JP2008209774A - 赤外線レーザ用感光性平版印刷版原版 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】親水性表面を有する支持体上に、単数又は複数の感光層を設けた赤外線レーザ用感光性平版印刷版原版であって、前記感光層の最表面層が、赤外線吸収剤と、(i)炭素数4以上のアルキル基を有するアクリレート又はメタクリレート、(ii)炭素数1〜3のアルキル基を有するアクリレート又はメタクリレート、及び(iii)酸基を有する重合性モノマーを共重合成分として含み、該炭素数4以上のアルキル基を有するアクリレート又はメタクリレートの比率が0.1〜20モル%である共重合体と、を含有することを特徴とする赤外線レーザ用感光性平版印刷版原版。
【選択図】なし
Description
即ち、本発明は、
親水性表面を有する支持体上に、単数又は複数の感光層を設けた赤外線レーザ用感光性平版印刷版原版であって、前記感光層の最表面層が、赤外線吸収剤と、(i)炭素数4以上のアルキル基を有するアクリレート又はメタクリレート、(ii)炭素数1〜3のアルキル基を有するアクリレート又はメタクリレート、及び(iii)酸基を有する重合性モノマーを共重合成分として含み、該炭素数4以上のアルキル基を有するアクリレート又はメタクリレートの比率が0.1〜20モル%である共重合体と、を含有することを特徴とする赤外線レーザ用感光性平版印刷版原版である。
尚、本明細書において、(メタ)アクリレートは、アクリレートもしくはメタクリレートを意味している。
以下に、各項目について順次説明する。
前記感光層の最表面層が含有する本発明に係る共重合体は、アルキル基を有する2種類以上の(メタ)アクリレートおよび酸基を有する重合性モノマーを共重合成分として含む共重合体である。
また、本発明に係る共重合体は、アルキル基を有する2種類以上の(メタ)アクリレートのうち少なくとも1種類が、炭素数4以上のアルキル基を有する(メタ)アクリレートであり、これに炭素数1〜3のアルキル基を有する(メタ)アクリレートを併用したものである。これらのアルキル基は、分岐していてもよく、また環状構造を有していてもよい。
前記炭素数4以上のアルキル基を有する(メタ)アクリレートにおけるアルキル基は、充分な親水性及び他の成分との混和性が得られる点で、炭素数は4〜20であることが好ましく、より好ましくは炭素数が4〜10である。
前記炭素数1〜3のアルキル基を有する(メタ)アクリレートの例としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、n−プロピルアクリレート、n−プロピルメタクリレート、i−プロピルアクリレート、i−プロピルメタクリレート等を挙げることができ、この中でもメチルメタクリレート、エチルメタクリレートが好ましい。
前記酸基を有する重合性モノマーにおける酸基としては、下記(1)〜(6)に挙げる酸性基を挙げることができる。
(1)フェノール基(−Ar−OH)
(2)スルホンアミド基(−SO2NH−R)
(3)置換スルホンアミド系酸基(以下、「活性イミド基」という。)
〔−SO2NHCOR、−SO2NHSO2R、−CONHSO2R〕
(4)カルボン酸基(−CO2H)
(5)スルホン酸基(−SO3H)
(6)リン酸基(−OPO3H2)
上記(1)〜(6)中、Arは置換基を有していてもよい2価のアリール連結基を表し、Rは、置換基を有していてもよい炭化水素基を表す。
(1)フェノール基を有する重合性モノマーとしては、フェノール基を有するアクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、またはヒドロキシスチレン等が挙げられる。
(A)n−ブチルメタクリレート/メチルメタクリレート/メタクリル酸=20/60/20
(B)n−ブチルメタクリレート/エチルメタクリレート/メタクリル酸=15/70/15
(C)n−ブチルメタクリレート/プロピルメタクリレート/メタクリル酸=10/55/35
(D)i−ブチルメタクリレート/メチルメタクリレート/メタクリル酸=15/60/25
(E)i−ブチルメタクリレート/エチルメタクリレート/メタクリル酸=15/55/30
(F)t−ブチルメタクリレート/メチルメタクリレート/メタクリル酸=5/60/35
(G)t−ブチルメタクリレート/エチルメタクリレート/メタクリル酸=5/50/45
