JP2008197288A - Electrophotographic toner, and method for producing the same - Google Patents
Electrophotographic toner, and method for producing the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008197288A JP2008197288A JP2007031302A JP2007031302A JP2008197288A JP 2008197288 A JP2008197288 A JP 2008197288A JP 2007031302 A JP2007031302 A JP 2007031302A JP 2007031302 A JP2007031302 A JP 2007031302A JP 2008197288 A JP2008197288 A JP 2008197288A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- toner
- wax
- toner particles
- polyester
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
本発明は、電子写真用トナーおよびその製造方法に関する。 The present invention relates to an electrophotographic toner and a method for producing the same.
電子写真方式を利用する画像形成装置は、感光体と、感光体の表面部を帯電させる帯電手段と、帯電状態にある感光体の表面部に光を照射して画像情報に対応する静電潜像を形成する露光手段と、感光体の表面部に形成される静電潜像に電子写真用トナー（以下単に「トナー」という）を供給してトナー像を形成する現像手段と、感光体の表面部に形成されるトナー像を記録媒体に転写する転写手段と、トナー像を記録媒体に定着させる定着手段と、トナー像転写後の感光体を清浄化するクリーニング手段とを含む。このような画像形成装置は、トナーのみからなる１成分現像剤またはトナーとキャリアとを含む２成分現像剤を用いて画像を形成する。 An image forming apparatus using an electrophotographic system includes a photosensitive member, a charging unit that charges the surface portion of the photosensitive member, and an electrostatic latent image corresponding to image information by irradiating the surface portion of the charged photosensitive member with light. An exposure unit for forming an image, a developing unit for supplying an electrophotographic toner (hereinafter simply referred to as “toner”) to an electrostatic latent image formed on the surface of the photoreceptor, and a toner image, The image forming apparatus includes a transfer unit that transfers a toner image formed on the surface portion to a recording medium, a fixing unit that fixes the toner image on the recording medium, and a cleaning unit that cleans the photoconductor after the toner image is transferred. Such an image forming apparatus forms an image using a one-component developer composed only of toner or a two-component developer containing toner and a carrier.
電子写真方式を利用する画像形成装置は、画像品位の良好な画像を高速でかつ安価に形成できるので、複写機、プリンタおよびファクシミリなどに利用されている。画像形成装置には、高精細化、高解像化、画像品位の安定化、および画像形成速度の高速化などの各種の高機能化が要求されている。これらの要求を満足するためには、画像形成装置の検討だけでなく、現像剤、特に現像剤に含まれるトナーに対する検討が必要不可欠である。 An image forming apparatus using an electrophotographic system can form an image with good image quality at a high speed and at a low cost, and is therefore used for a copying machine, a printer, a facsimile machine, and the like. Image forming apparatuses are required to have various functions such as high definition, high resolution, stable image quality, and high image forming speed. In order to satisfy these requirements, not only the image forming apparatus but also the developer, particularly the toner contained in the developer, is indispensable.
トナーの製造方法は、湿式法と乾式法とに大別される。湿式法としては、たとえば懸濁重合法、乳化重合法などがある。このような湿式法では、粒度分布の狭小化、トナーの球形化、トナー表面の平滑化、およびトナー製造時における構成材料の内包化が可能である。しかしながら湿式法では、使用可能な樹脂が乾式法に比べて限定される。 The toner production method is roughly classified into a wet method and a dry method. Examples of wet methods include suspension polymerization and emulsion polymerization. In such a wet method, it is possible to narrow the particle size distribution, make the toner spherical, smooth the toner surface, and encapsulate the constituent materials during toner production. However, in the wet method, usable resins are limited compared to the dry method.
これに対して乾式法は、樹脂をはじめとする構成材料の自由度が湿式法に比べて高く、また製造工程も簡単であるので、湿式法に比べてトナーの製造に用いられる頻度が高い。乾式法としては、たとえば粉砕法が挙げられる。粉砕法は、構成材料を溶融混練し、得られた混練物を冷却固化して粉砕し、粉砕された粒子から微粉を除去する分級によってトナーを製造する方法である。このような粉砕法では、不定形状のトナーが得られ、トナー表面に微細な凹凸を形成することができ、クリーニング性に優れたトナーを得ることができる。 On the other hand, the dry method has a higher degree of freedom of constituent materials including resin compared to the wet method, and the manufacturing process is simpler. Therefore, the dry method is used more frequently in toner production than the wet method. Examples of the dry method include a pulverization method. The pulverization method is a method for producing a toner by classification in which constituent materials are melted and kneaded, the obtained kneaded product is cooled, solidified and pulverized, and fine powder is removed from the pulverized particles. With such a pulverization method, an irregularly shaped toner can be obtained, fine irregularities can be formed on the toner surface, and a toner having excellent cleaning properties can be obtained.
しかしながら粉砕法では、トナー表面に構成材料が露出され易く、画像形成において種々の問題を発生する。たとえば離型剤としてワックスを内添する場合、ワックスと結着樹脂として使用される熱可塑性樹脂との組合せによっては、トナー表面にワックスが多量に露出する。これは、機械特性の異なるワックスと熱可塑性樹脂との界面が、粉砕界面となり易いことによって発生する。特に高分子量成分によって弾性が付与された粉砕されにくい樹脂と、たとえばポリエチレンなどの比較的脆性の高いワックスとの組合せにおいて、トナー表面にワックスが露出する頻度が高い。表面にワックスが露出したトナーは、定着時における加熱ローラからの離型性、およびクリーニング時における除去容易性の点では有利であるけれども、トナー表層に存在するワックスが撹拌などの機械的衝撃力によって離脱し易い。離脱したワックスは、現像ローラ、感光体などに付着して各種部材を汚染させ、またキャリアに付着して汚染させるキャリアスペントを発生する。またトナーからワックスが離脱することによってトナーの経時安定性が低下し、現像性および定着性の劣化、帯電量の低下などの問題を発生する。 However, in the pulverization method, the constituent material is easily exposed on the toner surface, which causes various problems in image formation. For example, when wax is internally added as a release agent, a large amount of wax is exposed on the toner surface depending on the combination of the wax and a thermoplastic resin used as a binder resin. This occurs because the interface between the wax having different mechanical properties and the thermoplastic resin is likely to be a pulverization interface. In particular, in the combination of a resin that is imparted with elasticity by a high molecular weight component and hardly pulverized with a relatively brittle wax such as polyethylene, the frequency of exposure of the wax to the toner surface is high. The toner with the wax exposed on the surface is advantageous in terms of releasability from the heating roller at the time of fixing and ease of removal at the time of cleaning, but the wax existing on the toner surface layer is affected by mechanical impact such as stirring. Easy to leave. The detached wax adheres to the developing roller, the photoconductor, etc., contaminates various members, and generates a carrier spent that adheres to and contaminates the carrier. Further, when the wax is detached from the toner, the stability of the toner with time is lowered, and problems such as deterioration in developability and fixability and reduction in charge amount occur.
トナー表面におけるワックスの露出を防止するためには、ワックスと結着樹脂との組合せが重要である。ワックスを比較的容易に良好な分散粒度および粒度分布にすることができる樹脂として、スチレン系樹脂に代表されるビニル系共重合樹脂が用いられている。結着樹脂としてビニル系共重合樹脂を用いると、結着樹脂中におけるワックスの分散性が良好であるのでトナー表面におけるワックスの露出が防止され、また粉砕性および耐高温オフセット性を向上させることができる。しかしながらビニル系共重合樹脂は低温定着性が悪いという問題がある。そこで低温定着性を確保するために樹脂の低分子量化を図ると、低温定着性については向上するものの、保存安定性および現像性が低下する。 In order to prevent the exposure of the wax on the toner surface, a combination of the wax and the binder resin is important. A vinyl copolymer resin represented by a styrene resin is used as a resin capable of making a wax a good dispersion particle size and particle size distribution relatively easily. When a vinyl copolymer resin is used as the binder resin, the dispersibility of the wax in the binder resin is good, so that the exposure of the wax on the toner surface is prevented, and the pulverization property and high temperature offset resistance can be improved. it can. However, the vinyl copolymer resin has a problem that the low-temperature fixability is poor. Therefore, when the molecular weight of the resin is reduced in order to ensure low temperature fixability, the low temperature fixability is improved, but the storage stability and developability are lowered.
ビニル系共重合樹脂以外にトナー用結着樹脂として汎用されている樹脂としては、ポリエステルが挙げられる。ポリエステルは、低分子量で光沢が得られやすく、またシャープメルト性に優れるなど低温定着に好ましい性能を有している。しかしながらポリエステルは高温オフセットを発生し易く、また分子凝集力が比較的高いため粉砕性が不充分であり、粉砕法によるトナーの製造方法においては生産性を低下させるという問題がある。またポリエステルは、ワックスとの相溶性が悪いので、ワックスを良好な分散状態で樹脂中に分散させることが困難である。 Polyester is mentioned as resin widely used as binder resin for toners other than vinyl copolymer resin. Polyesters have favorable performance for low-temperature fixing, such as low molecular weight, easy glossiness, and excellent sharp melt properties. However, polyester is liable to cause high temperature offset and has a relatively high molecular cohesive force, so that pulverization is insufficient, and there is a problem that productivity is lowered in a toner manufacturing method using a pulverization method. Moreover, since polyester has poor compatibility with wax, it is difficult to disperse wax in a resin in a well dispersed state.
そこで両者の欠点を補い、トナー中のワックスの分散性、低温定着性、粉砕性、および耐高温オフセット性を向上させることを目的として、ポリエステル−ビニル系共重合体のハイブリッド樹脂を用いることが提案されている（たとえば特許文献１および２参照）。 Therefore, it is proposed to use a polyester-vinyl copolymer hybrid resin in order to compensate for both disadvantages and improve the dispersibility, low-temperature fixability, grindability, and high-temperature offset resistance of the wax in the toner. (See, for example, Patent Documents 1 and 2).
特許文献１では、結着樹脂として、ポリエステルに加え、ポリエステル−ビニル系共重合体のハイブリッド樹脂を含有するトナーが提案されている。特許文献１では、ビニル系共重合体を形成するための芳香族ビニルモノマー、（メタ）アクリル酸エステルモノマー、およびカルボキシル基を有するビニル系モノマーを含む成分（ｉ）と、ポリエステルを形成するための酸成分およびアルコール成分を含む成分（ｉｉ）と、ワックスを含む成分（ｉｉｉ）とを含有する混合物を使用して結着樹脂が作製される。結着樹脂は、混合物中の成分（ｉ）のモノマーを重合してビニル系共重合体を生成し、次いで成分（ｉｉｉ）のワックスおよびビニル系共重合体の存在下において成分（ｉｉ）の酸成分およびアルコール成分を重縮合してポリエステルを生成し、かつビニル系共重合体とポリエステルとの反応生成物であるポリエステル−ビニル系共重合体のハイブリッド樹脂を生成することによって得られる。特許文献１に開示されるトナーは、このような結着樹脂と、着色剤、帯電制御剤などの添加物とを溶融混練し、得られた溶融混練物を冷却固化して粉砕する粉砕法によって得られる。 Patent Document 1 proposes a toner containing a polyester-vinyl copolymer hybrid resin in addition to polyester as a binder resin. In Patent Document 1, a component (i) containing an aromatic vinyl monomer for forming a vinyl copolymer, a (meth) acrylic acid ester monomer, and a vinyl monomer having a carboxyl group, and a polyester for forming a polyester A binder resin is produced using a mixture containing a component (ii) containing an acid component and an alcohol component and a component (iii) containing a wax. The binder resin forms a vinyl copolymer by polymerizing the monomer of component (i) in the mixture, and then the acid of component (ii) in the presence of the wax of component (iii) and the vinyl copolymer. It is obtained by polycondensation of a component and an alcohol component to produce a polyester, and a polyester-vinyl copolymer hybrid resin which is a reaction product of a vinyl copolymer and a polyester. The toner disclosed in Patent Document 1 is obtained by a pulverization method in which such a binder resin and additives such as a colorant and a charge control agent are melt-kneaded, and the resulting melt-kneaded product is cooled, solidified, and pulverized. can get.
特許文献２では、ポリエステル、およびポリエステル−ビニル系共重合体のハイブリッド樹脂を含む結着樹脂と、ワックスとの割合が規定されるトナーが提案されている。特許文献２に開示されるトナーは、ポリエステル−ビニル系共重合体のハイブリッド樹脂の含有量をＡ、ワックスの含有量をＢとするとき、（１／２）Ｂ≦Ａ≦３Ｂを満たす割合でハイブリッド樹脂とワックスとを含む。このようなトナーは、特許文献１に開示されるトナーと同様に、粉砕法によって製造することができる。
特許文献１および２に開示されるトナーによれば、結着樹脂がポリエステルと、ポリエステル−ビニル系共重合体のハイブリッド樹脂とを含むことによって、樹脂としてポリエステルを単独で用いる場合の欠点、およびビニル系共重合樹脂を単独で用いる場合の欠点を補うことができ、トナー中のワックスの分散性、低温定着性、粉砕性、および耐高温オフセット性を向上させることができる。しかしながら特許文献１および２に開示されるトナーは粉砕法によって得られ、溶融混練物の固化物を機械的に粉砕することによって、得られるトナー粒子の形状が不定形となるので、トナーを収容する容器内でのトナーの流動性が悪化する。これによってトナーの帯電性が低下し、摩擦帯電で帯電されるトナーの帯電量が小さくなる。
According to the toners disclosed in
トナーは画像の高精細化および高解像化を目的としてますます小径化される傾向にあり、これによってトナーの比表面積が増大し、流動性が一層悪化する。また特にポリエステル−ビニル系共重合体のハイブリッド樹脂を使用すると粉砕性の向上、すなわち生産性の向上といったメリットがある一方で、結着樹脂としてポリエステル樹脂のみが用いられるトナーに比べて、現像機内において二次粉砕されやすいという問題が生じやすい。したがってワックスの露出を防止し、トナー中のワックスの分散性を高めるとともに、低温定着性、粉砕性、耐高温オフセット性およびトナーの帯電性に優れ、二次粉砕の発生を防止できる小粒径トナーが希求されている。 The toner tends to have a smaller diameter for the purpose of higher definition and higher resolution of the image, which increases the specific surface area of the toner and further deteriorates the fluidity. In particular, the use of a polyester-vinyl copolymer hybrid resin has the advantage of improved pulverization properties, that is, improved productivity. On the other hand, in a developing machine, compared with a toner using only a polyester resin as a binder resin. The problem of easy secondary pulverization is likely to occur. Therefore, it is possible to prevent the exposure of the wax, improve the dispersibility of the wax in the toner, and have excellent low-temperature fixability, pulverization property, high-temperature offset resistance and toner charging property, and can prevent secondary pulverization. Is sought after.
本発明の目的は、ワックスの露出を防止し、トナー中のワックスの分散性を高めるとともに、低温定着性、粉砕性、耐高温オフセット性およびトナーの帯電性に優れ、二次粉砕の発生を防止できる小粒径の電子写真用トナーおよびその製造方法を提供することである。 The purpose of the present invention is to prevent the exposure of wax, improve the dispersibility of the wax in the toner, and is excellent in low-temperature fixability, grindability, high-temperature offset resistance and toner chargeability, and prevents the occurrence of secondary grinding. An object of the present invention is to provide an electrophotographic toner having a small particle size and a method for producing the same.
本発明は、ポリエステルおよびポリエステル−ビニル系ハイブリッド樹脂を含む結着樹脂と、着色剤と、ワックスとを含むトナー粒子が球形化処理されてなる電子写真用トナーであって、
ワックスは、複数のドメインを形成してトナー粒子中に分散し、
全トナー粒子のうち、トナー粒子表面から５００ｎｍ以内の領域に存在するワックスのドメインであって、最長径が５００ｎｍ以上であるワックスのドメインの個数が２個以下であるトナー粒子が、９０個数％以上であることを特徴とする電子写真用トナーである。
The present invention is an electrophotographic toner obtained by spheroidizing toner particles containing a binder resin containing a polyester and a polyester-vinyl hybrid resin, a colorant, and a wax,
The wax forms a plurality of domains and is dispersed in the toner particles.
Of all the toner particles, 90% by number or more of the toner domains are wax domains existing in a region within 500 nm from the toner particle surface, and the number of the wax domains having the longest diameter of 500 nm or more is 2 or less. It is an electrophotographic toner characterized by the above.
また本発明は、ワックスのドメインは、
数平均分散径が１５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることを特徴とする。
In the present invention, the wax domain is
The number average dispersion diameter is 150 nm or more and 400 nm or less.
また本発明は、ワックスは、トナー粒子全量の２．５重量％以上８．０重量％以下の割合で含まれることを特徴とする。 In the invention, it is preferable that the wax is contained in a ratio of 2.5 wt% to 8.0 wt% of the total amount of toner particles.
