JP2009062423A - Active energy ray-curable hard coating resin composition and hard coating film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は活性エネルギー線硬化型ハードコート樹脂組成物及びハードコートフィルムに関する。 The present invention relates to an active energy ray-curable hard coat resin composition and a hard coat film.
近年、プラスチックフィルムはその加工性、透明性等に加えて、軽量、安価といったことから、ガラスに変わり自動車業界、家電業界を始めとして種々の産業で使用されており、最近ではプラズマディスプレイ、液晶ディスプレイなどのフラットパネルディスプレイやタッチパネル、パーソナルコンピュータなどのディスプレイ用としても広く用いられている。
しかしながら、プラスチックフィルムはガラスと比較して柔らかく、表面に傷が付き易い等の欠点を有している。この欠点を解消するために多官能アクリレートモノマーを主成分とした紫外線硬化型樹脂組成物をプラスチックフィルムに塗工したハードコートフィルムが用いられている。しかし、多官能アクリレートモノマーの官能基数が大きい程、表面硬度は良好であるが硬化時の樹脂収縮に起因する反りが大きくなる。これを解消するために多官能アクリレートモノマーの一部を硬化収縮の少ない単官能もしくは２官能アクリレートモノマーに置き換えることにより反りを低減することができるが、表面硬度の著しい劣化が問題であった。 However, plastic films have drawbacks such as being softer than glass and being easily scratched on the surface. In order to eliminate this drawback, a hard coat film obtained by coating a plastic film with an ultraviolet curable resin composition mainly composed of a polyfunctional acrylate monomer is used. However, the greater the number of functional groups in the polyfunctional acrylate monomer, the better the surface hardness, but the greater the warpage due to resin shrinkage during curing. In order to solve this problem, the warpage can be reduced by replacing a part of the polyfunctional acrylate monomer with a monofunctional or bifunctional acrylate monomer having a small shrinkage in curing, but significant deterioration in surface hardness has been a problem.
請求項１の発明は、
（メタ）アクリレートとポリイソシアネートとを反応させて得られるウレタンアクリレートオリゴマーを主成分とすることを特徴とする活性エネルギー線硬化型ハードコート樹脂組成物である。
請求項２の発明は、
前記（メタ）アクリレートモノマーが水酸基を有した２〜３官能の（メタ）アクリレートモノマーからなり、かつ前記ポリイソシアネートが３官能のイソシアヌレート型のポリイソシアネートであることを特徴とする請求項１記載の活性エネルギー線硬化型ハードコート樹脂組成物である。
請求項３の発明は、
前記活性エネルギー線硬化型ハードコート樹脂組成物を透明基材上に塗布硬化してなることを特徴とするハードコートフィルムである。
The invention of claim 1
An active energy ray-curable hard coat resin composition comprising a urethane acrylate oligomer obtained by reacting (meth) acrylate and polyisocyanate as a main component.
The invention of claim 2
The said (meth) acrylate monomer consists of a 2-3 functional (meth) acrylate monomer with a hydroxyl group, and the said polyisocyanate is a trifunctional isocyanurate type polyisocyanate. It is an active energy ray-curable hard coat resin composition.
The invention of claim 3
A hard coat film obtained by coating and curing the active energy ray-curable hard coat resin composition on a transparent substrate.
本発明によれば、嵩高い３官能のイソシアヌレート型ポリイソシアネートを用いて反応させ得たウレタンアクリレートオリゴマーを主成分とすることで、活性エネルギー線硬化時に立体的に架橋することで硬化収縮が抑制され、表面硬度と低収縮性に優れた活性エネルギー線硬化型ハードコート樹脂組成物およびハードコートフィルムを得ることができる。 According to the present invention, the main component is a urethane acrylate oligomer obtained by reacting with a bulky trifunctional isocyanurate type polyisocyanate, thereby suppressing curing shrinkage by sterically cross-linking during active energy ray curing. Thus, an active energy ray-curable hard coat resin composition and a hard coat film excellent in surface hardness and low shrinkage can be obtained.
以下、本発明について詳細に説明する。本発明に用いるウレタンアクリレートオリゴマーは、水酸基を有した２〜３官能の（メタ）アクリレートモノマーと３官能のイソシアヌレート型ポリイソシアネートを無溶剤下、有機溶剤下でウレタン反応により合成することが出来る。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. The urethane acrylate oligomer used in the present invention can be synthesized by a urethane reaction of a 2-functional (meth) acrylate monomer having a hydroxyl group and a trifunctional isocyanurate type polyisocyanate in the absence of a solvent and in an organic solvent.
