JP2008170810A - Alkali developing solution used for developing positive photosensitive planographic printing plate material and platemaking method of planographic printing plate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポジ型感光性平版印刷版材の現像処理に用いられるアルカリ現像液に関するものであり、特に、ＣＴＰ平版印刷において用いられるポジ型感光性平版印刷版材の現像処理に用いられるアルカリ現像液に関するものである。 The present invention relates to an alkaline developer used for development processing of a positive photosensitive lithographic printing plate material, and in particular, alkaline development used for development processing of a positive photosensitive lithographic printing plate material used in CTP lithographic printing. It is about liquid.
ポジ型感光性平版印刷版材を用いる平版印刷は、平版印刷版材に印刷画像を露光し、次いで現像液を用いて印刷版材を現像することによって、印刷版材上に形成された画像部（非露光部）が親油性になり、非画像部（露光部）が親水性となることによって、親油性の画像部にのみインキが付着し、そのインキを転写することによって印刷紙面を得る印刷方法である。そしてこのような平版印刷の代表例としてオフセット印刷がある。このオフセット印刷は、製版スピードが速く、かつ印刷精度が高く、かつ他の版材に比べ安価であるため、一般商業印刷だけでなく、新聞印刷業界に置いても広く用いられている。 Lithographic printing using a positive photosensitive lithographic printing plate material is an image portion formed on a printing plate material by exposing the printing image to the lithographic printing plate material and then developing the printing plate material using a developer. Printing that obtains the printing paper surface by transferring ink to the non-exposed area that becomes oleophilic and the non-image area (exposed area) becomes hydrophilic. Is the method. A typical example of such planographic printing is offset printing. This offset printing is widely used not only in general commercial printing but also in the newspaper printing industry because it has a high plate making speed, high printing accuracy, and is cheaper than other plate materials.
オフセット印刷において、近年著しく進展したコンピュータ技術およびレーザー技術を用いた新しいタイプの平版印刷、いわゆるＣＴＰ（コンピュータ−トゥ−プレート）平版印刷への転換が急ピッチで進んでいる。ここでＣＴＰ（コンピュータ−トゥ−プレート）とは、コンピュータで編集した印刷デジタルデータを、フィルムを介することなく直接印刷版材上にデータを焼き付けることによって刷版を作成するシステムである。ＣＴＰにおいては、フィルム製作が省略されるため、印刷のスピードアップおよびコストダウンを図ることができる。さらにこのＣＴＰ平版印刷は、フィルムを介することなく印刷デジタルデータを直接印刷版材上に焼き付けるため、画線の解像力が高く、良好な印刷物を得られるという利点がある。 In offset printing, a shift to a new type of lithographic printing using computer technology and laser technology, which has been remarkably progressed in recent years, that is, so-called CTP (computer-to-plate) lithographic printing is proceeding at a rapid pace. Here, CTP (computer-to-plate) is a system for creating a printing plate by printing digital data edited by a computer directly on a printing plate material without using a film. In CTP, film production is omitted, so printing speed and cost can be reduced. Further, this CTP lithographic printing is advantageous in that the printing digital data is directly printed on the printing plate material without using a film, so that the image resolution is high and a good printed matter can be obtained.
こうしたＣＴＰ平版印刷版材には、その描画に用いる光源の種類（波長）によって、ＵＶタイプ、バイオレット、グリーン、さらにはサーマルといった区別があるが、いずれの場合にも、ネガ型とポジ型がある。ネガ型は一般的に耐刷性に優れているとされ、特に新聞印刷ではネガ型が多用されている。一方、ネガ型のＣＴＰ平版印刷版材は何らかの形で感光性モノマーの重合プロセスを経る必要があるため、版材の構成が複雑になったり、製版プロセスが複雑になるなど、製版スピードや画像の再現性、さらには製版条件の安定性等に問題があった。 Such CTP lithographic printing plate materials have a distinction such as UV type, violet, green, and even thermal depending on the type (wavelength) of the light source used for drawing. In either case, there are negative and positive types. . The negative type is generally considered to have excellent printing durability, and the negative type is frequently used particularly in newspaper printing. On the other hand, the negative type CTP lithographic printing plate material needs to undergo a photosensitive monomer polymerization process in some form, so that the composition of the plate material becomes complicated and the plate making process becomes complicated. There were problems with reproducibility and stability of plate-making conditions.
一方、ポジ型のＣＴＰ平版印刷版材は、ネガ型のＣＴＰ平版印刷版材に必須であった上記のような重合プロセスを経ないため、版材の構成や製版プロセスが簡単となり、製版スピードや画像の再現性、さらには製版条件の安定性等に利点がある。しかしながら、このポジ型のＣＴＰ平版印刷版材は、重合プロセスを経ないが故に、特に新聞印刷等で要求される高速印刷での耐刷性を確保するために、感光層構成要素のひとつとして比較的分子量の高いポリマーを用いる必要がある。そのため、ネガ型のＣＴＰ平版印刷版材に比べて、よりアルカリ強度の高いアルカリ現像液を用いる必要がある。さらに、平版印刷版材の処理量に対する現像液使用量も多くなるため、廃液の発生量も多くなるという弱点を有している。 On the other hand, the positive type CTP lithographic printing plate material does not go through the polymerization process as described above, which is essential for the negative type CTP lithographic printing plate material. Therefore, the composition of the plate material and the plate making process are simplified. There are advantages in image reproducibility and stability of plate making conditions. However, since this positive type CTP lithographic printing plate material does not undergo a polymerization process, it is compared as one of the constituent elements of the photosensitive layer in order to ensure the printing durability in high-speed printing especially required for newspaper printing. It is necessary to use a polymer having a high molecular weight. Therefore, it is necessary to use an alkali developer having higher alkali strength than the negative type CTP lithographic printing plate material. Furthermore, since the amount of the developer used relative to the processing amount of the lithographic printing plate material increases, there is a weak point that the amount of waste liquid generated also increases.
ところで、ポジ型のＣＴＰ平版印刷版材を現像するには、アルカリ強度の高いアルカリ現像液を用いると共に、現像スピードと現像の安定性とのバランスから、特に珪酸塩を含むアルカリ現像液を用いることが一般に推奨されている。しかし、こうしたアルカリ現像液は、外気に触れることによって空気中の炭酸ガスを吸収して不溶性の析出物を生成してしまう。この析出物は、ノズルやスプレーパイプ、さらには搬送用のロールや現像槽内部の壁面に固着してしまい、現像性能を低下させたり、さらにはこうした固着した析出物が版材表面に転写され、版面に汚れや傷がついたりするという問題がある。こうした問題を解決すべく、例えば、特開平３−８７８３３号公報（特許文献１）などに記載されているように、現像槽をケーシングで取り囲んだり、現像槽液面に浮蓋を設置したり、挿入口、排出口を閉塞する一対のブレードを取り付けるなどの工夫をして、可能な限り外気と遮断することなどが行なわれている。 By the way, in order to develop a positive type CTP lithographic printing plate material, an alkali developer having a high alkali strength is used, and an alkali developer containing a silicate is particularly used from the balance between development speed and development stability. Is generally recommended. However, such an alkaline developer absorbs carbon dioxide in the air when it comes into contact with the outside air and generates insoluble precipitates. This deposit adheres to the nozzle and spray pipe, further to the roll for transport and the wall surface inside the developing tank, and the developing performance is deteriorated, or further, the adhered precipitate is transferred to the plate material surface, There is a problem that the printing plate is stained or scratched. In order to solve such problems, for example, as described in JP-A-3-87833 (Patent Document 1), the developing tank is surrounded by a casing, a floating lid is installed on the liquid surface of the developing tank, In order to block out the outside air as much as possible, it has been devised to attach a pair of blades that close the insertion port and the discharge port.
