JP2008538531A - Articles containing carbon nanotubes and methods for using them in the purification of fluids - Google Patents

Abstract

【課題】
液体または気体などの流体から汚染物質を除去する。
【解決手段】
液体または気体などの流体から汚染物質を除去するための物品。この物品は、そこに付着または位置する少なくとも１つの分子またはクラスターを含むカーボンナノチューブから構成され、カーボンナノチューブは、物品に接触した流体内の汚染物質の濃度を減少させるのに十分な量で物品中に存在している。また、上記物品において使用されるナノメッシュ材料を作成するための方法が開示され、上記物品を用いて流体を浄化する方法も開示される。
【選択図】 なし【Task】
Remove contaminants from fluids such as liquids or gases.
[Solution]
An article for removing contaminants from fluids such as liquids or gases. The article is composed of carbon nanotubes comprising at least one molecule or cluster attached or located thereon, the carbon nanotubes in the article in an amount sufficient to reduce the concentration of contaminants in the fluid in contact with the article. Exists. Also disclosed is a method for making a nanomesh material used in the article and a method for purifying fluid using the article.
[Selection figure] None

Description

[001] 本出願は、２００４年３月８日出願の米国特許第１０／７９４，０５６号の一部継続出願であり、２００３年３月７日出願の米国仮特許出願第６０／４５２，５３０号、２００３年５月６日出願の米国仮特許出願第６０／４６８，１０９および２００３年９月３日出願の米国仮特許出願第６０／４９９，３７５号に対する国内優先権の利益を主張するものである。いずれも参照により全体を本明細書に組み込むものとする。 [001] This application is a continuation-in-part of US patent application Ser. No. 10 / 794,056 filed Mar. 8, 2004, and US Provisional Patent Application No. 60 / 452,530 filed Mar. 7, 2003. Claims of national priority over US Provisional Patent Application 60 / 468,109 filed May 6, 2003 and US Provisional Patent Application 60 / 499,375 filed September 3, 2003 It is. All of which are incorporated herein by reference in their entirety.

[002] 本開示は、液体または気体などの流体から汚染物質を除去するための物品に関し、この物品はカーボンナノチューブを含む。本開示は、また、このような物品を製造するための方法、ならびにこの物品を用いて流体から汚染物質を除去するための方法に関する。一部の実施形態では、開示された物品を使って、微生物に汚染された水から飲用に適した水を作り出したり、塩水を脱塩したりしている。 [002] The present disclosure relates to an article for removing contaminants from a fluid, such as a liquid or gas, the article comprising carbon nanotubes. The present disclosure also relates to a method for manufacturing such an article as well as a method for removing contaminants from a fluid using the article. In some embodiments, the disclosed articles are used to create potable water or desalinate salt water from microbial contaminated water.

[003] 消費、使用、処理及び他の必要のために流体を処理する方法および工程は多数ある。最も一般的な方法としては、水を滅菌する化学処理、液体を浄化するための蒸留、微粒子を除去するための遠心分離および濾過（液体中でも空気中でも）、流体の２つの相を分離する上澄み移動、液体からイオンを取除くための逆浸透および電気透析、食料品を滅菌するための低温殺菌、望ましくない反応物を有用な生成物に変える触媒法がある。上記方法のそれぞれは、特定の用途のために設計されていて、最終製品を得るには一般に複数の方法の組合せが必要である。 [003] There are numerous methods and processes for treating fluids for consumption, use, processing and other needs. The most common methods include chemical treatment to sterilize water, distillation to purify the liquid, centrifugation and filtration to remove particulates (in liquid and air), and supernatant transfer to separate the two phases of the fluid There are reverse osmosis and electrodialysis to remove ions from liquids, pasteurization to sterilize foodstuffs, catalytic methods that turn unwanted reactants into useful products. Each of the above methods is designed for a specific application and generally requires a combination of methods to obtain the final product.

[004] 流体処理においてバランスを取るなくてはならないファクターとしては、液体の流量、流れの抵抗、および汚染物質の除去レベルがある。従来可能であったよりも高レベルの汚染物質除去を達成すると同時に、最初の２つのファクターのバランスが取れる材料が望まれる。 [004] Factors that must be balanced in fluid treatment include liquid flow rate, flow resistance, and contaminant removal level. A material is desired that achieves a higher level of contaminant removal than previously possible, while at the same time balancing the first two factors.

[005] ナノテクノロジーマテリアルの有望性は、これにより、液体の浄化などの旧来のマクロスケールの材料ではできなかったことができるようになるだろうという点である。現在の工程の多くが、カーボンナノチューブなどのナノマテリアルを含む物品またはフィルタを利用することにより改良できる。適切に調製したカーボンナノチューブを含むメッシュ（ナノメッシュ）を、ウイルス、バクテリア、有機および無機の汚染物質、塩イオン、ナノサイズまたはミクロンサイズの微粒子、化学物質（天然物質も合成物質も）など、無数の汚染物質を流体から除去するために利用でき、同時に、物品を通過する際の流体流量の維持または改善、物品を通過する流れの抵抗の削減、または結果として得られる物品の軽量化など、さらなる利点を少なくとも１つは達成できることが分かった。 [005] The promise of nanotechnology materials is that this will allow them to do things that were not possible with traditional macro-scale materials such as liquid purification. Many of the current processes can be improved by utilizing articles or filters containing nanomaterials such as carbon nanotubes. A myriad of well-prepared meshes of carbon nanotubes (nanomesh), including viruses, bacteria, organic and inorganic contaminants, salt ions, nano- or micron-sized microparticles, chemicals (both natural and synthetic) Can be used to remove other contaminants from the fluid, while maintaining or improving fluid flow rate through the article, reducing resistance to flow through the article, or reducing the resulting article weight, etc. It has been found that at least one advantage can be achieved.

[006] 本明細書において、「ナノ」という用語は、分子レベルなど大きさが１メートルの１０億分の１（すなわちｎｍ）程度の規模の材料または構造を指す。例えば、「ナノテクノロジー」という用語は一般に、少なくとも一次元の寸法が、たとえば１から１００ｎｍの間であるなど、１から５００ｎｍ程度の大きさであり、規模の小ささゆえに少なくとも１つの特性または機能を示し、個別の原子または分子を制御または操作できるテクノロジーを言う。 [006] As used herein, the term "nano" refers to a material or structure on the order of one billionth of a meter (ie nm), such as the molecular level. For example, the term “nanotechnology” generally has a size on the order of 1 to 500 nm, such as at least one dimensional dimension being, for example, between 1 and 100 nm, and at least one characteristic or function due to its small size. Refers to technology that can control or manipulate individual atoms or molecules.

[007] 上記目的を達成するため、少なくとも１個のカーボンナノチューブが別のカーボンナノチューブ、またはファイバ、微粒子または基体などの他の材料に付着または接続している複数のカーボンナノチューブから構成される物品を提供する。「カーボンナノチューブ」とは、その結合パターンが六角形の格子を作り出し、自身に向かって閉じて円筒構造の壁を形成する六員環の炭素からなるナノスケールの管状構造をいう。少なくとも部分的にナノチューブから構成される相互連結した構造体を、本明細書では「ナノメッシュ」と称する。 [007] To achieve the above object, an article composed of a plurality of carbon nanotubes in which at least one carbon nanotube is attached to or connected to another carbon nanotube or another material such as a fiber, particulate or substrate. provide. “Carbon nanotube” refers to a nanoscale tubular structure composed of six-membered carbon that forms a hexagonal lattice with a bond pattern that closes toward itself to form a cylindrical wall. An interconnected structure that is at least partially composed of nanotubes is referred to herein as a “nanomesh”.

[008] 本明細書に開示するのは、水または空気などの流体から汚染物質を除去するための物品である。この物品は一般にカーボンナノチューブを含み、それに付着またはその中に位置する少なくとも１つの分子またはクラスターを含んでいてもよいし、含んでいなくてもよいのであって、カーボンナノチューブは、その物品に接触する流体中の汚染物質の濃度を減少させるのに十分な量で物品内に存在する。 [008] Disclosed herein is an article for removing contaminants from a fluid such as water or air. The article generally includes carbon nanotubes, which may or may not include at least one molecule or cluster attached thereto or located therein, so that the carbon nanotubes contact the article. Present in the article in an amount sufficient to reduce the concentration of contaminants in the fluid.

[009] また、流体中の汚染物質量を減少させるための方法、ならびに流体から少なくとも１種類の汚染物質を分離、除去、固定するか、変性させる、または破壊するために十分な時間だけ、流体を本明細書に記載の物品に接触させることを含む方法についても述べる。ある実施形態では、この方法を、水または空気から汚染物質を除去するために用いることができる。 [009] Also, a method for reducing the amount of contaminants in a fluid, and the fluid for a time sufficient to separate, remove, fix, denature or destroy at least one contaminant from the fluid. Also described is a method that includes contacting the article with an article described herein. In certain embodiments, the method can be used to remove contaminants from water or air.

[010] さらに、カーボンナノチューブを含むナノメッシュ材料を調製するための方法を提供する。この方法は、少なくとも１つの官能化学基をカーボンナノチューブの表面に付着させ、これにより官能基化カーボンナノチューブを形成することができる媒体中でのカーボンナノチューブの機械的処理、化学的処理または放射処理か、またはその組合せを含む。この方法は、さらに、水性、無機質、有機質の溶剤の中から選択した少なくとも１つの溶剤の中で官能基化されたカーボンナノチューブをすすぐことおよび／またはこれに分散させることを含む。また、この方法は、さらに、種々の化学的官能基化を行う多種類のカーボンナノチューブを組合せて、汚染物質の除去、破壊または変性を支援することも含む。 [010] Further provided is a method for preparing a nanomesh material comprising carbon nanotubes. This method involves mechanical, chemical or radiation treatment of carbon nanotubes in a medium in which at least one functional chemical group is attached to the surface of the carbon nanotubes, thereby forming functionalized carbon nanotubes. Or a combination thereof. The method further includes rinsing and / or dispersing the functionalized carbon nanotubes in at least one solvent selected from among aqueous, inorganic and organic solvents. The method also includes combining multiple types of carbon nanotubes that perform various chemical functionalizations to assist in the removal, destruction or modification of contaminants.

[011] ある実施形態では、この方法は、さらに、官能基化されたカーボンナノチューブをファイバおよび少なくとも１種類の溶剤と混合し、官能基化カーボンナノチューブとファイバとの懸濁液を形成することを含む。真空濾過法などの標準的な方法で基体上に懸濁液を堆積させることにより、一般的には多孔基体上にナノメッシュの層が形成される。 [011] In certain embodiments, the method further comprises mixing the functionalized carbon nanotubes with a fiber and at least one solvent to form a suspension of the functionalized carbon nanotubes and the fiber. Including. By depositing the suspension on a substrate by standard methods such as vacuum filtration, a nanomesh layer is typically formed on the porous substrate.

[012] 上述の内容のほかに、本開示は、以下に説明する他の例示的な特徴を多数含んでいる。前述の内容と以下の説明のいずれも例示的なものに過ぎないことを了解されたい。 [012] In addition to the above, the present disclosure includes many other exemplary features described below. It should be understood that both the foregoing and the following description are exemplary only.

[013] 添付の図面は本明細書に組み込まれ、その一部分を構成する。 [013] The accompanying drawings are incorporated in and constitute a part of this specification.

[036] 本開示の１つの態様において、流体から汚染物質を除去する物品が提供される。「流体」とは、液体または気体を包含することを意図している。「汚染物質」とは、流体中の少なくとも１種類の欲されない、または望まれない元素、分子または有機体である。「除去」（またはその活用形）とは、粒径除外、吸収、吸着、化学的または生物学的な相互作用または反応といったメカニズムのうち少なくとも１つを利用して汚染物質を破壊するか、変性させるか、分離することを意味するものと理解される。「化学的または生物学的な相互作用または反応」とは、汚染物質が害を引き起こせないようにする化学的過程か生物学的過程のいずれかを通じた汚染物質との相互作用を意味すると理解される。このような例としては還元、酸化、化学変性、微生物、生体分子、摂取および入れ子に対する物理的損傷等が挙げられる。 [036] In one aspect of the present disclosure, an article for removing contaminants from a fluid is provided. “Fluid” is intended to encompass liquids or gases. A “contaminant” is at least one element, molecule or organism that is not desired or desired in a fluid. “Removal” (or its exploitation) refers to the use of at least one of the mechanisms of particle size exclusion, absorption, adsorption, chemical or biological interactions or reactions to destroy or denature pollutants. Is understood to mean to separate or to separate. “Chemical or biological interaction or reaction” is understood to mean an interaction with a contaminant through either a chemical or biological process that prevents the contaminant from causing harm. Is done. Examples of this include reduction, oxidation, chemical denaturation, microorganisms, biomolecules, ingestion and physical damage to nesting.

[037] 「粒径」とは、分布数、たとえばある粒径を有する微粒子の数により定義される。この方法は、通常、目盛り付き光学顕微鏡によって、目盛り付きポリスチレンビーズによって、目盛り付き走査型プローブ顕微鏡、走査型電子顕微鏡、または光学近接場顕微鏡によってなど、顕微鏡的技術により測定される。本明細書に記載する大きさの微粒子の測定方法は、Ｗａｌｔｅｒ Ｃ． ＭｃＣｒｏｎｅ’ｓほか著の「Ｔｈｅ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ａｔｌａｓ， （Ａｎ ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ｆｏｒ ｓｍａｌｌ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ）， Ｖｏｌ． Ｉ， Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ， Ｅｄ．２」（Ａｎｎ Ａｒｂｏｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂ．社）に教示されている。上記文書は、参照により本明細書に組み込むものとする。 [037] "Particle size" is defined by the number of distributions, for example, the number of fine particles having a certain particle size. This method is usually measured by microscopic techniques, such as by a calibrated optical microscope, by calibrated polystyrene beads, by a calibrated scanning probe microscope, a scanning electron microscope, or an optical near-field microscope. A method for measuring microparticles of the size described herein is described by Walter C. et al. McCrone's et al., “The Particle Atlas, (An encyclopedia of techniques for small particle identification.), Vol. I, Principles and Tech. The above document is incorporated herein by reference.

[038] 本明細書に記載の物品を用いて浄化できる液体の例を挙げると、水、食料品、生物学的流体、石油およびその副産物、非石油燃料、薬剤、有機溶剤および無機溶剤、ならびに水素、酸素、窒素および二酸化炭素の液体であって、ロケット推進燃料または工業用途で使用されるものなどであるが、これらに限定されない。 [038] Examples of liquids that can be purified using the articles described herein include water, foodstuffs, biological fluids, petroleum and its by-products, non-petroleum fuels, pharmaceuticals, organic and inorganic solvents, and Hydrogen, oxygen, nitrogen and carbon dioxide liquids, such as, but not limited to, those used in rocket propellant fuels or industrial applications.

[039] この物品で処理することが可能な食料品の例を挙げると、動物の副産物（卵および牛乳など）、果汁、アルコール飲料およびノンアルコール飲料、天然および合成シロップ、ならびに料理または食品産業で用いられる天然および合成の油（オリーブ油、ピーナツ油、花油（ひまわり、紅花）、野菜油、または動物を供給源とする油（すなわちバター、ラード）、またはその組合せがあるが、これらに限定されない。一例として、亜硫酸塩をワインに加えて退色を防ぎ、保存を助けることはよくある。しかし、亜硫酸塩は健康面の心配が高まるため、避けるべきである。本発明の１つの態様として、販売の際に亜硫酸塩に的を絞って除去することを含み、本明細書に記載の浄化方法をワイン産業に利用することもできる。 [039] Examples of food products that can be processed with this article include animal by-products (such as eggs and milk), fruit juices, alcoholic and non-alcoholic beverages, natural and synthetic syrups, and the cooking or food industry. Natural and synthetic oils used (including but not limited to olive oil, peanut oil, flower oil (sunflower, safflower), vegetable oil, or animal source oil (ie butter, lard), or combinations thereof As an example, sulfites are often added to wine to prevent fading and help preserve, but sulfites should be avoided because of increased health concerns. The purification method described herein can also be used in the wine industry, including focusing on sulfite removal during the process.

[040] 本明細書に記載の物品で除染できる生物学的流体は、一般に、動物、人間、植物から得られるものか、またはバイオテクノロジー生成物および／または薬品の処理に用いる培養液などである。一実施形態では、浄化できる生物学的流体は、全血（または血中物質）、血清、および牛乳である。薬品に用いる生物学的試薬は、多くの場合非常に不安定であり、従来の技術では滅菌が難しかった。小型微生物（マイコプラズマ、ウイルスなど）の除去は、従来の濾過では達成できない。本発明のカーボンナノメッシュ物品は、しばしば存在する、生物学的試薬に必要な血清蛋白質に損傷を与えることなく、ウイルスの除去に利用することができる。一実施形態では、ナノメッシュの物理的特性および化学的特性を、薬品製造中に作り出される汚染物質の除去が可能なように制御できる。 [040] Biological fluids that can be decontaminated with the articles described herein are generally obtained from animals, humans, plants, or culture media used to treat biotechnological products and / or drugs. is there. In one embodiment, biological fluids that can be purified are whole blood (or blood substances), serum, and milk. Biological reagents used in medicines are often very unstable and difficult to sterilize with conventional techniques. Removal of small microorganisms (mycoplasma, viruses, etc.) cannot be achieved by conventional filtration. The carbon nanomesh article of the present invention can be used for virus removal without damaging the serum proteins required for biological reagents that are often present. In one embodiment, the physical and chemical properties of the nanomesh can be controlled to allow removal of contaminants created during drug manufacturing.

[041] 別の実施形態では、発明された物品は、石油製品の滅菌に用いることができる。重大な汚染問題は、貯蔵中の石油またはその派生物でのバクテリアの潜在的な成長であり、これは、特に航空燃料で問題になってきた。このようなバクテリアが存在すると燃料が非常に汚くなり、最終的には使えなくなってしまう。従って、液体浄化分野での主な関心分野は、天然および／または合成の石油製品からバクテリアを一掃することである。天然石油および／または合成石油およびその副産物としては、航空機、自動車、船舶、機関車、およびロケットの燃料、ならびに工業用油および機械油、潤滑油、ならびに暖房用の石油およびガスなどがある。 [041] In another embodiment, the invented article can be used for sterilization of petroleum products. A serious pollution problem is the potential growth of bacteria in petroleum or its derivatives during storage, which has been particularly problematic with aviation fuel. The presence of such bacteria makes the fuel very dirty and ultimately unusable. Thus, the main area of interest in the liquid purification field is to clear bacteria from natural and / or synthetic petroleum products. Natural and / or synthetic petroleum and its by-products include aircraft, automobile, marine, locomotive, and rocket fuels, as well as industrial and machine oils, lubricants, and heating oils and gases.

[042] 石油製品についてのもう１つの重大な汚染問題は、硫黄含有量の高さと一部の金属が過剰なレベルで含有されていることで、重要な例としては鉛がある。政府の規制では、炭化水素燃料（内燃機関で用いられる）中の硫黄および鉛の濃度が特定量（ＭＣＬ−最大汚染レベル）を超えることを禁じている。従って、他の望まれない成分を添加することなく石油から特定の化学汚染物質を除去する物品の需要はある。一実施形態では、本明細書に記載の物品を用いて、炭化水素または燃料電池に用いる気体など他の種類の燃料から硫黄および／または特定の金属を除去することができる。 [042] Another serious pollution problem for petroleum products is the high sulfur content and excessive levels of some metals, an important example being lead. Government regulations prohibit sulfur and lead concentrations in hydrocarbon fuels (used in internal combustion engines) from exceeding a certain amount (MCL—maximum contamination level). Accordingly, there is a need for articles that remove certain chemical contaminants from petroleum without the addition of other unwanted components. In one embodiment, the articles described herein can be used to remove sulfur and / or certain metals from other types of fuel, such as hydrocarbons or gases used in fuel cells.

[043] 前述の汚染物質の多くは空気中に分散するため、気体をきれいにする物品の需要がある。従って、本発明の別の態様は、すでに挙がっている汚染物質のいずれかを除去するための空気を清浄化するための方法を含む。本明細書に記載の物品を用いて清浄化できる気体の例を挙げると、空気または自動車、大煙突、煙突、または煙草の排気または煙から選んだ１つまたは複数の気体などであるが、これらに限定されない。空気の清浄化に用いられる場合、この物品を平らな形状にして、広い表面積を空気の流れに当てることができる。この平らな形状により、ＨＶＡＣシステムだけでなくガスマスクで用いるものなど、様々なフィルタデザインに合わせて容易に適切な形状に切断できるという利点も新たに生じる。気体浄化のために洗浄されたり、排気から除去されるなど、本開示に従って処理することができる気体としては、以下の通り、アルゴン、アセチレン、窒素、酸化窒素、ヘリウム、水素、酸素、アンモニア、一酸化炭素、二酸化炭素、プロパン、ブタン、天然ガス、エチレン、塩素、または空気、酸化窒素など、上記物質の混合物、ならびにヘリウム／酸素混合物などのダイビングに用いる気体などがある。 [043] Many of the aforementioned contaminants are dispersed in the air, so there is a need for articles that clean the gas. Accordingly, another aspect of the present invention includes a method for purifying air to remove any of the previously listed contaminants. Examples of gases that can be cleaned using the articles described herein include air or one or more gases selected from automobiles, large chimneys, chimneys, or cigarette exhaust or smoke, etc. It is not limited to. When used for air cleaning, the article can be flattened to allow a large surface area to be applied to the air flow. This flat shape also has the added benefit of being easily cut into the appropriate shape for various filter designs, such as those used in gas masks as well as HVAC systems. Gases that can be treated in accordance with the present disclosure, such as cleaned for gas purification or removed from the exhaust, include argon, acetylene, nitrogen, nitric oxide, helium, hydrogen, oxygen, ammonia, Examples include carbon oxides, carbon dioxide, propane, butane, natural gas, ethylene, chlorine, or air, nitric oxide, and mixtures of the above substances, as well as diving gases such as helium / oxygen mixtures.

[044] さらに、ある流体の用途で汚染物質と認識されるものが、実際には別の用途では望まれる生成物であるかもしれないことに留意すべきである。例えば、汚染物質は貴金属または有益な薬品を含むかもしれない。従って、一実施形態では、単に汚染物質を除去して破棄するよりは、これを分離、保持して回収するほうが有益かもしれない。有用な汚染物質または特定の反応副産物を分離することのできる、望まれる汚染物質を「獲得して放出する」能力は、以下に詳細に記述するように、ゼータ電位を調整したり、ナノメッシュ物品のナノ電子制御を行なったりすることにより達成できる。 [044] Furthermore, it should be noted that what is perceived as a contaminant in one fluid application may actually be a desired product in another application. For example, contaminants may include precious metals or beneficial chemicals. Thus, in one embodiment, it may be beneficial to separate, retain and recover this rather than simply removing and discarding the contaminant. The ability to “capture and release” desired contaminants that can separate useful contaminants or specific reaction by-products can be used to adjust zeta potentials or nanomesh articles as described in detail below. This can be achieved by performing nanoelectronic control.

[045] 本明細書に記載の物品の用途としては、家庭用（例：家庭用水および空気の濾過）、娯楽用（環境濾過）、工業用（例：溶媒の再生、反応物の精製）、政府用（例：免疫形成プロジェクト、軍用、廃棄物改善）および医療用（例：手術室、清浄な空気およびマスク）の分野がある。 [045] Uses of the articles described herein include household (eg, domestic water and air filtration), recreational (environmental filtration), industrial (eg, solvent regeneration, reactant purification), There are government (eg, immunization projects, military, waste improvement) and medical (eg, operating rooms, clean air and masks) fields.

[046] カーボンナノチューブには一般に二種類の形態がある。すなわち、シングルウォールとマルチウォールである。シングルウォールカーボンナノチューブは、これらの管状構造の１つを含み、相互に接続された六角形が互いに整列している。図１はシングルウォールカーボンナノチューブを示している。一実施形態では、こうしたシングルウォールナノチューブは一般に直径が１〜２ｎｍ程度であって、人間のＤＮＡ（２ｎｍまで）に似ていて、通常、長さは数百ナノメータから何ミクロンにも及ぶ。マルチウォールカーボンナノチューブは、こうした管状構造の同心シェルを多数含む。直径は数十ナノメータになることもあり、理論的には長さは数百メートルにもなり得る。 [046] Carbon nanotubes generally have two types of forms. That is, a single wall and a multiwall. Single-walled carbon nanotubes include one of these tubular structures, with hexagons connected to each other aligned with each other. FIG. 1 shows a single wall carbon nanotube. In one embodiment, such single-walled nanotubes are typically on the order of 1-2 nm in diameter, resembling human DNA (up to 2 nm), and typically range in length from a few hundred nanometers to many microns. Multiwall carbon nanotubes contain many concentric shells of such a tubular structure. The diameter can be tens of nanometers, and theoretically the length can be hundreds of meters.

[047] そうなっている必要があるわけではないが、本明細書に記載のナノメッシュは、互いに、または他の材料に付着したカーボンナノチューブから構成することができる。ナノメッシュ内での付着および／または接続は、ナノスケールで働く力の結果であり、その例を挙げると、ファンデルワールス力、共有結合、イオン結合、幾何制約、静電気、磁力、電磁力、またはカシミール力、またはその組合せなどであるが、これらに限定されない。 [047] Although not necessarily so, the nanomesh described herein can be composed of carbon nanotubes attached to each other or to other materials. Attachment and / or connection within the nanomesh is the result of forces acting at the nanoscale, examples of which are van der Waals forces, covalent bonds, ionic bonds, geometric constraints, static electricity, magnetic forces, electromagnetic forces, or Such as, but not limited to, Kashmir force, or a combination thereof.

[048] 本開示は、また、汚染された流体を本明細書に記載の物品中でナノメッシュに接触させることにより流体を浄化するための方法に関する。一実施形態では、流体を浄化する方法は、流体をナノメッシュに接触させることを含み、ナノメッシュまたはナノメッシュが作り出す相互作用ゾーンに接触する流体中の少なくとも１つの汚染物質の濃度を下げるのに十分なだけの量、カーボンナノチューブがナノメッシュの中に存在している。本明細書で言う「少なくとも１つの汚染物質の濃度を下げる」とは、少なくとも１つの汚染物質を、本発明の物品により処理後、適切な規制当局が定義する最大汚染レベル（ＭＣＬ）未満、または特定の流体の品質基準が準拠する業界の要求条件未満など、未処理の流体の場合より低いレベルに下げることを意味する。 [048] The present disclosure also relates to a method for purifying a fluid by contacting a contaminated fluid with a nanomesh in an article described herein. In one embodiment, the method for purifying fluid includes contacting the fluid with the nanomesh to reduce the concentration of at least one contaminant in the fluid that contacts the nanomesh or the interaction zone that the nanomesh creates. A sufficient amount of carbon nanotubes are present in the nanomesh. As used herein, “reducing the concentration of at least one pollutant” means that after processing at least one pollutant with an article of the present invention, less than the maximum pollution level (MCL) defined by the appropriate regulatory authority, or Reducing to a lower level than for untreated fluids, such as below the industry requirements to which a particular fluid quality standard complies.

