JP2008222830A - Masking sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、マスキングシート、詳しくは、アルカリ水溶液で処理される被着体を部分的に保護するためのマスキングシートに関する。 The present invention relates to a masking sheet, and more particularly to a masking sheet for partially protecting an adherend treated with an alkaline aqueous solution.
従来より、金属における脱脂、基板におけるレジストの除去、部分的なケン化などでは、金属、基板、ケン化対象物などの被着体を、アルカリ水溶液で処理している。このような処理において、被着体では、処理したくない部分をアルカリ水溶液と接触させないように、かかる部分をマスキングシートなどで予め被覆して保護している。 Conventionally, adherends such as metals, substrates, and saponification objects are treated with an alkaline aqueous solution in degreasing of metals, removal of resists on substrates, and partial saponification. In such a treatment, in the adherend, such a portion that is not desired to be treated is previously covered and protected with a masking sheet or the like so as not to come into contact with the alkaline aqueous solution.
このようなマスキングシートとして、基材に、粘着剤からなる粘着剤層を積層したマスキングシートが知られている。 As such a masking sheet, a masking sheet in which an adhesive layer made of an adhesive is laminated on a base material is known.
例えば、ポリプロピレン−ポリエチレンのブロック共重合体からなるポリオレフィン樹脂フィルムに、熱可塑性ブロックポリマーおよび粘着付与剤を含む合成ゴム系粘着剤からなる粘着剤層を設けた塗装マスキングテープが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。 For example, a coating masking tape has been proposed in which a pressure-sensitive adhesive layer made of a synthetic rubber-based pressure sensitive adhesive containing a thermoplastic block polymer and a tackifier is provided on a polyolefin resin film made of a polypropylene-polyethylene block copolymer (for example, , See Patent Document 1).
また、ポリエチレンテレフタレートからなる耐熱性バッキングフィルム層に粘着剤層を設けた耐熱マスキングテープが提案されており、粘着剤層として、アルキル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレートおよび（メタ）アクリル酸を重合・架橋して得られるポリマーを含むことが提案されている（例えば、特許文献２参照。）。 In addition, a heat-resistant masking tape in which an adhesive layer is provided on a heat-resistant backing film layer made of polyethylene terephthalate has been proposed. As the adhesive layer, alkyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid are used. It has been proposed to include a polymer obtained by polymerization / crosslinking (see, for example, Patent Document 2).
さらに、近年、環境負荷の観点から、有機溶剤の使用を低減することが望まれており、溶媒として有機溶剤を使用する溶剤型粘着剤から、分散媒として水を使用する水分散型粘着剤への転換が望まれている。
しかるに、被着体を、加熱されたアルカリ水溶液で処理する場合がある。このような場合において、特許文献１に記載の塗装マスキングテープでは、基材がポリオレフィン樹脂フィルムからなるので、マスキングシートと被着体との間に隙間が生じ、処理したくない部分が、アルカリ水溶液と接触する（以下、「浮きが生じる」という場合がある。）という不具合がある。 However, the adherend may be treated with a heated alkaline aqueous solution. In such a case, in the coating masking tape described in Patent Document 1, since the base material is made of a polyolefin resin film, a gap is formed between the masking sheet and the adherend, and the portion that is not to be treated is an alkaline aqueous solution. (Hereinafter sometimes referred to as “floating”).
また、水分散型粘着剤には、通常、水分散のために界面活性剤が配合されていることから、このような水分散型粘着剤から粘着剤層を形成する場合には、上記した処理において、浮きの発生が顕著となる。 In addition, since a surfactant is usually added to the water-dispersed pressure-sensitive adhesive for water dispersion, the above-described treatment is required when forming a pressure-sensitive adhesive layer from such a water-dispersed pressure-sensitive adhesive. , The occurrence of floating becomes significant.
また、特許文献２に記載の耐熱マスキングテープでは、基材がポリエチレンテレフタレートからなるので、その耐熱性が比較的高いものの、加熱されたアルカリ水溶液によって加水分解される場合があり、バッキングフィルム層が崩壊するおそれがある。 Moreover, in the heat-resistant masking tape described in Patent Document 2, since the base material is made of polyethylene terephthalate, the heat resistance may be relatively high, but may be hydrolyzed by a heated alkaline aqueous solution, and the backing film layer collapses. There is a risk.
さらに、近年、被着体である基板が、フレキシビリティを有したり、薄型化されていることから、マスキングシートが過度に高い粘着力（重剥離性）を有する場合には、マスキングシートの剥離時に基板が折れ曲がるなどの不具合を生じるおそれがある。そのため、マスキングシートには、かかる不具合が生じにくい、つまり、剥離時に被着体を損傷させることのない適度な粘着力（軽剥離性）が要求されている。 Furthermore, in recent years, since the substrate, which is an adherend, is flexible or thinned, the masking sheet can be peeled off when the masking sheet has excessively high adhesive strength (heavy peelability). There is a risk that the substrate may be bent sometimes. For this reason, the masking sheet is required to have an appropriate adhesive force (light peelability) that does not easily cause such a problem, that is, does not damage the adherend during peeling.
本発明の目的は、加熱されたアルカリ水溶液による処理において浮きが生じることを防止できながら、軽剥離性であり、しかも、加熱されたアルカリ水溶液に対する耐久性を有するマスキングシートを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a masking sheet that is lightly releasable while preventing the occurrence of floating in the treatment with a heated alkaline aqueous solution and that has durability against the heated alkaline aqueous solution.
上記の目的を達成するために、本発明のマスキングシートは、アルカリ水溶液で処理される被着体を部分的に保護するためのマスキングシートであって、ポリオレフィンから形成される基材と、前記基材の少なくとも片面に積層され、水分散型粘着剤から形成される粘着剤層とを備え、前記水分散型粘着剤は、酢酸エチルに浸漬したときのゲル分率が８５重量％以上であって、かつ、フォックスの式により求められるガラス転移温度が−３５℃以上であることを特徴としている。 In order to achieve the above object, the masking sheet of the present invention is a masking sheet for partially protecting an adherend treated with an alkaline aqueous solution, comprising a base material formed from polyolefin, And a pressure-sensitive adhesive layer formed from a water-dispersed pressure-sensitive adhesive, and the water-dispersed pressure-sensitive adhesive has a gel fraction of 85% by weight or more when immersed in ethyl acetate. And the glass transition temperature calculated | required by the formula of Fox is -35 degreeC or more, It is characterized by the above-mentioned.
また、本発明のマスキングシートでは、マスキングシートを、ヘアライン仕上げのステンレスに圧力２．６ｋｇ／ｃｍ２、速度０．３ｍ／分で貼り合わせ、次いで、２０分放置した後において、そのステンレスに対する２３℃、６０％ＲＨにおける剥離力が、剥離速度１０ｍ／分、剥離角度１８０°で３．５（Ｎ／２５ｍｍ）以下であることが好適である。 In the masking sheet of the present invention, the masking sheet is bonded to the hairline-finished stainless steel at a pressure of 2.6 kg / cm 2 and a speed of 0.3 m / min, and then left for 20 minutes. The peeling force at 60% RH is preferably 3.5 (N / 25 mm) or less at a peeling speed of 10 m / min and a peeling angle of 180 °.
また、本発明のマスキングシートでは、前記ポリオレフィンが、ポリエチレンであることが好適である。 In the masking sheet of the present invention, it is preferable that the polyolefin is polyethylene.
また、本発明のマスキングシートでは、水分散型粘着剤は、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分として含む原料モノマーを重合することにより得られており、原料モノマーは、原料モノマーの総量１００重量部に対して、アクリル酸０．５〜７．０重量部を含有していることが好適である。 Moreover, in the masking sheet of the present invention, the water-dispersed pressure-sensitive adhesive is obtained by polymerizing a raw material monomer containing, as a main component, a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, The raw material monomer preferably contains 0.5 to 7.0 parts by weight of acrylic acid with respect to 100 parts by weight of the total amount of raw material monomers.
本発明のマスキングシートは、特定のゲル分率およびガラス転移温度を有する水分散型粘着剤から形成される粘着剤層を備えている。そのため、水分散型でありながら、加熱されたアルカリ水溶液による処理において、浮きの発生を防止することができる。しかも、本発明のマスキングシートは、軽剥離性を確保することができる。 The masking sheet of this invention is equipped with the adhesive layer formed from the water dispersion-type adhesive which has a specific gel fraction and glass transition temperature. Therefore, in the treatment with a heated alkaline aqueous solution, the occurrence of floating can be prevented while being a water dispersion type. And the masking sheet of this invention can ensure light peelability.
その結果、本発明のマスキングシートによれば、アルカリ水溶液の処理時には、アルカリ水溶液で処理したくない部分を、確実に被覆して、アルカリ水溶液から保護することができる。しかも、アルカリ水溶液の処理後には、被着体の損傷を防止しながら、被着体からマスキングシートを剥離することができる。 As a result, according to the masking sheet of the present invention, when the alkaline aqueous solution is treated, a portion that is not desired to be treated with the alkaline aqueous solution can be reliably covered and protected from the alkaline aqueous solution. In addition, after the treatment with the alkaline aqueous solution, the masking sheet can be peeled from the adherend while preventing the adherend from being damaged.
