JP2011039239A - Composite polarizing plate and tn mode liquid crystal panel - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、複合偏光板およびＴＮモード液晶パネルに関する。 The present invention relates to a composite polarizing plate and a TN mode liquid crystal panel.
Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃモード（以下、ＴＮモード）の液晶セルは、２枚の透明基板の間にネマチック液晶が封入され、電圧無印加状態では、そのネマチック液晶が２枚の透明基板の間で９０°ねじれて配向しているものである。２枚の透明基板間に電圧を印加した状態では、そのネマチック液晶が基板法線方向に配向する。ＴＮモードの液晶セルを備える液晶表示装置では、このような電圧無印加時と電圧印加時の液晶の配向状態の変化を利用して、２枚の透明基板の外側に１対の偏光板を配置することにより光の透過と遮断を制御し、画像を表示するようにしている。このように、ＴＮモードの液晶セルは構造が比較的単純であり、容易に製造できることから、それを組み込んだＴＮモード液晶パネルおよびＴＮモード液晶表示装置は、パーソナルコンピュータ用のモニターを主用途に広く用いられている。 In a twisted nematic mode (hereinafter referred to as TN mode) liquid crystal cell, nematic liquid crystal is sealed between two transparent substrates, and when no voltage is applied, the nematic liquid crystal is twisted by 90 ° between the two transparent substrates. It is oriented. In a state where a voltage is applied between the two transparent substrates, the nematic liquid crystal is aligned in the normal direction of the substrate. In a liquid crystal display device having a TN mode liquid crystal cell, a pair of polarizing plates is arranged outside two transparent substrates by utilizing such a change in the alignment state of liquid crystal when no voltage is applied and when a voltage is applied. By doing so, transmission and blocking of light are controlled, and an image is displayed. As described above, the TN mode liquid crystal cell has a relatively simple structure and can be easily manufactured. Therefore, the TN mode liquid crystal panel and the TN mode liquid crystal display device incorporating the TN mode liquid crystal cell are widely used for monitors for personal computers. It is used.
ところが、このＴＮモード液晶表示装置は、たとえば、斜め方向から画面を見ると、コントラストが急激に低下したり、輝度や色調の階調反転が生じたりするといった斜め方向の視野角特性に劣る欠点を有している。 However, this TN mode liquid crystal display device has disadvantages inferior to the viewing angle characteristics in the oblique direction, for example, when the screen is viewed from the oblique direction, the contrast sharply decreases, or the gradation inversion of the brightness and the color tone occurs. Have.
そこで、このようなＴＮモード液晶表示装置の欠点を改善するため、ディスコティック液晶を特定条件で配向させてなる光学補償フィルムを用いることが知られている。たとえば、特開平７−１９１２１７号公報（特許文献１）には、透明支持体上、具体的にはトリアセチルセルロースフィルム上に、ディスコティック液晶のような円盤状化合物を配向させることにより、光学的に負の一軸性でその光軸がフィルムの法線方向から５〜５０°傾斜している光学異方素子（光学補償フィルム）とし、これを偏光素子と組み合わせて楕円偏光板とすることが開示されている。近年、このような種類の光学補償フィルムがＴＮモード液晶表示装置に多く用いられている。 Therefore, in order to improve the drawbacks of such a TN mode liquid crystal display device, it is known to use an optical compensation film in which a discotic liquid crystal is aligned under specific conditions. For example, in JP-A-7-191217 (Patent Document 1), a discotic compound such as a discotic liquid crystal is aligned on a transparent support, specifically, a triacetyl cellulose film, to obtain an optical property. An optically anisotropic element (optical compensation film) having a negative uniaxial property and an optical axis inclined 5 to 50 ° from the normal direction of the film is disclosed, and this is combined with a polarizing element to form an elliptically polarizing plate. Has been. In recent years, this type of optical compensation film has been widely used in TN mode liquid crystal display devices.
しかし、前記従来の光学補償フィルムは、トリアセチルセルロースフィルムを基材としているので高温環境下での寸法変化が大きい。そのため、かかる光学補償フィルムが適用された液晶表示装置では、高温環境下にさらされた後に液晶表示画面の端部に光抜けが発生するといった問題があり、高度化する市場要求の表示品位に十分対応できない場合があった。 However, since the conventional optical compensation film is based on a triacetyl cellulose film, the dimensional change under a high temperature environment is large. Therefore, the liquid crystal display device to which such an optical compensation film is applied has a problem in that light leakage occurs at the edge of the liquid crystal display screen after being exposed to a high temperature environment, which is sufficient for the display quality of the increasingly demanding market. There was a case that could not be supported.
本発明の目的は、液晶表示装置が高温環境下にさらされた後でも光抜けを抑制できる複合偏光板、およびその偏光板を用いたＴＮモード液晶パネルを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a composite polarizing plate capable of suppressing light leakage even after the liquid crystal display device is exposed to a high temperature environment, and a TN mode liquid crystal panel using the polarizing plate.
本発明の複合偏光板は、透明保護層と、偏光子と、オレフィン系樹脂からなる二軸性の位相差フィルムと、粘着剤層とをこの順に積層してなる複合偏光板であって、前記オレフィン系樹脂からなる二軸性の位相差フィルムは、波長５９０ｎｍの光で測定される面内遅相軸方向、面内進相軸方向および厚み方向の屈折率をそれぞれｎx、ｎyおよびｎzとしたときに、下記式（Ｉ）で定義される面内位相差値Ｒ0が４０〜１５０ｎｍであり、下記式（ＩＩ）で定義される厚み方向の位相差値Ｒthが５０〜２５０ｎｍであり、下記式（ＩＩＩ）で定義されるＮz係数が１を超え７以下であり、前記粘着剤層は、２３〜８０℃において０．１５〜１０ＭＰａの貯蔵弾性率を示すことを特徴とする。 The composite polarizing plate of the present invention is a composite polarizing plate formed by laminating a transparent protective layer, a polarizer, a biaxial retardation film made of an olefin resin, and an adhesive layer in this order, olefin retardation film biaxial made of resin, the in-plane slow axis direction is measured by using light of a wavelength of 590 nm, the in-plane fast axis direction and the refractive index in the thickness direction, respectively n x, n y and n When z , the in-plane retardation value R 0 defined by the following formula (I) is 40 to 150 nm, and the thickness direction retardation value R th defined by the following formula (II) is 50 to 250 nm. , and the at most N z coefficient 7 exceed 1 defined by the following formula (III), the pressure-sensitive adhesive layer, and characterized by indicating the storage modulus 0.15~10MPa at twenty-three to eighty ° C. To do.
Ｒ0＝（ｎx−ｎy）×ｄ （Ｉ）
Ｒth＝〔（ｎx＋ｎy）／２−ｎz〕×ｄ （ＩＩ）
Ｎz＝（ｎx−ｎz）／（ｎx−ｎy） （ＩＩＩ）
本発明はまた、ＴＮモード液晶セルの両面に、上述した本発明の複合偏光板が前記粘着剤層を介して貼合されたＴＮモード液晶パネルについても提供する。
R 0 = (n x -n y ) × d (I)
R th = [(n x + ny ) / 2−n z ] × d (II)
N z = (n x -n z ) / (n x -n y) (III)
The present invention also provides a TN mode liquid crystal panel in which the above-mentioned composite polarizing plate of the present invention is bonded to both surfaces of a TN mode liquid crystal cell via the pressure-sensitive adhesive layer.
本発明の複合偏光板は、その光学補償フィルムとして、従来用いられていたトリアセチルセルロース基板にディスコティック液晶を配向させてなるものに替えてオレフィン系樹脂からなる特定の位相差範囲である二軸性の位相差フィルムを採用し、また液晶セルとの貼合に用いられる粘着剤層として、粘弾性特性が特定範囲となる粘着剤を採用したものである。これにより、この複合偏光板は、高温環境下における寸法変化が抑制される。そのため、この複合偏光板をＴＮモード液晶セルに適用した液晶パネルは、それを用いたＴＮモード液晶表示装置が高温環境下にさらされた後であっても、光抜けを生じず、良好な表示品位を保つという効果を有する。 The composite polarizing plate of the present invention is a biaxial film having a specific retardation range made of an olefin-based resin, instead of an optical compensation film obtained by aligning a discotic liquid crystal on a conventionally used triacetyl cellulose substrate. A pressure-sensitive adhesive film having a viscoelastic property in a specific range is used as a pressure-sensitive adhesive layer used for bonding with a liquid crystal cell. Thereby, as for this composite polarizing plate, the dimensional change in a high temperature environment is suppressed. For this reason, a liquid crystal panel in which this composite polarizing plate is applied to a TN mode liquid crystal cell does not cause light leakage even after the TN mode liquid crystal display device using the composite polarizing plate is exposed to a high temperature environment. Has the effect of maintaining the quality.
以下、本発明の実施の形態を必要に応じて図面を参照しながら詳しく説明する。
［複合偏光板］
図１は、本発明の好ましい一例の複合偏光板２を用いたＴＮモード液晶パネル１を模式的に示す分解斜視図である。本発明の複合偏光板２は、透明保護層４、偏光子３、位相差フィルム５および粘着剤層６から構成される。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings as necessary.
[Composite polarizing plate]
FIG. 1 is an exploded perspective view schematically showing a TN mode liquid crystal panel 1 using a composite polarizing
［偏光子］
偏光子３は、ポリビニルアルコール系樹脂からなり、この分野で一般に用いられているものである。具体的には、ポリビニルアルコール系樹脂に二色性色素を吸着配向させて、ある方向の振動面を有する直線偏光を吸収し、それと直交する方向の振動面を有する直線偏光を透過する機能が付与された直線偏光子を用いることができる。二色性色素としては、ヨウ素や二色性有機染料が用いられる。通常、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸、二色性色素による染色、および染色後のホウ酸処理により、このような偏光子を得ることができる。
[Polarizer]
The
［透明保護層］
偏光子３の片面に配置される透明保護層４は、たとえば、従来から偏光子の保護層として一般的に用いられているトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）やジアセチルセルロースに代表されるアセチルセルロース系樹脂のフィルムで構成するのが有利であるが、その他、ノルボルネン系樹脂に代表される環状オレフィン系樹脂のフィルム、またはポリプロピレン系樹脂のフィルム、アクリル系樹脂のフィルム、ポリエチレンテレフタレート系の樹脂フィルムなどで構成してもよい。ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムを透明保護層４として用いた場合には、適用される液晶パネルの薄肉化に対応することができる。
[Transparent protective layer]
The transparent protective layer 4 disposed on one side of the
ポリエチレンテレフタレートとは、繰り返し単位の８０モル％以上がエチレンテレフタレートで構成される樹脂である。他の共重合成分としては、イソフタル酸、４，４’−ジカルボキシジフェニール、４，４’−ジカルボキシベンゾフェノン、ビス（４−カルボキシフェニル）エタン、アジピン酸、セバシン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、および１，４−ジカルボキシシクロヘキサンなどのジカルボン酸成分、たとえば、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、およびポリテトラメチレングリコールなどのジオール成分が挙げられる。これらのジカルボン酸成分やグリコール成分は、必要により２種以上を組み合わせて用いることができる。また、ｐ−ヒドロキシ安息香酸やｐ−ヒドロキシエトキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸を併用することも可能である。このような他の共重合成分は、少量のアミド結合、ウレタン結合、エーテル結合、カーボネート結合などを含有する化合物を含んでいてもよい。 Polyethylene terephthalate is a resin in which 80 mol% or more of repeating units are composed of ethylene terephthalate. Other copolymer components include isophthalic acid, 4,4′-dicarboxydiphenyl, 4,4′-dicarboxybenzophenone, bis (4-carboxyphenyl) ethane, adipic acid, sebacic acid, 5-sodium sulfoisophthale Acids, and dicarboxylic acid components such as 1,4-dicarboxycyclohexane, such as propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, cyclohexanediol, ethylene oxide adducts of bisphenol A, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetra Examples include diol components such as methylene glycol. These dicarboxylic acid components and glycol components can be used in combination of two or more if necessary. It is also possible to use hydroxycarboxylic acids such as p-hydroxybenzoic acid and p-hydroxyethoxybenzoic acid in combination. Such other copolymerization component may contain a compound containing a small amount of amide bond, urethane bond, ether bond, carbonate bond and the like.
ポリエチレンテレフタレートフィルムを透明保護層４とする場合、一軸延伸、二軸延伸などの延伸が施されているものが好ましく、中でも、生産性や強度の面から二軸延伸品が好ましく用いられる。 When the polyethylene terephthalate film is used as the transparent protective layer 4, those subjected to stretching such as uniaxial stretching and biaxial stretching are preferred, and among these, a biaxially stretched product is preferably used from the viewpoint of productivity and strength.