(H)n−ヘキシルメタクリレート/エチルメタクリレート/メタクリル酸=15/50/35
(I)2−シクロヘキシルエチルメタクリレート/エチルメタクリレート/メタクリル酸=5/65/30
(J)オクチルメタクリレート/メチルメタクリレート/メタクリル酸=5/70/25
(K)ドデシルメタクリレート/メチルメタクリレート/メタクリル酸=1/65/34
(L)オクタデシルメタクリレート/メチルメタクリレート/メタクリル酸=3/60/37
(M)n−ブチルメタクリレート/メチルメタクリレート/エチルメタクリレート/メタクリル酸=10/40/30/20
(N)n−ブチルメタクリレート/i−ブチルメタクリレート/メチルメタクリレート/メタクリル酸=5/10/60/25
(O)n−ブチルメタクリレート/エチルメタクリレート/イタコン酸=10/70/20
(P)i−ブチルメタクリレート/メチルメタクリレート/2−(p−ヒドロキシフェニル)エチルメタクリレート=10/50/40
(Q)n−ブチルメタクリレート/メチルメタクリレート/メタクリル酸/2−(p−ヒドロキシフェニル)エチルメタクリレート=15/60/20/5
本発明の平版印刷版原版の感光層では、既述の共重合体とは別に高分子化合物を含有することが好適である。以下に高分子化合物の好ましい例を記載するが、特に限定されない。
本発明に用いられる高分子化合物は、現像性を確保する観点から、アルカリ可溶性もしくは膨潤性の高分子化合物であることが好ましい。このような高分子化合物としては、下記(1)〜(6)に挙げる酸性基を高分子の主鎖及び/又は側鎖中に有する高分子化合物を挙げることができる。
(1)フェノール基(−Ar−OH)
(2)スルホンアミド基(−SO2NH−R)
(3)置換スルホンアミド系酸基(以下、「活性イミド基」という。)
〔−SO2NHCOR、−SO2NHSO2R、−CONHSO2R〕
(4)カルボン酸基(−CO2H)
(5)スルホン酸基(−SO3H)
(6)リン酸基(−OPO3H2)
上記(1)〜(6)より選ばれる酸性基を有する高分子化合物としては、例えば、以下のものを挙げることができる。
スルホンアミド基を有する高分子化合物として好ましく用いられる前記一般式(i)〜一般式(v)で表される化合物のうち、本発明の平版印刷版原版では、特に、m−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、N−(p−アミノスルホニルフェニル)メタクリルアミド、N−(p−アミノスルホニルフェニル)アクリルアミド等を好適に使用することができる。
具体的には、N−(p−トルエンスルホニル)メタクリルアミド、N−(p−トルエンスルホニル)アクリルアミド等を好適に使用することができる。
上述の高分子化合物以外にも、(1)〜(6)の酸性基を側鎖に有し、連結基として尿素結合を有する不飽和化合物を用いた重合体も使用可能である。
上記(1)〜(6)より選ばれる酸性基を有する高分子化合物の中でも、(1)フェノール基、(2)スルホンアミド基、(3)活性イミド基および(4)カルボン酸基を有する高分子化合物が好ましく、特に、(1)フェノール基、(2)スルホンアミド基または(4)カルボン酸基を有する高分子化合物が最も好ましい。
(m1)2−ヒドロキシエチルアクリレート又は2−ヒドロキシエチルメタクリレート等の脂肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類、及びメタクリル酸エステル類。
(m7)スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、クロロメチルスチレン等のスチレン類。
(m9)エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類。
(m11)マレイミド、N−フェニルマレイミド、N−アクリロイルアクリルアミド、N−アセチルメタクリルアミド、N−プロピオニルメタクリルアミド、N−(p−クロロベンゾイル)メタクリルアミド等の不飽和イミド。