アルカリ現像液を、製版において実際に使用する場合においては、一般に、高濃度で供給された現像液原液を、水道水などの水で希釈して用いられる。ところが、この希釈において、希釈に用いられる水に含まれているカルシウムまたはマグネシウム等の硬質成分が、アルカリ現像液原液中に含まれる珪酸イオンと反応して珪酸カルシウムや珪酸マグネシウムなどの珪酸塩となって析出するという問題がある。また、アルカリ強度の強いアルカリ現像液は、平版印刷版材の支持体として用いられているアルミニウム支持体をエッチングし、アルミニウムの一部を溶出させてしまう。そしてこの溶出したアルミニウムが珪酸アルミニウムを形成し、そしてこれもまた珪酸塩となって析出するという問題もある。こうして生じる珪酸カルシウムや珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム等の珪酸塩は、それ自体、析出し易く、スプレーパイプやノズルなどに付着し、またロール表面に析出するなどして、平版材の画像品質に悪影響を与えてしまう。珪酸塩の形成はまた、ポジ型平版印刷版材を現像した結果として生じる感光層組成物や分解生成物と混ざることにより、さらに再溶解しにくい析出物を発生し、現像性能や画像品質に悪影響を与えるという不具合をももたらす。 When an alkaline developer is actually used in plate making, generally, a developer stock solution supplied at a high concentration is diluted with water such as tap water. However, in this dilution, hard components such as calcium or magnesium contained in the water used for dilution react with silicate ions contained in the alkaline developer solution to form silicates such as calcium silicate and magnesium silicate. There is a problem of precipitation. In addition, an alkaline developer having a strong alkali strength etches an aluminum support used as a support for a lithographic printing plate material, and part of the aluminum is eluted. There is also a problem that the eluted aluminum forms aluminum silicate, which also precipitates as silicate. Silicates such as calcium silicate, magnesium silicate, and aluminum silicate are likely to precipitate themselves, adhere to spray pipes, nozzles, etc., and deposit on the roll surface, thereby adversely affecting the image quality of the lithographic material. I will give it. Silicate formation also causes precipitates that are harder to re-dissolve when mixed with the photosensitive layer composition and decomposition products resulting from the development of positive lithographic printing plate materials, adversely affecting development performance and image quality. It also brings about the trouble of giving.
こうした不具合を改善するためにこれまでに多くの改善提案がなされている。例えば、特開昭５８−１９０９５２号公報（特許文献２）には、珪酸アルカリ現像液にキレート剤を含有させたことを特徴とするポジ型の平版印刷版材用現像液について記載されている。そしてこうした現像液を用いることによって、珪酸カルシウムや珪酸マグネシウム、さらには珪酸アルミニウム等の不溶性の塩がスプレーパイプまたはノズルなどに付着することによる不具合を解消できると記載されている。また、特開昭６１−２１５５５４号公報（特許文献３）には、珪酸アルカリを含む水溶液に重量平均分子量３００以上のポリエチレングリコールを含有させたことを特徴とするポジ型の平版印刷版材用現像液について記載されている。 Many improvement proposals have been made so far to improve such problems. For example, JP-A-58-190952 (Patent Document 2) describes a positive-type developer for a lithographic printing plate material characterized by containing a chelating agent in an alkali silicate developer. It is described that the use of such a developer can eliminate problems caused by insoluble salts such as calcium silicate, magnesium silicate, and aluminum silicate adhering to a spray pipe or a nozzle. Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-215554 (Patent Document 3) discloses a positive lithographic printing plate development characterized in that an aqueous solution containing an alkali silicate contains polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 300 or more. The liquid is described.
その一方で、アルカリ現像液中に含まれる珪酸塩は、何らかの事由による水分蒸発においても極めて容易に固化してしまうという問題もある。そしてこのように一旦固形した珪酸塩は、再溶解させることが非常に困難であり、取り除くことが困難な固着物となることが多い。例えば、現像装置において、版材が搬送されていない搬送休止時に、現像槽内の現像液に没していないロールの表面上で、乾燥により現像液が固化するという問題がある。さらには、版材を搬送する際に、現像液の液面振動に伴い現像槽の壁面に現像液が付着し、この付着した現像液が乾燥して珪酸塩が固化するという問題もある。このような固化した珪酸塩は、現状においては、必要に応じて、あるいは定期的に現像槽内を清掃するなどして機械的または部地理的に取り除かれている。このような清掃は非常に煩雑である。 On the other hand, there is a problem that the silicate contained in the alkali developer is very easily solidified even when water is evaporated for some reason. The silicate once solid in this way is very difficult to redissolve and often becomes a fixed substance that is difficult to remove. For example, in the developing device, there is a problem that the developing solution is solidified by drying on the surface of the roll not immersed in the developing solution in the developing tank when the plate material is not conveyed. Further, when the plate material is conveyed, there is a problem that the developer adheres to the wall surface of the developing tank due to the liquid level vibration of the developer, and the deposited developer is dried to solidify the silicate. At present, such solidified silicate is removed mechanically or geographically by cleaning the inside of the developing tank as necessary or periodically. Such cleaning is very cumbersome.
珪酸塩の発生による不具合を解消する方法として、キレート剤および／またはポリエチレングリコールを加える方法が挙げられる。そしてこれにより、現像槽内で発生する析出物の発生量を少なくすることができ、そして版材表面への悪影響もかなり限定されたものとなってきている。しかしながら、各種特許文献に記載されているキレート剤の添加または重量平均分子量３００以上のポリエチレングリコールの添加によって、現像液の現像性が低下し、製版スピードが低下すると共に、多数枚製版後の現像液の現像性能の劣化が生じるため、実際の製版に適用するのは簡単ではない。特に、限られた時間内で高速かつ多数枚の製版作業が要求される新聞印刷分野等の分野においては、ポジ型のＣＴＰ平版印刷版材は、こうした現像性能の劣化傾向が顕著となる。そのため新聞印刷分野等の分野においては、ポジ型のＣＴＰ平版印刷版材が種々の有利な特徴を有しているにも拘わらず、現在のところ多用されるに至っていない。 As a method for solving the problem due to the generation of silicate, a method of adding a chelating agent and / or polyethylene glycol can be mentioned. As a result, the amount of precipitates generated in the developing tank can be reduced, and the adverse effect on the plate material surface has been considerably limited. However, the addition of a chelating agent described in various patent documents or the addition of polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 300 or more reduces the developability of the developer, lowers the platemaking speed, and develops the developer after making a large number of plates. Therefore, it is not easy to apply to actual plate making. In particular, in a field such as a newspaper printing field in which a high speed and a large number of plate making operations are required within a limited time, the development tendency of such a positive CTP lithographic printing plate material is remarkable. Therefore, in fields such as the newspaper printing field, the positive type CTP lithographic printing plate material has not yet been widely used even though it has various advantageous features.
このような新聞印刷分野においては、その製版スピードが早いことが極めて重要であり、このためより現像スピードがより早いことが求められる。しかしながら、ポジ型ＣＴＰ平版印刷版材を用いて、さらに最近の新聞印刷で要求される、高速製版性、高画像品質、そして高い耐刷性を満足させ、さらには現像廃液の発生量を大幅に低減するためには、前述したように、通常のオフセット平版材の現像に用いられる現像液と比較して、アルカリ強度を上げる、現像液濃度を上げる、現像補充液に水酸化カリウムや水酸化ナトリウムなどの強アルカリを従来品に比べて過剰量使用するなど、より過酷な条件を採用する必要がある。そしてこうした過酷な条件を持つ現像液においては、上記特許文献が記載するようなキレート剤の添加または重量平均分子量３００以上のポリエチレングリコールの添加は、現像性能に大きなマイナス効果を与えるため、使用するにあたっては実用的な限界があった。 In such a newspaper printing field, it is extremely important that the plate making speed is high, and therefore, a higher development speed is required. However, using positive-type CTP lithographic printing plate material, it satisfies the high-speed plate making, high image quality, and high printing durability required in more recent newspaper printing, and further greatly reduces the amount of development waste. In order to reduce, as described above, the alkali strength is increased, the developer concentration is increased, and potassium hydroxide or sodium hydroxide is added to the developer replenisher as compared with the developer used for developing the normal offset lithographic material. It is necessary to adopt more severe conditions such as using an excessive amount of strong alkali such as conventional products. In a developer having such severe conditions, the addition of a chelating agent as described in the above patent document or the addition of polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 300 or more gives a large negative effect on the development performance. There were practical limits.
