JP2008208133A - 水中有害付着生物に対する防汚剤 - Google Patents
水中有害付着生物に対する防汚剤 Download PDFInfo
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Abstract
Description
化学式1で表される化合物とは、下記化学式1
例えば、塗料として使用する場合は、本発明の防汚剤を塗料調製剤に配合して防汚塗料を調製し、これを船底、水中構築物、冷却用取水路等に塗布することができる。この際使用される塗膜形成剤としては、例えば油ワニス、合成樹脂、人造ゴム等が挙げられる。防汚塗料には所望に応じ更に溶剤、体質顔料等を加えることができる。この場合、本発明の防汚剤は塗料の重量に基づき0.1〜50%、好ましくは1〜30%の割合で配合される。
乳剤として使用する場合は、溶媒中に本発明の防汚剤を溶解し、更に界面活性剤を添加して常法により乳剤を調製する。界面活性剤としては、普通一般のものが用いられる。乳剤として用いる場合、本発明の防汚剤は乳剤の重量に基づき0.1〜80%、好ましくは0.1〜30%の割合で配合される。カプセル剤として使用する場合は、カプセルの中にmMオーダーの防汚剤を包含させ、少しずつ放出、拡散するようにして漁網等に取り付ける。
また本発明の防汚剤は、養殖漁網、定置網等水中使用物素材の高分子樹脂に練りこんで用いてもよい。
本発明の防汚剤は、重金属を使用しておらず、主要な付着生物であるフジツボ類の付着を阻害する作用を有するものであり、その防汚性能は硫酸銅と同等以上と高く、フジツボ幼生の付着阻害を示す濃度より100倍以上高い濃度でもフジツボ幼生の死亡率が低いことから海洋生物への安全性も高いと考えられる。また本発明の化合物は比較的容易に化学合成できる特徴を有しており、経済的にも優れていると考えられる。
以下、実施例にて本発明を例証するが本発明を限定することを意図するものではない。
サンプルとしては、上記化学式1に含まれる化合物として下記に記載の化学式を有する化合物を用いた。なお化学式に付した番号は実験番号を示す。
付着阻害率(%)
=(1−処理区の付着率(%)/無処理区の付着率(%))×100
なお試験は3〜5回繰り返し、その平均値を求めて横軸(対数軸)に化合物の濃度、縦軸に付着阻害率を片対数グラフにプロットして付着を50%阻害する化合物の濃度(以下、EC50という。)を求めた(但し、YK−AF−60〜64は試験回数が1回)。また、比較例とて硫酸銅を使用し同様の試験を行った。
本発明の化合物はいずれも付着阻害活性を有しており、EC50が低ければ低いほど少量で効果があるということを示している。EC50が1μg/mlよりも低ければかなり有効であり、0.1μg/mlよりも低ければ非常に有効であると考えられる。
EC50でのフジツボ幼生の死亡率が低い化合物は毒性により付着を阻害するのではなく、忌避作用により付着を防いでいると考えられるため、海洋生物への安全性が高い物質と考えられる。比較のため硫酸銅を用いた場合には、EC50が0.42μg/mlで死亡率が19%であったが(図6、表3)、試験した化合物は死亡率が5%以下と低いものが多かった。また、硫酸銅はEC50の約10倍濃度の3μg/mlでフジツボ幼生の死亡率は76%と急激に上昇したが(図6)、本発明の化合物は、例えばYK−AF−34のようにEC50値0.0084μg/mlの約1000倍濃度の10μg/mlでも死亡率は5%以下と非常に低く(図4)、海洋生物に対する安全性が高い化合物であると考えられる。
1.YK−AF−023の製法:
4−ベンジルオキシアニリン塩酸塩4.7gをギ酸エチル100mlに溶解し、パラトルエンスルホン酸20mg、トリエチルアミン3.1mlを加え40時間加熱還流した。反応液に酢酸エチル150mlを加えた後、1M塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水、および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥後、減圧下濃縮した。残留物をヘキサン−酢酸エチルにより再結晶しN−(4−ベンジルオキシフェニル)−ホルムアミド[YK−AF−023]4.2gを得た。
