JP2008179761A - Rubber composition - Google Patents

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Takayuki Yako
貴之 八子
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber composition excellent in thermal conductivity and also strength, elongation and the like, by increasing reinforcement of the rubber composition compounded with graphitized vapor phase-grown carbon fiber. <P>SOLUTION: The rubber composition is provided by compounding the graphitized vapor phase-grown carbon fiber into rubber components, wherein the graphitized vapor phase-grown carbon fiber is treated by solid phase reaction. The graphitized vapor phase-grown carbon fiber is preferably chemically modified by the solid phase reaction. The graphitized vapor phase-grown carbon fiber can be suitably treated by solid phase reaction using vibration equipment. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明はゴム組成物に関し、詳しくは、黒鉛化気相成長炭素繊維を配合してなるゴム組成物の改良に関する。   The present invention relates to a rubber composition, and more particularly, to an improvement in a rubber composition formed by blending graphitized vapor-grown carbon fibers.

一般に、気相成長炭素繊維をゴム中に配合することにより、得られるゴム組成物の熱伝導性は高くなる。これにより、ゴム中の熱を放熱しやすくなり、ゴム組成物の耐久性の向上や加硫時間の短縮が可能となることから、気相成長炭素繊維を配合したゴム組成物に係る技術は、これまでに種々提案されてきている(例えば、特許文献1参照)。   Generally, the thermal conductivity of the resulting rubber composition is increased by blending the vapor-grown carbon fiber with the rubber. This makes it easy to dissipate the heat in the rubber, and it is possible to improve the durability of the rubber composition and shorten the vulcanization time. Various proposals have been made so far (see, for example, Patent Document 1).

また、ゴム物性の改良の目的で、気相成長炭素繊維を加熱処理により黒鉛化してなる黒鉛化気相成長炭素繊維をゴム組成物中に配合することも公知であり、その黒鉛化度が高いほど電気伝導性および熱伝導性の向上効果が高いことが、例えば、特許文献2に開示されている。さらに、特許文献3には、ゴム成分に対し化学修飾されたフラーレン類を配合することで、低比重で高強度且つヒステリシスロスないし動的損失を低減させたゴム組成物を実現する技術が開示されている。
特開2003−327753号公報(特許請求の範囲等) 特開平8−127674号公報(特許請求の範囲等) 特開2005−200641号公報(特許請求の範囲等)
In addition, for the purpose of improving rubber physical properties, it is also known that a graphitized vapor-grown carbon fiber obtained by graphitizing vapor-grown carbon fiber by heat treatment is blended in a rubber composition, and its degree of graphitization is high. For example, Patent Document 2 discloses that the effect of improving electrical conductivity and thermal conductivity is high. Furthermore, Patent Document 3 discloses a technique for realizing a rubber composition having low specific gravity, high strength, and reduced hysteresis loss or dynamic loss by blending fullerenes chemically modified to the rubber component. ing.
JP 2003-327753 A (Claims etc.) Japanese Patent Laid-Open No. 8-127664 (claims, etc.) Japanese Patent Laying-Open No. 2005-200641 (Claims etc.)

上述のように、黒鉛化した気相成長炭素繊維を配合することで、配合物の熱伝導性を高められるなどの利点があるが、この黒鉛化気相成長炭素繊維は表面が安定化しているため、ポリマーの補強性がほとんどなく、強度が低下するという問題があった。   As described above, blending the graphitized vapor-grown carbon fiber has the advantage of improving the thermal conductivity of the blend, but the surface of the graphitized vapor-grown carbon fiber is stabilized. Therefore, there is a problem that the polymer has little reinforcing property and the strength is lowered.

そこで本発明の目的は、上記問題を解消して、黒鉛化気相成長炭素繊維を配合したゴム組成物において、補強性を改良して、熱伝導性に加えて、強度や伸び性等にも優れたゴム組成物を提供することにある。   Therefore, the object of the present invention is to solve the above problems and improve the reinforcement in a rubber composition containing graphitized vapor-grown carbon fiber, in addition to thermal conductivity, strength, extensibility, etc. The object is to provide an excellent rubber composition.

