JP2008525583A - Viscosity control method - Google Patents
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Abstract
本発明は、クランクケース、ギアおよびウェットクラッチの少なくとも１つを含む内燃機関を潤滑させる方法を提供し、該方法は、該クランクケース、ギアおよびウェットクラッチに、以下を含有する潤滑組成物を供給する工程を包含する：（ａ）潤滑粘性のあるオイル；および（ｂ）１０００〜７５，０００の数平均分子量を有する粘度調整剤であって、ここで、該潤滑組成物は、ＸＷ−ＹのＳＡＥ粘度等級を有し、ここで、Ｘは、０〜２０であり、そしてＹは、約２０〜５０である；そして、ここで、該潤滑組成物は、０．１２重量％以下のヒドロカルビルジチオリン酸金属に由来のリン含量を有する。The present invention provides a method of lubricating an internal combustion engine including at least one of a crankcase, a gear, and a wet clutch, and the method supplies the crankcase, gear, and wet clutch with a lubricating composition containing: And (b) a viscosity modifier having a number average molecular weight of 1000 to 75,000, wherein the lubricating composition is of XW-Y Having an SAE viscosity grade, wherein X is 0-20 and Y is about 20-50; and wherein the lubricating composition comprises 0.12 wt% or less hydrocarbyl dithioline It has a phosphorus content derived from acid metals.
Description
（発明の分野）
本発明は、クランクケース、ギアおよびウェットクラッチの少なくとも１つを含む内燃機関を潤滑組成物で潤滑させることによる粘度制御方法に関する。
(Field of Invention)
The present invention relates to a viscosity control method by lubricating an internal combustion engine including at least one of a crankcase, a gear, and a wet clutch with a lubricating composition.
（発明の背景）
摩耗からエンジンを保護するために、潤滑油が多数の添加剤を含有することは、周知である。エンジン潤滑油用の通例の添加剤には、耐摩耗添加剤としてのアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）が挙げられる。ＺＤＤＰ耐摩耗添加剤は、金属面に保護膜を形成することにより、エンジンを保護すると考えられている。１００，０００より高い数平均分子量を有する粘度調整剤は、マルチグレード潤滑剤における高温粘度特性の制御を助けるので、粘度調整剤として、クランクケース用途で公知である。種々の用途における粘度調整剤は、例えば、特許文献１から公知である。
(Background of the Invention)
It is well known that lubricating oils contain a number of additives to protect the engine from wear. Typical additives for engine lubricants include zinc alkyldithiophosphate (ZDDP) as an antiwear additive. ZDDP antiwear additives are believed to protect the engine by forming a protective film on the metal surface. Viscosity modifiers having a number average molecular weight higher than 100,000 are known for use in crankcases as viscosity modifiers because they help control high temperature viscosity characteristics in multigrade lubricants. Viscosity modifiers for various applications are known, for example, from US Pat.
排気ガス処理装置を含む内燃機関からの排気物質を規制する現在および将来の政府の立法措置では、これらのエンジンで使用されるエンジンオイルのリン含量および金属含量の削減が要求されている。エンジンオイルのリン含量および金属含量のこの削減は、排気ガス処理装置の性能に悪影響を及ぼし得ると考えられているので、実施されている。 Current and future government legislation to regulate exhaust emissions from internal combustion engines, including exhaust gas treatment devices, requires a reduction in the phosphorus and metal content of engine oils used in these engines. This reduction in engine oil phosphorus content and metal content has been implemented because it is believed that it may adversely affect the performance of the exhaust gas treatment system.
しかしながら、リン毒により引き起こされる触媒コンバータの性能の低下は、温室化ガス（例えば、窒素酸化物）の量の増加および／または灰分の形成を生じる。さらに、ＺＤＤＰの量が低下すると、エンジンのクランクケースの摩耗量が増加する。 However, the reduction in catalytic converter performance caused by phosphorus poisons results in an increase in the amount of greenhouse gases (eg, nitrogen oxides) and / or ash formation. Further, when the amount of ZDDP decreases, the amount of wear on the crankcase of the engine increases.
ウェットクラッチを備えた内燃機関（例えば、４−ストロークオートバイエンジン）では、排気物質を規制する法制化は、排気物質の量に影響／制限を与える。しかしながら、内燃機関が共通オイルリザーバを有するとき、このオイルは、クランクケース用途およびギア、変速機システムまたはクラッチ機構（これらは、全て、激しい環境を生じる高度な操作条件を有する）に適切でなければならない。従って、耐摩耗化学物質（例えば、リン含有化合物）を除くと、ギア、変速機またはクラッチの摩耗の量を増やす傾向にある。もし、耐摩耗化学物質を減らすことと組み合わせて、通常のクランクケース粘度調整剤（これは、１００，０００またはそれ以上の数平均分子量を有する）を使用するなら、粘度調整剤の剪断が原因の界面フィルムの崩壊によって、高い摩耗が引き起こされると考えられる。この界面フィルムの崩壊は、粘度調整剤の剪断速度に比例する潤滑油の高温粘度の低下が原因であると考えられている。
摩耗制御、許容できる燃料節約、許容できる温度粘度特性および高い潤滑油サービスドレイン（ｓｅｒｖｉｃｅ ｄｒａｉｎｓ）の少なくとも１つを与えることができるウェットクラッチを備えた内燃機関の粘度制御方法があれば、有利となる。本発明は、摩耗制御、許容できる燃料節約、許容できる温度粘度特性および高い潤滑油サービスドレインの少なくとも１つを与えることができる該内燃機関の粘度制御方法を提供する。 It would be advantageous to have an internal combustion engine viscosity control method with a wet clutch capable of providing at least one of wear control, acceptable fuel savings, acceptable temperature viscosity characteristics, and high lubricant service drains. . The present invention provides a viscosity control method for an internal combustion engine that can provide at least one of wear control, acceptable fuel savings, acceptable temperature viscosity characteristics, and high lubricant service drain.
（発明の要旨）
本発明は、クランクケースとギアおよびウェットクラッチの少なくとも１つとを含む内燃機関を潤滑させる方法を提供し、該方法は、該クランクケースと該ギアおよびウェットクラッチの少なくとも１つとに、以下を含有する潤滑組成物を供給する工程を包含する：（ａ）潤滑粘性のあるオイル；および（ｂ）１０００〜７５，０００の数平均分子量を有する粘度調整剤であって、ここで、該潤滑組成物は、ＸＷ−ＹのＳＡＥ粘度等級を有し、ここで、Ｘは、０〜２０であり、そしてＹは、約２０〜５０である；そして、ここで、該潤滑組成物は、０．１２重量％以下のヒドロカルビルジチオリン酸金属に由来のリン含量を有する。
(Summary of the Invention)
The present invention provides a method of lubricating an internal combustion engine that includes a crankcase and at least one of a gear and a wet clutch, the method comprising the following in the crankcase and at least one of the gear and the wet clutch: Providing a lubricating composition comprising: (a) an oil having a lubricating viscosity; and (b) a viscosity modifier having a number average molecular weight of 1000 to 75,000, wherein the lubricating composition comprises Having an SAE viscosity rating of XW-Y, wherein X is 0-20 and Y is about 20-50; and wherein the lubricating composition is 0.12 wt. % Phosphorus content derived from metal hydrocarbyl dithiophosphate.
（発明の詳細な説明）
本発明は、クランクケースとギアおよびウェットクラッチの少なくとも１つとを含む内燃機関を潤滑させる方法を提供し、該方法は、該クランクケースと該ギアおよびウェットクラッチの少なくとも１つとに、以下を含有する潤滑組成物を供給する工程を包含する：（ａ）潤滑粘性のあるオイル；および（ｂ）１０００〜７５，０００の数平均分子量を有する粘度調整剤であって、ここで、該潤滑組成物は、ＸＷ−ＹのＳＡＥ粘度等級を有し、ここで、Ｘは、０〜２０であり、そしてＹは、約２０〜５０である；そして、ここで、該潤滑組成物は、０．１２重量％以下のヒドロカルビルジチオリン酸金属に由来のリン含量を有する。
(Detailed description of the invention)
The present invention provides a method of lubricating an internal combustion engine that includes a crankcase and at least one of a gear and a wet clutch, the method comprising the following in the crankcase and at least one of the gear and the wet clutch: Providing a lubricating composition comprising: (a) an oil having a lubricating viscosity; and (b) a viscosity modifier having a number average molecular weight of 1000 to 75,000, wherein the lubricating composition comprises Having an SAE viscosity rating of XW-Y, wherein X is 0-20 and Y is about 20-50; and wherein the lubricating composition is 0.12 wt. % Phosphorus content derived from metal hydrocarbyl dithiophosphate.
（内燃機関）
本発明の内燃機関は、典型的には、クランクケース、ギアおよびウェットクラッチを含む。必要に応じて、この内燃機関は、さらに、手動または自動変速機を含む。１実施態様では、このギアは、ギアボックスに由来する。
(Internal combustion engine)
The internal combustion engine of the present invention typically includes a crankcase, a gear, and a wet clutch. If desired, the internal combustion engine further includes a manual or automatic transmission. In one embodiment, the gear is derived from a gearbox.
本明細書中で使用する「ウェットクラッチ」との用語は、潤滑剤で浸されるか噴霧されるクラッチプレート、例えば、変速機のものであって、潤滑油がプレート間に入ることを意味するとして、当業者に公知である。 As used herein, the term “wet clutch” refers to a clutch plate that is immersed or sprayed with a lubricant, such as that of a transmission, where lubricating oil enters between the plates. As known to those skilled in the art.
