JP2008239542A - Cosmetic - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cosmetic containing organic fine particles which has solved the current shortcomings. <P>SOLUTION: In a cosmetic which includes a functional component and/or a designing component, and contains polyurethane gelled particles, this cosmetic contains polyurethane gelled particles which are prepared by copolymerization of a polyisocyanate of which at least either one of its component is not less than trifunctional and a compound having an active hydrogen group in its molecule, and the surface of the three-dimensionally crosslinked polyurethane gelled particle is coated with polyurea colloid particles precipitated from a polyurea colloid nonaqueous solvent solution. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、機能性成分および／または意匠性成分を内包しているポリウレタンゲル粒子を含む化粧料に関し、さらに詳しくは均一な粒子径であり、かつ機械強度、耐屈曲性、耐熱性、低温特性、耐摩耗性、耐薬品性に優れており、特に化粧料成分として必要とされる柔軟性（ソフトタッチ感）、滑り性、しっとり感、弾性、変形回復性、透過性、光拡散性、適度な光沢性、肌への伸展性、耐媒体性（膨潤しない）、耐油性（膨潤しない）、皮脂吸収性、皮膚への安全性などに優れ、さらには機能性成分などを内包してなるポリウレタンゲル粒子を含有するメイクアップ化粧料やスキンケアー化粧料などの化粧料に関する。   The present invention relates to a cosmetic comprising polyurethane gel particles containing a functional component and / or a designable component, and more specifically has a uniform particle size, and has mechanical strength, flex resistance, heat resistance, and low temperature characteristics. Excellent wear resistance, chemical resistance, especially softness required for cosmetic ingredients (soft touch feeling), slipperiness, moist feeling, elasticity, deformation recovery, permeability, light diffusibility, moderate Polyurethane with excellent gloss, extensibility to skin, medium resistance (does not swell), oil resistance (does not swell), sebum absorption, safety to skin, etc. The present invention relates to cosmetics such as makeup cosmetics and skin care cosmetics containing gel particles.

従来、化粧料に使用される微粒子としては、タルク、カオリン、マイカ、顔料などの微粒子が多く使用されている。さらに有機微粒子としては、ナイロン、結晶セルロース、ウレタン、アクリル、シリコーン、ポリスチレン、ポリエチレン、エチレン・メチルメタクリラート共重合体などの有機微粒子が挙げられる。   Conventionally, fine particles such as talc, kaolin, mica, and pigment are often used as fine particles used in cosmetics. Furthermore, examples of the organic fine particles include organic fine particles such as nylon, crystalline cellulose, urethane, acrylic, silicone, polystyrene, polyethylene, and ethylene / methyl methacrylate copolymer.

上記種々の有機微粒子に関しては、粒形においては真球状や非真球状なもの、多孔質球状微粒子、種々の粒子径、粒度分布、比重、硬度、表面処理（表面性質）など、様々な材料が検討されている。化粧料に使用される代表的な微粒子について述べる。   Regarding the above-mentioned various organic fine particles, there are various materials such as spherical or non-spherical particles, porous spherical fine particles, various particle sizes, particle size distributions, specific gravity, hardness, surface treatment (surface properties), etc. It is being considered. The following describes typical fine particles used in cosmetics.

ナイロン１２微粒子は伸展性に優れ、高硬度のためサラサラ感があり、好評であるとともに、真球状で単一な粒度分布であり、耐溶剤性、耐薬品性、耐圧縮性、非熱流動性などの特性がある。しかしながら、ナイロン１２微粒子は、高コストであり、防腐剤であるパラヒドロキシ安息香酸エステルやパラヒドロキシ安息香酸エチルなどを吸収しやすく、防腐効果をなくすことや、口紅など、高温加工する際に融点の問題から、化粧料成分と融着すると云った問題を引き起こす。   Nylon 12 fine particles have excellent extensibility, high hardness and smoothness, are popular, and are spherical and have a single particle size distribution. Solvent resistance, chemical resistance, compression resistance, non-thermal fluidity There are characteristics such as. However, the nylon 12 fine particles are expensive and easily absorb preservatives such as parahydroxybenzoic acid ester and ethyl parahydroxybenzoate, and have a melting point when processed at a high temperature such as lipstick or the like. The problem causes the problem of fusing with cosmetic ingredients.

アクリル微粒子は、低コストで伸展性がよくスライド感も良好で、メイクアップ化粧料、制汗剤やローションなどに使用されているが、上記アクリル微粒子は、柔軟性、フィット感、肌への密着性（化粧持ち）に乏しいといった課題もある。   Acrylic fine particles are low cost, have good extensibility and good slide feeling, and are used in makeup cosmetics, antiperspirants and lotions. However, the above acrylic fine particles are flexible, fit, and close to the skin. There is also a problem that it is poor in sex (with makeup).

シリコーン微粒子は、高硬度のため伸展性がよく（動摩擦係数が低い）、撥水性、光拡散性や隠蔽性があるのでメイクアップ化粧料に使用される。しかしながら、上記シリコーン微粒子は柔軟性に乏しいことや皮脂の吸収性が悪いことなどが課題としてある。   Silicone fine particles have high hardness and good extensibility (low coefficient of dynamic friction), and have water repellency, light diffusibility, and concealment, so they are used in makeup cosmetics. However, the silicone fine particles have problems such as poor flexibility and poor absorbability of sebum.

真球状有機微粒子を含有している化粧料は、皮膚に対する刺激性がなく、人体の安全性に問題がない素材であるとともに、滑らかで柔軟な感触性、皮膚への伸展性（ローリング性）、汗や皮脂の吸収性、通気性を付与させたり、透過性、光拡散性、隠蔽効果、光沢性などの光学特性を活かして、皺やしみを隠した自然な肌を演出したナチュラルカバー効果を発揮させたり、テカリ防止、色むら隠し、化粧持ち、小皺や毛穴を隠す機能などを目的に利用される。   Cosmetics containing spherical organic fine particles are a material that is not irritating to the skin and has no problem with safety of the human body, and also has a smooth and flexible feel, extensibility to the skin (rolling property), A natural cover effect that creates natural skin that hides wrinkles and stains by imparting sweat and sebum absorption and breathability, and taking advantage of optical properties such as permeability, light diffusibility, hiding effect, and glossiness. It is used for the purpose of demonstrating, preventing shine, hiding uneven color, holding makeup, hiding small wrinkles and pores.

さらに上記微粒子は、化粧料としての機能の他に化粧料配合において、例えば、化粧料に使用される揮発性シリコンオイル、精製水、油剤、防腐剤などとの相溶性が良好で、かつ揮発性シリコンオイル、油剤、防腐剤の吸収性が少なく長期安定性が求められる。   Furthermore, in addition to the function as a cosmetic, the fine particles have good compatibility with, for example, volatile silicone oil, purified water, oils, preservatives, etc. Long-term stability is required with little absorption of silicone oil, oil and preservatives.

また、パウダーファンデーションなどは各製造方式（乾式法、湿式法）での成型性が重要であり、口紅では高温で加工するため、上記微粒子は耐熱性（加工温度で軟化しないこと）や極性が少なく粘着しないことなどの化粧料の加工適性が求められる。   For powder foundations, etc., the moldability in each manufacturing method (dry method, wet method) is important, and lipsticks are processed at high temperatures, so the above fine particles have little heat resistance (do not soften at the processing temperature) and polarity. The processability of cosmetics such as not sticking is required.

かかる問題を解決する方法として、化粧料に球状ポリウレタン粒子を配合する手法が提案されている（特許文献１）。この化粧料は、伸展性、感触性などには問題ないが、化粧料の特性である光拡散性や隠蔽性が乏しく、光学特性としては満足するものではない。   As a method for solving such a problem, a method of blending spherical polyurethane particles in cosmetics has been proposed (Patent Document 1). This cosmetic has no problem in extensibility and touch, but has poor light diffusibility and concealment, which are properties of the cosmetic, and is not satisfactory as optical properties.

また、化粧料にアクリル共重合体微粒子を配合する手法が提案されている（特許文献２）。該アクリル共重合体微粒子を含有させた化粧料は、伸展性などは良好であるものの、微粒子自体が高硬度（ガラス転移温度が高い）であり、人肌とは遠い感触となる。これらの従来の方法では、現在主流と言われる人肌に近い柔軟性が求められるとともに、自然に近いナチュラルカバー効果が得られないと云う問題が解決されない。
特開平５−２６２６２２号公報 特開２００１−１５１６２６公報 Moreover, the method of mix | blending acrylic copolymer microparticles | fine-particles with cosmetics is proposed (patent document 2). Although the cosmetic containing the acrylic copolymer fine particles has good extensibility and the like, the fine particles themselves have high hardness (high glass transition temperature), and feel far from human skin. These conventional methods require flexibility close to the human skin, which is currently mainstream, and cannot solve the problem that a natural cover effect close to nature cannot be obtained.
Japanese Patent Laid-Open No. 5-262622 JP 2001-151626 A

上記有機微粒子は化粧料において各素材独自の優れた特徴があるものの、幾つかの問題があり、前記した全ての機能を満足するものでない。そのうえ、従来よりも高機能である有機微粒子素材および化粧料が要望されている。従って本発明の目的は、従来の上記の欠点を解決した有機微粒子を含む化粧料を提供することである。   Although the above organic fine particles have excellent characteristics unique to each material in cosmetics, there are some problems and they do not satisfy all the functions described above. In addition, there is a demand for organic fine particle materials and cosmetics that are more functional than conventional ones. Accordingly, an object of the present invention is to provide a cosmetic containing organic fine particles which has solved the above-mentioned drawbacks.

上記目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、機能性成分および／または意匠性成分（以下両者を「機能性成分など」と云う場合がある）を内包しているポリウレタンゲル粒子を含有する化粧料において、該ゲル粒子が、少なくともいずれか一方が３官能以上である、ポリイソシアネートと、分子内に活性水素基を有する化合物（以下単に「ポリオール」と云う場合がある）とを共重合してなる三次元架橋したポリウレタンゲル粒子（以下単に「粒子Ａ」と云う場合がある）の表面が、ポリウレアコロイド非水溶媒溶液から析出したポリウレアコロイド粒子（以下単に「粒子Ｂ」と云う場合がある）により被覆されているポリウレタンゲル粒子（以下単に「粒子Ｃ」と云う場合がある）であることを特徴とする化粧料を提供する。上記機能性成分などは、粒子Ａおよび／または粒子Ｂに含まれている。   The above object is achieved by the present invention described below. That is, the present invention provides a cosmetic containing polyurethane gel particles containing a functional component and / or a designable component (hereinafter, both may be referred to as “functional component etc.”). A three-dimensionally crosslinked polyurethane gel obtained by copolymerizing a polyisocyanate having at least one of three or more functional groups and a compound having an active hydrogen group in the molecule (hereinafter sometimes simply referred to as “polyol”). Polyurethane gel in which the surface of particles (hereinafter sometimes simply referred to as “particle A”) is coated with polyurea colloid particles (hereinafter also simply referred to as “particle B”) deposited from a polyurea colloid non-aqueous solvent solution Provided is a cosmetic characterized by being a particle (hereinafter sometimes simply referred to as “particle C”). The functional component and the like are contained in the particle A and / or the particle B.

上記機能性成分などとしては、保湿成分、ビタミン成分、抗酸化成分、血行促進成分、紫外線吸収成分、紫外線カット成分、抗菌、美白成分、老化防止、顔料、染料、パール、マイカおよび金属ペーストから選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、上記成分割合が、粒子Ｃを構成している樹脂１００重量部あたり０．１〜３００質量部であることが好ましい。   As the above functional ingredients, select from moisturizing ingredients, vitamin ingredients, antioxidant ingredients, blood circulation promoting ingredients, UV absorbing ingredients, UV blocking ingredients, antibacterial, whitening ingredients, anti-aging, pigments, dyes, pearls, mica and metal pastes Preferably, the component ratio is 0.1 to 300 parts by mass per 100 parts by weight of the resin constituting the particles C.