本発明者は鋭意検討した結果、下記構成とすることにより、上記問題を解消しうるゴム組成物が得られることを見出して、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies, the present inventor has found that a rubber composition capable of solving the above problems can be obtained by adopting the following constitution, and has completed the present invention.

すなわち、本発明のゴム組成物は、ゴム成分に対し、黒鉛化気相成長炭素繊維が配合されてなるゴム組成物において、
前記黒鉛化気相成長炭素繊維が、固相反応により処理されてなることを特徴とするものである。
That is, the rubber composition of the present invention is a rubber composition in which graphitized vapor-grown carbon fiber is blended with a rubber component.
The graphitized vapor grown carbon fiber is processed by a solid phase reaction.

本発明において、前記黒鉛化気相成長炭素繊維は、固相反応により化学修飾されてなることが好ましく、好適には、アントラセン、エチレンジアミンまたはチオール化合物を用いた固相反応により化学修飾されてなるものを用いる。また、前記黒鉛化気相成長炭素繊維は、振動装置を用いた固相反応により処理することができる。さらに、前記黒鉛化気相成長炭素繊維は、好適には、前記ゴム成分100重量部に対し1〜50重量部にて配合する。   In the present invention, the graphitized vapor-grown carbon fiber is preferably chemically modified by a solid phase reaction, and preferably is chemically modified by a solid phase reaction using anthracene, ethylenediamine, or a thiol compound. Is used. The graphitized vapor grown carbon fiber can be treated by a solid phase reaction using a vibration device. Furthermore, the graphitized vapor grown carbon fiber is preferably blended in an amount of 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component.

本発明によれば、上記構成としたことにより、黒鉛化気相成長炭素繊維を配合したゴム組成物において、補強性を向上することができ、熱伝導性に加えて、強度や伸び性等にも優れたゴム組成物を実現することが可能となった。   According to the present invention, the rubber composition containing the graphitized vapor-grown carbon fiber can improve the reinforcing property, and in addition to the thermal conductivity, the strength, extensibility, etc. In addition, an excellent rubber composition can be realized.

以下、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。
本発明のゴム組成物は、ゴム成分に対し、黒鉛化気相成長炭素繊維が配合されてなり、かかる黒鉛化気相成長炭素繊維が、固相反応により処理されてなる点に特徴を有する。ゴム成分に対し配合する黒鉛化気相成長炭素繊維の表面を、あらかじめ固相反応により物理的に処理することで、表面を活性化させて補強性を向上することができ、結果として、熱伝導性のみならず、強度や伸び性等に優れたゴム組成物を得ることが可能となった。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
The rubber composition of the present invention is characterized in that a graphitized vapor-grown carbon fiber is blended with a rubber component, and the graphitized vapor-grown carbon fiber is processed by a solid-phase reaction. By physically treating the surface of graphitized vapor-grown carbon fiber blended with the rubber component in advance by a solid-phase reaction, the surface can be activated and the reinforcement can be improved. As a result, heat conduction As a result, it has become possible to obtain a rubber composition excellent in strength, extensibility and the like.

本発明において用いる黒鉛化気相成長炭素繊維は、通常の気相成長炭素繊維を加熱することにより黒鉛化度を高めたものであり、例えば、不活性ガス雰囲気下で、2000〜3500℃、1〜3時間で加熱処理されることにより得られるものである。かかる黒鉛化気相成長炭素繊維は、具体的には例えば、昭和電工(株)製,商品名VGCF-Rとして市場で容易に入手可能である。   The graphitized vapor-grown carbon fiber used in the present invention has a higher degree of graphitization by heating ordinary vapor-grown carbon fiber. For example, the graphitized vapor-grown carbon fiber is 2000 to 3500 ° C., 1 It is obtained by heat-treating in ~ 3 hours. Specifically, such graphitized vapor-grown carbon fiber is readily available on the market as, for example, trade name VGCF-R manufactured by Showa Denko K.K.