[049] 本開示の１つの態様は、炭素環が渦を巻いた管状または非管状のナノ構造を有するカーボンナノチューブを使用することに関している。こうしたカーボンナノチューブは、通常、シングルウォール、マルチウォールまたはその組合せであって、様々な形態をとることができる。例えば、本開示で用いているカーボンナノチューブは、角状、らせん状、多数の糸を撚り合せた渦巻状、スプリング、デンドライト状、樹木状、放射状のナノチューブ構造、ナノチューブのＹ分岐合、竹状の形態から選択した形態を有することができる。上述した形状の一部は、Ｍ．Ｓ． Ｄｒｅｓｓｅｌｈａｕｓ、Ｇ． Ｄｒｅｓｓｅｌｈａｕｓ、Ｐ．Ａｖｏｕｒｉｓ ｅｄｓ． による「Ｃａｒｂｏｎ Ｎａｎｏｔｕｂｅｓ：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ， Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ， Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」（Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ（８０．２０００）に掲載、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ社）ならびに「Ａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｏｕｔｅ ｔｏ Ｃａｒｂｏｎ Ｎａｎｏｓｃｒｏｌｌｓ」（Ｌｉｓａ Ｍ． Ｖｉｃｕｌｉｓ、Ｊｕｌｉａ Ｊ．Ｍａｃｋ、Ｒｉｃｈａｒｄ Ｂ．Ｋａｎｅｒ、Ｓｃｉｅｎｃｅ誌 ２００３年２月２８日号、２９９）にさらに詳しく定義されている。いずれの文書も参照により本明細書に組み込むものとする。 [049] One aspect of the present disclosure relates to the use of carbon nanotubes having tubular or non-tubular nanostructures with vortexed carbon rings. Such carbon nanotubes are typically single-walled, multi-walled, or combinations thereof and can take a variety of forms. For example, the carbon nanotubes used in the present disclosure are square, spiral, spiral with many yarns twisted, spring, dendrite, tree, radial nanotube structure, nanotube Y-branch, bamboo-like It can have a form selected from the forms. Some of the shapes described above are S. Dresselhaus, G. Dresselhaus, P.M. Avouris eds. "Carbon Nanotubes: Synthesis, Structure, Properties, and Applications" (Applied Physics (80.2000), Springer-Verlag, Inc.), and "A Chemical Route. Richard B. Kaner, Science magazine, February 28, 2003, 299). Both documents are hereby incorporated by reference.

[050] 開示される物品の１つの態様では、カーボンナノチューブの過半数は、結晶欠陥により歪んでおり、歪みのないカーボンナノチューブよりも高い浄化性能を示している。「結晶欠陥」とは、カーボンナノチューブの管壁内の、少なくとも１つの炭素環に格子の歪みのある箇所を言う。 [050] In one aspect of the disclosed article, a majority of the carbon nanotubes are distorted by crystal defects and exhibit higher cleaning performance than undistorted carbon nanotubes. “Crystal defects” refer to locations in the tube wall of carbon nanotubes where there is lattice distortion in at least one carbon ring.

[051] 「格子の歪み」とは、管状シート構造を形成するカーボンナノチューブ原子の結晶格子の歪みを意味する。図２で例示しているように、格子の歪みとしては、非弾性変形のために生じる原子のずれ、または五員および／または七員の炭素環の存在、または化学的相互作用に続いて生じた炭素原子の結合のｓｐ^２混成の変化などがある。このような欠陥または歪みのために、カーボンナノチューブが自然に折れることがある。 [051] "Lattice distortion" means distortion of a crystal lattice of carbon nanotube atoms forming a tubular sheet structure. As illustrated in FIG. 2, lattice distortion may occur following an atomic shift caused by inelastic deformation, the presence of a five-membered and / or seven-membered carbocycle, or a chemical interaction. There are changes in sp ² hybridization of carbon atom bonds. Such defects or distortions can cause the carbon nanotubes to break naturally.

[052] 「高い浄化性能を示す」という文言は、ナノメッシュが、結果的に得られる材料の構造的な完全性、その多孔率、多孔分布、導電性、流体の流れへの抵抗、幾何制約、またはその組合せであって、汚染物質の除去の強化につながるものに対して改善を示すことを意味する。例えば、高い浄化性能は、個別のカーボンナノチューブの改善された、高効率の吸着または吸収特性によるのかもしれない。また、カーボンナノチューブに欠陥が多ければ多いほど、化学官能基の付着箇所は多くなる。一実施形態では、ナノメッシュに存在する官能基の数を増やすことにより、結果として得られる物品の性能は改善されるはずである。 [052] The phrase "shows high purification performance" means that the nanomesh is the structural integrity of the resulting material, its porosity, pore distribution, conductivity, resistance to fluid flow, geometric constraints , Or a combination thereof, which represents an improvement over what leads to enhanced removal of contaminants. For example, the high purification performance may be due to the improved, highly efficient adsorption or absorption properties of individual carbon nanotubes. In addition, the more carbon nanotubes have more defects, the more chemical functional groups are attached. In one embodiment, increasing the number of functional groups present in the nanomesh should improve the performance of the resulting article.

カーボンナノチューブの処理
[053] 本開示では、カーボンナノチューブには、化学的挙動および／または物理的挙動の改変のため、化学的処理および／または物理的処理を施すことがある。こうした処理は一般に、結果としての物品が、上記で定義した意味でより高い浄化性能を示すように行う。 Carbon nanotube treatment
[053] In the present disclosure, carbon nanotubes may be subjected to chemical treatment and / or physical treatment in order to modify chemical behavior and / or physical behavior. Such treatment is generally performed so that the resulting article exhibits higher purification performance in the sense defined above.

[054] 一実施形態では、カーボンナノチューブは、以下の効果のうち少なくとも１つを達成するように、化学的または物理的に処理される。すなわち、汚染物質の除去、欠陥の付与、または欠陥箇所および／またはナノチューブ表面に官能基を付着させることである。 [054] In one embodiment, the carbon nanotubes are chemically or physically treated to achieve at least one of the following effects. That is, removing contaminants, imparting defects, or attaching functional groups to defect sites and / or nanotube surfaces.

[055] ここでは「化学的処理または物理的処理」というのは、カーボンナノチューブの製造工程に由来するアモルファス炭素、酸化物または微量の副生成物などの望まれない成分を除去するのに十分な時間をかけて、酸、溶剤または酸化剤を用いて処理することを意味する。 [055] Here, "chemical or physical treatment" is sufficient to remove unwanted components such as amorphous carbon, oxides or trace by-products from the carbon nanotube manufacturing process. Meaning treatment with acid, solvent or oxidant over time.

[056] 第２の種類の化学処理の例を挙げると、カーボンナノチューブを、カーボンナノチューブ表面に欠陥密度を作り出すのに十分な時間だけ酸化剤に暴露することである。 [056] To give an example of the second type of chemical treatment, the carbon nanotubes are exposed to an oxidant for a time sufficient to create a defect density on the carbon nanotube surface.

[057] 第３の種類の化学処理の例を挙げると、希望のゼータ電位（参照により本明細書に組み込むものとするＪｏｈｎｓｏｎ， Ｐ．Ｒ．著、「Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ ｏｆ Ｆｌｕｉｄ Ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ」（２ｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ， １９９８， Ｔａｌｌ Ｏａｋｓ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｉｎｃ．）の定義による）を有する特定の官能基を付着させることである。これは、特定の流体から希望の汚染物質を特定の組合せで除去できるように、カーボンナノチューブのゼータ電位または等電点（ゼータ電位がゼロになるｐＨ）を調整する作用がある。 [057] Examples of the third type of chemical treatment include the desired zeta potential (Johnson, PR, “Fundamentals of Fluid Filtration” (2nd Edition, 1998), which is incorporated herein by reference. , According to the definition of Tall Oaks Publishing Inc.). This has the effect of adjusting the zeta potential or isoelectric point (pH at which the zeta potential becomes zero) of the carbon nanotubes so that a desired contaminant can be removed from the specific fluid in a specific combination.

[058] 別の実施形態では、カーボンナノチューブは、それに付着しているか、またはその中に位置している、流体中の汚染物質の除去および／または変性を助ける効果のある分量の原子、イオン、分子またはクラスターを含む。 [058] In another embodiment, the carbon nanotubes are attached to or located in a quantity of atoms, ions, effective in helping to remove and / or modify contaminants in the fluid. Contains molecules or clusters.

[059] 本明細書に記載のカーボンナノチューブは、流体から除去されたり流体中で変性させられたりする汚染物質同様に、その特性の改変のために処理されることもある。例えば、一実施形態では、カーボンナノチューブは、酸素を含む気体、硝酸、硫酸、過酸化水素、過マンガン酸カリウムおよびその組合せから選ばれるがこれに限定されるものではない酸化剤で化学的に処理される。酸化剤で処理されたナノチューブは、流体の流れまたは堆積流体中におけるナノチューブの分散に関して、または官能基化の観点から（例えば特に官能基化される能力があるなど）、独自の特性を提供することができる。 [059] The carbon nanotubes described herein may be treated to modify their properties, as well as contaminants that are removed from or denatured in the fluid. For example, in one embodiment, the carbon nanotubes are chemically treated with an oxidizing agent selected from, but not limited to, a gas containing oxygen, nitric acid, sulfuric acid, hydrogen peroxide, potassium permanganate and combinations thereof. Is done. Nanotubes treated with an oxidant provide unique properties in terms of fluid flow or dispersion of the nanotubes in the deposition fluid, or from a functionalization standpoint (eg, particularly capable of being functionalized, etc.) Can do.

[060] 本明細書で使用する場合、「官能基化された」（またはその活用形）とは、ゼータ電位など、ナノチューブの特性を改変することのある原子または原子グループが表面に付着したカーボンナノチューブを言う。官能基化は一般に、ウェットケミストリー法または蒸気、気体またはプラズマ処理などの化学技術、およびマイクロ波を利用した化学技術を用いてカーボンナノチューブ表面を変化させることにより、ならびにカーボンナノチューブの表面に材料を結合させる表面化学を利用することにより行われる。上記方法は、カーボンナノチューブを「活性化」させるために使用され、これは、少なくとも１つのＣ−Ｃ結合またはＣ−ヘテロ原子結合を壊し、それにより分子またはクラスターが付着する表面を提供することとして定義される。図３に示すように、官能基化されたカーボンナノチューブは、カーボンナノチューブの外側の側壁などの表面に付着したカルボキシル基などの化学基を含む。さらに、ナノチューブの官能基化は、官能基がナノチューブに連続的に付加されて特定の所望の官能基化ナノチューブとなる多段階の方法によっても生じる。 [060] As used herein, "functionalized" (or an exploited form thereof) is a carbon that has attached to its surface atoms or groups of atoms that may alter the properties of the nanotube, such as the zeta potential. Say nanotube. Functionalization is generally accomplished by changing the carbon nanotube surface using chemical techniques such as wet chemistry or steam, gas or plasma treatment, and chemical techniques utilizing microwaves, as well as bonding materials to the carbon nanotube surface. This is done by utilizing surface chemistry. The above method is used to “activate” carbon nanotubes, as it breaks at least one C—C bond or C—heteroatom bond, thereby providing a surface to which molecules or clusters are attached. Defined. As shown in FIG. 3, the functionalized carbon nanotube includes a chemical group such as a carboxyl group attached to a surface such as an outer side wall of the carbon nanotube. Furthermore, the functionalization of nanotubes also occurs by a multi-step process in which functional groups are continuously added to the nanotubes to produce a specific desired functionalized nanotube.

[061] 官能基化カーボンナノチューブでは、カーボンナノチューブの表面で、各種官能基の種類または種等の官能基の組成および／または密度がばらつくことがある。同様に、官能基化カーボンナノチューブでは、カーボンナノチューブ表面で、官能基がほぼ均一な傾きを示すこともある。例えば、１つのナノチューブの下の方か、複数のナノチューブを集めた中かのいずれかに、多くの異なる官能基（すなわち、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミド、アミン、ポリアミンおよび／または他の化学官能基）および／または官能基化密度が存在することがある。 [061] In the functionalized carbon nanotube, the composition and / or density of the functional group such as the type or species of various functional groups may vary on the surface of the carbon nanotube. Similarly, in the functionalized carbon nanotube, the functional group may show a substantially uniform inclination on the surface of the carbon nanotube. For example, many different functional groups (ie, hydroxyl groups, carboxyl groups, amides, amines, polyamines and / or other chemical functions, either below one nanotube or in a collection of multiple nanotubes) Group) and / or functionalization density may be present.

[062] さらに、ファイバおよび／またはナノ粒子などのナノメッシュの他の構成要素も、ゼータ電位および／または架橋能力を変化させ、それによりナノメッシュの濾過性能を改善するため、化学基、デコレーション、コーティングまたはその組合せにより官能基化されることがある。 [062] In addition, other components of the nanomesh, such as fibers and / or nanoparticles, can also be modified with chemical groups, decorations, to alter the zeta potential and / or cross-linking ability, thereby improving nanomesh filtration performance. It may be functionalized by a coating or a combination thereof.

[063] 特定の多段階官能基化を行う例を限定することなく挙げると、カーボンナノチューブのゼータ電位を制御させ、ウイルス除去能力を改善することが挙げられる。カーボンナノチューブは酸を混合した中で還流される。いかなる理論にも拘束されないが、こうした工程により、ナノチューブ表面の欠陥の数が増加し、欠陥箇所に付着するカルボキシル官能基が増えたり、水中のカルボキシル官能基の負の電荷のためにナノチューブのゼータ電位が変化したりすると考えられている。 [063] An example of performing specific multi-step functionalization without limitation is to control the zeta potential of carbon nanotubes and improve the virus removal ability. The carbon nanotubes are refluxed in a mixed acid. Without being bound by any theory, these processes increase the number of defects on the nanotube surface, increase the number of carboxyl functional groups attached to the defect sites, or the nanotube zeta potential due to the negative charge of the carboxyl functional groups in water. Is thought to change.

[064] カルボキシル官能基化ナノチューブを、次いで、窒素雰囲気中で塩化チオニル溶液の中で還流することができる。いかなる理論にも拘束されないが、この行為により、それまで付着していたカルボキシル官能基が塩化アシル官能基に転化すると考えられている。続いて、こうした塩化アシル官能基化ナノチューブは、再度窒素雰囲気中で、エチレンジアミン溶液の中で還流される。これにより、ジアミン末端のアミン基を塩化アシル官能基と反応させ、塩化アシル官能基を、塩素原子をジアミンのアミン基１個に置換することにより２−アミノエチルアミド官能基に転化させるものと考えられている。アミン基を用いたナノチューブの官能基化が終わると、水中でナノチューブに正の電荷が分与され、ゼータ電位が正になるか、または負の程度が軽減される。上記内容から、この種のナノチューブで構成されたナノメッシュ装置で、負の電荷を帯びた汚染物質（陰イオン、一定の分子、ウイルスの粒子など）をファンデルワールス力および／または静電気の力で捉えるように特に目標とし、汚染された流れからこうした物質を除去することができる。 [064] The carboxyl functionalized nanotubes can then be refluxed in a thionyl chloride solution in a nitrogen atmosphere. Without being bound by any theory, it is believed that this action converts the previously attached carboxyl functionality to an acyl chloride functionality. Subsequently, such acyl chloride functionalized nanotubes are again refluxed in an ethylenediamine solution in a nitrogen atmosphere. This would cause the amine group at the diamine end to react with the acyl chloride functional group and convert the acyl chloride functional group to the 2-aminoethylamide functional group by replacing the chlorine atom with one amine group of the diamine. It has been. When the functionalization of the nanotube with amine groups is complete, a positive charge is imparted to the nanotube in water and the zeta potential becomes positive or the negative extent is reduced. Based on the above, in a nanomesh device composed of this kind of nanotube, negatively charged pollutants (anions, certain molecules, virus particles, etc.) can be generated by van der Waals and / or electrostatic forces. It can be specifically targeted to capture and remove these substances from the contaminated stream.

[065] 別の実施形態では、有機受容体および／または無機受容体より構成される官能基のための表面積の大きい分子骨格のためか、または、天然または生物工学により設計された細胞（バクテリア、ナノバクテリアおよび極限バクテリアなど）に構造を与え、又はこれら支持るために、カーボンナノチューブを利用することもできる。ナノバクテリアの例としては、炭酸塩堆積物と岩との中にいるナノバクテリアの概念が挙げられ、参照により本明細書に組込まれる以下の参考文献で見ることができる。すなわち、Ｒ．Ｌ．Ｆｏｌｋ著、Ｊ．Ｓｅｄｉｍｅｎｔ．Ｐｅｔｒｏｌ．６３：９９０−９９９（１９９３）ならびにＲ．Ｈ．Ｓｉｌｌｉｔｏｅ、Ｒ．Ｌ．Ｆｏｌｋ、Ｎ．Ｓａｒｉｃ著、Ｓｃｉｅｎｃｅ ２７２：１１５３−１１５５（１９９６）である。有機受容体および／または無機受容体は、流体の流れから特定の汚染物質を選択的に除去することを目標とする。ナノチューブに支持された天然細胞または生物工学設計された細胞は、生物学的に活発な特定の汚染物質を消費し、新陳代謝させ、中和し、生物学的に鉱化させる。例えば、石油流出の毒性を削減することのできる、ナノチューブに付着した特定の微生物がいる。 [065] In another embodiment, a cell (bacteria, which is designed for a large surface area molecular scaffold for functional groups composed of organic and / or inorganic receptors, or for natural or biotechnological purposes. Carbon nanotubes can also be used to impart structure to or support nanobacteria and extreme bacteria). Examples of nanobacteria include the concept of nanobacteria in carbonate deposits and rocks and can be found in the following references, which are incorporated herein by reference. That is, R.I. L. Folk, J.M. Science. Petrol. 63: 990-999 (1993) and R.A. H. Sillitee, R.A. L. Folk, N.M. By Saric, Science 272: 1153-1155 (1996). Organic and / or inorganic receptors are targeted to selectively remove specific contaminants from the fluid stream. Natural or bioengineered cells supported by nanotubes consume, metabolize, neutralize, and biologically mineralize specific biologically active contaminants. For example, there are certain microorganisms attached to nanotubes that can reduce the toxicity of oil spills.

[066] 本発明の別の態様では、カーボンナノチューブ、カーボンナノチューブ材料、またはそのサブアセンブリを、放射線で処理してもよい。放射線は、電磁放射線、および／または電子、放射性核種、イオン、微粒子、クラスター、分子またはその組合せから選択される少なくとも１つからの照射を選択できるが、これに限定されるものではない。前述の通り、放射線は、１）少なくとも１個の炭素―炭素結合または炭素―ヘテロ原子結合を破壊する、２）ナノチューブとナノチューブとの間で、ナノチューブから他のナノメッシュ成分へ、またはナノチューブから基体へ架橋を行う、３）粒子の注入、４）カーボンナノチューブの化学処理を改善する、のいずれかかその組合せを生じさせるのに十分な量でカーボンナノチューブに照射される。放射線照射により、ナノチューブに差異のある被爆量を与え（例えば放射の透過量の差異により）、これによりナノメッシュ構造内に均一でない欠陥構造が生じる。これは、カーボンナノチューブに付着した様々な官能基を通じて、様々な特性を提供するために用いることができる。 [066] In another aspect of the invention, the carbon nanotubes, carbon nanotube material, or subassembly thereof may be treated with radiation. The radiation can be selected from, but not limited to, electromagnetic radiation and / or irradiation from at least one selected from electrons, radionuclides, ions, microparticles, clusters, molecules or combinations thereof. As mentioned above, radiation is 1) breaking at least one carbon-carbon bond or carbon-heteroatom bond, 2) between nanotubes, from nanotubes to other nanomesh components, or from nanotubes to substrates The carbon nanotubes are irradiated in an amount sufficient to produce any combination of performing 3) crosslinking, 3) particle injection, and 4) improving the chemical processing of the carbon nanotubes. Irradiation imparts different amounts of exposure to the nanotubes (eg, due to differences in the amount of radiation transmitted), which results in a non-uniform defect structure within the nanomesh structure. This can be used to provide different properties through different functional groups attached to the carbon nanotubes.

[067] 本明細書に記載のカーボンナノチューブは、一定の有益な特性を達成するため、所望の材料を充填または浸透させることができる。「充填する」または「浸透させる」といった用語は相互に交換して使用でき、利益のある物質を少なくとも部分的には充填したカーボンナノチューブに対して用いる。カーボンナノチューブに充填されたか、浸透させられた物質は、一般的に、ナノメッシュの濾過性能を改善でき、特にその用途の目標を定め直すことができる。限定せずに例を挙げると、特定汚染物質用に対してナノチューブの親和力を強めることによる濾過の改善などが挙げられる。例えば、水中の砒素錯体などの陰性の汚染物質を除去するために物品を用いる場合、カーボンナノチューブをまず陽性の物質に浸漬する。図４はある物質で充填されたカーボンナノチューブを例示している。 [067] The carbon nanotubes described herein can be filled or infiltrated with a desired material to achieve certain beneficial properties. The terms “fill” or “penetrate” can be used interchangeably and are used for carbon nanotubes that are at least partially filled with a beneficial material. Materials filled or infiltrated with carbon nanotubes can generally improve the filtering performance of the nanomesh, and in particular can re-target its application. Examples include, but are not limited to, improved filtration by increasing the affinity of nanotubes for specific contaminants. For example, when using an article to remove negative contaminants such as arsenic complexes in water, the carbon nanotubes are first immersed in the positive substance. FIG. 4 illustrates a carbon nanotube filled with a certain substance.

[068] さらに、本開示によれば、流体からの汚染物質の除去を助けたり、機構的強度、容積導電率、ナノメカニカル特徴といった他の性能特徴を増強したりする材料および／または微粒子でコーティングまたはデコレーションすることにより、カーボンナノチューブを修飾することができる。官能基化カーボンナノチューブとは異なり、コーティングまたはデコレーションしたカーボンナノチューブは、官能基とは違って必ずしもナノチューブと化学的に結合していない材料および／または粒子の層で被覆され、この層が、ナノメッシュの濾過性能を改善できるようにナノチューブの表面積を覆っている。 [068] Further, according to the present disclosure, coatings with materials and / or particulates that aid in the removal of contaminants from fluids or enhance other performance features such as mechanical strength, volume conductivity, nanomechanical features Or a carbon nanotube can be modified by decorating. Unlike functionalized carbon nanotubes, coated or decorated carbon nanotubes are coated with a layer of material and / or particles that, unlike functional groups, are not necessarily chemically bonded to the nanotubes, and this layer is a nanomesh. The surface area of the nanotube is covered so as to improve the filtration performance.

[069] 本明細書に記載の物品で使用されるカーボンナノチューブには、流体からの汚染物質の除去を助けるための成分をドーピングすることもできる。本明細書で言う「ドーピングした」カーボンナノチューブとは、六角形の炭素を巻物状にしたシートの結晶構造の中に炭素以外のイオンまたは原子が存在することを言う。図５に例示するように、ドーピングしたカーボンナノチューブとは、六角形の環のうち少なくとも１個の炭素が炭素以外の原子に置換されていることを意味する。 [069] The carbon nanotubes used in the articles described herein can also be doped with components to help remove contaminants from the fluid. As used herein, “doped” carbon nanotubes refer to the presence of ions or atoms other than carbon in the crystal structure of a sheet of hexagonal carbon rolled. As illustrated in FIG. 5, the doped carbon nanotube means that at least one carbon in the hexagonal ring is substituted with an atom other than carbon.

[070] 別の実施形態では、本明細書に記載のカーボンナノチューブは、原子または分子の１つまたは複数のクラスターでデコレーションできる。本明細書で「デコレーションされた」とは、部分的にコーティングされたカーボンナノチューブを言う。「クラスター」とは、化学的または物理的な結合により付着した少なくとも２個の原子または分子を意味する。 [070] In another embodiment, the carbon nanotubes described herein can be decorated with one or more clusters of atoms or molecules. As used herein, “decorated” refers to partially coated carbon nanotubes. “Cluster” means at least two atoms or molecules attached by chemical or physical bonds.

[071] クラスターは、量子ドットの特性を示し、その結果、幅広い吸収スペクトルと狭い発光ピークを有する、光安定性で波長可変のナノクリスタルとなる。クラスターは、量子ドットを含めて、金属、非金属およびその組合せから構成される。こうした付着クラスターが光活性化して、汚染物質を除去、無力化または破壊する。量子ドットは非常に小さいため電子１個の付加または除去も検知できる粒子であり、何らか有用にその特性を変化させる。一実施形態では、量子ドットは直径が数ナノメータの半導体結晶であって、ナノクリスタルとも呼ばれ、その小ささのため、数ナノメータの領域に三次元で電子を閉じ込めるポテンシャル井戸のような挙動をする。 [071] Clusters exhibit the properties of quantum dots, resulting in photostable, wavelength-tunable nanocrystals with broad absorption spectra and narrow emission peaks. A cluster is comprised from a metal, a nonmetal, and its combination including a quantum dot. These attached clusters are photoactivated to remove, neutralize or destroy contaminants. Quantum dots are particles that are so small that they can detect the addition or removal of a single electron, and some useful changes in their properties. In one embodiment, the quantum dot is a semiconductor crystal with a diameter of a few nanometers, also called a nanocrystal, and because of its small size, it behaves like a potential well that confines electrons in a three-dimensional region in three dimensions. .

[072] 分子は、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、アルミニウム、カリウム、カルシウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ルビジウム、ストロンチウム、イットリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、ロジウム、パラジウム、銀、インジウム、スズ、セシウム、バリウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウム、ハフニウム、タンタル、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、プラチナ、金、ビスマスの中から選択される少なくとも１個の金属原子、ならびに水素、ホウ素、炭素、窒素、酸素、フッ素、珪素、リン、硫黄、塩素、臭素、アンチモン、ヨウ素およびその組合せの中から選択される少なくとも１つの非金属原子を含む無機化合物などである。 [072] The molecules are lithium, sodium, magnesium, aluminum, potassium, calcium, scandium, titanium, vanadium, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, gallium, rubidium, strontium, yttrium, zirconium, niobium, Molybdenum, rhodium, palladium, silver, indium, tin, cesium, barium, lanthanum, cerium, praseodymium, neodymium, promethium, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium, lutetium, hafnium, tantalum, At least one metal atom selected from tungsten, rhenium, osmium, iridium, platinum, gold, bismuth, as well as hydrogen, boron, Inorganic compounds containing at least one nonmetallic atom selected from carbon, nitrogen, oxygen, fluorine, silicon, phosphorus, sulfur, chlorine, bromine, antimony, iodine and combinations thereof.

[073] 分子またはクラスターには、少なくとも１つのペプチド結合により結合されるアミノ酸から構成される天然重合体などのたんぱく質、炭水化物、重合体、芳香族アルコール類または脂肪族アルコール類、および、ＲＮＡおよびＤＮＡなどの核酸または非核酸を含む有機化合物も含まれる。 [073] Molecules or clusters include proteins such as natural polymers composed of amino acids linked by at least one peptide bond, carbohydrates, polymers, aromatic alcohols or fatty alcohols, and RNA and DNA Organic compounds containing nucleic acids or non-nucleic acids such as are also included.

[074] 有機化合物の例を限定せずに挙げると、カルボキシル、アミン、アレーン、ニトリル、アミド、アルカン、アルケン、アルキン、アルコール、エーテル、エステル、アルデヒド、ケトン、ポリアミド、ポリアンフィフィル、ジアゾニウム塩、金属塩、ピレニル、チオール、チオエーテル、スルフヒドリル、シランおよびその組合せの中から選択される少なくとも１つの化学基を挙げることができる。 [074] Non-limiting examples of organic compounds include carboxyl, amine, arene, nitrile, amide, alkane, alkene, alkyne, alcohol, ether, ester, aldehyde, ketone, polyamide, polyamphiphil, diazonium salt, Mention may be made of at least one chemical group selected from among metal salts, pyrenyls, thiols, thioethers, sulfhydryls, silanes and combinations thereof.

[075] 重合体材料、セラミック材料、金属材料および生体材料の前述のリストには、カーボンナノチューブを充填するか、官能基化するか、コーティングするための同じ材料が包含されている。こうした材料は、カーボンナノチューブの表面に故意に欠陥が設けてあった方が容易にカーボンナノチューブに付着または配置することができることが分かったる。 [075] The foregoing list of polymeric materials, ceramic materials, metallic materials and biomaterials includes the same materials for filling, functionalizing or coating carbon nanotubes. It turns out that such a material can be easily attached to or placed on the carbon nanotube if the surface of the carbon nanotube is intentionally provided with a defect.