また、上記粒子Ｂが、溶媒に対して溶媒和されている部分と非溶媒和部分とから構成されており、非溶媒和部分の粒子径が０．０１〜１．０μｍであること；粒子Ｂが、油脂変性ポリオールとポリイソシアネートとポリアミンとの反応で得られるポリウレアコロイド粒子であって、非溶媒和部分がウレア結合の水素結合からなっていること；粒子Ｃの粒子径が、０．５〜１００μｍの範囲であることが好ましい。   The particle B is composed of a solvated portion and a non-solvated portion with respect to the solvent, and the particle size of the non-solvated portion is 0.01 to 1.0 μm; Is a polyurea colloidal particle obtained by the reaction of an oil-modified polyol, a polyisocyanate and a polyamine, wherein the unsolvated part is composed of a hydrogen bond of a urea bond; the particle size of the particle C is 0.5 to A range of 100 μm is preferable.

また、下記式１で示される粒子Ｃの円形度が、０．９〜１．０の範囲であること；上記粒子Ｃの圧縮強度が、０．０１〜１．０ＭＰａの範囲であり、回復率が６０〜１００％の範囲であること；および粒子Ｃの熱軟化点温度が、２５０℃以上であることが好ましい。
［式１］ 円形度＝円相当径から求めた円の周囲長／粒子投影の周囲長 Further, the circularity of the particles C represented by the following formula 1 is in the range of 0.9 to 1.0; the compressive strength of the particles C is in the range of 0.01 to 1.0 MPa, and the recovery rate Is preferably in the range of 60 to 100%; and the thermal softening point temperature of the particles C is preferably 250 ° C. or higher.
[Formula 1] Circularity = circumference of circle obtained from equivalent circle diameter / perimeter of particle projection

本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、上記粒子Ｃが、機械強度、耐屈曲性、耐熱性、低温特性、耐摩耗性、耐薬品性などに優れており、化粧料成分として必要とされるナチュラルカバー効果のある適度な透明性、適度な光拡散性、適度な隠蔽性、適度な光沢性であり、テカリ防止、色むら隠し、小皺、毛穴隠し効果および感触（柔軟性（ソフトタッチ感）、滑り性、しっとり感）に優れており、弾性、変形回復性、肌への伸展性、吸油性、皮脂吸収性、皮膚への安全性などに優れ、特に柔軟性（ソフト性）、変形回復力および皮脂（オレイン酸）の吸収性能が高く、かつ粒度分布が狭いことから、これらの粒子に機能性成分などを含有させることで、前記従来技術の課題が解決されることを見いだした。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have excellent mechanical strength, flex resistance, heat resistance, low temperature characteristics, wear resistance, chemical resistance, and the like. Appropriate transparency, moderate light diffusibility, moderate concealment, moderate gloss with natural cover effect required as a cosmetic ingredient, anti-shine, color shading, small wrinkles, pore concealing effect and feel (Softness (soft touch), slipperiness, moist feeling), elasticity, deformation recovery, extensibility to skin, oil absorption, sebum absorption, skin safety, etc. Properties (softness), deformation recovery power and sebum (oleic acid) absorption performance are high, and the particle size distribution is narrow. I found out that

次に発明を実施するための最良の形態を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。本発明で用いる粒子Ｃは、ポリイソシアネートおよびポリオール（これらの少なくとも一方には、機能性成分などを内包させてある、以下同じ）を、ポリウレアコロイド溶液の存在下に不活性溶媒中で乳化分散後、重合させることによって得られる。このようにして得られる粒子Ｃは、粒子Ａの表面が、ポリウレアコロイド溶液から析出した粒子Ｂによって被覆されている。機能性成分などは粒子Ａに代えて、または加えて粒子Ｂ中に包含させることもできる。   Next, the present invention will be described in more detail with reference to the best mode for carrying out the invention. The particles C used in the present invention are obtained by emulsifying and dispersing polyisocyanate and polyol (at least one of which contains a functional component, the same applies hereinafter) in an inert solvent in the presence of a polyurea colloid solution. Obtained by polymerization. In the particle C thus obtained, the surface of the particle A is covered with the particle B precipitated from the polyurea colloid solution. A functional component or the like can be included in the particle B instead of or in addition to the particle A.

本発明で用いる粒子Ｃは上記方法によって得られるが、好ましい方法は、不活性溶媒中で撹拌機や乳化機付きのジャケット式合成釜に、ポリイソシアネートとポリオールとを仕込み、ポリウレアコロイド溶液により乳化分散し、これらの合成原料を反応させて粒子Ａを合成した後、粒子Ａの表面をポリウレアコロイド溶液から析出した粒子Ｂで均一に被覆させる方法である。   The particles C used in the present invention can be obtained by the above method, but a preferred method is that polyisocyanate and polyol are charged into a jacket type synthetic kettle equipped with a stirrer or an emulsifier in an inert solvent, and emulsified and dispersed with a polyurea colloid solution. Then, after these synthetic raw materials are reacted to synthesize the particles A, the surface of the particles A is uniformly coated with the particles B precipitated from the polyurea colloid solution.

合成温度は特に限定されないが、好ましい温度は４０℃〜１４０℃である。また、合成時に使用するポリウレアコロイド溶液は、その固形分としての使用量で、粒子Ａの原料換算で１００質量部あたり０．０１質量部以上を使用することができ、好ましくは０．１〜２０質量部である。使用量が０．０１質量部未満では粒子の乳化が不十分で、合成過程で粒子の大きい凝集塊が発生し、目的とする微細な粒子Ｃの分散体が得難い。一方、使用量が２０質量部を越えると、粒子Ａの乳化性には問題はなく、粒子Ｃは製造することができるが、乳化剤としての作用として過剰な量であり、特に利点はない。   The synthesis temperature is not particularly limited, but a preferred temperature is 40 ° C to 140 ° C. Moreover, the polyurea colloid solution used at the time of the synthesis | combination is the usage-amount as the solid content, and 0.01 mass part or more per 100 mass parts can be used in conversion of the raw material of particle | grains A, Preferably it is 0.1-20. Part by mass. When the amount used is less than 0.01 parts by mass, the particles are not sufficiently emulsified, and large agglomerates of particles are generated during the synthesis process, making it difficult to obtain a desired dispersion of fine particles C. On the other hand, if the amount used exceeds 20 parts by mass, there is no problem in the emulsifying properties of the particles A, and the particles C can be produced, but they are excessive amounts as an emulsifier, and there is no particular advantage.

ポリイソシアネートとポリオールとの不活性溶媒中における濃度は、低い程小さい粒径の粒子Ａまたは粒子Ｃが得られ易いが、生産性から好ましい濃度は２０〜７０質量％である。   The lower the concentration of polyisocyanate and polyol in the inert solvent, the easier it is to obtain particles A or particles C with a smaller particle diameter. However, the preferred concentration is 20 to 70% by mass in terms of productivity.

粒子Ａについて以下に説明する。粒子Ａの原料であるポリイソシアネートとポリオールとの少なくとも一方には、機能性成分などが加えられている。ここで機能性成分は、少しずつ徐放されて、目的とする機能を発揮する成分であり、意匠性成分は、意匠性の高い色相や光拡散による特異的な反射光を利用して美しい化粧肌を作り上げる成分である。上記機能性成分などの含有量は、粒子Ｃを構成している樹脂１００重量部あたり０．１〜３００質量部であることが好ましい。   The particle A will be described below. A functional component or the like is added to at least one of the polyisocyanate and the polyol which are the raw materials of the particles A. Here, the functional component is a component that is gradually released and exhibits the intended function, and the design component is a beautiful makeup using a highly designed hue and specific reflected light due to light diffusion. It is an ingredient that makes up the skin. The content of the functional component or the like is preferably 0.1 to 300 parts by mass per 100 parts by weight of the resin constituting the particle C.

粒子Ａの合成に使用される活性水素基を有する化合物としてのポリオールとしては、好ましくはポリウレタンの製造に従来から使用されている短鎖ジオール、多価アルコールおよび高分子ポリオールなどの従来公知のものが、また、活性水素基を有する化合物としてのポリアミンとしてはポリウレタンの製造に従来から使用されている短鎖ジアミン、高分子ポリアミンなどが使用できるが、これらは特に限定されない。以下に使用するそれぞれの化合物について説明する。   The polyol as the compound having an active hydrogen group used for the synthesis of the particles A is preferably a conventionally known one such as a short-chain diol, a polyhydric alcohol and a polymer polyol conventionally used in the production of polyurethane. In addition, as the polyamine as the compound having an active hydrogen group, a short-chain diamine, a high-molecular polyamine and the like conventionally used in the production of polyurethane can be used, but these are not particularly limited. Each compound used below is described.

前記短鎖ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキサメチレングリコールおよびネオペンチルグリコールなどの脂肪族グリコールおよびそのアルキレンオキシド低モル付加物（数平均分子量５００未満）が挙げられる。   Examples of the short-chain diol include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,6 -Aliphatic glycols such as hexamethylene glycol and neopentyl glycol and their alkylene oxide low molar adducts (number average molecular weight less than 500).

また、１，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサンおよび２−メチル−１，１−シクロヘキサンジメタノールなどの脂環式系グリコールおよびそのアルキレンオキシド低モル付加物（数平均分子量５００未満）、キシリレングリコールなどの芳香族グリコールおよびそのアルキレンオキシド低モル付加物（数平均分子量５００未満）、ビスフェノールＡ、チオビスフェノールおよびスルホンビスフェノールなどのビスフェノールおよびそのアルキレンオキシド低モル付加物（数平均分子量５００未満）、およびＣ１〜Ｃ１８のアルキルジエタノールアミンなどのアルキルジアルカノールアミンなどの化合物が挙げられる。   In addition, cycloaliphatic glycols such as 1,4-bishydroxymethylcyclohexane and 2-methyl-1,1-cyclohexanedimethanol and their alkylene oxide low-mole adducts (number average molecular weight less than 500), xylylene glycol, etc. Aromatic glycols and their alkylene oxide low mole adducts (number average molecular weight less than 500), bisphenols such as bisphenol A, thiobisphenol and sulfone bisphenol and their alkylene oxide low mole adducts (number average molecular weight less than 500), and C1-C18 And compounds such as alkyl dialkanolamines such as alkyldiethanolamine.

また、多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、トリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，１，１−トリメチロールエタンおよび１，１，１−トリメチロールプロパンなどが挙げられる。これらは単独或いは２種類以上を組み合わせて使用することができる。   Examples of the polyhydric alcohol include glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, tris- (2-hydroxyethyl) isocyanurate, 1,1,1-trimethylolethane, and 1,1,1- Examples include trimethylolpropane. These can be used alone or in combination of two or more.

前記高分子ポリオールとしては、例えば、以下のものが例示される。
（１）ポリエーテルポリオール、例えば、アルキレンオキシド（エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなど）および／または複素環式エーテル（テトラヒドロフランなど）を重合または共重合して得られるものが例示され、具体的にはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール−ポリテトラメチレングリコール（ブロックまたはランダム）、ポリテトラメチレンエーテルグリコールおよびポリヘキサメチレングリコールなどのジオールおよび／または３官能以上ポリエーテルポリオールなどが挙げられる。 Examples of the polymer polyol include the following.
(1) Polyether polyols such as those obtained by polymerizing or copolymerizing alkylene oxides (ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.) and / or heterocyclic ethers (tetrahydrofuran, etc.) are specifically exemplified. Examples include diols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol-polytetramethylene glycol (block or random), polytetramethylene ether glycol and polyhexamethylene glycol, and / or tri- or higher functional polyether polyols.

（２）ポリエステルポリオール、例えば、脂肪族系ジカルボン酸（例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸およびアゼライン酸など）および／または芳香族系ジカルボン酸（例えば、イソフタル酸およびテレフタル酸など）と低分子量グリコール（例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコールおよび１，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサンなど）とを縮重合したものが例示され、具体的にはポリエチレンアジペートジオール、ポリブチレンアジペートジオール、ポリヘキサメチレンアジペートジオール、ポリネオペンチルアジペートジオール、ポリエチレン／ブチレンアジペートジオール、ポリネオペンチル／ヘキシルアジペートジオール、ポリ−３−メチルペンタンアジペートジオールおよびポリブチレンイソフタレートジオールなどのジオールおよび／または３官能以上のポリエステルポリオールなどが挙げられる。 (2) Polyester polyols such as aliphatic dicarboxylic acids (eg succinic acid, adipic acid, sebacic acid, glutaric acid and azelaic acid) and / or aromatic dicarboxylic acids (eg isophthalic acid and terephthalic acid) And low molecular weight glycols (eg, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,6-hexamethylene glycol, neopentyl glycol and 1,4-bishydroxymethyl And the like, specifically, polyethylene adipate diol, polybutylene adipate diol, polyhexamethylene adipate diol, polyneopentyl adipate diol, polyethylene / butylene acrylate. Petojioru, polyneopentyl / hexyl adipate diol, etc. diols and / or tri- or more functional polyester polyols, such as poly-3-methylpentane adipate diol, and polybutylene isophthalate diol.