気相成長炭素繊維とは、通常のカーボンファイバー(CF)(平均直径5μm以上、長さ100μm程度)の10−2〜10−1倍程度のオーダーの微細な繊維状構造体である。本発明においては、いかなる気相成長炭素繊維を用いてもよいが、好適には繊維径0.04〜0.4μm、より好適には0.05〜0.3μm、特には0.07〜0.3μmのものを用いる。また、その繊維長についても特に制限されず、好適には平均繊維長0.5〜50μm、より好適には1〜50μm、特には1.5〜25μmの範囲のものを用いることができる。さらに、比表面積としては、5〜50m/g、特には8〜30m/gの範囲内であることが好ましい。かかる気相成長炭素繊維は市場で容易に入手可能であり、例えば、昭和電工(株)製の気相法炭素繊維VGCF(登録商標)を用いることができる。 Vapor-grown carbon fiber is a fine fibrous structure on the order of 10 −2 to 10 −1 times that of normal carbon fiber (CF) (average diameter of 5 μm or more and length of about 100 μm). In the present invention, any vapor-grown carbon fiber may be used, but the fiber diameter is preferably 0.04 to 0.4 μm, more preferably 0.05 to 0.3 μm, particularly 0.07 to 0. .3 μm is used. Further, the fiber length is not particularly limited, and those having an average fiber length of 0.5 to 50 μm, more preferably 1 to 50 μm, and particularly 1.5 to 25 μm can be used. Further, as the specific surface area, 5 to 50 m 2 / g, and particularly preferably in the range of 8~30m 2 / g. Such vapor-grown carbon fiber is easily available on the market, and for example, vapor-grown carbon fiber VGCF (registered trademark) manufactured by Showa Denko KK can be used.

気相成長炭素繊維としては、平均アスペクト比が10未満であるものを用いることも好ましく、これにより得られる配合ゴムにおいて、熱伝導性や電気伝導性の向上効果を損なうことなく、力学特性が向上する。このような低アスペクト比の気相成長炭素繊維は、例えば、通常の方法で製造された長い気相成長炭素繊維を、短く粉砕することにより得ることができる。具体的には、ボールミル混合機や乳鉢を用いて機械的に粉砕する方法や、水系または有機溶媒中に分散させて超音波をかけて粉砕する方法などがあり、これらをふるい分けすることで、平均アスペクト比10未満の気相成長炭素繊維を得ることができる。   It is also preferable to use a vapor-grown carbon fiber having an average aspect ratio of less than 10. In the compounded rubber obtained thereby, the mechanical properties are improved without impairing the effect of improving thermal conductivity and electrical conductivity. To do. Such a low aspect ratio vapor-grown carbon fiber can be obtained, for example, by short pulverizing a long vapor-grown carbon fiber produced by a usual method. Specifically, there are a method of mechanically pulverizing using a ball mill mixer or a mortar, a method of dispersing in an aqueous or organic solvent and pulverizing by applying ultrasonic waves, etc. Vapor-grown carbon fibers having an aspect ratio of less than 10 can be obtained.

さらに、気相成長炭素繊維は、酸化処理して用いてもよい。この酸化処理の方法としては、硝酸、硫酸、過塩素酸またはこれらの酸の混合物で処理する化学的処理や、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の物理的処理などが挙げられる。さらに、酸化処理に加えて、カップリング剤で処理した気相成長炭素繊維を用いることもでき、かかるカップリング剤としては、チタネート系、アルミニウム系、シラン系のカップリング剤を挙げることができ、これらカップリング剤を溶剤に溶解して、気相成長炭素繊維に含浸する等の方法で処理することができる。   Furthermore, the vapor growth carbon fiber may be used after being oxidized. Examples of the oxidation treatment method include chemical treatment using nitric acid, sulfuric acid, perchloric acid or a mixture of these acids, and physical treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, and ozone treatment. Furthermore, in addition to the oxidation treatment, vapor-grown carbon fibers treated with a coupling agent can also be used. Examples of such coupling agents include titanate-based, aluminum-based, and silane-based coupling agents, These coupling agents can be treated by a method such as dissolving in a solvent and impregnating the vapor growth carbon fiber.

