JP2008247745A - メタクリル酸エステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】アセチレン化合物と一酸化炭素およびアルコールからメタクリル酸エステル化合物を製造するのに適した触媒の成分として有用な新規な２−ホスフィノイミダゾール化合物を提供すること。
【解決手段】式（１）

（式中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基等を表し、Ｒ^３、Ｒ^４はそれぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基等を表し、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子等を表す。但し、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９のうちの少なくとも一つはフッ素原子あるいはフッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ^１とＲ^２、Ｒ^３とＲ^４およびＲ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９において互いに隣接する置換基は互いに結合して環を形成していても良い。）で示されるホスフィン。
【選択図】なし

Description

本発明は、２−ホスフィノイミダゾール化合物、該ホスフィン化合物の製造方法、該ホスフィンからなる触媒、および当該触媒を用いるメタクリル酸メチルの製造方法等に関する。

２−ホスフィノピリジン化合物は、パラジウム触媒の存在下、メタノールをメチルアセチレンと反応させ、カルボニル化してメタクリル酸メチルを製造する反応における触媒配位子として有用なことが開示されている（特許文献１参照）。
一方、１−アリールイミダゾールとホスフィン化合物と結合させて得られる１−アリール−２−ホスフィノイミダゾール化合物は、ハロゲン化アリールとホウ素化合物の鈴木カップリング反応等における触媒成分（配位子）として有用なことが報告されている（非特許文献１参照）が、これらの配位子は、前記の２−ホスフィンピリジン化合物とは全く別異のヘテロ環系であり、しかも触媒する反応も異なるものであった。

Adv. Synth. Catal. 2004年, 346巻, 1742−1748 特開昭６３−１５４６４６号公報

アセチレン化合物と一酸化炭素およびアルコールからメタクリル酸エステル化合物を製造するのに適した触媒の成分として有用な新規な２−ホスフィノイミダゾール化合物を提供する。

すなわち、本発明は、式（１）

（式中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基を表し、Ｒ^３、Ｒ^４はそれぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基および炭素原子数６〜２０のアリール基からなる群から選ばれる置換基を表し、 Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基、炭素原子数１〜１０の炭化水素基二つで置換されたアミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基および炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる置換基を表す。但し、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９のうちの少なくとも一つはフッ素原子あるいはフッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ^１とＲ^２、Ｒ^３とＲ^４およびＲ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９において互いに隣接する置換基は互いに結合して環を形成していても良い。）
で示されるホスフィンで示されるホスフィン、および該ホスフィンと、元素の周期表第１０族金属化合物を含む事を特徴とする、アセチレン化合物のカルボニル化触媒を提供するものである。

本発明のホスフィンからなる触媒は、カルボニル化反応、特に、メタノール存在下、メチルアセチレンと一酸化炭素の反応によりメタクリル酸メチルを製造するのに適している。

以下、本発明について詳細に説明する。
式（１）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹における炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−へプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−エイコシル基などがあげられる。

Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹における炭素原子数７〜２０のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などがあげられる。

Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹における炭素原子数６〜２０のアリール基としては、例えば、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，５−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などがあげられる。

Ｒ¹およびＲ²は好ましくは炭素原子数６〜２０のアリール基であって、さらに好ましくは、フェニル基である。

Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子があげられ、好ましくはフッ素原子である。

Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹における炭素原子数１〜２０のアルキル基は、フッ素原子で置換されていても良く、かかるアルキル基としては、例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基などがあげられ、好ましくはトリフルオロメチル基である。

Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹における炭素原子数７〜２０のアラルキル基は、フッ素原子で置換されていても良く、かかるアラルキル基としては、例えば、（２−フルオロフェニル）メチル基、（３−フルオロフェニル）メチル基、（４−フルオロフェニル）メチル基、（２，３−ジフルオロフェニル）メチル基、（２，４−ジフルオロフェニル）メチル基、（２，５−ジフルオロフェニル）メチル基、（２，６−ジフルオロフェニル）メチル基、（３，４−ジフルオロフェニル）メチル基、（３，５−ジフルオロフェニル）メチル基、（２，３，４−トリフルオロフェニル）メチル基、（２，３，５−トリフルオロフェニル）メチル基、（２，３，６−トリフルオロフェニル）メチル基、（３，４，５−トリフルオロフェニル）メチル基、（２，４，５−トリフルオロフェニル）メチル基、（２，４，６−トリフルオロフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）メチル基、（ペンタフルオロフェニル）メチル基などがあげられる。

Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹における炭素原子数６〜２０のアリール基は、フッ素原子で置換されていてもよく、かかるアリール基としては、例えば、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，３，４−トリフルオロフェニル基、２，３，５−トリフルオロフェニル基、２，３，６−トリフルオロフェニル基、２，４，６−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリフルオロフェニル基、２，３，４，５−テトラフルオロフェニル基、２，３，４，６−テトラフルオロフェニル基、２，３，５，６−テトラフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基などがあげられる。

Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹における炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基としては、例えば、炭素原子数１〜２０のアルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−へプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基など）、アリール基（フェニル基など）などの炭化水素基で置換されたシリル基をあげることできる。具体的には、例えば、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの１置換シリル基；ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの２置換シリル基；トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの３置換シリル基などがあげられる。

Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹における炭素原子数１〜１０炭化水素基二つで置換されたアミノ基としては、例えば、炭素原子数１〜１０のアルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基など）、アリール基（例えば、フェニル基など）などの炭化水素基２つで置換されたアミノ基をあげることできる。具体的には、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ピロリル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、カルバゾリル基、ジヒドロイソインドリル基などがあげられる。

Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹における炭素原子数１〜２０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−トリデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基、ｎ−ヘプタデシルオキシ基、ｎ−オクタデシルオキシ基、ｎ−ノナデシルオキシ基、ｎ−エイコソキシ基などがあげられる。

Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹における炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などがあげられる。

Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹における炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などがあげられる。

Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹のうちの少なくとも一つは、フッ素原子あるいはフッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基である。フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、トリフルオロメチルが好ましい。これら置換基の中でもフッ素原子が好ましい。さらに好ましくは、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、すべてフッ素であり、最も好ましくは、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹の全てがフッ素原子である。

Ｒ¹とＲ²、Ｒ³とＲ⁴、およびＲ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸とＲ⁹において互いに隣接する置換基は互いに結合して環構造を形成していてもよい。該環構造としては、例えば、飽和もしくは不飽和の炭化水素環などがあげられ、具体的には、例えば、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環などをあげることができる。これらの環は、炭素原子数１〜２０の炭化水素基などで置換されていてもよい。

かかる式（１）で示されるホスフィンとしては、１−（２−フルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾール、１−（３−フルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾール、１−（４−フルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾール、１−（２，３−ジフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾール、１−（２，４−ジフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾール、１−（２，５−ジフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾール、１−（２，６−ジフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾール、１−（２，３，４−トリフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾール、１−（２，３，５−トリフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾール、１−（２，３，６−トリフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾール、１−（２，４，５−トリフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾール、１−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾール、１−（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾール、１−（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾール、１−（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾール、１−（ペンタフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾール、１−（２−（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾール、１−（３−（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾール、１−（４−（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾール、１−（２，４−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾール、１−（２，５−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾール、１−（２，６−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾール、１−（３，４−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾール、１−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾール

１−（２−フルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノベンズイミダゾール、１−（３−フルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノベンズイミダゾール、１−（４−フルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノベンズイミダゾール、１−（２，３−ジフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノベンズイミダゾール、１−（２，４−ジフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノベンズイミダゾール、１−（２，５−ジフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノベンズイミダゾール、１−（２，６−ジフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノベンズイミダゾール、１−（２，３，４−トリフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノベンズイミダゾール、１−（２，３，５−トリフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノベンズイミダゾール、１−（２，３，６−トリフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノベンズイミダゾール、１−（２，４，５−トリフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノベンズイミダゾール、１−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノベンズイミダゾール、１−（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノベンズイミダゾール、１−（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノベンズイミダゾール、１−（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノベンズイミダゾール、１−（ペンタフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノベンズイミダゾール、１−（２−（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノベンズイミダゾール、１−（３−（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノベンズイミダゾール、１−（４−（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノベンズイミダゾール、１−（２，４−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノベンズイミダゾール、１−（２，５−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノベンズイミダゾール、１−（２，６−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノベンズイミダゾール、１−（３，４−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノベンズイミダゾール、１−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノベンズイミダゾール

１−（２−フルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−メチルイミダゾール、１−（３−フルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−メチルイミダゾール、１−（４−フルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−メチルイミダゾール、１−（２，３−ジフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−メチルイミダゾール、１−（２，４−ジフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−メチルイミダゾール、１−（２，５−ジフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−メチルイミダゾール、１−（２，６−ジフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−メチルイミダゾール、１−（２，３，４−トリフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−メチルイミダゾール、１−（２，３，５−トリフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−メチルイミダゾール、１−（２，３，６−トリフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−メチルイミダゾール、１−（２，４，５−トリフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−メチルイミダゾール、１−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−メチルイミダゾール、１−（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−メチルイミダゾール、１−（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−メチルイミダゾール、１−（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−メチルイミダゾール、１−（ペンタフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−メチルイミダゾール、１−（２−（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−メチルイミダゾール、１−（３−（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−メチルイミダゾール、１−（４−（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−メチルイミダゾール、１−（２，４−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−メチルイミダゾール、１−（２，５−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−メチルイミダゾール、１−（２，６−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−メチルイミダゾール、１−（３，４−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−メチルイミダゾール、１−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−メチルイミダゾール

１−（２−フルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（３−フルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（４−フルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（２，３−ジフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（２，４−ジフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（２，５−ジフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（２，６−ジフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（２，３，４−トリフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（２，３，５−トリフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（２，３，６−トリフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（２，４，５−トリフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（ペンタフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（２−（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（３−（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（４−（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（２，４−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（２，５−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（２，６−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（３，４−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４，５−ジメチルイミダゾール

１−（２−フルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（３−フルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（４−フルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（２，３−ジフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（２，４−ジフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（２，５−ジフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（２，６−ジフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（２，３，４−トリフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（２，３，５−トリフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（２，３，６−トリフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（２，４，５−トリフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（ペンタフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（２−（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（３−（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（４−（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（２，４−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（２，５−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（２，６−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（３，４−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジフェニルホスフィノ−４−tert−ブチルイミダゾール

１−（２−フルオロフェニル）−２−ジ（２−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（３−フルオロフェニル）−２−ジ（２−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（４−フルオロフェニル）−２−ジ（２−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（２，３−ジフルオロフェニル）−２−ジ（２−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（２，４−ジフルオロフェニル）−２−ジ（２−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（２，５−ジフルオロフェニル）−２−ジ（２−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（２，６−ジフルオロフェニル）−２−ジ（２−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（２，３，４−トリフルオロフェニル）−２−ジ（２−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（２，３，５−トリフルオロフェニル）−２−ジ（２−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（２，３，６−トリフルオロフェニル）−２−ジ（２−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（２，４，５−トリフルオロフェニル）−２−ジ（２−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−２−ジ（２−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）−２−ジ（２−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）−２−ジ（２−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）−２−ジ（２−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（ペンタフルオロフェニル）−２−ジ（２−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（２−（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジ（２−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（３−（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジ（２−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（４−（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジ（２−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（２，４−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジ（２−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（２，５−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジ（２−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（２，６−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジ（２−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（３，４−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジ（２−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジ（２−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール

１−（２−フルオロフェニル）−２−ジ（４−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（３−フルオロフェニル）−２−ジ（４−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（４−フルオロフェニル）−２−ジ（４−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（２，３−ジフルオロフェニル）−２−ジ（４−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（２，４−ジフルオロフェニル）−２−ジ（４−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（２，５−ジフルオロフェニル）−２−ジ（４−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（２，６−ジフルオロフェニル）−２−ジ（４−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（２，３，４−トリフルオロフェニル）−２−ジ（４−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（２，３，５−トリフルオロフェニル）−２−ジ（４−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（２，３，６−トリフルオロフェニル）−２−ジ（４−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（２，４，５−トリフルオロフェニル）−２−ジ（４−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−２−ジ（４−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）−２−ジ（４−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）−２−ジ（４−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）−２−ジ（４−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（ペンタフルオロフェニル）−２−ジ（４−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（２−（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジ（４−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（３−（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジ（４−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（４−（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジ（４−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（２，４−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジ（４−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（２，５−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジ（４−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（２，６−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジ（４−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（３，４−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジ（４−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール、１−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジ（４−メチルフェニル）ホスフィノイミダゾール

１−（２−フルオロフェニル）−２−ジシクロヘキシルホスフィノイミダゾール、１−（３−フルオロフェニル）−２−ジシクロヘキシルホスフィノイミダゾール、１−（４−フルオロフェニル）−２−ジシクロヘキシルホスフィノイミダゾール、１−（２，３−ジフルオロフェニル）−２−ジシクロヘキシルホスフィノイミダゾール、１−（２，４−ジフルオロフェニル）−２−ジシクロヘキシルホスフィノイミダゾール、１−（２，５−ジフルオロフェニル）−２−ジシクロヘキシルホスフィノイミダゾール、１−（２，６−ジフルオロフェニル）−２−ジシクロヘキシルホスフィノイミダゾール、１−（２，３，４−トリフルオロフェニル）−２−ジシクロヘキシルホスフィノイミダゾール、１−（２，３，５−トリフルオロフェニル）−２−ジシクロヘキシルホスフィノイミダゾール、１−（２，３，６−トリフルオロフェニル）−２−ジシクロヘキシルホスフィノイミダゾール、１−（２，４，５−トリフルオロフェニル）−２−ジシクロヘキシルホスフィノイミダゾール、１−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−２−ジシクロヘキシルホスフィノイミダゾール、１−（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）−２−ジシクロヘキシルホスフィノイミダゾール、１−（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）−２−ジシクロヘキシルホスフィノイミダゾール、１−（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）−２−ジシクロヘキシルホスフィノイミダゾール、１−（ペンタフルオロフェニル）−２−ジシクロヘキシルホスフィノイミダゾール、１−（２−（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジシクロヘキシルホスフィノイミダゾール、１−（３−（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジシクロヘキシルホスフィノイミダゾール、１−（４−（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジシクロヘキシルホスフィノイミダゾール、１−（２，４−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジシクロヘキシルホスフィノイミダゾール、１−（２，５−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジシクロヘキシルホスフィノイミダゾール、１−（２，６−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジシクロヘキシルホスフィノイミダゾール、１−（３，４−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジシクロヘキシルホスフィノイミダゾール、１−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジシクロヘキシルホスフィノイミダゾール

１−（２−フルオロフェニル）−２−ジ−tert−ブチルホスフィノイミダゾール、１−（３−フルオロフェニル）−２−ジ−tert−ブチルホスフィノイミダゾール、１−（４−フルオロフェニル）−２−ジ−tert−ブチルホスフィノイミダゾール、１−（２，３−ジフルオロフェニル）−２−ジ−tert−ブチルホスフィノイミダゾール、１−（２，４−ジフルオロフェニル）−２−ジ−tert−ブチルホスフィノイミダゾール、１−（２，５−ジフルオロフェニル）−２−ジ−tert−ブチルホスフィノイミダゾール、１−（２，６−ジフルオロフェニル）−２−ジ−tert−ブチルホスフィノイミダゾール、１−（２，３，４−トリフルオロフェニル）−２−ジ−tert−ブチルホスフィノイミダゾール、１−（２，３，５−トリフルオロフェニル）−２−ジ−tert−ブチルホスフィノイミダゾール、１−（２，３，６−トリフルオロフェニル）−２−ジ−tert−ブチルホスフィノイミダゾール、１−（２，４，５−トリフルオロフェニル）−２−ジ−tert−ブチルホスフィノイミダゾール、１−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−２−ジ−tert−ブチルホスフィノイミダゾール、１−（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）−２−ジ−tert−ブチルホスフィノイミダゾール、１−（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）−２−ジ−tert−ブチルホスフィノイミダゾール、１−（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）−２−ジ−tert−ブチルホスフィノイミダゾール、１−（ペンタフルオロフェニル）−２−ジ−tert−ブチルホスフィノイミダゾール、１−（２−（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジ−tert−ブチルホスフィノイミダゾール、１−（３−（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジ−tert−ブチルホスフィノイミダゾール、１−（４−（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジ−tert−ブチルホスフィノイミダゾール、１−（２，４−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジ−tert−ブチルホスフィノイミダゾール、１−（２，５−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジ−tert−ブチルホスフィノイミダゾール、１−（２，６−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジ−tert−ブチルホスフィノイミダゾール、１−（３，４−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジ−tert−ブチルホスフィノイミダゾール、１−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−２−ジ−tert−ブチルホスフィノイミダゾールなどがあげられる。