また本発明は、前記本発明の電子写真用トナーの製造方法であって、
ポリエステルおよびポリエステル−ビニル系ハイブリッド樹脂を含む結着樹脂と、着色剤と、ワックスとを混合する前混合工程と、
前混合工程で得られた混合物と、前混合工程で得られた混合物が少なくとも１回以上溶融混練された予備混練物とを含む混練対象物を溶融混練する工程であって、予備混練物が混練対象物全量の１０重量％以上含まれる溶融混練工程と、
溶融混練工程で得られた溶融混練物の固化物を粉砕してトナー粒子を得る粉砕工程と、
粉砕工程で得られたトナー粒子を球形化する球形化工程とを含むことを特徴とする電子写真用トナーの製造方法である。
The present invention also provides a method for producing the electrophotographic toner of the present invention,
A pre-mixing step of mixing a binder resin including polyester and a polyester-vinyl hybrid resin, a colorant, and a wax;
A step of melt-kneading a kneaded object including the mixture obtained in the pre-mixing step and a pre-kneaded product obtained by melt-kneading the mixture obtained in the pre-mixing step at least once, wherein the pre-kneaded material is kneaded. A melt-kneading step including 10% by weight or more of the total amount of the object;
A pulverization step of pulverizing the solidified product of the melt-kneaded product obtained in the melt-kneading step to obtain toner particles;
And a spheronization step of sphering the toner particles obtained in the pulverization step.
また本発明は、球形化工程では、トナー粒子に機械的衝撃力を付与してトナー粒子を球形化することを特徴とする。 Further, the present invention is characterized in that in the spheronization step, the toner particles are made spherical by applying a mechanical impact force to the toner particles.
本発明によれば、電子写真用トナー（以下単に「トナー」という）に含まれる結着樹脂は、ポリエステルおよびポリエステル−ビニル系ハイブリッド樹脂（以下単に「ハイブリッド樹脂」という場合がある）を含む。結着樹脂がハイブリッド樹脂を含むことによって、これを介してポリエステルとワックスとの相溶性が改善され、結着樹脂中のワックスの均一分散性が向上する。本来ポリエステルとワックスとは相溶性が悪いので、ポリエステル中にワックスを均一に分散させることは困難である。これに対してワックスとの相溶性が比較的高いビニル系共重合ユニットと、ポリエステルとの相溶性が高いポリエステルユニットとを含むハイブリッド樹脂をトナー用結着樹脂として用いることによって、トナー中のワックスの分散性を向上させることができ、ワックスがトナー粒子表面に露出することを防止することができる。またポリエステルとハイブリッド樹脂とを含む結着樹脂は、ハイブリッド樹脂を単独で用いる場合に比べて光沢性が高く、色再現性が良好であり、低温定着性に優れる。またポリエステルとハイブリッド樹脂とを含む結着樹脂は、耐高温オフセット性、製造時における粉砕性にも優れる。 According to the present invention, the binder resin contained in the electrophotographic toner (hereinafter simply referred to as “toner”) includes polyester and a polyester-vinyl hybrid resin (hereinafter sometimes simply referred to as “hybrid resin”). By including the hybrid resin in the binder resin, the compatibility between the polyester and the wax is improved through this, and the uniform dispersibility of the wax in the binder resin is improved. Since polyester and wax are inherently poorly compatible, it is difficult to uniformly disperse the wax in the polyester. On the other hand, by using a hybrid resin containing a vinyl copolymer unit having a relatively high compatibility with wax and a polyester unit having a high compatibility with polyester as a binder resin for toner, Dispersibility can be improved, and the wax can be prevented from being exposed on the surface of the toner particles. In addition, a binder resin containing polyester and a hybrid resin has higher gloss, better color reproducibility, and excellent low-temperature fixability than when a hybrid resin is used alone. In addition, the binder resin containing polyester and hybrid resin is excellent in high temperature offset resistance and pulverization during production.
またこのようなトナー粒子が球形化処理されることによって、球形化処理がなされない不定形トナーに比べて流動性を向上させることができ、トナーが低帯電量となることを防止することができる。これによって、記録媒体へのトナーの転写性の向上を図ることができ、トナー消費量の低減化が可能である。さらにポリエステル−ビニル系共重合体のハイブリッド樹脂を使用すると、結着樹脂としてポリエステル樹脂のみが用いられるトナーに比べて、現像機内において二次粉砕されやすいという問題が生じやすいけれども、球形化処理がなされることによってこの問題を回避することができる。 In addition, when the toner particles are spheroidized, the fluidity can be improved as compared to the amorphous toner that is not spheroidized, and the toner can be prevented from having a low charge amount. . As a result, the transferability of the toner to the recording medium can be improved, and the amount of toner consumption can be reduced. Furthermore, when a polyester-vinyl copolymer hybrid resin is used, a problem of being easily pulverized in the developing machine is likely to occur compared to a toner using only a polyester resin as a binder resin. This problem can be avoided.
またワックスは複数のドメインを形成してトナー粒子中に分散し、全トナー粒子のうち、トナー粒子表面から５００ｎｍ以内の領域に存在するワックスのドメインであって、最長径が５００ｎｍ以上であるワックスのドメインの個数が２個以下であるトナー粒子が９０個数％以上である。ワックスがこのような分散状態であるトナー粒子は、トナー表面におけるワックスの露出がほとんどない。したがってこのようなトナー粒子を球形化するときに、トナー表面のワックスが脱離したり溶融したりすることが防止される。これによって耐高温オフセット性に優れる小粒径のトナーを、トナーが凝集する問題を発生させることなく得ることができる。 In addition, the wax forms a plurality of domains and is dispersed in the toner particles. Of all the toner particles, the wax domain exists in a region within 500 nm from the toner particle surface, and the longest diameter is 500 nm or more. The number of toner particles having two or less domains is 90% by number or more. The toner particles in which the wax is in such a dispersed state have almost no exposure of the wax on the toner surface. Therefore, when such toner particles are spheroidized, the wax on the toner surface is prevented from being detached or melted. As a result, it is possible to obtain a toner having a small particle diameter excellent in high temperature offset resistance without causing the problem of toner aggregation.
また本発明によれば、ワックスのドメインは数平均分散径が１５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下である。このような数平均分散径でワックスが分散するトナー粒子を球形化させたトナーは、ワックスのトナーからの脱離が抑制され、トナーに含まれるワックスの含有率が、トナーの原料に含まれるワックスの含有率に比べて低下することを防止することができ、高温オフセット現象の防止を図ることができる。またワックスのドメインの数平均分散径が好適であるので、ワックスによる離型性が発揮され易い。 According to the invention, the wax domain has a number average dispersion diameter of 150 nm or more and 400 nm or less. The toner in which the toner particles in which the wax is dispersed with such a number average dispersion diameter are spheroidized, the release of the wax from the toner is suppressed, and the content of the wax contained in the toner is the wax contained in the toner raw material. It can prevent that it falls compared with the content rate of this, and can aim at prevention of the high temperature offset phenomenon. Moreover, since the number average dispersion diameter of the wax domains is suitable, the releasability by the wax is easily exhibited.
また本発明によれば、ワックスは、トナー粒子全量の２．５重量％以上８．０重量％以下の割合で含まれるので、トナー像を記録媒体に定着させる加熱ローラに対する離型性を保持しつつ、感光体表面にワックスの薄い膜を形成するフィルミングの発生を防止することができる。 According to the present invention, the wax is contained in a ratio of 2.5% by weight or more and 8.0% by weight or less of the total amount of toner particles, so that the releasability with respect to the heating roller for fixing the toner image on the recording medium is maintained. On the other hand, the occurrence of filming that forms a thin film of wax on the surface of the photoreceptor can be prevented.
また本発明によれば、前記効果を有する電子写真用トナーを、前混合工程と、溶融混練工程と、粉砕工程と、球形化工程とを含む製造方法によって得ることができる。前混合工程では、ポリエステルおよびハイブリッド樹脂を含む結着樹脂と、着色剤と、ワックスとを混合する。溶融混練工程では、前混合工程で得られた混合物と、前混合工程で得られた混合物が少なくとも１回以上溶融混練された予備混練物とを含む混練対象物を溶融混練する。ここで混練対象物中には、予備混練物が１０重量％以上含まれる。粉砕工程では、溶融混練工程で得られた溶融混練物の固化物を粉砕してトナー粒子を得る。球形化工程では、粉砕工程で得られたトナー粒子を球形化する。 According to the invention, the electrophotographic toner having the above-described effects can be obtained by a production method including a premixing step, a melt-kneading step, a pulverizing step, and a spheronizing step. In the premixing step, a binder resin including polyester and a hybrid resin, a colorant, and a wax are mixed. In the melt-kneading step, a kneading object including the mixture obtained in the pre-mixing step and the pre-kneaded material obtained by melt-kneading the mixture obtained in the pre-mixing step at least once is melt-kneaded. Here, 10% by weight or more of the preliminary kneaded product is contained in the kneaded object. In the pulverization step, the solidified product of the melt-kneaded product obtained in the melt-kneading step is pulverized to obtain toner particles. In the spheronization step, the toner particles obtained in the pulverization step are spheroidized.
溶融混練工程において、混練対象物中に１０重量％以上含まれる予備混練物は、トナー原料を含む混合物が少なくとも１回以上溶融混練されてなるので、予備混練物中にハイブリッド樹脂のビニル系共重合ユニットが分散され、このビニル系共重合ユニットと混合物中のビニル系共重合ユニットとの相互作用によって、混練対象物中にビニル系共重合ユニットを効率よく分散させることができる。これによって、ビニル系共重合ユニットとの相溶性が高いワックスを混練対象物中に分散させることが容易となり、その分散径が小径化する。またビニル系共重合ユニットは、一般的にポリエステルに比べて粉砕性に優れ、粉砕界面を形成しやすいので、粉砕工程においてトナー粒子表面にワックスが露出されることが一層確実に防止される。 In the melt-kneading step, the pre-kneaded material contained in the material to be kneaded is 10% by weight or more, and the mixture containing the toner raw material is melt-kneaded at least once. The units are dispersed, and the vinyl copolymer units can be efficiently dispersed in the object to be kneaded by the interaction between the vinyl copolymer units and the vinyl copolymer units in the mixture. As a result, it becomes easy to disperse the wax having high compatibility with the vinyl copolymer unit in the kneaded object, and the dispersion diameter is reduced. In addition, since the vinyl copolymer unit is generally excellent in pulverization properties and easily forms a pulverization interface as compared with polyester, it is more reliably prevented that the wax is exposed on the surface of the toner particles in the pulverization step.
また本発明によれば、球形化工程では、トナー粒子に機械的衝撃力を付与してトナー粒子を球形化する。９０個数％以上のトナー粒子において、トナー粒子表面から５００ｎｍ以内の領域に存在するワックスのドメインであって、最長径が５００ｎｍ以上であるワックスのドメインの個数が２個以下であるので、球形化処理時の機械的衝撃力によるトナー粒子からのワックスの脱離量を低減することができ、耐高温オフセット性に優れるトナーを得ることができる。 According to the invention, in the spheronization step, the toner particles are spheroidized by applying a mechanical impact force to the toner particles. In 90% or more of toner particles, since the number of wax domains existing in a region within 500 nm from the toner particle surface and having a longest diameter of 500 nm or more is 2 or less, spheroidization treatment The amount of wax desorbed from the toner particles due to the mechanical impact force at the time can be reduced, and a toner excellent in high temperature offset resistance can be obtained.
本発明の電子写真用トナーは、ポリエステルおよびポリエステル−ビニル系ハイブリッド樹脂を含む結着樹脂と、着色剤と、ワックスとを含むトナー粒子が球形化処理されてなる電子写真用トナーであって、ワックスは、複数のドメインを形成してトナー粒子中に分散し、全トナー粒子のうち、トナー粒子表面から５００ｎｍ以内の領域に存在するワックスのドメインであって、最長径が５００ｎｍ以上であるワックスのドメインの個数が２個以下であるトナー粒子が、９０個数％以上であることを特徴とする。ワックスのドメイン（以下「ワックスドメイン」という場合がある）とは、結着樹脂の割合が高い連続相の領域であるマトリクス中に存在する、結着樹脂の割合が低くワックスの割合が高い閉じた界面を有する島状の相のことである。 The electrophotographic toner of the present invention is an electrophotographic toner obtained by spheroidizing toner particles containing a binder resin containing polyester and a polyester-vinyl hybrid resin, a colorant, and a wax. Is a wax domain that forms a plurality of domains and is dispersed in toner particles, and is present in a region within 500 nm of the toner particle surface among all toner particles, and has a longest diameter of 500 nm or more. The number of toner particles having two or less is 90% by number or more. A wax domain (hereinafter sometimes referred to as a “wax domain”) is a closed phase having a low percentage of binder resin and a high percentage of wax present in a matrix that is a continuous phase region where the percentage of binder resin is high. It is an island-like phase with an interface.
本発明のトナーにおいて、結着樹脂がハイブリッド樹脂を含むことによって、これを介してポリエステルとワックスとの相溶性が改善され、結着樹脂中のワックスの均一分散性が向上する。本来ポリエステルとワックスとは相溶性が悪いので、ポリエステル中にワックスを均一に分散させることは困難である。これに対してワックスとの相溶性が比較的高いビニル系共重合ユニットと、ポリエステルとの相溶性が高いポリエステルユニットとを含むハイブリッド樹脂をトナー用結着樹脂として用いることによって、トナー中のワックスの分散性を向上させることができ、ワックスがトナー粒子表面に露出することを防止することができる。またポリエステルとハイブリッド樹脂とを含む結着樹脂は、ハイブリッド樹脂を単独で用いる場合に比べて光沢性が高く、色再現性が良好であり、低温定着性に優れる。またポリエステルとハイブリッド樹脂とを含む結着樹脂は、耐高温オフセット性、製造時における粉砕性にも優れる。 In the toner of the present invention, when the binder resin contains the hybrid resin, the compatibility between the polyester and the wax is improved through this, and the uniform dispersibility of the wax in the binder resin is improved. Since polyester and wax are inherently poorly compatible, it is difficult to uniformly disperse the wax in the polyester. On the other hand, by using a hybrid resin containing a vinyl copolymer unit having a relatively high compatibility with wax and a polyester unit having a high compatibility with polyester as a binder resin for toner, Dispersibility can be improved, and the wax can be prevented from being exposed on the surface of the toner particles. In addition, a binder resin containing polyester and a hybrid resin has higher gloss, better color reproducibility, and excellent low-temperature fixability than when a hybrid resin is used alone. In addition, the binder resin containing polyester and hybrid resin is excellent in high temperature offset resistance and pulverization during production.
またこのようなトナー粒子が球形化処理されることによって、球形化処理がなされない不定形トナーに比べて流動性を向上させることができ、トナーが低帯電量となることを防止することができる。これによって、記録媒体へのトナーの転写性の向上を図ることができ、トナー消費量の低減化が可能である。さらにポリエステル−ビニル系共重合体のハイブリッド樹脂を使用すると、結着樹脂としてポリエステル樹脂のみが用いられるトナーに比べて、現像機内において二次粉砕されやすいという問題が生じやすいけれども、球形化処理がなされることによってこの問題を回避することができる。 In addition, when the toner particles are spheroidized, the fluidity can be improved as compared to the amorphous toner that is not spheroidized, and the toner can be prevented from having a low charge amount. . As a result, the transferability of the toner to the recording medium can be improved, and the amount of toner consumption can be reduced. Furthermore, when a polyester-vinyl copolymer hybrid resin is used, a problem of being easily pulverized in the developing machine is likely to occur compared to a toner using only a polyester resin as a binder resin. This problem can be avoided.
また本発明のトナーは、ワックスの分散状態が良好である。トナー粒子中におけるワックスドメインの分散状態およびワックスドメインの最長径は、トナー粒子を常温硬化性のエポキシ樹脂に包埋して得られた固化物を、ダイヤモンド歯を備えるミクロトームを用い、約１００μｍ厚みに超薄切片化し、四酸化ルテニウムによって染色した後、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、商品名：Ｈ−８１００、株式会社日立製作所社製）によって２００００倍でトナーの断面観察を行うことによって確認することができる。トナー粒子表面から５００ｎｍ以内の領域に存在する最長径が５００ｎｍ以上のワックスドメインが２個以下であるトナー粒子の割合（個数％）は、トナー粒子５０個以上についてワックスドメインの分散状態および最長径を確認することによって、算出できる。 The toner of the present invention has a good wax dispersion state. The dispersion state of the wax domains in the toner particles and the longest diameter of the wax domains are about 100 μm thick using a microtome equipped with diamond teeth from a solidified product obtained by embedding the toner particles in a room temperature curable epoxy resin. After ultra-thin sectioning and staining with ruthenium tetroxide, confirmation can be made by observing the cross section of the toner at 20000 times with a transmission electron microscope (TEM, trade name: H-8100, manufactured by Hitachi, Ltd.). it can. The ratio (number%) of toner particles having two or less wax domains having a longest diameter of 500 nm or more existing in a region within 500 nm from the surface of the toner particles is the wax domain dispersion state and longest diameter of 50 or more toner particles. It can be calculated by checking.