１実施態様では、この内燃機関は、クランクケースとギアおよびウェットクラッチの少なくとも１つとに同じ潤滑組成物を供給する共通オイルリザーバを有する。特定の実施態様では、この潤滑組成物は、クランクケースとギア（または多数のギア）とに、またはクランクケースとウェットクラッチとに、またはクランクケースとギア（または複数のギア）およびウェットクラッチの両方とに供給される。 In one embodiment, the internal combustion engine has a common oil reservoir that supplies the same lubricating composition to the crankcase and at least one of the gear and the wet clutch. In certain embodiments, the lubricating composition may be applied to the crankcase and gear (or multiple gears), to the crankcase and wet clutch, or to both the crankcase and gear (or gears) and wet clutch. And supplied to.
１実施態様では、この内燃機関は、４−ストロークエンジンである。１実施態様では、この内燃機関はまた、一般に、小エンジンと呼ばれる。 In one embodiment, the internal combustion engine is a 4-stroke engine. In one embodiment, the internal combustion engine is also commonly referred to as a small engine.
この小エンジンは、１実施態様では、２．２４〜１８．６４ｋＷ（３〜２５馬力（ｈｐ））、別の実施態様では、２．９８〜４．５３ｋＷ（４〜６ｈｐ）の出力を有し、別の実施態様では、１００または２００ｃｍ３の排気量を示す。小エンジンの例には、家庭／庭園用具（例えば、芝刈り機、ヘッジトリマー、チェーンソー、除雪機または回転耕運機（ｒｏｔｏ−ｔｉｌｌｅｒｓ））が挙げられる。 This small engine has an output of 2.24-18.64 kW (3-25 hp (hp)) in one embodiment and 2.98-4.53 kW (4-6 hp) in another embodiment. In another embodiment, the displacement is 100 or 200 cm 3 . Examples of small engines include household / garden tools (eg, lawn mowers, hedge trimmers, chainsaws, snow plows or rototillers).
１実施態様では、この内燃機関は、３５００ｃｍ３までの排気量、別の実施態様では、２５００ｃｍ３までの排気量、別の実施態様では、２０００ｃｍ３までの排気量の性能を有する。２５００ｃｍ３までの排気量の性能を備えた適切な内燃機関には、オートバイ、スノーモービル、ジェットスキー、クアッドバイク（ｑｕａｄ−ｂｉｋｅｓ）、または全地形車両（ａｌｌ−ｔｅｒｒａｉｎ ｖｅｈｉｃｌｅｓ）が挙げられる。１実施態様では、この内燃機関は、トラクターまたは他の農業用車両（例えば、コンバイン）である。 In one embodiment the internal combustion engine, the exhaust amount of up to 3500 cm 3, in another embodiment, the exhaust amount of up to 2500 cm 3, in another embodiment, an exhaust amount of the performance of up to 2000 cm 3. Suitable internal combustion engines with displacement capabilities up to 2500 cm 3 include motorcycles, snowmobiles, jet skis, quad-bikes, or all-terrain vehicles. In one embodiment, the internal combustion engine is a tractor or other agricultural vehicle (eg, a combine).
１実施態様では、この内燃機関は、トラクターまたは他の農業用車両である。別の実施態様では、この内燃機関は、ドライクラッチ、すなわち、エンジンを変速機（例えば、自動車の変速機）から分離するシステムを含まない。別の実施態様では、この内燃機関は、ディーゼル燃料との併用に適切ではない。 In one embodiment, the internal combustion engine is a tractor or other agricultural vehicle. In another embodiment, the internal combustion engine does not include a dry clutch, that is, a system that separates the engine from a transmission (eg, an automobile transmission). In another embodiment, the internal combustion engine is not suitable for use with diesel fuel.
１実施態様では、この内燃機関は、オートバイ（例えば、４−ストローク内燃機関を備えたオートバイ）に適切である。 In one embodiment, the internal combustion engine is suitable for a motorcycle (eg, a motorcycle with a 4-stroke internal combustion engine).
（潤滑粘性のあるオイル）
この潤滑組成物には、潤滑粘性のある天然油または合成油；水素化分解、水素化、ハイドロフィニッシングから誘導されたオイル；および未精製油、精製油および再精製油、およびそれらの混合物が挙げられる。
(Oil with lubricating viscosity)
The lubricating compositions include natural or synthetic oils of lubricating viscosity; oils derived from hydrocracking, hydrogenation, hydrofinishing; and unrefined, refined and rerefined oils, and mixtures thereof. It is done.
天然油には、動物油および植物油、鉱油およびそれらの混合物が挙げられる。合成油には、炭化水素油、シリコンベース油、リン含有酸の液状エステルが挙げられる。合成油は、フィッシャー−トロプシュ気液合成手順だけでなく他の気液オイルにより、生成され得る。１実施態様では、本発明の重合体組成物は、気液オイルで使用するとき、有用である。しばしば、フィッシャー−トロプシュ炭化水素またはワックスは、ヒドロ異性化（ｈｙｄｒｏｉｓｏｍｅｒｉｓｅｄ）され得る。 Natural oils include animal and vegetable oils, mineral oils and mixtures thereof. Synthetic oils include hydrocarbon oils, silicon base oils, and liquid esters of phosphorus-containing acids. Synthetic oils can be produced not only by Fischer-Tropsch gas-liquid synthesis procedures, but also by other gas-liquid oils. In one embodiment, the polymer composition of the present invention is useful when used in a gas-liquid oil. Often Fischer-Tropsch hydrocarbons or waxes can be hydroisomerized.
１実施態様では、この基油は、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）（ＰＡＯ−２、ＰＡＯ−４、ＰＡＯ−５、ＰＡＯ−６、ＰＡＯ−７またはＰＡＯ−８を含めて（数値は、１００℃での動粘度に関する））である。このポリアルファオレフィンは、１実施態様では、ドデカンから調製され、別の実施態様では、デセンから調製される。一般に、潤滑粘性のあるオイルとして適切なポリアルファオレフィンは、ＰＡＯ−２０またはＰＡＯ−３０オイルの粘度よりも低い粘度を有し、その理由は、ＰＡＯ−３０よりも高い粘度を有するポリアルファオレフィンは、典型的には、内燃機関の効率的な潤滑には粘稠すぎる。 In one embodiment, the base oil comprises polyalphaolefins (PAO) (PAO-2, PAO-4, PAO-5, PAO-6, PAO-7 or PAO-8) )). The polyalphaolefin is prepared in one embodiment from dodecane and in another embodiment from decene. In general, polyalphaolefins suitable as lubricating oils have viscosities lower than those of PAO-20 or PAO-30 oils because polyalphaolefins having viscosities higher than PAO-30 are Typically, it is too viscous for efficient lubrication of internal combustion engines.
潤滑粘性のあるオイルはまた、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）Ｂａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓで指定されたように、定義され得る。１実施態様では、この潤滑粘性のあるオイルは、ＡＰＩ 第Ｉ族、第ＩＩ族、第ＩＩＩ族、第ＩＶ族、第Ｖ族、第ＶＩ族オイルまたはそれらの混合物、別の実施態様では、ＡＰＩ 第ＩＩ族、第ＩＩＩ族、第ＩＶ族オイルまたはそれらの混合物を含む。もし、この潤滑粘性のあるオイルがＡＰＩ 第ＩＩ族、第ＩＩＩ族、第ＩＶ族、第Ｖ族または第ＶＩ族オイルであるなら、その潤滑油の４０重量％まで、別の実施態様では、最大で５重量％までのＡＰＩ 第Ｉ族オイルが存在し得る。 Oils of lubricating viscosity can also be defined as specified in the American Petroleum Institute (API) Base Oil Interchangeability Guidelines. In one embodiment, the oil of lubricating viscosity is an API Group I, Group II, Group III, Group IV, Group V, Group VI oil or mixtures thereof, in another embodiment, an API. Includes Group II, Group III, Group IV oils or mixtures thereof. If the oil of lubricating viscosity is an API Group II, Group III, Group IV, Group V or Group VI oil, up to 40% by weight of the lubricant, in another embodiment, up to Up to 5% by weight of API Group I oil may be present.
１実施態様では、この潤滑組成物は、ＸＷ−ＹのＳＡＥ粘度等級を有し、ここで、Ｘは、０〜２０であり、そしてＹは、２０〜５０である。 In one embodiment, the lubricating composition has a SAE viscosity rating of XW-Y, where X is 0-20 and Y is 20-50.
１実施態様では、Ｘは、０、５、１０、１５または２０から選択される。 In one embodiment, X is selected from 0, 5, 10, 15 or 20.
１実施態様では、Ｙは、２０、２５、３０、３５、４０、４５または５０から選択される。 In one embodiment, Y is selected from 20, 25, 30, 35, 40, 45 or 50.
この潤滑粘性のあるオイルは、１実施態様では、この潤滑組成物の２重量％〜９９．５重量％、別の実施態様では、この潤滑組成物の２９重量％〜９８．２５重量％、別の実施態様では、この潤滑組成物の４０重量％〜９７重量％で存在している。潤滑粘性のあるオイルの適切な量の例には、５５重量％、６０重量％、６５重量％、７０重量％、７５重量％または８０重量％が挙げられる。 The oil of lubricating viscosity in one embodiment is 2% to 99.5% by weight of the lubricating composition, and in another embodiment 29% to 98.25% by weight of the lubricating composition. In this embodiment, it is present at 40% to 97% by weight of the lubricating composition. Examples of suitable amounts of oil of lubricating viscosity include 55%, 60%, 65%, 70%, 75% or 80% by weight.
