JP2008174857A - Antistatic cellulose ester fiber and woven or knitted fabric composed of the same - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cellulose ester fiber having high antistatic properties, hygroscopicity and anti-see through properties for a woven fabric suitable for clothes, represented by particularly a lining woven fabric, and to provide the woven fabric or a knitted fabric. <P>SOLUTION: The antistatic cellulose ester fiber consists essentially of a cellulose ester and includes at least polyalkylene glycol incompatible with the cellulose ester and having a number-average molecular weight (Mn) of 4,000-10,000,000. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、セルロースエステルを主成分とした制電性セルロースエステル繊維及びそれを用いた織編物に関するものである。特に、制電性と防透け性が優れるため、裏地用に適した織編物に関する。   The present invention relates to an antistatic cellulose ester fiber mainly composed of cellulose ester and a woven or knitted fabric using the same. In particular, the present invention relates to a woven or knitted fabric suitable for lining because of its excellent antistatic and anti-penetration properties.

セルロースエステルやセルロースエーテル等のセルロース系材料は、地球上で最も大量に生産されるバイオマス系材料として、また自然環境下にて生分解可能な材料として、昨今、大きな注目を集めつつある。加えて、セルロース系材料は屈折率が低いため、それを繊維にした場合には鮮明発色性に優れるという長所も併せ持っている。   Cellulose-based materials such as cellulose esters and cellulose ethers have recently attracted a great deal of attention as biomass-based materials that are produced most in the world and as biodegradable materials in natural environments. In addition, since the cellulosic material has a low refractive index, it also has the advantage of being excellent in vivid coloring when it is made into a fiber.

セルロース系繊維は、溶融紡糸法によって繊維化することはできないため、溶媒を使用する湿式あるいは乾式の製糸方法によって製造されているが、この溶媒には有害なものが多く環境負荷が懸念される。また、溶液紡糸では生産速度が遅く、溶媒の回収による費用増加もあるためコストが高いことも課題である。   Cellulosic fibers cannot be made into fibers by melt spinning, and are therefore produced by a wet or dry spinning method using a solvent. However, many of these solvents are harmful and there is a concern about environmental burden. In addition, in solution spinning, the production rate is slow, and there is also an increase in cost due to the recovery of the solvent.

このため環境負荷の低減および生産性向上を目的として、セルロース脂肪酸エステルを溶融紡糸して繊維を得る技術及び織物裏地が提案されている（特許文献１、２参照）。これらの試みにより制電性が良好かつ寸法安定性に優れた織物裏地が得られているが、冬場での低湿度での使用条件を考えると未だ十分な制電性を有しているとはいえないというのが現状である。   For this reason, for the purpose of reducing environmental burden and improving productivity, a technique for obtaining fibers by melt spinning a cellulose fatty acid ester and a fabric lining have been proposed (see Patent Documents 1 and 2). These attempts have resulted in a fabric lining that has good antistatic properties and excellent dimensional stability, but it is still considered to have sufficient antistatic properties when considering the conditions of use at low humidity in winter. The current situation is that it cannot be said.

なお、該公報中ではセルロース脂肪酸エステルの熱流動性を向上し溶融紡糸を可能とするために、可塑剤としてポリエーテル化合物を用いており、該化合物はセルロース脂肪酸エステルとの相溶性に優れるため熱可塑化効果が高いとの記載がある。すなわち、該公報におけるポリエーテル化合物はセルロースエステルと相溶するものである。従って、該公報中において可塑剤として用いているポリエーテル化合物では、本願の目的である高い制電性かつ防透け性を達成することができない。   In this publication, a polyether compound is used as a plasticizer in order to improve the thermal fluidity of the cellulose fatty acid ester and enable melt spinning, and since the compound has excellent compatibility with the cellulose fatty acid ester, There is a description that the plasticizing effect is high. That is, the polyether compound in the publication is compatible with the cellulose ester. Therefore, the polyether compound used as a plasticizer in this publication cannot achieve the high antistatic and anti-penetration properties that are the object of the present application.

また、ポリエステル繊維にポリアルキレングリコールを添加することで繊維の制電性を向上させる試みがなされている（特許文献３参照）。ポリエステル繊維はセルロースエステルに比べて親水性が低いため、静電気が起こりやすく、各種制電性を向上させる試みを行っても十分なものが得られていない。また、ポリエステル繊維はセルロース繊維に比べて公定水分率が低いため、適度な吸湿性を有しないという問題もある。
特開２００４−１８２９７９号公報（第１頁） 特開２００５−３３６６９６号公報（第１頁、第４頁） 特開平７−３４３２２号公報（第１頁） In addition, attempts have been made to improve the antistatic property of the fiber by adding polyalkylene glycol to the polyester fiber (see Patent Document 3). Since the polyester fiber has a lower hydrophilicity than the cellulose ester, static electricity is likely to occur, and even if attempts are made to improve various antistatic properties, a sufficient amount is not obtained. Moreover, since the official moisture content is low compared with a cellulose fiber, there exists a problem that a polyester fiber does not have moderate hygroscopicity.
JP 2004-182979 A (first page) Japanese Patent Laying-Open No. 2005-336696 (first page, fourth page) Japanese Unexamined Patent Publication No. 7-34322 (first page)

本発明の課題は、上記従来技術の問題点を解決し、制電性及び吸湿性、防透け性の高いセルロースエステル繊維及び織編物を提供することにある。   An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art and provide a cellulose ester fiber and a woven or knitted fabric having high antistatic property, hygroscopic property, and anti-peeling property.

本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、特定のポリアルキレングリコールをセルロースエステルに加えることにより、制電性を向上できることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、下記の構成を有するものである。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the antistatic property can be improved by adding a specific polyalkylene glycol to the cellulose ester, and have completed the present invention. It was. That is, the present invention has the following configuration.

本発明の第１の発明は、セルロースエステルを主成分とし、セルロースエステルと非相溶の数平均分子量（Ｍｎ）０．４万〜１０００万のポリアルキレングリコールを少なくとも含む制電性セルロースエステル繊維である。   The first invention of the present invention is an antistatic cellulose ester fiber comprising a cellulose ester as a main component and containing at least a polyalkylene glycol having a number average molecular weight (Mn) of 4,000 to 10,000,000 incompatible with the cellulose ester. is there.

また、本発明の第２の発明は、緯糸及び／または経糸が制電性セルロースエステル繊維で構成された織編物であることを特徴とするセルロースエステル織編物である。   The second invention of the present invention is a cellulose ester woven or knitted fabric characterized in that the weft and / or warp is a woven or knitted fabric composed of antistatic cellulose ester fibers.

本発明により制電性及び吸湿性、防透け性の高いセルロースエステルを主成分とする繊維及び織編物が得られる。   According to the present invention, fibers and woven or knitted fabrics mainly composed of cellulose ester having high antistatic property, hygroscopic property, and anti-penetration property can be obtained.

以下、本発明のセルロースエステル繊維について詳細に説明する。   Hereinafter, the cellulose ester fiber of the present invention will be described in detail.

本発明におけるセルロースエステル繊維はセルロースエステルを主成分とし、セルロースエステルと非相溶の数平均分子量（Ｍｎ）０．４万〜１０００万のポリアルキレングリコールを少なくとも含むことを特徴とするものである。   The cellulose ester fiber in the present invention is characterized by containing at least a polyalkylene glycol having a cellulose ester as a main component and a number average molecular weight (Mn) of 4,000 to 10,000,000 incompatible with the cellulose ester.

本発明のセルロースエステル繊維は、セルロースエステルを主成分とするものである。セルロースエステルを主成分とする繊維は、セルロースエステル特有の優れた発色性を得ることができるため好ましい。   The cellulose ester fiber of the present invention is mainly composed of cellulose ester. A fiber containing cellulose ester as a main component is preferable because excellent color developability unique to cellulose ester can be obtained.

本発明におけるセルロースエステルとは、セルロースのグルコース単位あたり３つある水酸基の少なくとも一部がエステル結合で置換されているものをいう。セルロースのグルコース単位あたり３つある水酸基のうち、２つ以上がエステル結合で置換されたセルロースエステルであることが好ましく、残りの水酸基は置換されていないもの、カルバメート、エーテル結合で置換されているものが好ましく用いられるがこれに限定されない。   The cellulose ester in the present invention means one in which at least a part of three hydroxyl groups per glucose unit of cellulose is substituted with an ester bond. Of the three hydroxyl groups per glucose unit of cellulose, cellulose esters in which two or more are substituted with ester bonds are preferred, and the remaining hydroxyl groups are not substituted, or are substituted with carbamate or ether bonds Is preferably used, but is not limited thereto.

本発明のセルロースエステルは、少なくとも一部のアシル基が炭素数３以上のものであることが好ましい。少なくとも一部のアシル基が炭素数３以上とすることにより、より柔軟な繊維を得ることができる。セルロースエステルの少なくとも一部のアシル基は炭素数が３〜１８であることが好ましい。   The cellulose ester of the present invention preferably has at least a part of acyl groups having 3 or more carbon atoms. When at least some of the acyl groups have 3 or more carbon atoms, a more flexible fiber can be obtained. It is preferable that at least some acyl groups of the cellulose ester have 3 to 18 carbon atoms.

少なくとも一部のアシル基が炭素数３以上のアシル基で置換されているセルロースエステルの具体例としては、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテートブチレートおよびセルロースブチレートなどを例示することができるが、なかでもセルロースにアシル基炭素数が２であるアセチル基とアシル基炭素数が３であるプロピオニル基が結合したセルロースアセテートプロピオネート、およびセルロースにアシル基炭素数が２であるアセチル基とアシル基炭素数が４であるブチリル基が結合したセルロースアセテートブチレートからなる繊維は、適度な吸湿性や良好な力学特性を有するため、本発明では特に好ましく用いられる。   Specific examples of the cellulose ester in which at least some of the acyl groups are substituted with an acyl group having 3 or more carbon atoms include cellulose acetate propionate, cellulose propionate, cellulose acetate butyrate, and cellulose butyrate. Among them, cellulose acetate propionate in which an acetyl group having 2 acyl groups and a propionyl group having 3 acyl groups are bonded to cellulose, and cellulose has 2 acyl groups are present. A fiber composed of cellulose acetate butyrate to which an acetyl group and a butyryl group having 4 acyl groups are bonded is particularly preferably used in the present invention because it has moderate hygroscopicity and good mechanical properties.

セルロースエステルとして、セルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを用いる場合、セルロースエステル全置換度（アセチル置換度＋アシル置換度）は下記式（Ｉ）を満たすことが好ましい。すなわち、セルロースエステル全置換度（アセチル置換度＋アシル置換度）が２．５以上３．０以下の範囲にあれば、適度な吸湿性及び高い制電性を有する繊維が得られるため好ましい。セルロースエステル全置換度は、より好ましくは２．６以上２．９以下である。
（Ｉ）２．５≦アセチル置換度＋アシル置換度≦３．０
アセチル置換度とアシル置換度は、繊維および布帛とした場合でも熱軟化温度が高く、適度な吸湿性を有するために、下記式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）を満たすことが好ましい。
（ＩＩ）１．５≦アセチル置換度≦２．５
（ＩＩＩ）０．５≦アシル置換度≦１．５
本発明におけるセルロースエステルの重量平均分子量（Ｍｗ）は５万〜２５万であることが好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）が５万以上の場合、セルロースエステル繊維の強度が高くなるため好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）は、より好ましくは６万以上であり、更に好ましくは８万以上である。重量平均分子量（Ｍｗ）が２５万以下の場合、柔軟な繊維が得られるため好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）は、より好ましくは２２万以下であり、更に好ましくは２０万以下である。重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ＧＰＣ測定により算出した値をいい、実施例にて詳細に説明する。 When cellulose acetate propionate and / or cellulose acetate butyrate is used as the cellulose ester, the total substitution degree of cellulose ester (acetyl substitution degree + acyl substitution degree) preferably satisfies the following formula (I). That is, it is preferable that the cellulose ester total substitution degree (acetyl substitution degree + acyl substitution degree) is in the range of 2.5 or more and 3.0 or less because fibers having moderate hygroscopicity and high antistatic properties can be obtained. The total degree of cellulose ester substitution is more preferably 2.6 or more and 2.9 or less.
(I) 2.5 ≦ acetyl substitution degree + acyl substitution degree ≦ 3.0
The degree of acetyl substitution and the degree of acyl substitution preferably satisfy the following formulas (II) and (III) in order to have a high heat softening temperature and appropriate hygroscopicity even in the case of fibers and fabrics.
(II) 1.5 ≦ acetyl substitution degree ≦ 2.5
(III) 0.5 ≦ acyl substitution degree ≦ 1.5
The weight average molecular weight (Mw) of the cellulose ester in the present invention is preferably 50,000 to 250,000. A weight average molecular weight (Mw) of 50,000 or more is preferable because the strength of the cellulose ester fiber is increased. The weight average molecular weight (Mw) is more preferably 60,000 or more, and still more preferably 80,000 or more. A weight average molecular weight (Mw) of 250,000 or less is preferable because flexible fibers can be obtained. The weight average molecular weight (Mw) is more preferably 220,000 or less, still more preferably 200,000 or less. The weight average molecular weight (Mw) is a value calculated by GPC measurement, and will be described in detail in Examples.

本発明のセルロースエステル繊維は、セルロースエステルと非相溶の数平均分子量（Ｍｎ）０．４万〜１０００万のポリアルキレングリコールを含む。ポリアルキレングリコールがセルロースエステルと非相溶であることで、高い制電効果を発揮するだけではなく、得られた繊維及び／または織編物の防透け性が良好になる。また、ポリアルキレングリコールがセルロースエステルと非相溶であることで、セルロースエステル繊維のガラス転移点（Ｔｇ）の低下を抑制することができ、得られた繊維は高い耐熱軟化性が得られる。ポリアルキレングリコールの数平均分子量（Ｍｎ）が０．４万以上であると、繊維化した後のいずれの工程においてもセルロースエステル繊維から溶出することを避けられるため、十分な制電効果を発揮し、制電効果の永続性に優れている繊維を得ることができる。数平均分子量（Ｍｎ）は１．０万以上が好ましい。また、ポリアルキレングリコールの数平均分子量（Ｍｎ）が１０００万以下であることで、セルロースエステル中での分散性が良好になり、得られた繊維の繊維特性が良好になるため好ましい。好ましくは５００万以下である。数平均分子量（Ｍｎ）とは、ＧＰＣ測定により算出した値をいい、実施例にて詳細に説明する。   The cellulose ester fiber of the present invention contains a polyalkylene glycol having a number average molecular weight (Mn) of 40,000 to 10,000,000 which is incompatible with the cellulose ester. When the polyalkylene glycol is incompatible with the cellulose ester, not only a high antistatic effect is exhibited, but also the resulting fiber and / or woven or knitted fabric has good anti-permeability. Moreover, since the polyalkylene glycol is incompatible with the cellulose ester, it is possible to suppress a decrease in the glass transition point (Tg) of the cellulose ester fiber, and the obtained fiber has high heat softening resistance. If the number average molecular weight (Mn) of the polyalkylene glycol is not less than 40,000, it can be prevented from eluting from the cellulose ester fiber in any step after fiberization, so that a sufficient antistatic effect is exhibited. Thus, it is possible to obtain a fiber excellent in durability of the antistatic effect. The number average molecular weight (Mn) is preferably 10,000 or more. Moreover, since the number average molecular weight (Mn) of polyalkylene glycol is 10 million or less, the dispersibility in a cellulose ester becomes favorable and the fiber characteristic of the obtained fiber becomes favorable, and it is preferable. Preferably it is 5 million or less. The number average molecular weight (Mn) is a value calculated by GPC measurement, and will be described in detail in Examples.