（３）ポリラクトンポリオール、例えば、ポリカプロラクトンジオールまたはポリカプロラクトントリオールおよびポリ−３−メチルバレロラクトンジオールなどのジオールおよび／または３官能以上のポリラクトンポリオールなどが挙げられる。
（４）ポリカーボネートジオール、例えば、ポリヘキサメチレンカーボネートジオールなどのジオールおよび／または３官能以上のポリカーボネートポリオールなどが挙げられる。
（５）ポリオレフィンポリオール、例えば、ポリブタジエングリコールおよびポリイソプレングリコール、または、その水素化物などのジオールおよび／または３官能以上のポリオレフィンポリオールなどが挙げられる。 (3) Polylactone polyols, for example, diols such as polycaprolactone diol or polycaprolactone triol and poly-3-methylvalerolactone diol and / or tri- or higher functional polylactone polyols.
(4) Polycarbonate diols, for example, diols such as polyhexamethylene carbonate diol and / or tri- or more functional polycarbonate polyols.
(5) Polyolefin polyols such as polybutadiene glycol and polyisoprene glycol, or diols such as hydrides thereof and / or trifunctional or more functional polyolefin polyols.

（６）水素添加ダイマーポリオール、ヒマシポリオールなどのジオールおよび／または３官能以上のダイマーポリオールなどが挙げられる。
（７）ポリメタクリレートジオール、例えば、α，ω−ポリメチルメタクリレートジオールおよびα，ω−ポリブチルメタクリレートジオールなどのジオールおよび３官能以上のポリメタクリレートポリオールなどが挙げられる。 (6) Diols such as hydrogenated dimer polyols and castor polyols and / or trifunctional or higher functional dimer polyols.
(7) Polymethacrylate diols, for example, diols such as α, ω-polymethyl methacrylate diol and α, ω-polybutyl methacrylate diol, and trifunctional or higher polymethacrylate polyols.

これらのポリオールの分子量は特に限定されないが、ポリイソシアネートと反応するものは全て使用可能であり、通常、数平均分子量は５００〜２，０００程度が好ましい。また、これらのポリオールは単独或いは２種類以上を組み合わせて使用することができる。ポリオールとしては、活性水素基が２個以上のポリオールが好ましく、特に好ましいのは３個以上の活性水素基を有するポリオールである。   Although the molecular weights of these polyols are not particularly limited, all those that react with polyisocyanate can be used, and usually the number average molecular weight is preferably about 500 to 2,000. Moreover, these polyols can be used individually or in combination of 2 or more types. As the polyol, a polyol having two or more active hydrogen groups is preferable, and a polyol having three or more active hydrogen groups is particularly preferable.

前記粒子Ａまたは粒子Ｂの合成に使用するポリイソシアネートとしては、従来公知のポリウレタンの製造に使用されているものがいずれも使用でき特に限定されない。ポリイソシアネートとして好ましいものは、例えば、トルエン−２，４−ジイソシアネート、４−メトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート、４−イソプロピル−１，３−フェニレンジイソシアネート、４−クロル−１，３−フェニレンジイソシアネート、４−ブトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート、２，４−ジイソシアネートジフェニルエーテル、４，４’−メチレンビス（フェニレンイソシアネート）（ＭＤＩ）、ジュリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ベンジジンジイソシアネート、ｏ−ニトロベンジジンジイソシアネートおよび４，４’−ジイソシアネートジベンジルなどの芳香族ジイソシアネートが挙げられる。   As the polyisocyanate used for the synthesis of the particle A or the particle B, any of those conventionally used for producing polyurethane can be used and is not particularly limited. Preferred examples of the polyisocyanate include toluene-2,4-diisocyanate, 4-methoxy-1,3-phenylene diisocyanate, 4-isopropyl-1,3-phenylene diisocyanate, 4-chloro-1,3-phenylene diisocyanate, 4-Butoxy-1,3-phenylene diisocyanate, 2,4-diisocyanate diphenyl ether, 4,4′-methylenebis (phenylene isocyanate) (MDI), durylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI), 1,5 -Aromatic diisocyanates such as naphthalene diisocyanate, benzidine diisocyanate, o-nitrobenzidine diisocyanate and 4,4'-diisocyanate dibenzyl

また、メチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートおよび１，１０−デカメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添ＭＤＩおよび水添ＸＤＩなどの脂環式ジイソシアネートなど、或いはこれらのジイソシアネートと低分子量のポリオールやポリアミンを末端がイソシアネートとなるように反応させて得られるポリウレタンプレポリマーなども当然使用することができる。   In addition, aliphatic diisocyanates such as methylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate and 1,10-decamethylene diisocyanate, 1,4-cyclohexylene diisocyanate, 4,4′-methylene bis (cyclohexyl) Isocyanate), 1,5-tetrahydronaphthalene diisocyanate, isophorone diisocyanate, alicyclic diisocyanates such as hydrogenated MDI and hydrogenated XDI, or these diisocyanates and low molecular weight polyols or polyamines are reacted so that the end is isocyanate. Naturally, polyurethane prepolymers obtained in this way can also be used.

また、これらの化合物をイソシアヌレート体、ビューレット体、アダクト体、ポリメリック体とした多官能のイソシアネート基を有するもので従来から使用されている公知のものが使用でき特に限定されない。例えば、２，４−トルイレンジイソシアネートの二量体、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス−（ｐ−イソシアネートフェニル）チオフォスファイト、多官能芳香族イソシアネート、多官能芳香族脂肪族イソシアネート、多官能脂肪族イソシアネート、脂肪酸変性多官能脂肪族イソシアネート、ブロック化多官能脂肪族イソシアネートなどのブロック型ポリイソシアネート、ポリイソシアネートプレポリマーなどが挙げられる。   Moreover, those having a polyfunctional isocyanate group in which these compounds are isocyanurate bodies, burette bodies, adduct bodies, and polymeric bodies, and conventionally known ones can be used and are not particularly limited. For example, dimer of 2,4-toluylene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, tris- (p-isocyanatephenyl) thiophosphite, polyfunctional aromatic isocyanate, polyfunctional aromatic aliphatic isocyanate, polyfunctional aliphatic Examples thereof include blocked polyisocyanates such as isocyanate, fatty acid-modified polyfunctional aliphatic isocyanate, and blocked polyfunctional aliphatic isocyanate, and polyisocyanate prepolymers.

これらのうち、芳香族系或いは脂肪族系のどちらでも使用可能であり、好ましくは芳香族系ではジフェニルメタンジイソシアネートおよびトリレンジイソシアネート、脂肪族系ではヘキサメチレンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネートなどの変性体であり、分子中にイソシアネート基を３個以上含むものが好ましく、前記ポリイソシアネートの多量体や他の化合物との付加体、さらには低分子量のポリオールやポリアミンとを末端イソシアネートになるように反応させたウレタンプレポリマーなども好ましく使用される。それらを下記に構造式を挙げて例示するが、これらに限定されるものではない。   Of these, it is possible to use either an aromatic or aliphatic type, preferably a modified product such as diphenylmethane diisocyanate and tolylene diisocyanate for an aromatic type, hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate for an aliphatic type, and a molecule. A urethane prepolymer obtained by reacting a polyisocyanate multimer or an adduct with another compound, or a low molecular weight polyol or polyamine so as to be a terminal isocyanate is preferable. Etc. are also preferably used. These are exemplified below with structural formulas, but are not limited thereto.

本発明で用いる機能性成分としては、保湿成分、ビタミン成分、抗酸化成分、血行促進成分、紫外線吸収成分、紫外線カット成分、抗菌、美白成分、老化防止などに効能がある薬剤が挙げられる。例えば、保湿成分としては、グリセリン、スクワラン、１，３−ブタンジオール（トウモロコシ由来も含む）、ソルビトール、コラーゲン、アミノ酸、尿素、セリン、ゼラチン、植物エキス、マリンミネラル、ヒアロン酸、ヒアルロン酸、キトサン、アルロン酸、単糖類、多糖類（トレハロース）、ロイヤルゼリー、天然セラミドなどが挙げられる。   Examples of the functional component used in the present invention include a moisturizing component, a vitamin component, an antioxidant component, a blood circulation promoting component, an ultraviolet absorbing component, an ultraviolet blocking component, an antibacterial agent, a whitening component, and an agent effective for preventing aging. For example, as moisturizing ingredients, glycerin, squalane, 1,3-butanediol (including corn), sorbitol, collagen, amino acids, urea, serine, gelatin, plant extracts, marine minerals, hyaluronic acid, hyaluronic acid, chitosan, Examples include alluronic acid, monosaccharides, polysaccharides (trehalose), royal jelly, and natural ceramide.

ビタミン成分としては、抗酸化作用、美白効果および老化防止を防ぐ機能がある、例えば、ビタミンＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｋおよびその誘導体、ポリフェノールなどが挙げられる。血行促進成分としては、ビタミンＥ、植物抽出エキス、酵母エキス、ロイヤルゼリーなどが挙げられる。抗酸化成分としては、ビタミンＣやビタミンＥおよびその誘導体、アルブチン、甘草エキス、植物抽出エキス、カロチン、白金ナノコロイドなどが挙げられる。   Examples of the vitamin component include an antioxidant action, a whitening effect, and a function of preventing aging, such as vitamin A, B, C, D, E, K and derivatives thereof, and polyphenol. Examples of the blood circulation promoting component include vitamin E, plant extract, yeast extract, royal jelly and the like. Examples of the antioxidant component include vitamin C and vitamin E and derivatives thereof, arbutin, licorice extract, plant extract, carotene, platinum nanocolloid, and the like.

美白成分としては、メラニン生成を抑える美白成分であり、ビタミンＣやその誘導体、アルブチン、エラグ酸、コウジ酸、甘草エキス、植物抽出エキスなどが挙げられる。紫外線吸収成分または紫外線カット成分としては、メトキシケイヒ酸オクチル、オキシベンゾン、サリチル酸オクチルおよびホモサレートなどの紫外線吸収剤や、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウムなどの紫外線カット成分などが挙げられる。   The whitening component is a whitening component that suppresses melanin production, and includes vitamin C and its derivatives, arbutin, ellagic acid, kojic acid, licorice extract, plant extract and the like. Examples of the UV absorbing component or UV blocking component include UV absorbers such as octyl methoxycinnamate, oxybenzone, octyl salicylate, and homosalate, and UV blocking components such as zinc oxide, titanium oxide, alumina, and zirconium oxide.

抗菌成分としては、パラベンなどを使用するが、肌の弱い人やアレルギー体質の人には向いていない。天然エキスやカテキンなどが良いとされる。老化防止成分としては、大豆由来のサポニンとイソフラボン、天然ビタミンＥ、コエンザイムＱ１０などが挙げられる。芳香成分や消臭成分は、肌のトラブルの原因となり得るので、無臭タイプを推奨するが、必要に応じて極微量の芳香成分や消臭成分も使用可能である。   Paraben is used as an antibacterial component, but it is not suitable for people with weak skin or allergies. Natural extracts and catechins are considered good. Antiaging components include saponins derived from soybeans and isoflavones, natural vitamin E, coenzyme Q10, and the like. Since fragrance components and deodorant components can cause skin problems, the odorless type is recommended, but trace amounts of fragrance components and deodorant components can be used if necessary.

本発明に使用される意匠性成分としては、顔料、蛍光顔料、染料、パール、マイカ、金属素材など、体質顔料としては、マイカ、タルク、カオリン、セリライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、無水珪酸、酸化アルミニウム、硫酸バリウムなど、天然色素としては、カロチノイド系、フラボノイド系、フラビン系など、有機合成色素としては、法定色素Ｉ、II、IIIグループおよびＦＤＡ承認色素など、無機顔料としては、酸化鉄、カーボンブラック、群青、紺青、酸化クロム、水酸化クロムなど、白色顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛などが挙げられる。   Examples of the design component used in the present invention include pigments, fluorescent pigments, dyes, pearls, mica, and metal materials, and extender pigments include mica, talc, kaolin, sericite, magnesium carbonate, calcium carbonate, silicic anhydride, and oxidation. Aluminum, barium sulfate, etc. Natural pigments such as carotenoids, flavonoids, and flavins, organic synthetic pigments such as legal dyes I, II, III and FDA approved dyes, inorganic pigments such as iron oxide, carbon Examples of white pigments such as black, ultramarine blue, bitumen, chromium oxide, and chromium hydroxide include titanium oxide and zinc oxide.

