JP2008505995A - 潤滑油組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】基油と、(A)フェノレート洗浄剤、サリチレート洗浄剤及びスルホネート洗浄剤から選ばれた1種以上の洗浄剤であって、該1種以上の洗浄剤は、各々独立に、ISO 3771で測定して、30〜350mg.KOH/gの範囲のTBNを有する該洗浄剤と、(B)アミン系酸化防止剤及び/又はフェノール系酸化防止剤よりなる群から選ばれた1種以上の酸化防止剤3.5重量%以上(潤滑油組成物の総重量に対し)とを含有する、硫化灰分含有量が0.9重量%以下で燐含有量が0.04〜0.1重量%の範囲である内燃機関用潤滑油組成物。
【選択図】なし
Description
したがって、金属ベースの洗浄剤は、クランクケース潤滑油組成物での主要供給源である。
潤滑油組成物中の硫黄レベルは、低硫黄レベルの基油を使用すると共に、組成物に使用された硫黄含有添加剤の量を減らせば、低下できる。
しかし、US 2004/0102335 A1の実施例から明らかなように、この潤滑油組成物は高TBNの洗浄剤を使用している。
しかもUS 2004/0102335 A1は、磨耗特性を改良した潤滑油組成物の開発に関するもので、出発TBNの低い低SAPS潤滑油組成物でのTBN保留性の問題に向けたものではない。
a)硫黄含有量が0.1重量%以下の鉱物基油を主要量、
b)アルケニル−又はアルキル−スクシンイミド或いはその誘導体を含む灰分のない分散剤を窒素原子含有量換算で0.01〜0.3重量%量、
c)TBNが10〜350mg.KOH/gであるサリチル酸の非硫化アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩、及びマンニッヒ塩基構造を有するアルキルフェノール誘導体の非硫化アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩よりなる群から選ばれた有機酸金属塩を含む金属含有洗浄剤を硫化灰分含有量換算で0.1〜1重量%量、
d)ジアルキルジチオ燐酸亜鉛を燐含有量換算で0.01〜0.1重量%量、及び
e)フェノール化合物及びアミン化合物よりなる群から選ばれた酸化防止剤を0.01〜5重量%量、
含有する。
EP−A−1167497の実施例は全て、アミン系酸化防止剤0.7重量%をフェノール系酸化防止剤0.7重量%と組合わせた混合物を使用している。
a)粘度潤滑性基油を主要量、
b)金属含有洗浄剤を硫化灰分含有量換算で0.1〜1重量%量、
c)硼素含有アルケニル−又はアルキル−スクシンイミドを活性成分換算で1.0〜15重量%量、
d)ジアルキルジチオ燐酸亜鉛を燐含有量換算で0.1〜0.1重量%量、
e)酸化防止剤を活性成分換算で0.1〜5重量%量、及び
f)灰分のないジチオカルバメートを活性成分換算で0.1〜5重量%量、
含む内燃機関用潤滑油組成物が記載されている。
WO−A−03/083020には、窒素含有洗浄剤組成物をエンジンの操作中、内燃室に導入する内燃機関の操作方法が記載されている。
(A)ヒドロカルビル置換アクリル化剤とアミンとの反応生成物、
(B)ヒドロカルビル置換アミン、
(C)ヒドロカルビル置換ヒドロキシ含有芳香族化合物とアルデヒドとアミンとのマンニッヒ反応生成物、
(D)ヒドロキシ含有ヒドロカルビル化合物1単位とブチレンオキシド2単位以上とを反応させてポリエーテル中間体を形成し、これをアミン又はアクリロニトリルと反応させ、このポリエーテル中間体とアクリロニトリルとの反応生成物を水素化することにより、アミン化して、製造した高分子量ポリエーテルアミン、又は
(E)その混合物、
を含有する。
US−A−5595964の潤滑油組成物は、硫化灰分をASTM D874で測定して、1%未満含有すると述べている。
基油と、
(A)フェノレート洗浄剤、サリチレート洗浄剤及びスルホネート洗浄剤から選ばれた1種以上の洗浄剤であって、該1種以上の洗浄剤は、各々独立に、ISO 3771で測定して、30〜350mg.KOH/gの範囲のTBN(全塩基価)を有する該洗浄剤と、
(B)アミン系酸化防止剤及び/又はフェノール系酸化防止剤よりなる群から選ばれた1種以上の酸化防止剤3.5重量%以上(潤滑油組成物の総重量に対し)と、