本発明における黒鉛化気相成長炭素繊維の固相反応は、振動を付与することにより固相反応を生じさせうる市販の振動装置(固相反応装置)を用いて行うことができ、具体的には、かかる振動装置中に黒鉛化気相成長炭素繊維を、例えば、直径3〜10mm程度の鉄等の金属球とともに入れて、100〜2000rpmの振動を、室温で1〜60分間付与することにより行う。この場合、黒鉛化気相成長炭素繊維とともに、アントラセン等の多環芳香族化合物、エチレンジアミン等のアミン化合物またはチオール化合物などを添加して固相反応させることで、黒鉛化気相成長炭素繊維を化学修飾し、表面を活性化することが好ましく、これにより補強性の向上、低ロス化等を図ることができる。より好ましくはアントラセンまたはチオール化合物であり、特に好ましくはチオール化合物である。チオール基がポリマーと共架橋すると考えられ、より高い効果が得られるためである。   The solid-phase reaction of graphitized vapor-grown carbon fiber in the present invention can be performed using a commercially available vibration device (solid-phase reaction device) that can generate a solid-phase reaction by applying vibration. Is obtained by placing graphitized vapor-grown carbon fiber in such a vibration device together with a metal ball such as iron having a diameter of about 3 to 10 mm, and applying vibration at 100 to 2000 rpm at room temperature for 1 to 60 minutes. Do. In this case, the graphitized vapor-grown carbon fiber is chemically treated by adding a polycyclic aromatic compound such as anthracene, an amine compound such as ethylenediamine, or a thiol compound together with the graphitized vapor-grown carbon fiber to cause a solid-phase reaction. It is preferable to modify and activate the surface, thereby improving the reinforcing property and reducing the loss. Anthracene or a thiol compound is more preferable, and a thiol compound is particularly preferable. This is because the thiol group is considered to be co-crosslinked with the polymer, and a higher effect is obtained.

本発明におけるチオール化合物としては、チオール基を有するポリマーであれば特に限定されないが、例えば、ペンタエリスリトール テトラキス−3−メルカプトプロピオネート(PEMP)、ジペンタエリスリトール ヘキサ−3−メルカプトプロピオネート(DPMP)、トリス−[(3−メルカプトプロピオニルオキシ)−エチル]−イソシアネート(TEMPIC)、トリメチロールプロパン トリス−3−メルカプトプロピオネート(TMMP)等が挙げられる。   The thiol compound in the present invention is not particularly limited as long as it is a polymer having a thiol group. For example, pentaerythritol tetrakis-3-mercaptopropionate (PEMP), dipentaerythritol hexa-3-mercaptopropionate (DPMP) ), Tris-[(3-mercaptopropionyloxy) -ethyl] -isocyanate (TEMPIC), trimethylolpropane tris-3-mercaptopropionate (TMMP), and the like.

本発明に用いるゴム成分としては、特に制限されず、天然ゴム(NR)、汎用合成ゴム、例えば、乳化重合スチレン−ブタジエンゴム、溶液重合スチレン−ブタジエンゴム、高シス−1,4ポリブタジエンゴム、低シス−1,4ポリブタジエンゴム、高シス−1,4ポリイソプレンゴム等、ジエン系特殊ゴム、例えば、ニトリルゴム、水添ニトリルゴム、クロロプレンゴム等、オレフィン系特殊ゴム、例えば、エチレン−プロピレンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、アクリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレン等、その他特殊ゴム、例えば、ヒドリンゴム、フッ素ゴム、多硫化ゴム、ウレタンゴム等のいずれを用いることもできる。コストと性能とのバランスから、好ましくは、天然ゴムまたは汎用合成ゴムを用いる。   The rubber component used in the present invention is not particularly limited, and natural rubber (NR), general-purpose synthetic rubber such as emulsion polymerization styrene-butadiene rubber, solution polymerization styrene-butadiene rubber, high cis-1,4 polybutadiene rubber, low Cis-1,4 polybutadiene rubber, high cis-1,4 polyisoprene rubber, etc., diene special rubber, such as nitrile rubber, hydrogenated nitrile rubber, chloroprene rubber, olefin special rubber, such as ethylene-propylene rubber, Any of butyl rubber, halogenated butyl rubber, acrylic rubber, chlorosulfonated polyethylene, and other special rubbers such as hydrin rubber, fluorine rubber, polysulfide rubber, and urethane rubber can be used. From the balance between cost and performance, natural rubber or general-purpose synthetic rubber is preferably used.