こういった過酷な条件を持つ現像液に伴う問題としては、現像液の粘度が高くなって現像槽中での現像液の流れが悪くなる、強いアルカリ強度によりアルミ支持体のアルミがより多く溶け出す、感光層の溶出成分や分解生成物等、現像液中の不溶物が多くなり、析出物発生量が多くなる、などがある。特に現像液に没していないロール表面上においては、現像液が簡単には表面から流れ落ちず、ロール表面上で現像液が乾きやすくなり、より固化しやすくなるという問題が生じた。先行技術も、同じような問題を解決するための改良技術であるが、より過酷な条件を持つ現像液の使用に伴って新たに発生したこのような問題には対応できていない。 The problem with developers with these harsh conditions is that the viscosity of the developer increases and the flow of the developer in the developer tank deteriorates. The strong alkali strength dissolves more aluminum on the aluminum support. The amount of insoluble matter in the developer, such as elution components and decomposition products of the photosensitive layer, increases, and the amount of precipitates generated increases. In particular, on the roll surface that is not immersed in the developer, the developer does not easily flow down from the surface, and the developer is likely to dry on the roll surface, and thus becomes more solidified. The prior art is also an improved technique for solving the same problem, but it cannot cope with such a new problem caused by the use of a developing solution having more severe conditions.
本発明は、上記のような、珪酸塩を含むアルカリ性現像液の本質的な性格に基づく、現像液からの水分の蒸発による珪酸塩の析出、そしてそれによる固着物の発生による現像性能への影響、こうした生じた固着物の版材表面への転写による版材品質への影響、さらには、特に、ポジ型のＣＴＰ平版印刷版材に関して、新聞印刷分野における高速製版性、高画像品質、そして高い耐刷性を満足させるより過酷な現像条件での使用に伴って新たに発生したこのような問題を改善することを課題とする。 The present invention is based on the essential characteristics of an alkaline developer containing silicate as described above, and silicate precipitation due to evaporation of water from the developer, and the influence on the development performance due to the occurrence of sticking substances. In addition, the effect on the plate material quality due to the transfer of the resulting fixed material to the plate material surface, and particularly the positive type CTP lithographic printing plate material, high-speed plate making, high image quality, and high It is an object of the present invention to improve such a problem newly generated with use under severer development conditions that satisfy printing durability.
そして本発明者らは、上記のように、ロールの表面や現像槽の壁面で現像液が乾くことを防ぐことが基本的に重要であると認識し、種々検討した結果、現像液中の珪酸塩のアルカリ塩の量を調整しつつ、キレート剤の添加によって珪酸塩の析出を抑え、そして現像液の各成分と相溶性があり吸湿性が高く乾きにくい低分子多価アルコールを用いることによって、ロールの表面や現像槽の壁面でも現像液が乾き固化することがないことを発見した。 The inventors of the present invention have recognized that it is basically important to prevent the developer from drying on the surface of the roll or the wall of the developer tank as described above, and as a result of various studies, By adjusting the amount of the alkali salt of the salt, by suppressing the precipitation of silicate by adding a chelating agent, and using a low molecular weight polyhydric alcohol that is compatible with each component of the developer, is highly hygroscopic and difficult to dry, It was discovered that the developer did not dry out and solidify on the surface of the roll or the wall of the developing tank.
すなわち本発明は、
ポジ型感光性平版印刷版材の現像処理に用いられるアルカリ現像液であって、このアルカリ現像液が、珪酸のアルカリ金属塩（ａ）、炭素数２〜５の多価アルコール（ｂ）、キレート化剤（ｃ）および水を少なくとも含有し、
この珪酸のアルカリ金属塩（ａ）の量は、アルカリ現像液１００重量部に対して６．２５〜７．００重量部であり、
この炭素数２〜５の多価アルコール（ｂ）の量は、アルカリ現像液１００重量部に対して０．２〜１０重量部であり、
このキレート化剤（ｃ）の量は、アルカリ現像液１００重量部に対して０．００５〜０．５重量部である、
アルカリ現像液、を提供するものであり、これにより上記目的が達成される。
That is, the present invention
An alkali developer used for development processing of a positive photosensitive lithographic printing plate material, wherein the alkali developer is an alkali metal salt of silicic acid (a), a polyhydric alcohol having 2 to 5 carbon atoms (b), a chelate Containing at least an agent (c) and water,
The amount of the alkali metal salt (a) of silicic acid is 6.25 to 7.00 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the alkali developer.
The amount of the polyhydric alcohol having 2 to 5 carbon atoms (b) is 0.2 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the alkali developer,
The amount of the chelating agent (c) is 0.005 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the alkali developer.
An alkaline developer is provided, whereby the above object is achieved.
上記炭素数２〜５の多価アルコール（ｂ）がグリセリンであるのがより好ましい。 More preferably, the C2-5 polyhydric alcohol (b) is glycerin.
また、上記キレート化剤（ｃ）がアルコール性水酸基を有するキレート化剤であるのがより好ましい。 The chelating agent (c) is more preferably a chelating agent having an alcoholic hydroxyl group.
上記アルカリ現像液がさらに、アルカリ金属の水酸化物を、珪酸のアルカリ金属塩（ａ）１００重量部に対して０．５〜１０重量部の量で含有するのがより好ましい。 More preferably, the alkali developer further contains an alkali metal hydroxide in an amount of 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the alkali metal salt (a) of silicic acid.
また、上記ポジ型感光性平版印刷版材が、アルミニウム支持体を有し、および新聞印刷用ＣＴＰ平版印刷に用いられる印刷版材であるのがより好ましい。 The positive photosensitive lithographic printing plate material is more preferably a printing plate material having an aluminum support and used for CTP lithographic printing for newspaper printing.
本発明はまた、平版印刷版の製版方法も提供する。この製版方法として、下記工程
ポジ型感光性平版印刷版材を露光する露光工程、および
露光されたポジ型感光性平版印刷版材を、アルカリ現像液を用いて現像する現像工程、
を少なくとも包含する、平版印刷版の製版方法であって、
このアルカリ現像液が上記のアルカリ現像液であり、このポジ型感光性平版印刷版材がアルミニウム支持体を有する、平版印刷版の製版方法、が挙げられる。
The present invention also provides a method for making a lithographic printing plate. As this plate-making method, the following steps: an exposure step of exposing a positive photosensitive lithographic printing plate material; and a developing step of developing the exposed positive photosensitive lithographic printing plate material using an alkaline developer;
A process for making a lithographic printing plate comprising at least
There is a plate making method of a lithographic printing plate in which the alkali developer is the alkali developer and the positive photosensitive lithographic printing plate material has an aluminum support.
上記平版印刷の製版方法において、上記ポジ型感光性平版印刷版材が、新聞印刷用ＣＴＰ平版印刷に用いられるポジ型感光性平版印刷版材であるのがより好ましい。 In the lithographic printing plate making method, the positive photosensitive lithographic printing plate material is more preferably a positive photosensitive lithographic printing plate material used for CTP lithographic printing for newspaper printing.
