JP2008216416A - Retardation film, combined polarizing plate, and liquid crystal display device using the same - Google Patents

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雄平 猪口
Hideo Kuroiwa
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a biaxial retardation film which has excellent accuracy of optical axes and dimensional stability, and can develop a desired retardation value with a small thickness, to provide a combined polarizing plate which is formed by bonding the retardation film to a polarizer and is satisfactory in the adhesiveness of both, and to apply the same to a liquid crystal display device. <P>SOLUTION: There is provide the retardation film 20 which consists of a biaxially oriented polypropylene-based resin and in which the ratio of the orientation magnification in a large orientation magnification direction with respect to the orientation magnification in a small orientation magnification direction is 1.5 or more and the standard deviation of the optical axis measured at intervals of not more than 1 mm is not more than 0.3 degrees. The combined polarizing plate 10 is constituted by bonding the above-described retardation film 20 to the other surface of the polarizer 30 consisting of a polyvinyl alcohol-based resin having a transparent protective layer 40 on one surface. The liquid crystal display device is constituted by laminating the combined polarizing plate 10 on at least one side of a liquid crystal cell 50. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、位相差フィルム、複合偏光板及びそれを用いた液晶表示装置に関するものである。詳しくは、視野角特性に優れた液晶表示装置とするのに有用な位相差フィルムと複合偏光板、及びその複合偏光板を用いた液晶表示装置に関するものである。   The present invention relates to a retardation film, a composite polarizing plate, and a liquid crystal display device using the same. Specifically, the present invention relates to a retardation film and a composite polarizing plate useful for making a liquid crystal display device excellent in viewing angle characteristics, and a liquid crystal display device using the composite polarizing plate.

近年、消費電力が低く、低電圧で動作し、軽量でかつ薄型の液晶ディスプレイが、携帯電話、携帯情報端末、コンピュータ用のモニター、テレビなど、情報用表示デバイスとして急速に普及してきている。液晶技術の発展に伴い、さまざまなモードの液晶ディスプレイが提案されて、応答速度やコントラスト、狭視野角といった液晶ディスプレイの問題点が解消されつつある。しかしながら、依然として、陰極線管（ＣＲＴ）に比べて視野角が狭いことが指摘され、視野角拡大のための各種の試みがなされている。   In recent years, low-power consumption, low-voltage, light-weight and thin liquid crystal displays are rapidly spreading as information display devices such as mobile phones, portable information terminals, computer monitors, and televisions. With the development of liquid crystal technology, liquid crystal displays of various modes have been proposed, and problems with liquid crystal displays such as response speed, contrast, and narrow viewing angle are being solved. However, it is still pointed out that the viewing angle is narrower than that of a cathode ray tube (CRT), and various attempts have been made to expand the viewing angle.

このような液晶表示装置の一つに、正又は負の誘電率異方性を有する棒状の液晶分子を基板に対して垂直に配向させた、垂直配向（ＶＡ）モードの液晶表示装置がある。かかる垂直配向モードは、非駆動状態においては、液晶分子が基板に対して垂直に配向しているため、光は偏光の変化を伴わずに液晶層を通過する。このため、液晶パネルの上下に互いに偏光軸が直交するように直線偏光板を配設することで、正面から見た場合にほぼ完全な黒表示を得ることができ、高いコントラスト比を得ることができる。   As one of such liquid crystal display devices, there is a vertical alignment (VA) mode liquid crystal display device in which rod-like liquid crystal molecules having positive or negative dielectric anisotropy are aligned perpendicular to a substrate. In such a vertical alignment mode, in the non-driven state, the liquid crystal molecules are aligned perpendicular to the substrate, so that light passes through the liquid crystal layer without changing the polarization. For this reason, by arranging linearly polarizing plates on the top and bottom of the liquid crystal panel so that the polarization axes are orthogonal to each other, almost complete black display can be obtained when viewed from the front, and a high contrast ratio can be obtained. it can.

しかし、このような液晶セルに偏光板のみを備えたＶＡモードの液晶表示装置では、それを斜めから見た場合に、配設された偏光板の軸角度が９０°からずれてしまうことと、セル内の棒状の液晶分子が複屈折を発現することに起因して、光漏れが生じ、コントラスト比が著しく低下してしまう。このようなＶＡモードの液晶表示装置の視野角を改良するため、液晶，２００４年，第８巻，第２号，p.86-93（非特許文献１） には、ポジティブＡプレートとネガティブＣプレートを組み合わせて使用したり、二軸性位相差フィルムを使用したりして、視野角補償する技術が開示されている。   However, in the VA mode liquid crystal display device having only the polarizing plate in such a liquid crystal cell, the axial angle of the disposed polarizing plate is deviated from 90 ° when viewed obliquely. Due to the birefringence of the rod-like liquid crystal molecules in the cell, light leakage occurs and the contrast ratio is significantly reduced. In order to improve the viewing angle of such a VA mode liquid crystal display device, Liquid Crystal, 2004, Vol. 8, No. 2, p. 86-93 (Non-patent Document 1) includes a positive A plate and a negative C plate. A technique for compensating the viewing angle by using a combination of plates or using a biaxial retardation film is disclosed.

さて、偏光板は一般に、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子の両面にトリアセチルセルロースフィルムからなる保護層が積層された状態で用いられているが、最近になって、偏光板の保護層に位相差フィルムとしての機能を兼ねさせる構成のものが上市されてきた。かかる構成とすることにより、保護層であるトリアセチルセルロースフィルム１層と感圧式接着剤層１層を削減できることから、コストダウンや薄肉化が可能となり、かつ、光弾性係数の小さい位相差フィルムを選択して使用することで、白抜けと呼ばれる表示不良をも抑制できるという利点がある。さらには、透湿度の低い位相差フィルムを選択して使用することで、偏光板自身の吸湿・放湿による寸法変化を抑制して、表示不良を低減することも可能となる。また、偏光板の保護層をトリアセチルセルロース以外の樹脂に置き換える試みも知られている。   A polarizing plate is generally used in a state in which a protective layer made of a triacetyl cellulose film is laminated on both sides of a polarizer made of a polyvinyl alcohol-based resin. A structure having a function as a phase difference film has been put on the market. By adopting such a configuration, since one triacetyl cellulose film and one pressure-sensitive adhesive layer that are protective layers can be reduced, a retardation film having a low photoelastic coefficient that can be reduced in cost and thickness can be obtained. By selecting and using, there is an advantage that display defects called white spots can be suppressed. Furthermore, by selecting and using a retardation film having a low moisture permeability, it is possible to suppress a dimensional change due to moisture absorption / desorption of the polarizing plate itself and to reduce display defects. Attempts to replace the protective layer of the polarizing plate with a resin other than triacetyl cellulose are also known.

具体的な公知文献の例を示すと、例えば、特開平 8-43812号公報（特許文献１）及び特開平 9-325216 号公報（特許文献２）には、偏光子の保護層のうち少なくとも一方を複屈折性のフィルムで構成することが記載されている。また、特開平 7-287123 号公報（特許文献３）及び特開 2002-221619号公報（特許文献４）には、偏光子の保護層を、光弾性係数が小さく、透湿度も低いノルボルネン系樹脂で構成することが記載されている。   Specific examples of known documents include, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-43812 (Patent Document 1) and Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-325216 (Patent Document 2). Is composed of a birefringent film. Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-287123 (Patent Document 3) and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-221619 (Patent Document 4) describe a norbornene-based resin in which a protective layer for a polarizer has a small photoelastic coefficient and a low moisture permeability. It is described that it consists of.

複屈折性のフィルムを偏光板の保護層とする場合、本質的には光弾性と配向複屈折には相関がないといわれているものの、白抜けを抑制するために光弾性係数の小さい材料を選択すると、多くの材料において、延伸時に位相差が発現しにくく、所望の位相差値を発現させるためには厚いフィルムを使用するしかないなどの問題点がある。一方、偏光板の吸湿・放湿による寸法変化を抑制するために、透湿度の低い材料を選択すると、往々にして接着性が悪く、所望の接着力が得られないなどの問題点がある。   When a birefringent film is used as a protective layer of a polarizing plate, although it is said that there is essentially no correlation between photoelasticity and orientation birefringence, a material with a small photoelastic coefficient is used to suppress white spots. When selected, many materials have a problem that a retardation is difficult to develop at the time of stretching, and a thick film has to be used to develop a desired retardation value. On the other hand, when a material with low moisture permeability is selected in order to suppress the dimensional change due to moisture absorption / release of the polarizing plate, there is a problem that adhesiveness is often poor and a desired adhesive force cannot be obtained.

特開平８−４３８１２号公報JP-A-8-43812 特開平９−３２５２１６号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-325216 特開平７−２８７１２３号公報JP 7-287123 A 特開２００２−２２１６１９号公報JP 2002-221619 A 石鍋，内田，「液晶ディスプレイの広視野角化技術」，液晶，日本液晶学会，２００４年，第８巻，第２号，p.86-93ISHINABE, Uchida, “Wide viewing angle technology for liquid crystal displays”, Liquid crystals, Japanese Liquid Crystal Society, 2004, Vol. 8, No. 2, p.86-93

本発明者らは、高い正面コントラストを実現する二軸性位相差フィルムとそれを偏光子の片面に接着してなる複合偏光板を開発すべく、鋭意研究を行ってきた。その結果、二軸性位相差フィルムにおいては、１mm以下の間隔で測定した光軸の精度が顕著に正面コントラストに影響を与えることを見出した。また、このような位相差フィルムとして、縦延伸と横延伸の倍率の比が所定の条件を満たすポリプロピレン系樹脂フィルムを採用すれば、光弾性係数が十分に小さく、厚みも小さくすることができるため、白抜けと呼ばれる表示性能の低下もなく、さらには、低い透湿度に由来して優れた耐久性能を有する複合偏光板となることを見出し、本発明を完成するに至った。   The inventors of the present invention have intensively studied to develop a biaxial retardation film that realizes a high front contrast and a composite polarizing plate formed by adhering it to one side of a polarizer. As a result, it was found that in the biaxial retardation film, the accuracy of the optical axis measured at intervals of 1 mm or less significantly affects the front contrast. Further, as such a retardation film, if a polypropylene resin film in which the ratio of the ratio of longitudinal stretching to lateral stretching satisfies a predetermined condition is adopted, the photoelastic coefficient can be sufficiently small and the thickness can be reduced. Further, the present inventors have found that the composite polarizing plate has excellent durability performance due to low moisture permeability without deterioration of display performance called white spot, and has completed the present invention.

そこで、本発明の目的の一つは、光軸の精度と寸法安定性に優れ、小さい厚みで所望の位相差値を発現することができる二軸性の位相差フィルムを提供することにある。本発明のもう一つの目的は、この位相差フィルムを偏光子に接着させて、両者の接着性も良好な複合偏光板を提供することにある。本発明のさらにもう一つの目的は、この複合偏光板を液晶表示装置に適用することにある。   Then, one of the objectives of this invention is providing the biaxial retardation film which is excellent in the precision and dimensional stability of an optical axis, and can express a desired retardation value with small thickness. Another object of the present invention is to provide a composite polarizing plate in which the retardation film is adhered to a polarizer and both have good adhesion. Still another object of the present invention is to apply this composite polarizing plate to a liquid crystal display device.

本発明によれば、二軸延伸されたポリプロピレン系樹脂からなり、小さい延伸倍率方向の延伸倍率に対する大きい延伸倍率方向の延伸倍率の比が１.５以上であり、１mm 以下の間隔で測定した光軸の標準偏差が ０.３度以下である位相差フィルムが提供される。   According to the present invention, it is made of a biaxially stretched polypropylene-based resin, and the ratio of the stretch ratio in the large stretch ratio direction to the stretch ratio in the small stretch ratio direction is 1.5 or more, and light measured at intervals of 1 mm or less. A retardation film having a standard deviation of the axis of 0.3 degrees or less is provided.

また本発明によれば、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子の片面に透明保護層を有し、その偏光子の前記透明保護層と反対側の面に、上記の位相差フィルムが接着されている複合偏光板も提供される。   Moreover, according to this invention, it has a transparent protective layer on the single side | surface of the polarizer which consists of polyvinyl alcohol-type resin, and said retardation film is adhere | attached on the surface on the opposite side to the said transparent protective layer of the polarizer. A composite polarizing plate is also provided.