ポリエチレンテレフタレートフィルムには、易接着層が付与されていてもよい。その易接着層が付与されたポリエチレンテレフタレートフィルムの形成方法は、特に限定されるものではないが、たとえば、すべての延伸工程が終了したフィルムに易接着層を形成する方法、ポリエチレンテレフタレートを延伸している工程中、すなわち縦延伸工程と横延伸工程との間に易接着層を形成する方法、および偏光子と接着される直前または接着された後に易接着層を形成する方法などが採用される。二軸延伸フィルムとする場合は、生産性の観点から、ポリエチレンテレフタレートを縦延伸した後に易接着層を形成し、引き続き横延伸する方法が好ましく採用される。易接着層は、ポリエチレンテレフタレートフィルムの両面、または接着剤を介してポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子と接着される片面に付与することができる。 An easy adhesion layer may be provided to the polyethylene terephthalate film. The method for forming the polyethylene terephthalate film provided with the easy-adhesion layer is not particularly limited. For example, a method for forming an easy-adhesion layer on a film that has undergone all the stretching steps, For example, a method of forming an easy-adhesion layer between the longitudinal stretching step and the lateral stretching step, and a method of forming an easy-adhesion layer immediately before or after being bonded to the polarizer are employed. In the case of a biaxially stretched film, from the viewpoint of productivity, a method in which an easy-adhesion layer is formed after the polyethylene terephthalate is longitudinally stretched and then laterally stretched is preferably employed. The easy adhesion layer can be applied to both surfaces of the polyethylene terephthalate film, or one surface bonded to a polarizer made of a polyvinyl alcohol resin via an adhesive.
易接着層を構成する成分は、たとえば、極性基を骨格に有し、比較的低分子量で、ガラス転移温度も比較的低い、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂などであることができる。また、必要に応じて架橋剤、有機または無機フィラー、界面活性剤、滑剤などを含有することもできる。 The component constituting the easy-adhesion layer can be, for example, a polyester resin, a urethane resin, an acrylic resin, or the like having a polar group in the skeleton, a relatively low molecular weight, and a relatively low glass transition temperature. . Moreover, a crosslinking agent, an organic or inorganic filler, a surfactant, a lubricant and the like can be contained as necessary.
透明保護層４における偏光子３と貼着する面と反対の面には、防眩処理、ハードコート処理、および帯電防止処理などの表面処理が施されていてもよい。また、液晶性化合物やその高分子量化合物などからなるコート層が形成されていてもよい。
The surface of the transparent protective layer 4 opposite to the surface to be adhered to the
［位相差フィルム］
偏光子３の他方の面には、オレフィン系樹脂からなる二軸性の位相差フィルム５が設けられる。この位相差フィルム５は、オレフィン系樹脂フィルムの延伸により得ることができる。オレフィン系樹脂フィルムとは、たとえば、エチレンおよびプロピレンなどの鎖状オレフィンモノマー、あるいは、ノルボルネン、テトラシクロドデセン（別名：ジメタノオクタヒドロナフタレン）およびそれらの誘導体などの環状オレフィンモノマーを、重合用触媒を用いて重合して得られる樹脂からなるフィルムである。本発明で特に好ましく用いられるものは環状オレフィン系樹脂である。
[Phase difference film]
On the other surface of the
位相差フィルムを構成する環状オレフィン系樹脂は、一般に、非晶性ポリオレフィン系樹脂、脂環式ポリオレフィン系樹脂、ノルボルネン系樹脂などとも称されるものである。本明細書では環状オレフィン系樹脂という語で統一する。 The cyclic olefin resin constituting the retardation film is generally also referred to as an amorphous polyolefin resin, an alicyclic polyolefin resin, a norbornene resin, or the like. In this specification, the term cyclic olefin resin is used.
環状オレフィン系樹脂としては、たとえば、上述のとおり、ノルボルネンまたはその誘導体をモノマーとして開環メタセシス重合を行い、それに続く水添によって得られる樹脂；テトラシクロドデセン（別名：ジメタノオクタヒドロナフタレン）またはその誘導体をモノマーとして開環メタセシス重合を行い、それに続く水添によって得られる樹脂；ノルボルネン、テトラシクロドデセン、それらの誘導体などからなる環状オレフィンモノマーを２種類以上用いて同様に開環メタセシス共重合を行い、それに続く水添によって得られる共重合樹脂；上記の如き環状オレフィンモノマーとビニル基を有する脂肪族または芳香族化合物とを付加共重合させて得られる樹脂などが挙げられる。 As the cyclic olefin-based resin, for example, as described above, a resin obtained by performing ring-opening metathesis polymerization using norbornene or a derivative thereof as a monomer and subsequent hydrogenation; tetracyclododecene (also known as dimethanooctahydronaphthalene) or A ring-opening metathesis polymerization using the derivative as a monomer, followed by hydrogenation; a ring-opening metathesis copolymer using two or more cyclic olefin monomers composed of norbornene, tetracyclododecene, and derivatives thereof And a copolymer resin obtained by subsequent hydrogenation; a resin obtained by addition copolymerization of a cyclic olefin monomer as described above and an aliphatic or aromatic compound having a vinyl group.
このような環状オレフィン系樹脂は、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、それぞれ商品名で、Ｔｏｐａｓ（Ｔｏｐａｓ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ＧｍｂＨ製）、アートン（ＪＳＲ（株）製）、ゼオノア（日本ゼオン（株）製）、ゼオネックス（日本ゼオン（株）製）、アペル（三井化学（株）製）などが挙げられる。 Such a cyclic olefin-based resin can be easily obtained as a commercial product. For example, under the trade name, Topas (Topas Advanced Polymers GmbH), Arton (manufactured by JSR Corporation), Zeonore (Japan) Zeone Co., Ltd.), Zeonex (Nihon Zeon Co., Ltd.), Appel (Mitsui Chemicals Co., Ltd.) and the like.
環状オレフィン系樹脂フィルムは、前記環状オレフィン系樹脂をフィルム状に成形することにより得ることができる。樹脂をフィルム状に成形する方法は特に制約されず、公知の成形法、たとえば、加熱溶融成形法、溶液流延法のいずれも採用することができるが、シート中の揮発性成分を低減させる観点から、加熱溶融成形法、中でも、溶融押出成形法が好ましく採用される。 The cyclic olefin resin film can be obtained by forming the cyclic olefin resin into a film. The method for molding the resin into a film is not particularly limited, and any known molding method, for example, a heat-melt molding method or a solution casting method can be adopted, but the viewpoint of reducing the volatile components in the sheet Therefore, a heat melt molding method, particularly a melt extrusion molding method is preferably employed.
溶融押出成形の条件は、用いる樹脂の性状や製造装置に応じて適宜選択されるものであり特に制限されないが、たとえば、シリンダー温度を１００〜６００℃とするのが好ましく、１５０〜３５０℃とするのがより好ましい。 The conditions for melt extrusion molding are appropriately selected according to the properties of the resin used and the production equipment, and are not particularly limited. For example, the cylinder temperature is preferably 100 to 600 ° C, and is preferably 150 to 350 ° C. Is more preferable.
環状オレフィン系樹脂フィルムの厚みは、得られる延伸フィルムの使用目的などに応じて適宜決定されるものであり特に制限されないが、たとえば、安定した延伸処理による均質な延伸フィルムが得られる観点から、１０〜１００μｍが好ましく、２０〜８０μｍがより好ましい。 The thickness of the cyclic olefin-based resin film is appropriately determined according to the purpose of use of the obtained stretched film and is not particularly limited. For example, from the viewpoint of obtaining a uniform stretched film by a stable stretching process, 10 -100 micrometers is preferable and 20-80 micrometers is more preferable.
このような環状オレフィン系樹脂を包含するオレフィン系樹脂フィルムを製造する際には、本発明の目的を阻害しない範囲で、添加剤を配合することができる。配合しうる添加剤として、たとえば、可塑剤や劣化防止剤などが挙げられる。可塑剤は、フィルムの機械的物性を改良するため、または乾燥速度を向上させるために添加される。具体的な可塑剤の例には、リン酸エステルやカルボン酸エステルなどがある。 When producing an olefin-based resin film including such a cyclic olefin-based resin, additives can be blended as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of additives that can be blended include plasticizers and deterioration inhibitors. The plasticizer is added to improve the mechanical properties of the film or to increase the drying speed. Specific examples of plasticizers include phosphate esters and carboxylic acid esters.
可塑剤となるリン酸エステルとしては、たとえば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェートなどが挙げられる。また可塑剤となるカルボン酸エステルとしては、たとえば、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、およびジフェニルフタレートなどのフタル酸エステル；ｏ−アセチルクエン酸トリエチルおよびｏ−アセチルクエン酸トリブチルなどのクエン酸エステル；オレイン酸ブチル；リシノール酸メチルアセチルおよびセバシン酸ジブチルなどの高級脂肪酸エステル；トリメリット酸エステルなどが挙げられる。 Examples of the phosphoric ester serving as a plasticizer include triphenyl phosphate and tricresyl phosphate. Examples of the carboxylic acid ester that serves as a plasticizer include phthalic acid esters such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, and diphenyl phthalate; and citrates such as triethyl o-acetylcitrate and tributyl o-acetylcitrate. Acid esters; butyl oleate; higher fatty acid esters such as methylacetyl ricinoleate and dibutyl sebacate; trimellitic acid esters and the like.
劣化防止剤としては、たとえば、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル重合禁止剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤、およびアミン類などが挙げられる。具体的な劣化防止剤には、特開平３−１９９２０１号公報、特開平５−１９０７０７３号公報、特開平５−１９４７８９号公報、特開平５−２７１４７１号公報、特開平６−１０７８５４号公報などに記載されるものがある。 Examples of the degradation inhibitor include an antioxidant, a peroxide decomposer, a radical polymerization inhibitor, a metal deactivator, an acid scavenger, and amines. Specific examples of the deterioration preventing agent include JP-A-3-199201, JP-A-5-1907073, JP-A-5-194789, JP-A-5-271471, JP-A-6-107854, and the like. Some are listed.
これら添加剤の配合量は、オレフィン系樹脂に対して、通常、０〜２０重量％であり、０〜１０重量％が好ましく、０〜５重量％がより好ましい。 The amount of these additives is usually 0 to 20% by weight, preferably 0 to 10% by weight, and more preferably 0 to 5% by weight with respect to the olefinic resin.
オレフィン系樹脂を用いて作製した未延伸フィルムは、その縦方向（ＭＤ）および幅方向（ＴＤ）への延伸を逐次または同時に行うことにより、二軸性の位相差フィルムとすることができる。この際の延伸主軸、すなわち延伸倍率が大きくなる方向は、縦方向としても幅方向としてもよいが、延伸主軸を幅方向とすれば、長尺でありながら広幅の位相差フィルムを得ることができる。 An unstretched film produced using an olefin-based resin can be made into a biaxial retardation film by sequentially or simultaneously stretching in the machine direction (MD) and the width direction (TD). In this case, the stretching main axis, that is, the direction in which the stretching ratio increases, may be the longitudinal direction or the width direction. However, if the stretching main axis is the width direction, a long and wide retardation film can be obtained. .
未延伸フィルムを延伸するときの温度は、オレフィン系樹脂のガラス転移温度をＴｇとして、好ましくはＴｇ−３０℃からＴｇ＋６０℃の範囲、より好ましくはＴｇ−１０℃からＴｇ＋５０℃の範囲である。また延伸倍率は、たとえば、縦方向および幅方向のそれぞれについて、１．０１〜３０倍、好ましくは１．０１〜１０倍、より好ましくは１．０１〜５倍の範囲から選択し、かつ延伸主軸（好ましくは上述のとおり幅方向）の延伸倍率がそれと直交する方向の延伸倍率よりも大きくなるようにすればよい。 The temperature at which the unstretched film is stretched is preferably in the range of Tg-30 ° C to Tg + 60 ° C, more preferably in the range of Tg-10 ° C to Tg + 50 ° C, where the glass transition temperature of the olefin resin is Tg. Further, the stretching ratio is selected from the range of 1.01 to 30 times, preferably 1.01 to 10 times, more preferably 1.01 to 5 times, for each of the longitudinal direction and the width direction, and the stretching main axis. The draw ratio in the width direction (preferably in the width direction as described above) may be made larger than the draw ratio in the direction orthogonal thereto.
オレフィン系樹脂フィルムからなる位相差フィルムは、市販品を容易に入手することが可能であり、環状オレフィン系樹脂フィルムの例で示せば、それぞれ商品名で、ゼオノアフィルム（日本ゼオン（株）製）、アートンフィルム（ＪＳＲ（株）製）、エスシーナ位相差フィルム（積水化学工業（株）製）などが挙げられる。 The retardation film made of an olefin resin film can be easily obtained as a commercial product. If it is shown as an example of a cyclic olefin resin film, it is a trade name of ZEONOR film (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.). Arton film (manufactured by JSR Corporation), Essina retardation film (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), and the like.
位相差フィルム５の位相差値について説明する。フィルムの面内遅相軸方向の屈折率をｎx、面内進相軸方向（遅相軸と面内で直交する方向）の屈折率をｎy、厚み方向の屈折率をｎz、そして厚みをｄとしたとき、面内位相差値Ｒ0、厚み方向の位相差値Ｒth、およびＮz係数は、それぞれ下式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）で定義される。
The retardation value of the
Ｒ0＝（ｎx−ｎy）×ｄ （Ｉ）
Ｒth＝〔（ｎx＋ｎy）／２−ｎz〕×ｄ （ＩＩ）
Ｎz＝（ｎx−ｎz）／（ｎx−ｎy） （ＩＩＩ）
また、これらの式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）から、Ｎz係数と面内位相差値Ｒ0および厚み方向の位相差値Ｒthとの関係は、次の式（ＩＶ）で表すことができる。
R 0 = (n x -n y ) × d (I)
R th = [(n x + ny ) / 2−n z ] × d (II)
N z = (n x -n z ) / (n x -n y) (III)
Further, from these formulas (I), (II) and (III), the relationship between the N z coefficient, the in-plane retardation value R 0 and the thickness direction retardation value R th is expressed by the following formula (IV). Can be represented.