以上例としてあげた高分子化合物のうち、ノボラック樹脂、キシレノール樹脂が好適に用いられ、フェノールホルムアルデヒド樹脂、m−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、p−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、m−/p−混合クレゾールホルムアルデヒド樹脂、フェノール/クレゾール(m−、p−、o−、m−/p−混合、m−/o−混合およびo−/p−混合のいずれでもよい)混合ホルムアルデヒド樹脂、1、2−キシレノール、1、3−キシレノール、1、4−キシレノール、1、5−キシレノール、2、3−キシレノール、2、4−キシレノール樹脂、キシレノール/フェノール混合樹脂、キシレノール/ノボラック混合樹脂、キシレノール/ノボラック/フェノール混合樹脂等をあげることができる。
赤外線吸収剤としては、公知の種々の顔料や染料等が好適に挙げられる。前記顔料としては、市販の顔料およびカラーインデックス(C.I.)便覧、「最新顔料便覧」(日本顔料技術協会編、1977年刊)、「最新顔料応用技術」(CMC出版、1986年刊)、「印刷インキ技術」CMC出版、1984年刊)に記載されている顔料が挙げられる。
前記顔料は、表面処理をせずに用いてもよく、表面処理をほどこして用いてもよい。該表面処理の方法には樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質(例えば、シランカップリング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネート等)を顔料表面に結合させる方法等が考えられる。前記表面処理方法は、「金属石鹸の性質と応用」(幸書房)、「印刷インキ技術」(CMC出版、1984年刊)および「最新顔料応用技術」(CMC出版、1986年刊)に記載されている。
また、前記染料としては、米国特許第5,156,938号記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、また、米国特許第3,881,924号記載の置換されたアリールベンゾ(チオ)ピリリウム塩、特開昭57−142645号(米国特許第4,327,169号)記載のトリメチンチアピリリウム塩、特開昭58−181051号、同58−220143号、同59−41363号、同59−84248号、同59−84249号、同59−146063号、同59−146061号に記載されているピリリウム系化合物、特開昭59−216146号記載のシアニン色素、米国特許第4,283,475号に記載のペンタメチンチオピリリウム塩等や特公平5−13514号、同5−19702号公報に開示されているピリリウム化合物、Epolight III−178、EpolightIII−130、Epolight III−125、EpolightV−176A等は特に好ましく用いられる。
本発明の平版印刷版原版の感光層は、単層構造、相分離構造、及び重層構造のいずれでもよい。
単層型感光層としては、例えば特開平7−285275号公報、国際公開97/39894号パンフレット記載の感光層、相分離型感光層としては、例えば特開平11−44956号公報記載の感光層、重層型感光層としては、例えば特開平11−218914号公報、米国特許第6352812B1号、米国特許第6352811B1号、米国特許第6358669B1号、米国特許第6534238B1号、欧州特許第864420B1号明細書記載の感光層として用いることができるが、これらに限定されない。
本発明の平版印刷版原版に設けられる層には、更に必要に応じて、種々の添加剤を添加することができる。例えば、感光層の溶解性を調節するために、他のオニウム塩、芳香族スルホン化合物、芳香族スルホン酸エステル化合物、多官能アミン化合物等、添加するとアルカリ水可溶性高分子(アルカリ可溶性樹脂)の現像液への溶解阻止機能を向上させるいわゆる溶解抑止剤を添加することが好ましく、中でも、オニウム塩、o−キノンジアジド化合物、スルホン酸アルキルエステル等の熱分解性であり、分解しない状態ではアルカリ可溶性樹脂の溶解性を実質的に低下させる物質を併用することが、画像部の現像液への溶解阻止性を制御できる点で好ましい。
o−キノンジアジド化合物以外の添加剤の添加量は、好ましくは0.1〜5質量%、更に好ましくは0.1〜2質量%、特に好ましくは0.1〜1.5質量%である。本発明に係る添加剤と結着剤は、同一層へ含有させることが好ましい。
また、本発明の平版印刷版原版には、感度を向上させる目的で、環状酸無水物類、フェノール類、有機酸類を併用することができる。また、後述する界面活性剤、画像着色剤、および可塑剤も、本発明のポジ型感光層に使用することができる。