本発明において非相溶とは、セルロースエステルとポリアルキレングリコールが高分子の分子鎖サイズオーダーで相溶せず、ポリアルキレングリコールがセルロースエステル中に分散して両者がいわゆる海・島構造を形成していることをいう。セルロースエステルの中でポリアルキレングリコールにより形成される島の平均サイズ（島の最も短い直径相当長さ）は特に限定されないが、１０ｎｍ以上であることが好ましい。セルロースエステルと非相溶のポリアルキレングリコールは繊維中において繊維軸方向に配向した多数の独立相を形成することが好ましい。繊維軸に対し垂直方向の繊維横断面におけるそれぞれの独立相間の平均間隔が０．１μｍ以下であり、繊維軸に対し平行方向の繊維横断面における１μｍ２あたりの繊維軸方向に配向した独立相の総数に対する不連続の独立相の数の割合が５０％未満であることが好ましい。   In the present invention, incompatible means that the cellulose ester and the polyalkylene glycol are not compatible with each other in the molecular chain size order of the polymer, and the polyalkylene glycol is dispersed in the cellulose ester to form a so-called sea / island structure. It means that The average size (length corresponding to the shortest diameter of the islands) of islands formed of polyalkylene glycol in the cellulose ester is not particularly limited, but is preferably 10 nm or more. The polyalkylene glycol incompatible with the cellulose ester preferably forms a number of independent phases oriented in the fiber axis direction in the fiber. The total number of independent phases oriented in the fiber axis direction per 1 μm 2 in the fiber cross section parallel to the fiber axis is 0.1 μm or less in average interval between the individual phases in the fiber cross section perpendicular to the fiber axis It is preferable that the ratio of the number of discontinuous independent phases to be less than 50%.

本発明に用いるポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチレングリコールのほか、例えばエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合体等が挙げられる。配合させるポリアルキレングリコールの量は、１〜１０重量％が好ましく、好ましくは２〜５重量％である。１重量％以上の場合は、得られる繊維の制電性能が十分に得られ、また、１０重量％以下では得られた繊維の強度等の物性も良好になるので好ましい。   Specific examples of the polyalkylene glycol used in the present invention include, in addition to polyethylene glycol, for example, a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide. The amount of the polyalkylene glycol to be blended is preferably 1 to 10% by weight, and preferably 2 to 5% by weight. When the amount is 1% by weight or more, the antistatic performance of the obtained fiber is sufficiently obtained, and when it is 10% by weight or less, the physical properties such as strength of the obtained fiber are also preferable.

本発明においてポリアルキレングリコールは、単独で用いてもよいが、熱安定性を向上させる目的で、公知の安定剤、抗酸化剤等を少量添加配合して用いることがより好ましい。添加配合する安定剤としては、ヒンダードフェノール系化合物及びチオエーテル系化合物等があげられる。これらは各々単独に添加してもよいが、より耐熱性を向上させるために同時添加することもできる。これらの添加量は、ポリアルキレングリコールに対し、２〜１０重量％とすることが好ましい。   In the present invention, the polyalkylene glycol may be used alone, but for the purpose of improving the thermal stability, it is more preferable to add and blend a small amount of known stabilizers, antioxidants and the like. Examples of the stabilizer to be added and blended include hindered phenol compounds and thioether compounds. Each of these may be added alone, but can also be added simultaneously in order to further improve the heat resistance. These addition amounts are preferably 2 to 10% by weight based on the polyalkylene glycol.

さらに、本発明においては、セルロースエステルと非相溶の数平均分子量（Ｍｎ）が０．４万〜１０００万であるポリアルキレングリコールの他に、前記（１）式で示される有機スルホン酸金属塩を配合することが好ましい。かかる有機スルホン酸金属塩の具体例としては、炭素数３〜３０のアルキルスルホン酸のナトリウム塩もしくはカリウム塩、リチウム塩、またはトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩もしくはカリウム塩、リチウム塩、あるいはこれらの混合物等があげられる。有機スルホン酸金属塩のセルロースエステル繊維への配合量は０．１〜１．５重量％である。有機スルホン酸金属塩を配合しなくても差支えないが、より優れた制電効果を発揮させるためには、１．５重量％を越えない範囲内で添加した方が好ましい。配合量が１．５重量％以下では、溶融紡糸時の安定性が向上し、得られる繊維の強度等の物性が良好になるため好ましい。   Furthermore, in the present invention, in addition to polyalkylene glycol having a number average molecular weight (Mn) incompatible with cellulose ester of 40,000 to 10,000,000, an organic sulfonic acid metal salt represented by the above formula (1) Is preferably blended. Specific examples of such organic sulfonic acid metal salts include sodium or potassium salts of alkylsulfonic acids having 3 to 30 carbon atoms, lithium salts, or sodium or potassium salts of toluenesulfonic acid and dodecylbenzenesulfonic acid, lithium salts, Alternatively, a mixture of these may be used. The compounding quantity of the organic sulfonic acid metal salt to the cellulose ester fiber is 0.1 to 1.5% by weight. Although there is no problem even if the organic sulfonic acid metal salt is not blended, it is preferable to add it within a range not exceeding 1.5% by weight in order to exhibit a superior antistatic effect. A blending amount of 1.5% by weight or less is preferable because stability during melt spinning is improved and physical properties such as strength of the resulting fiber are improved.

セルロースエステル繊維へのポリアルキレングリコール及び有機スルホン酸金属塩の配合は、セルロースエステル組成物の繊維化が終了するまでの任意の段階において、任意の方法により実施することができる。溶融紡糸段階において添加混合する方法等があげられる。ただし、ポリアルキレングリコール及び有機スルホン酸金属塩のセルロースエステルへの配合にあたっては、配合物とセルロースエステルが高温、すなわちセルロースエステルの溶融開始温度以上の温度での混合状態で長時間経過するような方法は好ましくない。
The blending of the polyalkylene glycol and the organic sulfonic acid metal salt into the cellulose ester fiber can be carried out by any method at any stage until the fiberization of the cellulose ester composition is completed. Examples thereof include a method of adding and mixing in the melt spinning stage. However, in blending the polyalkylene glycol and the organic sulfonic acid metal salt into the cellulose ester, a method in which the blend and the cellulose ester elapse for a long time in a mixed state at a high temperature, that is, at a temperature higher than the melting start temperature of the cellulose ester. Is not preferred.

本発明においてセルロースエステルを主成分とする繊維は、溶融紡糸法によって製造されることが、製糸効率及び製造時に有害な薬剤を使用しなくて良いという製糸環境の面からも望ましい要件である。また、溶融紡糸法を適用するにあたっては、セルロースエステルの他に可塑剤を含有することができる。可塑剤とはセルロースエステルに分子レベルで相溶し、組成物のガラス転移点（Ｔｇ）を低下し熱流動性を向上させるものをいう。可塑剤については、公知の可塑剤を適宜用いることができるが、セルロースエステルとの相溶性が良い多価アルコール系可塑剤が好ましく、グリセリン骨格を有したエステル化合物やポリアルキレングリコール、カプロラクトン系化合物などが特に好ましく用いられるが特に限定はされない。可塑剤は水溶性であることが好ましい。繊維にした後のいずれかの工程において、水系溶剤を用いて可塑剤を溶出することで、得られたセルロールエステル繊維及び／または織編物の耐熱軟化性が向上するためである。水溶性とは、２０〜１００℃の温度の水に１重量％ (１０ｇ／Ｌ) 以上溶解することをいう。   In the present invention, it is desirable from the viewpoint of the spinning environment that the fiber containing cellulose ester as a main component is produced by a melt spinning method from the viewpoint of the spinning efficiency and that no harmful chemicals need to be used during production. In applying the melt spinning method, a plasticizer can be contained in addition to the cellulose ester. The plasticizer means a material that is compatible with cellulose ester at a molecular level, lowers the glass transition point (Tg) of the composition, and improves thermal fluidity. As the plasticizer, known plasticizers can be used as appropriate, but polyhydric alcohol plasticizers having good compatibility with cellulose esters are preferable, such as ester compounds having a glycerin skeleton, polyalkylene glycols, caprolactone compounds, etc. Is particularly preferably used, but is not particularly limited. The plasticizer is preferably water-soluble. This is because the heat-resistant softening resistance of the obtained cellulose ester fiber and / or woven or knitted fabric is improved by eluting the plasticizer with an aqueous solvent in any step after forming the fiber. Water-soluble means that 1 wt% (10 g / L) or more is dissolved in water at a temperature of 20 to 100 ° C.

具体的なグリセリン骨格を有したエステル化合物としては、グリセリンアセテートステアレート、グリセリンアセテートパルミテート、グリセリンアセテートラウレート、グリセリンアセテートカプレート、グリセリンアセテートオレート、ジグリセリンテトラアセテート、ジグリセリンテトラプロピオネート、ジグリセリンテトラブチレート、ジグリセリンテトラカプリレートおよびジグリセリンテトララウレートなどが挙げられる。   Specific ester compounds having a glycerol skeleton include glycerol acetate stearate, glycerol acetate palmitate, glycerol acetate laurate, glycerol acetate caprate, glycerol acetate oleate, diglycerol tetraacetate, diglycerol tetrapropionate, di Examples thereof include glycerin tetrabutyrate, diglycerin tetracaprylate and diglycerin tetralaurate.

ポリアルキレングリコールの具体的な例としては、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコールなどが挙げられる。   Specific examples of the polyalkylene glycol include polyethylene glycol and polypropylene glycol.

これらの可塑剤を単独もしくは併用して使用することができる。   These plasticizers can be used alone or in combination.

これらの可塑剤は、溶融紡糸にあたって揮発しにくいことが重要であり、分子量が２００以上であることが好ましい。しかし、分子量が高すぎる場合には可塑化効率が低下し、またセルロースエステルとの相溶性が不良となる場合があるので４０００未満であることが好ましい。可塑剤の分子量は、より好ましくは３００〜２０００であり、最も好ましくは４００〜１０００である。   It is important that these plasticizers are less likely to volatilize during melt spinning, and the molecular weight is preferably 200 or more. However, when the molecular weight is too high, the plasticizing efficiency is lowered, and the compatibility with the cellulose ester may be poor. The molecular weight of the plasticizer is more preferably 300 to 2000, and most preferably 400 to 1000.

可塑剤量は、得られる繊維がセルロースエステルとしての特性を維持するという観点から、セルロースエステルと可塑剤からなる組成物全体に対して５〜２５重量％の範囲であることが好ましい。可塑剤量は１０重量％以上であることがより好ましく、１５重量％以上が更に好ましい。また、可塑剤量は２０重量％以下であることが好ましい。   The amount of the plasticizer is preferably in the range of 5 to 25% by weight with respect to the whole composition composed of the cellulose ester and the plasticizer from the viewpoint that the obtained fiber maintains the properties as the cellulose ester. The amount of the plasticizer is more preferably 10% by weight or more, and further preferably 15% by weight or more. The amount of plasticizer is preferably 20% by weight or less.

本発明のセルロースエステル繊維は、ホスファイト系着色防止剤を含有していることが好ましい。ホスファイト系着色防止剤を含有している場合、着色防止効果が非常に顕著であり、得られる繊維の色調が良好になるためである。   The cellulose ester fiber of the present invention preferably contains a phosphite-based anti-coloring agent. This is because when the phosphite-based anti-coloring agent is contained, the anti-coloring effect is very remarkable, and the color tone of the resulting fiber is improved.

ホスファイト系着色防止剤の具体例としては、テトラキス(２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル)[１，１−ビフェニル]−４，４’−ジイルビスホスホナイト、テトラキス(２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル)[１，１−ビフェニル]−４，４’−ジイルビスホスホナイト、テトラキス(２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル−４−メチル)[１，１−ビフェニル]−４，４’−ジイルビスホスホナイト、ビス(２．６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(２−ｔ―ブチル−４−クミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(４−ｔ−ブチル−２−クミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(２．６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(２．４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましい。   Specific examples of the phosphite-based anti-coloring agent include tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) [1,1-biphenyl] -4,4′-diylbisphosphonite, tetrakis (2,6-di). -T-butylphenyl) [1,1-biphenyl] -4,4'-diylbisphosphonite, tetrakis (2,6-di-t-butylphenyl-4-methyl) [1,1-biphenyl] -4 , 4′-diylbisphosphonite, bis (2.6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2-tert-butyl-4-cumylphenyl) pentaerythritol diphosphite, Bis (4-t-butyl-2-cumylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2.6-di-t-butyl-4-ethylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis ( .4- di -t- butyl-6-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite are preferred.

ホスファイト系着色防止剤の配合量は、セルロースエステル組成物に対して０．００５〜０．５重量％の範囲であることが好ましい。配合量を０．００５重量％以上とすることでセルロースエステル繊維の着色を抑制することができる。ホスファイト系着色防止剤の配合量は、より好ましくは０．０１重量％以上であり、更に好ましくは０．０５重量％以上である。一方、ホスファイト系着色防止剤の配合量を０．５重量％以下とすることでセルロースエステル繊維の劣化を抑制することができ、繊維特性が良好となる。ホスファイト系着色防止剤の配合量は、より好ましくは０．３重量％以下であり、更に好ましくは０．２重量％以下である。   The blending amount of the phosphite colorant is preferably in the range of 0.005 to 0.5% by weight with respect to the cellulose ester composition. By setting the blending amount to 0.005% by weight or more, the coloring of the cellulose ester fiber can be suppressed. The blending amount of the phosphite anti-coloring agent is more preferably 0.01% by weight or more, and still more preferably 0.05% by weight or more. On the other hand, when the blending amount of the phosphite-based anti-coloring agent is 0.5% by weight or less, deterioration of the cellulose ester fiber can be suppressed, and the fiber characteristics are improved. The blending amount of the phosphite anti-coloring agent is more preferably 0.3% by weight or less, and still more preferably 0.2% by weight or less.

本発明のセルロースエステル繊維は、上述した成分以外にも、アシル基が異なる脂肪酸エステルを含む他の樹脂や、各種の添加剤、例えば、艶消し剤、消臭剤、消泡剤、整色剤、難燃剤、糸摩擦低減剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、結晶核剤、酸化防止剤、着色顔料、静電剤、抗菌剤等酸化防止剤、難燃剤および滑剤等の添加剤を含んでいても構わない。   In addition to the components described above, the cellulose ester fiber of the present invention includes other resins containing fatty acid esters having different acyl groups, and various additives such as matting agents, deodorants, defoamers, and color adjusters. Including additives such as flame retardants, yarn friction reducers, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, crystal nucleating agents, antioxidants, color pigments, electrostatic agents, antibacterial agents, flame retardants and lubricants It does not matter.