また、アゾ系色素、ニトロ系色素、ニトロソ色素、キサンテン系色素、キノリン系色素、アントラキノン系色素、インジゴ系色素、トリフェニル系色素などのタール色素が挙げられる。   Further, tar dyes such as azo dyes, nitro dyes, nitroso dyes, xanthene dyes, quinoline dyes, anthraquinone dyes, indigo dyes, and triphenyl dyes can be used.

パール顔料は、光を反射する微細な板状の物質からなり、化粧料の外観および塗布した際の皮膚表面にパールのような光沢感を出す顔料である。該パール顔料は、小さな板状の雲母を光反射する酸化チタン膜で覆った合成マイカと、ニシンや太刀魚の鱗から板状結晶を採取するものがある。特に、ホワイトパールを主剤とし、色材と混合して使用したり、シルバー調や様々な干渉色として使用している。金属素材としては、各種金属粉、金属のように光沢のある擬似加工品などが使用される。   A pearl pigment is a pigment which consists of a fine plate-like substance which reflects light, and gives the appearance of cosmetics and the glossiness like a pearl on the skin surface when it is applied. As the pearl pigment, there are synthetic mica in which a small plate-like mica is covered with a titanium oxide film that reflects light, and plate crystals are collected from herring and sword fish scales. In particular, white pearl is used as the main ingredient, and it is used as a mixture with color materials, or as a silver tone or various interference colors. As the metal material, various kinds of metal powders, glossy pseudo-processed products such as metals, and the like are used.

本発明に使用されるポリイソシアネートおよびポリオールなどの種類、使用量および使用比率は、得られる粒子Ｃの使用目的によって決定されるが、ポリイソシアネートおよびポリオールの少なくとも一方が３官能以上であることが必要である。例えば、ポリイソシアネートが２官能である場合には、ポリオールが３官能以上であり、また、ポリオールが２官能である場合には、３官能以上のポリイソシアネートが必要である。勿論、全ての成分が３官能以上であってもよい。また、ＮＣＯ／ＯＨ比は、使用する化合物と生成物に要求される性能によって決定されるが、好ましくは０．５〜１．２の範囲である。   The types, usage amounts and usage ratios of the polyisocyanate and polyol used in the present invention are determined by the intended use of the resulting particles C, but at least one of the polyisocyanate and polyol must be trifunctional or higher. It is. For example, when the polyisocyanate is bifunctional, the polyol is trifunctional or higher, and when the polyol is bifunctional, trifunctional or higher polyisocyanate is required. Of course, all the components may be trifunctional or more. The NCO / OH ratio is determined by the compound used and the performance required for the product, but is preferably in the range of 0.5 to 1.2.

上記全化合物の反応に使用し、生成する粒子の分散体の連続相を形成する不活性溶媒は、生成する粒子に対して実質的に非溶媒でありかつ、活性水素基を有さないものである。その例として、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、石油エーテル、石油ベンジン、リグロイン、石油スピリット、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、トルエン、キシレン、脂環族炭化水素の構造を有するエチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサンなどの炭化水素、ジメチルポリシロキサンなどの単独または混合物が挙げられ、これらの不活性溶媒は、該不活性溶媒と合成された粒子Ｃの分離工程や生産性の点からは１５０℃以下の沸点を有するものが好ましい。粒子Ｃの合成に際しては公知の触媒を使用すれば、反応温度は低温でもよいが、作業面から４０℃以上の反応温度が好ましい。   The inert solvent used for the reaction of all the above compounds and forming the continuous phase of the resulting particle dispersion is a non-solvent for the resulting particles and has no active hydrogen groups. is there. Examples include pentane, hexane, heptane, octane, decane, petroleum ether, petroleum benzine, ligroin, petroleum spirit, cyclohexane, methylcyclohexane, toluene, xylene, ethylcyclohexane, dimethylcyclohexane, etc. having the structure of alicyclic hydrocarbons. Hydrocarbon, dimethylpolysiloxane, etc. may be used alone or as a mixture, and these inert solvents have a boiling point of 150 ° C. or less from the standpoint of the separation step and productivity of the particles C synthesized with the inert solvent. Is preferred. In the synthesis of the particles C, if a known catalyst is used, the reaction temperature may be low, but a reaction temperature of 40 ° C. or higher is preferable from the work surface.

上記粒子Ａの合成時に乳化剤として使用するポリウレアコロイド溶液中の粒子Ｂは、溶媒に対して溶媒和されている部分と非溶媒和部分とから構成されており、非溶媒和部分の粒子径が好ましくは０．０１〜１．０μｍの粒子であり、かかるポリウレアコロイド溶液は、例えば、非水溶媒中で、油脂変性ポリオールとポリイソシアネート（またはこれらの化合物からなる末端ＮＣＯプレポリマー）とポリアミンとの反応で得られる。   The particles B in the polyurea colloid solution used as an emulsifier during the synthesis of the particles A are composed of a solvated part and a non-solvated part, and the particle size of the non-solvated part is preferred. Is a particle of 0.01 to 1.0 μm, and such a polyurea colloid solution is obtained by, for example, reacting an oil-modified polyol, a polyisocyanate (or a terminal NCO prepolymer comprising these compounds) and a polyamine in a non-aqueous solvent. It is obtained by.

この反応では、反応が進むにつれて、ウレア結合同士の水素結合により、溶媒中に不溶解のウレアドメインが形成され、同時に油脂変性ポリオール鎖が溶媒中で溶媒和されることにより、非溶解性のウレアドメインの凝集などによる粒子Ｂの巨大化が防止され、安定なポリウレアコロイド溶液が容易に得られる。   In this reaction, as the reaction proceeds, hydrogen bonds between urea bonds form an insoluble urea domain in the solvent, and at the same time, the oil-modified polyol chain is solvated in the solvent, thereby insoluble urea. The enlarging of the particle B due to domain aggregation or the like is prevented, and a stable polyurea colloid solution can be easily obtained.

さらに、使用する油脂変性ポリオールが、非水溶媒中での結晶性が少なく、反応が進むにつれて生じる高分子化の過程でも、溶媒中で油脂変性ポリオールを主体とするポリマー鎖がある程度自由に動き得るために、非溶解性結晶部分と溶解性非結晶部分の分離が容易に行われ、ウレア結合同士の水素結合による非溶解性結晶部分を粒子の中心とするウレアドメインを形成し、その周囲に溶媒和されたポリマー鎖が規則正しく外向きに配向される。これは従来のミセル下に重合することにより得られる公知のコロイド溶液の製造方法における界面活性剤とは根本的に異なる作用である。   Furthermore, the oil-modified polyol used has little crystallinity in a non-aqueous solvent, and the polymer chain mainly composed of the oil-modified polyol can move to some extent in the solvent even in the process of polymerization that occurs as the reaction proceeds. Therefore, separation of the non-soluble crystal part and the soluble non-crystalline part is easily performed, and a urea domain having the non-soluble crystal part due to the hydrogen bond between urea bonds as the center of the particle is formed, and a solvent is formed around it. The summed polymer chains are regularly oriented outwardly. This is a fundamentally different action from the surfactant in a known method for producing a colloidal solution obtained by polymerization in the conventional micelle.

上記ポリウレアコロイド溶液の製造方法をさらに具体的に説明する。先ず、最初に油脂変性ポリオールとポリイソシアネートとを非水溶媒中または無溶媒で反応させ、ＮＣＯ基を有するプレポリマーを合成する。次にこのプレポリマーを撹拌機付きのジャケット式合成釜に仕込み、濃度が５〜７０質量％になるように非水系溶媒を添加して濃度を調整する。この溶液を撹拌しながら、予め１〜２０質量％の濃度に調整したポリアミンの溶液を徐々に添加し反応を行い、ポリウレア化反応においてポリウレアコロイド溶液を製造する。   The method for producing the polyurea colloid solution will be described more specifically. First, an oil-modified polyol and polyisocyanate are first reacted in a non-aqueous solvent or without a solvent to synthesize a prepolymer having an NCO group. Next, this prepolymer is charged into a jacket-type synthesis kettle equipped with a stirrer, and the concentration is adjusted by adding a non-aqueous solvent so that the concentration becomes 5 to 70% by mass. While stirring this solution, a polyamine solution adjusted to a concentration of 1 to 20% by mass in advance is gradually added to react to produce a polyurea colloid solution in the polyureaization reaction.

ポリアミンの添加方法は、上記の方法の他にポリアミン溶液に前記プレポリマーまたはその溶液を添加する方法でもよい。ポリマー合成のための温度は特に限定されないが、好ましい温度は２０〜１４０℃である。ポリマー合成のための反応濃度、温度、撹拌機の形態、撹拌力、ポリアミン溶液およびプレポリマーまたはその溶液の添加速度などは特に限定されないが、ポリアミンとプレポリマーのイソシアネート基との反応は速いので、急激な反応が行われないように、反応を制御することが好ましい。   In addition to the above method, the polyamine may be added by adding the prepolymer or a solution thereof to the polyamine solution. The temperature for polymer synthesis is not particularly limited, but a preferred temperature is 20 to 140 ° C. The reaction concentration for polymer synthesis, temperature, stirrer form, stirring power, polyamine solution and prepolymer or addition rate of the prepolymer are not particularly limited, but the reaction between the polyamine and the isocyanate group of the prepolymer is fast, It is preferable to control the reaction so that a rapid reaction is not performed.

ポリウレアコロイド溶液の製造に使用する油脂変性ポリオールは、官能基が２個以下のポリオールであって、好ましい分子量は７００〜３，０００であるが、これに限定されない。油脂変性ポリオールの具体例としては、例えば、各種の油脂を低級アルコールやグリコールを用いてアルコリシス化する方法、油脂を部分鹸化する方法、水酸基含有脂肪酸をグリコールによりエステル化する方法などによって、油脂に約２個以下の水酸基を含有させたものが好ましく、上記の水酸基含有脂肪酸としては、例えば、リシノレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ヒマシ油脂肪酸、水添ヒマシ油脂肪酸などが挙げられる。   The oil-modified polyol used for the production of the polyurea colloid solution is a polyol having 2 or less functional groups, and a preferred molecular weight is 700 to 3,000, but is not limited thereto. Specific examples of the oil-modified polyol include, for example, various fats and oils by alcoholysis using a lower alcohol or glycol, a method of partially saponifying fats and oils, a method of esterifying a hydroxyl group-containing fatty acid with glycol, and the like. Those containing two or less hydroxyl groups are preferred, and examples of the hydroxyl group-containing fatty acid include ricinoleic acid, 12-hydroxystearic acid, castor oil fatty acid, hydrogenated castor oil fatty acid, and the like.

油脂変性ポリオールとポリイソシアネートとの反応は、１＜ＮＣＯ／ＯＨ≦２の条件で行い、溶媒和されるプレポリマー鎖の分子量をコントロールする。このように合成されるプレポリマーの分子量は、特に限定されないが、好ましい範囲は約５００〜１５，０００である。粒子Ｂの合成に使用されるポリイソシアネートとしては、公知のポリイソシアネートの全てが挙げられる。特に好ましいものはヘキサメチレンジイソシアネート、水添加ＴＤＩ、水添加ＭＤＩ、イソホロンジイソシアネート、水添ＸＤＩなどの脂肪族または脂環族系ジイソシアネートである。   The reaction between the oil-modified polyol and the polyisocyanate is performed under the condition of 1 <NCO / OH ≦ 2, and the molecular weight of the solvated prepolymer chain is controlled. The molecular weight of the prepolymer synthesized in this way is not particularly limited, but a preferred range is about 500 to 15,000. Examples of the polyisocyanate used for the synthesis of the particles B include all known polyisocyanates. Particularly preferred are aliphatic or alicyclic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, water-added TDI, water-added MDI, isophorone diisocyanate, and hydrogenated XDI.