本発明のゴム組成物における黒鉛化気相成長炭素繊維の配合量は、好適には、ゴム成分100重量部に対し5〜30重量部とする。黒鉛化気相成長炭素繊維の配合量がこの範囲より少ないと十分な熱伝導性の付与ができないおそれがあり、一方、この範囲より多いと強度低下を招き、いずれも好ましくない。   The amount of graphitized vapor-grown carbon fiber in the rubber composition of the present invention is preferably 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component. If the blending amount of the graphitized vapor grown carbon fiber is less than this range, sufficient thermal conductivity may not be imparted. On the other hand, if it is more than this range, the strength is lowered, which is not preferable.

本発明のゴム組成物のゴム配合中には、上記黒鉛化気相成長炭素繊維に加えて、カーボンブラックを配合することができる。カーボンブラックとしては、HAF級のものなど公知のものを使用することができ、その配合量としては、ゴム成分100重量部に対し30〜60重量部の範囲内とすることができる。また、その他、ゴム業界で一般に使用されている添加剤、例えば、加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、プロセスオイル、補強材、軟化剤等を適宜配合することができ、これら配合剤としては、市販品を好適に使用することができる。   In addition to the graphitized vapor-grown carbon fiber, carbon black can be blended in the rubber compounding of the rubber composition of the present invention. As the carbon black, known ones such as those of HAF grade can be used, and the blending amount thereof can be in the range of 30 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component. In addition, additives commonly used in the rubber industry, such as vulcanizing agents, vulcanization accelerators, anti-aging agents, process oils, reinforcing materials, softeners, etc., can be blended as appropriate. As for, a commercial item can be used conveniently.

加硫剤としては、硫黄、硫黄含有化合物等が挙げられ、その配合量はゴム成分100重量部に対し硫黄分として0.1〜10重量部が好ましく、より好ましくは1〜5重量部である。また、加硫促進剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、2−メルカプトベンゾチアゾール(M)、ジベンゾチアジルジサルファイド(DM)、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジル・スルフェンアミド(CZ)等のチアゾール系や、ジフェニルグアジニン(DPG)等のグアジニン系の加硫促進剤が挙げられ、その使用量は、一般に、ゴム成分100重量部に対し0.1〜7重量部が好ましく、より好ましくは1〜5重量部である。さらに、プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系、ナフテン系、芳香族系等が挙げられ、引張強度、耐摩耗性の向上を重視する用途には芳香族系が、ヒステリシスロス、低温特性の向上を重視する用途にはナフテン系またはパラフィン系が用いられる。その使用量は、ゴム成分100重量部に対し0〜100重量部が好ましく、100重量部を超えると加硫ゴムの引張強度や低発熱性が悪化する傾向がある。   Examples of the vulcanizing agent include sulfur and a sulfur-containing compound, and the blending amount thereof is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight as a sulfur content with respect to 100 parts by weight of the rubber component. . The vulcanization accelerator is not particularly limited, and examples thereof include 2-mercaptobenzothiazole (M), dibenzothiazyl disulfide (DM), N-cyclohexyl-2-benzothiazyl sulfenamide ( CZ) and the like, and guanidinium vulcanization accelerators such as diphenyl guanidine (DPG), and the use amount thereof is generally preferably 0.1 to 7 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component. More preferably, it is 1 to 5 parts by weight. In addition, examples of process oils include paraffinic, naphthenic, and aromatic oils, and aromatic oils have improved hysteresis loss and low-temperature characteristics for applications that emphasize improvement in tensile strength and wear resistance. Naphthenic or paraffinic are used for important applications. The amount used is preferably 0 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component, and if it exceeds 100 parts by weight, the tensile strength and low heat build-up of the vulcanized rubber tend to deteriorate.

