JP2009079115A - Heat-storable urethane resin sheet molding - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体に関し、より詳しくは、蓄熱ボード、電子機器部品用の蓄熱材、保冷材、保温材等に用いることができる蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体に関する。 The present invention relates to a heat storage urethane-based resin sheet-shaped molded body, and more specifically, a heat storage urethane-based resin sheet-shaped molded body that can be used for a heat storage board, a heat storage material for electronic device parts, a cold insulation material, a heat insulation material, and the like. About.
従来から、電子機器の表面温度を任意の温度域に長時間保持させて熱による部品の破損防止や安定作動を確保するために蓄熱性樹脂成形体が用いられてきた。そして、このような蓄熱性樹脂成形体としては、蓄熱剤を内包したマイクロカプセルを樹脂内に含有させた蓄熱性樹脂成形体が種々研究開示されてきている。 2. Description of the Related Art Conventionally, a heat storage resin molded body has been used in order to maintain the surface temperature of an electronic device in an arbitrary temperature range for a long time to prevent damage to a component due to heat and to ensure stable operation. As such a heat storage resin molded body, various heat storage resin molded bodies in which microcapsules containing a heat storage agent are contained in the resin have been researched and disclosed.
例えば、特開２００３−２４６９３１号公報（特許文献１）においては、潜熱蓄熱性物質を封入した、粒径分布が１μｍ以上５μｍ以下の範囲内で、かつ平均粒径が１μｍ以上２μｍ以下のマイクロカプセルが、成形物の重量に対し２０重量％以下の割合で練り込まれているマイクロカプセル保有成形物（成形体）が開示されている。また、特開２００５−２３２２９号公報（特許文献２）においては、蓄熱剤を内包するマイクロカプセルを樹脂内に含有することを特徴とする蓄熱性樹脂組成物が開示されている。 For example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-246931 (Patent Document 1), a microcapsule enclosing a latent heat storage material and having a particle size distribution in the range of 1 μm to 5 μm and an average particle size of 1 μm to 2 μm. However, there is disclosed a microcapsule-containing molded product (molded product) kneaded at a ratio of 20% by weight or less with respect to the weight of the molded product. Japanese Patent Laying-Open No. 2005-23229 (Patent Document 2) discloses a heat storage resin composition characterized in that a microcapsule containing a heat storage agent is contained in the resin.
しかしながら、特許文献１や特許文献２に記載の蓄熱性樹脂組成物やその成形体においては、製造の際に前記マイクロカプセルを高比率で含有させた場合に、樹脂等の粘度が高くなって混練りが困難となったり、更には、マイクロカプセル同士が凝集して早期に沈降してしまったりするためシート化が困難となる場合があり、加工適性の点で問題があった。 However, in the heat storage resin composition and the molded body thereof described in Patent Document 1 and Patent Document 2, when the microcapsules are contained in a high ratio during production, the viscosity of the resin or the like increases and is mixed. It becomes difficult to knead, and furthermore, the microcapsules aggregate and settle at an early stage, which may make it difficult to form a sheet, which is problematic in terms of workability.
また、従来は、電子機器中の発熱部分に熱伝導性シート状成形体を被覆させた上、さらにファンを設け、あるいは周囲に放熱するスペースを確保するなどの対策が一般的に可能であった。しかしながら電子機器などの小型・精密化が非常に早いスピードで改良されており、上記ファンの設置や放熱スペースの確保が物理的に困難となってきている。したがって、電子機器内の急激な温度変化の緩和の対策として、主として蓄熱性シート状成形体のみに依存する場合が増大している。換言すると、蓄熱性シート状成形体がより厳しい環境で使用される結果となっている。このため、長時間高温化に晒された場合であっても、蓄熱性シート状成形体の本来備える蓄熱性が充分に発揮されるよう、該成形体の耐熱性、耐久性のさらなる改良が望まれていた。またさらに、電子機器などの小型・精密化に伴い、電子機器の騒音、振動の問題も浮上してきているため、蓄熱性のほかに防音性および防振性を有する該成形体も望まれていた。
シート状成形体の耐熱性、耐久性を研究する過程において、本発明者は、ＴＨＦ抽出のゲル分率で表される蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体の架橋密度を高くすることによって望ましい耐熱性を付与することができることに着目した。しかしながら、さらなる研究の結果、ゲル分率が高くなった蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体は硬度が高くなる傾向にあることがわかった。蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体が適度な柔軟性を有していない場合には、電子機器中の発熱部分に該成形体を被覆した際に、該発熱部分と該蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体との密着性が悪くなり、蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体の有する蓄熱性能が実質的に充分に発揮されず望ましくない。したがって、蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体の改良において、耐熱性の向上とシートの良好な硬度の確保を同時に達成させる必要がある。 In the process of studying the heat resistance and durability of a sheet-like molded product, the present inventor has obtained a desirable heat resistance by increasing the cross-linking density of the heat storage urethane-based resin sheet-like molded product represented by the gel fraction of THF extraction. We paid attention to the fact that sex can be imparted. However, as a result of further research, it has been found that the heat storage urethane-based resin sheet-like molded body having a high gel fraction tends to have high hardness. When the heat storage urethane-based resin sheet-shaped molded body does not have appropriate flexibility, when the molded body is coated on the heat generation portion in the electronic device, the heat generation portion and the heat storage urethane-based resin sheet Adhesiveness with the shaped molded article is deteriorated, and the heat storage performance of the heat storage urethane-based resin sheet shaped article is not sufficiently exhibited, which is not desirable. Therefore, in improving the heat storage urethane-based resin sheet-like molded article, it is necessary to simultaneously achieve improvement in heat resistance and ensuring good hardness of the sheet.