本発明のアルカリ現像液をポジ型感光性平版印刷版材の現像処理に用いることによって、現像槽中における結晶析出物の発生、現像槽内における現像液に没していない搬送用ロール表面上での乾燥による現像液由来の不溶性固化物の発生、そして現像機に固着する固着物の発生などを防ぐことが可能となる。そしてこれらの結晶析出物および固着物の発生を防ぐことによって、自動現像機などのメンテナンス性が著しく向上する。さらにこれらの結晶析出物および固着物の発生が生じないことにより、印刷性能、特に連続製版運転における画像形成性も向上するという利点がある。本発明のアルカリ現像液を用いることによって、平版印刷版の製版、さらにはＣＴＰ平版印刷がより容易となるという利点がある。本発明のアルカリ現像液は、特に、限られた時間内で高速かつ多数枚の製版作業が要求される新聞印刷用として、特に好適に用いることができる。 By using the alkaline developer of the present invention for the development processing of a positive photosensitive lithographic printing plate material, generation of crystal precipitates in the developing tank, on the surface of the transport roll not immersed in the developing solution in the developing tank It is possible to prevent the generation of an insoluble solid product derived from the developer due to drying of the toner and the generation of a fixed material that adheres to the developing machine. By preventing the generation of these crystal precipitates and fixed matters, the maintainability of an automatic processor or the like is remarkably improved. Further, since the generation of these crystal precipitates and fixed matters does not occur, there is an advantage that printing performance, particularly image forming property in continuous plate-making operation is improved. By using the alkali developer of the present invention, there is an advantage that plate making of a lithographic printing plate, and further CTP lithographic printing becomes easier. The alkaline developer of the present invention can be particularly suitably used for newspaper printing, which requires a high speed and a large number of plate making operations within a limited time.
本発明のアルカリ現像液中に含まれる多価アルコールは、炭素数２〜５でありそして分子中に２個以上のアルコール基を含有している。そしてこのような多価アルコールは、現像液中の他成分とよく親和し、現像液を安定化させるという優れた効果を有している。この炭素数２〜５の多価アルコールはさらに、特徴的な低揮発性、水との高親和性、そして高い表面張力低下機能をも有している。炭素数２〜５の多価アルコールを含有するアルカリ現像液を用いることによって、現像液中に、感光層の成分や光分解生成物、さらには種々の珪酸塩を含みつつも、現像液の粘度、流動性を低く保ちつつ表面張力の上昇を抑えることが可能となる。本発明のアルカリ現像液を用いることによって、液面の外部に露出している種々のロールまたは現像液槽の壁面などの表面でアルカリ現像液が乾くことを有意に抑制することができ、これによりアルカリ現像液成分に由来する析出物の生成および固化を効率的に防ぐことができる。 The polyhydric alcohol contained in the alkaline developer of the present invention has 2 to 5 carbon atoms and contains two or more alcohol groups in the molecule. Such a polyhydric alcohol has an excellent effect of having good affinity with other components in the developer and stabilizing the developer. The polyhydric alcohol having 2 to 5 carbon atoms further has a characteristic low volatility, a high affinity with water, and a high surface tension reducing function. By using an alkaline developer containing a polyhydric alcohol having 2 to 5 carbon atoms, the developer contains the components of the photosensitive layer, photodecomposition products, and various silicates, but the viscosity of the developer is also included in the developer. It is possible to suppress an increase in surface tension while keeping the fluidity low. By using the alkali developer of the present invention, it is possible to significantly suppress drying of the alkali developer on the surface of various rolls exposed to the outside of the liquid surface or the wall surface of the developer tank. Generation and solidification of precipitates derived from the alkaline developer component can be efficiently prevented.
本発明のアルカリ現像液は、珪酸のアルカリ金属塩（ａ）、炭素数２〜５の多価アルコール（ｂ）およびキレート化剤（ｃ）を含有する。そしてこのアルカリ現像液は、ポジ型感光性平版印刷版材の現像処理に用いられる。 The alkali developer of the present invention contains an alkali metal salt (a) of silicic acid, a polyhydric alcohol (b) having 2 to 5 carbon atoms, and a chelating agent (c). The alkaline developer is used for developing a positive photosensitive lithographic printing plate material.
尚、本発明におけるアルカリ現像液とは、現像のスタート時に使用される未使用の液だけでなく、平版印刷版の処理によって低下する液の活性度を補正するために補充液が補充され、活性度が保たれた液（いわゆるランニング液）を含む。そしてここで用いられる補充液は、アルカリ現像液より活性度が高い必要がある。この補充液としては、本発明のアルカリ現像液に含まれる成分全てがより高濃度で含まれる液、または本発明のアルカリ現像液に含まれる成分のうち一部の成分のみがより高濃度で含まれる液、を用いることができる。さらに、本発明のアルカリ現像液の調製に用いられるアルカリ現像液母液も提供できる。このアルカリ現像液母液は、本発明のアルカリ現像液に含まれる成分全てがより高濃度で含まれる液、または本発明のアルカリ現像液に含まれる成分のうち一部の成分のみがより高濃度で含まれる液である。そしてこのアルカリ現像液母液と水とを所定の割合で混合することによって、本発明のアルカリ現像液が得られることとなる。 The alkaline developer in the present invention is not only an unused solution used at the start of development, but also a replenisher that is replenished to compensate for the activity of the solution that is reduced by the processing of the lithographic printing plate. Contains a liquid that is kept at a certain level (so-called running liquid). The replenisher used here needs to have a higher activity than the alkaline developer. As this replenisher, all of the components contained in the alkaline developer of the present invention are contained at a higher concentration, or only some of the components contained in the alkaline developer of the present invention are contained at a higher concentration. Can be used. Furthermore, an alkaline developer mother liquor used for the preparation of the alkaline developer of the present invention can also be provided. This alkaline developer mother liquor is a solution in which all the components contained in the alkaline developer of the present invention are contained in a higher concentration, or only a part of the components contained in the alkaline developer of the present invention is in a higher concentration. It is a contained liquid. Then, the alkaline developer of the present invention is obtained by mixing the alkali developer mother liquor and water at a predetermined ratio.
珪酸のアルカリ金属塩（ａ）
本発明のアルカリ現像液は、珪酸のアルカリ金属塩（ａ）を含む。アルカリ現像液中に珪酸のアルカリ金属塩（ａ）が含まれることによって、画像が露光された感光層を有する感光性平版印刷版材を現像した場合に、高感度である優れた平版印刷版を得ることができるという利点がある。珪酸のアルカリ金属塩（ａ）として、具体的には、珪酸カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸リチウム、メタ珪酸カリウム、メタ珪酸ナトリウム、メタ珪酸リチウムなどが挙げられる。これらの珪酸のアルカリ金属塩（ａ）は１種を単独で用いてもよく、また２種以上を併用して用いてもよい。珪酸のアルカリ金属塩（ａ）として珪酸ナトリウムまたは珪酸カリウムがより好ましく用いられる。
Alkali metal salt of silicic acid (a)
The alkaline developer of the present invention contains an alkali metal salt (a) of silicic acid. An excellent lithographic printing plate having high sensitivity can be obtained when a photosensitive lithographic printing plate material having a photosensitive layer on which an image is exposed is developed by including an alkali metal salt (a) of silicic acid in an alkaline developer. There is an advantage that can be obtained. Specific examples of the alkali metal salt (a) of silicic acid include potassium silicate, sodium silicate, lithium silicate, potassium metasilicate, sodium metasilicate, and lithium metasilicate. These alkali metal salts (a) of silicic acid may be used alone or in combination of two or more. As the alkali metal salt (a) of silicic acid, sodium silicate or potassium silicate is more preferably used.
