JP2009034827A - Inorganic microparticle dispersion, its preparation method, and ink jet recording material using the inorganic microparticle dispersion - Google Patents

Inorganic microparticle dispersion, its preparation method, and ink jet recording material using the inorganic microparticle dispersion Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide hydrated alumina-inorganic microparticle dispersion having favorable stability; and an ink jet recording material having favorable gloss property, ink absorbability and superior ink coloring property. <P>SOLUTION: This preparation method of inorganic microparticle dispersion is characterized by dispersing inorganic microparticles under the presence of water-soluble poly aluminum hydroxide with basicity of 75% or more. This ink jet recording material is formed by coating an ink reception layer using the hydrated alumina-inorganic microparticle dispersion liquid, which is formed by dispersing inorganic microparticles under the presence of water-soluble poly aluminum hydroxide with the basicity of 75% or more, on at lease one face of an absorbent support medium. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、無機微粒子分散液、その無機微粒子分散液の調製方法およびその無機微粒子分散液を使用したインクジェット記録材料に関するものである。   The present invention relates to an inorganic fine particle dispersion, a method for preparing the inorganic fine particle dispersion, and an ink jet recording material using the inorganic fine particle dispersion.

インクジェット記録は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録シートに付着させ、画像・文字などの記録を行うものであるが、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点を有している。この方式で従来から問題となっていたノズルの目詰まりとメンテナンスについては、インクおよび装置の両面から改良が進み、現在では各種プリンター、ファクシミリ、コンピューター端末等、さまざまな分野に急速に普及している。   Ink-jet recording is a method in which micro droplets of ink are ejected according to various operating principles and deposited on a recording sheet such as paper to record images and characters. Has advantages such as being easy. With regard to nozzle clogging and maintenance, which has been a problem with this method, improvements have been made from both sides of ink and equipment, and now it is rapidly spreading in various fields such as various printers, facsimiles, and computer terminals. .

このインクジェット記録方式で使用される記録用紙としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、インクの吸収が早く印字ドットが重なった場合に於いてもインクが流れ出したり滲んだりしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上に大きくなく、かつ周辺が滑らかでぼやけないこと等が要求される。   The recording paper used in this ink jet recording system has a high density of printed dots, a bright and vivid color tone, and ink does not run out or bleed even when printed dots overlap quickly. In addition, it is required that the horizontal spread of the printed dots is not larger than necessary, and the periphery is smooth and unblurred.

特にインク吸収速度が遅い場合には、２色以上のインク液滴が重なって記録される際に、記録用紙上で液滴がハジキ現象を起こしてムラになったり、また、異なる色の境界領域でお互いの色が滲んだりして画質を大きく低下させやすいために、記録用紙としては高いインク吸収性を持たせるようにすることが必要である。   In particular, when the ink absorption speed is slow, when ink droplets of two or more colors are overlapped and recorded, the droplets cause repelling on the recording paper and become uneven, or the boundary areas of different colors Therefore, it is necessary for the recording paper to have high ink absorptivity because the colors tend to blur and the image quality is likely to be greatly reduced.

これらの問題を解決するために、従来から非常に多くの技術が提案されている。   In order to solve these problems, a great number of techniques have been conventionally proposed.

低サイズ原紙に表面加工用の塗料を湿潤させた記録用紙、支持体表面にインク吸収性の塗層を設けた記録用紙、被履層中の顔料として非膠質シリカ粉末を含有する記録用紙、無機顔料と有機顔料を併用した記録用紙、２つの空孔分布ピークを有する記録用紙、上下２層の多孔質層からなる記録用紙、不定形亀裂を有する記録用紙（例えば、特許文献１参照）、微粉末層を有する記録用紙（例えば、特許文献２参照）、特定の物性値を有する顔料や微粒子シリカを含有する記録用紙（例えば、特許文献３参照）、コロイド状シリカ等の微粒子シリカを含有する記録用紙（例えば、特許文献４参照）、およびアルミナ水和物微粒子を含有する記録用紙（例えば、特許文献５参照）等、多数が知られている。   Recording paper with low-size base paper moistened with surface processing paint, recording paper with ink-absorbing coating layer on the support surface, recording paper containing non-gelatin silica powder as a pigment in the coating layer, inorganic Recording paper using both pigment and organic pigment, recording paper having two pore distribution peaks, recording paper comprising upper and lower porous layers, recording paper having irregular cracks (for example, see Patent Document 1), fine paper Recording paper having a powder layer (for example, see Patent Document 2), recording paper containing a pigment having specific physical properties and fine particle silica (for example, see Patent Document 3), recording containing fine particle silica such as colloidal silica Many are known, such as paper (for example, refer to Patent Document 4) and recording paper (for example, refer to Patent Document 5) containing alumina hydrate fine particles.

一方、インクジェット記録においては、得られる画像の耐水性を改良するために、インク受容層中にカチオン性物質を添加しておき、染料を固定化する方法も種々用いられており、気相法シリカ或いは湿式法シリカのようなシリカ微粒子を無機微粒子として使用した場合には、通常アニオン性であるシリカ微粒子をカチオン性物質の存在下で分散せしめ、カチオン性にすることも提案されている（例えば、特許文献６参照）。   On the other hand, in ink jet recording, various methods are also used in which a cationic substance is added to the ink receiving layer to fix the dye in order to improve the water resistance of the obtained image. Alternatively, when silica fine particles such as wet process silica are used as inorganic fine particles, it is also proposed to disperse silica particles that are usually anionic in the presence of a cationic substance to make them cationic (for example, (See Patent Document 6).

このような場合にはシリカ微粒子とカチオン性物質の相性や分散装置の能力等、種々の影響により不必要な無機微粒子の凝集が発生することがあり、その結果、不必要な空隙が発生することで充分な品質が得られないばかりか、満足できる操業性を得られない場合もある。   In such a case, unnecessary inorganic fine particles may be agglomerated due to various effects such as compatibility of the silica fine particles and the cationic substance and the ability of the dispersing device, resulting in unnecessary voids. In some cases, sufficient quality cannot be obtained, and satisfactory operability may not be obtained.

また、元々凝集構造の少ないコロイダルシリカをカチオン性物質の存在下で分散せしめ、カチオン性とした場合には高い空隙が形成しにくいため充分な品質を得られない場合もある。   In addition, when colloidal silica originally having a small aggregate structure is dispersed in the presence of a cationic substance to make it cationic, it is difficult to form high voids, so that sufficient quality may not be obtained.

また、中性〜酸性領域下において通常カチオン性であるアルミナ水和物をインク受理層に用いる提案もなされており、アルミナ水和物の分散液を安定化させるために、通常は種々の酸類が分散液に添加される。このような酸類としては、硝酸、塩酸、臭化水素酸、酢酸、蟻酸、塩化第二鉄、アミド硫酸、塩化アルミニウム等を挙げられるが、前述の酸を用いてアルミナ水和物の分散液を作製すると、アルミナ水和物の分散液のｐＨが低下しすぎることとなる（例えば、特許文献７、特許文献８参照）。   In addition, proposals have been made to use alumina hydrate, which is usually cationic in the neutral to acidic region, for the ink-receiving layer. In order to stabilize the dispersion of alumina hydrate, various acids are usually used. Added to the dispersion. Examples of such acids include nitric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, acetic acid, formic acid, ferric chloride, amidosulfuric acid, aluminum chloride, and the like. If produced, the pH of the dispersion of alumina hydrate will be too low (see, for example, Patent Document 7 and Patent Document 8).

このようにアルミナ水和物の分散液のｐＨが低くなりすぎると、カチオン性に帯電したアルミナ水和物の表面荷電が強くなりすぎてしまい、通常アニオン性であるインクジェットインクと激しく凝集することで、インク吸収層の細孔を閉塞させ、インク吸収性を低下させることがある。
特開昭５９−６８２９２号公報 特開昭６１−１３５７８６号公報 特開昭６３−２５２７７９号公報 特開昭５７−１４０９１号公報 特開平２−２７６６７１号公報 特開平１１−３２１０７９号公報 特開平６−５５８２９号公報 特開平７−８９２１６号公報 Thus, if the pH of the dispersion of alumina hydrate becomes too low, the surface charge of the cationically charged alumina hydrate becomes too strong, and it violently agglomerates with the inkjet ink that is usually anionic. In some cases, the pores of the ink absorbing layer are blocked and the ink absorbability is lowered.
JP 59-68292 A JP-A-61-135786 JP-A-63-2527779 JP-A-57-14091 JP-A-2-276671 JP 11-321079 A JP-A-6-55829 Japanese Patent Laid-Open No. 7-89216

本発明の課題は、安定性良好な無機微粒子分散液およびその調製方法で得られた分散液を使用して、支持体上にインク受理層を塗設し、良好な光沢感とインク吸収性とインク発色性に優れたインクジェット記録材料を提供することにある。   An object of the present invention is to use an inorganic fine particle dispersion having good stability and a dispersion obtained by the preparation method thereof, to coat an ink receiving layer on a support, and to obtain good gloss and ink absorbency. An object of the present invention is to provide an ink jet recording material excellent in ink coloring property.

（１）本発明は無機微粒子分散液を塩基度７５％以上の水溶性ポリ水酸化アルミニウムの存在下で分散することで達成された無機微粒子分散液である。
（２）無機微粒子の平均一次粒子径が５〜５０ｎｍであり、且つ無機微粒子分散液のｐＨが３．５〜７．５であることが好ましい。
（３）（１）または（２）に記載の無機微粒子分散液において、無機微粒子に対する水溶性ポリ水酸化アルミニウムの添加比率をＤ（質量％）とし、比表面積をＳ（ｍ2／ｇ）としたときに、下記（Ｉ）式を満足させる無機微粒子分散液の調製方法が好ましい。
０．０１＜Ｄ／Ｓ＜０．０３ （Ｉ）式
（４）吸水性支持体の少なくとも片面に（１）または（２）に記載の無機微粒子分散液を用いて、インク受理層を塗設したインクジェット記録材料において達成された。
（５）吸水性支持体の少なくとも片面に前記（３）に記載の調製方法で得られた無機微粒子分散液を用いたインク受理層を塗設したインクジェット記録材料において達成された。 (1) The present invention is an inorganic fine particle dispersion obtained by dispersing an inorganic fine particle dispersion in the presence of water-soluble polyaluminum hydroxide having a basicity of 75% or more.
(2) It is preferable that the average primary particle diameter of the inorganic fine particles is 5 to 50 nm, and the pH of the inorganic fine particle dispersion is 3.5 to 7.5.
(3) In the inorganic fine particle dispersion described in (1) or (2), the addition ratio of the water-soluble polyaluminum hydroxide to the inorganic fine particles is D (mass%), and the specific surface area is S (m 2 / g). Then, a method for preparing an inorganic fine particle dispersion satisfying the following formula (I) is preferable.
0.01 <D / S <0.03 (I) Formula (4) An ink receiving layer is coated on at least one surface of the water-absorbent support using the inorganic fine particle dispersion described in (1) or (2). Achieved in the ink jet recording material.
(5) This was achieved in an ink jet recording material in which an ink receiving layer using an inorganic fine particle dispersion obtained by the preparation method described in (3) above was coated on at least one surface of a water-absorbing support.

本発明の無機微粒子分散液は特に高いｐＨ領域での分散液安定性に優れ、インクジェット記録材料に適用した際に良好な光沢感とインク吸収性を有する。   The inorganic fine particle dispersion of the present invention is particularly excellent in dispersion stability in a high pH region, and has good gloss and ink absorbency when applied to an ink jet recording material.

以下、本発明の無機微粒子分散液、その分散液の調製方法およびこれらを使用したインクジェット記録材料について詳細に説明する。   Hereinafter, the inorganic fine particle dispersion of the present invention, the method for preparing the dispersion, and the ink jet recording material using these will be described in detail.

本発明者は、印刷用紙ライクな高い光沢感を有し、更に良好なインク吸収性と高いインク発色性を有するインクジェット記録材料を得ることを目的として、無機微粒子分散液の製造方法について鋭意検討を行ってきた。   The present inventor has conducted intensive studies on a method for producing an inorganic fine particle dispersion for the purpose of obtaining an ink jet recording material having a high gloss like printing paper and further having good ink absorbability and high ink color development. I went.