本発明のセルロースエステル繊維の単繊維繊度は、０．５〜２０ｄｔｅｘであることが好ましい。単繊維繊度が０．５ｄｔｅｘ以上であれば、染色により鮮明で深みのある発色性を得ることができる。単繊維繊度は１ｄｔｅｘ以上であることがより好ましく、１．３ｄｔｅｘ以上であることが更に好ましい。一方、単繊維繊度が２０ｄｔｅｘ以下であれば、柔軟性を得ることができる。単繊維繊度は１５ｄｔｅｘ以下であることが好ましく、１０ｄｔｅｘ以下であることがより好ましく、５ｄｔｅｘ以下であることがさらに好ましい。セルロースエステル繊維は、上記の単繊維繊度であれば、モノフィラメントでもマルチフィラメントでも良く、また、長繊維以外に短繊維（ステープル）でも構わない。   The single fiber fineness of the cellulose ester fiber of the present invention is preferably 0.5 to 20 dtex. If the single fiber fineness is 0.5 dtex or more, a clear and deep color developability can be obtained by dyeing. The single fiber fineness is more preferably 1 dtex or more, and further preferably 1.3 dtex or more. On the other hand, if the single fiber fineness is 20 dtex or less, flexibility can be obtained. The single fiber fineness is preferably 15 dtex or less, more preferably 10 dtex or less, and further preferably 5 dtex or less. The cellulose ester fiber may be a monofilament or a multifilament as long as it has the single fiber fineness described above, and may be a short fiber (staple) in addition to the long fiber.

本発明のこれらセルロースエステル繊維は、丸断面あるいは扁平、三〜八葉、Ｃ型、Ｈ型、中空などの異型断面であっても良いし、少なくとも１成分がセルロースエステルからなる芯鞘型、偏心芯鞘型、サイドバイサイド型、割繊維分割型など、あるいは海島型などの１成分を溶出するタイプの複合繊維であっても良い。また、通常のフラットヤーン以外に仮撚加工糸、強撚糸、タスラン加工糸、太細糸、混繊糸等のフィラメントヤーンであっても良く、ステープルファイバーやトウ、あるいは紡績糸などの各種形態の繊維であっても良い。   These cellulose ester fibers of the present invention may have a round cross section or a flat, three to eight leaf, C-shaped, H-shaped, hollow, or other irregular cross-section, or a core-sheath type or eccentricity comprising at least one component of cellulose ester. It may be a composite fiber of a type that elutes one component such as a core-sheath type, a side-by-side type, a split fiber split type, or a sea-island type. In addition to normal flat yarn, filament yarn such as false twisted yarn, strong twisted yarn, Taslan processed yarn, thick yarn, and mixed yarn may be used, and various forms such as staple fiber, tow, and spun yarn may be used. It may be a fiber.

本発明のセルロースエステル繊維の繊維物性は、特に限定されるものではないが、高次加工での工程通過性などの観点から、強度が０．５〜２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が８〜５０％であることが好ましい。伸度が８％以上であれば、製織や製編時など高次加工工程において毛羽や糸切れの発生が少なくなる。伸度は１０％以上であることがより好ましく、１５％以上であることが更に好ましい。一方、伸度が５０％以下であれば、布帛の大きさの変化が小さくなる。伸度は４０％以下であることがより好ましく、３５％以下であることが更に好ましい。   Although the fiber physical property of the cellulose ester fiber of the present invention is not particularly limited, the strength is 0.5 to 2.0 cN / dtex and the elongation is 8 to 8 from the viewpoint of process passability in higher processing. It is preferable that it is 50%. When the elongation is 8% or more, the occurrence of fluff and yarn breakage is reduced in higher processing steps such as weaving and knitting. The elongation is more preferably 10% or more, and further preferably 15% or more. On the other hand, if the elongation is 50% or less, the change in the size of the fabric is small. The elongation is more preferably 40% or less, and further preferably 35% or less.

本発明において、高い制電性を得るために、セルロースエステル繊維及び／あるい織編物は繊維表面に炭化水素系非イオン系界面活性剤を該繊維構造物の重量に対して０．００１〜１０重量％付着していることが好ましい。   In the present invention, in order to obtain a high antistatic property, the cellulose ester fiber and / or the woven or knitted fabric has a hydrocarbon-based nonionic surfactant on the fiber surface in an amount of 0.001 to 10 based on the weight of the fiber structure. It is preferable to adhere by weight.

本発明における炭化水素系非イオン系界面活性剤としては、親水基としてポリエチレングリコール部分を含むものか、または親水基としてグリセロール部分を持つものが特に望ましい。親水基としてポリエチレングリコール部分を含むものとして、高級アルコールエチレンオキサイド付加物（ポリエチレングリコールラウリルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエートなど）、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物（ポリオキシエチレンラウリルフェノールなど）、脂肪酸エチレンオキサイド付加物（ポリエチレングリコールラウリン酸モノエステル、ポリエチレングリコールラウリン酸ジエステル、ポリエチレングリコールオレイン酸モノエステル、ポリエチレングリコールオレイン酸ジエステルなど）、多価アルコールエチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、上記エチレンオキサイド付加物の親水性誘導体（ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドなど）など、また親水基として多価アルコール部分を含むものとして、グリセロールの脂肪酸エステル（ラウリン酸モノグリセライド、オレイン酸モノグリセライドなど）、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル（ペンタエリスリットモノラウレート、ペンタエリスリットモノパルミテートなど）、ソルビトールおよびソルビタンの脂肪酸エステル（ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレエートなど）、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミン類の脂肪酸アミドなどを挙げることができるが、これらに限定されるわけではない。   As the hydrocarbon-based nonionic surfactant in the present invention, those having a polyethylene glycol moiety as a hydrophilic group or those having a glycerol moiety as a hydrophilic group are particularly desirable. As a hydrophilic group containing a polyethylene glycol moiety, higher alcohol ethylene oxide adducts (polyethylene glycol lauryl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene sorbitan monooleate) Acid, polyoxyethylene sorbitan trioleate, etc.), alkylphenol ethylene oxide adducts (such as polyoxyethylene lauryl phenol), fatty acid ethylene oxide adducts (polyethylene glycol lauric acid monoester, polyethylene glycol lauric acid diester, polyethylene glycol oleic acid monoester) Polyethylene glycol oleate diester), polyhydric alcohol Len oxide adducts, higher alkylamine ethylene oxide adducts, fatty acid amide ethylene oxide adducts, fat and oil ethylene oxide adducts, polypropylene glycol ethylene oxide adducts, hydrophilic derivatives of the above ethylene oxide adducts (polyoxyethylene lauryl ether sulfate) Sodium, polyoxyethylene lauryl ether sulfate triethanolamine, polyoxyethylene coconut oil fatty acid monoethanolamide, etc.) and fatty acid esters of glycerol (lauric acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride) containing a polyhydric alcohol moiety as a hydrophilic group Etc.), fatty acid ester of pentaerythritol (pentaerythritol monolaurate, pentaerythritol monopalmitate, etc.), sol Toll and sorbitan fatty acid esters (such as sorbitan monolaurate, sorbitan monostearate, sorbitan tristearate, sorbitan monooleate, sorbitan trioleate), fatty acid esters of sucrose, alkyl ethers of polyhydric alcohols, alkanolamines Although fatty acid amide etc. can be mentioned, it is not necessarily limited to these.

また本発明では、制電性、染色堅牢度などの繊維構造物の基本特性をより向上させるため、かかる炭化水素系非イオン系界面活性剤を２種または２種以上併用することができる。   In the present invention, two or more of these hydrocarbon-based nonionic surfactants can be used in combination in order to further improve the basic properties of the fiber structure such as antistatic property and dyeing fastness.

本発明では繊維もしくは織編物用生機を水系処理することができる。水系処理とは、繊維を、水を主成分とする液中に浸漬することを意味し、その方法は特に限定されないが、紡出後の繊維を連続で水浴中に走行させても良いし、繊維をチーズに成形してバッチ式のチーズ染色機で処理してもよい。また、整経した後、あるいは布帛化した後に同様に連続またはバッチ式のビーム処理、または液流染色機などによるバッチ式の水系処理を行うことも出来る。水系処理とセルロースエステル繊維構造物へ炭化水素系非イオン系界面活性剤の付与する工程はどちらを先に行っても良い。   In the present invention, the fiber or woven / knitting raw machine can be treated with water. The aqueous treatment means that the fiber is immersed in a liquid containing water as a main component, and the method is not particularly limited, but the fiber after spinning may be continuously run in a water bath, The fiber may be formed into cheese and processed with a batch type cheese dyeing machine. In addition, after the warping or making into a fabric, a continuous or batch type beam treatment or a batch type aqueous treatment by a liquid flow dyeing machine or the like can also be performed. Either the aqueous treatment or the step of applying the hydrocarbon-based nonionic surfactant to the cellulose ester fiber structure may be performed first.

水系処理を行う際に用いられる溶液は、水を主成分とする液体であれば特に限定されるものではなく、単に水のみからなる液体であっても良いし、油剤やサイジング糊剤等を効率よく脱落させることを目的とした添加剤、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ化合物や、非イオン系界面活性剤や陰イオン系界面活性剤等の精練剤が添加された水を主成分とする液体であってもよい。   The solution used for the water-based treatment is not particularly limited as long as it is a liquid mainly composed of water, and may be a liquid composed solely of water, or an oil agent or a sizing paste can be used efficiently. Additives intended to be removed well, for example, water containing alkali compounds such as sodium carbonate and sodium hydroxide, and water containing scouring agents such as nonionic surfactants and anionic surfactants It may be a liquid.

本発明において、ポリエーテル化合物からなる水溶性可塑剤を含有した状態のセルロースエステル繊維は、親油性の高い界面活性剤を吸尽しやすい性質があるため、好ましくは、初めに精練剤を含有しない水系処理を行って水溶性可塑剤を除去した後に、改めて、精練剤を含む水系処理液で処理し油剤や糊剤を除去することが望ましい。   In the present invention, the cellulose ester fiber in a state of containing a water-soluble plasticizer comprising a polyether compound has a property of easily exhausting a highly lipophilic surfactant, and therefore preferably does not contain a scouring agent at the beginning. After removing the water-soluble plasticizer by carrying out the aqueous treatment, it is desirable that the oil agent and the paste are removed again by treatment with an aqueous treatment liquid containing a scouring agent.

また、水系処理の処理温度は１５℃〜８０℃が好ましく、より好ましくは２０℃〜７０℃である。処理温度が１５℃以上であれば、可塑剤の除去が短時間で行うことができ、また、８０℃以下であれば、繊維の光沢が失われないため好ましい。   Moreover, 15 to 80 degreeC is preferable and the process temperature of a water-system process is 20 to 70 degreeC more preferably. If the treatment temperature is 15 ° C. or higher, the plasticizer can be removed in a short time, and if it is 80 ° C. or lower, the gloss of the fiber is not lost.

水溶性可塑剤は一回の処理でセルロースエステル繊維中から全てを除去しても良いし、多段階に分けて、例えば、糸加工の段階で含有量の一部を除去し、さらに布帛化後の精練染色工程で残りの可塑剤を除去するという方法でも良い。また、可塑剤を除去する処理時間は、処理装置の方式や、糸、チーズあるいは織物という繊維構造物の形態によって異なり、装置の能力や作業性、コスト面から適宜決定することができる。処理時間は０．２秒という短時間から、１時間程度まで任意に実施出来るが、本発明の布帛に含有されるセルロースエステル繊維においては、平均直径５〜５０μｍ程度である場合、表面積が広く、水溶性可塑剤の除去は非常に速やかに行われ、どのような処理方式を用いても、通常５分以内に含有する量の７０重量％以上は除去されるため好ましい。   The water-soluble plasticizer may be completely removed from the cellulose ester fiber in a single treatment, or divided into multiple stages, for example, a part of the content is removed at the stage of yarn processing, and further, after forming into a fabric Alternatively, the remaining plasticizer may be removed in the scouring and dyeing step. Further, the processing time for removing the plasticizer varies depending on the method of the processing apparatus and the form of the fiber structure such as yarn, cheese, or woven fabric, and can be appropriately determined from the capacity, workability, and cost of the apparatus. The treatment time can be arbitrarily implemented from a short time of 0.2 seconds to about 1 hour, but in the cellulose ester fiber contained in the fabric of the present invention, when the average diameter is about 5 to 50 μm, the surface area is wide, The removal of the water-soluble plasticizer is carried out very quickly, and any treatment method is preferable because 70% by weight or more of the amount contained usually within 5 minutes is removed.

本発明における可塑剤除去後のセルロースエステル繊維（以下、可塑剤除去後の繊維を「除去後セルロースエステル繊維」という）は、可塑剤除去を行う前に比べて、ガラス転移点Ｔｇが高くなるという特徴を有する。可塑剤除去によるガラス転移点Ｔｇの上昇は、６０℃以上あることが望ましい。ガラス転移点Ｔｇが６０℃以上上昇すれば、可塑剤除去前は溶融紡糸が可能であり、可塑剤除去後は明らかに耐熱軟化性が向上して、アイロンなどによる熱圧処理を行った場合の布帛表面のテカリや融着を抑えることができる。   The cellulose ester fiber after removal of the plasticizer in the present invention (hereinafter, the fiber after removal of the plasticizer is referred to as “cellulose cellulose fiber after removal”) has a higher glass transition point Tg than before the plasticizer removal. Has characteristics. The increase in the glass transition point Tg due to the removal of the plasticizer is desirably 60 ° C. or higher. If the glass transition point Tg rises by 60 ° C. or more, melt spinning is possible before removal of the plasticizer, and the heat softening resistance is clearly improved after removal of the plasticizer. The shine and fusion of the fabric surface can be suppressed.

本発明の除去後セルロースエステル繊維の初期引張抵抗度は、３０〜１００ｃＮ／ｄｔｅｘであることが好ましい。３０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であれば、除去後セルロースエステル繊維を含有する布帛の風合いが、ハリコシを有するものとなり、１００ｃＮ／ｄｔｅｘ以下であれば、除去セルロース繊維を含有する布帛の風合いが適度な柔らかさを有するものとなる。衣料用布帛としての柔軟かつハリコシのある風合いの観点からは、除去セルロース繊維の初期引張抵抗度度は３５〜９０ｃＮ／ｄｔｘであることがより好ましく、４０〜８０ｃＮ／ｄｔｅｘであることが最も好ましい。   The initial tensile resistance of the cellulose ester fiber after removal according to the present invention is preferably 30 to 100 cN / dtex. If it is 30 cN / dtex or more, the texture of the fabric containing the cellulose ester fiber after removal has a harshness, and if it is 100 cN / dtex or less, the texture of the fabric containing the removed cellulose fiber has an appropriate softness. It will have. From the viewpoint of a soft and firm texture as a clothing fabric, the degree of initial tensile resistance of the removed cellulose fiber is more preferably 35 to 90 cN / dtx, and most preferably 40 to 80 cN / dtex.

また、本発明の除去後セルロースエステル繊維の式２で示される単糸繊度ＣＶ（変動係数）は１０％以下であることが好ましい。繊度ＣＶは、マルチフィラメントを構成する単糸１本１本の繊度バラツキを示す一般的に用いられるパラメーターであり、繊維の側面を電子顕微鏡で観察し、その繊維軸直角方向の繊維の幅を実測して得られる単繊維直径の標準偏差と平均値から式２によって求めることが出来る。   Moreover, it is preferable that the single yarn fineness CV (coefficient of variation) represented by Formula 2 of the cellulose ester fiber after removal of the present invention is 10% or less. The fineness CV is a commonly used parameter indicating the fineness variation of each single yarn constituting the multifilament. The side of the fiber is observed with an electron microscope, and the width of the fiber in the direction perpendicular to the fiber axis is measured. From the standard deviation and the average value of the single fiber diameters obtained in this way, it can be obtained by Equation 2.