また、本発明のマスキングシートでは、基材がポリオレフィンから形成されるので、加熱されたアルカリ水溶液に対する耐久性を有している。そのため、加熱されたアルカリ水溶液の処理において、処理したくない部分を、確実に被覆して、アルカリ水溶液から保護することができる。 Moreover, in the masking sheet of this invention, since a base material is formed from polyolefin, it has durability with respect to the heated alkaline aqueous solution. Therefore, in the treatment of the heated alkaline aqueous solution, the portion that is not desired to be treated can be reliably covered and protected from the alkaline aqueous solution.
本発明のマスキングシートは、アルカリ水溶液で処理される被着体を部分的に保護するためのマスキングシートであって、基材と、基材の片面に積層され、水分散型粘着剤から形成される粘着剤層とを備えている。 The masking sheet of the present invention is a masking sheet for partially protecting an adherend to be treated with an alkaline aqueous solution, and is formed from a water-dispersed pressure-sensitive adhesive that is laminated on one side of the base material. And an adhesive layer.
本発明において、粘着剤層を形成する水分散型粘着剤は、例えば、水分散型アクリル系粘着剤であって、主成分として、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、それ以外の成分として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な共重合性ビニルモノマーとを含有する原料モノマーを重合することにより得ることができる。 In the present invention, the water-dispersed pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive, and an alkyl (meth) acrylate having 4 to 12 carbon atoms as the main component. It can be obtained by polymerizing a raw material monomer containing an ester and a copolymerizable vinyl monomer copolymerizable with (meth) acrylic acid alkyl ester as other components.
アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、メタクリル酸アルキルエステルおよび／またはアクリル酸アルキルエステルであって、例えば、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸へプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル（（メタ）アクリル酸ラウリル）などの（メタ）アクリル酸の直鎖または分岐アルキルエステルなどが挙げられる。 The alkyl group having 4 to 12 carbon atoms in the alkyl group (meth) acrylic acid alkyl ester is a methacrylic acid alkyl ester and / or an acrylic acid alkyl ester, and includes, for example, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, Sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, neopentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, (meth) acrylic Acid heptyl, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, Isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, (me ) (Meth) linear or branched alkyl esters of acrylic acid such as dodecyl acrylate (lauryl (meth) acrylic acid).
これら（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独使用または併用することができる。好ましくは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを併用する。 These (meth) acrylic acid alkyl esters can be used alone or in combination. Preferably, (meth) acrylic acid alkyl ester is used in combination.
（メタ）アクリル酸アルキルエステルの併用としては、例えば、アクリル酸アルキルエステルとメタクリル酸アルキルエステルとの組合せなどが挙げられる。好ましくは、アルキル基の炭素数が８〜１２のアクリル酸アルキルエステルとアルキル基の炭素数が４〜７のメタクリル酸アルキルエステルとの組合せ、アルキル基の炭素数が４〜７のアクリル酸アルキルエステルとアルキル基の炭素数が４〜７のメタクリル酸アルキルエステルとの組合せなどが挙げられる。さらに好ましくは、アクリル酸２−エチルヘキシルとメタクリル酸ブチルとの組合せ、アクリル酸ブチルとメタクリル酸ブチルとの組合せなどが挙げられる。 Examples of the combined use of (meth) acrylic acid alkyl ester include a combination of acrylic acid alkyl ester and methacrylic acid alkyl ester. Preferably, a combination of an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms with an alkyl group and an alkyl group having 4 to 7 carbon atoms with an alkyl group, and an alkyl group having 4 to 7 carbon atoms with an alkyl group. And a combination of methacrylic acid alkyl ester having 4 to 7 carbon atoms in the alkyl group. More preferably, a combination of 2-ethylhexyl acrylate and butyl methacrylate, a combination of butyl acrylate and butyl methacrylate, or the like can be given.
（メタ）アクリル酸アルキルエステルの配合割合は、マスキングシートとして要求される剥離力および凝集力を得るために、原料モノマーの総量１００重量部に対して、例えば、５０重量部以上、好ましくは、６０〜１００重量部、さらに好ましくは、７０〜１００重量部に設定される。 The blending ratio of the (meth) acrylic acid alkyl ester is, for example, 50 parts by weight or more, preferably 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of raw material monomers in order to obtain peeling force and cohesive force required as a masking sheet. To 100 parts by weight, more preferably 70 to 100 parts by weight.
また、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが併用される場合、例えば、アクリル酸アルキルエステルとメタクリル酸アルキルエステルとの組合せの場合には、アクリル酸アルキルエステルとメタクリル酸アルキルエステルとの配合割合は、アクリル酸アルキルエステルが、メタクリル酸アルキルエステル１００重量部に対して、例えば、５〜４００重量部、好ましくは、２０〜３５０重量部である。 In addition, when (meth) acrylic acid alkyl ester is used in combination, for example, in the case of a combination of acrylic acid alkyl ester and methacrylic acid alkyl ester, the blending ratio of acrylic acid alkyl ester and methacrylic acid alkyl ester is acrylic. The acid alkyl ester is, for example, 5 to 400 parts by weight, preferably 20 to 350 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the methacrylic acid alkyl ester.
好ましくは、アルキル基の炭素数が８〜１２のアクリル酸アルキルエステルとアルキル基の炭素数が４〜７のメタクリル酸アルキルエステルとの配合割合は、アルキル基の炭素数が８〜１２のアクリル酸アルキルエステルが、アルキル基の炭素数が４〜７のメタクリル酸アルキルエステル１００重量部に対して、例えば、１０〜１７０重量部、好ましくは、３０〜１２０重量部である。また、好ましくは、アルキル基の炭素数が４〜７のアクリル酸アルキルエステルとアルキル基の炭素数が４〜７のメタクリル酸アルキルエステルとの配合割合は、アルキル基の炭素数が４〜７のアクリル酸アルキルエステルが、アルキル基の炭素数が４〜７のメタクリル酸アルキルエステル１００重量部に対して、例えば、２５〜３５０重量部、好ましくは、５０〜３００重量部である。 Preferably, the blending ratio of the alkyl group having 8 to 12 carbon atoms in the alkyl group and the alkyl group having 4 to 7 carbon atoms in the alkyl group is acrylic acid having 8 to 12 carbon atoms in the alkyl group. The alkyl ester is, for example, 10 to 170 parts by weight, preferably 30 to 120 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the alkyl methacrylate having 4 to 7 carbon atoms in the alkyl group. Preferably, the blending ratio of the alkyl group having 4 to 7 carbon atoms in the alkyl group and the alkyl group having 4 to 7 carbon atoms in the alkyl group is 4 to 7 carbon atoms in the alkyl group. The acrylic acid alkyl ester is, for example, 25 to 350 parts by weight, preferably 50 to 300 parts by weight, based on 100 parts by weight of the alkyl group having 4 to 7 carbon atoms in the alkyl group.
さらに好ましくは、アクリル酸２−エチルヘキシルとメタクリル酸ブチルとの配合割合は、アクリル酸２−エチルヘキシルが、メタクリル酸ブチル１００重量部に対して、例えば、３５〜１２０重量部、好ましくは、６０〜１１０重量部である。また、さらに好ましくは、アクリル酸ブチルとメタクリル酸ブチルとの配合割合は、アクリル酸ブチルが、メタクリル酸ブチル１００重量部に対して、例えば、５０〜３００重量部、好ましくは、８５〜２３０重量部である。 More preferably, the mixing ratio of 2-ethylhexyl acrylate and butyl methacrylate is, for example, 35 to 120 parts by weight, preferably 60 to 110 parts by weight, based on 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate. Parts by weight. More preferably, the blending ratio of butyl acrylate and butyl methacrylate is, for example, 50 to 300 parts by weight, preferably 85 to 230 parts by weight, based on 100 parts by weight of butyl acrylate. It is.
共重合性ビニルモノマーとしては、例えば、反応性官能基含有ビニルモノマーが挙げられ、このような反応性官能基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、ケイ皮酸などの不飽和カルボン酸や、無水フマル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの不飽和ジカルボン酸無水物などのカルボキシル基含有ビニルモノマー、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシブチルなどのヒドロキシル基含有ビニルモノマー（（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル）、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジル、グリセリンジ（メタ）アクリレートなどのエポキシ基含有ビニルモノマー、例えば、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルなどのアミノ基含有ビニルモノマー、例えば、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有ビニルモノマー、例えば、（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有ビニルモノマー、例えば、（メタ）アクリロニトリルなどのシアノ基含有ビニルモノマー、例えば、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミドなどのマレイミド系のイミド基含有ビニルモノマーなどが挙げられる。 Examples of copolymerizable vinyl monomers include reactive functional group-containing vinyl monomers. Examples of such reactive functional group-containing vinyl monomers include (meth) acrylic acid, fumaric acid, maleic acid, and itaconic acid. Carboxyl group-containing vinyl monomers such as unsaturated carboxylic acids such as crotonic acid and cinnamic acid and unsaturated dicarboxylic acid anhydrides such as fumaric anhydride, maleic anhydride and itaconic anhydride, such as 2-hydroxyethyl acrylate Hydroxyl group-containing vinyl monomers (hydroxyalkyl (meth) acrylate) such as 2-hydroxypropyl acrylate and 2-hydroxybutyl acrylate, for example, glycidyl (meth) acrylate, methyl glycidyl (meth) acrylate, glycerin di Epoxy group-containing polymers such as (meth) acrylate Monomers, for example, amino group-containing vinyl monomers such as aminoethyl (meth) acrylate and dimethylaminoethyl (meth) acrylate, for example, isocyanate group-containing vinyl monomers such as 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, such as (meth) acrylamide Amide group-containing vinyl monomers such as, for example, cyano group-containing vinyl monomers such as (meth) acrylonitrile, and maleimide-based imide group-containing vinyl monomers such as N-cyclohexylmaleimide and N-isopropylmaleimide.