本発明のトナーは、全トナー粒子のうち９０個数％以上のトナーが、トナー粒子表面から５００ｎｍ以内の領域に存在するワックスドメインであって、最長径が５００ｎｍ以上であるワックスドメインの個数が２個以下である。トナー粒子表面から５００ｎｍ以内の領域とは、トナー粒子表面から、トナー粒子の重心に向かって５００ｎｍ内側までの領域である。トナー粒子の重心は、トナー粒子の断面を平面としてみたときのトナー粒子の中心に一致するものとみなし、トナー粒子の断面観察によって決定することができる。ワックスがこのように優れた分散状態であるトナー粒子は、トナー粒子表面におけるワックスの露出がほとんどない。したがってこのようなトナー粒子を球形化するときに、トナー粒子表面のワックスが脱離したり溶融したりすることが防止される。これによって耐高温オフセット性に優れる小粒径の球形化トナーを、トナーが凝集する問題を発生させることなく得ることができる。 In the toner of the present invention, 90% by number or more of all toner particles are wax domains in a region within 500 nm from the toner particle surface, and the number of wax domains having a longest diameter of 500 nm or more is two. It is as follows. The region within 500 nm from the toner particle surface is a region from the toner particle surface to the inside of 500 nm toward the center of gravity of the toner particle. The center of gravity of the toner particles can be determined by observing the cross-section of the toner particle, assuming that it matches the center of the toner particle when the cross-section of the toner particle is viewed as a plane. The toner particles in which the wax is in such an excellent dispersion state have almost no exposure of the wax on the surface of the toner particles. Therefore, when such toner particles are spheroidized, the wax on the surface of the toner particles is prevented from being detached or melted. As a result, a spheroidized toner having a small particle diameter and excellent high-temperature offset resistance can be obtained without causing the problem of toner aggregation.
図１は、本発明のトナー粒子の一例を模式的に示す断面図である。図１（ａ）は、球形化処理を行う前のトナー粒子１ａであり、図１（ｂ）は、球形化処理を行った後のトナー粒子１ｂである。球形化前のトナー粒子１ａには、ポリエステルおよびハイブリッド樹脂を含む結着樹脂２中にワックス３が均一な分散径で分散している。またトナー粒子１ａは、トナー粒子１ａ表面から５００ｎｍ以内の領域に存在するワックス３のドメインであって、最長径が５００ｎｍ以上であるワックス３のドメインの個数が２個以下である。このようなトナー粒子１ａを球形化しても、トナー粒子１ａ表面近傍のワックス３が脱離したり溶融したりすることが防止され、図１（ｂ）に示すように、球形化処理後のトナー粒子であるトナー１ｂについても、結着樹脂２中にワックス３を均一な分散径で分散させることができ、トナー１ｂ表面にワックス３が露出することが抑制される。以上のようなワックスの分散性に優れるトナー粒子が９０個数％以上であると、球形化処理時におけるワックスの脱離および溶融がほとんど問題とならない。ワックスの分散性に優れるトナー粒子が９０個数％未満であると、球形化処理時におけるワックスの脱離および溶融による影響が現れる。
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of the toner particles of the present invention. FIG. 1A shows the
図２は、従来のトナー粒子の一例を模式的に示す断面図である。図２（ａ）は、球形化処理を行う前のトナー粒子１１ａであり、図２（ｂ）は、球形化処理を行った後のトナー粒子１１ｂである。従来のトナー粒子１１ａには、結着樹脂１２中にワックス１３が不均一な分散径で存在し、またトナー粒子１１ａの表面から５００ｎｍ以内の領域には、最長径が５００ｎｍ以上であるワックス１３のドメインが複数個存在する。このようなトナー粒子１１ａを球形化すると、トナー粒子１１ａ表面近傍に存在するワックス１３が脱離したり溶融したりする。球形化処理時においてワックス１３が脱離することによって、球形化処理前に比べて球形化処理後におけるトナー１１ｂ中のワックス１３の含有量が減少するので、耐高温オフセット性などのトナーの性質が悪化する。また球形化処理時においてワックス１３が溶融することによって、球形化処理後のトナー１１ｂの表面にワックス１３が露出する。露出したワックス１３は、たとえば現像容器内で撹拌されることによって、トナー１１ｂ表面から脱離し、トナーの経時安定性の低下を招来する。
FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an example of conventional toner particles. FIG. 2A shows
本発明のトナーにおいて、ワックスドメインは、数平均分散径が１５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることが好ましい。ここでワックスドメインの数平均分散径とは、ワックスドメインの最長径の個数平均である。ワックスドメインの数平均分散径が１５０ｎｍ未満であると、球形化処理時における離脱ワックス量の低減および表層ワックスのブリードの抑制の点で一層好ましいけれども、画像形成時の定着工程においてワックスがトナー表面にブリードし難く、充分な離型性を得ることができない。ワックスドメインの数平均分散径が４００ｎｍを超えると、球形化処理時における離脱ワックス量を低減する効果、および表層ワックスのブリードを抑制する効果が充分に得られない。これによって、フィルミング、ブロッキングなどが発生し易い。 In the toner of the present invention, the wax domain preferably has a number average dispersion diameter of 150 nm or more and 400 nm or less. Here, the number average dispersion diameter of the wax domains is the number average of the longest diameters of the wax domains. When the number average dispersion diameter of the wax domains is less than 150 nm, it is more preferable from the viewpoint of reducing the amount of detached wax during the spheroidizing process and suppressing the bleeding of the surface layer wax. It is difficult to bleed and sufficient releasability cannot be obtained. When the number average dispersion diameter of the wax domains exceeds 400 nm, the effect of reducing the amount of the detached wax during the spheronization treatment and the effect of suppressing the bleeding of the surface wax cannot be sufficiently obtained. As a result, filming, blocking, etc. are likely to occur.
図３は、本発明の実施の一形態であるトナーの製造方法の手順を示す工程図である。本実施の形態におけるトナーの製造方法は、ステップｓ１の前混合工程と、ステップｓ２の溶融混練工程と、ステップｓ３の粉砕工程と、ステップｓ４の球形化工程とを含む。 FIG. 3 is a process diagram showing a procedure of a toner manufacturing method according to an embodiment of the present invention. The toner manufacturing method in the present embodiment includes a pre-mixing step in step s1, a melt-kneading step in step s2, a pulverizing step in step s3, and a spheronizing step in step s4.
〈前混合工程〉
ステップｓ１の前混合工程では、ポリエステルおよびポリエステル−ビニル系ハイブリッド樹脂を含む結着樹脂と、着色剤と、ワックスとを混合する。本発明のトナー粒子には、結着樹脂、着色剤およびワックスが必須の成分として含まれ、さらに帯電制御剤などのトナー添加剤を含有させてもよい。
<Pre-mixing process>
In the pre-mixing step of step s1, a binder resin including polyester and a polyester-vinyl hybrid resin, a colorant, and a wax are mixed. The toner particles of the present invention contain a binder resin, a colorant and a wax as essential components, and may further contain a toner additive such as a charge control agent.
本発明に用いられるポリエステル−ビニル系ハイブリッド樹脂とは、ポリエステルユニットとビニル系共重合体ユニットとが化学的に結合した樹脂である。ハイブリッド樹脂としては、ブロック共重合体およびグラフト共重合体のいずれもが使用可能である。ハイブリッド樹脂の製造方法としては、ポリエステルモノマーと、ビニル系モノマーと、ポリエステルモノマーおよびビニル系モノマーの両モノマーと反応し得る両反応性モノマーとの存在下において、同一反応容器中で縮重合反応と付加重合反応とを同時に行う方法、または縮重合反応と付加重合反応とをそれぞれ独立に行う方法が挙げられるけれども、特に限定されることなく公知の方法を使用できる。 The polyester-vinyl hybrid resin used in the present invention is a resin in which a polyester unit and a vinyl copolymer unit are chemically bonded. As the hybrid resin, any of a block copolymer and a graft copolymer can be used. The hybrid resin is produced by a polycondensation reaction and addition in the same reaction vessel in the presence of a polyester monomer, a vinyl monomer, and a bireactive monomer capable of reacting with both the polyester monomer and the vinyl monomer. A method of simultaneously performing the polymerization reaction or a method of independently performing the condensation polymerization reaction and the addition polymerization reaction can be mentioned, but a known method can be used without any particular limitation.
本発明で使用されるポリエステルおよびハイブリッド樹脂中のポリエステルユニットとしては、具体的に、下記の多価アルコールと多価カルボン酸成分とから合成することができる。多価アルコール成分としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、ネオペンチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡなどのビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物などの２価アルコールを挙げることができる。 Specifically, the polyester unit used in the present invention and the polyester unit in the hybrid resin can be synthesized from the following polyhydric alcohol and polyhydric carboxylic acid component. Examples of the polyhydric alcohol component include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, and 1,5-pentanediol. 1,6-hexanediol, neopentylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, polyoxypropylene And dihydric alcohols such as bisphenol A alkylene oxide adducts such as bisphenol A.
またポリマーを非線状化するために３価以上の多価アルコールを使用することができる。３価以上のアルコール成分としては、グリセリン、ソルビトール、１，２，３，６−へキサンテトラオール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンなどが挙げられる。 In order to make the polymer non-linear, a trihydric or higher polyhydric alcohol can be used. Examples of the trivalent or higher alcohol component include glycerin, sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetraol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5- Examples include pentanetriol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trihydroxymethylbenzene.
また多価カルボン酸成分としては、たとえば、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、シクロへキサンジカルボン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、アルキルコハク酸（たとえば、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸）などの２塩基性カルボン酸、それらの酸無水物およびアルキルエステルが挙げられる。 Examples of the polyvalent carboxylic acid component include maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, malonic acid, succinic acid, Examples thereof include dibasic carboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, glutaric acid, alkyl succinic acid (for example, n-octyl succinic acid, n-dodecenyl succinic acid), acid anhydrides and alkyl esters thereof.
またハイブリッド樹脂中のビニル系共重合体ユニットとしては、従来公知のものが使用可能であるけれども、粉砕性、帯電特性などを考慮すると、スチレン系モノマー、アクリル酸エステルモノマーもしくはメタクリル酸エステルモノマーを構成単位とすることが好ましい。スチレン系モノマーとしては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルメチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレンなどが挙げられる。アクリル酸エステルモノマーもしくはメタクリル酸エステルモノマーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリルなどのアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジル、ビスグリシジルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、メタクリロキシエチルホスフェートなどが挙げられる。これらの中でも特にアクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メクタリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチルなどが好ましい。 In addition, as a vinyl copolymer unit in the hybrid resin, a conventionally known unit can be used. However, in consideration of grindability and charging characteristics, a styrene monomer, an acrylate monomer or a methacrylic acid ester monomer is formed. Preferably it is a unit. Styrene monomers include styrene, o-methyl styrene, m-methyl styrene, p-methyl styrene, α-methyl styrene, p-ethyl styrene, 2,4-dimethyl styrene, pn-butyl styrene, p-ter. -Butyl styrene, pn-hexyl styrene, pn-octyl styrene, pn-dodecyl methylene, p-methoxy styrene, p-phenyl styrene, p-chloro styrene, 3,4-dichloro styrene, etc. It is done. Examples of the acrylate monomer or methacrylate monomer include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-octyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, Alkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid such as stearyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, stearyl methacrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate 2-hydroxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, bisglycidyl methacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, etc. methacryloxyethyl phosphate. Of these, particularly preferred are ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate and the like.
両反応性モノマーとしては、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸エステル類などが挙げられる。これらのうちフマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸は、ポリエステルおよびハイブリッド樹脂の多価カルボン酸成分としても使用される。またこれらのうちメタクリル酸エステル類は、ハイブリッド樹脂のメタクリル酸エステルモノマーとしても使用される。 Examples of the both reactive monomers include fumaric acid, maleic acid, citraconic acid, itaconic acid, acrylic acid, and methacrylic acid esters. Of these, fumaric acid, maleic acid, citraconic acid and itaconic acid are also used as polyvalent carboxylic acid components of polyester and hybrid resins. Of these, methacrylic acid esters are also used as methacrylic acid ester monomers for hybrid resins.
結着樹脂中におけるポリエステルとハイブリッド樹脂との比率は、３：１〜１０：１であることが好ましい。ポリエステルとハイブリッド樹脂との比率を上記範囲に設定することによって、ポリエステルの有する光沢性、色再現性および低温定着性と、ハイブリッド樹脂の有するワックスとの相溶性、耐高温オフセット性、および粉砕性とを同時に達成することができる。 The ratio of polyester to hybrid resin in the binder resin is preferably 3: 1 to 10: 1. By setting the ratio of polyester to hybrid resin within the above range, the gloss, color reproducibility and low-temperature fixability of polyester, compatibility with wax of hybrid resin, high-temperature offset resistance, and grindability Can be achieved at the same time.
着色剤としては、電子写真分野で常用される有機系染料、有機系顔料、無機系染料、無機系顔料などを使用できる。 As the colorant, organic dyes, organic pigments, inorganic dyes, inorganic pigments and the like commonly used in the electrophotographic field can be used.
黒色の着色剤としては、たとえば、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、磁性フェライトおよびマグネタイトなどが挙げられる。 Examples of the black colorant include carbon black, copper oxide, manganese dioxide, aniline black, activated carbon, nonmagnetic ferrite, magnetic ferrite, and magnetite.
黄色の着色剤としては、たとえば、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８などが挙げられる。 Examples of yellow colorants include chrome lead, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral fast yellow, nickel titanium yellow, navel yellow, naphthol yellow S, Hansa yellow G, Hansa yellow 10G, benzidine yellow G, and benzidine. Yellow GR, Quinoline Yellow Lake, Permanent Yellow NCG, Tartrazine Lake, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 15, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 94, C.I. I. Pigment yellow 138, and the like.
橙色の着色剤としては、たとえば、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３などが挙げられる。 Examples of the orange colorant include red chrome yellow, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, vulcan orange, indanthrene brilliant orange RK, benzidine orange G, indanthrene brilliant orange GK, C.I. I. Pigment orange 31, C.I. I. And CI Pigment Orange 43.
赤色の着色剤としては、たとえば、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２などが挙げられる。
Examples of red colorants include bengara, cadmium red, red lead, mercury sulfide, cadmium, permanent red 4R, risol red, pyrazolone red, watching red, calcium salt, lake red C, lake red D, and brilliant carmine 6B. Eosin Lake, Rhodamine Lake B, Alizarin Lake, Brilliant Carmine 3B, C.I. I.
紫色の着色剤としては、たとえば、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどが挙げられる。 Examples of purple colorants include manganese purple, fast violet B, and methyl violet lake.
青色の着色剤としては、たとえば、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０などが挙げられる。 Examples of blue colorants include bitumen, cobalt blue, alkali blue lake, Victoria blue lake, phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine blue, phthalocyanine blue partially chlorinated products, first sky blue, induslen blue BC, C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15: 2, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 16, C.I. I. And CI Pigment Blue 60.
緑色の着色剤としては、たとえば、クロムグリーン、酸化クロム、ピクメントグリーンＢ、マイカライトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７などが挙げられる。 Examples of the green colorant include chrome green, chromium oxide, pigment green B, micalite green lake, final yellow green G, C.I. I. And CI Pigment Green 7.
白色の着色剤としては、たとえば、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛などの化合物が挙げられる。 Examples of the white colorant include compounds such as zinc white, titanium oxide, antimony white, and zinc sulfide.
着色剤は１種を単独で使用でき、または２種以上の異なる色のものを併用できる。また同色であっても、２種以上を併用できる。 One colorant can be used alone, or two or more different colorants can be used in combination. Moreover, even if it is the same color, 2 or more types can be used together.
着色剤は、マスターバッチとして使用されることが好ましい。着色剤のマスターバッチは、ポリエステル樹脂と着色剤とを混練することによって製造することができる。ポリエステル樹脂と着色剤との使用割合は特に制限されないけれども、好ましくはポリエステル樹脂１００重量部に対して３０重量部以上１００重量部以下である。マスターバッチは、たとえば粒径２〜３ｍｍ程度に造粒されて用いられる。 The colorant is preferably used as a masterbatch. The master batch of the colorant can be produced by kneading the polyester resin and the colorant. The use ratio of the polyester resin and the colorant is not particularly limited, but is preferably 30 parts by weight or more and 100 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polyester resin. The master batch is used after being granulated to a particle size of, for example, about 2 to 3 mm.