（粘度調整剤）
本発明の粘度調整剤は、以下の重合体の少なくとも１種を含有する：
（ａ）ポリアルケンまたはそれらの誘導体（例えば、ポリイソブテン、オレフィン共重合体（例えば、エチレン−アルファ−オレフィン共重合体またはエチレン−プロピレン重合体））；
（ｂ）ポリアルファオレフィン（これは、ポリアルケン（ａ）の１種であり得る）；
（ｃ）アルファ−オレフィン−不飽和カルボン酸試薬共重合体；
（ｄ）ポリ（メタ）アクリレート；
（ｅ）ビニル芳香族モノマーと不飽和カルボン酸またはそれらの誘導体との重合から誘導されたエステル化インターポリマー；または
（ｆ）それらの混合物。
(Viscosity modifier)
The viscosity modifier of the present invention contains at least one of the following polymers:
(A) polyalkene or a derivative thereof (for example, polyisobutene, olefin copolymer (for example, ethylene-alpha-olefin copolymer or ethylene-propylene polymer));
(B) a polyalphaolefin (which can be one of the polyalkenes (a));
(C) an alpha-olefin-unsaturated carboxylic acid reagent copolymer;
(D) poly (meth) acrylate;
(E) esterified interpolymers derived from the polymerization of vinyl aromatic monomers with unsaturated carboxylic acids or their derivatives; or (f) mixtures thereof.
この粘度調整剤は、１実施態様では、この潤滑組成物の０．５重量％〜９５重量％、別の実施態様では、０．７５重量％〜７０重量％、別の実施態様では、１重量％〜４０重量％で存在している。粘度調整剤の適切な量の例には、８重量％、１０重量％、１２重量％、１４重量％、１６重量％、１８重量％、２０重量％、２２重量％、２４重量％、３０重量％、３５重量％、または５５重量％が挙げられる。 The viscosity modifier, in one embodiment, is 0.5% to 95% by weight of the lubricating composition, in another embodiment, 0.75% to 70%, in another embodiment, 1%. % To 40% by weight. Examples of suitable amounts of viscosity modifier include 8%, 10%, 12%, 14%, 16%, 18%, 20%, 22%, 24%, 30% %, 35% by weight, or 55% by weight.
この粘度調整剤（これはまた、さらに下記のように、分散剤粘度調整剤であり得る）は、当該技術分野で公知であり、そして多数の企業（Ｔｈｅ Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧおよびＲｏｈｍａｘ ＧｍｂＨを含めて）から市販されている。 This viscosity modifier, which can also be a dispersant viscosity modifier, as further described below, is known in the art and includes numerous companies (The Lubrizol Corporation, Degussa AG and Rohmmax GmbH). Are commercially available.
１実施態様では、この粘度調整剤は、２２以下、２０以下、または１８以下のＣＥＣ Ｌ−４５−Ａ−９９で測定される剪断安定性指数（ＳＳＩ）を有する。１実施態様では、この粘度ＳＳＩは、２以上または４以上である。ＳＳＩの適当な範囲の例には、２〜２２または４〜１８が挙げられる。 In one embodiment, the viscosity modifier has a shear stability index (SSI) measured by CEC L-45-A-99 of 22 or less, 20 or less, or 18 or less. In one embodiment, the viscosity SSI is 2 or greater or 4 or greater. Examples of suitable ranges for SSI include 2-22 or 4-18.
１実施態様では、この粘度調整剤は、１０００〜７５，０００、別の実施態様では、２０００〜６０，０００、別の実施態様では、６０００〜５０，０００、別の実施態様では、８０００〜４０，０００の数平均分子量を有する。１実施態様では、この粘度調整剤は、１０００〜２０，０００、別の実施態様では、２５，０００〜４０，０００の数平均分子量を有する。１実施態様では、この分散剤粘度調整剤は、その粘度調整剤について提供された範囲と同じ数平均分子量を有する。 In one embodiment, the viscosity modifier is 1000-75,000, in another embodiment 2000-60,000, in another embodiment 6000-50,000, in another embodiment 8000-40. Having a number average molecular weight of 1,000. In one embodiment, the viscosity modifier has a number average molecular weight of 1000 to 20,000, and in another embodiment 25,000 to 40,000. In one embodiment, the dispersant viscosity modifier has the same number average molecular weight as the range provided for the viscosity modifier.
１実施態様では、この粘度調整剤は、分散剤粘度調整剤である。この重合体分散剤粘度調整剤は、官能化ポリオレフィン、すなわち、以下から誘導されたエステル化重合体から誘導され得る：（ｉ）ビニル芳香族モノマー；および（ｉｉ）不飽和カルボン酸またはそれらの誘導体；あるいはそれらの混合物。 In one embodiment, the viscosity modifier is a dispersant viscosity modifier. The polymeric dispersant viscosity modifier may be derived from a functionalized polyolefin, ie, an esterified polymer derived from: (i) a vinyl aromatic monomer; and (ii) an unsaturated carboxylic acid or derivative thereof. Or a mixture thereof.
（ポリ（メタ）アクリレート）
１実施態様では、この粘度調整剤は、１０，０００〜３５，０００、１２，０００〜２０，０００または２５，０００〜３５，０００の数平均分子量を有するポリ（メタ）アクリレートであり得る。
(Poly (meth) acrylate)
In one embodiment, the viscosity modifier may be a poly (meth) acrylate having a number average molecular weight of 10,000 to 35,000, 12,000 to 20,000, or 25,000 to 35,000.
１実施態様では、このポリ（メタ）アクリレート粘度調整剤は、以下の共重合体を含有する：（ｉ）エステル基中に９個〜３０個の炭素を含有するメタクリル酸エステル、（ｉｉ）エステル基中に７個〜１２個の炭素を含有するメタクリル酸エステルであって、ここで、このエステル基は、２−（Ｃ１〜４アルキル）−置換基を含有する；および、必要に応じて、（ｉｉｉ）エステル基中に２個〜８個の炭素原子を含有し上記（ｉ）および（ｉｉ）で使用されるメタクリル酸エステルとは異なるメタクリル酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種のモノマー。ポリメタクリレート粘度調整剤のさらに詳細な説明は、米国特許番号第６，１２４，２４９号で見られる。 In one embodiment, the poly (meth) acrylate viscosity modifier contains the following copolymer: (i) a methacrylic acid ester containing 9-30 carbons in the ester group, (ii) an ester. Methacrylic acid esters containing 7 to 12 carbons in the group, wherein the ester group contains a 2- (C 1-4 alkyl) -substituent; and optionally , (Iii) at least one selected from the group consisting of methacrylic acid esters containing 2 to 8 carbon atoms in the ester group and different from the methacrylic acid esters used in (i) and (ii) above Monomer. A more detailed description of polymethacrylate viscosity modifiers can be found in US Pat. No. 6,124,249.
１実施態様では、この粘度調整剤は、官能化ポリ（メタ）アクリレートである。このポリ（メタ）アクリレートは、窒素含有モノマーで官能化され、それにより、分散剤粘度調整剤を形成する。１実施態様では、この窒素含有モノマーは、標準的な共重合技術によって、このポリ（メタ）アクリレートに取り込まれる。この窒素含有モノマーには、ビニル置換窒素複素環モノマー、（メタ）アクリル酸ジアルキルアミノアルキルモノマー、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドモノマー、第三級−（メタ）アクリルアミドモノマーおよびそれらの混合物が挙げられる。そのアルキル基は、１個〜８個、または１個〜３個の炭素原子を含有し得る。１実施態様では、この分散剤粘度調整剤は、ポリ（メタ）アクリレートである。 In one embodiment, the viscosity modifier is a functionalized poly (meth) acrylate. This poly (meth) acrylate is functionalized with a nitrogen-containing monomer, thereby forming a dispersant viscosity modifier. In one embodiment, the nitrogen-containing monomer is incorporated into the poly (meth) acrylate by standard copolymerization techniques. The nitrogen-containing monomers include vinyl-substituted nitrogen heterocyclic monomers, (meth) acrylic acid dialkylaminoalkyl monomers, dialkylaminoalkyl (meth) acrylamide monomers, tertiary- (meth) acrylamide monomers and mixtures thereof. The alkyl group can contain 1 to 8, or 1 to 3 carbon atoms. In one embodiment, the dispersant viscosity modifier is a poly (meth) acrylate.
有用な窒素含有モノマーには、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリジノン、およびＮ−ビニルカプロラクタム、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、ジメチルアミノブチルアクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノプロピル、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミドまたはそれらの混合物が挙げられる。 Useful nitrogen-containing monomers include vinyl pyridine, N-vinyl imidazole, N-vinyl pyrrolidinone, and N-vinyl caprolactam, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminobutylacrylamide, dimethylaminopropyl methacrylate, Examples include dimethylaminopropyl acrylamide, dimethylaminopropyl methacrylamide, dimethylaminoethyl acrylamide, or mixtures thereof.
