JP2008510061A - 凍結の形成を防止し、フロントガラスに対するウインター・プレシピテーションの除去を容易にする方法、およびこの方法において使用するための組成物 - Google Patents

凍結の形成を防止し、フロントガラスに対するウインター・プレシピテーションの除去を容易にする方法、およびこの方法において使用するための組成物 Download PDF

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Abstract

フロントガラスにウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物を塗布することを含む、フロントガラスに対する霜の形成を防止し、フロントガラスに対してウインター・プレシピテーションの除去を容易にする方法が開示されている。
1つの実施態様において、本発明のバリヤー組成物は、溶媒とケイ素含有化合物を含み、前記ケイ素含有化合物は、反応性シラン、ポリアルキレンオキシドポリシロキサン、または前記化合物の少なくとも1種の組み合わせ物、のうちの少なくとも1種を含み、このとき前記反応性シランは、式(I)を有するハロシラン；式(II)を有するアルコキシシランもしくはアミノシラン；式(III)の化合物；または前記反応性シランの1種以上を含んだ組み合わせ物；のうちの少なくとも1種である。
他の実施態様においては、本発明のウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物が反応性シランと溶媒を含み、このとき前記反応性シランは上記したとおりである。

Description

発明の詳細な説明
関連出願の相互参照
［０００１］本出願は、2004年8月16日付け出願の米国仮出願第60/601,804号の利益を請求する。
背景技術
［０００２］典型的なフロントガラス・ウォッシャー/デアイサー組成物は、フロントガラス上に生じる氷を融解させる特性を有する。フロントガラス・ウォッシャー/デアイサー液は、一般には、水、凝固点を降下させるための水混和性アルコール、滑らかにするための界面活性剤、および着色剤を含有している。デアイサー組成物または氷結防止組成物の多くは、組成物に氷融解特性を付与するのにアルコール(特にメタノール)に依拠している。
［０００３］しかしながら、このような組成物の主たる目的は、視野を覆い隠す物質をフロントガラスから取り除く上でフロントガラスのワイパーを補助することにある。視野を覆い隠す物質としては、ほこり、汚れ、虫、樹液、霜、氷、雪およびこれらの組み合わせ物などがある。これらの組成物は、堆積した霜、氷、および/または雪を除去しやすくするために使用することができるけれども、一般には、霜の形成を防止もしくは阻止できていない。さらに、これら組成物のいずれも、霜の形成を防止しつつ、堆積した霜、雪、および/または氷の除去をより容易にするという二重の機能をもたらすとは知られていない。
［０００４］本明細書で使用している‘霜(frost)’とは、凝固点未満の温度において水蒸気の凝縮により形成される微小な氷晶の堆積物を表わしている。言うまでもないが、霜は、凝固点以下の温度にさらされる自動車のフロントガラスや窓にしばしば見受けられる。霜は数時間以内で生じることがあるけれども、ドライバーは朝において霜に遭遇することが多い。
［０００５］霜は、ドライバーの遅れ増大、および/または熱エネルギーの無駄な使用を引き起こすことがあるので望ましくない物質である。霜は、除去するのに、強力な機械的処置および/または長時間の加熱が必要となるような量にて、窓の表面に極めて強固に付着することが多い。したがってドライバーとっては、窓に霜が付着していないか、窓についている霜が大幅に減少しているか、および/または霜が簡単に除去できる(すなわちフロントガラスに対して霜が弱く付着している)ような状態で窓に付着しているのが好ましい。
［０００６］本明細書で使用している‘ウインター・プレシピテーション(winter precipitation)’とは、霜、雪、氷、およびこれらの混合物を表わしている。言うまでないことであるが、場合によっては、霜の形成に対して、雪、氷、およびこれらの混合物の堆積が伴う。いかなる場合でも、自動車のフロントガラスもしくは窓から、堆積したウインター・プレシピテーションを除去することを、ドライバーがより簡単であると感じるようになるのが望ましい。本明細書で使用しているフロントガラスとは、乗り物のドライバーまたは搭乗者がのぞき込むガラスパネル、あるいは光が通過するよう要求されるガラスパネル(たとえば、外部自動車照明灯やミラー)を表わしている。
［０００７］したがってドライバーは特に、フロントガラス上への霜の堆積を完全に防止できるか、あるいは大幅に減少させることができると共に、堆積したウインター・プレシピテーションの除去をより容易にする方法を求めている。本明細書で使用している‘防止する(prevent)’または‘阻止する(impede)’とは、堆積したウインター・プレシピテーションの面積、厚さ、堅さ、および/または付着の程度を小さくする、ということを表わしている。当然のことながら、フロントガラスに堆積したウインター・プレシピテーションの付着の程度が小さくなると、フロントガラスからのこうしたウインター・プレシピテーションの除去が容易になる。すなわち、フロントガラスからウインター・プレシピテーションを、こすり取る、すすぎ落とす、ふき取る、および/またはブラシで払い去ることがより容易になる。
［０００８］アルキル置換ジシリカン、アルコキシ置換ジシリカン、またはアルコキシ置換トリシリカンを含んだ組成物が、フロントガラスに対して使用するための撥水性組成物として有用であることが報告されている。モノアルコキシシリカンが、炭化水素ワックスとポリアミドを含んだ撥水性組成物と共に使用するための接合用組成物として有用であることが報告されている。撥水性は、シラン自体によるものではない。最後に、特定のシリカンコポリマーが、撥水性をもたらすのに有用なだけでなく、フロントガラスからの氷の除去を容易にするのに有用であることが報告されている。
［０００９］したがって、霜の形成を防止(特に、一晩のような時間にわたっての霜の形成防止)すると共に、堆積したウインター・プレシピテーションをフロントガラスから除去するのをより容易にするための組成物と方法が依然として求められている。
発明の開示
［００１０］1つの実施態様においては、反応性シランと溶媒を含んだウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物(a winter precipitation barrier composition)が開示され、このとき前記反応性シランが、式
XnSiR4-n 1 (I)
(式中、
nは1〜3の数であり；
R1は、直鎖状、分岐鎖状、または環状である、置換または未置換の、C1-C30アルキル基、C2-C30アルケニル基、C6-C36アリール基、C6-C36アルカリール基、またはC6-C36アラルキル基であり；そして
Xは、F、Cl、Br、またはIである)
を有するハロシラン；
式
Figure 2008510061
(式中、
アルコキシシランまたはアミノシランはSi-Si結合を含まず；
R2〜R5のそれぞれが、同一であっても異なっていてもよく；R2〜R5の少なくとも2つが式OR6またはNR7R8を有し；残りのR2〜R5が、独立的に、直鎖状、分岐鎖状、または環状である、置換または未置換の、C1-C30アルキル基、C2-C30アルケニル基、またはC6-C36アリール基、C6-C36アルカリール基、もしくはC6-C36アラルキル基であり、これらは、ケイ素ではないヘテロ原子を必要に応じて含んでよく；R6は、直鎖状、分岐鎖状、または環状である、置換または未置換の、C1-C30アルキル基、C2-C30アルケニル基、またはC6-C36アリール基、C6-C36アルカリール基、もしくはC6-C36アラルキル基であってよく、これらは、ケイ素ではないヘテロ原子を必要に応じて含んでよく；そして
