JP2009095824A - Transparent desiccant and organic electroluminescence device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、透明乾燥剤およびこの透明乾燥剤の膜を備えた有機エレクトロルミネッセンス装置（有機ＥＬ装置）に関する。 The present invention relates to a transparent desiccant and an organic electroluminescence device (organic EL device) provided with a film of the transparent desiccant.
有機ＥＬ装置は、発光層を有する自己発光型の装置である。この発光層は、水分や酸素により劣化し、ダークスポットと呼ばれる非発光領域を生成する。 An organic EL device is a self-luminous device having a light emitting layer. This light emitting layer is deteriorated by moisture or oxygen, and generates a non-light emitting region called a dark spot.
従来の有機ＥＬ装置は、発光層を有する有機ＥＬ基板に透明対向基板（ガラスカバー）を窒素雰囲気下で接着剤層を用いて貼り合わせる、つまり外気と遮断して貼り合わせることによって、前記発光層を水分や酸素から保護することが行われている。しかしながら、このような有機ＥＬ装置では外気からの水分の浸入を完全に遮断して発光層を保護することが困難である。 In the conventional organic EL device, a transparent counter substrate (glass cover) is bonded to an organic EL substrate having a light-emitting layer using an adhesive layer in a nitrogen atmosphere, that is, the light-emitting layer is bonded to the organic EL substrate by blocking the outside air. It is done to protect from moisture and oxygen. However, in such an organic EL device, it is difficult to protect the light emitting layer by completely blocking the intrusion of moisture from the outside air.
このようなことから、発光層を有する有機ＥＬ基板側から光取出しを行う下面発光型有機ＥＬ装置において、この有機ＥＬ基板に接着剤層を介して接着されるガラスカバーにザグリ部を形成し、このサグリ部分に有色の乾燥剤を配置して浸入する水分を捕捉することが行なわれている。 Therefore, in the bottom emission type organic EL device that takes out light from the organic EL substrate side having the light emitting layer, a counterbore part is formed on the glass cover that is bonded to the organic EL substrate through the adhesive layer, A colored desiccant is disposed in the sagging portion to capture moisture that enters.
一方、ガラスカバーから光取出しを行う上面発光型有機ＥＬ装置においては、下面発光型のような有色の乾燥剤をガラスカバーに配置することができない。このため、特許文献１には例えばアルミニウムアルコキシドからなる透明な乾燥剤をガラスカバーに配置した上面発光型有機ＥＬ装置が開示されている。しかしながら、前記有機金属錯体は吸湿するとクラックが発生して不透明化するため、短時間の使用で有機ＥＬ装置のガラスカバーから光を取出すことが困難になる。
On the other hand, in a top emission organic EL device that extracts light from a glass cover, a colored desiccant such as a bottom emission type cannot be disposed on the glass cover. For this reason,
また、特許文献２にはトリオクチルアルミニウムのような捕捉剤を対向基板に形成した有機ＥＬパネルが開示されている。
本発明は、吸湿性を有し、かつ吸湿後においてもクラックを生じずに透明性を維持することが可能な透明乾燥剤を提供しようとするものである。 The present invention is intended to provide a transparent desiccant which has hygroscopicity and can maintain transparency without causing cracks even after moisture absorption.
本発明は、吸湿性を有し、かつ吸湿後においてもクラックを生じずに透明性を維持することが可能な透明乾燥剤膜を備える有機ＥＬ装置を提供しようとするものである。 An object of the present invention is to provide an organic EL device including a transparent desiccant film that has hygroscopicity and can maintain transparency without causing cracks even after moisture absorption.