水酸基を含有する２〜３官能の（メタ）アクリレートモノマーとしては、２-ヒドロキシ-１、３-ジメタクリロキシプロパン、２-ヒドロキシ-１-アクリロキシ-３-メタクリロキシプロパン、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the 2- to 3-functional (meth) acrylate monomer containing a hydroxyl group include 2-hydroxy-1,3-dimethacryloxypropane, 2-hydroxy-1-acryloxy-3-methacryloxypropane, pentaerythritol triacrylate, di Pentaerythritol penta (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, caprolactone-modified pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethylene oxide-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ethylene oxide-modified pentaerythritol tri (meth) An acrylate etc. are mentioned.
３官能のイソシアヌレート型のポリイソシアネートとしては、特に限定されることなく、例えば市販品としてはＤー１７０Ｎ、Ｄー１７２Ｎ、Ｄ−１７７Ｎ、Ｄ−１２７Ｎ（三井武田ケミカル株式会社製）、コロネートＨＸ（日本ポリウレタン工業株式会社製）等が挙げられる。 The trifunctional isocyanurate type polyisocyanate is not particularly limited. For example, commercially available products include D-170N, D-172N, D-177N, D-127N (manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.), Coronate HX. (Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.).
本発明の活性エネルギー線硬化型ハ−ドコート樹脂組成物には光重合開始剤を含有させてなることが好ましい。光重合開始剤としては光によりラジカルを発生するものであれば制限はなく各種公知のものを使用することができる。ラジカル型重合開始剤としては、ベンゾフェノン及び他のアセトフェノン、ベンジル、ベンズアルデヒド及びｏ−クロロベンズアルデヒド、キサントン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、９，１０−フェナントレンキノン、９，１０−アントラキノン、メチルベンゾインエーテル、エチルベンゾインエーテル、イソプロピルベンゾインエーテル、α，α−ジエトキシアセトフェノン、α，α−ジメトキシアセトフェノン、１−フェニル−１，２−プロパンジオール−２−ｏ−ベンゾイルオキシム及びα，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン等が挙げられる。市販品としては、イルガキュア−１８４、イルガキュア−６５１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製、商品名）、ダロキュア−１１７３（メルク社製、商品名）などの光開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチル−パーオキシベンゾエート、アゾビスイソブチロニトリル、ジアセチルパーオキサイド、ジプロピルパーオキサイド、ジブチルパーオキサイド、ジカプリルパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、ｐ，ｐ−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ｐ，ｐ−ジメトキシベンゾイルパーオキサイド、ｐ，ｐ−ジメチルベンゾイルパーオキサイドなどの熱開始剤が挙げられる。 The active energy ray-curable hard coat resin composition of the present invention preferably contains a photopolymerization initiator. The photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it generates radicals by light, and various known ones can be used. As radical type polymerization initiators, benzophenone and other acetophenones, benzyl, benzaldehyde and o-chlorobenzaldehyde, xanthone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 9,10-phenanthrenequinone, 9,10-anthraquinone, methylbenzoin ether, ethyl Benzoin ether, isopropyl benzoin ether, α, α-diethoxyacetophenone, α, α-dimethoxyacetophenone, 1-phenyl-1,2-propanediol-2-o-benzoyloxime and α, α-dimethoxy-α-phenylacetophenone Etc. Commercially available products include photoinitiators such as Irgacure-184, Irgacure-651 (Ciba Specialty Chemicals, trade name), Darocur-1173 (Merck, trade name), benzoyl peroxide, and t-butyl. Peroxybenzoate, azobisisobutyronitrile, diacetyl peroxide, dipropyl peroxide, dibutyl peroxide, dicapryl peroxide, benzoyl peroxide, p, p-dichlorobenzoyl peroxide, p, p-dimethoxybenzoylper Examples thereof include thermal initiators such as oxide and p, p-dimethylbenzoyl peroxide.
また、本発明の活性エネルギー線硬化型ハ−ドコート樹脂組成物には、各種多官能（メタ）アクリレートを配合することができる。主として多官能のアクリレート及びメタクリレートが使用できるが、２種以上の多官能（メタ）アクリレートや低官能基数の不飽和基を持つ樹脂を併用することもできる。 Moreover, various polyfunctional (meth) acrylates can be mix | blended with the active energy ray hardening-type hard coat resin composition of this invention. Although polyfunctional acrylates and methacrylates can be mainly used, two or more polyfunctional (meth) acrylates and resins having unsaturated groups with a low functional group number can be used in combination.