本発明者は、シート状成形体が良好な耐熱性を示すべくその架橋密度がＴＨＦ抽出のゲル分率において７０％以上であり、且つ、日本工業規格ＪＩＳ K ７３１２に準拠するアスカーＣ（ＡＳＫＥＲ Ｃ型）硬度計で測定される硬度が５５以下である蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体であれば、耐熱性、耐久性に優れ、且つ、被覆部分との密着性が良好で、シート状成形体が本来備える蓄熱性能を実質的に充分発揮しうること、及び、上記良好なゲル分率と硬度とを実現するための蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体の構成を見出し本発明の完成に至った。 The present inventor found that ASKA C (ASKER C) has a crosslink density of 70% or more in terms of the gel fraction of THF extraction so that the sheet-like molded article exhibits good heat resistance, and conforms to Japanese Industrial Standard JIS K 7312. Mold) A heat-storing urethane-based resin sheet-like molded body having a hardness measured by a hardness meter of 55 or less is excellent in heat resistance and durability, and has good adhesion to the coated part, and is in sheet-like molding. The structure of the heat storage urethane-based resin sheet-shaped molded body for realizing the heat storage performance that the body originally has and the gel fraction and hardness of the above-mentioned good gel content and hardness can be found and the present invention completed. It came.
即ち本発明は、
（１）ウレタン系樹脂中に、少なくとも蓄熱剤を内包するマイクロカプセルを配合してなる蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体であって、前記ウレタン系樹脂は少なくとも水酸基を有する化合物とイソシアネート基を有する化合物とから構成され、水酸基を有する化合物の水酸基に対するイソシアネート基を有する化合物のイソシアネート基の官能基当量比が０．５〜１．２であり、架橋密度がＴＨＦ抽出のゲル分率において７０％以上であり、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ ７３１２に準拠するアスカーＣ硬度計で測定される硬度が５５以下であることを特徴とする蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体。
That is, the present invention
(1) A heat-storing urethane-based resin sheet-like molded article obtained by blending at least a microcapsule containing a heat-storing agent in a urethane-based resin, wherein the urethane-based resin has at least a hydroxyl group-containing compound and an isocyanate group. The functional group equivalent ratio of the isocyanate group of the compound having an isocyanate group to the hydroxyl group of the compound having a hydroxyl group is 0.5 to 1.2, and the crosslinking density is 70% or more in the gel fraction of THF extraction. A heat storage urethane-based resin sheet-like molded article having a hardness measured by an Asker C hardness meter in accordance with Japanese Industrial Standard JIS K 7312 of 55 or less.
（２）ウレタン系樹脂１００重量部に対して、上記蓄熱剤を内包するマイクロカプセルが４０〜１８０重量部含有することを特徴とする請求項１に記載の蓄熱性ウレタン系樹脂シート成形体、
を要旨とするものである。
(2) The heat storage urethane-based resin sheet molded article according to claim 1, wherein the microcapsule containing the heat storage agent is contained in an amount of 40 to 180 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane-based resin.
Is a summary.
本発明によれば、蓄熱剤を内包するマイクロカプセルを高比率で含有させることができ高い蓄熱性能を発揮可能であって、その蓄熱性能は、長時間高温化に晒された場合であっても、上記マイクロカプセルを破壊することなく長時間保持することができる。また本発明は優れた柔軟性をも有しており、電子機器などとの密着性が良好であり、本発明の備える優れた蓄熱性を実質的に充分発揮させることができる。 According to the present invention, microcapsules encapsulating a heat storage agent can be contained at a high ratio, and high heat storage performance can be exhibited, even if the heat storage performance is exposed to high temperature for a long time. The microcapsules can be held for a long time without breaking. In addition, the present invention also has excellent flexibility, good adhesion to electronic devices and the like, and can substantially exhibit the excellent heat storage property provided by the present invention.
本発明の蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体(以下、単に「シート状成形体」ともいう)は、ウレタン系樹脂と、蓄熱剤を内包するマイクロカプセルとを、少なくとも用いてシート状に成形される。上記ウレタン系樹脂は少なくとも水酸基と有する化合物とイソシアネート基を有する化合物とからなるものであり、水酸基を有する化合物は、イソシアネート基を有する化合物と硬化反応をおこすものであって、上記水酸基と有する化合物と上記イソシアネート基を有する化合物とは、両者が有する硬化反応に関与する官能基当量比において特定の関係にある。即ち、上記水酸基を有する化合物の水酸基とイソシアネート基を有する化合物のイソシアネート基の官能基当量比が、０．５〜１．２であることが必要である。そして上記蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体において、その架橋密度がＴＨＦ抽出のゲル分率において７０％以上であり、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ ７３１２に準拠するアスカーＣ（ＡＳＫＥＲ Ｃ型）硬度計で測定される硬度が５５以下であることが示されることにより、本発明の所期の目的が達成される。以下、本発明を実施するための最良の形態についてより詳細に説明する。 The heat storage urethane-based resin sheet-shaped molded body of the present invention (hereinafter also simply referred to as “sheet-shaped molded body”) is molded into a sheet shape using at least a urethane-based resin and a microcapsule containing a heat storage agent. The The urethane resin comprises at least a compound having a hydroxyl group and a compound having an isocyanate group, and the compound having a hydroxyl group undergoes a curing reaction with the compound having an isocyanate group, and the compound having the hydroxyl group and With the compound which has the said isocyanate group, it has a specific relationship in the functional group equivalent ratio which participates in the hardening reaction which both have. That is, the functional group equivalent ratio of the hydroxyl group of the compound having a hydroxyl group to the isocyanate group of the compound having an isocyanate group needs to be 0.5 to 1.2. And in the said heat storage urethane-type resin sheet-like molded object, the crosslinking density is 70% or more in the gel fraction of THF extraction, and it measures with the Asker C (ASKER C type) hardness tester based on Japanese Industrial Standard JISK7312. The intended object of the present invention is achieved by showing that the hardness is 55 or less. Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in more detail.
本発明の蓄熱性ウレタン系シート状成形体は、ウレタン樹脂中に少なくとも蓄熱剤を内包するマイクロカプセルを配合し形成されるものであり、ウレタン系樹脂は、少なくとも水酸基を有する化合物とイソシアネート基を有する化合物が反応することにより形成される。 The heat storage urethane-based sheet-shaped molded article of the present invention is formed by blending at least a microcapsule containing a heat storage agent in a urethane resin, and the urethane resin has at least a compound having a hydroxyl group and an isocyanate group. Formed by reaction of compounds.