本発明の第１態様によると、第２族、第３族または第４族の金属のアルコキシドと、この金属のアルコキシドに反応せずに相溶する透明な有機ポリマーとの混合物を含むことを特徴とする透明乾燥剤が提供される。
According to a first aspect of the present invention, it comprises a mixture of an alkoxide of a
本発明の第２態様によると、発光層を有する有機エレクトロルミネッセンス基板；
前記基板に枠状封止材を介して対向、固定される透明対向基板；および
前記枠状封止材で囲まれた前記透明対向基板の内面に形成され、第２族、第３族または第４族の金属のアルコキシドとこの金属のアルコキシドに反応せずに相溶する透明な有機ポリマーとの混合物を含む透明乾燥剤膜、
を備えたことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス装置が提供される。
According to a second aspect of the present invention, an organic electroluminescent substrate having a light emitting layer;
A transparent counter substrate facing and fixed to the substrate through a frame-shaped sealing material; and formed on an inner surface of the transparent counter substrate surrounded by the frame-shaped sealing material; A transparent desiccant film comprising a mixture of a
An organic electroluminescent device characterized by comprising:
本発明の第３態様によると、発光層を有する有機エレクトロルミネッセンス基板；および
前記発光層を含む有機エレクトロルミネッセンス基板に少なくとも透明な乾燥剤膜および透明な防湿膜をこの順序で形成してなる保護膜で、前記透明な乾燥剤膜が第２族、第３族または第４族の金属のアルコキシドとこの金属のアルコキシドに反応せずに相溶する透明な有機ポリマーとの混合物を含む；
を備えたことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス装置が提供される。
According to the third aspect of the present invention, an organic electroluminescent substrate having a light emitting layer; and a protective film formed by forming at least a transparent desiccant film and a transparent moisture-proof film in this order on the organic electroluminescent substrate including the light emitting layer. Wherein the transparent desiccant film comprises a mixture of a alkoxide of a
An organic electroluminescent device characterized by comprising:
本発明によれば、吸湿性を有し、かつ吸湿後においてもクラックを生じずに透明性を維持することが可能な透明乾燥剤を提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide a transparent desiccant that has hygroscopicity and can maintain transparency without causing cracks even after moisture absorption.
本発明によれば、吸湿性を有し、かつ吸湿後においてもクラックを生じずに透明性を維持することが可能な透明な乾燥剤膜を備え、長期間に亘って初期の広い発光領域を維持し得る有機ＥＬ装置を提供できる。 According to the present invention, it is provided with a transparent desiccant film that has hygroscopicity and can maintain transparency without causing cracks even after moisture absorption. An organic EL device that can be maintained can be provided.
以下、本発明の実施形態に係る透明乾燥剤および上面発光型有機ＥＬ装置を詳細に説明する。 Hereinafter, a transparent desiccant and a top emission organic EL device according to an embodiment of the present invention will be described in detail.
（第１実施形態）
第１実施形態に係る透明乾燥剤は、第２族、第３族または第４族の金属のアルコキシドと、この金属のアルコキシドに反応せずに相溶する透明な有機ポリマーとの混合物を含む。
(First embodiment)
The transparent desiccant according to the first embodiment includes a mixture of a metal alkoxide of
金属アルコキシドは、例えばアルミニウムアルコキシドを用いることができる。アルミニウムアルコキシドは、例えば双葉電子社製商品名；ＯｌｅＤｒｙ−Ｌ３（２５重量％のデカン溶媒を含む）を挙げることができる。 As the metal alkoxide, for example, aluminum alkoxide can be used. Examples of the aluminum alkoxide include a trade name manufactured by Futaba Electronics Co., Ltd .; OleDry-L3 (including 25% by weight of decane solvent).
有機ポリマーは、ケイ素含有ポリマー、特にシリル基を持つケイ素含有ポリマーであることが好ましい。このようなケイ素含有ポリマーは、例えば３０〜３５モル％のメチルヒドロシロキサンと６５〜７０モル％のジメチルシロキサンの共重合体を挙げることができる。有機ポリマーは、前記混合物に２５〜７０体積％含有することが好ましい。 The organic polymer is preferably a silicon-containing polymer, particularly a silicon-containing polymer having a silyl group. Examples of such a silicon-containing polymer include a copolymer of 30 to 35 mol% methylhydrosiloxane and 65 to 70 mol% dimethylsiloxane. The organic polymer is preferably contained in the mixture in an amount of 25 to 70% by volume.
以上説明した第１実施形態に係る透明乾燥剤は、第２族、第３族または第４族の金属のアルコキシドとこの金属のアルコキシドに反応せずに相溶する透明な有機ポリマーとの混合物を含有するため、金属アルコキシドによる高い吸湿性を有し、かつ金属アルコキシドがマトリックスとして作用する有機ポリマーに保持され、金属アルコキシドの吸湿後においてもクラックを生じずに透明性を維持することが可能になる。
The transparent desiccant according to the first embodiment described above is a mixture of an alkoxide of a
前記有機ポリマーとしてケイ素含有ポリマー、特にシリル基を持つケイ素含有ポリマーを用いることによって、金属アルコキシドの吸湿後でのクラック発生を確実に防止して高い透明性を維持することを可能にする。 By using a silicon-containing polymer, particularly a silicon-containing polymer having a silyl group as the organic polymer, it is possible to reliably prevent cracking after moisture absorption of the metal alkoxide and maintain high transparency.