上記珪酸のアルカリ金属塩（ａ）の量は、アルカリ現像液１００重量部に対して６．２５〜７．００重量部である。珪酸のアルカリ金属塩（ａ）の量が７．０重量部を超える場合は、過現像となり、画線部に細りが生じて実用上使用することができない。また珪酸のアルカリ金属塩（ａ）の量が６．２５重量部未満である場合は、現像不良となり、画線部に太りが生じて実用上使用することができない。 The amount of the alkali metal salt (a) of silicic acid is 6.25 to 7.00 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the alkali developer. When the amount of the alkali metal salt (a) of silicic acid exceeds 7.0 parts by weight, over-development occurs and the image area is thinned and cannot be used practically. On the other hand, when the amount of the alkali metal salt (a) of silicic acid is less than 6.25 parts by weight, the development is poor and the image area becomes thick and cannot be used practically.
炭素数２〜５の多価アルコール（ｂ）
本発明のアルカリ現像液は、炭素数２〜５の多価アルコール（ｂ）を含むことを特徴とする。炭素数２〜５の多価アルコール（ｂ）とは、１分子中の炭素数が２〜５でありおよびアルコール基を有する、脂肪族炭化水素の多価アルコールである。このような炭素数２〜５の多価アルコール（ｂ）として、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ｎ−プロパン−１，３−ジオール、ｎ−ブタン−１，４−ジオール、ｎ−ブタン−１，３−ジオール、ｎ−ブタン−２，３−ジオール、ｎ−ブタン−１，２−ジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、グリセリンなどがある。これらの多価アルコール（ｂ）は、１種を単独で用いてもよく、また２種以上を併用してもよい。
C2-C5 polyhydric alcohol (b)
The alkaline developer of the present invention is characterized by containing a polyhydric alcohol (b) having 2 to 5 carbon atoms. The polyhydric alcohol (b) having 2 to 5 carbon atoms is an aliphatic hydrocarbon polyhydric alcohol having 2 to 5 carbon atoms in one molecule and having an alcohol group. Examples of such polyhydric alcohol (b) having 2 to 5 carbon atoms include ethylene glycol, propylene glycol, n-propane-1,3-diol, n-butane-1,4-diol, and n-butane-1. , 3-diol, n-butane-2,3-diol, n-butane-1,2-diol, 1,5-pentanediol, 1,2-pentanediol, 1,4-pentanediol, 2,4- Examples include pentanediol and glycerin. These polyhydric alcohols (b) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
炭素数２〜５の多価アルコール（ｂ）は、低分子であり、そして分子中に２個以上のアルコール基を含有していることから、アルカリ現像液中の他成分とよく親和し、そしてアルカリ現像液を安定化させる効果を有している。また炭素数２〜５の多価アルコール（ｂ）は、特徴ある低揮発性および水との高親和性を有している。そしてこのような特徴を有する炭素数２〜５の多価アルコール（ｂ）を、アルカリ現像液中に含めることによって、アルカリ現像液の液面に対してその外部に露出している種々のロールまたは現像液槽の壁面などの表面において、付着したアルカリ現像液が乾くことを有意に抑制するという効果が得られる。その結果として、アルカリ現像液に含まれる成分の析出および固化を効率的に防ぐことが可能となる。 The polyhydric alcohol (b) having 2 to 5 carbon atoms has a low molecular weight and contains two or more alcohol groups in the molecule, so that it has good affinity with other components in the alkaline developer, and It has the effect of stabilizing the alkaline developer. Moreover, the C2-C5 polyhydric alcohol (b) has the characteristic low volatility and high affinity with water. And by including the C2-C5 polyhydric alcohol (b) having such characteristics in the alkali developer, various rolls exposed to the outside with respect to the liquid surface of the alkali developer or An effect of significantly suppressing drying of the adhered alkaline developer on the surface such as the wall surface of the developer tank is obtained. As a result, it is possible to efficiently prevent precipitation and solidification of components contained in the alkali developer.
炭素数が５を超える多価アルコールを用いる場合は、アルカリ現像液中の他成分、特に無機質成分の珪酸カリウムや珪酸ナトリウムとの相溶性が低下し分離傾向を示し、添加による所望の効果を発現しにくくなるという不具合がある。 When polyhydric alcohols with more than 5 carbon atoms are used, compatibility with other components in the alkaline developer, particularly inorganic components such as potassium silicate and sodium silicate, decreases and shows a tendency to separate, resulting in the desired effect of addition There is a problem that it becomes difficult to do.
炭素数２〜５の多価アルコール（ｂ）として、エチレングリコール、プロピレングリコールまたはグリセリンがより好ましい。これらの多価アルコールはコストおよび得られる効果の面で優れているからである。炭素数２〜５の多価アルコール（ｂ）としてグリセリンを用いるのがさらに好ましい。本発明者は、グリセリンを含むアルカリ現像液を用いることによって、平版印刷版材の製版の現像処理において、アルカリ現像液中に溶解することとなるアルカリ可溶性樹脂をより高度に溶解する効果があることも見いだした。製版処理が進むにつれてアルカリ現像液中のアルカリ可溶性樹脂の濃度がより上昇する場合は、このアルカリ可溶性樹脂がヘドロとなって析出してしまうという不具合がある。本発明者は、グリセリンが、アルカリ現像液に含まれる珪酸のアルカリ金属塩（ａ）に対して非常に高い混和性を有し、かつ、このグリセリンが、ポジ型感光性平版印刷版材の感光層に含まれるアルカリ可溶性樹脂を高度に溶解できることを見いだした。そしてグリセリンを含むアルカリ現像液を用いることによって、製版処理が進むにつれてアルカリ現像液中のアルカリ可溶性樹脂の濃度がより上昇した場合であっても、このアルカリ可溶性樹脂の析出を抑えることができることを見いだした。 As the polyhydric alcohol (b) having 2 to 5 carbon atoms, ethylene glycol, propylene glycol or glycerin is more preferable. This is because these polyhydric alcohols are excellent in terms of cost and obtained effects. More preferably, glycerin is used as the polyhydric alcohol (b) having 2 to 5 carbon atoms. The present inventor has an effect of more highly dissolving an alkali-soluble resin that is dissolved in an alkali developer in the development process of plate making of a lithographic printing plate material by using an alkali developer containing glycerin. I also found. When the concentration of the alkali-soluble resin in the alkali developer further increases as the plate making process proceeds, there is a problem that the alkali-soluble resin becomes sludge and precipitates. The present inventor has found that glycerin has a very high miscibility with the alkali metal salt (a) of silicic acid contained in an alkali developer, and that the glycerin is a photosensitive material of a positive photosensitive lithographic printing plate material. It was found that the alkali-soluble resin contained in the layer can be highly dissolved. Then, by using an alkaline developer containing glycerin, it was found that precipitation of the alkali-soluble resin can be suppressed even when the concentration of the alkali-soluble resin in the alkaline developer is further increased as the plate making process proceeds. It was.
炭素数２〜５の多価アルコール（ｂ）は、アルカリ現像液１００重量部に対して０．２〜１０重量部含まれるのが好ましい。炭素数２〜５の多価アルコール（ｂ）の量が０．２重量部未満の場合は、添加による所望の効果が得られないおそれがある。また炭素数２〜５の多価アルコール（ｂ）の量が１０重量部を超える場合は、アルカリ現像液の現像性能が低下するおそれがある。炭素数２〜５の多価アルコール（ｂ）の量は、アルカリ現像液１００重量部に対して０．２〜５重量部であるのがより好ましく、０．５〜５重量部であるのがさらに好ましい。 The polyhydric alcohol (b) having 2 to 5 carbon atoms is preferably contained in an amount of 0.2 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the alkali developer. When the amount of the polyhydric alcohol (b) having 2 to 5 carbon atoms is less than 0.2 parts by weight, the desired effect due to the addition may not be obtained. On the other hand, when the amount of the polyhydric alcohol (b) having 2 to 5 carbon atoms exceeds 10 parts by weight, the developing performance of the alkaline developer may be deteriorated. The amount of the polyhydric alcohol (b) having 2 to 5 carbon atoms is more preferably 0.2 to 5 parts by weight, and 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the alkali developer. Further preferred.