R7とR8は、同一であっても異なっていてもよく、水素、直鎖状、分岐鎖状、または環状である、置換または未置換の、C1-C30アルキル基、C2-C30アルケニル基、またはC6-C36アリール基、C6-C36アルカリール基、もしくはC6-C36アラルキル基であってよく、これらは、ケイ素ではないヘテロ原子を必要に応じて含んでよい)
を有するアルコキシシランまたはアミノシラン；
式
(R6)3Si-R7-Si(R8)3 (III)
(式中、
R6とR8は独立的に、ハロゲン、直鎖状、分岐鎖状、または環状である、置換または未置換のC1-C30アルコキシ基であり；R7は、直鎖状、分岐鎖状、または環状である、置換または未置換の、C1-C30アルキル基、C2-C30アルケニル基、またはC6-C36アリール基、C6-C36アルカリール基、もしくはC6-C36アラルキル基であり、これらは、ケイ素ではないヘテロ原子を必要に応じて含んでよい)
を有する化合物；あるいは
前記反応性シランの1種以上を含む組み合わせ物；
のうちの少なくとも1種である。
［００１１］他の実施態様においては、開示されているウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物は、ポリアルキレンオキシドポリシロキサンからなるケイ素含有化合物と；溶媒と；必要に応じて、補助化合物、湿潤剤、または前記化合物の1種以上を含んだ組み合わせ物と；を含んでなる。
［００１２］さらに、開示されているウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物をフロントガラス上に塗布することを含む、霜の形成を防止し、フロントガラスに対するウインター・プレシピテーションを除去する方法が開示されている。
［００１３］さらに他の実施態様においては、霜の形成を防止し、フロントガラスに対するウインター・プレシピテーションを除去する開示の方法は、反応性シラン、ポリアルキレンオキシドポリシロキサン、または前記化合物の少なくとも1種の組み合わせ物、のうちの少なくとも1種を含んだケイ素含有化合物と溶媒とを含むウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物をフロントガラスに塗布することを含み、このとき前記反応性シランが、式
XnSiR4-n 1 (I)
(式中、
nは1〜3の数であり；
R1は、直鎖状、分岐鎖状、または環状である、置換または未置換の、C1-C30アルキル基、C2-C30アルケニル基、C6-C36アリール基、C6-C36アルカリール基、またはC6-C36アラルキル基であり；そしてXは、F、Cl、Br、またはIである)
を有するハロシラン；
式
Figure 2008510061
(式中、
アルコキシシランまたはアミノシランはSi-Si結合を含まず；
R2〜R5のそれぞれが、同一であっても異なっていてもよく；R2〜R5の少なくとも2つが式OR6またはNR7R8を有し；残りのR2〜R5が、独立的に、直鎖状、分岐鎖状、または環状である、置換または未置換の、C1-C30アルキル基、C2-C30アルケニル基、またはC6-C36アリール基、C6-C36アルカリール基、もしくはC6-C36アラルキル基であり、これらは、ケイ素ではないヘテロ原子を必要に応じて含んでよく；R6は、直鎖状、分岐鎖状、または環状である、置換または未置換の、C1-C30アルキル基、C2-C30アルケニル基、またはC6-C36アリール基、C6-C36アルカリール基、もしくはC6-C36アラルキル基であってよく、これらは、ケイ素ではないヘテロ原子を必要に応じて含んでよく；そして
R7とR8は、同一であっても異なっていてもよく、水素、直鎖状、分岐鎖状、環状である、置換または未置換の、C1-C30アルキル基、C2-C30アルケニル基、またはC6-C36アリール基、C6-C36アルカリール基、もしくはC6-C36アラルキル基であってよく、これらは、ケイ素ではないヘテロ原子を必要に応じて含んでよい)
を有するアルコキシシランまたはアミノシラン；
式
(R6)3Si-R7-Si(R8)3 (III)
(式中、
R6とR8は独立的に、ハロゲン、直鎖状、分岐鎖状、環状である、置換または未置換のC1-C30アルコキシ基であり；
R7は、直鎖状、分岐鎖状、環状である、置換または未置換の、C1-C30アルキル基、C2-C30アルケニル基、またはC6-C36アリール基、C6-C36アルカリール基、もしくはC6-C36アラルキル基であり、これらは、ケイ素ではないヘテロ原子を必要に応じて含んでよい)
を有する化合物；あるいは
前記反応性シランの1種以上を含む組み合わせ物；
のうちの少なくとも1種である。
［００１４］上記の特徴および他の特徴は、下記の詳細な説明ならびに添付の特許請求の範囲を考察すれば、当業者には明らかであろう。
［００１５］本明細書に開示されているのはウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物である。言うまでもないことであるが、ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物は、ある場合においては、フロントガラス上への霜の形成を完全に防止し、また他の場合においては、処理されていないフロントガラスに対する面積、厚さ、または堅さのうちの少なくとも1つに関して、フロントガラス上の霜の程度を小さくする。
［００１６］さらに、本発明のウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物は、堆積したウインター・プレシピテーションの除去を容易にする、ということが見出された。すなわち、予想外のことに、本発明のウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物を使用すると、形成された霜だけでなく、堆積した雪および/または氷を除去することもより容易になる、ということが見出された。当業者にとっては言うまでもないことであるが、霜の形成とウインター・プレシピテーションの堆積は、湿度、温度、風、および/または曝露時間などの外部変数の数に依存する。
［００１７］1つの実施態様においては、本発明のウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物は、ケイ素含有化合物と溶媒を含む。他の実施態様においては、本発明のウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物は、ケイ素化合物と、溶媒と、補助化合物、湿潤剤、染料、着色剤、およびこれらの組み合わせ物のうちの1種とを含んでなる。1つの代表的な実施態様においては、本発明のウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物は、ケイ素化合物と、溶媒と、補助化合物と、湿潤剤とを含んでなる。
［００１８］さらに、霜の形成を防止すると共に、ウインター・プレシピテーションの除去を容易にすべく、本発明のウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物をフロントガラス上に塗布することを含む、フロントガラスを処置する方法が開示されている。