本発明において使用される水酸基を有する化合物は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオールなどの２価のアルコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、１，２，４−ブタントリオールなどの３価アルコール、ペンタエリスリトール、エリスリトールなどの４価アルコール、ソルビトール、ジペンタエリストールなどの６価アルコール、トリペンタエリストール、ショ糖などの８価アルコール、アジペートポリオール、フタレートポリオール、ポリカプロラクトンポリオールなどのエステル系ポリオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなどのエーテル系ポリオール、ポリカーボネートジオール、ポリヘキサメチレンカーボネートポリオールなどのカーボネート系ポリオールなどが挙げられる。 The compound having a hydroxyl group used in the present invention is a dihydric alcohol such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, trimethylolpropane, trimethylolethane, glycerin, 1,2 Trivalent alcohol such as 1,4-butanetriol, tetrahydric alcohol such as pentaerythritol and erythritol, hexahydric alcohol such as sorbitol and dipentaerystol, octahydric alcohol such as tripentaerystol and sucrose, adipate polyol, phthalate Ester polyols such as polyols and polycaprolactone polyols, and ether polyols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene ether glycol , Polycarbonate diols, such as carbonate-based polyols such as polyhexamethylene carbonate polyols.
また、水酸基を有する化合物としては、末端水酸基含有プレポリマー等を用いることも可能である。 Moreover, as the compound having a hydroxyl group, a terminal hydroxyl group-containing prepolymer or the like can also be used.
本発明に使用されるイソシアネート基を有する化合物としては、いわゆるポリイソシアネートと称されている、一つの分子に２個以上のイソシアネート基を有する芳香族系、脂環族系及び脂肪族系ポリイソシアネート、それら２種類以上の混合物や変性して得られる変性ポリイソシアネート等がある。例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジンイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、p-フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネートなどのイソシアネートやそれらのプレポリマー型変性体、ヌレート変性体、ウレア変性体、カルボジイミド変性体などが挙げられる。 As the compound having an isocyanate group used in the present invention, so-called polyisocyanate, aromatic, alicyclic and aliphatic polyisocyanates having two or more isocyanate groups in one molecule, There are a mixture of two or more of them and a modified polyisocyanate obtained by modification. For example, isocyanates such as diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate, xylylene diisocyanate, tolidine diisocyanate, naphthalene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, cyclohexyl diisocyanate and their prepolymers. Examples include polymer-type modified products, nurate-modified products, urea-modified products, and carbodiimide-modified products.
上述のイソシアネート基を有する化合物は、イソシアネート基に化合物（保護基）を結合させたブロックイソシアネートであってもよい。遊離イソシアネート基に結合可能な化合物（保護基）としては、例えば、フェノール系、アルコール系、活性メチレン系、メルカプタン系、酸アミド系、酸イミド系、ラクタム系、イミダゾール系、尿素系、オキシム系、アミン系、ピラゾール系、イミド系等の化合物が挙げられる。ブロックイソシアネートを使用すると、予め水酸基を有する化合物と混合しておいても、ポットライフが長く貯蔵安定性に優れ、シート状成形体を形成しやすい。 The compound having an isocyanate group described above may be a blocked isocyanate in which a compound (protecting group) is bonded to an isocyanate group. Examples of the compound (protecting group) that can be bonded to a free isocyanate group include phenolic, alcoholic, active methylene, mercaptan, acid amide, acid imide, lactam, imidazole, urea, oxime, Examples include amine-based, pyrazole-based, and imide-based compounds. When a blocked isocyanate is used, even if it is previously mixed with a compound having a hydroxyl group, the pot life is long and the storage stability is excellent, and a sheet-like molded article is easily formed.
また、イソシアネート化合物としては、末端イソシアネート基含有プレポリマーを用いてもよく、イソシアネート化合物に鎖延長剤、架橋剤等を組み合わせて用いてもよい。 Moreover, as an isocyanate compound, a terminal isocyanate group containing prepolymer may be used, and you may use combining a chain extender, a crosslinking agent, etc. with an isocyanate compound.
本発明の蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体において、良好なゲル分率と良好な硬度をともに実現するための、さらなる要素として、水酸基を有する化合物の水酸基の官能基当量と、イソシアネート基を有する化合物のイソシアネート基の官能基当量との比率が重要である。即ち、上記水酸基を有する化合物の水酸基に対する上記イソシアネート基を有する化合物のイソシアネート基の官能基当量比が、０．５〜１．２となるよう水酸基を有する化合物とイソシアネート基を有する化合物の配合量を調整する。 In the heat storage urethane-based resin sheet-like molded article of the present invention, as a further element for realizing both a good gel fraction and a good hardness, it has a functional group equivalent of a hydroxyl group of a compound having a hydroxyl group and an isocyanate group. The ratio of the isocyanate group to the functional group equivalent of the compound is important. That is, the compounding amount of the compound having a hydroxyl group and the compound having an isocyanate group is set so that the functional group equivalent ratio of the isocyanate group of the compound having an isocyanate group to the hydroxyl group of the compound having a hydroxyl group is 0.5 to 1.2. adjust.
上記官能基当量比が、０．５未満の場合には、蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体の製造の際に硬化が充分に進行せず、完全に樹脂が固化しないか、あるいは成形体が粘着性を帯び、シート状成形体の取扱い不良や耐熱性不良の問題が生じる傾向にある。他方、上記官能基当量比が１．２を上回る場合には、過剰のイソシアネート基が空気中の水分と反応してアミンが生成され、生成されたアミンがイソシアネート基と反応して尿素結合が形成される為硬度が極端に高くなる傾向にある。 When the functional group equivalent ratio is less than 0.5, the curing does not proceed sufficiently during the production of the heat storage urethane-based resin sheet-shaped molded product, or the resin does not completely solidify, or the molded product is It tends to be sticky and cause problems such as poor handling and poor heat resistance of the sheet-like molded product. On the other hand, when the functional group equivalent ratio exceeds 1.2, excess isocyanate groups react with moisture in the air to produce amines, and the produced amines react with isocyanate groups to form urea bonds. Therefore, the hardness tends to be extremely high.