その結果、ひとつの方法として、インク受理層の主体成分として、平均一次粒子径が５〜５０ｎｍのアルミナ水和物を用いることで本発明の目的を達成できる可能性を見いだした。但し、前述のような硝酸、塩酸等のような酸類添加によるアルミナ水和物・分散液の安定化ではアルミナ水和物・無機微粒子分散液のｐＨが著しく低下しすぎることがあり、インク吸収性に対して好ましくない影響を与えることがあることを見いだした。   As a result, the inventors have found that the object of the present invention can be achieved by using alumina hydrate having an average primary particle size of 5 to 50 nm as a main component of the ink receiving layer. However, the stabilization of the alumina hydrate / dispersion by adding acids such as nitric acid, hydrochloric acid, etc. as described above may cause the pH of the alumina hydrate / inorganic fine particle dispersion to be significantly lowered, resulting in ink absorptivity. Has been found to have an adverse effect on

上記のようにアルミナ水和物・無機微粒子分散液のｐＨが著しく低下した際のインク吸収性への好ましくない影響を改善すべく、本発明者が鋭意検討を行った結果、塩基度７５％以上の水溶性ポリ水酸化アルミニウムによりアルミナ水和物を分散することで、本発明の効果が得られることを見いだした。   As a result of intensive studies by the present inventors to improve the undesirable effect on ink absorbency when the pH of the alumina hydrate / inorganic fine particle dispersion is remarkably lowered as described above, the basicity is 75% or more. It was found that the effects of the present invention can be obtained by dispersing alumina hydrate with water-soluble polyaluminum hydroxide.

前記水溶性ポリ水酸化アルミニウムはヒドロキソアコアルミニウムイオンが重縮合した多核錯体であり、一種の無機高分子電解質である。また、水溶性ポリ水酸化アルミニウムは一般式Ａｌn（ＯＨ）mＣｌ3n-mで示され、ｎとｍの値によって塩基度（ｍ／３ｎ×１００％）が変化する。 The water-soluble polyaluminum hydroxide is a polynuclear complex obtained by polycondensation of hydroxoacoaluminum ions, and is a kind of inorganic polymer electrolyte. Water-soluble polyaluminum hydroxide is represented by the general formula Al n (OH) m Cl 3n-m , and the basicity (m / 3n × 100%) varies depending on the values of n and m.

本発明において、塩基度が７５％以下であると塩酸或いは塩化アルミニウム等を適用した場合と同様にアルミナ水和物・分散液のｐＨが低下しすぎ、インク吸収性に対して好ましくない影響を与える可能性が高い。このため、水溶性ポリ水酸化アルミニウムの塩基度７５％以上（ｎ＝４、ｍ＝９）であることが必要である。更に好ましい塩基度としては８３％（ｎ＝２、ｍ＝５）以上である。   In the present invention, when the basicity is 75% or less, the pH of the alumina hydrate / dispersion solution is excessively lowered similarly to the case where hydrochloric acid or aluminum chloride is applied, which adversely affects the ink absorbability. Probability is high. For this reason, it is necessary that the basicity of water-soluble polyaluminum hydroxide is 75% or more (n = 4, m = 9). A more preferable basicity is 83% (n = 2, m = 5) or more.

また、本発明の水溶性ポリ水酸化アルミニウムは２種以上の異なる塩基度の水溶性ポリ水酸化アルミニウムを併用することもでき、その場合の塩基度は固形分質量の加重平均値を塩基度とする。   In addition, the water-soluble polyaluminum hydroxide of the present invention can be used in combination with two or more types of water-soluble polyaluminum hydroxides having different basicities. In this case, the basicity is obtained by calculating the weighted average value of the solid mass as the basicity. To do.

これらの水溶性ポリ水酸化アルミニウムは多木化学（株）よりポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田化学（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の名で、また、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って上市されており、各種グレードの物が容易に入手できる。   These water-soluble polyaluminum hydroxides are named as polyaluminum chloride (PAC) from Taki Chemical Co., Ltd., and are treated as polyaluminum hydroxide (Paho) from Asada Chemical Co., Ltd. It is marketed by RIKEN GREEN under the name of Purachem WT, and other manufacturers with the same purpose, and various grades can be easily obtained.

また、本発明において用いられるアルミナ水和物・無機微粒子の平均一次粒径は５〜５０ｎｍであることが好ましい。平均一次粒径が５ｎｍより小さい場合には無機微粒子分散液中の粒子反応性が大きくなることで分散液の安定性が著しく損なわれることがある。更にインクジェット記録材料に、このアルミナ水和物・無機微粒子分散液を適用した場合には、無機微粒子分散液の不安定性のためにインク受理層塗設時の操業安定性も著しく損なわれることがあるばかりか、無機微粒子分散液に不必要な凝集状態が発生することでインクジェット記録材料の光沢感が損なわれることがある。   The average primary particle size of the alumina hydrate / inorganic fine particles used in the present invention is preferably 5 to 50 nm. When the average primary particle size is smaller than 5 nm, the particle reactivity in the inorganic fine particle dispersion increases, and the stability of the dispersion may be significantly impaired. Furthermore, when this alumina hydrate / inorganic fine particle dispersion is applied to an ink jet recording material, the operational stability during coating of the ink receiving layer may be significantly impaired due to the instability of the inorganic fine particle dispersion. In addition, the glossiness of the ink jet recording material may be impaired due to the occurrence of unnecessary aggregation in the inorganic fine particle dispersion.

また、平均一次粒径が５０ｎｍを超えると無機微粒子分散液の安定性に問題はないのだが、無機微粒子分散液内の粗粒比率が高まることがある。更にインクジェット記録材料に、このアルミナ水和物・無機微粒子分散液を適用した場合には、インクジェット記録材料の光沢感が発現し難くなることがあり、更に、染料インクを用いたインクジェットプリンターでのインク発色性が低下しすぎることがある。   If the average primary particle size exceeds 50 nm, there is no problem with the stability of the inorganic fine particle dispersion, but the coarse particle ratio in the inorganic fine particle dispersion may increase. Furthermore, when this alumina hydrate / inorganic fine particle dispersion is applied to an ink jet recording material, the glossiness of the ink jet recording material may be difficult to develop. Further, the ink in an ink jet printer using a dye ink may be used. The color developability may decrease too much.

また、前記無機微粒子分散液のｐＨが３．５〜７．５であることが好ましい。通常は等電点がｐＨ７〜９であるアルミナ水和物・無機微粒子は水溶性ポリ水酸化アルミニウムがアルミナ水和物・無機微粒子の表面に吸着することで、表面電荷がさらにプラス側にシフトする。但し、ｐＨが７．５を越える場合には等電点に近づきすぎるため、充分に無機微粒子の解膠が進まず、充分に微粒化できなくなる場合がある。この場合にはインクジェット記録材料の光沢感が発現し難くなることがあり、更に、染料インクを用いたインクジェットプリンターでのインク発色性が低下しすぎることがある。   The inorganic fine particle dispersion preferably has a pH of 3.5 to 7.5. Usually, alumina hydrate / inorganic fine particles with an isoelectric point of pH 7-9 have a surface charge further shifted to the positive side when water-soluble polyaluminum hydroxide is adsorbed on the surface of the alumina hydrate / inorganic fine particles. . However, when the pH exceeds 7.5, it is too close to the isoelectric point, so that there is a case where the peptization of the inorganic fine particles does not proceed sufficiently and the fine atomization cannot be achieved sufficiently. In this case, the glossiness of the ink jet recording material may be difficult to develop, and further, the ink colorability in the ink jet printer using the dye ink may be excessively lowered.

また、無機微粒子分散液のｐＨが３．５より小さい場合にはインクジェット記録材料のインク吸収性に著しい悪影響を与えることがある。   Further, when the pH of the inorganic fine particle dispersion is smaller than 3.5, the ink absorbability of the ink jet recording material may be significantly adversely affected.

また、前記無機微粒子に対する前記水溶性ポリ水酸化アルミニウムの添加比率をＤ（質量％）とし、比表面積をＳ（ｍ2／ｇ）としたときに、Ｄ／Ｓが０．０１より小さい場合にはアルミナ水和物・無機微粒子に対する分散剤である水溶性ポリ水酸化アルミニウムが少ないため、無機微粒子の充分な反発力が得られないためアルミナ水和物・無機微粒子分散液の固形分濃度を著しく低下させなければならない場合があり、操業上の問題点が発生することがある。 In addition, when the addition ratio of the water-soluble polyaluminum hydroxide to the inorganic fine particles is D (mass%) and the specific surface area is S (m 2 / g), the D / S is smaller than 0.01. Since there is little water-soluble polyaluminum hydroxide, which is a dispersant for alumina hydrate / inorganic fine particles, sufficient repulsive force of inorganic fine particles cannot be obtained, so the solid content concentration of alumina hydrate / inorganic fine particle dispersion is extremely high. It may have to be reduced and operational problems may occur.

また、前記無機微粒子に対する前記水溶性ポリ水酸化アルミニウムの添加比率をＤ（質量％）とし、比表面積をＳ（ｍ2／ｇ）としたときに、Ｄ／Ｓが０．０３より大きい場合には、無機微粒子分散液の経時安定性に問題点が発生する場合がある。この経時安定性が低下する現象は分散直後の粘性には問題ないものの、経時で粘性が著しく上昇する傾向がある。このように経時安定性に問題がある無機微粒子分散液を適用したインクジェット記録材料は操業性が安定しないばかりか、それに伴い光沢感やインク発色性に悪影響を与える。 In addition, when the addition ratio of the water-soluble polyaluminum hydroxide to the inorganic fine particles is D (mass%) and the specific surface area is S (m 2 / g), the D / S is larger than 0.03. May cause a problem in the temporal stability of the inorganic fine particle dispersion. This phenomenon of decreasing stability over time has no problem with the viscosity immediately after dispersion, but there is a tendency for the viscosity to increase remarkably over time. As described above, the ink jet recording material to which the inorganic fine particle dispersion having a problem in stability with time is not stable in operability, and accordingly, glossiness and ink color development are adversely affected.

本発明に用いられるアルミナ水和物は、一般式Ａｌ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏにより表すことができる。アルミナ水和物は組成や結晶形態の違いにより、ジプサイト、バイアライト、ノルストランダイト、ベーマイト、ベーマイトゲル（擬ベーマイト）、ジアスポア、無定形非晶質等に分類される。中でも、上記の式中、ｎの値が１である場合はベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが１を超え３未満である場合は擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが３以上では非晶質構造のアルミナ水和物を表す。特に、本発明に好ましいアルミナ水和物は、少なくともｎが１を超え３未満の擬ベーマイト構造のアルミナ水和物である。 The alumina hydrate used in the present invention can be represented by the general formula Al 2 O 3 .nH 2 O. Alumina hydrates are classified into dipsite, vialite, norstrandite, boehmite, boehmite gel (pseudoboehmite), diaspore, amorphous amorphous, etc., depending on the composition and crystal form. In particular, in the above formula, when the value of n is 1, it represents an alumina hydrate having a boehmite structure, and when n is more than 1 and less than 3, it represents an alumina hydrate having a pseudo boehmite structure, where n is 3 or more represents an amorphous alumina hydrate. In particular, the preferred alumina hydrate for the present invention is an alumina hydrate having a pseudo boehmite structure in which at least n is more than 1 and less than 3.

また、本発明のアルミナ水和物の分散液は塩基度７５％以上の水溶性ポリ水酸化アルミニウムにより安定化させられている。尚、前記水溶性ポリ水酸化アルミニウムの他に通常使用される種々の酸類を本発明の分散液に添加しても構わない。このような酸類としては、硝酸、塩酸、臭化水素酸、酢酸、蟻酸、乳酸、アミド硫酸、塩化第二鉄、塩化アルミニウム等が挙げられるが、本発明においてこれらの酸類の固形分添加比率は前記水溶性ポリ水酸化アルミニウムの２倍以下であることが本発明の効果を充分に発現させるため好ましい。   The dispersion of alumina hydrate of the present invention is stabilized with water-soluble polyaluminum hydroxide having a basicity of 75% or more. In addition to the water-soluble polyaluminum hydroxide, various commonly used acids may be added to the dispersion of the present invention. Examples of such acids include nitric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, acetic acid, formic acid, lactic acid, amidosulfuric acid, ferric chloride, and aluminum chloride. In the present invention, the solid content addition ratio of these acids is It is preferable for the water-soluble polyaluminum hydroxide to be twice or less than the water-soluble polyaluminum hydroxide in order to sufficiently exhibit the effects of the present invention.