さらに本発明によれば、上記の複合偏光板が、液晶セルの少なくとも一方の側に積層されてなる液晶表示装置も提供される。   Furthermore, according to the present invention, there is also provided a liquid crystal display device in which the above-described composite polarizing plate is laminated on at least one side of a liquid crystal cell.

本発明の二軸性位相差フィルムは、ミクロン単位での光軸精度に優れるため、これを使用した複合偏光板は高いコントラストを実現することができる。また、本発明の複合偏光板は、温度変化などに伴う寸法変化が少なく、寸法安定性に優れるとともに、透湿度が低いことに由来して耐久性能にも優れたものとなる。さらに、それを構成する位相差フィルムとして、ポリプロピレン系樹脂からなるものを採用したので、小さい厚みで所望の位相差値を発現することができるため、白抜けと呼ばれる表示性能の低下がみられない。加えて、汎用のポリプロピレン系樹脂を用いて位相差フィルムを構成したので、従来の光学用途に特定されている位相差フィルムに比べて格段に低コスト化が可能なことも、大きなメリットとして挙げられる。   Since the biaxial retardation film of the present invention is excellent in optical axis accuracy in micron units, a composite polarizing plate using the biaxial retardation film can realize high contrast. In addition, the composite polarizing plate of the present invention has little dimensional change due to temperature change and the like, is excellent in dimensional stability, and has excellent durability performance due to low moisture permeability. Furthermore, since a film made of a polypropylene resin is adopted as the retardation film constituting the film, a desired retardation value can be expressed with a small thickness, so that a display performance called white spot is not deteriorated. . In addition, since the retardation film is formed using a general-purpose polypropylene-based resin, it can be greatly reduced in cost as compared with the retardation film specified for conventional optical applications. .

以下、本発明の実施の形態を詳しく説明する。本発明では、ポリプロピレン系樹脂からなるフィルムを二軸延伸して、二軸性の位相差フィルムとする。二軸延伸は、フィルムのロール流れ方向を縦として、縦方向及び横方向に逐次又は同時に延伸することにより行われる。この際本発明では、小さい延伸倍率方向の延伸倍率に対する大きい延伸倍率方向の延伸倍率の比が１.５以上となり、かつ１mm以下の間隔で測定した光軸の標準偏差が０.３度以下となるように二軸延伸する。本発明でいう光軸とは、二軸延伸フィルムの面内で屈折率が最大となる方位、すなわち面内遅相軸を意味し、配向角とも呼ばれるものである。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. In the present invention, a film made of polypropylene resin is biaxially stretched to obtain a biaxial retardation film. Biaxial stretching is performed by sequentially or simultaneously stretching the film in the longitudinal direction and the transverse direction, with the roll flow direction of the film as the longitudinal direction. In this case, in the present invention, the ratio of the draw ratio in the large draw ratio direction to the draw ratio in the small draw ratio direction is 1.5 or more, and the standard deviation of the optical axis measured at intervals of 1 mm or less is 0.3 degrees or less. Biaxial stretching is performed. The optical axis in the present invention means an orientation in which the refractive index is maximum in the plane of the biaxially stretched film, that is, an in-plane slow axis, and is also called an orientation angle.

［位相差フィルム］
はじめに、１mm以下のミクロン単位で測定した光軸の標準偏差を規定した理由について説明する。従来からこの業界では、位相差フィルムの光軸を測定するのに、偏光顕微鏡を使用するのが一般的であった。この場合、倍率を最大にしても、顕微鏡の視野は１.５mm 程度で、１mm以上となることから、この方法で得られる光軸は、１mm以上の領域における平均化された値となる。このような方法で測定された軸精度が同等であり、かつ面内の位相差値（Ｒo ）や厚み方向の位相差値（Ｒth）、内部ヘイズなどが同等であっても、正面コントラストの値が異なる場合がある。特にポリプロピレン系樹脂の二軸延伸フィルムでは、正面コントラストにばらつきがみられた。そして、正面コントラストに影響を与える因子として、１mm以下のミクロン単位の間隔とスポット径を用いて測定した軸精度が重要であり、かかる方法によって測定された軸精度を追加することで、正面コントラストを問題なく説明できることを見出した。このようなミクロン単位の軸精度は、例えば、王子計測機器（株）製の微小面積自動複屈折計“KOBRA-CCD/XY”（商品名）にて測定することができる。測定間隔は１mm以下、好ましくは０.８mm以下、さらに好ましくは０.５mm以下であり、軸精度の目安となる標準偏差は、０.３度以下、好ましくは０.２５度以下、さらに好ましくは０.２度以下である。 [Phase difference film]
First, the reason for defining the standard deviation of the optical axis measured in units of microns of 1 mm or less will be described. Traditionally, in this industry, it has been common to use a polarizing microscope to measure the optical axis of a retardation film. In this case, even if the magnification is maximized, the field of view of the microscope is about 1.5 mm, which is 1 mm or more. Therefore, the optical axis obtained by this method is an averaged value in a region of 1 mm or more. Even if the axial accuracy measured by such a method is equivalent and the in-plane retardation value (Ro), thickness direction retardation value (Rth), internal haze, etc. are equivalent, the value of the front contrast. May be different. In particular, in the biaxially stretched film of a polypropylene resin, the front contrast varied. As a factor affecting the front contrast, the axial accuracy measured using a micron interval of 1 mm or less and the spot diameter is important. By adding the axial accuracy measured by such a method, the front contrast is reduced. I found that I could explain without problems. Such axial accuracy in micron units can be measured by, for example, a small area automatic birefringence meter “KOBRA-CCD / XY” (trade name) manufactured by Oji Scientific Instruments. The measurement interval is 1 mm or less, preferably 0.8 mm or less, more preferably 0.5 mm or less, and the standard deviation as a guide for the axial accuracy is 0.3 degrees or less, preferably 0.25 degrees or less, more preferably It is 0.2 degrees or less.

上記のようにミクロン単位で軸精度に優れる二軸性位相差フィルムを得るためには、樹脂の種類にも依存するものの、一般的に高倍率延伸とすることが好ましい。先にも述べたように、二軸延伸は、フィルムのロール流れ方向を縦として、縦方向及び横方向に逐次又は同時に延伸することにより行われる。この際、縦延伸倍率と横延伸倍率のうち、小さい延伸倍率方向の延伸倍率に対する大きい延伸倍率方向の延伸倍率の比が １.５以上、好ましくは １.７以上、さらに好ましくは２以上となるように行われる。また、縦延伸倍率と横延伸倍率のうち、大きい方の延伸倍率が３倍以上、とりわけ４倍以上となるように延伸するのが好ましい。場合によっては、大きい方の延伸倍率を５倍以上とするのが好ましいこともある。延伸倍率やその比が小さくなると、特にプロピレン系樹脂においてはミクロン単位の軸精度が所定の値とならないことがあるため、好ましくない。   In order to obtain a biaxial retardation film excellent in axial accuracy in micron units as described above, although it depends on the type of resin, it is generally preferable to perform high-strength stretching. As described above, the biaxial stretching is performed by sequentially or simultaneously stretching the film in the longitudinal direction and the transverse direction, with the roll flow direction of the film being the longitudinal direction. At this time, the ratio of the draw ratio in the large draw ratio direction to the draw ratio in the small draw ratio direction is 1.5 or more, preferably 1.7 or more, more preferably 2 or more, among the longitudinal draw ratio and the transverse draw ratio. To be done. Moreover, it is preferable to stretch | stretch so that the larger one may be 3 times or more, especially 4 times or more among the longitudinal draw ratio and the transverse draw ratio. In some cases, it may be preferable to set the larger draw ratio to 5 times or more. When the draw ratio and the ratio thereof are small, the axial accuracy in micron units may not be a predetermined value, particularly in the case of propylene-based resin.

次に、二軸性位相差フィルムを構成する樹脂としてポリプロピレン系樹脂を選択した理由を説明する。位相差フィルムに従来から広く用いられているビスフェノールＡタイプのポリカーボネートは、延伸による位相差の発現性には優れているものの、光弾性係数が約２７×１０-13cm2／dyneと大きいため、貼合時の貼りムラや白抜けを生じやすい。一方、偏光子の保護層に従来から広く用いられているトリアセチルセルロースは、偏光子との接着性には優れるものの、光弾性係数が約１３×１０-13cm2／dyneと大きく、延伸による位相差の発現性も小さい。このため、トリアセチルセルロースフィルムを延伸して位相差フィルムとする例は、あまりなかった。またトリアセチルセルロースフィルムは、透湿度も高いので、それを液晶セルに貼り合わせる感圧式接着剤側の保護層とした偏光板は、吸湿による寸法変化が大きく、白抜けなどの一因になることが指摘されていた。これに対し、前記特許文献３や特許文献４に記載されるようなノルボルネン系の樹脂〔代表的なものとして、日本ゼオン（株）から販売されている“ゼオノア”や、ＪＳＲ（株）から販売されている“アートン”がある〕は、光弾性係数が約４×１０-13cm2／dyneと小さく、貼りムラや白抜けの抑制には有効であるものの、延伸によっても位相差が発現しにくいため、所望の位相差を得るためには、ある程度の厚みが必要であった。また、ノルボルネン系の樹脂フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子との接着性の面でも問題があった。 Next, the reason why the polypropylene resin is selected as the resin constituting the biaxial retardation film will be described. Bisphenol A type polycarbonate, which has been widely used for retardation films, is excellent in retardation by stretching, but has a large photoelastic coefficient of about 27 × 10 −13 cm 2 / dyne, It tends to cause uneven pasting and white spots during pasting. On the other hand, triacetyl cellulose, which has been widely used for the protective layer of the polarizer, has excellent adhesion to the polarizer, but has a large photoelastic coefficient of about 13 × 10 −13 cm 2 / dyne, which is caused by stretching. The expression of the phase difference is also small. For this reason, there were not many examples which extend | stretch a triacetylcellulose film and use it as a phase difference film. Triacetylcellulose film also has high moisture permeability, so the polarizing plate used as a protective layer on the pressure-sensitive adhesive side that is bonded to the liquid crystal cell has a large dimensional change due to moisture absorption, which contributes to white spots. Was pointed out. In contrast, norbornene resins such as those described in Patent Document 3 and Patent Document 4 (typically, “Zeonor” sold by Nippon Zeon Co., Ltd.) and JSR Corporation. “Arton”) has a small photoelastic coefficient of about 4 × 10 −13 cm 2 / dyne, and is effective in suppressing sticking unevenness and white spots, but also exhibits retardation even when stretched. Since it is difficult to obtain a desired phase difference, a certain thickness is required. Further, the norbornene-based resin film has a problem in terms of adhesion with a polarizer made of a polyvinyl alcohol-based resin.

ポリプロピレン系樹脂は、光弾性係数が２×１０-13cm2／dyne前後と小さく、透湿度も低い。また、延伸により位相差が発現しやすく、さらには意外にも、ポリプロピレン系樹脂フィルムの偏光子に対する接着性は、トリアセチルセルロースフィルムほどではないにしても良好であり、公知の各種接着剤を用いた場合に、ポリプロピレン系樹脂フィルムが十分な強度でポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子に接着することが見出された。このような理由から、偏光子の一方の面に配置する位相差フィルムを、ポリプロピレン系樹脂で構成することとした。 Polypropylene resin has a small photoelastic coefficient of around 2 × 10 −13 cm 2 / dyne and low moisture permeability. In addition, the retardation easily develops due to stretching, and surprisingly, the adhesion of the polypropylene resin film to the polarizer is good, if not as much as that of the triacetyl cellulose film, and various known adhesives are used. It was found that the polypropylene resin film adheres to a polarizer made of polyvinyl alcohol resin with sufficient strength. For this reason, the retardation film disposed on one surface of the polarizer is made of a polypropylene resin.

［ポリプロピレン系樹脂］
ポリプロピレン系樹脂は、公知の重合用触媒を用いて、プロピレンを単独重合する方法や、プロピレンと他の共重合性コモノマーとを共重合する方法によって、製造することができる。公知の重合用触媒としては、例えば、次のようなものを挙げることができる。 [Polypropylene resin]
The polypropylene resin can be produced by a method of homopolymerizing propylene using a known polymerization catalyst or a method of copolymerizing propylene and another copolymerizable comonomer. Examples of known polymerization catalysts include the following.