このポリ（メタ）アクリレート重合体分散剤粘度調整剤には、１個〜３０個の炭素原子、別の実施態様では、１個〜２６個の炭素原子、別の実施態様では、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基を含む（メタ）アクリレートモノマーから誘導された共重合体が挙げられる。そのアルキル基は、１個〜４個の炭素原子、８個〜１０個の炭素原子、１２個〜１４個の炭素原子、１２個〜１５個の炭素原子、１６個〜１８個の炭素原子または１６個〜２０個の炭素原子を含有するアルコールから誘導された混合物を含む。市販のアルコール混合物の例には、Ｄｏｂａｎｏｌ（商標）２５、Ｎｅｏｄｏｌ（商標）２５、Ｌｉａｌ（商標）１２５およびＡｌｃｈｅｍ（商標）１２５のブランド名で販売されている以下の製品が挙げられる。１実施態様では、このアルコールは、単一のアルコールであり、すなわち、混合物ではない。 The poly (meth) acrylate polymer dispersant viscosity modifier has 1 to 30 carbon atoms, in another embodiment 1 to 26 carbon atoms, in another embodiment 1 to 20 carbon atoms. Mention may be made of copolymers derived from (meth) acrylate monomers containing alkyl groups having 1 carbon atom. The alkyl group is 1 to 4 carbon atoms, 8 to 10 carbon atoms, 12 to 14 carbon atoms, 12 to 15 carbon atoms, 16 to 18 carbon atoms, or Includes mixtures derived from alcohols containing from 16 to 20 carbon atoms. Examples of commercially available alcohol mixtures include the following products sold under the brand names Dobanol ™ 25, Neodol ™ 25, Lial ™ 125 and Alchem ™ 125. In one embodiment, the alcohol is a single alcohol, i.e. not a mixture.
この（メタ）アクリレートモノマーには、天然または合成原料から誘導されたものが挙げられる。合成原料から誘導されるとき、この（メタ）アクリレートモノマーは、公知の直接エステル化および／またはエステル交換プロセスを使用して、調製され得る。 Such (meth) acrylate monomers include those derived from natural or synthetic raw materials. When derived from synthetic raw materials, this (meth) acrylate monomer can be prepared using known direct esterification and / or transesterification processes.
１実施態様では、このポリ（メタ）アクリレート重合体分散剤粘度調整剤は、（メタ）アクリル酸メチルモノマーと少なくとも１種の他の（メタ）アクリレートモノマー（これは、８個〜２０個の炭素原子、別の実施態様では、１０個〜１８個の炭素原子、別の実施態様では、１２個〜１５個の炭素原子を有するアルキル基を含む）から誘導される。この（メタ）アクリル酸メチルモノマーは、このポリ（メタ）アクリレートの１重量％またはそれ以上の範囲、別の実施態様では、このポリ（メタ）アクリレートの８重量％またはそれ以上の範囲、別の実施態様では、このポリ（メタ）アクリレートの１０重量％またはそれ以上の範囲である。（メタ）アクリル酸メチルの量の上限には、４０重量％のポリ（メタ）アクリレート、別の実施態様では、３０重量％のポリ（メタ）アクリレート、別の実施態様では、２０重量％のポリ（メタ）アクリレートが挙げられる。 In one embodiment, the poly (meth) acrylate polymer dispersant viscosity modifier comprises a (meth) acrylate methyl monomer and at least one other (meth) acrylate monomer (which comprises 8 to 20 carbons). Atoms, in other embodiments, from 10 to 18 carbon atoms, in other embodiments, including alkyl groups having from 12 to 15 carbon atoms). The methyl (meth) acrylate monomer is in the range of 1% by weight or more of the poly (meth) acrylate, in another embodiment in the range of 8% by weight or more of the poly (meth) acrylate, In embodiments, the poly (meth) acrylate is in the range of 10% or more by weight. The upper limit of the amount of methyl (meth) acrylate is 40% poly (meth) acrylate, in another embodiment 30% poly (meth) acrylate, in another embodiment 20% poly (Meth) acrylate is mentioned.
（ポリアルファオレフィン）
１実施態様では、この粘度調整剤は、１００℃で４０ｍｍ／ｓ（ｃＳｔ）〜１００ｍｍ／ｓ（ｃＳｔ）の動粘度を有する１種またはそれ以上のポリアルファオレフィンであり得る。１実施態様では、ポリアルファオレフィン粘度調整剤は、ＰＡＯ−４０、ＰＡＯ−５０、ＰＡＯ−６０またはＰＡＯ−８０である。１実施態様では、このポリアルファオレフィンの数平均分子量は、１４００〜２０００である。一般に、このポリアルファオレフィン粘度調整剤は、潤滑粘性のあるオイルと見なすには、粘稠すぎる。
(Polyalphaolefin)
In one embodiment, the viscosity modifier may be one or more polyalphaolefins having a kinematic viscosity of 40 mm / s (cSt) to 100 mm / s (cSt) at 100 ° C. In one embodiment, the polyalphaolefin viscosity modifier is PAO-40, PAO-50, PAO-60 or PAO-80. In one embodiment, the polyalphaolefin has a number average molecular weight of 1400-2000. In general, the polyalphaolefin viscosity modifier is too viscous to be considered an oil of lubricating viscosity.
１実施態様では、このオレフィン共重合体は、１４，５００〜７０，０００の数平均分子量を有する。 In one embodiment, the olefin copolymer has a number average molecular weight of 14,500 to 70,000.
（インターポリマー）
１実施態様では、この重合体分散剤粘度調整剤は、以下を含むモノマーから誘導されたエステル化重合体のような重合体分散剤粘度調整剤であり得る：（ｉ）ビニル芳香族モノマー；および（ｉｉ）不飽和カルボン酸またはそれらの誘導体。エステル化前の重合体は、一般に、インターポリマーと呼ばれる。１実施態様では、このエステル化重合体は、（メタ）アクリル酸エステルを含まないか実質的に含まない。１実施態様では、このインターポリマーは、スチレン−無水マレイン酸共重合体である。１実施態様では、このエステル化重合体は、機能化重合体骨格と反応してアミド化重合体を形成できる窒素含有化合物から誘導された窒素を含有する。
(Interpolymer)
In one embodiment, the polymer dispersant viscosity modifier may be a polymer dispersant viscosity modifier such as an esterified polymer derived from a monomer comprising: (i) a vinyl aromatic monomer; and (Ii) Unsaturated carboxylic acids or their derivatives. The polymer before esterification is generally called an interpolymer. In one embodiment, the esterified polymer is free or substantially free of (meth) acrylic acid esters. In one embodiment, the interpolymer is a styrene-maleic anhydride copolymer. In one embodiment, the esterified polymer contains nitrogen derived from a nitrogen-containing compound that can react with the functionalized polymer backbone to form an amidated polymer.
このインターポリマーの分子量はまた、その重合体の「還元比粘度」によって表わされ得、これは、重合体物質の分子サイズを表わす一般に認められた手段である。本明細書中で使用する還元比粘度（略して、ＲＳＶ）は、式ＲＳＶ＝（相対粘度−１）／濃度に従って得られる値であり、ここで、相対粘度は、希釈粘度計によって、３０℃にて、１ｇの重合体の１０ｃｍ３のアセトン溶液の粘度およびアセトンの粘度を測定することにより、決定される。上式により計算する目的のために、この濃度は、１０ｃｍ３のアセトンあたり、０．４ｇのインターポリマーに調節される。還元比粘度（これはまた、比粘度として知られている）のさらに詳細な論述だけでになく、それとインターポリマーの平均分子量との関係は、Ｐａｕｌ Ｊ．Ｆｌｏｒｙ、Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，（１９５３版）の３０８ページ以下で見られる。１実施態様では、本発明のインターポリマー重合体は、０．０５〜２、別の実施態様では、０．０６〜１、別の実施態様では、０．０６〜０．８、別の実施態様では、０．０７〜０．２の範囲のＲＳＶを有する。別の実施態様では、このＲＳＶは、０．１２である。１実施態様では、このインターポリマーの数平均分子量は、１０，０００〜４０，０００である。 The molecular weight of the interpolymer can also be represented by the “reduced specific viscosity” of the polymer, which is a generally accepted means of expressing the molecular size of the polymer material. As used herein, the reduced specific viscosity (abbreviated as RSV) is a value obtained according to the formula RSV = (relative viscosity−1) / concentration, where the relative viscosity is 30 ° C. by a dilution viscometer. In 1 cm of the polymer by measuring the viscosity of a 10 cm 3 acetone solution and the viscosity of the acetone. For the purpose of calculating according to the above equation, this concentration is adjusted to 0.4 g of interpolymer per 10 cm 3 of acetone. As well as a more detailed discussion of reduced specific viscosity (also known as specific viscosity), the relationship between it and the average molecular weight of the interpolymer is described in Paul J. et al. See page 308 and below in Flory, Principles of Polymer Chemistry, (1953). In one embodiment, the interpolymer polymer of the present invention is 0.05-2, in another embodiment 0.06-1, in another embodiment 0.06-0.8, another embodiment. Then, it has RSV of the range of 0.07-0.2. In another embodiment, the RSV is 0.12. In one embodiment, the interpolymer has a number average molecular weight of 10,000 to 40,000.