［００１９］1つの実施態様においては、ケイ素含有化合物もしくはケイ素化合物は、反応性シラン、ポリアルキレンオキシドポリシロキサン、または前記化合物の少なくとも１種の組み合わせ物、のうちの少なくとも1種を含む。1つの代表的な実施態様においては、本発明のウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物は、後述の1種以上の反応性シランからなるケイ素化合物を含む。
［００２０］本明細書で使用している‘反応性シラン’とは、加水分解可能な離脱基に結合したケイ素原子を含有する分子〔すなわち、該化合物がガラスと接触状態に配置されたときに、O-Si結合またはX-Si結合(X=ハロゲン)が破断される分子〕を表わしている。1つの実施態様においては、本発明に使用するための適切な反応性シランは、ハロシラン、アルコキシシラン、架橋ビスシラン、または前記反応性シランの1種以上を含んだ組み合わせ物、のうちの少なくとも1種である。1つの代表的な実施態様においては、ケイ素化合物は、後述のようなアルコキシシランからなる。
［００２１］1つの実施態様においては、本発明のウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物において有用なケイ素化合物はハロシランである。適切なハロシランとしては、式I
XnSiR4-n 1 (I)
(式中、
nは1〜3の数であり；
R1は、直鎖状、分岐鎖状、または環状である、置換または未置換の、C1-C30アルキル基、C2-C30アルケニル基、C6-C36アリール基、C6-C36アルカリール基、またはC6-C36アラルキル基であり；そしてXは、F、Cl、Br、またはIである)
の化合物がある。1つの実施態様においては、XがClであって、nが1であり、他の実施態様においては、XがClであって、nが3である。
［００２２］nが3の場合、ハロシランはトリハロシランである。1つの実施態様においては、トリハロシランはトリクロロシランである。代表的なトリクロロシランとしては、メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシラン、プロピルトリクロロシラン、n-ブチルトリクロロシラン、シクロヘキシルトリクロロシラン、n-オクタデシルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、および前記トリクロロシランの1種以上を含んだ組み合わせ物などがある。
［００２３］他の実施態様においては、本発明のウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物に使用するのに適したケイ素化合物は、アルコキシシランまたはアミノシランである。1つの実施態様においては、アルコキシシランまたはアミノシランは、一般式II
Figure 2008510061
(式中、
R2〜R5の少なくとも2つが式OR6またはNR7R8を有し；残りのR2〜R5が、独立的に、直鎖状、分岐鎖状、または環状である、置換または未置換の、C1-C30アルキル基、C2-C30アルケニル基、またはC6-C36アリール基、C6-C36アルカリール基、もしくはC6-C36アラルキル基であり、これらは、ケイ素ではないヘテロ原子を必要に応じて含んでよく；反応性シランはSi-Si結合を含まない)
で示される。R2〜R5のそれぞれは、同一であっても異なっていてもよい。上記式において、R6は、直鎖状、分岐鎖状、または環状である、置換または未置換の、C1-C30アルキル基、C2-C30アルケニル基、またはC6-C36アリール基、C6-C36アルカリール基、もしくはC6-C36アラルキル基であってよく、これらは、ケイ素ではないヘテロ原子を必要に応じて含んでよい。R7とR8は、同一であっても異なっていてもよく、水素、直鎖状、分岐鎖状、または環状である、置換または未置換の、C1-C30アルキル基、C2-C30アルケニル基、またはC6-C36アリール基、C6-C36アルカリール基、もしくはC6-C36アラルキル基であってよく、これらは、ケイ素ではないヘテロ原子を必要に応じて含んでよい。1つの代表的な実施態様においては、R2〜R5基の少なくとも3つが、式OR6またはNR7R8で示される。
［００２４］他の実施態様においては、R6は、いかなるヘテロ原子も含まない直鎖状、分岐鎖状、または環状である、置換または未置換のC1-C30アルキル基である。他の態様において、R6は、ヘテロ原子を含まない直鎖未置換C1-C10アルキル基である。1つの特定の代表的な実施態様においては、R6はメチル基である。
［００２５］1つの実施態様においては、R7とR8は、同一であっても異なっていてもよく、水素、直鎖状、分岐鎖状、または環状である、置換または未置換の、C1-C30アルキル基、C2-C30アルケニル基、C6-C36アリール基、C6-C36アルカリール基、またはC6-C36アラルキル基であってよく、ケイ素ではないヘテロ原子を含んでも含まなくてもよい。
［００２６］他の実施態様においては、式OR6またはNR7R8で示される基ではない残りのR2〜R5基が、独立的に、直鎖状、分岐鎖状、または環状である、置換または未置換の、C1-C30アルキル基である。他の実施態様においては、残りのR2〜R5基が、いかなるヘテロ原子も含まない直鎖状の未置換C1-C10アルキル基である。1つの特に代表的な実施態様においては、残りのR2〜R5基がメチル基である。
［００２７］本明細書で使用している“アルキル”は、特定の炭素原子数を有する、分岐鎖状の飽和脂肪族炭化水素基と直鎖状の飽和脂肪族炭化水素基を含むものとする。したがって、本明細書で使用しているC1-C6アルキルは、1〜6個の炭素原子を有するアルキル基を含む。C0-Cnアルキルが他の基と組み合わせて使用される場合〔たとえば、(フェニル)C0-C4アルキル〕、示されている基(この場合はフェニル)は、単一の共有結合(C0)によって直接結合しているか、または特定の炭素原子数(この場合は1〜約4個の炭素原子)を有するアルキル鎖によって結合している。アルキルの例としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、t-ブチル、n-ペンチル、およびsec-ペンチルなどがあるが、これらに限定されない。
［００２８］本明細書で使用している“アルケニル”は、1つ以上の炭素-炭素二重結合(鎖に沿ったいかなる安定な箇所に存在してもよい)を有する直鎖構造もしくは分岐鎖構造の炭化水素鎖を示している。アルケニル基の例としては、エテニルとプロペニルがある。
［００２９］“アルコキシ”は、示された数の炭素原子を有する上記アルキル基が酸素ブリッジを介して結合している状態の基を示している。アルコキシの例としては、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、イソプロポキシ、n-ブトキシ、2-ブトキシ、t-ブトキシ、n-ペントキシ、2-ペントキシ、3-ペントキシ、イソペントキシ、ネオペントキシ、n-ヘキソキシ、2-ヘキソキシ、3-ヘキソキシ、および3-メチルペントキシなどがあるが、これらに限定されない。
［００３０］本明細書で使用している“アリール”は、芳香環中に炭素だけを含有する芳香族基を示している。典型的なアリール基は、1〜3個の、別個の環、縮合した環、もしくはペンダントの環と6〜約18個の環原子を含有し、ヘテロ原子を環構成員として含まない。表示する場合、このようなアリール基は、炭素原子、非炭素原子(non-carbon atoms)、炭素基、または非炭素基(non-carbon groups)でさらに置き換えられてもよい。このような置き換えは、N、O、およびSから独立的に選択される1個もしくは2個のヘテロ原子を必要に応じて含有する5〜7員の飽和環式基への縮合(たとえば、3,4-メチレンジオキシ-フェニル基を形成すべく)を含んでよい。アリール基としては、たとえば、フェニル、1-ナフチルと2-ナフチルを含めたナフチル、およびビフェニルなどがある。