ナノメッシュに含まれるファイバ
[076] 本明細書に記載のナノメッシュは、処理中、カーボンナノチューブの分散（または剥離）を維持する働きをするファイバからも構成することができる。こうしたファイバは犠牲的になる（化学処理、熱処理などにさらに処理される間に構造から取除かれる）こともあり、また、完成した装置の不可欠の一部分として残ることもある。一般にはこうしたファイバの直径は、１０ｎｍから１００μｍなど、１ｎｍから１ｍｍの範囲内である。 Fiber contained in nanomesh
[076] The nanomesh described herein can also be comprised of fibers that serve to maintain the dispersion (or delamination) of the carbon nanotubes during processing. Such fibers can be sacrificial (removed from the structure during further processing, such as chemical processing, heat treatment, etc.) and can remain an integral part of the finished device. In general, the diameter of such fibers is in the range of 1 nm to 1 mm, such as 10 nm to 100 μm.

[077] 本明細書で用いる場合、「ファイバ」とは、長さＬと直径ＤについてＬがＤよりも大きいものを意味する。ここで、Ｄはファイバの断面を示す円の直径である。例えば、アスペクト比Ｌ／Ｄ（または形状ファクター）が、５から１０^７、およびさらに５から１０^６など、２から１０^９の間で選択される。 [077] As used herein, "fiber" means that L is greater than D for length L and diameter D. Here, D is the diameter of a circle showing the cross section of the fiber. For example, the aspect ratio L / D (or shape factor) is selected between 2 and 10 ⁹ , such as 5 to 10 ⁷ , and even 5 to 10 ⁶ .

[078] 本明細書で開示する構成で使用するファイバは、合成または天然の無機または有機のファイバとすることができる。これらは短くても長くてもよく、個別でも組織的でも、例えば編んであってもよく、中空でも中身がつまっていてもよい。これらはどんな形状でもよく、意図される特定の用途によって、例えば、断面が円形または多角形（四角形、六角形または八角形）であってもよい。 [078] The fibers used in the configurations disclosed herein can be synthetic or natural inorganic or organic fibers. These may be short or long, may be individual or organized, for example knitted, and may be hollow or clogged. These may be of any shape, and may be circular or polygonal (square, hexagonal or octagonal) in cross section, depending on the particular application intended, for example.

[079] ファイバは、例えば２０ｎｍから１ｃｍなど、１０ｎｍから１０ｍの範囲内の長さである。その断面は例えば１ｎｍから１ｍｍに分布する直径を有する円の範囲内とすることができる。 [079] The fiber has a length in the range of 10 nm to 10 m, for example 20 nm to 1 cm. The cross section can be in the range of a circle having a diameter distributed from 1 nm to 1 mm, for example.

[080] ファイバは、絹繊維、綿繊維、ウール繊維、亜麻繊維、羽毛繊維、または例えば木材、豆類または藻類から引き出したセルロース繊維といった、バイオミネラリゼーションまたはバイオ重合に由来する織物製造に用いるものとすることができる。 [080] Fibers are used for manufacturing textiles derived from biomineralization or biopolymerization, such as silk fibers, cotton fibers, wool fibers, flax fibers, feather fibers, or cellulose fibers derived from, for example, wood, beans or algae It can be.

[081] 本開示では、医療ファイバも使用することができる。例として、再吸収合成繊維としては、グリコール酸とカプロラクトンから調製したもの、乳酸とグリコール酸の共重合体である再吸収合成繊維、ならびにポリテレフタリックエステル繊維などがある。ステンレス鋼糸などの再吸収されない繊維も使用することができる。 [081] In the present disclosure, medical fibers can also be used. Examples of resorbable synthetic fibers include those prepared from glycolic acid and caprolactone, resorbable synthetic fibers that are copolymers of lactic acid and glycolic acid, and polyterephthalic ester fibers. Non-resorbable fibers such as stainless steel threads can also be used.

[082] ファイバは以下のものから選択することができる。 [082] The fiber can be selected from:

[083] （ａ）ナイロン、アクリル、メタクリル、エポキシ、シリコーンゴム、合成ゴム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリカーボネート、アラミド（すなわちケブラー^Rおよびノーメックス^R）、ポリクロロプレン、ポリブチレンテレフタル酸塩、ポリ−パラフィレンテレフタルアミド、ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）、およびポリエステルエステルケトン、ポリエステル類（例えばダクロンなどのポリ（エチレンテレフタレート））、ポリテトラフルオロエチレン（すなわちテフロン^R）、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、バイトンフッ素ゴム、ポリメタクリル酸メチル（すなわちプレキシガラス^R）、ポリアクリロニトリル（すなわちオルロン^R）、ならびにその組合せなどの単成分または多成分重合体から選択される少なくとも１つの重合材料、 [083] (a) Nylon, acrylic, methacrylic, epoxy, silicone rubber, synthetic rubber, polypropylene, polyethylene, polyurethane, polystyrene, polycarbonate, aramid (ie Kevlar ^R and Nomex ^R ), polychloroprene, polybutylene terephthalate, poly - para fillet down terephthalamide, poly (p- phenylene terephthalamide), and polyester ester ketone, polyesters (poly (ethylene terephthalate such as Dacron)), polytetrafluoroethylene (i.e. Teflon ^R), polyvinyl chloride, polyvinyl acetate vinyl, Baitonfu' containing rubbers, polymethyl methacrylate (i.e. plexiglass ^R), polyacrylonitrile (i.e. Oruron ^R), as well as single component or ONaru such a combination thereof At least one polymerizable material selected from polymers,

[084] （ｂ）炭化ホウ素、窒化ホウ素、尖晶石、ガーネット、フッ化ランタン、フッ化カルシウム、炭化珪素、炭素およびその同素体、酸化珪素、ガラス、石英（ｑｕａｒｔｚ）、窒化珪素、アルミナ、窒化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ホウ化ハフニウム、酸化トリウム、菫青石、ムライト、フェライト、サファイヤ、凍石、炭化チタン、窒化チタン、ホウ化チタン、炭化ジルコニウム、ホウ化ジルコニウム、窒化ジルコニウムおよびその組合せの中から選択される少なくとも１つのセラミック材料、 [084] (b) Boron carbide, boron nitride, spinel, garnet, lanthanum fluoride, calcium fluoride, silicon carbide, carbon and allotropes thereof, silicon oxide, glass, quartz (silicon), silicon nitride, alumina, nitriding Aluminum, aluminum hydroxide, hafnium boride, thorium oxide, cordierite, mullite, ferrite, sapphire, cryolite, titanium carbide, titanium nitride, titanium boride, zirconium carbide, zirconium boride, zirconium nitride and combinations thereof At least one ceramic material selected;

[085] （ｃ）アルミニウム、ホウ素、銅、コバルト、金、プラチナ、パラジウム、珪素、鋼、チタン、ロジウム、イリジウム、インジウム、鉄、ガリウム、ゲルマニウム、スズ、タングステン、ニオブ、マグネシウム、マンガン、モリブデン、ニッケル、銀、ジルコニウム、イットリウムおよびその酸化物、水素化物、水酸化物ならびにその合金から選択される少なくとも１つの金属材料、 [085] (c) Aluminum, boron, copper, cobalt, gold, platinum, palladium, silicon, steel, titanium, rhodium, iridium, indium, iron, gallium, germanium, tin, tungsten, niobium, magnesium, manganese, molybdenum, At least one metal material selected from nickel, silver, zirconium, yttrium and its oxides, hydrides, hydroxides and alloys thereof;

[086] （ｄ）綿、セルロース、ウール、絹、および羽毛ならびにその組合せから選択される少なくとも１つの生体材料またはその誘導体、 [086] (d) at least one biomaterial or derivative thereof selected from cotton, cellulose, wool, silk, and feathers and combinations thereof;

[087] （ｅ）ナノ角状、ナノらせん状、ナノスプリング状、デンドライト状、樹木状、放射状ナノチューブ構造、ナノチューブＹ分岐、竹状または多数の糸を撚り合わせた渦巻状の、入れ子形態または非入れ子形態のシングルウォール、ダブルウォールまたはマルチウォールのカーボンナノチューブから選択される少なくとも１つのカーボンナノチューブ、 (E) Nano-square, nano-spiral, nano-spring, dendritic, tree-like, radial nanotube structure, nanotube Y-branch, bamboo-like, or spiral-shaped, nested or non-woven At least one carbon nanotube selected from nested single-wall, double-wall or multi-wall carbon nanotubes,

[088] （ｆ）少なくとも１つの金属酸化物または金属水酸化物のナノワイヤ。例えば、金属酸化物のナノワイヤは、反応容器中で金属線を酸素と共に２３０℃から１０００℃の範囲の温度にまで、３０分から２時間加熱することにより調製できる。ナノワイヤは、供給原料としてすでに述べたいずれかの金属で作成したマクロスケールのワイヤを用いることにより成長する。結果として得られる金属酸化物のナノワイヤは、直径が、１〜１００ナノメータ、例えば、１〜５０ナノメータ、例えば２〜５ナノメータの範囲とすることができる。この方法の利点は、基礎となる線材の表面が磨り減っていて表面の肌理が粗いため、ナノメッシュの内部にナノチューブが付着しやすくなり、物質の浄化性能が強化されることである。こうした金属酸化物または金属水酸化物も、市場の業者から入手することができる。 [088] (f) At least one metal oxide or metal hydroxide nanowire. For example, metal oxide nanowires can be prepared in a reaction vessel by heating a metal wire with oxygen to a temperature in the range of 230 ° C. to 1000 ° C. for 30 minutes to 2 hours. Nanowires are grown by using macroscale wires made of any of the metals already mentioned as feedstocks. The resulting metal oxide nanowires can have a diameter in the range of 1-100 nanometers, such as 1-50 nanometers, such as 2-5 nanometers. The advantage of this method is that the surface of the underlying wire is worn down and the surface texture is rough, so that the nanotubes easily adhere to the inside of the nanomesh, and the purification performance of the substance is enhanced. Such metal oxides or metal hydroxides can also be obtained from commercial vendors.

装置に用いる基体
[089] 一実施形態では、物品は、差圧方法を用いてカーボンナノチューブを堆積させるための多孔質の支持基体を含む。多孔質の支持基体は、ブロック、管（または筒）、シートまたはロールなど、結果としての物品の形状に合ったいかなる形でもよく、セラミック、カーボン、金属、合金、プラスチックまたはその組合せから選択される材料で構成できる。一実施形態では、基体は織った、または織っていない繊維材料である。 Substrate used in equipment
[089] In one embodiment, the article includes a porous support substrate for depositing carbon nanotubes using a differential pressure method. The porous support substrate may be any shape that matches the shape of the resulting article, such as a block, tube (or tube), sheet or roll, and is selected from ceramic, carbon, metal, alloy, plastic, or combinations thereof. Can be composed of materials. In one embodiment, the substrate is a woven or non-woven fibrous material.

[090] さらに、基体がシートの形を取る場合、基体は平らまたは平面のシートであっても、ひだのついた形（図６）であってもよい。ひだのある形は、汚染流体に暴露されるナノメッシュの表面積を増やすために選択される。 [090] Furthermore, if the substrate is in the form of a sheet, the substrate may be a flat or planar sheet or a pleated shape (FIG. 6). The pleated shape is selected to increase the surface area of the nanomesh exposed to the contaminated fluid.

[091] 一実施形態では、基体はナノメッシュが堆積した材料のロールである。この方法ではロールを連続的または半連続的な形で一連の堆積その他の処理ステーション中をスクロールさせることができる。 [091] In one embodiment, the substrate is a roll of material on which the nanomesh has been deposited. In this manner, the rolls can be scrolled through a series of deposition or other processing stations in a continuous or semi-continuous manner.

[092] ナノメッシュがロール方法で作られる別の実施形態では、これを用いて中空で多孔質の円筒、ブロックまたは他の支持構造に巻きつき、図７に示すフィルタ媒体を形成する。 [092] In another embodiment, where the nanomesh is made by a roll method, it is used to wrap around a hollow, porous cylinder, block or other support structure to form the filter media shown in FIG.

[093] 別の実施形態では、多孔質の管状基体が、活性炭（塊または繊維）などのカーボン材料を含み、その外側表面が本明細書に記載のカーボンナノチューブでコーティングされている。 [093] In another embodiment, the porous tubular substrate comprises a carbon material, such as activated carbon (lumps or fibers), the outer surface of which is coated with the carbon nanotubes described herein.

[094] 別の実施形態では、上述のように作成された金属酸化物または金属水酸化物のナノワイヤの集合を、差圧堆積方法を用いてカーボンナノチューブを堆積させるための基体として用いることができる。結果として得られるナノワイヤ／カーボンナノチューブのナノメッシュは、構造的な一体性の強化および／または物品の浄化性能の改善のため、熱処理、機構的処理、または化学処理を行ってもよいし、行わなくてもよい。化学処理としては、化学基、金属、セラミック、プラスチックまたは重合体による、最終的に得られるナノメッシュの官能基化、コーティングまたはデコレーションなどが挙げられる。さらに、こうした化学処理は、ナノメッシュ物品が汚染物質と化学的または物理的に反応または相互作用して、これを破壊するか、変性させるか、固定、除去または分離するように行われる。 [094] In another embodiment, a collection of metal oxide or metal hydroxide nanowires made as described above can be used as a substrate for depositing carbon nanotubes using a differential pressure deposition method. . The resulting nanowire / carbon nanotube nanomesh may or may not be heat treated, mechanically treated, or chemically treated to enhance structural integrity and / or improve the purification performance of the article. May be. Chemical treatment includes functionalization, coating or decoration of the final nanomesh with chemical groups, metals, ceramics, plastics or polymers. In addition, such chemical treatment is performed such that the nanomesh article reacts or interacts chemically or physically with the contaminant to destroy, denature, fix, remove or separate it.

[095] 他の実施形態では、差圧堆積方法で用いられる多孔質の支持基体は、製紙に類似した方法でナノメッシュを形成するための堆積の際に、犠牲的に用いてもよいし、単に一時的に用いてもよい。 [095] In other embodiments, the porous support substrate used in the differential pressure deposition method may be used sacrificial during deposition to form the nanomesh in a manner similar to papermaking, It may simply be used temporarily.

装置の他の明示事項
[096] 物品の別の実施形態は、特定の汚染物質の分布を除去するため、または物品の他の性能特徴を改善するために、それぞれがゼータ電位その他の手段により具体的かつ独立に調整された、多数のナノメッシュの層を含む。「その他の手段」とは、多孔率、汚染物質との親和性（例：ナノメッシュ構成要素、特定汚染物質の受容体の官能基化）、強度（例：使用する接着剤、架橋剤）など、ナノメッシュ層の具体的な特性の調整を意味することを意図している。 Other manifestations of the device
[096] Other embodiments of the article are each specifically and independently adjusted by zeta potential or other means to remove specific contaminant distributions or to improve other performance characteristics of the article. And includes a number of nanomesh layers. “Other means” include porosity, affinity for contaminants (eg nanomesh components, functionalization of receptors for specific contaminants), strength (eg adhesives used, crosslinkers), etc. It is intended to mean the adjustment of the specific properties of the nanomesh layer.

[097] 別の実施形態では、ナノメッシュは、物品の濾過性能を改善する働きをする接着剤（ポリビニルアルコールなど）を含んでいる。このような接着剤は、ナノメッシュ構造の形成前に、カーボンナノチューブおよび他のナノメッシュ構成要素を含む懸濁液中に導入することができる。 [097] In another embodiment, the nanomesh includes an adhesive (such as polyvinyl alcohol) that serves to improve the filtration performance of the article. Such an adhesive can be introduced into a suspension containing carbon nanotubes and other nanomesh components prior to formation of the nanomesh structure.

[098] 別の実施形態では、ナノメッシュは自己集合過程を利用して形成することができる。「自己集合」とは、ナノメッシュの構成要素が自ら整列して最終的なナノメッシュ構造になることを意味する。これは、官能基、表面電荷分布、分散剤の組成または特性またはその組合せの選択を通じて、電気的、磁気的、化学的および幾何学的な制約を制御することにより達成される。例えば、ナノメッシュ構成要素の表面電荷分布を調整することでその電気的挙動を制御でき、これにより、集合したナノメッシュの構造の中でそれらがどのように整列するかを決定する。この自己集合は、除去特性、多孔率、電気抵抗、流体の流れへの抵抗、強度特徴またはその組合せを改善する、ナノメッシュ内の強化された構造組織へと導くものであれば、どのような形態であってもよい。 [098] In another embodiment, the nanomesh can be formed using a self-assembly process. “Self-assembly” means that the components of the nanomesh align themselves to form a final nanomesh structure. This is accomplished by controlling electrical, magnetic, chemical and geometric constraints through the selection of functional groups, surface charge distribution, dispersant composition or properties or combinations thereof. For example, adjusting the surface charge distribution of the nanomesh components can control its electrical behavior, thereby determining how they align within the assembled nanomesh structure. Whatever this self-assembly leads to an enhanced structural organization within the nanomesh that improves removal characteristics, porosity, electrical resistance, resistance to fluid flow, strength characteristics or combinations thereof Form may be sufficient.

[099] さらに、上記の自己集合は、外界からの強制により「指揮」することができる。このように適用された外界が、一部または全部のナノメッシュ構成要素および／または構成要素が懸濁されている流体の特性と共に作用して、集合体を導いて、最終的にナノメッシュになるようにする。例えば、ナノメッシュの構成要素の一部または全部を含む懸濁液に、ナノメッシュの形成中、電磁的な刺激を与えて、所望の構成要素の配列および／または編成を達成し、流体浄化性能を強化することができる。 [099] Furthermore, the above self-assembly can be "commanded" by coercion from the outside world. The external world applied in this way works with some or all of the nanomesh components and / or the properties of the fluid in which the components are suspended, leading to aggregates and eventually becoming nanomesh Like that. For example, a suspension containing some or all of the components of the nanomesh can be electromagnetically stimulated during nanomesh formation to achieve the desired component arrangement and / or organization, and fluid purification performance Can be strengthened.

作用のメカニズム
流体の滅菌
[0100] いかなる理論にも拘束されることを願わないが、本明細書に記載のナノメッシュは、流体の流れから微生物および他の病原体をまず引付け、次に変性させるか分離する化学的および物理的な力を用いる独特のナノスケールの相互作用ゾーンを形成すると考えられている。例えば、流体の滅菌中、微生物がナノメッシュに接触すると、微生物に作用する集中的な力が生じることになると考えられる。こうした力はまず細胞を引付け、次にその付着および／または変性のいずれかを引き起こす。この変性が細胞膜の崩壊または細胞内部の損傷を伴い、そうして微生物またはその繁殖能力を無力化または破壊することが可能である。このようにして、微生物に関して流体を効果的に滅菌することができる。一般的な微生物は全長１〜５ミクロンの大きさであり、つまり、カーボンナノチューブなどのナノ構造の少なくとも１００倍の大きさである。こうした微生物として知られている例は、大腸菌、コレラ菌、チフス菌、志賀赤痢菌、クリプトスポリジウム、ランブル鞭毛虫、赤痢アメーバおよびその他多数がある。水を媒介して伝染すりウイルスの例としては、ポリオ、Ａ型肝炎、ロタウイルス、腸内ウイルス、およびその他多数がある。化学剤の例としては、イオン、重金属、農薬、除草剤、有機および無機の毒素、微生物毒素（ボツリヌス中毒を引き起こすものなど）などがあるが、これに限定されるものではない。 Mechanism of action <br/> Fluid sterilization
[0100] While not wishing to be bound by any theory, the nanomesh described herein is a chemical and chemical that first attracts microorganisms and other pathogens from a fluid stream and then denatures or separates them. It is believed to form a unique nanoscale interaction zone that uses physical forces. For example, during sterilization of a fluid, it is believed that when a microorganism contacts the nanomesh, a concentrated force that acts on the microorganism will occur. These forces first attract the cell and then cause either its attachment and / or denaturation. This degeneration is accompanied by disruption of the cell membrane or damage inside the cell, and thus it is possible to neutralize or destroy the microorganism or its propagation ability. In this way, fluids can be effectively sterilized with respect to microorganisms. Common microorganisms are 1 to 5 microns in length, that is, at least 100 times as large as nanostructures such as carbon nanotubes. Examples known as such microorganisms are Escherichia coli, Vibrio cholerae, Salmonella typhi, Shigella Shiga, Cryptosporidium, Rumble flagellates, Shigella amoeba and many others. Examples of water-borne contagious viruses include polio, hepatitis A, rotavirus, enterovirus, and many others. Examples of chemical agents include, but are not limited to, ions, heavy metals, pesticides, herbicides, organic and inorganic toxins, microbial toxins (such as those that cause botulism).

[0101] 大きさが大幅に異なるため、ナノスケールにかかる力は、ミクロスケール、またはマクロスケールテクノロジーに基づく力と比べて、桁違いに強い。集光によりレーザ光線を強くする方法と同様に、力が収束することで、ナノスケールでの微生物を引付ける力および／または破壊する力が強くなるのである。こうして、大きな規模では効果を発揮するには小さすぎるか、または多大のエネルギーを消費するような機械的および電気的な力を、ナノスケールでは、微生物の効果的かつ効率的な除去または破壊に用いることができる。 [0101] Due to the large size differences, the forces on the nanoscale are orders of magnitude stronger than those based on microscale or macroscale technology. Similar to the method of strengthening the laser beam by condensing, the force converges, so that the force of attracting and / or destroying microorganisms at the nanoscale becomes stronger. Thus, mechanical and electrical forces that are too small or consume a great deal of energy at large scales are used at nanoscale for effective and efficient removal or destruction of microorganisms. be able to.

[0102] このナノの世界で微生物を吸着して破壊することができると考えられているメカニズムは、独立して作用することも、別のものと共同で作用することもある。限定せずにそうした例を挙げると、次のようなものがある。
[0103]−集束した力を利用した細胞壁への機械的浸透および／または細胞壁の摩擦
[0104]−細胞壁および移動路への外的な損傷、および／またはＤＮＡ、ＲＮＡ、蛋白質、細胞小器官等への細胞内部の損傷のいずれかを引き起こす振動波
[0105]−セル構造に損傷を与える、カーボンナノチューブ周囲の液体における衝撃波によるバブルキャビテーション
[0106]−生物学的汚染物質を捕捉する電磁力、静電気、ファンデルワールス力
[0107]−ゼータ作用を利用してナノ構造近くで水素結合を破壊し、細胞壁および／またはＤＮＡに損傷を与える
[0108]−特定のナノチューブを官能基化して水中で自然発生するＨ^＋イオンを引付けることによりナノ構造の周辺環境が酸性化され、細胞壁および／またはＤＮＡが損傷する [0102] Mechanisms believed to be able to adsorb and destroy microorganisms in this nanoworld may act independently or in concert with others. Non-limiting examples include the following:
[0103]-Mechanical penetration and / or cell wall friction using focused forces
[0104]-Oscillating waves that cause either external damage to the cell walls and pathways and / or internal damage to DNA, RNA, proteins, organelles, etc.
[0105]-Bubble cavitation due to shock waves in liquid around carbon nanotubes that damage cell structure
[0106]-Electromagnetic, electrostatic, van der Waals forces that trap biological contaminants
[0107]-Using zeta action to break hydrogen bonds near nanostructures and damage cell walls and / or DNA
[0108]-The surrounding environment of the nanostructure is acidified by functionalizing certain nanotubes and attracting naturally occurring H ⁺ ions in water, damaging cell walls and / or DNA

[0109] 一般的な微生物の細胞内の浸透圧は周囲の流体の圧力よりも高いため、非生理学的な条件を想定すると、細胞壁に対する些細な損傷であっても、高圧から低圧へと細胞の内容物が流出するため、全体的な破裂を引き起こすことができる。さらに、ウイルスまたは微生物の細胞のＤＮＡに十分な損傷を与えれば、少なくとも１つの微生物について、繁殖力か、または増殖細胞に感染させる能力を破壊し、感染を引き起こせないようにすることができる。 [0109] Since the intracellular osmotic pressure of common microorganisms is higher than the pressure of the surrounding fluid, assuming a non-physiological condition, even a slight damage to the cell wall can cause the cell from high pressure to low pressure. Because the contents flow out, it can cause an overall burst. Further, sufficient damage to the DNA of the cells of the virus or microorganism can destroy the ability to infect or propagate the proliferating cells for at least one microorganism so that no infection can be caused.

ナノ電子流体浄化
[0110] 本開示によれば、流体浄化に関する別の方法も、ナノメッシュ物品に基づいている。この場合、静電界または電磁界がナノメッシュに課され、流体の浄化を制御する。静電気分離装置の挙動のように、ナノメッシュに電位をかけることでナノスケールの汚染物質を除去できる。さらに、この方法は逆に、フィルタ物品を清潔にする際にも使用できる。 Nanoelectronic fluid purification
[0110] According to the present disclosure, another method for fluid purification is also based on nanomesh articles. In this case, an electrostatic or electromagnetic field is imposed on the nanomesh to control fluid purification. Like the behavior of an electrostatic separator, nanoscale contaminants can be removed by applying a potential to the nanomesh. Furthermore, this method can also be used to clean filter articles.

[0111] また、ナノメッシュ全体を動電磁界で刺激することができ、適切に調整してあれば、これによりナノメッシュ全体に振動を起こすことができる。こうした振動は、微生物に損傷を与える効果があり、また、超音波自浄効果を誘発する。これに関連して、本発明の物品の有用性は、強度の高さ、剛性の高さ（ヤング率が大きい）、導電率の高さ、そしてナノチューブの圧電特性を利用していることである。 [0111] In addition, the entire nanomesh can be stimulated with an electrodynamic field, and if adjusted appropriately, this can cause vibration in the entire nanomesh. Such vibrations have the effect of damaging microorganisms and induce an ultrasonic self-cleaning effect. In this context, the usefulness of the article of the invention is that it utilizes high strength, high rigidity (high Young's modulus), high electrical conductivity, and the piezoelectric properties of nanotubes. .

[0112] さらに、一部の用途については、より一般化した電磁界をかけることで既存技術を超える流体浄化性能を実現することができる。例えば、導電性のあるナノメッシュ層が２層ある場合、電流をかけるとナノメッシュ層間に磁界が生じる（図８）。この磁界を調整して、流体の流れから電荷を有する微粒子すべてを捕らえることができる。 [0112] Furthermore, for some applications, fluid purification performance exceeding existing technology can be realized by applying a more general electromagnetic field. For example, when there are two conductive nanomesh layers, a magnetic field is generated between the nanomesh layers when an electric current is applied (FIG. 8). This magnetic field can be adjusted to capture all charged particulates from the fluid flow.

液体の脱塩
[0113] 本開示によれば、液体の脱塩工程も、記載したナノメッシュ物品に基づいている。記載したナノメッシュを用いて液体の脱塩ができると考えられているメカニズムは、２つ以上のナノメッシュ膜に電圧差をかけることである。この場合、一方のナノメッシュ膜が正の電荷を帯び、他方のナノメッシュ膜が負の電荷を帯びている。電位をかけると、陽イオンは負の電荷を帯びた膜の方へ移動していき、陰イオンは正の電荷を帯びた膜の方へ移動していく。カーボンナノチューブの表面積は大きい（１０００ｍ^２／グラム）ので、ナノメッシュ膜全体に対する電圧差の印加により、非常に静電容量の高い装置を作り出すことになり、それにより効率的で、小型で、可逆のイオン分離ゾーン（すなわちイオントラップ）ができる。 Liquid desalination
[0113] According to the present disclosure, the liquid desalting step is also based on the described nanomesh article. The mechanism that is believed to allow desalting of liquids using the described nanomesh is to apply a voltage difference across two or more nanomesh membranes. In this case, one nanomesh film has a positive charge, and the other nanomesh film has a negative charge. When a potential is applied, the cation moves toward the negatively charged membrane, and the anion moves toward the positively charged membrane. Since the surface area of carbon nanotubes is large (1000 m ² / gram), application of a voltage difference across the nanomesh membrane creates a very high capacitance device, thereby making it efficient, small, and reversible. An ion separation zone (ie, an ion trap) is created.