また、共重合性ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピルなどのアルキル基の炭素数が１〜３の（メタ）アクリル酸アルキル（直鎖または分岐アルキル）エステル、例えば、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル（（メタ）アクリル酸ステアリル）などのアルキル基の炭素数が１３〜１８の（メタ）アクリル酸アルキル（直鎖または分岐アルキル）エステル、例えば、酢酸ビニルなどのビニルエステル類、例えば、スチレンなどの芳香族系ビニルモノマー、例えば、（メタ）アクリロイルモルホリンなどの窒素原子含有ビニルモノマー、例えば、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどのアルコキシ基含有ビニルモノマー、例えば、Ｎ−ビニルピロリドンなどのビニル基含有複素環化合物などが挙げられる。 Moreover, as a copolymerizable vinyl monomer, carbon number of alkyl groups, such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, is 1-3, for example. (Meth) acrylic acid alkyl (straight or branched alkyl) esters, for example, (meth) acrylic acid tridecyl, (meth) acrylic acid tetradecyl, (meth) acrylic acid pentadecyl, (meth) acrylic acid hexadecyl, (meth) acrylic Alkyl (meth) acrylate (linear or branched alkyl) esters having 13 to 18 carbon atoms such as heptadecyl acid and octadecyl (meth) acrylate (stearyl (meth) acrylate), such as vinyl acetate Vinyl esters, for example, aromatic vinyl monomers such as styrene For example, a nitrogen atom-containing vinyl monomer such as (meth) acryloylmorpholine, for example, an alkoxy group-containing vinyl monomer such as methoxyethyl (meth) acrylate or ethoxyethyl (meth) acrylate, for example, a vinyl group such as N-vinylpyrrolidone And a containing heterocyclic compound.
さらに、共重合性ビニルモノマーとしては、多官能性モノマーが挙げられる。 Furthermore, a polyfunctional monomer is mentioned as a copolymerizable vinyl monomer.
多官能性モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの（モノまたはポリ）アルキレンポリオールポリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 Examples of the multifunctional monomer include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and tetraethylene glycol di (meth) acrylate. , Neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, tetramethylolmethane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. Mono or poly) alkylene polyol poly (meth) acrylate and the like.
これら共重合性ビニルモノマーは、単独使用または併用することができる。 These copolymerizable vinyl monomers can be used alone or in combination.
これら共重合性ビニルモノマーのうち、好ましくは、反応性官能基含有ビニルモノマーが挙げられ、さらに好ましくは、カルボキシル基含有ビニルモノマーが挙げられ、とりわけ好ましくは、（メタ）アクリル酸が挙げられ、最も好ましくは、アクリル酸が挙げられる。 Among these copolymerizable vinyl monomers, a reactive functional group-containing vinyl monomer is preferable, a carboxyl group-containing vinyl monomer is more preferable, and (meth) acrylic acid is most preferable. Preferably, acrylic acid is used.
共重合性ビニルモノマーの配合割合は、使用される原料モノマーの種類によるが、後述する水分散型粘着剤のガラス転移温度が−３５℃以上となり、粘着剤層としたときに、軽剥離性を確保できるように選択され、原料モノマーの総量１００重量部に対して、例えば、５０重量部未満、好ましくは、４０重量部以下、さらに好ましくは、３０重量部以下である。 The blending ratio of the copolymerizable vinyl monomer depends on the type of raw material monomer used. However, when the glass transition temperature of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive described later is −35 ° C. or higher, and the pressure-sensitive adhesive layer is used, light release properties are obtained. For example, it is less than 50 parts by weight, preferably 40 parts by weight or less, and more preferably 30 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total amount of raw material monomers.
とりわけ、共重合性ビニルモノマーがアクリル酸である場合には、アクリル酸の配合割合は、原料モノマーの総量１００重量部に対して、例えば、０．５〜７．０重量部、好ましくは、１．０〜５．０重量部である。アクリル酸の配合割合が上記した範囲に満たないと、得られる水分散型粘着剤の安定性が低下する場合がある。アクリル酸の配合割合が上記した範囲を超えると、剥離力が過度に高くなる場合があり、また、マスキングシートを被着体に貼着して保存したときには剥離力がさらに高くなる場合がある。 In particular, when the copolymerizable vinyl monomer is acrylic acid, the blending ratio of acrylic acid is, for example, 0.5 to 7.0 parts by weight, preferably 1 to 100 parts by weight of the total amount of raw material monomers. 0.0 to 5.0 parts by weight. If the blending ratio of acrylic acid is less than the above range, the stability of the resulting water-dispersed pressure-sensitive adhesive may decrease. When the blending ratio of acrylic acid exceeds the above range, the peeling force may be excessively high, and when the masking sheet is attached to the adherend and stored, the peeling force may be further increased.
また、これら原料モノマーを重合して得られる水分散型粘着剤のフォックスの式により求められるガラス転移温度が、−３５℃以上、好ましくは、−３１℃以上、通常、０℃以下となるように、原料モノマーが選択される。ガラス転移温度が上記した範囲に満たないと、この水分散型粘着剤を粘着剤層としたときに、剥離速度が高い場合における剥離力が過度に高くなる（すなわち、剥離が重くなる）。さらに、剥離速度が低い場合における剥離力が低くなり（すなわち、剥離が軽くなり）、アルカリ水溶液による処理で浮きが生じ易くなる。 Further, the glass transition temperature determined by the Fox formula of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive obtained by polymerizing these raw material monomers is −35 ° C. or higher, preferably −31 ° C. or higher, and usually 0 ° C. or lower. The raw material monomer is selected. If the glass transition temperature is less than the above range, when this water-dispersed pressure-sensitive adhesive is used as a pressure-sensitive adhesive layer, the peeling force when the peeling speed is high becomes excessively high (that is, peeling becomes heavy). Furthermore, when the peeling speed is low, the peeling force becomes low (that is, the peeling becomes light), and the floatation is likely to occur in the treatment with the alkaline aqueous solution.
なお、フォックス（Ｆｏｘ）の式により求められるガラス転移温度は、下記式（１）から求められる計算上のガラス転移温度である。 In addition, the glass transition temperature calculated | required by the formula of Fox (Fox) is a calculated glass transition temperature calculated | required from following formula (1).
１／Ｔｇ＝Σ（Ｗｎ／Ｔｇｎ） ・・・（１）
（式（１）中、Ｔｇは水分散型粘着剤（共重合体）のガラス転移温度［Ｋ］、Ｗｎは各モノマーの重量分率、Ｔｇｎは各モノマーによるホモポリマーのガラス転移温度［Ｋ］、ｎは各モノマーの種類を示す。）
水分散型粘着剤は、上記した原料モノマーを重合することにより、得ることができる。
1 / T g = Σ (W n / T gn ) (1)
(In formula (1), T g is the glass transition temperature [K] of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive (copolymer), W n is the weight fraction of each monomer, and T gn is the glass transition temperature of the homopolymer of each monomer. [K] and n indicate the type of each monomer.)
The water-dispersed pressure-sensitive adhesive can be obtained by polymerizing the above raw material monomers.
上記した原料モノマーを重合するには、例えば、乳化重合などの公知の重合方法が用いられる。 In order to polymerize the above raw material monomers, for example, a known polymerization method such as emulsion polymerization is used.
乳化重合では、例えば、上記した原料モノマーとともに、重合開始剤、乳化剤などを、水中において適宜配合して共重合する。より具体的には、例えば、一括仕込み法（一括重合法）、モノマー滴下法、モノマーエマルション滴下法またはこれらを併用するなど、公知の乳化重合法を採用することができる。なお、モノマー滴下法やモノマーエマルション滴下法では、連続滴下または分割滴下が適宜選択される。反応条件などは、重合開始剤の種類などに応じて適宜選択されるが、重合温度は、例えば、２０〜９０℃である。 In emulsion polymerization, for example, a polymerization initiator, an emulsifier, and the like are appropriately blended in water together with the above-described raw material monomers and copolymerized. More specifically, for example, a known emulsion polymerization method such as a batch charging method (batch polymerization method), a monomer dropping method, a monomer emulsion dropping method, or a combination thereof can be employed. In the monomer dropping method and the monomer emulsion dropping method, continuous dropping or divided dropping is appropriately selected. Although reaction conditions etc. are suitably selected according to the kind of polymerization initiator, etc., superposition | polymerization temperature is 20-90 degreeC, for example.