（１）マグネシウム、チタン及びハロゲンを必須成分とする固体触媒成分からなるＴｉ−Ｍｇ系触媒、
（２）マグネシウム、チタン及びハロゲンを必須成分とする固体触媒成分に、有機アルミニウム化合物と、必要に応じて電子供与性化合物等の第三成分とを組み合わせた触媒系、
（３）メタロセン系触媒など。 (1) Ti—Mg-based catalyst comprising a solid catalyst component containing magnesium, titanium and halogen as essential components,
(2) a catalyst system in which a solid catalyst component containing magnesium, titanium and halogen as essential components is combined with an organoaluminum compound and, if necessary, a third component such as an electron donating compound,
(3) Metallocene catalysts.

これら触媒系の中でも、本発明の位相差フィルムとなるポリプロピレン系樹脂の製造ににおいては、マグネシウム、チタン及びハロゲンを必須成分とする固体触媒成分に、有機アルミニウム化合物と電子供与性化合物とを組み合わせたものが、最も一般的に使用できる。より具体的には、有機アルミニウム化合物として好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムとジエチルアルミニウムクロライドの混合物、テトラエチルジアルモキサンなどが挙げられ、電子供与性化合物として好ましくは、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、tert−ブチルプロピルジメトキシシラン、tert−ブチルエチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシランなどが挙げられる。   Among these catalyst systems, in the production of the polypropylene resin used as the retardation film of the present invention, an organic aluminum compound and an electron donating compound are combined with a solid catalyst component containing magnesium, titanium and halogen as essential components. Is most commonly used. More specifically, the organoaluminum compound is preferably triethylaluminum, triisobutylaluminum, a mixture of triethylaluminum and diethylaluminum chloride, tetraethyldialumoxane, etc., and the electron donating compound is preferably cyclohexylethyldimethoxysilane. Tert-butylpropyldimethoxysilane, tert-butylethyldimethoxysilane, dicyclopentyldimethoxysilane and the like.

一方、マグネシウム、チタン及びハロゲンを必須成分とする固体触媒成分としては、例えば、特開昭 61-218606号公報、特開昭 61-287904号公報、特開平 7-216017 号公報などに記載の触媒系が挙げられ、またメタロセン系触媒としては、例えば、特許第 2587251号公報、特許第 2627669号公報、特許第 2668732号公報などに記載の触媒系が挙げられる。   On the other hand, examples of the solid catalyst component containing magnesium, titanium and halogen as essential components include the catalysts described in JP-A-61-218606, JP-A-61-287904, JP-A-7-216017, and the like. Examples of the metallocene catalyst include the catalyst systems described in Japanese Patent No. 2587251, Japanese Patent No. 2627669, Japanese Patent No. 2668732 and the like.

ポリプロピレン系樹脂は、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンの如き炭化水素化合物に代表される不活性溶剤を用いる溶液重合法、液状のモノマーを溶剤として用いる塊状重合法、気体のモノマーをそのまま重合させる気相重合法などによって、製造することができる。これらの方法による重合は、バッチ式で行ってもよいし、連続式で行ってもよい。   Polypropylene resins include, for example, solution polymerization using an inert solvent typified by a hydrocarbon compound such as hexane, heptane, octane, decane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, and xylene, and a liquid monomer as a solvent. It can be produced by a bulk polymerization method or a gas phase polymerization method in which a gaseous monomer is polymerized as it is. Polymerization by these methods may be carried out batchwise or continuously.

ポリプロピレン系樹脂の立体規則性は、アイソタクチック、シンジオタクチック、アタクチックのいずれであってもよい。本発明においては、耐熱性の点から、シンジオタクチックあるいはアイソタクチックのポリプロピレン系樹脂が好ましく用いられる。   The stereoregularity of the polypropylene resin may be any of isotactic, syndiotactic, and atactic. In the present invention, a syndiotactic or isotactic polypropylene resin is preferably used from the viewpoint of heat resistance.

本発明に用いるポリプロピレン系樹脂は、プロピレンの単独重合体で構成することができるほか、プロピレンを主体とし、それと共重合可能なコモノマーを少量、例えば２０重量％程度まで、好ましくは１０重量％以下の割合で共重合させたものであってもよい。共重合体とする場合、コモノマーの量は、好ましくは１重量％以上である。   The polypropylene resin used in the present invention can be composed of a propylene homopolymer, and is composed mainly of propylene and a small amount of a comonomer copolymerizable therewith, for example, up to about 20% by weight, preferably 10% by weight or less. It may be copolymerized in proportion. When a copolymer is used, the amount of comonomer is preferably 1% by weight or more.

プロピレンに共重合されるコモノマーは、例えば、エチレンや、炭素原子数４〜２０のα−オレフィンであることができる。この場合のα−オレフィンとして具体的には、次のようなものを挙げることができる。   The comonomer copolymerized with propylene can be, for example, ethylene or an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. Specific examples of the α-olefin in this case include the following.

１−ブテン、２−メチル−１−プロペン（以上Ｃ4 ）；
１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン（以上Ｃ5 ）；
１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン（以上Ｃ6 ）；
１−ヘプテン、２−メチル−１−ヘキセン、２，３−ジメチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ペンテン、２−メチル−３−エチル−１−ブテン（以上Ｃ7 ）；
１−オクテン、５−メチル−１−ヘプテン、２−エチル−１−ヘキセン、３，３−ジメチル−１−ヘキセン、２−メチル−３−エチル−１−ペンテン、２，３，４−トリメチル−１−ペンテン、２−プロピル−１−ペンテン、２，３−ジエチル−１−ブテン
（以上Ｃ8 ）；
１−ノネン（Ｃ9 ）；１−デセン（Ｃ10）；１−ウンデセン（Ｃ11）；
１−ドデセン（Ｃ12）；１−トリデセン（Ｃ13）；１−テトラデセン（Ｃ14）；
１−ペンタデセン（Ｃ15）；１−ヘキサデセン（Ｃ16）；１−ヘプタデセン（Ｃ17）；
１−オクタデセン（Ｃ18）；１−ノナデセン（Ｃ19）など。 1-butene, 2-methyl-1-propene (above C 4 );
1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene (above C 5 );
1-hexene, 2-ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3- Dimethyl-1-butene (above C 6 );
1-heptene, 2-methyl-1-hexene, 2,3-dimethyl-1-pentene, 2-ethyl-1-pentene, 2-methyl-3-ethyl-1-butene (above C 7 );
1-octene, 5-methyl-1-heptene, 2-ethyl-1-hexene, 3,3-dimethyl-1-hexene, 2-methyl-3-ethyl-1-pentene, 2,3,4-trimethyl- 1-pentene, 2-propyl-1-pentene, 2,3-diethyl-1-butene (above C 8 );
1-nonene (C 9 ); 1-decene (C 10 ); 1-undecene (C 11 );
1-dodecene (C 12 ); 1-tridecene (C 13 ); 1-tetradecene (C 14 );
1-pentadecene (C 15 ); 1-hexadecene (C 16 ); 1-heptadecene (C 17 );
1-octadecene (C 18 ); 1-nonadecene (C 19 ) and the like.

α−オレフィンの中で好ましいものは、炭素原子数４〜１２のα−オレフィンであり、具体的には、１−ブテン、２−メチル−１−プロペン；１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン；１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン；１−ヘプテン、２−メチル−１−ヘキセン、２，３−ジメチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ペンテン、２−メチル−３−エチル−１−ブテン；１−オクテン、５−メチル−１−ヘプテン、２−エチル−１−ヘキセン、３，３−ジメチル−１−ヘキセン、２−メチル−３−エチル−１−ペンテン、
２，３，４−トリメチル−１−ペンテン、２−プロピル−１−ペンテン、２，３−ジエチル−１−ブテン；１−ノネン；１−デセン；１−ウンデセン；１−ドデセンなどを挙げることができる。共重合性の観点からは、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン及び１−オクテンが好ましく、とりわけ１−ブテン及び１−ヘキセンがより好ましい。 Preferred among the α-olefins are α-olefins having 4 to 12 carbon atoms, specifically 1-butene, 2-methyl-1-propene; 1-pentene, 2-methyl-1- Butene, 3-methyl-1-butene; 1-hexene, 2-ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4- Methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-butene; 1-heptene, 2-methyl-1-hexene, 2,3-dimethyl-1-pentene, 2-ethyl-1-pentene, 2-methyl- 3-ethyl-1-butene; 1-octene, 5-methyl-1-heptene, 2-ethyl-1-hexene, 3,3-dimethyl-1-hexene, 2-methyl-3-ethyl-1-pentene,
2,3,4-trimethyl-1-pentene, 2-propyl-1-pentene, 2,3-diethyl-1-butene; 1-nonene; 1-decene; 1-undecene; 1-dodecene and the like. it can. From the viewpoint of copolymerizability, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and 1-octene are preferable, and 1-butene and 1-hexene are more preferable.

共重合体は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。好ましい共重合体として、プロピレン／エチレン共重合体やプロピレン／１−ブテン共重合体を挙げることができる。特に、エチレンを共重合させて、１０重量％以下のエチレンユニットを含有するプロピレン／エチレン共重合体としたものは、好ましいポリプロピレン系樹脂の一つである。プロピレン／エチレン共重合体やプロピレン／１−ブテン共重合体において、エチレンユニットの含量や１−ブテンユニットの含量は、例えば、「高分子分析ハンドブック」（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の第６１６頁に記載されている方法により赤外線（ＩＲ）スペクトル測定を行い、求めることができる。   The copolymer may be a random copolymer or a block copolymer. Preferred copolymers include propylene / ethylene copolymers and propylene / 1-butene copolymers. In particular, a propylene / ethylene copolymer containing 10% by weight or less of ethylene units copolymerized with ethylene is one of the preferred polypropylene resins. In the propylene / ethylene copolymer and the propylene / 1-butene copolymer, the ethylene unit content and the 1-butene unit content are, for example, 616 of “Polymer Analysis Handbook” (published by Kinokuniya, 1995). Infrared (IR) spectrum measurement can be performed by the method described on the page.

本発明に用いるポリプロピレン系樹脂は、 JIS K 7210 に準拠して、温度２３０℃、荷重２１.１８Ｎで測定されるメルトフローレイト（ＭＦＲ）が０.１〜２００ｇ／１０分、とりわけ ０.５〜５０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。ＭＦＲがこの範囲にあるポリプロピレン系樹脂を用いることにより、押出機に大きな負荷をかけることなく均一なフィルム状物を得ることができる。   The polypropylene resin used in the present invention has a melt flow rate (MFR) measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N in accordance with JIS K 7210 of 0.1 to 200 g / 10 minutes, particularly 0.5 to 0.5. It is preferably in the range of 50 g / 10 minutes. By using a polypropylene resin having an MFR in this range, a uniform film can be obtained without imposing a large load on the extruder.

ポリプロピレン系樹脂は、本発明の効果を阻害しない範囲で、公知の添加物が配合されていてもよい。添加物としては例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、防曇剤、アンチブロッキング剤などを挙げることができる。酸化防止剤には、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤などがあり、また、１分子中に例えば、フェノール系の酸化防止機構とリン系の酸化防止機構とを併せ持つユニットを有する複合型の酸化防止剤も用いることができる。紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシベンゾフェノン系やヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系の如き紫外線吸収剤、ベンゾエート系の紫外線遮断剤などが挙げられる。帯電防止剤は、ポリマー型、オリゴマー型、モノマー型のいずれであってもよい。滑剤としては、エルカ酸アミドやオレイン酸アミドの如き高級脂肪酸アミド、ステアリン酸の如き高級脂肪酸及びその塩などが挙げられる。造核剤としては、例えば、ソルビトール系造核剤、有機リン酸塩系造核剤、ポリビニルシクロアルカンの如き高分子系造核剤などが挙げられる。アンチブロッキング剤としては、球状あるいはそれに近い形状の微粒子が、無機系、有機系を問わず使用できる。これらの添加物は、複数種が併用されてもよい。   The polypropylene resin may contain a known additive as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the additive include an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a lubricant, a nucleating agent, an antifogging agent, and an antiblocking agent. Antioxidants include, for example, phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, hindered amine light stabilizers, etc., and, for example, a phenolic antioxidant mechanism in one molecule A composite antioxidant having a unit having a phosphorus-based antioxidant mechanism can also be used. Examples of the UV absorber include UV absorbers such as 2-hydroxybenzophenone and hydroxyphenylbenzotriazole, and benzoate UV blockers. The antistatic agent may be polymer type, oligomer type or monomer type. Examples of the lubricant include higher fatty acid amides such as erucic acid amide and oleic acid amide, higher fatty acids such as stearic acid, and salts thereof. Examples of the nucleating agent include sorbitol nucleating agents, organophosphate nucleating agents, and polymer nucleating agents such as polyvinylcycloalkane. As the anti-blocking agent, fine particles having a spherical shape or a shape close thereto can be used regardless of inorganic type or organic type. A plurality of these additives may be used in combination.