キレート化剤（ｃ）
本発明のアルカリ現像液は、キレート化剤（ｃ）を含む。アルカリ現像液は、通常、濃縮された組成物に、水を加えて希釈して用いられる。この希釈時において加えられる水中に含まれるカルシウムイオンおよび／またはマグネシウムイオンが、アルカリ現像液中の珪酸アルカリ（珪酸イオン）と徐々に反応し、不溶性の珪酸カルシウム、珪酸マグネシウムを形成してしまう。これらの不溶性珪酸塩が生成し堆積することにより、種々の不都合が生じる。特に自動現像機を用いて長時間現像を行う場合は、生成した不溶性珪酸塩が現像機のタンクの底に堆積したり、現像槽の壁面に付着、乾燥、固化したり、さらには現像機のスプレーパイプやノズルに付着し固化してしまう。これにより、現像機が正常に作動しなくなるという不都合がある。そしてこの不都合は、アルカリ現像液中にキレート化剤（ｃ）を加えることによって解決することができる。
Chelating agent (c)
The alkaline developer of the present invention contains a chelating agent (c). The alkaline developer is usually used by diluting the concentrated composition with water. Calcium ions and / or magnesium ions contained in water added at the time of dilution gradually react with alkali silicate (silicate ions) in the alkali developer to form insoluble calcium silicate and magnesium silicate. Various inconveniences are caused by the formation and deposition of these insoluble silicates. Especially when developing for a long time using an automatic developing machine, the generated insoluble silicate accumulates at the bottom of the tank of the developing machine, adheres to the wall of the developing tank, dries, solidifies, and further, It adheres to the spray pipe and nozzle and solidifies. As a result, there is a disadvantage that the developing machine does not operate normally. This inconvenience can be solved by adding a chelating agent (c) to the alkaline developer.
キレート化剤（ｃ）の具体例としては、例えば、Ｎａ２Ｐ２Ｏ７、Ｎａ５Ｐ３Ｏ３、Ｎａ３Ｐ３Ｏ９、Ｎａ２Ｏ４Ｐ（ＮａＯ３Ｐ）ＰＯ３Ｎａ２、カルゴン（ポリメタリン酸ナトリウム）などのポリリン酸塩、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ジエチレントリアミンペンタ酢酸、そのカリウム塩、ナトリウム塩；トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ニトリロトリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；１，２−ジアミノシクロヘキサンテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；１，３−ジアミノ−２−プロパノールテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩などのようなアミノポリカルボン酸類の他２−ホスホノブタントリカルボン酸−１，２，４、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；２一ホスホノブタノントリカルボン酸−２，３，４、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；１−ホスホノエタントリカルボン酸−１，２、２、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；アミノトリ（メチレンホスホン酸）、そのカリウム塩、そのナトリウム塩などのような有機ホスホン酸類；を挙げることができる。さらに近年においては、Ｌ−グルタミン酸二酢酸、アスパラギン酸二酢酸、メチルグリシン二酢酸やＳ，Ｓ−エチレンジアミンジコハク酸およびそのナトリウム及びカリウム塩などが、環境に優しい生分解性キレート化剤として上市されてきている。これらの環境にやさしい生分解性キレート化剤を用いることもできる。キレート化剤（ｃ）は１種を単独で用いてもよく、また２種以上を混合して用いてもよい。 Specific examples of the chelating agent (c) include, for example, Na 2 P 2 O 7 , Na 5 P 3 O 3 , Na 3 P 3 O 9 , Na 2 O 4 P (NaO 3 P) PO 3 Na 2 , Polyphosphates such as calgon (sodium polymetaphosphate), such as ethylenediaminetetraacetic acid, its potassium salt, its sodium salt; diethylenetriaminepentaacetic acid, its potassium salt, sodium salt; triethylenetetraminehexaacetic acid, its potassium salt, its sodium salt; Hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, its potassium salt, its sodium salt; nitrilotriacetic acid, its potassium salt, its sodium salt; 1,2-diaminocyclohexanetetraacetic acid, its potassium salt, its sodium salt; 1,3-diamino-2- Propanol tetraacetic acid, its potassium 2-phosphonobutanetricarboxylic acid-1,2,4, potassium salt, sodium salt thereof; 2-phosphonobutanone tricarboxylic acid-2,3,4 1-phosphonoethanetricarboxylic acid-1,2,2, potassium salt, sodium salt; 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, potassium salt, sodium salt Organic phosphonic acids such as aminotri (methylenephosphonic acid), its potassium salt, its sodium salt and the like; In recent years, L-glutamic acid diacetic acid, aspartic acid diacetic acid, methylglycine diacetic acid and S, S-ethylenediamine disuccinic acid and its sodium and potassium salts have been put on the market as environmentally friendly biodegradable chelating agents. It is coming. These environmentally friendly biodegradable chelating agents can also be used. A chelating agent (c) may be used individually by 1 type, and may mix and use 2 or more types.
上記キレート化剤（ｃ）として、アルコール性水酸基を有するキレート化剤がより好ましく用いられる。アルコール性水酸基を有するキレート化剤として、例えば、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩などが挙げられる。このようなアルコール性水酸基を有するキレート化剤を用いることによって、ポジ型感光性平版印刷版材の感光層に含まれるアルカリ可溶性樹脂との相溶性が高くなり、製版処理が進むにつれてアルカリ現像液中のアルカリ可溶性樹脂がより上昇した場合であっても、このアルカリ可溶性樹脂の析出を抑えることが可能となる。 As the chelating agent (c), a chelating agent having an alcoholic hydroxyl group is more preferably used. Examples of the chelating agent having an alcoholic hydroxyl group include hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, its potassium salt, its sodium salt; 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, its potassium salt, its sodium salt, and the like. By using such a chelating agent having an alcoholic hydroxyl group, the compatibility with the alkali-soluble resin contained in the photosensitive layer of the positive-type photosensitive lithographic printing plate material is increased, and in the alkali developer as the plate-making process proceeds. Even when the alkali-soluble resin is further increased, the precipitation of the alkali-soluble resin can be suppressed.
このようなキレート化剤（ｃ）の最適量は、使用される水の硬度およびその使用量に応じて変化しうる。キレート化剤（ｃ）の量は、例えばアルカリ現像液１００重量部に対して０．００５〜０．５重量部の範囲で用いられる。キレート化剤（ｃ）の量が０．００５重量部より少ない場合は、十分な不溶性珪酸塩生成抑制効果が得られないおそれがある。一方、キレート化剤（ｃ）の量が０．５重量部を超える場合は、一般的に現像性が低下してしまい、これにより現像不良となり、画線部に太りが生じて実用上使用することができなくなるおそれがある。 The optimum amount of such chelating agent (c) can vary depending on the hardness of the water used and the amount used. The amount of the chelating agent (c) is, for example, in the range of 0.005 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the alkali developer. When the amount of the chelating agent (c) is less than 0.005 parts by weight, there is a possibility that a sufficient insoluble silicate formation inhibitory effect cannot be obtained. On the other hand, when the amount of the chelating agent (c) exceeds 0.5 parts by weight, the developability generally decreases, resulting in poor development, and the image area becomes thick and is practically used. There is a risk that it will not be possible.
アルカリ金属の水酸化物
本発明のアルカリ現像液は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたは水酸化リチウムなどのアルカリ金属の水酸化物をさらに含むのが好ましい。このアルカリ金属の水酸化物の量は、珪酸のアルカリ金属塩（ａ）１００重量部に対して０．５〜１０重量部であるのが好ましい。これらの水酸化物を含むことによって、アルカリ現像液の現像性能をより向上させることができる。
Alkali Metal Hydroxide The alkali developer of the present invention preferably further contains an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide, potassium hydroxide or lithium hydroxide. The amount of the alkali metal hydroxide is preferably 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the alkali metal salt (a) of silicic acid. By containing these hydroxides, the development performance of the alkaline developer can be further improved.