式（１）で示されるホスフィンは、式（２）

（式中、Ｒ^１およびＲ^２は前記と同じ意味を示し、Ｘはハロゲン原子を示す）で示されるハロホスフィンと式（３）

（式中、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９は前記式（１）に関して定義されたものと同じ意味を有する。）
で示されるイミダゾール化合物を塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。

Ｘ、Ｙで示されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子があげられ、好ましくは塩素原子もしくは臭素原子である。

かかる式（２）で示されるハロホスフィンとしては、ジフェニルクロロホスフィン、ジ（２−メチルフェニル）クロロホスフィン、ジ（４−メチルフェニル）クロロホスフィン、ジ（２，４−ジメチルフェニル）クロロホスフィン、ジ（２，６−ジメチルフェニル）クロロホスフィン、ジ（２，４，６−トリメチルフェニル）クロロホスフィン、ジ（１−ナフチル）クロロホスフィン、ジ（２−ナフチル）クロロホスフィン、ジ−ｎ−ブチルクロロホスフィン、ジ−tert−ブチルクロロホスフィン、ジ−ｎ−ヘキシルクロロホスフィン、ジシクロヘキシルクロロホスフィンおよびクロロをブロモ、ヨードとした化合物が同様に例示される。

式（３）で示されるイミダゾールとしては、１−（２−フルオロフェニル）イミダゾール、１−（３−フルオロフェニル）イミダゾール、１−（４−フルオロフェニル）イミダゾール、１−（２，３−ジフルオロフェニル）イミダゾール、１−（２，４−ジフルオロフェニル）イミダゾール、１−（２，５−ジフルオロフェニル）イミダゾール、１−（２，６−ジフルオロフェニル）イミダゾール、１−（２，３，４−トリフルオロフェニル）イミダゾール、１−（２，３，５−トリフルオロフェニル）イミダゾール、１−（２，３，６−トリフルオロフェニル）イミダゾール、１−（２，４，５−トリフルオロフェニル）イミダゾール、１−（２，４，６−トリフルオロフェニル）イミダゾール、１−（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）イミダゾール、１−（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）イミダゾール、１−（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）イミダゾール、１−（ペンタフルオロフェニル）イミダゾール、１−（２−（トリフルオロメチル）−フェニル）イミダゾール、１−（３−（トリフルオロメチル）−フェニル）イミダゾール、１−（４−（トリフルオロメチル）−フェニル）イミダゾール、１−（２，４−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）イミダゾール、１−（２，５−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）イミダゾール、１−（２，６−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）イミダゾール、１−（３，４−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）イミダゾール、１−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）イミダゾール

１−（２−フルオロフェニル）ベンズイミダゾール、１−（３−フルオロフェニル）ベンズイミダゾール、１−（４−フルオロフェニル）ベンズイミダゾール、１−（２，３−ジフルオロフェニル）ベンズイミダゾール、１−（２，４−ジフルオロフェニル）ベンズイミダゾール、１−（２，５−ジフルオロフェニル）ベンズイミダゾール、１−（２，６−ジフルオロフェニル）ベンズイミダゾール、１−（２，３，４−トリフルオロフェニル）ベンズイミダゾール、１−（２，３，５−トリフルオロフェニル）ベンズイミダゾール、１−（２，３，６−トリフルオロフェニル）ベンズイミダゾール、１−（２，４，５−トリフルオロフェニル）ベンズイミダゾール、１−（２，４，６−トリフルオロフェニル）ベンズイミダゾール、１−（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ベンズイミダゾール、１−（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）ベンズイミダゾール、１−（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ベンズイミダゾール、１−（ペンタフルオロフェニル）ベンズイミダゾール、１−（２−（トリフルオロメチル）−フェニル）ベンズイミダゾール、１−（３−（トリフルオロメチル）−フェニル）ベンズイミダゾール、１−（４−（トリフルオロメチル）−フェニル）ベンズイミダゾール、１−（２，４−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）ベンズイミダゾール、１−（２，５−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）ベンズイミダゾール、１−（２，６−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）ベンズイミダゾール、１−（３，４−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）ベンズイミダゾール、１−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）ベンズイミダゾール

１−（２−フルオロフェニル）−４−メチルイミダゾール、１−（３−フルオロフェニル）−４−メチルイミダゾール、１−（４−フルオロフェニル）−４−メチルイミダゾール、１−（２，３−ジフルオロフェニル）−４−メチルイミダゾール、１−（２，４−ジフルオロフェニル）−４−メチルイミダゾール、１−（２，５−ジフルオロフェニル）−４−メチルイミダゾール、１−（２，６−ジフルオロフェニル）−４−メチルイミダゾール、１−（２，３，４−トリフルオロフェニル）−４−メチルイミダゾール、１−（２，３，５−トリフルオロフェニル）−４−メチルイミダゾール、１−（２，３，６−トリフルオロフェニル）−４−メチルイミダゾール、１−（２，４，５−トリフルオロフェニル）−４−メチルイミダゾール、１−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−４−メチルイミダゾール、１−（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）−４−メチルイミダゾール、１−（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）−４−メチルイミダゾール、１−（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）−４−メチルイミダゾール、１−（ペンタフルオロフェニル）−４−メチルイミダゾール、１−（２−（トリフルオロメチル）−フェニル）−４−メチルイミダゾール、１−（３−（トリフルオロメチル）−フェニル）−４−メチルイミダゾール、１−（４−（トリフルオロメチル）−フェニル）−４−メチルイミダゾール、１−（２，４−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−４−メチルイミダゾール、１−（２，５−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−４−メチルイミダゾール、１−（２，６−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−４−メチルイミダゾール、１−（３，４−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−４−メチルイミダゾール、１−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−４−メチルイミダゾール