ポリプロピレン系樹脂は、任意の方法で製膜して、原反シートとすることができ、例えば、溶融樹脂からの押出成形によって原反シートを作製することができる。原反シートの厚みは、通常５０μm 以上４００μm 以下である。製造する原反シートの厚みが大きすぎる場合には、ロールによる冷却効率が悪くなり、得られるシートの透明性に劣ることがある。一方、原反シートの厚みが小さすぎる場合には、その原反シートを延伸して位相差フィルムを製造する際の取扱いが困難になることがある。   The polypropylene-based resin can be formed into a film by an arbitrary method to form a raw sheet. For example, the original sheet can be produced by extrusion molding from a molten resin. The thickness of the original fabric sheet is usually 50 μm or more and 400 μm or less. When the thickness of the raw fabric sheet to be manufactured is too large, the cooling efficiency by the roll is deteriorated, and the transparency of the obtained sheet may be inferior. On the other hand, when the thickness of the original fabric sheet is too small, it may be difficult to handle when the retardation film is produced by stretching the original fabric sheet.

原反シートは、透明性に優れ、かつ配向の小さい、すなわち位相差の小さいシートである。具体的にその透明性は、 JIS K 7105 に従って測定される全ヘイズ値が１０％以下、好ましくは７％以下である。また原反シートの位相差値は、通常１０nm以下、好ましくは０nm以上７nm以下、より好ましくは０nm以上５nm以下である。得られる原反シートのヘイズ値及び位相差値がこのような値となるように、製膜条件や厚みを適宜選択すればよい。   The raw sheet is a sheet having excellent transparency and small orientation, that is, a small phase difference. Specifically, the transparency is such that the total haze value measured according to JIS K 7105 is 10% or less, preferably 7% or less. The retardation value of the original fabric sheet is usually 10 nm or less, preferably 0 nm or more and 7 nm or less, more preferably 0 nm or more and 5 nm or less. What is necessary is just to select film forming conditions and thickness suitably so that the haze value and phase difference value of the obtained raw fabric sheet may become such values.

［フィルムの延伸］
この原反シートを延伸して位相差を発現させ、位相差フィルムとする。本発明では、二軸延伸により二軸方向の複屈折性を発現させて、位相差フィルムとする。このときの延伸倍率は、ロール状で供給されるフィルムの縦方向及び横方向のうち、光軸を発現させる方向（延伸倍率が大きい方向であって、遅相軸となる方向）で １.１〜１０倍程度、それと直交する方向（延伸倍率が小さい方向であって、進相軸となる方向）で １.１〜７倍程度の範囲から、必要とする位相差値に合わせて、適宜選択すればよい。フィルムの横方向に光軸を発現させてもよいし、縦方向に光軸を発現させてもよい。 [Stretching of film]
The original sheet is stretched to develop a phase difference to obtain a phase difference film. In the present invention, birefringence in the biaxial direction is expressed by biaxial stretching to obtain a retardation film. The stretching ratio at this time is 1.1 in the direction in which the optical axis is developed (the direction in which the stretching ratio is large and the slow axis is formed) out of the longitudinal direction and the lateral direction of the film supplied in a roll shape. About 10 to 10 times, in the direction perpendicular to it (the direction in which the draw ratio is small and the fast axis), appropriately selected according to the required phase difference value from the range of about 1.1 to 7 times do it. The optical axis may be developed in the lateral direction of the film, or the optical axis may be developed in the longitudinal direction.

延伸は、ロール延伸やロングスパン延伸の如き縦一軸延伸と、テンター法の如き横一軸延伸とを組み合わせた逐次二軸延伸、また、同時二軸延伸などの方法によって行われる。オーブン中でフィルムを加熱し、そのオーブンの入口及び出口に配置されたニップロールに速度差をつけることにより延伸を行うロングスパン延伸（縦一軸延伸）の後に、テンター法による横延伸を行う逐次二軸延伸法が、得られる位相差フィルムの配向軸の均一性や位相差ムラなどの光学特性の点から好ましい。   Stretching is performed by a method such as sequential biaxial stretching in which longitudinal uniaxial stretching such as roll stretching or long span stretching is combined with lateral uniaxial stretching such as a tenter method, or simultaneous biaxial stretching. Sequential biaxial in which the film is heated in an oven and stretched by making a difference in speed between nip rolls arranged at the inlet and outlet of the oven, followed by long span stretching (longitudinal uniaxial stretching) followed by transverse stretching by the tenter method The stretching method is preferable from the viewpoint of optical properties such as uniformity of the orientation axis of the obtained retardation film and retardation unevenness.

原反シートを延伸する際に、前述したように延伸倍率等の延伸条件を制御することによって、それぞれの用途に応じた位相差値を発現させることができる。本発明に係る位相差フィルムの位相差値について説明すると、面内の位相差値（Ｒo ）が４０〜５００nmの範囲にあり、厚み方向の位相差値（Ｒth）が２０〜５００nmの範囲にあることが好ましい。この範囲から、適用される液晶表示装置に要求される特性に合わせて、適宜選択すればよい。面内の位相差値（Ｒo ）は、より好ましくは１００nm以下であり、厚み方向の位相差値（Ｒth）は、より好ましくは８０nm以上、また３００nm以下である。   When the raw sheet is stretched, a retardation value corresponding to each application can be expressed by controlling stretching conditions such as a stretching ratio as described above. The retardation value of the retardation film according to the present invention will be described. The in-plane retardation value (Ro) is in the range of 40 to 500 nm, and the thickness direction retardation value (Rth) is in the range of 20 to 500 nm. It is preferable. From this range, an appropriate selection may be made according to the characteristics required for the applied liquid crystal display device. The in-plane retardation value (Ro) is more preferably 100 nm or less, and the thickness direction retardation value (Rth) is more preferably 80 nm or more and 300 nm or less.

フィルムの面内遅相軸方向の屈折率をｎx 、面内進相軸方向（遅相軸と面内で直交する方向）の屈折率をｎy、厚み方向の屈折率をｎz、厚みをｄとしたときに、面内の位相差値（Ｒo ）及び厚み方向の位相差値（Ｒth）は、それぞれ下式（Ｉ）及び（II）で定義される。 The refractive index of in-plane slow axis direction n x of the film, the refractive index n y in-plane fast axis direction (direction orthogonal with the slow axis and the plane), the refractive index in the thickness direction n z, thickness Where d is the in-plane retardation value (Ro) and the thickness direction retardation value (Rth) are defined by the following equations (I) and (II), respectively.

Ｒo ＝ (ｎx−ｎy)×ｄ （Ｉ）
Ｒth＝ [(ｎx＋ｎy)／２−ｎz]×ｄ （II） Ro = (n x -n y) × d (I)
Rth = [(n x + n y) / 2-n z] × d (II)

ポリプロピレン系樹脂は前述したとおり、延伸により位相差が発現しやすく、したがって、上の式におけるｎxとｎyの差、あるいはｎx又はｎyとｎz の差が大きくなりやすい。そこで、このようなポリプロピレン系樹脂フィルムを延伸したものは、厚みｄを小さくしても、適度な延伸により所望の位相差値を発現することができる。そのため、本発明によるポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルムは、その厚みが６０μm 以下であればいずれの厚みであってもよい。ただし、５μm 以下のように薄くなりすぎた場合には、ハンドリング性の低下などが起こり得ることから、支持体として無配向フィルムを貼合するなどしてもよい。 Polypropylene resin as described above, the phase difference is easily expressed by stretching, therefore, the difference between n x and n y or difference n x or n y and n z, tends to be large in the above equation. Therefore, a film obtained by stretching such a polypropylene resin film can exhibit a desired retardation value by appropriate stretching even if the thickness d is reduced. Therefore, the retardation film made of the polypropylene resin according to the present invention may have any thickness as long as the thickness is 60 μm or less. However, when it becomes too thin like 5 micrometers or less, since a handleability fall etc. may occur, you may paste a non-oriented film as a support body.

［複合偏光板］
以上のようにして得られる二軸性の位相差フィルムは、そのまま偏光板などに貼り合わせて使用することもできるが、片面に透明保護層を有する偏光子の当該透明保護層とは反対側の面に接着して、複合偏光板とするのも好適である。これにより、二軸性位相差フィルムに偏光板の一方の保護層としての機能を兼ねさせることができるので、一方の保護層を省略できるとともに、偏光板と位相差フィルムの積層に用いられる感圧式接着剤層をも省略できるので、液晶セルに貼り合わされる光学フィルム全体の厚さを小さくすることができるとともに、液晶層の光学補償機能を兼ね備えた偏光板とすることができる。 [Composite polarizing plate]
The biaxial retardation film obtained as described above can be used as it is bonded to a polarizing plate or the like, but the opposite side of the transparent protective layer of the polarizer having a transparent protective layer on one side. It is also preferable to bond to the surface to form a composite polarizing plate. As a result, the biaxial retardation film can also function as one protective layer of the polarizing plate, so that one protective layer can be omitted and the pressure sensitive type used for laminating the polarizing plate and the retardation film Since the adhesive layer can be omitted, the thickness of the entire optical film bonded to the liquid crystal cell can be reduced, and a polarizing plate having an optical compensation function for the liquid crystal layer can be obtained.

本発明に係る複合偏光板の層構成を、図１に断面模式図で示す。この図に示すように、本発明の複合偏光板１０は、偏光子３０の片面に透明保護層４０が設けられ、偏光子３０の透明保護層４０と反対側の面に、先に説明したポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルム２０が配置されたものである。   The layer structure of the composite polarizing plate according to the present invention is shown in a schematic sectional view in FIG. As shown in this figure, in the composite polarizing plate 10 of the present invention, the transparent protective layer 40 is provided on one side of the polarizer 30, and the polypropylene described above is provided on the surface of the polarizer 30 opposite to the transparent protective layer 40. A retardation film 20 made of a resin is disposed.

偏光子３０は、ポリビニルアルコール系樹脂からなり、この分野で一般に用いられているものであることができる。具体的には、ポリビニルアルコール系樹脂に二色性色素を吸着配向させて、ある方向の振動面を有する直線偏光を吸収し、それと直交する方向の振動面を有する直線偏光を透過する機能が付与された直線偏光子を用いることができる。二色性色素としては、ヨウ素や二色性有機染料が用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸、二色性色素による染色、及び染色後のホウ酸処理により、かかる偏光子を得ることができる。   The polarizer 30 is made of a polyvinyl alcohol-based resin, and can be one generally used in this field. Specifically, the dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol resin to absorb linearly polarized light having a vibration surface in a certain direction and to transmit linearly polarized light having a vibration surface in a direction perpendicular thereto. A linear polarizer can be used. As the dichroic dye, iodine or a dichroic organic dye is used. Such a polarizer can be obtained by uniaxial stretching of a polyvinyl alcohol-based resin film, dyeing with a dichroic dye, and boric acid treatment after dyeing.

偏光子３０の片面に配置する透明保護層４０は、例えば、従来から偏光子の保護層として一般的に用いられているトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）やジアセチルセルロースに代表されるアセチルセルロース系樹脂のフィルムで構成するのが有利であるが、その他、ノルボルネン系樹脂に代表される環状ポリオレフィン系樹脂のフィルム、ポリプロピレン系樹脂のフィルムなどで構成してもよい。   The transparent protective layer 40 disposed on one side of the polarizer 30 is, for example, a film of an acetylcellulose-based resin typified by triacetylcellulose (TAC) or diacetylcellulose that has been conventionally used as a protective layer for a polarizer. In addition, it may be composed of a film of a cyclic polyolefin resin typified by a norbornene resin, a film of a polypropylene resin, or the like.