N−(4−ベンジルオキシフェニル)−ホルムアミド[YK−AF−023]455mgを塩化メチレン10mlに溶解し、ジイソプロピルエチルアミン4ml、トリフルオロメタンスルホンサン無水物0.7mlを加えアルゴン気流中氷冷下で10分間攪拌した。反応液に飽和炭酸水素ナトリウム10mlを加えた後、酢酸エチル150mlで抽出した。有機層は1M塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水、および飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥し、減圧下濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマログラフィー(ヘキサン/酢酸エチル25:1)により精製し4−ベンジルオキシフェニルイソアニド[YK−AF−024]80mgを得た。
1,4−シクロヘキサンジオンモノエチレンケタール12.0gのテトラヒドロフラン溶液30mlを、アルゴン気流中氷冷下で1.14M−メチルリチウム80mlを含んだテトラヒドロフラン溶液130mlに加え同条件下1時間攪拌した。反応液に3M塩酸40mlを加えさらに15時間加熱還流した後、ジエチルエーテル300mlで抽出した。有機層は飽和炭酸水素ナトリウム水、および飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥し濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマログラフィー(ヘキサン/酢酸エチル1:1−1:2)により精製し4−ヒドロキシ−4−メチルシクロヘキサノン9.7gを得た。
4−ヒドロキシ−4−メチルシクロヘキサノン3.5gをメタノール30mlに溶解し氷冷下水素化ホウ素ナトリウム1.6gを加え1時間攪拌した。反応液に飽和食塩水30mlを加え酢酸エチル200mlで抽出した。有機層を水、および飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥し、減圧下濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマログラフィー(ヘキサン/酢酸エチル1:1−1:9)により精製し1−メチル−1,4−シクロヘキサンジオール2.8gを得た。
酢酸4−ヒドロキシ−4−メチルシクロヘキシルエステル65mgをニトロメタン1mlに溶解し、トリメチルシリルシアニド0.08ml、過塩素酸銀125mgを加えて室温で1時間攪拌した。反応液に飽和炭酸水素ナトリウム水1mlを加えさらに10分間攪拌した後、沈殿物をセライト濾過しジエチルエーテル100mlで洗浄した。有機層は水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥し濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマログラフィー(ヘキサン/酢酸エチル3:1−2:1)により精製しtrans-酢酸4−イソシアノ−4−メチルシクロへキシルエステル[YK−AF−033]60mg、およびcis-酢酸4−イソシアノ−4−メチルシクロヘキシルエステル[YK−AF−034]20mgを得た。
Claims (6)
- 前記化学式1の式中、前記X1がイソシアノ基を表し、前記R2がアルコキシ基、アシルオキシ基又はエステル基を表し、前記化学式2の式中、前記X2がイソシアノ基を表し、前記R3がアルケニル基、アルコキシ基、又はアラルキロキシ基を表す請求項1に記載の防汚剤。
- 前記化学式1の式中、前記R2がアシルオキシ基を表し、前記化学式2の式中、前記R3がアルケニル基を表す請求項1又は2に記載の防汚剤。
- 請求項1〜3のいずれか一項に記載の防汚剤を塗膜形成剤に配合して調整された塗料であって、前記防汚剤が溶液の重量に基づき0.1〜50重量%の割合で配合された塗料。
- 請求項1〜3のいずれか一項に記載の防汚剤を塗膜形成剤に配合し溶媒に溶解した溶液であって、前記防汚剤が溶液の重量に基づき0.1〜100%の割合で配合された溶液。
- 請求項1〜3のいずれか一項に記載の防汚剤を溶媒中に溶解し、更に界面活性剤を添加して調整された乳剤であって、前記防汚剤が乳剤の重量に基づき0.1〜80%の割合で配合された乳剤。
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JP2001131012A (ja) * | 1999-11-09 | 2001-05-15 | Nissan Chem Ind Ltd | ショウガ科植物の抽出物を含有する水中生物付着防止剤 |
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