（第２実施形態）
第２実施形態に係る上面発光型有機ＥＬ装置は、発光層を有する有機ＥＬ基板に透明対向基板（例えばガラスカバー）を例えばＵＶ硬化樹脂からなる枠状封止材を介して対向、固定した構造を有する。第２族、第３族または第４族の金属のアルコキシドとこの金属のアルコキシドに反応せずに相溶する透明な有機ポリマーとの混合物を含む透明乾燥剤膜は、前記枠状封止材で囲まれた前記透明対向基板の内面に形成されている。
(Second Embodiment)
The top emission organic EL device according to the second embodiment has a structure in which a transparent counter substrate (for example, a glass cover) is opposed and fixed to an organic EL substrate having a light emitting layer via a frame-shaped sealing material made of, for example, a UV curable resin Have The transparent desiccant film containing a mixture of a alkoxide of a
前記透明乾燥剤を構成する金属アルコキシドおよび有機ポリマーは、前述したのと同様なものを用いることができる。この透明乾燥剤膜は、例えば前記有機ＥＬ基板に塗布法により形成することができる。 As the metal alkoxide and the organic polymer constituting the transparent desiccant, the same ones as described above can be used. This transparent desiccant film can be formed on the organic EL substrate by a coating method, for example.
例えば窒素のような不活性気体は、前記有機ＥＬ基板と前記透明対向基板と前記枠状封止材とで囲まれた空間に封入することを許容する。 For example, an inert gas such as nitrogen is allowed to be enclosed in a space surrounded by the organic EL substrate, the transparent counter substrate, and the frame-shaped sealing material.
このような上面発光型の有機ＥＬ装置（例えば有機ＥＬダイオード）は、図１に示す構造を有する。 Such a top emission type organic EL device (for example, an organic EL diode) has a structure shown in FIG.
有機ＥＬ基板１はガラス板２を備える。陽極３は、周縁を除く前記ガラス板２上に形成されている。正孔輸送層４、有機発光層５、陰極バッファ層６および陰極７は、前記陽極３上にこの順序で形成されている。
The
透明対向基板（例えばガラスカバー）８は、前記有機ＥＬ基板のガラス板２に前記陽極３から陰極７までの層を囲む例えばＵＶ硬化樹脂からなる枠状封止材９を介して対向、固定されている。前記組成の透明乾燥剤膜１０は、前記枠状封止材９で囲まれた前記透明対向基板８の内面に形成されている。
A transparent counter substrate (for example, a glass cover) 8 is opposed and fixed to the
以上説明した第２実施形態に係る上面発光型有機ＥＬ装置は、発光層を有する有機ＥＬ基板に透明対向基板を枠状封止材を介して対向、固定し、かつ前記組成の透明乾燥剤膜を前記枠状封止材で囲まれた前記透明対向基板の内面に形成しているため、枠状封止材で囲まれた有機ＥＬ基板と透明カバーとの間の空間に侵入した水分を透明乾燥剤膜で吸湿して除去できる。その結果、前記発光層の水分による劣化を防止できる。その上、有機ＥＬ基板の最上層に位置する陰極の水分による酸化腐食を防止できる。また、発光層からの光取り出し経路に位置する透明乾燥剤膜は、前述したように吸湿後においてもその透明性を維持できる。 In the top emission organic EL device according to the second embodiment described above, a transparent counter substrate is opposed to and fixed to an organic EL substrate having a light emitting layer through a frame-shaped sealing material, and the transparent desiccant film having the above composition is used. Is formed on the inner surface of the transparent counter substrate surrounded by the frame-shaped sealing material, so that moisture that has entered the space between the organic EL substrate surrounded by the frame-shaped sealing material and the transparent cover is transparent. It can be removed by absorbing moisture with a desiccant film. As a result, deterioration of the light emitting layer due to moisture can be prevented. In addition, it is possible to prevent oxidative corrosion due to moisture on the cathode located on the uppermost layer of the organic EL substrate. Moreover, the transparent desiccant film located in the light extraction path from the light emitting layer can maintain its transparency even after moisture absorption as described above.
