JP2008524254A - アスコルビン酸と2−ケト酸サッカライド類のエステル誘導体 - Google Patents
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Abstract
Description
a)保護されたアスコルビン酸又は保護された2−ケト酸サッカライドを、少なくとも1つのヒドロキシ官能基から保護基を形成することによって準備するステップ;
b)前記保護されたアスコルビン酸又は保護された2−ケト酸サッカライドを、カルボキシル官能性オルガノシロキサンと混合して溶液を形成するステップ;
c)前記溶液を、エステル結合形成を促進する条件下で、エステル結合形成を触媒しうる生体触媒と接触させるステップ;
d)任意選択により、前記保護基を除去してもよいステップ、
を含む。
上記保護基は、ヒドロキシル基の反応性をブロックする役割の域を越えて、所望する官能性を有する官能基を含んでもよい。いくつかの態様では、官能基は、オルガノシロキサンとのエステル化反応後にサッカライドに結合したまま残っている。
a)少なくとも1つのヒドロキシ官能基から保護基を形成することによって、保護された2−ケト酸サッカライドを準備するステップ;
b)ヒドロキシ官能性オルガノシロキサンを準備するステップ;
c)前記保護された2−ケト酸サッカライドと前記ヒドロキシ官能性オルガノシロキサンを適切な溶媒に溶解して溶液を形成するステップ;
d)前記溶液を、エステル結合形成を促進する条件下で、エステル結合形成を触媒しうる生体触媒で処理するステップ;
e)任意選択により前記保護基を除去してもよいステップ(ここで前記保護基は官能基を含んでいてもよい)、
を含む。
具体的態様において、上記2−ケト酸サッカライドは、2−ケト−L−グロン酸又は2−ケト−D−グルコン酸を含む。
各Pは、独立して、任意の保護基もしくは官能基、プロトン、又はアルカリもしくはアルカリ土類金属から選択されるカチオンであり;糖残基の4番目及び/又は5番目の炭素は、いずれかの光学異性位置(エナンチオメリック位置)であってよく;sは、0又は1のいずれかであり;m、n、及びoは、独立して、0〜300の任意の整数を表し;lは0〜30の間の任意の整数であり;rは、0又は1である。
Xは、CH2、CH3、OCH2[CH2]lCH2、OCH2CH(CH3)CH2、(OCH2CH2)mOCH2[CH2]lCH2、(OCH(CH3)CH2)mOCH2[CH2]lCH2、NHCH2[CH2]lCH2、NHCH2CH2NHCH2[CH2]lCH2、NHCH2CH2NHCH2CH(CH3)CH2、(C=O)NHCH2[CH2]lCH2、(C=O)NHCH2CH2NHCH2[CH2]lCH2、又は(C=O)NHCH2CH2NHCH2CH(CH3)CH2、であってよい。Xは、Y又はZであることもできる。Y及びZは、独立して、H、OH、アルキル(C1〜12)、カルボキシアルキル(C1〜12)、アルケニル(C1〜12)、OSi(CH3)3、[OSi(Y)(Z)]mOSi(X)(Y)(Z)、及びフェニル、から選択される。s=1の場合は、Z’=0である。s=0の場合は、Z’=Zである。
各Pは、独立して、任意の保護基もしくは官能基、又はプロトンであってよく;Rは、低級アルキル(C1〜6)又は低級アルケニル(C1〜6)、金属イオン、NH4 +、又はNHa(R)4-a(式中、Rは低級アルキル(C1〜6)であり、aは0〜4の整数である)であることができ、糖残基の4番目及び/又は5番目の炭素は、別の光学異性位置(エナンチオメリック位置)であってよく;sは、0又は1のいずれかであり;m、n、及びoは、独立して、0〜300の任意の整数を表してよく;lは0〜30の間の任意の整数であってよく;rは、0又は1である。
Xは、CH2、CH3、OCH2[CH2]lCH2、OCH2CH(CH3)CH2、(OCH2CH2)mOCH2[CH2]lCH2、(OCH(CH3)CH2)mOCH2[CH2]lCH2、NHCH2[CH2]lCH2、NHCH2CH2NHCH2[CH2]lCH2、NHCH2CH2NHCH2CH(CH3)CH2、(C=O)NHCH2[CH2]lCH2、(C=O)NHCH2CH2NHCH2[CH2]lCH2、又は(C=O)NHCH2CH2NHCH2CH(CH3)CH2、であってよい。Xは、Y又はZであることもできる。Y及びZは、独立して、H、OH、アルキル(C1〜12)、カルボキシアルキル(C1〜12)、アルケニル(C1〜12)、OSi(CH3)3、[OSi(Y)(Z)]mOSi(X)(Y)(Z)、及びフェニル、から選択される。s=1の場合は、Z’=0である。s=0の場合は、Z’=Zである。