［００３１］“アラルキル”という用語の場合、アリールとアルキルは前述にて定義した通りであり、結合箇所がアルキル上に存在している。アラルキルとしては、ベンジル、フェニルエチル、およびピペロニルなどがあるが、これらに限定されない。
［００３２］本発明のウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物に使用するのに適したアルコキシシランの例としては、たとえば、n-オクタデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ-メチルアクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、イソプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリエトキシシラン、n-プロピルトリメトキシシラン、n-プロピルトリエトキシシラン、および前記アルコキシシランの1種以上を含んだ組み合わせ物などがある。1つの代表的な実施態様においては、本発明のウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物に使用するのに適したケイ素化合物はメチルトリメトキシシランである。他の実施態様においては、本発明のウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物に使用するのに適したケイ素化合物は、式III
(R6)3Si-R7-Si(R8)3 (III)
(式中、
R6とR8は、独立的に、ハロゲン、直鎖状の未置換C1-C30アルコキシ基、分岐鎖状の未置換C1-C30アルコキシ基、環状の未置換C1-C30アルコキシ基、直鎖状の置換C1-C30アルコキシ基、分岐鎖状の置換C1-C30アルコキシ基、または環状の置換C1-C30アルコキシ基であり；R7は、直鎖状、分岐鎖状、または環状である、置換または未置換の、C1-C30アルキル基、C2-C30アルケニル基、C6-C36アリール基、C6-C36アルカリール基、またはC6-C36アラルキル基である)
で示される架橋ビスシランである。各R6および各R8は、同一であっても異なっていてもよい。
［００３３］式IIIの適切な化合物は、GEシリコーン社からシルクェストY-9805として市販されているエチレン架橋ビス(トリエトキシ)シランである。
［００３４］本発明の方法の他の実施態様においては、ケイ素化合物がポリアルキレンオキシドポリシロキサンを含んでよい。本明細書で使用している‘ポリアルキレンオキシドポリシロキサン’は、ジアルキルポリシロキサン疎水性部分と1つ以上の親水性ポリアルキレン鎖を含有するポリアルキレンオキシドポリシロキサンを表わしている。親水性のポリアルキレン鎖は、側鎖(ペンダント部分)として導入することもできるし、あるいはポリシロキサン疎水性部分とのブロックコポリマー部分として導入することもできる。
［００３５］適切なポリアルキレンオキシドポリシロキサンは、下記の一般式IVとV
R9(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]a-[(CH3)(R9)SiO]bSi(CH3)2-R9 (IV)
〔式中、
a+bは約1〜約50、または約1〜約30、または約1〜約25であり；
各R9は、同一であっても異なっていてもよく、メチル、または一般式
-(CH2)nO(C2H4O)c(C3H6O)dR10 (V)
を有するポリ(エチレンオキシド/プロピレンオキシド)コポリマー基であり；このとき少なくとも1つのR9が、ポリ(エチレンオキシ/プロピレンオキシ)コポリマー基であり；
nが3または4であり；
c(全てのポリアルキレンオキシ側基に対する)が、約1〜約100または約6〜約100の値を有し；
c+dが、約5〜約150または約7〜約100の値を有し；
各R10が、同一であっても異なっていてもよく、水素、C1-C4アルキル基、またはアセチル基である〕
によって示すことができる。各ポリアルキレンオキシドポリシロキサンは、ポリ(エチレンオキシド/プロピレンオキシド)コポリマー基である少なくとも1つのR9基を有する。
［００３６］これらのタイプのシリコーン化合物の例としては、クロンプトン社(Crompton)から市販のシルウェット(Silwet)(登録商標)界面活性剤が挙げられる。エチレンオキシ(C2H4O)基だけを含有する代表的なシルウェット界面活性剤としては、L-7608、L-7607、L-77、L-7605、L-7604、L-7600、L-7657、L-7602、L-7622、L-8600、L-8610、およびL-8620などがある。
［００３７］エチレンオキシ(C2H4O)基とプロピレンオキシ(C3H6O)基を含有するシルウェット界面活性剤の例としては、L-720、L-7001、L-7002、L-7210、L-7200、およびL-7220などがある。
［００３８］プロピレンオキシ(C3H6O)基だけを含有するシルウェット界面活性剤の例としては、L-7500、L-7510、L-7550、およびL-8500などがある。
［００３９］任意のポリアルキレンオキシ基(R9)の分子量は約10,000以下であってよい。ポリアルキレンオキシドポリシロキサンの適切な分子量は、所定の組成物における正確な官能価に依存する。プロピレンオキシ基がポリアルキレンオキシ鎖中に存在する場合、鎖中にランダムに分布していても、あるいはブロックとして存在していてもよい。
［００４０］ポリアルキレンオキシドポリシロキサンの他の例としては、ダウコーニング社から市販の化合物である193、190、FF-400フルイド、Q2-5220、Q4-3667、およびQ2-5211；東レ・ダウコーニングシリコーン社から市販の化合物であるSH3771C、SH3772C、SH3773C、SH3746、SH3748、SH3749、SH8400、SF8410、およびSH8700；信越化学工業(株)から市販のKF351(A)、KF352(A)、KF354(A)、およびKF615(A)；ならびに東芝シリコーン社から市販のTSF4440、TSF4445、TSF4446、およびTSF4452；などがあるが、これらに限定されない。
［００４１］1つの実施態様においては、ケイ素化合物は、ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物の総重量の約0.01重量%〜約10重量%を構成する。他の実施態様においては、ケイ素化合物は、ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物の総重量の約0.5重量%〜約4重量%を構成する。1つの代表的な実施態様においては、ケイ素化合物は、ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物の総重量の約0.5重量%〜約2重量%を構成する。
［００４２］1つの実施態様においては、反応性シランは、ケイ素化合物の総重量を基準として、ケイ素化合物の0〜100重量%を構成する。他の実施態様においては、ポリアルキレンオキシドポリシロキサンは、ケイ素化合物の総重量を基準として、ケイ素化合物の0〜100重量%を構成する。他の実施態様においては、反応性シランは、ケイ素化合物の総重量を基準として、ケイ素化合物の1〜99重量%を構成し、ポリアルキレンオキシドポリシロキサンは、ケイ素化合物の総重量を基準として、ケイ素化合物の99〜1重量%を構成する。本発明のウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物の1つの代表的な実施態様においては、本明細書に開示の反応性シランは、ケイ素化合物の総重量を基準として、ケイ素化合物の100重量%を構成する。
