JP2008226798A - 単結晶マンガン酸ナトリウム(Na0.44MnO2)ナノワイヤーの製造方法及びそれを用いたハイレート用Liイオン電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】
Mn3O4と1〜10Mの水酸化ナトリウム水溶液を、1〜10気圧で、180〜250℃、6時間〜240時間で反応させ、反応物を水洗後乾燥させる単結晶マンガン酸ナトリウム(Na0.44MnO2)ナノワイヤーの製造方法及び、これを用いた電極によるハイレート用Liイオン電池。
【選択図】図5
Description
しかしながら、Liイオン電池には出力密度が低いという欠点がある。この問題を解決するために、多くの研究者によって電気自動車用のLi貯蔵デバイスの研究が行われている。
1)活物質材料内でのLiの拡散長を減少させるための粒子径の減少。
2)急速な充放電過程における電流密度の減少。
3)急速な充放電過程におけるサイクル特性の向上。
4)電極材料の電子伝導性の向上。
つまり、ナノ構造制御を行わなければ、ハイレートデバイスは実現できないのである。これまで、マンガン酸ナトリウムのナノ構造制御の報告は無く、ハイレート用Liイオン電池としての報告も当然されていない。
すなわち、本発明は、Mn3O4と1〜20Mの水酸化ナトリウム水溶液を、1〜500気圧で、180〜250℃、6時間〜240時間で反応させ、反応物を水洗後乾燥させる単結晶マンガン酸ナトリウム(Na0.44MnO2)ナノワイヤーの製造方法である。
また、本発明は、水洗をイオン交換水で行うことが望ましい。
さらに、本発明は、単結晶マンガン酸ナトリウム(Na0.44MnO2)ナノワイヤーと導電助剤と結着材とを混合し、成型したハイレート用電極である。
本発明においては、導電性単結晶マンガン酸ナトリウム(Na0.44MnO2)ナノワイヤー:導電助剤:結着材の質量比が、それぞれ40〜85:10〜50:5〜10とすることが望ましい。
さらに、本発明は、このような電極を用いたハイレート用Liイオン電池である。
本発明で用いる水酸化ナトリウム水溶液は、1〜20Mを用いる必要がある。
1M以下では反応が遅く、20M以上だと品質の良い単結晶マンガン酸ナトリウム(Na0.44MnO2)ナノワイヤーが得られない。
また、本発明において、反応圧力は、1〜400気圧が適当である。
1気圧以下では反応が遅く、500気圧以上だと品質の良い単結晶マンガン酸ナトリウム(Na0.44MnO2)ナノワイヤーが得られない。
また、本発明において、反応温度は、180〜250℃が適当である。
180℃以下では反応が遅く、250℃以上だと品質の良い単結晶マンガン酸ナトリウム(Na0.44MnO2)ナノワイヤーが得られない。
さらに、本発明において、反応時間は、6時間〜240時間が必要である。
さらに、本発明においては、導電助剤として周知のモノを用いることが出来るが、炭素材料が好ましく用いることが出来る。
結着材としては、業界周知の結着材を用いることが出来る。
単結晶マンガン酸ナトリウム(Na0.44MnO2)ナノワイヤーと導電助剤と結着材とを混合して、成型することにより、任意の形状のハイレート用電極とすることが出来る。
このような電極を用いて、ハイレート用Liイオン電池を作成することが出来る。
本発明について実施例を用いてさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
作製したマンガン酸ナトリウム(60wt%)を導電助剤であるカーボン(35wt%)と混合した後に、結着材(5wt%)と混合し、SUSメッシュ集電体にプレスし、これを電極とした。
対極・参照極には金属Liを、電解液には1MのLiClO4を含むEC/DECの混合溶媒を用いて電気化学的評価を行った。
得られたマンガン酸ナトリウム(Na0.44MnO2)ナノワイヤーのXRDを図1に示す。
JCPDSパターンと一致するマンガン酸ナトリウムが作製されたことが分かる。
これから数十nmの直径を持つナノワイヤー構造であることが分かり、アスペクト比も10000以上と非常に大きい。
得られたマンガン酸ナトリウム(Na0.44MnO2)ナノワイヤーの電子顕微鏡(TEM)写真と電子線回折を図3に示す。
電子顕微鏡(TEM)写真と電子線回折から、得られたナノワイヤーは単結晶であることが分かる。
0.1A/gのレートでは200 mAh/g、1A/gという比較的高いレートにおいても165mAh/gの大きな容量示している。また、5A/g,10A/gというハイレート(大電流密度)においても容量が失われず、145mAh/g, 120mAh/gの容量を維持している。
また、図5(b)に示すように、5A/g、10A/gというハイレートにおいて、100サイクルでも容量を維持し続けるこの電極は、長期特性を有するハイレートLi貯蔵デバイスとして期待できる。
Claims (5)
- Mn3O4と1〜20Mの水酸化ナトリウム水溶液を、1〜500気圧で、180〜250℃、6時間〜240時間で反応させ、反応物を水洗後乾燥させる単結晶マンガン酸ナトリウム(Na0.44MnO2)ナノワイヤーの製造方法。
- 水洗をイオン交換水で行う請求項1に記載した単結晶マンガン酸ナトリウム(Na0.44MnO2)ナノワイヤーの製造方法。
- 単結晶マンガン酸ナトリウム(Na0.44MnO2)ナノワイヤーと導電助剤と結着材とを混合し、成型したハイレート用電極。
- 導電性単結晶マンガン酸ナトリウム(Na0.44MnO2)ナノワイヤー:導電助剤:結着材の質量比が、それぞれ40〜85:10〜50:5〜10である請求項3に記載したハイパワー(=ハイレート)用電極。
- 請求項3又は請求項4に記載した電極を用いたハイレート用Liイオン電池。
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