重合開始剤としては、乳化重合に通常使用される重合開始剤が挙げられ、例えば、水溶性開始剤や油溶性開始剤などが挙げられる。水溶性開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］などの水溶性アゾ系開始剤、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩系開始剤、例えば、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組合せ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組合せなどのレドックス系開始剤（過酸化物と還元剤との組合せ）などが挙げられる。油溶性開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルなどの油溶性アゾ系開始剤、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドなどの過酸化物系開始剤などが挙げられる。 As a polymerization initiator, the polymerization initiator normally used for emulsion polymerization is mentioned, For example, a water-soluble initiator, an oil-soluble initiator, etc. are mentioned. Examples of the water-soluble initiator include 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis (N, N′-dimethyleneisobutylamidine), 2,2′-azobis (N , N′-dimethyleneisobutylamidine) dihydrochloride, 2,2′-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) propionamide], for example, potassium persulfate, Persulfate initiators such as ammonium persulfate, for example, redox initiators such as a combination of persulfate and sodium bisulfite, a combination of peroxide and sodium ascorbate (a combination of peroxide and reducing agent) ) And the like. Examples of the oil-soluble initiator include oil-soluble azo initiators such as 2,2′-azobisisobutyronitrile, and peroxide initiators such as benzoyl peroxide and t-butyl hydroperoxide. Is mentioned.
重合開始剤は、水溶性または油溶性のどちらであってもよく、好ましくは、過硫酸塩系開始剤などが挙げられる。また、これら重合開始剤は、単独使用または併用することができる。 The polymerization initiator may be either water-soluble or oil-soluble, and preferred examples include persulfate-based initiators. These polymerization initiators can be used alone or in combination.
重合開始剤の配合割合は、原料モノマーの総量１００重量部に対して、例えば、０．００５〜１重量部である。 The blending ratio of the polymerization initiator is, for example, 0.005 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of raw material monomers.
乳化剤としては、乳化重合に通常使用される公知の乳化剤が挙げられる。例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン硫酸エステル塩などのアニオン系乳化剤、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどのノニオン系乳化剤などが挙げられる。 As an emulsifier, the well-known emulsifier normally used for emulsion polymerization is mentioned. For example, sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium polyoxyethylene lauryl sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, ammonium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, polyoxyethylene Anionic emulsifiers such as sulfate ester salts, for example, nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene alkyl ether and polyoxyethylene alkyl phenyl ether are exemplified.
また、これらアニオン系乳化剤やノニオン系乳化剤に、プロペニル基やアリルエーテル基などのラジカル重合性官能基（ラジカル反応性基）が導入されたラジカル重合性（反応性）乳化剤（例えば、アクアロンＢＣ−２０２０（第一工業（株）製））なども挙げられる。 Moreover, radically polymerizable (reactive) emulsifiers (for example, Aqualon BC-2020) in which radically polymerizable functional groups (radical reactive groups) such as propenyl groups and allyl ether groups are introduced into these anionic emulsifiers and nonionic emulsifiers. (Daiichi Kogyo Co., Ltd.)).
これら乳化剤は、単独使用または併用することができる。 These emulsifiers can be used alone or in combination.
乳化剤の配合割合は、原料モノマーの総量１００重量部に対して、例えば、０．２〜１０重量部、好ましくは、０．５〜５重量部程度である。 The blending ratio of the emulsifier is, for example, about 0.2 to 10 parts by weight, preferably about 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of raw material monomers.
このような乳化重合によって、得られた水分散型粘着剤を、エマルション（水分散液）として調製することができる。 By such emulsion polymerization, the obtained water-dispersed pressure-sensitive adhesive can be prepared as an emulsion (water dispersion).
調製されたエマルションの固形分（すなわち水分散型粘着剤）濃度は、例えば、１０〜８０重量％、好ましくは、２０〜６０重量％である。なお、重合後のエマルションに水をさらに添加することにより、エマルションの固形分を上記した範囲に調整することができる。 The solid content (namely, water-dispersed pressure-sensitive adhesive) concentration of the prepared emulsion is, for example, 10 to 80% by weight, preferably 20 to 60% by weight. In addition, the solid content of an emulsion can be adjusted to the above-mentioned range by further adding water to the emulsion after superposition | polymerization.
なお、水分散型粘着剤を、例えば、上記した原料モノマーを、乳化重合以外の重合方法であって、有機溶剤を使用しない方法（例えば、懸濁重合など）によって重合した後に、必要に応じて上記した乳化剤により、エマルションとして、調製することができる。 In addition, after polymerizing the water-dispersed pressure-sensitive adhesive, for example, the above-described raw material monomer by a polymerization method other than emulsion polymerization and using no organic solvent (for example, suspension polymerization), if necessary, An emulsion can be prepared with the above-described emulsifier.
また、水分散型粘着剤のエマルション粒子の平均粒子径は、例えば、０．０５〜１０μｍ、好ましくは、０．１〜１μｍ程度である。 Moreover, the average particle diameter of the emulsion particle | grains of a water dispersion-type adhesive is 0.05-10 micrometers, for example, Preferably, it is about 0.1-1 micrometer.
また、この水分散型粘着剤（エマルションの固形分）のゲル分率は、８５重量％以上、好ましくは、９０重量％以上、通常、１００重量％以下に設定される。ゲル分率が上記した範囲に満たないと、この水分散型粘着剤を粘着剤層としたときに、浮きが生じ易くなる。 The gel fraction of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive (solid content of the emulsion) is set to 85% by weight or more, preferably 90% by weight or more, and usually 100% by weight or less. If the gel fraction is less than the above-mentioned range, when this water-dispersed pressure-sensitive adhesive is used as a pressure-sensitive adhesive layer, floating tends to occur.
なお、ゲル分率は、酢酸エチルに浸漬したときのゲル分率であって、より具体的には、エマルションを１３０℃で１時間乾燥させることにより得られた水分散型粘着剤（エマルションの固形分）から、約０．１ｇをサンプリングし、これを秤量し、５０ｍｌの酢酸エチル中に室温（２０〜２５℃）で１週間浸漬する。その後、不溶分を取り出し、これを１３０℃で１時間乾燥させる。乾燥後、秤量して、下記式（２）で算出することにより、ゲル分率を求めることができる。 The gel fraction is the gel fraction when immersed in ethyl acetate. More specifically, the gel fraction is obtained by drying the emulsion at 130 ° C. for 1 hour (solid dispersion of the emulsion). Min.), About 0.1 g is sampled, weighed, and immersed in 50 ml of ethyl acetate at room temperature (20-25 ° C.) for 1 week. Thereafter, the insoluble matter is taken out and dried at 130 ° C. for 1 hour. A gel fraction can be calculated | required by weighing after drying and calculating by following formula (2).
ゲル分率（重量％）＝（乾燥後の不溶分の重量／浸漬前の水分散型粘着剤（エマルションの固形分）の重量）×１００ ・・・（２）
なお、上記のように調製される水分散型粘着剤のエマルションを、そのままマスキングシートの粘着剤として使用することができ、また、水分散型粘着剤の凝集力を向上させる目的で、さらに、架橋剤を配合することもできる。
Gel fraction (% by weight) = (weight of insoluble matter after drying / weight of water-dispersed pressure-sensitive adhesive (solid content of emulsion) before immersion) × 100 (2)
In addition, the emulsion of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive prepared as described above can be used as it is as the pressure-sensitive adhesive of the masking sheet, and for the purpose of improving the cohesive strength of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive, it is further crosslinked. An agent can also be blended.
架橋剤としては、例えば、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテルなどのエポキシ系架橋剤、例えば、イソシアネート系架橋剤（市販品としては、エラストロンＢＮ−６９、水分散型、第１工業製薬（株）製）、例えば、オキサゾリン系架橋剤（市販品としては、エポクロスＷＳ−５００、水分散型、（株）日本触媒製）、例えば、アジリジン系架橋剤（市販品としては、ケミタイトＰＺ−３３、（株）日本触媒製）、例えば、カルボジイミド系架橋剤（市販品としては、カルボジライトＶ−０２、親水化処理、日清紡（株）製）、例えば、ヘキサメチロールメラミンなどの活性メチロール系架橋剤、例えば、ヘキサメトキシメチルメラミンなどの活性アルコキシメチル系架橋剤、例えば、金属キレート系架橋剤（市販品として、オルガチックスｌ１３５、松本製薬工業（株）製）などが挙げられる。これら架橋剤は、単独使用または併用することができる。 As a crosslinking agent, for example, an epoxy-based crosslinking agent such as polyethylene glycol diglycidyl ether or polyglycerol polyglycidyl ether, for example, an isocyanate-based crosslinking agent (commercially available products include Elastron BN-69, water dispersion type, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) Manufactured by, for example, oxazoline-based cross-linking agent (commercially available products are Epocros WS-500, water-dispersed, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), for example, aziridine-based cross-linking agent (commercially available as Chemitite PZ- 33, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), for example, carbodiimide-based cross-linking agents (commercially available products include carbodilite V-02, hydrophilic treatment, manufactured by Nisshinbo Co., Ltd.), for example, active methylol-based cross-linking agents such as hexamethylol melamine. Active alkoxymethyl crosslinking agents such as hexamethoxymethylmelamine, for example (As a commercial product, Olga Chicks l135, manufactured by Matsumoto Chemical Industry Co., Ltd.) belonging to the genus chelate-based cross-linking agent and the like. These crosslinking agents can be used alone or in combination.