各Pは、独立して、任意の保護基もしくは官能基、又はプロトンであってよく;糖残基の4番目及び/又は5番目の炭素は、別の光学異性位置(エナンチオメリック位置)であってよく;sは、0又は1のいずれかであり;m、n、及びoは、独立して、0〜300の任意の整数を表してよく;lは1〜30の間の任意の整数であってよく;rは、0又は1である。
Xは、CH2、CH3、OCH2[CH2]lCH2、OCH2CH(CH3)CH2、(OCH2CH2)mOCH2[CH2]lCH2、(OCH(CH3)CH2)mOCH2[CH2]lCH2、NHCH2[CH2]lCH2、NHCH2CH2NHCH2[CH2]lCH2、NHCH2CH2NHCH2CH(CH3)CH2、(C=O)NHCH2[CH2]lCH2、(C=O)NHCH2CH2NHCH2[CH2]lCH2、又は(C=O)NHCH2CH2NHCH2CH(CH3)CH2、であってよい。Xは、Y又はZであることもできる。Y及びZは、独立して、H、OH、アルキル(C1〜12)、カルボキシアルキル(C1〜12)、アルケニル(C1〜12)、OSi(CH3)3、[OSi(Y)(Z)]mOSi(X)(Y)(Z)、及びフェニル、から選択される。s=1の場合は、Z’=0である。s=0の場合は、Z’=Zである。
a)アスコルビン酸又は2−ケト酸サッカライドの少なくとも1つのヒドロキシ基から保護基を形成することによって、保護されたアスコルビン酸又は保護された2−ケト酸サッカライドを準備するステップ;
b)前記保護されたアスコルビン酸又は保護された2−ケト酸サッカライドを、カルボキシル官能性シロキサンと混合して溶液を形成するステップ;
c)前記溶液を、エステル結合形成に有利な条件下で、エステル結合形成を触媒しうる生体触媒と接触させるステップ;及び
d)任意選択により、前記保護基を除去してもよいステップ、
を含み、前記保護基は官能基を含んでいてもよい。
この合成方法は、無溶媒条件下で行ってもよい。エステル結合形成に有利な条件は、典型的には、水又は低分子量アルコールを除去又は捕捉し、エステル官能基の加水分解を防止することを含む。
a)少なくとも1つのヒドロキシ官能基からの保護基を形成することによって、保護された2−ケト酸サッカライドを準備するステップ;
b)ヒドロキシ官能性オルガノシロキサンを準備するステップ;
c)前記保護された2−ケト酸サッカライドと前記ヒドロキシ官能性オルガノシロキサンとを適切な溶媒中に溶解して溶液を形成するステップ;
d)前記溶液を、エステル結合形成を触媒しうる生体触媒で処理するステップ;及び
e)任意選択により前記保護基を除去してもよいステップ、
を含み、前記保護基は官能基を含んでいてもよい。
a)2−ケト−L−グロン酸のエステル誘導体であって、前記エステルが2−ケト−L−グロン酸とヒドロキシ官能性オルガノシロキサンとの間のエステル結合形成によって導入されるエステル誘導体を準備するステップ;
b)2−ケト−L−グロン酸の前記エステル誘導体を、分子内ラクトン化反応が起こりうる環境に送達し、フリーのアスコルビン酸とカルビノール官能性オルガノシロキサンとを放出するステップ、
を含む。
2−ケト酸サッカライドのエステル誘導体であって、前記エステルが2−ケト酸サッカライドとヒドロキシル官能性オルガノシロキサンとの間のエステル結合形成によって導入されるエステル誘導体;及び、化粧品として適する賦形剤又は基剤。
より具体的な態様では、前記2−ケト酸サッカライドは、2−ケト−L−グロン酸又は2−ケト−D−グルコン酸のいずれかを含む。さらにより具体的な態様では、前記2−ケト酸サッカライドは2−ケト−L−グロン酸を含む。
以下の実施例で議論する化学分析と纏めたデータの化学分析の目的のために、以下の装置の情報が適用される。