アクリレートとしては、例えば１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジシクロペンタニルジアクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジアクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジアクリレート、アリル化シクロヘキシルジアクリレート、イソシアヌレートジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートなどが挙げられ、官能基数の多いアクリレートほど表面硬度が高くなり、好ましい。これらは単独あるいは２種以上を混合して使用してもよい。アクリレートは、モノマーでもプレポリマーであってもよい。 Examples of the acrylate include 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol diacrylate, dicyclopentanyl diacrylate, Caprolactone-modified dicyclopentenyl diacrylate, ethylene oxide-modified phosphate diacrylate, allylated cyclohexyl diacrylate, isocyanurate diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, dipentaerythritol triacrylate, propionic acid-modified dipentaerythritol triacrylate, pentaerythritol triacrylate Acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane triacryl And tris (acryloxyethyl) isocyanurate, dipentaerythritol pentaacrylate, propionic acid modified dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexaacrylate The higher the surface hardness, the better. You may use these individually or in mixture of 2 or more types. The acrylate may be a monomer or a prepolymer.
メタクリレートとしては、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１．４−ブタンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１．６−ヘキサンジオールジメタクレート、１．９−ノナンジオールジメタクリレート、１．１０−デカンジオールジメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、ジメチロールートリシクロデカンジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートやエトキシ化トリメチロールプロパントリメタクリレートが挙げられ、これらを単独あるいは２種以上を混合して使用しても良い。 As the methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, 1.4-butanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, 1.6-hexanediol dimethacrylate, 1.9-nonanediol dimethacrylate, 1 .10-decanediol dimethacrylate, glycerin dimethacrylate, dimethylol-tricyclodecane dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate and ethoxylated trimethylolpropane trimethacrylate are used alone or in combination of two or more. You may do it.
この他に有機溶剤を添加することもできる。有機溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素系、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系、塩化メチレン、塩化エチレンなどのハロゲン化炭化水素系、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール系、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、２−ペンタノン、イソホロンなどのケトン系、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤などが挙げられる。 In addition, an organic solvent can be added. Examples of the organic solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, methanol, ethanol, propanol, Examples include alcohols such as butanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, 2-pentanone and isophorone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolve solvents such as ethyl cellosolve.
その他、各種添加剤、例えば、帯電防止剤、屈折率調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、光増感剤、レベリング剤、消泡剤、無機充填剤、カップリング剤、防腐剤、可塑剤、流動調整剤、増粘剤、ｐＨ調整剤等などを配合材料としてもよい。 Other additives such as antistatic agents, refractive index adjusting agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, photosensitizers, leveling agents, antifoaming agents, inorganic fillers, coupling agents, Preservatives, plasticizers, flow regulators, thickeners, pH adjusters, and the like may be used as blending materials.
本発明の活性エネルギー線硬化型ハードコート樹脂組成物が塗布される基材としてのプラスチックフィルムは、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッソ樹脂フィルム、ナイロンフィルム、アクリル樹脂フィルム等、いずれも公知のものを用いることができる。 The plastic film as a substrate to which the active energy ray-curable hard coat resin composition of the present invention is applied is, for example, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene film, polypropylene film, cellophane, diacetyl cellulose film, Triacetyl cellulose film, acetyl cellulose butyrate film, polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polymethylpentene film, polysulfone film, polyether Ether ketone film, polyether sulfone film, polyetherimide film, poly De film, fluororesin film, nylon film, can be used an acrylic resin film, any known.
また、本発明の活性エネルギー線硬化型ハードコート樹脂組成物との密着性を向上させる目的で、サンドブラスト法や溶剤処理法などによる表面の凹凸化処理、あるいはコロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理、電子線照射処理などの表面の酸化処理などの表面処理を施してもよい。 In addition, for the purpose of improving the adhesion with the active energy ray-curable hard coat resin composition of the present invention, surface roughening treatment such as sandblasting or solvent treatment, corona discharge treatment, chromic acid treatment, flame treatment Surface treatment such as surface oxidation treatment such as hot air treatment, ozone / ultraviolet irradiation treatment, and electron beam irradiation treatment may be performed.