着色剤のトナー母体中での含有量は特に制限されないけれども、好ましくはトナー粒子全量の２重量％以上８重量％以下である。マスターバッチを用いる場合、前記含有量はマスターバッチ量ではなく、トナー母体中に含まれる着色剤自体の量である。したがってマスターバッチを用いる場合、トナー母体中に含まれる着色剤の含有量が前記範囲になるように、マスターバッチの使用量を調整することが好ましい。着色剤の含有量は、各色で同じ含有量としてもよく、色ごとに異なる含有量としてもよい。着色剤を前記範囲で用いることによって、充分な画像濃度を有し、透明性および発色性が高く画像品位に優れる良好な画像を形成することができる。 Although the content of the colorant in the toner base is not particularly limited, it is preferably 2% by weight or more and 8% by weight or less of the total amount of the toner particles. When a master batch is used, the content is not the master batch amount, but the amount of the colorant itself contained in the toner base. Therefore, when using a master batch, it is preferable to adjust the usage amount of the master batch so that the content of the colorant contained in the toner base is within the above range. The content of the colorant may be the same content for each color, or may be a different content for each color. By using the colorant in the above-mentioned range, it is possible to form a good image having a sufficient image density, high transparency and color developability and excellent image quality.
ワックスとしては、たとえば、パラフィンワックスおよびその誘導体、ならびにマイクロクリスタリンワックスおよびその誘導体などの石油系ワックス、フィッシャートロプシュワックスおよびその誘導体、ポリオレフィンワックスおよびその誘導体、低分子ポリプロピレンワックスおよびその誘導体、ならびにポリオレフィン系重合体ワックスおよびその誘導体などの炭化水素系合成ワックス、カルナバワックスおよびその誘導体、ライスワックスおよびその誘導体、キャンデリラワックスおよびその誘導体、木蝋などの植物系ワックス、蜜蝋、鯨蝋などの動物系ワックス、脂肪酸アミド、フェノール脂肪酸エステルなどの油脂系合成ワックス、長鎖カルボン酸およびその誘導体、長鎖アルコールおよびその誘導体、シリコーン系重合体、高級脂肪酸などが挙げられるが、均一分散性および微分散性の面からは、パラフィンワックスが好ましい。 Examples of the wax include paraffin wax and its derivatives, and petroleum wax such as microcrystalline wax and its derivative, Fischer-Tropsch wax and its derivative, polyolefin wax and its derivative, low molecular weight polypropylene wax and its derivative, and polyolefin-based weight. Hydrocarbon synthetic waxes such as coalesced wax and derivatives thereof, carnauba wax and derivatives thereof, rice wax and derivatives thereof, candelilla wax and derivatives thereof, plant waxes such as wood wax, animal waxes such as beeswax and whale wax, fatty acids Oil-based synthetic waxes such as amides and phenol fatty acid esters, long-chain carboxylic acids and derivatives thereof, long-chain alcohols and derivatives thereof, silicone-based polymers, Although such grade fatty acids, from the viewpoint of uniform dispersibility and fine dispersibility, paraffin wax is preferred.
またワックスの融点としては、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）測定において、ワックスの融解由来の吸熱ピークのピーク温度が５０〜１００℃の範囲にあることが好ましい。ワックスの融点が上記範囲であると、耐高温オフセット性を確保することができる。 Moreover, as melting | fusing point of wax, it is preferable that the peak temperature of the endothermic peak derived from melting | fusing of a wax exists in the range of 50-100 degreeC in differential scanning calorimetry (DSC) measurement. When the melting point of the wax is in the above range, high temperature offset resistance can be ensured.
ワックスの使用量は特に制限されず広い範囲から適宜選択できるけれども、トナー粒子全量の２．５重量％以上８．０重量％以下の割合で含まれることが好ましい。ワックスが２．５重量％未満であると、定着手段として用いられる加熱ローラに対する離型性を発揮することができず、加熱ローラにトナーが付着する高温オフセットが発生するおそれがある。ワックスが８．０重量％を超えると、感光体表面にワックスの薄い膜を形成するフィルミングが発生するおそれがある。ワックスをトナー粒子全量の２．５重量％以上８．０重量％以下とすることによって、フィルミングおよび高温オフセットの発生を防止することができる。 The amount of the wax used is not particularly limited and can be appropriately selected from a wide range, but it is preferably contained in a proportion of 2.5% by weight or more and 8.0% by weight or less of the total amount of toner particles. If the wax is less than 2.5% by weight, the releasability with respect to the heating roller used as the fixing unit cannot be exhibited, and there is a possibility that high temperature offset in which toner adheres to the heating roller may occur. If the wax exceeds 8.0% by weight, filming that forms a thin film of wax on the surface of the photoreceptor may occur. By setting the wax to 2.5 wt% or more and 8.0 wt% or less of the total amount of toner particles, it is possible to prevent filming and occurrence of high temperature offset.
トナー原料には、結着樹脂、着色剤およびワックスの他に、帯電制御剤などの添加剤が含有されてもよい。帯電制御剤としては、正電荷制御用または負電荷制御用の公知の帯電制御剤を使用できる。帯電制御剤の添加によって、トナーの摩擦帯電量を好適にすることができる。正電荷制御用の帯電制御剤としては、たとえば、ニグロシン染料、塩基性染料、四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩、アミノピリン、ピリミジン化合物、多核ポリアミノ化合物、アミノシラン、ニグロシン染料およびその誘導体、トリフェニルメタン誘導体、グアニジン塩、およびアミジン塩などが挙げられる。負電荷制御用の帯電制御剤としては、たとえば、オイルブラックおよびスピロンブラックなどの油溶性染料、含金属アゾ化合物、アゾ錯体染料、ナフテン酸金属塩、サリチル酸およびその誘導体の金属錯体および金属塩（金属はクロム、亜鉛、ジルコニウムなど）、ホウ素化合物、脂肪酸石鹸、長鎖アルキルカルボン酸塩、ならびに樹脂酸石鹸などが挙げられる。帯電制御剤は１種を単独で使用でき、または２種以上を併用できる。帯電制御剤の使用量は特に制限されず広い範囲から適宜選択できるけれども、好ましくはトナー粒子全量の０．１重量％以上３重量％以下である。 The toner material may contain additives such as a charge control agent in addition to the binder resin, the colorant, and the wax. As the charge control agent, a known charge control agent for positive charge control or negative charge control can be used. By adding the charge control agent, the triboelectric charge amount of the toner can be made suitable. Examples of the charge control agent for controlling positive charge include nigrosine dyes, basic dyes, quaternary ammonium salts, quaternary phosphonium salts, aminopyrines, pyrimidine compounds, polynuclear polyamino compounds, aminosilanes, nigrosine dyes and derivatives thereof, and triphenylmethane. Examples thereof include derivatives, guanidine salts, and amidine salts. Examples of the charge control agent for controlling the negative charge include oil-soluble dyes such as oil black and spiron black, metal-containing azo compounds, azo complex dyes, naphthenic acid metal salts, metal complexes and metal salts of salicylic acid and its derivatives ( Examples of the metal include chromium, zinc, zirconium, etc.), boron compounds, fatty acid soaps, long-chain alkyl carboxylates, and resin acid soaps. One charge control agent can be used alone, or two or more charge control agents can be used in combination. The amount of the charge control agent used is not particularly limited and can be appropriately selected from a wide range, but it is preferably 0.1 wt% or more and 3 wt% or less of the total amount of toner particles.
ステップｓ１の前混合工程では、上記のようなポリエステルおよびポリエステル−ビニル系ハイブリッド樹脂を含む結着樹脂と、着色剤と、ワックスと、必要に応じて用いられる帯電制御剤とを、混合機を用いて乾式混合する。 In the pre-mixing step of step s1, a binder resin including the polyester and the polyester-vinyl hybrid resin as described above, a colorant, a wax, and a charge control agent that is used as necessary are mixed using a mixer. And dry mix.
混合機としては公知のものを使用でき、たとえば、ヘンシェルミキサ（商品名、三井鉱山株式会社製）、スーパーミキサ（商品名、株式会社カワタ製）、メカノミル（商品名、岡田精工株式会社製）などのヘンシェルタイプの混合装置、オングミル（商品名、ホソカワミクロン株式会社製）、ハイブリダイゼーションシステム（商品名、株式会社奈良機械製作所製）、コスモシステム（商品名、川崎重工業株式会社製）などが挙げられる。混合機によるトナー粒子原料の混合が充分に行われると、ステップｓ２の溶融混練工程に移る。 Known mixers can be used, such as Henschel mixer (trade name, manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.), super mixer (trade name, manufactured by Kawata Co., Ltd.), Mechano Mill (trade name, manufactured by Okada Seiko Co., Ltd.), etc. Henschel type mixing apparatus, ongmill (trade name, manufactured by Hosokawa Micron Corporation), hybridization system (trade name, manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.), Cosmo system (trade name, manufactured by Kawasaki Heavy Industries, Ltd.), and the like. When the mixing of the toner particle raw materials is sufficiently performed by the mixer, the process proceeds to the melt-kneading step in step s2.
〈溶融混練工程〉
ステップｓ２の溶融混練工程では、前混合工程で得られた混合物と、前混合工程で得られた混合物が少なくとも１回以上溶融混練された予備混練物とを含む混練対象物を溶融混練する。この溶融混練工程において、予備混練物は混練対象物全量の１０重量％以上含まれる。
<Melting and kneading process>
In the melt-kneading step of step s2, a kneading object including the mixture obtained in the pre-mixing step and the pre-kneaded material obtained by melt-kneading the mixture obtained in the pre-mixing step at least once is melt-kneaded. In this melt-kneading step, the pre-kneaded product is contained at 10% by weight or more of the total amount of the kneaded object.
予備混練物としては、たとえば後述のステップｓ３における粉砕工程での粉砕および分級によって発生し、トナー粒子として用いることが困難であるたとえば粒径２μｍ以下の微粉を用いることができる。このような予備混練物を、混練対象物全量の１０重量％以上含ませることによって、次のような効果を発揮する。 As the preliminary kneaded product, for example, fine powder having a particle diameter of 2 μm or less, which is generated by pulverization and classification in a pulverization process in step s3 described later and is difficult to use as toner particles, can be used. By including such a pre-kneaded product in an amount of 10% by weight or more of the total amount of the kneaded object, the following effects are exhibited.
予備混練物は、トナー原料を含む混合物が少なくとも１回以上溶融混練されてなる。したがって、予備混練物中にはハイブリッド樹脂のビニル系共重合ユニットが均一に分散され、このビニル系共重合ユニットと混合物中のビニル系共重合ユニットとの相互作用によって、混練対象物中にビニル系共重合ユニットを効率よく分散させることが可能となる。これによって、ビニル系共重合ユニットとの相溶性が高いワックスを混練対象物中に分散させることが容易となり、ワックスの分散径を小径化することができる。予備混練物は、ステップｓ１の前混合工程にてトナー原料とともに混合されることが好ましい。 The pre-kneaded product is obtained by melt-kneading a mixture containing toner raw materials at least once. Accordingly, the vinyl-based copolymer unit of the hybrid resin is uniformly dispersed in the pre-kneaded product, and the vinyl-based copolymer unit in the mixture is mixed with the vinyl-based copolymer unit in the mixture by the interaction between the vinyl-based copolymer unit and the vinyl-based copolymer unit in the mixture. It becomes possible to disperse the copolymerization unit efficiently. As a result, it becomes easy to disperse the wax having high compatibility with the vinyl copolymer unit in the kneaded object, and the dispersed diameter of the wax can be reduced. The pre-kneaded material is preferably mixed with the toner raw material in the premixing step of step s1.
溶融混練工程では、前混合工程で得られた混合物と、前混合工程で得られた混合物が少なくとも１回以上溶融混練された予備混練物とを含む混練対象物を、結着樹脂の軟化点以上、熱分解温度未満の温度に加熱して溶融混練する。これによって、結着樹脂が軟化され、結着樹脂中に着色剤、ワックスなどが分散される。溶融混練時における具体的な加熱温度は、たとえば８０℃以上２００℃以下、好ましくは１００℃以上１５０℃以下程度である。 In the melt-kneading step, a kneading object including the mixture obtained in the pre-mixing step and the pre-kneaded material obtained by melt-kneading the mixture obtained in the pre-mixing step at least once is equal to or higher than the softening point of the binder resin. Then, the mixture is melt kneaded by heating to a temperature lower than the thermal decomposition temperature. As a result, the binder resin is softened, and the colorant, wax, and the like are dispersed in the binder resin. The specific heating temperature at the time of melt kneading is, for example, about 80 ° C. to 200 ° C., preferably about 100 ° C. to 150 ° C.
溶融混練には、ニーダ、二軸押出機、二本ロールミル、三本ロールミル、ラボブラストミルなどの混練機を用いることができ、このような混練機としては、たとえば、ＴＥＭ−１００Ｂ（商品名、東芝機械株式会社製）、ＰＣＭ−６５／８７、ＰＣＭ−３０（以上いずれも商品名、株式会社池貝製）などの１軸または２軸のエクストルーダ、ニーデックス（商品名、三井鉱山株式会社製）などのオープンロール方式の混練機などが挙げられる。溶融混練は、複数の混練機を用いて行っても構わない。混練対象物の溶融混練が充分に行われると、ステップｓ３の粉砕工程に移る。 For the melt-kneading, a kneader such as a kneader, a twin-screw extruder, a two-roll mill, a three-roll mill, or a lab blast mill can be used. As such a kneader, for example, TEM-100B (trade name, 1-axis or 2-axis extruder, such as PCM-65 / 87 and PCM-30 (all are trade names, manufactured by Ikegai Co., Ltd.), Needex (trade names, manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) And an open roll type kneader. The melt kneading may be performed using a plurality of kneaders. When the kneading target is sufficiently melt-kneaded, the process proceeds to the pulverization step of step s3.
〈粉砕工程〉
ステップｓ３の粉砕工程では、溶融混練工程で得られた溶融混練物の固化物を粉砕してトナー粒子を得る。ステップｓ２の溶融混練工程で得られた溶融混練物は、たとえば冷却されて固化される。溶融混練物の固化物は、ハンマーミルまたはカッターミルなどによって、１００μｍ〜５ｍｍ程度の粒径を有する粗粉砕物に粉砕された後、このような粗粉砕物を、たとえば超音速ジェット気流を利用して粉砕するジェット式粉砕機または高速で回転する回転子（ロータ）と固定子（ライナー）との間に形成される空間に粗粉砕物を導入して粉砕する衝撃式粉砕機などを用いて溶融混練物の固化物を所望の粒径にまで粉砕し、トナー粒子を得る。
<Crushing process>
In the pulverization step of step s3, the solidified product of the melt-kneaded product obtained in the melt-kneading step is pulverized to obtain toner particles. The melt-kneaded product obtained in the melt-kneading step in step s2 is cooled and solidified, for example. The solidified product of the melt-kneaded product is pulverized into a coarsely pulverized product having a particle size of about 100 μm to 5 mm by a hammer mill or a cutter mill, and then the coarsely pulverized product is used, for example, using a supersonic jet stream. Melt using a jet-type pulverizer that pulverizes the product, or an impact-type pulverizer that introduces and pulverizes coarsely pulverized material into the space formed between the rotor (rotor) and stator (liner) that rotate at high speed. The solidified product of the kneaded product is pulverized to a desired particle size to obtain toner particles.
また粉砕機による粉砕後、トナー粒子から微粉を除去するために、分級が行われる。除去された微粉は、前述のステップｓ２において、予備混練物として用いられる。 In addition, classification is performed to remove fine powder from the toner particles after pulverization by a pulverizer. The removed fine powder is used as a preliminary kneaded material in the above-described step s2.
粉砕および分級は、トナー粒子の体積平均粒径が３μｍ以上１５μｍ以下となるように行う。特に高画質画像を得るためには、トナー粒子の体積平均粒径を３μｍ以上９μｍ以下とすることが好ましく、さらに画質の向上を図るためには、トナー粒子の体積平均粒径を５μｍ以上８μｍ以下とすることが好ましい。トナー粒子の体積平均粒径が３μｍ未満であると、トナー粒子の粒径が小さくなり過ぎ、高帯電化および低流動化が起こるおそれがある。この高帯電化および低流動化が発生すると、感光体にトナーを安定して供給することができなくなり、地肌かぶりおよび画像濃度の低下などが発生するおそれがある。トナー粒子の体積平均粒径が１５μｍを超えると、トナー粒子の粒径が大きいので、高精細な画像を得ることができない。またトナー粒子の粒径が大きくなることによって比表面積が減少し、トナーの帯電量が小さくなる。トナーの帯電量が小さくなると、トナーが感光体に安定して供給されず、トナー飛散による機内汚染が発生するおそれがある。 The pulverization and classification are performed so that the volume average particle diameter of the toner particles is 3 μm or more and 15 μm or less. In particular, in order to obtain a high-quality image, it is preferable that the volume average particle diameter of the toner particles is 3 μm or more and 9 μm or less, and in order to further improve the image quality, the volume average particle diameter of the toner particles is 5 μm or more and 8 μm or less. It is preferable that When the volume average particle diameter of the toner particles is less than 3 μm, the particle diameter of the toner particles becomes too small, and there is a possibility that high charge and low fluidity may occur. When this high charging and low fluidization occur, it becomes impossible to stably supply the toner to the photoreceptor, and there is a possibility that background fogging and a decrease in image density may occur. When the volume average particle diameter of the toner particles exceeds 15 μm, the toner particles have a large particle diameter, so that a high-definition image cannot be obtained. Further, as the particle size of the toner particles increases, the specific surface area decreases and the charge amount of the toner decreases. When the charge amount of the toner is small, the toner is not stably supplied to the photoconductor, and there is a possibility that in-machine contamination due to toner scattering occurs.