本発明に用いられるアルミナ水和物の形状は、平板状、繊維状、針状、球状、棒状等のいずれでもよく、インク吸収性の観点から好ましい形状は平板状である。平板状のアルミナ水和物は、平均アスペクト比３〜８であり、好ましくは平均アスペクト比が３〜６である。アスペクト比は、粒子の「厚さ」に対する「直径」の比で表される。ここで粒子の直径とは、アルミナ水和物を電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積に等しい円の直径を表す。   The shape of the alumina hydrate used in the present invention may be any of a flat plate shape, a fiber shape, a needle shape, a spherical shape, a rod shape, and the like, and a preferable shape is a flat shape from the viewpoint of ink absorbability. The plate-like alumina hydrate has an average aspect ratio of 3 to 8, and preferably an average aspect ratio of 3 to 6. The aspect ratio is expressed as the ratio of the “diameter” to the “thickness” of the particles. Here, the diameter of the particle represents the diameter of a circle equal to the projected area of the particle when the alumina hydrate is observed with an electron microscope.

本発明に用いられるアルミナ水和物は、アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等公知の方法によって製造することができる。また、アルミナ水和物の粒子径、細孔径、細孔容積、比表面積等の物性は、析出温度、熟成温度、熟成時間、液のｐＨ、液の濃度、共存化合物等の条件によって制御することができる。   The alumina hydrate used in the present invention can be produced by a known method such as hydrolysis of aluminum alkoxide such as aluminum isopropoxide, neutralization of aluminum salt with alkali, hydrolysis of aluminate. The physical properties of alumina hydrate, such as particle size, pore size, pore volume, and specific surface area, should be controlled by conditions such as precipitation temperature, aging temperature, aging time, solution pH, solution concentration, and coexisting compounds. Can do.

アルコキシドからアルミナ水和物を得る方法としては、特開昭５７−８８０７４号公報、同６２−５６３２１号公報、特開平４−２７５９１７号公報、同６−６４９１８号公報、同７−１０５３５号公報、同７−２６７６３３号公報、米国特許第２，６５６，３２１号明細書等にアルミニウムアルコキシドを加水分解する方法として開示されている。これらのアルミニウムアルコキシドとしてはイソプロポキシド、２−ブトキシド等が挙げられる。   As methods for obtaining alumina hydrates from alkoxides, JP-A-57-88074, JP-A-62-256321, JP-A-4-275717, JP-A-6-64918, JP-A-7-10535, JP-A-7-267633, US Pat. No. 2,656,321 and the like disclose a method for hydrolyzing aluminum alkoxide. These aluminum alkoxides include isopropoxide, 2-butoxide and the like.

本発明のアルミナ水和物・無機微粒子の比表面積は５０〜３００ｍ2／ｇが好ましい。更に好ましい比表面積としては１２０〜２００ｍ2／ｇである。 The specific surface area of the alumina hydrate / inorganic fine particles of the present invention is preferably 50 to 300 m 2 / g. More preferred specific surface area is 120~200m 2 / g.

本発明で云う比表面積はＢＥＴ法により測定される。ＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、即ち比表面積を求める方法である。通常吸着気体としては、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体の圧、または容積の変化から測定する方法が最も多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、Ｂｒｕｎａｕｅｒ、Ｅｍｍｅｔｔ、Ｔｅｌｌｅｒの式であってＢＥＴ式と呼ばれ表面積決定に広く用いられている。ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛けて、表面積が得られる。   The specific surface area referred to in the present invention is measured by the BET method. The BET method is a method for measuring the surface area of a powder by a gas phase adsorption method, and is a method for obtaining the total surface area, that is, the specific surface area of a 1 g sample from an adsorption isotherm. Usually, nitrogen gas is often used as the adsorbed gas, and the most frequently used method is to measure the amount of adsorption from the change in pressure or volume of the gas to be adsorbed. The most prominent expression for expressing the isotherm of multimolecular adsorption is the Brunauer, Emmett, and Teller equation, called the BET equation, which is widely used for determining the surface area. The adsorption amount is obtained based on the BET equation, and the surface area is obtained by multiplying the area occupied by one adsorbed molecule on the surface.

以下に本発明に係わるインクジェット記録材料について説明する。   The ink jet recording material according to the present invention will be described below.

本発明のインクジェット記録材料とは支持体上の少なくとも片面に、請求項記載の無機微粒子分散液を用いて形成されたインク受理層が塗設されているものである。   The ink jet recording material of the present invention is one in which an ink receiving layer formed using the inorganic fine particle dispersion described in the claims is coated on at least one surface of a support.

本発明に用いる支持体は吸水性の支持体であれば特に限定されるものではないが、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰなどの化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰなどの機械パルプ、ＤＩＰなどの古紙パルプなどの木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、バインダーおよびサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤などの各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの各種装置で製造されたパルプ繊維を主成分とした支持体が好ましく用いられる。更に支持体に、澱粉、ポリビニルアルコールなどでのサイズプレスやアンカーコート層を設けても構わない。この様な紙および塗布紙に、そのまま本発明における塗層を設けても良いし、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を使用しても良い。   The support used in the present invention is not particularly limited as long as it is a water-absorbing support, but chemical pulp such as LBKP and NBKP, mechanical pulp such as GP, PGW, RMP, TMP, CTMP, CMP, and CGP, Using wood pulp such as waste paper pulp such as DIP and conventionally known pigments as a main component, using one or more kinds of various additives such as a binder, a sizing agent, a fixing agent, a yield improving agent, a cationizing agent, and a paper strength enhancing agent. A support mainly composed of pulp fibers mixed and produced by various apparatuses such as a long net paper machine, a circular net paper machine, and a twin wire paper machine is preferably used. Further, a size press or an anchor coat layer with starch, polyvinyl alcohol or the like may be provided on the support. Such a paper and coated paper may be provided with the coating layer in the present invention as they are, or a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, or a soft calendar may be used for the purpose of controlling flattening.

本発明において、支持体の上に、平滑性の向上、吸収性コントロール、或いは白色度向上等、各種目的のため下塗り層を設け、その上にインク受理層を塗設しても構わない。   In the present invention, an undercoat layer may be provided on the support for various purposes such as improvement of smoothness, absorbability control, or improvement of whiteness, and an ink receiving layer may be provided thereon.

下塗り層の無機微粒子としては例えば、湿式合成シリカ、コロイダルシリカ、気相法シリカ、アルミナ水和物、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、湿式合成シリカ、酸化スズゾル、酸化ニオブゾル、酸化セリウムゾル、酸化ランタンゾル、酸化チタンゾル、酸化ネオジミュームゾル、酸化イットリウムゾル、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの公知の白色無機顔料や無機ゾルなどを用いることができる。   Examples of inorganic fine particles in the undercoat layer include wet synthetic silica, colloidal silica, gas phase method silica, alumina hydrate, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, and zinc oxide. , Zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, wet synthetic silica, tin oxide sol, niobium oxide sol, cerium oxide sol, lanthanum oxide sol, titanium oxide sol, neodymium oxide sol, yttrium oxide sol Colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrous halloysite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, and other known white inorganic pigments and inorganic sols can be used.

特に、下塗り層の無機微粒子としてはインク吸収性の点から湿式合成シリカを好ましく用いることができる。   In particular, as the inorganic fine particles of the undercoat layer, wet synthetic silica can be preferably used from the viewpoint of ink absorbability.

湿式法シリカは、製造方法によって沈降法シリカ、ゲル法シリカ、ゾル法シリカ等に分類される。沈降法シリカは珪酸ソーダと硫酸をアルカリ条件で反応させて製造され、粒子成長したシリカ粒子が凝集・沈降し、その後濾過、水洗、乾燥、粉砕・分級の行程を経て製品化される。この方法で製造されたシリカ二次粒子は緩やかな凝集粒子となり、比較的粉砕し易い粒子が得られる。沈降法シリカとしては、例えば東ソー・シリカ株式会社からニップシールとして、株式会社トクヤマからトクシールとして市販されている。ゲル法シリカは珪酸ソーダと硫酸を酸性条件下で反応させて製造する。この場合、熟成中に小さなシリカ粒子が溶解し、大きな粒子の一次粒子間に一次粒子どうしを結合するように再析出するため、明確な一次粒子は消失し、内部空隙構造を有する比較的硬い凝集粒子を形成する。例えば、水澤化学工業株式会社からミズカシルとして、グレースジャパン株式会社からサイロジェットとして市販さている。ゾル法シリカは、コロイダルシリカとも呼ばれ、ケイ酸ソーダの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾルを加熱熟成して得られ、例えば日産化学工業株式会社からスノーテックスとして市販されている。また、その他の方法として、アルコキシド加水分解法などにより、コロイダルシリカはつくられている。   Wet method silica is classified into precipitation method silica, gel method silica, sol method silica and the like according to the production method. Precipitated silica is produced by reacting sodium silicate and sulfuric acid under alkaline conditions, and the silica particles that have grown are agglomerated and settled, and are then commercialized through the steps of filtration, washing, drying, pulverization and classification. The silica secondary particles produced by this method become loosely agglomerated particles, and particles that are relatively easy to grind are obtained. Precipitated silica is commercially available, for example, from Tosoh Silica Co., Ltd. as a nip seal and from Tokuyama Co., Ltd. Gel silica is produced by reacting sodium silicate and sulfuric acid under acidic conditions. In this case, the small silica particles dissolve during ripening and reprecipitate so as to bond the primary particles between the primary particles of the large particles, so that the distinct primary particles disappear and are relatively hard agglomerates with an internal void structure Form particles. For example, it is marketed as Mizusukasil from Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd. and as a silo jet from Grace Japan Co., Ltd. The sol method silica is also called colloidal silica, and is obtained by heating and aging a silica sol obtained through metathesis with an acid of sodium silicate or through an ion exchange resin layer, and is commercially available as, for example, Snowtex from Nissan Chemical Industries, Ltd. . As another method, colloidal silica is produced by an alkoxide hydrolysis method or the like.

本発明において、下塗り層には、無機微粒子、バインダーの他に添加剤として、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などを適宜配合することもできる。   In the present invention, in the undercoat layer, in addition to the inorganic fine particles and the binder, as an additive, a dye fixing agent, a pigment dispersant, a thickener, a fluidity improver, a surfactant, an antifoaming agent, an antifoaming agent, a release agent. Molding agent, foaming agent, penetrating agent, coloring dye, coloring pigment, fluorescent whitening agent, UV absorber, antioxidant, preservative, antibacterial agent, water resistance agent, wet paper strength enhancer, dry paper strength enhancer Etc. can be appropriately blended.

本発明の下塗り層に用いられるバインダーとしては、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミン等の天然高分子樹脂及びその誘導体、ポリビニルアルコール、またはシリル変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸樹脂やスチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体または共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、あるいはこれらの各種共重合体のカルボキシ基などの官能基含有単量体による官能基変性共重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂などの親水性バインダー、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの重合体または共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂ラテックス等が挙げられ、これらを１種以上使用できるが、本発明はこれらに限定されるものではない。これらのバインダーのうち、接着力の点から、ポリビニルアルコール、またはシリル変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体が好ましい。また架橋剤としてホウ酸またはホウ酸塩を用いることが好ましい。   Examples of the binder used in the undercoat layer of the present invention include starch derivatives such as oxidized starch, etherified starch, and phosphate esterified starch, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, casein, gelatin, soy protein, pullulan, Natural polymer resins such as gum arabic, karaya gum, albumin and derivatives thereof, polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol derivatives such as silyl modified polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylamide, polyethyleneimine, polypropylene glycol, polyethylene glycol, maleic anhydride resin, Conjugated diene copolymer latex such as styrene-butadiene copolymer and methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic ester and Acrylic copolymer latex such as a polymer or copolymer of a crylate ester, a vinyl copolymer latex such as an ethylene vinyl acetate copolymer, or a functional group-containing monomer such as a carboxy group of these various copolymers. Functional group-modified copolymer latex by monomer, hydrophilic binder such as thermosetting synthetic resin such as melamine resin and urea resin, acrylic ester such as polymethyl methacrylate, methacrylic ester polymer or copolymer resin, polyurethane Resins, unsaturated polyester resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyvinyl butyral, alkyd resin latex, and the like can be used, and one or more of these can be used, but the present invention is not limited to these. Of these binders, polyvinyl alcohol and polyvinyl alcohol derivatives such as silyl-modified polyvinyl alcohol are preferable from the viewpoint of adhesive strength. Moreover, it is preferable to use boric acid or a borate as a crosslinking agent.