したがって、発光層の水分による劣化を防止して長期間に亘って初期の広い発光領域を維持し得る上面発光型有機ＥＬ装置を提供することができる。 Therefore, it is possible to provide a top emission organic EL device that can prevent deterioration of the light emitting layer due to moisture and maintain an initial wide light emitting region over a long period of time.
（第３実施形態）
第３実施形態に係る上面発光型有機ＥＬ装置は、発光層を有する有機エレクトロルミネッセンス基板を備える。透明な保護膜は、前記発光層を含む有機エレクトロルミネッセンス基板に透明な乾燥剤膜および透明な防湿膜をこの順序で形成した少なくとも２層構造を有する。透明な乾燥剤膜が第２族、第３族または第４族の金属のアルコキシドとこの金属のアルコキシドに反応せずに相溶する透明な有機ポリマーとの混合物を含有する。透明な保護膜は、有機エレクトロルミネッセンス基板に前記防湿膜、前記乾燥剤膜および前記防湿膜をこの順序で形成した３層積層膜であることが好ましい。
(Third embodiment)
The top emission organic EL device according to the third embodiment includes an organic electroluminescence substrate having a light emitting layer. The transparent protective film has at least a two-layer structure in which a transparent desiccant film and a transparent moisture-proof film are formed in this order on the organic electroluminescence substrate including the light emitting layer. The transparent desiccant film contains a mixture of an alkoxide of a
前記組成の透明乾燥剤膜は、有機ＥＬ基板に塗布法により形成できるため、任意の厚さ、好ましくは１〜１００μｍの厚さに形成できる。金属アルコキシドおよび有機ポリマーは、例えば前記第１実施形態で説明したのと同様なものを用いることができる。有機ポリマーは、ケイ素含有ポリマー、特にシリル基を持つケイ素含有ポリマーであることが好ましい。有機ポリマーは、前記混合物に２５〜７０体積％含有することが好ましい。 Since the transparent desiccant film having the above composition can be formed on the organic EL substrate by a coating method, it can be formed to have an arbitrary thickness, preferably 1 to 100 μm. As the metal alkoxide and the organic polymer, for example, the same ones as described in the first embodiment can be used. The organic polymer is preferably a silicon-containing polymer, particularly a silicon-containing polymer having a silyl group. The organic polymer is preferably contained in the mixture in an amount of 25 to 70% by volume.
透明な防湿膜は、例えばポリパラキシレン、酸化シリコン、アルミナまたは酸窒化シリコンから形成されることが好ましい。このような防湿膜は、例えば蒸着法により形成することができる。有機ＥＬ装置の製造時のスループットを考慮すると、この防湿膜は５μｍ以下、好ましくは５０ｎｍ〜５μｍの厚さにすることが望ましい。 The transparent moisture-proof film is preferably formed from, for example, polyparaxylene, silicon oxide, alumina, or silicon oxynitride. Such a moisture-proof film can be formed by, for example, a vapor deposition method. Considering the throughput at the time of manufacturing the organic EL device, it is desirable that the moisture-proof film has a thickness of 5 μm or less, preferably 50 nm to 5 μm.
このような上面発光型の有機ＥＬ装置（例えば有機ＥＬダイオード）は、図２に示す構造を有する。 Such a top emission type organic EL device (for example, an organic EL diode) has a structure shown in FIG.