偏光子３０の他方の面には、先に説明したポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルム２０が設けられる。ポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルム２０を偏光子３０に接着するにあたり、両者の軸関係は、目的とする液晶表示装置における視野角特性や色変化特性を考慮したうえで最適なものを選べばよい。正面コントラストが重要視される大型液晶テレビ用途においては、位相差フィルムの遅相軸と偏光子の吸収軸とが、ほぼ平行又はほぼ直交の関係となるように配置することが多い。ここで、ほぼ平行とかほぼ直交とかいうときの「ほぼ」は、そこに記載の関係（平行又は直交）であるのが好ましいが、それを中心に±１０度程度までのずれは許容されることを意味する。角度のずれは、好ましくは±５度以内、さらに好ましくは±２度以内である。   The retardation film 20 made of the polypropylene resin described above is provided on the other surface of the polarizer 30. When the retardation film 20 made of polypropylene resin is bonded to the polarizer 30, the axial relationship between them may be selected in consideration of the viewing angle characteristics and color change characteristics of the target liquid crystal display device. . In large liquid crystal television applications where the front contrast is important, the retardation axis of the retardation film and the absorption axis of the polarizer are often arranged so as to be substantially parallel or substantially orthogonal. Here, “substantially” in the case of substantially parallel or substantially orthogonal is preferably the relationship described therein (parallel or orthogonal), but it is acceptable that a deviation of about ± 10 degrees is allowed around that. means. The angle deviation is preferably within ± 5 degrees, more preferably within ± 2 degrees.

ポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルム２０と偏光子３０の接着には、例えば、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、シアノアクリレート系樹脂、アクリルアミド系樹脂などを成分とする接着剤を用いることができ、これらいずれを用いても、良好な接着力が得られる。接着剤層を薄くする観点から好ましい接着剤として、水系の接着剤、すなわち、接着剤成分を水に溶解したもの又は水に分散させたものを挙げることができる。また、別の好ましい接着剤として、無溶剤型の接着剤、具体的には、加熱や活性エネルギー線の照射によりモノマー又はオリゴマーを反応硬化させて接着剤層を形成するものを挙げることができる。   For adhesion between the phase difference film 20 made of polypropylene resin and the polarizer 30, for example, an adhesive containing epoxy resin, urethane resin, cyanoacrylate resin, acrylamide resin, or the like can be used. Even if any is used, a favorable adhesive force can be obtained. A preferable adhesive from the viewpoint of thinning the adhesive layer includes an aqueous adhesive, that is, an adhesive component dissolved in water or dispersed in water. Another preferred adhesive is a solventless adhesive, specifically, an adhesive layer that is formed by reacting and curing a monomer or oligomer by heating or irradiation with an active energy ray.

まず、水系の接着剤について説明する。水系の接着剤となりうる接着剤成分としては、例えば、水溶性の架橋性エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂などを挙げることができる。   First, the water-based adhesive will be described. Examples of the adhesive component that can be a water-based adhesive include water-soluble crosslinkable epoxy resins and urethane resins.

水溶性の架橋性エポキシ系樹脂としては、例えば、ジエチレントリアミンやトリエチレンテトラミンのようなポリアルキレンポリアミンとアジピン酸のようなジカルボン酸との反応で得られるポリアミドポリアミンに、エピクロロヒドリンを反応させて得られるポリアミドエポキシ樹脂を挙げることができる。かかるポリアミドエポキシ樹脂の市販品としては、住化ケムテックス（株）から販売されている“スミレーズレジン 650”や“スミレーズレジン 675”などがある。   As a water-soluble crosslinkable epoxy resin, for example, a polyalkylene polyamine such as diethylenetriamine or triethylenetetramine and a polyamide polyamine obtained by a reaction of a dicarboxylic acid such as adipic acid are reacted with epichlorohydrin. Mention may be made of the polyamide epoxy resin obtained. Examples of such commercially available polyamide epoxy resins include “Smiles Resin 650” and “Smiles Resin 675” sold by Sumika Chemtex Co., Ltd.

接着剤成分として水溶性のエポキシ樹脂を用いる場合は、さらに塗工性と接着性を向上させるために、ポリビニルアルコール系樹脂などの他の水溶性樹脂を混合するのが好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂は、部分ケン化ポリビニルアルコールや完全ケン化ポリビニルアルコールのほか、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、メチロール基変性ポリビニルアルコール、アミノ基変性ポリビニルアルコールのような、変性されたポリビニルアルコール系樹脂であってもよい。適当なポリビニルアルコール系樹脂の市販品として、（株）クラレから販売されているアニオン性基含有ポリビニルアルコールである“KL-318”（商品名）などがある。   When a water-soluble epoxy resin is used as the adhesive component, it is preferable to mix other water-soluble resins such as a polyvinyl alcohol-based resin in order to further improve coatability and adhesiveness. Polyvinyl alcohol resins are modified such as partially saponified polyvinyl alcohol and fully saponified polyvinyl alcohol, as well as carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, methylol group-modified polyvinyl alcohol, and amino group-modified polyvinyl alcohol. Polyvinyl alcohol resin may be used. As a commercially available product of a suitable polyvinyl alcohol resin, there is “KL-318” (trade name) which is an anionic group-containing polyvinyl alcohol sold by Kuraray Co., Ltd.

水溶性のエポキシ系樹脂を含む接着剤とする場合、そのエポキシ系樹脂及び必要に応じて加えられるポリビニルアルコール系樹脂などの他の水溶性樹脂を水に溶解して、接着剤溶液を構成する。この場合、水溶性のエポキシ系樹脂は、水１００重量部あたり ０.２〜２重量部程度の範囲の濃度とするのが好ましい。また、ポリビニルアルコール系樹脂を配合する場合、その量は、水１００重量部あたり１〜１０重量部程度、さらには１〜５重量部程度とするのが好ましい。   When an adhesive containing a water-soluble epoxy resin is used, the epoxy resin and other water-soluble resins such as a polyvinyl alcohol resin added as necessary are dissolved in water to form an adhesive solution. In this case, the water-soluble epoxy resin preferably has a concentration in the range of about 0.2 to 2 parts by weight per 100 parts by weight of water. Moreover, when mix | blending polyvinyl alcohol-type resin, the quantity is about 1-10 weight part per 100 weight part of water, Furthermore, it is preferable to set it as about 1-5 weight part.

一方、ウレタン系樹脂を含む水系の接着剤を用いる場合、適当なウレタン樹脂の例として、アイオノマー型のウレタン樹脂、特にポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂を挙げることができる。ここで、アイオノマー型とは、骨格を構成するウレタン樹脂中に、少量のイオン性成分（親水成分）が導入されたものである。また、ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とは、ポリエステル骨格を有するウレタン樹脂であって、その中に少量のイオン性成分（親水成分）が導入されたものである。かかるアイオノマー型ウレタン樹脂は、乳化剤を使用せずに直接、水中で乳化してエマルジョンとなるため、水系の接着剤として好適である。ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂の市販品として、例えば、大日本インキ化学工業（株）から販売されている“ハイドラン AP-20”、“ハイドラン APX-101H” などがあり、いずれもエマルジョンの形で入手できる。   On the other hand, when a water-based adhesive containing a urethane resin is used, examples of suitable urethane resins include ionomer-type urethane resins, particularly polyester-based ionomer-type urethane resins. Here, the ionomer type is obtained by introducing a small amount of an ionic component (hydrophilic component) into the urethane resin constituting the skeleton. The polyester ionomer type urethane resin is a urethane resin having a polyester skeleton, into which a small amount of an ionic component (hydrophilic component) is introduced. Such an ionomer-type urethane resin is suitable as a water-based adhesive because it is emulsified directly in water without using an emulsifier to form an emulsion. Examples of commercially available polyester ionomer urethane resins include “Hydran AP-20” and “Hydran APX-101H” sold by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., both of which are available in the form of emulsions. it can.

アイオノマー型のウレタン樹脂を接着剤成分とする場合は、さらにイソシアネート系などの架橋剤を配合するのが好ましい。イソシアネート系架橋剤は、分子内にイソシアナト基（−ＮＣＯ）を少なくとも２個有する化合物であり、その例としては、２，４−トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の単量体あるいはオリゴマーや、これらの化合物をポリオールに反応させたアダクト体などを挙げることができる。好適に使用しうる市販のイソシアネート系架橋剤として、例えば、大日本インキ化学工業（株）から販売されている“ハイドランアシスター C-1”などが挙げられる。   When an ionomer type urethane resin is used as an adhesive component, it is preferable to further add a crosslinking agent such as an isocyanate. The isocyanate-based crosslinking agent is a compound having at least two isocyanato groups (—NCO) in the molecule. Examples thereof include 2,4-tolylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 1, Examples thereof include monomers or oligomers such as 6-hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate, and adducts obtained by reacting these compounds with polyols. Examples of commercially available isocyanate-based crosslinking agents that can be suitably used include “Hydran Assist C-1” sold by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.

アイオノマー型のウレタン樹脂を含む水系接着剤を用いる場合は、粘度と接着性の観点から、そのウレタン樹脂の濃度が１０〜７０重量％程度、さらには２０重量％以上、また５０重量％以下となるように、水中に分散させたものが好ましい。イソシアネート系架橋剤を配合する場合は、ウレタン樹脂１００重量部に対してイソシアネート系架橋剤が５〜１００重量部程度となるように、その配合量を適宜選択すればよい。   When an aqueous adhesive containing an ionomer type urethane resin is used, the concentration of the urethane resin is about 10 to 70% by weight, further 20% by weight or more, and 50% by weight or less from the viewpoint of viscosity and adhesiveness. Thus, those dispersed in water are preferred. When the isocyanate crosslinking agent is blended, the blending amount may be appropriately selected so that the isocyanate crosslinking agent is about 5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane resin.

以上のような水系の接着剤を、ポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルム及び／又は偏光子の接着面に塗布し、両者を貼り合わせて、本発明の複合偏光板を得ることができる。偏光子と位相差フィルムの積層は、例えば、ポリビニルアルコール系偏光子又はポリプロピレン系位相差フィルムの表面に接着剤を均一に塗布し、塗布面にもう一方のフィルムを重ねてロール等により貼合する方法などにより、行うことができる。積層後は、例えば６０〜１００℃程度の温度で乾燥処理が施される。さらにその後、室温よりもやや高い温度、例えば、３０〜５０℃程度の温度で１〜１０日間程度養生してやるのが、接着力を一層高めるうえで好ましい。   The composite polarizing plate of the present invention can be obtained by applying the water-based adhesive as described above to the retardation film made of polypropylene resin and / or the adhesive surface of the polarizer, and bonding them together. For the lamination of the polarizer and the retardation film, for example, an adhesive is uniformly applied to the surface of a polyvinyl alcohol polarizer or a polypropylene retardation film, and the other film is laminated on the coated surface and bonded by a roll or the like. It can be performed by a method or the like. After the lamination, for example, a drying process is performed at a temperature of about 60 to 100 ° C. Furthermore, after that, it is preferable that the curing is performed at a temperature slightly higher than room temperature, for example, at a temperature of about 30 to 50 ° C. for about 1 to 10 days, in order to further increase the adhesive force.

次に、無溶剤型の接着剤について説明する。無溶剤型の接着剤とは、有意量の溶剤を含まず、一般には、加熱や活性エネルギー線の照射により重合する硬化性の化合物と、重合開始剤とを含んで構成される。反応性の観点からは、カチオン重合で硬化するものが好ましく、特にエポキシ系の接着剤が好ましく用いられる。   Next, the solventless adhesive will be described. The solventless adhesive does not contain a significant amount of solvent, and generally comprises a curable compound that is polymerized by heating or irradiation with active energy rays, and a polymerization initiator. From the viewpoint of reactivity, those that are cured by cationic polymerization are preferred, and epoxy adhesives are particularly preferred.