繊度ＣＶ（％）＝単繊維直径の標準偏差／単繊維直径の平均値 （式２）
例えば一般的な溶融紡糸法からなるポリエチレンテレフタレート繊維では５％以下であるのに対し、メルトブロー方式からなる繊維であれば、繊度ＣＶは大きく、３０〜４０％が一般的である。 Fineness CV (%) = standard deviation of single fiber diameter / average value of single fiber diameter (Formula 2)
For example, the polyethylene terephthalate fiber made of a general melt spinning method has 5% or less, whereas the fiber made of a melt blow method has a large fineness CV and is generally 30 to 40%.

本発明においては、単糸繊度のバラツキが小さく、単糸繊度ＣＶが１０％以下であれば、布帛を構成したときの表面に均一感があり、光沢と色にムラがないため、衣料用布帛として好ましい美麗な外観を呈することができる。   In the present invention, if the variation in single yarn fineness is small and the single yarn fineness CV is 10% or less, the fabric has a uniform surface and there is no unevenness in gloss and color. As such, it can exhibit a preferable beautiful appearance.

また、本発明において除去後セルロースエステル繊維は、実質的に空孔を生じていないことが好ましい。本発明において空孔とは、繊維内部に長径が０．０１〜２μｍの空洞がある状態を意味する。本発明では、２０本の繊維の断面を電子顕微鏡で観察した際に、このような空孔が、繊維内部に５個以上存在しない場合、繊維内部が実質的に均一で空孔がない状態であると言う。濾過用中空糸のように可塑剤を除去することによって非常に多数の空孔を生じる場合は、濾過用途としては優れているものの、その空孔の大きさや数量によっては強度が低下したり摩擦に弱い性質になるが、本発明においては空孔を生じないため、布帛の摩擦強度も高く、品位が悪化しにくい。   In the present invention, it is preferable that the cellulose ester fiber after removal does not substantially have pores. In the present invention, the term “hole” means a state in which a cavity having a major axis of 0.01 to 2 μm is present inside the fiber. In the present invention, when the cross section of 20 fibers is observed with an electron microscope, if there are not five or more such holes in the fiber, the inside of the fiber is substantially uniform and free of holes. Say there. When a large number of pores are generated by removing the plasticizer as in the case of hollow fibers for filtration, although it is excellent as a filtering application, the strength may be reduced depending on the size and quantity of the pores. Although it is a weak property, in the present invention, since no voids are produced, the frictional strength of the fabric is high and the quality is hardly deteriorated.

次に、本発明のセルロースエステル繊維の製造方法について説明する。   Next, the manufacturing method of the cellulose ester fiber of this invention is demonstrated.

ポリマーとしてはセルロースエステルを主成分とし、セルロースエステルと非相溶の数平均分子量（Ｍｎ）０．４万〜１０００万のポリアルキレングリコールを少なくとも含むセルロースエステル組成物が用いられる。このセルロースエステル組成物は、前述した可塑剤、ホスファイト系着色防止剤を含んでいても構わず、発明の効果を損ねない範囲でその他の樹脂や添加剤を含んでいても構わない。   As the polymer, a cellulose ester composition containing a cellulose ester as a main component and containing at least a polyalkylene glycol having a number average molecular weight (Mn) of 40,000 to 10,000,000 which is incompatible with the cellulose ester is used. This cellulose ester composition may contain the above-described plasticizer and phosphite-based anti-coloring agent, and may contain other resins and additives as long as the effects of the invention are not impaired.

これらの成分は、例えば、二軸混練機などを用いて、溶融紡糸を行う前に混練しても構わないし、溶融紡糸を行う際にスタティックミキサーなどを用いて混合しても構わない。セルロースエステル、ポリアルキレングリコールの詳細は前述した化合物と同じである。   These components may be kneaded before melt spinning using, for example, a twin-screw kneader, or may be mixed using a static mixer or the like when melt spinning. The details of the cellulose ester and polyalkylene glycol are the same as those described above.

本発明では、溶融紡糸を行う前に、このセルロースエステル組成物を乾燥させ、組成物の含水分率を０．０３〜０．３％としておくことが好ましい。含水分率が０．０３％以上にすることで、組成物の乾燥後の取り扱いが容易になり好ましい。含水分率が０．３％以下である場合、溶融紡糸時、水分により発泡することもなく、安定して紡糸を行うことができ、得られるマルチフィラメント等の繊維の機械的特性も良好となる。含水分率は、より好ましくは０．２％以下であり、さらに好ましくは０．１％以下であり、最も好ましくは０．０８％以下である。   In the present invention, it is preferable to dry the cellulose ester composition before melt spinning, so that the moisture content of the composition is 0.03 to 0.3%. A moisture content of 0.03% or more is preferable because the composition can be easily handled after drying. When the moisture content is 0.3% or less, at the time of melt spinning, it can be stably spun without foaming due to moisture, and the mechanical properties of fibers such as multifilaments obtained are also good. . The moisture content is more preferably 0.2% or less, still more preferably 0.1% or less, and most preferably 0.08% or less.

本発明では、このセルロースエステル組成物を、溶融紡糸して繊維を得ることができる。溶融紡糸を行うことにより、セルロースエステル組成物の溶融状態から冷却固化に至るまでに十分に発達した繊維構造を形成させることが可能となり、加えて環境負荷が小さく、生産性にも優れる。溶融紡糸の方法としては、例えば、エクストルーダーを用いた押出などを好適な手段として採用することができる。   In the present invention, the cellulose ester composition can be melt-spun to obtain a fiber. By performing melt spinning, it becomes possible to form a sufficiently developed fiber structure from the melted state of the cellulose ester composition to cooling and solidification. In addition, the environmental load is small and the productivity is excellent. As a melt spinning method, for example, extrusion using an extruder can be employed as a suitable means.

溶融紡糸における紡糸温度は２２０℃〜２８０℃の範囲であることが好ましい。紡糸温度を２２０℃以上とすることにより、紡糸口金より吐出された繊維糸条の伸長粘度が十分に低下するため、メルトフラクチャー（紡糸口金孔通過時においてポリマーの剪断応力が高いと流線乱れが発生し、紡糸口金より吐出された糸条の形状が不規則になる現象）起因の短ピッチの周期斑が現れず、均一な繊維を得ることができる。更には紡糸口金より吐出された繊維糸条の細化過程がスムーズになるため、繊維特性が良好となり、また紡糸張力が過度に高くならないため糸切れが多発せず、製糸性が安定する。また、紡糸温度を２８０℃以下とすることにより、セルロースエステル組成物の熱分解を抑制することができるため、得られる繊維の分子量低下による機械的特性不良や着色による品位悪化が発生しない。紡糸温度は、より好ましくは２３０℃〜２７０℃であり、さらにより好ましくは２４０℃〜２６０℃である。   The spinning temperature in melt spinning is preferably in the range of 220 ° C to 280 ° C. By setting the spinning temperature to 220 ° C. or higher, the elongational viscosity of the fiber yarn discharged from the spinneret is sufficiently lowered, so that melt fracture (streamline turbulence occurs when the shear stress of the polymer is high when passing through the spinneret hole). This is a phenomenon in which periodic spots of short pitch due to occurrence and a phenomenon that the shape of the yarn discharged from the spinneret becomes irregular) do not appear, and uniform fibers can be obtained. Furthermore, since the thinning process of the fiber yarn discharged from the spinneret becomes smooth, the fiber characteristics are good, and the spinning tension does not become excessively high, so that the yarn does not break frequently and the spinning property is stabilized. Moreover, since the thermal decomposition of the cellulose ester composition can be suppressed by setting the spinning temperature to 280 ° C. or less, the mechanical properties are not deteriorated due to the decrease in the molecular weight of the obtained fiber, and the quality is not deteriorated due to coloring. The spinning temperature is more preferably 230 ° C to 270 ° C, and even more preferably 240 ° C to 260 ° C.

紡糸された繊維の引取方法は、特に制限されるものではなく、回転するローラーを用いて引き取っても良いし、ネットなどで捕集しても構わない。ローラーを用いて引き取る場合の紡糸速度は５００ｍ／ｍｉｎ〜３０００ｍ／ｍｉｎであることが好ましい。紡糸速度を５００ｍ／ｍｉｎ〜３０００ｍ／ｍｉｎとすることにより、発達した繊維構造を形成することが可能となり、繊維特性に優れた繊維を得ることができる。紡糸速度は、より好ましくは１０００ｍ／ｍｉｎ〜２５００ｍ／ｍｉｎである。また、繊維を引き取った後に連続して延伸を施し、巻き取っても構わない。   The method for taking the spun fiber is not particularly limited, and it may be taken using a rotating roller, or may be collected by a net or the like. The spinning speed in the case of taking up using a roller is preferably 500 m / min to 3000 m / min. By setting the spinning speed to 500 m / min to 3000 m / min, it is possible to form a developed fiber structure, and fibers having excellent fiber characteristics can be obtained. The spinning speed is more preferably 1000 m / min to 2500 m / min. Moreover, after drawing a fiber, you may extend | stretch continuously and may wind up.

本発明の制電性セルロースエステル繊維の製造方法に関して最も好適な例は、アセチル基の置換度（ＤＳａｃｅ）が１．８〜２．４であり、プロピオニル基の置換度（ＤＳａｃｙ）が０．５〜０．８であり、重量平均分子量が８万〜２０万のセルロースアセテートプロピオネート７０〜８５重量％、数平均分子量（Ｍｎ）が２００〜４０００であるポリエチレングリコール１０〜２５重量％およびホスファイト系着色防止剤０．０５〜０．２重量％を２軸エクストルーダーにより２００〜２４０℃の温度で溶融混練し、ペレット化した後、乾燥し、エクストルーダータイプの紡糸機によって、紡糸温度２４０〜２６０℃、引取速度１０００〜２５００ｍ／ｍｉｎで溶融紡糸を行い、油剤を付着させた後巻き取って繊維とし、得られた繊維を布帛にした後、６０〜９５℃の温水で洗浄することである。   The most preferred example of the method for producing the antistatic cellulose ester fiber of the present invention has an acetyl group substitution degree (DSace) of 1.8 to 2.4, and a propionyl group substitution degree (DSacy) of 0.5. 10 to 25% by weight of polyethylene glycol and phosphite having a weight average molecular weight of 80 to 200,000 and a cellulose acetate propionate of 70 to 85% by weight, a number average molecular weight (Mn) of 200 to 4000 0.05 to 0.2% by weight of an anti-coloring agent is melt-kneaded at a temperature of 200 to 240 ° C. with a twin screw extruder, pelletized, dried, and then spun at a spinning temperature of 240 to 240 with an extruder type spinning machine. Perform melt spinning at 260 ° C. and take-up speed of 1000 to 2500 m / min, attach an oil agent, wind up to make a fiber, and use the resulting fiber as a cloth After the, by washing with hot water at 60 to 95 ° C..

本発明の制電性セルロースエステル繊維は衣料用繊維、産業用繊維および不織布などとして用いることができる。特に、制電性に優れることから制電性を必要とされる分野において織編物として用いることができる。その中でも特に制電性及び吸湿性、防透け性が要求される織編物裏地に好適に用いられる。   The antistatic cellulose ester fiber of the present invention can be used as a fiber for clothing, an industrial fiber, and a nonwoven fabric. In particular, since it has excellent antistatic properties, it can be used as a woven or knitted fabric in a field that requires antistatic properties. Among them, it is suitably used for woven / knitted fabric linings that are particularly required to have antistatic properties, hygroscopic properties, and see-through properties.

次に、本発明の制電性セルロースエステルからなる織編物について説明をする。   Next, the woven or knitted fabric made of the antistatic cellulose ester of the present invention will be described.

本発明では制電性セルロースエステル繊維を少なくとも緯糸または／および経糸に使用する。緯糸または経糸いずれかにのみ使用する場合、他方の繊維に特に規定はないが、分散染料で染めることのできるポリエステル系繊維が同色性および汚染を防止できる観点から好ましい。繊維の断面形状・繊維形態も特に規定はないが、例えば裏地に用いる場合には滑り感を実現できるため、フラットヤーンが好ましい。   In the present invention, antistatic cellulose ester fibers are used for at least wefts and / or warps. When used only for wefts or warps, the other fiber is not specifically defined, but polyester fibers that can be dyed with disperse dyes are preferred from the viewpoint of preventing the same color and contamination. There are no particular restrictions on the cross-sectional shape and fiber form of the fiber. For example, when used for a lining, a flat yarn is preferable because a slipping feeling can be realized.

また繊維の状態で水系処理を行った除去後セルロースエステル繊維（可塑剤を除去した制電性セルロースエステル繊維）を、緯糸または／および経糸に使用することもできる。緯糸または経糸いずれかにのみ使用する場合、他方の繊維に特に規定はない。特に繊維の状態で水系処理を行うと同時に先染め糸とすることで、さらに多様な織編物裏地に対応することが可能である。   In addition, cellulose ester fibers after removal that have been subjected to an aqueous treatment in the state of fibers (antistatic cellulose ester fibers from which the plasticizer has been removed) can be used for wefts and / or warps. When used only for wefts or warps, there is no particular restriction on the other fiber. In particular, it is possible to cope with various woven and knitted fabric linings by performing water-based treatment in the fiber state and simultaneously using dyed yarn.

本発明における織編物の織編組織は特に限定されず、通常の方法で製編織されたものでよい。例えば、織物の織組織としては、平組織、綾組織、朱子組織が好ましい。さらに本発明の織物の繊維総繊度は、３０〜１３５ｄｔｅｘが好ましい。繊度が３０ｄｔｅｘ未満では布帛引き裂き強度が低下する傾向があり、また１３５ｄｔｅｘを越えると布帛が厚くなり裏地として適さない場合がある。また該織物の経糸と緯糸のカバーファクターの和が１０００から２０００が好ましい。なおここでカバーファクターは下記式３によって求められる。
Ｋ＝ｄ^1/2 × Ｄ （３）
式中Ｋはカバーファクター、Ｄは密度（本／吋）、ｄは総繊度（ｄｔｅｘ）である。 The woven or knitted structure of the woven or knitted fabric in the present invention is not particularly limited, and may be knitted or woven by a usual method. For example, as a woven structure of a woven fabric, a plain structure, a twill structure, and a satin structure are preferable. Furthermore, the total fiber fineness of the fabric of the present invention is preferably 30 to 135 dtex. If the fineness is less than 30 dtex, the fabric tear strength tends to decrease, and if it exceeds 135 dtex, the fabric becomes thick and may not be suitable as a backing. The sum of the warp and weft cover factors of the fabric is preferably 1000 to 2000. Here, the cover factor is obtained by the following equation 3.
K = d ^1/2 × D (3)
In the formula, K is a cover factor, D is a density (lines / 吋), and d is a total fineness (dtex).