ウレタン系樹脂の合成手順としては、全成分を一度に混合して反応させるワンショット法でもよいが、事前にイソシアネート基を有する化合物と水酸基を有する化合物から末端イソシアネート基含有プレポリマーを合成しておき、これに水酸基を有する化合物を反応させる、もしくは事前にイソシアネート基を有する化合物と水酸基を有する化合物から末端水酸基含有プレポリマーを合成しておき、これにイソシアネート基を有する化合物を反応させるプレポリマー法であるとポットライフが長く好ましい。なお、プレポリマー法においては、市販の末端イソシアネート基含有プレポリマーや末端水酸基含有プレポリマーを用いてウレタン系樹脂を合成することも可能である。 The synthetic procedure for the urethane resin may be a one-shot method in which all components are mixed and reacted at once, but a terminal isocyanate group-containing prepolymer is synthesized beforehand from a compound having an isocyanate group and a compound having a hydroxyl group. This is a prepolymer method in which a compound having a hydroxyl group is reacted with this, or a hydroxyl group-containing prepolymer is synthesized in advance from a compound having an isocyanate group and a compound having a hydroxyl group, and a compound having an isocyanate group is reacted therewith. If it exists, a pot life is long and preferable. In the prepolymer method, it is also possible to synthesize a urethane resin using a commercially available terminal isocyanate group-containing prepolymer or terminal hydroxyl group-containing prepolymer.
ウレタン系樹脂に配合される蓄熱剤を内包したマイクロカプセルは、皮膜の内側に蓄熱剤を内包した微小な粒子である。このような蓄熱剤としては特に制限されないが、単位体積当たりの蓄熱量が大きく、安全で腐食しにくく、融解と凝固を繰り返しても安定して放熱と蓄熱作用が得られるとともに、安価であるノルマルパラフィン、有機酸及びアルコール等を用いることが好ましく、ｎ−テトラデカン、ｎ−オクタデカン、ｎ−ペンタコサン、ステアリン酸、セチルアルコール等を用いることがより好ましい。このような蓄熱剤は、使用目的に応じて適宜選択可能であり、例えば、目的の温度範囲に融点を有する１種の蓄熱剤を選択して用いたり、２種以上の蓄熱剤を混合して用いたりすることも可能である。 The microcapsules enclosing the heat storage agent blended in the urethane resin are fine particles in which the heat storage agent is included inside the film. Such a heat storage agent is not particularly limited, but has a large amount of heat storage per unit volume, is safe and hardly corroded, can stably dissipate heat and store heat even after repeated melting and solidification, and is inexpensive and normal. Paraffin, organic acid, alcohol and the like are preferably used, and n-tetradecane, n-octadecane, n-pentacosane, stearic acid, cetyl alcohol and the like are more preferably used. Such a heat storage agent can be appropriately selected depending on the purpose of use. For example, one type of heat storage agent having a melting point in the target temperature range is selected and used, or two or more types of heat storage agents are mixed. It can also be used.
また、上記マイクロカプセルの皮膜を形成する膜材としては特に制限されず、例えば、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリアクリルアミド、エチルセルロース、ポリウレタン、アミノプラスト樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂等が挙げられる。これらの膜材は、単独であるいは混合して皮膜を形成することができる。特にユリア樹脂及び／またはメラミン樹脂により形成された皮膜が好ましい。また、蓄熱剤をマイクロカプセル化する方法としては特に制限されず、適宜公知の方法を採用することができる。なお、このような蓄熱剤を内包したマイクロカプセルとしては、市販されている蓄熱剤を内包したマイクロカプセルを適宜用いてもよい。 The film material for forming the microcapsule film is not particularly limited, and examples thereof include polystyrene, polyacrylonitrile, polyamide, polyacrylamide, ethyl cellulose, polyurethane, aminoplast resin, urea resin, and melamine resin. These film materials can be used alone or in combination to form a film. In particular, a film formed of urea resin and / or melamine resin is preferable. Moreover, it does not restrict | limit especially as a method of encapsulating a thermal storage agent, A well-known method is employable suitably. In addition, as a microcapsule including such a heat storage agent, a microcapsule including a commercially available heat storage agent may be used as appropriate.
また、平均粒子径が１〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍ程度のマイクロカプセルを用いることが好ましい。上記平均粒子径が上記１μｍ未満では、シート状成形体を構成する樹脂中に混合せしめた際に、該樹脂の粘度が高くなり過ぎて加工性が低下する傾向にあり、他方、上記平均粒子径が１００μｍを超えると、上記マイクロカプセルが上記樹脂中に均一に混合させることが困難であるためシート状成形体に均一に分散し難くなる傾向にある。 Moreover, it is preferable to use microcapsules having an average particle diameter of 1 to 100 μm, preferably about 5 to 50 μm. When the average particle diameter is less than 1 μm, the viscosity of the resin tends to be too high and the processability tends to decrease when mixed into the resin constituting the sheet-like molded body. When the thickness exceeds 100 μm, it is difficult to uniformly mix the microcapsules in the resin, and thus it tends to be difficult to uniformly disperse the sheet-like molded body.
本発明における蓄熱剤を内包したマイクロカプセルの配合量は、上記ウレタン系樹脂１００重量部に対して４０〜１８０重量部、好ましくは５０〜１５０重量部である。上記マイクロカプセルの配合量が４０重量部未満では、得られる蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体に充分な蓄熱性が得られず、他方、１８０重量部を超えると、配合後の樹脂の粘度が高くなって、シート加工性が低下する傾向にある。 The compounding quantity of the microcapsule encapsulating the heat storage agent in the present invention is 40 to 180 parts by weight, preferably 50 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane resin. When the blending amount of the microcapsules is less than 40 parts by weight, sufficient heat storage property cannot be obtained in the obtained heat storage urethane-based resin sheet-like molded product, whereas when it exceeds 180 parts by weight, the viscosity of the resin after blending is low. It becomes high and it exists in the tendency for sheet workability to fall.