ビニル芳香族モノマーの例には、スチレン（これは、しばしば、エテニルベンゼンと呼ばれている）、置換スチレンまたはそれらの混合物が挙げられる。置換スチレンモノマーは、官能基（例えば、ヒドロカルビル基、ハロ−、アミノ−、アルコキシ−、カルボキシ−、ヒドロキシ−、スルホニル−またはそれらの混合物）を含む。この官能基には、この芳香族モノマー上のビニル基に対して、オルト、メタまたはパラ位に位置しているものが挙げられ、この官能基は、オルトまたはパラ位に位置しているのが特に有用である。１実施態様では、この官能基は、パラ位置に位置している。ハロ−官能基には、塩素、臭素、ヨウ素またはそれらの混合物が挙げられる。１実施態様では、このハロ官能基は、塩素またはそれらの混合物である。アルコキシ官能基は、１個〜１０個、別の実施態様では、１個〜８個、別の実施態様では、１個〜６個、さらに別の実施態様では、１個〜４個の炭素原子を含有し得る。１個〜４個の炭素原子を含有するアルコキシ官能基は、低級アルコキシスチレンと呼ばれる。 Examples of vinyl aromatic monomers include styrene (often referred to as ethenylbenzene), substituted styrene or mixtures thereof. Substituted styrene monomers contain functional groups (eg, hydrocarbyl groups, halo-, amino-, alkoxy-, carboxy-, hydroxy-, sulfonyl- or mixtures thereof). The functional group includes those located in the ortho, meta or para position relative to the vinyl group on the aromatic monomer, and the functional group is located in the ortho or para position. It is particularly useful. In one embodiment, the functional group is located in the para position. Halo-functional groups include chlorine, bromine, iodine or mixtures thereof. In one embodiment, the halo functional group is chlorine or a mixture thereof. The alkoxy functional group is 1-10, in another embodiment 1-8, in another embodiment 1-6, in yet another embodiment 1-4 carbon atoms. May be contained. Alkoxy functional groups containing 1 to 4 carbon atoms are called lower alkoxystyrenes.
このヒドロカルビル基は、１個〜３０個、別の実施態様では、１個〜２０個、別の実施態様では、１個〜１５個、さらに別の実施態様では、１個〜１０個の範囲の炭素原子を含有する。スチレンモノマー上の適当なヒドロカルビル基の例には、α−メチルスチレン、パラ−メチルスチレン（これは、しばしば、ビニルトルエンと呼ばれる）、パラ−第三級ブチルスチレン、α−エチルスチレン、パラ−低級アルコキシスチレンまたはそれらの混合物が挙げられる。 The hydrocarbyl group may range from 1 to 30, in another embodiment from 1 to 20, in another embodiment from 1 to 15, and in yet another embodiment from 1 to 10. Contains carbon atoms. Examples of suitable hydrocarbyl groups on the styrene monomer include α-methyl styrene, para-methyl styrene (which is often referred to as vinyl toluene), para-tertiary butyl styrene, α-ethyl styrene, para-lower. Examples include alkoxystyrene or a mixture thereof.
１実施態様では、このアルファ−オレフィン−不飽和カルボン酸試薬共重合体は、１５，０００〜４０，０００の数平均分子量を有する。 In one embodiment, the alpha-olefin-unsaturated carboxylic reagent copolymer has a number average molecular weight of 15,000 to 40,000.
（ポリアルケンまたはそれらの誘導体）
１実施態様では、この粘度調整剤は、ポリアルケンまたはそれらの誘導体である。１実施態様では、このポリアルケンまたはそれらの誘導体は、２３００〜２５，０００の数平均分子量を有し得る。このポリアルケンには、２個〜４０個、または３個〜２４個、または４個〜１２個の炭素原子を有するオレフィンの単独重合体およびインターポリマーが挙げられる。これらのオレフィンは、モノオレフィン（例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、アルファ−オレフィン）、またはポリオレフィン性モノマー（ジオレフィン性モノマー（例えば、１，３−ブタジエンおよびイソプレン）を含めて）であり得る。これらのアルファ−オレフィンは、一般に、４個〜３０個、または８個〜１８個の炭素原子を有する。これらのオレフィンは、時には、モノ−１−オレフィンまたは末端オレフィンと呼ばれる。これらのアルファ−オレフィンおよび異性化アルファ−オレフィンには、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、１−ヘンエイコセン、１−ドコセン、および１−テトラコセンが挙げられる。使用できる市販のアルファ−オレフィンフラクションには、Ｃ１５〜１８アルファ−オレフィン、Ｃ１２〜１６アルファ−オレフィン、Ｃ１４〜１６アルファ−オレフィン、Ｃ１４〜１８アルファ−オレフィン、Ｃ１６〜１８アルファ−オレフィン、Ｃ１６〜２０アルファ−オレフィン、Ｃ１８〜２４アルファ−オレフィン、およびＣ２２〜２８アルファ−オレフィンが挙げられる。これらのポリアルケンは、通常の手順により、調製され得る。これらのポリアルケンは、米国特許第３，２１９，６６６号および第４，２３４，４３５号で記載されている。ポリアルケンの例には、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリイソプレンおよびポリブタジエンが挙げられる。１実施態様では、このポリアルケンは、単独重合体（例えば、ポリイソブテン）である。有用なポリブテンの一例には、重合体の５０％がイソブチレンから誘導された重合体がある。
(Polyalkene or derivatives thereof)
In one embodiment, the viscosity modifier is a polyalkene or a derivative thereof. In one embodiment, the polyalkene or derivative thereof may have a number average molecular weight of 2300-25,000. The polyalkenes include homopolymers and interpolymers of olefins having 2 to 40, or 3 to 24, or 4 to 12 carbon atoms. These olefins are monoolefins (eg, ethylene, propylene, 1-butene, isobutene, alpha-olefin), or polyolefinic monomers (including diolefinic monomers (eg, 1,3-butadiene and isoprene)). possible. These alpha-olefins generally have 4 to 30 or 8 to 18 carbon atoms. These olefins are sometimes referred to as mono-1-olefins or terminal olefins. These alpha-olefins and isomerized alpha-olefins include 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, Examples include 1-octadecene, 1-nonadecene, 1-eicosene, 1-henecocene, 1-docosene, and 1-tetracocene. Commercially available alpha-olefin fractions that can be used include C15-18 alpha-olefin, C12-16 alpha-olefin, C14-16 alpha-olefin, C14-18 alpha-olefin, C16-18 alpha-olefin, C16-20 alpha. -Olefin, C18-24 alpha-olefin, and C22-28 alpha-olefin. These polyalkenes can be prepared by conventional procedures. These polyalkenes are described in US Pat. Nos. 3,219,666 and 4,234,435. Examples of polyalkenes include polypropylene, polybutylene, polyisoprene and polybutadiene. In one embodiment, the polyalkene is a homopolymer (eg, polyisobutene). An example of a useful polybutene is a polymer in which 50% of the polymer is derived from isobutylene.
別の実施態様では、この粘度調整剤は、エチレン−アルファ−オレフィン共重合体である。典型的には、この共重合体は、ランダム共重合体である。この共重合体は、一般に、３０モル％〜８０モル％、または５０モル％〜７５モル％のエチレンを有する。これらのアルファ−オレフィンには、ブテン、ペンテン、ヘキセン、または１種またはそれ以上の上記アルファ−オレフィンが挙げられる。１実施態様では、このアルファ−オレフィンは、３個〜２０個、または４個〜１２個の炭素原子を含有する。１実施態様では、このエチレン−アルファ−オレフィン共重合体は、８００〜６０００、または１５００〜５０００、または２０００〜４５００の数平均分子量を有する。エチレン−アルファ−オレフィン共重合体の例には、エチレン−ブテン共重合体およびエチレン−オクテン共重合体が挙げられる。市販の共重合体の例には、Ｌｕｃａｎｔ（商標）ＨＣ６００およびＬｕｃａｎｔ（商標）ＨＣ２０００（Ｍｗ＝２５，０００）（これらは、Ｍｉｔｓｕｉ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．Ｌｔｄ．から市販されている）が挙げられる。 In another embodiment, the viscosity modifier is an ethylene-alpha-olefin copolymer. Typically, this copolymer is a random copolymer. The copolymer generally has 30 mol% to 80 mol%, or 50 mol% to 75 mol% ethylene. These alpha-olefins include butene, pentene, hexene, or one or more of the above alpha-olefins. In one embodiment, the alpha-olefin contains 3 to 20, or 4 to 12 carbon atoms. In one embodiment, the ethylene-alpha-olefin copolymer has a number average molecular weight of 800-6000, or 1500-5000, or 2000-4500. Examples of ethylene-alpha-olefin copolymers include ethylene-butene copolymers and ethylene-octene copolymers. Examples of commercially available copolymers include Lucant ™ HC600 and Lucant ™ HC2000 (Mw = 25,000), which are commercially available from Mitsui Petrochemical Co. Ltd.
別の実施態様では、この粘度調整剤は、エチレン−プロピレン重合体である。これらの重合体には、エチレン−プロピレン共重合体およびエチレン−プロピレン三元共重合体が挙げられる。このエチレン−プロピレン重合体は、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＭ、これはまた、ＥＰＲ重合体とも呼ばれる）であるとき、公知条件（例えば、チーグラー−ナッタ反応条件）下でのエチレンおよびプロピレンの共重合により、形成され得る。１実施態様では、このエチレン−プロピレン共重合体は、４０モル％〜７０モル％、または５０モル％〜６０モル％、または５５モル％の量で、エチレンから誘導された単位を含有し、残りは、プロピレンから誘導される。 In another embodiment, the viscosity modifier is an ethylene-propylene polymer. These polymers include ethylene-propylene copolymers and ethylene-propylene terpolymers. When this ethylene-propylene polymer is an ethylene-propylene copolymer (EPM, which is also referred to as an EPR polymer), a copolymer of ethylene and propylene under known conditions (eg, Ziegler-Natta reaction conditions). It can be formed by polymerization. In one embodiment, the ethylene-propylene copolymer contains units derived from ethylene in an amount of 40 mol% to 70 mol%, or 50 mol% to 60 mol%, or 55 mol%, with the remainder Is derived from propylene.