本発明の下塗り層に使用されるバインダーの配合量としては、無機微粒子の総和に対して、５〜６０質量％、好ましくは、１０〜４０質量％である。   As a compounding quantity of the binder used for the undercoat layer of this invention, it is 5-60 mass% with respect to the sum total of inorganic fine particles, Preferably, it is 10-40 mass%.

次いで以下に本発明に係わるインク受理層について説明する。   Next, the ink receiving layer according to the present invention will be described.

本発明のインク受理層に用いられる微粒子としては前記のアルミナ水和物・無機微粒子の他に、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等公知の各種微粒子が挙げられ、支持体の種類や目的により、適宜選択され使用される。   The fine particles used in the ink receiving layer of the present invention include known fine particles such as silica, alumina, calcium carbonate, magnesium carbonate in addition to the above-mentioned alumina hydrate / inorganic fine particles, depending on the type and purpose of the support. Are appropriately selected and used.

インク受理層に用いられる請求項記載の無機微粒子としては、気相法シリカが好ましく用いられる。   As the inorganic fine particles according to the claims used in the ink receiving layer, vapor phase method silica is preferably used.

気相法シリカは、火炎加水分解法により製造される乾式法シリカの一種であり、乾式シリカとしては気相法シリカが一般的である。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られており、日本アエロジル（株）からアエロジル、（株）トクヤマからレオロシールとして市販されている。   Vapor phase silica is a kind of dry method silica produced by flame hydrolysis, and vapor phase silica is common as dry silica. Specifically, a method of making silicon tetrachloride by burning together with hydrogen and oxygen is generally known, and is commercially available as Aerosil from Nippon Aerosil Co., Ltd. and Leorosil from Tokuyama Co., Ltd.

気相法シリカの一次粒子の平均粒径は、３０ｎｍ以下が好ましく、より高い光沢を得るためには、１５ｎｍ以下が好ましい。更に好ましくは一次粒子の平均粒径が３〜１５ｎｍ（特に３〜１０ｎｍ）でかつＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ2／ｇ以上（好ましくは２５０〜５００ｍ2／ｇ）のものを用いることである。 The average particle diameter of the primary particles of vapor-phase process silica is preferably 30 nm or less, and preferably 15 nm or less in order to obtain higher gloss. More preferably, the primary particles have an average particle diameter of 3 to 15 nm (particularly 3 to 10 nm) and a specific surface area by the BET method of 200 m 2 / g or more (preferably 250 to 500 m 2 / g).

また、シリカ微粒子は通常、アニオン性であるので、カチオンポリマー存在下で水中に分散することが好ましい。カチオンポリマーは特に限定するものではないが、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基を分子中に有する、分子量が数万以下のポリアリルアミンやポリジメチルジアリルアンモニウム塩ポリマー等が好ましく用いられる。   Further, since the silica fine particles are usually anionic, it is preferable to disperse in water in the presence of a cationic polymer. The cationic polymer is not particularly limited, but a polyallylamine or polydimethyldiallylammonium salt polymer having a primary to tertiary amino group or a quaternary ammonium group in the molecule and having a molecular weight of tens of thousands or less is preferably used. .

本発明において、気相法シリカ微粒子とともに用いられる親水性バインダーとしては、公知の各種バインダーを用いることができるが、透明性が高くインクのより高い浸透性が得られる親水性バインダーが好ましく用いられる。親水性バインダーの使用に当たっては、親水性バインダーがインクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわないことが重要であり、この観点から比較的室温付近で膨潤性の低い親水性バインダーが好ましく用いられる。特に好ましい親水性バインダーは完全または部分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコールである。   In the present invention, various known binders can be used as the hydrophilic binder used together with the vapor-phase process silica fine particles, but a hydrophilic binder that is highly transparent and can obtain higher ink permeability is preferably used. When using a hydrophilic binder, it is important that the hydrophilic binder does not swell during the initial penetration of the ink and block the voids. From this point of view, a hydrophilic binder having a relatively low swellability around room temperature is preferable. Used. Particularly preferred hydrophilic binders are fully or partially saponified polyvinyl alcohol or cation-modified polyvinyl alcohol.

ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、ケン化度が８０以上の部分または完全ケン化したものである。平均重合度２００〜５０００のものが好ましい。   Particularly preferred among the polyvinyl alcohols are those having a saponification degree of 80 or more or those having been completely saponified. Those having an average degree of polymerization of 200 to 5000 are preferred.

本発明は、上記親水性バインダーと共に架橋剤（硬膜剤）を用いることが好ましい。架橋剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、米国特許第３，２８８，７７５号明細書記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第３，６３５，７１８号明細書記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第２，７３２，３１６号明細書記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３７号明細書記載の如きイソシアナート類、米国特許第３，０１７，２８０号明細書、同２，９８３，６１１号明細書記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号明細書記載の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号明細書記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸及びほう酸塩の如き無機架橋剤等があり、これらを１種または２種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、特にほう酸またはほう酸塩が好ましい。   In the present invention, it is preferable to use a crosslinking agent (hardener) together with the hydrophilic binder. Specific examples of the crosslinking agent include aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, ketone compounds such as diacetyl and chloropentanedione, bis (2-chloroethylurea) -2-hydroxy-4,6-dichloro-1, 3,5-triazine, a compound having a reactive halogen as described in US Pat. No. 3,288,775, divinyl sulfone, and a reactive olefin as described in US Pat. No. 3,635,718. Compounds having N-methylol compounds as described in US Pat. No. 2,732,316, isocyanates as described in US Pat. No. 3,103,437, US Pat. No. 3,017,280 Aziridines as described in U.S. Pat. No. 2,983,611, U.S. Pat. No. 3,100,704 Carbodiimide compounds as described, epoxy compounds as described in US Pat. No. 3,091,537, halogen carboxaldehydes such as mucochloric acid, dioxane derivatives such as dihydroxydioxane, chromium alum, zirconium sulfate, boric acid and There are inorganic crosslinking agents such as borates, and these can be used alone or in combination. Among these, boric acid or borate is particularly preferable.

本発明には染料インクに対する保存性を向上させる目的等でカチオン性化合物や各種水溶性金属化合物を適宜添加しても構わない。カチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、アルキルアミン重合物、特開昭５９−２０６９６号、同５９−３３１７６号、同５９−３３１７７号、同５９−１５５０８８号、同６０−１１３８９号、同６０−４９９９０号、同６０−８３８８２号、同６０−１０９８９４号、同６２−１９８４９３号、同６３−４９４７８号、同６３−１１５７８０号、同６３−２８０６８１号、特開平１−４０３７１号、同６−２３４２６８号、同７−１２５４１１号、同１０−１９３７７６号公報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。これらのカチオンポリマーの分子量は、５，０００以上が好ましく、更に５，０００〜１０万程度が好ましい。   In the present invention, a cationic compound or various water-soluble metal compounds may be appropriately added for the purpose of improving the storage stability of the dye ink. As the cationic polymer, polyethyleneimine, polydiallylamine, polyallylamine, alkylamine polymer, JP-A-59-20696, 59-33176, 59-33177, 59-155888, 60-11389 No. 60-49990, No. 60-83882, No. 60-109894, No. 62-198493, No. 63-49478, No. 63-115780, No. 63-280681, JP-A-1-40371. No. 6-234268, No. 7-125411, No. 10-193376, and the like, and polymers having a primary to tertiary amino group and a quaternary ammonium base are preferably used. The molecular weight of these cationic polymers is preferably 5,000 or more, and more preferably about 5,000 to 100,000.

これらのカチオン性ポリマーの使用量は無機微粒子に対して１〜１０質量％、好ましくは２〜７質量％である。   The amount of these cationic polymers used is 1 to 10% by mass, preferably 2 to 7% by mass, based on the inorganic fine particles.

本発明に用いられる水溶性金属化合物としては、例えば水溶性の多価金属塩が挙げられる。カルシウム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、クロム、マグネシウム、タングステン、モリブデンから選ばれる金属の水溶性塩が挙げられる。具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガン二水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（II）二水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化酸化ジルコニウム八水和物、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストりん酸ｎ水和物、１２タングスト珪酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドりん酸ｎ水和物等が挙げられる。   Examples of the water-soluble metal compound used in the present invention include water-soluble polyvalent metal salts. Examples include water-soluble salts of metals selected from calcium, barium, manganese, copper, cobalt, nickel, aluminum, iron, zinc, zirconium, chromium, magnesium, tungsten, and molybdenum. Specifically, for example, calcium acetate, calcium chloride, calcium formate, calcium sulfate, barium acetate, barium sulfate, barium phosphate, manganese chloride, manganese acetate, manganese formate dihydrate, manganese ammonium sulfate hexahydrate, chloride Cupric, ammonium copper (II) chloride dihydrate, copper sulfate, cobalt chloride, cobalt thiocyanate, cobalt sulfate, nickel sulfate hexahydrate, nickel chloride hexahydrate, nickel acetate tetrahydrate, sulfuric acid Nickel ammonium hexahydrate, nickel amidosulfate tetrahydrate, aluminum sulfate, aluminum sulfite, aluminum thiosulfate, polyaluminum chloride, aluminum nitrate nonahydrate, aluminum chloride hexahydrate, ferrous bromide, chloride Ferrous, ferric chloride, ferrous sulfate, ferric sulfate, zinc bromide, zinc chloride, zinc nitrate six Japanese, Zinc sulfate, Zirconium acetate, Zirconium chloride, Zirconium chloride octahydrate, Hydroxy zirconium chloride, Chromium acetate, Chromium sulfate, Magnesium sulfate, Magnesium chloride hexahydrate, Magnesium citrate nonahydrate, Phosphorus tungsten Sodium tungstate, sodium tungsten citrate, 12 tungstophosphoric acid n hydrate, 12 tungstosilicic acid 26 hydrate, molybdenum chloride, 12 molybdophosphoric acid n hydrate, and the like.

本発明において、下塗り層やインク受容層に界面活性剤を添加することができる。用いられる界面活性剤はアニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系のいずれのタイプでもよく、また低分子のものでも高分子のものでもよい。１種もしくは２種以上界面活性剤をインク受理層塗液中に添加するが、２種以上の界面活性剤を組み合わせて使用する場合は、アニオン系のものとカチオン系のものとを組み合わせて用いることは好ましくない。界面活性剤の添加量は下塗り層やインク受理層を構成する顔料１００質量部に対して、０．００１〜５質量部が好ましく、より好ましくは０．０１〜３質量部である。   In the present invention, a surfactant can be added to the undercoat layer or the ink receiving layer. The surfactant used may be any of anionic, cationic, nonionic, and betaine types, and may be a low-molecular or high-molecular one. One or more surfactants are added to the ink-receiving layer coating liquid. When two or more surfactants are used in combination, an anionic one and a cationic one are used in combination. That is not preferable. The addition amount of the surfactant is preferably 0.001 to 5 parts by mass, more preferably 0.01 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment constituting the undercoat layer or the ink receiving layer.

本発明において、下塗り層やインク受容層には更に、着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。   In the present invention, the undercoat layer and the ink receiving layer are further provided with a coloring dye, a coloring pigment, an ink dye fixing agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a pigment dispersant, an antifoaming agent, a leveling agent, an antiseptic, a fluorescent agent. Various known additives such as brighteners and viscosity stabilizers can also be added.

本発明において、下塗り層及びインク受理層は、下塗り層およびインク受理層の塗布液を支持体上に順次塗布、乾燥して設けても構わない。   In the present invention, the undercoat layer and the ink receiving layer may be provided by sequentially applying and drying a coating solution for the undercoat layer and the ink receiving layer on the support.

本発明において下塗り層およびインク受理層を設ける際に、塗布する方法は、特に限定されず、公知の塗布方法を用いることができる。例えば、エアーナイフコーター、カーテンコーター、スライドリップコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、サイズプレスなどの各種装置により塗布することができる。   In the present invention, when the undercoat layer and the ink receiving layer are provided, a coating method is not particularly limited, and a known coating method can be used. For example, apply by various devices such as air knife coater, curtain coater, slide lip coater, die coater, blade coater, gate roll coater, bar coater, rod coater, roll coater, bill blade coater, short dwell blade coater, size press, etc. be able to.