本発明の蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体は、そのゲル分率が７０％以上である。本発明においてゲル分率は、所謂ＴＨＦ抽出法で測定される。より具体的には、硬化したシート（厚み１．０ｍｍ）を２５ｍｍ角の大きさにカットして、これを試料片とする。この試料片をＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に浸漬し、１５時間後に不溶解分を２００メッシュの濾過布により分離し、１００℃で１時間、乾燥オーブン中でＴＨＦを蒸発させ、浸漬後の重量減少を以下の式１により算出することにより求められる。
ゲル分率（％）＝（ＴＨＦ浸漬後の不溶解分の重量[ｇ]）／（浸漬前のシート重量[ｇ]）×１００ （式１）
The heat storage urethane-based resin sheet-like molded product of the present invention has a gel fraction of 70% or more. In the present invention, the gel fraction is measured by a so-called THF extraction method. More specifically, a cured sheet (thickness: 1.0 mm) is cut into a 25 mm square and used as a sample piece. This sample piece is immersed in THF (tetrahydrofuran). After 15 hours, the insoluble matter is separated by a 200 mesh filter cloth, and the THF is evaporated in a drying oven at 100 ° C. for 1 hour. It is calculated | required by calculating by the formula 1.
Gel fraction (%) = (weight of insoluble matter after immersion in THF [g]) / (sheet weight before immersion [g]) × 100 (Formula 1)
本発明の蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体は、その硬度が、５５以下、好ましくは５０以下、より好ましくは４５以下である。硬度の下限については特に限定されないが、シート状成形体の取扱い性が良好であるという観点から、硬度は５以上であることが好ましい。本発明における硬度は、所謂アスカーＣ硬度を意味し、ＪＩＳ Ｋ７３１２に準拠し、ＡＳＫＥＲ−Ｃ硬度計を用いて測定される。アスカーＣ硬度は、一般的には硬化したシートを２５ｍｍ角に切断して厚さが６ｍｍ以上になるよう重ねて測定される。 The heat storage urethane resin sheet-like molded product of the present invention has a hardness of 55 or less, preferably 50 or less, more preferably 45 or less. The lower limit of the hardness is not particularly limited, but the hardness is preferably 5 or more from the viewpoint that the handleability of the sheet-like molded body is good. The hardness in the present invention means a so-called Asker C hardness, and is measured using an ASKER-C hardness meter according to JIS K7312. The Asker C hardness is generally measured by cutting a cured sheet into 25 mm squares so that the thickness is 6 mm or more.
尚、本発明における硬度は、シート状成形体と電子機器内における発熱部分との密着性が良好であり、該発熱部分から放熱される熱を効率よくシート状成形体が吸収し蓄熱される、という観点から特定されたものである。ここで、蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体は、一般的に、使用の経時によりシート状成形体が高熱に晒された場合には、成形後の硬度よりも高くなるとともに若干収縮し、むしろ発熱部分との密着性が高くなる傾向にある。したがって、蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体の硬度は、主として使用時における柔軟性が重要であるため、本発明で特定するアスカーＣ硬度は、原則として、シート状成形体を形成後、蓄熱性シートとして使用する前（即ち高熱に晒される前）の成形体の硬度を意味する。 The hardness in the present invention is good adhesion between the sheet-like molded body and the heat generating part in the electronic device, and the sheet-shaped molded body efficiently absorbs and stores heat radiated from the heat generating part. It was specified from the viewpoint. Here, the heat-storing urethane-based resin sheet-shaped molded article generally has a higher shrinkage than the hardness after molding when the sheet-shaped molded article is exposed to high heat due to the passage of time of use. There is a tendency for the adhesiveness with the heat-generating part to increase. Therefore, since the hardness of the heat storage urethane-based resin sheet-shaped molded body is mainly important for flexibility during use, the Asker C hardness specified in the present invention is, in principle, the heat storage performance after forming the sheet-shaped molded body. It means the hardness of the molded body before being used as a sheet (that is, before being exposed to high heat).
ウレタン系樹脂中にはマイクロカプセル以外にも、シート状成形体の上記物性を損ねない範囲で適宜他の成分を配合させることができる。例えば、シート状成形体に難燃性を付与するために難燃剤を含有させても良い。難燃剤としては、金属水酸化物、赤燐、ポリ燐酸アンモニウム、燐酸エステル系化合物、燐酸アンモン、炭酸アンモン、錫酸亜鉛、トリアジン化合物、メラニン化合物、グアニジン化合物、硼酸、硼酸亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、膨張黒鉛等が挙げられる。これら難燃剤は単独で使用しても、２種以上組み合わせて使用してもよい。 In addition to the microcapsules, other components can be appropriately added to the urethane-based resin as long as the physical properties of the sheet-like molded body are not impaired. For example, a flame retardant may be included in order to impart flame retardancy to the sheet-like molded body. Flame retardants include metal hydroxide, red phosphorus, ammonium polyphosphate, phosphate ester compounds, ammonium phosphate, ammonium carbonate, zinc stannate, triazine compound, melanin compound, guanidine compound, boric acid, zinc borate, zinc carbonate, hydro Examples include talcite and expanded graphite. These flame retardants may be used alone or in combination of two or more.
上記難燃剤の中でも特に、金属水酸化物が好ましい。金属水酸化物は、他の難燃剤と比較して樹脂との相溶性が高く、２００℃以上で結晶水の解離反応が起こり、大きな吸熱を伴うことにより自己消化性を示すことから難燃性が高く、好ましい。金属水酸化物は具体的には水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム等が挙げられる。 Among the flame retardants, metal hydroxides are particularly preferable. Metal hydroxides are highly compatible with resins compared to other flame retardants, dissociation of crystal water occurs at 200 ° C. or higher, and exhibit high self-extinguishing properties due to large endotherm, so that it is flame retardant. Is high and preferable. Specific examples of the metal hydroxide include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and barium hydroxide.