１−（２−フルオロフェニル）−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（３−フルオロフェニル）−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（４−フルオロフェニル）−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（２，３−ジフルオロフェニル）−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（２，４−ジフルオロフェニル）−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（２，５−ジフルオロフェニル）−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（２，６−ジフルオロフェニル）−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（２，３，４−トリフルオロフェニル）−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（２，３，５−トリフルオロフェニル）−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（２，３，６−トリフルオロフェニル）−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（２，４，５−トリフルオロフェニル）−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（ペンタフルオロフェニル）−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（２−（トリフルオロメチル）−フェニル）−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（３−（トリフルオロメチル）−フェニル）−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（４−（トリフルオロメチル）−フェニル）−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（２，４−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（２，５−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（２，６−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（３，４−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−４，５−ジメチルイミダゾール、１−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−４，５−ジメチルイミダゾール

１−（２−フルオロフェニル）−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（３−フルオロフェニル）−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（４−フルオロフェニル）−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（２，３−ジフルオロフェニル）−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（２，４−ジフルオロフェニル）−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（２，５−ジフルオロフェニル）−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（２，６−ジフルオロフェニル）−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（２，３，４−トリフルオロフェニル）−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（２，３，５−トリフルオロフェニル）−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（２，３，６−トリフルオロフェニル）−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（２，４，５−トリフルオロフェニル）−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（ペンタフルオロフェニル）−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（２−（トリフルオロメチル）−フェニル）−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（３−（トリフルオロメチル）−フェニル）−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（４−（トリフルオロメチル）−フェニル）−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（２，４−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（２，５−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（２，６−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（３，４−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−４−tert−ブチルイミダゾール、１−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）−４−tert−ブチルイミダゾールなどがあげられる。

式（３）で示されるイミダゾール化合物の使用量は、式（２）のハロホスフィンに対し、通常、０．１から１０．０モル倍である。

塩基としては、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、１，４−ジアザビシクロ[２．２．２]オクタン、１，８−ジアザビシクロ[５．４．０]−７−ウンデセンなどの有機塩基、および、メチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、sec−ブチルリチウム、tert−ブチルリチウム、トリメチルシリルメチルリチウムなどの有機金属化合物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基があげられ、単独あるいは２種以上の混合物として用いる事ができる。使用量は、一般式（２）のハロホスフィンに対し、通常０．５モル倍以上、有機金属化合物あるいは無機塩基を塩基として用いる場合には、通常０．５から５．０モル倍、好ましくは、０．８から１．２モル倍である。

反応は溶媒の存在下で実施する事もできる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの極性溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが挙げられる。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は式（２）で示される化合物に対して通常１〜２００重量倍、好ましくは３〜５０重量倍の範囲である。

反応の順序は特に限定されないが、必要に応じて溶媒の存在下、式（３）で示されるイミダゾール化合物に塩基を加えたのち、式（２）で示されるハロホスフィンを加えることによって行うことができる。反応温度は通常、−１００℃以上溶媒の沸点以下、好ましくは−８０〜１００℃程度の範囲である。

得られた反応混合物に対し、水を加えて分液、あるいはろ過により、無機成分を除いた後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー、および／あるいは再結晶、などの精製により、式（１）で示されるホスフィンを取得することができる。

かくして得られる式（１）で示されるホスフィンは、元素の周期表第１０族金属化合物との組み合わせにより、アセチレン化合物のカルボニル化触媒に用いることができる。

第１０族金属としては、ニッケル、パラジウム、白金があげられ、好ましくはパラジウムをあげることができる。かかる金属化合物としては、パラジウム アセチルアセトナート、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム アセテート、酢酸パラジウム、塩化パラジウムおよびこれらの混合物をあげることができる。金属化合物の使用量は限定されないが、アセチレン化合物１モル当たり、１０^−１から１０^−５モル倍である。

式（１）で示されるホスフィンの使用量は、特に限定されないが、第１０族金属の化合物に対して通常３から２００モル倍、好ましくは、１０から１００モル倍である。

第１０族金属の化合物は、通常、プロトン源の存在下にカルボニル化触媒の成分として用いられ、かかるプロトン源としては、オルトリン酸、ピロリン酸、硫酸、ハロゲン化水素酸、ベンゼンリン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、クロロスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、トリメチルメタンスルホン酸、モノクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、シュウ酸およびこれらの混合物が例示され、好ましくは、スルホン酸化合物、さらに好ましくはメタンスルホン酸を用いる事ができる。プロトン源の使用量は、特に限定されないが、第１０族金属の化合物に対して通常３から３００モル倍、好ましくは、１０から１５０モル倍である。

アセチレン化合物としては、アセチレン、メチルアセチレン、シクロヘキシルアセチレン、フェニルアセチレン、１−ブチン、１−ペンチン、１−ヘキシン、１−ヘキシン、１−オクチン、２−ブチン、３−ヘキシン、ジフェニルアセチレンをあげることができ、そのなかでもメチルアセチレンが好ましい。本発明においては、アセチレン化合物に、アレンなどの異性体を不純物として含んでいても使用することができる。

カルボニル化反応においてアルコールを反応剤として用いる事で、不飽和エステルを合成することができ、かかるアルコールとしては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール、エチレングリコールをあげることができ、好ましくは、メタノールである。好ましい実施形態としては、アセチレン化合物としてメチルアセチレンに対し、メタノールを反応させることでメタクリル酸メチルを製造する事が出来る。アルコールの使用量は特に限定されないが、アセチレン化合物に対して、通常、１．０モル倍以上である。

大過剰のアルコールの使用は、しばしば、好ましい反応結果を与える。しかし、別途、溶媒を使用することができる。例えば、スホキシド類およびスルホン類、例えば、ジメチルスルホキシド、ジイソプロピルスルホン、スルホラン；芳香族炭化水素類、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン；エステル類、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メタクリル酸メチル；ケトン類、例えば、アセトン、メチルイソブチルケトン；エーテル類、例えば、アニソール、ジメトキシエタン、ジグライム、メチル tert−ブチル エーテル、エチル tert−ブチル エーテル、ジブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル；アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド、およびこれらの混合物を例示する事ができる。溶媒の使用量は特に限定されない。