Ｎz＝Ｒth／Ｒ0＋０.５ （ＩＶ）
本発明では、ＴＮモード液晶セルの位相差を補償し、特に画面横方向の視野角を拡大する観点から、位相差フィルム５として二軸性のものを用いる。ここで、二軸性とは、上で定義した三軸方向の屈折率ｎx、ｎyおよびｎzがｎx＞ｎy＞ｎzの関係を満たすことをいう。位相差フィルム５の面内位相差値Ｒ0は、４０〜１５０ｎｍであり、６０〜１３０ｎｍが好ましい。また、位相差フィルム５の厚み方向の位相差値Ｒthは５０〜２５０ｎｍであり、１００〜２００ｎｍが好ましい。また、Ｎz係数は１を超え７以下であり、１．５〜４がより好ましい。
N z = R th / R 0 +0.5 (IV)
In the present invention, a biaxial film is used as the
オレフィン系樹脂からなる位相差フィルムの厚みは、通常、１０〜１００μｍであり、２０〜８０μｍが好ましい。厚みが１０μｍ未満であると、ハンドリング性の低下などが生じる場合がある。 The thickness of the retardation film made of an olefin resin is usually 10 to 100 μm, and preferably 20 to 80 μm. When the thickness is less than 10 μm, the handling property may be deteriorated.
またこの位相差フィルムは、その残留揮発性成分量を１０００重量ｐｐｍ以下とすることが好ましく、５００重量ｐｐｍ以下、さらには２００重量ｐｐｍ以下とすることがより好ましい。残留揮発性成分量が１０００重量ｐｐｍを超えると、使用時にその揮発性成分が外部に放出されて位相差フィルムに寸法変化が生じ、内部応力を発生する。そのため、このような残留揮発性成分が多く残っている位相差フィルムから複合偏光板を作製し、液晶表示装置に適用した場合には、黒表示が部分的に薄くなる（白っぽく見える）などの表示ムラを生じることがある。揮発性成分含有量が前記範囲にある位相差フィルムを用いれば、液晶表示装置を長期間使用しても表示ムラが発生しないなど、光学特性の安定性に優れる。 The retardation film preferably has a residual volatile component amount of 1000 ppm by weight or less, more preferably 500 ppm by weight or less, and even more preferably 200 ppm by weight or less. When the residual volatile component amount exceeds 1000 ppm by weight, the volatile component is released to the outside during use, causing a dimensional change in the retardation film and generating internal stress. For this reason, when a composite polarizing plate is produced from a retardation film in which a large amount of residual volatile components remain, and applied to a liquid crystal display device, a display in which the black display is partially thinned (appears whitish), etc. May cause unevenness. If a retardation film having a volatile component content in the above range is used, the stability of optical properties is excellent, such as display unevenness does not occur even when the liquid crystal display device is used for a long period of time.
この位相差フィルムはまた、その飽和吸水率が０．０１重量％以下であることが好ましい。飽和吸水率が０．０１重量％を超えると、使用環境によっては位相差フィルムに寸法変化が生じ、内部応力を発生することがある。そのため、このような飽和給水率の高い位相差フィルムから複合偏光板を作製し、液晶表示装置に適用した場合には、黒表示が部分的に薄くなる（白っぽく見える）などの表示ムラを生じることがある。飽和吸水率が前記範囲にある位相差フィルムを用いれば、液晶表示装置を長期間使用しても表示ムラが発生しないなど、光学特性の安定性に優れる。 The retardation film also preferably has a saturated water absorption of 0.01% by weight or less. When the saturated water absorption exceeds 0.01% by weight, dimensional change may occur in the retardation film depending on the use environment, and internal stress may be generated. For this reason, when a composite polarizing plate is produced from a retardation film having a high saturation water supply rate and applied to a liquid crystal display device, display unevenness such as a partially thinned black display (appears whitish) occurs. There is. If a retardation film having a saturated water absorption in the above range is used, the optical characteristics are excellent in stability such that display unevenness does not occur even when the liquid crystal display device is used for a long period of time.
オレフィン系樹脂フィルムからなる位相差フィルム５を偏光子３に接着するにあたり、両者の軸関係は、目的とする液晶表示装置における視野角特性や色変化特性を考慮したうえで最適なものを選べばよい。ＴＮ用パネル用途においては、位相差フィルム５の遅相軸と偏光子３の吸収軸とが、ほぼ平行またはほぼ直交の関係となるように配置することが多い。ここで、ほぼ平行またはほぼ直交の「ほぼ」とは、そこに記載の関係（この場合、平行または直交）を中心に±１０°程度までのずれは許容されることを意味する。この角度のずれは、好ましくは±５°以内、さらに好ましくは±２°以内である。
In adhering the
［偏光子と透明保護層および位相差フィルムとの接着］
透明保護層４と偏光子３との接着、またオレフィン系樹脂からなる位相差フィルム５と偏光子３との接着には、たとえば、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、シアノアクリレート系樹脂、アクリルアミド系樹脂などを成分とする接着剤を用いることができ、これらいずれを用いても良好な接着力が得られる。接着剤層を薄くする観点から好ましい接着剤としては、無溶剤型の接着剤、具体的には、加熱や活性エネルギー線の照射によりモノマーまたはオリゴマーが反応硬化されて接着剤層が形成されるものが挙げられる。
[Adhesion between polarizer, transparent protective layer and retardation film]
Examples of the adhesion between the transparent protective layer 4 and the
無溶剤型の接着剤について説明する。無溶剤型の接着剤とは、有意量の溶剤を含まず、一般には、加熱や活性エネルギー線の照射により重合する硬化性の化合物と、重合開始剤とを含んで構成される。反応性の観点からは、カチオン重合で硬化するものが好ましく、特にエポキシ系の接着剤が好ましく用いられる。 The solventless adhesive will be described. The solventless adhesive does not contain a significant amount of solvent, and generally comprises a curable compound that is polymerized by heating or irradiation with active energy rays, and a polymerization initiator. From the viewpoint of reactivity, those that are cured by cationic polymerization are preferred, and epoxy adhesives are particularly preferred.
そこで、透明保護層４と偏光子３、またオレフィン系樹脂からなる位相差フィルム５と偏光子３とが、それぞれ無溶剤型のエポキシ系接着剤で接着されている形態が、好ましいものとして挙げられる。この接着剤は、加熱または活性エネルギー線の照射によるカチオン重合で硬化するものであることがより好ましい。特に、耐候性や屈折率などの観点から、分子内に芳香環を含まないエポキシ化合物が、硬化性化合物として好適に用いられる。分子内に芳香環を含まないエポキシ化合物を用いた接着剤は、たとえば、特開２００４−２４５９２５号公報に記載されている。このような芳香環を含まないエポキシ化合物として、芳香族エポキシ化合物の水素化物、脂環式エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物などが例示できる。接着剤に用いる硬化性のエポキシ化合物は、通常、分子中にエポキシ基を２個以上有している。
Then, the form with which the transparent protective layer 4 and the
芳香族エポキシ化合物の水素化物は、芳香族エポキシ化合物の原料である芳香族ポリヒドロキシ化合物を、触媒の存在下、加圧下で芳香環に選択的に水素化反応を行うことにより得られる核水添ポリヒドロキシ化合物をグリシジルエーテル化したものであることができる。芳香族エポキシ化合物の原料である芳香族ポリヒドロキシ化合物としては、たとえば、ビスフェノールＡ、ビスフェールＦ、ビスフェノールＳのようなビスフェノール類；フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラック樹脂のようなノボラック型の樹脂；テトラヒドロキシジフェニルメタン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、ポリビニルフェノールのような多官能型の化合物などが挙げられる。このような芳香族ポリヒドロキシ化合物の水素化物にエピクロロヒドリンを反応させることにより、グリシジルエーテル化することができる。芳香族エポキシ化合物の水素化物の中でも好ましいものとして、水素化されたビスフェノールＡのジグリシジルエーテルが挙げられる。 The hydride of an aromatic epoxy compound is a nuclear hydrogenation obtained by selectively hydrogenating an aromatic polyhydroxy compound, which is a raw material of an aromatic epoxy compound, to an aromatic ring under pressure in the presence of a catalyst. The polyhydroxy compound may be obtained by glycidyl etherification. Examples of the aromatic polyhydroxy compound that is a raw material of the aromatic epoxy compound include bisphenols such as bisphenol A, bisfer F, and bisphenol S; novolaks such as phenol novolac resin, cresol novolac resin, and hydroxybenzaldehyde phenol novolac resin. Type resins; polyfunctional compounds such as tetrahydroxydiphenylmethane, tetrahydroxybenzophenone, and polyvinylphenol. Glycidyl etherification can be achieved by reacting hydride of such an aromatic polyhydroxy compound with epichlorohydrin. Among the hydrides of aromatic epoxy compounds, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether is preferable.
脂環式エポキシ化合物は、以下の式に示すとおり、脂環式環に直接結合したエポキシ基（−Ｏ−）を分子内に少なくとも１個有する化合物であり、ここにｍは２〜５の整数を表す。 The alicyclic epoxy compound is a compound having at least one epoxy group (—O—) directly bonded to the alicyclic ring in the molecule as shown in the following formula, where m is an integer of 2 to 5. Represents.
この式における（ＣＨ2）m中の水素原子を１個または複数個取り除いた形の基が他の化学構造に結合した化合物が、脂環式エポキシ化合物となりうる。また、脂環式環を形成する水素がメチル基やエチル基などの直鎖状アルキル基で適宜置換されていてもよい。中でも、エポキシシクロペンタン環（上式においてｍ＝３のもの）や、エポキシシクロヘキサン環（上式においてｍ＝４のもの）を有する化合物を用いることが好ましい。脂環式エポキシ化合物の具体例として、次のようなものを挙げることができる。 A compound in which one or more hydrogen atoms in (CH 2 ) m in this formula are removed and bonded to another chemical structure can be an alicyclic epoxy compound. Further, the hydrogen forming the alicyclic ring may be appropriately substituted with a linear alkyl group such as a methyl group or an ethyl group. Among them, it is preferable to use a compound having an epoxycyclopentane ring (m = 3 in the above formula) or an epoxycyclohexane ring (m = 4 in the above formula). Specific examples of the alicyclic epoxy compound include the following.
・３，４−エポキシシクロヘキシルメチル ３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート
・３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル ３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート
・エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）
・ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル） アジペート
・ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル） アジペート
・ジエチレングリコールビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチルエーテル）
・エチレングリコールビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチルエーテル）
・２，３，１４，１５−ジエポキシ−７，１１，１８，２１−テトラオキサトリスピロ−［５．２．２．５．２．２］ヘンイコサン（３，４−エポキシシクロヘキサンスピロ−２'，６'−ジオキサンスピロ−３’'，５’'−ジオキサンスピロ−３’’’，４’’’−エポキシシクロヘキサンとも命名できる化合物）
・４−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−２，６−ジオキサ−８，９−エポキシスピロ［５．５］ウンデカン
・４−ビニルシクロヘキセンジオキサイド
・１，２：８，９−ジエポキシリモネン
・ビス−２，３−エポキシシクロペンチルエーテル
・ジシクロペンタジエンジオキサイド
脂肪族エポキシ化合物は、脂肪族多価アルコールまたはそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテルであることができる。たとえば、１，４−ブタンジオールのジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテル、エチレングリコールやポリプロピレングリコール、およびグリセリンなどの脂肪族多価アルコールに１種または２種以上のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイドやポリプロピレンオキサイド）を付加することにより得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。
3,4-
・ Bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate ・ Bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate ・ Diethylene glycol bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl ether)
・ Ethylene glycol bis (3,4-epoxycyclohexyl methyl ether)
2,3,14,15-diepoxy-7,11,18,21-tetraoxatrispiro- [5.2.2.5.2.2] henicosane (3,4-epoxycyclohexanespiro-2 ', 6′-dioxane spiro-3 ″, 5 ″ -dioxane spiro-3 ′ ″, 4 ′ ″-epoxycyclohexane compound)
4- (3,4-epoxycyclohexyl) -2,6-dioxa-8,9-epoxyspiro [5.5] undecane 4-
ここに例示したエポキシ化合物は、それぞれ単独で用いられてもよいし、異なる複数種が併用されてもよい。 The epoxy compound illustrated here may be used independently, respectively, and different multiple types may be used together.
無溶剤型の接着剤に用いるエポキシ化合物のエポキシ当量は、通常、３０〜３０００ｇ／当量であり、５０〜１５００ｇ／当量が好ましい。エポキシ当量が３０ｇ／当量未満であると、硬化後の保護フィルムの可撓性が低下したり、接着強度が低下したりする場合がある。一方、エポキシ当量が３０００ｇ／当量を超えると、他の成分との相溶性が低下する場合がある。 The epoxy equivalent of the epoxy compound used for the solventless adhesive is usually 30 to 3000 g / equivalent, and preferably 50 to 1500 g / equivalent. When the epoxy equivalent is less than 30 g / equivalent, the flexibility of the cured protective film may be reduced, or the adhesive strength may be reduced. On the other hand, if the epoxy equivalent exceeds 3000 g / equivalent, the compatibility with other components may decrease.