更に、露光による加熱後直ちに可視像を得るための焼き出し剤や、画像着色剤としての染料や顔料を加えることができる。
本発明の平版印刷版原版は、上述の成分を溶剤に溶解した後、支持体上に塗設し乾燥することにより感光層を設けることで作製される。ここで使用する塗布溶剤としては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロピルアルコール、n−ブタノール、sec−ブタノール、イソブタノール、2−メチル−1−ブタノール、3−メチル−1−ブタノール、2−メチル−2−ブタノール、2−エチル−1−ブタノール、1−ペンタノール、2−ペンタノール、3−ペンタノール、n−ヘキサノール、2−ヘキサノール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、1−ヘプタノール、2−ヘプタノール、3−ヘプタノール、1−オクタノール、4−メチル−2−ペンタノール、2−ヘキシルアルコール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,5−ペンタングリコール、ジメチルトリグリコール、フリフリルアルコール、ヘキシレングリコール、ヘキシルエーテル、3−メトキシ−1−ブタノール、3−メトキシ−3−メチルブタノール、ブチルフェニルエーテル、エチレングリコールモノアセテート、2−メトキシエタノール、2−エトキシエタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、メチルカルビトール、エチルカルビトール、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジアセトンアルコール、アセトフェノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、アセトニルアセトン、イソホロン、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、炭酸プロピレン、酢酸フェニル、酢酸−sec−ブチル、酢酸シクロヘキシル、シュウ酸ジエチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、γ−ブチロラクトン、3−メトキシ−1−ブタノール、4−メトキシ−1−ブタノール、3−エトキシ−1−ブタノール、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、3−メトキシ−3−エチル−1−ペンタノール、4−エトキシ−1−ペンタノール、5−メトキシ−1−ヘキサノール、4−ヒドロキシ−2−ペンタノン、5−ヒドロキシ−2−ペンタノン、6−ヒドロキシ−2−ペンタノン、4−ヒドロキシ−3−ペンタノン、6−ヒドロキシ−2−ヘキサノン、3−メチル−3−ヒドロキシ−2−ペンタノン、メチルセルソルブ(MC)、エチルセルソルブ(EC)、アリルアルコール、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、アニソール、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチルカルビトール、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、アセトン、メチルプロピルケトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、ジエチルケトン、エチルブチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、3−ヒドロキシ−2−ブタノン、4−ヒドロキシ−2−ブタノン、酢酸−2−メトキシエチル、酢酸−2−エトキシエチル、酢酸メトキシブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、N−メチル−2−ピロリドン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド(DMF)、ジメチルアセトアミド(DMAc)、n−ペンタン、2−メチルペンタン、3−エチルペンタン、メチルシクロペンタン、n−ヘキサン、イソヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、n−ヘプタン、シクロヘプタン、n−オクタン、イソオクタン、ノナン、デカン、ベンゼン、トルエン、o−キシレン、m−キシレン、p−キシレン、エチルベンゼン、o−ジエチルベンゼン、m−ジエチルベンゼン、p−ジエチルベンゼン、クメン、n−アミルベンゼン、ジメチルスルホキシド(DMSO)、ジメチルジグリコール(DMDG)、といった溶剤を、単独もしくは2種類以上混合することにより用いられる。なおこれらの(混合)溶剤を用いた感光性組成物溶液において、溶媒中の全固形分の濃度は1〜50質量%であることが好ましく、より好ましくは1〜30質量%である。