これら架橋剤のうち、架橋効率の観点から、好ましくは、オキサゾリン系架橋剤が挙げられる。 Of these crosslinking agents, from the viewpoint of crosslinking efficiency, an oxazoline-based crosslinking agent is preferable.
架橋剤の配合割合は、水分散型粘着剤（エマルションの固形分）１００重量部に対して、例えば、０．１〜１０重量部である。 The blending ratio of the crosslinking agent is, for example, 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive (solid content of the emulsion).
また、水分散型粘着剤のエマルションは、エマルションの安定性を向上する目的で、例えば、アンモニア水などにより、例えば、ｐＨ７〜９、好ましくは、ｐＨ７〜８に調整される。 In addition, the emulsion of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive is adjusted to, for example, pH 7-9, preferably pH 7-8, for example, with aqueous ammonia for the purpose of improving the stability of the emulsion.
さらに、水分散型粘着剤のエマルションには、必要に応じて、剥離調整剤、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料、老化防止剤など、水分散型粘着剤に通常添加される添加剤を、適宜、添加することもできる。これら添加剤の配合割合は、特に制限されず、適宜、選択することができる。 In addition, emulsions of water-dispersed pressure-sensitive adhesives are usually used in water-dispersed pressure-sensitive adhesives such as release modifiers, tackifiers, plasticizers, softeners, fillers, pigments, dyes, and anti-aging agents as necessary. The additive to be added can be appropriately added. The mixing ratio of these additives is not particularly limited, and can be appropriately selected.
本発明のマスキングシートにおいて、基材を形成する材料としては、ポリオレフィンであって、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体などが挙げられる。好ましくは、ポリエチレンが挙げられる。 In the masking sheet of the present invention, the material for forming the substrate is polyolefin, and examples thereof include polyethylene, polypropylene, and ethylene / propylene copolymer. Preferably, polyethylene is used.
基材は、例えば、シート（フィルム）状やテープ状に形成されている。 The base material is formed in a sheet (film) shape or a tape shape, for example.
次に、本発明のマスキングシートの製造方法について、説明する。 Next, the manufacturing method of the masking sheet of this invention is demonstrated.
本発明のマスキングシートを得るには、まず、基材を用意する。 In order to obtain the masking sheet of the present invention, first, a substrate is prepared.
基材には、例えば、必要により、下塗り処理、目止め処理、コロナ処理、背面処理など、公知の処理を施すことができる。 For example, the substrate can be subjected to known treatments such as undercoating treatment, sealing treatment, corona treatment, and back treatment, if necessary.
基材の厚みは、その用途および目的に応じて適宜選択され、例えば、２０〜１５０μｍ、好ましくは、３０〜１００μｍである。 The thickness of a base material is suitably selected according to the use and the objective, for example, 20-150 micrometers, Preferably, it is 30-100 micrometers.
次いで、基材の片面に、粘着剤層を積層する。 Next, an adhesive layer is laminated on one side of the substrate.
粘着剤層を設けるには、例えば、基材の片面に水分散型粘着剤のエマルションを、ロール塗布、スクリーン塗布、グラビア塗布などの公知の塗布方法により、直接塗布し、その後、例えば、５０〜１８０℃で加熱して乾燥する。 In order to provide the pressure-sensitive adhesive layer, for example, an emulsion of a water-dispersed pressure-sensitive adhesive is directly applied to one side of the substrate by a known coating method such as roll coating, screen coating, or gravure coating, and then, for example, 50 to Heat to 180 ° C. to dry.
また、粘着剤層が積層された離型シートから、粘着剤層を基材に転写することもできる。 Moreover, an adhesive layer can also be transcribe | transferred to a base material from the release sheet in which the adhesive layer was laminated | stacked.
粘着剤層が積層された離型シートは、例えば、公知の離型シートに水分散型粘着剤のエマルションを、公知の塗布方法により、直接塗布し、これを加熱により乾燥して粘着剤層を形成することにより、形成される。また、粘着剤層を転写するには、基材の片面と粘着剤層とが接触するように、粘着剤層が積層された離型シートを、基材に貼り合わせた後、粘着剤層から離型シートを引き剥がす。 The release sheet laminated with the pressure-sensitive adhesive layer is prepared by, for example, directly applying a water-dispersed pressure-sensitive adhesive emulsion to a known release sheet by a known application method, and drying the resulting product by heating. It is formed by forming. Moreover, in order to transfer the pressure-sensitive adhesive layer, after sticking the release sheet laminated with the pressure-sensitive adhesive layer to the base material so that one side of the base material and the pressure-sensitive adhesive layer are in contact with each other, from the pressure-sensitive adhesive layer Peel off the release sheet.
このようにして形成される粘着剤層の厚み（乾燥後厚み）は、その用途および目的に応じて適宜選択され、例えば、１．０〜５０μｍ、好ましくは、３．０〜３０μｍ程度の範囲に設定される。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer thus formed (thickness after drying) is appropriately selected according to its use and purpose, and is, for example, in the range of about 1.0 to 50 μm, preferably about 3.0 to 30 μm. Is set.
このようにして得られるマスキングシートにおいて、マスキングシートを、２５ｍｍ×１００ｍｍの大きさに裁断して、これをヘアライン仕上げのステンレスにシリンダー圧力２．６ｋｇ／ｃｍ２、速度０．３ｍ／分のラミネーターで貼り合わせ、次いで、２０分放置した後において、そのステンレスに対する２３℃、６０％ＲＨにおける剥離力は、剥離速度１０ｍ／分、剥離角度１８０°で、例えば、３．５（Ｎ／２５ｍｍ）以下、好ましくは、０．１〜３．０（Ｎ／２５ｍｍ）、さらに好ましくは、０．５〜２．０（Ｎ／２５ｍｍ）である。剥離力が上記した範囲を超えると、剥離力が過度に高くなり、被着体からの剥離時に、被着体を損傷させる場合がある。剥離力が上記した範囲に満たないと、アルカリ水溶液による処理で浮きが生じる場合がある。 In the masking sheet thus obtained, the masking sheet is cut into a size of 25 mm × 100 mm, and this is cut into a hairline-finished stainless steel with a cylinder pressure of 2.6 kg / cm 2 and a speed of 0.3 m / min. After being bonded and then left for 20 minutes, the peel force at 23 ° C. and 60% RH for the stainless steel is a peel rate of 10 m / min and a peel angle of 180 °, for example, 3.5 (N / 25 mm) or less, Preferably, it is 0.1-3.0 (N / 25mm), More preferably, it is 0.5-2.0 (N / 25mm). When the peeling force exceeds the above-described range, the peeling force becomes excessively high, and the adherend may be damaged at the time of peeling from the adherend. If the peeling force is less than the above range, floating may occur in the treatment with the alkaline aqueous solution.
このようにして得られるマスキングシートを用いて、アルカリ水溶液で処理される被着体を部分的に保護することができる。 Using the masking sheet thus obtained, the adherend to be treated with the alkaline aqueous solution can be partially protected.
アルカリ水溶液を形成するアルカリとしては、特に限定されず、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機アルカリ、例えば、アンモニア、第１級アミン、第２級アミン、第３級アミンなどの有機アルカリなどが挙げられる。 The alkali forming the alkaline aqueous solution is not particularly limited, and examples thereof include inorganic alkalis such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, for example, organic alkalis such as ammonia, primary amines, secondary amines, and tertiary amines. Etc.
また、アルカリ水溶液のｐＨは、特に限定されず、例えば、９以上、好ましくは、１１以上である。 Moreover, the pH of aqueous alkali solution is not specifically limited, For example, it is 9 or more, Preferably, it is 11 or more.
また、アルカリ水溶液は、通常加熱されており、その温度が、例えば、２０〜１００℃、好ましくは、４０〜８０℃に設定されている。 Moreover, the alkaline aqueous solution is normally heated, and the temperature is set to, for example, 20 to 100 ° C, preferably 40 to 80 ° C.
また、被着体としては、特に限定されず、例えば、金属、基板、ケン化対象物などが挙げられる。 Moreover, it does not specifically limit as a to-be-adhered body, For example, a metal, a board | substrate, a saponification target object etc. are mentioned.
そして、これら被着体を部分的に保護するには、処理したくない部分（非処理面）に、マスキングシートを予め貼着する。 And in order to protect these adherends partially, a masking sheet is stuck in advance on a portion (non-treated surface) that is not to be treated.
次いで、マスキングシートで部分的に保護された被着体を、アルカリ水溶液により処理する。このような処理としては、例えば、金属における脱脂処理、基板におけるレジストの除去処理、部分的なケン化処理などが挙げられる。 Next, the adherend partially protected by the masking sheet is treated with an alkaline aqueous solution. Examples of such a process include a degreasing process for a metal, a resist removing process for a substrate, and a partial saponification process.
次いで、上記したアルカリ水溶液の処理の後に、被着体からマスキングシートを剥離する。 Next, after the treatment with the alkaline aqueous solution described above, the masking sheet is peeled off from the adherend.
そして、本発明のマスキングシートは、上記した特定のゲル分率およびガラス転移温度を有する水分散型粘着剤から形成される粘着剤層を備えている。そのため、水分散型でありながら、加熱されたアルカリ水溶液による処理において、浮きの発生を防止することができる。しかも、本発明のマスキングシートは、軽剥離性を確保することができる。 And the masking sheet of this invention is equipped with the adhesive layer formed from the water dispersion-type adhesive which has the above-mentioned specific gel fraction and glass transition temperature. Therefore, in the treatment with a heated alkaline aqueous solution, the occurrence of floating can be prevented while being a water dispersion type. And the masking sheet of this invention can ensure light peelability.