粉砕工程において得られたトナー粒子は、結着樹脂がポリエステルとハイブリッド樹脂とを含むので、粒子表面におけるワックスの露出量が少なく、得られたトナー粒子のほとんどが、トナー粒子表面から５００ｎｍ以内の領域に存在する最長径が５００ｎｍ以上のワックスドメインが２個以下である。ハイブリッド樹脂のビニル系共重合ユニットは、一般的にポリエステルに比べて粉砕性に優れ、粉砕界面を形成しやすい。したがって粉砕工程において得られるトナー粒子は、粒子表面にワックスが露出されることが一層確実に防止される。粉砕工程においてトナー粒子が得られると、ステップｓ４の球形化工程に移る。 The toner particles obtained in the pulverization step contain polyester and hybrid resin as the binder resin, so that the exposed amount of wax on the particle surface is small, and most of the obtained toner particles are in an area within 500 nm from the toner particle surface. There are 2 or less wax domains having a longest diameter of 500 nm or more. The vinyl-based copolymer unit of a hybrid resin is generally superior in pulverization properties and easily forms a pulverization interface as compared with polyester. Therefore, the toner particles obtained in the pulverization step are more reliably prevented from exposing the wax on the particle surfaces. When toner particles are obtained in the pulverization process, the process proceeds to the spheronization process in step s4.
〈球形化工程〉
ステップｓ４の球形化工程では、粉砕工程で得られたトナー粒子を球形化する。球形化工程における球形化処理としては、たとえば、トナー粒子を機械的衝撃力によって球形化する方法、熱風によってトナー粒子を球形化する方法などが挙げられる。本発明のトナーを得る場合、どちらの方法を用いてもよい。トナー粒子を機械的衝撃力によって球形化する場合、機械的衝撃力によってトナー粒子表面に存在する大きなワックスドメインがトナー粒子から脱離しやすいけれども、本実施の形態では、トナー粒子表面近傍に存在する大きなワックスドメインが少ないので、ワックスの脱離を防止することができる。また熱風によってトナー粒子を球形化する場合、トナー粒子表面に存在するワックスドメインが溶融し、トナー粒子の凝集が起こりやすいけれども、本実施の形態では、トナー粒子表面近傍に存在する大きなワックスドメインが少ないので、トナー粒子の凝集が防止される。
<Spheronization process>
In the spheronization process of step s4, the toner particles obtained in the pulverization process are spheroidized. Examples of the spheronization process in the spheronization step include a method of sphering toner particles by a mechanical impact force, a method of sphering toner particles by hot air, and the like. Either method may be used to obtain the toner of the present invention. When the toner particles are spheroidized by a mechanical impact force, large wax domains existing on the toner particle surface are easily detached from the toner particles by the mechanical impact force. However, in this embodiment, the large particle existing near the toner particle surface is large. Since there are few wax domains, detachment | desorption of wax can be prevented. In addition, when the toner particles are made spherical by hot air, the wax domains existing on the surface of the toner particles are melted and the toner particles tend to aggregate. However, in this embodiment, there are few large wax domains present near the toner particle surface. Therefore, aggregation of toner particles is prevented.
球形化工程では、トナー粒子の平均円形度が、０．９５５以上０．９７５以下となるように、球形化処理を行う。トナー粒子の円形度（ａｉ）は、下記式（１）によって定義される。式（１）に定義されるような円形度（ａｉ）は、たとえばシスメックス株式会社製フロー式粒子像分析装置「ＦＰＩＡ−３０００」を用いることによって測定される。またｍ個のトナー粒子について測定した各円形度（ａｉ）の総和を求め、総和をトナー粒子数ｍで除算する式（２）によって得られる算術平均値を、トナー粒子の平均円形度（ａ）と定義する。
円形度（ａｉ）＝（粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長）
／（粒子の投影像の周囲の長さ） …（１）
In the spheronization step, the spheronization process is performed so that the average circularity of the toner particles is 0.955 or more and 0.975 or less. The circularity (ai) of the toner particles is defined by the following formula (1). The circularity (ai) as defined in the formula (1) is measured by using, for example, a flow type particle image analyzer “FPIA-3000” manufactured by Sysmex Corporation. Further, the sum of the respective circularities (ai) measured for m toner particles is obtained, and the arithmetic average value obtained by Expression (2) for dividing the sum by the number of toner particles m is used as the average circularity (a) of the toner particles. It is defined as
Circularity (ai) = (perimeter of a circle having the same projected area as the particle image)
/ (Peripheral length of projected image of particles) (1)
球形化処理を行う装置としては公知の乾式表面改質装置を用いることができ、たとえば、ハイブリダイゼーションシステム（奈良機械株式会社製）、コスモシステム（川崎重工業株式会社製）、メカノフュージョン（ホソカワミクロン株式会社製）、メカノミル（岡田精工株式会社製）などが挙げられる。 As a spheroidizing apparatus, a known dry surface modification apparatus can be used. For example, a hybridization system (manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.), a Cosmo system (manufactured by Kawasaki Heavy Industries, Ltd.), mechanofusion (Hosokawa Micron Corporation) And Mechanomyl (Okada Seiko Co., Ltd.).
このようにトナー粒子が球形化処理されることによって、球形化処理がなされない不定形トナーに比べて流動性を向上させることができ、トナーが低帯電量となることを防止することができる。これによって、記録媒体へのトナーの転写性の向上を図ることができ、トナー消費量の低減化が可能である。 As described above, the toner particles are spheroidized to improve the fluidity as compared with the amorphous toner that is not spheroidized, and the toner can be prevented from having a low charge amount. As a result, the transferability of the toner to the recording medium can be improved, and the amount of toner consumption can be reduced.
本発明のトナーは、トナー粒子表面から５００ｎｍ以内の領域に存在する最長径が５００ｎｍ以上のワックスドメインが２個以下であるトナー粒子が９０個数％以上であって、このようなトナー粒子が球形化されていればよく、上記方法によって製造されるトナーのみに限定されるものではない。溶融混練工程において予備混練物を用いない場合、混練温度、混練時間、ロール回転数、材料供給速度などを適宜調整することによって、所望のワックス分散状態を有するトナー粒子を得ることができる。 In the toner of the present invention, 90% by number or more of toner particles having two or less wax domains having a longest diameter of 500 nm or more existing in a region within 500 nm from the surface of the toner particles are formed into a spherical shape. The toner is not limited to the toner manufactured by the above method. When a pre-kneaded product is not used in the melt-kneading step, toner particles having a desired wax dispersion state can be obtained by appropriately adjusting the kneading temperature, kneading time, roll rotation speed, material supply speed, and the like.
以上のようにして得られる本発明のトナーには、流動性向上剤を添加してもよい。流動性向上剤としては、公知のものが使用でき、たとえば、酸化ケイ素、酸化チタン、炭化ケイ素、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、ステアリン酸金属塩粒子、フッ素系樹脂粒子、アクリル系樹脂粒子などが挙げられる。流動性向上剤は、１種を単独で使用することができ、または２種以上を併用できる。流動性改良剤の使用量は特に制限されないけれども、好ましくは、トナー１００重量部に対して０．１〜３．０重量部である。 A fluidity improver may be added to the toner of the present invention obtained as described above. As the fluidity improver, known ones can be used, for example, silicon oxide, titanium oxide, silicon carbide, aluminum oxide, calcium carbonate, barium titanate, strontium titanate, metal stearate particles, fluorine resin particles, Examples include acrylic resin particles. A fluidity improver can be used individually by 1 type, or can use 2 or more types together. The amount of the fluidity improver used is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner.
本発明のトナーは、それ自体で１成分現像剤として用いることも可能であるが、キャリアと混合して２成分現像剤として用いることもできる。キャリアとしては特に制限されず、この分野で常用されるものを使用できる。キャリアとしては、公知の磁性粒子を使用できる。磁性粒子の具体例としては、たとえば、鉄、フェライト、マグネタイトなどの金属、これらの金属とアルミニウム、鉛などの金属との合金などが挙げられる。これらの中でも、フェライトが好ましい。 The toner of the present invention can be used as a one-component developer by itself, but can also be used as a two-component developer by mixing with a carrier. The carrier is not particularly limited, and those commonly used in this field can be used. As the carrier, known magnetic particles can be used. Specific examples of the magnetic particles include metals such as iron, ferrite and magnetite, and alloys of these metals with metals such as aluminum and lead. Among these, ferrite is preferable.
また、磁性粒子に樹脂を被覆したもの、樹脂中に磁性粒子を分散させたもの（樹脂分散型キャリア）などをキャリアとして用いてもよい。磁性粒子に被覆する樹脂としては特に制限はないけれども、たとえば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂、フッ素含有重合体系樹脂などが挙げられる。また、樹脂分散型キャリアのための樹脂としても特に制限されないが、たとえば、スチレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、フェノール樹脂などが挙げられる。２成分現像剤におけるトナーとキャリアとの使用割合は特に制限されず、トナーおよびキャリアの種類に応じて適宜選択できるけれども、樹脂被覆キャリア（密度５〜８ｇ／ｃｍ２）に例をとれば、現像剤中に、トナーが現像剤全量の２〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％含まれるように、トナーを用いればよい。本発明の２成分現像剤において、トナーによるキャリアの被覆率が４０〜８０％であることが好ましい。 Also, a carrier in which magnetic particles are coated with a resin, or in which magnetic particles are dispersed in a resin (resin dispersion type carrier) may be used as a carrier. Although there is no restriction | limiting in particular as resin which coat | covers a magnetic particle, For example, an olefin resin, a styrene resin, a styrene-acrylic resin, a silicone resin, ester resin, a fluorine-containing polymer system resin etc. are mentioned. Moreover, although it does not restrict | limit especially as resin for a resin dispersion type carrier, For example, a styrene acrylic resin, a polyester resin, a fluorine resin, a phenol resin etc. are mentioned. The usage ratio of the toner and carrier in the two-component developer is not particularly limited and can be appropriately selected according to the type of toner and carrier. However, if a resin-coated carrier (density 5 to 8 g / cm 2 ) is taken as an example, development The toner may be used so that the toner is contained in 2 to 30% by weight, preferably 2 to 20% by weight of the total amount of the developer. In the two-component developer of the present invention, the coverage of the carrier with the toner is preferably 40 to 80%.
（実施例）
以下に実施例および比較例を挙げ、本発明を具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、特に限定されるものではない。以下において、「部」および「％」は特に断らない限りそれぞれ「重量部」および「重量％」を意味する。実施例および比較例におけるワックスの融点、トナーの体積平均粒径、トナーの平均円形度、ワックスの平均分散径は、以下のようにして測定した。
(Example)
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not particularly limited as long as it does not exceed the gist thereof. In the following, “parts” and “%” mean “parts by weight” and “% by weight” unless otherwise specified. In Examples and Comparative Examples, the melting point of wax, the volume average particle diameter of toner, the average circularity of toner, and the average dispersion diameter of wax were measured as follows.
［ワックスの融点］
示差走査熱量計（商品名：ＤＳＣ２２０、セイコー電子工業株式会社製）を用い、試料１ｇを温度２０℃から昇温速度毎分１０℃で１５０℃まで昇温させ、次いで１５０℃から２０℃に急冷させる操作を２回繰返し、ＤＳＣ曲線を測定した。２回目の操作で測定されるＤＳＣ曲線の融解に相当する吸熱ピークの頂点の温度をワックスの融点として求めた。
[Melting point of wax]
Using a differential scanning calorimeter (trade name: DSC220, manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.), 1 g of the sample was heated from a temperature of 20 ° C. to 150 ° C. at a heating rate of 10 ° C. per minute, and then rapidly cooled from 150 ° C. to 20 ° C. The operation was repeated twice and the DSC curve was measured. The temperature at the top of the endothermic peak corresponding to the melting of the DSC curve measured in the second operation was determined as the melting point of the wax.
［トナーの体積平均粒径］
１００ｍＬビーカーに、塩化ナトリウム（１級）の１％水溶液（電解液）を２０ｍＬ入れ、これにアルキルベンゼンスルホン酸塩（分散剤）０．５ｍＬおよびトナー試料３ｍｇを順次添加し、５分間超音波分散した。これに全量が１００ｍＬになるように塩化ナトリウム（１級）の１％水溶液を添加し、再度５分間超音波分散したものを測定用試料とした。この測定用試料について、コールターカウンターＴＡ−ＩＩＩ（商品名、コールター社製）を用い、アパーチャー径１００μｍ、測定対象粒径が個数基準で２〜４０μｍの条件下に測定を行い、体積平均粒径を算出した。
[Volume average particle diameter of toner]
In a 100 mL beaker, 20 mL of a 1% aqueous solution (electrolytic solution) of sodium chloride (first grade) was added, 0.5 mL of alkylbenzene sulfonate (dispersant) and 3 mg of a toner sample were sequentially added thereto, and ultrasonically dispersed for 5 minutes. . To this, a 1% aqueous solution of sodium chloride (first grade) was added so that the total amount would be 100 mL, and again ultrasonically dispersed for 5 minutes was used as a measurement sample. For this measurement sample, a Coulter Counter TA-III (trade name, manufactured by Coulter, Inc.) was used, and the measurement was performed under the conditions of an aperture diameter of 100 μm and a measurement target particle diameter of 2 to 40 μm on a number basis. Calculated.
［トナーの平均円形度］
界面活性剤を約０．１ｍｇ溶解している水１０ｍＬに、トナー５ｍｇを分散させて分散液を調製し、周波数２０ｋＨｚ、出力５０Ｗの超音波を分散液に５分間照射し、分散液中のトナー粒子濃度を５０００〜２００００個／μＬとして、前述のフロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−３０００（シスメックス株式会社製）によって円形度を測定した。またこの円形度の測定結果から、前記式（２）によって平均円形度を算出した。
[Average circularity of toner]
A dispersion is prepared by dispersing 5 mg of toner in 10 mL of water in which about 0.1 mg of a surfactant is dissolved, and the dispersion is irradiated with ultrasonic waves having a frequency of 20 kHz and an output of 50 W for 5 minutes. The circularity was measured with the above-mentioned flow type particle image analyzer FPIA-3000 (manufactured by Sysmex Corporation) at a particle concentration of 5000 to 20000 particles / μL. From the measurement result of the circularity, the average circularity was calculated by the formula (2).
［ワックスの平均分散径］
粉砕工程後であって球形化工程前のトナー粒子を常温硬化性のエポキシ樹脂に包埋して得られた固化物を、ダイヤモンド歯を備えるミクロトームを用い、約１００μｍ厚みに超薄切片化し、四酸化ルテニウムによって染色した後、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、商品名：Ｈ−８１００、株式会社日立製作所社製）によって２００００倍でトナーの断面観察を行うことによって、ワックスドメインの分散状態および最長径を確認した。１つのトナー粒子につき１０個のワックスドメインの最長径を測定し、さらにトナー粒子１００個について測定したワックスドメインの最長径の個数平均値を、ワックスの平均分散径とした。
[Average dispersion diameter of wax]
The solidified product obtained by embedding the toner particles after the pulverization step and before the spheronization step in a room temperature curable epoxy resin is made into an ultrathin section with a thickness of about 100 μm using a microtome having diamond teeth. After dyeing with ruthenium oxide, the cross-section of the toner is observed at 20000 times with a transmission electron microscope (TEM, trade name: H-8100, manufactured by Hitachi, Ltd.). confirmed. The longest diameter of 10 wax domains per toner particle was measured, and the number average value of the longest diameters of wax domains measured for 100 toner particles was defined as the average dispersion diameter of the wax.