1)プロトン(1H)核磁気共鳴(NMR)スペクトルは、300MHzで運転されるVarian Unity 300 NMR装置で記録し、全てのNMRスペクトルは0ppmのテトラメチルシラン(TMS)を参照とし、ピーク周波数を、他に明示のない限りppmで記録し、サンプルは重水素化クロロホルム(CDCl3)又は重水素化メタノール(CD3OD)のいずれか中に溶かす。
2)ガスクロマトグラフィー/マススペクトル(GC/MS)は、HP-5MSキャピラリーカラム(0.25mm x 30m x 250μm、Agilent、CA)中に接続された、200℃に保持され且つ20:1のスプリット比で運転されるスプリットインジェクターを備えたAgilent 6890 GC/MSで行い、注入量は1μLであり、ヘリウムがキャリアーガスであり、流速は1mL/minであり、オーブンプログラムは60℃で開始し、20℃/minの速度で320℃まで昇温した。
3)エレクトロスプレー質量分析(ESI−MS)は、ポジティブモードで運転されるTSQ Quantum triple quadrupole 質量分析計(Thermo Finnegan, San Jose, CA)で行った。
L−アスコルビン酸とモノカルボキシデシル官能性ポリジメチルシロキサンとの間の酵素触媒エステル化反応を説明する。
a)2,3,5,6-テトラ-O-トリメチルシリル-L-アスコルビン酸の合成
アスコルビン酸(13.6 g、78 mmol)を、アセトニトリル(ACN)(20 mL)と1,1,1,3,3,3-ヘキサメチルジシラザン(HMDZ)(35 ml、333 mmol)との混合物に、急速撹拌(300 rpm)をしながら加える。この混合物を全ての固体が完全に溶けるまで(1-2時間)通気式フラスコ中で、室温で撹拌する。次にこの混合物をトルエン(100 mL)で希釈し、真空下で濃縮して淡黄色のオイルを得る(35 g)。この液体生成物の分析は、それが主に2,3,5,6-テトラ-O-トリメチルシリル-L-アスコルビン酸であることを示している。
1H NMR (CDCl3, 300 MHz)δ4.68 (s, H-4); 3.92 (ddd, H-5); 3.59, 3.68 (2dd, H-6, 6’), 0.02-0.5 (4s, 36H)。GC/MS: m/z 465.2 [M+]。
テトラ-TMSアスコルビン酸(20 g, 43 mmol)とモノ-(10-カルボキシデシル)-官能性ポリジメチルシロキサン(MCR-B11, Gelest, PA)(24 g, 22 mmol)を、窒素ガス雰囲気下、70℃で24時間、N435固定化リパーゼ(3.5 g)とt-アミルアルコール(10 mL)で処理する。1H NMRによる反応混合物の少量の分析は、90%を超えるカルボン酸基の6-O-アスコルビルエステル誘導体への変換を示した。このことは、1H NMRにおける新しいシグナル、すなわちエステル化されたカルボン酸官能基の隣のメチレン基(CH2)に帰属されうる2.38 ppmのトリップレット、の出現によって測定される。さらに、新しいシグナルが4.08及び4.21 ppmに観測され、エステル化されたアスコルビン酸基のプロトンH-5、6、及び6’に対応する。次に反応混合物を濾過して固定化リパーゼを除去し、サッカライド基を保護しているトリメチルシリル(TMS)エーテル基を除去するために、50℃にて2時間メタノールで処理する。次に混合物を真空下で濃縮し、粘稠なシロップ(40 g)を得る。次にこのシロップをメタノール(150 L)に再度溶かし、急速に撹拌しながら脱イオン水(600 mL)に添加し、白色綿状沈殿物が形成され、これを直ちにブフナーロートで濾過して集める。得られた固体は高真空下で乾燥して、灰色がかった白色のワックス状物質を得、これは1H NMRによって、アスコルビン酸とシロキサン6-O-アスコルビルエステルの1:1混合物(モル基準)(27g)からなることが示される。このシロキサンアスコルビン酸エステルは、クロロホルム中10%メタノールと水との間での分配によってさらに精製してもよい。真空下での有機層の濃縮で、柔らかい稠度の半透明ワックスとして、シロキサン6-O-アスコルビルエステルを得る。1H NMR (CD3OD, 300 MHz) δ4.72 (d, H-4); 4.21 (m, 2H, H-6,6’); 4.08 (ddd, H5); 2,38 (t, CH2CO2R); 1.60 (m, 2H); 1.20-1.45 (m, 14H); 0.92 (m, 2H); 0.58 (m, 2H); 0-0.2 (m, 60H)。