本発明において、塗布液塗布後に乾燥する方法は、特に限定されず、公知の乾燥方法を用いることができるが、特に熱風を吹きつける方法、赤外線を照射する方法など、加熱により乾燥する方法は、生産性が良く好ましく用いられる。   In the present invention, the method of drying after applying the coating liquid is not particularly limited, and a known drying method can be used, but in particular, a method of drying by heating, such as a method of blowing hot air, a method of irradiating infrared rays, Good productivity is preferred.

本発明において、下塗り層またはインク受理層を塗布、乾燥後、平坦化をコントロールしたり表面光沢をさらに高めたりする目的で、カレンダー処理により、平滑化しても良い。その際のカレンダー処理装置としては、グロスカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどが挙げられる。また、公知のキャストコート法を用いて光沢面を形成することができる。   In the present invention, after the undercoat layer or the ink receiving layer is applied and dried, it may be smoothed by a calendar process for the purpose of controlling flattening or further increasing the surface gloss. Examples of the calendar processing device at that time include a gloss calendar, a super calendar, and a soft calendar. Moreover, a glossy surface can be formed using a known cast coating method.

また、本発明において、インク吸収性向上、光沢性向上、耐傷性付与或いは摩擦係数コントロール等を目的として、インク受理層の上に更に一層以上の塗層を設けても構わない。   In the present invention, one or more coating layers may be provided on the ink receiving layer for the purpose of improving ink absorbability, improving glossiness, imparting scratch resistance, or controlling friction coefficient.

以下に本発明について、実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例に於いて示す「質量部」および「質量％」は特に明示しない限り固形分の質量部および質量％を示す。   Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Further, “parts by mass” and “% by mass” shown in the examples indicate parts by mass and mass% of solid content unless otherwise specified.

（実施例１）
＜無機微粒子分散液１の作製＞
平均一次粒子径１４ｎｍの擬ベーマイトアルミナ（比表面積１６０ｍ2／ｇ）１００質量部、固形分濃度５０質量％ポリ水酸化アルミニウム（塩基度８３％）１．６質量部をイオン交換水（電気伝導度４μＳ／ｃｍ）と混合し、固形分濃度２５質量％となるように調節し、のこぎり歯状ブレード型分散機（ブレード周速＝１５ｍ／秒）にて３０分間分散し、実施例１の無機微粒子分散液１を作製した。 Example 1
<Preparation of inorganic fine particle dispersion 1>
100 parts by mass of pseudoboehmite alumina (specific surface area 160 m 2 / g) with an average primary particle size of 14 nm, 1.6 parts by mass of solid aluminum concentration 50% by mass polyaluminum hydroxide (basicity 83%), and ion-exchanged water (electric conductivity) 4 μS / cm), adjusted to a solid content concentration of 25% by mass, dispersed for 30 minutes with a sawtooth blade type disperser (blade peripheral speed = 15 m / sec), and inorganic fine particles of Example 1 Dispersion 1 was prepared.

（実施例２）
＜無機微粒子分散液２の作製＞
平均一次粒子径１４ｎｍの擬ベーマイトアルミナ（比表面積１６０ｍ2／ｇ）１００質量部、固形分濃度５０質量％ポリ水酸化アルミニウム（塩基度８３％）３．２質量部をイオン交換水（電気伝導度４μＳ／ｃｍ）と混合し、固形分濃度２５質量％となるように調節し、のこぎり歯状ブレード型分散機（ブレード周速＝１５ｍ／秒）にて３０分間分散し、実施例２の無機微粒子分散液２を作製した。 (Example 2)
<Preparation of inorganic fine particle dispersion 2>
100 parts by mass of pseudoboehmite alumina (specific surface area 160 m 2 / g) having an average primary particle size of 14 nm, 3.2 parts by mass of solid aluminum concentration 50% by mass polyaluminum hydroxide (basicity 83%), and ion-exchanged water (electric conductivity) 4 μS / cm), adjusted to a solid content concentration of 25% by mass, dispersed for 30 minutes with a sawtooth blade type disperser (blade peripheral speed = 15 m / sec), and inorganic fine particles of Example 2 Dispersion 2 was prepared.

（実施例３）
＜無機微粒子分散液３の作製＞
平均一次粒子径１４ｎｍの擬ベーマイトアルミナ（比表面積１６０ｍ2／ｇ）１００質量部、固形分濃度５０質量％ポリ水酸化アルミニウム（塩基度８３％）４．８質量部をイオン交換水（電気伝導度４μＳ／ｃｍ）と混合し、固形分濃度２５質量％となるように調節し、のこぎり歯状ブレード型分散機（ブレード周速＝１５ｍ／秒）にて３０分間分散し、実施例３の無機微粒子分散液３を作製した。 (Example 3)
<Preparation of inorganic fine particle dispersion 3>
100 parts by mass of pseudoboehmite alumina (specific surface area 160 m 2 / g) having an average primary particle size of 14 nm and 4.8 parts by mass of solid aluminum concentration 50% by mass polyaluminum hydroxide (basicity 83%) are subjected to ion-exchanged water (electric conductivity). 4 μS / cm), adjusted to a solid content concentration of 25% by mass, dispersed for 30 minutes with a sawtooth blade type disperser (blade peripheral speed = 15 m / sec), and inorganic fine particles of Example 3 Dispersion 3 was prepared.

（実施例４）
＜無機微粒子分散液４の作製＞
平均一次粒子径１４ｎｍの擬ベーマイトアルミナ（比表面積１６０ｍ2／ｇ）１００質量部、固形分濃度５０質量％ポリ水酸化アルミニウム（塩基度８３％）２．２質量部および５０％酢酸水溶液１質量部をイオン交換水（電気伝導度４μＳ／ｃｍ）と混合し、固形分濃度２５質量％となるように調節し、のこぎり歯状ブレード型分散機（ブレード周速＝１５ｍ／秒）にて３０分間分散し、実施例４の無機微粒子分散液４を作製した。 Example 4
<Preparation of inorganic fine particle dispersion 4>
100 parts by weight of pseudoboehmite alumina having an average primary particle size of 14 nm (specific surface area 160 m 2 / g), 2.2 parts by weight of solid aluminum concentration 50% by weight polyaluminum hydroxide (basicity 83%), and 1 part by weight of 50% aqueous acetic acid solution Is mixed with ion-exchanged water (electric conductivity 4 μS / cm), adjusted to a solid content concentration of 25% by mass, and dispersed for 30 minutes with a sawtooth blade type disperser (blade peripheral speed = 15 m / sec). Thus, an inorganic fine particle dispersion 4 of Example 4 was produced.

（実施例５）
＜無機微粒子分散液５の作製＞
平均一次粒子径１４ｎｍの擬ベーマイトアルミナ（比表面積１６０ｍ2／ｇ）１００質量部、固形分濃度５０質量％ポリ水酸化アルミニウム（塩基度８３％）１．６質量部および５０％酢酸水溶液１．６質量部をイオン交換水（電気伝導度４μＳ／ｃｍ）と混合し、固形分濃度２５質量％となるように調節し、のこぎり歯状ブレード型分散機（ブレード周速＝１５ｍ／秒）にて３０分間分散し、実施例５の無機微粒子分散液５を作製した。 (Example 5)
<Preparation of inorganic fine particle dispersion 5>
100 parts by weight of pseudoboehmite alumina (specific surface area 160 m 2 / g) having an average primary particle size of 14 nm, 1.6 parts by weight of a solid content concentration of 50% by weight polyaluminum hydroxide (basicity 83%) and 1.6% 50% aqueous acetic acid solution The mass part is mixed with ion-exchanged water (electric conductivity 4 μS / cm), adjusted to a solid content concentration of 25% by mass, and 30 with a sawtooth blade type disperser (blade peripheral speed = 15 m / sec). Dispersing for 5 minutes, an inorganic fine particle dispersion 5 of Example 5 was prepared.

（実施例６）
＜無機微粒子分散液６の作製＞
平均一次粒子径４０ｎｍの擬ベーマイトアルミナ（比表面積８０ｍ2／ｇ）１００質量部、固形分濃度５０質量％ポリ水酸化アルミニウム（塩基度８３％）０．８質量部をイオン交換水（電気伝導度４μＳ／ｃｍ）と混合し、固形分濃度２５質量％となるように調節し、のこぎり歯状ブレード型分散機（ブレード周速＝１５ｍ／秒）にて３０分間分散し、実施例６の無機微粒子分散液６を作製した。 (Example 6)
<Preparation of inorganic fine particle dispersion 6>
100 parts by mass of pseudoboehmite alumina having an average primary particle size of 40 nm (specific surface area 80 m 2 / g) and 50 parts by mass of polyaluminum hydroxide (basicity 83%) 0.8 parts by mass of ion-exchanged water (electric conductivity) 4 μS / cm), adjusted to a solid content concentration of 25% by mass, dispersed for 30 minutes with a sawtooth blade type disperser (blade peripheral speed = 15 m / sec), and inorganic fine particles of Example 6 Dispersion 6 was prepared.

（実施例７）
＜無機微粒子分散液７の作製＞
平均一次粒子径４０ｎｍの擬ベーマイトアルミナ（比表面積８０ｍ2／ｇ）１００質量部、固形分濃度５０質量％ポリ水酸化アルミニウム（塩基度８３％）１．６質量部をイオン交換水（電気伝導度４μＳ／ｃｍ）と混合し、固形分濃度２５質量％となるように調節し、のこぎり歯状ブレード型分散機（ブレード周速＝１５ｍ／秒）にて３０分間分散し、実施例７の無機微粒子分散液７を作製した。 (Example 7)
<Preparation of inorganic fine particle dispersion 7>
100 parts by mass of pseudoboehmite alumina (specific surface area 80 m 2 / g) having an average primary particle size of 40 nm and 1.6 parts by mass of solid aluminum concentration 50% by mass polyaluminum hydroxide (basicity 83%) are subjected to ion-exchanged water (electric conductivity). 4 μS / cm), adjusted to a solid content concentration of 25% by mass, dispersed for 30 minutes with a sawtooth blade type disperser (blade peripheral speed = 15 m / second), and inorganic fine particles of Example 7 Dispersion 7 was prepared.

（実施例８）
＜無機微粒子分散液８の作製＞
平均一次粒子径８ｎｍの擬ベーマイトアルミナ（比表面積２４０ｍ2／ｇ）１００質量部、固形分濃度５０質量％ポリ水酸化アルミニウム（塩基度８３％）４．８質量部をイオン交換水（電気伝導度４μＳ／ｃｍ）と混合し、固形分濃度２５質量％となるように調節し、のこぎり歯状ブレード型分散機（ブレード周速＝１５ｍ／秒）にて３０分間分散し、実施例８の無機微粒子分散液８を作製した。 (Example 8)
<Preparation of inorganic fine particle dispersion 8>
100 parts by mass of pseudoboehmite alumina having an average primary particle size of 8 nm (specific surface area 240 m 2 / g) and 4.8 parts by mass of solid aluminum concentration 50% by mass polyaluminum hydroxide (basicity 83%) were subjected to ion-exchanged water (electric conductivity). 4 μS / cm), adjusted to a solid content concentration of 25% by mass, dispersed for 30 minutes with a sawtooth blade type disperser (blade peripheral speed = 15 m / sec), and inorganic fine particles of Example 8 Dispersion 8 was prepared.

（実施例９）
＜無機微粒子分散液９の作製＞
平均一次粒子径８ｎｍの擬ベーマイトアルミナ（比表面積２４０ｍ2／ｇ）１００質量部、固形分濃度５０質量％ポリ水酸化アルミニウム（塩基度８３％）６質量部をイオン交換水（電気伝導度４μＳ／ｃｍ）と混合し、固形分濃度２５質量％となるように調節し、のこぎり歯状ブレード型分散機（ブレード周速＝１５ｍ／秒）にて３０分間分散し、実施例９の無機微粒子分散液９を作製した。 Example 9
<Preparation of inorganic fine particle dispersion 9>
100 parts by mass of pseudoboehmite alumina having an average primary particle size of 8 nm (specific surface area 240 m 2 / g) and 6 parts by mass of solid aluminum concentration 50% by mass polyaluminum hydroxide (basicity 83%) were subjected to ion-exchanged water (electric conductivity 4 μS / cm) and adjusted to a solid content concentration of 25% by mass, and dispersed for 30 minutes with a sawtooth blade type disperser (blade peripheral speed = 15 m / sec). 9 was produced.