〈ポリエステル−ビニル系ハイブリッド樹脂の製造例〉
付加重合反応モノマーとしてスチレン１５ｍｏｌ、メタクリル酸ブチル５ｍｏｌ、重合開始剤としてｔ-ブチルハイドロパーオキサイド０．２ｍｏｌを滴下漏斗に入れ、付加重合、縮重合両反応性モノマーとしてフマル酸：１５ｍｏｌ、縮重合反応モノマーとして無水トリメリット酸：５ｍｏｌ、ビスフェノールＡ（２，２）プロピレンオキサイド：５ｍｏｌ、ビスフェノールＡ（２，２）エチレンオキサイド：４ｍｏｌ、エステル化触媒としてジブチルスズオキシド６ｍｏｌをステンレス撹拌棒、流下式コンデンサー、窒素ガス導入管および温度計を装備したフラスコに入れ、窒素雰囲気下にて１４０℃で撹拌しつつ、滴下漏斗から付加重合系原料をあらかじめ混合したものを５時間かけて滴下した。終了後１３０℃に保ったまま６時間熟成した後、２３０℃に昇温して反応して、ポリエステル−ビニル系ハイブリッド樹脂を得た。
<Production example of polyester-vinyl hybrid resin>
Addition of 15 mol of styrene as a monomer for addition polymerization and 5 mol of butyl methacrylate and 0.2 mol of t-butyl hydroperoxide as a polymerization initiator are added to a dropping funnel, and fumaric acid: 15 mol as a bireactive monomer for addition polymerization and polycondensation. Trimellitic anhydride as monomer: 5 mol, bisphenol A (2,2) propylene oxide: 5 mol, bisphenol A (2,2) ethylene oxide: 4 mol, 6 mol of dibutyltin oxide as esterification catalyst, stainless stir bar, falling condenser, nitrogen Into a flask equipped with a gas introduction tube and a thermometer, a premixed addition polymerization material was added dropwise from a dropping funnel over 5 hours while stirring at 140 ° C. in a nitrogen atmosphere. After completion, the mixture was aged for 6 hours while maintaining at 130 ° C., and then reacted by raising the temperature to 230 ° C. to obtain a polyester-vinyl hybrid resin.
（実施例１）
［トナー粒子作製工程］
ポリエステル（商品名：ハイマー、三洋化成株式会社製） ７４．３％
ハイブリッド樹脂 １４．９％
ワックス（商品名：ＨＮＰ−１０、日本精鑞株式会社製、融点７５℃） ４．５％
着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２） ４．５％
帯電制御剤（商品名：ＴＮ−１０５、保土ヶ谷化学工業株式会社製） １．８％
(Example 1)
[Toner particle preparation process]
Polyester (trade name: Hymer, Sanyo Chemical Co., Ltd.) 74.3%
Hybrid resin 14.9%
Wax (trade name: HNP-10, manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd., melting point 75 ° C.) 4.5%
Colorant (CI Pigment Red 122) 4.5%
Charge control agent (trade name: TN-105, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 1.8%
上記配合割合のトナー原料４５ｋｇを、ヘンシェルミキサ（商品名：ＦＭミキサ、三井鉱山株式会社製）によって１０分間混合し、この原料混合物を、オープンロール型連続混連機（商品名：ＭＯＳ３２０−１８００、三井鉱山株式会社製）で溶融混練した。このときのオープンロールの設定条件は、加熱ロールの供給側温度が１４０℃、排出側温度が７０℃、冷却ロールの供給側温度が８０℃、排出側温度が１５℃であった。加熱ロールおよび冷却ロールとしては、ともに直径が３２０ｍｍ、有効長が１５５０ｍｍであるロールを用い、供給側および排出側におけるロール間ギャップをいずれも０．３ｍｍとした。加熱ロールの回転数を７５ｒｐｍ、冷却ロールの回転数を６５ｒｐｍとし、トナー原料の供給量を３０ｋｇ／ｈとした。このようにして得られた混練物を室温まで冷却した後、カッターミル（商品名：ＶＭ−１６、オリエント株式会社製）で粗粉砕した。続いて、粗粉砕によって得られた粗粉砕物をカウンタージェットミルによって微粉砕した後、ロータリー式分級機によって過粉砕トナーを分級除去し、体積平均粒径が７．０μｍであるトナー粒子を作製した。 45 kg of the toner raw material with the above blending ratio is mixed for 10 minutes by a Henschel mixer (trade name: FM mixer, manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.), and this raw material mixture is mixed with an open roll type continuous mixer (trade name: MOS320-1800, Melt-kneaded at Mitsui Mining Co., Ltd. The setting conditions of the open roll at this time were a heating roll supply side temperature of 140 ° C., a discharge side temperature of 70 ° C., a cooling roll supply side temperature of 80 ° C., and a discharge side temperature of 15 ° C. As the heating roll and the cooling roll, a roll having a diameter of 320 mm and an effective length of 1550 mm was used, and the gap between the rolls on the supply side and the discharge side was 0.3 mm. The rotation speed of the heating roll was 75 rpm, the rotation speed of the cooling roll was 65 rpm, and the supply amount of the toner raw material was 30 kg / h. The kneaded material thus obtained was cooled to room temperature and then coarsely pulverized with a cutter mill (trade name: VM-16, manufactured by Orient Corporation). Subsequently, the coarsely pulverized product obtained by coarse pulverization was finely pulverized by a counter jet mill, and then the excessively pulverized toner was classified and removed by a rotary classifier to produce toner particles having a volume average particle diameter of 7.0 μm. .
［球形化工程］
トナー粒子作製工程で得られたトナー粒子を、ハイブリダイゼーションシステム（商品名：ＮＨＳ−１型、奈良機械株式会社製）によって８０００ｒｐｍで５分間処理した後、流動性向上剤として平均粒径１２ｎｍの疎水性コロイダルシリカをトナー１００重量部に対して１．５重量部添加してヘンシェルミキサで混合処理し実施例１のトナーを得た。
[Spheronization process]
The toner particles obtained in the toner particle preparation step were treated with a hybridization system (trade name: NHS-1 type, manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.) for 5 minutes at 8000 rpm, and then the hydrophobicity having an average particle size of 12 nm as a fluidity improver. The toner of Example 1 was obtained by adding 1.5 parts by weight of a colloidal silica to 100 parts by weight of the toner and mixing with a Henschel mixer.
（実施例２）
ポリエステル（商品名：ハイマー、三洋化成株式会社製） ６７．７％
ハイブリッド樹脂 １３．５％
分級微粉 ９．０％
ワックス（商品名：ＨＮＰ−１０、日本精鑞株式会社製、融点７５℃） ４．１％
着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２） ４．１％
帯電制御剤（商品名：ＴＮ−１０５、保土ヶ谷化学工業株式会社製） １．６％
(Example 2)
Polyester (trade name: Hymer, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) 67.7%
Hybrid resin 13.5%
Classification fine powder 9.0%
Wax (trade name: HNP-10, manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd., melting point 75 ° C.) 4.1%
Colorant (CI Pigment Red 122) 4.1%
Charge control agent (trade name: TN-105, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 1.6%
少なくとも１回以上溶融混練された予備混練物であり、分級によって発生した分級微粉９．０％を含む上記配合割合のトナー原料を用いたこと以外は実施例１と同様にして、体積平均粒径が６．８μｍのトナー粒子を作製し、実施例２のトナーを得た The volume average particle diameter is the same as in Example 1 except that the toner raw material having the above blending ratio including 9.0% of classified fine powder generated by classification is a pre-kneaded material melt-kneaded at least once. Produced toner particles having a particle size of 6.8 μm, and the toner of Example 2 was obtained.
（実施例３）
ポリエステル（商品名：ハイマー、三洋化成株式会社製） ６６．０％
ハイブリッド樹脂 １３．２％
分級微粉 １１．２％
ワックス（商品名：ＨＮＰ−１０、日本精鑞株式会社製、融点７５℃） ４．０％
着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２） ４．０％
帯電制御剤（商品名：ＴＮ−１０５、保土ヶ谷化学工業株式会社製） １．６％
(Example 3)
Polyester (trade name: Hymer, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) 66.0%
Hybrid resin 13.2%
Classification fine powder 11.2%
Wax (trade name: HNP-10, manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd., melting point 75 ° C.) 4.0%
Colorant (CI Pigment Red 122) 4.0%
Charge control agent (trade name: TN-105, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 1.6%
少なくとも１回以上溶融混練された予備混練物であり、分級によって発生した分級微粉１１．２％を含む上記配合割合のトナー原料を用いたこと以外は実施例１と同様にして、体積平均粒径が６．７μｍのトナー粒子を作製し、実施例３のトナーを得た。 The volume average particle diameter is the same as in Example 1 except that the toner raw material is a pre-kneaded material that has been melt-kneaded at least once and contains 11.2% of classified fine powder generated by classification. Produced toner particles of 6.7 μm, and the toner of Example 3 was obtained.
（実施例４）
ポリエステル（商品名：ハイマー、三洋化成株式会社製） ５２．１％
ハイブリッド樹脂 １０．４％
分級微粉 ３０．０％
ワックス（商品名：ＨＮＰ−１０、日本精鑞株式会社製、融点７５℃） ３．１％
着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２） ３．１％
帯電制御剤（商品名：ＴＮ−１０５、保土ヶ谷化学工業株式会社製） １．３％
Example 4
Polyester (trade name: Hymer, Sanyo Chemical Co., Ltd.) 52.1%
Hybrid resin 10.4%
Classification fine powder 30.0%
Wax (trade name: HNP-10, manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd., melting point 75 ° C.) 3.1%
Colorant (CI Pigment Red 122) 3.1%
Charge control agent (trade name: TN-105, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 1.3%
少なくとも１回以上溶融混練された予備混練物であり、分級によって発生した分級微粉３０．０％を含む上記配合割合のトナー原料を用いたこと以外は実施例１と同様にして、体積平均粒径が６．９μｍのトナー粒子を作製し、実施例４のトナーを得た。 The volume average particle diameter is the same as in Example 1 except that the toner material is a pre-kneaded material that has been melt-kneaded at least once and contains 30.0% of classified fine powder generated by classification. Produced toner particles of 6.9 μm, and the toner of Example 4 was obtained.
（実施例５）
ポリエステル（商品名：ハイマー、三洋化成株式会社製） ７５．５％
ハイブリッド樹脂 １５．６％
ワックス（商品名：ＨＮＰ−１０、日本精鑞株式会社製、融点７５℃） ２．６％
着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２） ４．５％
帯電制御剤（商品名：ＴＮ−１０５、保土ヶ谷化学工業株式会社製） １．８％
(Example 5)
Polyester (trade name: Hymer, Sanyo Chemical Co., Ltd.) 75.5%
Hybrid resin 15.6%
Wax (trade name: HNP-10, manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd., melting point 75 ° C.) 2.6%
Colorant (CI Pigment Red 122) 4.5%
Charge control agent (trade name: TN-105, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 1.8%
上記配合割合のトナー原料を用いたこと以外は実施例１と同様にして、体積平均粒径が７．０μｍのトナー粒子を作製し、実施例５のトナーを得た。 A toner particle having a volume average particle diameter of 7.0 μm was produced in the same manner as in Example 1 except that the toner raw material having the above blending ratio was used, and the toner of Example 5 was obtained.
（実施例６）
ポリエステル（商品名：ハイマー、三洋化成株式会社製） ７２．４％
ハイブリッド樹脂 １３．４％
ワックス（商品名：ＨＮＰ−１０、日本精鑞株式会社製、融点７５℃） ７．９％
着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２） ４．５％
帯電制御剤（商品名：ＴＮ−１０５、保土ヶ谷化学工業株式会社製） １．８％
(Example 6)
Polyester (trade name: Hymer, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) 72.4%
Hybrid resin 13.4%
Wax (trade name: HNP-10, Nippon Seiki Co., Ltd., melting point 75 ° C.) 7.9%
Colorant (CI Pigment Red 122) 4.5%
Charge control agent (trade name: TN-105, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 1.8%
上記配合割合のトナー原料を用いたこと以外は実施例１と同様にして、体積平均粒径が７．０μｍのトナー粒子を作製し、実施例６のトナーを得た。 A toner particle having a volume average particle diameter of 7.0 μm was produced in the same manner as in Example 1 except that the toner raw material having the above blending ratio was used, and the toner of Example 6 was obtained.
（実施例７）
ポリエステル（商品名：ハイマー、三洋化成株式会社製） ７１．２％
ハイブリッド樹脂 １４．３％
ワックス（商品名：ＨＮＰ−１０、日本精鑞株式会社製、融点７５℃） ８．２％
着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２） ４．５％
帯電制御剤（商品名：ＴＮ−１０５、保土ヶ谷化学工業株式会社製） １．８％
(Example 7)
Polyester (trade name: Hymer, Sanyo Chemical Co., Ltd.) 71.2%
Hybrid resin 14.3%
Wax (trade name: HNP-10, manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd., melting point 75 ° C.) 8.2%
Colorant (CI Pigment Red 122) 4.5%
Charge control agent (trade name: TN-105, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 1.8%
上記配合割合のトナー原料を用いたこと以外は実施例１と同様にして、体積平均粒径が７．０μｍのトナー粒子を作製し、実施例７のトナーを得た。 A toner particle having a volume average particle size of 7.0 μm was produced in the same manner as in Example 1 except that the toner raw material having the above blending ratio was used, and the toner of Example 7 was obtained.
（実施例８）
ポリエステル（商品名：ハイマー、三洋化成株式会社製） ７６．２％
ハイブリッド樹脂 １５．２％
ワックス（商品名：ＨＮＰ−１０、日本精鑞株式会社製、融点７５℃） ２．３％
着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２） ４．５％
帯電制御剤（商品名：ＴＮ−１０５、保土ヶ谷化学工業株式会社製） １．８％
(Example 8)
Polyester (trade name: Hymer, Sanyo Chemical Co., Ltd.) 76.2%
Hybrid resin 15.2%
Wax (trade name: HNP-10, manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd., melting point 75 ° C.) 2.3%
Colorant (CI Pigment Red 122) 4.5%
Charge control agent (trade name: TN-105, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 1.8%
上記配合割合のトナー原料を用いたこと以外は実施例１と同様にして、体積平均粒径が７．１μｍのトナー粒子を作製し、実施例８のトナーを得た。 A toner particle having a volume average particle diameter of 7.1 μm was produced in the same manner as in Example 1 except that the toner raw material having the above blending ratio was used, and the toner of Example 8 was obtained.
（比較例１）
ポリエステル（商品名：ハイマー、三洋化成株式会社製） ７１．２％
ハイブリッド樹脂 １４．３％
ワックス（商品名：ＨＮＰ−１０、日本精鑞株式会社製、融点７５℃） ８．２％
着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２） ４．５％
帯電制御剤（商品名：ＴＮ−１０５、保土ヶ谷化学工業株式会社製） １．８％
(Comparative Example 1)
Polyester (trade name: Hymer, Sanyo Chemical Co., Ltd.) 71.2%
Hybrid resin 14.3%
Wax (trade name: HNP-10, manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd., melting point 75 ° C.) 8.2%
Colorant (CI Pigment Red 122) 4.5%
Charge control agent (trade name: TN-105, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 1.8%
上記配合割合のトナー原料を用いるとともに、混練時におけるトナー原料の材料供給速度を６０ｋｇ／ｈとし、加熱ロールの排出側温度を１００℃に設定したこと以外は実施例１と同様にして、体積平均粒径が６．７μｍのトナー粒子を作製し、比較例１のトナーを得た。 A volume average was obtained in the same manner as in Example 1 except that the toner raw material having the above blending ratio was used, the material supply speed of the toner raw material during kneading was set to 60 kg / h, and the discharge side temperature of the heating roll was set to 100 ° C. Toner particles having a particle size of 6.7 μm were prepared, and the toner of Comparative Example 1 was obtained.
（比較例２）
ポリエステル（商品名：ハイマー、三洋化成株式会社製） ７６．２％
ハイブリッド樹脂 １５．２％
ワックス（商品名：ＨＮＰ−１０、日本精鑞株式会社製、融点７５℃） ２．３％
着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２） ４．５％
帯電制御剤（商品名：ＴＮ−１０５、保土ヶ谷化学工業株式会社製） １．８％
(Comparative Example 2)
Polyester (trade name: Hymer, Sanyo Chemical Co., Ltd.) 76.2%
Hybrid resin 15.2%
Wax (trade name: HNP-10, manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd., melting point 75 ° C.) 2.3%
Colorant (CI Pigment Red 122) 4.5%
Charge control agent (trade name: TN-105, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 1.8%
上記配合割合のトナー原料を用いるとともに、混練時におけるトナー原料の材料供給速度を６０ｋｇ／ｈとし、加熱ロールの排出側温度を１００℃に設定したこと以外は実施例１と同様にして、体積平均粒径が６．７μｍのトナー粒子を作製し、比較例２のトナーを得た。 A volume average was obtained in the same manner as in Example 1 except that the toner raw material having the above blending ratio was used, the material supply speed of the toner raw material during kneading was set to 60 kg / h, and the discharge side temperature of the heating roll was set to 100 ° C. Toner particles having a particle diameter of 6.7 μm were prepared, and the toner of Comparative Example 2 was obtained.