本発明の平版印刷版原版は、前述の感光性組成物溶液を適当な支持体上に塗布することにより製造することができるが、目的に応じて、後述する保護層、樹脂中間層、バックコート層なども同様にして形成することができる。
塗布、乾燥後に得られる固形分塗布量は、単層の場合0.3〜5.0g/m2が好ましく、より好ましくは0.5〜3.0g/m2の範囲である。また重層の場合は、上層は0.05〜2.0g/m2、下層は0.3〜5.0g/m2がそれぞれ好ましく、より好ましくは上層は0.1〜1.0g/m2、下層は0.5〜3.0g/m2の範囲である。また上層と下層との塗布量の質量比(上層/下層)は、0.05〜1が好ましく、より好ましくは0.1〜0.8の範囲である。
本発明の平版印刷版原版に使用される支持体としては、親水性表面を有するものであれば特に制限はなく、寸度的に安定な板状物であり、必要な強度、可撓性などの物性を満たすものが好ましい。例えば、紙、プラスチック(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等)がラミネートされた紙、金属板(例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等)、プラスチックフイルム(例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等)、上記のごとき金属がラミネートもしくは蒸着された、紙もしくはプラスチックフイルム等が挙げられる。尚、親水性表面を有するとは、後述する陽極酸価処理、親水化処理、あるいはこれらを組み合わせた処理を行うことで得られた支持体表面を指す。
機械的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研磨法、バフ研磨法などの公知の方法を用いることができる。また、電気化学的な粗面化法としては塩酸又は硝酸電解液中で交流又は直流により行う方法がある。また、特開昭54−63902号公報に開示されているように両者を組合せた方法も利用することができる。このうち、少なくとも塩酸電解液中で粗面化する工程を含むことが好ましい。
本発明の平版印刷版原版は、支持体上に先述したような感光層を設けたものであるが、必要に応じて支持体と感光層との間に下塗り層を設けることができる。この下塗り層を設けることで、支持体と感光層との間の下塗り層が断熱層として機能し、赤外線レーザの露光により発生した熱が支持体に拡散せず、効率よく使用されることから、高感度化が図れるという利点を有する。また、本発明に係る感光層は、この下塗り層を設ける際にも、露光面或いはその近傍に位置するため、赤外線レーザに対する感度は良好に維持される。
さらに、特開2000−108538号公報、特願2002−257484号公報、特願2003−78699号公報、等に記載されているような化合物についても、必要に応じて用いることができる。
また、後者の方法では、溶液の濃度は0.01〜20質量%が好ましく、より好ましくは0.05〜5質量%であり、浸漬温度は20〜90℃が好ましく、より好ましくは25〜50℃であり、浸漬時間は0.1秒〜20分が好ましく、より好ましくは2秒〜1分である。これに用いる溶液は、アンモニア、トリエチルアミン、水酸化カリウムなどの塩基性物質や、塩酸、リン酸などの酸性物質によりpH1〜12の範囲に調整することもできる。また、平版印刷版原版の調子再現性改良のために黄色染料を添加することもできる。
本発明の平版印刷版原版は、熱により画像形成される。具体的には、熱記録ヘッド等による直接画像様記録、赤外線レーザによる走査露光、キセノン放電灯などの高照度フラッシュ露光や赤外線ランプ露光などが用いられるが、波長700〜1200nmの赤外線を放射する半導体レーザ、YAGレーザ等の固体高出力赤外線レーザによる露光が好適である。