L−アスコルビン酸(ASA)とビスカルボキシデシル官能性ポリジメチルシロキサンの間の酵素触媒エステル化を説明する。
L−アスコルビン酸とビス−カルボキシデシル官能性ポリジメチルシロキサンの間の改良された酵素触媒エステル化を説明する。
L−アスコルビン酸(ASA)とビス−カルボキシデシル官能性テトラメチルジシロキサンメチルエステルとの間の酵素触媒エステル化を説明する。
以下の実施例は、触媒として硫酸を用いた、L−アスコルビン酸とビス−カルボキシデシル官能性テトラメチルジシロキサンとの間の化学的エステル化を示す。
以下の実施例は、L−アスコルビン酸とビス−カルボキシプロピル官能性ポリジメチルシロキサンとの間の化学的エステル化を説明する。
2-ケト-L-グロン酸(KLG)官能性ジシロキサンの酵素触媒合成を説明する。
2−KLG官能性ジシロキサンの化学合成を説明する。
美白剤とサンスクリーン剤を含む組成物を説明する。実例の組成物はクリームの形態である。
美白剤を含む組成物を説明する。例示組成物はクリームの形態である。
美白剤を含む組成物を説明する。例示組成物はローションの形態である。
この例は、本発明の皮膚美白配合の細胞生存特性及び有効性を説明する。これらの例のために、DP2とDP15の両方は、(10-カルボキシデシル)-末端ジメチルシロキサンのビス−アスコルビルエステルに属すが、前者は重合度2を有し、後者は平均重合度15(15±5)を有する。特に、本発明の3つの配合は、水(ネガティブコントロール)、水中の1%コウジ酸(Sigma、WI)(ポジティブコントロール)、及びDMI(Uniqema Americas社のジメチルイソソルビド、現在市販されている美白化合物の代表)中の2.3%アスコルビルパルミテート、を評価して、細胞生存性と美白効果について比較した(表4参照)。この評価は、Melanoderm tissue mode MEL 300 A細胞株(MatTek、Ashland、MAから入手可能なMelanoDerm(登録商標)組織モデル)を用いて行った。このmelanodermモデルは、多層を形成するように共培養された、正常な、ヒト由来の表皮ケラチン生成細胞とメラニン細胞からなり、ヒト表皮の高度に分化したモデルである。
表4の各配合物の複製サンプルを、MTTアッセイ(MatTek MTT ET-50プロトコル)によって細胞生存性のために用い、48時間試験を行った。水及びコウジ酸の量は25μlだった。用いた試験物の量は、25μlにおいて細胞毒性を示した以前の試験の結果に基づいて10μlとした。MTTアッセイを用いての生存試験結果を表5に示す。
表6(図4(a)を参照されたい)は、示したとおり、各配合物6つの適用後のメラノサイト濃度(μl/ml)を説明している。メラニン濃度(μg/ml)は、ポジティブコントロール(コウジ酸)とアスコルビルパルミテート、DP2、及びDP2+アスコルビン酸でより低い(p<0.05)。表7(図4(b)を参照されたい)も、前記試験配合物の6つの適用後10日でのメラノサイト濃度を説明している。メラニン濃度(μg/ml)はDP2中でより高く(p<0.05)、DP2+アスコルビン酸又はDP15と異なることがなかった。しかし、DP15に対するp値は高い生存率を有し、統計的差異はボーダーラインであった(p=0.06)。
この例は、本発明の化合物が従来用いられていた化合物、例えば、アスコルビルパルミテートと比べて、驚くほど容易に配合されることを例証する。本発明の化合物は、より低粘度で、より柔らかく、アスコルビルパルミテートよりも改善された分散性を示す。
Claims (52)
- アスコルビン酸又は2−ケト酸サッカライドのエステル誘導体を含む化合物であって、前記エステルは、アスコルビン酸又は少なくとも1つのヒドロキシル官能基を含む2−ケト酸サッカライドと、カルボキシル官能性オルガノシロキサンとの間でのエステル結合形成によって導入され、
前記アスコルビン酸は、アスコルビン酸もしくはイソアスコルビン酸、又はそれらの立体異性体もしくは塩、のいずれかを含み、