他の成分
本発明のアルカリ現像液は、必要に応じてアルカリ剤を含んでもよい。アルカリ剤として、例えば、水酸化アンモニウム、第三燐酸ナトリウム、第二燐酸ナトリウム、第三燐酸カリウム、第二燐酸カリウム、第三燐酸アンモニウム、第二燐酸アンモニウム、メタ珪酸ナトリウム、硼酸ナトリウム、第三硼酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウムなどの無機アルカリ剤、そしてモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジイミンなどの有機アミン化合物を用いることができる。
Other Components The alkaline developer of the present invention may contain an alkali agent as necessary. Examples of alkaline agents include ammonium hydroxide, sodium triphosphate, dibasic sodium phosphate, tribasic potassium phosphate, dibasic potassium phosphate, tribasic ammonium phosphate, dibasic ammonium phosphate, sodium metasilicate, sodium borate, and tertiary boric acid. Inorganic alkaline agents such as sodium, sodium bicarbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, ammonium carbonate, and monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, monoisopropylamine, Diisopropylamine, n-butylamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, ethyleneimine, ethylenediimine, etc. It can be used machine amine compound.
なお、本発明のアルカリ現像液に含まれる炭素数２〜５の多価アルコール（ｂ）は、上記の通り、現像装置の内部などにおいてその表面に付着したアルカリ現像液の乾燥およびこの乾燥による固化を有効に防ぐ事ができるという優れた性質を有する一方で、アルカリ現像液の現像性能を低下させる（具体的には現像不良となり、画線部が太とったり、インク払い性が極端に低下し、実用上使用不可となることを意味する。）おそれもあることが、実験により見いだされている。例えば、本発明のアルカリ現像液を用いて、新聞印刷などにおけるＣＴＰ平版印刷用ポジ型感光性平版印刷版材を製版する場合は、優れた鮮明性および現像時間がより短いことが求められる。しかしながらアルカリ現像液中に炭素数２〜５の多価アルコール（ｂ）が含まれることによって、得られる印刷物の鮮明性が低下したり、現像時間が長くなってしまうなどといった不具合が生じることがある。このような不具合を解消する方法として、例えばアルカリ現像液中の珪酸塩とアルカリ剤との比率および濃度を調節することが挙げられる。これらを調節することによって、アルカリ現像液の現像性能を高いレベルに保つことが可能となる。 The C2-C5 polyhydric alcohol (b) contained in the alkaline developer of the present invention is dried as described above, and the solidified by drying of the alkaline developer adhered to the surface of the developing device or the like. The development performance of an alkaline developer is reduced (specifically, the development becomes defective, the image area becomes thick, the ink repellency is extremely reduced, It means that it can not be used practically.) It has been found by experiments that there is also a possibility of danger. For example, when making a positive photosensitive lithographic printing plate material for CTP lithographic printing in newspaper printing or the like using the alkaline developer of the present invention, excellent sharpness and shorter development time are required. However, when the polyhydric alcohol (b) having 2 to 5 carbon atoms is contained in the alkali developer, there may be a problem that the sharpness of the obtained printed matter is lowered or the developing time is increased. . As a method for solving such a problem, for example, the ratio and concentration of a silicate and an alkali agent in an alkali developer can be adjusted. By adjusting these, the development performance of the alkaline developer can be maintained at a high level.
従来の一般的なアルカリ現像液においては、アルカリ現像液１００重量部に対する珪酸塩の量は２〜５重量部ほど、より一般的には２〜３程度である。これに対して、炭素数２〜５の多価アルコール（ｂ）を含有するアルカリ現像液は、こうした現像液条件の設定では必ずしも充分な現像性能が確保できないおそれがあり、部分的に現像不良の版を発生させるおそれがあることが判明してきた。 In a conventional general alkali developer, the amount of silicate with respect to 100 parts by weight of the alkali developer is about 2 to 5 parts by weight, more generally about 2 to 3 parts. On the other hand, an alkaline developer containing a polyhydric alcohol (b) having 2 to 5 carbon atoms may not always have sufficient development performance under such developer condition settings, and partially developed poorly. It has been found that there is a risk of generating a version.
これに対して、本発明のアルカリ現像液においては、珪酸のアルカリ金属塩（ａ）の量を６．２５〜７．０重量部に調整することによって、優れた現像性能が確保されることが見いだされた。アルカリ現像液に含まれる珪酸のアルカリ金属塩（ａ）の量を上記範囲とすることによって、アルカリ現像液の活性度および現像能力をより高めることができる。 On the other hand, in the alkaline developer of the present invention, excellent development performance can be ensured by adjusting the amount of the alkali metal salt (a) of silicic acid to 6.25 to 7.0 parts by weight. I found it. By setting the amount of the alkali metal salt (a) of silicic acid contained in the alkali developer within the above range, the activity and developing ability of the alkali developer can be further increased.
本発明のアルカリ現像液においては、必要に応じて、現像液の分野で公知である、強アルカリと弱酸とを組み合わせたアルカリ性緩衝液、ポリエチレングリコール類、非還元糖、界面活性剤、現像安定化剤、有機溶剤、還元剤、有機カルボン酸類、その他の硬水軟化剤などを用いてもよい。 In the alkaline developer of the present invention, as required, known in the field of developers, alkaline buffers combining strong alkalis and weak acids, polyethylene glycols, non-reducing sugars, surfactants, development stabilization Agents, organic solvents, reducing agents, organic carboxylic acids, and other hard water softeners may be used.
本発明のアルカリ現像液は、必要に応じて消泡剤を含んでもよい。消泡剤を用いることによって、現像およびそれ以降の処理において用いられる処理液の泡立ちを抑制することができる。 The alkaline developer of the present invention may contain an antifoaming agent as necessary. By using an antifoaming agent, foaming of a processing solution used in development and subsequent processing can be suppressed.
ポジ型感光性平版印刷版材
本発明の現像液を用いた平版印刷版の製版方法に用いられる、ポジ型感光性平版印刷版材は、支持体および感光層を少なくとも有する。本発明において用いられるポジ型感光性平版印刷版材は、光照射部が非画線部となり、非照射部が画線部となる、ポジ型感光性平版印刷版材である。
Positive photosensitive lithographic printing plate material The positive photosensitive lithographic printing plate material used in the method for making a lithographic printing plate using the developer of the present invention has at least a support and a photosensitive layer. The positive-type photosensitive lithographic printing plate material used in the present invention is a positive-type photosensitive lithographic printing plate material in which the light irradiation portion becomes a non-image portion and the non-irradiation portion becomes an image portion.
ポジ型感光性平版印刷版材を構成する支持体としては、例えば、アルミニウム、亜鉛、銅、ステンレス、鉄等の金属板；ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、ポリエチレン等のプラスチックフィルム；合成樹脂を溶融塗布あるいは合成樹脂溶液を塗布した紙、プラスチックフィルムに金属層を真空蒸着、ラミネート等の技術により設けた複合材料；その他印刷版の支持体として使用されている材料が挙げられる。これらのうち、特にアルミニウムおよびアルミニウムが被覆された複合支持体の使用が好ましい。 Examples of the support constituting the positive photosensitive lithographic printing plate material include, for example, a metal plate such as aluminum, zinc, copper, stainless steel, and iron; a plastic film such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyvinyl acetal, and polyethylene; and melts a synthetic resin. Examples thereof include paper coated with a synthetic resin solution, a composite material in which a metal layer is provided on a plastic film by a technique such as vacuum deposition and lamination; and other materials used as a support for a printing plate. Of these, the use of aluminum and a composite support coated with aluminum is particularly preferred.