ポリウレアコロイド溶液の製造に使用する非水系溶媒としては、使用原料である油脂変性ポリオール、ポリイソシアネートおよびポリアミンを溶解するもので、活性水素基を有さない全ての非水系溶媒を使用することができる。特に好ましいものはペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、石油エーテル、石油ベンジン、リグロイン、石油スピリット、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、トルエン、キシレン、脂環族炭化水素の構造を有するエチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサンなどの炭化水素、ジメチルポリシロキサンなどの単独または混合物が挙げられる。なお、本発明において「溶解」とは常温および高温下での溶解の両方を包含する。   As the non-aqueous solvent used in the production of the polyurea colloid solution, all non-aqueous solvents that do not have active hydrogen groups can be used, which dissolve oil-modified polyols, polyisocyanates, and polyamines that are raw materials used. . Particularly preferred are pentane, hexane, heptane, octane, decane, petroleum ether, petroleum benzine, ligroin, petroleum spirit, cyclohexane, methylcyclohexane, toluene, xylene, ethylcyclohexane and dimethylcyclohexane having an alicyclic hydrocarbon structure. A hydrocarbon, dimethylpolysiloxane or the like may be used alone or as a mixture. In the present invention, “dissolution” includes both dissolution at normal temperature and high temperature.

ポリウレアコロイド溶液の製造に使用するポリアミンとして、例えば、短鎖ジアミン、脂肪族系ポリアミン、脂環式ポリアミン、芳香族系ポリアミンおよびヒドラジンなどが挙げられる。短鎖ジアミンおよび脂肪族系ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、ジアミノプロパン、ジアミノブタン、トリメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ポリオキシプロピレンジアミンおよびポリオキシプロピレントリアミンなどの脂肪族ポリアミン、フェニレンジアミン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−メチレンビス（フェニルアミン）、４，４’−ジアミノジフェニルエーテルおよび４，４’−ジアミノジフェニルスルホンなどの芳香族ポリアミンが挙げられる。   Examples of the polyamine used for the production of the polyurea colloid solution include a short-chain diamine, an aliphatic polyamine, an alicyclic polyamine, an aromatic polyamine, and hydrazine. Examples of short chain diamines and aliphatic polyamines include fatty acids such as ethylenediamine, diaminopropane, diaminobutane, trimethylenediamine, trimethylhexamethylenediamine, hexamethylenediamine, octamethylenediamine, polyoxypropylenediamine and polyoxypropylenetriamine. Group polyamines, phenylenediamine, 3,3′-dichloro-4,4′-diaminodiphenylmethane, 4,4′-methylenebis (phenylamine), 4,4′-diaminodiphenyl ether, 4,4′-diaminodiphenylsulfone, etc. Aromatic polyamines are mentioned.

また、シクロペンタンジアミン、シクロヘキシルジアミン、４，４−ジアミノジシクロヘキシルメタン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、ビス−アミノプロピルピペラジン、チオ尿素、メチルイミノビスプロピルアミン、ノルボルナンジアミンおよびイソホロンジアミンなどの脂環式ジアミン化合物などが挙げられる。また、ヒドラジンとしては、ヒドラジン、カルボヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジドおよびフタル酸ジヒドラジドなどが挙げられる。これらは単独で或いは２種類以上を組み合わせて使用することができる。   Cycloaliphatic diamines such as cyclopentanediamine, cyclohexyldiamine, 4,4-diaminodicyclohexylmethane, 1,4-diaminocyclohexane, bis-aminopropylpiperazine, thiourea, methyliminobispropylamine, norbornanediamine and isophoronediamine Compound etc. are mentioned. Examples of hydrazine include hydrazine, carbohydrazide, adipic acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide, and phthalic acid dihydrazide. These can be used alone or in combination of two or more.

ポリウレアコロイド溶液の製造に使用する油脂変性ポリオール、ポリイソシアネート、ポリアミン、得られるプレポリマーの種類、使用量および使用比率は、使用する溶媒中での粒子Ｂの大きさおよび安定性などを制御する目的で決定される。すなわち、本発明で用いるポリウレアコロイド溶液中の粒子Ｂは、溶媒中で溶媒和されない結晶部分のウレアドメインと、そのウレアドメインから伸びて溶媒中で溶媒和されたポリマー鎖により形成されている。   The purpose of controlling the size and stability of the particle B in the solvent used is the type, amount and ratio of the oil-modified polyol, polyisocyanate, polyamine and the resulting prepolymer used in the production of the polyurea colloid solution. Determined by That is, the particle B in the polyurea colloid solution used in the present invention is formed by a urea domain of a crystal part that is not solvated in the solvent and a polymer chain that extends from the urea domain and is solvated in the solvent.

ポリウレアコロイド溶液中の粒子Ｂのウレアドメインの大きさおよび溶媒和されたポリマー鎖の大きさと形態がポリウレアコロイド溶液の性質を左右する。このように、ウレアドメインと溶媒和されたポリマー鎖とで形成された粒子Ｂは、溶媒中で安定なポリウレアコロイド溶液であり、その溶液中の粒子Ｂのウレアドメインの粒径は、通常０．０１〜１．０μｍであり、溶媒和されているポリマー鎖の１個の分子量は約５００〜１５，０００であり、両者の質量比はウレアドメイン（ウレア結合またはポリアミン）／ポリマー鎖が０．５〜３０の範囲が好ましい。   The size of the urea domain of particle B in the polyurea colloid solution and the size and morphology of the solvated polymer chain influence the properties of the polyurea colloid solution. Thus, the particle B formed of the urea domain and the solvated polymer chain is a polyurea colloidal solution that is stable in the solvent, and the particle size of the urea domain of the particle B in the solution is usually 0.00. The molecular weight of one solvated polymer chain is about 500 to 15,000, and the mass ratio of both is 0.5 for the urea domain (urea bond or polyamine) / polymer chain. A range of ˜30 is preferred.

ウレア結合の割合が上記範囲未満であると、得られる粒子Ｂ中の非溶媒和性ウレアドメインが形成されにくく、粒子Ｂが非水溶媒に溶解し易くなり、良好なポリウレアコロイド溶液が生成されない。一方、ウレア結合の割合が上記範囲を越えると、非溶媒和性ウレアドメインが大きくなり、得られるポリウレアコロイド溶液の安定性が低下し、粒子Ｂの凝集が生じ易くなる。   When the ratio of the urea bond is less than the above range, the non-solvating urea domain in the obtained particle B is hardly formed, the particle B is easily dissolved in the non-aqueous solvent, and a good polyurea colloid solution is not generated. On the other hand, when the ratio of the urea bond exceeds the above range, the non-solvating urea domain is increased, the stability of the resulting polyurea colloid solution is lowered, and the aggregation of the particles B is likely to occur.

本発明で使用する粒子Ｂの溶媒中における形態は、図１に示すようなものと想像される。この粒子Ｂの粒径の制御については、溶媒和したポリマー部分とウレアドメインを含んだ粒子全体の大きさと、溶媒和したポリマー部分とウレアドメインのそれぞれの大きさについて、両者ともに制御が可能である。なお、先に記載の粒子Ｂの粒径は、ウレアドメイン部分を表現している。   The form in the solvent of the particle | grains B used by this invention is imagined as shown in FIG. Regarding the control of the particle size of the particle B, both the size of the entire particle including the solvated polymer portion and the urea domain and the size of each of the solvated polymer portion and the urea domain can be controlled. . The particle size of the particle B described above represents a urea domain portion.

安定に制御されたポリウレアコロイド溶液を製造するためには、図１のように、溶媒和したポリマー部分とウレアドメイン部分が明瞭に相分離しているのが望ましく、そのためには溶媒和されるポリマー鎖と結晶部分のウレアドメインとが混在しないように製造することが必要である。このためには、合成過程で溶媒和したポリマー部分とウレアドメイン部分が分離しやすい合成条件が要求される。   In order to produce a stably controlled polyurea colloidal solution, it is desirable that the solvated polymer part and the urea domain part are clearly phase-separated as shown in FIG. It is necessary to manufacture such that the chain and the urea domain of the crystal part are not mixed. For this purpose, a synthesis condition is required in which the polymer part solvated in the synthesis process and the urea domain part are easily separated.

ポリウレアコロイド溶液の合成は、ＮＣＯ基を有するプレポリマーの溶液およびポリアミンの溶液の両方の濃度が低く、一方の溶液に他方の溶液を添加する添加速度が遅いほど良好な結果が得られ、撹拌はプロペラミキサー撹拌で充分である。また、原料溶液の濃度が高い場合や溶液の添加速度が速い場合には、ホモジナイザーなどの使用による高剪断力の混合を行いながら合成することが好ましい。反応温度は使用する溶媒の種類と、その溶媒に対するウレアドメインの溶解度により決まるが、好ましい温度は合成を制御し易い２０〜１２０℃であるが、この温度範囲に特に限定されない。ウレアドメインの形成は合成過程で形成する方法、或いは高温で合成したものを冷却過程で形成する方法でもよい。   The synthesis of the polyurea colloidal solution gives better results as the concentration of both the prepolymer solution containing NCO groups and the polyamine solution is lower, and the addition rate of adding the other solution to one solution is lower, and the stirring is better. Propeller mixer agitation is sufficient. Further, when the concentration of the raw material solution is high or when the addition rate of the solution is high, it is preferable to synthesize while mixing with a high shearing force by using a homogenizer or the like. Although the reaction temperature is determined by the type of solvent used and the solubility of the urea domain in the solvent, the preferred temperature is 20 to 120 ° C. at which the synthesis can be easily controlled, but is not particularly limited to this temperature range. The formation of the urea domain may be a method of forming in the synthesis process, or a method of forming a synthesis at a high temperature in the cooling process.

ポリウレアコロイド溶液中の粒子Ｂの重要な因子は、その表面基の種類および濃度であり、さらには不活性溶媒中における分散性と分散粒径である。すなわち、ポリウレアコロイド溶液の乳化剤としての作用は、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｏ型の乳化剤であり、ポリイソシアネートおよびポリオールの親水性、疎水性の強さと不活性溶媒との相関性で作用する。これらの条件を加味して検討を加えた結果として、ポリイソシアネートおよびポリオールに対するポリウレアコロイド溶液の添加量の調整で、粒子Ｃの粒径をコントロールすることが可能であり、前記の範囲で添加量が多い程粒径は小さくなり、少ない程粒径が大きくなる。   The important factors of the particles B in the polyurea colloid solution are the type and concentration of the surface groups, and further the dispersibility and the dispersed particle size in an inert solvent. That is, the action of the polyurea colloid solution as an emulsifier is a W / O, O / O type emulsifier, and acts by the correlation between the hydrophilicity and hydrophobicity of the polyisocyanate and polyol and the inert solvent. As a result of considering these conditions, it is possible to control the particle size of the particles C by adjusting the addition amount of the polyurea colloid solution with respect to the polyisocyanate and the polyol. The larger the particle size, the smaller the particle size, and the smaller the particle size, the larger the particle size.

以上の如き原材料から得られた粒子Ｃの分散溶液から、常圧または減圧下で不活性溶媒を分離することによって、本発明で使用する粒子Ｃが得られる。粒子化に用いる装置としてスプレイドライヤー、濾過装置付き真空乾燥機、撹拌装置付真空乾燥機、棚式乾燥機など公知のものがいずれも使用でき、好ましい乾燥温度は不活性溶媒の蒸気圧、ゲル粒子の軟化温度、粒径などに影響されるが、好ましくは減圧下４０〜１３０℃である。   By separating the inert solvent from the dispersion solution of the particles C obtained from the raw materials as described above under normal pressure or reduced pressure, the particles C used in the present invention can be obtained. Any known device such as a spray dryer, a vacuum dryer with a filtration device, a vacuum dryer with a stirring device, a shelf dryer, etc. can be used as a device for particle formation, and the preferred drying temperature is the vapor pressure of an inert solvent, gel particles Although it is influenced by the softening temperature, particle size, etc., it is preferably 40 to 130 ° C. under reduced pressure.