を含有する、硫化灰分含有量が0.9重量%以下で燐含有量が0.04〜0.1重量%の範囲である内燃機関用潤滑油組成物を提供する。
本発明の潤滑油組成物は、1種以上のアミン系酸化防止剤を含有してよい。
本発明の潤滑油組成物は、1種以上のフェノール系酸化防止剤を含有してよい。
本発明で使用できる洗浄剤としては、サリチレート洗浄剤、フェノレート洗浄剤及びスルホネート洗浄剤から選ばれた1種以上の洗浄剤がある。
低硫黄レベルを維持するには、サリチレート洗浄剤が特に好ましい。
こうして、好ましいし実施態様では、本発明の潤滑油組成物は1種以上のサリチレート洗浄剤を含有してよい。
鉱油としては、液状石油、及びパラフィン系、ナフテン系又はパラフィン/ナフテン混合系の溶剤処理又は酸処理した鉱物性潤滑油(更に水素化仕上げ及び/又は脱蝋により精製してよい)が挙げられる。
パラフィン系基油は、VIが高く(一般に>95)、また流動点も高い。この基油は、パラフィンに富む供給原料から製造され、VI及び酸化安定性が重要とされる潤滑油に使用される。
合成潤滑油としては、オレフィンオリゴマー(PAO)、二塩基酸エステル、ポリオールエステル及び脱蝋済み蝋状ラフィネートのような炭化水素油がある。Royal Dutch Shellグループの企業から商品名“XHVI”(商標)で販売されている合成炭化水素基油は便利に使用できる。
基油は、更に硫黄含有量が、ASTM D2622、D4294、D4927又はD3120で測定し元素状硫黄として計算して、1.0重量%未満、好ましくは0.1重量%未満であることが好ましい。
本発明で使用される基油の100℃での動粘度は、好ましくは2〜80mm2/s、更に好ましくは3〜70mm2/s、最も好ましくは4〜50mm2/sの範囲である。
で都合よく表すことができる。式中、R2〜R5は同一でも異なっていてもよく、各々、炭素原子数が1〜20、好ましくは3〜12の第一アルキル基; 炭素原子数が3〜20、好ましくは3〜12の第二アルキル基;アリール基;又は炭素原子数が1〜20、好ましくは3〜18のアルキル基で置換したアリール基である。
本発明で使用されるジチオ燐酸亜鉛化合物は、好ましくはジアルキルジチオ燐酸亜鉛である。
(i)燐が0.04重量%より多い。
(ii)燐が0.045重量%より多い。
(iii)燐が0.04重量%以上である。
(iv)燐が0.09重量%未満である。
(v)燐が0.10重量%以下である。
(vi)燐が0.08重量%以下である。
(vii)硫化灰分が0.9重量%以下である。
(viii)硫化灰分が0.8重量%以下である。
(ix)硫化灰分が0.7重量%以下である。
(x)硫黄が1.2重量%以下である。
(xi)硫黄が0.8重量%以下である。
(xii)硫黄が0.2重量%以下である。
(A):
特徴(i)及び(iv)を有するもの;特徴(i)及び(v)を有するもの;特徴(i)及び(vi)を有するもの;特徴(ii)及び(iv)を有するもの;特徴(ii)及び(v)を有するもの;特徴(ii)及び(vi)を有するもの;特徴(iii)及び(iv)を有するもの;特徴(iii)及び(v)を有するもの;特徴(iii)及び(vi)を有するもの;
特徴(i)、(iv)及び(vii)を有するもの;特徴(i)、(iv)及び(viii)を有するもの;特徴(i)、(iv)及び(ix)を有するもの;特徴(i)、(v)及び(vii)を有するもの;特徴(i)、(v)及び(viii)を有するもの;特徴(i)、(v)及び(ix)を有するもの;特徴(i)、(vi)及び(vii)を有するもの;特徴(i)、(vi)及び(viii)を有するもの;特徴(i)、(vi)及び(ix)を有するもの;特徴(ii)、(iv)及び(vii)を有するもの;特徴(ii)、(iv)及び(viii)を有するもの;特徴(ii)、(iv)及び(ix)を有するもの;特徴(ii)、(v)及び(vii)を有するもの;特徴(ii)、(v)及び(viii)を有するもの;特徴(ii)、(v)及び(ix)を有するもの;特徴(ii)、(vi)及び(vii)を有するもの;特徴(ii)、(vi)及び(viii)を有するもの;特徴(ii)、(vi)及び(ix)を有するもの;特徴(iii)、(iv)及び(vii)を有するもの;特徴(iii)、(iv)及び(viii)を有するもの;特徴(iii)、(iv)及び(ix)を有するもの;特徴(iii)、(v)及び(vii)を有するもの;特徴(iii)、(v)及び(viii)を有するもの;特徴(iii)、(v)及び(ix)を有するもの;特徴(iii)、(vi)及び(vii)を有するもの;特徴(iii)、(vi)及び(viii)を有するもの;特徴(iii)、(vi)及び(ix)を有するもの;