[0114] 脱塩ユニットには、支持された導電ナノメッシュ２層以上を平行に、電気的に互いに絶縁された状態で組み込むことができる。２層以上の層は、静止モードまたは活性モードのいずれかで電荷を帯びることができる。静止モードでは、例えば、ナノメッシュ層は反対の電荷を帯び、間に塩トラップを作る。４層以上の層を有する活性モードの装置では、例えば、四相の信号が複数層のナノメッシュ構造に印加され、信号の４本の脚が４つの連続したナノメッシュ層に印加される。このパターンが４つのナノメッシュ毎に繰返される（図９）。このようにして、それぞれのナノメッシュ層上およびデバイス全体に対する電荷は時間と共に順次、陽性から中性に、中性から陰性に、そして中性にと移行する。これを時間と共に順次行うと、そこに通すことで水の流れとは異なる方向に塩イオンを移動させることのできる装置の中に、電子的に、移動する仮想のコンデンサが作り出される。濃縮された塩水は、仮想コンデンサの末端に集まって装置の塩水ポートから流出し、その一方で、真水が装置を通過する。 [0114] Two or more layers of supported conductive nanomesh can be incorporated in the desalting unit in parallel and electrically insulated from each other. Two or more layers can be charged in either the quiescent mode or the active mode. In the stationary mode, for example, the nanomesh layer carries the opposite charge and creates a salt trap in between. In an active mode device having four or more layers, for example, a four-phase signal is applied to a multi-layer nanomesh structure and four legs of the signal are applied to four consecutive nanomesh layers. This pattern is repeated every four nanomesh (FIG. 9). In this way, the charge on each nanomesh layer and for the entire device sequentially shifts from positive to neutral, neutral to negative, and neutral over time. When this is done sequentially over time, a virtual capacitor is created that moves electronically in a device that can be moved through it to move salt ions in a direction different from the flow of water. Concentrated salt water collects at the end of the virtual condenser and flows out of the device salt water port, while fresh water passes through the device.

[0115] 実際には、水分子の極性を持つ性質のために、水溶液中のイオンは、その電荷が、周囲を取り囲む水分子の集まりに保護されていて、この様子は図１０示すようなデバイ雰囲気と呼ばれる。この水分子の集団がイオンが動くにつれて一緒に移動するため、イオンの有効質量とイオン半径を増やす働きをする。そこで、脱塩装置内の膜の層に（イオンの分離を誘導するために必要な周波数と比較して）高い周波数のＡＣ信号が印加する。この高周波数信号の目的は、溶液中でイオンを守っているデバイ雰囲気を破壊することである。この水分子の殻を外すことにより、イオンは小さくなって嵩が減ったように見え、流体中を移動する際の抵抗が少なくなる。本発明のこの態様により、脱塩装置の効率が改善される。 [0115] Actually, due to the polar nature of water molecules, the ions in the aqueous solution are protected by a collection of water molecules surrounding them. Called the atmosphere. Since this group of water molecules moves together as the ions move, it works to increase the effective mass and ion radius of the ions. Thus, a high frequency AC signal is applied to the membrane layer in the desalter (compared to the frequency required to induce ion separation). The purpose of this high frequency signal is to destroy the Debye atmosphere protecting ions in solution. By removing the shell of water molecules, the ions appear to be smaller and less bulky, and the resistance when moving through the fluid is reduced. This aspect of the invention improves the efficiency of the desalination apparatus.

[0116] また、本明細書に記載の脱塩装置は、上述のように、得られる真水を浄化するためにナノメッシュ構造の生物学的除去特徴を利用して設計することができるであろう。 [0116] Also, the desalination apparatus described herein could be designed using the biological removal features of the nanomesh structure to purify the resulting fresh water, as described above. .

バイオフィルムの防止
[0117] 本開示の１つの態様によれば、汚染微生物の付着と成長によりバイオフィルムが生じやすい表面をナノマテリアルの層でコーティングし、カビやバクテリアなどの望まれない要素の付着またはその後の成長を防止することができる。こうしたナノマテリアルの例を限定せずに挙げると、抗菌特性を有する元素または化合物（ヨウ素樹脂、銀、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、トリクロサン）で、表面に付着しているか、カーボンナノチューブ内部にあるか、または他のナノメッシュ構成要素に付着しているものが挙げられる。 Biofilm prevention
[0117] According to one aspect of the present disclosure, a surface that is susceptible to biofilm formation due to the attachment and growth of contaminating microorganisms is coated with a layer of nanomaterial to attach or subsequently grow unwanted elements such as mold and bacteria. Can be prevented. Non-limiting examples of such nanomaterials are elements or compounds with antibacterial properties (iodine resin, silver, aluminum oxide, aluminum hydroxide, triclosan) that are attached to the surface or inside the carbon nanotubes Or those attached to other nanomesh components.

本発明で除去できる汚染物質の種類
[0118] 開示した物品を用いて流体から除去できる汚染物質の例を挙げると、病原性微生物［ウイルス（例えば天然痘および肝炎）、バクテリア（例えば炭疽菌、発疹チフス、コレラ）、接合子嚢、胞子（天然のものも兵器化されたものも）、カビ、菌類、大腸菌および腸内寄生虫など］、生体分子（例えばＤＮＡ、ＲＮＡ）ならびに他の病原体［プリオン、ナノバクテリアなど（天然のものでも合成のものでも）］などの生物学的薬剤があるが、これに限定されるものではない。 Types of contaminants that can be removed with the present invention
[0118] Examples of contaminants that can be removed from fluids using the disclosed articles include pathogenic microorganisms [viruses (eg smallpox and hepatitis), bacteria (eg anthrax, typhus typhoid, cholera), zygote, spores (Both natural and weaponized), molds, fungi, E. coli and intestinal parasites, etc.], biomolecules (eg DNA, RNA) and other pathogens [prion, nanobacteria etc. Biological agents such as, but not limited to).

[0119] 「プリオン」とは、核酸および他のほとんどの蛋白質を修飾する方法による不活性化に抵抗する、小型で感染性、蛋白性の微粒子として定義される。人間も動物もプリオン病にかかり得る［牛の海綿状脳症（ＢＳＥまたは狂牛病）、または人間のクロイツフェルト・ヤコブ病（ＣＪＤ）など］。 [0119] "Prions" are defined as small, infectious, proteinaceous microparticles that resist inactivation by methods that modify nucleic acids and most other proteins. Both humans and animals can have prion disease [such as bovine spongiform encephalopathy (BSE or mad cow disease) or human Creutzfeldt-Jakob disease (CJD)].

[0120] 「ナノバクテリア」とは、ナノスケールのバクテリアであり、一部は最近、人間にも動物にもバイオミネラリゼーションを引き起こすと主張された。さらに、ナノバクテリアは腎臓結石、一部形態の心臓病、アルツハイマー病の成立でも役割を果たしていると主張された。また、ナノバクテリアは、一部の工業工程で、望まれないバイオミネラリゼーションおよび／または化学反応を引き起こしているとも疑われている。 [0120] "Nanobacteria" are nanoscale bacteria, some of which have recently been claimed to cause biomineralization in both humans and animals. It was further claimed that nanobacteria play a role in the formation of kidney stones, some forms of heart disease, and Alzheimer's disease. Nanobacteria are also suspected of causing unwanted biomineralization and / or chemical reactions in some industrial processes.

[0121] 開示した物品を用いて流体から除去できる汚染物質その他の例を限定せずに挙げると、天然および合成の有機分子（毒素、エンドトキシン、蛋白質、酵素、農薬および除草剤）より構成される、有害か、危険か、または発がん性のある化学薬品、無機汚染物質（重金属、肥料、無機毒など）およびイオン（海水中の塩または帯電した空気で運ばれる微粒子など）などが挙げられるが、これに限定されるものではない。 [0121] Consists of natural and synthetic organic molecules (toxins, endotoxins, proteins, enzymes, pesticides and herbicides), including but not limited to contaminants and other examples that can be removed from fluids using the disclosed articles , Harmful, dangerous or carcinogenic chemicals, inorganic pollutants (such as heavy metals, fertilizers, inorganic poisons) and ions (such as salt in sea water or fine particles carried by charged air) It is not limited to this.

[0122] 清浄化した流体、特にきれいな水の用途としては、飲料水、灌漑、医療用および工業用などがある。例えば、半導体製造、金属めっき、一般化学産業が挙げられるがこれに限定されない工業用工程および実験用途での脱イオン水の原料として利用できる。 [0122] Applications of cleaned fluids, particularly clean water, include drinking water, irrigation, medical and industrial use. For example, it can be used as a raw material for deionized water in industrial processes and experimental applications including, but not limited to, semiconductor manufacturing, metal plating, and general chemical industries.

[0123] さらに具体的には、本明細書に記載の物品を用いて流体から除去できる化学的化合物としては、以下の元素から選択される少なくとも１つの原子またはイオンを含む除去対象原子または分子が挙げられる：アンチモン、砒素、アルミニウム、セレン、水素、リチウム、ホウ素、炭素、酸素、カルシウム、マグネシウム、硫黄、塩素、ニオブ、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロミウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、臭素、ストロンチウム、ジルコニウム、イットリウム、モリブデン、ロジウム、パラジウム、ヨウ素、銀、カドミウム、インジウム、セシウム、スズ、バリウム、ランタン、タンタル、ベリリウム、銅、フッ化物、水銀、タングステン、イリジウム、ハフニウム、レニウム、オスミウム、プラチナ、金、水銀、タリウム、鉛、ビスマス、ポロニウム、ラドン、ラジウム、トリウム、ウラン、プルトニウム、ラドンならびにその組合せ。 [0123] More specifically, the chemical compound that can be removed from the fluid using the article described herein includes an atom or molecule to be removed containing at least one atom or ion selected from the following elements: Named: antimony, arsenic, aluminum, selenium, hydrogen, lithium, boron, carbon, oxygen, calcium, magnesium, sulfur, chlorine, niobium, scandium, titanium, vanadium, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc , Gallium, germanium, bromine, strontium, zirconium, yttrium, molybdenum, rhodium, palladium, iodine, silver, cadmium, indium, cesium, tin, barium, lanthanum, tantalum, beryllium, copper, fluoride, mercury, tungsten, iridium, Hafnium, Reni Beam, osmium, platinum, gold, mercury, thallium, lead, bismuth, polonium, radon, radium, thorium, uranium, plutonium, radon and combinations thereof.

発明の一般的な構成
[0124] 本開示の別の態様は、官能基化カーボンナノチューブを含むナノメッシュ材料など、流体から汚染物質を除去するのに用いる物品に使用するナノメッシュ材料を作成するための方法に関する。最終的には円筒形の物品で用いられる、官能基化カーボンナノチューブおよび処理済ガラスファイバを含むナノメッシュを作成する一般的な工程を図１１に示す。しかし、堆積に先立ってカーボンナノチューブが追加の基体と混合されるにせよ、されないにせよ、以下の工程は、いかなる形状の物品の製造についての記述としても利用できることに注意されたい。例えば、以下に示す工程の略図において、ステップ２の「処理済ガラスファイバ」は、本明細書に記載のいかなるものから選択される別の物質と単純に置換されることがあり、ステップ４に記載の基体は、空気浄化装置に用いる場合には、単純に「円筒形の炭素ブロック」から、平らに織った基体などの望ましい材料および形状に変更される。 General structure of the invention
[0124] Another aspect of the present disclosure relates to a method for making a nanomesh material for use in an article used to remove contaminants from a fluid, such as a nanomesh material comprising functionalized carbon nanotubes. A general process for making a nanomesh comprising functionalized carbon nanotubes and treated glass fibers, ultimately used in a cylindrical article, is shown in FIG. However, it should be noted that the following steps can be used as a description for the manufacture of articles of any shape, whether or not the carbon nanotubes are mixed with an additional substrate prior to deposition. For example, in the process diagram shown below, the “treated glass fiber” in step 2 may simply be replaced with another material selected from any of those described herein, as described in step 4. When used in an air purifier, the substrate is simply changed from a “cylindrical carbon block” to a desired material and shape such as a flat woven substrate.

[0125] 前述のナノメッシュフィルタを含む結果として得られる装置の例を、図１２および図１３に示す。例えば、図１２はカーボンナノチューブのナノメッシュを載せた活性炭でできた中空の管を有する物品の側面斜視図である。この実施形態では、汚染された流体は、管の外壁を通って流れ、浄化された流体は中空の管の内部から装置の外に流出する。例えば、図１３は、平らな、または平面状の浄化装置を示している。 [0125] Examples of the resulting device including the nanomesh filter described above are shown in FIGS. For example, FIG. 12 is a side perspective view of an article having a hollow tube made of activated carbon carrying a carbon nanotube nanomesh. In this embodiment, the contaminated fluid flows through the outer wall of the tube and the purified fluid flows out of the device from the inside of the hollow tube. For example, FIG. 13 shows a flat or planar purification device.

１．官能基化カーボンナノチューブの調製
[0126] 官能基化カーボンナノチューブを調製する１つの方法は、一般に、市販のカーボンナノチューブに対して、溶液中で最初の超音波分解を行うことを含む。このようなカーボンナノチューブとしては、標準的には重量パーセントで９５％超の純度を有し、長さは１０〜２０μｍなど５００ｎｍから５０μｍの範囲内で、直径は２〜２００ｎｍという特徴的な寸法を有する、化学気相成長（ＣＶＤ）炉法などの化学的な製法により製作されたマルチウォールのカーボンナノチューブパウダーなどが挙げられる。 1. Preparation of functionalized carbon nanotubes
[0126] One method of preparing functionalized carbon nanotubes generally involves performing an initial sonication in solution on commercially available carbon nanotubes. Such carbon nanotubes typically have a purity of more than 95% by weight, a length within a range of 500 nm to 50 μm, such as 10 to 20 μm, and a diameter of 2 to 200 nm. And a multi-wall carbon nanotube powder manufactured by a chemical manufacturing method such as a chemical vapor deposition (CVD) furnace method.

[0127] 従って、超音波分解に続いて、またはこれと同時に、硝酸、硫酸、塩酸、および／またはフッ化水素酸、またはその組合せから選択されるがこれに限定されるものではない酸の中でカーボンナノチューブを処理する。こうした酸類は単独でカーボンナノチューブの洗浄に用いることができ、または様々な組合せで用いることができる。例えば、一実施形態では、カーボンナノチューブはまず硝酸で洗浄され、次にフッ化水素酸で洗浄される。別の実施形態では、カーボンナノチューブは、硝酸での洗浄の後、硫酸で洗浄される。 [0127] Therefore, following or simultaneously with sonication, in an acid selected from, but not limited to, nitric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, and / or hydrofluoric acid, or combinations thereof With carbon nanotubes. These acids can be used alone for cleaning carbon nanotubes, or can be used in various combinations. For example, in one embodiment, the carbon nanotubes are first washed with nitric acid and then with hydrofluoric acid. In another embodiment, the carbon nanotubes are washed with sulfuric acid after washing with nitric acid.

[0128] 酸洗浄は、アモルファス炭素、触媒微粒子およびその支持体であってナノチューブの表面化学に干渉しそうなものなどの汚染物質を除去するために行われ、カーボンナノチューブの表面の欠陥箇所に付着する官能基（例えばカルボキシル基など）を形成する。 [0128] The acid cleaning is performed to remove contaminants such as amorphous carbon, catalyst fine particles and their support that are likely to interfere with the surface chemistry of the nanotubes, and adheres to defects on the surface of the carbon nanotubes. A functional group (such as a carboxyl group) is formed.

[0129] この官能基化により、カーボンナノチューブは親水性をも有することになる。これは、結果として得られる物品の濾過性能を改善すると考えられている。カーボンナノチューブは、次いで最終的な蒸留水でのすすぎを行い、蒸留水などの適切な分散剤、またはエタノールまたはイソプロパノールなどのアルコールの中で懸濁させる。一実施形態では、洗浄中のナノチューブの適切な分散を維持するために、この官能基化工程の間、超音波分解、攪拌および加熱が行われる。 [0129] By this functionalization, the carbon nanotube also has hydrophilicity. This is believed to improve the filtration performance of the resulting article. The carbon nanotubes are then rinsed with final distilled water and suspended in a suitable dispersant such as distilled water or an alcohol such as ethanol or isopropanol. In one embodiment, sonication, agitation and heating are performed during this functionalization step to maintain proper dispersion of the nanotubes during washing.

２．金属酸化物で処理したファイバの調製
[0130] 一実施形態では、記載した物品で用いるためのナノメッシュを作る製法には、前述の官能基化カーボンナノチューブを、本明細書に開示する、金属酸化物（酸化鉄など）または金属水酸化物（水酸化鉄など）で処理した（コーティングまたはデコレーション）ファイバと混合することが含まれる。このような金属酸化物または金属水酸化物で処理したガラスファイバの調製には、金属酸化物または金属水酸化物を含有する溶液と、直径が０．２μｍ〜５μｍの範囲のファイバなどの市販のガラスファイバとを混合することが含まれる。 2. Preparation of fibers treated with metal oxides
[0130] In one embodiment, a process for making a nanomesh for use in the described article includes a functionalized carbon nanotube as described above, a metal oxide (such as iron oxide) or metal water as disclosed herein. Mixing with fibers (coating or decorating) treated with oxides (such as iron hydroxide) is included. For the preparation of glass fibers treated with such metal oxides or metal hydroxides, commercially available solutions such as solutions containing metal oxides or metal hydroxides and fibers with diameters ranging from 0.2 μm to 5 μm. Mixing with glass fiber is included.

[0131] 一実施形態では、この製法は、ガラスファイバを、蒸留水とコロイド状の金属酸化物または金属水酸化物の溶液との混合液と共に、ガラスファイバの処理に十分な時間だけ攪拌することを含む。次いで、処理したファイバを炉で乾燥させる。 [0131] In one embodiment, the process involves stirring the glass fiber with a mixture of distilled water and a colloidal metal oxide or solution of metal hydroxide for a time sufficient to process the glass fiber. including. The treated fiber is then dried in an oven.

３．懸濁液の調製
[0132] 懸濁液を作るのに用いる成分は、官能基化カーボンナノチューブ溶液と、上記の製法で調製した金属酸化物または金属水酸化物で処理したファイバである。懸濁液の構成要素パーツを調製するには、まず、官能基化カーボンナノチューブを、水かエタノールなどの適切な媒体中で、超音波分解により分散させる。金属酸化物または金属水酸化物で処理したガラスファイバも、同様に水またはエタノールなどの適切な媒体中で、容器内で上記とは別に分散される。次に、これらの別々の分散液を混合して官能基化カーボンナノチューブと金属酸化物または金属水酸化物で処理したファイバの懸濁液を調製する。 3. Suspension preparation
[0132] The components used to make the suspension are a functionalized carbon nanotube solution and a fiber treated with the metal oxide or metal hydroxide prepared by the above-described method. To prepare the component parts of the suspension, the functionalized carbon nanotubes are first dispersed by sonication in a suitable medium such as water or ethanol. Glass fibers treated with metal oxide or metal hydroxide are also dispersed separately in the container in a suitable medium such as water or ethanol. These separate dispersions are then mixed to prepare a suspension of fibers treated with functionalized carbon nanotubes and metal oxide or metal hydroxide.

[0133] 一実施形態では、最終的なナノメッシュの構造は、官能基化カーボンナノチューブと金属酸化物または金属水酸化物で処理したガラスファイバの別々の層を含む。こうした別々の層は、比率の異なるカーボンナノチューブと処理済ガラスファイバとから作成した別個の懸濁液から形成される。 [0133] In one embodiment, the final nanomesh structure comprises separate layers of functionalized carbon nanotubes and glass fibers treated with metal oxide or metal hydroxide. Such separate layers are formed from separate suspensions made from different proportions of carbon nanotubes and treated glass fibers.

４．カーボンナノメッシュの堆積
[0134] 官能基化カーボンナノチューブと処理済ファイバの混合物を堆積する手順としては、本明細書に開示するいずれかのファイバの金属酸化物または金属水酸化物によるコーティングなどが挙げられる、これに限定されるものではない。例えば、ナノメッシュは差圧堆積または直接集合を用いてカーボンナノチューブと処理済ファイバの混合物から作ることができる。この実施形態では、堆積工程で、基体に差圧をかけて官能基化カーボンナノチューブと金属処理済ファイバとの懸濁液をカーボンブロック基体に堆積させる。この実施形態では、基体にかける圧力の差は、基体ブロックの内側で圧力が低くなるように調整する。この差圧により、懸濁液を含む流体を強制的に基体を通して流し、基体の外側表面にカーボンナノチューブとガラスファイバの混合物が堆積して、それによりナノメッシュを形成する。 4). Carbon nanomesh deposition
[0134] Procedures for depositing a mixture of functionalized carbon nanotubes and treated fiber include, but are not limited to, coating any of the fibers disclosed herein with a metal oxide or metal hydroxide. Is not to be done. For example, nanomesh can be made from a mixture of carbon nanotubes and treated fibers using differential pressure deposition or direct assembly. In this embodiment, in the deposition step, a suspension of functionalized carbon nanotubes and metal-treated fibers is deposited on the carbon block substrate by applying a differential pressure to the substrate. In this embodiment, the difference in pressure applied to the substrate is adjusted so that the pressure is lowered inside the substrate block. This differential pressure forces the fluid containing the suspension to flow through the substrate, depositing a mixture of carbon nanotubes and glass fibers on the outer surface of the substrate, thereby forming a nanomesh.

５．物品の組立て
[0135] ナノメッシュ材料が乾燥したら、コーティングした基体を多孔質の保護紙と目の粗いプラスチックの網で覆い、ナノメッシュ材料を保護する。次にエンドキャップを取付け、流体がナノメッシュを迂回するのを防止するため、ナノメッシュの各辺を密封する。このアセンブリは次に外部ハウジングに組み込まれ、このハウジングが密封されて、流体から汚染物質を除去する物品を形成する。外側のプラスチックハウジングのさらに内部にある、こうした最終的なナノメッシュを含むフィルタアセンブリを図１９に示す。 5. Assembly of goods
[0135] Once the nanomesh material has dried, the coated substrate is covered with a porous protective paper and a coarse plastic mesh to protect the nanomesh material. Next, end caps are attached and each side of the nanomesh is sealed to prevent fluid from bypassing the nanomesh. This assembly is then assembled into an outer housing, which is sealed to form an article that removes contaminants from the fluid. A filter assembly comprising such final nanomesh, further inside the outer plastic housing, is shown in FIG.

効果判定方法
[0136] 本明細書に記載の確立された微生物技術を用いれば、カーボンナノメッシュフィルタで、７ｌｏｇ超のバクテリア汚染物質（大腸菌）および４ｌｏｇ超の代用ウイルス病原体（ＭＳ２バクテリオファージ）を除去できることが実証された。こうした除去能力は、ＵＳ−ＥＰＡ（「Ｇｕｉｄａｎｃｅ Ｍａｎｕａｌ ｆｏｒ Ｃｏｍｐｌｉａｎｃｅ ｗｉｔｈ ｔｈｅ Ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｄｉｓｉｎｆｅｃｔｉｏｎ Ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓ ｆｏｒ Ｐｕｂｌｉｃ Ｗａｔｅｒ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｕｓｉｎｇ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｗａｔｅｒ， Ｕ．Ｓ． Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ａｇｅｎｃｙ」、１９９１年３月）の定めるバクテリア除去の要求条件およびウイルス除去の推奨レベルを超えている。本発明の物品の独立した試験では、この物品が米国における水の浄化の基本的な基準を満足することが確認された。 Effect judgment method
[0136] Using established microbial technology described herein, carbon nanomesh filters can demonstrate that greater than 7 log bacterial contaminants (E. coli) and greater than 4 log surrogate viral pathogen (MS2 bacteriophage) can be removed. It was done. Such removal ability is defined by US-EPA (“Guidance Manual for Compliance with the Filtration and Disinfection Requirements for Public Water Systems US Proc. The recommended level of virus removal is exceeded. Independent testing of the article of the present invention has confirmed that the article meets basic standards for water purification in the United States.

[0137] 大腸菌などのバクテリアおよびＭＳ２バクテリオファージなどのウイルスを用いて、おおむね上に述べた方法で作成したサンプルについて、多数の試験を行った。ＭＳ２バクテリオファージは、一般に飲料水のウイルス除去能力について装置を評価する際に代用品として使用されるが、これは雄特異の一本鎖ＲＮＡウイルスで、直径０．０２５μｍ、形状は二十面体である。その大きさおよび形状は、ポリオや肝炎ウイルスなど、他の飲料水媒介ウイルスに似ているが、ＭＳ２バクテリオファージは人間の病原体ではない。 [0137] Numerous tests were performed on samples made generally by the methods described above using bacteria such as E. coli and viruses such as MS2 bacteriophage. MS2 bacteriophage is generally used as a substitute when evaluating devices for virus removal capacity in drinking water, but it is a male-specific single-stranded RNA virus, 0.025 μm in diameter and icosahedral in shape. is there. Its size and shape is similar to other drinking water-borne viruses, such as polio and hepatitis viruses, but MS2 bacteriophage is not a human pathogen.

[0138] 以下の例すべてで大腸菌バクテリアおよびＭＳ２バクテリオファージの水からの除去試験に用いているプロトコルは、（ｉ）Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｏｐｅｒａｔｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ ｆｏｒ ＭＳ２ ｂａｃｔｅｒｉｏｐｈａｇｅ Ｐｒｏｐａｇａｔｉｏｎ／Ｅｎｕｍｅｒａｔｉｏｎ． Ｍａｒｇｏｌｉｎ， Ａａｒｏｎ， ２００１， Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｎｅｗ Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ， Ｄｕｒｈａｍ， ＮＨおよび（ｉｉ）Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｅｘａｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｗａｔｅｒ ａｎｄ Ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ， ２０ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ， Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ，１９９８，ＡＰＨＡ，ＡＷＷＡ，ＷＥＦ，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，ＤＣに一致し、これにおおむね忠実に従っている。上記文書は、参照により本明細書に組み込むものとする。 [0138] The protocol used for the removal of E. coli bacteria and MS2 bacteriophage from water in all of the following examples is (i) Standard Operating Procedure for MS2 Bacteriophage Propagation / Enumeration. Margolin, Aaron, 2001, University of New Hampshire, Durham, NH and (ii) Standard Methods for the Eight, 19th I am generally faithful. The above document is incorporated herein by reference.

[0139] 上述の方法を用いると、以下の例に示すように、バクテリアとカーボンナノチューブとの間には強い付着力が観察される。例えば、バクテリアはカーボンナノチューブ表面に、特に超音波分解中に分散された場合、に付着する。開示のカーボンナノチューブのナノメッシュにこれを通したとき、大腸菌（Ｅ．ｃｏｌｉ）の懸濁液と同じ付着が起こると考えられる。 [0139] When the above-described method is used, a strong adhesive force is observed between bacteria and carbon nanotubes as shown in the following example. For example, bacteria adhere to the surface of carbon nanotubes, especially when dispersed during sonication. When passed through the disclosed carbon nanotube nanomesh, it is believed that the same adhesion occurs as in an E. coli suspension.

[0140] また、バクテリアの細胞の完全性がカーボンナノメッシュとの相互作用により部分的に危うくなるかもしれない証拠が観察された。例えば、本明細書に記載のカーボンナノチューブの存在下のバクテリアを電子顕微鏡で観察すると明らかになる画像では、バクテリアの殻／細胞壁で、明らかな浸食を示している部分がある。長時間（２４時間）置くと、明らかに細胞壁の一体性が下の方から崩壊し始め、細胞の内外で浸透圧が異なるために、細胞壁の大きな破損ならびにバクテリアの分解が生じる。しかし、この細胞の完全性の崩壊は、相顕微鏡の光学顕微鏡により観察される通り、カーボンナノチューブとの接触後、即座に生じた様子であった。 [0140] Evidence was also observed that bacterial cell integrity may be partially compromised by interaction with carbon nanomesh. For example, in an image that is revealed by observing bacteria in the presence of carbon nanotubes described herein with an electron microscope, there are portions of the shell / cell wall of the bacteria that show clear erosion. When placed for a long time (24 hours), apparently the integrity of the cell wall begins to collapse from the lower side, and the osmotic pressure is different inside and outside the cell, resulting in large cell wall breakage and bacterial degradation. However, this disruption of cell integrity appeared to occur immediately after contact with the carbon nanotubes, as observed by a phase microscope optical microscope.