前記2−ケト酸サッカライドは、2−ケト−L−グロン酸もしくは2−ケト−D−グルコン酸、又はそれらの立体異性体もしくは塩のいずれかを含む、化合物。 - 前記オルガノシロキサンが、モノ−もしくはビス−カルボキシル官能性オルガノシロキサン、又はそれらの組み合わせを含む、請求項1に記載の化合物。
- 前記オルガノシロキサンがペンダントカルボキシ官能性オルガノシロキサンを含む、請求項1に記載の化合物。
- 前記エステル誘導体が、アスコルビン酸の6−O−アシル誘導体を含む、請求項1に記載の化合物。
- 前記エステル誘導体が、メチル2−ケト酸サッカライドの6−O−アシル誘導体を含む、請求項1に記載の化合物。
- 前記アスコルビン酸が、官能化もしくは保護されているか又はその両方である少なくとも1つのヒドロキシル基を含む、請求項1に記載の化合物。
- 前記の少なくとも1つのヒドロキシル基が、エステル、エーテル、又はエポキシの形成によって保護されている、請求項6に記載の化合物。
- 前記エステルが、O−アセテート、O−カーボネート、及びO−ホスフェートからなる群から選択される、請求項7に記載の化合物。
- 前記エーテルがトリメチルシリルエーテルを含む、請求項7に記載の化合物。
- 下記構造式:
各Pは、独立して、任意の保護基もしくは官能基、プロトン、又はアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属から選択されるカチオンであり;糖残基の4番目及び/又は5番目の炭素は、いずれかの光学異性位置にあり;sは、0又は1のいずれかであり;m、n、及びoは、独立して、0〜300の任意の整数を表し;lは、0〜30の任意の整数であり;rは、0又は1のいずれかであり;Xは、CH2、CH3、OCH2[CH2]lCH2、OCH2CH(CH3)CH2、(OCH2CH2)mOCH2[CH2]lCH2、(OCH(CH3)CH2)mOCH2[CH2]lCH2、NHCH2[CH2]lCH2、NHCH2CH2NHCH2[CH2]lCH2、NHCH2CH2NHCH2CH(CH3)CH2、(C=O)NHCH2[CH2]lCH2、(C=O)NHCH2CH2NHCH2[CH2]lCH2、又は(C=O)NHCH2CH2NHCH2CH(CH3)CH2、であることができ、Xは、Y又はZであることもできる;Y及びZは、独立して、H、OH、アルキル(C1〜12)、カルボキシアルキル(C1〜12)、アルケニル(C1〜12)、OSi(CH3)3、[OSi(Y)(Z)]mOSi(X)(Y)(Z)、及びフェニル、から選択され;s=1の場合は、Z’=0である。s=0の場合は、Z’=Zである。)
を有する、アスコルビン酸のエステル誘導体を含む、請求項1に記載の化合物。 - 以下の構造式:
各Pは、独立して、任意の保護基もしくは官能基、プロトン、又はアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属から選択されるカチオンであり;Rは、低級アルキル(C1〜6)又は低級アルケニル(C1〜6)、金属イオン、NH4 +、又はNHa(R)4-a(式中、Rは低級アルキル(C1〜6)であり、aは0〜4の整数である)であり;糖残基の4番目及び/又は5番目の炭素は、別の光学異性位置であってよく;sは、0又は1のいずれかであり;m、n、及びoは、独立して、0〜300の任意の整数を表してよく;lは0〜30の間の任意の整数であり;rは、0又は1であり;Xは、CH2、CH3、OCH2[CH2]lCH2、OCH2CH(CH3)CH2、(OCH2CH2)mOCH2[CH2]lCH2、(OCH(CH3)CH2)mOCH2[CH2]lCH2、NHCH2[CH2]lCH2、NHCH2CH2NHCH2[CH2]lCH2、NHCH2CH2NHCH2CH(CH3)CH2、(C=O)NHCH2[CH2]lCH2、(C=O)NHCH2CH2NHCH2[CH2]lCH2、又は(C=O)NHCH2CH2NHCH2CH(CH3)CH2、であってよく、Xは、Y又はZであることもでき;Y及びZは、独立して、H、OH、アルキル(C1〜12)、カルボキシアルキル(C1〜12)、アルケニル(C1〜12)、OSi(CH3)3、[OSi(Y)(Z)]mOSi(X)(Y)(Z)、及びフェニル、から選択され;さらに、s=1の場合は、Z’=0であり、s=0の場合は、Z’=Zである。)