エポキシ化合物をカチオン重合で硬化させるためには、カチオン重合開始剤が配合される。カチオン重合開始剤は、可視光線、紫外線、Ｘ線および電子線などの活性エネルギー線の照射または加熱により、カチオン種またはルイス酸を発生し、エポキシ基の重合反応を開始する。いずれのタイプのカチオン重合開始剤であっても、潜在性が付与されていることが作業性の観点から好ましい。 In order to cure the epoxy compound by cationic polymerization, a cationic polymerization initiator is blended. The cationic polymerization initiator generates a cationic species or a Lewis acid by irradiation or heating of active energy rays such as visible light, ultraviolet rays, X-rays, and electron beams, and starts an epoxy group polymerization reaction. Regardless of the type of cationic polymerization initiator, it is preferable from the viewpoint of workability that latency is imparted.
以下、光カチオン重合開始剤について説明する。光カチオン重合開始剤を用いると、常温での硬化が可能となり、偏光子の耐熱性あるいは膨張による歪を考慮する必要が減少し、位相差フィルムと偏光子とを良好に接着することができる。また、光カチオン重合開始剤は光で触媒的に作用するため、エポキシ化合物に混合しても保存安定性や作業性に優れる。活性エネルギー線の照射によりカチオン種やルイス酸を生じる化合物としては、たとえば芳香族ジアゾニウム塩；芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩などのオニウム塩；鉄−アレン錯体などを挙げることができる。中でも、特に芳香族スルホニウム塩は３００ｎｍ付近の波長領域で紫外線吸収特性を示すことから、硬化性に優れ良好な機械強度や接着強度を有する硬化物を与えることができるため好ましく用いられる。 Hereinafter, the cationic photopolymerization initiator will be described. When a photocationic polymerization initiator is used, curing at room temperature becomes possible, the need to consider the heat resistance of the polarizer or distortion due to expansion is reduced, and the retardation film and the polarizer can be bonded well. Moreover, since a photocationic polymerization initiator acts catalytically by light, it is excellent in storage stability and workability even when mixed with an epoxy compound. Examples of the compound that generates a cation species or a Lewis acid upon irradiation with active energy rays include aromatic diazonium salts; onium salts such as aromatic iodonium salts and aromatic sulfonium salts; and iron-allene complexes. Among these, aromatic sulfonium salts are preferably used because they exhibit ultraviolet absorption characteristics in a wavelength region near 300 nm, and can provide a cured product having excellent curability and good mechanical strength and adhesive strength.
光カチオン重合開始剤は、市販品を容易に入手でき、たとえば、それぞれ商品名で、カヤラッドＰＣＩ−２２０（日本化薬（株）製）、カヤラッドＰＣＩ−６２０（日本化薬（株）製）、ＵＶＩ−６９９０（ユニオンカーバイド社製）、アデカオプトマーＳＰ−１５０（（株）ＡＤＥＫＡ製）、アデカオプトマーＳＰ−１７０（（株）ＡＤＥＫＡ製）、ＣＩ−５１０２（日本曹達（株）製）、ＣＩＴ−１３７０（日本曹達（株）製）、ＣＩＴ−１６８２（日本曹達（株）製）、ＣＩＰ−１８６６Ｓ（日本曹達（株）製）、ＣＩＰ−２０４８Ｓ（日本曹達（株）製）、ＣＩＰ−２０６４Ｓ（日本曹達（株）製）、ＤＰＩ−１０１（みどり化学（株）製）、ＤＰＩ−１０２（みどり化学（株）製）、ＤＰＩ−１０３（みどり化学（株）製）、ＤＰＩ−１０５（みどり化学（株）製）、ＭＰＩ−１０３（みどり化学（株）製）、ＭＰＩ−１０５（みどり化学（株）製）、ＢＢＩ−１０１（みどり化学（株）製）、ＢＢＩ−１０２（みどり化学（株）製）、ＢＢＩ−１０３（みどり化学（株）製）、ＢＢＩ−１０５（みどり化学（株）製）、ＴＰＳ−１０１（みどり化学（株）製）、ＴＰＳ−１０２（みどり化学（株）製）、ＴＰＳ−１０３（みどり化学（株）製）、ＴＰＳ−１０５（みどり化学（株）製）、ＭＤＳ−１０３（みどり化学（株）製）、ＭＤＳ−１０５（みどり化学（株）製）、ＤＴＳ−１０２（みどり化学（株）製）、ＤＴＳ−１０３（みどり化学（株）製）、ＰＩ−２０７４（ローディア社製）などが挙げられる。 Photocationic polymerization initiators can be easily obtained as commercial products. For example, Kayrad PCI-220 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), Kayrad PCI-620 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), UVI-6990 (manufactured by Union Carbide), Adeka optomer SP-150 (manufactured by ADEKA), Adeka optomer SP-170 (manufactured by ADEKA), CI-5102 (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), CIT-1370 (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), CIT-1682 (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), CIP-1866S (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), CIP-2048S (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), CIP- 2064S (Nippon Soda Co., Ltd.), DPI-101 (Midori Chemical Co., Ltd.), DPI-102 (Midori Chemical Co., Ltd.), DPI-103 (Midori Chemical Co., Ltd.), DP -105 (Midori Chemical Co., Ltd.), MPI-103 (Midori Chemical Co., Ltd.), MPI-105 (Midori Chemical Co., Ltd.), BBI-101 (Midori Chemical Co., Ltd.), BBI-102 (Midori Chemical Co., Ltd.), BBI-103 (Midori Chemical Co., Ltd.), BBI-105 (Midori Chemical Co., Ltd.), TPS-101 (Midori Chemical Co., Ltd.), TPS-102 (Midori) Chemical Co., Ltd.), TPS-103 (Midori Chemical Co., Ltd.), TPS-105 (Midori Chemical Co., Ltd.), MDS-103 (Midori Chemical Co., Ltd.), MDS-105 (Midori Chemical Co., Ltd.) Co., Ltd.), DTS-102 (manufactured by Midori Chemical Co., Ltd.), DTS-103 (manufactured by Midori Chemical Co., Ltd.), PI-2074 (manufactured by Rhodia), and the like.
光カチオン重合開始剤の配合量は、エポキシ化合物１００重量部に対して、通常０．５〜２０重量部であり、１〜１５重量部が好ましい。 The compounding quantity of a photocationic polymerization initiator is 0.5-20 weight part normally with respect to 100 weight part of epoxy compounds, and 1-15 weight part is preferable.
さらに、必要に応じて光増感剤を併用することができる。光増感剤を用いることで、反応性が向上し、硬化物の機械強度や接着強度を向上させることができる。光増感剤としてはたとえば、カルボニル化合物、有機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾおよびジアゾ化合物、ハロゲン化合物ならびに光還元性色素などが挙げられる。光増感剤を配合する場合、その量は、光カチオン重合性エポキシ樹脂組成物を１００重量部として、通常、０．１〜２０重量部程度である。 Furthermore, a photosensitizer can be used in combination as necessary. By using a photosensitizer, the reactivity is improved and the mechanical strength and adhesive strength of the cured product can be improved. Examples of the photosensitizer include carbonyl compounds, organic sulfur compounds, persulfides, redox compounds, azo and diazo compounds, halogen compounds, and photoreducible dyes. When mix | blending a photosensitizer, the quantity is about 0.1-20 weight part normally about 100 weight part of photocationic polymerizable epoxy resin compositions.
次に、熱カチオン重合開始剤について説明する。加熱によりカチオン種またはルイス酸を発生する化合物としては、ベンジルスルホニウム塩、チオフェニウム塩、チオラニウム塩、ベンジルアンモニウム、ピリジニウム塩、ヒドラジニウム塩、カルボン酸エステル、スルホン酸エステル、およびアミンイミドなどが挙げられる。熱カチオン重合開始剤も市販品を容易に入手でき、たとえばいずれも商品名で、アデカオプトンＣＰ７７（（株）ＡＤＥＫＡ製）、アデカオプトンＣＰ６６（（株）ＡＤＥＫＡ製）、ＣＩ−２６３９（日本曹達（株）製）、ＣＩ−２６２４（日本曹達（株）製）、サンエイドＳＩ−６０Ｌ（三新化学工業（株）製）、サンエイドＳＩ−８０Ｌ（三新化学工業（株）製）、サンエイドＳＩ−１００Ｌ（三新化学工業（株）製）などが挙げられる。 Next, the thermal cationic polymerization initiator will be described. Examples of the compound that generates a cationic species or a Lewis acid by heating include benzylsulfonium salt, thiophenium salt, thiolanium salt, benzylammonium, pyridinium salt, hydrazinium salt, carboxylic acid ester, sulfonic acid ester, and amine imide. Commercially available thermal cationic polymerization initiators can also be easily obtained. For example, ADEKA OPTON CP77 (manufactured by ADEKA), ADEKA OPTON CP66 (manufactured by ADEKA), CI-2539 (Nippon Soda Co., Ltd.) CI-2624 (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), Sun Aid SI-60L (manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.), Sun Aid SI-80L (manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.), Sun Aid SI-100L (manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.) Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.).
前記のような光カチオン重合と熱カチオン重合を併用することも有用な技術である。
エポキシ系接着剤は、さらにオキセタン類やポリオール類など、カチオン重合を促進する化合物を含有してもよい。
It is also a useful technique to use both photocationic polymerization and thermal cationic polymerization as described above.
The epoxy adhesive may further contain a compound that promotes cationic polymerization, such as oxetanes and polyols.
以上のようなエポキシ系を包含する硬化型の接着剤を用いて、偏光子と透明保護層、また偏光子と位相差フィルムを接着する場合、通常は、被接着面の少なくとも一方に、この接着剤を塗工し、その接着剤塗工層を介して、接着される２枚のフィルムを貼合し、接着剤を硬化させる方法が採用される。偏光子の両面から透明保護層および位相差フィルムを同時に貼合し、同時に硬化させることもできる。被接着面に接着剤を塗工するには、たとえば、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーターおよびグラビアコーターなどを包含する種々の塗工方式が採用できる。また、各塗工方式には各々最適な粘度範囲があるため、少量の溶剤を用いて粘度調整を行ってもよい。このために用いる溶剤は、偏光子の光学性能を低下させずに、エポキシ系接着剤を良好に溶解するものであればよく、たとえば、トルエンに代表される炭化水素類、酢酸エチルに代表されるエステル類などの有機溶剤が使用できる。無溶剤型のエポキシ系接着剤を用いる場合、接着剤層の厚さは通常５０μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下であり、また通常は１μｍ以上である。 When a polarizer and a transparent protective layer, or a polarizer and a retardation film are bonded using a curable adhesive including the epoxy system as described above, this adhesion is usually applied to at least one of the surfaces to be bonded. A method is adopted in which an adhesive is applied, two films to be bonded are bonded through the adhesive coating layer, and the adhesive is cured. A transparent protective layer and a retardation film can be bonded simultaneously from both sides of the polarizer and cured simultaneously. In order to apply the adhesive to the adherend surface, various coating methods including, for example, a doctor blade, a wire bar, a die coater, a comma coater, a gravure coater, and the like can be adopted. Moreover, since each coating method has an optimum viscosity range, the viscosity may be adjusted using a small amount of solvent. The solvent used for this purpose is not particularly limited as long as it dissolves the epoxy adhesive well without degrading the optical performance of the polarizer. For example, hydrocarbons typified by toluene, typified by ethyl acetate, and the like. Organic solvents such as esters can be used. When a solventless epoxy adhesive is used, the thickness of the adhesive layer is usually 50 μm or less, preferably 20 μm or less, more preferably 10 μm or less, and usually 1 μm or more.
未硬化の接着剤層を介して偏光子に透明保護層および／または位相差フィルムを貼合した後は、活性エネルギー線を照射するか、または加熱することにより、エポキシ系接着剤層を硬化させ、透明保護層および／または位相差フィルムを偏光子上に固着させる。偏光子への透明保護層の接着と位相差フィルムの接着とを別々に行う場合は、これらの操作が繰り返される。活性エネルギー線の照射により硬化させる場合、好ましくは紫外線が用いられる。具体的な紫外線光源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、ブラックライトランプおよびメタルハライドランプなどが挙げられる。活性エネルギー線、特に紫外線の照射強度や照射量は、重合開始剤を十分に活性化させ、かつ、硬化後の接着剤層や偏光子、位相差フィルムおよび透明保護層に悪影響を与えないように適宜選択すればよい。また加熱により硬化させる場合は、一般的に知られた方法で加熱することができ、そのときの温度や時間も、重合開始剤を十分に活性化させ、かつ硬化後の接着剤層や偏光子、位相差フィルムおよび透明保護層に悪影響を与えないように適宜選択すればよい。 After pasting the transparent protective layer and / or retardation film on the polarizer via the uncured adhesive layer, the epoxy adhesive layer is cured by irradiating with active energy rays or heating. The transparent protective layer and / or the retardation film are fixed on the polarizer. When the adhesion of the transparent protective layer to the polarizer and the adhesion of the retardation film are performed separately, these operations are repeated. In the case of curing by irradiation with active energy rays, ultraviolet rays are preferably used. Specific examples of the ultraviolet light source include a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a black light lamp, and a metal halide lamp. Active energy rays, especially the irradiation intensity and dose of ultraviolet rays, should sufficiently activate the polymerization initiator and not adversely affect the cured adhesive layer, polarizer, retardation film and transparent protective layer. What is necessary is just to select suitably. In addition, when curing by heating, it can be heated by a generally known method, and the temperature and time at that time sufficiently activate the polymerization initiator, and the cured adhesive layer or polarizer The retardation film and the transparent protective layer may be appropriately selected so as not to adversely affect the retardation film and the transparent protective layer.