本発明の活性エネルギー線硬化型ハードコート樹脂組成物のフィルムへの塗布方法、塗布厚については特に制限はなく、公知の方法、例えばグラビアコート法、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、スプレーコート法、ディッピング法などを用いることができ乾燥後塗膜の厚みを１μｍ〜２０μｍとすることが好ましい。ハードコート層の厚みが１μｍ未満であると、十分な硬度が発生せず、２０μｍを越えるとクラックが発生するため好ましくない。 There are no particular restrictions on the coating method and coating thickness of the active energy ray-curable hard coat resin composition of the present invention, and known methods such as gravure coating, bar coating, knife coating, roll coating, A blade coating method, a die coating method, a spray coating method, a dipping method, or the like can be used, and the thickness of the coating film after drying is preferably 1 μm to 20 μm. When the thickness of the hard coat layer is less than 1 μm, sufficient hardness is not generated, and when it exceeds 20 μm, cracks are generated, which is not preferable.
本発明の活性エネルギー線硬化型ハードコート樹脂組成物は、前述した各種基材に塗工したのち、活性エネルギー線を照射することにより硬化される。活性エネルギー線としては、紫外線、近紫外線、赤外線、Ｘ線、γ線、電子線、プロトン線、中性子線等が利用できるが、硬化速度、価格、生産性の観点から一般的に紫外線や電子線が用いられる。 The active energy ray-curable hard coat resin composition of the present invention is cured by irradiating active energy rays after coating on the various substrates described above. As the active energy rays, ultraviolet rays, near ultraviolet rays, infrared rays, X-rays, γ rays, electron beams, proton rays, neutron rays and the like can be used. However, ultraviolet rays and electron beams are generally used from the viewpoint of curing speed, price, and productivity. Is used.
電子線を照射する場合は、走査型あるいはカーテン型の電子線加速器を用い、加速電圧１０００ｋｅＶ以下、好ましくは１００〜３００ｋｅＶのエネルギーを有し、紫外線を照射する場合は、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、メタルハライドランプ等を用い、１００〜４００ｎｍ、好ましくは２００〜４００ｎｍの波長領域で、１００〜８００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーを有する紫外線を照射する。また、必要に応じて窒素雰囲気下にて硬化してもよい。 When irradiating an electron beam, an electron beam accelerator of a scanning type or a curtain type is used, and has an acceleration voltage of 1000 keV or less, preferably 100 to 300 keV. When irradiating ultraviolet rays, an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, Using a low-pressure mercury lamp, a carbon arc, a metal halide lamp, etc., ultraviolet rays having energy of 100 to 800 mJ / cm 2 are irradiated in a wavelength region of 100 to 400 nm, preferably 200 to 400 nm. Moreover, you may harden | cure in nitrogen atmosphere as needed.
以下、本発明について実施例、比較例を挙げてより詳細に説明するが、具体例を示すものであって特にこれらに限定するものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and demonstrated in detail about this invention, a specific example is shown and it does not specifically limit to these.
２-ヒドロキシ-１，３-ジメタクリロキシプロパン（新中村化学工業株式会社製 商品名ＮＫエステル７０１ 固形分１００％）１００重量部とポリイソシアネート（日本ポリウレタン工業株式会社製 商品名コロネートＨＸ）７７重量部を２５℃で１０時間撹拌、反応させ、赤外吸収分析でイソシアネート基のピークが無くなった時点で反応を終了させる。 100 parts by weight of 2-hydroxy-1,3-dimethacryloxypropane (trade name: NK Ester 701, solid content 100%, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) and 77 weights of polyisocyanate (trade name: Coronate HX, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) The mixture is stirred and reacted at 25 ° C. for 10 hours, and the reaction is terminated when the peak of the isocyanate group disappears by infrared absorption analysis.
上記のようにして作製したウレタンアクリレートオリゴマー固形分１００重量部に対し、開始剤として１−ヒドロキシーシクロへキシルーフェニルーケトン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製 商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４）を５重量部加え、溶媒として酢酸エチルを用い固形分８０％の活性エネルギー線硬化型ハードコート樹脂組成物を得た。 5 parts by weight of 1-hydroxy-cyclohexyl phenyl ketone (trade name: IRGACURE 184 manufactured by Ciba Specialty Chemicals) is added as an initiator to 100 parts by weight of the solid content of urethane acrylate oligomer prepared as described above, and the solvent An active energy ray-curable hard coat resin composition having a solid content of 80% was obtained using ethyl acetate.