そこで、本発明の複合偏光板において、一つの好ましい形態では、ポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルムと偏光子とが、無溶剤型のエポキシ系接着剤を介して積層されている。この接着剤は、加熱又は活性エネルギー線の照射によるカチオン重合で硬化するものであることがより好ましい。特に、耐候性や屈折率などの観点から、分子内に芳香環を含まないエポキシ化合物が、硬化性化合物として好適に用いられる。分子内に芳香環を含まないエポキシ化合物を用いた接着剤は、例えば、特開 2004-245925号公報に記載されている。このような芳香環を含まないエポキシ化合物として、芳香族エポキシ化合物の水素化物、脂環式エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物などが例示できる。接着剤に用いる硬化性のエポキシ化合物は、通常、分子中にエポキシ基を２個以上有している。   Therefore, in one preferable embodiment of the composite polarizing plate of the present invention, a retardation film made of polypropylene resin and a polarizer are laminated via a solventless epoxy adhesive. The adhesive is more preferably cured by cationic polymerization by heating or irradiation with active energy rays. In particular, from the viewpoint of weather resistance and refractive index, an epoxy compound that does not contain an aromatic ring in the molecule is suitably used as the curable compound. An adhesive using an epoxy compound that does not contain an aromatic ring in the molecule is described in, for example, JP-A-2004-245925. Examples of such epoxy compounds that do not contain an aromatic ring include hydrides of aromatic epoxy compounds, alicyclic epoxy compounds, aliphatic epoxy compounds, and the like. The curable epoxy compound used for the adhesive usually has two or more epoxy groups in the molecule.

芳香族エポキシ化合物の水素化物について説明すると、これは、芳香族エポキシ化合物を触媒の存在下、加圧下で芳香環に選択的に水素化反応を行うことにより得られる。芳香族エポキシ化合物しては、例えば、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェールＦのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳのジグリシジルエーテルのようなビスフェノール型エポキシ化合物；フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラックエポキシ樹脂のようなノボラック型のエポキシ樹脂；テトラヒドロキシジフェニルメタンのグリシジルエーテル、テトラヒドロキシベンゾフェノンのグリシジルエーテル、エポキシ化ポリビニルフェノールのような多官能型のエポキシ化合物などが挙げられる。これら芳香族エポキシ化合物の水素化物の中でも好ましいものとして、水素化されたビスフェノールＡのジグリシジルエーテルが挙げられる。   The hydride of an aromatic epoxy compound will be described. This can be obtained by selectively hydrogenating an aromatic epoxy compound to an aromatic ring under pressure in the presence of a catalyst. Examples of aromatic epoxy compounds include bisphenol-type epoxy compounds such as diglycidyl ether of bisphenol A, diglycidyl ether of bisphenol F, diglycidyl ether of bisphenol S; phenol novolac epoxy resin, cresol novolac epoxy resin, hydroxy Examples include novolak-type epoxy resins such as benzaldehyde phenol novolac epoxy resins; glycidyl ethers of tetrahydroxydiphenylmethane, glycidyl ethers of tetrahydroxybenzophenone, and polyfunctional epoxy compounds such as epoxidized polyvinylphenol. Among these hydrides of aromatic epoxy compounds, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether is preferred.

次に脂環式エポキシ化合物について説明すると、これは、次式に示す如き、脂環式環に結合したエポキシ基を分子内に少なくとも１個有する化合物である。   Next, the alicyclic epoxy compound will be described. This is a compound having at least one epoxy group bonded to the alicyclic ring in the molecule, as shown in the following formula.

Figure 2008216416
Figure 2008216416

式中、ｍは２〜５の整数を表す。 In the formula, m represents an integer of 2 to 5.

この式における (ＣＨ2)m 中の水素原子を１個又は複数個取り除いた形の基が他の化学構造に結合した化合物が、脂環式エポキシ化合物となりうる。また、脂環式環を形成する水素がメチル基やエチル基のような直鎖状アルキル基で適宜置換されていてもよい。中でも、エポキシシクロペンタン環（上式においてｍ＝３のもの）や、エポキシシクロヘキサン環（上式においてｍ＝４のもの）を有する化合物を用いることが好ましい。脂環式エポキシ化合物の具体例として、次のようなものを挙げることができる。 A compound in which one or more hydrogen atoms in (CH 2 ) m in this formula are removed and bonded to another chemical structure can be an alicyclic epoxy compound. Further, the hydrogen forming the alicyclic ring may be appropriately substituted with a linear alkyl group such as a methyl group or an ethyl group. Among them, it is preferable to use a compound having an epoxycyclopentane ring (m = 3 in the above formula) or an epoxycyclohexane ring (m = 4 in the above formula). Specific examples of the alicyclic epoxy compound include the following.

３，４−エポキシシクロヘキシルメチル ３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、
３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル ３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、
エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、
ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル） アジペート、
ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル） アジペート、
ジエチレングリコールビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチルエーテル）、
エチレングリコールビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチルエーテル）、
２，３，１４，１５−ジエポキシ−７，１１，１８，２１−テトラオキサトリスピロ−［５．２．２．５．２．２］ヘンイコサン（また、３，４−エポキシシクロヘキサンスピロ−２'，６'−ジオキサンスピロ−３''，５''−ジオキサンスピロ−３'''，４'''−エポキシシクロヘキサンとも命名できる化合物）、
４−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−２，６−ジオキサ−８，９−エポキシスピロ［５．５］ウンデカン、
４−ビニルシクロヘキセンジオキサイド、
ビス−２，３−エポキシシクロペンチルエーテル、
ジシクロペンタジエンジオキサイドなど。 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate,
3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl 3,4-epoxy-6-methylcyclohexanecarboxylate,
Ethylene bis (3,4-epoxycyclohexanecarboxylate),
Bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate,
Bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate,
Diethylene glycol bis (3,4-epoxycyclohexyl methyl ether),
Ethylene glycol bis (3,4-epoxycyclohexyl methyl ether),
2,3,14,15-diepoxy-7,11,18,21-tetraoxatrispiro- [5.2.2.5.2.2] henicosane (also 3,4-epoxycyclohexanespiro-2 ' , 6′-Dioxanespiro-3 ″, 5 ″ -Dioxanespiro-3 ′ ″, 4 ′ ″-epoxycyclohexane)
4- (3,4-epoxycyclohexyl) -2,6-dioxa-8,9-epoxyspiro [5.5] undecane,
4-vinylcyclohexene dioxide,
Bis-2,3-epoxycyclopentyl ether,
Dicyclopentadiene dioxide etc.

次に脂肪族エポキシ化合物について説明すると、脂肪族多価アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテルが、これに該当する。その例としては、１，４−ブタンジオールのジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル、エチレングリコールやプロピレングリコール、グリセリンのような脂肪族多価アルコールに１種又は２種以上のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド）を付加することにより得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。   Next, the aliphatic epoxy compound will be described. The polyglycidyl ether of an aliphatic polyhydric alcohol or an alkylene oxide adduct thereof corresponds to this. Examples include 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol. Polyglycidyl of a polyether polyol obtained by adding one or more alkylene oxides (ethylene oxide or propylene oxide) to an aliphatic polyhydric alcohol such as diglycidyl ether, ethylene glycol, propylene glycol or glycerin Examples include ether.

ここに例示したエポキシ化合物は、それぞれ単独で使用してもよいし、また複数のエポキシ化合物を混合して使用してもよい。   The epoxy compounds illustrated here may be used alone or in combination with a plurality of epoxy compounds.

無溶剤型の接着剤に使用するエポキシ化合物のエポキシ当量は、通常 ３０〜３,０００ｇ／当量、好ましくは ５０〜１,５００ｇ／当量の範囲である。エポキシ当量が３０ｇ／当量を下回ると、硬化後の保護フィルムの可撓性が低下したり、接着強度が低下したりする可能性がある。一方、 ３,０００ｇ／当量を超えると、他の成分との相溶性が低下する可能性がある。   The epoxy equivalent of the epoxy compound used for the solventless adhesive is usually 30 to 3,000 g / equivalent, preferably 50 to 1,500 g / equivalent. When the epoxy equivalent is less than 30 g / equivalent, the flexibility of the protective film after curing may be lowered, or the adhesive strength may be reduced. On the other hand, if it exceeds 3,000 g / equivalent, the compatibility with other components may decrease.

エポキシ化合物をカチオン重合で硬化させるためには、カチオン重合開始剤が配合される。カチオン重合開始剤は、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線等の活性エネルギー線の照射、又は加熱により、カチオン種又はルイス酸を発生し、エポキシ基の重合反応を開始する。いずれのタイプのカチオン重合開始剤であっても、潜在性が付与されていることが、作業性の観点から好ましい。   In order to cure the epoxy compound by cationic polymerization, a cationic polymerization initiator is blended. The cationic polymerization initiator generates a cationic species or a Lewis acid by irradiation with active energy rays such as visible light, ultraviolet rays, X-rays, electron beams, or heating, and initiates an epoxy group polymerization reaction. Regardless of the type of cationic polymerization initiator, it is preferable from the viewpoint of workability that latency is imparted.

以下、光カチオン重合開始剤について説明する。光カチオン重合開始剤を使用すると、常温での硬化が可能となり、偏光子の耐熱性あるいは膨張による歪を考慮する必要が減少し、保護フィルムを良好に接着することができる。また、光カチオン重合開始剤は光で触媒的に作用するため、エポキシ化合物に混合しても保存安定性や作業性に優れる。活性エネルギー線の照射によりカチオン種やルイス酸を生じる化合物として、例えば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩のようなオニウム塩、鉄−アレン錯体などを挙げることができる。これらの中でも、特に芳香族スルホニウム塩は、３００nm以上の波長領域でも紫外線吸収特性を有することから、硬化性に優れ、良好な機械強度や接着強度を有する硬化物を与えることができるため、好ましく用いられる。   Hereinafter, the cationic photopolymerization initiator will be described. When a photocationic polymerization initiator is used, curing at room temperature becomes possible, the need to consider the heat resistance of the polarizer or distortion due to expansion is reduced, and the protective film can be bonded well. Moreover, since a photocationic polymerization initiator acts catalytically by light, it is excellent in storage stability and workability even when mixed with an epoxy compound. Examples of the compound that generates a cationic species or a Lewis acid upon irradiation with active energy rays include aromatic diazonium salts, onium salts such as aromatic iodonium salts and aromatic sulfonium salts, and iron-allene complexes. Among these, aromatic sulfonium salts are particularly preferably used because they have ultraviolet absorption characteristics even in a wavelength region of 300 nm or more, and can provide a cured product having excellent curability and good mechanical strength and adhesive strength. It is done.

これらの光カチオン重合開始剤は市販品として容易に入手でき、例えば、それぞれ商品名で、“カヤラッド PCI-220”、“カヤラッド PCI-620”（以上、日本化薬（株）製）、“UVI-6990”（ユニオンカーバイド社製）、“アデカオプトマー SP-150”、“アデカオプトマー SP-170”（以上、（株）ＡＤＥＫＡ製）、“CI-5102”、“CIT-1370”、
“CIT-1682”、“CIP-1866S”、“CIP-2048S”、“CIP-2064S”（以上、日本曹達（株）製）、“DPI-101”、“DPI-102”、“DPI-103”、“DPI-105”、“MPI-103”、
“MPI-105”、“BBI-101”、“BBI-102”、“BBI-103”、“BBI-105”、“TPS-101”、
“TPS-102”、“TPS-103”、“TPS-105”、“MDS-103”、“MDS-105”、“DTS-102”、
“DTS-103”（以上、みどり化学（株）製）、“PI-2074”（ローディア社製）などが挙げられる。特に、日本曹達（株）製の“CI-5102 ”は、好ましい開始剤の一つである。 These photocationic polymerization initiators can be easily obtained as commercial products. For example, “Kayarad PCI-220”, “Kayarad PCI-620” (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), “UVI” -6990 "(manufactured by Union Carbide)," Adekaoptomer SP-150 "," Adekaoptomer SP-170 "(above, manufactured by ADEKA Corporation)," CI-5102 "," CIT-1370 ",
"CIT-1682", "CIP-1866S", "CIP-2048S", "CIP-2064S" (above, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), "DPI-101", "DPI-102", "DPI-103 ”,“ DPI-105 ”,“ MPI-103 ”,
“MPI-105”, “BBI-101”, “BBI-102”, “BBI-103”, “BBI-105”, “TPS-101”,
“TPS-102”, “TPS-103”, “TPS-105”, “MDS-103”, “MDS-105”, “DTS-102”,
“DTS-103” (manufactured by Midori Chemical Co., Ltd.), “PI-2074” (manufactured by Rhodia), and the like. In particular, “CI-5102” manufactured by Nippon Soda Co., Ltd. is one of preferred initiators.