さらに、ウレタン系樹脂中には熱伝導性充填剤を組み合わせて用いることも可能である。熱伝導性充填剤としては、金属酸化物、窒化硼素、窒化アルミ等の窒化物、銅、銀、アルミ等の金属粉末、天然黒鉛（燐状、土状、燐片状、塊状等）、人造黒鉛、膨張黒鉛等の黒鉛系を添加することも可能である。 Furthermore, it is also possible to use a thermally conductive filler in combination in the urethane resin. Thermally conductive fillers include metal oxides, nitrides such as boron nitride and aluminum nitride, metal powders such as copper, silver and aluminum, natural graphite (phosphorus, earth, flakes, lumps, etc.), artificial It is also possible to add graphite systems such as graphite and expanded graphite.
さらには、熱伝導的には必ずしも優れない炭酸カルシウム等の炭酸金属や、クレー、カオリン等の充填剤等を添加することも可能である。 Furthermore, it is also possible to add a metal carbonate such as calcium carbonate, which is not necessarily excellent in heat conduction, or a filler such as clay or kaolin.
さらに、上記ウレタン系樹脂に中は、これを用いて成形されるシート状成形体の要求性能に応じて、触媒、酸化防止剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、湿潤分散剤等を適宜添加することが可能である。 Furthermore, a catalyst, an antioxidant, a weather stabilizer, a heat stabilizer, a wetting and dispersing agent, etc. are appropriately added to the urethane resin according to the required performance of a sheet-like molded product molded using the urethane resin. It is possible.
蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体を形成する方法は、特に制限されず、適宜公知の方法を用いることが可能である。例えば、ポリエステルフィルム等のセパレータフィルムの上に水酸基を有する化合物、イソシアネート基を有する化合物、マイクロカプセル等を含有するウレタン系樹脂組成物をコーティングし、１２０〜１５０℃の温度条件下で１３分間加熱することによって硬化させる方法を挙げることができる。 The method for forming the heat storage urethane-based resin sheet-like molded body is not particularly limited, and a known method can be used as appropriate. For example, a urethane-based resin composition containing a hydroxyl group-containing compound, an isocyanate group-containing compound, microcapsules, etc. is coated on a separator film such as a polyester film and heated at a temperature of 120 to 150 ° C. for 13 minutes. The method of making it harden | cure by can be mentioned.
このような本発明の蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体は、一般的には単層のシートとして形成され、その厚さとしては、０．３ｍｍ〜３０ｍｍであることが好ましく、１．０ｍｍ〜６．０ｍｍであることがより好ましい。上記厚さが０．３ｍｍ未満では、充分な蓄熱性を達成できない傾向にあり、他方、上記厚さが６．０ｍｍを超えると、蓄熱性は向上するが、電子機器部品等の使用目的にそぐわない製品となってしまう傾向にある。 Such a heat storage urethane-based resin sheet-like molded article of the present invention is generally formed as a single-layer sheet, and the thickness thereof is preferably 0.3 mm to 30 mm, preferably 1.0 mm to More preferably, it is 6.0 mm. If the thickness is less than 0.3 mm, sufficient heat storage properties tend not to be achieved. On the other hand, if the thickness exceeds 6.0 mm, the heat storage properties are improved, but it is not suitable for the purpose of use such as electronic device parts. There is a tendency to become a product.
このように形成される蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体は、必要に応じて切断することが可能であり、任意の形状にすることにより蓄熱が必要な部位に容易に貼着させることが可能である。 The heat storage urethane-based resin sheet-like molded body formed in this way can be cut as necessary, and can be easily attached to a site that requires heat storage by making it an arbitrary shape. It is.
このような蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体としては、このような蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体が用いられる電子機器の性能や寿命、更には誤作動の防止等の観点からみて、環境温度＋５０℃の範囲内で使用されることが多い。そのためこのような蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体の蓄熱性能としては、０〜１００℃の範囲内で機能を発現するものが好ましく、２０〜９０℃の範囲内で機能を発現するものがより好ましい。 As such a heat storage urethane-based resin sheet-shaped molded body, from the viewpoint of performance and life of electronic equipment in which such a heat-storage urethane-based resin sheet-shaped molded body is used, and prevention of malfunction, the environment It is often used within a temperature range of + 50 ° C. Therefore, as the heat storage performance of such a heat storage urethane-based resin sheet-like molded article, one that exhibits a function within a range of 0 to 100 ° C is preferable, and one that exhibits a function within a range of 20 to 90 ° C is more preferable. preferable.
上記蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体の蓄熱量としては、上述する蓄熱性能が発現されるのに好ましい温度環境において１０Ｊ／ｇ〜１００Ｊ／ｇであることが好ましい。上記蓄熱量が１０Ｊ／ｇ未満では、例えば厚さ１ｍｍ×タテ１０ｍｍ×ヨコ１０ｍｍのシートを製造して熱を発生する部品に貼付した場合の蓄熱性能が約０．２ｃａｌ／枚（約０．３℃）であり、蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体としての蓄熱性が不充分となる傾向にある。一方、上記蓄熱量が１００Ｊ／ｇを超えると、例えば厚さ１ｍｍ×タテ１０ｍｍ×ヨコ１０ｍｍのシートを製造して熱を発生する部品に貼付した場合の蓄熱性能が約２．３ｃａｌ／枚（約３．３℃）となり、充分な蓄熱性が得られるものの、そのシート状成形体を得る際に用いられる蓄熱性ウレタン系樹脂中に含有させるマイクロカプセルの添加量が多くなりすぎて、シート化が困難になる傾向にある。 The heat storage amount of the heat storage urethane-based resin sheet-like molded body is preferably 10 J / g to 100 J / g in a temperature environment preferable for exhibiting the heat storage performance described above. When the heat storage amount is less than 10 J / g, for example, a sheet having a thickness of 1 mm × vertical 10 mm × horizontal 10 mm is manufactured, and the heat storage performance is about 0.2 cal / sheet (about 0.3 ° C), and the heat storage property as a heat storage urethane-based resin sheet-like molded product tends to be insufficient. On the other hand, when the heat storage amount exceeds 100 J / g, for example, a sheet having a thickness of 1 mm × vertical 10 mm × horizontal 10 mm is manufactured and pasted on a component that generates heat, the heat storage performance is about 2.3 cal / sheet (about 3.3 ° C.) and sufficient heat storage is obtained, but the amount of microcapsules contained in the heat storage urethane-based resin used when obtaining the sheet-like molded product is too large, and sheeting is performed. It tends to be difficult.