[0141] さらに試験を重ねて、一部バクテリアの崩壊を確認した。これは、少なくとも少量のフリーバクテリアＤＮＡおよび蛋白質が濾液中に存在することにより証明される。しかし、ほとんどのバクテリア細胞は、ナノチューブとの接触直後は無傷のままの状態である。本発明のナノメッシュ物品により、流出する流れから効果的にバクテリアを除去できることが実証済みだが、ナノチューブのバクテリア細胞を殺す能力については、可能性は高いものの、まだ確立されていない。 [0141] Further tests were conducted to confirm the decay of some bacteria. This is evidenced by the presence of at least a small amount of free bacterial DNA and protein in the filtrate. However, most bacterial cells remain intact immediately after contact with the nanotubes. Although it has been demonstrated that the nanomesh article of the present invention can effectively remove bacteria from the flowing stream, the ability of nanotubes to kill bacterial cells is likely but not yet established.

[0142] さらに、本発明の物品の他の試験で、前述したような他の汚染物質（金属、塩、有機汚染物質、エンドトキシンなど）を水および空気から除去することができる。 [0142] In addition, other tests (such as metals, salts, organic pollutants, endotoxins, etc.) as described above can be removed from water and air in other tests of the articles of the present invention.

[0143] 本発明は、以下に示す非限定的な例によりさらに明確になるであろう。これらの例は純粋に本発明の例を示すことを意図している。 [0143] The present invention will be further clarified by the following non-limiting examples. These examples are intended to be purely exemplary of the invention.

実施例＃１ 大腸菌（Ｅ．ｃｏｌｉ）とカーボンナノチューブとの相互作用
[0144] 大腸菌バクテリアの培養菌とカーボンナノチューブの懸濁液との相互作用を調査して、カーボンナノチューブがバクテリアの細胞に付着し、次いでこれを無力化または破壊する効果を測定した。さらに、この研究により、本発明のナノ浄化物品において働いているメカニズムを見抜くことができるだろう。手順として、バクテリア培養菌を含む未処理サンプルを、カーボンナノチューブを混合したサンプルと比較した。比較は、光学顕微鏡および原子力顕微鏡の両方の技術を用いて高い倍率のもとで行う。 Example # 1 Interaction between E. coli and carbon nanotubes
[0144] The interaction between the E. coli bacterial culture and the suspension of carbon nanotubes was investigated, and the effect of carbon nanotubes adhering to bacterial cells and then neutralizing or destroying them was measured. In addition, this study will allow us to identify the mechanisms that work in the nanopurification article of the present invention. As a procedure, an untreated sample containing bacterial cultures was compared with a sample mixed with carbon nanotubes. Comparisons are made at high magnification using both optical and atomic force microscope techniques.

大腸菌懸濁液の調製
[0145] 大腸菌懸濁液は、滅菌した生物学的ループ（市販品）を用いて作成され、再構成された菌株［米国微生物系統保存機関（ＡＴＣＣ）から入手できる。微生物株番号ＡＴＣＣ＃２５９２２］で満たされたループを取出した。これを市販の血液寒天培地のプレートに筋のように付けた。このプレートを、この後、３６℃で１２時間から１８時間培養し、培養器から取外して、純度を検査した。 Preparation of E. coli suspension
[0145] Escherichia coli suspensions are made from sterile biological loops (commercially available) and reconstituted strains [available from the US Microbial System Conservation Agency (ATCC). The loop filled with the microbial strain number ATCC # 25922] was removed. This was attached to a commercially available blood agar plate like a streak. The plate was then incubated at 36 ° C. for 12 to 18 hours, removed from the incubator and examined for purity.

[0146] 滅菌した生物学的ループ（市販品）を用いて、培養した菌で満たされたループ１つを取出し、１０ｍｌの滅菌した市販のトリプシン大豆培養液（レメル社カタログ番号０７２２８）の中に置いた。大腸菌を、得られたトリプシン大豆培養液で、温度３７℃で１８時間培養し、次に遠心分離と懸濁を行って、純水中に１ｍｌ当たりおよそ５の１０^９倍のコロニー形成単位（ｃｆｕ）を含む濃縮されたバクテリア培養株を作り出した。 [0146] Using a sterilized biological loop (commercially available), take out one loop filled with cultured bacteria and place it in 10 ml of sterilized commercial trypsin soy broth (Remel catalog number 07228). placed. Escherichia coli is cultured in the obtained trypsin soybean culture solution at a temperature of 37 ° C. for 18 hours, followed by centrifugation and suspension, and about 10 ⁹ times colony forming units (cfu) of about 5 per ml in pure water. A concentrated bacterial culture containing

硝酸を用いたカーボンナノチューブの官能基化
[0147] カーボンナノチューブは、硝酸溶液で処理して汚染物質（アモルファスカーボン、触媒粒子およびその土台であってナノチューブの表面化学に干渉する可能性のあるもの）を除去し、ナノチューブの結晶欠陥箇所の数を増やして、こうした欠陥箇所にカルボキシル化学基を付着させる。この官能基化により、カーボンナノチューブに親水挙動も与えられる。 Functionalization of carbon nanotubes with nitric acid
[0147] The carbon nanotubes are treated with a nitric acid solution to remove contaminants (amorphous carbon, catalyst particles and their bases that may interfere with the surface chemistry of the nanotubes) Increase the number to attach carboxyl chemical groups to these defects. This functionalization also imparts hydrophilic behavior to the carbon nanotubes.

[0148] 処理としては、浄化したナノチューブ２５０ｍｇを、総量３５ｍｌの濃硝酸と遠心管内で混合し、よく振ってから、コールパーマー社８８５１超音波分解装置内で、最高出力で１０分間、５０℃の水浴で超音波分解を行った。硝酸／カーボンナノチューブ混合液は、上澄みがきれいになるまで（６〜１０分）２，５００ｒｐｍの遠心分離機にかけ、次に上澄みを別の容器に移した。硝酸処理を繰返すが、但し超音波分解は２０分とした。次に、硝酸処理したカーボンナノチューブを総量３５ｍｌの蒸留水に浮かべ、１０分間（上述のように）超音波分解を行い、遠心分離を行い（上述のように）、上澄みを他の容器に移すことにより、水洗いした。この水洗いはｐＨが少なくとも５．５になるまで（３〜４回）繰返し、毎回、超音波分解を５分間行った。 [0148] As a treatment, 250 mg of purified nanotubes were mixed with 35 ml of concentrated nitric acid in a centrifuge tube, shaken well, and then heated in a Cole Palmer 8851 ultrasonic disintegrator for 10 minutes at a maximum output of 50 ° C. Sonication was performed in a water bath. The nitric acid / carbon nanotube mixture was centrifuged at 2500 rpm until the supernatant was clean (6-10 minutes), then the supernatant was transferred to another container. The nitric acid treatment was repeated except that sonication was 20 minutes. Next, the nitric acid-treated carbon nanotubes are floated on 35 ml of distilled water for a total of 10 minutes (as described above), sonicated, centrifuged (as described above), and the supernatant is transferred to another container. Washed with water. This washing with water was repeated until the pH reached at least 5.5 (3 to 4 times), and sonication was performed for 5 minutes each time.

試験溶液の調製
[0149] 上に概略を示したように調製した大腸菌懸濁液を、次に二等分した。未処理溶液（試験溶液＃１）は、分割した大腸菌懸濁液の一方を蒸留水で希釈し、大腸菌濃度を〜２×１０^９ｃｆｕ／ｍｌ（２：５で希釈）にして調製した。もう一方の溶液（試験溶液＃２）は、もう一方の分割された大腸菌懸濁液に官能基化ナノチューブを添加することにより調製した。次にこの溶液を、試験溶液＃１と同じ大腸菌濃度になるまで、蒸留水で希釈する。この希釈により、試験溶液＃２のカーボンナノチューブの濃度は６２５ｐｐｍとなった。 Test solution preparation
[0149] The E. coli suspension prepared as outlined above was then bisected. An untreated solution (test solution # 1) was prepared by diluting one of the divided E. coli suspensions with distilled water to a concentration of ˜2 × 10 ⁹ cfu / ml (diluted 2: 5). The other solution (Test Solution # 2) was prepared by adding functionalized nanotubes to the other divided E. coli suspension. The solution is then diluted with distilled water until the E. coli concentration is the same as test solution # 1. By this dilution, the concentration of carbon nanotubes in test solution # 2 was 625 ppm.

[0150] 試験溶液＃１と＃２の両方について、ブランソン２５１０超音波分解装置で３分間、同時に超音波分解を行った。次いで、これらの試験溶液を、市販の遠心分離機を用いて２５００ｒｐｍで２分間の遠心分離して、ペレットを形成し、上澄みは１ｍｌを残して他の容器に移した。次に、試験溶液＃１と＃２のペレットを用いて、下記の２種類のサンプル（＃１と＃２）を作成する。 [0150] Both test solutions # 1 and # 2 were sonicated simultaneously for 3 minutes with a Branson 2510 sonicator. These test solutions were then centrifuged at 2500 rpm for 2 minutes using a commercial centrifuge to form a pellet and the supernatant was transferred to another container leaving 1 ml. Next, the following two types of samples (# 1 and # 2) are prepared using the pellets of the test solutions # 1 and # 2.

サンプル＃１の調製：カーボンナノチューブを含まないもの
[0151] サンプル＃１は、カーボンナノチューブを含まない試験溶液の滴を市販の顕微鏡用スライドガラス（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社のマイクロスライド（プレーン、カタログ番号Ｍ６１４５、大きさ７５×２５ｍｍ）を硫酸で洗浄し、蒸留水ですすいだもの）にたらし、１９時間にわたって４℃で冷蔵した。冷蔵後、タッピングモードでビーコ社のＤｉｍｅｎｓｉｏｎ ３１００走査型プローブシステムを用いて原子力顕微鏡（ＡＦＭ）で分析を行い（固定せずに）、サンプルを調査した。 Sample # 1: Preparation without carbon nanotubes
[0151] Sample # 1 was obtained by washing a drop of a test solution containing no carbon nanotubes with a commercially available microscope slide (American Scientific Products, Microslide (Plain, Catalog No. M6145, size 75 x 25 mm) with sulfuric acid. , Rinsed with distilled water) and refrigerated at 4 ° C. for 19 hours. After refrigeration, the samples were examined with an atomic force microscope (AFM) (not fixed) using Beco's Dimension 3100 scanning probe system in tapping mode.

[0152] サンプル＃１は、熱的に固定（短時間、裸火にかざすことにより）した上で着色（グラム染色のクリスタルバイオレット液を使用）し、水洗いした。オリンパス光学顕微鏡を用い、倍率１０００ｘで、浸漬油の中で光学顕微鏡による観察を行った。デジタル画像はオリンパスＤＰ１０ ＣＣＤで作成した。 [0152] Sample # 1 was thermally fixed (by holding it over an open flame for a short time), colored (using a Gram-stained crystal violet solution), and washed with water. Using an Olympus optical microscope, observation with an optical microscope was performed in immersion oil at a magnification of 1000 ×. Digital images were created with an Olympus DP10 CCD.

サンプル＃２の調製：カーボンナノチューブ処理したもの
[0153] サンプル＃２は、カーボンナノチューブと大腸菌の試験溶液（試験溶液＃２）の滴を上述の顕微鏡用スライドガラスにたらして（塗って）調製した。サンプルを熱的に固定し、着色した上で、上記＃１と同様に光学顕微鏡観察を行った。次にサンプル＃２を４℃の冷蔵庫に１９時間放置し、その後これを取外して、サンプル＃１と同様にＡＭＦ分析（上述の通り）を行った。サンプル＃２を冷蔵庫に戻してさらに２４時間置いた後、光学顕微鏡観察をもう一度行った。 Preparation of sample # 2: carbon nanotube treated
[0153] Sample # 2 was prepared by applying (painting) drops of a test solution of carbon nanotubes and E. coli (test solution # 2) onto the above-described microscope slide glass. The sample was thermally fixed and colored, and then observed with an optical microscope in the same manner as in # 1. Next, sample # 2 was left in a refrigerator at 4 ° C. for 19 hours, and then removed, and AMF analysis (as described above) was performed in the same manner as sample # 1. Sample # 2 was returned to the refrigerator and left for an additional 24 hours, after which light microscopy was performed again.

顕微鏡分析の結果
[0154] サンプル＃１（カーボンナノチューブのないバクテリアの懸濁液）では、スライドの表面全体に大腸菌のバクテリア細胞が均一に分布していた（図１４）。画像からさらに、バクテリアの境界線がくっきりとして、バクテリア細胞が無傷であることを示唆していることがわかる。冷蔵庫に乾燥状態で２日間保管した後も、形状に変化は見られなかった。 Microscopic analysis results
[0154] In sample # 1 (bacterial suspension without carbon nanotubes), E. coli bacterial cells were uniformly distributed over the entire surface of the slide (FIG. 14). The images further show that the bacterial boundaries are clear, suggesting that the bacterial cells are intact. Even after 2 days of storage in the refrigerator in a dry state, no change in shape was observed.

[0155] カーボンナノチューブで処理した試験溶液からのサンプル（サンプル＃２）についての結果は、バクテリアがカーボンナノチューブに凝集していることを示していた（図１５）。ナノチューブの大多数は、スライドから余分な汚れを洗い流すときに除去された。バクテリアの集中は、カーボンナノチューブの境界部分で観察された。 [0155] The results for the sample from the test solution treated with carbon nanotubes (sample # 2) indicated that the bacteria were agglomerated on the carbon nanotubes (Figure 15). The majority of the nanotubes were removed as the excess soil was washed away from the slide. Bacterial concentration was observed at the boundaries of the carbon nanotubes.

[0156] カーボンナノチューブを含まないサンプル（サンプル＃１）については、多数の個別のバクテリア細胞が、スライド全体にわたって存在する。バクテリア細胞は、カーボンナノチューブを含むサンプル（サンプル＃２）では、ほとんどのスライドで見られない。図１５に示すように、後者の場合に存在するバクテリアは、カーボンナノチューブの周辺にしっかりとかたまって、カーボンナノチューブがバクテリアを捕らえ、保持していることを示している。 [0156] For the sample without carbon nanotubes (Sample # 1), a large number of individual bacterial cells are present throughout the slide. Bacterial cells are not seen on most slides in the sample containing carbon nanotubes (Sample # 2). As shown in FIG. 15, the bacteria present in the latter case are tightly gathered around the carbon nanotubes, indicating that the carbon nanotubes capture and hold the bacteria.

[0157] サンプル＃１では、大腸菌が近接して一緒に固まっている様子が見られた。図１６に示すように、正常な細胞のバクテリア細胞は、境界が明瞭である。バクテリアの大きさおよび凝集密度の低下が、熱処理前のサンプル＃１のＡＦＭ画像と、熱処理後のこのサンプルの光学画像で見られた。 [0157] In sample # 1, it was seen that E. coli were closely packed together. As shown in FIG. 16, the normal bacterial cell has a clear boundary. A decrease in bacterial size and agglomeration density was seen in the AFM image of sample # 1 before heat treatment and the optical image of this sample after heat treatment.

[0158] サンプル＃２では、ナノチューブの近くに一部の細胞があり、大腸菌の細胞壁の境界は拡散または損傷していた。実際、ナノチューブの混合後、大腸菌細胞の中には認識できる程度を超えて崩壊したものもあった。拡散した大腸菌のかけらの存在は、ナノチューブの近くでも見られた。 [0158] In sample # 2, there were some cells near the nanotubes, and the boundary of the cell wall of E. coli was diffused or damaged. In fact, after mixing the nanotubes, some E. coli cells collapsed beyond recognition. The presence of diffuse E. coli fragments was also found near the nanotubes.

[0159] 大腸菌および官能基化カーボンナノチューブを蒸留水中で超音波分解したところ、２つの構成要素が固まりになった。これは、ナノスケールで作用した静電気とファンデルワールス力のためであると考えられる。検知できる限り、懸濁液中のすべてのバクテリアがナノチューブと接触し、付着していた。水溶液＃２には、もはや自由な大腸菌細胞はなかった。これは、分散されたカーボンナノチューブの、バクテリアを強く引付けて動けなくする能力を示していた。 [0159] When E. coli and functionalized carbon nanotubes were sonicated in distilled water, the two components became agglomerated. This is thought to be due to static electricity and van der Waals forces acting at the nanoscale. As long as it was detectable, all the bacteria in the suspension were in contact with and attached to the nanotubes. Aqueous solution # 2 no longer had free E. coli cells. This indicated the ability of the dispersed carbon nanotubes to attract bacteria and make it immobile.

[0160] 大腸菌の崩壊は、これに注目すると、細胞がナノチューブと密着した後に発生していた。結果的に、こうしたバクテリア細胞は、細胞境界の鮮明さを失った様子で、内容物が細胞から流れ出しているように見えた。例えば、図１７は、カーボンナノチューブとの相互作用により破裂したバクテリア細胞の走査式電子顕微鏡（ＳＥＭ）による画像を示している。 [0160] Disruption of E. coli was noted after this, after the cells were in close contact with the nanotubes. As a result, these bacterial cells seemed to lose their clarity of cell boundaries, and the contents seemed to flow out of the cells. For example, FIG. 17 shows a scanning electron microscope (SEM) image of bacterial cells ruptured by interaction with carbon nanotubes.

[0161] 影響される細胞内では、このプロセスの始まりは３時間後に注目され、２２時間後には内容物が非常に遠くまで広がって、細胞の形状を見分けることが困難になった。 [0161] Within the affected cells, the onset of this process was noted after 3 hours, and after 22 hours the contents spread so far that it was difficult to distinguish the cell shape.

[0162] 運動性の高いバクテリアである蛍光菌を、室温において栄養培養液（Ｄｉｆｃｏ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ社製）中で１２時間培養し、カーボンナノチューブの溶液と混合した。暗視野の顕微鏡で見ると、運動性のあるバクテリアが近くを泳ぎ、集まっているカーボンナノチューブに引き込まれて、露出しているカーボンナノチューブのファイバにしっかりと付着する様子が観察された。接触５分以内で、カーボンナノチューブの集まりの表面全体が数百の無傷のバクテリアで覆われ、バクテリアがもがいても離れられないでいる様子からすると、しっかりと付着したのは明らかであった。こうしたバクテリアは運動性をすっかり失い、カーボンナノチューブファイバと最初に接触してから３０秒以内に完全に固定された。これは、微細に分散したカーボンナノチューブファイバの、多数のバクテリアに迅速に付着して固定する能力を示していた。これにより、微生物除去におけるカーボンナノチューブフィルタの効果の基礎が確認された。 [0162] Fluorescent bacteria, which are highly motile bacteria, were cultured in a nutrient broth (Difco Laboratory) for 12 hours at room temperature and mixed with a solution of carbon nanotubes. When viewed with a dark-field microscope, it was observed that the moving bacteria swam nearby, were drawn into the assembled carbon nanotubes, and adhered firmly to the exposed carbon nanotube fibers. Within 5 minutes of contact, the entire surface of the cluster of carbon nanotubes was covered with hundreds of intact bacteria, and it was clear that they were firmly attached, as the bacteria were strung and could not be separated. These bacteria lost all motility and were completely immobilized within 30 seconds of first contact with the carbon nanotube fiber. This indicated the ability of the finely dispersed carbon nanotube fiber to quickly attach and immobilize on numerous bacteria. Thereby, the basis of the effect of the carbon nanotube filter in removing microorganisms was confirmed.

実施例２：円筒形浄化物品
円筒形浄化物品の構成
水酸化鉄処理ガラスファイバの調製
[0163] 蒸留水２３．５リットルと１０Ｎ水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）９．６２ｍｌとの溶液を作成し、１時間攪拌した。塩化鉄（ＦｅＣｌ_３・６Ｈ_２Ｏ）を添加し、最終的にｐＨが２．２以下になるまで攪拌した（２４時間以下）。この溶液に、直径１００〜５００ｎｍ、長さ３００〜５００μｍのガラスファイバ（Ｊｏｈｎｓ−Ｍａｎｓｖｉｌｌｅ社製）２００グラムを加え、溶液中に鉄が見えなくなるまで攪拌を続けた（３時間以下）。溶液を蒸留水で希釈して、１リットル当たり１０グラムの濃度のガラスファイバを得た。 Example 2: Cylindrical purification article Construction of cylindrical purification article Preparation of iron hydroxide treated glass fiber
[0163] A solution of 23.5 liters of distilled water and 9.62 ml of 10N sodium hydroxide (NaOH) was prepared and stirred for 1 hour. Iron chloride _(FeCl 3 · _6H 2 O) was added, finally the pH was stirred to 2.2 (24 hours or less). To this solution, 200 g of a glass fiber having a diameter of 100 to 500 nm and a length of 300 to 500 μm (manufactured by Johns-Mansville) was added, and stirring was continued until iron was not visible in the solution (3 hours or less). The solution was diluted with distilled water to obtain a glass fiber having a concentration of 10 grams per liter.

堆積懸濁液の調製
[0164] 官能基化カーボンナノチューブと、上記の通り調製した水酸化鉄処理ガラスファイバとの溶液を用いて懸濁液を用意した。懸濁液の構成要素パーツを調製するために、５ｇの官能基化したカーボンナノチューブ（実施例＃１で述べた硝酸洗浄手順によりカルボキシル基を導入したもの）を水１リットル中で懸濁させ、コールパーマー社８８５１超音波分解装置内の室温の水浴に入れて、最高出力で２０分間、超音波分解を行った。超音波分解した官能基化カーボンナノチューブ／水混合液に蒸留水４リットルを加え、水１ｍｌに対して官能基化カーボンナノチューブ１ｍｇの濃度とした。およそ１００ｍｌの鉄でデコレーションしたガラスファイバ溶液を別の容器に入れて、蒸留水１リットルで希釈した。この混合液を市販のブレンダーで５分間混ぜ合わせた。 Preparation of sediment suspension
[0164] A suspension was prepared using a solution of the functionalized carbon nanotube and the iron hydroxide-treated glass fiber prepared as described above. To prepare the component parts of the suspension, 5 g of functionalized carbon nanotubes (carboxyl groups introduced by the nitric acid washing procedure described in Example # 1) were suspended in 1 liter of water, The sample was placed in a room temperature water bath inside a Cole Palmer 8851 sonicator and sonicated for 20 minutes at maximum power. 4 liters of distilled water was added to the ultrasonically decomposed functionalized carbon nanotube / water mixture to give a concentration of 1 mg of functionalized carbon nanotubes per 1 ml of water. Approximately 100 ml of iron decorated glass fiber solution was placed in a separate container and diluted with 1 liter of distilled water. This mixed solution was mixed with a commercially available blender for 5 minutes.

[0165] 最初の堆積懸濁液を混合するため、懸濁した官能基化カーボンナノチューブ（上記の通り）６００ｍｌを、ガラスファイバ溶液（重量によるＣＮＴ／ガラスの比率は５：８）９６０ｍｌに加えた。この混合液を、十分な量の蒸留水を加えることにより４リットルまで希釈し、ブランソン社のモデル９００Ｂのプローブ式超音波分解装置を使用し、最高出力で１０分間、超音波分解を行った。 [0165] To mix the initial deposition suspension, 600 ml of suspended functionalized carbon nanotubes (as above) were added to 960 ml of glass fiber solution (CNT / glass ratio by weight 5: 8). . The mixture was diluted to 4 liters by adding a sufficient amount of distilled water, and sonicated for 10 minutes at maximum power using a Branson model 900B probe sonicator.

カーボンナノメッシュの堆積
[0166] 最終的なナノメッシュの構造は、官能基化カーボンナノチューブと水酸化鉄をコーティングしたガラスファイバとの混合物の層をカーボンブロック基体に堆積させることにより得られた。 Carbon nanomesh deposition
[0166] The final nanomesh structure was obtained by depositing a layer of a mixture of functionalized carbon nanotubes and glass fiber coated with iron hydroxide on a carbon block substrate.

[0167] 官能基化カーボンナノチューブと水酸化鉄のコーティングまたはデコレーションを施したガラスファイバとの混合物を堆積させる手順を、図１８に略図として示した。円筒形のカーボンブロックを穴のあいたの回転軸に載せることによりフィルタアセンブリを作成した。堆積チャンバをカーボンナノチューブ／ガラスファイバの懸濁液（５：８の比率）で満たした。フィルタアセンブリを、フランクリン・エレクトロニクス・ヴァリアン社のトリスクロール真空ポンプに導く真空配管に接続し、次にこれを満たされた堆積チャンバ内に沈めた。フィルタアセンブリに取り付けた真空ポンプのスイッチを入れると、懸濁液全体が真空下でカーボンフィルタの基体を通って引き込まれ、外側の表面にナノメッシュを堆積させる。堆積後、堆積フィルタアセンブリを堆積チャンバから取り外し、真空ポンプに接続したままにして、堆積ナノメッシュフィルタアセンブリを真空下で１時間から２時間、窒素雰囲気内で５０℃に設定した乾燥炉の中で乾燥させた。 [0167] The procedure for depositing a mixture of functionalized carbon nanotubes and glass fibers coated or decorated with iron hydroxide is shown schematically in FIG. A filter assembly was made by placing a cylindrical carbon block on a rotating shaft with a hole. The deposition chamber was filled with a carbon nanotube / glass fiber suspension (5: 8 ratio). The filter assembly was connected to a vacuum line leading to a Franklin Electronics Varian Triscroll vacuum pump, which was then submerged in a filled deposition chamber. When the vacuum pump attached to the filter assembly is switched on, the entire suspension is drawn through the carbon filter substrate under vacuum to deposit the nanomesh on the outer surface. After deposition, the deposition filter assembly is removed from the deposition chamber and left connected to a vacuum pump, and the deposition nanomesh filter assembly is placed in a drying oven set at 50 ° C. in a nitrogen atmosphere for 1 to 2 hours under vacuum. Dried.

[0168] 完全に組み立てたフィルタ物品は、官能基化カーボンナノチューブのナノメッシュでコーティングされ、円筒形のプラスチックの網で保持された多孔質の保護紙で覆われた、中央のカーボンフィルタコアから構成された。このカートリッジには蓋をかぶせ、流体がナノメッシュを迂回するのを防止するためにナノメッシュの縁の部分を密封し、外側のハウジングの中に置いて、最終製品を作成した（図１９）。 [0168] The fully assembled filter article consists of a central carbon filter core coated with a nano-mesh of functionalized carbon nanotubes and covered with a porous protective paper held by a cylindrical plastic mesh It was done. The cartridge was capped and the edge of the nanomesh was sealed to prevent fluid from bypassing the nanomesh and placed in the outer housing to create the final product (FIG. 19).

円筒形浄化物品の効果
[0169] 汚染された水での円筒形の発明物品の流体浄化試験として、大腸菌バクテリア培養株［米国微生物系統保存機関（ＡＴＣＣ）から入手］を用いて試験を行う。 Effect of cylindrical purification article
[0169] As a fluid purification test of a cylindrical invention article with contaminated water, an E. coli bacterial culture [obtained from the American Microbial System Conservation Agency (ATCC)] is used.