本発明における反応温度は特に限定されないが、好ましくは、２０℃から８０℃の範囲において実施される。

カルボニル化触媒反応に必要な一酸化炭素は、純粋な一酸化炭素のほか、窒素、アルゴンなどのカルボニル化反応に不活性なガスを含んでいても良い。

本発明における圧力は、好ましくは、０．５から１０ＭＰaＧであり、さらに好ましくは１から７ＭＰaＧである。

上記のようにして製造したメタクリル酸メチルは、通常、精製後に重合することによりメタクリル酸メチルの重合体を製造するため用いることができる。メタクリル酸メチルを精製する方法としては、例えば、蒸留、抽出など一般的な方法を使用することができる。また、メタクリル酸メチルを重合してメタクリル酸メチルの重合物を含む重合体を製造する方法は、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法等が挙げられるが、特に限定されない。

以下、本発明を実験例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実験例に限定されるものではない。

＜ホスフィンの製造＞
物性測定は次の方法で行った。
（１）プロトン核磁気共鳴スペクトル（^１Ｈ−ＮＭＲ）
装置：日本電子社製 ＥＸ２７０、又は、Ｂｒｕｋｅｒ社製 ＤＰＸ−３００
試料セル：５ｍｍφチューブ
測定溶媒：ＣＤＣｌ_３
試料濃度：１０ｍｇ／０．５ｍＬ（ＣＤＣｌ_３）
測定温度：室温（約２５℃）
測定パラメータ：５ｍｍφプローブ、ＭＥＮＵＦ ＮＯＮ、ＯＢＮＵＣ ¹Ｈ、積算回数１６回
パルス角度：４５度
繰り返し時間：ＡＣＱＴＭ ３秒、ＰＤ ４秒
内部標準：ＣＤＣｌ_３（７．２６ｐｐｍ）

（２）質量スペクトル
［電子イオン化質量分析（ＥＩ−ＭＳ）］
装置：日本電子社製 ＪＭＳ−Ｔ１００ＧＣ
イオン化電圧：７０ｅＶ
イオン源温度：２３０℃
加速電圧：７ｋＶ
ＭＡＳＳ ＲＡＮＧＥ：ｍ／ｚ ３５−１０００

実施例１
１−（ペンタフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾールの合成

公知文献（Organometallics ２００４年，２３巻，２８３５−２８３７）と同様の方法で合成した１−（ペンタフルオロフェニル）イミダゾール（１．６４g、７mmol）をピリジン（１０．９３g）、トリエチルアミン（０．７１g、７mmol）と混合させ、５℃に冷却した。この混合物に、ジフェニルクロロホスフィン（１．５４g、７mmol）とピリジン（５．４６g）を仕込み、その温度で３０分間攪拌した後、２０℃に昇温させ、さらに１２時間攪拌させた。反応混合物にトルエンを仕込み、不溶物をろ別した後に、ろ液を濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液；ヘキサン／酢酸エチル＝３／２）で精製した後、ヘキサンで再結晶する事により、表題化合物を取得した（０．１０ｇ、３．４％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ）：７．１０−７．６０（ｍ、１２Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ−ＭＳ、ｍ／ｚ）：４１８（Ｍ^＋）

実施例２
１−（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾールの合成

公知文献（Organometallics ２００４年，２３巻，２８３５−２８３７）と同様の方法で合成した１−（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）イミダゾール（１．６２g、７．５mmol）をテトラヒドロフラン（２３mL）に溶解させ、−７０℃に冷却した。この混合物に、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（０．９６g、８．２５mmol）次いで、１．６０Ｍヘキサン溶液のｎ−ブチルリチウム（４．６９mL、７．５mmol）を加え、前記反応温度で１時間保温した。この反応液に、ジフェニルクロロホスフィン（１．６５g、７．５mmol）のテトラヒドロフラン（４mL）の溶液を滴下し、３０分間保温した後に、２０℃に昇温させ、さらに１時間攪拌させた。反応混合物にトルエン、水を仕込み、分液させた後に、有機層をさらに水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。濃縮後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液；ヘキサン／酢酸エチル＝３／１）で精製することにより、表題化合物を取得した（２．８９ｇ、９６％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ）：７．２０−７．５５（ｍ、１２Ｈ）、７．７５−７．８５（ｍ、１Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ−ＭＳ、ｍ／ｚ）：４００（Ｍ^＋）

実施例３
１−（２，３，４−トリフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾールの合成

公知文献（Organometallics ２００４年，２３巻，２８３５−２８３７）と同様の方法で合成した１−（２，３，４−トリフルオロフェニル）イミダゾール（１．４９g、７．５mmol）をテトラヒドロフラン（２３mL）に溶解させ、−７０℃に冷却した。この混合物に、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（０．９６g、８．２５mmol）次いで、１．６０Ｍヘキサン溶液のｎ−ブチルリチウム（４．６９mL、７．５mmol）を加え、前記反応温度で１時間保温した。この反応液に、ジフェニルクロロホスフィン（１．６５g、７．５mmol）のテトラヒドロフラン（４mL）の溶液を滴下し、３０分間保温した後に、２０℃に昇温させ、さらに１時間攪拌させた。反応混合物にトルエン、水を仕込み、分液させた後に、有機層をさらに水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。濃縮後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液；ヘキサン／酢酸エチル＝３／１）で精製する事により、表題化合物を取得した（２．６３ｇ、９２％）。

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ）：６．９０−７．０８（ｍ、２Ｈ）、７．１５−７．５５（ｍ、１２Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ−ＭＳ、ｍ／ｚ）：３８２（Ｍ^＋）