また、本発明において用いることができる別の好ましい接着剤として、水系の接着剤、すなわち、接着剤成分を水に溶解したもの、またはこれを水に分散させたものを挙げることができる。水系の接着剤を用いると、接着剤層の厚みをより小さくすることができる。水系の接着剤としては、接着剤成分として、たとえば、水溶性の架橋性エポキシ樹脂、あるいは水溶性のウレタン系樹脂などを含有するものを挙げることができる。 Another preferable adhesive that can be used in the present invention includes a water-based adhesive, that is, an adhesive component dissolved in water, or a dispersion in water. When a water-based adhesive is used, the thickness of the adhesive layer can be further reduced. Examples of the water-based adhesive include an adhesive component containing, for example, a water-soluble crosslinkable epoxy resin or a water-soluble urethane resin.
水溶性の架橋性エポキシ樹脂としては、たとえば、ジエチレントリアミンやトリエチレンテトラミンのようなポリアルキレンポリアミンと、アジピン酸のようなジカルボン酸との反応で得られるポリアミドポリアミンに、エピクロロヒドリンを反応させて得られるポリアミドエポキシ樹脂を挙げることができる。このようなポリアミドエポキシ樹脂の市販品としては、スミレーズレジン６５０（住化ケムテックス（株）から販売）、スミレーズレジン６７５（住化ケムテックス（株）から販売）などがある。 As a water-soluble crosslinkable epoxy resin, for example, a polyalkylene polyamine such as diethylenetriamine or triethylenetetramine and a polyamide polyamine obtained by a reaction of a dicarboxylic acid such as adipic acid are reacted with epichlorohydrin. Mention may be made of the polyamide epoxy resin obtained. Examples of such commercially available polyamide epoxy resins include Sumire's Resin 650 (sold by Sumika Chemtex Co., Ltd.) and Sumire's Resin 675 (sold by Sumika Chemtex Co., Ltd.).
接着剤成分として水溶性の架橋性エポキシ樹脂を用いる場合は、さらに塗工性と接着性を向上させるために、ポリビニルアルコール系樹脂などの他の水溶性樹脂を混合するのが好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂は、部分ケン化ポリビニルアルコールや完全ケン化ポリビニルアルコールのほか、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、メチロール基変性ポリビニルアルコール、アミノ基変性ポリビニルアルコールのような、変性されたポリビニルアルコール系樹脂であってもよい。なかでも、酢酸ビニルと不飽和カルボン酸またはその塩との共重合体のケン化物、すなわち、カルボキシル基変性ポリビニルアルコールが好ましく用いられる。なお、ここでいう「カルボキシル基」とは、−ＣＯＯＨおよびその塩を含む概念である。 When a water-soluble crosslinkable epoxy resin is used as the adhesive component, it is preferable to mix other water-soluble resins such as a polyvinyl alcohol-based resin in order to further improve coatability and adhesiveness. Polyvinyl alcohol resins are modified such as partially saponified polyvinyl alcohol and fully saponified polyvinyl alcohol, as well as carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, methylol group-modified polyvinyl alcohol, and amino group-modified polyvinyl alcohol. Polyvinyl alcohol resin may be used. Of these, a saponified product of a copolymer of vinyl acetate and an unsaturated carboxylic acid or a salt thereof, that is, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol is preferably used. Here, the “carboxyl group” is a concept including —COOH and a salt thereof.
市販されている好適なカルボキシル基変性ポリビニルアルコールとしては、たとえば、クラレポバール ＫＬ−５０６（（株）クラレから販売）、クラレポバール ＫＬ−３１８（（株）クラレから販売）、クラレポバール ＫＬ−１１８（（株）クラレから販売）、ゴーセナール Ｔ−３３０（日本合成化学工業（株）から販売）、ゴーセナール Ｔ−３５０（日本合成化学工業（株）から販売）、ＤＲ−０４１５（電気化学工業（株）から販売）、ＡＦ−１７（日本酢ビ・ポバール（株）から販売）、ＡＰ−１７（日本酢ビ・ポバール（株）から販売）、などが挙げられる。 Examples of suitable commercially available carboxyl group-modified polyvinyl alcohol include Kuraray Poval KL-506 (sold from Kuraray Co., Ltd.), Kuraray Poval KL-318 (sold from Kuraray Co., Ltd.), Kuraray Poval KL-118 ( (Sold from Kuraray Co., Ltd.), Gohsenal T-330 (sold from Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), Gohsenal T-350 (sold from Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), DR-0415 (Electrochemical Industry Co., Ltd.) ), AF-17 (sold from Nippon Vinegar Poval Co., Ltd.), AP-17 (sold from Nippon Vinegar Pobaal Co., Ltd.), and the like.
水溶性の架橋性エポキシ樹脂を含む接着剤は、上記エポキシ樹脂および必要に応じて加えられるポリビニルアルコール系樹脂などの他の水溶性樹脂を水に溶解し、接着剤溶液として調製することができる。この場合、水溶性の架橋性エポキシ樹脂は、水１００重量部に対して、０．２〜２重量部程度の範囲の濃度とするのが好ましい。また、ポリビニルアルコール系樹脂を配合する場合、その量は、水１００重量部に対して、１〜１０重量部程度、さらには１〜５重量部程度とするのが好ましい。 The adhesive containing a water-soluble crosslinkable epoxy resin can be prepared as an adhesive solution by dissolving the above epoxy resin and other water-soluble resin such as a polyvinyl alcohol resin added as necessary in water. In this case, it is preferable that the water-soluble crosslinkable epoxy resin has a concentration in the range of about 0.2 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. Moreover, when mix | blending polyvinyl alcohol-type resin, it is preferable that the quantity shall be about 1-10 weight part with respect to 100 weight part of water, Furthermore, it is about 1-5 weight part.
一方、ウレタン系樹脂を含む水系の接着剤を用いる場合、適当なウレタン樹脂の例として、アイオノマー型のウレタン樹脂、特にポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂を挙げることができる。ここで、アイオノマー型とは、骨格を構成するウレタン樹脂中に、少量のイオン性成分（親水成分）が導入されたものである。また、ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とは、ポリエステル骨格を有するウレタン樹脂であって、その中に少量のイオン性成分（親水成分）が導入されたものである。かかるアイオノマー型ウレタン樹脂は、乳化剤を使用せずに直接、水中で乳化してエマルジョンとなるため、水系の接着剤として好適である。ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂の市販品として、たとえば、ハイドラン ＡＰ−２０（ＤＩＣ（株）から販売）、ハイドラン ＡＰＸ−１０１Ｈ（ＤＩＣ（株）から販売）などがあり、いずれもエマルジョンの形で入手できる。 On the other hand, when a water-based adhesive containing a urethane resin is used, examples of suitable urethane resins include ionomer-type urethane resins, particularly polyester-based ionomer-type urethane resins. Here, the ionomer type is obtained by introducing a small amount of an ionic component (hydrophilic component) into the urethane resin constituting the skeleton. The polyester ionomer type urethane resin is a urethane resin having a polyester skeleton, into which a small amount of an ionic component (hydrophilic component) is introduced. Such an ionomer-type urethane resin is suitable as a water-based adhesive because it is emulsified directly in water without using an emulsifier to form an emulsion. Examples of commercially available polyester ionomer-type urethane resins include Hydran AP-20 (sold from DIC Corporation) and Hydran APX-101H (sold from DIC Corporation), all of which are available in the form of emulsions. .
アイオノマー型のウレタン樹脂を接着剤成分とする場合、さらにイソシアネート系などの架橋剤を配合することが好ましい。イソシアネート系架橋剤は、分子内にイソシアナト基（−ＮＣＯ）を少なくとも２個有する化合物であり、その例としては、２，４−トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートのようなポリイソシアネート単量体のほか、それらの複数分子がトリメチロールプロパンのような多価アルコールに付加したアダクト体、ジイソシアネート３分子がそれぞれの片末端イソシアナト基の部分でイソシアヌレート環を形成した３官能のイソシアヌレート体、ジイソシアネート３分子がそれぞれの片末端イソシアナト基の部分で水和・脱炭酸して形成されるビュレット体のようなポリイソシアネート変性体などがある。好適に使用し得る市販のイソシアネート系架橋剤として、たとえば、ハイドランアシスター Ｃ−１（ＤＩＣから販売）などが挙げられる。 When an ionomer-type urethane resin is used as an adhesive component, it is preferable to further blend an isocyanate-based crosslinking agent. The isocyanate-based crosslinking agent is a compound having at least two isocyanato groups (—NCO) in the molecule. Examples thereof include 2,4-tolylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 1, In addition to polyisocyanate monomers such as 6-hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate, adducts in which a plurality of these molecules are added to a polyhydric alcohol such as trimethylolpropane, and three molecules of diisocyanate are each of the isocyanate groups at one end. There are trifunctional isocyanurate forms in which isocyanurate rings are formed at the part, and polyisocyanate modified forms such as burettes formed by hydration and decarboxylation of the three diisocyanate molecules at the respective one-end isocyanato groups. . Examples of commercially available isocyanate-based crosslinking agents that can be suitably used include hydran assistar C-1 (sold from DIC).
アイオノマー型のウレタン樹脂を含む水系接着剤を用いる場合は、粘度と接着性の観点から、そのウレタン樹脂の濃度が１０〜７０重量％、さらには２０重量％以上、また５０重量％以下となるように、水中に溶解または分散させたものが好ましい。イソシアネート系架橋剤を配合する場合、その配合量は、ウレタン系樹脂１００重量部に対してイソシアネート系架橋剤が５〜１００重量部程度となるように適宜選択される。 When an aqueous adhesive containing an ionomer type urethane resin is used, the concentration of the urethane resin is 10 to 70% by weight, more preferably 20% by weight or more, and 50% by weight or less from the viewpoint of viscosity and adhesiveness. In addition, those dissolved or dispersed in water are preferred. When the isocyanate crosslinking agent is blended, the blending amount is appropriately selected so that the isocyanate crosslinking agent is about 5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane resin.
上記水系の接着剤を用いる場合において、偏光子と透明保護層との接着、また偏光子と位相差フィルムとの接着は、当該接着剤を被接着物の接着面の少なくとも一方に塗布し、両者を貼り合わせることにより行うことができる。より具体的には、少なくとも一方のフィルムの接着面に水系の接着剤を、たとえば、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーター、グラビアコーターなどの塗工方式で均一に塗布した後、塗布面にもう一方のフィルムを重ねてロール等により貼合し、乾燥する方法などが採用できる。乾燥は、たとえば、６０〜１００℃程度の温度で行なうことができる。接着性をより高めるために、乾燥後、室温よりやや高い温度、たとえば３０〜５０℃程度の温度で１〜１０日間程度養生することが好ましい。 In the case of using the above water-based adhesive, adhesion between the polarizer and the transparent protective layer, and adhesion between the polarizer and the retardation film are performed by applying the adhesive to at least one of the adhesion surfaces of the adherend. Can be carried out by bonding. More specifically, a water-based adhesive is uniformly applied to the adhesive surface of at least one film by, for example, a coating method such as a doctor blade, a wire bar, a die coater, a comma coater, or a gravure coater. For example, a method may be employed in which the other film is stacked and bonded with a roll or the like and dried. Drying can be performed at a temperature of about 60 to 100 ° C., for example. In order to further improve the adhesiveness, it is preferable to cure after drying at a temperature slightly higher than room temperature, for example, at a temperature of about 30 to 50 ° C. for about 1 to 10 days.
上記水系の接着剤は、上記無溶剤型のエポキシ系接着剤と同様に、透明保護層と偏光子との貼合、あるいはオレフィン系樹脂フィルムからなる二軸性の位相差フィルムと偏光子との貼合、またはこれらの両者の貼合に好ましく用いることができる。偏光子の両面に積層されるフィルムの接着に同じ接着剤が用いられてもよいし、異なる接着剤が用いられてもよいが、製造工程の簡略化および偏光板の構成部材の削減のためには、同じ接着剤を用いることが好ましい。 The water-based adhesive, like the solvent-free epoxy adhesive, is a laminate of a transparent protective layer and a polarizer, or a biaxial retardation film made of an olefin resin film and a polarizer. It can be preferably used for pasting or for pasting both. The same adhesive may be used to bond the films laminated on both sides of the polarizer, or different adhesives may be used, but in order to simplify the manufacturing process and reduce the number of components of the polarizing plate It is preferable to use the same adhesive.
