluated.
As a result, the chromaticity of the pixel was (x, y, Y) = (0.310, 0.540, 68.6), and the contrast ratio was 2500. The contrast ratio evaluated using the liquid composition (G7) stored at 40 ° C. for 7 days was 2250.

実施例８
液状組成物の調製
実施例４において、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂として樹脂溶液（Ｂ−２）２００重量部に代えて樹脂溶液（Ｂ−６）２００重量部を使用した以外は実施例４と同様にして、液状組成物（Ｇ８）を調製した。 Example 8
Preparation of liquid composition In Example 4, (B) As in Example 4, except that 200 parts by weight of the resin solution (B-6) was used instead of 200 parts by weight of the resin solution (B-2) as the alkali-soluble resin. Thus, a liquid composition (G8) was prepared.

画素パターンの形成および評価
液状組成物（Ｇ１）に代えて液状組成物（Ｇ８）を用いた以外は実施例１と同様にして、基板上に膜厚１．２μｍの緑色のストライプ状画素パターンを形成して評価を行った。
その結果、画素の色度は、（ｘ，ｙ，Ｙ）＝（０．３１０，０．５４０，６８．６）、コントラスト比は２８００であった。また、４０℃で７日間保管した液状組成物（Ｇ８）を用いて評価したコントラスト比は２７４０であった。 Formation and Evaluation of Pixel Pattern A green striped pixel pattern having a thickness of 1.2 μm was formed on the substrate in the same manner as in Example 1 except that the liquid composition (G8) was used instead of the liquid composition (G1). Formed and evaluated.
As a result, the chromaticity of the pixel was (x, y, Y) = (0.310, 0.540, 68.6), and the contrast ratio was 2800. The contrast ratio evaluated using the liquid composition (G8) stored at 40 ° C. for 7 days was 2740.

比較例１
液状組成物の調製
実施例１において、（Ａ）顔料として前記式（１）で表される顔料とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８との４０/６０（重量比）混合物４０重量部に代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントグリーン３６とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８との３７/６３（重量比）混合物４０重量部を使用した以外は実施例１と同様にして、液状組成物（ｇ１）を調製した。 Comparative Example 1
Preparation of Liquid Composition In Example 1, (A) the pigment represented by the formula (1) and C.I. I. Instead of 40 parts by weight of a 40/60 (weight ratio) mixture with Pigment Yellow 138, C.I. I. Pigment Green 36 and C.I. I. A liquid composition (g1) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 40 parts by weight of a 37/63 (weight ratio) mixture with Pigment Yellow 138 was used.

画素パターンの形成および評価
液状組成物（Ｇ１）に代えて液状組成物（ｇ１）を用いた以外は実施例１と同様にして、基板上に膜厚２．０μｍの緑色のストライプ状画素パターンを形成して評価を行った。
その結果、画素の色度は、（ｘ，ｙ，Ｙ）＝（０．３３２，０．５４０，７２．０）、コントラスト比は１８００であった。また、４０℃で７日間保管した液状組成物（ｇ１）を用いて評価したコントラスト比は１７８０であった。 Except for using the liquid composition (g1) in place of the formation and evaluation liquid compositions of the pixel pattern (G1) in the same manner as in Example 1, a green stripe pixel pattern having a thickness of 2.0μm on the substrate Formed and evaluated.
As a result, the chromaticity of the pixel was (x, y, Y) = (0.332, 0.540, 72.0), and the contrast ratio was 1800. The contrast ratio evaluated using the liquid composition (g1) stored at 40 ° C. for 7 days was 1780.

比較例２
液状組成物の調製
実施例１において、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂として樹脂溶液（Ｂ−１）２００重量部に代えて樹脂溶液（Ｂ−４）２００重量部を使用した以外は実施例１と同様にして、液状組成物（ｇ２）を調製した。 Comparative Example 2
Preparation of liquid composition In Example 1, (B) As in Example 1, except that 200 parts by weight of the resin solution (B-4) was used instead of 200 parts by weight of the resin solution (B-1) as the alkali-soluble resin. Thus, a liquid composition (g2) was prepared.

画素パターンの形成および評価
液状組成物（Ｇ１）に代えて液状組成物（ｇ２）を用いた以外は実施例１と同様にして、基板上に膜厚１．６μｍの緑色のストライプ状画素パターンを形成して評価を行った。
その結果、画素の色度は、（ｘ，ｙ，Ｙ）＝（０．３３２，０．５４０，７３．０）、コントラスト比は２０００であった。また、４０℃で７日間保管した液状組成物（ｇ２）を用いて評価したコントラスト比は１３００であった。 Formation and Evaluation of Pixel Pattern A green striped pixel pattern with a film thickness of 1.6 μm is formed on the substrate in the same manner as in Example 1 except that the liquid composition (g2) is used in place of the liquid composition (G1). Formed and evaluated.
As a result, the chromaticity of the pixel was (x, y, Y) = (0.332, 0.540, 73.0), and the contrast ratio was 2000. The contrast ratio evaluated using the liquid composition (g2) stored at 40 ° C. for 7 days was 1300.