有機ＥＬ基板１１はガラス板１２を備える。陽極１３は、周縁を除く前記ガラス板１２上に形成されている。正孔輸送層１４、有機発光層１５、陰極バッファ層１６および陰極１７は、前記陽極１３上にこの順序で形成されている。透明な第１防湿膜１８は、陰極１７を含むガラス板１２上に例えば蒸着法により形成されている。前記組成を有する透明な乾燥剤膜１９は、前記第１防湿膜１８上に例えば塗布法により形成されている。この乾燥剤膜１９は、周縁がガラス板１２の周縁から内側に後退するように位置されている。すなわち、乾燥剤膜１９の周縁において前記第１防湿膜１８が露出されている。透明な第２防湿膜２０は、乾燥剤膜１９を含む前記第１防湿膜１８上に形成されている。このような構造により陽極１３、正孔輸送層１４、有機発光層１５、陰極バッファ層１６および陰極１７の積層体の全体が第１防湿膜１８、乾燥剤膜１９および第２防湿膜２０の３層構造の透明な保護膜で覆われる。また、透明な乾燥剤膜１９は側面を含む上下面、つまり全体が透明な第１、第２の防湿膜１８，２０間に挟まれて覆われる。
The organic EL substrate 11 includes a
以上説明した第３実施形態に係る上面発光型有機ＥＬ装置は、発光層を有する有機ＥＬ基板に透明な乾燥剤膜（第２族、第３族または第４族の金属のアルコキシドとこの金属のアルコキシドに反応せずに相溶する透明な有機ポリマーとの混合物を含む）および透明な防湿膜をこの順序で形成した透明な保護膜を備える。このため、防湿膜は乾燥剤膜を外界の水分から遮断できる。外界の水分が防湿膜を通過したとしても、乾燥剤膜で吸湿して除去できる。その結果、前記発光層の水分による劣化を防止できる。その上、有機ＥＬ基板の最上層に位置する陰極の水分による酸化腐食を防止できる。
In the top emission organic EL device according to the third embodiment described above, a transparent desiccant film (an alkoxide of a metal of
また、発光層から保護膜側に光取り出す経路に位置する透明な乾燥剤膜は、前述したように吸湿後においてもその透明性を維持できる。 Further, as described above, the transparent desiccant film positioned in the path for extracting light from the light emitting layer to the protective film side can maintain its transparency even after moisture absorption.
さらに、前述した第２実施形態のように透明対向基板が不要で、発光層を含む有機エレクトロルミネッセンス基板に透明な乾燥剤膜および透明な防湿膜をこの順序で直接形成した保護膜を備えるため、有機ＥＬ装置の厚さを薄くすることが可能になる。特に、前記組成の乾燥剤膜は塗布法により前記基板に形成できる。このため、蒸着法に比べて高いスループットで比較的厚い（例えば１〜１００μｍ）乾燥剤膜の形成が可能になり、発光層などの表面の微細な凹凸を吸収して表面の平坦化が可能になる。 Further, since the transparent counter substrate is not required as in the second embodiment described above, and the organic electroluminescence substrate including the light emitting layer is provided with a protective film in which a transparent desiccant film and a transparent moisture-proof film are directly formed in this order, It becomes possible to reduce the thickness of the organic EL device. In particular, the desiccant film having the above composition can be formed on the substrate by a coating method. For this reason, it becomes possible to form a relatively thick (for example, 1 to 100 μm) desiccant film with a high throughput compared to the vapor deposition method, and it is possible to flatten the surface by absorbing fine irregularities on the surface of the light emitting layer and the like. Become.
したがって、発光層の水分による劣化を防止して長期間に亘って初期の広い発光領域を維持することが可能で、かつ薄膜化が可能な上面発光型有機ＥＬ装置を提供することができる。 Therefore, it is possible to provide a top emission organic EL device that can prevent deterioration of the light emitting layer due to moisture, maintain an initial wide light emitting region over a long period of time, and can be thinned.
なお、第３実施形態において透明な保護膜は透明な防湿膜に透明な乾燥剤を分散させて形成することを許容する。 In the third embodiment, the transparent protective film is allowed to be formed by dispersing a transparent desiccant in a transparent moisture-proof film.
以下、本発明の実施例を詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
（比較例１）
塗布型のアルコキシアルミニウム［双葉電子社製商品名；ＯｌｅＤｒｙ−Ｌ３（２５重量％のデカン溶媒を含む）］をガラス板上に７．６μＬ／ｃｍ2の量で塗布した後、１５０℃、１０分間の熱処理を行ってデカン溶媒を揮発させることにより透明乾燥剤膜を形成した。
(Comparative Example 1)
A coating type alkoxyaluminum [trade name manufactured by Futaba Electronics Co., Ltd .; OleDry-L3 (including 25 wt% decane solvent)] was applied on a glass plate in an amount of 7.6 μL / cm 2 , and then 150 ° C. for 10 minutes. A transparent desiccant film was formed by volatilizing the decane solvent by performing the above heat treatment.