光カチオン重合開始剤の配合量は、エポキシ化合物１００重量部に対して、通常 ０.５〜２０重量部であり、好ましくは１重量部以上、また好ましくは１５重量部以下である。   The compounding quantity of a photocationic polymerization initiator is 0.5-20 weight part normally with respect to 100 weight part of epoxy compounds, Preferably it is 1 weight part or more, Preferably, it is 15 weight part or less.

さらに、必要に応じて光増感剤を併用することができる。光増感剤を使用することで、反応性が向上し、硬化物の機械強度や接着強度を向上させることができる。光増感剤としては例えば、カルボニル化合物、有機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾ及びジアゾ化合物、ハロゲン化合物、光還元性色素などが挙げられる。光増感剤を配合する場合、その量は、光カチオン重合性エポキシ樹脂組成物を１００重量部として、 ０.１〜２０重量部程度である。   Furthermore, a photosensitizer can be used in combination as necessary. By using a photosensitizer, the reactivity is improved, and the mechanical strength and adhesive strength of the cured product can be improved. Examples of the photosensitizer include carbonyl compounds, organic sulfur compounds, persulfides, redox compounds, azo and diazo compounds, halogen compounds, and photoreductive dyes. When mix | blending a photosensitizer, the quantity is about 0.1-20 weight part about 100 weight part of photocationic polymerizable epoxy resin compositions.

次に、熱カチオン重合開始剤について説明する。加熱によりカチオン種又はルイス酸を発生する化合物として、ベンジルスルホニウム塩、チオフェニウム塩、チオラニウム塩、ベンジルアンモニウム、ピリジニウム塩、ヒドラジニウム塩、カルボン酸エステル、スルホン酸エステル、アミンイミドなどを挙げることができる。これらの熱カチオン重合開始剤も、市販品として容易に入手することができ、例えば、いずれも商品名で、“アデカオプトン CP77 ”及び“アデカオプトン CP66 ”（以上、（株）ＡＤＥＫＡ製）、
“CI-2639”及び“CI-2624”（以上、日本曹達（株）製）、“サンエイド SI-60L”、
“サンエイド SI-80L”及び“サンエイド SI-100L”（以上、三新化学工業（株）製）などが挙げられる。 Next, the thermal cationic polymerization initiator will be described. Examples of the compound that generates a cationic species or a Lewis acid by heating include benzylsulfonium salt, thiophenium salt, thiolanium salt, benzylammonium, pyridinium salt, hydrazinium salt, carboxylic acid ester, sulfonic acid ester, and amine imide. These thermal cationic polymerization initiators can also be easily obtained as commercial products, for example, “Adeka Opton CP77” and “Adeka Opton CP66” (all manufactured by ADEKA Co., Ltd.)
“CI-2639” and “CI-2624” (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), “Sun-Aid SI-60L”,
"Sun-Aid SI-80L" and "Sun-Aid SI-100L" (manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.)

以上説明した光カチオン重合と熱カチオン重合を併用することも、有用な技術である。   It is also a useful technique to combine the photocationic polymerization and the thermal cationic polymerization described above.

エポキシ系接着剤は、さらにオキセタン類やポリオール類など、カチオン重合を促進する化合物を含有してもよい。   The epoxy adhesive may further contain a compound that promotes cationic polymerization, such as oxetanes and polyols.

無溶剤型の接着剤を用いる場合も、その接着剤を、ポリプロピレン系位相差フィルム及び／又はポリビニルアルコール系偏光子の接着面に塗布し、両者を貼り合わせて、複合偏光板とすることができる。偏光子又は保護フィルムに無溶剤型接着剤を塗工する方法に特別な限定はなく、例えば、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーター、グラビアコーターなど、種々の塗工方式が利用できる。また、各塗工方式には各々最適な粘度範囲があるため、少量の溶剤を用いて粘度調整を行ってもよい。このために用いる溶剤は、偏光子の光学性能を低下させることなく、エポキシ系接着剤を良好に溶解するものあればよく、例えば、トルエンに代表される炭化水素類、酢酸エチルに代表されるエステル類などの有機溶剤が使用できる。エポキシ系接着剤を用いる場合、接着剤層の厚さは、通常５０μm 以下、好ましくは２０μm 以下、さらに好ましくは１０μm 以下であり、また通常は１μm 以上である。   Even when a solventless adhesive is used, the adhesive can be applied to the adhesive surface of a polypropylene retardation film and / or a polyvinyl alcohol polarizer, and the two can be bonded to form a composite polarizing plate. . There is no particular limitation on the method of applying the solventless adhesive to the polarizer or the protective film, and various coating methods such as a doctor blade, a wire bar, a die coater, a comma coater, and a gravure coater can be used. Moreover, since each coating method has an optimum viscosity range, the viscosity may be adjusted using a small amount of solvent. The solvent used for this purpose only needs to dissolve the epoxy adhesive well without degrading the optical performance of the polarizer. For example, hydrocarbons typified by toluene, esters typified by ethyl acetate, and the like. Organic solvents such as When an epoxy adhesive is used, the thickness of the adhesive layer is usually 50 μm or less, preferably 20 μm or less, more preferably 10 μm or less, and usually 1 μm or more.

以上のように、未硬化の接着剤層を介して偏光子にポリプロピレン系位相差フィルムを貼合した後は、活性エネルギー線を照射するか、又は加熱することにより、エポキシ系接着剤層を硬化させ、位相差フィルムを偏光子上に固着させる。活性エネルギー線の照射により硬化させる場合、好ましくは紫外線が用いられる。具体的な紫外線光源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、ブラックライトランプ、メタルハライドランプなどを挙げることができる。活性エネルギー線ないし紫外線の照射強度や照射量は、重合開始剤を十分に活性化させ、かつ硬化後の接着剤層や偏光子、位相差フィルムに悪影響を与えないように、適宜選択すればよい。また加熱により硬化させる場合は、一般的に知られた方法で加熱することができ、そのときの温度や時間も、重合開始剤を十分に活性化させ、かつ硬化後の接着剤層や偏光子、位相差フィルムに悪影響を与えないように、適宜選択すればよい。   As described above, after bonding the polypropylene retardation film to the polarizer via the uncured adhesive layer, the epoxy adhesive layer is cured by irradiating active energy rays or heating. The retardation film is fixed on the polarizer. In the case of curing by irradiation with active energy rays, ultraviolet rays are preferably used. Specific examples of the ultraviolet light source include a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a black light lamp, and a metal halide lamp. The irradiation intensity and irradiation amount of active energy rays or ultraviolet rays may be appropriately selected so as to sufficiently activate the polymerization initiator and not adversely affect the cured adhesive layer, polarizer, and retardation film. . In addition, when curing by heating, it can be heated by a generally known method, and the temperature and time at that time sufficiently activate the polymerization initiator, and the cured adhesive layer or polarizer The selection may be made as appropriate so as not to adversely affect the retardation film.

なお、偏光子と透明保護層の接着には、上と同様の接着剤を用いてもよいし、それとは異なる接着剤を用いてもよいが、偏光子と位相差フィルムの間、及び偏光子と透明保護層の間で、同じ接着剤を用いるのが、工程及び材料を少なくできることから好ましい。   In addition, the adhesive similar to the above may be used for bonding the polarizer and the transparent protective layer, or a different adhesive may be used, but between the polarizer and the retardation film, and the polarizer. It is preferable to use the same adhesive between the transparent protective layer and the transparent protective layer because the number of steps and materials can be reduced.

偏光子との貼合に先立って、ポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルムの貼合面には、コロナ放電処理などの易接着処理を施し、濡れ性を高めておくのも有効である。コロナ放電処理を施すことにより、ポリプロピレン系位相差フィルムと偏光子の接着力を高めることができる。コロナ放電処理とは、電極間に高電圧をかけて放電し、電極間に配置された樹脂フィルムを活性化する処理である。コロナ放電処理の効果は、電極の種類、電極間隔、電圧、湿度、使用する樹脂フィルムの種類などによっても異なるが、例えば、電極間隔を１〜５mm、移動速度を３〜２０ｍ／分程度に設定するのが好ましい。コロナ放電処理後は、その処理面に、上記したような接着剤を介して偏光子が貼り合わされる。   Prior to the bonding with the polarizer, it is also effective to increase the wettability by subjecting the bonding surface of the retardation film made of polypropylene resin to an easy adhesion treatment such as a corona discharge treatment. By performing the corona discharge treatment, the adhesive force between the polypropylene phase difference film and the polarizer can be increased. The corona discharge treatment is a treatment for activating the resin film disposed between the electrodes by discharging by applying a high voltage between the electrodes. The effect of corona discharge treatment varies depending on the type of electrode, electrode interval, voltage, humidity, type of resin film used, etc., but for example, the electrode interval is set to 1 to 5 mm and the moving speed is set to about 3 to 20 m / min. It is preferable to do this. After the corona discharge treatment, a polarizer is bonded to the treated surface via an adhesive as described above.

［液晶表示装置］
以上のように構成される複合偏光板１０は、その位相差フィルム２０の外側に、感圧式接着剤（粘着剤）を配置して、液晶セルへの貼り合わせが可能となるようにすることができる。この複合偏光板を、液晶セルの少なくとも一方の側に積層して、液晶表示装置が構成される。液晶セルの両面にこの複合偏光板を配置することもできるし、液晶セルの片面にこの複合偏光板を配置し、他面には別の偏光板を配置することもできる。液晶セルへの貼合にあたっては、位相差フィルム側が液晶セルに向き合うように配置される。 [Liquid Crystal Display]
In the composite polarizing plate 10 configured as described above, a pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive) is disposed outside the retardation film 20 so that it can be bonded to the liquid crystal cell. it can. This composite polarizing plate is laminated on at least one side of the liquid crystal cell to constitute a liquid crystal display device. The composite polarizing plate can be arranged on both sides of the liquid crystal cell, or the composite polarizing plate can be arranged on one side of the liquid crystal cell and another polarizing plate can be arranged on the other side. In pasting to a liquid crystal cell, it arrange | positions so that the phase difference film side may face a liquid crystal cell.

図２には、液晶セルの両面に本発明の複合偏光板を配置した例を模式的な斜視図で示した。この例では、各層を離間した状態で示しているが、実際には隣り合う各層が密着していることになる。図示した例では、液晶セル５０の下側に、位相差フィルム２０／偏光子３０／保護層４０からなる複合偏光板１０を、その位相差フィルム２０側が液晶セル５０に向き合うように積層し、液晶セル５０の上側にも、位相差フィルム２０／偏光子３０／保護層４０からなる複合偏光板１０を、その位相差フィルム２０側が液晶セル５０に向き合うように積層している。それぞれの複合偏光板において、位相差フィルム２０の遅相軸２２と偏光子３０の吸収軸３２が直交関係になっており、下側の偏光子３０は、その吸収軸３２が液晶セル５０の長辺方向５２に直交し、上側の偏光子３０は、その吸収軸３２が液晶セル５０の長辺方向５２に平行になっている。いずれかの保護膜４０の外側にバックライトが配置され、液晶表示装置となる。液晶セルが垂直配向モードである場合に、この構成は特に有効である。   In FIG. 2, the example which has arrange | positioned the composite polarizing plate of this invention on both surfaces of the liquid crystal cell was shown with the typical perspective view. In this example, the layers are shown separated from each other, but actually, adjacent layers are in close contact with each other. In the illustrated example, a composite polarizing plate 10 composed of a retardation film 20 / polarizer 30 / protective layer 40 is laminated on the lower side of the liquid crystal cell 50 so that the retardation film 20 side faces the liquid crystal cell 50. On the upper side of the cell 50, the composite polarizing plate 10 composed of the retardation film 20 / polarizer 30 / protective layer 40 is laminated so that the retardation film 20 side faces the liquid crystal cell 50. In each composite polarizing plate, the slow axis 22 of the retardation film 20 and the absorption axis 32 of the polarizer 30 are orthogonal to each other, and the lower polarizer 30 has an absorption axis 32 that is the length of the liquid crystal cell 50. The absorption axis 32 of the upper polarizer 30 orthogonal to the side direction 52 is parallel to the long side direction 52 of the liquid crystal cell 50. A backlight is disposed outside one of the protective films 40 to form a liquid crystal display device. This configuration is particularly effective when the liquid crystal cell is in the vertical alignment mode.