本発明においては、露光された感光性平版印刷版原版は、実質的に有機溶剤を含まないpH12以上のアルカリ性水溶液で現像されることが好ましい。ここで「実質的に有機溶剤を含まない」とは、環境衛生、安全性、作業性等の観点からみて不都合を生じる程度までは有機溶剤を含有しない、の意味であるが、本発明においては現像液中の有機溶剤の割合が0.5質量%以下であることをいい、好ましくは0.3質量%以下、全く含有しないのが最も好ましい。またpHは12.0以上であるが、より好ましくは12.0〜14.0である。
<実施例1〜16、比較例1〜4>
〔支持体の作製〕
厚さ0.3mmのJIS−A−1050アルミニウム板を用いて、下記に示す工程を経て処理することで支持体を作製した。
(a)機械的粗面化処理
比重1.12の研磨剤(ケイ砂)と水との懸濁液を研磨スラリー液としてアルミニウム板の表面に供給しながら、回転するローラ状ナイロンブラシにより機械的な粗面化を行った。研磨剤の平均粒径は8μm、最大粒径は50μmであった。ナイロンブラシの材質は6・10ナイロン、毛長50mm、毛の直径は0.3mmであった。ナイロンブラシはφ300mmのステンレス製の筒に穴をあけて密になるように植毛した。回転ブラシは3本使用した。ブラシ下部の2本の支持ローラ(φ200mm)の距離は300mmであった。ブラシローラはブラシを回転させる駆動モータの負荷が、ブラシローラをアルミニウム板に押さえつける前の負荷に対して7kWプラスになるまで押さえつけた。ブラシの回転方向はアルミニウム板の移動方向と同じであった。ブラシの回転数は200rpmであった。
上記で得られたアルミニウム板に温度70℃のNaOH水溶液(濃度26質量%、アルミニウムイオン濃度6.5質量%)をスプレーしてエッチング処理を行い、アルミニウム板を6g/m2溶解した。その後、井水を用いてスプレーによる水洗を行った。
温度30℃の硝酸濃度1質量%水溶液(アルミニウムイオンを0.5質量%含む)で、スプレーによるデスマット処理を行い、その後、スプレーで水洗した。前記デスマットに用いた硝酸水溶液は、硝酸水溶液中で交流を用いて電気化学的な粗面化を行う工程の廃液を用いた。
60Hzの交流電圧を用いて連続的に電気化学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、硝酸10.5g/リットル水溶液(アルミニウムイオンを5g/リットル)、温度50℃であった。交流電源波形は電流値がゼロからピークに達するまでの時間TPが0.8msec、DUTY比1:1、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理を行った。補助陽極にはフェライトを用いた。使用した電解槽はラジアルセルタイプのものを使用した。
その後、井水を用いてスプレーによる水洗を行った。
アルミニウム板をカセイソーダ濃度26質量%、アルミニウムイオン濃度6.5質量%でスプレーによるエッチング処理を32℃で行い、アルミニウム板を0.20g/m2溶解し、前段の交流を用いて電気化学的な粗面化を行ったときに生成した水酸化アルミニウムを主体とするスマット成分を除去し、また、生成したピットのエッジ部分を溶解してエッジ部分を滑らかにした。その後、井水を用いてスプレーによる水洗を行った。
温度30℃の硫酸濃度15質量%水溶液(アルミニウムイオンを4.5質量%含む)で、スプレーによるデスマット処理を行い、その後、井水を用いてスプレーで水洗した。前記デスマットに用いた硝酸水溶液は、硝酸水溶液中で交流を用いて電気化学的な粗面化を行う工程の廃液を用いた。
60Hzの交流電圧を用いて連続的に電気化学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、塩酸7.5g/リットル水溶液(アルミニウムイオンを5g/リットル含む)、温度35℃であった。交流電源波形は矩形波であり、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理を行った。補助アノードにはフェライトを用いた。電解槽はラジアルセルタイプのものを使用した。
電流密度は電流のピーク値で25A/dm2、電気量はアルミニウム板が陽極時の電気量の総和で50C/dm2であった。
その後、井水を用いてスプレーによる水洗を行った。