を有する、2−ケト酸サッカライドのエステル誘導体を含む、請求項1に記載の化合物。 - 2−ケト酸サッカライドのエステル誘導体を含む化合物であって、エステルは2−ケト−グロン酸とカルビノール官能性オルガノシロキサンとの間でのエステル結合形成によって導入され、かつ、前記2−ケト酸サッカライドが、2−ケト−L−グロン酸もしくは2−ケト−D−グルコン酸、又はそれらの塩のいずれかを含む、化合物。
- 前記オルガノシロキサンが、モノ−もしくはビス−カルビノール官能性オルガノシロキサン、又はそれらの組み合わせを含む、請求項12に記載の化合物。
- 前記2−ケト酸サッカライドが、官能化もしくは保護され、又はそれらの両方がなされた少なくとも1つの水酸基を含む、請求項12に記載の化合物。
- 前記少なくとも1つの水酸基が、エステル、エーテル、又はエポキシの形成によって保護されている、請求項14に記載の化合物。
- 前記エステルが、O−アセテート、O−カーボネート、及びO−ホスフェートからなる群から選択される、請求項15に記載の化合物。
- 前記エーテルがイソプロピリデンエーテルを含む、請求項15に記載の化合物。
- 以下の構造式:
Pは、任意の保護基もしくは官能基、又はプロトンであってよく;Rは、低級アルキル(C1〜6)又は低級アルケニル(C1〜6)、金属イオン、NH4 +、又はNHs(R)4-s(式中、Rは低級アルキル(C1〜6)であり、sは0〜4の整数である)であり;C−4及び/又はC−5は、別の光学異性位置であってよく;m、n、及びoは、独立して、0〜300の任意の整数を表してよく;lは0〜30の間の任意の整数であり;Xは、CH2、CH3、OCH2[CH2]lCH2、OCH2CH(CH3)CH2、(OCH2CH2)mOCH2[CH2]lCH2、(OCH(CH3)CH2)mOCH2[CH2]lCH2、NHCH2[CH2]lCH2、NHCH2CH2NHCH2[CH2]lCH2、NHCH2CH2NHCH2CH(CH3)CH2、(C=O)NHCH2[CH2]lCH2、(C=O)NHCH2CH2NHCH2[CH2]lCH2、又は(C=O)NHCH2CH2NHCH2CH(CH3)CH2、Y、又はZであってよく;Y及びZは、独立して、H、OH、アルキル(C1〜12)、アルケニル(C1〜12)、OSi(CH3)3、[OSi(Y)(Z)]mOSi(X)(Y)(Z)、及びフェニル、から選択され;さらに、s=1の場合は、Z’=0であり、s=0の場合は、Z’=Zである。)
を有する、請求項12に記載の化合物。 - 以下のステップ:
a)アスコルビン酸または2−ケト酸サッカライドの少なくとも1つのヒドロキシ基から保護基を形成することによって、保護されたアスコルビン酸又は保護された2−ケト酸サッカライドを用意するステップ;
b)前記保護されたアスコルビン酸又は保護された2−ケト酸サッカライドを、カルボキシ官能性シロキサンと混合して溶液を形成するステップ;
c)前記溶液を、エステル結合形成を触媒しうる生体触媒と接触させるステップ;
d)任意選択により前記保護基を除去してもよいステップ、
を含み、前記保護基は官能基を含んでいてもよい、請求項1に記載された化合物の合成法。 - 前記保護基がトリメチルシリルエーテルを含む、請求項19に記載の合成法。
- 前記カルボキシ官能性オルガノシロキサンが、モノ−又はビス−カルボキシ官能性である、請求項19に記載の合成法。
- 前記生体触媒が酵素を含む、請求項19に記載の合成法。
- 前記酵素が加水分解酵素を含む、請求項22に記載の合成法。
- 前記加水分解酵素が、遊離又は固定化された形態で存在し、リパーゼ、プロテアーゼ、ホスホエステラーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項23に記載の合成法。
- 前記加水分解酵素がリパーゼを含む、請求項24に記載の合成法。
- 前記リパーゼが、固定化された形態のCandida antarcticaリパーゼBを含む、請求項25に記載の合成法。
- 前記リパーゼがN435を含む、請求項25に記載の合成法。
- 以下のステップ:
