JP2008279641A - 化粧シート - Google Patents
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Abstract
【解決手段】基材上に少なくとも表面保護層を有する化粧シートであって、表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化したものであり、該電離放射線硬化性樹脂組成物が3官能の(メタ)アクリレート、4官能の(メタ)アクリレート及び平均粒子径が11〜20μmであり、かつ最大粒子径が30〜100μmであるシリカを含有することを特徴とする化粧シートである。
【選択図】図1
Description
(1)基材上に少なくとも表面保護層を有する化粧シートであって、表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化したものであり、該電離放射線硬化性樹脂組成物が3官能の(メタ)アクリレート、4官能の(メタ)アクリレートからなる樹脂に、平均粒子径が11〜20μm、かつ最大粒子径が30〜100μmであるシリカを含有することを特徴とする化粧シート、
(2)基材と表面保護層の間に熱硬化性樹脂からなるプライマー層を有する上記(1)に記載の化粧シート、
(3)前記熱硬化性樹脂がアクリルポリオールを用いた2液硬化型ウレタン樹脂である上記(2)に記載の化粧シート、及び
(4)3官能の(メタ)アクリレート、4官能の(メタ)アクリレートからなる樹脂に、平均粒子径が11〜20μm、かつ最大粒子径が30〜100μmであるシリカを含有する化粧シートの保護層形成用電離放射線硬化性樹脂組成物
を提供するものである。
図1に示す本発明の化粧シート1は、基材2上に柄印刷層3、プライマー層4及び表面保護層5がこの順に積層したものである。
また、金属系の基材としては、例えば、鉄、アルミニウム、ステンレス鋼、銅等の金属材料が挙げられる。
さらには、無機非金属系の基材として、例えば、押し出しセメント、スラグセメント、ALC(軽量気泡コンクリート)、GRC(硝子繊維強化コンクリート)、パルプセメント、木片セメント、石綿セメント、ケイ酸カルシウム、石膏、石膏スラグ等の非セラミックス窯業系材料、土器、陶器、磁器、セッ器、硝子、琺瑯等のセラミックス系材料等を使用することもできる。
なお、基材が紙等の場合に、インキや塗液の浸透性を有することがある。その場合には該浸透性がその後の印刷や塗工に支障を生じさせることがあるため、基材上に、予め公知のシーラー層を形成しておいてもよい。また、後述するように、柄印刷層としてベタ印刷を行い、シーラー層を兼用させることもできる。
20μm以上であると、化粧シートに十分な強度を与えることができ、一方、150μm以下であると印刷適性が良好である。
着色剤としては、カーボンブラック(墨)、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢(パール)顔料等が用いられる。
この着色層3aは厚さ1〜20μm程度の、いわゆるベタ印刷層が好適に用いられる。
なお、ここで「(メタ)アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」を意味する。
3官能の(メタ)アクリレートにおける重合性モノマーの具体例としては、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
また、4官能の(メタ)アクリレートにおける重合性モノマーの具体例としては、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレートなどが挙げられる。
これらの3官能及び4官能の(メタ)アクリレートはそれぞれ1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
ここで、エポキシ(メタ)アクリレート系オリゴマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ(メタ)アクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ(メタ)アクリレートオリゴマーも用いることができる。ウレタン(メタ)アクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエステル(メタ)アクリレート系オリゴマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエーテル(メタ)アクリレート系オリゴマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