アルミニウム板をカセイソーダ濃度26質量%、アルミニウムイオン濃度6.5質量%でスプレーによるエッチング処理を32℃で行い、アルミニウム板を0.10g/m2溶解し、前段の交流を用いて電気化学的な粗面化処理を行ったときに生成した水酸化アルミニウムを主体とするスマット成分を除去し、また、生成したピットのエッジ部分を溶解してエッジ部分を滑らかにした。その後、井水を用いてスプレーによる水洗を行った。
温度60℃の硫酸濃度25質量%水溶液(アルミニウムイオンを0.5質量%含む)で、スプレーによるデスマット処理を行い、その後、井水を用いてスプレーによる水洗を行った。
電解液としては、温度43℃、濃度170g/リットル(アルミニウムイオンを0.5質量%含む)の硫酸を用いた。電流密度は約30A/dm2で行い、最終的な酸化皮膜量は2.7g/m2であった。その後、井水を用いてスプレーによる水洗を行った。
上述した(a)〜(j)の工程を組み合わせることで、以下に示す支持体A〜Dを作製した。
上記(a)〜(j)の各工程を順に行い、(e)工程におけるエッチング量は3.4g/m2となるようにして支持体Aを作製した。
支持体Aの作製において、(g)、(h)及び(i)の工程を省略した以外は、支持体Aの作製と同様にして、支持体Bを作製した。
支持体Aの作製において、(a)、(g)、(h)及び(i)の工程を省略した以外は、支持体Aの作製と同様にして、支持体Cを作製した。
支持体Aの作製において、(a)、(d)、(e)及び(f)の工程を省略し、(g)工程における電気量の総和が450C/dm2となるように変更した以外は、支持体Aの作製と同様にして、支持体Dを作製した。
陽極酸化処理により得られたアルミニウム支持体を温度30℃の1号ケイ酸ソーダの1質量%水溶液の処理層へ10秒間浸せきすることで、アルカリ金属ケイ酸塩処理(シリケート処理)を行った。その後、井水を用いたスプレーによる水洗を行った。シリケート付着量は5.5mg/m2であった。
このように処理されたアルミニウム板に、まずワイヤーバーを用いて次の下塗り液(1)を塗布したあと80℃で20秒間乾燥した。乾燥後の塗布量は0.02g/m2であった。
下塗り液の組成
・下記化合物(カッコの横の数字はモル比を示す。) 0.1g
・メタノール 100.0g
下塗り層を設けた支持体に、下記組成の塗布液Aを、ワイヤーバーで塗布したのち、150℃の乾燥オーブンで40秒間乾燥して塗布量を0.8g/m2となるようにし、下層を設けた。
<塗布液A>
・N−(p−アミノスルホニルフェニル)メタクリルアミド/メタクリル酸メチル/アクリロニトリル=35/35/30(モル比)の共重合体(重量平均分子量6.5万)
3.5g
・m,p−クレゾールノボラック(m/p比=6/4、重量平均分子量6000)
0.6g
・下記赤外線吸収剤(シアニン染料A) 0.25g
・エチルバイオレットの対アニオンを6−ヒドロキシ−β−ナフタレンスルホン酸にした染料 0.15g
・ビスフェノールスルホン 0.3g
・テトラヒドロフタル酸 0.4g
・フッ素系界面活性剤(メガファックF−780、大日本インキ化学工業(株)製)
0.02g
・メチルエチルケトン 60g
・プロピレングリコールモノメチルエーテル 20g
・γ−ブチロラクトン 20g
・ノボラック樹脂(m−クレゾール/p−クレゾール/フェノール=3/2/5、重量平均分子量8000) 1.7g
・前記赤外線吸収剤(シアニン染料A) 0.15g
・下記化合物Q 0.35g
・フッ素系界面活性剤(メガファックF−780、大日本インキ化学工業(株)製)
0.03g
・トリデカフルオロオクチルメタクリレート/2−アダマンチルアクリレート/2−カルボキシエチルメタクリレート=30/50/20、重量平均分子量3万の共重合体
0.1g
・アクリル樹脂(本発明に係る共重合体又は比較のアクリル樹脂、表1に記載のアクリル樹脂) 0.3g
・メチルエチルケトン 33.0g
・1−メトキシ−2−プロパノール 67.0g
下塗り層を設けた支持体に、下記組成の塗布液Cを、ワイヤーバーで塗布したのち、150℃の乾燥オーブンで40秒間乾燥して塗布量を1.3g/m2となるよう、下層を設けた。
・N−フェニルマレイミド/メタクリルアミド/メタクリル酸=45/35/20(モル比)の共重合体(重量平均分子量50,000) 0.85g
・エチルバイオレット 0.05g
・フッ素系界面活性剤(メガファックF−780、大日本インキ化学工業(株)製)
0.02g
・メチルエチルケトン 5g