（実施例１）
アルコキシアルミニウム［双葉電子社製商品名；ＯｌｅＤｒｙ−Ｌ３（２５重量％のデカン溶媒を含む）］とケイ素含有ポリマー［Gelest社製商品名；ＨＭＳ−３０１（２５−３０モル％のメチルヒドロシロキサンと６５−７０モル％のジメチルシロキサンの共重合体）］の加熱脱水物とを体積比が７０：３０になるように混合して塗布用乾燥剤を調製した。つづいて、この塗布用乾燥剤をガラス板上に７．６μＬ／ｃｍ2の量で塗布した後、１５０℃、１０分間の熱処理を行ってデカン溶媒を揮発させることにより透明乾燥剤膜を形成した。
Example 1
Alkoxyaluminum [trade name, manufactured by Futaba Electronics; OleDry-L3 (containing 25% by weight of decane solvent)] and silicon-containing polymer [trade name, manufactured by Gelest; HMS-301 (25-30 mol% of methylhydrosiloxane and 65 -70 mol% dimethylsiloxane copolymer)] was mixed with a heat-dehydrated product at a volume ratio of 70:30 to prepare a coating desiccant. Subsequently, after applying this desiccant for coating on a glass plate in an amount of 7.6 μL / cm 2, a transparent desiccant film was formed by performing a heat treatment at 150 ° C. for 10 minutes to volatilize the decane solvent. .
比較例１および実施例１の透明乾燥剤膜をガラス板と共に大気中に２４時間曝して水分を吸着させた後、外観を観察し、かつ透過率を測定した。透過率を図３に示す。 The transparent desiccant films of Comparative Example 1 and Example 1 were exposed to the atmosphere together with a glass plate for 24 hours to adsorb moisture, and then the appearance was observed and the transmittance was measured. The transmittance is shown in FIG.
これらの結果から比較例１の透明乾燥剤膜は吸湿後にクラック発生が認められ、それに伴って透過率の低下が認められた。 From these results, in the transparent desiccant film of Comparative Example 1, occurrence of cracks was observed after moisture absorption, and a decrease in transmittance was observed accordingly.
これに対し、実施例１の透明乾燥剤膜は吸湿後にもクラック発生が認められず、高い透過率を有することが認められた。 In contrast, it was confirmed that the transparent desiccant film of Example 1 had a high transmittance without occurrence of cracks even after moisture absorption.
また、露点計を搭載した密閉容器中に比較例１および実施例１の透明乾燥剤膜をガラス板と共に配置し、吸湿による露点の低下から各透明乾燥剤膜の吸湿容量を測定した。その結果を図４に示す。 Moreover, the transparent desiccant film of Comparative Example 1 and Example 1 was placed together with a glass plate in a closed container equipped with a dew point meter, and the moisture absorption capacity of each transparent desiccant film was measured from the decrease in the dew point due to moisture absorption. The result is shown in FIG.
図４から明らかなように実施例１の透明乾燥剤膜は露点の低下速度が比較例１の透明乾燥剤膜に比べて遅いが、到達露点は同じであることから吸湿容量の劣化は殆どないことがわかる。 As is clear from FIG. 4, the transparent desiccant film of Example 1 has a slower dew point lowering rate than the transparent desiccant film of Comparative Example 1, but since the ultimate dew point is the same, there is almost no deterioration of the moisture absorption capacity. I understand that.
このようにアルコキシアルミニウムとケイ素含有ポリマーとの混合物からなる乾燥剤膜は、乾燥剤性能を損なうことなく、かつ吸水に伴うクラックなどの膜の物理的・形状的変化も発生せず、長期間に亘って優れた吸水性能を維持できることが明らかになった。 As described above, the desiccant film made of a mixture of alkoxyaluminum and silicon-containing polymer does not impair the desiccant performance, and does not cause physical or shape changes of the film such as cracks due to water absorption. It was revealed that excellent water absorption performance can be maintained over the entire period.