このような特定の粒子径を有するシリカと、前記特定の表面保護層形成用樹脂との組み合わせによって、本発明の化粧シートは優れた耐摩耗性及び耐擦傷性を奏することができるとともに、化粧シートの生産過程において、表面保護層形成用樹脂組成物中のシリカ粒子の沈降を抑制し、良好な保存安定性を兼ね備えることができる。また、シリカは耐摩耗性及び耐擦傷性に加えて、艶消し効果をも付与する。
なお、ここで用い得るシリカとしては特に制限はなく、表面処理されていても未処理であってもよい。表面処理としては、例えば、未処理シリカの一部をシランカップリング剤、グリコール系処理剤、その他炭化水素系処理剤をシリカ表面に吸着させる方法等がある。また、形状についても特に制限はないが、通常球状のシリカが好適に用いられる。
また、電離放射線硬化性樹脂組成物として紫外線硬化性樹脂組成物を用いる場合には、光重合用開始剤を樹脂組成物100質量部に対して、0.1〜5質量部程度添加することが望ましい。光重合用開始剤としては、従来慣用されているものから適宜選択することができる。
本発明においては、このようにして調製された塗工液を、基材の表面に、硬化後の厚さが1〜20μmになるように、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコートなどの公知の方式、好ましくはグラビアコートにより塗工し、未硬化樹脂層を形成させる。硬化後の厚さが1μm以上であると所望の機能を有する硬化樹脂層が得られる。硬化後の表面保護層の厚さは、好ましくは2〜20μm程度である。
また、照射線量に関しては、樹脂層の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常5〜300kGy、好ましくは10〜100kGy、さらには30〜50kGyの範囲で選定される。
また、電離放射線として紫外線を用いる場合には、波長190〜380nmの紫外線を含むものを放射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈等が用いられる。
上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理法などが挙げられ、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理は、基板の種類に応じて適宜選択されるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から好ましく用いられる。
木質系の板としては、杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピー等各種素材の突板、木材単板、木材合板、パーティクルボード、中密度繊維板(MDF)等の木質材等が挙げられる。これらは単独で、または積層して用いることもできる。なお、木質系の板には、木質板に限らず、紙粉入りのプラスチック板や、補強され強度を有する紙類も包含される。
窯業系素材としては、石膏板、珪酸カルシウム板、木片セメント板などの窯業系建材、陶磁器、ガラス、琺瑯、焼成タイル、火山灰を主原料とした板等が例示される。
これらの他、繊維強化プラスチック(FRP)の板、ペーパーハニカムの両面に鉄板を貼ったもの、2枚のアルミニウム板でポリエチレン樹脂を挟んだもの等、各種の素材の複合体も基板として使用できる。
(評価方法)
(1)耐擦傷性
29.4kPa(300g/cm2)の荷重となるように調整された重りに、スチールウール(#0000)を取り付けて、化粧シートの表面を50回擦り、該表面の艶の変化を目視にて観察した。判定基準を以下のようにして評価した。
○ 全く変化がない
△ 変化はあるものの軽微なもので実用上問題がない
× 変化が著しい
(2)耐摩耗性
JIS L0849(摩耗試験機II型(学振型))に準拠して試験を行い、以下の基準で評価した。500gの荷重となるように調整された重りに、研磨紙(住友スリーエム株式会社製 トライザクトフィルム)を取り付けて、化粧シートの表面を20000回擦り、該表面を目視にて観察した。評価基準は以下のとおりである。なお、試験に用いた装置は、(テスター産業(株)製「学振型摩耗試験機」)である。
○;軽微な艶変化
△;表面保護層取られ
×;柄印刷層取られ
(3)耐汚染性
JIS K−6902に準拠して、汚染物(油性マジック)を化粧材表面に塗布し、ふき取った後の汚染物の残存具合を目視にて観察した。判定基準を以下のようにして評価した。
○ 汚染物の残存は全くない
△ 汚染物の残存はあるものの軽微なもので実用上問題がない
× 汚染物の残存が著しい
(4)表面状態の評価
表面保護層形成用の樹脂組成物を基材上に塗工した際の、表面の状態を目視にて評価した。評価基準は以下のとおりである。
○ 塗工面が均一で平滑であった
× 塗工面に波状の凹凸が見られた
(5)保存安定性