比較例３
顔料分散液の調製
実施例１において、（Ａ）顔料として前記式（１）で表される顔料とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８との４０/６０（重量比）混合物４０重量部に代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０の６０／４０（重量比）混合物４０重量部を使用した以外は実施例１と同様にして、液状組成物（ｇ３）を調製した。 Comparative Example 3
Preparation of pigment dispersion In Example 1, (A) the pigment represented by the formula (1) and C.I. I. Instead of 40 parts by weight of a 40/60 (weight ratio) mixture with Pigment Yellow 138, C.I. I. Pigment Green 36 and C.I. I. A liquid composition (g3) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 40 parts by weight of a 60/40 (weight ratio) mixture of CI Pigment Yellow 150 was used.

画素パターンの形成および評価
液状組成物（Ｇ１）に代えて液状組成物（ｇ３）を用いた以外は実施例１と同様にして、基板上に膜厚１．３μｍの緑色のストライプ状画素パターンを形成して評価を行った。
その結果、画素の色度は、（ｘ，ｙ，Ｙ）＝（０．３１０，０．５４０，６６．０）、コントラスト比は１９００であった。また、４０℃で７日間保管した液状組成物（ｇ３）を用いて評価したコントラスト比は１８７０であった。 Formation and Evaluation of Pixel Pattern A green striped pixel pattern having a film thickness of 1.3 μm was formed on the substrate in the same manner as in Example 1 except that the liquid composition (g3) was used instead of the liquid composition (G1). Formed and evaluated.
As a result, the chromaticity of the pixel was (x, y, Y) = (0.310, 0.540, 66.0), and the contrast ratio was 1900. The contrast ratio evaluated using the liquid composition (g3) stored at 40 ° C. for 7 days was 1870.

Figure 2009098594
Figure 2009098594

実施例１〜８、比較例１〜３の結果を表１に示す。
表１から、前記式（１）で表される顔料と特定のアルカリ可溶性樹脂を使用すると、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を使用した場合に比べて、光透過率の指標である色度Ｙが２．０〜３．０ポイント向上することがわかる。また、コントラスト比も４００〜１０００向上し、４０℃で７日間保管しても高いコントラスト比を保持することがわかる。 Table 1 shows the results of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3.
From Table 1, when the pigment represented by the formula (1) and a specific alkali-soluble resin are used, C.I. I. It can be seen that the chromaticity Y, which is an index of light transmittance, is improved by 2.0 to 3.0 points as compared with the case where the pigment green 36 is used. In addition, the contrast ratio is improved by 400 to 1000, and it is understood that a high contrast ratio is maintained even when stored at 40 ° C. for 7 days.

Claims (3)

（Ａ）下記式（１）で表される顔料、（Ｂ）（ｂ１）（メタ）アクリル酸と、（ｂ２）Ｎ−位置換マレイミドと、（ｂ３）スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ポリスチレンマクロモノマーおよびポリメチルメタクリレートマクロモノマーの群の単独または２種以上の混合物を含む、該（ｂ１）成分および（ｂ２）成分以外の重合性不飽和化合物との共重合体からなるアルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）多官能性単量体および（Ｄ）光重合開始剤を含有することを特徴とする着色層形成用感放射線性組成物。
Figure 2009098594
［ここで、Ｘは塩素原子または臭素原子であり、塩素原子が２〜６個、臭素原子が１０〜１４個含まれるものとする。］ (A) Pigment represented by the following formula (1), (B) (b1) (meth) acrylic acid, (b2) N-substituted maleimide, (b3) styrene, α-methylstyrene, p-hydroxy -Α-methylstyrene, methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, glycerol Mono (meth) acrylate, succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl], ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, polystyrene macromonomer and polymethyl methacrylate macromonomer alone or in combination Including the components (b1) and (b2) A radiation-sensitive composition for forming a colored layer, comprising an alkali-soluble resin comprising a copolymer with a polymerizable unsaturated compound of (C), (C) a polyfunctional monomer, and (D) a photopolymerization initiator. object.
Figure 2009098594
[Wherein X is a chlorine atom or a bromine atom, and 2 to 6 chlorine atoms and 10 to 14 bromine atoms are included. ] 請求項１に記載の着色層形成用感放射線性組成物から形成されたカラーフィルタ。   A color filter formed from the radiation-sensitive composition for forming a colored layer according to claim 1. 請求項２に記載のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子。   A color liquid crystal display device comprising the color filter according to claim 2.
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