a)2−ケト酸サッカライドの少なくとも1つのヒドロキシ官能基から保護基を形成することによって、保護された2−ケト酸サッカライドを用意するステップ;
b)モノ−又はビス−カルビノール官能性オルガノシロキサンを準備するステップ;
c)前記保護された2−ケト酸サッカライドとカルビノール官能性オルガノシロキサンとを、適切な溶媒に溶かして溶液を形成するステップ;
d)前記溶液を、エステル結合形成を触媒することができる生体触媒で処理するステップ;
e)任意選択により前記保護基を除去してもよいステップ、
を含み、前記保護基が官能基を含んでいてもよい、請求項12に記載の化合物の合成法。 - 前記保護基がアルキリデンを含む、請求項28に記載の合成法。
- 前記アルキリデンがアセトニドを含む、請求項29に記載の合成法。
- 前記生体触媒が酵素を含む、請求項28に記載の合成法。
- 前記酵素が加水分解酵素を含む、請求項31に記載の合成法。
- 前記加水分解酵素が、リパーゼ、プロテアーゼ、ホスホエステラーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項32に記載の合成法。
- 前記加水分解酵素がリパーゼを含む、請求項33に記載の合成法。
- 前記リパーゼが、固定化された形態のCandida antarcticaリパーゼBを含む、請求項34に記載の合成法。
- 前記リパーゼがN435を含む、請求項34に記載の合成法。
- 以下のステップ:
a)2−ケト−L−グロン酸とカルビノール官能性オルガノシロキサンとの間のエステル結合形成によってエステルが導入されている、2−ケト−L−グロン酸のエステル誘導体を用意するステップ;
b)前記の2−ケト−L−グロン酸のアシル誘導体を、分子内ラクトン化反応が起こり遊離のアスコルビン酸とカルビノール官能性オルガノシロキサンとを放出する環境に送達するステップ、
を含む、アスコルビン酸を生成する制御放出方法。 - 請求項1に記載された化合物を含む組成物。
- 遊離のアスコルビン酸をさらに含む、請求項38に記載の組成物。
- エステルが、2−ケト−L−グロン酸とカルビノール官能性オルガノシロキサンとの間のエステル結合形成によって導入された、2−ケト−L−グロン酸のエステル誘導体、及び医薬として又は化粧品として適切な賦形剤又は基剤、を含むトリートメント又は化粧用配合物。
- 請求項1に記載された化合物を含む、ケラチン組織淡色化剤。
- 前記ケラチン組織がヒトの皮膚を含む、請求項41に記載の淡色化剤。
- 請求項41に記載のケラチン組織淡色化剤の安全かつ有効量と、適切な賦形剤又は基剤とを含む組成物。
- 遊離のアスコルビン酸をさらに含む、請求項43に記載の組成物。
- 前記化合物が、s、m、n、及びoの前記値に基づく重合度(DP)を有し、さらに重合度が1〜約300の範囲となるようにs、m、n、及びoが変えられている、請求項43に記載の組成物。
- s、m、n、及びoが、前記重合度が1〜約100の範囲となるように変えられている、請求項45に記載の組成物。
- s、m、n、及びoが、前記重合度が2〜約20の範囲となるように変えられている、請求項46に記載の組成物。
- (10−カルボキシデシル)末端ポリジメチルシロキサンのビス−アスコルビルエステル(l=9、X=CH2、Y=Z=CH3、Z’=O、s=1、n=0、及びo=0であり、さらに平均でm=2又はm=13である)を含む、請求項45に記載の組成物。
- エマルションの形態である、請求項43に記載の組成物。
- 請求項43に記載の組成物を局所適用することを含む、ケラチン組織の淡色化方法。
- アスコルビン酸のエステル誘導体を含むパーソナルケア用組成物であって、
少なくとも1つのヒドロキシル基を含むアスコルビン酸と、カルボキシ官能性オルガノシロキサンとの間でのエステル結合形成によってエステルが導入されており、前記アスコルビン酸は、アスコルビン酸もしくはイソアスコルビン酸、又はそれらの立体異性体もしくは塩のいずれかを含む、パーソナルケア用組成物。 - 請求項6に記載の化合物を含むパーソナルケア用組成物であって、官能化されたヒドロキシ基が追加の有利な特性を付与する、パーソナルケア用組成物。
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