本発明における前記カバーファクターとは、本発明の織物の経糸方向の経糸のカバーファクターと緯糸方向の緯糸のカバーファクターは式３を用いて夫々算出し、算出された両カバーファクターの和を意味する。このカバーファクターの和が１０００未満では得られる織物の組織がずれやすくなり、目ずれが起こる場合がある。また、２０００を越えると風合が粗硬になる傾向がある。   The cover factor in the present invention means the cover factor of the warp in the warp direction and the cover factor of the weft in the weft direction of the woven fabric of the present invention, respectively, calculated using Equation 3, and means the sum of the calculated cover factors. . If the sum of the cover factors is less than 1000, the resulting woven fabric structure tends to shift, and misalignment may occur. Moreover, when it exceeds 2000, there exists a tendency for a feel to become coarse.

本発明における編物の種類は、よこ編物であってもよいしたて編物であってもよい。よこ編組織としては、平編、ゴム編、両面編、パール編、タック編、浮き編、片畔編、レース編、添え毛編等が好ましく例示され、たて編組織としては、シングルデンビー編、シングルアトラス編、ダブルコード編、ハーフトリコット編、裏毛編、ジャガード編等が例示される。層数も単層でもよいし、２層以上の多層でもよい。   The kind of the knitted fabric in the present invention may be a weft knitted fabric or a newly knitted fabric. Preferred examples of the weft knitting structure include flat knitting, rubber knitting, double-sided knitting, pearl knitting, tuck knitting, float knitting, one-sided knitting, lace knitting, bristle knitting, and the like. Single atlas knitting, double cord knitting, half tricot knitting, back hair knitting, jacquard knitting and the like are exemplified. The number of layers may be a single layer or a multilayer of two or more layers.

さらに洗濯による寸法変化率がタテヨコそれぞれ２．５％以下であることが好ましい。
本発明の織物はこの特性を得るために制電性セルロースエステル繊維の吸湿性を温度３０℃、湿度６５％の環境化で吸湿率０．５％以上７．０％以下とする事が好ましく、より好ましくは４．０％以上６．０％以下とし、少なくともタテまたは／およびヨコ糸に使用することが寸法安定性と制電性を両立する上で好ましい。一般に市販されている再生セルロース繊維は吸湿性が１０％またはそれ以上あるため吸湿による膨潤効果により２．５％以下の寸法安定性は得ることが出来ず、繊維を疎水化させるために樹脂加工を施す等処理が必要であるが風合いが粗硬化する傾向がある。しかしながら本発明の除去セルロース繊維を用いた織編物は素材の吸湿性が軽微であるため、繊維の吸湿による寸法変化が少なく、ひいては織編物の寸法安定を得ることが出来る。より寸法安定性を要求される場合には、通常セルロース系繊維に用いられる樹脂を用いて、より寸法安定性を向上させても良い。 Furthermore, it is preferable that the dimensional change rate by washing is 2.5% or less for each of the horizontal and horizontal.
In order to obtain this characteristic, the fabric of the present invention preferably has a moisture absorption rate of 0.5% to 7.0% in an environment where the antistatic cellulose ester fiber is at a temperature of 30 ° C. and a humidity of 65%. More preferably, it is 4.0% or more and 6.0% or less, and is preferably used at least for warp and / or weft yarn in order to achieve both dimensional stability and antistatic properties. In general, regenerated cellulose fibers that are commercially available have a hygroscopicity of 10% or more, so that a dimensional stability of 2.5% or less cannot be obtained due to the swelling effect of moisture absorption, and resin processing is required to make the fibers hydrophobic. However, the texture tends to harden roughly. However, since the woven or knitted fabric using the removed cellulose fiber of the present invention has a slight hygroscopic property, there is little dimensional change due to moisture absorption of the fiber, and as a result, dimensional stability of the woven or knitted fabric can be obtained. When more dimensional stability is required, the dimensional stability may be further improved by using a resin usually used for cellulosic fibers.

また本発明の織編物は摩擦耐電圧２ｋＶ以下とする事が好ましい。本発明の制電性セルロースエステル繊維は適度な吸湿性を保持していることにより摩擦耐電圧を下げる効果があり、織編物設計を作成する際、その混率を３０％以上、より好ましくは４０％以上とすることにより本効果を生み出すことが出来る。また織編物の仕上げ工程で帯電防止加工を施すことはより効果的である。なお摩擦耐電圧は２ｋＶを超えると着用時に静電気による不快感が発生し、また冬場等の低湿度での使用条件を加味すると１ｋＶ以下とすることがより好ましい。   Further, the woven or knitted fabric of the present invention preferably has a friction withstand voltage of 2 kV or less. The antistatic cellulose ester fiber of the present invention has an effect of lowering the friction withstand voltage by maintaining appropriate hygroscopicity, and when creating a woven or knitted fabric design, the mixing ratio is 30% or more, more preferably 40%. This effect can be produced by the above. In addition, it is more effective to perform antistatic processing in the finishing process of the woven or knitted fabric. In addition, when the withstand voltage of friction exceeds 2 kV, discomfort due to static electricity occurs at the time of wearing, and it is more preferable that the friction withstand voltage is 1 kV or less in consideration of use conditions in low humidity such as winter.

また、本発明の織編物裏地は公定水分率が３〜５％であることが好ましい。３％以上であることで、吸湿性が向上し、５％以下であることで寸法安定性が向上するためである。３．５〜４．５％がより好ましい。   The woven / knitted fabric lining of the present invention preferably has an official moisture content of 3 to 5%. It is because hygroscopicity improves by being 3% or more, and dimensional stability improves by being 5% or less. 3.5 to 4.5% is more preferable.

以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。実施例中の各特性値は、次の方法で求めたものである。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Each characteristic value in the examples is obtained by the following method.

（Ａ）ＧＰＣによるセルロースエステルの重量平均分子量（Ｍｗ）測定
セルロースエステルの濃度が０．１５重量％となるようにテトラヒドロフランに完全に溶解させ、ＧＰＣ測定用試料とした。このＧＰＣ測定用試料を用い、下記の条件のもと、Ｗａｔｅｒｓ２６９０でＧＰＣ測定を行い、ポリスチレン換算により重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。なお測定回数は３回であり、その平均値をＭｗとした
・カラム ：東ソー製ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨＨＲ−Ｈを２本連結
・検出器 ：Ｗａｔｅｒｓ２４１０ 示差屈折計ＲＩ
・移動層溶媒：テトラヒドロフラン
・流速 ：１．０ｍＬ／分
・注入量 ：２００μＬ。 (A) Weight average molecular weight (Mw) measurement of cellulose ester by GPC It was completely dissolved in tetrahydrofuran so that the concentration of cellulose ester was 0.15% by weight, and used as a sample for GPC measurement. Using this GPC measurement sample, GPC measurement was performed with Waters 2690 under the following conditions, and the weight average molecular weight (Mw) was determined in terms of polystyrene. The number of measurements was 3 times, and the average value was Mw. Column: Two TSK gel GMHHR-H manufactured by Tosoh were connected. Detector: Waters 2410 Differential refractometer RI
-Moving bed solvent: Tetrahydrofuran-Flow rate: 1.0 mL / min-Injection volume: 200 μL.

（Ｂ）ＧＰＣによるポリアルキレングリコールの数平均分子量（Ｍｎ）測定
ポリアルキレングリコールの濃度が０．１５重量％となるようにテトラヒドロフランに完全に溶解させ、ＧＰＣ測定用試料とした。このＧＰＣ測定用試料を用い、下記の条件のもと、Ｗａｔｅｒｓ２６９０でＧＰＣ測定を行い、ポリスチレン換算により数平均分子量（Ｍｎ）を求めた。なお測定回数は３回であり、その平均値をＭｎとした
・カラム ：東ソー製ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨＨＲ−Ｈを２本連結
・検出器 ：Ｗａｔｅｒｓ２４１０ 示差屈折計ＲＩ
・移動層溶媒：テトラヒドロフラン
・流速 ：１．０ｍＬ／分
・注入量 ：２００μＬ。 (B) Measurement of number average molecular weight (Mn) of polyalkylene glycol by GPC The polyalkylene glycol was completely dissolved in tetrahydrofuran so that the concentration of polyalkylene glycol was 0.15% by weight, and used as a sample for GPC measurement. Using this GPC measurement sample, GPC measurement was performed with Waters 2690 under the following conditions, and the number average molecular weight (Mn) was determined in terms of polystyrene. The number of measurements was 3 times, and the average value was Mn. Column: Two TSK gel GMHHR-H manufactured by Tosoh were connected. Detector: Waters2410 Differential refractometer RI
-Moving bed solvent: Tetrahydrofuran-Flow rate: 1.0 mL / min-Injection volume: 200 μL.

（Ｃ）単繊維繊度
長さ１００ｍのかせを作り、重量を測定し１００倍することでマルチフィラメントのトータル繊度を測定し、これを単繊維数で除して単繊維繊度を求めた。 (C) Single fiber fineness A skein having a length of 100 m was made, and the total fineness of the multifilament was measured by measuring the weight and multiplying by 100, and this was divided by the number of single fibers to obtain the single fiber fineness.

（Ｄ）強伸度
温度２０℃、湿度６５％の環境下において、島津製作所製オートグラフＡＧ−５０ＮＩＳＭＳ形を用い、試料長２０ｃｍ、引張速度２０ｃｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行って、最大荷重の示す点の応力（ｃＮ）を繊度（ｄｔｅｘ）で除した値を強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）とした。またそのときの伸度を伸度（％）とした。なお測定回数は５回であり、その平均値を強度と伸度とした。 (D) Strong elongation Under an environment of temperature 20 ° C and humidity 65%, the maximum load is obtained by performing a tensile test under the conditions of a sample length of 20 cm and a tensile speed of 20 cm / min using an autograph AG-50NISMS type manufactured by Shimadzu Corporation. The value obtained by dividing the stress (cN) at the point indicated by the value by the fineness (dtex) was taken as the strength (cN / dtex). The elongation at that time was defined as elongation (%). The number of measurements was 5 times, and the average values were taken as strength and elongation.

（Ｅ）摩擦耐電圧
ＪＩＳ-Ｌ-１０９４Ｂ法に準ずる。測定は２０℃×３０％ＲＨにて実施した。１．０ｋＶ以下が最も好ましく（◎）、２．０ｋＶ以下がより好ましい範囲（○）である。２．０ｋＶより大きい場合には、制電性が低いとして×とした。 (E) Friction withstand voltage According to JIS-L-1094B method. The measurement was performed at 20 ° C. × 30% RH. 1.0 kV or less is the most preferable (）), and 2.0 kV or less is the more preferable range (◯). In the case where it is larger than 2.0 kV, the antistatic property is low, and x is given.

（Ｆ）公定水分率
公定水分率は相対湿度６５ＲＨ％、２０℃での平衡水分率を表し、以下の式で求められる。 (F) Official moisture content The official moisture content represents the equilibrium moisture content at a relative humidity of 65 RH% and 20 ° C., and is determined by the following equation.

公定水分率（％）＝（吸湿重量−乾燥重量）／乾燥重量×１００
３〜５％の時は適度な吸湿性があるとして○、３％以下の場合には×とした。 Official moisture content (%) = (Hygroscopic weight−Dry weight) / Dry weight × 100
If it is 3 to 5%, there is an appropriate hygroscopicity.

［合成例１］
セルロース（日本製紙（株）製溶解パルプ、相対粘度１３．８）１００重量部に、酢酸２４０重量部とプロピオン酸６７重量部を加え、５０℃の温度で３０分間混合した。混合物を室温まで冷却した後、氷浴中で冷却した無水酢酸１７２重量部と無水プロピオン酸１６８重量部をエステル化剤として、硫酸４重量部をエステル化触媒として加えて、１５０分間撹拌を行い、エステル化反応を行った。エステル化反応において、温度が４０℃を超えるときは、水浴で冷却した。反応後、反応停止剤として酢酸１００重量部と水３３重量部の混合溶液を２０分間かけて添加して、過剰の無水物を加水分解した。その後、酢酸３３３重量部と水１００重量部を加えて、８０℃の温度で１時間加熱撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム６重量部を含む水溶液を加えて、析出したセルロースアセテートプロピオネートを濾別し、続いて水で洗浄した後、６０℃の温度で４時間乾燥した。得られたセルロースアセテートプロピオネートのアセチル基およびプロピオニル基の平均置換度は各々２．０と０．７であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１７．８万であった。 [Synthesis Example 1]
240 parts by weight of acetic acid and 67 parts by weight of propionic acid were added to 100 parts by weight of cellulose (dissolved pulp manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd., relative viscosity 13.8), and mixed at a temperature of 50 ° C. for 30 minutes. After the mixture was cooled to room temperature, 172 parts by weight of acetic anhydride cooled in an ice bath and 168 parts by weight of propionic anhydride were added as an esterifying agent, and 4 parts by weight of sulfuric acid was added as an esterification catalyst, followed by stirring for 150 minutes. An esterification reaction was performed. In the esterification reaction, when the temperature exceeded 40 ° C., it was cooled in a water bath. After the reaction, a mixed solution of 100 parts by weight of acetic acid and 33 parts by weight of water was added as a reaction terminator over 20 minutes to hydrolyze excess anhydride. Thereafter, 333 parts by weight of acetic acid and 100 parts by weight of water were added, and the mixture was heated and stirred at a temperature of 80 ° C. for 1 hour. After completion of the reaction, an aqueous solution containing 6 parts by weight of sodium carbonate was added, and the precipitated cellulose acetate propionate was filtered off, subsequently washed with water, and dried at a temperature of 60 ° C. for 4 hours. The average substitution degree of acetyl group and propionyl group of the obtained cellulose acetate propionate was 2.0 and 0.7, respectively, and the weight average molecular weight (Mw) was 178,000.

実施例１
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート７６．３重量％とセルロースエステルと非相溶のポリアルキレングリコールとして、数平均分子量（Ｍｎ）４０万のポリオキシエチレングリコール（明成化学工業社製アルコックスＥ−３０）７重量％、および数平均分子量（Ｍｎ）６００のポリエチレングリコール（三洋化成社製ＰＥＧ６００）１６．３重量％さらにホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量％、制電剤として炭素数１５のアルキルスルホン酸ナトリウム０．３重量％を二軸エクストルーダーにて２３０℃の温度で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。このペレットの２６０℃、１２０ｓ−１での溶融粘度は２３０Ｐａ・ｓであった。 Example 1
Polyoxyethylene glycol having a number average molecular weight (Mn) of 400,000 as a polyalkylene glycol that is incompatible with cellulose ester propionate (76.3% by weight and cellulose ester produced in Synthesis Example 1) E-30) 7% by weight, and polyethylene glycol having a number average molecular weight (Mn) of 600 (PEG 600 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) 16.3% by weight Further, bis (2,6-di-t-butyl) as a phosphite colorant 4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite 0.1% by weight and sodium alkyl sulfonate 15% by weight as an antistatic agent 0.3% by weight were kneaded at a temperature of 230 ° C. with a biaxial extruder, 5 mm The cellulose fatty acid ester composition pellet was obtained by cutting to the extent. The melt viscosity of this pellet at 260 ° C. and 120 s-1 was 230 Pa · s.