[0170] バクテリア評価分析は、この例（実施例２）に従って作成したナノメッシュを、大腸菌培養株ＡＴＣＣ＃２５９２２で再構成した流体を用いて試験することにより行った。この試験用流体は、滅菌生物学ループ（市販品）を用いて、再構成された菌株で満たされたループを取出し、これを市販の血液寒天培地に筋状に付けることにより作成した。このプレートを次に３６℃で１２〜１８時間培養した。次に培養装置から培養株を取出し、純度を検査した。 [0170] The bacteria evaluation analysis was performed by testing the nanomesh prepared according to this example (Example 2) using a fluid reconstituted with E. coli culture strain ATCC # 25922. This test fluid was prepared by using a sterile biological loop (commercially available) to remove the loop filled with the reconstituted strain and streak it onto a commercial blood agar medium. The plate was then incubated at 36 ° C. for 12-18 hours. The culture was then removed from the culture apparatus and tested for purity.

[0171] 滅菌した生物学的ループ（市販品）を用いて、培養した菌で満たされたループ１つを取出し、１０ｍｌの滅菌した市販のトリプシン大豆培養液（レメル社カタログ番号０７２２８）の中に置いた。大腸菌を、得られたトリプシン大豆培養液で、温度３７℃で１８時間培養し、１ｍｌ当たりおよそ１の１０^９倍のコロニー形成単位（ｃｆｕ）を含む培養株を作り出した。この培養株のサンプル１ｍｌを、１００ｍｌの水に加えて試験に使用し、これにより濃度をおよそ１ｍｌ当たり１×１０^７ｃｆｕに希釈した。次に、得られた試験用の水を、円筒形の浄化物品に通した。 [0171] Using a sterilized biological loop (commercially available), take out one loop filled with cultured bacteria and place it in 10 ml of sterilized commercial trypsin soy broth (Remel catalog number 07228). placed. E. coli, obtained in tryptic soy broth, cultured for 18 hours at a temperature 37 ° C., produced a cultures containing approximately 1 to 10 ⁹ times the colony forming units per 1 ml (cfu). A 1 ml sample of this culture was added to 100 ml water and used for testing, thereby diluting the concentration to approximately 1 × 10 ⁷ cfu per ml. The resulting test water was then passed through a cylindrical purification article.

[0172] 試験は、上に引用した「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｅｘａｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｗａｔｅｒ ａｎｄ Ｗａｓｔｅ Ｗａｔｅｒ」に従って行った。上記の実験プロトコル案に従った試験の結果によれば、検査流体を本発明のナノメッシュに通したとき、６ｌｏｇ超（＞９９．９９９９５％）から７ｌｏｇ超（＞９９．９９９９９５％）の範囲で安定して大腸菌バクテリアを除去できた。この試験の結果、水からのバクテリア除去に関して、ＥＰＡの飲料水基準（既出）を超える除去率を確立した。ＥＰＡ基準では、飲料水とするには大腸菌バクテリアを６ｌｏｇ超（＞９９．９９９９５％）除去することと規定している。上記のように作成した試験用懸濁液よりも大腸菌バクテリアの濃度の高いバクテリア濃度既知の溶液（すなわち試験溶液）を、ナノメッシュに通したところ、大腸菌バクテリア除去のｌｏｇの高い浄化改善を達成した。このような高濃度での試験により、７ｌｏｇ（＞９９．９９９９９５％）を超える除去率が確認された。この例で説明している試験手順を用いたナノメッシュの独立した試験により、この材料が大腸菌バクテリアに対して障壁となることがわかる。さらに、独立した研究室での試験の結果としても、様々な試験バクテリア（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ ｔｅｒｒｉｇｅｎｅおよびＢｒｅｖｉｎｄｏｍｏｎａｓ）の６ｌｏｇを超える除去率が示され、この材料がバクテリア全般に対して障壁となることが立証された。 [0172] The test was performed according to the "Standard Methods for the Examination of Water and Waste Water" cited above. According to the results of the test according to the above experimental protocol proposal, when the test fluid was passed through the nanomesh of the present invention, it was in the range of more than 6 logs (> 99.99995%) to more than 7 logs (> 99.999995%). E. coli bacteria could be removed stably. As a result of this test, a removal rate exceeding the EPA drinking water standard (existing) was established for removing bacteria from water. The EPA standard stipulates that more than 6 logs (> 99.99995%) of E. coli bacteria should be removed for drinking water. When a solution of known bacteria concentration (ie, test solution) having a higher concentration of E. coli bacteria than the test suspension prepared as described above was passed through the nanomesh, purification improvement with a high log of E. coli bacteria removal was achieved. . Such a high concentration test confirmed a removal rate exceeding 7 logs (> 99.999995%). Independent testing of the nanomesh using the test procedure described in this example shows that this material is a barrier to E. coli bacteria. In addition, the results of independent laboratory tests showed removal rates exceeding 6 logs of various test bacteria (Klebsiella terigene and Brevindomonas), demonstrating that this material is a barrier to bacteria in general. .

実施例３：平面浄化物品の製造
[0173] 実施例２と同様、平面ナノメッシュを、市販の浄化カーボンナノチューブと不織溶融ポリプロピレンファブリック基体から作成した。最初に、官能基化カーボンナノチューブ１００ｍｇ（実施例＃１に記載したように硝酸でカルボキシル基を導入）を市販そのままのイソプロパノールに加え、「ブランソン９００Ｂ超音波分解装置」で出力を８０％にして、カーボンナノチューブが十分に分散するまで（約１０分間）超音波分解を行った。混合液はイソプロパノール２リットルを加えてさらに希釈し、最終的な混合物の総量が２．４リットルになるようにした。この希釈混合物についてさらに１０分間超音波分解を行った。 Example 3: Manufacture of planar cleaning articles
[0173] Similar to Example 2, planar nanomesh was made from commercially available purified carbon nanotubes and a non-woven fused polypropylene fabric substrate. First, 100 mg of functionalized carbon nanotubes (carboxyl group introduced with nitric acid as described in Example # 1) was added to commercially available isopropanol, and the output was set to 80% with a “Branson 900B ultrasonic digester”. Sonication was performed until the carbon nanotubes were sufficiently dispersed (about 10 minutes). The mixture was further diluted by adding 2 liters of isopropanol so that the final volume of the mixture was 2.4 liters. The diluted mixture was further sonicated for 10 minutes.

[0174] 次に、市販の直径２００ｎｍのガラスナノファイバ８００ｍｇを、市販のブレンダーを最高出力にして１０分間、市販のままのイソプロパノール５００ｍｌ中で均質化した。均質化した混合物に次に市販のままのイソプロパノールをさらに１リットル加えて希釈した。 [0174] Next, 800 mg of commercially available glass nanofibers with a diameter of 200 nm were homogenized in 500 ml of commercially available isopropanol for 10 minutes using a commercially available blender at the maximum output. The homogenized mixture was then diluted by adding an additional 1 liter of commercially available isopropanol.

[0175] カーボンナノチューブとガラスナノファイバの混合物を混ぜ合わせ、次に十分な量（Ｑ．Ｓ．）のイソプロパノールを加えて４リットルとした。この４リットルの溶液を次に「ブランソン９００Ｂ超音波分解装置」で、出力８０％で１５分間超音波分解を行い、これによりカーボンナノチューブのナノマテリアルを均一に分散した。 [0175] A mixture of carbon nanotubes and glass nanofibers was mixed, and then a sufficient amount (QS) of isopropanol was added to make 4 liters. The 4 liter solution was then sonicated with a “Branson 900B sonicator” for 15 minutes at an output of 80% to uniformly disperse the carbon nanotube nanomaterial.

[0176] 次に、４リットルの溶液全体を、１雰囲気の差圧の下で市販の５ミクロンの不織溶融活性化カーボンファブリックに通し、カーボンナノチューブと処理済ガラスファイバのナノメッシュを堆積させた。得られたナノメッシュを製造装置から取外し、５０℃の炉で２時間乾燥させた。 [0176] Next, 4 liters of the entire solution was passed through a commercially available 5 micron non-woven melt activated carbon fabric under a differential pressure of 1 atmosphere to deposit carbon nanotubes and treated glass fiber nanomesh. . The obtained nanomesh was removed from the production apparatus and dried in a 50 ° C. oven for 2 hours.

[0177] 得られた平らで四角形のナノメッシュ／基体膜を、ＮＳＦに準拠したホットメルト接着剤を使って平らなハウジングの片側に糊付けする。この半分のハウジングをもう一方と噛み合わせ、糊付けして密封する。得られた装置の構造を、図１３に略図として示す。 [0177] The resulting flat, square nanomesh / substrate membrane is glued to one side of the flat housing using a hot melt adhesive compliant with NSF. This half housing is mated with the other, glued and sealed. The structure of the resulting device is shown schematically in FIG.

平面浄化物品の効果の試験
ａ）大腸菌に汚染された水−化学分析
[0178] 以下に、本例に従って作成した平面ナノメッシュ浄化物品について、実施例２に記載したように行った大腸菌試験からの濾液の化学分析の結果を示す。この実施例は、本発明のナノメッシュを通過した大腸菌バクテリアの一部の破壊について証拠を提供した。この汚染物質（大腸菌バクテリア）一部破壊の証拠は、試験濾液にバクテリアのＤＮＡと蛋白質が存在することにより立証された。 Examination of the effect of the surface cleaning article a) Water-chemical analysis contaminated with E. coli
[0178] The results of chemical analysis of the filtrate from the Escherichia coli test performed as described in Example 2 for the planar nanomesh purification article prepared according to this example are shown below. This example provided evidence for the destruction of a portion of E. coli bacteria that passed through the nanomesh of the present invention. Evidence for partial destruction of this contaminant (E. coli bacteria) was established by the presence of bacterial DNA and proteins in the test filtrate.

[0179] 試験は、実施例２と同じ手順に従って行われたが、但し、試験溶液の組成は大腸菌〜１×１０^８ｃｆｕ／ｍｌであった。合計１００ｍｌ（計〜１×１０^１０ｃｆｕ）のこの試験溶液を、〜０．２５ｐｓｉの差圧をかけて、カーボンナノメッシュ／基体材料に通した。対照濾液は、大腸菌の試験濾液を市販の０．４５ミクロンのミリポアフィルタに通して得た。試験濾液は凝縮されていなかった。得られた濾液、対照用および試験用、を、次に市販のスペクトル光度計で分析し、蛋白質およびＤＮＡの存在を判定した。しかし、濾液を市販のスペクトル光度計で分析したところ、４０μｇ／ｍｌのＤＮＡおよび０．５ｍｇ／ｍｌの蛋白質が見つかった。凝縮していない試験濾液中の蛋白質とＤＮＡがこのレベルの濃度であり、ミリポアフィルタを通して濾過することにより得た対照の材料よりも６倍高かった。これらの濃度から、ナノメッシュにより添加された大腸菌の少なくとも一部が破壊されたことが確認された。 [0179] The test was performed according to the same procedure as in Example 2, except that the composition of the test solution was E. coli ~ 1 x 10 ⁸ cfu / ml. A total of 100 ml (total ˜1 × 10 ¹⁰ cfu) of this test solution was passed through the carbon nanomesh / substrate material with a differential pressure of ˜0.25 psi. The control filtrate was obtained by passing the E. coli test filtrate through a commercially available 0.45 micron Millipore filter. The test filtrate was not condensed. The resulting filtrate, control and test were then analyzed with a commercial spectrophotometer to determine the presence of protein and DNA. However, when the filtrate was analyzed with a commercial spectrophotometer, 40 μg / ml DNA and 0.5 mg / ml protein were found. This level of protein and DNA in the uncondensed test filtrate was at this level, 6 times higher than the control material obtained by filtration through a Millipore filter. From these concentrations, it was confirmed that at least a part of E. coli added by the nanomesh was destroyed.

ｂ）ＭＳ−２バクテリオファージウイルスで汚染された水
[0180] この例（実施例３）に従って作成された平面浄化物品を、上述の手順および「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｏｐｅｒａｔｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ ｆｏｒ ＭＳ−２ Ｂａｃｔｅｒｉｏｐｈａｇｅ Ｐｒｏｐａｇａｔｉｏｎ／Ｅｎｕｍｅｒａｔｉｏｎ， Ｍａｒｇｏｌｉｎ， Ａａｒｏｎ， ２００１， Ａｎ ＥＰＡ Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｐｒｏｔｏｃｏｌ」に記載の手順を用いてＭＳ−２ バクテリオファージウイルスで汚染された水で試験した。ＭＳ−２バクテリオファージウイルスは一般に、飲用水の処理用に設計された膜の処理能力の評価に用いられる（ＮＳＦ１９９８）。このサンプルについて、加圧した上での試験を、上述の実験プロトコルを用いて、試験溶液１００ｍｌで行った。ＭＳ−２試験材料は、上記の手順に従って調製された。 b) Water contaminated with MS-2 bacteriophage virus
[0180] A planar cleaning article made according to this example (Example 3) is described in the above procedure and in "Standard Operating Procedure for MS-2 Bacteriophage Propagation / Enumeration, Margolin, Aaron, 2001, An EPA Reference to". The procedure was used to test with water contaminated with MS-2 bacteriophage virus. MS-2 bacteriophage virus is commonly used to assess the throughput of membranes designed for the treatment of drinking water (NSF 1998). The sample was pressurized and tested with 100 ml of the test solution using the experimental protocol described above. MS-2 test materials were prepared according to the procedure described above.

[0181] この試験では、本例（実施例３）に従って作成された、カーボンナノチューブのナノ構造材料より構成される８０枚の膜が試験された。使用した試験材料は、ＭＳ−２バクテリオファージウイルスで１ｍｌ当たりおよそ５×１０^６のプラーク形成単位（ｐｆｕ）という濃度まで汚染された水であった。 [0181] In this test, 80 films made of carbon nanotube nanostructured material made according to this example (Example 3) were tested. The test material used was water contaminated with MS-2 bacteriophage virus to a concentration of approximately 5 × 10 ⁶ plaque forming units (pfu) per ml.

[0182] 試験した８０個のうち、５０個では５ｌｏｇ（９９．９９９％）または５ｌｏｇ超（＞９９．９９５％）のＭＳ−２除去を達成した。残りの３０個では、ＭＳ−２の除去は、４ ｌｏｇ（９９．９９％）または４ｌｏｇ超（＞９９．９９５％）であった。ＥＰＡの基準では、飲用水について、ＭＳ−２バクテリオファージの４ｌｏｇの除去が推奨されているが、より高いｌｏｇでのＭＳ−２で試験することにより、さらに高い感度（さらに高いｌｏｇでの除去）が達成できると考えられている。本例（実施例３）に従って作成されたカーボンナノチューブのナノメッシュを、上述のように作成したＭＳ−２バクテリオファージの高濃度の試験用懸濁液を使って試験することにより、こうした試験で、ＭＳ−２バクテリオファージの除去のｌｏｇを高めて浄化改善を達成した。本例（実施例３）に従って作成されたカーボンナノメッシュ物品の独立した試験により、この材料がＭＳ−２バクテリオファージに対する障壁となることがわかる。 [0182] Of the 80 tested, 50 achieved 5 log (99.999%) or greater than 5 log (> 99.995%) MS-2 removal. In the remaining 30 MS-2 removal was 4 log (99.99%) or> 4 log (> 99.995%). EPA standards recommend removing 4 logs of MS-2 bacteriophage for potable water, but higher sensitivity (removal at higher logs) by testing with MS-2 at higher logs Is thought to be achieved. By testing a carbon nanotube nanomesh made according to this example (Example 3) using a high concentration test suspension of MS-2 bacteriophage made as described above, Purification improvement was achieved by increasing the log of MS-2 bacteriophage removal. Independent testing of carbon nanomesh articles made according to this example (Example 3) shows that this material is a barrier to MS-2 bacteriophage.

ｃ）砒素（Ａｓ）で汚染された水
[0183] 本例（実施例３）に従って作成された平面浄化物品と、砒素で汚染された水とを用いる。この試験では、〜１５０ｐｐｂ（ｐｐｂ：十億分の一）の砒素を含む水溶液１００ｍｌを、本例（実施例３）に従って作成したカーボンナノメッシュに通した。砒素処理した水のサンプルをＥＰＡ法＃ＳＭ１８３１１３Ｂに従って分析した。試験用砒素処理水を本発明のカーボンナノメッシュ材料に１回通した後の試験濾液の分析から、砒素レベルが８６％±５％下がっていることが確認された。 c) Water contaminated with arsenic (As)
[0183] A planar purification article prepared according to this example (Example 3) and water contaminated with arsenic are used. In this test, 100 ml of an aqueous solution containing ˜150 ppb (ppb: parts per billion) of arsenic was passed through the carbon nanomesh prepared according to this example (Example 3). Arsenic treated water samples were analyzed according to EPA method # SM183113B. Analysis of the test filtrate after passing the test arsenic-treated water once through the carbon nanomesh material of the present invention confirmed that the arsenic level was reduced by 86% ± 5%.

ｄ）バクテリアに汚染された航空機燃料
[0184] 本例（実施例３）に従って作成された平面浄化物品を、汚染された航空機燃料に関して試験した。汚染航空機燃料（ＪＰ８）のサンプルは、Ｗｒｉｇｈｔ Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ空軍基地内の米国空軍研究施設にある３３，０００ガロンの貯蔵タンクから入手した。入手後、このサンプルをトリプシン大豆寒天培地で培養したところ、３種類のバクテリアが見つかった。すなわち、バチルス２種類と単球菌１種類であった。サンプルを２リットルずつ２つの容器に分けた。両方の容器で、航空機燃料が上に水が下にと、はっきりと２層に分かれた。容器Ａでは、水と燃料の境界に、ひどく汚染された成長層があった。容器Ｂでは、わずかな汚染しか見られなかった。試験用のバクテリアは、容器Ｂの燃料と水の境界面から入手した。 d) Aircraft fuel contaminated with bacteria
[0184] Planar cleaning articles made in accordance with this example (Example 3) were tested for contaminated aviation fuel. A sample of contaminated aviation fuel (JP8) was obtained from a 33,000 gallon storage tank at the US Air Force Research Facility at the Wright Patterson Air Force Base. After acquisition, when this sample was cultured on trypsin soybean agar medium, three types of bacteria were found. That is, two types of Bacillus and one type of monococcus. The sample was divided into two containers of 2 liters. In both vessels, the aircraft fuel was clearly separated into two layers with water on top and water on the bottom. In container A, there was a heavily contaminated growth layer at the boundary between water and fuel. In container B, only slight contamination was seen. The test bacteria were obtained from the fuel / water interface in Container B.

[0185] 試験用の燃料／水／バクテリアを１分間、精力的に揺り動かすことにより行う均質化の後、燃料／水／バクテリアの試験用混合物２００ｍｌを１回、〜１．５ｐｓｉの差圧を用いて、本例（実施例３）に従って作成されたカーボンナノチューブ、ナノ構造材料に通した。 [0185] After homogenization by vigorously rocking the test fuel / water / bacteria for 1 minute, one 200 ml test mixture of fuel / water / bacteria is used with a differential pressure of ~ 1.5 psi. The carbon nanotubes and nanostructured material prepared according to this example (Example 3) were passed through.

[0186] 燃料／水／バクテリアの試験濾過物サンプルは、燃料と水の構成部分に分離させることができ、各構成部分から４種の試験サンプルが得られた。各試験サンプルを寒天培地に置いた。サンプルを、バクテリアの成長を分析するために３７℃で培養し、菌の成長を分析するために室温で培養した。サンプルを２４時間および４８時間培養した後、試験濾過物の試験プレート上では、バクテリアまたは菌の培養物の成長は観察されなかった。対照サンプルでは、２４時間および４８時間の培養後、活発なバクテリアの群体および菌の成長が見られた。この結果から、本例（実施例３）に従って作成したカーボンナノメッシュは、実験プロトコルによる探知の限度を超えて燃料からバクテリアおよび菌をの除去することを達成したことから、燃料中でバクテリアの障壁になったことが確認された。 [0186] Fuel / water / bacteria test filtrate samples could be separated into fuel and water components, and four test samples were obtained from each component. Each test sample was placed on an agar medium. Samples were incubated at 37 ° C. to analyze bacterial growth and at room temperature to analyze fungal growth. After culturing the samples for 24 and 48 hours, no growth of bacterial or fungal cultures was observed on the test filtrate test plates. In the control samples, vigorous bacterial colonies and fungal growth were seen after 24 and 48 hours of culture. From this result, the carbon nanomesh prepared according to this example (Example 3) achieved the removal of bacteria and fungi from the fuel beyond the limit of detection by the experimental protocol. It was confirmed that

実施例＃４：多段階官能基化を用いた平面浄化物品
[0187] 平面のナノメッシュ装置は、市販の浄化したカーボンナノチューブと、不織溶融カーボンティッシュペーパー基体（０．５ｏｚ／ｙｄ^２）とから作成された。この装置の製造には、上に定義した自己集合過程を利用していた。この自己集合を可能とするために、特定の陽性および陰性の官能構成部分を用いた。カーボンナノチューブは、アミン基で官能基化されていて、水に分散されたとき、陽性になった（すなわち正のゼータ電位）。ガラスファイバは水酸化鉄のクラスターでデコレーションされ、水に分散されたとき、陰性になった。図２２に示すように、２つの懸濁液が混合された時、電気力で、ナノチューブはガラスファイバに巻きついた。 Example # 4: Planar purification article using multi-step functionalization
[0187] A planar nanomesh device was made from commercially purified carbon nanotubes and a non-woven fused carbon tissue paper substrate (0.5 oz / yd ² ). The device was manufactured using the self-assembly process defined above. In order to allow this self-assembly, certain positive and negative sensory components were used. Carbon nanotubes were functionalized with amine groups and became positive when dispersed in water (ie, positive zeta potential). Glass fibers were decorated with iron hydroxide clusters and became negative when dispersed in water. As shown in FIG. 22, when the two suspensions were mixed, the nanotubes were wound around the glass fiber by electric force.

[0188] まず、カーボンナノチューブ２０ｇを６０％の３６Ｎ硫酸と４０％の１５．８Ｎ硝酸からなる４００ｍｌの液を用いて、１１０℃で３０分間、還流させる。これによりカーボンナノチューブにカルボキシル官能基が付加されることがわかっている。こうしたカルボキシル官能基化ナノチューブを濾過し、蒸留水で洗浄し、次に１００℃の炉で乾燥した。乾燥ナノチューブを次に５００ｍｌの塩化チオニルに懸濁し、６０℃で２０時間の超音波分解を行った。塩化チオニルを蒸留し、カーボンナノチューブのサンプルを真空ポンプを使って脱水した。脱水したナノチューブを５００ｍｌのエチレンジアミン中に懸濁し、窒素雰囲気中で、６０℃で２０時間、超音波分解を行った。エチレンジアミンを蒸留し、サンプルを０．１Ｍ塩酸で洗浄し、ｐＨが中性になるまで蒸留水で濾過とすすぎを繰返した。すすいだアミン官能基化カーボンナノチューブを、次いで１００℃の炉で２４時間乾燥させた。 [0188] First, 20 g of carbon nanotubes are refluxed at 110 ° C for 30 minutes using 400 ml of a solution composed of 60% 36N sulfuric acid and 40% 15.8N nitric acid. This has been found to add carboxyl functionality to the carbon nanotubes. These carboxyl functionalized nanotubes were filtered, washed with distilled water and then dried in a 100 ° C. oven. The dried nanotubes were then suspended in 500 ml thionyl chloride and sonicated at 60 ° C. for 20 hours. Thionyl chloride was distilled and the carbon nanotube sample was dehydrated using a vacuum pump. The dehydrated nanotubes were suspended in 500 ml of ethylenediamine and subjected to ultrasonic decomposition at 60 ° C. for 20 hours in a nitrogen atmosphere. Ethylenediamine was distilled, the sample was washed with 0.1 M hydrochloric acid, filtered and rinsed with distilled water until the pH was neutral. The rinsed amine functionalized carbon nanotubes were then dried in a 100 ° C. oven for 24 hours.

[0189] アミン官能基化カーボンナノチューブ３６０ｇと処理済ガラスファイバ９６０ｍｇの混合物を混ぜ合わせ、十分な量（Ｑ．Ｓ．）の蒸留水を加えて４リットルとした。この４リットルの溶液について、「ブランソン９００Ｂ超音波分解装置」を使って出力８０％で１５分間超音波分解を行い、カーボンナノチューブ／ガラスファイバからなるナノマテリアルを均一に分散した。 [0189] A mixture of 360 g of amine-functionalized carbon nanotubes and 960 mg of treated glass fiber was mixed, and a sufficient amount (QS) of distilled water was added to make 4 liters. The 4-liter solution was subjected to ultrasonic decomposition at 80% output for 15 minutes using a “Branson 900B ultrasonic decomposition apparatus” to uniformly disperse the nanomaterial composed of carbon nanotubes / glass fibers.

[0190] 溶液４リットル全部を、１気圧までの差圧の雰囲気の下で、市販の不織溶融カーボン組織（５ｏｚ／ｙｄ^２）に通し、自己集合したカーボンナノチューブ／処理済ガラスファイバからなるナノメッシュを堆積させた。得られたナノメッシュを製造装置から取り外し、５０℃の炉で２時間乾燥させた。 [0190] All 4 liters of solution are passed through a commercially available non-woven molten carbon structure (5 oz / yd ² ) under an atmosphere with a differential pressure of up to 1 atm. A mesh was deposited. The obtained nanomesh was removed from the production apparatus and dried in an oven at 50 ° C. for 2 hours.

[0191] 得られた平らで四角形のナノメッシュ／基体膜を、ＮＳＦに準拠したホットメルト接着剤を使って平らなハウジングの片側に糊付けする。この半分のハウジングをもう一方と噛み合わせ、糊付けして密封する。結果的に得られる装置の構造を、図１３に略図として示す。 [0191] The resulting flat square nanomesh / substrate membrane is glued to one side of the flat housing using a hot melt adhesive compliant with NSF. This half housing is mated with the other, glued and sealed. The resulting device structure is shown schematically in FIG.

平面浄化物品の効果の試験
[0192] 本例（実施例４）で構成される、アミン官能基化カーボンナノチューブおよび水酸化鉄でデコレーションされたガラスファイバを使った平面浄化装置を、実施例＃３についての効果の試験で記述したように、生物学的除去状況について試験［試験ａ）大腸菌およびｂ）ＭＳ−２バクテリオファージ］した。これらの試験から、自己集合ナノメッシュ物品が、バクテリアおよびウイルスに対して、それぞれ８ｌｏｇおよび７ｌｏｇの除去能力を達成したことが実証された。 Testing the effect of planar cleaning articles
[0192] The planar purification device using the amine-functionalized carbon nanotube and the glass fiber decorated with iron hydroxide constituted in this example (Example 4) is described in the effect test for Example # 3. As described, the biological removal status was tested [test a) E. coli and b) MS-2 bacteriophage]. These tests demonstrated that the self-assembled nanomesh article achieved 8 log and 7 log removal capabilities against bacteria and viruses, respectively.

実施例＃５：流体の脱塩
[0193] ６４層の平らなナノメッシュ装置は、市販の浄化され官能基化されたカーボンナノチューブと、直径１００〜５００ｎｍ、長さ３００から５００μｍのガラスファイバ、蒸留水中での分子量が２０，０００ｇの０．０１２５重量％のポリビニルアルコール溶液、絶縁体として１．５ｏｚ／ｙｄのセルロース濾紙、不織溶融導電カーボンティッシュペーパー基体（０．５ｏｚ／ｙｄ^２）、銀を埋め込んだ導電性および絶縁性のエポキシ樹脂、プラスチックの非導電性ハウジング、ならびに導電性ナノメッシュ層の隣合う各組に直流１．５Ｖを供給する電源で作成された。 Example # 5: Fluid desalination
[0193] The 64-layer flat nanomesh device has a commercially purified and functionalized carbon nanotube, a glass fiber with a diameter of 100-500 nm, a length of 300-500 μm, and a molecular weight of 20,000 g in distilled water. 0.0125 wt% polyvinyl alcohol solution, 1.5 oz / yd cellulose filter paper as insulator, non-woven fused conductive carbon tissue paper substrate (0.5 oz / yd ² ), conductive and insulating epoxy with embedded silver It was made with a power supply that supplied 1.5V DC to each adjacent set of resin, plastic non-conductive housing, and conductive nanomesh layers.