本発明のゴム組成物は、ゴム成分と、黒鉛化気相成長炭素繊維およびその他の配合成分とを混合、混練りすることにより得ることができる。本発明のゴム組成物は、加硫して使用することが好ましく、例えば、タイヤのトレッドゴム等として好適に用いることができる。   The rubber composition of the present invention can be obtained by mixing and kneading a rubber component, graphitized vapor-grown carbon fiber and other compounding components. The rubber composition of the present invention is preferably used after being vulcanized, and can be suitably used as, for example, a tread rubber of a tire.

以下、本発明を、実施例を用いてより詳細に説明する。
市販の固相反応装置(Retstch社(ドイツ)製,型番MM200)を用いて、黒鉛化気相成長炭素繊維(昭和電工(株)製,商品名VGCF-R)と鉄球とを投入し、室温で、反応時間30min、1800rpmの条件で固相反応させたもの、アントラセンを10重量%添加して同様に固相反応させたもの、エチレンジアミンをアントラセンと等モル数にて添加して同様に固相反応させたものをそれぞれ準備した。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
Using a commercially available solid-phase reactor (Retstch (Germany), model number MM200), graphitized vapor-grown carbon fiber (Showa Denko Co., Ltd., trade name VGCF-R) and an iron ball were introduced. Solid phase reaction at room temperature, reaction time 30 min, 1800 rpm, solid phase reaction with 10% by weight of anthracene added, ethylenediamine added in an equimolar number with anthracene, Each of the phase-reacted materials was prepared.

下記の表1に示す配合に従い、実施例1〜3および比較例1の加硫ゴム組成物を調製した。ラボプラストミル(東洋精機製)を用いて、1ノンプロ混合(ゴム+気相成長炭素繊維(処理ありまたはなし)+ステアリン酸+老化防止剤+亜鉛華)を5分間、2プロ混合(ノンプロゴム+加硫促進剤+加硫剤)を1分間、それぞれ行った後、100mm×100mm×2mmに成型して、150℃×15分間加硫を行うことにより、加硫ゴムを得た。   Vulcanized rubber compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 were prepared according to the formulation shown in Table 1 below. Using a lab plast mill (manufactured by Toyo Seiki), 1 non-pro mixing (rubber + vapor-grown carbon fiber (with or without treatment) + stearic acid + anti-aging agent + zinc white) for 2 minutes, 2 pro mixing (non-pro rubber + (Vulcanization accelerator + vulcanizing agent) was performed for 1 minute, respectively, and then molded into 100 mm x 100 mm x 2 mm and vulcanized at 150 ° C for 15 minutes to obtain a vulcanized rubber.

<引張試験>
室温25℃湿度70RH%において、JIS K6301に準拠して引張試験を行い、引張り強度および破断伸びを測定した。その結果を、比較例を100とする指数にて、下記表1中に示す。いずれも、数値が大なるほど結果は良好である。
<Tensile test>
A tensile test was performed in accordance with JIS K6301 at a room temperature of 25 ° C. and a humidity of 70 RH%, and the tensile strength and elongation at break were measured. The results are shown in Table 1 below using an index with the comparative example as 100. In any case, the larger the value, the better the result.

Figure 2008179761
*1)スチレンーブタジエンゴム(JSR(株)製,商品名JSR1500)
*2)N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−P−フェニレンジアミン
*3)N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジル・スルフェンアミド
Figure 2008179761
* 1) Styrene-butadiene rubber (trade name: JSR1500, manufactured by JSR Corporation)
* 2) N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-P-phenylenediamine * 3) N-cyclohexyl-2-benzothiazyl sulfenamide

上記表1に示すように、固相反応により表面処理された黒鉛化気相成長炭素繊維を配合してなる実施例1〜3のゴム組成物においては、処理していない黒鉛化気相成長炭素繊維を配合してなる比較例1のゴム組成物に比し、引張り強度および破断伸びのいずれもが向上していることが確かめられた。   As shown in Table 1 above, in the rubber compositions of Examples 1 to 3 in which graphitized vapor-grown carbon fibers surface-treated by a solid-phase reaction are blended, untreated graphitized vapor-grown carbon It was confirmed that both the tensile strength and the elongation at break were improved as compared with the rubber composition of Comparative Example 1 formed by blending fibers.