このペレットを８０℃の温度で８時間の真空乾燥を行い（乾燥後の含水分率は６００ｐｐｍ）、紡糸温度２６０℃にて吐出量１０．０ｇ／ｍｉｎの条件で０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を３６ホール有した口金より紡出した。口金より出てきたポリマーの断面を光学顕微鏡で観察すると、海成分のセルロースエステル中にセルロースエステルと非相溶のポリオキシエチレングリコールが島成分として分散しているのを確認することができた。この紡出糸条を、温度２５℃、風速０．２５ｍ／ｓｅｃの冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１０００ｍ／ｍｉｎで回転する第１ゴデットローラーにて引き取った後ワインダーにて巻き取った。製糸性は良好であり、糸切れは発生しなかった。   The pellets were vacuum-dried for 8 hours at a temperature of 80 ° C. (moisture content after drying was 600 ppm), and 0.23 mmφ−0.30 mmL at a spinning temperature of 260 ° C. under a discharge rate of 10.0 g / min. Spinning was performed from a die having 36 holes. When the cross section of the polymer coming out of the die was observed with an optical microscope, it was confirmed that cellulose ester and incompatible polyoxyethylene glycol were dispersed as island components in the cellulose ester of the sea component. After cooling this spun yarn with cooling air at a temperature of 25 ° C. and a wind speed of 0.25 m / sec, applying an oil agent and converging, and then picking it up with a first godet roller rotating at 1000 m / min Winded up with a winder. The yarn-making property was good and no yarn breakage occurred.

得られた繊維の物性を表１に示すが、良好な強伸度を有していた。繊度ＣＶ％は７％と良好であった。この繊維をタテヨコ糸に用い７３×６８本／inの平織物を作成し、三洋化成（株）製界面活性剤グランアップＵＳ-２０を１ｇ／Ｌ、炭酸ナトリウム１ｇ／Ｌを含む精練溶液で６０℃×２０分間精練を行った後、１３０℃×２分間乾熱セットを施した。この様にして得られた該織物を用いて、以下の染色を行った。
染料Ｋａｙａｌｏｎ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｂｌｕｅ ＥＢＬ-Ｅ（日本化薬（株）製）
染料濃度 １．０％ｏｗｆ、浴比 １：３０、 染液ｐＨ ５
染色時間 ６０分、 染色温度 ９０℃
染色後の布帛は十分水洗の後、三洋化成（株）製界面活性剤グランアップＵＳ-２０を１ｇ／Ｌ含んだ洗浄液で、６０℃２０分洗浄を行い、水洗、乾燥した。 The physical properties of the obtained fiber are shown in Table 1, and had good strength and elongation. The fineness CV% was as good as 7%. A 73 × 68 yarn / in plain woven fabric was prepared using this fiber as a warp weft, and a 60% scouring solution containing 1 g / L of a surfactant Granup US-20 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd. and 1 g / L of sodium carbonate was used. After scouring at 20 ° C. for 20 minutes, a dry heat set was performed at 130 ° C. for 2 minutes. Using the fabric thus obtained, the following dyeing was performed.
Dye Kayalon Polyester Blue EBL-E (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Dye concentration 1.0% owf, bath ratio 1:30, dye liquor pH 5
Dyeing time 60 minutes, dyeing temperature 90 ° C
The fabric after dyeing was sufficiently washed with water, washed with a washing solution containing 1 g / L of a surfactant, Gran Up US-20, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., washed at 60 ° C. for 20 minutes, washed with water and dried.

続いて、界面活性剤であるポリエチレングリコールラウリルエーテルを布帛重量に対して０．０２５重量％付与した後、乾燥を行った。   Subsequently, 0.025% by weight of polyethylene glycol lauryl ether, which is a surfactant, was added to the fabric weight, followed by drying.

同布帛は裏地として適切な風合い・発色を有していた。さらに摩擦耐電圧を測定した結果、経方向０．９ｋＶ、緯方向０．６ｋＶと良好な制電性を有していた。公定水分率は４％であり、吸湿性にも優れていた。   The fabric had an appropriate texture and color as a lining. Furthermore, as a result of measuring the withstand voltage of the friction, it had good antistatic properties of 0.9 kV in the warp direction and 0.6 kV in the weft direction. The official moisture content was 4% and the hygroscopicity was excellent.

実施例２
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート７７．９重量％とセルロースエステルと非相溶のポリアルキレングリコールとして、数平均分子量（Ｍｎ）４０万のポリオキシエチレングリコール（明成化学工業社製アルコックスＥ−３０）５重量％、および数平均分子量（Ｍｎ）６００のポリエチレングリコール（三洋化成社製ＰＥＧ６００）１７．０重量％さらにホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量％を二軸エクストルーダーにて２３０℃の温度で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。このペレットの２６０℃、１２０ｓ−１での溶融粘度は２４０Ｐａ・ｓであった。 Example 2
Polyoxyethylene glycol having a number average molecular weight (Mn) of 400,000 (polyalkylene manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd.) as polyalkylene glycol incompatible with 77.9% by weight of cellulose acetate propionate prepared in Synthesis Example 1 and cellulose ester E-30) 5% by weight, and polyethylene glycol having a number average molecular weight (Mn) of 600 (PEG 600, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) 17.0% by weight, and bis (2,6-di-t-butyl) as a phosphite colorant -4-Methylphenyl) pentaerythritol diphosphite 0.1% by weight was kneaded with a biaxial extruder at a temperature of 230 ° C. and cut to about 5 mm to obtain cellulose fatty acid ester composition pellets. The melt viscosity of this pellet at 260 ° C. and 120 s-1 was 240 Pa · s.

このペレットを８０℃の温度で８時間の真空乾燥を行い（乾燥後の含水分率は６００ｐｐｍ）、紡糸温度２６０℃にて吐出量１０．０ｇ／ｍｉｎの条件で０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔（三角断面）を３６ホール有した口金より紡出した。口金より出てきたポリマーの断面を光学顕微鏡で観察すると、海成分のセルロースエステル中にセルロースエステルと非相溶のポリオキシエチレングリコールが島成分として分散しているのを確認することができた。この紡出糸条を、温度２５℃、風速０．２５ｍ／ｓｅｃの冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１０００ｍ／ｍｉｎで回転する第１ゴデットローラーにて引き取った後ワインダーにて巻き取った。製糸性は良好であり、糸切れは発生しなかった。   The pellets were vacuum-dried for 8 hours at a temperature of 80 ° C. (moisture content after drying was 600 ppm), and 0.23 mmφ−0.30 mmL at a spinning temperature of 260 ° C. under a discharge rate of 10.0 g / min. Spinning was carried out from a die having 36 holes (triangle cross section). When the cross section of the polymer coming out of the die was observed with an optical microscope, it was confirmed that cellulose ester and incompatible polyoxyethylene glycol were dispersed as island components in the cellulose ester of the sea component. After cooling this spun yarn with cooling air at a temperature of 25 ° C. and a wind speed of 0.25 m / sec, applying an oil agent and converging, and then picking it up with a first godet roller rotating at 1000 m / min Winded up with a winder. The yarn-making property was good and no yarn breakage occurred.

得られた繊維の物性を表１に示すが、良好な強伸度を有していた。繊度ＣＶ％は８％と良好であった。この繊維をタテヨコ糸に用い７３×６８本／inの平織物を作成し、三洋化成（株）製界面活性剤グランアップＵＳ-２０を１ｇ／Ｌ、炭酸ナトリウム１ｇ／Ｌを含む精練溶液で６０℃×２０分間精練を行った後、１３０℃×２分間乾熱セットを施した。この様にして得られた該織物を用いて、以下の染色を行った。
染料Ｋａｙａｌｏｎ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｂｌｕｅ ＥＢＬ-Ｅ（日本化薬（株）製）
染料濃度 １．０％ｏｗｆ、浴比 １：３０、 染液ｐＨ ５
染色時間 ６０分、 染色温度 ９０℃
染色後の布帛は十分水洗の後、三洋化成（株）製界面活性剤グランアップＵＳ-２０を１ｇ／Ｌ含んだ洗浄液で、６０℃２０分洗浄を行い、水洗、乾燥した。 The physical properties of the obtained fiber are shown in Table 1, and had good strength and elongation. The fineness CV% was as good as 8%. A 73 × 68 yarn / in plain woven fabric was prepared using this fiber as a warp weft, and a 60% scouring solution containing 1 g / L of a surfactant Granup US-20 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd. and 1 g / L of sodium carbonate was used. After scouring at 20 ° C. for 20 minutes, a dry heat set was performed at 130 ° C. for 2 minutes. Using the fabric thus obtained, the following dyeing was performed.
Dye Kayalon Polyester Blue EBL-E (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Dye concentration 1.0% owf, bath ratio 1:30, dye liquor pH 5
Dyeing time 60 minutes, dyeing temperature 90 ° C
The fabric after dyeing was sufficiently washed with water, washed with a washing solution containing 1 g / L of a surfactant, Gran Up US-20, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., washed at 60 ° C. for 20 minutes, washed with water and dried.

続いて、界面活性剤であるポリオキシエチレンソルビタンモノオレートを布帛重量に対して０．０１５重量％付与した後、乾燥を行った。   Subsequently, 0.015% by weight of polyoxyethylene sorbitan monooleate, which is a surfactant, was added to the weight of the fabric, followed by drying.

同布帛は裏地として適切な風合い・発色を有していた。さらに摩擦耐電圧を測定した結果、経方向１．４ｋＶ、緯方向１．０ｋＶと良好な制電性を有していた。公定水分率は４％であり、吸湿性にも優れていた。   The fabric had an appropriate texture and color as a lining. Furthermore, as a result of measuring the withstand voltage of friction, it had good antistatic properties such as a warp direction of 1.4 kV and a weft direction of 1.0 kV. The official moisture content was 4% and the hygroscopicity was excellent.

実施例３
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート７５．４重量％とセルロースエステルと非相溶のポリアルキレングリコールとして、数平均分子量（Ｍｎ）４００万のポリオキシエチレングリコール（明成化学工業社製アルコックスＥ−３００）８重量％、および数平均分子量（Ｍｎ）６００のポリエチレングリコール（三洋化成社製ＰＥＧ６００）１６．２重量％さらにホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量％、制電剤としてトルエンスルホン酸ナトリウム０．３重量％を二軸エクストルーダーにて２３０℃の温度で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。このペレットの２６０℃、１２０ｓ−１での溶融粘度は２４５Ｐａ・ｓであった。 Example 3
Polyoxyethylene glycol having a number average molecular weight (Mn) of 4 million (alcox manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd.) as a polyalkylene glycol incompatible with 75.4% by weight of cellulose acetate propionate prepared in Synthesis Example 1 and cellulose ester. E-300) 8% by weight, and polyethylene glycol having a number average molecular weight (Mn) of 600 (PEG 600 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) 16.2% by weight Further, bis (2,6-di-t-butyl) as a phosphite colorant -4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite 0.1% by weight and sodium toluenesulfonate 0.3% by weight as antistatic agent are kneaded with a biaxial extruder at a temperature of 230 ° C. and cut to about 5 mm. Thus, a cellulose fatty acid ester composition pellet was obtained. The melt viscosity of this pellet at 260 ° C. and 120 s −1 was 245 Pa · s.

このペレットを８０℃の温度で８時間の真空乾燥を行い（乾燥後の含水分率は６００ｐｐｍ）、紡糸温度２６０℃にて吐出量１０．０ｇ／ｍｉｎの条件で０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を３６ホール有した口金より紡出した。口金より出てきたポリマーの断面を光学顕微鏡で観察すると、海成分のセルロースエステル中にセルロースエステルと非相溶のポリオキシエチレングリコールが島成分として分散しているのを確認することができた。この紡出糸条を、温度２５℃、風速０．２５ｍ／ｓｅｃの冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１０００ｍ／ｍｉｎで回転する第１ゴデットローラーにて引き取った後ワインダーにて巻き取った。製糸性は良好であり、糸切れは発生しなかった。   The pellets were vacuum-dried for 8 hours at a temperature of 80 ° C. (moisture content after drying was 600 ppm), and 0.23 mmφ−0.30 mmL at a spinning temperature of 260 ° C. under a discharge rate of 10.0 g / min. Spinning was performed from a die having 36 holes. When the cross section of the polymer coming out of the die was observed with an optical microscope, it was confirmed that cellulose ester and incompatible polyoxyethylene glycol were dispersed as island components in the cellulose ester of the sea component. After cooling this spun yarn with cooling air at a temperature of 25 ° C. and a wind speed of 0.25 m / sec, applying an oil agent and converging, and then picking it up with a first godet roller rotating at 1000 m / min Winded up with a winder. The yarn-making property was good and no yarn breakage occurred.

得られた繊維の物性を表１に示すが、良好な強伸度を有していた。繊度ＣＶ％は７％と良好であった。この繊維をタテヨコ糸に用い７３×６８本／inの平織物を作成し、三洋化成（株）製界面活性剤グランアップＵＳ-２０を１ｇ／Ｌ、炭酸ナトリウム１ｇ／Ｌを含む精練溶液で６０℃×２０分間精練を行った後、１３０℃×２分間乾熱セットを施した。この様にして得られた該織物を用いて、以下の染色を行った。
染料Ｋａｙａｌｏｎ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｂｌｕｅ ＥＢＬ-Ｅ（日本化薬（株）製）
染料濃度 １．０％ｏｗｆ、浴比 １：３０、 染液ｐＨ ５
染色時間 ６０分、 染色温度 ９０℃
染色後の布帛は十分水洗の後、三洋化成（株）製界面活性剤グランアップＵＳ-２０を１ｇ／Ｌ含んだ洗浄液で、６０℃２０分洗浄を行い、水洗、乾燥した。 The physical properties of the obtained fiber are shown in Table 1, and had good strength and elongation. The fineness CV% was as good as 7%. A 73 × 68 yarn / in plain woven fabric was prepared using this fiber as a warp weft, and a 60% scouring solution containing 1 g / L of a surfactant Granup US-20 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd. and 1 g / L of sodium carbonate was used. After scouring at 20 ° C. for 20 minutes, a dry heat set was performed at 130 ° C. for 2 minutes. Using the fabric thus obtained, the following dyeing was performed.
Dye Kayalon Polyester Blue EBL-E (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Dye concentration 1.0% owf, bath ratio 1:30, dye liquor pH 5
Dyeing time 60 minutes, dyeing temperature 90 ° C
The fabric after dyeing was sufficiently washed with water, washed with a washing solution containing 1 g / L of a surfactant, Gran Up US-20, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., washed at 60 ° C. for 20 minutes, washed with water and dried.

同布帛は裏地として適切な風合い・発色を有していた。さらに摩擦耐電圧を測定した結果、経方向１．２ｋＶ、緯方向１．０ｋＶと良好な制電性を有していた。公定水分率は４％であり、吸湿性にも優れていた。   The fabric had an appropriate texture and color as a lining. Furthermore, as a result of measuring the withstand voltage of the friction, it had good antistatic properties such as a warp direction of 1.2 kV and a weft direction of 1.0 kV. The official moisture content was 4% and the hygroscopicity was excellent.