このようにして製造された粒子Ｃの粒径は、０．５〜１００μｍで真球状である。粒径のコントロールは、粒子Ｃの組成が同一の場合、合成釜の乳化型式（プロペラ式、錨型式、ホモジナイザー、螺旋帯式など）および撹拌力の大小に左右されるが、特に不活性溶媒中のポリイソシアネート、ポリオールの濃度および機能性成分などの濃度、ポリウレアコロイド溶液の種類および添加量に影響される。ポリイソシアネート、ポリオール、機能性成分などを乳化するための機械的撹拌や剪断力は乳化の初期段階で決定され、これが強力な程分散体の粒径が小さくなる。その後の撹拌および剪断力は大きくは影響しない。かえってその力が強すぎると分散体同士の凝集を促進することになり好ましくない。   The particle size of the particles C thus produced is 0.5-100 μm and is a true sphere. The control of the particle size depends on the emulsification type of the synthetic kettle (propeller type, saddle type, homogenizer, spiral band type, etc.) and the stirring force when the composition of the particle C is the same, especially in an inert solvent. The polyisocyanate, the concentration of the polyol and the concentration of the functional component, the type and amount of the polyurea colloid solution are affected. Mechanical agitation and shearing force for emulsifying polyisocyanate, polyol, functional component and the like are determined in the initial stage of emulsification, and the stronger this is, the smaller the particle size of the dispersion. Subsequent stirring and shear forces are not significantly affected. On the other hand, if the force is too strong, aggregation of the dispersions is promoted, which is not preferable.

また、本発明では、上記の粒子Ｃの製造にあたり、原料の少なくとも一部または全部に機能性成分など以外の各種添加剤を混合して、粒子Ｃの合成を行い種々の用途に適した粒子Ｃを得ることも可能である。   In addition, in the present invention, in the production of the particles C, the particles C are synthesized by mixing various additives other than the functional component with at least a part or all of the raw materials to synthesize the particles C. It is also possible to obtain

以上の如くして得られる粒子Ｃは、下記式１で示される粒子Ｃの円形度が、０．９〜１．０の範囲であることが好ましい。
［式１］ 円形度＝円相当径から求めた円の周囲長／粒子投影の周囲長 In the particles C obtained as described above, the circularity of the particles C represented by the following formula 1 is preferably in the range of 0.9 to 1.0.
[Formula 1] Circularity = circumference of circle obtained from equivalent circle diameter / perimeter of particle projection

ここで円形度は、株式会社セイシン企業の粒子形状画像解析装置ＰＩＴＡ−１により算出されるものであり、円形度を円相当径（実際に撮像された周囲長と同じ投影面積を持つ真円の直径）から算出された周囲長を実際に撮像された粒子の周囲長で割った値として定義し、真円で１になり、形状が複雑になるほど小さい値となる。このため、円形度は０．９以上の極めて球状性が高い粒子が好ましく、粒子を水などに分散した分散体は、電荷的反発により、極めて安定的に分散しており、製品に使用した際には分散安定性、増粘効果を有する。なお、円形度が０．９より小さい場合には球形でなくなり、安定的な分散性を喪失するとともに、化粧料成分として用いたときにざらつき感やきしみ感を生じる。   Here, the circularity is calculated by a particle shape image analyzer PITA-1 of Seishin Co., Ltd., and the circularity is a circle-equivalent diameter (a true circle having the same projected area as the perimeter actually captured). The perimeter calculated from the (diameter) is defined as the value obtained by dividing the perimeter of the actually imaged particle. The value is 1 for a perfect circle, and the value becomes smaller as the shape becomes more complex. For this reason, particles with extremely high sphericity with a circularity of 0.9 or more are preferable, and the dispersion in which the particles are dispersed in water or the like is very stably dispersed due to charge repulsion. Has dispersion stability and thickening effect. In addition, when circularity is smaller than 0.9, it becomes non-spherical and loses stable dispersibility, and produces a rough feeling and a squeaky feeling when used as a cosmetic ingredient.

さらに、前記粒子Ｃは、その圧縮強度は、０．０１から１．０ＭＰａであり、回復率は、８０％以上であることが好ましい。圧縮強度は、粒子Ｃが粒子Ｂによって被覆された粒子Ａであることから、化粧料成分として用いたときに０．０１ＭＰａ以上で十分なさらさら感を得ることができ、より肌に近い感触である柔軟性（ソフトタッチ感）、滑り性、しっとり感を得る観点から１ＭＰａ以下が好ましい。   Further, the particles C preferably have a compressive strength of 0.01 to 1.0 MPa and a recovery rate of 80% or more. Since the compressive strength is the particle A in which the particle C is coated with the particle B, a sufficient dry feeling can be obtained at 0.01 MPa or more when used as a cosmetic ingredient, and the touch is closer to the skin. From the viewpoint of obtaining flexibility (soft touch feeling), slipperiness and moist feeling, 1 MPa or less is preferable.

回復率は、圧力により変形した場合、力が解放されると同時に、元の形状に復元することが求められ、６０〜１００％の範囲であることが好ましい。ここで圧縮強度、回復率とは、粒子Ｃを株式会社島津製作所の微小圧縮試験機ＭＣＴ−Ｗ５００にて圧縮試験を行った場合に、粒子径に対して１０％変形した時の荷重と粒子径から下記式２によって算出される値である。
［式２］ 圧縮強度（ＭＰａ）＝２．８×荷重（Ｎ）／｛π×粒子径（ｍｍ）×粒子径（ｍｍ）｝ When the deformation is caused by pressure, the recovery rate is required to be restored to the original shape at the same time as the force is released, and is preferably in the range of 60 to 100%. Here, the compression strength and the recovery rate are the load and the particle size when the particle C is deformed by 10% with respect to the particle size when the compression test is performed with the micro compression tester MCT-W500 of Shimadzu Corporation. Is a value calculated by the following formula 2.
[Formula 2] Compressive strength (MPa) = 2.8 × load (N) / {π × particle diameter (mm) × particle diameter (mm)}

回復率は、粒子に５０ｍＮの圧力をかけ、変位した距離（Ｌ１）と圧力を解放した時に変位した距離（Ｌ２）から下記式３によって計算される値である。なお、粒子Ｃの圧縮強度、回復率は、粒子Ａの構成成分であるポリイソシアネートおよびポリオールの種類と配合量を制御することにより調節できる。
［式３］ 回復率（％）＝Ｌ２／Ｌ１×１００ The recovery rate is a value calculated by the following equation 3 from a distance (L1) displaced when a pressure of 50 mN is applied to the particles and a distance (L2) displaced when the pressure is released. The compressive strength and recovery rate of the particles C can be adjusted by controlling the types and blending amounts of the polyisocyanate and polyol that are the constituent components of the particles A.
[Formula 3] Recovery rate (%) = L2 / L1 × 100

粒子Ｃの熱軟化点は２５０℃以上であることが好ましい。熱軟化点が上記温度より低いと、化粧料成分として用いたときに口紅などのスティック剤に加工するときに高温で溶融などの不具合が起こることがある。熱軟化点は熱機械分析装置（ＴＭＡ、リガク（株））を用い、粒子と同じ樹脂組成のシートを作製し測定を行った。   The thermal softening point of the particles C is preferably 250 ° C. or higher. When the heat softening point is lower than the above temperature, when used as a cosmetic ingredient, a malfunction such as melting may occur at a high temperature when processed into a stick agent such as lipstick. The thermal softening point was measured by using a thermomechanical analyzer (TMA, Rigaku Corporation) to prepare a sheet having the same resin composition as the particles.

さらに、本発明においては、粒子Ｃを分散媒（重合媒体）から分離した状態において（乾燥粒子Ｃ）、通常の微粒子の場合、粘着性が強く二次凝集してしまうが、該粒子Ｃは、凝集物がなくサラサラした粒子の状態として取り出されるのが特徴である。この作用は従来公知の有機系乳化剤や分散安定剤とは根本的に異なる作用である。   Furthermore, in the present invention, in the state where the particles C are separated from the dispersion medium (polymerization medium) (dry particles C), in the case of ordinary fine particles, the adhesiveness is strong and secondary aggregation occurs. It is characterized in that it is taken out as a state of smooth particles without aggregates. This action is fundamentally different from conventionally known organic emulsifiers and dispersion stabilizers.

これらの粒子Ｃは、図２の電子顕微鏡写真（倍率５００倍）に示すように、ほぼ完全に真球状の粒子であり、図３の想像図に示す如く個々の粒子Ｃの表面にはポリウレアコロイド溶液から析出した粒子Ｂが付着或は被覆されておりかつ粒子Ｂが非粘着性と耐熱性に優れているため、該粒子Ｃを分散溶媒から単に除去するのみで極めて流動性に富んだ粒子となり、粒子化に当たっては従来技術における如き煩雑かつコスト高な粉砕工程や分級操作を何ら要しないなどの種々の利点を有している。   These particles C are almost completely spherical particles as shown in the electron micrograph (magnification 500 times) in FIG. 2, and as shown in the imaginary view of FIG. Since the particles B precipitated from the solution are adhered or coated and the particles B are non-adhesive and excellent in heat resistance, the particles C are extremely fluid by simply removing the particles C from the dispersion solvent. In the particle formation, there are various advantages such as no complicated and costly pulverization process and classification operation as in the prior art.

以下に合成例、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。また、以下の文中の「部」は質量部、「％」は質量％を示す。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to synthesis examples, examples and comparative examples, but the present invention is not limited thereto. Moreover, in the following sentence, “part” indicates mass part, and “%” indicates mass%.

（ポリウレアコロイド溶液の作成）
［合成例１］
水酸基価１１９．５の２官能の油脂変性ポリオール（伊藤製油（株）製 ＵＲＩＣ Ｙ−２０２）１００部中にグルコシルトレハロース２部（機能性成分）とホワイトパール（意匠性成分）０．２部および黄酸化鉄（意匠性成分）０．１部を均一に分散させたものと、ｎ−オクタン１００部とを撹拌機付き合成釜に仕込み上記ポリオールを溶解した。 (Preparation of polyurea colloid solution)
[Synthesis Example 1]
2 parts of glucosyl trehalose (functional component) and 0.2 part of white pearl (design component) in 100 parts of bifunctional oil-modified polyol having a hydroxyl value of 119.5 (URIC Y-202 manufactured by Ito Oil Co., Ltd.) A solution in which 0.1 part of yellow iron oxide (design component) was uniformly dispersed and 100 parts of n-octane were charged into a synthetic kettle equipped with a stirrer to dissolve the polyol.

撹拌しながら温度を５０℃に制御し、ＮＣＯ／ＯＨ＝２になるように予め用意したイソホロンジイソシアネート４７．３部を１時間かけて徐々に添加し、この条件で３時間反応を続け、さらに８０℃、３時間の反応を行い合成した。次にｎ−オクタンで濃度５０％に調整し、ＮＣＯ基を３．０％含有するプレポリマー溶液（ＰＰ−１）を得た。この物の分子量は１，３８３である。   While stirring, the temperature was controlled at 50 ° C., 47.3 parts of isophorone diisocyanate prepared in advance so that NCO / OH = 2 was gradually added over 1 hour, and the reaction was continued for 3 hours under these conditions. The reaction was performed at 3 ° C. for 3 hours. Next, the concentration was adjusted to 50% with n-octane to obtain a prepolymer solution (PP-1) containing 3.0% of NCO groups. The molecular weight of this product is 1,383.

上記のＰＰ−１の４０部と、ｎ−オクタン６０部を撹拌機付き合成釜に仕込み溶解した。撹拌しながら温度を７０℃に制御しながら、予め用意したイソホロンジアミンのｎ−オクタンの１０％溶液２４．３部を５時間掛けて徐々に添加し反応を完結して、（ポリアミン（ウレア結合部）／プレポリマー鎖）×１００＝１２．１５％のポリウレアコロイド溶液（固形分１８．０％）（Ｂ−１）を得た。この溶液は青い乳白色の安定な溶液であった。   40 parts of the above PP-1 and 60 parts of n-octane were charged into a synthesis kettle equipped with a stirrer and dissolved. While controlling the temperature at 70 ° C. while stirring, 24.3 parts of a 10% solution of n-octane of isophoronediamine prepared in advance was gradually added over 5 hours to complete the reaction, and (polyamine (urea bond part) ) / Prepolymer chain) × 100 = 12.15% polyurea colloid solution (solid content 18.0%) (B-1) was obtained. This solution was a blue milky white stable solution.