２-ヒドロキシ-１-アクリロキシ-３-メタクリロキシプロパン（新中村化学工業株式会社製 商品名ＮＫエステル７０１Ａ 固形分１００％）１００重量部とポリイソシアネート（日本ポリウレタン工業株式会社製 商品名コロネートＨＸ）８２重量部を用い実施例１と同様にして固形分８０％の活性エネルギー線硬化型ハードコート樹脂組成物を得た。 2-Hydroxy-1-acryloxy-3-methacryloxypropane (trade name: NK Ester 701A, solid content 100%, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 100 parts by weight and polyisocyanate (product name: Coronate HX, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) 82 An active energy ray-curable hard coat resin composition having a solid content of 80% was obtained in the same manner as Example 1 using parts by weight.
ペンタエリスリトールトリアクリレート（共栄社化学株式会社製 商品名ライトアクリレートＰＥ-３Ａ 固形分１００％）１００重量部とポリイソシアネート（日本ポリウレタン工業株式会社製 商品名コロネートＨＸ）３３重量部を用い実施例１と同様にして固形分８０％の活性エネルギー線硬化型ハードコート樹脂組成物を得た。 Example 100 using 100 parts by weight of pentaerythritol triacrylate (trade name Light Acrylate PE-3A, solid content 100%) manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. and 33 parts by weight of polyisocyanate (trade name Coronate HX, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) Thus, an active energy ray-curable hard coat resin composition having a solid content of 80% was obtained.
比較例１
ペンタエリスリトールトリアクリレート（共栄社化学株式会社製 商品名ライトアクリレートＰＥ-３Ａ 固形分１００％）１００重量部と２、４-トルエンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業株式会社製 商品名コロネートＴ）１６重量部を用い実施例１と同様にして固形分８０％の活性エネルギー線硬化型ハードコート樹脂組成物を得た。
Comparative Example 1
Implemented using 100 parts by weight of pentaerythritol triacrylate (trade name: Light acrylate PE-3A, solid content 100%, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and 16 parts by weight of 2,4-toluene diisocyanate (trade name: Coronate T, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) In the same manner as in Example 1, an active energy ray-curable hard coat resin composition having a solid content of 80% was obtained.
比較例２
ペンタエリスリトールトリアクリレート（共栄社化学株式会社製 商品名ライトアクリレートＰＥ-３Ａ 固形分１００％）１００重量部とヘキサメチレンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業株式会社製 商品名ＨＤＩ）１６重量部を用い実施例１と同様にして固形分８０％の活性エネルギー線硬化型ハードコート樹脂組成物を得た。
Comparative Example 2
Example 100 using 100 parts by weight of pentaerythritol triacrylate (trade name Light Acrylate PE-3A solid content 100%) manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. and 16 parts by weight of hexamethylene diisocyanate (trade name HDI manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) Thus, an active energy ray-curable hard coat resin composition having a solid content of 80% was obtained.
比較例３
ペンタエリスリトールトリアクリレート（共栄社化学株式会社製 商品名ライトアクリレートＰＥ-３Ａ 固形分１００％）１００重量部と３官能のアダクト型のポリイソシアネート（ポリウレタン工業株式会社製 商品名Ｄ-１１０Ｎ 固形分７５％）７５重量部を用い実施例１と同様にして固形分８０％の活性エネルギー線硬化型ハードコート樹脂組成物を得た。
Comparative Example 3
100 parts by weight of pentaerythritol triacrylate (trade name: Light acrylate PE-3A, solid content: 100%, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and trifunctional adduct type polyisocyanate (trade name: D-110N, solid content: 75%, manufactured by Polyurethane Industry Co., Ltd.) An active energy ray-curable hard coat resin composition having a solid content of 80% was obtained using 75 parts by weight in the same manner as in Example 1.
比較例４
ペンタエリスリトールトリアクリレート（共栄社化学株式会社製 商品名ライトアクリレートＰＥ-３Ａ 固形分１００％）１００重量部と３官能のヴュレット型のポリイソシアネート（ポリウレタン工業株式会社製 商品名Ｄ-１６５Ｎ 固形分１００％）５６重量部を用い実施例１と同様にして固形分８０％の活性エネルギー線硬化型ハードコート樹脂組成物を得た。
Comparative Example 4
100 parts by weight of pentaerythritol triacrylate (trade name: Light acrylate PE-3A, solid content 100%, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and trifunctional violet-type polyisocyanate (trade name: D-165N, solid content: 100%, manufactured by Polyurethane Industry Co., Ltd.) An active energy ray-curable hard coat resin composition having a solid content of 80% was obtained in the same manner as Example 1 using 56 parts by weight.