下記の表2に示す配合に従い、実施例1〜3および比較例1と同様の方法で、実施例4〜6および比較例2の加硫ゴム組成物を調製した。   According to the composition shown in Table 2 below, vulcanized rubber compositions of Examples 4 to 6 and Comparative Example 2 were prepared in the same manner as in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1.

<ロス特性試験>
各加硫ゴム組成物に対して、レオメトリックス社製粘弾性測定試験機を用いて、動的歪2%の条件下で50℃におけるtanδを測定した。その結果を、比較例を100とする指数にて、下記表2中に示す。いずれも、数値が小さくほど結果は良好である。
<Loss characteristic test>
For each vulcanized rubber composition, tan δ at 50 ° C. was measured under a dynamic strain of 2% using a viscoelasticity measuring tester manufactured by Rheometrics. The results are shown in Table 2 below using an index with the comparative example as 100. In any case, the smaller the numerical value, the better the result.

Figure 2008179761
*4)カーボンブラック(旭カーボン社製、商品名旭♯70)
*5)ペンタエリスリトール テトラキス−3−メルカプトプロピオネート(堺化学工業(株)製、商品名PEMP)
Figure 2008179761
* 4) Carbon black (Asahi Carbon Co., Ltd., trade name Asahi # 70)
* 5) Pentaerythritol tetrakis-3-mercaptopropionate (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., trade name PEMP)

上記表2に示すように、固相反応により表面処理された黒鉛化気相成長炭素繊維を配合してなる実施例4〜6のゴム組成物においては、処理していない黒鉛化気相成長炭素繊維を配合してなる比較例2のゴム組成物に比し、いずれも引張り強度が向上し、さらに、アントラセンまたはPEMPを添加している実施例5および6では、破断伸びおよびロス特性が向上していることが確かめられた。   As shown in Table 2 above, in the rubber compositions of Examples 4 to 6 in which the graphitized vapor-grown carbon fibers surface-treated by solid-phase reaction were blended, untreated graphitized vapor-grown carbon Compared to the rubber composition of Comparative Example 2 in which fibers were blended, both had improved tensile strength, and in Examples 5 and 6 to which anthracene or PMP was added, the elongation at break and loss characteristics were improved. It was confirmed that

Claims (5)

ゴム成分に対し、黒鉛化気相成長炭素繊維が配合されてなるゴム組成物において、
前記黒鉛化気相成長炭素繊維が、固相反応により処理されてなることを特徴とするゴム組成物。
In the rubber composition in which graphitized vapor-grown carbon fiber is blended with the rubber component,
A rubber composition obtained by treating the graphitized vapor-grown carbon fiber by a solid-phase reaction.
前記黒鉛化気相成長炭素繊維が、固相反応により化学修飾されてなる請求項1記載のゴム組成物。   The rubber composition according to claim 1, wherein the graphitized vapor-grown carbon fiber is chemically modified by a solid-phase reaction. 前記黒鉛化気相成長炭素繊維が、振動装置を用いた固相反応により処理されてなる請求項1または2記載のゴム組成物。   The rubber composition according to claim 1 or 2, wherein the graphitized vapor-grown carbon fiber is treated by a solid-phase reaction using a vibration device. 前記黒鉛化気相成長炭素繊維が、アントラセン、エチレンジアミンまたはチオール化合物を用いた固相反応により化学修飾されてなる請求項2または3記載のゴム組成物。   The rubber composition according to claim 2 or 3, wherein the graphitized vapor-grown carbon fiber is chemically modified by a solid-phase reaction using anthracene, ethylenediamine, or a thiol compound. 前記黒鉛化気相成長炭素繊維が、前記ゴム成分100重量部に対し1〜50重量部にて配合されてなる請求項1〜4のうちいずれか一項記載のゴム組成物。   The rubber composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the graphitized vapor-grown carbon fiber is blended in an amount of 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007238933A (en) * 2006-02-13 2007-09-20 Bridgestone Corp Rubber comosition
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