このような蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体の用途としては特に制限されないが、携帯電話、パソコン、デジタルビデオカメラ、デジタルカメラ、テレビ、ＤＶＤ、カーナビゲーション、プリンター等の電子機器における発熱を伴う部品等に適用することができる。 There are no particular restrictions on the use of such heat-storing urethane resin sheet-like molded products, but parts that generate heat in electronic devices such as mobile phones, personal computers, digital video cameras, digital cameras, televisions, DVDs, car navigation systems, and printers. Etc. can be applied.
以下、本発明の実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on the Example and comparative example of this invention, this invention is not limited to a following example.
＜実施例１〜６及び比較例１〜３＞
先ず、表１に示すポリオール、及び表３に示す蓄熱剤を含有するマイクロカプセル１、それぞれ表４及び表５に示す割合で配合して混合攪拌した後、次いで、表２に示すイソシアネート化合物を、表４及び表５に示す割合で配合して再度混合攪拌し、減圧下において脱泡して蓄熱性ウレタン系系樹脂組成物の実施例１〜６及び比較例１〜３を得た。
次に、このようにして得られた蓄熱性ウレタン系樹脂組成物を用い、これを表面がシリコン離型処理されているポリエステルフィルムの上にコーティングした後１４０℃のオーブン中で１３分間加熱することにより硬化させ、その後、常温にて２４時間放置することにより養生して厚さ１ｍｍの蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体を得た。
このようにして得られた各蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体について、以下のような評価を行った。評価結果は、実施例の結果を表４に、比較例の結果を表５にそれぞれ示す。
<Examples 1-6 and Comparative Examples 1-3>
First, after mixing and stirring the polyol shown in Table 1 and the microcapsule 1 containing the heat storage agent shown in Table 3, respectively in the proportions shown in Table 4 and Table 5, the isocyanate compounds shown in Table 2 were then mixed. It mix | blended in the ratio shown to Table 4 and Table 5, mixed and stirred again, and degas | foamed under pressure reduction, and Examples 1-6 and Comparative Examples 1-3 of the heat storage urethane type resin composition were obtained.
Next, using the heat storage urethane-based resin composition thus obtained and coating it on a polyester film whose surface has been subjected to a silicon release treatment, it is heated in an oven at 140 ° C. for 13 minutes. Then, it was cured by allowing it to stand at room temperature for 24 hours to obtain a heat storage urethane resin sheet-like molded product having a thickness of 1 mm.
The following evaluation was performed about each heat storage urethane type resin sheet-like molded object obtained in this way. The evaluation results are shown in Table 4 for the results of Examples and Table 5 for the results of Comparative Examples.
＜硬度測定＞
上述に記載する硬度測定方法に従い、ＡＳＫＥＲ-Ｃ硬度計を用いて、実施例及び比較例で得られた本発明のシート成形体及び比較例で得られた比較としてのシート成形体の硬度測定を行った。より具体的には、得られたシートを２５ｍｍ角に切断して厚さが６ｍｍ以上になるように重ねて硬度測定を行った。
<Hardness measurement>
According to the hardness measurement method described above, using the ASKER-C hardness tester, the hardness measurement of the sheet molded body of the present invention obtained in the examples and comparative examples and the sheet molded body as a comparison obtained in the comparative examples was performed. went. More specifically, the obtained sheet was cut into 25 mm squares and stacked so that the thickness was 6 mm or more, and the hardness was measured.
＜ゲル分率測定＞
本発明の蓄熱性熱硬化樹脂シートのゲル分率は、上述に記載する方法に従いＴＨＦ抽出法で行った。硬化したシート（厚み１．０ｍｍ）を２５ｍｍ角の大きさにカットして、これを試料片とした。この試料片をＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に浸漬し、１５時間後に不溶解分を２００メッシュの濾過布により分離し、１００℃で1時間、乾燥オーブン中でTHFを蒸発させ、浸漬後の重量減少を以下の式２に基づいて算出することによりゲル分率を求めた。
ゲル分率（％） ＝ （ＴＨＦ浸漬後の不溶解分の重量[ｇ]）／（浸漬前のシート重量[ｇ]）×１００ （式２）
<Gel fraction measurement>
The gel fraction of the heat storage thermosetting resin sheet of the present invention was determined by the THF extraction method according to the method described above. The cured sheet (thickness 1.0 mm) was cut into a 25 mm square size and used as a sample piece. This sample piece is immersed in THF (tetrahydrofuran). After 15 hours, the insoluble matter is separated by a 200 mesh filter cloth, and THF is evaporated in a drying oven at 100 ° C. for 1 hour. The gel fraction was determined by calculation based on Equation (2).
Gel fraction (%) = (weight of insoluble matter after THF immersion [g]) / (sheet weight before immersion [g]) × 100 (Formula 2)
＜蓄熱性の試験＞
蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体の融解を行い、ＤＳＣ６２００（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製）を用いて走査により融解熱量（Ｊ／ｇ）を測定した。このような測定の結果、蓄熱量が１０〜９０℃の間で１０（Ｊ／ｇ）以上となる蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体を合格とし、それ以外のものを不合格とした。
<Heat storage test>
The heat storage urethane resin sheet-like molded product was melted, and the heat of fusion (J / g) was measured by scanning using DSC6200 (manufactured by SII Nanotechnology). As a result of such measurement, the heat storage urethane-based resin sheet-like molded product having a heat storage amount of 10 (J / g) or more between 10 and 90 ° C. was accepted, and the others were rejected.