[0194] まず、官能基化ナノチューブ（実施例＃１に記載の硝酸洗浄手順を通じてカルボキシル基を導入）２５ｍｇと、ガラスファイバ５０ｇ（上述の通り）を、上記の通り濃度０．０１２５％のポリビニルアルコールを含む蒸留水４リットルに懸濁した。懸濁液を、ＩＫＡ社のウルトラタラックスＴ１８浸漬ブレンダーを使い、速度３で３分間攪拌した。 First, 25 mg of functionalized nanotubes (introducing carboxyl groups through the nitric acid washing procedure described in Example # 1) and 50 g of glass fibers (as described above) were added to polyvinyl alcohol having a concentration of 0.0125% as described above. Suspended in 4 liters of distilled water. The suspension was stirred for 3 minutes at speed 3 using an IKA Ultra Turrax T18 immersion blender.

[0195] このカーボンナノチューブ／ガラスファイバ懸濁液を、〜１ｐｓｉの差圧の下で、５．５インチ×５．５インチ（１４．０ｃｍ×１４．０ｃｍ）のシート状になったカーボンティッシュペーパー（０．５ｏｚ／ｙｄ^２）の５インチ×５インチ（１２．７ｃｍ×１２．７ｃｍ）の面積の中に堆積させた。直径２インチ（５．０８ｃｍ）の円板４枚をこの５インチ×５インチ（１４．０ｃｍ×１４．０ｃｍ）のナノメッシュシートから切取り、これにより６４層、直径２インチ（５．０８ｃｍ）の装置の４層を完成した（６４層中３２層は導電性があり、他は絶縁性がある）。 [0195] This carbon nanotube / glass fiber suspension was formed into a 5.5 inch x 5.5 inch (14.0 cm x 14.0 cm) sheet of carbon tissue paper under a differential pressure of -1 psi. Deposited in an area of 5 inches x 5 inches (12.7 cm x 12.7 cm) of (0.5 oz / yd ² ). Four 2 inch (5.08 cm) diameter discs were cut from this 5 inch × 5 inch (14.0 cm × 14.0 cm) nanomesh sheet, resulting in 64 layers, 2 inches (5.08 cm) diameter Four layers of the device were completed (32 of the 64 layers are conductive, others are insulating).

[0196] 銀を充填した導電性のエポキシ樹脂を用いて、各導電性ナノメッシュ層に電気配線を取り付けた。導電性ナノメッシュ層はすべて絶縁層に挟まれ、この「サンドイッチ」が積み重なり、電気配線は方位角上、等間隔となる（すなわち上下の層の配線から〜１１．２５°回転している）。電気配線を束ねた上でプラスチックのハウジング壁を通して電源へ引きまわし、アセンブリ全体を密封した（プロトタイプ脱塩装置で、導電層が１６層の例を図２０に示す）。 [0196] Electrical wiring was attached to each conductive nanomesh layer using a conductive epoxy resin filled with silver. All of the conductive nanomesh layers are sandwiched between insulating layers, this “sandwich” is stacked, and the electrical wiring is equally spaced on the azimuth (ie, rotated ~ 11.25 ° from the top and bottom layer wiring). The electrical wiring was bundled and drawn through a plastic housing wall to a power source, and the entire assembly was sealed (an example of a prototype demineralizer with 16 conductive layers is shown in FIG. 20).

[0197] 静態保持力試験を、１‰の塩分を含んだ溶液（１‰＝塩分１ｇ／水分１０００ｇ）１リットルを、電荷または刺激の負荷を与えずに装置に流すことにより行った。濾過液について塩分を調べたところ、塩分がないか、多くて１３ｍｇであることがわかった。従って、本発明の装置は静態で（すなわち電子的な刺激なしで）塩分濃度を１．３％までに減少させた。この削減は、本発明の装置のカーボンナノチューブ１グラム当たりでは０．４２グラムの塩分を取除いたことになる。 [0197] The static holding power test was conducted by flowing 1 liter of a solution containing 1 ‰ (1 ‰ = 1 g of salt / 1000 g of water) through the apparatus without applying a charge or stimulus load. When the salt content of the filtrate was examined, it was found that there was no salt content or at most 13 mg. Thus, the device of the present invention reduced the salinity to 1.3% at rest (ie, without electronic stimulation). This reduction removes 0.42 grams of salinity per gram of carbon nanotubes in the device of the present invention.

[0198] 動態保持力試験を行った。ここでは、４．０ｍＶの差分直流電圧を導電性ナノメッシュ層の隣り合う１６組のそれぞれに印加した（すなわち、偶数ナノメッシュ層は正、奇数層は負の電荷を帯びた）。蒸留水１０００ｍｌに塩化ナトリウム１ｇを溶解した塩分を含んだ試験溶液（塩分１‰）を用いて装置の効力を試験した。装置を１回通すと、塩分の１．６％が除去された。この除去率は、カーボンナノチューブの１ｇ当たり塩分０．５２ｇと同等であった。これは、静態での装置に比べて塩分の除去率が２３％増加し、きわめて弱い電圧であっても水溶液からの塩イオンの除去を強化することを示し、これによりナノエレクトリック除去効果を実証した。直流電圧が高まり、デバイ雰囲気を破壊する交流信号が課されれば、塩分除去能力がさらに強化されることは確実である。 [0198] A dynamic retention test was performed. Here, a differential DC voltage of 4.0 mV was applied to each of the 16 adjacent sets of conductive nanomesh layers (ie, even nanomesh layers were positively charged and odd layers were negatively charged). The effectiveness of the apparatus was tested using a test solution containing 1 g of sodium chloride dissolved in 1000 ml of distilled water (salt content of 1 ‰). A single pass through the apparatus removed 1.6% of the salinity. This removal rate was equivalent to 0.52 g of salt per gram of carbon nanotubes. This indicates that the salt removal rate is increased by 23% compared to the static device, which enhances the removal of salt ions from aqueous solutions even at very weak voltages, thereby demonstrating the nanoelectric removal effect. . If the DC voltage is increased and an AC signal that destroys the Debye atmosphere is imposed, it is certain that the salt removal capability is further enhanced.

実施例＃６：空気膜
[0199] 官能基化されたカーボンナノチューブ（実施例＃１に記載の通り硝酸で洗浄してカルボキシル基を導入）を使って平面空気膜フィルタを構成した。手順に従い、蒸留水２５ｇにこうした官能基化ナノチューブ２５ｍｇを懸濁し、ブランソンのモデル９００Ｂ超音波分解装置内の室温の水浴に入れて、１０分間の超音波分解を行った。この溶液を次に蒸留水で４リットルに希釈し、ポリビニルアルコールを添加することで、０．１２５重量％のポリビニルアルコール濃度を作成した。懸濁液を、ウルトラタラックスＴ１８基本浸漬ブレンダーで速度設定を３にして３分間混ぜ合わせた。１ｐｓｉまでの差圧の下、差圧濾過法を使って、四角形（５．２５インチ×５．２５インチ）（１３．３ｃｍ×１３．３ｃｍ）の多孔質の重合基体のうち５インチ×５インチ（１２．７ｃｍ×１２．７ｃｍ）の面積の中への堆積により、ナノメッシュを作成した。 Example # 6: Air film
[0199] A planar air membrane filter was constructed using functionalized carbon nanotubes (washed with nitric acid to introduce carboxyl groups as described in Example # 1). According to the procedure, 25 mg of these functionalized nanotubes were suspended in 25 g of distilled water and placed in a room temperature water bath in a Branson model 900B sonicator for sonication for 10 minutes. This solution was then diluted to 4 liters with distilled water and polyvinyl alcohol was added to make a polyvinyl alcohol concentration of 0.125% by weight. The suspension was mixed for 3 minutes with an Ultra Turrax T18 basic immersion blender at a speed setting of 3. 5 inch x 5 inch out of a square (5.25 inch x 5.25 inch) (13.3 cm x 13.3 cm) porous polymeric substrate using differential pressure filtration under differential pressures up to 1 psi. A nanomesh was created by deposition into an area of (12.7 cm × 12.7 cm).

空気膜物品の効果の試験
[200] 効果を判断するため、膜について生物学的除去試験を行った。四角形の膜から２．５インチ（６．３５ｃｍ）の円板２枚を切取り、内径２インチ（５．０８ｃｍ）、外径２．５インチ（６．３５ｃｍ）の平らな金属リング２個の間に取り付けた。一方の円板は、膜物品装置について圧力滴と流速曲線の関係を測定するのに用いられ、他方は生物学的除去試験に用いられた。生物学的除去試験は、フィルタ円板を内径２インチ（５．０８ｃｍ）の、枯草菌のバクテリア胞子捕捉効率を試験できる円筒形の風洞（図２１に略図を示す）に取付けて行った。枯草菌は、生物学的エージェントに関して広く受入れられている代用菌であるが、人間に対する病原体ではなく、そのおかげで実験室での試験を安全に行うことができる。 Testing the effect of air film articles
[200] To determine the effect, biological removal tests were performed on the membranes. Cut two 2.5 inch (6.35 cm) discs from a square membrane between two flat metal rings with an inner diameter of 2 inches (5.08 cm) and an outer diameter of 2.5 inches (6.35 cm). Attached to. One disc was used to measure the relationship between pressure drop and flow rate curve for the membrane article device, and the other was used for biological removal testing. The biological removal test was performed by attaching the filter disc to a cylindrical wind tunnel (shown schematically in FIG. 21) having an inner diameter of 2 inches (5.08 cm) and capable of testing the bacterial spore capture efficiency of Bacillus subtilis. Bacillus subtilis is a widely accepted surrogate for biological agents, but is not a pathogen for humans, which allows it to be safely tested in the laboratory.

[201] 試験では、バクテリア胞子をフィルタ円板の上流にエアロゾル装置を通して放出し、試験装置の下流の端で、流体を満たした総ガラスのインピンジャーで、フィルタを通過した部分を捕捉する必要がある。試験装置の胞子の補足力を評価するため、対照実験一組を行った。この生物学的試験では、枯草菌胞の６ｌｏｇを超える除去を達成した。さらに、生物学的エージェントの除去が、非生物学的粒子の除去および気流に対するフィルタの抵抗からは独立していると判断することができた。 [201] In the test, bacterial spores must be released upstream of the filter disk through an aerosol device and captured at the downstream end of the test device with a total glass impinger filled with fluid. is there. A set of control experiments was performed to evaluate the spore capture power of the test apparatus. In this biological test, removal of more than 6 logs of Bacillus subtilis was achieved. Furthermore, it could be judged that the removal of biological agent was independent of the removal of non-biological particles and the resistance of the filter to airflow.

[202] 特段のことわりがない限り、明細書および特許請求の範囲の中で使われている成分量、反応条件等を表す数字一切は、「約」という用語によりいずれの例でも修正されるものとして理解される。従って、これに反する内容の記載がない限り、以下の明細書および添付の特許請求の範囲に定める数的パラメータは概数であって、本発明により得ようとする望まれる特性によって異なる。 [202] Unless otherwise specified, the numbers used in the specification and claims to indicate the amounts of ingredients, reaction conditions, etc. are all modified by the term “about” in any example. As understood. Accordingly, unless stated to the contrary, the numerical parameters set forth in the following specification and appended claims are approximate and will vary depending upon the desired properties sought to be obtained by the present invention.

[203] 本発明の他の実施形態は、明細書を検討し、本明細書に開示する発明を実践すれば、当業者には明らかであろう。明細書および実施形態は例示のみを目的としていると考えられ、本発明の真の範囲および精神は以下の特許請求の範囲に示すことを意図している。 [203] Other embodiments of the invention will be apparent to those skilled in the art from consideration of the specification and practice of the invention disclosed herein. The specification and embodiments are to be regarded as illustrative only and the true scope and spirit of the invention is intended to be indicated by the following claims.

[014] シングルウォールカーボンナノチューブの結合構造および形状を示す略図である。[014] This is a schematic diagram showing the bonding structure and shape of single-walled carbon nanotubes. [015] 欠陥のあるカーボンナノチューブの格子の歪みを示す図である。[015] Fig. 15 is a diagram showing lattice distortion of a defective carbon nanotube. [016] カルボキシル官能基で官能基化されたカーボンナノチューブの断面図である。[016] This is a cross-sectional view of a carbon nanotube functionalized with a carboxyl functional group. [017] 充填されたカーボンナノチューブを示す図である。[017] Fig. 17 is a view showing filled carbon nanotubes. [018] 様々な原子をドーピングしたカーボンナノチューブの断面図である。[018] Fig. 18 is a cross-sectional view of carbon nanotubes doped with various atoms. [019] 基体がひだのある設計となっているカーボンナノチューブを含む流体浄化装置を示す図である。[019] Fig. 19 is a view showing a fluid purification device including carbon nanotubes whose base is designed with pleats. [020] 円筒、ブロックまたは他の嵩のある物体に巻きつけた巻物状の基体にカーボンナノチューブを堆積させる方法を示す図である。[020] Fig. 20 illustrates a method of depositing carbon nanotubes on a scroll-like substrate wound around a cylinder, block or other bulky object. [021] ナノメッシュ層との電気接続を示す脱塩装置の略図である。[021] Fig. 2 is a schematic view of a desalting apparatus showing electrical connection with a nanomesh layer. [022] 低周波三相交流信号（イオンの動きを駆動するため）と高周波の交流信号（デバイ雰囲気を混乱させるため）の両方を一連のナノメッシュ膜にかけて用いることにより、活性化された一続きのナノメッシュ膜を通過するイオンの動きの動態を示す図である。[022] An activated sequence using both a low-frequency three-phase AC signal (to drive ion motion) and a high-frequency AC signal (to disrupt the Debye atmosphere) over a series of nanomesh membranes It is a figure which shows the dynamics of the motion of the ion which passes a nanomesh film | membrane. [023] 水溶液中の隣り合うイオンの概略を示し、水分子の極性の性質による分子雲（デバイ雰囲気）形成での電荷の保護を示す図である。[023] This is a diagram showing the outline of adjacent ions in an aqueous solution and showing the protection of electric charge in the formation of a molecular cloud (Debye atmosphere) due to the polar nature of water molecules. [024] 流体浄化装置の製造に用いられる工程のフローチャートであって、この例は円筒基体に関するものであるが、どんな基体、ファイバ、溶液内微粒子を用いたどのような形状の物品にでも容易に一般化することができる図である。[024] A flow chart of the steps used in the manufacture of a fluid purification device, this example relates to a cylindrical substrate, but can be easily applied to any shape article using any substrate, fiber, or fine particles in solution. It is a figure which can be generalized. [025] 本発明による円筒形の流体浄化物品の構造を示す図である。[025] Fig. 3 is a view showing the structure of a cylindrical fluid purification article according to the present invention. [026] 本発明による平らな流体浄化物品を示す図である。[026] Fig. 26 shows a flat fluid purification article according to the present invention. [027] 実施例＃１、サンプル＃１の未処理溶液についてバクテリア（染色）がほぼ均一に広がっている様子を示す光学顕微鏡写真である。[027] This is an optical micrograph showing that bacteria (staining) are spread almost uniformly in the untreated solution of Example # 1 and Sample # 1. [028] 実施例＃１、サンプル＃２のナノチューブ処理した溶液中のカーボンナノチューブに凝集したバクテリア（染色）を示す光学顕微鏡写真である。[028] An optical micrograph showing bacteria (stained) aggregated on carbon nanotubes in the nanotube-treated solution of Example # 1 and Sample # 2. [029] 実施例＃１、サンプル＃１でナノチューブがない正常な細胞壁を有するバクテリアを示す走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）の画像である。[029] These are Scanning Electron Microscope (SEM) images showing bacteria having normal cell walls without nanotubes in Example # 1, Sample # 1. [030] ナノチューブ（実施例＃１、サンプル＃２）と相互作用したバクテリアの拡散し、損傷した細胞壁を示し、この相互作用によりバクテリア細胞を破壊できることを示唆する図である。[030] FIG. 5 shows a diffused and damaged cell wall of bacteria interacting with a nanotube (Example # 1, Sample # 2), suggesting that this interaction can destroy bacterial cells. [031] 円筒形の基体上にナノメッシュを作り出すための堆積装置の略図である。[031] FIG. 6 is a schematic illustration of a deposition apparatus for creating a nanomesh on a cylindrical substrate. [032] 組立てた円筒形の流体浄化物品を示す図である。[032] Fig. 3 is a view showing an assembled cylindrical fluid purification article. [033] 試験脱塩装置の写真である。[033] A photograph of the test desalination apparatus. [034] 空気膜試験装置を示す略図である。[034] A schematic diagram showing an air film test apparatus. [035] 自己集合カーボンナノチューブ／ガラスファイバのナノメッシュのＳＥＭ顕微鏡写真である。[035] A SEM micrograph of a self-assembled carbon nanotube / glass fiber nanomesh.

Claims (74)