［粘着剤層］
本発明の複合偏光板は、位相差フィルムが配置されている面の外側に粘着剤層６が積層される。この粘着剤層は、ＴＮモード液晶セルとの貼合に用いられる。
[Adhesive layer]
As for the composite polarizing plate of this invention, the
この粘着剤層６を構成する粘着剤は、２３〜８０℃において０．１５〜１０ＭＰａの貯蔵弾性率を示すものである。本明細書でいう「２３〜８０℃において０．１５〜１０ＭＰａの貯蔵弾性率を示す」とは、この範囲のいずれの温度においても貯蔵弾性率が上記範囲の値をとることを意味する。貯蔵弾性率は通常、温度上昇に伴って漸減するので、２３℃および８０℃における貯蔵弾性率がいずれも上記範囲に入っていれば、この範囲の温度において、上記範囲の貯蔵弾性率を示すとみることができる。
The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-
ここで、貯蔵弾性率とは、一般的な動的粘弾性測定によって得られる値である。すなわち、試料に時間に伴って振動する歪みまたは応力を印加し、それに起因して発生する応力または歪みを測定して当該試料の力学的な性質を決定する動的粘弾性測定法によって求められる値であり、具体的には、発生する応力（または歪み）を、印加した歪み（または応力）と同位相にある成分と位相が９０°ずれた成分の２波に分けたとき、印加した歪み（または応力）と同位相にある成分から求められる弾性率である。この貯蔵弾性率は、市販の粘弾性測定装置、たとえば、後記する実施例に示すような動的粘弾性測定装置（ＤＶＡ−２２０、アイティー計測制御（株）製）を用いて測定することができる。この動的粘弾性測定装置において、試料の温度制御には、循環恒温槽、電気ヒーター、およびペルチェ素子などの種々公知の温度制御デバイスを適宜用いることができる。また、試料には、通常、０．０１〜１０Ｈｚの振動で、０．０１〜１０％の歪み、または０．００１〜１０Ｎの応力が印加される。さらに、通常、発生する応力または歪みはその応力−歪みの線形領域で測定される。本発明で規定する貯蔵弾性率は、設定温度において、１Ｈｚの振動で０．１％の歪みを印加し、測定したものである。 Here, the storage elastic modulus is a value obtained by general dynamic viscoelasticity measurement. That is, a value obtained by a dynamic viscoelasticity measurement method in which a strain or stress that vibrates with time is applied to a sample, and the stress or strain generated thereby is measured to determine the mechanical properties of the sample. Specifically, when the generated stress (or strain) is divided into two waves of a component in phase with the applied strain (or stress) and a component that is 90 ° out of phase, the applied strain (or strain) Or an elastic modulus obtained from a component in phase with stress. This storage elastic modulus can be measured using a commercially available viscoelasticity measuring device, for example, a dynamic viscoelasticity measuring device (DVA-220, manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd.) as shown in the examples described later. it can. In this dynamic viscoelasticity measuring apparatus, various known temperature control devices such as a circulating thermostat, an electric heater, and a Peltier element can be appropriately used for controlling the temperature of the sample. Further, a strain of 0.01 to 10% or a stress of 0.001 to 10 N is usually applied to the sample with a vibration of 0.01 to 10 Hz. In addition, the stress or strain generated is usually measured in the linear region of the stress-strain. The storage elastic modulus defined in the present invention is measured by applying a strain of 0.1% with a vibration of 1 Hz at a set temperature.
通常のＴＮモード液晶表示装置またはそれに適用される光学フィルムに用いられている粘着剤は、その貯蔵弾性率が高々０．１ＭＰａ程度であるが、本発明で用いられる粘着剤の貯蔵弾性率は上述したような高い値である。このような高い貯蔵弾性率を示す、すなわち硬い粘着剤を用いることにより、高温環境下に置かれたときや、高温環境と低温環境が繰り返されたときの凝集力不足を補うことができ、そのときに発生する偏光子の収縮に伴う寸法変化を抑制できる。この作用により、本発明の複合偏光板を用いたＴＮモード液晶パネルを備えるＴＮモード液晶表示装置は、良好な表示品位を保つことができる。この貯蔵弾性率は、たとえば５ＭＰａ以下、あるいは２ＭＰａ以下であってもよい。 The adhesive used for a normal TN mode liquid crystal display device or an optical film applied thereto has a storage elastic modulus of about 0.1 MPa at most, but the storage elastic modulus of the adhesive used in the present invention is as described above. It is such a high value. Such a high storage modulus, that is, by using a hard pressure-sensitive adhesive, can compensate for a lack of cohesive force when placed in a high temperature environment or when a high temperature environment and a low temperature environment are repeated. The dimensional change accompanying the shrinkage | contraction of the polarizer which generate | occur | produces sometimes can be suppressed. By this action, the TN mode liquid crystal display device including the TN mode liquid crystal panel using the composite polarizing plate of the present invention can maintain a good display quality. This storage elastic modulus may be, for example, 5 MPa or less, or 2 MPa or less.
本発明に用いられる粘着剤層を構成する粘着剤は、光学フィルムの粘着剤に求められる諸特性（透明性、耐久性、およびリワーク性など）を有し、前記粘弾性特性を満たしていれば、その構成成分で特に限定されるものではないが、たとえば、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とし、さらに少量の官能基を有する（メタ）アクリルモノマーを含有するアクリル系モノマー混合物を重合開始剤の存在下にラジカル重合してなる、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下のアクリル系樹脂と、架橋剤とを含有するアクリル系粘着剤が好適に用いられる。 The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention has various characteristics (transparency, durability, reworkability, etc.) required for the pressure-sensitive adhesive of the optical film and satisfies the viscoelastic characteristics. Although it is not particularly limited by its constituent components, for example, a polymerization initiator is an acrylic monomer mixture containing a (meth) acrylic monomer having a (meth) acrylic acid ester as a main component and a small amount of functional groups. An acrylic pressure-sensitive adhesive containing an acrylic resin having a glass transition temperature (Tg) of 0 ° C. or less and a cross-linking agent, which is radically polymerized in the presence of styrene, is preferably used.
ここで、アクリル系樹脂の主成分となる（メタ）アクリル酸エステルは、次式：
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯＯＲ2
で表すことができ、式中、Ｒ1は水素原子、またはメチル基を表し、Ｒ2は炭素数１〜１４のアルキル基、またはアラルキル基を表し、Ｒ2のアルキル基を構成する水素原子またはアラルキル基を構成する水素原子は炭素数１〜１０のアルコキシル基によって置換されていてもよい。
Here, the (meth) acrylic acid ester which is the main component of the acrylic resin has the following formula:
CH 2 = C (R 1 ) COOR 2
In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms or an aralkyl group, and a hydrogen atom constituting the alkyl group of R 2 or The hydrogen atom constituting the aralkyl group may be substituted with an alkoxyl group having 1 to 10 carbon atoms.
また、官能基を有する（メタ）アクリルモノマーは、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基などの極性官能基と、一つのオレフィン性二重結合（通常は（メタ）アクリロイル基）を分子内に含有するものである。 In addition, the (meth) acrylic monomer having a functional group has a polar functional group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, and an epoxy group and one olefinic double bond (usually a (meth) acryloyl group) in the molecule. It contains.
アクリル系樹脂の主成分となる（メタ）アクリル酸エステルの具体例を挙げれば、たとえば、Ｒ1がＨであり、Ｒ2がｎ−ブチル基であるアクリル酸ブチルや、Ｒ1がＨであり、Ｒ2が２−エチルヘキシル基であるアクリル２−エチルヘキシルなどがある。また、官能基を有する（メタ）アクリルモノマーの具体例を挙げれば、たとえば、水酸基を有するものとして、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル；カルボキシル基を有するものとして、アクリル酸などがある。さらにこのアクリル系樹脂の製造にあたっては、分子内に複数の（メタ）アクリロイル基を有するモノマーを少量共重合させることもでき、その例として、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。 As a specific example of the main component of the acrylic resin (meth) acrylic acid esters, for example, R 1 is H, butyl acrylate and R 2 are n- butyl group, R 1 is H And acrylic 2-ethylhexyl, where R 2 is a 2-ethylhexyl group. Specific examples of the (meth) acrylic monomer having a functional group include, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate having a hydroxyl group; acrylic acid having a carboxyl group. Furthermore, in the production of this acrylic resin, a small amount of monomers having a plurality of (meth) acryloyl groups in the molecule can be copolymerized, and examples thereof include 1,4-butanediol di (meth) acrylate. .
アクリル系樹脂の製造にあたり、上記の（メタ）アクリル酸エステルおよび官能基を有する（メタ）アクリルモノマーは、各々一種類のみが用いられてもよいし、複数種類が併用されてもよい。また、（メタ）アクリル酸エステルと官能基を有する（メタ）アクリルモノマーとの共重合体であるアクリル系樹脂を複数種類組み合わせたり、当該共重合体であるアクリル系樹脂に、他のアクリル樹脂、たとえば官能基を有しない（メタ）アクリルモノマーの単独または共重合体からなるアクリル系樹脂を配合したりして、アクリル系樹脂組成物としたものを粘着剤の樹脂成分として用いることもできる。 In the production of the acrylic resin, only one type of the (meth) acrylic acid ester and the (meth) acrylic monomer having a functional group may be used, or a plurality of types may be used in combination. In addition, a combination of a plurality of acrylic resins that are copolymers of (meth) acrylic acid esters and (meth) acrylic monomers having functional groups, or acrylic resins that are copolymers of other acrylic resins, For example, an acrylic resin composition obtained by blending an acrylic resin composed of a single or copolymer of a (meth) acrylic monomer having no functional group or the like can be used as a resin component of the pressure-sensitive adhesive.
アクリル系粘着剤に配合される架橋剤は、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、金属キレート系化合物、アジリジン系化合物などであることができる。イソシアネート系化合物は、分子内にイソシアナト基（−ＮＣＯ）を少なくとも２個有する化合物それ自体のほか、それをポリオールに反応させたアダクト体、その２量体、３量体などの形で用いることができる。架橋剤の具体例を挙げれば、ジイソシアネート系化合物として、ヘキサメチレンジイシソアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体などがあり、それぞれ酢酸エチルなどの有機溶剤に溶かした溶液の形で用いることが多い。 The crosslinking agent blended in the acrylic pressure-sensitive adhesive can be an isocyanate compound, an epoxy compound, a metal chelate compound, an aziridine compound, or the like. The isocyanate compound may be used in the form of an adduct obtained by reacting a polyol with a compound having at least two isocyanato groups (-NCO) in the molecule, a dimer, a trimer, or the like. it can. Specific examples of cross-linking agents include trimethylene propane adduct of hexamethylene diisocyanate and trimethylol propane adduct of tolylene diisocyanate as diisocyanate compounds, each dissolved in an organic solvent such as ethyl acetate. Often used in the form of a solution.
前記アクリル系樹脂は、酢酸エチルなどの有機溶剤に溶解され、さらに架橋剤が加えられて、アクリル系粘着剤溶液となる。また、このアクリル系粘着剤溶液には、必要に応じて、シランカップリング剤、耐候安定剤、タッキファイヤー、可塑剤、軟化剤、顔料、無機フィラーまたは有機ビーズからなる光拡散性微粒子などを含有させることができる。 The acrylic resin is dissolved in an organic solvent such as ethyl acetate, and a crosslinking agent is further added to form an acrylic pressure-sensitive adhesive solution. In addition, this acrylic adhesive solution contains light diffusing fine particles composed of silane coupling agents, weathering stabilizers, tackifiers, plasticizers, softeners, pigments, inorganic fillers or organic beads, as necessary. Can be made.
こうして得られるアクリル系粘着剤溶液は、通常、剥離フィルムの上に塗工され、６０〜１２０℃で０．５〜１０分間程度加熱して有機溶媒が留去されて、粘着剤層とされる。この粘着剤層は、前記複合偏光板を構成する位相差フィルムに貼合した後、たとえば、温度２３℃、湿度６５％の雰囲気下で５〜２０日程度熟成させ、架橋剤を十分に反応させればよい。 The acrylic pressure-sensitive adhesive solution thus obtained is usually coated on a release film, heated at 60 to 120 ° C. for about 0.5 to 10 minutes, and the organic solvent is distilled off to form a pressure-sensitive adhesive layer. . After the adhesive layer is bonded to the retardation film constituting the composite polarizing plate, for example, it is aged for about 5 to 20 days in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 65% to sufficiently react the crosslinking agent. Just do it.
また、剥離フィルムの上に粘着剤層を得た後に、さらに剥離フィルムを貼合して、保護フィルムなどの基材に支えられない粘着剤層単独シートを得ることもできる。この場合も剥離フィルムの貼合後、たとえば、温度２３℃、湿度６５％で５〜２０日程度熟成させ、架橋剤を十分に反応させる。このような粘着剤単独のシートは、複合偏光板の製造において必要な時期に、片側の剥離フィルムを剥離して位相差フィルムに貼合して用いられる。 Moreover, after obtaining a pressure-sensitive adhesive layer on a release film, a release film can be further bonded to obtain a pressure-sensitive adhesive layer single sheet that is not supported by a substrate such as a protective film. Also in this case, after the release film is bonded, for example, the film is aged at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 65% for about 5 to 20 days, and the crosslinking agent is sufficiently reacted. Such a sheet of the pressure-sensitive adhesive alone is used by peeling off the release film on one side and bonding it to the retardation film at a time required in the production of the composite polarizing plate.
粘着剤層に上述した高い貯蔵弾性率を与える手段は特に制限されるものではないが、たとえば、上で説明したような粘着剤成分に、ウレタンアクリレート系のオリゴマーや多官能アクリレート系のモノマーを代表例とする活性エネルギー線硬化性化合物を配合し、活性エネルギー線を照射して硬化させる方法を挙げることができる。この方法を採用する場合は、上で説明したアクリル系粘着剤溶液にさらに活性エネルギー線硬化性化合物を配合しておき、これを剥離フィルム上に塗工し、有機溶媒を留去した後、活性エネルギー線を照射して硬化させればよい。この場合、上で説明した架橋剤を十分に反応させるための熟成は、活性エネルギー線の照射前に行ってもよいし、照射後に行ってもよいし、場合によっては省略できることもある。 The means for giving the above-mentioned high storage modulus to the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, for the pressure-sensitive adhesive component as described above, a urethane acrylate oligomer or a polyfunctional acrylate monomer is representative. Examples include a method of blending an active energy ray-curable compound as an example and irradiating and curing the active energy ray. When this method is adopted, an active energy ray-curable compound is further blended in the acrylic pressure-sensitive adhesive solution described above, this is applied onto a release film, the organic solvent is distilled off, What is necessary is just to cure by irradiating energy rays. In this case, the aging for sufficiently reacting the cross-linking agent described above may be performed before irradiation with active energy rays, may be performed after irradiation, or may be omitted in some cases.