特徴(i)、(iv)及び(x)を有するもの;特徴(i)、(iv)及び(xi)を有するもの;特徴(i)、(iv)及び(xii)を有するもの;特徴(i)、(v)及び(x)を有するもの;特徴(i)、(v)及び(xi)を有するもの;特徴(i)、(v)及び(xii)を有するもの;特徴(i)、(vi)及び(x)を有するもの;特徴(i)、(vi)及び(xi)を有するもの;特徴(i)、(vi)及び(xii)を有するもの;特徴(ii)、(iv)及び(x)を有するもの;特徴(ii)、(iv)及び(xi)を有するもの;特徴(ii)、(iv)及び(xii)を有するもの;特徴(ii)、(v)及び(x)を有するもの;特徴(ii)、(v)及び(xi)を有するもの;特徴(ii)、(v)及び(xii)を有するもの;特徴(ii)、(vi)及び(x)を有するもの;特徴(ii)、(vi)及び(xi)を有するもの;特徴(ii)、(vi)及び(xii)を有するもの;特徴(iii)、(iv)及び(x)を有するもの;特徴(iii)、(iv)及び(xi)を有するもの;特徴(iii)、(iv)及び(xii)を有するもの;特徴(iii)、(v)及び(x)を有するもの;特徴(iii)、(v)及び(xi)を有するもの;特徴(iii)、(v)及び(xii)を有するもの;特徴(iii)、(vi)及び(x)を有するもの;特徴(iii)、(vi)及び(xi)を有するもの;特徴(iii)、(vi)及び(xii)を有するもの;
特徴(i)、(iv)、(vii)及び(x)を有するもの;特徴(i)、(iv)、(viii)及び(x)を有するもの;特徴(i)、(iv)、(ix)及び(x)を有するもの;特徴(i)、(v)、(vii)及び(x)を有するもの;特徴(i)、(v)、(viii)及び(x)を有するもの;特徴(i)、(v)、(ix)及び(x)を有するもの;特徴(i)、(vi)、(vii)及び(x)を有するもの;特徴(i)、(vi)、(viii)及び(x)を有するもの;特徴(i)、(vi)、(ix)及び(x)を有するもの;特徴(ii)、(iv)、(vii)及び(x)を有するもの;特徴(ii)、(iv)、(viii)及び(x)を有するもの;特徴(ii)、(iv)、(ix)及び(x)を有するもの;特徴(ii)、(v)、(vii)及び(x)を有するもの;特徴(ii)、(v)、(viii)及び(x)を有するもの;特徴(ii)、(v)、(ix)及び(x)を有するもの;特徴(ii)、(vi)、(vii)及び(x)を有するもの;特徴(ii)、(vi)、(viii)及び(x)を有するもの;特徴(ii)、(vi)、(ix)及び(x)を有するもの;特徴(iii)、(iv)、(vii)及び(x)を有するもの;特徴(iii)、(iv)、(viii)及び(x)を有するもの;特徴(iii)、(iv)、(ix)及び(x)を有するもの;特徴(iii)、(v)、(vii)及び(x)を有するもの;特徴(iii)、(v)、(viii)及び(x)を有するもの;特徴(iii)、(v)、(ix)及び(x)を有するもの;特徴(iii)、(vi)、(vii)及び(x)を有するもの;特徴(iii)、(vi)、(viii)及び(x)を有するもの;特徴(iii)、(vi)、(ix)及び(x)を有するもの;特徴(i)、(iv)、(vii)及び(xi)を有するもの;特徴(i)、(iv)、(viii)及び(xi)を有するもの;特徴(i)、(iv)、(ix)及び(xi)を有するもの;特徴(i)、(v)、(vii)及び(xi)を有するもの;特徴(i)、(v)、(viii)及び(xi)を有するもの;特徴(i)、(v)、(ix)及び(xi)を有するもの;特徴(i)、(vi)、(vii)及び(xi)を有するもの;特徴(i)、(vi)、(viii)及び(xi)を有するもの;特徴(i)、(vi)、(ix)及び(xi)を有するもの;特徴(ii)、(iv)、(vii)及び(xi)を有するもの;特徴(ii)、(iv)、(viii)及び(xi)を有するもの;特徴(ii)、(iv)、(ix)及び(xi)を有するもの;特徴(ii)、(v)、(vii)及び(xi)を有するもの;特徴(ii)、(v)、(viii)及び(xi)を有するもの;特徴(ii)、(v)、(ix)及び(xi)を有するもの;特徴(ii)、(vi)、(vii)及び(xi)を有するもの;特徴(ii)、(vi)、(viii)及び(xi)を有するもの;特徴(ii)、(vi)、(ix)及び(xi)を有するもの;特徴(iii)、(iv)、(vii)及び(xi)を有するもの;特徴(iii)、(iv)、(viii)及び(xi)を有するもの;特徴(iii)、(iv)、(ix)及び(xi)を有するもの;特徴(iii)、(v)、(vii)及び(xi)を有するもの;特徴(iii)、(v)、(viii)及び(xi)を有するもの;特徴(iii)、(v)、(ix)及び(xi)を有するもの;特徴(iii)、(vi)、(vii)及び(xi)を有するもの;特徴(iii)、(vi)、(viii)及び(xi)を有するもの;特徴(iii)、(vi)、(ix)及び(xi)を有するもの;特徴(i)、(iv)、(vii)及び(xii)を有するもの;特徴(i)、(iv)、(viii)及び(xii)を有するもの;特徴(i)、(iv)、(ix)及び(xii)を有するもの;特徴(i)、(v)、(vii)及び(xii)を有するもの;特徴(i)、(v)、(viii)及び(xii)を有するもの;特徴(i)、(v)、(ix)及び(xii)を有するもの;特徴(i)、(vi)、(vii)及び(xii)を有するもの;特徴(i)、(vi)、(viii)及び(xii)を有するもの;特徴(i)、(vi)、(ix)及び(xii)を有するもの;特徴(ii)、(iv)、(vii)及び(xii)を有するもの;特徴(ii)、(iv)、(viii)及び(xii)を有するもの;特徴(ii)、(iv)、(ix)及び(xii)を有するもの;特徴(ii)、(v)、(vii)及び(xii)を有するもの;特徴(ii)、(v)、(viii)及び(xii)を有するもの;特徴(ii)、(v)、(ix)及び(xii)を有するもの;特徴(ii)、(vi)、(vii)及び(xii)を有するもの;特徴(ii)、(vi)、(viii)及び(xii)を有するもの;特徴(ii)、(vi)、(ix)及び(xii)を有するもの;特徴(iii)、(iv)、(vii)及び(xii)を有するもの;特徴(iii)、(iv)、(viii)及び(xii)を有するもの;特徴(iii)、(iv)、(ix)及び(xii)を有するもの;特徴(iii)、(v)、(vii)及び(xii)を有するもの;特徴(iii)、(v)、(viii)及び(xii)を有するもの;特徴(iii)、(v)、(ix)及び(xii)を有するもの;特徴(iii)、(vi)、(vii)及び(xii)を有するもの;特徴(iii)、(vi)、(viii)及び(xii)を有するもの;特徴(iii)、(vi)、(ix)及び(xii)を有するもの。
このようなモリブデン含有化合物の例としては、都合よくはジチオカルバミン酸モリブデン、例えばWO−A−98/26030に記載されるような3核モリブデン化合物、モリブデンの硫化物及びジチオ燐酸モリブデンが挙げられる。
便利に使用できる硼素含有化合物としては、硼酸エステル、硼化脂肪族アミン、硼化エポキシド、硼酸アルカリ金属(又はアルカリ金属又はアルカリ土類金属混合物)塩及び硼化過剰塩基金属塩が挙げられる。
本発明の潤滑油組成物における摩擦改質剤の全添加量は、潤滑油組成物の総重量に対し、便利には0.05〜0.2重量%である。
更にアルケニル琥珀酸又はそのエステル部分のような化合物、ベンゾトリアゾールベースの化合物及びチオジアゾールベースの化合物は、本発明の潤滑油組成物に腐食防止剤として便利に使用できる。
本発明の潤滑油組成物にシール固定剤又はシール適合剤として便利に使用できる化合物としては、例えば市販の芳香族エステルがある。
本発明の好ましい実施態様では、ISO 3771で測定して、テスト(VW T4テスト(PV 1449)TBN値の末端値が5.0mg.KOH/g以上である。
以下に本発明を実施例によって説明するが、これらの実施例は、いかなる方法でも本発明範囲の限定を意図するものではない。
第1表にテストした配合物を示す。
第1表の配合物は、従来の洗浄剤、消泡剤、分散剤、流動点降下剤、粘度指数向上剤及びジチオ燐酸亜鉛添加剤を含有するが、これら添加剤は希釈油中に添加剤包装として存在する。