実施例４
１−（３，４−ジフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾールの合成

公知文献（Organometallics ２００４年，２３巻，２８３５−２８３７）と同様の方法で合成した１−（３，４−ジフルオロフェニル）イミダゾール（１．３５g、７．５mmol）をテトラヒドロフラン（２３mL）に溶解させ、−７０℃に冷却した。この混合物に、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（０．９６g、８．２５mmol）次いで、１．６０Ｍヘキサン溶液のｎ−ブチルリチウム（４．６９mL、７．５mmol）を加え、前記反応温度で１時間保温した。この反応液に、ジフェニルクロロホスフィン（１．６５g、７．５mmol）のテトラヒドロフラン（４mL）の溶液を滴下し、３０分間保温した後に、２０℃に昇温させ、さらに１時間攪拌させた。反応混合物にトルエン、水を仕込み、分液させた後に、有機層をさらに水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。濃縮後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液；ヘキサン／酢酸エチル＝３／１）で精製した後、ヘキサンで再結晶する事により、表題化合物を取得した（０．８０ｇ、２９％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ）：６．９５−７．０５（１Ｈ）、７．１０−７．５０（ｍ、１４Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ−ＭＳ、ｍ／ｚ）：３６４（Ｍ^＋）

参考例１
「１−（２，４，６−トリメチルフェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾールの合成」

公知文献（Organometallics ２００４年，２３巻，２８３５−２８３７）に従って合成した１−（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾール（２．０５g、１１mmol）をピリジン（１３．６７g）、トリエチルアミン（１．１１g、１１mmol）と混合させ、５℃に冷却した。この混合物に、ジフェニルクロロホスフィン（２．４３g、１１mmol）とピリジン（６．８３g）を仕込み、その温度で３０分間攪拌した後、２０℃に昇温させ、さらに１２時間攪拌させた。反応混合物にトルエンを仕込み、不溶物をろ別した後に、ろ液を濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液；ヘキサン／酢酸エチル＝２／１）で精製した後、ヘキサンで再結晶する事により、表題化合物を取得した（０．３２ｇ、７．８％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ）：１．７５（６Ｈ）、２．３５（３Ｈ）、６．８５−７．０５（ｍ、３Ｈ）、７．２０−７．５２（ｍ、１１Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ−ＭＳ、ｍ／ｚ）：３７０（Ｍ^＋）

参考例２
「１−フェニル−２−ジフェニルホスフィノイミダゾールの合成」

１−フェニルイミダゾール（１．０７g、７．４mmol）をヘキサン（３２mL）に溶解させた。この混合物に、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（０．９５g、８．２mmol）次いで、１．６０Ｍヘキサン溶液のｎ−ブチルリチウム（４．６４mL、７．４mmol）を加え、１時間還流させた。この反応液を室温に冷却し、ジフェニルクロロホスフィン（１．６４g、７．４mmol）のヘキサン（５mL）の溶液を滴下し、３０分間保温した。反応混合物にトルエン、水を仕込み、分液させた後に、有機層をさらに水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。濃縮後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液；ヘキサン／酢酸エチル＝３／１）で精製した後、ヘキサンで再結晶する事により、表題化合物を取得した（０．２８ｇ、１２％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ）：７．１０−７．５５（ｍ、１７Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ−ＭＳ、ｍ／ｚ）：３２８（Ｍ^＋）
をピリジン（１３．６７g）、トリエチルアミン（１．１１g、１１mmol）と混合させ、５℃に冷却した。この混合物に、ジフェニルクロロホスフィン（２．４３g、１１mmol）とピリジン（６．８３g）を仕込み、その温度で３０分間攪拌した後、２０℃に昇温させ、さらに１２時間攪拌させた。反応混合物にトルエンを仕込み、不溶物をろ別した後に、ろ液を濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液；ヘキサン／酢酸エチル＝２／１）で精製した後、ヘキサンで再結晶する事により、表題化合物を取得した（０．３２ｇ、７．８％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ）：１．７５（６Ｈ）、２．３５（３Ｈ）、６．８５−７．０５（ｍ、３Ｈ）、７．２０−７．５２（ｍ、１１Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ−ＭＳ、ｍ／ｚ）：３７０（Ｍ^＋）

＜カルボニル化反応＞
反応後の反応液をガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により定量分析して触媒の性能を求めた。「回収した生成物あたりの選択率」は以下の算出式により求めた。
「回収した生成物あたりの選択率」（％）＝「生成したメタクリル酸のＧＣのピーク面積値」／「検出されたすべての生成物のＧＣのピーク面積値の総和」×１００

実施例５
シュレンク管中で３０ｍＬのＭｅＯＨに酢酸パラジウム（SIGMA-ALDRICH製）０．００５６ｇ（０．０２５ｍｍｏｌ）と実施例３にて合成した１−（２，３，４−トリフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾール０．３８２ｇ（１．０ｍｍｏｌ）を溶解させた後メタンスルホン酸（nacalai製）０．１９２ｇ（２．０ｍｍｏｌ）を加え反応溶液を調製した。この反応液を窒素雰囲気下で内容積１００ｍｌのステンレス製オートクレーブに導入後、氷浴下にメチルアセチレンを２．０ｇ導入、一酸化炭素で加圧し３ＭＰａに保持した。反応中は全圧が３ＭＰａとなるよう、減圧弁にて消費分の一酸化炭素を常時導入した。反応温度６０℃で３時間保持した後の反応液をガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により定量分析したところ、メチルアセチレンの生成量は１７５モル／Ｐｄモルであり、回収した生成物あたりの選択率は９５．９％であった。