＜耐熱性の試験＞
まず、厚み１ｍｍの蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体を２００ｍｍ角の大きさにカットした。そして、ＤＳＣ６２００（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製）を用いて走査により融解熱量（Ｊ／ｇ）を測定し、融解熱量Ａを得た。一方、上記同一の蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体を同様に２００ｍｍ角の大きさにカットし、これを１００℃のオーブン中に１，０００時間置いた後、その試験片を取り出してＤＳＣ６２００（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製）を用いて走査により融解熱量（Ｊ／ｇ）を測定し、融解熱量Ｂを得た。このようにして得られた融解熱量Ａおよび融解熱量Ｂを用いて以下の式３により算出することによって、１００℃のオーブン中に１，０００時間置く前と後の融解熱量（Ｊ／ｇ）を比較して各蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体の融解熱量（Ｊ／ｇ）変化率を求め、耐熱性を評価した。評価基準は下記の通りである。
変化率（％）＝（Ａ−Ｂ）／Ａ×１００ （式３）
〔評価基準〕
○：融解熱量（Ｊ／ｇ）変化率が２０％以下であった
△：融解熱量（Ｊ／ｇ）変化率が２１〜４０％以下であった
×：融解熱量（Ｊ／ｇ）変化率が４１以上であった
<Test of heat resistance>
First, a heat storage urethane-based resin sheet-like molded body having a thickness of 1 mm was cut into a size of 200 mm square. And calorie | heat amount of fusion (J / g) was measured by scanning using DSC6200 (made by SII nanotechnology company), and calorie | heat amount A was obtained. On the other hand, the same heat storage urethane-based resin sheet-like molded body was similarly cut into a 200 mm square size and placed in an oven at 100 ° C. for 1,000 hours. Then, the test piece was taken out and DSC6200 ( The amount of heat of fusion (J / g) was measured by scanning using SII Nanotechnology, Inc., and the amount of heat of fusion B was obtained. By using the heat of fusion A and the heat of fusion B thus obtained, the heat of fusion (J / g) before and after 1,000 hours in an oven at 100 ° C. is calculated by the following formula 3. In comparison, the rate of change in heat of fusion (J / g) of each heat storage urethane-based resin sheet-like molded product was determined, and the heat resistance was evaluated. The evaluation criteria are as follows.
Rate of change (%) = (A−B) / A × 100 (Formula 3)
〔Evaluation criteria〕
○: Change rate of heat of fusion (J / g) was 20% or less Δ: Change rate of heat of fusion (J / g) was 21 to 40% or less ×: Change rate of heat of fusion (J / g) Was over 41
尚、ポリオールに対するイソシアネートの必要量は以下の式４に基づいて算出した。
イソシアネートの必要量＝（酸価[mg/g]／５６１）×
（４２×１００／NCO[%]）× 官能基当量比 （式４）
The required amount of isocyanate relative to the polyol was calculated based on the following formula 4.
Required amount of isocyanate = (acid value [mg / g] / 561) ×
(42 × 100 / NCO [%]) × functional group equivalent ratio (Formula 4)
実施例１〜６は、本発明の特定する官能基当量比、ゲル分率、硬度を満たし、蓄熱性、耐熱性も良好であった。 Examples 1 to 6 satisfied the functional group equivalent ratio, gel fraction, and hardness specified by the present invention, and had good heat storage and heat resistance.
一方、比較例１は蓄熱剤の原材料を評価した。硬度、ゲル分率に関しては測定不可であったが、耐熱性の評価においては蓄熱剤を内包するカプセルが破損して融解熱量の変化率が４１％以上であった。比較例２は硬度が６５であり、電子部品との密着性が悪化して実質的な蓄熱性が低下する。比較例３は官能基当量比が０．３、ゲル分率が６０％で、いずれも本発明の特定する数値範囲をはずれ、シート状に成形できなかった。また、融解熱量の変化率が２１〜４０％であり耐熱性が不良であることが確認された。
On the other hand, the comparative example 1 evaluated the raw material of a thermal storage agent. Although the hardness and gel fraction could not be measured, in the evaluation of heat resistance, the capsule containing the heat storage agent was broken and the rate of change in heat of fusion was 41% or more. Comparative Example 2 has a hardness of 65, and the adhesion with the electronic component is deteriorated, so that the substantial heat storage property is lowered. In Comparative Example 3, the functional group equivalent ratio was 0.3 and the gel fraction was 60%, and none of the numerical value ranges specified by the present invention was able to be formed into a sheet shape. Moreover, the rate of change of the heat of fusion was 21 to 40%, and it was confirmed that the heat resistance was poor.
Claims (2)
前記ウレタン系樹脂は、少なくとも水酸基を有する化合物と、イソシアネート基を有する化合物とから構成され、水酸基を有する化合物の水酸基に対するイソシアネート基を有する化合物のイソシアネート基の官能基当量比が０．５〜１．２であり、
架橋密度がＴＨＦ抽出のゲル分率において７０％以上であり、
日本工業規格ＪＩＳ Ｋ ７３１２に準拠するアスカーＣ硬度計で測定される硬度が５５以下であることを特徴とする蓄熱性ウレタン系樹脂シート状成形体。 In a urethane-based resin, a heat-storing urethane-based resin sheet-like molded body formed by blending at least a microcapsule containing a heat storage agent,
The urethane-based resin is composed of at least a compound having a hydroxyl group and a compound having an isocyanate group, and the functional group equivalent ratio of the isocyanate group of the compound having an isocyanate group to the hydroxyl group of the compound having a hydroxyl group is 0.5 to 1. 2
The crosslinking density is 70% or more in the gel fraction of THF extraction,
A heat storage urethane-based resin sheet-like molded article having a hardness measured by an Asker C hardness meter in accordance with Japanese Industrial Standard JIS K 7312 of 55 or less.
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