このように高い貯蔵弾性率を与える粘着剤組成物、あるいはそれを剥離フィルム上に塗工し、硬化させて高い貯蔵弾性率が付与されたシート状粘着剤は公知であり、粘着剤メーカーから入手できる。また、たとえば国際公開ＷＯ２００９／０６９７９９号パンフレットには、かかる高い貯蔵弾性率を与える粘着剤のいくつかの例が示されている。 Such a pressure-sensitive adhesive composition that gives a high storage elastic modulus, or a sheet-like pressure-sensitive adhesive that has been coated on a release film and cured to give a high storage elastic modulus is known, and is obtained from a pressure-sensitive adhesive manufacturer. it can. Further, for example, International Publication WO2009 / 069799 pamphlet shows some examples of pressure-sensitive adhesives that give such a high storage elastic modulus.
本発明の複合偏光板に用いられる粘着剤層の厚みは５〜５０μｍ程度である。また、位相差フィルムへ粘着剤層を貼合するにあたり、コロナ処理などの表面処理を位相差フィルムまたは粘着剤層の貼合面へ施してもよい。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer used in the composite polarizing plate of the present invention is about 5 to 50 μm. Moreover, when bonding an adhesive layer to a phase difference film, you may give surface treatments, such as a corona treatment, to the bonding surface of a phase difference film or an adhesive layer.
［ＴＮモード液晶セルおよびＴＮモード液晶パネル］
本発明に用いられるＴＮモード液晶セル１１の面内位相差値（Ｒc）は、３００〜６００ｎｍの範囲が好ましく、４００〜５００ｎｍがより好ましく、４００〜４７０ｎｍがさらに好ましい。ここでいう液晶セルの面内位相差値は、電圧無印加時のものである。
[TN mode liquid crystal cell and TN mode liquid crystal panel]
The in-plane retardation value (R c ) of the TN mode liquid crystal cell 11 used in the present invention is preferably in the range of 300 to 600 nm, more preferably 400 to 500 nm, and further preferably 400 to 470 nm. The in-plane retardation value of the liquid crystal cell here is that when no voltage is applied.
本発明の複合偏光板をＴＮモード液晶セルに適用してＴＮモード液晶パネルとし、さらに液晶表示装置とする場合、複合偏光板を構成する二軸性位相差フィルムとＴＮモード液晶セルの位相差値は、次式（１）および（２）を満たすことが好ましい。 When the composite polarizing plate of the present invention is applied to a TN mode liquid crystal cell to form a TN mode liquid crystal panel and a liquid crystal display device, the biaxial retardation film constituting the composite polarizing plate and the retardation value of the TN mode liquid crystal cell Preferably satisfies the following formulas (1) and (2).
０．１３＜Ｒ0／Ｒc≦０．３４ （１）
０．１７≦Ｒth／Ｒc＜０．５４ （２）
ここで、式中、Ｒ0、Ｒth、Ｒcはそれぞれ以下のとおりである。
0.13 <R 0 / R c ≦ 0.34 (1)
0.17 ≦ R th / R c <0.54 (2)
Here, in the formula, R 0 , R th , and R c are as follows.
Ｒ0（ｎｍ）：オレフィン系樹脂からなる二軸性位相差フィルムの面内位相差値
Ｒth（ｎｍ）：オレフィン系樹脂からなる二軸性位相差フィルムの厚み方向位相差値
Ｒc（ｎｍ）：液晶セルの電圧無印加時の面内位相差値
式（１）は、Ｒ0／Ｒcが０．１３より大きく０．３４以下であることを意味するが、この値は０．２〜０．２７の範囲にあることがより好ましい。また、式（２）は、Ｒth／Ｒcが０．１７以上で０．５４より小さいことを意味するが、この値は０．２７〜０．３の範囲にあることがより好ましい。これらの式は実験により求められたものであり、式（１）および（２）を同時に満たすことが横方向の視野拡大の観点から好ましい。二軸性位相差フィルムとＴＮモード液晶セルの位相差値の関係がこれらを満たさない場合には、横方向の視野角が狭くなることがある。
R 0 (nm): In-plane retardation value of biaxial retardation film made of olefin resin R th (nm): Thickness direction retardation value R c (nm) of biaxial retardation film made of olefin resin ): In-plane retardation value when no voltage is applied to the liquid crystal cell Equation (1) means that R 0 / R c is greater than 0.13 and less than or equal to 0.34, but this value is 0.2 More preferably, it is in the range of ~ 0.27. Further, the formula (2) means that R th / R c is 0.17 or more and smaller than 0.54, but this value is more preferably in the range of 0.27 to 0.3. These formulas are obtained by experiments, and satisfying the formulas (1) and (2) at the same time is preferable from the viewpoint of lateral visual field expansion. When the relationship between the retardation values of the biaxial retardation film and the TN mode liquid crystal cell does not satisfy these, the viewing angle in the lateral direction may be narrowed.
ＴＮモード液晶セル１１に対し、偏光板の透過軸と液晶セル基板のラビング方向が直交するように配置される（偏光板の吸収軸と液晶セル基板のラビング方向とは平行になる）形態は、Ｏモード（Ordinary mode）と、また、偏光板の透過軸と液晶セル基板のラビング方向が重なるように配置される（偏光板の吸収軸と液晶セル基板のラビング方向とは直交する）形態は、Ｅモード（Extra ordinary mode）と定義される。ここでいう液晶セル基板のラビング方向とは、液晶セルを視認側から見て長辺方向右側を０°として、反時計回りに４５°または１３５°の角度を意味する。ＴＮモード液晶セルにおいては、２枚の基板の間でネマチック液晶を９０°ねじれて配向させるため、２枚の液晶セル基板のラビング方向を９０°ずらすことになる。 For the TN mode liquid crystal cell 11, the transmission axis of the polarizing plate and the rubbing direction of the liquid crystal cell substrate are arranged orthogonally (the absorption axis of the polarizing plate and the rubbing direction of the liquid crystal cell substrate are parallel), The O mode (Ordinary mode) and the configuration in which the transmission axis of the polarizing plate and the rubbing direction of the liquid crystal cell substrate are overlapped (the absorption axis of the polarizing plate and the rubbing direction of the liquid crystal cell substrate are orthogonal) E mode (Extra ordinary mode) is defined. The rubbing direction of the liquid crystal cell substrate here means an angle of 45 ° or 135 ° counterclockwise, with the right side in the long side direction being 0 ° when the liquid crystal cell is viewed from the viewing side. In the TN mode liquid crystal cell, since the nematic liquid crystal is twisted and aligned by 90 ° between the two substrates, the rubbing directions of the two liquid crystal cell substrates are shifted by 90 °.
［液晶表示装置］
図１には、２枚の複合偏光板２およびＴＮモード液晶セル１１を備えるＴＮモード液晶パネル１の一方側にさらにバックライトユニット１２を配置した例が示されている。この例では、各層を離間した状態で示しているが、実際には隣り合う各層が密着している。図１に示す例では、下からバックライトユニット１２／複合偏光板２／ＴＮモード液晶セル１１／複合偏光板２の順に配置されている。
[Liquid Crystal Display]
FIG. 1 shows an example in which a
本発明の液晶表示装置において、複合偏光板を構成する偏光子の透過軸と、ＴＮモード液晶セルのその複合偏光板が貼合される基板のラビング方向を直交させて配置するＯモード、また、複合偏光板を構成する偏光子の透過軸とＴＮモード液晶セルのラビング方向を重ねて配置するＥモードのいずれを採用しても、高い表示品位を得ることができる。より優れた視野角特性を得るためには、Ｏモードを用いることが好ましい。 In the liquid crystal display device of the present invention, the transmission mode of the polarizer constituting the composite polarizing plate and the O mode in which the rubbing direction of the substrate to which the composite polarizing plate of the TN mode liquid crystal cell is bonded is orthogonal, A high display quality can be obtained regardless of which of the E modes in which the transmission axis of the polarizer constituting the composite polarizing plate and the rubbing direction of the TN mode liquid crystal cell are overlapped. In order to obtain better viewing angle characteristics, it is preferable to use the O mode.
複合偏光板２は、粘着剤層６／位相差フィルム５／偏光子３／透明保護層４から構成されている。複合偏光板において、位相差フィルム５の遅相軸５ａと偏光子３の吸収軸３ａが直交関係になっており、下側の偏光子３は、その吸収軸３ＡがＴＮモード液晶セル１１の長辺方向１１Ａに対して４５°に配置され、上側の偏光子３は、その吸収軸３ＡがＴＮモード液晶セル１１の長辺方向１１Ａに対して１３５°に配置される。ＴＮモード液晶セルへの貼合には、位相差フィルム５側が液晶セルに向き合うように配置される。
The composite
以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、使用量ないし含有量を表す部および％は、特記ないかぎり重量基準である。以下の例における物性測定方法は以下のとおりである。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is shown and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these examples. In the examples, parts and% representing the amount used or content are based on weight unless otherwise specified. The physical property measuring methods in the following examples are as follows.
［貯蔵弾性率の測定］
粘着剤の貯蔵弾性率は、次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の手順に従って測定した。
[Measurement of storage modulus]
The storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive was measured according to the following procedures (i) to (iii).
（ｉ）粘着剤から試料を２５±１ｍｇずつ２つ計り取り、それぞれ略玉状に成形した。
（ｉｉ）上記（ｉ）で得られた試料をＩ型冶具の上下面に粘着し、上下面ともＬ型冶具で挟み込んで測定サンプルとした。この測定サンプルの構成は、Ｌ型冶具−粘着剤−Ｉ型冶具−粘着剤−Ｌ型冶具となる。
(I) Two samples of 25 ± 1 mg were weighed out from the pressure-sensitive adhesive, and each was molded into a substantially ball shape.
(Ii) The sample obtained in the above (i) was adhered to the upper and lower surfaces of the I-shaped jig, and the upper and lower surfaces were sandwiched by the L-shaped jig to obtain a measurement sample. The configuration of this measurement sample is L-shaped jig-adhesive-I type jig-adhesive-L-shaped jig.
（ｉｉｉ）作製した測定サンプルを動的粘弾性測定装置（ＤＶＡ−２２０、アイティー計測制御社製）を用いて、−７０℃から２００℃までの範囲で昇温温度４℃/ｍｉｎ、周波数１Ｈｚの条件下で、２３℃および８０℃の貯蔵弾性率を測定した。 (Iii) Using the dynamic viscoelasticity measuring device (DVA-220, manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd.), the temperature measurement temperature is 4 ° C./min and the frequency is 1 Hz in the range from −70 ° C. to 200 ° C. The storage elastic modulus at 23 ° C. and 80 ° C. was measured under the following conditions.
［位相差フィルムの位相差値の測定］
位相差測定装置ＫＯＢＲＡ−ＷＲ（王子計測機器（株）製）を用いて、波長５９０ｎｍで測定した。
[Measurement of retardation value of retardation film]
Measurement was performed at a wavelength of 590 nm using a phase difference measuring device KOBRA-WR (manufactured by Oji Scientific Instruments).
［液晶セルの位相差値の測定］
電圧無印加状態の液晶セルの面内位相差値を、透過・吸収スペクトル測定装置ＭＣＰＤ−１０００（大塚電子（株）製）を用いて、波長４００ｎｍ〜１０００ｎｍで測定した。
[Measurement of retardation value of liquid crystal cell]
The in-plane retardation value of the liquid crystal cell without voltage application was measured at a wavelength of 400 nm to 1000 nm using a transmission / absorption spectrum measuring apparatus MCPD-1000 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
［光抜け量の測定］
複合偏光板または比較例の偏光板を裁断装置スーパーカッターｒｐＮ１ ６００１（（株）荻野精機製作所製）により２３７ｍｍ×４２１ｍｍの大きさに２枚裁断した。別途、ＴＮモード液晶モニター（ＴＮモード液晶表示装置）（ＣＭＶ９３７Ａ、奇美電子社製）を分解して取り出したＴＮモード液晶パネルから既設の偏光板を剥がしてＴＮモード液晶セルを用意した。このＴＮモード液晶セルの電圧無印加状態の面内位相差値Ｒcを測定したところ、４０７ｎｍであった。
[Measurement of light leakage]
Two composite polarizing plates or polarizing plates of comparative examples were cut into a size of 237 mm × 421 mm using a cutting device super cutter rpN1 6001 (manufactured by Hadano Seiki Seisakusho Co., Ltd.). Separately, a TN mode liquid crystal monitor (TN mode liquid crystal display device) (CMV937A, manufactured by Kitami Electronics Co., Ltd.) was disassembled and the existing polarizing plate was peeled off to prepare a TN mode liquid crystal cell. The in-plane retardation value R c of this TN mode liquid crystal cell in the state where no voltage was applied was measured and found to be 407 nm.