別の実施態様では、このエチレン−プロピレン重合体は、エチレン、プロピレンおよびジエンモノマーの三元共重合体である。１実施態様では、このジエンは、共役ジエンである。これらのジエンは、上で開示されている。これらの三元共重合体は、エチレン−プロピレン共重合体と類似の条件下にて、生成される。好ましい三元共重合体は、１０モル％〜８０モル％、または２５モル％〜８５モル％、または３５モル％〜６０モル％の量で、エチレンから誘導された単位を含有し、１５モル％〜７０モル％、または３０モル％〜６０モル％の量で、プロピレンから誘導された単位を含有し、そして０．５モル％〜２０モル％、または１モル％〜１０モル％、または２モル％〜８モル％の量で、ジエン第三モノマーから誘導された単位を含有する。 In another embodiment, the ethylene-propylene polymer is a terpolymer of ethylene, propylene and diene monomers. In one embodiment, the diene is a conjugated diene. These dienes are disclosed above. These terpolymers are produced under conditions similar to ethylene-propylene copolymers. Preferred terpolymers contain units derived from ethylene in an amount of 10 mol% to 80 mol%, or 25 mol% to 85 mol%, or 35 mol% to 60 mol%, and 15 mol% Containing units derived from propylene in an amount of ˜70 mol%, or 30 mol% to 60 mol%, and 0.5 mol% to 20 mol%, or 1 mol% to 10 mol%, or 2 mol Contains units derived from diene tertiary monomers in an amount of from 8 to 8 mol%.
１実施態様では、このポリアルケンまたはそれらの誘導体は、分散剤粘度調整剤である。典型的には、ポリアルケンまたはそれらの誘導体に由来の分散剤粘度調整剤は、（ａ）ポリアルケン；（ｂ）アシル化剤（例えば、無水マレイン酸）；および（ｃ）アミンの反応により、調製される。 In one embodiment, the polyalkene or derivative thereof is a dispersant viscosity modifier. Typically, dispersant viscosity modifiers derived from polyalkenes or their derivatives are prepared by reaction of (a) polyalkenes; (b) acylating agents (eg, maleic anhydride); and (c) amines. The
このアミンには、モノアミン、ポリアミンまたはそれらの混合物が挙げられる。このアミンは、第一級官能性、第二級官能性またはそれらの混合物を含む。このアミンには、環状、直鎖または分枝構造が挙げられ、そして例には、アルキレンモノアミン、複素環モノアミン、アルキレンポリアミン、複素環ポリアミンまたはそれらの混合物が挙げられる。１実施態様では、このアミンは、１個またはそれ以上の以下の第一級または第二級アミノ基を含有する（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン）。 The amine includes monoamines, polyamines or mixtures thereof. The amine includes primary functionality, secondary functionality, or mixtures thereof. The amine includes cyclic, linear or branched structures, and examples include alkylene monoamines, heterocyclic monoamines, alkylene polyamines, heterocyclic polyamines or mixtures thereof. In one embodiment, the amine contains one or more of the following primary or secondary amino groups (eg, N, N-dimethylaminopropylamine).
１実施態様では、このアミンは、ヒドロキシ置換ヒドロカルビルアミン（例えば、ヒドロキシアルキルアミン）であり得る。適当なヒドロキシ置換ヒドロカルビルアミンの例には、アミノエチルエタノールアミン、アミノプロピルエタノールアミン、アミノブチルエタノールアミンまたはそれらの混合物が挙げられる。 In one embodiment, the amine can be a hydroxy substituted hydrocarbylamine (eg, hydroxyalkylamine). Examples of suitable hydroxy-substituted hydrocarbylamines include aminoethylethanolamine, aminopropylethanolamine, aminobutylethanolamine or mixtures thereof.
１実施態様では、このアミンには、次式により表わされる化合物が挙げられる： In one embodiment, the amine includes a compound represented by the formula:
ｗは、Ｒ１原子の数であり、これには、４個〜１６個の原子、別の実施態様では、５個〜１２個の原子、別の実施態様では、５個〜８個の原子の範囲が挙げられる；
ｙは、Ｒ２に関連した炭素原子数であり、これには、１個〜８個、別の実施態様では、１個〜６個、別の実施態様では、２個〜５個の炭素原子の範囲が挙げられる；
Ｒ１は、別個に、炭素、酸素、窒素、リンまたはそれらの混合物を含む原子である；
Ｒ２は、ｙ個の炭素原子を含有するアルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ２の特に有用な例には、エチル、プロピルまたはそれらの混合物が挙げられる；そして
Ｒ３およびＲ４は、別個に、水素またはヒドロカルビル基であり、別の実施態様では、少なくとも１個は、水素であり、別の実施態様では、両方は、水素である。
w is the number of R 1 atoms, which includes 4 to 16 atoms, in another embodiment 5 to 12 atoms, in another embodiment 5 to 8 atoms. A range of;
y is the number of carbon atoms in relation to R 2, This includes 8 pieces 1, in another embodiment, to six one, in another embodiment, 2-5 carbon atoms A range of;
R 1 is an atom that separately includes carbon, oxygen, nitrogen, phosphorus or mixtures thereof;
R 2 is an alkyl or alkenyl group containing y carbon atoms, and particularly useful examples of R 2 include ethyl, propyl or mixtures thereof; and R 3 and R 4 are independently , Hydrogen or a hydrocarbyl group, and in another embodiment at least one is hydrogen and in another embodiment both are hydrogen.
Ｒ３またはＲ４がヒドロカルビル基であるとき、存在している炭素原子の数は、１個〜８個の範囲、別の実施態様では、１個〜５個の範囲、別の実施態様では、１個〜３個の範囲である。ヒドロカルビル基の例には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルまたはそれらの混合物が挙げられる。 When R 3 or R 4 is a hydrocarbyl group, the number of carbon atoms present ranges from 1 to 8, in another embodiment from 1 to 5, in another embodiment, It is in the range of 1 to 3. Examples of hydrocarbyl groups include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl or mixtures thereof.
式（Ｉ）は、単核環状構造、多核環状構造またはそれらの混合物を含む化合物を表わす。式（Ｉ）が単核構造を表わすとき、ｗは、１実施態様では、５〜８の範囲、別の実施態様では、６〜７の範囲である。式（Ｉ）が多核環状構造を表わすとき、ｗは、１実施態様では、８〜１６の範囲、別の実施態様では、１０〜１２の範囲である。この多核環には、芳香族、非芳香族またはそれらの混合物が挙げられるが、非芳香環は、特に有用である。 Formula (I) represents a compound containing a mononuclear ring structure, a polynuclear ring structure, or a mixture thereof. When formula (I) represents a mononuclear structure, w is in the range of 5-8 in one embodiment and in the range of 6-7 in another embodiment. When formula (I) represents a polynuclear cyclic structure, w is in the range of 8-16 in one embodiment, and in the range of 10-12 in another embodiment. The polynuclear ring includes aromatic, non-aromatic or mixtures thereof, but non-aromatic rings are particularly useful.
適当な環状アミンには、４−アミノジフェニルアミン、４−（３−アミノプロピル）モルホリン、４−（２−アミノエチル）モルホリンまたはそれらの混合物が挙げられる。１実施態様では、この環状アミンは、４−（３−アミノプロピル）モルホリンまたはそれらの混合物である。 Suitable cyclic amines include 4-aminodiphenylamine, 4- (3-aminopropyl) morpholine, 4- (2-aminoethyl) morpholine or mixtures thereof. In one embodiment, the cyclic amine is 4- (3-aminopropyl) morpholine or a mixture thereof.
（ヒドロカルビルジチオリン酸金属）
本発明の１実施態様では、この組成物は、さらに、ヒドロカルビルジチオリン酸金属を含有する。存在しているヒドロカルビルジチオリン酸金属の量は、この潤滑組成物中にて、０．１２重量％以下の該ヒドロカルビルジチオリン酸金属に由来のリン含量を供給するのに十分である。
(Metal hydrocarbyl dithiophosphate)
In one embodiment of the invention, the composition further comprises a metal hydrocarbyl dithiophosphate. The amount of hydrocarbyl dithiophosphate metal present is sufficient to provide a phosphorus content derived from the hydrocarbyl dithiophosphate metal of 0.12 wt% or less in the lubricating composition.
１実施態様では、この潤滑組成物中にて、ヒドロカルビルジチオリン酸金属に由来のリン含量は、０．１重量％未満、別の実施態様では、０．０８５重量％未満、別の実施態様では、０．０６重量％未満、またはそれより低い。１実施態様では、この潤滑組成物中にて、ヒドロカルビルジチオリン酸金属に由来のリン含量の加減は、０ｐｐｍ以上、別の実施態様では、５０ｐｐｍ以上、別の実施態様では、１２５ｐｐｍ以上、別の実施態様では、２００ｐｐｍ以上である。適切な範囲の例には、５０ｐｐｍ〜０．１重量％または１２５ｐｐｍ〜０．０８５重量％が挙げられる。 In one embodiment, in this lubricating composition, the phosphorus content derived from the metal hydrocarbyl dithiophosphate is less than 0.1 wt%, in another embodiment less than 0.085 wt%, in another embodiment, Less than 0.06% by weight or lower. In one embodiment, the amount of phosphorus content derived from the hydrocarbyl dithiophosphate metal in the lubricating composition is 0 ppm or more, in another embodiment 50 ppm or more, in another embodiment 125 ppm or more, In an aspect, it is 200 ppm or more. Examples of suitable ranges include 50 ppm to 0.1 wt% or 125 ppm to 0.085 wt%.