（比較例３）
ポリエステル（商品名：ハイマー、三洋化成株式会社製） ７４．３％
ハイブリッド樹脂 １４．９％
ワックス（商品名：ＨＮＰ−１０、日本精鑞株式会社製、融点７５℃） ４．５％
着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２） ４．５％
帯電制御剤（商品名：ＴＮ−１０５、保土ヶ谷化学工業株式会社製） １．８％
(Comparative Example 3)
Polyester (trade name: Hymer, Sanyo Chemical Co., Ltd.) 74.3%
Hybrid resin 14.9%
Wax (trade name: HNP-10, manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd., melting point 75 ° C.) 4.5%
Colorant (CI Pigment Red 122) 4.5%
Charge control agent (trade name: TN-105, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 1.8%
上記配合割合のトナー原料を用いるとともに、混練時におけるトナー原料の材料供給速度を６０ｋｇ／ｈとし、加熱ロールの排出側温度を１００℃に設定したこと以外は実施例１と同様にして、体積平均粒径が６．７μｍのトナー粒子を作製し、比較例３のトナーを得た。 A volume average was obtained in the same manner as in Example 1 except that the toner raw material having the above blending ratio was used, the material supply speed of the toner raw material during kneading was set to 60 kg / h, and the discharge side temperature of the heating roll was set to 100 ° C. Toner particles having a particle diameter of 6.7 μm were prepared, and the toner of Comparative Example 3 was obtained.
（比較例４）
ポリエステル（商品名：ハイマー、三洋化成株式会社製） ８９．２％
ワックス（商品名：ＨＮＰ−１０、日本精鑞株式会社製、融点７５℃） ４．５％
着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２） ４．５％
帯電制御剤（商品名：ＴＮ−１０５、保土ヶ谷化学工業株式会社製） １．８％
(Comparative Example 4)
Polyester (trade name: Hymer, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) 89.2%
Wax (trade name: HNP-10, manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd., melting point 75 ° C.) 4.5%
Colorant (CI Pigment Red 122) 4.5%
Charge control agent (trade name: TN-105, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 1.8%
上記配合割合のトナー原料を用いるとともに、混練時におけるトナー原料の材料供給速度を６０ｋｇ／ｈとし、加熱ロールの排出側温度を１００℃に設定したこと以外は実施例１と同様にして、体積平均粒径が７．０μｍのトナー粒子を作製し、比較例４のトナーを得た。 A volume average was obtained in the same manner as in Example 1 except that the toner raw material having the above blending ratio was used, the material supply speed of the toner raw material during kneading was set to 60 kg / h, and the discharge side temperature of the heating roll was set to 100 ° C. Toner particles having a particle diameter of 7.0 μm were prepared, and the toner of Comparative Example 4 was obtained.
（比較例５）
ポリエステル（商品名：ハイマー、三洋化成株式会社製） ６６．０％
ハイブリッド樹脂 １３．２％
分級微粉 １１．２％
ワックス（商品名：ＨＮＰ−１０、日本精鑞株式会社製、融点７５℃） ４．０％
着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２） ４．０％
帯電制御剤（商品名：ＴＮ−１０５、保土ヶ谷化学工業株式会社製） １．６％
(Comparative Example 5)
Polyester (trade name: Hymer, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) 66.0%
Hybrid resin 13.2%
Classification fine powder 11.2%
Wax (trade name: HNP-10, manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd., melting point 75 ° C.) 4.0%
Colorant (CI Pigment Red 122) 4.0%
Charge control agent (trade name: TN-105, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 1.6%
上記配合割合のトナー原料を用いるとともに、球形化処理を行わなかったこと以外は実施例１と同様にして、体積平均粒径が６．７μｍのトナー粒子を作製し、比較例５のトナーとした。 A toner particle having a volume average particle diameter of 6.7 μm was prepared in the same manner as in Example 1 except that the toner raw material having the above blending ratio was used and the spheroidizing treatment was not performed. .
以上のようにして作製した実施例および比較例のトナーに対して、ワックスの分散状態および耐ブロッキング性についての評価を行った。 For the toners of Examples and Comparative Examples produced as described above, the wax dispersion state and blocking resistance were evaluated.
〔ワックスの分散状態〕
実施例および比較例の球形化処理を行ったトナーについては、球形化処理前におけるトナー粒子中のワックスの分散状態を評価した。
[Wax dispersion state]
For the toners subjected to the spheroidizing treatment in Examples and Comparative Examples, the dispersion state of the wax in the toner particles before the spheroidizing treatment was evaluated.
トナー粒子を常温硬化性のエポキシ樹脂に包埋して得られた固化物を、ダイヤモンド歯を備えるミクロトームを用い、約１００・μｍ厚みに超薄切片化し、四酸化ルテニウムによって染色した後、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、商品名：Ｈ−８１００、株式会社日立製作所社製）を用いて２００００倍でトナーの断面観察を行うことによって、ワックスの分散状態を確認した。トナー粒子表面から５００ｎｍ以内の領域に存在する最長径が５００ｎｍ以上のワックスドメインが２個以下であるトナー粒子の割合（個数％）は、トナー粒子１００個についてワックスドメインの分散状態および最長径を確認することによって、算出した。この算出結果を最長径が５００ｎｍを超えるドメインである粗大ドメインの非発生率とし、次の評価基準によってワックスの分散状態について評価した。
◎：非常に良好。粗大ドメインの非発生率が９５個数％以上。
○：良好。粗大ドメインの非発生率が９０個数％以上９５個数％未満。
△：実使用可。粗大ドメインの非発生率が８５個数％以上９０個数％未満。
×：実使用不可。粗大ドメインの非発生率が８５個数％未満。
The solidified product obtained by embedding the toner particles in a room temperature curable epoxy resin is cut into ultra-thin sections of about 100 μm thickness using a microtome equipped with diamond teeth, dyed with ruthenium tetroxide, and then transmitted. The dispersion state of the wax was confirmed by observing the cross section of the toner at 20000 times using an electron microscope (TEM, trade name: H-8100, manufactured by Hitachi, Ltd.). The ratio (number%) of toner particles having a maximum diameter of 500 nm or more existing in the region within 500 nm from the toner particle surface and having 2 or less wax domains is confirmed by the dispersion state and the maximum diameter of the wax domains for 100 toner particles. To calculate. The calculation result was defined as a non-occurrence rate of a coarse domain, which is a domain having a longest diameter exceeding 500 nm, and the wax dispersion state was evaluated according to the following evaluation criteria.
A: Very good. The non-occurrence rate of coarse domains is 95% by number or more.
○: Good. The non-occurrence rate of coarse domains is 90% or more and less than 95%.
Δ: Actual use is possible. The non-occurrence rate of coarse domains is 85% or more and less than 90%.
×: Unusable. The non-occurrence rate of coarse domains is less than 85% by number.
〔耐ブロッキング性〕
トナー５ｇを容量１００ｃｃのビーカーに入れ、温度５０℃の乾燥器中に２４時間静置した。次に静置後のトナーの凝集度を、パウダーテスター（ホソカワミクロン株式会社製）の振動ふるい機を用いて測定し、耐ブロッキング性の評価を行った。測定方法としては、振動台に上から１００、２００、４００メッシュのふるいの順に重ねてセットし、１００メッシュのふるい上に先の試料を加え、振動台への印加電圧が１５Ｖになるように設定し、その際の振動台の振幅が０．５ｍｍの範囲に入るように調整し、約１５秒間振動を加え、その後、各ふるい上に残ったトナーの凝集物の重量を測定し下式によりトナーの凝集度を得た。トナーの凝集度は、球形化処理前のトナーと球形化処理後のトナーとにおいてそれぞれ算出し、球形化処理前後の凝集度の変化率をもとに、次のようにして評価した。
凝集度＝（１００メッシュふるい上の試料重量×１
２００メッシュふるい上の試料重量×０．６
＋４００メッシュふるい上の試料重量×０．２）／投入量×１００（％）
球形化処理前後の凝集度の変化率
＝（処理前の凝集度-球形化処理後の凝集度）／処理前の凝集度
◎：非常に良好。凝集度の変化率が０％以上１０％以下。
○：良好。凝集度の変化率が１０％より大きく２０％以下。
△：実使用可。凝集度の変化率が２０％より大きく３０％以下。
×：実使用不可。凝集度の変化率が３０％より大きい。
[Blocking resistance]
5 g of toner was put into a beaker having a capacity of 100 cc and left in a dryer at a temperature of 50 ° C. for 24 hours. Next, the degree of aggregation of the toner after standing was measured using a vibration sieve machine of a powder tester (manufactured by Hosokawa Micron Corporation) to evaluate blocking resistance. The measurement method is set so that 100, 200, and 400 mesh sieves are stacked on the shaking table in this order, the previous sample is added to the 100 mesh sieve, and the applied voltage to the shaking table is set to 15V. At that time, the vibration table is adjusted so that the amplitude is within the range of 0.5 mm, and the vibration is applied for about 15 seconds. Thereafter, the weight of the toner aggregate remaining on each sieve is measured. Was obtained. The degree of aggregation of the toner was calculated for each of the toner before the spheronization process and the toner after the spheronization process, and was evaluated as follows based on the change rate of the aggregation degree before and after the spheronization process.
Aggregation degree = (sample weight on 100 mesh sieve × 1
Sample weight on 200 mesh sieve x 0.6
+ Weight of sample on 400 mesh sieve × 0.2) / Input amount × 100 (%)
Rate of change of cohesion before and after spheronization
= (Aggregation degree before treatment-Aggregation degree after spheronization treatment) / Agglomeration degree before treatment A: Very good. The rate of change in the degree of aggregation is 0% or more and 10% or less.
○: Good. The rate of change in the degree of aggregation is greater than 10% and 20% or less.
Δ: Actual use is possible. The rate of change in the degree of aggregation is greater than 20% and 30% or less.
×: Unusable. The rate of change in the degree of aggregation is greater than 30%.
実施例および比較例で得られたトナー５重量部と、フェライトキャリア（体積平均粒径４５μｍ）９５部とを、Ｖ型混合機（商品名：Ｖ−５、株式会社特寿工作所製）にて２０分間混合して得られた２成分現像剤を市販複写機（商品名：ＡＲ−Ｃ２８０、シャープ株式会社製、２成分現像剤使用の画像形成装置）に充填し、下記の実機性能について評価した。 5 parts by weight of the toner obtained in Examples and Comparative Examples and 95 parts of ferrite carrier (volume average particle size 45 μm) are placed in a V-type mixer (trade name: V-5, manufactured by Tokuju Kogyo Co., Ltd.). The two-component developer obtained by mixing for 20 minutes is filled in a commercial copying machine (trade name: AR-C280, image forming apparatus using a two-component developer manufactured by Sharp Corporation), and the following performance of the actual machine is evaluated. did.
〔帯電安定性〕
画像面積率５％チャートを連続１０万枚印字し、そのときの初期帯電量に対する帯電量の変化を評価した。帯電量は現像剤１ｇを計量し、ブローオフ法によって算出した。この算出結果から、次のようにして評価を行った。
◎：非常に良好。帯電量の変化が０μＣ／ｇ以上３μＣ／ｇ未満。
○：良好。帯電量の変化が３μＣ／ｇ以上５μＣ／ｇ未満。
△：実使用可。帯電量の変化が５μＣ／ｇ以上１０μＣ／ｇ未満。
×：実使用不可。帯電量の変化が１０μＣ／ｇ以上。
[Charging stability]
A chart with a 5% image area ratio was continuously printed on 100,000 sheets, and the change in the charge amount relative to the initial charge amount at that time was evaluated. The charge amount was calculated by a blow-off method after weighing 1 g of the developer. From this calculation result, evaluation was performed as follows.
A: Very good. Change in charge amount is 0 μC / g or more and less than 3 μC / g.
○: Good. Change in charge amount is 3 μC / g or more and less than 5 μC / g.
Δ: Actual use is possible. Change in charge amount is 5 μC / g or more and less than 10 μC / g.
×: Unusable. Change in charge amount is 10 μC / g or more.
〔フィルミング〕
画像面積率５％のチャートを連続１０万枚印字後の感光体および形成画像を目視で観察し、フィルミングの有無を評価した。フィルミングについては、球形化処理前のトナーを用いる場合についても評価した。
◎：フィルミングの発生が全く認められない。
○：付着物痕跡僅かに有り。画像への影響なし。
△：付着物痕跡有り。画像への影響なし。
×：フィルミング発生および画像への影響有り。
[Filming]
The photoreceptor and the formed image after continuous printing of 100,000 sheets of an image area ratio of 5% were visually observed to evaluate the presence or absence of filming. Filming was also evaluated for the case where toner before spheroidization was used.
A: No filming is observed.
○: Slightly attached traces. No effect on the image.
(Triangle | delta): There exists a deposit trace. No effect on the image.
X: Filming occurs and the image is affected.
〔耐高温オフセット性〕
画像形成装置の定着温度を変化させ、高温オフセット発生温度を求めた。
◎：非常に良好。高温オフセット発生温度が２１０℃以上。
○：良好。高温オフセット発生温度が２００℃以上２１０℃未満。
△：実使用可。高温オフセット発生温度が１９０℃以上２００℃未満。
×：実使用不可。高温オフセット発生温度が１９０℃未満。
[High temperature offset resistance]
The fixing temperature of the image forming apparatus was changed to determine the high temperature offset generation temperature.
A: Very good. High temperature offset generation temperature is 210 ° C or higher.
○: Good. High temperature offset generation temperature is 200 ° C or higher and lower than 210 ° C.
Δ: Actual use is possible. High temperature offset generation temperature is 190 ° C or higher and lower than 200 ° C.
×: Unusable. High temperature offset generation temperature is less than 190 ° C.
〔総合評価〕
◎：非常に良好。評価結果に△および×がなく、◎が４つ以上。
○：良好。評価結果に△および×がなく、◎が３つ以下。
△：実使用可。評価結果に×がなく、△が１つ以上ある。
×：実使用不可。評価結果に×がある。
実施例および比較例の結果を表１に示す。
〔Comprehensive evaluation〕
A: Very good. There are no Δ and X in the evaluation result, and ◎ is 4 or more.
○: Good. There are no △ and X in the evaluation result, and ◎ is 3 or less.
Δ: Actual use is possible. There are no X in the evaluation result, and there is one or more Δ.
×: Unusable. There is a cross in the evaluation result.
The results of Examples and Comparative Examples are shown in Table 1.
表１に示すように、本発明の実施例１〜８で作製したトナーは、球形化処理前のトナー粒子のワックスの分散状態が比較例１および２のトナーに比べて良好であったので、球形化処理を施しても表層ワックスの離脱、ブリードがなく、耐刷時においてトナー凝集が発生しにくく、また帯電量がより安定推移し、長期にわたり高画質を達成することができた。 As shown in Table 1, the toners produced in Examples 1 to 8 of the present invention had a better dispersion state of the wax of the toner particles before the spheronization treatment than the toners of Comparative Examples 1 and 2. Even when the spheroidizing treatment was performed, there was no separation of the surface layer wax and no bleed, toner aggregation was less likely to occur during printing, the charge amount was more stable, and high image quality could be achieved over a long period of time.
たとえば、本発明の実施例１のトナーは、表１に示されるように、ドメイン最長径が５００ｎｍ以上であるワックスがトナー表層から５００ｎｍ以内の領域に２個以下であるトナー粒子が９０個数％以上を占めており、またワックス分散径も１５０〜４００ｎｍの間で適正化されているため、球形化処理後においても、耐ブロッキング性、帯電量がともに優れた性質を示し、フィルイングの発生もなく、球形化処理時にワックスの離脱やブリードの発生が抑制されていることがわかる。 For example, as shown in Table 1, the toner of Example 1 of the present invention has 90% by number or more of toner particles in which the wax having a domain longest diameter of 500 nm or more is 2 or less in a region within 500 nm from the toner surface layer. In addition, since the wax dispersion diameter is optimized between 150 and 400 nm, both the anti-blocking property and the charge amount are excellent even after the spheronization treatment, and there is no occurrence of filling. It can be seen that the separation of the wax and the generation of bleed are suppressed during the spheronization treatment.
実施例２は、混合時に分級微粉を９重量％以上戻してトナーを製造しており、実施例１とほぼ同程度の性能を有するトナーであった。実施例２においては微粉添加による効果は充分には得られていないけれども、性能判断においては良好なトナーが得られた。 In Example 2, a toner was produced by returning the classified fine powder by 9% by weight or more at the time of mixing, and the toner had almost the same performance as that of Example 1. In Example 2, although the effect by addition of fine powder was not sufficiently obtained, a good toner was obtained in performance judgment.