・プロピレングリコールモノメチルエーテル 15g
γ−ブチロラクトン 5g
下塗り層を設けた支持体に、下記組成の塗布液Dを、ワイヤーバーで塗布したのち、160℃の乾燥オーブンで40秒間乾燥して塗布量を1.20g/m2となるようにして、赤外線レーザ用感光性平版印刷版原版を得た。
・2−(N’−(4−カルボキシフェニル)ウレイド)エチルメタクリレート/N−フェニルマレイミド=75/25(重量比)の共重合体(重量平均分子量30,000)
0.40g
・N−フェニルマレイミド/メタクリルアミド/メタクリル酸=45/35/20(モル比)の共重合体(重量平均分子量50,000) 0.45g
・前記赤外線吸収剤(シアニン染料A) 0.10g
・エチルバイオレット 0.05g
・フッ素系界面活性剤(メガファックF−780、大日本インキ化学工業(株)製)
0.02g
・アクリル樹脂(本発明に係る共重合体、表1に記載のアクリル樹脂) 0.1g
・メチルエチルケトン 5g
・プロピレングリコールモノメチルエーテル 20g
・γ−ブチロラクトン 5g
下塗り層を設けた支持体に、下記組成の塗布液Eを、ワイヤーバーで塗布したのち、160℃の乾燥オーブンで60秒間乾燥して塗布量を1.60g/m2となるようにして、赤外線レーザ用感光性平版印刷版原版を得た。
・ノボラック樹脂(2,3−キシレノール/m−クレゾール/p−クレゾール=1/5/4、重量平均分子量8000) 1.0g
・前記赤外線吸収剤(シアニン染料A) 0.10g
・エチルバイオレット 0.05g
・フッ素系界面活性剤(メガファックF−780、大日本インキ化学工業(株)製)
0.02g
・アクリル樹脂(本発明に係る共重合体、表1に記載のアクリル樹脂) 0.1g
・メチルエチルケトン 20g
以上の作製方法により得られた支持体及び感光層、更にアクリル樹脂(本発明に係る共重合体等)を、それぞれ表1のように組み合わせて、実施例1〜16、比較例1〜4の赤外線レーザ用感光性平版印刷版原版を得た。
[現像性の評価]
得られた赤外線レーザ用感光性平版印刷版原版を、Creo社製Trendsetterにて、露光エネルギー150mJ/cm2でテストパターンを画像状に描き込みを行った。その後、富士フイルム(株)製PSプロセッサーLP−940Hを用い、液温を30℃に保ち、現像時間12秒で現像し、評価用サンプルを得た。このとき現像液としては、富士フイルム(株)製現像液DT−2Rと水道水とを1:6.5の比率で混合した液に炭酸ガスを吹き込んだ液を使用した。またガム液としては、富士フイルム(株)製ガム液FG−1と水道水とを1:1の比率で混合し希釈したものを使用した。
得られた赤外線レーザ用感光性平版印刷版原版1m2を、Creo社製Trendsetterにて、露光エネルギー150mJ/cm2で全面露光を行った。その後、富士フイルム(株)製現像液DT−2と水道水とを1:8の比率で混合した液50mlで現像処理した。処理後の液をガラス瓶中に密閉し24時間放置後、瓶の底での析出有無を確認し、析出なしを○、析出ありを×で示した。その結果を表1に示す。
得られた赤外線レーザ用感光性平版印刷版原版を、Creo社製Trendsetterにて、露光エネルギー150mJ/cm2でテストパターンを画像状に描き込みを行った。その後、富士フイルム(株)製PSプロセッサーLP−940Hを用い、液温を30℃に保ち、現像時間12秒で現像し、評価用サンプルを得た。このとき現像液としては、富士フイルム(株)製富士フイルム(株)製現像液DT−2と水道水とを1:8の比率で混合した液を使用した。またガム液としては、富士フイルム(株)製ガム液FG−1と水道水とを1:1の比率で混合し希釈したものを使用した。
Claims (1)
- 親水性表面を有する支持体上に、単数又は複数の感光層を設けた赤外線レーザ用感光性平版印刷版原版であって、
前記感光層の最表面層が、赤外線吸収剤と、(i)炭素数4以上のアルキル基を有するアクリレート又はメタクリレート、(ii)炭素数1〜3のアルキル基を有するアクリレート又はメタクリレート、及び(iii)酸基を有する重合性モノマーを共重合成分として含み、該炭素数4以上のアルキル基を有するアクリレート又はメタクリレートの比率が0.1〜20モル%である共重合体と、を含有することを特徴とする赤外線レーザ用感光性平版印刷版原版。
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