（実施例１０）
＜無機微粒子分散液１０の作製＞
平均一次粒子径１４ｎｍの擬ベーマイトアルミナ（比表面積１６０ｍ2／ｇ）１００質量部、固形分濃度５０質量％ポリ水酸化アルミニウム（塩基度７５％）３．２質量部をイオン交換水（電気伝導度４μＳ／ｃｍ）と混合し、固形分濃度２５質量％となるように調節し、のこぎり歯状ブレード型分散機（ブレード周速＝１５ｍ／秒）にて３０分間分散し、実施例１０の無機微粒子分散液１０を作製した。 (Example 10)
<Preparation of inorganic fine particle dispersion 10>
100 parts by mass of pseudoboehmite alumina (specific surface area 160 m 2 / g) having an average primary particle size of 14 nm, 3.2 parts by mass of solid aluminum concentration 50% by mass polyaluminum hydroxide (basicity 75%), and ion-exchanged water (electric conductivity) 4 μS / cm), adjusted to a solid content concentration of 25% by mass, dispersed for 30 minutes with a sawtooth blade type disperser (blade peripheral speed = 15 m / sec), and inorganic fine particles of Example 10 Dispersion 10 was prepared.

（比較例１）
＜無機微粒子分散液１１の作製＞
平均一次粒子径１４ｎｍの擬ベーマイトアルミナ（比表面積１６０ｍ2／ｇ）１００質量部、固形分濃度５０質量％ポリ水酸化アルミニウム（塩基度８３％）１．１質量部をイオン交換水（電気伝導度４μＳ／ｃｍ）と混合し、固形分濃度２５質量％となるように調節し、のこぎり歯状ブレード型分散機（ブレード周速＝１５ｍ／秒）にて３０分間分散し、比較例１の無機微粒子分散液１１を作製した。 (Comparative Example 1)
<Preparation of inorganic fine particle dispersion 11>
100 parts by mass of pseudoboehmite alumina having an average primary particle diameter of 14 nm (specific surface area 160 m 2 / g) and 1.1 parts by mass of a solid content concentration of 50% by mass polyaluminum hydroxide (basicity 83%) are subjected to ion-exchanged water (electric conductivity). 4 μS / cm), adjusted to a solid content concentration of 25% by mass, dispersed for 30 minutes with a sawtooth blade type disperser (blade peripheral speed = 15 m / sec), and inorganic fine particles of Comparative Example 1 Dispersion 11 was prepared.

（比較例２）
＜無機微粒子分散液１２の作製＞
平均一次粒子径１４ｎｍの擬ベーマイトアルミナ（比表面積１６０ｍ2／ｇ）１００質量部、固形分濃度５０質量％ポリ水酸化アルミニウム（塩基度８３％）６質量部をイオン交換水（電気伝導度４μＳ／ｃｍ）と混合し、固形分濃度２５質量％となるように調節し、のこぎり歯状ブレード型分散機（ブレード周速＝１５ｍ／秒）にて３０分間分散し、比較例２の無機微粒子分散液１２を作製した。 (Comparative Example 2)
<Preparation of inorganic fine particle dispersion 12>
100 parts by mass of pseudoboehmite alumina having an average primary particle size of 14 nm (specific surface area 160 m 2 / g), 6 parts by mass of solid aluminum concentration 50% by mass polyaluminum hydroxide (basicity 83%), ion-exchanged water (electric conductivity 4 μS / cm) and adjusted to a solid content concentration of 25% by mass, and dispersed for 30 minutes with a sawtooth blade type disperser (blade peripheral speed = 15 m / second). 12 was produced.

（比較例３）
＜無機微粒子分散液１３の作製＞
平均一次粒子径１４ｎｍの擬ベーマイトアルミナ（比表面積１６０ｍ2／ｇ）１００質量部、５０質量％酢酸水溶液３．２質量部をイオン交換水（電気伝導度４μＳ／ｃｍ）と混合し、固形分濃度２５質量％となるように調節し、のこぎり歯状ブレード型分散機（ブレード周速＝１５ｍ／秒）にて３０分間分散し、比較例３の無機微粒子分散液１３を作製した。 (Comparative Example 3)
<Preparation of inorganic fine particle dispersion 13>
100 parts by mass of pseudoboehmite alumina having an average primary particle size of 14 nm (specific surface area 160 m 2 / g) and 3.2 parts by mass of 50% by mass acetic acid aqueous solution are mixed with ion-exchanged water (electric conductivity 4 μS / cm) to obtain a solid content concentration The inorganic fine particle dispersion liquid 13 of Comparative Example 3 was prepared by adjusting to 25% by mass and dispersing for 30 minutes with a sawtooth blade type disperser (blade peripheral speed = 15 m / sec).

（比較例４）
＜無機微粒子分散液１４の作製＞
平均一次粒子径１４ｎｍの擬ベーマイトアルミナ（比表面積１６０ｍ2／ｇ）１００質量部、５０質量％酢酸水溶液１．６質量部をイオン交換水（電気伝導度４μＳ／ｃｍ）と混合し、固形分濃度２５質量％となるように調節し、のこぎり歯状ブレード型分散機（ブレード周速＝１５ｍ／秒）にて３０分間分散し、比較例４の無機微粒子分散液１４を作製した。 (Comparative Example 4)
<Preparation of inorganic fine particle dispersion 14>
100 parts by mass of pseudoboehmite alumina having an average primary particle size of 14 nm (specific surface area 160 m 2 / g) and 1.6 parts by mass of 50% by mass acetic acid aqueous solution are mixed with ion-exchanged water (electric conductivity 4 μS / cm) to obtain a solid content concentration The inorganic fine particle dispersion 14 of Comparative Example 4 was prepared by adjusting to 25% by mass and dispersing for 30 minutes with a sawtooth blade type disperser (blade peripheral speed = 15 m / sec).

（比較例５）
＜無機微粒子分散液１５の作製＞
平均一次粒子径４０ｎｍの擬ベーマイトアルミナ（比表面積８０ｍ2／ｇ）１００質量部、固形分濃度５０質量％ポリ水酸化アルミニウム（塩基度８３％）３．２質量部をイオン交換水（電気伝導度４μＳ／ｃｍ）と混合し、固形分濃度２５質量％となるように調節し、のこぎり歯状ブレード型分散機（ブレード周速＝１５ｍ／秒）にて３０分間分散し、比較例５の無機微粒子分散液１５を作製した。 (Comparative Example 5)
<Preparation of inorganic fine particle dispersion 15>
100 parts by mass of pseudoboehmite alumina having an average primary particle size of 40 nm (specific surface area 80 m 2 / g) and 3.2 parts by mass of solid aluminum concentration 50 mass% polyaluminum hydroxide (basicity 83%) are subjected to ion-exchanged water (electric conductivity). 4 μS / cm), adjusted to a solid content concentration of 25% by mass, dispersed for 30 minutes with a sawtooth blade type disperser (blade peripheral speed = 15 m / sec), and inorganic fine particles of Comparative Example 5 Dispersion 15 was prepared.

（比較例６）
＜無機微粒子分散液１６の作製＞
平均一次粒子径８ｎｍの擬ベーマイトアルミナ（比表面積２４０ｍ2／ｇ）１００質量部、固形分濃度５０質量％ポリ水酸化アルミニウム（塩基度８３％）１．６質量部をイオン交換水（電気伝導度４μＳ／ｃｍ）と混合し、固形分濃度２５質量％となるように調節し、のこぎり歯状ブレード型分散機（ブレード周速＝１５ｍ／秒）にて３０分間分散し、比較例６の無機微粒子分散液１６を作製した。 (Comparative Example 6)
<Preparation of inorganic fine particle dispersion 16>
100 parts by mass of pseudoboehmite alumina having an average primary particle diameter of 8 nm (specific surface area 240 m 2 / g), solid content concentration of 50% by mass, polyaluminum hydroxide (basicity 83%), 1.6 parts by mass with ion-exchanged water (electric conductivity) 4 μS / cm), adjusted to a solid content concentration of 25 mass%, dispersed for 30 minutes with a sawtooth blade type disperser (blade peripheral speed = 15 m / sec), and inorganic fine particles of Comparative Example 6 Dispersion liquid 16 was produced.

（比較例７）
＜無機微粒子分散液１７の作製＞
平均一次粒子径１４ｎｍの擬ベーマイトアルミナ（比表面積１６０ｍ2／ｇ）１００質量部、固形分濃度５０質量％ポリ水酸化アルミニウム（塩基度６２．５％）３．２質量部をイオン交換水（電気伝導度４μＳ／ｃｍ）と混合し、固形分濃度２５質量％となるように調節し、のこぎり歯状ブレード型分散機（ブレード周速＝１５ｍ／秒）にて３０分間分散し、比較例７の無機微粒子分散液１７を作製した。 (Comparative Example 7)
<Preparation of inorganic fine particle dispersion 17>
100 parts by mass of pseudoboehmite alumina (specific surface area 160 m 2 / g) having an average primary particle size of 14 nm, 3.2 parts by mass of a solid content concentration of 50% by mass polyaluminum hydroxide (basicity 62.5%), and ion-exchanged water (electric Conductivity 4 μS / cm), adjusted to a solid content concentration of 25 mass%, and dispersed for 30 minutes with a sawtooth blade type disperser (blade peripheral speed = 15 m / sec). An inorganic fine particle dispersion 17 was prepared.

＜支持体の作製＞
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ、濾水度３７０ｍｌｃｓｆ）８０部と針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ、濾水度４００ｍｌｃｓｆ）２０部、タルク１３部、硫酸バンド３部、市販ロジンサイズ剤０．２部、カチオン澱粉０．３部を水に混合してなるスラリーから、長網抄紙機にて坪量１００ｇ／ｍ2の原紙を抄造し、抄造時にサイズプレス装置で酸化澱粉を固形分で２ｇ／ｍ2付着させて酸性原紙の支持体を製造した。 <Production of support>
80 parts hardwood bleached kraft pulp (LBKP, freeness 370 mlcsf), 20 parts softwood bleached kraft pulp (NBKP, freeness 400 mlcsf), 13 parts talc, 3 parts sulfuric acid band, 0.2 parts commercially available rosin sizing agent, cationic starch A base paper having a basis weight of 100 g / m 2 is made from a slurry obtained by mixing 0.3 part with water using a long paper machine, and at the time of making the paper, the oxidized starch is adhered to the solid content at 2 g / m 2 with a size press. Thus, a support of acidic base paper was produced.

＜下塗り層塗布液の作製＞
固形分濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液１質量部および湿式合成シリカ（ミズカシルＰ−７８Ａ：水澤化学社製）１００質量部を固形分濃度２０質量％となるように調節し、のこぎり歯状ブレード型分散機（ブレード周速＝１５ｍ／秒）にて３０分間分散し、シリカスラリーを得た。そのシリカスラリー１００質量部に平均一次粒子径１５ｎｍのコロイダルシリカ懸濁液（スノーテックス４０：日産化学工業社製：ｐＨ９．５）５０質量部、固形分濃度４８質量％のスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（ＬＸ４３８Ｃ：日本ゼオン社製）６０質量部、固形分濃度１００質量％の硼砂粉末（四ホウ酸ナトリウム）１０質量部添加し、固形分濃度２５質量％となるように下塗り層塗布液濃度を調整し、下塗り層塗布液を得た。 <Preparation of undercoat layer coating solution>
A sawtooth-like blade is prepared by adjusting 1 part by weight of a sodium hydroxide aqueous solution having a solids concentration of 25% by weight and 100 parts by weight of wet synthetic silica (Mizukasil P-78A: manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) to a solids concentration of 20% by weight. Dispersion was performed for 30 minutes with a mold disperser (blade peripheral speed = 15 m / sec) to obtain a silica slurry. 100 parts by mass of the silica slurry, 50 parts by mass of a colloidal silica suspension (Snowtex 40: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd .: pH 9.5) having an average primary particle size of 15 nm, and a styrene-butadiene copolymer having a solid concentration of 48% by mass. 60 parts by weight of latex (LX438C: manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), 10 parts by weight of borax powder (sodium tetraborate) having a solid content of 100% by weight are added, and the concentration of the undercoat layer coating solution is adjusted to a solid content of 25% by weight. The undercoat layer coating solution was obtained by adjusting.