実施例６
シュレンク管中で３０ｍＬのＭｅＯＨに酢酸パラジウム（SIGMA-ALDRICH製）０．０１１２ｇ（０．０５ｍｍｏｌ）と実施例３にて合成した１−（２，３，４−トリフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾール０．１９１２ｇ（０．５ｍｍｏｌ）を溶解させた後メタンスルホン酸（nacalai製）０．０７２ｇ（０．７５ｍｍｏｌ）を加え反応溶液を調製した。この反応液を窒素雰囲気下で内容積１００ｍｌのステンレス製オートクレーブに導入後、氷浴下にメチルアセチレンを６．０ｇ導入、一酸化炭素で加圧し１ＭＰａに保持した。反応中は全圧が１ＭＰａとなるよう、減圧弁にて消費分の一酸化炭素を常時導入した。反応温度６０℃で３時間保持した後の反応液をガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により定量分析したところ、メチルアセチレンの生成量は９５モル／Ｐｄモルであり、回収した生成物あたりの選択率は９４．９％であった。

実施例７
シュレンク管中で３０ｍＬのＭｅＯＨに酢酸パラジウム（SIGMA-ALDRICH製）０．００４５ｇ（０．０２ｍｍｏｌ）と実施例１にて合成した１−（ペンタフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾール０．０８４ｇ（０．２ｍｍｏｌ）を溶解させた後メタンスルホン酸（nacalai製）０．０２９ｇ（０．３ｍｍｏｌ）を加え反応溶液を調製した。この反応液を窒素雰囲気下で内容積１００ｍｌのステンレス製オートクレーブに導入後、氷浴下にメチルアセチレンを２．６ｇ導入、一酸化炭素で加圧し１ＭＰａに保持した。反応中は全圧が１ＭＰａとなるよう、減圧弁にて消費分の一酸化炭素を常時導入した。反応温度６０℃で３時間保持した後の反応液をガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により定量分析したところ、メチルアセチレンの生成量は１３７モル／Ｐｄモルであり、回収した生成物あたりの選択率は９４．８％であった。

比較例１
シュレンク管中で３０ｍＬのＭｅＯＨに酢酸パラジウム（SIGMA-ALDRICH製）０．００４５ｇ（０．０２ｍｍｏｌ）と参考例１にて合成した１−（２，４，６−トリメチルフェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾール０．０７４ｇ（０．２ｍｍｏｌ）を溶解させた後メタンスルホン酸（nacalai製）０．０２９ｇ（０．３ｍｍｏｌ）を加え反応溶液を調製した。この反応液を窒素雰囲気下で内容積１００ｍｌのステンレス製オートクレーブに導入後、氷浴下にメチルアセチレンを２．５３ｇ導入、一酸化炭素で加圧し１ＭＰａに保持した。反応中は全圧が１ＭＰａとなるよう、減圧弁にて消費分の一酸化炭素を常時導入した。反応温度６０℃で３時間保持した後の反応液をガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により定量分析したところ、メチルアセチレンの生成量は０モル／Ｐｄモルと低いレベルであった。

比較例２
シュレンク管中で３０ｍＬのＭｅＯＨに酢酸パラジウム（SIGMA-ALDRICH製）０．００４５ｇ（０．０２ｍｍｏｌ）と参考例２にて合成した１−フェニル−２−ジフェニルホスフィノイミダゾール０．０６６ｇ（０．２ｍｍｏｌ）を溶解させた後メタンスルホン酸（nacalai製）０．０２９ｇ（０．３ｍｍｏｌ）を加え反応溶液を調製した。この反応液を窒素雰囲気下で内容積１００ｍｌのステンレス製オートクレーブに導入後、氷浴下にメチルアセチレンを２．４２ｇ導入、一酸化炭素で加圧し１ＭＰａに保持した。反応中は全圧が１ＭＰａとなるよう、減圧弁にて消費分の一酸化炭素を常時導入した。反応温度６０℃で３時間保持した後の反応液をガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により定量分析したところ、メチルアセチレンの生成量は１７モル／Ｐｄモルと低いレベルであった。

Claims (11)

1. 式（１）
   

   

   （式中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基を表し、Ｒ^３、Ｒ^４はそれぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基および炭素原子数６〜２０のアリール基からなる群から選ばれる置換基を表し、 Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基、炭素原子数１〜１０の炭化水素基二つで置換されたアミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基および炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる置換基を表す。但し、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９のうちの少なくとも一つはフッ素原子あるいはフッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ^１とＲ^２、Ｒ^３とＲ^４およびＲ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９において互いに隣接する置換基は互いに結合して環を形成していても良い。）
   で示されるホスフィン。
2. Ｒ^１およびＲ^２が炭素原子数６〜２０のアリール基である請求項１に記載のホスフィン。
3. Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７がフッ素原子である請求項１あるいは２に記載のホスフィン。
4. Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９がフッ素原子である請求項１から３のいずれかに記載のホスフィン。
5. １−（２，３，４−トリフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾール、もしくは１−（ペンタフルオロフェニル）−２−ジフェニルホスフィノイミダゾール。
6. 式（２）
   

   

   （式中、Ｒ^１およびＲ^２は請求項１に記載のとおりの意味を表し、Ｘはハロゲン原子を示す。）
   で示されるハロホスフィンと式（３）
   

   

   （式中、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９は、請求項１に記載のとおりの置換基を示す。）
   で示されるイミダゾール化合物を塩基の存在下で反応させることを特徴とする、請求項１に記載のホスフィンの製造方法。
7. 請求項１から５のいずれかに記載のホスフィン、元素の周期表第１０族金属化合物を含む事を特徴とする、アセチレン化合物のカルボニル化触媒。
8. プロトン源を含む請求項７に記載のカルボニル化触媒。
9. 元素の周期表第１０族金属がパラジウムである請求項７あるいは８に記載のカルボニル化触媒。
10. 請求項７から９のいずれかに記載の触媒の存在下に、メチルアセチレンと一酸化炭素およびメタノールとを反応させることを特徴とするメタクリル酸メチルの製造方法。
11. メタクリル酸メチルを重合させメタクリル酸メチル重合体を製造する工程をさらに含む請求項１０に記載の製造方法。