［００４３］本発明のウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物はさらに溶媒を含む。
［００４４］溶媒は一般に、ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物の総重量を基準として0〜99.9重量%の量にて存在する。他の実施態様においては、溶媒は一般に、ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物の総重量を基準として10〜90重量%の量にて存在する。1つの代表的な実施態様においては、溶媒は一般に、ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物の総重量を基準として60〜80重量%の量にて存在する。
［００４５］適切な溶媒は、ケイ素化合物と後述の任意の補助化合物との双方に対する溶媒を含む。適切な溶媒の例としては、水；メタノール、エタノール、およびイソプロパノール等のモノアルコール；ならびにこれらの組み合わせ物；がある。1つの代表的な実施態様においては、溶媒は、水とモノアルコールとの組み合わせ物である。1つの実施態様においては、モノアルコールはメタノールである。
［００４６］水とモノアルコールとの組み合わせ物が使用される場合、水は、ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物の総重量を基準として0〜65重量%の量にて使用することができ、モノアルコールは、ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物の総重量を基準として100〜35重量%の量にて使用することができる。1つの実施態様においては、一般に、水は、ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物の総重量を基準として0〜20重量%の量にて使用され、モノアルコールは、ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物の総重量を基準として50〜70重量%の量にて使用される。1つの代表的な実施態様においては、一般に、水は、ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物の総重量を基準として5〜15重量%の量にて使用され、モノアルコールは、ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物の総重量を基準として55〜65重量%の量にて使用される。
［００４７］他の実施態様においては、ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物は必要に応じて補助成分を含んでよい。本明細書で使用している‘補助成分(auxiliary component)’とは、ケイ素化合物(特に、前述のような反応性シラン)の霜防止作用を促進する化合物または物質を表わしている。補助化合物による支援は、相乗効果(反応性シランに関して)であってもよいし、あるいは相加効果(たとえば、ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物全体の凝固点を降下させる物質による効果)であってもよい。
［００４８］任意の適切な補助成分の例としては、シリコーン油、グリコール等のポリオール、フッ素化ポリエーテルジオール、または前記補助化合物の1種以上を含んだ組み合わせ物などがある。
［００４９］1つの代表的な実施態様においては、補助成分は、約5000センチポイズ以下の粘度を有する低粘度成分であってよい。このような低粘度成分の例としては、シリコーン油とグリコールがある。
［００５０］本明細書で使用している“シリコーン油”とは、その原子価をメチル基だけで完結させている(SiO-)n主鎖を含んだ分子を表わしている。
［００５１］適切なグリコールとしては、たとえば、エチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、1,4-ブチレングリコール、1,2-ペンチレングリコール、1,3-ペンチレングリコール、1,4-ペンチレングリコール、1,5-ペンチレングリコール、1,6-ペンチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、および前記グリコールの1種以上を含んだ組み合わせ物などがある。
［００５２］適切なフッ素化ポリエーテルジオールはオキセタン化学から製造することができ、オムノーバ・ソリューションズ社(Omnova Solutions Inc.)からポリフォックス(PolyFox)(登録商標)の商品名で市販されており、ポリフォックス6320、6520、636、656、および前記フッ素化ポリエーテルジオールの1種以上を含んだ組み合わせ物などがある。
［００５３］1つの実施態様においては、任意の補助化合物は、ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物の総重量の約0重量%〜約50重量%を構成する。他の実施態様においては、補助化合物は、ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物の総重量の約1重量%〜約40重量%を構成する。他の実施態様においては、補助化合物は、ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物の総重量の約25重量%〜約35重量%を構成する。
［００５４］補助化合物がシリコーン油である場合、シリコーン油は、たとえば、ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物の総重量の約1重量%〜約5重量%を構成してよい。補助化合物がグリコールである場合、グリコールは、たとえば、ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物の総重量の約1重量%〜約40重量%を構成してよい。
［００５５］ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物は、必要に応じて湿潤剤をさらに含んでよい。本明細書で使用している‘湿潤剤’とは、吸湿性かつ水溶性であって、反応性シラン、溶媒、および/または任意の補助化合物より低い揮発性を有する物質または化合物を表わしている。1つの実施態様においては、湿潤剤は、任意の補助化合物より低い揮発性を有する。言うまでもないが、場合によっては、ある化合物が、機能的に湿潤剤かつ任意の補助化合物として挙動してもよい。しかしながら、1つの代表的な実施態様においては、開示のバリヤー組成物は、湿潤剤として機能する第1の化合物、および補助化合物として機能する第2の化合物を含み、このとき前記第1と第2の化合物は異なっている。
［００５６］適切な湿潤剤の例としては、ポリアルコール等のポリオールがある。適切な例としては、グリセリン、ソルビトール、類似のポリオール、およびこれらの組み合わせ物などがある。1つの代表的な実施態様においては、湿潤剤はソルビトールである。