＜インク受理層塗布液１の作製＞
作製後４週間静置した前記記載の無機微粒子分散液１を１００質量部と固形分濃度８質量％のＰＶＡ２３５（クラレ社製）水溶液１０質量部を攪拌混合し、固形分濃度２０質量％となるように濃度を調整し、インク受理層塗布液１を得た。 <Preparation of ink receiving layer coating liquid 1>
100 parts by mass of the inorganic fine particle dispersion 1 described above, which was allowed to stand for 4 weeks after production, and 10 parts by mass of an aqueous solution of PVA235 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) having a solid content concentration of 8% by mass were stirred and mixed to a solid content concentration of 20% by mass. The ink receiving layer coating solution 1 was obtained by adjusting the concentration as described above.

＜インク受理層塗布液２の作製＞
前記無機微粒子分散液１を前記無機微粒子分散液２に変更した以外は前記インク受理層塗布液１の作製と同様にして、インク受理層塗布液２の作製を行った。 <Preparation of ink receiving layer coating liquid 2>
The ink receiving layer coating liquid 2 was prepared in the same manner as the ink receiving layer coating liquid 1 except that the inorganic fine particle dispersion liquid 1 was changed to the inorganic fine particle dispersion liquid 2.

＜インク受理層塗布液３の作製＞
前記無機微粒子分散液１を前記無機微粒子分散液３に変更した以外は前記インク受理層塗布液１の作製と同様にして、インク受理層塗布液３の作製を行った。 <Preparation of ink receiving layer coating solution 3>
The ink receiving layer coating liquid 3 was prepared in the same manner as the ink receiving layer coating liquid 1 except that the inorganic fine particle dispersion liquid 1 was changed to the inorganic fine particle dispersion liquid 3.

＜インク受理層塗布液４の作製＞
前記無機微粒子分散液１を前記無機微粒子分散液４に変更した以外は前記インク受理層塗布液１の作製と同様にして、インク受理層塗布液４の作製を行った。 <Preparation of ink receiving layer coating liquid 4>
The ink receiving layer coating liquid 4 was prepared in the same manner as the ink receiving layer coating liquid 1 except that the inorganic fine particle dispersion liquid 1 was changed to the inorganic fine particle dispersion liquid 4.

＜インク受理層塗布液５の作製＞
前記無機微粒子分散液１を前記無機微粒子分散液５に変更した以外は前記インク受理層塗布液１の作製と同様にして、インク受理層塗布液５の作製を行った。 <Preparation of ink receiving layer coating solution 5>
The ink receiving layer coating liquid 5 was prepared in the same manner as the ink receiving layer coating liquid 1 except that the inorganic fine particle dispersion liquid 1 was changed to the inorganic fine particle dispersion liquid 5.

＜インク受理層塗布液６の作製＞
前記無機微粒子分散液１を前記無機微粒子分散液６に変更した以外は前記インク受理層塗布液１の作製と同様にして、インク受理層塗布液６の作製を行った。 <Preparation of ink receiving layer coating solution 6>
The ink receiving layer coating liquid 6 was prepared in the same manner as the ink receiving layer coating liquid 1 except that the inorganic fine particle dispersion liquid 1 was changed to the inorganic fine particle dispersion liquid 6.

＜インク受理層塗布液７の作製＞
前記無機微粒子分散液１を前記無機微粒子分散液７に変更した以外は前記インク受理層塗布液１の作製と同様にして、インク受理層塗布液７の作製を行った。 <Preparation of ink receiving layer coating solution 7>
The ink receiving layer coating liquid 7 was prepared in the same manner as the ink receiving layer coating liquid 1 except that the inorganic fine particle dispersion liquid 1 was changed to the inorganic fine particle dispersion liquid 7.

＜インク受理層塗布液８の作製＞
前記無機微粒子分散液１を前記無機微粒子分散液８に変更した以外は前記インク受理層塗布液１の作製と同様にして、インク受理層塗布液８の作製を行った。 <Preparation of ink receiving layer coating liquid 8>
The ink receiving layer coating liquid 8 was prepared in the same manner as the ink receiving layer coating liquid 1 except that the inorganic fine particle dispersion liquid 1 was changed to the inorganic fine particle dispersion liquid 8.

＜インク受理層塗布液９の作製＞
前記無機微粒子分散液１を前記無機微粒子分散液９に変更した以外は前記インク受理層塗布液１の作製と同様にして、インク受理層塗布液９の作製を行った。 <Preparation of ink receiving layer coating liquid 9>
The ink receiving layer coating liquid 9 was prepared in the same manner as the ink receiving layer coating liquid 1 except that the inorganic fine particle dispersion liquid 1 was changed to the inorganic fine particle dispersion liquid 9.

＜インク受理層塗布液１０の作製＞
前記無機微粒子分散液１を前記無機微粒子分散液１０に変更した以外は前記インク受理層塗布液１の作製と同様にして、インク受理層塗布液１０の作製を行った。 <Preparation of Ink Receiving Layer Coating Liquid 10>
The ink receiving layer coating liquid 10 was prepared in the same manner as the ink receiving layer coating liquid 1 except that the inorganic fine particle dispersion liquid 1 was changed to the inorganic fine particle dispersion liquid 10.

＜インク受理層塗布液１１の作製＞
前記無機微粒子分散液１を前記無機微粒子分散液１１に変更した以外は前記インク受理層塗布液１の作製と同様にして、インク受理層塗布液１１の作製を行った。 <Preparation of Ink Receiving Layer Coating Liquid 11>
The ink receiving layer coating liquid 11 was prepared in the same manner as the ink receiving layer coating liquid 1 except that the inorganic fine particle dispersion 1 was changed to the inorganic fine particle dispersion 11.

＜インク受理層塗布液１２の作製＞
前記無機微粒子分散液１を前記無機微粒子分散液１２に変更した以外は前記インク受理層塗布液１の作製と同様にして、インク受理層塗布液１２の作製を行った。 <Preparation of Ink Receiving Layer Coating Liquid 12>
The ink receiving layer coating liquid 12 was prepared in the same manner as the ink receiving layer coating liquid 1 except that the inorganic fine particle dispersion liquid 1 was changed to the inorganic fine particle dispersion liquid 12.

＜インク受理層塗布液１３の作製＞
前記無機微粒子分散液１を前記無機微粒子分散液１３に変更した以外は前記インク受理層塗布液１の作製と同様にして、インク受理層塗布液１３の作製を行った。 <Preparation of ink receiving layer coating solution 13>
The ink receiving layer coating liquid 13 was prepared in the same manner as the ink receiving layer coating liquid 1 except that the inorganic fine particle dispersion liquid 1 was changed to the inorganic fine particle dispersion liquid 13.

＜インク受理層塗布液１４の作製＞
前記無機微粒子分散液１を前記無機微粒子分散液１４に変更した以外は前記インク受理層塗布液１の作製と同様にして、インク受理層塗布液１４の作製を行った。 <Preparation of Ink Receiving Layer Coating Liquid 14>
The ink receiving layer coating liquid 14 was prepared in the same manner as the ink receiving layer coating liquid 1 except that the inorganic fine particle dispersion liquid 1 was changed to the inorganic fine particle dispersion liquid 14.

＜インク受理層塗布液１５の作製＞
前記無機微粒子分散液１を前記無機微粒子分散液１５に変更した以外は前記インク受理層塗布液１の作製と同様にして、インク受理層塗布液１５の作製を行った。 <Preparation of ink receiving layer coating solution 15>
The ink receiving layer coating liquid 15 was prepared in the same manner as the ink receiving layer coating liquid 1 except that the inorganic fine particle dispersion liquid 1 was changed to the inorganic fine particle dispersion liquid 15.

＜インク受理層塗布液１６の作製＞
前記無機微粒子分散液１を前記無機微粒子分散液１６に変更した以外は前記インク受理層塗布液１の作製と同様にして、インク受理層塗布液１６の作製を行った。 <Preparation of Ink Receiving Layer Coating Liquid 16>
The ink receiving layer coating liquid 16 was prepared in the same manner as the ink receiving layer coating liquid 1 except that the inorganic fine particle dispersion 1 was changed to the inorganic fine particle dispersion 16.

＜インク受理層塗布液１７の作製＞
前記無機微粒子分散液１を前記無機微粒子分散液１７に変更した以外は前記インク受理層塗布液１の作製と同様にして、インク受理層塗布液１７の作製を行った。 <Preparation of ink receiving layer coating liquid 17>
An ink receiving layer coating liquid 17 was prepared in the same manner as the ink receiving layer coating liquid 1 except that the inorganic fine particle dispersion liquid 1 was changed to the inorganic fine particle dispersion liquid 17.

（実施例１１）
前記支持体上に前記下塗り層塗布液をエアーナイフコーターにて、固形分塗布量１０g／ｍ2となるように塗布、乾燥し、下塗り層塗布サンプルを作製した。次に下塗り層上に前記インク受理層塗布液１をエアーナイフコーターにて、固形分塗布量２０g／ｍ2となるように塗布、乾燥し、インク受理層サンプルを作製した。次に線圧５０ｋＮ／ｍ、速度２００ｍ／ｍｉｎの条件でインク受理層面が金属ロール面に２回当たるようにソフトカレンダー処理を行い、実施例１１のインクジェット記録材料を得た。 (Example 11)
The undercoat layer coating solution was applied onto the support with an air knife coater so as to have a solid content coating amount of 10 g / m 2 and dried to prepare an undercoat layer coated sample. Next, the ink receiving layer coating liquid 1 was applied onto the undercoat layer with an air knife coater so as to have a solid content coating amount of 20 g / m 2, and dried to prepare an ink receiving layer sample. Next, a soft calendering process was performed so that the surface of the ink receiving layer hits the metal roll surface twice under the conditions of a linear pressure of 50 kN / m and a speed of 200 m / min, whereby an ink jet recording material of Example 11 was obtained.

（実施例１２）
前記インク受理層塗布液１を前記インク受理層塗布液２に変更した以外は実施例１１と同様にして、実施例１２のインクジェット記録材料を得た。 Example 12
An ink jet recording material of Example 12 was obtained in the same manner as Example 11 except that the ink receiving layer coating liquid 1 was changed to the ink receiving layer coating liquid 2.

（実施例１３）
前記インク受理層塗布液１を前記インク受理層塗布液３に変更した以外は実施例１１と同様にして、実施例１３のインクジェット記録材料を得た。 (Example 13)
An ink jet recording material of Example 13 was obtained in the same manner as Example 11 except that the ink receiving layer coating liquid 1 was changed to the ink receiving layer coating liquid 3.

（実施例１４）
前記インク受理層塗布液１を前記インク受理層塗布液４に変更した以外は実施例１１と同様にして、実施例１４のインクジェット記録材料を得た。 (Example 14)
An ink jet recording material of Example 14 was obtained in the same manner as in Example 11 except that the ink receiving layer coating liquid 1 was changed to the ink receiving layer coating liquid 4.

（実施例１５）
前記インク受理層塗布液１を前記インク受理層塗布液５に変更した以外は実施例１１と同様にして、実施例１５のインクジェット記録材料を得た。 (Example 15)
An ink jet recording material of Example 15 was obtained in the same manner as Example 11 except that the ink receiving layer coating solution 1 was changed to the ink receiving layer coating solution 5.

（実施例１６）
前記インク受理層塗布液１を前記インク受理層塗布液６に変更した以外は実施例１１と同様にして、実施例１６のインクジェット記録材料を得た。 (Example 16)
An ink jet recording material of Example 16 was obtained in the same manner as in Example 11 except that the ink receiving layer coating liquid 1 was changed to the ink receiving layer coating liquid 6.

（実施例１７）
前記インク受理層塗布液１を前記インク受理層塗布液７に変更した以外は実施例１１と同様にして、実施例１７のインクジェット記録材料を得た。 (Example 17)
An ink jet recording material of Example 17 was obtained in the same manner as Example 11 except that the ink receiving layer coating liquid 1 was changed to the ink receiving layer coating liquid 7.

（実施例１８）
前記インク受理層塗布液１を前記インク受理層塗布液８に変更した以外は実施例１１と同様にして、実施例１８のインクジェット記録材料を得た。 (Example 18)
An ink jet recording material of Example 18 was obtained in the same manner as Example 11 except that the ink receiving layer coating liquid 1 was changed to the ink receiving layer coating liquid 8.

（実施例１９）
前記インク受理層塗布液１を前記インク受理層塗布液９に変更した以外は実施例１１と同様にして、実施例１９のインクジェット記録材料を得た。 Example 19
An ink jet recording material of Example 19 was obtained in the same manner as Example 11 except that the ink receiving layer coating solution 1 was changed to the ink receiving layer coating solution 9.