実施例４
市販セルロースアセテートブチレート８０．８重量％とセルロースエステルと非相溶のポリアルキレングリコールとして、数平均分子量（Ｍｎ）４０万のポリオキシエチレングリコール（明成化学工業社製アルコックスＥ−３０）６重量％、および数平均分子量（Ｍｎ）６００のポリエチレングリコール（三洋化成社製ＰＥＧ６００）１２．８重量％さらにホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量％、制電剤としてトルエンスルホン酸ナトリウム０．３重量％を二軸エクストルーダーにて２３０℃の温度で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。このペレットの２６０℃、１２０ｓ−１での溶融粘度は２１０Ｐａ・ｓであった。 Example 4
As a polyalkylene glycol that is incompatible with 80.8% by weight of cellulose acetate butyrate and cellulose ester, polyoxyethylene glycol having a number average molecular weight (Mn) of 400,000 (Alcox E-30 manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd.) 6% %, And polyethylene glycol having a number average molecular weight (Mn) of 600 (PEG 600, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) 12.8% by weight, and bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) as a phosphite colorant Cellulose fatty acid ester composition 0.1% by weight of pentaerythritol diphosphite and 0.3% by weight of sodium toluenesulfonate as an antistatic agent are kneaded at a temperature of 230 ° C. with a biaxial extruder and cut to about 5 mm. Pellets were obtained. The melt viscosity of this pellet at 260 ° C. and 120 s-1 was 210 Pa · s.

このペレットを８０℃の温度で８時間の真空乾燥を行い（乾燥後の含水分率は６００ｐｐｍ）、紡糸温度２６０℃にて吐出量１０．０ｇ／ｍｉｎの条件で０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を３６ホール有した口金より紡出した。口金より出てきたポリマーの断面を光学顕微鏡で観察すると、海成分のセルロースエステル中にセルロースエステルと非相溶のポリオキシエチレングリコールが島成分として分散しているのを確認することができた。この紡出糸条を、温度２５℃、風速０．２５ｍ／ｓｅｃの冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１０００ｍ／ｍｉｎで回転する第１ゴデットローラーにて引き取った後ワインダーにて巻き取った。製糸性は良好であり、糸切れは発生しなかった。   The pellets were vacuum-dried for 8 hours at a temperature of 80 ° C. (moisture content after drying was 600 ppm), and 0.23 mmφ−0.30 mmL at a spinning temperature of 260 ° C. under a discharge rate of 10.0 g / min. Spinning was performed from a die having 36 holes. When the cross section of the polymer coming out of the die was observed with an optical microscope, it was confirmed that cellulose ester and incompatible polyoxyethylene glycol were dispersed as island components in the cellulose ester of the sea component. After cooling this spun yarn with cooling air at a temperature of 25 ° C. and a wind speed of 0.25 m / sec, applying an oil agent and converging, and then picking it up with a first godet roller rotating at 1000 m / min Winded up with a winder. The yarn-making property was good and no yarn breakage occurred.

得られた繊維の物性を表１に示すが、良好な強伸度を有していた。繊度ＣＶ％は８％と良好であった。この繊維をタテヨコ糸に用い７３×６８本／inの平織物を作成し、三洋化成（株）製界面活性剤グランアップＵＳ-２０を１ｇ／Ｌ、炭酸ナトリウム１ｇ／Ｌを含む精練溶液で６０℃×２０分間精練を行った後、１３０℃×２分間乾熱セットを施した。この様にして得られた該織物を用いて、以下の染色を行った。
染料Ｋａｙａｌｏｎ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｂｌｕｅ ＥＢＬ-Ｅ（日本化薬（株）製）
染料濃度 １．０％ｏｗｆ、浴比 １：３０、 染液ｐＨ ５
染色時間 ６０分、 染色温度 ９０℃
染色後の布帛は十分水洗の後、三洋化成（株）製界面活性剤グランアップＵＳ-２０を１ｇ／Ｌ含んだ洗浄液で、６０℃２０分洗浄を行い、水洗、乾燥した。 The physical properties of the obtained fiber are shown in Table 1, and had good strength and elongation. The fineness CV% was as good as 8%. A 73 × 68 yarn / in plain woven fabric was prepared using this fiber as a warp weft, and a 60% scouring solution containing 1 g / L of a surfactant Granup US-20 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd. and 1 g / L of sodium carbonate was used. After scouring at 20 ° C. for 20 minutes, a dry heat set was performed at 130 ° C. for 2 minutes. Using the fabric thus obtained, the following dyeing was performed.
Dye Kayalon Polyester Blue EBL-E (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Dye concentration 1.0% owf, bath ratio 1:30, dye liquor pH 5
Dyeing time 60 minutes, dyeing temperature 90 ° C
The fabric after dyeing was sufficiently washed with water, washed with a washing solution containing 1 g / L of a surfactant, Gran Up US-20, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., washed at 60 ° C. for 20 minutes, washed with water and dried.

布帛はポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートを布帛重量に対して０．０１５重量％付与した後、乾燥を行った。   The fabric was dried after applying 0.015% by weight of polyoxyethylene sorbitan monolaurate to the weight of the fabric.

同布帛は裏地として適切な風合い・発色を有していた。さらに摩擦耐電圧を測定した結果、経方向１．１ｋＶ、緯方向１．０ｋＶと良好な制電性を有していた。公定水分率は３．５％であり、吸湿性にも優れていた。   The fabric had an appropriate texture and color as a lining. Furthermore, as a result of measuring the withstand voltage of the friction, it had good antistatic properties of 1.1 kV in the warp direction and 1.0 kV in the weft direction. The official moisture content was 3.5% and the hygroscopicity was excellent.

実施例５
市販セルロースアセテートプロピオネート８４．６重量％とセルロースエステルと非相溶のポリアルキレングリコールとして、数平均分子量（Ｍｎ）４００万のポリオキシエチレングリコール（明成化学工業社製アルコックスＥ−３００）６重量％、および数平均分子量（Ｍｎ）６００のポリエチレングリコール（三洋化成社製ＰＥＧ６００）９．０重量％さらにホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量％、制電剤として炭素数１７のアルキルスルホン酸ナトリウム０．３重量％を二軸エクストルーダーにて２３０℃の温度で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。このペレットの２６０℃、１２０ｓ−１での溶融粘度は１８０Ｐａ・ｓであった。 Example 5
Polyoxyethylene glycol having a number average molecular weight (Mn) of 4 million as a polyalkylene glycol incompatible with 84.6% by weight of cellulose acetate propionate and cellulose ester (Alcox E-300 manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) 6 % By weight, and polyethylene glycol having a number average molecular weight (Mn) of 600 (PEG 600 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) 9.0% by weight and bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) as a phosphite-based anti-coloring agent ) 0.1% by weight of pentaerythritol diphosphite and 0.3% by weight of sodium alkyl sulfonate having 17 carbon atoms as antistatic agent are kneaded with a biaxial extruder at a temperature of 230 ° C. and cut to about 5 mm. Cellulose fatty acid ester composition pellets were obtained. The melt viscosity of this pellet at 260 ° C. and 120 s-1 was 180 Pa · s.

このペレットを８０℃の温度で８時間の真空乾燥を行い（乾燥後の含水分率は６００ｐｐｍ）、紡糸温度２４０℃にて吐出量１０．０ｇ／ｍｉｎの条件で０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を３６ホール有した口金より紡出した。口金より出てきたポリマーの断面を光学顕微鏡で観察すると、海成分のセルロースエステル中にセルロースエステルと非相溶のポリオキシエチレングリコールが島成分として分散しているのを確認することができた。この紡出糸条を、温度２５℃、風速０．２５ｍ／ｓｅｃの冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１０００ｍ／ｍｉｎで回転する第１ゴデットローラーにて引き取った後ワインダーにて巻き取った。製糸性は良好であり、糸切れは発生しなかった。   The pellets were vacuum-dried for 8 hours at a temperature of 80 ° C. (moisture content after drying was 600 ppm), and 0.23 mmφ−0.30 mmL at a spinning temperature of 240 ° C. and a discharge rate of 10.0 g / min. Spinning was performed from a die having 36 holes. When the cross section of the polymer coming out of the die was observed with an optical microscope, it was confirmed that cellulose ester and incompatible polyoxyethylene glycol were dispersed as island components in the cellulose ester of the sea component. After cooling this spun yarn with cooling air at a temperature of 25 ° C. and a wind speed of 0.25 m / sec, applying an oil agent and converging, and then picking it up with a first godet roller rotating at 1000 m / min Winded up with a winder. The yarn-making property was good and no yarn breakage occurred.

得られた繊維の物性を表１に示すが、良好な強伸度を有していた。繊度ＣＶ％は８％と良好であった。この繊維をタテヨコ糸に用い７３×６８本／inの平織物を作成し、三洋化成（株）製界面活性剤グランアップＵＳ-２０を１ｇ／Ｌ、炭酸ナトリウム１ｇ／Ｌを含む精練溶液で６０℃×２０分間精練を行った後、１３０℃×２分間乾熱セットを施した。この様にして得られた該織物を用いて、以下の染色を行った。
染料Ｋａｙａｌｏｎ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｂｌｕｅ ＥＢＬ-Ｅ（日本化薬（株）製）
染料濃度 １．０％ｏｗｆ、浴比 １：３０、 染液ｐＨ ５
染色時間 ６０分、 染色温度 ９０℃
染色後の布帛は十分水洗の後、三洋化成（株）製界面活性剤グランアップＵＳ-２０を１ｇ／Ｌ含んだ洗浄液で、６０℃２０分洗浄を行い、水洗、乾燥した。 The physical properties of the obtained fiber are shown in Table 1, and had good strength and elongation. The fineness CV% was as good as 8%. A 73 × 68 yarn / in plain woven fabric was prepared using this fiber as a warp weft, and a 60% scouring solution containing 1 g / L of a surfactant Granup US-20 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd. and 1 g / L of sodium carbonate was used. After scouring at 20 ° C. for 20 minutes, a dry heat set was performed at 130 ° C. for 2 minutes. Using the fabric thus obtained, the following dyeing was performed.
Dye Kayalon Polyester Blue EBL-E (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Dye concentration 1.0% owf, bath ratio 1:30, dye liquor pH 5
Dyeing time 60 minutes, dyeing temperature 90 ° C
The fabric after dyeing was sufficiently washed with water, washed with a washing solution containing 1 g / L of a surfactant, Gran Up US-20, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., washed at 60 ° C. for 20 minutes, washed with water and dried.

布帛はポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートを布帛重量に対して０．０１５重量％付与した後、乾燥を行った。   The fabric was dried after applying 0.015% by weight of polyoxyethylene sorbitan monolaurate to the weight of the fabric.

同布帛は裏地として適切な風合い・発色を有していた。さらに摩擦耐電圧を測定した結果、経方向１．３ｋＶ、緯方向１．１ｋＶと良好な制電性を有していた。公定水分率は３．１％であり、吸湿性にも優れていた。   The fabric had an appropriate texture and color as a lining. Furthermore, as a result of measuring the withstand voltage of the friction, it had good antistatic properties such as 1.3 kV in the warp direction and 1.1 kV in the weft direction. The official moisture content was 3.1% and the hygroscopicity was excellent.

比較例１
セルロースエステルと非相溶のポリアルキレングリコールを用いずに、合成例１で合成したセルロースアセテートプロピオネート８２重量％および数平均分子量（Ｍｎ）６００のポリエチレングリコール（三洋化成社製ＰＥＧ６００）１７．６重量％さらにホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量％、制電剤として炭素数１５のアルキルスルホン酸ナトリウム０．３重量％を二軸エクストルーダーにて２３０℃の温度で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。このペレットの２６０℃、１２０ｓ−１での溶融粘度は２３０Ｐａ・ｓであった。 Comparative Example 1
Polyethylene glycol having 82% by weight of cellulose acetate propionate synthesized in Synthesis Example 1 and a number average molecular weight (Mn) of 600 (PEG 600 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) 17.6 without using polyalkylene glycol incompatible with cellulose ester. Further, 0.1% by weight of bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite as a phosphite-based anti-coloring agent, and a sodium alkyl sulfonate having 15 carbon atoms as an antistatic agent 0.3 wt% was kneaded with a biaxial extruder at a temperature of 230 ° C and cut to about 5 mm to obtain cellulose fatty acid ester composition pellets. The melt viscosity of this pellet at 260 ° C. and 120 s-1 was 230 Pa · s.

このペレットを８０℃の温度で８時間の真空乾燥を行い（乾燥後の含水分率は６００ｐｐｍ）、紡糸温度２６０℃にて吐出量１０．０ｇ／ｍｉｎの条件で０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を３６ホール有した口金より紡出した。口金より出てきたポリマーの断面を光学顕微鏡で観察すると、海成分のセルロースエステル中にセルロースエステルと非相溶のポリオキシエチレングリコールが島成分として分散しているのを確認することができた。この紡出糸条を、温度２５℃、風速０．２５ｍ／ｓｅｃの冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１０００ｍ／ｍｉｎで回転する第１ゴデットローラーにて引き取った後ワインダーにて巻き取った。製糸性は良好であり、糸切れは発生しなかった。   The pellets were vacuum-dried for 8 hours at a temperature of 80 ° C. (moisture content after drying was 600 ppm), and 0.23 mmφ−0.30 mmL at a spinning temperature of 260 ° C. under a discharge rate of 10.0 g / min. Spinning was performed from a die having 36 holes. When the cross section of the polymer coming out of the die was observed with an optical microscope, it was confirmed that cellulose ester and incompatible polyoxyethylene glycol were dispersed as island components in the cellulose ester of the sea component. After cooling this spun yarn with cooling air at a temperature of 25 ° C. and a wind speed of 0.25 m / sec, applying an oil agent and converging, and then picking it up with a first godet roller rotating at 1000 m / min Winded up with a winder. The yarn-making property was good and no yarn breakage occurred.

得られた繊維の物性を表２に示すが、良好な強伸度を有していた。繊度ＣＶ％は８％と良好であった。この繊維をタテヨコ糸に用い７３×６８本／inの平織物を作成し、三洋化成（株）製界面活性剤グランアップＵＳ-２０を１ｇ／Ｌ、炭酸ナトリウム１ｇ／Ｌを含む精練溶液で６０℃×２０分間精練を行った後、１３０℃×２分間乾熱セットを施した。この様にして得られた該織物を用いて、以下の染色を行った。
染料Ｋａｙａｌｏｎ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｂｌｕｅ ＥＢＬ-Ｅ（日本化薬（株）製）
染料濃度 １．０％ｏｗｆ、浴比 １：３０、 染液ｐＨ ５
染色時間 ６０分、 染色温度 ９０℃
染色後の布帛は十分水洗の後、三洋化成（株）製界面活性剤グランアップＵＳ-２０を１ｇ／Ｌ含んだ洗浄液で、６０℃２０分洗浄を行い、水洗、乾燥した。 The physical properties of the obtained fiber are shown in Table 2, and had good strength and elongation. The fineness CV% was as good as 8%. A 73 × 68 yarn / in plain woven fabric was prepared using this fiber as a warp weft, and a 60% scouring solution containing 1 g / L of a surfactant Granup US-20 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd. and 1 g / L of sodium carbonate was used. After scouring at 20 ° C. for 20 minutes, a dry heat set was performed at 130 ° C. for 2 minutes. Using the fabric thus obtained, the following dyeing was performed.
Dye Kayalon Polyester Blue EBL-E (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Dye concentration 1.0% owf, bath ratio 1:30, dye liquor pH 5
Dyeing time 60 minutes, dyeing temperature 90 ° C
The fabric after dyeing was sufficiently washed with water, washed with a washing solution containing 1 g / L of a surfactant, Gran Up US-20, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., washed at 60 ° C. for 20 minutes, washed with water and dried.