その結果、本発明のマスキングシートによれば、アルカリ水溶液の処理時には、アルカリ水溶液で処理したくない部分、すなわち、非処理面を、確実に被覆して、アルカリ水溶液から保護することができる。しかも、アルカリ水溶液の処理後には、金属、基板、ケン化対象物などの被着体の損傷を防止しながら、被着体からマスキングシートを剥離することができる。とりわけ、フレキシビリティを有し、薄型化されている基板（例えば、フレキシブル配線回路基板）をマスキングしても、剥離時には、このような基板の損傷を防止することができる。 As a result, according to the masking sheet of the present invention, when the alkaline aqueous solution is treated, the portion that is not desired to be treated with the alkaline aqueous solution, that is, the non-treated surface can be reliably covered and protected from the alkaline aqueous solution. Moreover, after the treatment with the alkaline aqueous solution, the masking sheet can be peeled off from the adherend while preventing damage to the adherend such as metal, substrate, and saponification target. In particular, even if a flexible and thin substrate (for example, a flexible printed circuit board) is masked, such substrate damage can be prevented during peeling.
また、本発明のマスキングシートでは、基材がポリオレフィンから形成されるので、加熱されたアルカリ水溶液に対する耐久性を有している。そのため、加熱されたアルカリ水溶液の処理において、処理したくない部分（非処理面）を、確実に被覆して、アルカリ水溶液から保護することができる。 Moreover, in the masking sheet of this invention, since a base material is formed from polyolefin, it has durability with respect to the heated alkaline aqueous solution. Therefore, in the treatment of the heated alkaline aqueous solution, the portion not to be treated (non-treated surface) can be reliably covered and protected from the alkaline aqueous solution.
なお、上記した説明において、粘着剤層を、基材の片面に設けたが、例えば、基材の両面に設けることもできる。 In the above description, the pressure-sensitive adhesive layer is provided on one side of the base material. However, for example, it can be provided on both sides of the base material.
以下に実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例および比較例に何ら制限されるものではない。なお、以下の説明において、「部」および「％」は、特に明記のない限り、重量基準である。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples and comparative examples. In the following description, “parts” and “%” are based on weight unless otherwise specified.
（水分散型粘着剤のエマルションの調製）
合成例１
還流冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応器に、アクリル酸２−エチルヘキシル４９部、メタクリル酸ブチル４９部、アクリル酸２部、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド０．０３部、乳化剤（反応性乳化剤、ポリオキシエチレン硫酸塩、「アクアロンＢＣ−２０２０」、第一工業製薬（株）製）２部および水８０部を加えて、攪拌して窒素を導入しながら、７５℃で８時間、乳化重合した。その後、アンモニア水および水を添加して、固形分を４０％、ｐＨを８．０に調整することにより、水分散型粘着剤のエマルションを調製した。
(Preparation of emulsion of water-dispersed adhesive)
Synthesis example 1
In a reactor equipped with a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer and a stirrer, 49 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 49 parts of butyl methacrylate, 2 parts of acrylic acid, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) Add 0.03 part of dihydrochloride, 2 parts of emulsifier (reactive emulsifier, polyoxyethylene sulfate, “Aqualon BC-2020”, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and 80 parts of water, and stir the nitrogen. While introducing, emulsion polymerization was carried out at 75 ° C. for 8 hours. Thereafter, aqueous ammonia and water were added to adjust the solid content to 40% and pH to 8.0 to prepare an emulsion of a water-dispersed pressure-sensitive adhesive.
合成例２
アクリル酸２−エチルヘキシル４９部に代えて、アクリル酸２−エチルヘキシル５３部を用い、メタクリル酸ブチル４９部に代えて、メタクリル酸ブチル４４部を用い、アクリル酸２部に代えて、アクリル酸４部を用い、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド０．０３部に代えて、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］０．０４部を用い、水８０部に代えて、水１３０部を用いた以外は、合成例１と同様にして、乳化重合した後、固形分およびｐＨを調整することにより、水分散型粘着剤のエマルションを調製した。
Synthesis example 2
Instead of 49 parts 2-ethylhexyl acrylate, 53 parts 2-ethylhexyl acrylate is used, instead of 49 parts butyl methacrylate, 44 parts butyl methacrylate is used, instead of 2 parts acrylic acid, 4 parts acrylic acid And 2,2′-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) propionamide] 0.04 instead of 0.03 part of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride In the same manner as in Synthesis Example 1 except that 130 parts of water was used instead of 80 parts of water, and after emulsion polymerization, the emulsion of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive was adjusted by adjusting the solid content and pH. Was prepared.
合成例３
アクリル酸２−エチルヘキシル４９部に代えて、アクリル酸ブチル３６部を用い、メタクリル酸ブチル４９部に代えて、メタクリル酸ブチル６１部を用い、アクリル酸２部に代えて、アクリル酸３部を用い、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド０．０３部に代えて、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］０．０４部を用いた以外は、合成例１と同様にして、乳化重合した後、固形分およびｐＨを調整することにより、水分散型粘着剤のエマルションを調製した。
Synthesis example 3
Instead of 49 parts 2-ethylhexyl acrylate, 36 parts butyl acrylate, 61 parts butyl methacrylate instead of 49 parts butyl methacrylate, 3 parts acrylic acid instead of 2 parts acrylic acid Instead of 0.03 part of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 0.04 part of 2,2′-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) propionamide] Except that it was used, in the same manner as in Synthesis Example 1, after emulsion polymerization, an emulsion of a water-dispersed pressure-sensitive adhesive was prepared by adjusting the solid content and pH.
比較合成例１
アクリル酸２−エチルヘキシル４９部に代えて、アクリル酸２−エチルヘキシル８５部を用い、メタクリル酸ブチル４９部に代えて、メタクリル酸ブチル１１部を用い、アクリル酸２部に代えて、アクリル酸４部を用い、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド０．０３部に代えて、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］０．０４部を用いた以外は、合成例１と同様にして、乳化重合した後、固形分およびｐＨを調整することにより、水分散型粘着剤のエマルションを調製した。
Comparative Synthesis Example 1
Instead of 49 parts 2-ethylhexyl acrylate, 85 parts 2-ethylhexyl acrylate, 11 parts butyl methacrylate instead of 49 parts butyl methacrylate, 2 parts acrylic acid, 4 parts acrylic acid And 2,2′-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) propionamide] 0.04 instead of 0.03 part of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride Except having used the part, it carried out similarly to the synthesis example 1, and after emulsion-polymerizing, the emulsion of the water dispersion-type adhesive was prepared by adjusting solid content and pH.
比較合成例２
アクリル酸２−エチルヘキシル４９部に代えて、アクリル酸２−エチルヘキシル８５部を用い、メタクリル酸ブチル４９部に代えて、メタクリル酸ブチル１１部を用い、アクリル酸２部に代えて、アクリル酸４部を用い、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド０．０３部に代えて、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］０．０４部を用い、さらに、ラウリルメルカプタン（連鎖移動剤）０．０５部を用いた以外は、合成例１と同様にして、乳化重合した後、固形分およびｐＨを調整することにより、水分散型粘着剤のエマルションを調製した。
Comparative Synthesis Example 2
Instead of 49 parts 2-ethylhexyl acrylate, 85 parts 2-ethylhexyl acrylate, 11 parts butyl methacrylate instead of 49 parts butyl methacrylate, 2 parts acrylic acid, 4 parts acrylic acid And 2,2′-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) propionamide] 0.04 instead of 0.03 part of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride In addition, the emulsion was subjected to emulsion polymerization in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 0.05 part of lauryl mercaptan (chain transfer agent) was used. An emulsion of the agent was prepared.
比較合成例３
還流冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応器に、水５０部および過硫酸カリウム０．２部を投入して、過硫酸カリウムを溶解させた後、これを攪拌して窒素を導入しながら、アクリル酸ブチル５８部、メタクリル酸ブチル４０部、乳化剤（反応性乳化剤、ポリオキシエチレン硫酸塩、「アクアロンＢＣ−２０２０」、第一工業製薬（株）製）２部、水５０部からなる原料モノマーのエマルションを、５５℃で３時間かけて滴下して重合した。滴下後、さらに、７０℃で３時間熟成した。その後、アンモニア水および水を添加して、固形分を４０％、ｐＨを８．０に調整することにより、水分散型粘着剤のエマルションを調製した。
Comparative Synthesis Example 3
A reactor equipped with a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a stirrer was charged with 50 parts of water and 0.2 part of potassium persulfate to dissolve the potassium persulfate, and then stirred to remove nitrogen. , 58 parts of butyl acrylate, 40 parts of butyl methacrylate, emulsifier (reactive emulsifier, polyoxyethylene sulfate, “Aqualon BC-2020”, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), 50 parts of water A raw material monomer emulsion consisting of parts was added dropwise at 55 ° C. over 3 hours for polymerization. After dropping, the mixture was further aged at 70 ° C. for 3 hours. Thereafter, aqueous ammonia and water were added to adjust the solid content to 40% and pH to 8.0 to prepare an emulsion of a water-dispersed pressure-sensitive adhesive.