表面保護層形成用の樹脂組成物を50℃の温度にて、それぞれ2週間、及び3週間保存した際のシリカの沈降の程度を目視にて観察した。評価基準は以下のとおりである。
○ シリカ粒子の沈降は見られない
△ シリカ粒子の沈降が見られ、下部に柔らかなケーキ状で存在する
× シリカ粒子の沈降が見られ、下部に硬いケーキ状で存在する
(1)表面保護層形成用樹脂組成物の調製
3官能アクリレートモノマーであるエチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレートを90質量%及び4官能ウレタンアクリレート10質量%からなる混合樹脂100質量部に、シリカ粒子(平均粒子径14μm、最大粒子径50μm)20質量部を添加して分散させ、電離放射線硬化性樹脂組成物を得た。該樹脂組成物に対して、上記方法にて沈降安定性の評価を行った。結果を第1表に示す。
(2)化粧シートの製造
基材2として建材用薄葉紙(坪量30g/m2)を用い、該基材の片面にアクリル樹脂と硝化綿をバインダーとし、チタン白、弁柄、黄鉛を着色剤とするインキを用いて、塗工量20g/m2の(全面ベタ)層をグラビア印刷にて施して着色層3aとした。次いで、数平均分子量20,000、ガラス転移温度(Tg)−59.8℃のポリエステルポリオール樹脂とトリレンジイソシアネートからなるポリイソシアネートをバインダーとする塗料組成物を用いて、塗工量3g/m2で全面にグラビア印刷してプライマー層4を形成した。
このプライマー層4の上に(1)で調製した電離放射線硬化性樹脂組成物を、塗工量9g/m2でグラビアオフセットコータ法により塗工した。塗工後、加速電圧150kV、照射線量30kGy(3Mrad)の電子線を照射して、電離放射線硬化性樹脂組成物を硬化させて、表面保護層5とした。次いで、70℃で24時間の養生を行い、化粧シートを得た。
該化粧シートについて、上記方法にて評価した。結果を第1表に示す。
表面保護層形成用樹脂組成物中の3官能アクリレートモノマーを80質量%、4官能ウレタンアクリレートを20質量%としたこと以外は実施例1と同様にして、表面保護層形成用樹脂及び化粧シートを作製した。実施例1と同様に評価した結果を第1表に示す。
シリカとして、第1表に記載する平均粒子径及び最大粒子径を有するものを使用したこと以外は実施例1と同様にして、表面保護層形成用樹脂及び化粧シートを作製した。実施例1と同様に評価した結果を第1表に示す。
表面保護層形成用樹脂組成物中の3官能アクリレートモノマーを100質量%用いたこと以外は実施例1と同様にして、表面保護層形成用樹脂及び化粧シートを作製した。実施例1と同様に評価した結果を第1表に示す。
シリカとして、第1表に記載する平均粒子径及び最大粒子径を有するものを使用したこと以外は比較例3と同様にして、表面保護層形成用樹脂及び化粧シートを作製した。実施例1と同様に評価した結果を第1表に示す。
シリカとして、第1表に記載する平均粒子径及び最大粒子径を有するものを使用したこと以外は実施例2と同様にして、表面保護層形成用樹脂及び化粧シートを作製した。実施例1と同様に評価した結果を第1表に示す。
表面保護層形成用樹脂組成物として、3官能アクリレートモノマーであるエチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレートを35質量%、2官能芳香族エポキシアクリレート30質量%及び2官能アクリレートモノマーであるトリプロピレングリコールジアクリレート35質量%からなる混合樹脂を用いたこと以外は実施例1と同様にして、表面保護層形成用樹脂及び化粧シートを作製した。実施例1と同様に評価した結果を第1表に示す。
2.基材
3.柄印刷層
3a.着色層
3b.絵柄層
4.プライマー層
5.表面保護層
Claims (4)
- 基材上に少なくとも表面保護層を有する化粧シートであって、表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化したものであり、該電離放射線硬化性樹脂組成物が、3官能の(メタ)アクリレート、4官能の(メタ)アクリレートからなる樹脂に、平均粒子径が11〜20μm、かつ最大粒子径が30〜100μmであるシリカを含有することを特徴とする化粧シート。
- 基材と表面保護層の間に熱硬化性樹脂からなるプライマー層を有する請求項1に記載の化粧シート。
- 前記熱硬化性樹脂がアクリルポリオールを用いた2液硬化型ウレタン樹脂である請求項2に記載の化粧シート。
- 3官能の(メタ)アクリレート、4官能の(メタ)アクリレートからなる樹脂に、平均粒子径が11〜20μm、かつ最大粒子径が30〜100μmであるシリカ粒子を含有する化粧シートの表面保護層形成用電離放射線硬化性樹脂組成物。
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