［合成例２］
水酸基価１１９．５の２官能の油脂変性ポリオール（伊藤製油（株）製 ＵＲＩＣ Ｙ−２０２）１００部中にビタミンＥ（トコフェロール）（機能性成分）１部とホワイトパール（意匠性成分）０．５部を均一に分散させたものと、ｎ−オクタン１００部とを撹拌機付き合成釜に仕込み上記ポリオールを溶解した。撹拌しながら温度を５０℃に制御し、ＮＣＯ／ＯＨ＝１．１になるように予め用意したイソホロンジイソシアネート２６．０部を１時間掛けて徐々に添加し、この条件で３時間反応を続け、さらに８０℃、４時間の反応を行い合成した。次にｎ−オクタンで濃度５０％に調整し、ＮＣＯ基を０．３６％含有するプレポリマー溶液（ＰＰ−２）を得た。この物の分子量は１１，８３４である。 [Synthesis Example 2]
1 part of vitamin E (tocopherol) (functional component) and white pearl (design component) in 100 parts of bifunctional oil-modified polyol having a hydroxyl value of 119.5 (URIC Y-202 manufactured by Ito Oil Co., Ltd.) 5 parts uniformly dispersed and 100 parts of n-octane were charged into a synthetic kettle equipped with a stirrer to dissolve the polyol. While stirring, the temperature was controlled at 50 ° C., 26.0 parts of isophorone diisocyanate prepared in advance so that NCO / OH = 1.1 was gradually added over 1 hour, and the reaction was continued for 3 hours under these conditions. Further, the reaction was carried out at 80 ° C. for 4 hours for synthesis. Next, the concentration was adjusted to 50% with n-octane to obtain a prepolymer solution (PP-2) containing 0.36% of NCO groups. The molecular weight of this product is 11,834.

上記のＰＰ−２の２０部とｎ−オクタン８０部とを撹拌機付き合成釜に仕込み上記プレポリマー溶解した。撹拌しながら温度を７０℃に制御しながら、予め用意したイソホロンジアミンのｎ−オクタンの１％溶液１４．４部を８時間掛けて徐々に添加し反応を完結して、（ポリアミン／プレポリマー鎖）×１００＝１．４４％のポリウレアコロイド溶液（固形分８．９％）（Ｂ−２）を得た。この溶液は青い乳白色の安定な溶液であった。   20 parts of the above PP-2 and 80 parts of n-octane were charged into a synthetic kettle equipped with a stirrer and dissolved in the prepolymer. While controlling the temperature at 70 ° C. while stirring, 14.4 parts of a 1% solution of n-octane of isophoronediamine prepared in advance was gradually added over 8 hours to complete the reaction, and (polyamine / prepolymer chain) ) × 100 = 1.44% polyurea colloid solution (solid content: 8.9%) (B-2) was obtained. This solution was a blue milky white stable solution.

（粒子Ｃの製造）
［合成例３］（実施例１）
平均分子量１，０００のポリブチレンアジペートジオール２０部中にヒアルロン酸（機能性成分）０．１部を均一に分散させたものを６０℃で溶解し、さらに下記の構造式（化１）で示されるヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートポリイソシアネート（旭化成工業（株）製 デュラネートＴＰＡ−１００、ＮＣＯ％＝２３．１）７．３部を添加し均一に混合した。この物を予め１リットルのステンレス容器に準備した合成例１のポリウレアコロイド溶液（Ｂ−１）５．０部とｎ−オクタン２５部の混合液の中に徐々に加え、ホモジナイザーで１５分間乳化した。この乳化液は分散質の平均分散粒子径が５μｍで、分離もなく安定な乳化液であった。 (Production of particles C)
[Synthesis Example 3] (Example 1)
A solution in which 0.1 part of hyaluronic acid (functional component) is uniformly dispersed in 20 parts of polybutylene adipate diol having an average molecular weight of 1,000 is dissolved at 60 ° C. and further represented by the following structural formula (Formula 1). 7.3 parts of hexamethylene diisocyanate isocyanurate polyisocyanate (Duranate TPA-100, NCO% = 23.1 manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) was added and mixed uniformly. This product was gradually added to a mixed solution of 5.0 parts of polyurea colloid solution (B-1) of Synthesis Example 1 and 25 parts of n-octane prepared in advance in a 1 liter stainless steel container, and emulsified with a homogenizer for 15 minutes. . This emulsion was a stable emulsion having an average dispersoid particle size of 5 μm and no separation.

次にこれを錨型撹拌機付き反応釜に仕込み、４００ｒｐｍの回転をさせながら温度を８０℃まで上げ、６時間の反応を終了し、粒子Ｃの溶液を得た。この溶液を１００Ｔｏｒｒで真空乾燥を行ってｎ−オクタンを分離し、粒子Ｃ（１）を得た。このものは平均粒子径が５μｍで円形度が０．９２の真球状の白色粉末状であった。圧縮強度は、０．３５ＭＰａで回復率は８９％であった。   Next, this was charged into a reaction kettle equipped with a vertical stirrer, the temperature was raised to 80 ° C. while rotating at 400 rpm, the reaction for 6 hours was completed, and a solution of particles C was obtained. This solution was vacuum-dried at 100 Torr to separate n-octane to obtain particles C (1). This was a spherical white powder having an average particle diameter of 5 μm and a circularity of 0.92. The compressive strength was 0.35 MPa and the recovery rate was 89%.

［合成例４］（実施例２）
５００ミリリットルのセパラブルフラスコに、ポリウレアコロイド溶液（Ｂ−２）４部とイソオクタン１５０部とを仕込み混合した。次にこの液をホモミキサーで混合しながら予め５０℃に加温した平均分子量７８５の３官能のポリラクトンポリオール１００部中にビタミンＣ（機能性成分）１部と水酸化クロム（意匠性成分）０．２部を均一に分散した化合物を、徐々に添加して乳化させた。さらに下記の構造式で示されるヘキサメチレンジイソシアネートアダクトポリイソシアネート（旭化成工業（株）製 デュラネート２４Ａ−１００、ＮＣ０％＝２３．５）６８．３部を徐々に添加した。 [Synthesis Example 4] (Example 2)
In a 500 ml separable flask, 4 parts of a polyurea colloid solution (B-2) and 150 parts of isooctane were charged and mixed. Next, 1 part of vitamin C (functional component) and chromium hydroxide (design component) are added to 100 parts of a trifunctional polylactone polyol having an average molecular weight of 785, which is preheated to 50 ° C. while mixing with a homomixer. A compound in which 0.2 part was uniformly dispersed was gradually added and emulsified. Furthermore, 68.3 parts of hexamethylene diisocyanate adduct polyisocyanate represented by the following structural formula (Duranate 24A-100 manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd., NC 0% = 23.5) was gradually added.

次にホモミキサーを回転しながら、温度を８０℃に上げ、３時間の反応後に反応触媒としてジブチル錫ジラウレート０．００５部を加え、さらに４時間の反応を行ない、粒子Ｃの分散液を得た。この分散液から実施例１と同様にして粒子Ｃ（２）を得た。このものは平均粒子径が１５μｍで円形度が０．９４の真球状の白色粉末状であった。圧縮強度は、０．６０ＭＰａで回復率は９２％であった。   Next, while rotating the homomixer, the temperature was raised to 80 ° C., and after reaction for 3 hours, 0.005 part of dibutyltin dilaurate was added as a reaction catalyst, and the reaction was further performed for 4 hours to obtain a dispersion of particles C. . Particle C (2) was obtained from this dispersion in the same manner as in Example 1. This was a spherical white powder having an average particle diameter of 15 μm and a circularity of 0.94. The compressive strength was 0.60 MPa, and the recovery rate was 92%.

［合成例５］（比較例１）
撹拌機および還流冷却器を具備した１，０００ミリリットルのセパラブルフラスコに、メチルメタクリレート５０部、エチルアクリレート３５部、プロピレングリコールジアクリレート５部、エチレングリコールジメタクリレート１０部およびベンゾイルパーオキサイド０．３部を仕込み、さらに、ポリビニルアルコール（ＧＨ−１７、日本合成化学工業社製）の５％水溶液３０部およびイオン交換水２５０部を添加し、ホモミキサーにて４，０００〜６，０００ｒｐｍで１０分間分散処理し分散液（１）を調製した。さらに分散液（１）を、窒素雰囲気下で撹拌しながら８０℃、５時間ラジカル重合した。得られたアクリレート系粒子分散液を脱水、洗浄、乾燥後、解砕、篩いを掛けアクリル微粒子（３）を得た。このものは平均粒子径が１０μｍで円形度が０．９３の真球状の白色粉末状であった。圧縮強度は、７．１ＭＰａで回復率は４５％であった。 [Synthesis Example 5] (Comparative Example 1)
In a 1,000 ml separable flask equipped with a stirrer and a reflux condenser, 50 parts of methyl methacrylate, 35 parts of ethyl acrylate, 5 parts of propylene glycol diacrylate, 10 parts of ethylene glycol dimethacrylate and 0.3 part of benzoyl peroxide In addition, 30 parts of a 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol (GH-17, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) and 250 parts of ion-exchanged water are added, and dispersed at 4,000 to 6,000 rpm for 10 minutes with a homomixer. The dispersion (1) was prepared by treatment. Further, the dispersion (1) was radically polymerized at 80 ° C. for 5 hours with stirring in a nitrogen atmosphere. The resulting acrylate-based particle dispersion was dehydrated, washed and dried, then crushed and sieved to obtain acrylic fine particles (3). This was a spherical white powder having an average particle diameter of 10 μm and a circularity of 0.93. The compressive strength was 7.1 MPa and the recovery rate was 45%.

（比較例２）
シリカ微粒子としてサイリシア３５０（富士シリシア化学社製、平均粒子径３．９μｍ、円形度０．７４）を用いた。圧縮強度は、１５．５ＭＰａで回復率は、破壊してしまったため０％とした。 (Comparative Example 2)
As silica fine particles, Silicia 350 (manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd., average particle size 3.9 μm, circularity 0.74) was used. The compressive strength was 15.5 MPa, and the recovery rate was 0% because it was destroyed.

（実施例１、２および比較例１、２の各粒子の評価）
＜外観色調＞
乾燥粒子を外観で確認した際の意匠性
○：意匠性が高い。
×：意匠性が低い。 (Evaluation of each particle of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2)
<Appearance color tone>
Designability when dry particles are confirmed by appearance ○: High designability.
X: The design property is low.

＜分散性＞
ディゾルバー攪拌機（１，０００ｒｐｍ）中のＩＰＡ（イソプロピルアルコール）１００ｇに各粒子を５ｇ添加し、２０秒後の分散性を確認した。
評価基準；
○：均一に分散していた。
△：一部凝集物があった。
×：分散しない。 <Dispersibility>
5 g of each particle was added to 100 g of IPA (isopropyl alcohol) in a dissolver stirrer (1,000 rpm), and the dispersibility after 20 seconds was confirmed.
Evaluation criteria;
○: Uniformly dispersed.
Δ: Some aggregates were present.
X: Not dispersed.

＜吸油量＞
ＪＩＳ−Ｋ５１０１に準じて測定した。
各粒子が化粧料に使用する油剤や防腐剤などを吸収すると、それらの効果を発揮できなくなるので、油剤などの例として亜麻仁油を使用してその吸油量を測定した。亜麻仁油の吸収性が低い方がよいとされる。オレイン酸は、人の皮脂成分の代替材料として測定した。オレイン酸の吸収性が高いほど人の皮脂を吸収するので良好とされる。化粧料に使用する油剤、防腐剤の吸収性が少なく、かつ皮脂（オレイン酸）の吸収は必要とされる。 <Oil absorption amount>
It measured according to JIS-K5101.
When each particle absorbs an oil agent or a preservative used in cosmetics, the effects thereof cannot be exhibited. Therefore, linseed oil was used as an example of the oil agent and the oil absorption was measured. Low absorbency of linseed oil is better. Oleic acid was measured as an alternative material for human sebum components. The higher the absorption of oleic acid, the better it is because it absorbs human sebum. Absorption of oils and preservatives used in cosmetics is low, and absorption of sebum (oleic acid) is required.

＜分散安定性＞
１，３−ブタングリコール、揮発性シリコーン、ＩＰＡ１００ｇに対して、各粒子１０ｇを入れ、手攪拌で混合した際の分散安定性を確認した。
評価基準；
○：簡単に分散し３日間後、凝集・沈降もなく安定な溶液が保持できる。
△：簡単に分散するものの３日間後、一部に凝集・沈降が見られる。
×：分散しない。 <Dispersion stability>
10 g of each particle was added to 100 g of 1,3-butane glycol, volatile silicone, and IPA, and the dispersion stability when mixed by hand stirring was confirmed.
Evaluation criteria;
○: Dispersed easily, and a stable solution without aggregation / sedimentation can be maintained after 3 days.
(Triangle | delta): Although it disperse | distributes easily, aggregation and sedimentation are seen in part after 3 days.
X: Not dispersed.