（マスキングシートの作製）
実施例１
合成例１で調製した水分散型粘着剤のエマルションに、水分散型粘着剤（エマルションの固形分）１００重量部に対して、オキサゾリン系架橋剤（エポクロスＷＳ−５００、水分散型、（株）日本触媒製）を、固形分換算で４部、配合した。
(Production of masking sheet)
Example 1
The emulsion of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive prepared in Synthesis Example 1 is added to 100 parts by weight of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive (solid content of the emulsion) with an oxazoline-based cross-linking agent (Epocross WS-500, water-dispersed type, Co., Ltd.) Nippon Shokubai) was blended in an amount of 4 parts in terms of solid content.
次いで、架橋剤が配合されたエマルションを、厚み５０μｍのポリエチレンフィルムの片面に、乾燥後厚みが５μｍとなるように塗布した。次いで、９０℃で３分間、乾燥することにより、水分散型粘着剤からなる粘着剤層を形成してマスキングシートを作製した。 Subsequently, the emulsion in which the crosslinking agent was blended was applied to one side of a 50 μm thick polyethylene film so that the thickness after drying was 5 μm. Next, by drying at 90 ° C. for 3 minutes, a pressure-sensitive adhesive layer made of a water-dispersed pressure-sensitive adhesive was formed to produce a masking sheet.
実施例２
合成例２で調製した水分散型粘着剤のエマルションに、水分散型粘着剤（エマルションの固形分）１００重量部に対して、オキサゾリン系架橋剤（エポクロスＷＳ−５００、水分散型、（株）日本触媒製）を、固形分換算で２部、配合した。
Example 2
The emulsion of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive prepared in Synthesis Example 2 is added to 100 parts by weight of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive (solid content of the emulsion) with an oxazoline-based cross-linking agent (Epocross WS-500, water-dispersed type, Co., Ltd.) Nippon Shokubai) was blended in an amount of 2 parts in terms of solid content.
次いで、架橋剤が配合されたエマルションを、厚み５０μｍのポリエチレンフィルムの片面に、乾燥後厚みが５μｍとなるように塗布した。次いで、９０℃で３分間、乾燥することにより、水分散型粘着剤からなる粘着剤層を形成してマスキングシートを作製した。 Subsequently, the emulsion in which the crosslinking agent was blended was applied to one side of a 50 μm thick polyethylene film so that the thickness after drying was 5 μm. Next, by drying at 90 ° C. for 3 minutes, a pressure-sensitive adhesive layer made of a water-dispersed pressure-sensitive adhesive was formed to produce a masking sheet.
実施例３
合成例３で調製した水分散型粘着剤のエマルションに、水分散型粘着剤（エマルションの固形分）１００重量部に対して、オキサゾリン系架橋剤（エポクロスＷＳ−５００、水分散型、（株）日本触媒製）を、固形分換算で２部、配合した。
Example 3
The emulsion of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive prepared in Synthesis Example 3 was added to 100 parts by weight of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive (solid content of the emulsion) with an oxazoline-based cross-linking agent (Epocross WS-500, water-dispersed type, Co., Ltd.) Nippon Shokubai) was blended in an amount of 2 parts in terms of solid content.
次いで、架橋剤が配合されたエマルションを、厚み５０μｍのポリエチレンフィルムの片面に、乾燥後厚みが１０μｍとなるように塗布した。次いで、９０℃で３分間、乾燥することにより、水分散型粘着剤からなる粘着剤層を形成してマスキングシートを作製した。 Subsequently, the emulsion in which the crosslinking agent was blended was applied to one side of a 50 μm thick polyethylene film so that the thickness after drying was 10 μm. Next, by drying at 90 ° C. for 3 minutes, a pressure-sensitive adhesive layer made of a water-dispersed pressure-sensitive adhesive was formed to produce a masking sheet.
比較例１
比較合成例１で調製した水分散型粘着剤のエマルションに、水分散型粘着剤（エマルションの固形分）１００重量部に対して、オキサゾリン系架橋剤（エポクロスＷＳ−５００、水分散型、（株）日本触媒製）を、固形分換算で２部、配合した。
Comparative Example 1
In the emulsion of the water-dispersed adhesive prepared in Comparative Synthesis Example 1, 100 parts by weight of the water-dispersed adhesive (solid content of the emulsion) was added to the oxazoline-based crosslinking agent (Epocross WS-500, water-dispersed, 2 parts by weight in terms of solid content).
次いで、架橋剤が配合されたエマルションを、厚み５０μｍのポリエチレンフィルムの片面に、乾燥後厚みが１０μｍとなるように塗布した。次いで、９０℃で３分間、乾燥することにより、水分散型粘着剤からなる粘着剤層を形成してマスキングシートを作製した。 Subsequently, the emulsion in which the crosslinking agent was blended was applied to one side of a 50 μm thick polyethylene film so that the thickness after drying was 10 μm. Next, by drying at 90 ° C. for 3 minutes, a pressure-sensitive adhesive layer made of a water-dispersed pressure-sensitive adhesive was formed to produce a masking sheet.
比較例２
比較合成例２で調製した水分散型粘着剤のエマルションに、水分散型粘着剤（エマルションの固形分）１００重量部に対して、オキサゾリン系架橋剤（エポクロスＷＳ−５００、水分散型、（株）日本触媒製）を、固形分換算で４部、配合した。
Comparative Example 2
In the emulsion of the water-dispersed adhesive prepared in Comparative Synthesis Example 2, the oxazoline-based crosslinking agent (Epocross WS-500, water-dispersed, 4 parts by weight in terms of solid content).
次いで、架橋剤が配合されたエマルションを、厚み５０μｍのポリエチレンフィルムの片面に、乾燥後厚みが１０μｍとなるように塗布した。次いで、９０℃で３分間、乾燥することにより、水分散型粘着剤からなる粘着剤層を形成してマスキングシートを作製した。 Subsequently, the emulsion in which the crosslinking agent was blended was applied to one side of a 50 μm thick polyethylene film so that the thickness after drying was 10 μm. Next, by drying at 90 ° C. for 3 minutes, a pressure-sensitive adhesive layer made of a water-dispersed pressure-sensitive adhesive was formed to produce a masking sheet.
比較例３
比較合成例３で調製した水分散型粘着剤のエマルションに、水分散型粘着剤（エマルションの固形分）１００重量部に対して、オキサゾリン系架橋剤（エポクロスＷＳ−５００、水分散型、（株）日本触媒製）を、固形分換算で２部、配合した。
Comparative Example 3
In the emulsion of the water-dispersed adhesive prepared in Comparative Synthesis Example 3, the oxazoline-based crosslinking agent (Epocross WS-500, water-dispersed, 2 parts by weight in terms of solid content).
次いで、架橋剤が配合されたエマルションを、厚み５０μｍのポリエチレンフィルムの片面に、乾燥後厚みが５μｍとなるように塗布した。次いで、９０℃で３分間、乾燥することにより、水分散型粘着剤からなる粘着剤層を形成してマスキングシートを作製した。 Subsequently, the emulsion in which the crosslinking agent was blended was applied to one side of a 50 μm thick polyethylene film so that the thickness after drying was 5 μm. Next, by drying at 90 ° C. for 3 minutes, a pressure-sensitive adhesive layer made of a water-dispersed pressure-sensitive adhesive was formed to produce a masking sheet.
（評価）
（１） 水分散型粘着剤のゲル分率
各合成例および各合成比較例で調製した水分散型粘着剤（エマルションの固形分）のゲル分率を測定した。その結果を表１に示す。
(Evaluation)
(1) Gel fraction of water-dispersed pressure-sensitive adhesive The gel fraction of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive (solid content of the emulsion) prepared in each synthesis example and each synthesis comparative example was measured. The results are shown in Table 1.
（２）水分散型粘着剤のガラス転移温度
各合成例および各合成比較例で調製した水分散型粘着剤（エマルションの固形分）について、フォックスの式により計算し、ガラス転移温度を求めた。その結果を表１に示す。
(2) Glass transition temperature of water-dispersed pressure-sensitive adhesive The water-dispersed pressure-sensitive adhesive (solid content of emulsion) prepared in each synthesis example and each synthesis comparative example was calculated according to Fox's formula to determine the glass transition temperature. The results are shown in Table 1.
なお、計算で用いた各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇｎ［Ｋ］）を、以下に示す。 In addition, the glass transition temperature (T gn [K]) of the homopolymer of each monomer used in the calculation is shown below.
アクリル酸２−エチルヘキシル ２０３［Ｋ］（−７０［℃］）
アクリル酸ブチル ２１９［Ｋ］（−５４［℃］）
メタクリル酸ブチル ２９３［Ｋ］（２０［℃］）
アクリル酸 ３７９［Ｋ］（１０６［℃］）
（３） マスキングシートの剥離力
各実施例および各比較例により得られたマスキングシートを、２５ｍｍ×１００ｍｍの大きさに裁断して、試験片を作製した。作製した試験片をヘアライン仕上げのステンレス板に、シリンダー圧力２．６ｋｇ／ｃｍ２、速度０．３ｍ／分のラミネーターで貼り合わせた。その後、２０分放置し、次いで、２３℃、６０％ＲＨの環境下で、剥離速度が１０ｍ／分、剥離角度が１８０°で、剥離力を測定した。その結果を表１に示す。
2-ethylhexyl acrylate 203 [K] (−70 [° C.])