実施例３および４は、混合時に分級微粉を１０重量％以上戻してトナーを製造しており、添加量の増加と共にドメイン最長径が５００ｎｍ以上であるワックスがトナー表層から５００ｎｍ以内の領域に２個以下であるトナー粒子の割合が高くなる。これによって、さらに効果的に球形化処理時のワックスの離脱、ブリードなどの発生が抑制され、球形化処理を施しても耐ブロッキング性および帯電量の変化、フィルミングの発生が起こらなかった。 In Examples 3 and 4, the toner is produced by returning the classified fine powder by 10% by weight or more at the time of mixing, and two waxes having a domain longest diameter of 500 nm or more in the region within 500 nm from the toner surface layer as the addition amount increases. The proportion of toner particles that are below increases. As a result, the separation of wax and bleed during the spheroidizing treatment was more effectively suppressed, and no blocking resistance, no change in charge amount, and no filming occurred even when the spheroidizing treatment was performed.
実施例５および６は、ワックスを２．５〜８．０重量％添加しており、ワックス分散径を適正化できた。これによって、実施例１と同様に全ての項目において良好な結果が得られた。実施例７は、ワックスを８．２重量％添加しており、フィルミングがわずかに発生したものの、性能判断においては良好なトナーが得られた。実施例８は、ワックスを２．３重量％添加しており、高温オフセット発生温度が僅かに低下したものの、性能判断においては良好なトナーが得られた。 In Examples 5 and 6, 2.5 to 8.0% by weight of wax was added, and the wax dispersion diameter could be optimized. As a result, similar to Example 1, good results were obtained for all items. In Example 7, 8.2% by weight of wax was added, and although filming was slightly generated, a good toner was obtained in judging performance. In Example 8, 2.3% by weight of wax was added, and although the high temperature offset occurrence temperature was slightly lowered, a good toner was obtained in judging performance.
以上のように本発明によれば、ワックスが結着樹脂中に一定サイズで均一分散しており、ワックスの分散状態が良好であるので、球形化処理を施しても、表層ワックスの離脱およびブリードの発生を防止することができる。特に混合時に予備混練物である分級微粉を１０重量％以上戻してトナーを製造することによって、ワックスの分散性が一層向上したトナーを得ることができる。 As described above, according to the present invention, the wax is uniformly dispersed at a constant size in the binder resin, and the dispersion state of the wax is good. Can be prevented. In particular, a toner having a further improved wax dispersibility can be obtained by returning the classified fine powder, which is a pre-kneaded product, to 10% by weight or more during mixing to produce a toner.
比較例１は、材料供給速度および加熱ロールの排出側温度を実施例１における条件と異ならせたので、ドメイン最長径が５００ｎｍ以上であるワックスがトナー表層から５００ｎｍ以内の領域に２個以下であるトナー粒子が９０個数％に満たず、ワックス分散径も規定範囲に含まれなかった。これによって、球形化処理後にトナー凝集が発生し、耐刷時における帯電安定性が悪化し、球形化処理後のトナーにおいて実使用に耐えないレベルのフィルミングが発生した。 In Comparative Example 1, since the material supply speed and the discharge side temperature of the heating roll were made different from the conditions in Example 1, the number of waxes having a domain longest diameter of 500 nm or more is 2 or less in a region within 500 nm from the toner surface layer. The toner particles were less than 90% by number, and the wax dispersion diameter was not included in the specified range. As a result, toner aggregation occurred after the spheronization treatment, charging stability at the time of printing durability deteriorated, and filming at a level that could not withstand actual use occurred in the toner after the spheronization treatment.
比較例２は、材料供給速度および加熱ロールの排出側温度を実施例１における条件と異ならせたので、ドメイン最長径が５００ｎｍ以上であるワックスがトナー表層から５００ｎｍ以内の領域に２個以下であるトナー粒子が９０個数％に満たず、ワックス分散径も規定範囲に含まれなかった。これによって、耐刷時における帯電安定性が悪化し、球形化処理後のトナーにおいてフィルミングが僅かに発生し、高温オフセット発生温度も低下した。 In Comparative Example 2, since the material supply speed and the discharge side temperature of the heating roll were made different from the conditions in Example 1, the number of the wax having the longest domain diameter of 500 nm or more is 2 or less in the region within 500 nm from the toner surface layer. The toner particles were less than 90% by number, and the wax dispersion diameter was not included in the specified range. As a result, the charging stability at the time of printing durability deteriorated, the filming occurred slightly in the toner after the spheronization treatment, and the high temperature offset generation temperature also decreased.
比較例３は、材料供給速度および加熱ロールの排出側温度を実施例１における条件と異ならせたので、ドメイン最長径が５００ｎｍ以上であるワックスがトナー表層から５００ｎｍ以内の領域に２個以下であるトナー粒子が９０個数％に満たず、ワックス分散径も規定範囲に含まれなかった。 In Comparative Example 3, since the material supply speed and the discharge side temperature of the heating roll were made different from the conditions in Example 1, the number of waxes having a domain longest diameter of 500 nm or more is 2 or less in a region within 500 nm from the toner surface layer. The toner particles were less than 90% by number, and the wax dispersion diameter was not included in the specified range.
比較例４では、ポリエステルとともにハイブリッド樹脂が使用されなかったので、ワックスの結着樹脂中での分散性が低下し、耐高温オフセット性を除き、全ての項目において性能が悪化した。 In Comparative Example 4, since the hybrid resin was not used together with the polyester, the dispersibility of the wax in the binder resin was lowered, and the performance was deteriorated in all items except high temperature offset resistance.
比較例５では、ドメイン最長径が５００ｎｍ以上であるワックスがトナー表層から５００ｎｍ以内の領域に２個以下であるトナー粒子が９０個数％以上であるとともに、ワックス分散径も規定範囲に含まれたけれども、球形化されなかったので、時間が経つにつれて現像機内での二次粉砕が進行し、帯電量が低下した。 In Comparative Example 5, 90% by number or more of the toner particles having a maximum domain diameter of 500 nm or more and 2 or less in the region within 500 nm of the toner surface layer were included, and the wax dispersion diameter was included in the specified range. Since it was not formed into a sphere, secondary pulverization in the developing machine progressed with time, and the charge amount decreased.
以上のように、本発明のトナーである実施例１〜８のトナーと、比較例１〜５のトナーを対比した結果の総評として、ワックスの露出を防止し、トナー中のワックスの分散性を高めるとともに、耐ブロッキング性、帯電安定性および耐高温オフセット性に優れるトナーを得るためには、ポリエステルおよびポリエステル−ビニル系ハイブリッド樹脂を含む結着樹脂と、着色剤と、ワックスとを含むトナー粒子が球形化処理されてなる電子写真用トナーであって、ワックスが、複数のドメインを形成してトナー粒子中に分散し、全トナー粒子のうち、トナー粒子表面から５００ｎｍ以内の領域に存在するワックスのドメインであって、最長径が５００ｎｍ以上であるワックスのドメインの個数が２個以下であるトナー粒子が、９０個数％以上であることが必要である。 As described above, as a general review of the results of comparing the toners of Examples 1 to 8 and the toners of Comparative Examples 1 to 5 which are toners of the present invention, the exposure of wax is prevented and the dispersibility of the wax in the toner is improved. In order to obtain a toner excellent in blocking resistance, charging stability and high-temperature offset resistance, toner particles containing a binder resin containing a polyester and a polyester-vinyl hybrid resin, a colorant, and a wax are used. A spheroidized toner for electrophotography, wherein the wax forms a plurality of domains and is dispersed in the toner particles, and among all the toner particles, the wax existing in a region within 500 nm from the toner particle surface. 90% by number or more of toner particles having a domain having a longest diameter of 500 nm or more and a wax domain number of 2 or less. Rukoto is required.
またトナー中のワックスドメインの数平均分散径を１５０〜４００ｎｍ、ワックス含有量を２．５重量％以上８．０重量％以下の範囲にすることによって、球形化処理時におけるワックスの離脱および表層ワックスのブリードを一層抑制することができ、耐刷時においてトナー凝集が発生しにくくなることが立証された。 Further, by setting the number average dispersion diameter of the wax domains in the toner to 150 to 400 nm and the wax content in the range of 2.5% by weight or more and 8.0% by weight or less, the separation of the wax during the spheroidizing treatment and the surface layer wax are performed. As a result, it was proved that toner flocculation can be further suppressed and toner aggregation hardly occurs at the time of printing durability.
さらに少なくとも１回以上溶融混練された予備混練物を混練対象物の１０重量％以上含有させて溶融混練することによって、トナー中でのワックスの分散性を一層向上させることができることを立証できた。 Furthermore, it was proved that the dispersibility of the wax in the toner can be further improved by adding 10% by weight or more of the pre-kneaded material melt-kneaded at least once or more and kneading the mixture.
本実施例においては電子写真用トナーとして、マゼンタトナーを例示した。これは着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を使用したためであるけれども、この着色剤に代えて、先に例示している各種着色剤を使用することによって、他の色のトナーを同様にして製造することができる。 In this embodiment, magenta toner is exemplified as the electrophotographic toner. This is C.I. I. Although it is because Pigment Red 122 is used, other color toners can be manufactured in the same manner by using the various colorants exemplified above instead of the colorant.
１ａ，１１ａ トナー粒子
１ｂ，１１ｂ トナー
２，１２ 結着樹脂
３，１３ ワックス
1a,
Claims (5)
ワックスは、複数のドメインを形成してトナー粒子中に分散し、
全トナー粒子のうち、トナー粒子表面から５００ｎｍ以内の領域に存在するワックスのドメインであって、最長径が５００ｎｍ以上であるワックスのドメインの個数が２個以下であるトナー粒子が、９０個数％以上であることを特徴とする電子写真用トナー。 An electrophotographic toner obtained by spheroidizing toner particles containing a binder resin including polyester and a polyester-vinyl hybrid resin, a colorant, and a wax,
The wax forms a plurality of domains and is dispersed in the toner particles.
Of all the toner particles, 90% by number or more of the toner domains are wax domains existing in a region within 500 nm from the toner particle surface, and the number of the wax domains having the longest diameter of 500 nm or more is 2 or less. An electrophotographic toner characterized by the above.
数平均分散径が１５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の電子写真用トナー。 The wax domain
2. The toner for electrophotography according to claim 1, wherein the number average dispersion diameter is from 150 nm to 400 nm.
ポリエステルおよびポリエステル−ビニル系ハイブリッド樹脂を含む結着樹脂と、着色剤と、ワックスとを混合する前混合工程と、
前混合工程で得られた混合物と、前混合工程で得られた混合物が少なくとも１回以上溶融混練された予備混練物とを含む混練対象物を溶融混練する工程であって、予備混練物が混練対象物全量の１０重量％以上含まれる溶融混練工程と、
溶融混練工程で得られた溶融混練物の固化物を粉砕してトナー粒子を得る粉砕工程と、
粉砕工程で得られたトナー粒子を球形化する球形化工程とを含むことを特徴とする電子写真用トナーの製造方法。 A method for producing an electrophotographic toner according to any one of claims 1 to 3,
A pre-mixing step of mixing a binder resin including polyester and a polyester-vinyl hybrid resin, a colorant, and a wax;
A step of melt-kneading a kneaded object including the mixture obtained in the pre-mixing step and a pre-kneaded product obtained by melt-kneading the mixture obtained in the pre-mixing step at least once, wherein the pre-kneaded material is kneaded. A melt-kneading step including 10% by weight or more of the total amount of the object;
A pulverization step of pulverizing the solidified product of the melt-kneaded product obtained in the melt-kneading step to obtain toner particles;
And a spheronization step of sphering the toner particles obtained in the pulverization step.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007031302A JP2008197288A (en) | 2007-02-09 | 2007-02-09 | Electrophotographic toner, and method for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007031302A JP2008197288A (en) | 2007-02-09 | 2007-02-09 | Electrophotographic toner, and method for producing the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008197288A true JP2008197288A (en) | 2008-08-28 |
Family
ID=39756303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007031302A Pending JP2008197288A (en) | 2007-02-09 | 2007-02-09 | Electrophotographic toner, and method for producing the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2008197288A (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011069887A (en) * | 2009-09-24 | 2011-04-07 | Kao Corp | Method for producing toner |
| JP2011070001A (en) * | 2009-09-25 | 2011-04-07 | Fuji Xerox Co Ltd | Electrophotographic toner and method for producing the same, electrophotographic developer, toner cartridge, process cartridge, and image forming apparatus |
| JP2012103579A (en) * | 2010-11-12 | 2012-05-31 | Konica Minolta Business Technologies Inc | Foil transfer face forming toner, foil transfer method and manufacturing method of foil transfer face forming toner |
| JP2013037191A (en) * | 2011-08-08 | 2013-02-21 | Kyocera Document Solutions Inc | Toner for electrostatic latent image development, toner set and production method of toner for electrostatic latent image development |
| JP2013057873A (en) * | 2011-09-09 | 2013-03-28 | Konica Minolta Business Technologies Inc | Electrostatic charge image developing toner |
| JP2019028236A (en) * | 2017-07-28 | 2019-02-21 | 富士ゼロックス株式会社 | Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method |
| JP2019168618A (en) * | 2018-03-23 | 2019-10-03 | 富士ゼロックス株式会社 | Toner for electrostatic charge image development, electrostatic latent image developer, toner cartridge, and process cartridge |
-
2007
- 2007-02-09 JP JP2007031302A patent/JP2008197288A/en active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011069887A (en) * | 2009-09-24 | 2011-04-07 | Kao Corp | Method for producing toner |
| JP2011070001A (en) * | 2009-09-25 | 2011-04-07 | Fuji Xerox Co Ltd | Electrophotographic toner and method for producing the same, electrophotographic developer, toner cartridge, process cartridge, and image forming apparatus |
| JP2012103579A (en) * | 2010-11-12 | 2012-05-31 | Konica Minolta Business Technologies Inc | Foil transfer face forming toner, foil transfer method and manufacturing method of foil transfer face forming toner |
| JP2013037191A (en) * | 2011-08-08 | 2013-02-21 | Kyocera Document Solutions Inc | Toner for electrostatic latent image development, toner set and production method of toner for electrostatic latent image development |
| JP2013057873A (en) * | 2011-09-09 | 2013-03-28 | Konica Minolta Business Technologies Inc | Electrostatic charge image developing toner |
| JP2019028236A (en) * | 2017-07-28 | 2019-02-21 | 富士ゼロックス株式会社 | Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method |
| JP2019168618A (en) * | 2018-03-23 | 2019-10-03 | 富士ゼロックス株式会社 | Toner for electrostatic charge image development, electrostatic latent image developer, toner cartridge, and process cartridge |
| JP7035689B2 (en) | 2018-03-23 | 2022-03-15 | 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 | Toner for static charge image development, electrostatic latent image developer, toner cartridge and process cartridge. |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4817152B2 (en) | toner | |
| JP4220538B2 (en) | Toner and method for producing the same | |
| JP4549259B2 (en) | Color toner | |
| JPH0922149A (en) | Electrostatic charge image developing toner | |
| JP2011507049A (en) | Electrophotographic toner and electrophotographic image forming apparatus using the same | |
| JP2008197288A (en) | Electrophotographic toner, and method for producing the same | |
| JP4861202B2 (en) | Method for producing toner for electrophotography | |
| JP5477709B2 (en) | Image forming toner, one-component developer and two-component developer thereof, and image forming method, image forming apparatus and process cartridge using toner. | |
| JP7108494B2 (en) | Positive charging toner for electrostatic charge image development | |
| JP2000305319A (en) | Electrophotographic toner and image forming method using the same | |
| JP5181610B2 (en) | Toner for developing electrostatic image, powder toner cartridge, image forming apparatus | |
| JP2008281655A (en) | Toner and method for manufacturing the same | |
| JP2008241747A (en) | Toner and method for manufacturing the same | |
| JP2011191704A (en) | Method for manufacturing capsule toner, capsule toner and developer | |
| JP2001117273A (en) | Toner, method of producing the same, developer and method of forming image | |
| JP2001134009A (en) | Electrostatic latent image developing toner | |
| JP2004246057A (en) | Electrostatic charge image developing toner, image forming method, and image forming apparatus | |
| JPH05107808A (en) | Electrostatic charge image developing toner | |
| JP6784121B2 (en) | Toner for electrostatic latent image development and its manufacturing method | |
| JP2004109406A (en) | Electrophotographic toner | |
| JP3552783B2 (en) | Image forming method | |
| JP2013222052A (en) | Toner for electrostatic charge development | |
| WO2023127815A1 (en) | Toner for electrostatic image development | |
| JP4621509B2 (en) | Toner for electrophotography and method for producing the same | |
| JP3709207B2 (en) | Polyester resin for toner and toner for electrostatic image development |