＜膨潤性＞
ＩＰＡ中に、各粒子を２４時間浸漬させた後、粒子径の増加率を比較した。
＜光学特性＞
試験片は、ニトロセルロースに各粒子を濃度１０ｐｈｒで調製した溶液を、塗布膜厚２０μｍでコーティングしたものの光学特性を測定した。全光線透過率は、数値が高いと透明感のある自然な肌を演出してよいとされる。また、拡散透過率は、適度な値（３０〜５０）が求められ、光の拡散効果で小皺、しみなどを隠す作用がある。 <Swellability>
After each particle was immersed in IPA for 24 hours, the increase rate of the particle diameter was compared.
<Optical characteristics>
The test piece was obtained by measuring the optical properties of a solution prepared by coating each solution of nitrocellulose with a concentration of 10 phr at a coating thickness of 20 μm. If the total light transmittance is high, it is said that natural skin with transparency may be produced. Further, the diffuse transmittance is required to have an appropriate value (30 to 50), and has an effect of hiding small wrinkles, stains and the like by the light diffusion effect.

＜耐熱性＞
熱機械分析（ＴＭＡ、リガク（株））を用い、粒子と同じ樹脂組成のシートを作製して荷重１０ｇ、昇温速度１０℃／ｍｉｎ．の条件にて針進入法で測定を行った。 <Heat resistance>
Using thermomechanical analysis (TMA, Rigaku Corporation), a sheet having the same resin composition as that of the particles was prepared, and the load was 10 g and the heating rate was 10 ° C./min. The measurement was performed by the needle approach method under the following conditions.

（実施例１、２および比較例１、２の各粒子の化粧料応用）
＜クリーム処方＞
・各粒子 １２．０部
・シリコーン系界面活性剤 １．０部
・スクワラン １２．０部
・揮発性シリコーン １２．０部
・１，３−ＢＧ ５．０部
・精製水 ５８．０部
上記化粧処方にて以下の化粧料評価を行った。結果を表２に示す。 (Cosmetic application of each particle of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2)
<Cream formula>
・ Each particle 12.0 parts ・ Silicone surfactant 1.0 part ・ Squalane 12.0 parts ・ Volatile silicone 12.0 parts ・ 1,3-BG 5.0 parts ・ Purified water 58.0 parts The following cosmetics evaluation was performed by prescription. The results are shown in Table 2.

＜柔軟性＞
適正量を手の甲に塗り、乾燥した状態で評価を行った。
○：ソフト性がある。
△：ソフト性が劣る。
×：ハード性が強い。
ソフト性が高いと人肌と近似した感覚であり評価される。 <Flexibility>
An appropriate amount was applied to the back of the hand and evaluated in a dry state.
○: Soft.
Δ: Softness is inferior.
X: Hardness is strong.
When the softness is high, it is a feeling that approximates human skin and is evaluated.

＜伸展性（ローリング性）＞
適正量を手の甲に塗り、伸展性が良好であるか確認した。
○：伸展性がある。
△：伸展性が劣る。
×：伸展性が強い。 <Extensible (rolling)>
An appropriate amount was applied to the back of the hand, and it was confirmed that the extensibility was good.
○: Extensive.
Δ: Inferior extensibility.
×: Strong extensibility.

＜毛穴隠し効果＞
適正量を手の甲に塗り、毛穴が隠れるか目視にて観察評価した。
○：毛穴隠し効果がある。
△：毛穴隠し効果が低い。
×：毛穴隠し効果がない。 <Pore concealment effect>
Appropriate amount was applied to the back of the hand, and it was visually observed and evaluated whether the pores were hidden.
○: Pore concealment effect.
Δ: Pore concealing effect is low.
X: No pore concealing effect.

＜機能性＞
１０人の女性にクリーム処方、リキッドファンデーション処方にて調整したサンプルを腕に塗布してもらい、５名以上が効果を確認した場合を効果ありとした。 <Functionality>
10 women were asked to apply a sample prepared by cream formulation and liquid foundation formulation to their arms, and 5 or more people confirmed the effect.

＜リキッドファンデーション処方＞
・各粒子 １０．０部
・シリコーン系界面活性剤 １．５部
・揮発性シリコーン ２３．０部
・ジメチルシリコーン ５．０部
・酸化チタン ９．０部
・弁柄 ０．６部
・黄色酸化鉄 ０．２部
・タルク ２．０部
・プロピルパラベン（防腐剤） ０．５部
・１，３−ブタングリコール １０．０部
・ビタミンＥ ０．２部
・精製水 ３８．０部
上記化粧処方にて前記と同様に化粧料評価を行った。結果を表３に示す。 <Liquid foundation prescription>
・ Each particle 10.0 parts ・ Silicone surfactant 1.5 parts ・ Volatile silicone 23.0 parts ・ Dimethyl silicone 5.0 parts ・ Titanium oxide 9.0 parts ・ Valve 0.6 parts ・ Yellow iron oxide 0.2 part ・ Talc 2.0 part ・ Propylparaben (preservative) 0.5 part ・ 1,3-butaneglycol 10.0 part ・ Vitamin E 0.2 part ・ Purified water 38.0 parts The cosmetics were evaluated in the same manner as described above. The results are shown in Table 3.

＜パウダーファンデーション処方＞
・各粒子 ３．０部
・タルク ３５．０部
・セリサイト ２０．０部
・酸化チタン ９．０部
・弁柄 ２．０部
・黄色酸化鉄 ３．５部
・黒色酸化鉄 ０．５部
・マイカ １５．０部
・スクワラン ６．０部
・ステアリルアルコール ３．０部
・ミツロウ ３．０部
上記化粧処方にて前記と同様に化粧料評価を行った。結果を表４に示す。 <Powder foundation prescription>
・ Each particle 3.0 parts ・ Talc 35.0 parts ・ Sericite 20.0 parts ・ Titanium oxide 9.0 parts ・ Valve 2.0 parts ・ Yellow iron oxide 3.5 parts ・ Black iron oxide 0.5 parts -Mica 15.0 parts-Squalane 6.0 parts-Stearyl alcohol 3.0 parts-Beeswax 3.0 parts Cosmetic evaluation was carried out in the same manner as described above with the above cosmetic formulation. The results are shown in Table 4.

本発明は下記の効果を奏する。
１．粒径がコントロールされ、機能性成分などを含む粒子Ｃを含む化粧料の提供が可能である。
２．得られた粒子Ｃは真球状であり、該粒子Ｃは、粒子Ａの表面にポリウレアコロイド溶液から析出した粒子Ｂが均一に付着または被覆されているものであるため、該粒子Ｃは極めて流動性に優れ、取り扱いが容易であり、化粧料として種々の応用が可能である。
３．以上の効果から、本発明の粒子Ｃは、化粧料成分として有益である。 The present invention has the following effects.
1. It is possible to provide a cosmetic containing particles C having a controlled particle size and containing a functional component.
2. The obtained particles C are spherical, and the particles C are those in which the particles B deposited from the polyurea colloid solution are uniformly attached or coated on the surface of the particles A. Therefore, the particles C are extremely fluid. It is excellent in handling and easy to handle, and can be applied in various ways as a cosmetic.
3. From the above effects, the particle C of the present invention is useful as a cosmetic ingredient.

本発明で使用するポリウレアコロイド溶液中の粒子Ｂの断面の想像図。The imaginary figure of the cross section of the particle | grains B in the polyurea colloid solution used by this invention. 本発明で使用する粒子Ｃの写真。A photograph of particles C used in the present invention. 本発明で使用する粒子Ｃの断面の想像図。The imaginary figure of the cross section of the particle | grains C used by this invention.

符号の説明Explanation of symbols

１：溶媒和されているポリマー鎖（油脂セグメント）
２：非溶媒和部分のウレアドメイン
３：粒子Ａ
４：粒子Ｂ 1: Solvated polymer chain (oil segment)
2: Unsolvated urea domain 3: Particle A
4: Particle B

Claims (9)

機能性成分および／または意匠性成分を内包しているポリウレタンゲル粒子を含有する化粧料において、該ゲル粒子が、少なくともいずれか一方が３官能以上である、ポリイソシアネートと、分子内に活性水素基を有する化合物とを共重合してなる三次元架橋したポリウレタンゲル粒子（粒子Ａ）の表面が、ポリウレアコロイド非水溶媒溶液から析出したポリウレアコロイド粒子（粒子Ｂ）により被覆されているポリウレタンゲル粒子（粒子Ｃ）であることを特徴とする化粧料。   A cosmetic comprising polyurethane gel particles containing a functional component and / or a designable component, wherein the gel particles are polyisocyanate having at least one of three or more functional groups, and an active hydrogen group in the molecule. Polyurethane gel particles (particles B) coated with polyurea colloid particles (particles B) precipitated from a polyurea colloid non-aqueous solvent solution on the surfaces of three-dimensionally crosslinked polyurethane gel particles (particles A) obtained by copolymerizing a compound having Cosmetics characterized by being particles C). 機能性成分および／または意匠性成分が、粒子Ａおよび／または粒子Ｂに含まれている請求項１に記載の化粧料。   The cosmetic according to claim 1, wherein the functional component and / or the designable component are contained in the particle A and / or the particle B. 機能性成分が、保湿成分、ビタミン成分、抗酸化成分、血行促進成分、紫外線吸収成分、紫外線カット成分、抗菌、美白成分および老化防止から選ばれる少なくとも１種であり、意匠性成分が、顔料、染料、パール、マイカおよび金属ペーストから選ばれる少なくとも１種であり、上記成分割合が、粒子Ｃを構成している樹脂１００重量部あたり０．１〜３００質量部である請求項１に記載の化粧料。   The functional component is at least one selected from a moisturizing component, a vitamin component, an antioxidant component, a blood circulation promoting component, an ultraviolet absorbing component, an ultraviolet blocking component, an antibacterial component, a whitening component, and an anti-aging component, and the design component is a pigment, The makeup according to claim 1, wherein the makeup is at least one selected from dyes, pearls, mica and metal pastes, and the component ratio is 0.1 to 300 parts by weight per 100 parts by weight of the resin constituting the particles C. Fee. 粒子Ｂが、溶媒に対して溶媒和されている部分と非溶媒和部分とから構成されており、非溶媒和部分の粒子径が０．０１〜１．０μｍである請求項１に記載の化粧料。   The makeup according to claim 1, wherein the particles B are composed of a solvated portion and a non-solvated portion with respect to the solvent, and the particle size of the non-solvated portion is 0.01 to 1.0 µm. Fee. 粒子Ｂが、油脂変性ポリオールとポリイソシアネートとポリアミンとの反応で得られるポリウレアコロイド粒子であって、非溶媒和部分がウレア結合の水素結合からなっている請求項１に記載の化粧料。   The cosmetic according to claim 1, wherein the particles B are polyurea colloidal particles obtained by a reaction between an oil-modified polyol, a polyisocyanate, and a polyamine, and the non-solvated portion is a hydrogen bond of a urea bond. 粒子Ｃの粒子径が、０．５〜１００μｍの範囲である請求項１に記載の化粧料。   The cosmetic according to claim 1, wherein the particle diameter of the particles C is in the range of 0.5 to 100 µm. 下記式１で示される粒子Ｃの円形度が、０．９〜１．０の範囲である請求項１に記載の化粧料。
［式１］ 円形度＝円相当径から求めた円の周囲長／粒子投影の周囲長 The cosmetic according to claim 1, wherein the circularity of the particles C represented by the following formula 1 is in the range of 0.9 to 1.0.
[Formula 1] Circularity = circumference of circle obtained from equivalent circle diameter / perimeter of particle projection 粒子Ｃの圧縮強度が、０．０１〜１．０ＭＰａの範囲であり、回復率が６０〜１００％の範囲である請求項１に記載の化粧料。   The cosmetic according to claim 1, wherein the compression strength of the particles C is in the range of 0.01 to 1.0 MPa, and the recovery rate is in the range of 60 to 100%. 粒子Ｃの熱軟化点温度が、２５０℃以上である請求項１に記載の化粧料。   The cosmetic according to claim 1, wherein the heat softening temperature of the particles C is 250 ° C or higher.