Butyl acrylate 219 [K] (−54 [° C.])
Butyl methacrylate 293 [K] (20 [° C.])
Acrylic acid 379 [K] (106 [° C])
(3) Peeling force of masking sheet The masking sheet obtained in each example and each comparative example was cut into a size of 25 mm x 100 mm to prepare a test piece. The produced test piece was bonded to a hairline-finished stainless steel plate with a laminator having a cylinder pressure of 2.6 kg / cm 2 and a speed of 0.3 m / min. Then, it was left to stand for 20 minutes, and then, in an environment of 23 ° C. and 60% RH, the peeling force was measured at a peeling speed of 10 m / min and a peeling angle of 180 °. The results are shown in Table 1.
（４） マスキングシートの浮き
各実施例および各比較例により得られたマスキングシートを、５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに裁断して、試験片を作製した。作製した試験片をヘアライン仕上げのステンレス板に、シリンダー圧力２．６ｋｇ／ｃｍ２、速度０．３ｍ／分のラミネーターで貼り合わせた。その後、６５℃に加熱した１０％水酸化ナトリウム水溶液に、１分間浸漬させた。その後、次いで、試験片を取り出し、乾燥させて、浮きの程度を目視により観察した。なお、浮きの程度は、以下の基準で評価した。
(4) Floating of the masking sheet The masking sheet obtained by each Example and each comparative example was cut | judged to the magnitude | size of 50 mm x 50 mm, and the test piece was produced. The produced test piece was bonded to a hairline-finished stainless steel plate with a laminator having a cylinder pressure of 2.6 kg / cm 2 and a speed of 0.3 m / min. Then, it was immersed for 1 minute in 10% sodium hydroxide aqueous solution heated at 65 degreeC. Thereafter, the test piece was taken out and dried, and the degree of floating was visually observed. The degree of floating was evaluated according to the following criteria.
◎ 浮きが全く生じない
○ マスキングシートの端部に浮きが生じる
△ マスキングシートの半分に浮きが生じる
× マスキングシートの全体に浮きが生じ、マスキングシートがステンレス板から剥がれる
◎ No lifting occurs ○ Lifting occurs at the edge of the masking sheet △ Lifting occurs on half of the masking sheet × Lifting occurs on the entire masking sheet and the masking sheet peels off from the stainless steel plate
表１に示すように、本発明の実施例１〜３のマスキングシートは、水酸化ナトリウム水溶液による処理により、浮きが全く生じず、しかも、剥離速度が１０ｍ／分という実用的な高速での剥離力が小さく、すなわち、軽剥離性を有している。
As shown in Table 1, the masking sheets of Examples 1 to 3 of the present invention were not lifted at all by treatment with an aqueous sodium hydroxide solution, and were peeled at a practical high speed of 10 m / min. The force is small, that is, it has light peelability.
一方、比較例１〜３のマスキングシートでは、浮きが生じ、さらに、比較例１および２のマスキングシートでは、軽剥離性を有さないことが分かる。 On the other hand, in the masking sheets of Comparative Examples 1 to 3, floating occurs, and it can be seen that the masking sheets of Comparative Examples 1 and 2 do not have light peelability.
Claims (4)
ポリオレフィンから形成される基材と、前記基材の少なくとも片面に積層され、水分散型粘着剤から形成される粘着剤層とを備え、
前記水分散型粘着剤は、酢酸エチルに浸漬したときのゲル分率が８５重量％以上であって、かつ、フォックスの式により求められるガラス転移温度が−３５℃以上であることを特徴とする、マスキングシート。 A masking sheet for partially protecting an adherend treated with an alkaline aqueous solution,
A base material formed from a polyolefin, and a pressure-sensitive adhesive layer laminated on at least one surface of the base material and formed from a water-dispersed pressure-sensitive adhesive,
The water-dispersed pressure-sensitive adhesive has a gel fraction of 85% by weight or more when immersed in ethyl acetate, and has a glass transition temperature determined by Fox's formula of −35 ° C. or more. , Masking sheet.
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013011770A1 (en) * | 2011-07-21 | 2013-01-24 | 日東電工株式会社 | Protective sheet for glass etching |
| KR101349910B1 (en) | 2012-04-26 | 2014-01-23 | 조영곤 | A protect film and manufacturing method for smart glass thin film |
| JP2014095052A (en) * | 2012-11-12 | 2014-05-22 | Lintec Corp | Water dispersion type adhesive composition, manufacturing method of repeelable adhesive sheet, and repeelable adhesive sheet |
| WO2015064283A1 (en) * | 2013-10-29 | 2015-05-07 | 日東電工株式会社 | Surface-protecting sheet |
| JP2020094225A (en) * | 2013-10-29 | 2020-06-18 | 日東電工株式会社 | Surface protection sheet and water dispersion type adhesive composition for surface protection sheet |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH073222A (en) * | 1993-06-16 | 1995-01-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | Pressure-sensitive adhesive tape or sheet |
| JPH0748549A (en) * | 1993-08-05 | 1995-02-21 | Dainippon Ink & Chem Inc | Pressure-sensitive adhesive tapem, sheet or label, and composition curable by actinic radiation and used for the same |
| JP2003082307A (en) * | 2001-06-25 | 2003-03-19 | Nitto Denko Corp | Aqueous dispersion type acrylic adhesive sheet for repeeling and adhesive composition used for the sheet |
| JP2003141988A (en) * | 2001-10-31 | 2003-05-16 | Sekisui Chem Co Ltd | Manufacturing method of shadow mask plate and shadow mask plate protection film |
| JP2003193006A (en) * | 2001-12-26 | 2003-07-09 | Dainippon Ink & Chem Inc | Double-sided self-adhesive tape for recycled part |
| JP2003213485A (en) * | 2002-01-15 | 2003-07-30 | Nitto Denko Corp | Masking tape for metal plating |
| JP2004091563A (en) * | 2002-08-30 | 2004-03-25 | Nitto Denko Corp | Aqueous dispersion-type acrylic pressure-sensitive adhesive composition for repeeling and pressure-sensitive adhesive sheet |
| JP2005112976A (en) * | 2003-10-07 | 2005-04-28 | Nitto Denko Corp | Adhesive tape and water-dispersible type adhesive composition |
| JP2006348212A (en) * | 2005-06-17 | 2006-12-28 | Sekisui Chem Co Ltd | Masking adhesive tape |
-
2007
- 2007-03-12 JP JP2007061949A patent/JP5064066B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH073222A (en) * | 1993-06-16 | 1995-01-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | Pressure-sensitive adhesive tape or sheet |
| JPH0748549A (en) * | 1993-08-05 | 1995-02-21 | Dainippon Ink & Chem Inc | Pressure-sensitive adhesive tapem, sheet or label, and composition curable by actinic radiation and used for the same |
| JP2003082307A (en) * | 2001-06-25 | 2003-03-19 | Nitto Denko Corp | Aqueous dispersion type acrylic adhesive sheet for repeeling and adhesive composition used for the sheet |
| JP2003141988A (en) * | 2001-10-31 | 2003-05-16 | Sekisui Chem Co Ltd | Manufacturing method of shadow mask plate and shadow mask plate protection film |
| JP2003193006A (en) * | 2001-12-26 | 2003-07-09 | Dainippon Ink & Chem Inc | Double-sided self-adhesive tape for recycled part |
| JP2003213485A (en) * | 2002-01-15 | 2003-07-30 | Nitto Denko Corp | Masking tape for metal plating |
| JP2004091563A (en) * | 2002-08-30 | 2004-03-25 | Nitto Denko Corp | Aqueous dispersion-type acrylic pressure-sensitive adhesive composition for repeeling and pressure-sensitive adhesive sheet |
| JP2005112976A (en) * | 2003-10-07 | 2005-04-28 | Nitto Denko Corp | Adhesive tape and water-dispersible type adhesive composition |
| JP2006348212A (en) * | 2005-06-17 | 2006-12-28 | Sekisui Chem Co Ltd | Masking adhesive tape |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013011770A1 (en) * | 2011-07-21 | 2013-01-24 | 日東電工株式会社 | Protective sheet for glass etching |
| JP2013040323A (en) * | 2011-07-21 | 2013-02-28 | Nitto Denko Corp | Protection sheet for glass etching |
| CN103842461A (en) * | 2011-07-21 | 2014-06-04 | 日东电工株式会社 | Protective sheet for glass etching |
| KR101349910B1 (en) | 2012-04-26 | 2014-01-23 | 조영곤 | A protect film and manufacturing method for smart glass thin film |
| JP2014095052A (en) * | 2012-11-12 | 2014-05-22 | Lintec Corp | Water dispersion type adhesive composition, manufacturing method of repeelable adhesive sheet, and repeelable adhesive sheet |
| WO2015064283A1 (en) * | 2013-10-29 | 2015-05-07 | 日東電工株式会社 | Surface-protecting sheet |
| JP2020094225A (en) * | 2013-10-29 | 2020-06-18 | 日東電工株式会社 | Surface protection sheet and water dispersion type adhesive composition for surface protection sheet |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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