流体から汚染物質を除去するための物品であって、前記物品はカーボンナノチューブを含み、そのうち少なくとも１つは、それに付着またはその中に位置する少なくとも１つの分子またはクラスターを含み、カーボンナノチューブが物品内に物品に接触する流体中の汚染物質の濃度を削減するのに十分な量存在する物品。   An article for removing contaminants from a fluid, the article comprising carbon nanotubes, at least one of which comprises at least one molecule or cluster attached to or located therein, wherein the carbon nanotubes are within the article. An article that is present in an amount sufficient to reduce the concentration of contaminants in the fluid that contacts the article. 剛性または可撓性の、多孔質の支持基体をさらに有する、請求項１に記載の物品。   The article of claim 1, further comprising a rigid or flexible, porous support substrate. 前記多孔質の支持基体が、セラミック、炭素または炭素を基本とした材料、金属または合金、非金属、プラスチック、および繊維状の材料の中から選択される材料を含み、前記繊維質素材は織地か不織地か、またはその組合せである、請求項２に記載の物品。   The porous support substrate includes a material selected from ceramic, carbon or carbon-based materials, metals or alloys, non-metals, plastics, and fibrous materials; The article of claim 2, wherein the article is non-woven or a combination thereof. 前記カーボンナノチューブが、他のカーボンナノチューブ、ファイバ、微粒子またはそれらの組合せに接続または付着した組立ナノメッシュの形をしている、請求項１に記載の物品。   The article of claim 1, wherein the carbon nanotubes are in the form of an assembled nanomesh connected or attached to other carbon nanotubes, fibers, particulates, or combinations thereof. 少なくとも１つの分子またはクラスターが、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、アルミニウム、カリウム、カルシウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ルビジウム、ストロンチウム、イットリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、ロジウム、パラジウム、銀、インジウム、スズ、セシウム、バリウム、ランタン、セリウム、プラセオジミウム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウム、ハフニウム、タンタル、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、プラチナ、金およびビスマスの中から選択される金属原子１個以上と、水素、ホウ素、炭素、窒素、酸素、フッ素、珪素、リン、硫黄、塩素、臭素、アンチモン、ヨウ素およびそれらの組合せの中から選択される１個以上の非金属原子とを含む無機質の化合物を含む、請求項１に記載の物品。   At least one molecule or cluster is lithium, sodium, magnesium, aluminum, potassium, calcium, scandium, titanium, vanadium, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, gallium, rubidium, strontium, yttrium, zirconium, Niobium, molybdenum, rhodium, palladium, silver, indium, tin, cesium, barium, lanthanum, cerium, praseodymium, neodymium, promethium, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium, lutetium, hafnium, One metal atom selected from tantalum, tungsten, rhenium, osmium, iridium, platinum, gold and bismuth And an inorganic material comprising one or more non-metallic atoms selected from among hydrogen, boron, carbon, nitrogen, oxygen, fluorine, silicon, phosphorus, sulfur, chlorine, bromine, antimony, iodine and combinations thereof The article of claim 1 comprising a compound. 前記クラスターが、量子ドットを含む、請求項１に記載の物品。   The article of claim 1, wherein the cluster comprises quantum dots. 少なくとも１つの分子またはクラスターが、１つまたは複数の蛋白質、炭水化物、重合体、芳香族または脂肪族のアルコール、および核酸を含む有機化合物を含む、請求項１に記載の物品。   2. The article of claim 1, wherein the at least one molecule or cluster comprises an organic compound comprising one or more proteins, carbohydrates, polymers, aromatic or aliphatic alcohols, and nucleic acids. 少なくとも１つのクラスターが、少なくとも１つの微生物、組織細胞、バクテリアまたはナノバクテリアを含む、請求項１に記載の物品。   The article of claim 1, wherein the at least one cluster comprises at least one microorganism, tissue cell, bacterium or nanobacteria. 少なくとも１つの分子またはクラスターが、カルボキシル、アミン、アレーン、ニトリル、アミド、アルカン、アルケン、アルキン、アルコール、エーテル、エステル、アルデヒド、ケトン、ポリアミド、ポリアンフィフィル（ｐｏｌｙａｍｐｈｉｐｈｉｌｅ）、ジアゾニウム塩、金属塩、ピレニル、チオール、チオエーテル、スルフヒドリル、シランおよびそれらの組合せの中から選択される１つまたは複数の化学基を含む有機化合物を含む、請求項１に記載の物品。   At least one molecule or cluster is carboxyl, amine, arene, nitrile, amide, alkane, alkene, alkyne, alcohol, ether, ester, aldehyde, ketone, polyamide, polyamphiphile, diazonium salt, metal salt, pyrenyl The article of claim 1, comprising an organic compound comprising one or more chemical groups selected from: thiols, thioethers, sulfhydryls, silanes, and combinations thereof. 前記組立ナノメッシュが、カーボンナノチューブとガラスファイバを含む、請求項４に記載の物品。   The article of claim 4, wherein the assembled nanomesh comprises carbon nanotubes and glass fibers. 前記ナノチューブの過半数が、他のカーボンナノチューブ、ファイバまたは微粒子から分散し、これらに接続または付着していない、請求項１に記載の物品。   The article of claim 1, wherein a majority of the nanotubes are dispersed from, not connected to or attached to, other carbon nanotubes, fibers or particulates. 前記ファイバが、
（ａ）ナイロン、アクリル、メタクリル、エポキシ、シリコーンゴム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリカーボネート、アラミド、ポリクロロプレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−パラフィレンテレフタルアミド、ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）、およびポリエステルエステルケトン、ポリエステル類、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、バイトンフッ素ゴム、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリロニトリル、およびそれらの組合せの中から選択される単成分または多成分重合体から選択される重合体材料、
（ｂ）炭化ホウ素、窒化ホウ素、酸化ホウ素、尖晶石、ガーネット、フッ化ランタン、フッ化カルシウム、炭化珪素、炭素およびその同素体、ガラス、石英、アルミナ、窒化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭化ジルコニウム、ホウ化ジルコニウム、窒化ジルコニウム、ホウ化ハフニウム、酸化トリウム、酸化イットリウム、酸化マグネシウム、菫青石、ムライト、窒化珪素、フェライト、サファイヤ、凍石、炭化チタン、窒化チタン、酸化チタン、ホウ化チタンおよびそれらの組合せの中から選択されるセラミック材料、
（ｃ） アルミニウム、ホウ素、銅、コバルト、金、プラチナ、パラジウム、珪素、鋼、イリジウム、インジウム、鉄、ロジウム、パラジウム、ガリウム、ゲルマニウム、スズ、チタン、タングステン、ニッケル、ニオブ、マグネシウム、マンガン、モリブデン、銀、ジルコニウム、イットリウム、それらの酸化物、水素化物、水酸化物およびそれらの合金の中から選択される少なくとも１つの金属材料、
（ｄ）絹繊維、綿繊維、ウール繊維、亜麻繊維、羽毛繊維、木材、豆類または藻類から引き出したセルロース繊維の中から選択される少なくとも１つの生物材料またはその誘導体、
（ｅ）ナノ角状、ナノらせん状、ナノスプリング状、デンドライト状、樹木状、放射状ナノチューブ構造、ナノチューブのＹ分岐、竹状または多数の糸を撚り合わせた渦巻状の、入れ子形態または非入れ子形態のシングルウォール、ダブルウォールまたはマルチウォールのカーボンナノチューブから選択される少なくとも１つのカーボンナノチューブ、および
（ｆ）少なくとも１つの金属酸化物または金属水酸化物のナノワイヤ
から選択される、請求項４または１１の物品。 The fiber is
(A) nylon, acrylic, methacrylic, epoxy, silicone rubber, polypropylene, polyethylene, polyurethane, polystyrene, polycarbonate, aramid, polychloroprene, polybutylene terephthalate, poly-paraphenylene terephthalamide, poly (p-phenylene terephthalamide), and From single-component or multi-component polymers selected from among polyester ester ketones, polyesters, polytetrafluoroethylene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, Viton fluororubber, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, and combinations thereof Polymer material selected,
(B) boron carbide, boron nitride, boron oxide, spinel, garnet, lanthanum fluoride, calcium fluoride, silicon carbide, carbon and allotropes thereof, glass, quartz, alumina, aluminum nitride, aluminum hydroxide, zirconium oxide, Zirconium carbide, zirconium boride, zirconium nitride, hafnium boride, thorium oxide, yttrium oxide, magnesium oxide, cordierite, mullite, silicon nitride, ferrite, sapphire, cryolite, titanium carbide, titanium nitride, titanium oxide, titanium boride And ceramic materials selected from among combinations thereof,
(C) Aluminum, boron, copper, cobalt, gold, platinum, palladium, silicon, steel, iridium, indium, iron, rhodium, palladium, gallium, germanium, tin, titanium, tungsten, nickel, niobium, magnesium, manganese, molybdenum At least one metal material selected from silver, zirconium, yttrium, oxides thereof, hydrides, hydroxides and alloys thereof,
(D) at least one biological material selected from cellulose fibers derived from silk fibers, cotton fibers, wool fibers, flax fibers, feather fibers, wood, beans or algae, or a derivative thereof,
(E) Nano-horn, Nano-spiral, Nano-spring, Dendritic, Tree-like, Radial nanotube structure, Y-branch of nanotube, Bamboo-like or spiral-shaped nesting or non-nesting 12. At least one carbon nanotube selected from single-wall, double-wall or multi-wall carbon nanotubes, and (f) at least one metal oxide or metal hydroxide nanowire of claim 4 or 11 Goods. ファイバの直径が１ｎｍ〜１ｃｍであり、アスペクト比（長さ／直径）が２〜１０^９である、請求項４または１１に記載の物品。 The diameter of the fiber 1Nm～1cm, an aspect ratio (length / diameter) is 2 to 10 ⁹ The article of claim 4 or 11. 少なくとも１つのカーボンナノチューブを、ナノ角状、ナノらせん状、ナノスプリング状、デンドライト状、樹木状、放射状ナノチューブ構造、ナノチューブのＹ分岐、竹状、多数の糸を撚り合わせた渦巻状、多数の糸を撚り合わせた入れ子型渦巻状、または入れ子型渦巻状の、入れ子形態または非入れ子形態のシングルウォール、ダブルウォールまたはマルチウォールのカーボンナノチューブから選択した、請求項１に記載の物品。   At least one carbon nanotube, nano-horn, nano-spiral, nano-spring, dendritic, tree-like, radial nanotube structure, nanotube Y-branch, bamboo-like, spiral-twisted many yarns, many yarns The article of claim 1, wherein the article is selected from nested, non-nested single wall, double wall, or multi-wall carbon nanotubes in a twisted nested or nested spiral shape. 前記汚染物質が、１つまたは複数のバクテリア、ウイルス、接合子嚢、胞子、カビ、大腸菌、寄生体、花粉および菌を含む、請求項１に記載の物品。   The article of claim 1, wherein the contaminant comprises one or more bacteria, viruses, zygote, spores, mold, E. coli, parasites, pollen and fungi. 前記バクテリアが、炭疽菌、発疹チフス、またはコレラを含み、前記ウイルスが、天然痘および肝炎を含む、請求項１５に記載の物品。   16. The article of claim 15, wherein the bacterium comprises anthrax, typhoid, or cholera, and the virus comprises smallpox and hepatitis. 前記汚染物質が、ＤＮＡ、ＲＮＡおよび天然有機分子の中から選択される１つまたは複数の生体分子を含む、請求項１に記載の物品。   The article of claim 1, wherein the contaminant comprises one or more biomolecules selected from DNA, RNA, and natural organic molecules. 前記汚染物質が、天然および合成の有機分子、無機汚染物質、薬品およびイオンの中から選択される１つまたは複数の化合物を含む、請求項１に記載の物品。   The article of claim 1, wherein the pollutant comprises one or more compounds selected from natural and synthetic organic molecules, inorganic pollutants, drugs and ions. 前記天然および合成の有機分子が、毒素、エンドトキシン、蛋白質、酵素、農薬および除草剤の中から選択され、前記無機汚染物質が、重金属、洗剤、肥料、無機毒の中から選択され、前記薬品が、薬剤、溶剤、試薬の中から選択され、前記イオンが、海水中の塩および空気で運ばれる微粒子の中から選択される、請求項１８に記載の物品。   The natural and synthetic organic molecules are selected from toxins, endotoxins, proteins, enzymes, pesticides and herbicides, the inorganic contaminants are selected from heavy metals, detergents, fertilizers, inorganic poisons, and the drug is 19. The article of claim 18, wherein the article is selected from: a drug, a solvent, a reagent, and wherein the ions are selected from salt in seawater and airborne particulates. 少なくとも１つの汚染物質が、次の元素の中から選択される少なくとも１つの原子またはイオンを含む、請求項１に記載の物品：アンチモン、砒素、アルミニウム、セレン、水素、リチウム、ホウ素、炭素、酸素、カルシウム、マグネシウム、硫黄、塩素、ニオブ、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、臭素、ストロンチウム、イットリウム、ジルコニウム、モリブデン、ロジウム、パラジウム、ヨウ素、銀、カドミウム、インジウム、スズ、セシウム、バリウム、ランタン、タンタル、ベリリウム、銅、フッ化物、水銀、タングステン、イリジウム、ハフニウム、レニウム、オスミウム、プラチナ、金、水銀、タリウム、鉛、ビスマス、ポロニウム、ラドン、ラジウム、トリウム、ウラン、プルトニウムおよびラドン。   2. The article of claim 1, wherein the at least one contaminant comprises at least one atom or ion selected from the following elements: antimony, arsenic, aluminum, selenium, hydrogen, lithium, boron, carbon, oxygen , Calcium, magnesium, sulfur, chlorine, niobium, scandium, titanium, vanadium, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, gallium, germanium, bromine, strontium, yttrium, zirconium, molybdenum, rhodium, palladium, iodine , Silver, cadmium, indium, tin, cesium, barium, lanthanum, tantalum, beryllium, copper, fluoride, mercury, tungsten, iridium, hafnium, rhenium, osmium, platinum, gold, mercury, thallium, lead, bismuth, polonium, Rad , Radium, thorium, uranium, plutonium and radon. 前記流体が、
（ａ）水、石油およびその副産物、生物学的流体、食料品、アルコール飲料および薬品の中から選択される液体、または
（ｂ）空気、工業用気体、および車両、排気筒、煙突、または煙草からの煙の中から選択される気体であって、該工業用気体はアルゴン、窒素、ヘリウム、アンモニア、および二酸化炭素を含む気体、
を含む、請求項１に記載の物品。 The fluid is
(A) a liquid selected from water, petroleum and its by-products, biological fluids, foodstuffs, alcoholic beverages and drugs, or (b) air, industrial gases, and vehicles, exhaust stacks, chimneys, or tobacco A gas selected from smoke from which the industrial gas comprises argon, nitrogen, helium, ammonia, and carbon dioxide,
The article of claim 1 comprising: 複数のカーボンナノチューブの異なる層をさらに有し、各層が異なる汚染物質の量を減少させる、請求項１に記載の物品。   The article of claim 1 further comprising a plurality of different layers of carbon nanotubes, each layer reducing the amount of different contaminants. 複数のカーボンナノチューブの異なる層をさらに有し、該層の少なくとも２層の間に電圧の差がある、請求項１に記載の物品。   The article of claim 1, further comprising a plurality of different layers of carbon nanotubes, wherein there is a voltage difference between at least two of the layers. 交流電圧、直流電圧またはその組合せのいずれかが、汚染物質の除去、分離、固定および／または破壊を促進するために少なくとも１つの前記カーボンナノチューブの層に印加される、請求項２３に記載の物品。   24. The article of claim 23, wherein either an alternating voltage, a direct voltage, or a combination thereof is applied to at least one layer of the carbon nanotubes to facilitate contaminant removal, separation, fixation, and / or destruction. . 前記電圧が、前記流体中の少なくとも１つの帯電汚染物質を取り囲むデバイ雰囲気を破壊するのに十分な周波数および振幅の信号を有する交流電圧を含む、請求項２４に記載の物品。   25. The article of claim 24, wherein the voltage comprises an alternating voltage having a frequency and amplitude signal sufficient to destroy a Debye atmosphere surrounding at least one charged contaminant in the fluid. 前記帯電汚染物資が、海水中および汽水性の水の中の塩を含むイオンである、請求項２５に記載の物品。   26. The article of claim 25, wherein the charged contaminant is an ion comprising a salt in seawater and brackish water. 前記イオンが、ナトリウム、塩化物、カリウム、カルシウム、マグネシウム、硫酸塩、重炭酸塩、マンガン、鉄、銅、水銀、金、銀、プラチナ、鉛、砒素、ウランおよびパラジウムを含む、請求項２５に記載の物品。   26. The ion of claim 25, wherein the ions include sodium, chloride, potassium, calcium, magnesium, sulfate, bicarbonate, manganese, iron, copper, mercury, gold, silver, platinum, lead, arsenic, uranium and palladium. The article described. 前記帯電汚染物質が、真水、廃液、および排水中にあるイオンである、請求項２５に記載の物品。   26. The article of claim 25, wherein the charged contaminants are ions in fresh water, waste liquid, and waste water. 前記複数の層のうち少なくとも１つが、水を脱塩でき、少なくとも１つの他の層が、その他の汚染物質を除去、分離、固定および／または破壊できる、請求項２６に記載の物品。   27. The article of claim 26, wherein at least one of the plurality of layers is capable of desalting water and at least one other layer is capable of removing, separating, fixing and / or destroying other contaminants. 前記その他の汚染物質が、１つまたは複数の病原菌、ウイルス、微生物有機体、ＤＮＡ、ＲＮＡ、天然有機分子、カビ、菌、天然および合成の毒素、重金属、エンドトキシン、蛋白質、プリオンおよび酵素を含む、請求項２９に記載の物品。   Said other contaminants include one or more pathogens, viruses, microbial organisms, DNA, RNA, natural organic molecules, molds, fungi, natural and synthetic toxins, heavy metals, endotoxins, proteins, prions and enzymes, 30. The article of claim 29. 前記その他の汚染物質が、アンチモン、砒素、アルミニウム、セレン、水素、リチウム、ホウ素、炭素、酸素、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、硫黄、塩素、ニオブ、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロミウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、臭素、ストロンチウム、イットリウム、ジルコニウム、モリブデン、ロジウム、パラジウム、ヨウ素、銀、カドミウム、インジウム、スズ、セシウム、タングステン、イリジウム、ハフニウム、レニウム、オスミウム、プラチナ、金、水銀、タリウム、鉛、ポロニウム、ラドン、ラジウム、トリウム、ウランおよびプルトニウムの中から選択される少なくとも１つの原子またはイオンを含む、請求項２９に記載の物品。   Antimony, arsenic, aluminum, selenium, hydrogen, lithium, boron, carbon, oxygen, sodium, calcium, magnesium, sulfur, chlorine, niobium, scandium, titanium, vanadium, chromium, manganese, iron, cobalt , Nickel, copper, zinc, gallium, germanium, bromine, strontium, yttrium, zirconium, molybdenum, rhodium, palladium, iodine, silver, cadmium, indium, tin, cesium, tungsten, iridium, hafnium, rhenium, osmium, platinum, gold 30. The article of claim 29, comprising at least one atom or ion selected from mercury, thallium, lead, polonium, radon, radium, thorium, uranium and plutonium. 前記流体が、水である、請求項１に記載の物品。   The article of claim 1, wherein the fluid is water. 前記流体が、空気を含む、請求項１に記載の物品。   The article of claim 1, wherein the fluid comprises air. ガラス、石英、アルミナおよび水酸化アルミニウムの中から選択される少なくとも１つのファイバをさらに有する、請求項１に記載の物品。   The article of claim 1, further comprising at least one fiber selected from glass, quartz, alumina, and aluminum hydroxide. 流体中の汚染物質の量を減少させるための方法であって、
（ａ）流体を、過半数がそれに付着またはその中に位置している少なくとも１つの分子またはクラスターを含むカーボンナノチューブを含む物品であって、カーボンナノチューブが物品と接触する流体中の少なくとも１つの汚染物質の濃度を減少させるのに十分な量で物品中に存在している物品と接触させる工程と、
（ｂ）流体から少なくとも１つの汚染物質を除去する工程と、
を含む方法。 A method for reducing the amount of contaminants in a fluid comprising:
(A) an article comprising carbon nanotubes comprising at least one molecule or cluster of which a majority is attached to or located therein, wherein the carbon nanotubes are in contact with the article at least one contaminant in the fluid; Contacting the article present in the article in an amount sufficient to reduce the concentration of
(B) removing at least one contaminant from the fluid;
Including methods. 前記物品が、前記カーボンナノチューブの複数の異なる層を含む、請求項３５に記載の方法。   36. The method of claim 35, wherein the article comprises a plurality of different layers of the carbon nanotubes. 前記複数の異なる層のそれぞれが、異なる汚染物質の量を減少させる、請求項３５に記載の方法。   36. The method of claim 35, wherein each of the plurality of different layers reduces the amount of different contaminants. カーボンナノチューブの複数の異なる層をさらに有し、該層の少なくとも２層の間に電圧の差がある、請求項３５に記載の方法。   36. The method of claim 35, further comprising a plurality of different layers of carbon nanotubes, wherein there is a voltage difference between at least two of the layers. 交流電圧、直流電圧またはそれらの組合せのいずれかが、汚染物質の除去、分離、固定および／または破壊を促進するために少なくとも１つの前記カーボンナノチューブ層に印加される、請求項３８に記載の方法。   39. The method of claim 38, wherein either an alternating voltage, a direct voltage, or a combination thereof is applied to at least one of the carbon nanotube layers to facilitate contaminant removal, separation, fixation, and / or destruction. . 前記電圧が、前記流体中の少なくとも１つの帯電汚染物質を取り囲むデバイ雰囲気を破壊するのに十分な周波数および振幅の信号を有する交流電圧を含む、請求項３９に記載の方法。   40. The method of claim 39, wherein the voltage comprises an alternating voltage having a frequency and amplitude signal sufficient to destroy a Debye atmosphere surrounding at least one charged contaminant in the fluid. 直流電圧の差が、０．０を超えて２００ｋＶまでの範囲にある、請求項３９に記載の方法。   40. The method of claim 39, wherein the DC voltage difference is in the range of greater than 0.0 to 200 kV. 交流電圧のピーク間振幅が、０．０を超えて２００ｋＶまでの範囲にある、請求項３９に記載の方法。   40. The method of claim 39, wherein the peak-to-peak amplitude of the alternating voltage is in the range of greater than 0.0 to 200 kV. ＡＣ周波数が、１．０ミリヘルツ〜１．０テラヘルツである、請求項３９に記載の方法。   40. The method of claim 39, wherein the AC frequency is from 1.0 millihertz to 1.0 terahertz. 前記帯電汚染物質が、海水中および汽水性の水の中の塩を含むイオンである、請求項４０に記載の方法。   41. The method of claim 40, wherein the charged contaminant is an ion comprising a salt in seawater and brackish water. 前記イオンが、ナトリウム、塩化物、カリウム、カルシウム、マンガン、硫酸塩、重炭酸塩、マンガン、鉄、銅、水銀、金、銀、プラチナ、鉛、砒素、ウランおよびパラジウムを含む、請求項３５に記載の方法。   36. The ion of claim 35, wherein the ions include sodium, chloride, potassium, calcium, manganese, sulfate, bicarbonate, manganese, iron, copper, mercury, gold, silver, platinum, lead, arsenic, uranium and palladium. The method described. 前記帯電汚染物質が、真水、廃液および排水の中にあるイオンである、請求項４５に記載の方法。   46. The method of claim 45, wherein the charged contaminants are ions in fresh water, effluent and waste water. 前記流体が、塩水を含み、前記複数の層のうち少なくとも１つが水を脱塩でき、少なくとも１つの他の層が、前記塩水中のそ他の汚染物質を除去、分離、固定および／または破壊できる、請求項３５に記載の方法。   The fluid includes salt water, at least one of the plurality of layers can desalinate water, and at least one other layer removes, separates, fixes and / or destroys other contaminants in the salt water. 36. The method of claim 35, wherein the method is capable. 前記その他の汚染物質が、１つまたは複数の病原体、ウイルス、微生物有機体、ＤＮＡ、ＲＮＡ、天然有機分子、カビ、菌、天然および合成の毒素、重金属、エンドトキシン、蛋白質、プリオンおよび酵素を含む、請求項４７に記載の方法。   Said other contaminants include one or more pathogens, viruses, microbial organisms, DNA, RNA, natural organic molecules, molds, fungi, natural and synthetic toxins, heavy metals, endotoxins, proteins, prions and enzymes, 48. The method of claim 47. 前記その他の汚染物質が、アンチモン、砒素、アルミニウム、セレン、水素、リチウム、ホウ素、炭素、酸素、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、硫黄、塩素、ニオブ、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、臭素、ストロンチウム、イットリウム、ジルコニウム、モリブデン、ロジウム、パラジウム、ヨウ素、銀、カドミウム、インジウム、スズ、セシウム、タングステン、イリジウム、ハフニウム、レニウム、オスミウム、プラチナ、金、水銀、タリウム、鉛、ポロニウム、ラドン、ラジウム、トリウム、ウランおよびプルトニウムの中から選択される少なくとも１つの原子またはイオンを含む、請求項４７に記載の方法。   The other pollutants include antimony, arsenic, aluminum, selenium, hydrogen, lithium, boron, carbon, oxygen, sodium, calcium, magnesium, sulfur, chlorine, niobium, scandium, titanium, vanadium, chromium, manganese, iron, cobalt , Nickel, copper, zinc, gallium, germanium, bromine, strontium, yttrium, zirconium, molybdenum, rhodium, palladium, iodine, silver, cadmium, indium, tin, cesium, tungsten, iridium, hafnium, rhenium, osmium, platinum, gold 48. The method of claim 47, comprising at least one atom or ion selected from mercury, thallium, lead, polonium, radon, radium, thorium, uranium and plutonium. 前記流体が、水である、請求項３５に記載の方法。   36. The method of claim 35, wherein the fluid is water. 前記流体が、空気を含む、請求項３５に記載の方法。   36. The method of claim 35, wherein the fluid comprises air. ガラスまたはアルミナから選択される少なくとも１つのファイバをさらに有する、請求項３５に記載の方法。   36. The method of claim 35, further comprising at least one fiber selected from glass or alumina. カーボンナノチューブを含むナノメッシュ材料を製造するための方法であって、
（ａ）カーボンナノチューブについて少なくとも１つの化学的処理、放射処理または機械的処理を施すことにより、カーボンナノチューブを処理する工程と、
（ｂ）水性、無機、有機の溶剤の中から選択される少なくとも１つの溶剤中でカーボンナノチューブをすすぐ工程と、
（ｃ）前記カーボンナノチューブを水性、無機、有機の溶剤の中から選択される少なくとも１つの溶剤と混合してカーボンナノチューブの懸濁液を形成する工程であって、前記懸濁液が、任意にファイバ、微粒子またはその組合せを含む工程と、
（ｄ）多孔質の基体に懸濁液を堆積させて、多孔質の基体上にカーボンナノチューブのナノメッシュ層を形成する工程と、
を含む方法。 A method for producing a nanomesh material comprising carbon nanotubes, comprising:
(A) treating the carbon nanotubes by subjecting the carbon nanotubes to at least one chemical treatment, radiation treatment or mechanical treatment;
(B) rinsing the carbon nanotubes in at least one solvent selected from aqueous, inorganic and organic solvents;
(C) a step of mixing the carbon nanotubes with at least one solvent selected from aqueous, inorganic and organic solvents to form a suspension of carbon nanotubes, wherein the suspension is optionally Including a fiber, particulate or a combination thereof;
(D) depositing a suspension on a porous substrate to form a nano-mesh layer of carbon nanotubes on the porous substrate;
Including methods. 前記化学的処理が、酸化剤による処理を含み、前記放射処理が、マイクロ波、電子ビームおよび熱処理のうち少なくとも１つを含み、前記機械的処理が、超音波分解および攪拌のうち少なくとも１つを含む、請求項５３に記載の方法。   The chemical treatment includes treatment with an oxidizing agent, the radiation treatment includes at least one of microwave, electron beam, and heat treatment, and the mechanical treatment includes at least one of ultrasonic decomposition and stirring. 54. The method of claim 53, comprising. 前記（ａ）の処理が、欠陥を作り出すのに十分な量であり、前記カーボンナノチューブが、前記欠陥の少なくとも１つまたは前記カーボンナノチューブの欠陥のない表面に付着させた少なくとも１つの官能基を含む、請求項５３に記載の方法。   The treatment of (a) is in an amount sufficient to create a defect, and the carbon nanotube comprises at least one functional group attached to at least one of the defect or a defect-free surface of the carbon nanotube. 54. The method of claim 53. 前記官能化学基のカーボンナノチューブへの付着が、得られる官能基化カーボンナノチューブのゼータ電位を調整するのに十分な量である、請求項５３に記載の方法。   54. The method of claim 53, wherein the attachment of the functional chemical group to the carbon nanotube is in an amount sufficient to adjust the zeta potential of the resulting functionalized carbon nanotube. 前記カーボンナノチューブが、マルチウォールであって、長さが０．１μｍ〜１００ｍｍ、直径が１〜３００ｎｍである、請求項５３に記載の方法。   54. The method of claim 53, wherein the carbon nanotubes are multi-walled and have a length of 0.1 [mu] m to 100 mm and a diameter of 1 to 300 nm. 前記酸化剤が、硝酸、硫酸、塩化水素酸またはフッ化水素酸、過マンガン酸カリウム、過酸化水素またはその混合物の中から選択される１つまたは複数の酸化剤を含み、カーボンナノチューブの表面に少なくとも１つの官能基を付着させるのに十分な量である、請求項５４に記載の方法。   The oxidant includes one or more oxidizers selected from nitric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid or hydrofluoric acid, potassium permanganate, hydrogen peroxide, or a mixture thereof. 55. The method of claim 54, wherein the amount is sufficient to attach at least one functional group. 少なくとも１つの官能基が、カルボキシル基である、請求項５８に記載の方法。   59. The method of claim 58, wherein the at least one functional group is a carboxyl group. 少なくとも１つの官能基が、アミン基またはポリアミン基である、請求項５８に記載の方法。   59. The method of claim 58, wherein the at least one functional group is an amine group or a polyamine group. 前記少なくとも１つの溶剤が、水、アルコールまたはそれらの混合物である、請求項５３に記載の方法。   54. The method of claim 53, wherein the at least one solvent is water, alcohol or a mixture thereof. 前記懸濁液が、差圧堆積によって堆積される、請求項５３に記載の方法。   54. The method of claim 53, wherein the suspension is deposited by differential pressure deposition. 前記懸濁液が、カーボンを基礎とする基体に堆積される、請求項５３に記載の方法。   54. The method of claim 53, wherein the suspension is deposited on a carbon-based substrate. 少なくとも１つの追加懸濁液を形成する工程をさらに含み、前記追加懸濁液が、第１の懸濁液とは異なる官能基化カーボンナノチューブとファイバとの比率を有する、請求項５５に記載の方法。   56. The method of claim 55, further comprising forming at least one additional suspension, the additional suspension having a different ratio of functionalized carbon nanotubes to fibers than the first suspension. Method. 少なくとも２層交互のナノメッシュ層を形成する工程を含み、少なくとも１つの層は第１の懸濁液から形成され、少なくとも１つの追加層は前記追加懸濁液から形成される、請求項６４に記載の方法。   65. The method of claim 64, comprising forming at least two alternating nanomesh layers, wherein at least one layer is formed from the first suspension and at least one additional layer is formed from the additional suspension. The method described. 前記多孔質の支持基体が、セラミック、カーボン、金属、プラスチックおよび繊維素材の中から選択される材料のシートまたはブロックから形成され、前記繊維質素材が織素材または不織素材である、請求項５３に記載の方法。   54. The porous support substrate is formed from a sheet or block of material selected from ceramic, carbon, metal, plastic and fibrous materials, and the fibrous material is a woven or non-woven material. The method described in 1. 少なくとも１つの分子またはクラスターが、アルミニウム、セレン、水素、リチウム、ホウ素、炭素、酸素、カルシウム、マグネシウム、硫黄、塩素、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、臭素、ストロンチウム、イットリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、ロジウム、パラジウム、ヨウ素、銀、インジウム、スズ、セシウム、バリウム、ランタン、タンタル、タングステン、イリジウム、ハフニウム、レニウム、オスミウム、プラチナ、金、水銀、タリウム、ビスマスの中から選択される少なくとも１つの原子を含む無機化合物を含む、請求項５３に記載の方法。   At least one molecule or cluster is aluminum, selenium, hydrogen, lithium, boron, carbon, oxygen, calcium, magnesium, sulfur, chlorine, scandium, titanium, vanadium, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, Gallium, germanium, bromine, strontium, yttrium, zirconium, niobium, molybdenum, rhodium, palladium, iodine, silver, indium, tin, cesium, barium, lanthanum, tantalum, tungsten, iridium, hafnium, rhenium, osmium, platinum, gold, 54. The method of claim 53, comprising an inorganic compound comprising at least one atom selected from mercury, thallium, bismuth. 前記クラスターが、量子ドットを含む、請求項５３に記載の方法。   54. The method of claim 53, wherein the cluster comprises quantum dots. 少なくとも１つの分子またはクラスターが、１つまたは複数の蛋白質、炭水化物、重合体、芳香族アルコールまたは脂肪族アルコール、および、核酸または非核酸を含む有機化合物を含む、請求項５３に記載の方法。   54. The method of claim 53, wherein the at least one molecule or cluster comprises one or more proteins, carbohydrates, polymers, aromatic or aliphatic alcohols, and organic compounds including nucleic acids or non-nucleic acids. 少なくとも１つの分子またはクラスターが、カルボキシル、アミン、アレーン、ニトリル、アミド、アルカン、アルケン、アルキン、アルコール、エーテル、エステル、アルデヒド、ケトン、ポリアミド、ポリアンフィフィル、ジアゾニウム塩、金属塩、ピレニル、チオール、チオエーテル、スルフヒドリル、シランおよびそれらの組合せの中から選択される１つまたは複数の化学基を含む有機化合物を含む、請求項５３に記載の方法。   At least one molecule or cluster is carboxyl, amine, arene, nitrile, amide, alkane, alkene, alkyne, alcohol, ether, ester, aldehyde, ketone, polyamide, polyamphiphile, diazonium salt, metal salt, pyrenyl, thiol, 54. The method of claim 53, comprising an organic compound comprising one or more chemical groups selected from thioethers, sulfhydryls, silanes, and combinations thereof. 前記ファイバが、
（ａ）ナイロン、アクリル、メタクリル、エポキシ、シリコーンゴム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリカーボネート、アラミド、ポリクロロプレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−パラフィレンテレフタルアミド、ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）、およびポリエステルエステルケトン、ポリエステル類、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、バイトンフッ素ゴム、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリロニトリル、およびそれらの組合せの中から選択される単成分または多成分重合体から選択される少なくとも１つの重合体素材、
（ｂ）炭化ホウ素、窒化ホウ素、酸化ホウ素、尖晶石、ガーネット、フッ化ランタン、フッ化カルシウム、ガラス、石英、炭化珪素、窒化珪素、炭素およびその同素体、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭化ジルコニウム、ホウ化ハフニウム、酸化トリウム、酸化イットリウム、酸化マンガン、水酸化マンガン、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、菫青石、ムライト、フェライト、サファイヤ、凍石、炭化チタン、窒化チタン、ホウ化チタン、ホウ化ジルコニウム、窒化ジルコニウム、およびそれらの組合せの中から選択される少なくとも１つのセラミック素材、
（ｃ） アルミニウム、ホウ素、銅、コバルト、金、プラチナ、パラジウム、珪素、鋼、チタン、ロジウム、イリジウム、インジウム、鉄、パラジウム、ガリウム、ゲルマニウム、スズ、タングステン、ニオブ、マンガン、マグネシウム、モリブデン、ニッケル、銀、ジルコニウム、イットリウム、および、それらの酸化物、水酸化物および／または合金の中から選択される少なくとも１つの金属素材、および
（ｄ）綿、セルロース、ウール、絹、羽毛およびそれらの組合せの中から選択される少なくとも１つの生物材料またはその誘導体、
から選択される、請求項５３に記載の方法。 The fiber is
(A) nylon, acrylic, methacrylic, epoxy, silicone rubber, polypropylene, polyethylene, polyurethane, polystyrene, polycarbonate, aramid, polychloroprene, polybutylene terephthalate, poly-paraphenylene terephthalamide, poly (p-phenylene terephthalamide), and From single-component or multi-component polymers selected from among polyester ester ketones, polyesters, polytetrafluoroethylene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, Viton fluororubber, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, and combinations thereof At least one polymer material selected,
(B) boron carbide, boron nitride, boron oxide, spinel, garnet, lanthanum fluoride, calcium fluoride, glass, quartz, silicon carbide, silicon nitride, carbon and its allotrope, alumina, aluminum hydroxide, aluminum nitride, Zirconium oxide, zirconium carbide, hafnium boride, thorium oxide, yttrium oxide, manganese oxide, manganese hydroxide, magnesium oxide, magnesium hydroxide, cordierite, mullite, ferrite, sapphire, cryolite, titanium carbide, titanium nitride, boride At least one ceramic material selected from titanium, zirconium boride, zirconium nitride, and combinations thereof;
(C) Aluminum, boron, copper, cobalt, gold, platinum, palladium, silicon, steel, titanium, rhodium, iridium, indium, iron, palladium, gallium, germanium, tin, tungsten, niobium, manganese, magnesium, molybdenum, nickel At least one metal material selected from silver, zirconium, yttrium, and their oxides, hydroxides and / or alloys, and (d) cotton, cellulose, wool, silk, feathers and combinations thereof At least one biological material or derivative thereof selected from
54. The method of claim 53, wherein the method is selected from: 金属でコーティングまたはデコレーションしたガラスファイバ中の金属が、水酸化鉄を含む、請求項５３に記載の方法。   54. The method of claim 53, wherein the metal in the glass fiber coated or decorated with metal comprises iron hydroxide. 前記ファイバが、金属、金属酸化物、または金属水酸化物でコーティングまたはデコレーションした、直径が０．１μｍ〜５μｍのガラスファイバである、請求項５３に記載の方法。   54. The method of claim 53, wherein the fiber is a glass fiber having a diameter of 0.1-5 [mu] m coated or decorated with a metal, metal oxide, or metal hydroxide. 前記カーボンナノチューブが、他のカーボンナノチューブ、微粒子、ファイバまたはそれらの組合せに対する誘引力を制御するために、そのゼータ電位を調整するために官能基化される、請求項５５に記載の方法。   56. The method of claim 55, wherein the carbon nanotubes are functionalized to adjust their zeta potential to control the attractive force on other carbon nanotubes, particulates, fibers, or combinations thereof.

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