布帛はポリエチレングリコールラウリルエーテルを布帛重量に対して０．０２５重量％付与した後、乾燥を行った。   The fabric was dried after applying 0.025% by weight of polyethylene glycol lauryl ether to the fabric weight.

同布帛は裏地として適切な風合い・発色を有していた。さらに摩擦耐電圧を測定した結果、経方向２．２ｋＶ、緯方向２．１ｋＶと制電性が十分ではなかった。公定水分率は４％であり、吸湿性は優れていた。また、得られた布帛は透け感があり、裏地として用いるには不適当であった。   The fabric had an appropriate texture and color as a lining. Further, as a result of measuring the withstand voltage of friction, the antistatic property was not sufficient with the warp direction of 2.2 kV and the weft direction of 2.1 kV. The official moisture content was 4% and the hygroscopicity was excellent. Further, the obtained fabric had a sense of sheer and was unsuitable for use as a lining.

比較例２
セルロースエステルと非相溶の数平均分子量（Ｍｎ）が０．４万〜１０００万であるポリアルキレングリコールの代わりにセルロースエステルと相溶する分子量０．１万のポリエチレングリコールを５重量％用い、合成例１で合成したセルロースアセテートプロピオネート７７．９重量％および数平均分子量（Ｍｎ）６００のポリエチレングリコール（三洋化成社製ＰＥＧ６００）１７重量％さらにホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量％、制電剤として炭素数１５のアルキルスルホン酸ナトリウム０．３重量％を二軸エクストルーダーにて２３０℃の温度で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。このペレットの２６０℃、１２０ｓ−１での溶融粘度は２０５Ｐａ・ｓであった。 Comparative Example 2
Synthesis using 5% by weight of polyethylene glycol having a molecular weight of 10000 compatible with cellulose ester instead of polyalkylene glycol having a number average molecular weight (Mn) incompatible with cellulose ester of 40,000 to 10 million. 77.9% by weight of cellulose acetate propionate synthesized in Example 1 and 17% by weight of polyethylene glycol having a number average molecular weight (Mn) of 600 (PEG 600 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) and bis (2,6- Di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite 0.1% by weight and sodium alkyl sulfonate having 15 carbon atoms as an antistatic agent 0.3% by weight at a temperature of 230 ° C. in a biaxial extruder Kneaded with kneading and cutting to about 5mm, cellulose fatty acid ester composition pellets Obtained. The melt viscosity of this pellet at 260 ° C. and 120 s −1 was 205 Pa · s.

このペレットを８０℃の温度で８時間の真空乾燥を行い（乾燥後の含水分率は６００ｐｐｍ）、紡糸温度２６０℃にて吐出量１０．０ｇ／ｍｉｎの条件で０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を３６ホール有した口金より紡出した。口金より出てきたポリマーの断面を光学顕微鏡で観察すると、海成分のセルロースエステル中にセルロースエステルと非相溶のポリオキシエチレングリコールが島成分として分散しているのを確認することができた。この紡出糸条を、温度２５℃、風速０．２５ｍ／ｓｅｃの冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１０００ｍ／ｍｉｎで回転する第１ゴデットローラーにて引き取った後ワインダーにて巻き取った。製糸性は良好であり、糸切れは発生しなかった。   The pellets were vacuum-dried for 8 hours at a temperature of 80 ° C. (moisture content after drying was 600 ppm), and 0.23 mmφ−0.30 mmL at a spinning temperature of 260 ° C. under a discharge rate of 10.0 g / min. Spinning was performed from a die having 36 holes. When the cross section of the polymer coming out of the die was observed with an optical microscope, it was confirmed that cellulose ester and incompatible polyoxyethylene glycol were dispersed as island components in the cellulose ester of the sea component. After cooling this spun yarn with cooling air at a temperature of 25 ° C. and a wind speed of 0.25 m / sec, applying an oil agent and converging, and then picking it up with a first godet roller rotating at 1000 m / min Winded up with a winder. The yarn-making property was good and no yarn breakage occurred.

得られた繊維の物性を表２に示すが、良好な強伸度を有していた。繊度ＣＶ％は８％と良好であった。この繊維をタテヨコ糸に用い７３×６８本／inの平織物を作成し、三洋化成（株）製界面活性剤グランアップＵＳ-２０を１ｇ／Ｌ、炭酸ナトリウム１ｇ／Ｌを含む精練溶液で６０℃×２０分間精練を行った後、１３０℃×２分間乾熱セットを施した。この様にして得られた該織物を用いて、以下の染色を行った。
染料Ｋａｙａｌｏｎ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｂｌｕｅ ＥＢＬ-Ｅ（日本化薬（株）製）
染料濃度 １．０％ｏｗｆ、浴比 １：３０、 染液ｐＨ ５
染色時間 ６０分、 染色温度 ９０℃
染色後の布帛は十分水洗の後、三洋化成（株）製界面活性剤グランアップＵＳ-２０を１ｇ／Ｌ含んだ洗浄液で、６０℃２０分洗浄を行い、水洗、乾燥した。 The physical properties of the obtained fiber are shown in Table 2, and had good strength and elongation. The fineness CV% was as good as 8%. A 73 × 68 yarn / in plain woven fabric was prepared using this fiber as a warp weft, and a 60% scouring solution containing 1 g / L of a surfactant Granup US-20 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd. and 1 g / L of sodium carbonate was used. After scouring at 20 ° C. for 20 minutes, a dry heat set was performed at 130 ° C. for 2 minutes. Using the fabric thus obtained, the following dyeing was performed.
Dye Kayalon Polyester Blue EBL-E (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Dye concentration 1.0% owf, bath ratio 1:30, dye liquor pH 5
Dyeing time 60 minutes, dyeing temperature 90 ° C
The fabric after dyeing was sufficiently washed with water, washed with a washing solution containing 1 g / L of a surfactant, Gran Up US-20, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., washed at 60 ° C. for 20 minutes, washed with water and dried.

布帛はポリエチレングリコールラウリルエーテルを布帛重量に対して０．０２５重量％付与した後、乾燥を行った。   The fabric was dried after applying 0.025% by weight of polyethylene glycol lauryl ether to the fabric weight.

同布帛は裏地として適切な風合い・発色を有していた。さらに摩擦耐電圧を測定した結果、経方向２．３ｋＶ、緯方向２．２ｋＶと制電性が十分ではなかった。公定水分率は４％であり、吸湿性は優れていた。また、得られた布帛は透け感があり、裏地として用いるには不適当であった。   The fabric had an appropriate texture and color as a lining. Furthermore, as a result of measuring the withstand voltage of friction, the antistatic property was not sufficient with the warp direction 2.3 kV and the weft direction 2.2 kV. The official moisture content was 4% and the hygroscopicity was excellent. Further, the obtained fabric had a sense of sheer and was unsuitable for use as a lining.

比較例３
ベースポリマーとしてセルロースエステルではなく、ポリエチレンテレフタレート９６．６重量％と数平均分子量（Ｍｎ）が０．４万〜１０００万であるポリアルキレングリコールとして分子量２万のポリエチレングリコールを重量％用い、制電剤として炭素数１５のアルキルスルホン酸ナトリウム０．４重量％を二軸エクストルーダーにて２９０℃の温度で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。このペレットの２９０℃、１２０ｓ−１での溶融粘度は１７０Ｐａ・ｓであった。 Comparative Example 3
An antistatic agent using 96.6% by weight of polyethylene terephthalate as a base polymer and polyethylene glycol having a molecular weight of 20,000 as a polyalkylene glycol having a number average molecular weight (Mn) of 4,000 to 10,000,000. As follows, 0.4% by weight of sodium alkyl sulfonate having 15 carbon atoms was kneaded with a biaxial extruder at a temperature of 290 ° C. and cut to about 5 mm to obtain cellulose fatty acid ester composition pellets. The melt viscosity of this pellet at 290 ° C. and 120 s-1 was 170 Pa · s.

このペレットを８０℃の温度で８時間の真空乾燥を行い（乾燥後の含水分率は６００ｐｐｍ）、紡糸温度２９０℃にて吐出量１０．０ｇ／ｍｉｎの条件で０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を３６ホール有した口金より紡出した。口金より出てきたポリマーの断面を光学顕微鏡で観察すると、海成分のセルロースエステル中にセルロースエステルと非相溶のポリオキシエチレングリコールが島成分として分散しているのを確認することができた。この紡出糸条を、温度２５℃、風速０．２５ｍ／ｓｅｃの冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１０００ｍ／ｍｉｎで回転する第１ゴデットローラーにて引き取った後ワインダーにて巻き取った。製糸性は良好であり、糸切れは発生しなかった。   The pellets were vacuum-dried for 8 hours at a temperature of 80 ° C. (moisture content after drying was 600 ppm), and 0.23 mmφ−0.30 mmL at a spinning temperature of 290 ° C. and a discharge rate of 10.0 g / min. Spinning was performed from a die having 36 holes. When the cross section of the polymer coming out of the die was observed with an optical microscope, it was confirmed that cellulose ester and incompatible polyoxyethylene glycol were dispersed as island components in the cellulose ester of the sea component. After cooling this spun yarn with cooling air at a temperature of 25 ° C. and a wind speed of 0.25 m / sec, applying an oil agent and converging, and then picking it up with a first godet roller rotating at 1000 m / min Winded up with a winder. The yarn-making property was good and no yarn breakage occurred.

得られた繊維の物性を表２に示すが、良好な強伸度を有していた。繊度ＣＶ％は８％と良好であった。この繊維をタテヨコ糸に用い７３×６８本／inの平織物を作成し、三洋化成（株）製界面活性剤グランアップＵＳ-２０を１ｇ／Ｌ、炭酸ナトリウム１ｇ／Ｌを含む精練溶液で６０℃×２０分間精練を行った後、１３０℃×２分間乾熱セットを施した。この様にして得られた該織物を用いて、以下の染色を行った。
染料Ｋａｙａｌｏｎ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｂｌｕｅ ＥＢＬ-Ｅ（日本化薬（株）製）
染料濃度 １．０％ｏｗｆ、浴比 １：３０、 染液ｐＨ ５
染色時間 ６０分、 染色温度 ９０℃
染色後の布帛は十分水洗の後、三洋化成（株）製界面活性剤グランアップＵＳ-２０を１ｇ／Ｌ含んだ洗浄液で、６０℃２０分洗浄を行い、水洗、乾燥した。 The physical properties of the obtained fiber are shown in Table 2, and had good strength and elongation. The fineness CV% was as good as 8%. A 73 × 68 yarn / in plain woven fabric was prepared using this fiber as a warp weft, and a 60% scouring solution containing 1 g / L of a surfactant Granup US-20 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd. and 1 g / L of sodium carbonate was used. After scouring at 20 ° C. for 20 minutes, a dry heat set was performed at 130 ° C. for 2 minutes. Using the fabric thus obtained, the following dyeing was performed.
Dye Kayalon Polyester Blue EBL-E (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Dye concentration 1.0% owf, bath ratio 1:30, dye liquor pH 5
Dyeing time 60 minutes, dyeing temperature 90 ° C
The fabric after dyeing was sufficiently washed with water, washed with a washing solution containing 1 g / L of a surfactant, Gran Up US-20, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., washed at 60 ° C. for 20 minutes, washed with water and dried.

布帛はポリオキシエチレンソルビタンモノオレートを布帛重量に対して０．０１５重量％付与した後、乾燥を行った。   The fabric was dried after applying 0.015% by weight of polyoxyethylene sorbitan monooleate to the fabric weight.

同布帛は裏地として適切な風合い・発色を有していた。さらに摩擦耐電圧を測定した結果、経方向２．８ｋＶ、緯方向２．７ｋＶと制電性が十分ではなかった。公定水分率は０．４％であり、吸湿性も低かった。   The fabric had an appropriate texture and color as a lining. Furthermore, as a result of measuring the withstand voltage of friction, the antistatic property was not sufficient with the warp direction of 2.8 kV and the weft direction of 2.7 kV. The official moisture content was 0.4% and the hygroscopicity was low.

本発明の制電性セルロースエステル繊維は、衣料用繊維、産業用繊維および不織布等として用いることができ、制電性の高いセルロースエステル繊維からなる織編物を提供することが可能である。特に高い制電性、吸湿性及び紡透け性が要求される裏地に代表される衣料用繊維として好適に用いることができる。   The antistatic cellulose ester fiber of the present invention can be used as clothing fibers, industrial fibers, nonwoven fabrics, and the like, and can provide a woven or knitted fabric made of cellulose ester fibers having high antistatic properties. In particular, it can be suitably used as a textile fiber represented by a lining that requires high antistatic properties, hygroscopicity, and spinning properties.

Claims (6)

セルロースエステルを主成分とし、セルロースエステルと非相溶の数平均分子量（Ｍｎ）が０．４万〜１０００万であるポリアルキレングリコールを少なくとも含む制電性セルロースエステル繊維。   Antistatic cellulose ester fibers comprising at least a polyalkylene glycol having a cellulose ester as a main component and a number average molecular weight (Mn) incompatible with the cellulose ester of 4,000 to 10,000,000. セルロースエステルと非相溶の数平均分子量（Ｍｎ）が０．４万〜１０００万であるポリアルキレングリコールの組成物全体に対する含有率が１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１記載の制電性セルロースエステル繊維。   The content ratio of the polyalkylene glycol having a number average molecular weight (Mn) incompatible with the cellulose ester of 40,000 to 10,000,000 based on the whole composition is 1 to 10% by weight. Antistatic cellulose ester fiber. 制電剤として、下記式（１）で示される有機スルホン酸金属塩が組成物全体に対する含有率として０．１〜１．５重量％含まれていることを特徴とする請求項１または２記載の制電性セルロースエステル繊維。
ＲＳＯ_３Ｍ （１）
（Ｒ：アルキル基あるいはアリール基、Ｍ：アルカリ金属） 3. The organic sulfonic acid metal salt represented by the following formula (1) as an antistatic agent is contained in an amount of 0.1 to 1.5% by weight based on the entire composition. Antistatic cellulose ester fiber.
RSO ₃ M (1)
(R: alkyl group or aryl group, M: alkali metal) セルロースエステルが、少なくとも一部のアシル基が炭素数３以上のものであることを特徴とする請求項１から３のいずれか一項記載の制電性セルロースエステル繊維。   The antistatic cellulose ester fiber according to any one of claims 1 to 3, wherein the cellulose ester has at least a part of acyl groups having 3 or more carbon atoms. 緯糸及び／または経糸が請求項１から４のいずれか一項記載の制電性セルロースエステル繊維で構成された織編物であることを特徴とするセルロースエステル織編物。   A cellulose ester woven or knitted fabric, wherein the weft and / or warp is a woven or knitted fabric composed of antistatic cellulose ester fibers according to any one of claims 1 to 4. 繊維表面に炭化水素系非イオン系界面活性剤を請求項１から５のいずれか一項記載の該繊維構造物の重量に対して０．００１〜１０重量％付着せしめてなることを特徴とするセルロースエステル繊維及び／または織編物の製造方法。   A hydrocarbon nonionic surfactant is adhered to the fiber surface in an amount of 0.001 to 10% by weight based on the weight of the fiber structure according to any one of claims 1 to 5. A method for producing cellulose ester fiber and / or woven or knitted fabric.