以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、使用量ないし含有量を表す部及び％は、特記ないかぎり重量基準である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is shown and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these examples. In the examples, parts and% representing the amount used or content are based on weight unless otherwise specified.

なお、フィルムの光軸は以下のようにして測定した。すなわち、王子計測機器（株）製の微小面積自動複屈折計“KOBRA-CCD/XY”を用い、フィルム表面の６mmφ円相当部分について、光軸方向を０.５mm 間隔で測定し、この測定を１枚のフィルムにつき１０個所行って、平均の光軸方向を求め、その標準偏差を求めた。また、液晶表示装置としたときのコントラストは、黒表示時の輝度に対する白表示時の輝度の比である。   The optical axis of the film was measured as follows. That is, using a small area automatic birefringence meter “KOBRA-CCD / XY” manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd., measuring the optical axis direction at 0.5 mm intervals on the equivalent of 6 mmφ circle on the film surface. Ten spots were taken for each film, the average optical axis direction was determined, and the standard deviation was determined. The contrast of the liquid crystal display device is the ratio of the luminance during white display to the luminance during black display.

［実施例１］
（Ａ）位相差フィルムの作製
エチレンユニットを約５％含むプロピレン／エチレンランダム共重合体（“住友ノーブレン W151 ”、住友化学（株）から入手）の原反フィルムを、縦延伸倍率 ２.０倍及び横延伸倍率 ４.０倍で逐次二軸延伸して、二軸性位相差フィルムを得た。このフィルムの位相差値は、Ｒo＝９５nm、Ｒth＝１１５nm であり、また、先述の方法にてミクロン単位で測定した光軸の平均値は横延伸方向に対して０.１度であり、光軸の標準偏差は０.１５度であった。続いて、この位相差フィルムの表面にコロナ放電処理を施した。 [Example 1]
(A) Production of Retardation Film An original film of a propylene / ethylene random copolymer (“Sumitomo Nobrene W151”, obtained from Sumitomo Chemical Co., Ltd.) containing about 5% of an ethylene unit is stretched 2.0 times in the longitudinal direction. And the biaxial retardation film was obtained by sequentially biaxially stretching at a lateral stretch ratio of 4.0 times. The retardation values of this film are Ro = 95 nm and Rth = 115 nm, and the average value of the optical axis measured in units of microns by the above-mentioned method is 0.1 degree with respect to the transverse stretching direction. The standard deviation of the axis was 0.15 degrees. Subsequently, the surface of the retardation film was subjected to corona discharge treatment.

（Ｂ）複合偏光板の作製
別途、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している偏光子を用意し、その片面に、上記位相差フィルムのコロナ放電処理面を、偏光子のもう一方の面には表面がケン化処理されたトリアセチルセルロースフィルムを、それぞれ水溶性ポリアミドエポキシ樹脂（住友化学（株）から入手した“スミレーズレジン 650）とポリビニルアルコールの水溶液である接着剤を介して接合した。その後８０℃で５分間乾燥させ、さらに４０℃で約７２時間養生して、複合偏光板を作製した。 (B) Preparation of composite polarizing plate Separately, a polarizer in which iodine is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol film is prepared, and the corona discharge treatment surface of the retardation film is provided on one side of the polarizer on the other side of the polarizer. Saponified triacetyl cellulose films were bonded to each other via a water-soluble polyamide epoxy resin ("Smiles Resin 650" obtained from Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and an adhesive which is an aqueous solution of polyvinyl alcohol. Thereafter, it was dried at 80 ° C. for 5 minutes, and further cured at 40 ° C. for about 72 hours to produce a composite polarizing plate.

（Ｃ）複合偏光板の評価
ソニー（株）製の液晶テレビ“BRAVIA KDL-32S1000 ”を分解して、液晶セル上下の偏光板を剥がした。オリジナルの偏光板の代わりに、上で得た複合偏光板をそれぞれポリプロピレン系位相差フィルム側で感圧式接着剤を介して貼合した。再びテレビを組み立ててからバックライトを点灯し、正面コントラストを、ELDIM 社製の液晶視野角測定装置“EZ Contrast 160R”で測定した。その結果、正面コントラストは１,５８０であった。 (C) Evaluation of the composite polarizing plate The liquid crystal television “BRAVIA KDL-32S1000” manufactured by Sony Corporation was disassembled, and the upper and lower polarizing plates of the liquid crystal cell were peeled off. Instead of the original polarizing plate, the composite polarizing plate obtained above was bonded on the polypropylene phase difference film side via a pressure-sensitive adhesive. After assembling the TV again, the backlight was turned on, and the front contrast was measured with the liquid crystal viewing angle measuring device “EZ Contrast 160R” manufactured by ELDIM. As a result, the front contrast was 1,580.

[実施例２]
実施例１の（Ａ）で用いたのと同じプロピレン／エチレンランダム共重合体の原反フィルムを、縦延伸倍率 ２.０倍及び横延伸倍率 ５.０倍で逐次二軸延伸して、二軸性位相差フィルムを得た。このフィルムの位相差値は、Ｒo＝４７nm、Ｒth＝１０６nm であり、また、先述の方法にてミクロン単位で測定した光軸の平均値は横延伸方向に対して ０.１度であり、光軸の標準偏差は ０.２１度であった。続いて、この位相差フィルムの表面にコロナ放電処理を施した。 [Example 2]
The raw material film of the same propylene / ethylene random copolymer used in (A) of Example 1 was successively biaxially stretched at a longitudinal stretch ratio of 2.0 times and a lateral stretch ratio of 5.0 times. An axial retardation film was obtained. The retardation values of this film are Ro = 47 nm and Rth = 106 nm, and the average value of the optical axis measured in units of microns by the above-mentioned method is 0.1 degree with respect to the transverse stretching direction. The standard deviation of the axis was 0.21 degrees. Subsequently, the surface of the retardation film was subjected to corona discharge treatment.

ここで得た位相差フィルムを用いる以外は、実施例１の（Ｂ）と同様にして複合偏光板を作製し、さらに実施例１の（Ｃ）と同様にして液晶テレビを組み立て、評価した。その結果、正面コントラストは１,４５０であった。   A composite polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 (B) except that the retardation film obtained here was used, and a liquid crystal television was assembled and evaluated in the same manner as in Example 1 (C). As a result, the front contrast was 1,450.

［比較例１］
実施例１の（Ａ）で用いたのと同じプロピレン／エチレンランダム共重合体の原反フィルムを、縦延伸倍率 １.５倍及び横延伸倍率 ２.８倍で逐次二軸延伸して、二軸性位相差フィルムを得た。このフィルムの位相差値は、Ｒo＝５６nm、Ｒth＝１１５nm であり、また、先述の方法にてミクロン単位で測定した光軸の平均値は横延伸方向に対して ０.１度であり、光軸の標準偏差は ０.３４度であった。続いて、この位相差フィルムの表面にコロナ放電処理を施した。 [Comparative Example 1]
The raw material film of the same propylene / ethylene random copolymer used in (A) of Example 1 was successively biaxially stretched at a longitudinal stretching ratio of 1.5 times and a lateral stretching ratio of 2.8 times. An axial retardation film was obtained. The retardation values of this film are Ro = 56 nm and Rth = 115 nm, and the average value of the optical axis measured in units of microns by the above-mentioned method is 0.1 degree with respect to the transverse stretching direction. The standard deviation of the axis was 0.34 degrees. Subsequently, the surface of the retardation film was subjected to corona discharge treatment.

ここで得た位相差フィルムを用いる以外は、実施例１の（Ｂ）と同様にして複合偏光板を作製し、さらに実施例１の（Ｃ）と同様にして液晶テレビを組み立て、評価した。その結果、正面コントラストは１,２６０であった。   A composite polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 (B) except that the retardation film obtained here was used, and a liquid crystal television was assembled and evaluated in the same manner as in Example 1 (C). As a result, the front contrast was 1,260.

本発明に係る複合偏光板の層構成を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows the layer structure of the composite polarizing plate which concerns on this invention. 複合偏光板を液晶表示装置に適用したときの構成例を模式的に示す斜視図である。It is a perspective view which shows typically the structural example when a composite polarizing plate is applied to a liquid crystal display device.

符号の説明Explanation of symbols

１０……複合偏光板、
２０……ポリプロピレン系樹脂からなる位相差フィルム、
２２……位相差フィルムの遅相軸、
３０……偏光子、
３２……偏光子の吸収軸、
４０……透明保護層、
５０……液晶セル、
５２……液晶セルの長辺方向。 10 ... Composite polarizing plate,
20: Retardation film made of polypropylene resin,
22 …… Slow axis of retardation film,
30 ... Polarizer,
32 …… Absorption axis of polarizer,
40 …… Transparent protective layer,
50 ... Liquid crystal cell,
52: Long side direction of the liquid crystal cell.

Claims (9)

二軸延伸されたポリプロピレン系樹脂からなり、小さい延伸倍率方向の延伸倍率に対する大きい延伸倍率方向の延伸倍率の比が１.５以上であり、１mm 以下の間隔で測定した光軸の標準偏差が ０.３度以下であることを特徴とする位相差フィルム。   It consists of a biaxially stretched polypropylene resin, and the ratio of the stretch ratio in the large stretch ratio direction to the stretch ratio in the small stretch ratio direction is 1.5 or more, and the standard deviation of the optical axis measured at intervals of 1 mm or less is 0. A retardation film characterized by being 3 ° or less. １０重量％以下のエチレンユニットを含有するプロピレンとエチレンの共重合体からなる請求項１に記載の位相差フィルム。   The retardation film according to claim 1, comprising a copolymer of propylene and ethylene containing 10% by weight or less of ethylene units. 面内の位相差値Ｒo が４０〜５００nmの範囲にあり、かつ、厚み方向の位相差値Ｒthが２０〜５００nmの範囲にある請求項１又は２に記載の位相差フィルム。   The retardation film according to claim 1 or 2, wherein the in-plane retardation value Ro is in the range of 40 to 500 nm, and the retardation value Rth in the thickness direction is in the range of 20 to 500 nm. 大きい延伸倍率方向の延伸倍率が３倍以上である請求項１〜３のいずれかに記載の位相差フィルム。   The retardation film according to claim 1, wherein a stretching ratio in a large stretching ratio direction is 3 times or more. ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子の片面に透明保護層を有し、該偏光子の前記透明保護層と反対側の面に、請求項１〜４のいずれかに記載の位相差フィルムが接着されていることを特徴とする複合偏光板。   It has a transparent protective layer on one side of a polarizer made of a polyvinyl alcohol-based resin, and the retardation film according to any one of claims 1 to 4 is bonded to the surface of the polarizer opposite to the transparent protective layer. A composite polarizing plate. 位相差フィルムと偏光子とが、水系の接着剤で接着されている請求項５に記載の複合偏光板。   The composite polarizing plate according to claim 5, wherein the retardation film and the polarizer are bonded with a water-based adhesive. 水系の接着剤は、架橋性のエポキシ樹脂を含有する請求項６に記載の複合偏光板。   The composite polarizing plate according to claim 6, wherein the aqueous adhesive contains a crosslinkable epoxy resin. 位相差フィルムと偏光子が、無溶剤型のエポキシ系接着剤で接着されている請求項５に記載の複合偏光板。   The composite polarizing plate according to claim 5, wherein the retardation film and the polarizer are bonded with a solventless epoxy adhesive. 請求項５〜８のいずれかに記載の複合偏光板が、液晶セルの少なくとも一方の側に積層されてなることを特徴とする液晶表示装置。   A liquid crystal display device, wherein the composite polarizing plate according to claim 5 is laminated on at least one side of a liquid crystal cell.
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