ヒドロカルビルジチオリン酸金属の例には、ヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛（これらは、しばしば、ＺＤＤＰ、ＺＤＰまたはＺＤＴＰと呼ばれる）が挙げられる。１実施態様では、各ヒドロカルビル基の炭素原子の数は、２個〜３０個、３個〜１４個または４個〜１０個である。 Examples of hydrocarbyl dithiophosphate metals include zinc hydrocarbyl dithiophosphates (these are often referred to as ZDDP, ZDP or ZDTP). In one embodiment, the number of carbon atoms in each hydrocarbyl group is 2-30, 3-14, or 4-10.
適切なヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛の例には、オクチル、２−エチルヘキシル、メチルペンチル−イソプロピル、２−エチルヘキシル−イソプロピル、ペンチル−イソブチルまたはそれらの混合物のヒドロカルビル基を有するものが挙げられ得る。 Examples of suitable zinc hydrocarbyl dithiophosphates may include those having a hydrocarbyl group of octyl, 2-ethylhexyl, methylpentyl-isopropyl, 2-ethylhexyl-isopropyl, pentyl-isobutyl, or mixtures thereof.
（追加性能添加剤）
本発明の１実施態様では、この組成物は、必要に応じて、少なくとも１種の追加性能添加剤を含有する。この追加性能添加剤には、金属不活性化剤、清浄剤、分散剤、極圧剤、耐摩耗剤、酸化防止剤、腐食防止剤、発泡防止剤、解乳化剤、流動点降下剤、摩擦調整剤、シール膨潤剤およびそれらの混合物の少なくとも１種が挙げられる。１実施態様では、この追加性能添加剤は、単独で、または併用して、使用され得る。
(Additional performance additive)
In one embodiment of the invention, the composition optionally contains at least one additional performance additive. These additional performance additives include metal deactivators, detergents, dispersants, extreme pressure agents, antiwear agents, antioxidants, corrosion inhibitors, antifoaming agents, demulsifiers, pour point depressants, friction modifiers. At least one of an agent, a seal swelling agent, and a mixture thereof. In one embodiment, this additional performance additive may be used alone or in combination.
１実施態様では、存在している他の性能添加剤化合物を合わせた全量は、この潤滑組成物の０重量％〜３０重量％、別の実施態様では、１重量％〜２５重量％、別の実施態様では、２重量％〜２０重量％、あるいは３重量％〜１０重量％の範囲である。これらの他の性能添加剤の１種またはそれ以上が存在し得るものの、他の追加性能添加剤は、互いに異なる量で存在していることが一般的である。 In one embodiment, the combined total of other performance additive compounds present is 0% to 30% by weight of the lubricating composition, in another embodiment 1% to 25%, In embodiments, it ranges from 2 wt% to 20 wt%, alternatively from 3 wt% to 10 wt%. While one or more of these other performance additives may be present, the other additional performance additives are generally present in amounts different from each other.
もし、本発明が、濃縮物（これは、追加オイルと混ぜ合わされ得、全体または一部で、最終潤滑剤を形成する）の形状であるなら、種々の添加剤と、潤滑粘性のあるオイルおよび／または希釈剤との比は、重量基準で、８０：２０〜１０：９０の範囲である。 If the present invention is in the form of a concentrate (which can be combined with additional oil, in whole or in part, to form the final lubricant), various additives and oils of lubricating viscosity and The ratio to / or diluent is in the range of 80:20 to 10:90 on a weight basis.
摩擦調整剤には、脂肪アミン、エステル（例えば、ホウ酸塩化グリセロールエステル）、脂肪ホスファイト、脂肪酸アミド、脂肪エポキシド、ホウ酸塩化脂肪エポキシド、アルコキシル化脂肪アミン、ホウ酸塩化アルコキシル化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩、脂肪イミダゾリン、カルボン酸とポリアルキレン−ポリアミンとの縮合生成物、アルキルリン酸のアミン塩、ジチオカルバミン酸モリブデンまたはそれらの混合物が挙げられる。酸化防止剤には、硫化オレフィン、ヒンダードフェノール、ジフェニルアミンが挙げられる。清浄剤には、アルカリ金属、アルカリ土類金属および遷移金属と１種またはそれ以上のフェネート、硫化フェネート、スルホネート、カルボン酸、リン含有酸、モノ−および／またはジチオリン酸、サリゲニン、サリチル酸アルキル、サリキサレートとの中性またはオーバーベース化、ニュートン性または非ニュートン性塩基性塩、またはそれらの混合物が挙げられる。分散剤には、Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドだけでなく、それらの種々の後処理したバージョンが挙げられる。後処理分散剤には、尿素、ホウ素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、ニトリル、エポキシドおよびリン化合物との反応によりさらに処理されたものが挙げられる。 Friction modifiers include fatty amines, esters (eg, borated glycerol esters), fatty phosphites, fatty acid amides, fatty epoxides, borated fatty epoxides, alkoxylated fatty amines, borated alkoxylated fatty amines, fatty acids Metal salts, fatty imidazolines, condensation products of carboxylic acids and polyalkylene-polyamines, amine salts of alkyl phosphates, molybdenum dithiocarbamates or mixtures thereof. Antioxidants include sulfurized olefins, hindered phenols, diphenylamines. The detergents include alkali metals, alkaline earth metals and transition metals and one or more phenates, sulfurized phenates, sulfonates, carboxylic acids, phosphorus-containing acids, mono- and / or dithiophosphoric acids, saligenin, alkyl salicylates, salixarates. Neutral or overbased, Newtonian or non-Newtonian basic salts, or mixtures thereof. Dispersants include N-substituted long chain alkenyl succinimides as well as various post-treated versions thereof. Post-treatment dispersants were further treated by reaction with urea, boron, thiourea, dimercaptothiadiazole, carbon disulfide, aldehydes, ketones, carboxylic acids, hydrocarbon substituted succinic anhydrides, nitriles, epoxides and phosphorus compounds. Things.
耐摩耗剤には、チオリン酸金属、特に、ジアルキルジチオリン酸亜鉛；リン酸エステルまたはそれらの塩；ホスファイト；およびリン含有カルボン酸エステル、エーテルおよびアミドのような化合物が挙げられる；耐スカッフィング剤には、有機スルフィドおよびポリスルフィド（例えば、ベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、ジ−第三級ブチルポリスルフィド、ジ−第三級ブチルスルフィド、硫化ディールス−アルダー付加物またはアルキルスルフェニルＮ’Ｎ−ジアルキルジチオカーバメート）が挙げられる。極圧（ＥＰ）剤には、塩素化ワックス、有機スルフィドおよびポリスルフィド（例えば、ベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジテルペン、硫化テルペン、および硫化ディールス−アルダー付加物）；リン硫化炭化水素、チオカルバミン酸金属（例えば、ジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛）およびバリウムヘプチルフェノール二酸が挙げられる；これらもまた、本発明の組成物で使用され得る。 Antiwear agents include metal thiophosphates, especially zinc dialkyldithiophosphates; phosphate esters or their salts; phosphites; and compounds such as phosphorus-containing carboxylic esters, ethers and amides; Are organic sulfides and polysulfides (eg benzyl disulfide, bis- (chlorobenzyl) disulfide, dibutyl tetrasulfide, di-tertiary butyl polysulfide, di-tertiary butyl sulfide, diels-alder adducts or alkylsulfenyls N'N-dialkyldithiocarbamate). Extreme pressure (EP) agents include chlorinated waxes, organic sulfides and polysulfides (eg, benzyl disulfide, bis- (chlorobenzyl) disulfide, dibutyl tetrasulfide, sulfurized methyl esters of oleic acid, sulfurized alkylphenols, sulfurized diterpenes, sulfurized terpenes. And disulfide disulfide-alder adducts); phosphosulfurized hydrocarbons, metal thiocarbamates (eg, zinc dioctyl dithiocarbamate) and barium heptylphenol diacids; these can also be used in the compositions of the present invention. .