比較例５
２-ヒドロキシエチルアクリレート（共栄社化学株式会社製 商品名ライトエステルＨＯＡ 固形分１００％）１００重量部と２、４-トルエンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業株式会社製 商品名コロネートＴ）７５重量部を用い実施例１と同様にして固形分８０％の活性エネルギー線硬化型ハードコート樹脂組成物を得た。
Comparative Example 5
Example using 100 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (trade name Light Ester HOA solid content 100% manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and 75 parts by weight of 2,4-toluene diisocyanate (trade name Coronate T manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) In the same manner as in Example 1, an active energy ray-curable hard coat resin composition having a solid content of 80% was obtained.
比較例６
２-ヒドロキシエチルアクリレート（共栄社化学株式会社製 商品名ライトエステルＨＯＡ 固形分１００％）１００重量部と３官能のアダクト型のポリイソシアネート（ポリウレタン工業株式会社製 商品名Ｄ-１１０Ｎ 固形分７５％）３４５重量部を用い実施例１と同様にして固形分８０％の活性エネルギー線硬化型ハードコート樹脂組成物を得た。
Comparative Example 6
2-hydroxyethyl acrylate (trade name: Light Ester HOA, solid content 100%, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 100 parts by weight and trifunctional adduct type polyisocyanate (trade name: D-110N, solid content: 75%, manufactured by Polyurethane Industry Co., Ltd.) 345 An active energy ray-curable hard coat resin composition having a solid content of 80% was obtained in the same manner as Example 1 using parts by weight.
比較例７
２-ヒドロキシエチルアクリレート（共栄社化学株式会社製 商品名ライトエステルＨＯＡ 固形分１００％）１００重量部と３官能のヴュレット型のポリイソシアネート（ポリウレタン工業株式会社製 商品名Ｄ-１６５Ｎ 固形分１００％）２５９重量部を用い実施例１と同様にして固形分８０％の活性エネルギー線硬化型ハードコート樹脂組成物を得た。
Comparative Example 7
100 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (trade name: Light Ester HOA, solid content: 100%, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and trifunctional violet polyisocyanate (trade name: D-165N, solid content: 100%, manufactured by Polyurethane Industry Co., Ltd.) 259 An active energy ray-curable hard coat resin composition having a solid content of 80% was obtained in the same manner as Example 1 using parts by weight.
実施例、比較例で作製した活性エネルギー線硬化型ハードコート樹脂組成物を１００μｍのＰＥＴフィルムに硬化膜厚が５μｍとなるようにバーコート法で塗工して熱風乾燥機で８０℃、２分の条件で乾燥した。しかる後、紫外線照射装置を用いて紫外線を積算光量約３００ｍＪ／ｃｍ２照射してそれぞれハードコートフィルムを得た。
評価結果を表１に示す。
The active energy ray-curable hard coat resin composition prepared in Examples and Comparative Examples was applied to a 100 μm PET film by a bar coating method so as to have a cured film thickness of 5 μm, and then heated at 80 ° C. for 2 minutes with a hot air dryer. It dried on the conditions of. Thereafter, ultraviolet rays were irradiated using an ultraviolet ray irradiation apparatus to an accumulated light amount of about 300 mJ / cm 2 to obtain hard coat films, respectively.
The evaluation results are shown in Table 1.
試験・評価方法
（１）反りの測定
塗工したハードコートフィルムを１０ｃｍ平方角に切り取り、平滑なガラス板上に置く。フィルムの中心をガラス棒で押さえた状態でガラス板からのフィルム四隅の高さを測定し、平均値として算出した。
（２）鉛筆硬度の測定
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４（１９９９年版）の規定に基づいて行った。測定装置としては、株式会社東洋精機製作所製の鉛筆引掻塗膜硬さ試験機（形式Ｐ）を用いた。
Test / Evaluation Method (1) Measurement of Warpage A coated hard coat film is cut into a 10 cm square and placed on a smooth glass plate. The height of the four corners of the film from the glass plate was measured with the center of the film held by a glass rod, and calculated as an average value.
(2) Measurement of pencil hardness It was performed based on the provisions of JIS K 5600-5-4 (1999 edition). As a measuring apparatus, a pencil scratch coating film hardness tester (type P) manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. was used.
Claims (3)
A hard coat film obtained by applying and curing the active energy ray-curable hard coat resin composition on a transparent substrate.
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