（実施例２）
例えば２４ｍｍ角、０．７ｍｍ厚さのガラス基板表面に、例えば、自発光型の装置として、上面発光型有機ＥＬダイオードを製造した。その後、片面に実施例１と同様な組成の透明乾燥剤膜が形成された厚さ１．６ｍｍのカバーガラスを前記ガラス基板にその透明乾燥剤膜が前記陰極側に位置するように対向配置し、ＵＶ硬化樹脂を用いて封止することにより内部に窒素ガスが満たされた前述した図１に示す上面発光型有機ＥＬダイオードを製造した。
(Example 2)
For example, a top-emitting organic EL diode was manufactured as a self-luminous device, for example, on the surface of a 24 mm square and 0.7 mm thick glass substrate. Thereafter, a 1.6 mm-thick cover glass having a transparent desiccant film having the same composition as that of Example 1 formed on one side was placed opposite to the glass substrate so that the transparent desiccant film was located on the cathode side. Then, the above-described top emission organic EL diode shown in FIG. 1 in which the inside was filled with nitrogen gas by sealing with a UV curable resin was manufactured.
（比較例２）
片面に透明乾燥剤膜を形成しないカバーガラスを用いた以外、実施例２と同様な上面発光型有機ＥＬダイオードを製造した。
(Comparative Example 2)
A top-emitting organic EL diode similar to that of Example 2 was produced except that a cover glass that did not form a transparent desiccant film on one side was used.
得られた実施例２および比較例２の有機ＥＬダイオードを８５℃、８５％ＲＨの雰囲気に曝す加速耐湿試験を実施した。具体的には、同雰囲気に曝した後、取り出し、発光させてカバーガラス側から光取り出しを行った際の発光領域（面積）を測定することを繰り返し、３５０時間に亘って行った。 An accelerated moisture resistance test was performed in which the obtained organic EL diodes of Example 2 and Comparative Example 2 were exposed to an atmosphere of 85 ° C. and 85% RH. Specifically, after exposing to the same atmosphere, taking out, emitting light, and measuring the light emitting region (area) when light was taken out from the cover glass side was repeated for 350 hours.
その結果、比較例２の有機ＥＬダイオードは１回目の加速耐湿試験で発光領域が２０％まで低下した。 As a result, the organic EL diode of Comparative Example 2 had a light emitting region reduced to 20% in the first accelerated moisture resistance test.
これに対し、実施例２の有機ＥＬダイオードは加速耐湿試験を３６０時間行った後でも、カバーガラス側から光取り出しを行った際の発光領域が９９．８％を維持することを確認した。 In contrast, the organic EL diode of Example 2 was confirmed to maintain 99.8% of the light emitting area when light was extracted from the cover glass side even after the accelerated moisture resistance test was performed for 360 hours.
１，１１…有機ＥＬ基板、２，１２…ガラス板、５，１５…有機発光層、８…透明カバー、９…枠状封止材、１０，１９…透明乾燥剤膜，１８，２０…透明な防湿膜。
DESCRIPTION OF
Claims (13)
前記基板に枠状封止材を介して対向、固定される透明対向基板；および
前記枠状封止材で囲まれた前記透明対向基板の内面に形成され、第２族、第３族または第４族の金属のアルコキシドとこの金属のアルコキシドに反応せずに相溶する透明な有機ポリマーとの混合物を含む透明乾燥剤膜；
を備えたことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス装置。 An organic electroluminescence substrate having a light emitting layer;
A transparent counter substrate facing and fixed to the substrate through a frame-shaped sealing material; and formed on an inner surface of the transparent counter substrate surrounded by the frame-shaped sealing material; A transparent desiccant film comprising a mixture of a group 4 metal alkoxide and a transparent organic polymer compatible with the metal alkoxide without reacting;
An organic electroluminescence device comprising:
前記発光層を含む有機エレクトロルミネッセンス基板に少なくとも透明な乾燥剤膜および透明な防湿膜をこの順序で形成してなる保護膜で、前記透明な乾燥剤膜が第２族、第３族または第４族の金属のアルコキシドとこの金属のアルコキシドに反応せずに相溶する透明な有機ポリマーとの混合物を含む；
を備えたことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス装置。 An organic electroluminescent substrate having a light emitting layer; and a protective film formed by forming at least a transparent desiccant film and a transparent moisture-proof film in this order on the organic electroluminescent substrate including the light emitting layer, wherein the transparent desiccant film is Including a mixture of a alkoxide of a Group 2, 3 or 4 metal and a transparent organic polymer compatible with the metal alkoxide without reacting;
An organic electroluminescence device comprising:
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