使用したアミン系酸化防止剤は、Ciba Specialty Chemicals Co.から商品名“Irganox L−57”で得られるものである。
第2表にテストした配合物の物理的特性を示す。
2:TBNが165mg.KOH/g及び280mg.KOH/gの混合サリチル酸カルシウム洗浄剤;分散剤;ジチオ燐酸亜鉛;及び希釈油を含有する従来の添加剤包装。
3:TBNが345mg.KOH/gのサリチル酸マグネシウム洗浄剤;分散剤;ジチオ燐酸亜鉛;及び希釈油を含有する従来の添加剤包装。
4: TBNが345mg.KOH/gのサリチル酸マグネシウム洗浄剤;分散剤;ジチオ燐酸亜鉛;及び希釈油を含有する従来の添加剤包装。
5:TBNが64mg.KOH/g及び165mg.KOH/gの混合サリチル酸カルシウム洗浄剤;分散剤;ジチオ燐酸亜鉛;及び希釈油を含有する従来の添加剤包装。
6:2種の異なる粘度指数向上剤の混合物。
7:XHVI−5.2とXHVI−8.2とのグループIII基油混合物。
上記例で使用した実験方法は、VW T4テスト(PV 1449)に対し公に得られるテスト規格に従い、このテスト規格に規定された標準テスト法に記載されたとおりである。
第1表及び第2表に記載の配合物を前記テスト法を用いてテストした。得られた結果を第3表に示す。
**:テスト限界(VW T4テスト(PV 1449))の末端値は<200(mm2/s)。
***:テスト限界(VW T4テスト(PV 1449))の末端値は5.0mg.KOH/g 。
****:新しい油のTBN−テストTBNの末端値
更に明らかなように、アミン系酸化防止剤を含有する実施例6の配合物も、比較例1の配合物に比べて、VW T4テスト(PV 1449)によるTBN保留性が向上した。
Claims (10)
- 基油と、
(A)フェノレート洗浄剤、サリチレート洗浄剤及びスルホネート洗浄剤から選ばれた1種以上の洗浄剤であって、該1種以上の洗浄剤は、各々独立に、ISO 3771で測定して、30〜350mg.KOH/gの範囲のTBN(全塩基価)を有する該洗浄剤と、
(B)アミン系酸化防止剤及び/又はフェノール系酸化防止剤よりなる群から選ばれた1種以上の酸化防止剤3.5重量%以上(潤滑油組成物の総重量に対し)と、
を含有する、硫化灰分含有量が0.9重量%以下で燐含有量が0.04〜0.1重量%の範囲である内燃機関用潤滑油組成物。 - 前記1種以上の酸化防止剤が、潤滑油組成物の総重量に対し3.7重量%以上存在する請求項1に記載の潤滑油組成物。
- 前記1種以上の酸化防止剤がアミン系酸化防止剤である請求項1又は2に記載の潤滑油組成物。
- 前記1種以上のアミン系酸化防止剤が、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン及びアルキル化α−ナフチルアミンから選ばれる請求項3に記載の潤滑油組成物。
- 前記1種以上の酸化防止剤がフェノール系酸化防止剤である請求項1又は2に記載の潤滑油組成物。
- 前記1種以上のフェノール系酸化防止剤が、2,6−ジ−t−ブチルフェノール、3,5−ビス(1,1−ジメチル−エチル)−4−ヒドロキシ−ベンゼンプロピオン酸のC7〜C9分岐アルキルエステル、及び4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)から選ばれる請求項5に記載の潤滑油組成物。
- 前記組成物の硫黄含有量が、潤滑油組成物の総重量に対し1.2重量%以下である請求項1〜6のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
- 前記組成物の燐含有量が、潤滑油組成物の総重量に対し0.04〜0.09重量%の範囲である請求項1〜7のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
- 請求項1〜8のいずれか1項に記載の潤滑油組成物を内燃機関に適用することを特徴とする内燃機関の潤滑方法。
- TBNレベルをISO 3771で測定して、5.0mg.KOH/g以上に維持するため、VW T4テスト(PV 1449)において、内燃機関に請求項1〜8のいずれか1項に記載の潤滑油組成物を使用する方法。
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