このＴＮモード液晶セルの表裏に、偏光子がクロスニコル状態になり、かつＴＮモード液晶セルの基板のラビング方向と偏光子の吸収軸が平行になるように、後述する複合偏光板または比較例の偏光板を貼合した。次いで、オートクレーブ（加圧脱泡装置、（株）栗原製作所製）にて、０．５ＭＰａ、５０℃の条件で２０分間加圧し光抜け量評価用ＴＮモード液晶パネルを作製した。 On the front and back of the TN mode liquid crystal cell, the polarizer is in a crossed Nicol state, and the rubbing direction of the substrate of the TN mode liquid crystal cell and the absorption axis of the polarizer are parallel to each other as described later. A polarizing plate was bonded. Subsequently, a TN mode liquid crystal panel for evaluating the amount of light leakage was produced by applying pressure in an autoclave (pressure degassing apparatus, manufactured by Kurihara Seisakusho Co., Ltd.) under conditions of 0.5 MPa and 50 ° C. for 20 minutes.
このＴＮモード液晶パネルを８０℃の熱風循環オーブン中に２５０時間静置した後、液晶モニターを組み立てて作動させ、２３℃、相対湿度５０％の環境下で、色分布測定装置Ｅｙｅ Ｓｃａｌｅ ３Ｗ（Ｅｙｅ Ｓｃａｌｅ社製）を用いて黒表示とした表示面の周辺部の輝度を法線方向から測定し、四辺の最大輝度から中央の輝度を引いた値を光抜け量とした。 This TN mode liquid crystal panel was allowed to stand in a hot air circulating oven at 80 ° C. for 250 hours, and then a liquid crystal monitor was assembled and operated. In an environment of 23 ° C. and 50% relative humidity, color distribution measuring device Eye Scale 3W (Eye) The brightness of the peripheral portion of the display surface that was black-displayed was measured from the normal direction using a scale (manufactured by Scale), and the value obtained by subtracting the central brightness from the maximum brightness of the four sides was defined as the amount of light leakage.
また以下の例では、粘着剤として、いずれも厚さ２５μｍの粘着剤層を両面から剥離フィルムで挟んだ形でシート状に形成され、販売されており、以下に示す貯蔵弾性率を与えるものを用い、その片面剥離フィルムを剥がした後、位相差フィルムまたはそれに代わるフィルムを貼合した。 Moreover, in the following examples, as an adhesive, all are formed and sold in the form of a sheet in which an adhesive layer having a thickness of 25 μm is sandwiched from both sides by a release film, and the storage elastic modulus shown below is given. After using and peeling off the single-sided release film, a retardation film or a film replacing it was bonded.
アクリル系粘着剤Ａ：２３℃において０．３０ＭＰａ、８０℃において０．１８ＭＰａの貯蔵弾性率を与える。 Acrylic adhesive A: A storage elastic modulus of 0.30 MPa at 23 ° C. and 0.18 MPa at 80 ° C. is given.
アクリル系粘着剤Ｂ：２３℃において０．０４ＭＰａ、８０℃において０．０３ＭＰａの貯蔵弾性率を与える。 Acrylic adhesive B: A storage elastic modulus of 0.04 MPa at 23 ° C. and 0.03 MPa at 80 ° C. is given.
アクリル系粘着剤Ｃ：２３℃において０．１１ＭＰａ、８０℃において０．０６ＭＰａの貯蔵弾性率を与える。 Acrylic adhesive C: A storage elastic modulus of 0.11 MPa at 23 ° C. and 0.06 MPa at 80 ° C. is given.
［実施例１］
ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向してなる偏光子の片面にトリアセチルセルロースフィルム（ＫＣ８ＵＸ２ＭＷ、コニカミノルタオプト（株）製、厚さ：８０μｍ）を、その反対面に環状オレフィン系樹脂からなる位相差フィルム（ゼオノアフィルム、日本ゼオン（株）製；Ｒ0：８０ｎｍ、Ｒth：１１０ｎｍ、厚さ：４０μｍ）を偏光子の吸収軸と位相差フィルムの遅相軸が直交するように配置し、それぞれの接着剤を用いて貼合した。この際、位相差フィルムの接着面側に積算照射量１６８０Ｊの条件でコロナ放電処理を施した後、位相差フィルムおよびトリアセチルセルロースフィルム各々の接着面にエポキシ系紫外線硬化型接着剤を塗工し、偏光子と貼合した。次いで、紫外線照射システム（Ｆｕｓｉｏｎ ＵＶ Ｓｙｓｔｅｍｓ社製）を用いて、出力３００ｍＷ、照射量３００ｍＪの条件で環状オレフィン系樹脂フィルム側から紫外線を照射し、接着剤を硬化させて複合偏光板を得た。この複合偏光板の環状オレフィン系樹脂フィルム側に積算照射量１６８０Ｊの条件でコロナ放電処理を施した後、アクリル系粘着剤Ａを貼り合わせた。
[Example 1]
A phase difference film comprising a triacetyl cellulose film (KC8UX2MW, manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd., thickness: 80 μm) on one side of a polarizer formed by adsorbing and orienting iodine on polyvinyl alcohol, and a cyclic olefin resin on the opposite side. (Zeonor film, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd .; R 0 : 80 nm, R th : 110 nm, thickness: 40 μm) are arranged so that the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the retardation film are orthogonal to each other. Bonding was performed using an adhesive. At this time, after the corona discharge treatment was performed on the adhesive film side of the retardation film under the condition of an integrated irradiation amount of 1680 J, an epoxy-based ultraviolet curable adhesive was applied to the adhesive surfaces of the retardation film and the triacetyl cellulose film. Bonded with a polarizer. Next, ultraviolet rays were irradiated from the cyclic olefin resin film side under the conditions of an output of 300 mW and an irradiation amount of 300 mJ using an ultraviolet irradiation system (Fusion UV Systems) to obtain a composite polarizing plate. After the corona discharge treatment was performed on the cyclic olefin resin film side of the composite polarizing plate under the condition of an integrated irradiation amount of 1680 J, the acrylic pressure-sensitive adhesive A was bonded.
こうして作製した複合偏光板を用いて、前記の方法によって光抜け量を測定したところ、０．８ｃｄ／ｍ2であった。また、位相差フィルムの面内位相差値Ｒ0および厚み方向位相差値Ｒthと液晶セルの位相差値Ｒcの関係ならびにＮz係数は、次のとおりである。 Using the composite polarizing plate thus prepared, the amount of light leakage was measured by the above-mentioned method. As a result, it was 0.8 cd / m 2 . The relationship between the in-plane retardation value R 0 and the thickness direction retardation value R th of the retardation film and the retardation value R c of the liquid crystal cell and the N z coefficient are as follows.
Ｒ0／Ｒc＝０．２０
Ｒth／Ｒc＝０．２７
Ｎz＝１．９
［実施例２］
トリアセチルセルロースフィルムを二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：３８μｍ、ヘイズ：２．３％）に替えた他は、実施例１と同様にして複合偏光板を作製した。この複合偏光板を貼合したＴＮモード液晶パネルからなるＴＮモード液晶モニターを用いて光抜け量を評価したところ、１．０ｃｄ／ｍ2であった。
R 0 / R c = 0.20
R th / R c = 0.27
N z = 1.9
[Example 2]
A composite polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the triacetyl cellulose film was replaced with a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (thickness: 38 μm, haze: 2.3%). When the amount of light leakage was evaluated using a TN mode liquid crystal monitor composed of a TN mode liquid crystal panel to which this composite polarizing plate was bonded, it was 1.0 cd / m 2 .
［比較例１］
環状オレフィン系樹脂からなる位相差フィルムを、トリアセチルセルロースフィルムにディスコティック液晶が配向固定されている視野角補償フィルム（ＥＡ−ＷＶフィルム、富士フイルム（株）製）に替えた他は、実施例１と同様にして複合偏光板を作製した。この複合偏光板を貼合したＴＮモード液晶パネルからなるＴＮモード液晶モニターを用いて光抜け量を評価したところ、８．２ｃｄ／ｍ2であった。
[Comparative Example 1]
Except that the retardation film made of a cyclic olefin resin was replaced with a viewing angle compensation film (EA-WV film, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) in which a discotic liquid crystal is aligned and fixed on a triacetyl cellulose film. In the same manner as in No. 1, a composite polarizing plate was produced. When the amount of light leakage was evaluated using a TN mode liquid crystal monitor composed of a TN mode liquid crystal panel to which this composite polarizing plate was bonded, it was 8.2 cd / m 2 .
［比較例２］
環状オレフィン系樹脂からなる位相差フィルムをトリアセチルセルロースフィルム（ＫＣ８ＵＸ２ＭＷ、コニカミノルタオプト（株）製、厚さ：８０μｍ）に替えた他は、実施例１と同様にして偏光板を作製した。この偏光板を貼合したＴＮモード液晶パネルからなるＴＮモード液晶モニターを用いて光抜け量を評価したところ、１．３ｃｄ／ｍ2であった。
[Comparative Example 2]
A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the retardation film made of a cyclic olefin resin was changed to a triacetyl cellulose film (KC8UX2MW, manufactured by Konica Minolta Opto, Inc., thickness: 80 μm). When the amount of light leakage was evaluated using a TN mode liquid crystal monitor comprising a TN mode liquid crystal panel to which this polarizing plate was bonded, it was 1.3 cd / m 2 .
［比較例３］
環状オレフィン系樹脂からなる位相差フィルムをトリアセチルセルロースフィルム（比較例２で用いたものと同じ厚さ８０μｍのもの）に替え、アクリル系粘着剤Ａをアクリル系粘着剤Ｂに替えた他は、実施例１と同様にして偏光板を作製した。この偏光板を貼合したＴＮモード液晶パネルからなるＴＮモード液晶モニターを用いて光抜け量を評価したところ、３．７ｃｄ／ｍ2であった。
[Comparative Example 3]
The retardation film made of a cyclic olefin resin was changed to a triacetyl cellulose film (with a thickness of 80 μm the same as that used in Comparative Example 2), and the acrylic adhesive A was changed to an acrylic adhesive B. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1. When the amount of light leakage was evaluated using a TN mode liquid crystal monitor comprising a TN mode liquid crystal panel to which this polarizing plate was bonded, it was 3.7 cd / m 2 .
［比較例４］
アクリル系粘着剤Ａをアクリル系粘着剤Ｃに替えた他は、実施例１と同様にして複合偏光板を作製した。この複合偏光板を貼合したＴＮモード液晶パネルからなるＴＮモード液晶モニターを用いて光抜け量を評価したところ、７．１ｃｄ／ｍ2であった。
[Comparative Example 4]
A composite polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the acrylic pressure-sensitive adhesive A was changed to the acrylic pressure-sensitive adhesive C. When the amount of light leakage was evaluated using a TN mode liquid crystal monitor composed of a TN mode liquid crystal panel to which this composite polarizing plate was bonded, it was 7.1 cd / m 2 .
以上の実施例および比較例における主な構成と結果を表１にまとめた。 Table 1 summarizes the main configurations and results in the above Examples and Comparative Examples.
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。 It should be understood that the embodiments and examples disclosed herein are illustrative and non-restrictive in every respect. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.
１ ＴＮモード液晶パネル、２ 複合偏光板、３ 偏光子、３Ａ 偏光子の吸収軸、４ 透明保護層、５ 位相差フィルム、５Ａ 位相差フィルムの遅相軸、６ 粘着剤層、１１ ＴＮモード液晶セル、１１Ａ 液晶セルの長辺方向、１２ バックライトユニット。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 TN mode liquid crystal panel, 2 Composite polarizing plate, 3 Polarizer, 3A Polarizer absorption axis, 4 Transparent protective layer, 5 Retardation film, 5A Slow axis of retardation film, 6 Adhesive layer, 11 TN mode liquid crystal Cell, 11A Long side direction of liquid crystal cell, 12 backlight unit.
Claims (2)
前記オレフィン系樹脂からなる二軸性の位相差フィルムは、波長５９０ｎｍの光で測定される面内遅相軸方向、面内進相軸方向および厚み方向の屈折率をそれぞれｎx、ｎyおよびｎzとしたときに、下記式（Ｉ）で定義される面内位相差値Ｒ0が４０〜１５０ｎｍであり、下記式（ＩＩ）で定義される厚み方向の位相差値Ｒthが５０〜２５０ｎｍであり、下記式（ＩＩＩ）で定義されるＮz係数が１を超え７以下であり、
前記粘着剤層は、２３〜８０℃において０．１５〜１０ＭＰａの貯蔵弾性率を示すことを特徴とする複合偏光板。
Ｒ0＝（ｎx−ｎy）×ｄ （Ｉ）
Ｒth＝〔（ｎx＋ｎy）／２−ｎz〕×ｄ （ＩＩ）
Ｎz＝（ｎx−ｎz）／（ｎx−ｎy） （ＩＩＩ） A composite polarizing plate formed by laminating a transparent protective layer, a polarizer, a biaxial retardation film made of an olefin resin, and an adhesive layer in this order,
The retardation film of the biaxial comprising the olefin resin, the in-plane slow axis direction is measured by using light of a wavelength of 590 nm, the in-plane fast axis direction and the refractive index in the thickness direction, respectively n x, n y and When nz , the in-plane retardation value R 0 defined by the following formula (I) is 40 to 150 nm, and the thickness direction retardation value R th defined by the following formula (II) is 50 to 150 nm. 250 nm, the N z coefficient defined by the following formula (III) is more than 1 and 7 or less,
The said adhesive layer shows the storage elastic modulus of 0.15-10MPa at 23-80 degreeC, The composite polarizing plate characterized by the above-mentioned.
R 0 = (n x -n y ) × d (I)
R th = [(n x + ny ) / 2−n z ] × d (II)
N z = (n x -n z ) / (n x -n y) (III)
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