（実施例２０）
前記インク受理層塗布液１を前記インク受理層塗布液１０に変更した以外は実施例１１と同様にして、実施例２０のインクジェット記録材料を得た。 (Example 20)
An ink jet recording material of Example 20 was obtained in the same manner as Example 11 except that the ink receiving layer coating solution 1 was changed to the ink receiving layer coating solution 10.

（比較例１１）
前記インク受理層塗布液１を前記インク受理層塗布液１１に変更した以外は実施例１１と同様にして、比較例１１のインクジェット記録材料を得た。 (Comparative Example 11)
An ink jet recording material of Comparative Example 11 was obtained in the same manner as in Example 11 except that the ink receiving layer coating solution 1 was changed to the ink receiving layer coating solution 11.

（比較例１２）
前記インク受理層塗布液１を前記インク受理層塗布液１２に変更した以外は実施例１１と同様にして、比較例１２のインクジェット記録材料を得た。 (Comparative Example 12)
An inkjet recording material of Comparative Example 12 was obtained in the same manner as in Example 11 except that the ink receiving layer coating liquid 1 was changed to the ink receiving layer coating liquid 12.

（比較例１３）
前記インク受理層塗布液１を前記インク受理層塗布液１３に変更した以外は実施例１１と同様にして、比較例１３のインクジェット記録材料を得た。 (Comparative Example 13)
An ink jet recording material of Comparative Example 13 was obtained in the same manner as in Example 11 except that the ink receiving layer coating liquid 1 was changed to the ink receiving layer coating liquid 13.

（比較例１４）
前記インク受理層塗布液１を前記インク受理層塗布液１４に変更した以外は実施例１１と同様にして、比較例１４のインクジェット記録材料を得た。 (Comparative Example 14)
An ink jet recording material of Comparative Example 14 was obtained in the same manner as in Example 11 except that the ink receiving layer coating solution 1 was changed to the ink receiving layer coating solution 14.

（比較例１５）
前記インク受理層塗布液１を前記インク受理層塗布液１５に変更した以外は実施例１１と同様にして、比較例１５のインクジェット記録材料を得た。 (Comparative Example 15)
An ink jet recording material of Comparative Example 15 was obtained in the same manner as in Example 11 except that the ink receiving layer coating liquid 1 was changed to the ink receiving layer coating liquid 15.

（比較例１６）
前記インク受理層塗布液１を前記インク受理層塗布液１６に変更した以外は実施例１１と同様にして、比較例１６のインクジェット記録材料を得た。 (Comparative Example 16)
An inkjet recording material of Comparative Example 16 was obtained in the same manner as in Example 11 except that the ink receiving layer coating liquid 1 was changed to the ink receiving layer coating liquid 16.

（比較例１７）
前記インク受理層塗布液１を前記インク受理層塗布液１７に変更した以外は実施例１１と同様にして、比較例１７のインクジェット記録材料を得た。 (Comparative Example 17)
An ink jet recording material of Comparative Example 17 was obtained in the same manner as in Example 11 except that the ink receiving layer coating liquid 1 was changed to the ink receiving layer coating liquid 17.

以上のようにして、作製した実施例及び比較例のインクジェット記録材料について、下記の試験を行った。その結果を表１〜表４に示す。   The following tests were conducted on the ink jet recording materials of Examples and Comparative Examples thus produced. The results are shown in Tables 1 to 4.

＜無機微粒子分散液の粘度＞
無機微粒子分散液の粘度は作製直後及び４週間静置後にＢ型粘度計（形式ＢＬ：東機産業社製）にて、ローター回転数６０ＲＰＭ（液温２０℃）の条件で測定した。Ｂ型粘度は作製直後及び４週間静置後ともに２０００ｍＰａ・ｓを超えないことがハンドリング上好ましく、また、無機微粒子分散液作製直後及び４週間静置後のＢ型粘度差が小さいことが無機微粒子分散液の品質が安定するために好ましい。 <Viscosity of inorganic fine particle dispersion>
The viscosity of the inorganic fine particle dispersion was measured with a B-type viscometer (type BL: manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) immediately after production and after standing for 4 weeks under the conditions of a rotor rotational speed of 60 RPM (liquid temperature 20 ° C.). It is preferable for handling that the B-type viscosity does not exceed 2000 mPa · s both immediately after preparation and after standing for 4 weeks, and the difference in B-type viscosity immediately after preparation of the inorganic fine particle dispersion and after standing for 4 weeks is small. It is preferable because the quality of the dispersion is stable.

無機微粒子分散液のｐＨは無機微粒子分散液作製直後に、ガラス電極式水素イオン濃度計（形式Ｄ−２１：堀場製作所社製）にて、液温２０℃の条件下で測定した。   The pH of the inorganic fine particle dispersion was measured immediately after preparation of the inorganic fine particle dispersion with a glass electrode type hydrogen ion concentration meter (type D-21: manufactured by Horiba, Ltd.) at a liquid temperature of 20 ° C.

＜白紙部光沢性＞
白紙部光沢性は、ＪＩＳ−Ｚ８７４１に準じた７５度鏡面光沢度の測定を、実施例および比較例のインクジェット記録材料について行った。 <Glossiness of white paper part>
For the glossiness of the blank paper portion, the 75-degree specular glossiness according to JIS-Z8741 was measured for the ink jet recording materials of Examples and Comparative Examples.

＜表面亀裂観察＞
インク受理層表面のひび割れの有無は、作製したインクジェット記録材料の表面を倍率１００倍の顕微鏡観察により下記の基準で評価を行った。
◎：表面亀裂が観察されず問題なし。
○：表面亀裂が若干見られるが、実使用上問題ないレベル。
×：非常に多数の表面亀裂で全面が覆われており、実使用不可レベル。 <Surface crack observation>
The presence or absence of cracks on the surface of the ink receiving layer was evaluated according to the following criteria by observing the surface of the produced inkjet recording material with a microscope at a magnification of 100 times.
(Double-circle): A surface crack is not observed but there is no problem.
○: Although surface cracks are slightly observed, there is no problem in practical use.
X: The entire surface is covered with a large number of surface cracks, and the actual use is impossible.

＜インク吸収性＞
セイコーエプソン（株）製「ＭＡＸＡＲＴ ＰＸ−７５００（プリンター設定：エプソン写真用紙、きれい）」を用いて画像を印刷し、インク吸収性について下記の基準で、総合的に評価を行った。尚、評価に用いた画像は黒、シアン、マゼンタ、イエロー、ブルー、レッド、グリーン各色のベタ印刷字およびその中に白抜き文字を設けたパターンなどからなる。
◎：倍率２５倍の顕微鏡観察で各色のベタ印刷部境界や白抜き文字部に滲みが観察されず問題なし。
○：倍率２５倍の顕微鏡観察で各色のベタ印刷部境界や白抜き文字部に僅かに滲みが観察されるが実使用上問題なし。
×：目視観察で各色のベタ印刷部境界や白抜き文字部に明確な滲みがあり実使用不可。 <Ink absorbability>
Images were printed using “MAXART PX-7500 (printer setting: Epson photographic paper, clean)” manufactured by Seiko Epson Corporation, and the ink absorbability was comprehensively evaluated according to the following criteria. The image used for the evaluation is composed of black, cyan, magenta, yellow, blue, red, green solid print characters and a pattern in which white characters are provided.
A: There is no problem because no blur is observed at the solid print boundary or white character portion of each color by microscopic observation at a magnification of 25 times.
○: Slight blurring is observed at the solid print boundary and white character portion of each color by microscopic observation at a magnification of 25 times, but there is no problem in practical use.
X: Observed by visual observation, there is a clear blur at the solid print portion boundary and the white character portion of each color.

＜インク発色性＞
セイコーエプソン（株）製「ＭＡＸＡＲＴ ＰＸ−７５００（プリンター設定：エプソン写真用紙、きれい）」を用いて、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック各色のベタ印刷を行い、光学濃度をマクベス反射濃度計で測定し、各色の光学濃度の合計値を示した。数値が大きい方が、インク発色性が良いことを意味する。 <Ink color development>
Using “MAXART PX-7500 (printer settings: Epson photo paper, clean)” manufactured by Seiko Epson Corporation, solid printing of each color of cyan, magenta, yellow, and black was performed, and the optical density was measured with a Macbeth reflection densitometer. The total value of the optical density of each color is shown. A larger value means better ink color development.

Figure 2009034827
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表１の結果から明らかなように本発明の実施例１〜１０の無機微粒子分散液は無機微粒子分散液作製直後及び４週間静置後の粘度が実用上問題ないレベルで安定していることがわかる。また、実施例１１〜２０のインクジェット記録材料は白紙光沢性、表面亀裂観察、インク吸収性、インク発色性のいずれも良好な品質が得られている。   As is clear from the results in Table 1, the inorganic fine particle dispersions of Examples 1 to 10 of the present invention are stable at a level where there is no practical problem immediately after the preparation of the inorganic fine particle dispersion and after standing for 4 weeks. Recognize. In addition, the ink jet recording materials of Examples 11 to 20 have good quality in all of white paper glossiness, surface crack observation, ink absorbability, and ink color development.

また、比較例として挙げた比較例１〜７の無機微粒子分散液は無機微粒子分散液作製直後または４週間静置後の粘度のいずれか一方あるいは両方の粘度が高すぎ、実使用上問題が認められる。また、比較例１１〜１５のインクジェット記録材料は白紙光沢性、表面亀裂観察、インク吸収性、インク発色性のいずれかに重大な欠点が存在する。また、比較例１６〜１７のインクジェット記録材料は無機微粒子分散液がゲル化しており、インクジェット記録材料の作製自体ができなかった。   In addition, the inorganic fine particle dispersions of Comparative Examples 1 to 7 given as comparative examples are too high in either or both of the viscosity immediately after preparation of the inorganic fine particle dispersion or after standing for 4 weeks, and there are problems in practical use. It is done. Further, the ink jet recording materials of Comparative Examples 11 to 15 have serious defects in any of white paper glossiness, surface crack observation, ink absorbability, and ink color development. Further, in the inkjet recording materials of Comparative Examples 16 to 17, the inorganic fine particle dispersion was gelled, and the inkjet recording material itself could not be produced.

Claims (5)

無機微粒子を塩基度７５％以上の水溶性ポリ水酸化アルミニウムの存在下で分散することを特徴とする無機微粒子分散液。   An inorganic fine particle dispersion, wherein inorganic fine particles are dispersed in the presence of water-soluble polyaluminum hydroxide having a basicity of 75% or more. 無機微粒子の平均一次粒子径が５〜５０ｎｍであり、且つ無機微粒子分散液のｐＨが３．５〜７．５である請求項１に記載の無機微粒子分散液。   The inorganic fine particle dispersion according to claim 1, wherein the average primary particle diameter of the inorganic fine particles is 5 to 50 nm, and the pH of the inorganic fine particle dispersion is 3.5 to 7.5. 請求項１または２に記載の無機微粒子分散液において、無機微粒子に対する水溶性ポリ水酸化アルミニウムの添加比率をＤ（質量％）とし、比表面積をＳ（ｍ2／ｇ）としたときに、下記（Ｉ）式を満足させることを特徴とする無機微粒子分散液の調製方法。
０．０１＜Ｄ／Ｓ＜０．０３ （Ｉ）式 The inorganic fine particle dispersion according to claim 1 or 2, wherein the addition ratio of the water-soluble polyaluminum hydroxide to the inorganic fine particles is D (mass%) and the specific surface area is S (m 2 / g). (I) A method for preparing an inorganic fine particle dispersion characterized by satisfying the formula:
0.01 <D / S <0.03 (I) Formula 吸水性支持体の少なくとも片面に請求項１または２記載の無機微粒子分散液を用いて、インク受理層を塗設したインクジェット記録材料。   An ink jet recording material, wherein an ink receiving layer is coated on at least one surface of a water-absorbing support using the inorganic fine particle dispersion according to claim 1. 吸水性支持体の少なくとも片面に、請求項３記載の調製方法で得られた無機微粒子分散液を用いて、インク受理層を塗設したインクジェット記録材料。   An ink jet recording material in which an ink receiving layer is coated on at least one surface of a water-absorbing support using the inorganic fine particle dispersion obtained by the preparation method according to claim 3.
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