［００５７］任意の湿潤剤は、ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物の総重量を基準として約0〜1重量%の量にて使用することができる。他の実施態様においては、湿潤剤は、ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物の総重量を基準として0.1〜0.9重量%の量にて存在してよい。1つの代表的な実施態様においては、湿潤剤は、ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物の総重量を基準として0.2〜0.4重量%の量にて存在する。
［００５８］ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物はさらに、緩衝剤や不活性成分(たとえば、染料や顔料等の着色剤)等の追加成分を含んでよい。
［００５９］必要であれば、フロントガラス処理用組成物(windshield treatment composition)のpHを調整することができる。特定の理論に拘束されるつもりはないが、反応性シランの加水分解はpH依存性であり、たとえば約3〜約8のpHが最適であると考えられる。フロントガラス処理用組成物は、約4〜約6(すなわち約5)のpHを有してよい。
［００６０］フロントガラス処理用組成物は、必要に応じて緩衝剤をさらに含んでよい。適切な緩衝剤としては、たとえば、有機酸、無機酸、有機塩基、無機塩基、およびこれらの塩(たとえば、炭酸、リン酸、硫酸、硫化水素酸、C1-C6有機モノカルボン酸、C1-C6有機ポリカルボン酸、C2-C30アルキレンイミノポリカルボン酸、アンモニア、もしくはC2-C30有機塩基のモノアルカリ金属塩、ポリアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、またはアミン塩、あるいは前記緩衝剤の1種以上を含んだ組み合わせ物)がある。代表的な緩衝剤としては、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化アンモニウム、炭酸アンモニウム、ホウ酸ナトリウム、リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸一カリウム、リン酸二カリウム、リン酸三カリウム、リン酸アンモニウムナトリウム、硫酸一ナトリウム、硫酸二ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸アンモニウム、酢酸カルシウム、ギ酸ナトリウム、硫化一ナトリウム、硫化二ナトリウム、アンモニア、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、(エチレンジニトリロ)四酢酸ナトリウム塩(ナトリウムE.D.T.A.)、ピリジン、アニリン、ケイ酸ナトリウム、および前記緩衝剤の1種以上を含んだ組み合わせ物がある。
［００６１］本発明のウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物は、公知のフロントガラス組成物製造法(windshield composition preparation techniques)にしたがって上記成分を混合することによって製造することができる。1つの代表的な実施態様においては、ケイ素含有化合物を、1種以上のモノアルコールと混合してから水と混合する。
［００６２］フロントガラスに対する霜の防止と、ウインター・プレシピテーションの除去の簡単化を同時に行うという本発明の方法は、フロントガラスに本発明のウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物を塗布することを含む。本発明のウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物を塗布する工程は、ウインター・プレシピテーション・バリヤーの連続フィルムをフロントガラス上にもたらすことができるいかなる仕方でも行うことができる。
［００６３］適切な塗布方法の例としては、噴霧塗布法、ローリング塗布法、こすりつけ塗布法(wiping)、流し込み塗布法(pouring)、およびこれらの組み合わせがある。噴霧塗布の例としては、トリガー噴霧器、加圧もしくはエアゾール噴霧器、または自動車のフロントガラス・ウォッシャー・リザーバーによる塗布がある。ローリングによる塗布は、塗料の塗布に対して使用されるような染みこみローラー(a saturated roller)を使用して、手操作でも自動操作でも行うことができる。こすりつけ塗布は、簡単な布または紙を使用して、手操作でも自動操作でも行うことができる。組み合わせ塗布の例は、自動車のフロントガラス・ウォッシャー・リザーバーを、フロントガラス・ワイパーの作用と組み合わせることによる塗布である。
［００６４］1つの実施態様においては、塗布後において、塗布されたウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物は、さらなる動き(movement)や作業(activity)を含まない。すなわち、1つの実施態様においては、ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物は、車両が停止し、停止状態になった後に塗布される。1つの代表的な実施態様においては、ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物は、霜が堆積すると感知される直前に塗布される。たとえば、1つの特に代表的な実施態様においては、ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物は、車両が夜間に駐車している場合、あるいは車両が数時間にわたって使用されなくて、霜の発生する条件に曝露されている場合に塗布される。
［００６５］本発明の方法はさらに、先行技術の場合に必要とされる特定の工程がないことを特徴とする。1つの実施態様においては、本発明の方法は、フロントガラスの予備清浄処理や前処理を必要としない。他の実施態様においては、本発明の方法は、高温および/または電磁エネルギー(これらに限定されない)を含めたキャアーのための刺激(curing stimulus)を加える必要がない。さらに他の実施態様においては、本発明の方法は、塗布後の工程(たとえば、ふき取り、すすぎ洗い、バフ磨き、洗浄、または除去など)が全くないことを特徴とする。言うまでもないが、前文において使用している‘洗浄’や‘除去’は、ウインター・プレシピテーションを除去することの結果として起こる、塗布されたウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物の付随的な除去は全く含まない。1つの代表的な実施態様においては、本発明の方法は、塗布後の処理(たとえば、塗布されたウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物に付着するよう意図されている追加の塗料やワックスなどの塗布)がないことを特徴とする。
実施例
(実施例１〜６:フロントガラス処理用組成物)
［００６６］下記の実施例において、成分を表1に記載の量にて混合した。実施例5と6においては、酢酸を加えることによってpHを約5に調整した。トリガー噴霧器を使用して、自動車のフロントガラス上に組成物を噴霧し、ニューイングランドの冬の周囲条件(約20°Fから始まって、一晩で約0°Fに低下)にて一晩放置した。フロントガラス処理用組成物が施されていない対照標準のフロントガラスでは、一晩で堅い霜が形成された。フロントガラス処理用組成物を施したフロントガラス上の霜を、未処理の対照標準フロントガラス上の霜と比較した。
Figure 2008510061