追加性能添加剤（例えば、腐食防止剤であって、これには、オクチルアミンオクタノエート、ドデセニルコハク酸またはその無水物および脂肪酸（例えば、オレイン酸）とポリアミンとの縮合生成物が挙げられる；金属不活性化剤であって、これには、ベンゾトリアゾール、チアジアゾール（例えば、ジメルカプトチアジアゾール）またはその誘導体、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾールまたは２−アルキルジチオベンゾトリアゾールの誘導体が挙げられる；消泡剤であって、これには、アクリル酸エチルとアクリル酸２−エチルヘキシルおよび必要に応じて酢酸ビニルとの共重合体が挙げられる；解乳化剤であって、これには、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）重合体が挙げられる；流動点降下剤であって、これには、無水マレイン酸−スチレンのエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレートまたはポリアクリルアミドが挙げられる；およびシール膨潤剤であって、これには、Ｅｘｘｏｎ Ｎｅｃｔｏｎ−３７（商標）（ＦＮ １３８０）およびＥｘｘｏｎ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｓｅａｌ Ｏｉｌ（ＦＮ ３２００）が挙げられる）もまた、本発明の組成物で使用され得る。 Additional performance additives (eg, corrosion inhibitors, including octylamine octanoate, dodecenyl succinic acid or anhydrides thereof and condensation products of fatty acids (eg, oleic acid) with polyamines; Deactivators comprising benzotriazole, thiadiazole (eg dimercaptothiadiazole) or derivatives thereof, 1,2,4-triazole, benzimidazole, 2-alkyldithiobenzimidazole or 2-alkyldithiobenzo; An antifoaming agent, which includes a copolymer of ethyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate and optionally vinyl acetate; a demulsifier comprising Include polyethylene glycol, polyethylene oxide, poly Propylene oxide, (ethylene oxide-propylene oxide) polymers; pour point depressants, including maleic anhydride-styrene esters, polymethacrylates, polyacrylates or polyacrylamides; and seal swelling Agents, including Exxon Necton-37 ™ (FN 1380) and Exxon Mineral Seal Oil (FN 3200)) may also be used in the compositions of the present invention.
以下の実施例は、本発明を例示する。これらの実施例は、全てを網羅するものではなく、本発明の範囲を限定するとは解釈されない。 The following examples illustrate the invention. These examples are not exhaustive and are not to be construed as limiting the scope of the invention.
（実施例１および参考例１〜２）
表１で示した添加剤を１０Ｗ−４０潤滑剤にブレンドすることにより、潤滑組成物を調製する。これらの潤滑組成物は、その潤滑組成物中にて、０．１２重量％未満のヒドロカルビルジチオリン酸金属に由来のリン含量を有する。調製された組成物は、以下である：
（表１）
(Example 1 and Reference Examples 1-2)
A lubricating composition is prepared by blending the additives shown in Table 1 with a 10W-40 lubricant. These lubricating compositions have a phosphorus content from the hydrocarbyl dithiophosphate metal of less than 0.12% by weight in the lubricating composition. The prepared composition is:
(Table 1)
（ｉ）８０℃で２０時間のＫＲＬ ＲｉｇおよびＣＥＣ Ｌ−４５−Ａ−９９の方法論；ならびに（ｉｉ）別々に、Ｏｒｂａｈｎ（商標）ＲｉｇおよびＣＥＣ−１４−Ａ−９３＿３０の方法論を使用して、剪断安定性指数（ＳＳＩ）を測定する粘度試験を実行する。一般に、例えば、粘度の低下割合が低いと、良好な結果が得られる。粘度損失の割合が１２％以下であるとき、さらに許容できる結果が得られる。得られた結果は、表２で示す。
(I) KRL Rig and CEC L-45-A-99 methodology at 80 ° C. for 20 hours; and (ii) separately using Orbahn ™ Rig and CEC-14-A-93_30 methodology, A viscosity test is performed that measures the shear stability index (SSI). In general, good results are obtained, for example, when the rate of viscosity reduction is low. More acceptable results are obtained when the viscosity loss ratio is 12% or less. The results obtained are shown in Table 2.
（表２） (Table 2)
これらの結果は、１０００〜７５，０００の数平均分子量を有する粘度調整剤の存在が許容できる剪断安定性を有し、そしてクランクケースとギアおよびウェットクラッチの少なくとも１つとを含む内燃機関において、粘度制御に適切であることを示す。さらに、この粘度調整剤は、摩耗の抑制、許容できる燃料節約、許容できる高温粘度特性および高い潤滑油サービスドレインを与えることができる。さらに、これらの結果は、２６の低い剪断安定性および７５，０００より高い数平均分子量を有する重合体が粘度制御性能に乏しいことを示す。 These results show that the presence of a viscosity modifier having a number average molecular weight of 1000-75,000 has acceptable shear stability, and in an internal combustion engine comprising a crankcase and at least one of a gear and a wet clutch, Indicates that it is appropriate for control. In addition, the viscosity modifier can provide wear control, acceptable fuel savings, acceptable high temperature viscosity characteristics, and high lubricant service drain. In addition, these results indicate that polymers having a low shear stability of 26 and a number average molecular weight higher than 75,000 have poor viscosity control performance.
本明細書中では、本明細書中で使用する「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」との用語は、通常の意味で使用され、これは、当業者に周知である。具体的には、それは、主として、炭素原子および水素原子から構成され、炭素原子を介して分子の残部に結合された基であって、そして主として炭化水素的な性質を有する分子を損なうには十分ではない割合で、他の原子または基の存在を排除しない基を意味する。一般に、このヒドロカルビル基では、各１０個の炭素原子に対し、２個以下の非炭化水素置換基、１局面では、１個以下の非炭化水素置換基が存在する；典型的には、このヒドロカルビル基には、このような非炭化水素置換基は存在しない。「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」のさらに詳細な説明は、米国特許第６，５８３，０９２号で提供されている。 As used herein, the term “hydrocarbyl substituent” or “hydrocarbyl group” as used herein is used in its ordinary sense, which is well known to those skilled in the art. Specifically, it is a group composed primarily of carbon and hydrogen atoms, bonded to the rest of the molecule through the carbon atom, and is sufficient to damage molecules that have predominantly hydrocarbon character. Means a group that does not preclude the presence of other atoms or groups in any proportion. Generally, in the hydrocarbyl group, there are no more than 2 non-hydrocarbon substituents, and in one aspect, no more than 1 non-hydrocarbon substituent for each 10 carbon atoms; typically the hydrocarbyl There are no such non-hydrocarbon substituents in the group. A more detailed description of “hydrocarbyl substituent” or “hydrocarbyl group” is provided in US Pat. No. 6,583,092.
本明細書中で使用するポリ（メタ）アクリレート、および（メタ）アクリルを有する他の一般的な語幹は、ポリメタクリレート、ポリアクリレートあるいは他のアクリルまたはメタクリル部分を意味する。 As used herein, poly (meth) acrylate and other common stems with (meth) acrylic means polymethacrylate, polyacrylate or other acrylic or methacrylic moieties.
上で引用した各文献の内容は、本明細書中で参考として援用されている。実施例を除いて、他に明らかに指示がなければ、物質の量を特定している本記述の全ての数値量、反応条件、分子量、炭素原子数などは、「約」という用語により修飾されることが分かる。他に指示がなければ、本明細書中で言及した各化学物質または組成物は、その異性体、副生成物、誘導体、および市販等級の物質中に存在すると通常考えられているような他のこのような物質を含有し得る、市販等級の物質であると解釈されるべきである。本明細書中で示した上限および下限の量、範囲および比は、別個に組み合わされ得ることが分かる。同様に、本発明の各要素の範囲および量は、他の要素のいずれかの範囲または量と併用され得る。 The contents of each reference cited above are incorporated herein by reference. Except for the examples, unless otherwise indicated, all numerical quantities, reaction conditions, molecular weights, carbon atom numbers, etc. in this description that specify the amount of a substance are modified by the term “about”. I understand that Unless otherwise indicated, each chemical or composition referred to herein is considered to be present in its isomers, by-products, derivatives, and other such as would normally be found in commercial grade materials. It should be construed as a commercial grade material that can contain such materials. It will be appreciated that the upper and lower amounts, ranges and ratios set forth herein may be combined separately. Similarly, the range and amount of each element of the invention can be combined with the range or amount of any other element.
Claims (16)
（ａ）潤滑粘性のあるオイル；および
（ｂ）約１０００〜約７５，０００の数平均分子量を有する粘度調整剤であって、
ここで、該潤滑組成物は、ＸＷ−ＹのＳＡＥ粘度等級を有し、ここで、Ｘは、０〜約２０であり、そしてＹは、約２０〜約５０である；そして、ここで、該潤滑組成物は、０．１２重量％以下のヒドロカルビルジチオリン酸金属に由来のリン含量を有する、
方法。 A method of lubricating an internal combustion engine including a crankcase and at least one of a gear and a wet clutch, the method comprising, in the crankcase and at least one of the gear and the wet clutch, a lubricating composition containing: Including supplying:
(A) an oil of lubricating viscosity; and (b) a viscosity modifier having a number average molecular weight of about 1000 to about 75,000,
Wherein the lubricating composition has a SAE viscosity rating of XW-Y, wherein X is from 0 to about 20 and Y is from about 20 to about 50; and The lubricating composition has a phosphorus content derived from hydrocarbyl dithiophosphate metal of 0.12% by weight or less;
Method.
（ａ）ポリアルケンまたはそれらの誘導体；
（ｂ）ポリアルファオレフィン；
（ｃ）アルファ−オレフィン−不飽和カルボン酸試薬共重合体；
（ｄ）ポリ（メタ）アクリレート；
（ｅ）ビニル芳香族モノマーと不飽和カルボン酸またはそれらの誘導体との重合から誘導されたエステル化インターポリマー；または
（ｆ）それらの混合物。 The method according to claim 1, wherein the viscosity modifier comprises at least one of the following:
(A) polyalkenes or derivatives thereof;
(B) polyalphaolefin;
(C) an alpha-olefin-unsaturated carboxylic acid reagent copolymer;
(D) poly (meth) acrylate;
(E) esterified interpolymers derived from the polymerization of vinyl aromatic monomers with unsaturated carboxylic acids or their derivatives; or (f) mixtures thereof.
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