［００６７］表からわかるように、本発明のフロントガラス処理用組成物で処理したフロントガラスはいずれも、未処理のフロントガラスの場合と比較して、霜の除去がより容易であった。さらに、組成物5と6は、対照標準と比較してフロントガラス上の霜がより少なかった。このような組成物は、フロントガラス上の氷や霜の形成を減少させるのに、また未処理のフロントガラスの場合と比較して氷や霜の除去をより容易にするのに特に有利である。
(実施例７〜８:さらなるフロントガラス処理用組成物)
［００６８］プロピレングリコールを補助化合物として含んださらなるフロントガラス処理用組成物を作製した。
Figure 2008510061
［００６９］表からわかるように、本発明のフロントガラス処理用組成物で処理したフロントガラスはいずれも、未処理のフロントガラスの場合と比較して、霜の除去がより容易であり、霜の量が少なかった。このような組成物は、フロントガラス上の雪、氷、および/または霜の形成を減少させるのに、また未処理のフロントガラスの場合と比較して氷や霜の除去をより容易にするのに特に有利である。本発明の組成物を使用すると、ウォッシャー液の使用量が少なくなり、または寒い朝にフロントガラスから氷をこすり取らなければならない消費者にとって時間の節約にもなる。上記の実施例は、本発明の組成物および/または方法を使用すると、堆積したウインター・プレシピテーションの、フロントガラスへの付着の程度を減少させることができる、ということを示している。したがって、本発明の方法および/または組成物を使用すると、堆積したウインター・プレシピテーションを処理されたフロントガラスから除去するのが容易になる。すなわち、処理されたフロントガラスからウインター・プレシピテーションをこすり取る、すすぎ落とす、ふき取る、および/またはブラシで払い去ることがより容易になる。
［００７０］本明細書に開示の範囲はいずれも、包含的であって且つ組み合わせ可能である。本明細書における“第1の(first)”や“第2の(second)”という用語は、順序、量、または重要性を表わしているのではなく、ある成分を他の成分から区別するために使用されており、また“1つの(a)”や“1つの(an)”という用語は、量の限定を示しているのではなく、言及しているアイテムの少なくとも1つの存在を表わしている。
［００７１］好ましい実施態様に関して本発明を説明してきたが、本発明の範囲を逸脱することなく各種の変更を行うことができ、また本明細書に開示の成分の代わりに等価物を使用することができるということは、当業者にとっては言うまでもない。さらに、本発明の本質的な範囲を逸脱することなく、発明の開示内容に対する特定の状況や物質に適合するよう、多くの改良を行うことができる。したがって、本発明は、本発明を実施する上で最良の形態として開示されている特定の実施態様に限定されず、添付の特許請求の範囲に規定されている範囲内に含まれる全ての実施態様を含む。

Claims (20)

  1. 反応性シランと溶媒を含み、前記反応性シランが、以下のうちの少なくとも1種である、ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物：
    式
    XnSiR4-n 1 (I)
    (式中、nは1〜3の数であり；R1は、直鎖状、分岐鎖状、または環状である、置換または未置換の、C1-C30アルキル基、C2-C30アルケニル基、またはC6-C36アリール基、C6-C36アルカリール基、またはC6-C36アラルキル基であり；そしてXは、F、Cl、Br、またはIである)を有するハロシラン；
    式
    Figure 2008510061
     (式中、アルコキシシランまたはアミノシランはSi-Si結合を含まず；R2〜R5のそれぞれが、同一であっても異なっていてもよく；R2〜R5の少なくとも2つが式OR6またはNR7R8を有し；残りのR2〜R5が、独立的に、直鎖状、分岐鎖状、または環状である、置換または未置換の、C1-C30アルキル基、C2-C30アルケニル基、またはC6-C36アリール基、C6-C36アルカリール基、もしくはC6-C36アラルキル基であり、これらは、ケイ素ではないヘテロ原子を必要に応じて含んでよく；R6は、直鎖状、分岐鎖状、または環状である、置換または未置換の、C1-C30アルキル基、C2-C30アルケニル基、またはC6-C36アリール基、C6-C36アルカリール基、もしくはC6-C36アラルキル基であり、これらは、ケイ素ではないヘテロ原子を必要に応じて含んでよく；そしてR7とR8は、同一であっても異なっていてもよく、水素、直鎖状、分岐鎖状、または環状である、置換または未置換の、C1-C30アルキル基、C2-C30アルケニル基、C6-C36アリール基、C6-C36アルカリール基、もしくはC6-C36アラルキル基であり、これらは、ケイ素ではないヘテロ原子を必要に応じて含んでよい)を有するアルコキシシランまたはアミノシラン；
    式
    (R6)3Si-R7-Si(R8)3 (III)
    (式中、R6とR8は独立的に、ハロゲン、直鎖状、分岐鎖状、または環状である、置換または未置換のC1-C30アルコキシ基であり；R7は、直鎖状、分岐鎖状、または環状である、置換または未置換の、C1-C30アルキル基、C2-C30アルケニル基、またはC6-C36アリール基、C6-C36アルカリール基、もしくはC6-C36アラルキル基であり、これらは、ケイ素ではないヘテロ原子を必要に応じて含んでよい)を有する化合物；あるいは
    前記反応性シランの1種以上を含む組み合わせ物。
  2. 反応性シランが、n-オクタデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ-メチルアクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、または前記アルコキシシランの1種以上を含んだ組み合わせ物、からなる群から選択される少なくとも1種のアルコキシシランを含む、請求項1に記載のウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物。
  3. ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物の総重量を基準として、
    約0.01重量%〜約10重量%の反応性シランと；
    補助化合物、ここで、補助化合物は、シリコーン油、グリコール、フッ素化ポリエーテルジオール、または前記補助化合物の1種を含んだ組み合わせ物のうちの少なくとも１種である、と；
    を含む、請求項1に記載のウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物。
  4. ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物の総重量を基準として、
    約0.01重量%〜約10重量%の反応性シランと、
    約1重量%〜約5重量%のシリコーン油と
    を含む、請求項1に記載のウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物。
  5. ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物の総重量を基準として、
    約0.01重量%〜約10重量%の反応性シランと、
    約1重量%〜約40重量%のグリコールもしくはフッ素化ポリエーテルジオールと
    を含む、請求項1に記載のウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物。
  6. ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物がpH緩衝剤をさらに含む、請求項1に記載のウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物。
  7. ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物のpHが約3〜約8である、請求項6に記載のウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物。
  8. 溶媒が、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、または前記溶媒の1種以上を含んだ組み合わせ物を含んでなる、請求項1に記載のウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物。
  9. グリコールがプロピレングリコールを含んでなる、請求項5に記載のウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物。
  10. ポリアルキレンオキシドポリシロキサンをさらに含む、請求項1に記載のウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物。
  11. ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物の総重量を基準として、約5〜15重量%の水と、約55〜65重量%のモノアルコールと、約25〜35重量%の補助化合物と、約0.5〜2.0重量%の反応性シランと、約0.2〜0.4重量%の湿潤剤とを含む、ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物。
  12. ポリアルキレンオキシドポリシロキサンから本質的になるケイ素含有化合物と；
    溶媒と；
    必要に応じて、補助化合物、湿潤剤、もしくは前記化合物の1種以上を含んだ組み合わせ物と；
    を含むウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物。
  13. 補助化合物をさらに含み、前記補助化合物が、シリコーン油、グリコール、フッ素化ポリエーテルジオール、または前記補助化合物の1種以上を含んだ組み合わせ物、のうちの少なくとも1種である、請求項12に記載のウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物。
  14. フロントガラス処理用組成物の総重量を基準として、
    約0.1重量%〜約10重量%のポリアルキレンオキシドポリシロキサンと、
    約1重量%〜約40重量%の補助化合物と
    を含む、請求項13に記載のウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物。
  15. 補助化合物がグリコールを含み、溶媒がアルコールを含まない、請求項13に記載のウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物。
  16. 請求項1に記載のウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物をフロントガラスに塗布することを含む、凍結を防止し、フロントガラスに対するウインター・プレシピテーションの除去を容易にする方法。
  17. 請求項12に記載のウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物をフロントガラスに塗布することを含む、凍結を防止し、フロントガラスに対するウインター・プレシピテーションの除去を容易にする方法。
  18. 反応性シラン、ポリアルキレンオキシドポリシロキサン、または前記化合物の少なくとも1種の組み合わせ物、のうちの1種を含んだケイ素含有化合物と溶媒とを含むウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物をフロントガラスに塗布することを含んでなる、凍結を防止し、フロントガラスに対するウインター・プレシピテーションの除去を容易にする方法であって、
    前記反応性シランが、以下のうちの少なくとも1種である、上記方法：
    式
    XnSiR4-n 1 (I)
    (式中、nは1〜3の数であり；R1は、直鎖状、分岐鎖状、または環状である、置換または未置換の、C1-C30アルキル基、C2-C30アルケニル基、C6-C36アリール基、C6-C36アルカリール基、またはC6-C36アラルキル基であり；そしてXは、F、Cl、Br、またはIである)を有するハロシラン；
    式
    Figure 2008510061
     (式中、アルコキシシランまたはアミノシランはSi-Si結合を含まず；R2〜R5のそれぞれが、同一であっても異なっていてもよく；R2〜R5の少なくとも2つが式OR6またはNR7R8を有し；残りのR2〜R5が、独立的に、直鎖状、分岐鎖状、または環状である、置換または未置換の、C1-C30アルキル基、C2-C30アルケニル基、またはC6-C36アリール基、C6-C36アルカリール基、もしくはC6-C36アラルキル基であり、これらは、ケイ素ではないヘテロ原子を必要に応じて含んでよく；R6は、直鎖状、分岐鎖状、または環状である、置換または未置換の、C1-C30アルキル基、C2-C30アルケニル基、またはC6-C36アリール基、C6-C36アルカリール基、もしくはC6-C36アラルキル基であってよく、これらは、ケイ素ではないヘテロ原子を必要に応じて含んでよく；そしてR7とR8は、同一であっても異なっていてもよく、水素、直鎖状、分岐鎖状、または環状である、置換または未置換の、C1-C30アルキル基、C2-C30アルケニル基、またはC6-C36アリール基、C6-C36アルカリール基、もしくはC6-C36アラルキル基であってよく、これらは、ケイ素ではないヘテロ原子を必要に応じて含んでよい)を有するアルコキシシランまたはアミノシラン；
    式
    (R6)3Si-R7-Si(R8)3 (III)
    (式中、R6とR8は独立的に、ハロゲン、直鎖状、分岐鎖状、または環状である、置換または未置換のC1-C30アルコキシ基、であり；R7は、直鎖状、分岐鎖状、環状である、置換または未置換の、C1-C30アルキル基、C2-C30アルケニル基、またはC6-C36アリール基、C6-C36アルカリール基、もしくはC6-C36アラルキル基であり、これらは、ケイ素ではないヘテロ原子を必要に応じて含んでよい)を有する化合物；あるいは
    前記反応性シランの1種以上を含む組み合わせ物。
  19. ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物が、
    補助化合物、ここで、補助化合物は、シリコーン油、グリコール、フッ素化ポリエーテルグリコール、または前記化合物の1種以上を含んだ組み合わせ物、のうちの少なくとも1種である、と；
    溶媒と；
    をさらに含む、請求項18に記載の方法。
  20. ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物が、ウインター・プレシピテーション・バリヤー組成物の総重量を基準として、約5〜15重量%の水と、約55〜65重量%のモノアルコールと、約25〜35重量%の補助化合物と、約0.5〜2.0重量%の反応性シランと、約0.2〜0.4重量%の湿潤剤とからなる、請求項18に記載の方法。
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