アルミニウム支持体の表面は、保水性を高め、感光層との密着性を向上させる目的で表面処理されていることが望ましい。そのような表面処理としては、例えば、ブラシ研磨法、ボール研磨法、電解エッチング、化学的エッチング、液体ホーニング、サンドブラスト等の粗面化処理、およびこれらの組み合わせが挙げられる。 The surface of the aluminum support is preferably surface-treated for the purpose of increasing water retention and improving adhesion to the photosensitive layer. Examples of such surface treatment include brush polishing, ball polishing, electrolytic etching, chemical etching, liquid honing, roughening treatment such as sand blasting, and combinations thereof.
さらに、粗面化処理の施されたアルミニウム支持体は、必要に応じて酸またはアルカリの水溶液にてデスマット処理される。このようにして得られたアルミニウム支持体は、陽極酸化処理されることが望ましい。特に、硫酸またはリン酸を含む浴で処理する陽極酸化処理が望ましい。 Further, the aluminum support subjected to the roughening treatment is desmutted with an aqueous solution of acid or alkali as necessary. The aluminum support thus obtained is preferably anodized. In particular, an anodizing treatment in which treatment is performed with a bath containing sulfuric acid or phosphoric acid is desirable.
また、粗面化処理（砂目立て処理）および陽極酸化処理後、封孔処理が施されたアルミニウム支持体も好ましい。封孔処理は、熱水、および無機塩または有機塩を含む熱水溶液へのアルミニウム支持体の浸漬、または水蒸気浴等によって行われる。 An aluminum support that has been subjected to a sealing treatment after a roughening treatment (graining treatment) and an anodizing treatment is also preferred. The sealing treatment is performed by immersing the aluminum support in hot water and a hot aqueous solution containing an inorganic salt or an organic salt, a steam bath, or the like.
ポジ型感光性平版印刷版材の感光層には、一般的には、フェノール樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等のアルカリ可溶性樹脂；それ自身熱分解性であり、分解する前はアルカリ可溶性樹脂の溶解性を低下させながら、熱分解性の後はアルカリ可溶性樹脂の溶解性抑止能力を失い、かつ自身もアルカリ現像液に溶解する物質に変化する物質（例えばo-キノンジアジドなどのオニウム塩など）；および、赤外部に強い光吸収能を持ち、光を吸収すると熱を発生する光吸収剤；が含まれる。この感光層には、必要に応じて、公知であり当分野で用いられる種々添加剤をさらに含んでもよい。 Generally, the photosensitive layer of a positive photosensitive lithographic printing plate material is an alkali-soluble resin such as a phenol resin, an acrylic resin, or a urethane resin; itself is thermally decomposable and dissolves the alkali-soluble resin before decomposition. A substance that loses the ability to inhibit the solubility of an alkali-soluble resin after being thermally decomposable while reducing its properties, and that itself changes to a substance that dissolves in an alkali developer (for example, an onium salt such as o-quinonediazide); And a light absorbing agent that has a strong light absorbing ability in the infrared region and generates heat when absorbing light. The photosensitive layer may further contain various additives that are known and used in this field, if necessary.
ポジ型感光性平版印刷版材の感光層は、７００〜１２００μｍのレーザーに感光する層であり、より好ましくは８００〜１０００μｍのレーザーに感光する層であり、さらに好ましくは８３０ｎｍの半導体レーザーに感光する層である。この８３０ｎｍの半導体レーザーは、高出力が得られるという利点があるからである。８３０ｎｍの半導体レーザーに感光するポジ型感光層としては、例えば、アルカリ可溶性樹脂としてのフェノール樹脂またはクレゾール樹脂、ナフトキノンジアジド含有樹脂および赤外線吸収色素を含有するポジ型感光層などが挙げられる。このような８３０ｎｍの半導体レーザーに感光する感光層を有するポジ型感光性平版印刷版材は、新聞印刷の分野において好適に用いられている。 The photosensitive layer of the positive photosensitive lithographic printing plate material is a layer that is exposed to a laser of 700 to 1200 μm, more preferably a layer that is exposed to a laser of 800 to 1000 μm, and more preferably a semiconductor laser of 830 nm. Is a layer. This is because the 830 nm semiconductor laser has an advantage that a high output can be obtained. Examples of the positive photosensitive layer sensitive to a 830 nm semiconductor laser include a positive photosensitive layer containing a phenol resin or a cresol resin as an alkali-soluble resin, a naphthoquinone diazide-containing resin, and an infrared absorbing dye. Such a positive photosensitive lithographic printing plate material having a photosensitive layer sensitive to a semiconductor laser of 830 nm is suitably used in the field of newspaper printing.
このような感光層は、まず、上記成分を含むポジ感光性組成物を有機溶剤に溶解または分散させた塗工液を調製し、次いでこの塗工液を、支持体表面に塗布し、これを乾燥して支持体上に感光層を形成させることによって製造することができる。 Such a photosensitive layer is prepared by first preparing a coating solution in which a positive photosensitive composition containing the above components is dissolved or dispersed in an organic solvent, and then applying this coating solution to the surface of a support. It can be produced by drying to form a photosensitive layer on the support.
平版印刷版の製版方法
本発明の平版印刷版の製版方法は、少なくとも下記工程を包含する方法である：
ポジ型感光性平版印刷版材を露光する露光工程、および
露光されたポジ型感光性平版印刷版材を、アルカリ現像液を用いて現像する現像工程。
この方法において用いられるアルカリ現像液が、上述のアルカリ現像液である。またこの方法において用いられるポジ型感光性平版印刷版材として、アルミニウム支持体を有するものが用いられる。
Method for making a lithographic printing plate The method for making a lithographic printing plate according to the present invention comprises at least the following steps:
An exposure step of exposing a positive photosensitive lithographic printing plate material, and a developing step of developing the exposed positive photosensitive lithographic printing plate material using an alkaline developer.
The alkali developer used in this method is the aforementioned alkali developer. Moreover, what has an aluminum support body is used as a positive photosensitive lithographic printing plate material used in this method.
ポジ型感光性平版印刷版材を露光する露光工程において、ポジ型感光性平版印刷版材の感光層は、７００〜１２００μｍ、特に８００〜１０００μｍに強い出力を持つ半導体レーザーまたは個体レーザーを用いて露光される。この露光工程において、露光部（光照射部）が非画像部となり、非露光部（非照射部）が画像部となる。詳しくは、この露光工程において露光（光照射）を受けた部分は、光吸収剤の作用で局部的に発熱し、この熱により、アルカリ可溶性樹脂の二次的内部構造（水素結合等）が壊される。そして、アルカリ可溶性樹脂の溶解性抑止のために添加されていた物質が熱分解し、アルカリ可溶性樹脂のアルカリ現像液への溶解性が増す。そしてこの物質の熱分解生成物もアルカリ現像液へ溶解する。このようにして、描画された感光層を、アルカリ現像液で現像することにより、鮮明な画像を持つ版材とすることができる。 In the exposure step of exposing the positive photosensitive lithographic printing plate material, the photosensitive layer of the positive photosensitive lithographic printing plate material is exposed using a semiconductor laser or solid laser having a strong output at 700 to 1200 μm, particularly 800 to 1000 μm. Is done. In this exposure step, the exposure part (light irradiation part) becomes a non-image part, and the non-exposure part (non-irradiation part) becomes an image part. Specifically, the part exposed to light (irradiation) in this exposure step generates heat locally due to the action of the light absorber, and this heat breaks the secondary internal structure (hydrogen bond, etc.) of the alkali-soluble resin. It is. Then, the substance added to suppress the solubility of the alkali-soluble resin is thermally decomposed, and the solubility of the alkali-soluble resin in the alkali developer is increased. The thermal decomposition product of this substance is also dissolved in the alkaline developer. In this way, the developed photosensitive layer is developed with an alkali developer, whereby a plate material having a clear image can be obtained.
こうして露光されたポジ型感光性平版印刷版材を、上述のアルカリ現像液を用いて現像する。アルカリ現像液の使用態様は特に限定されるものではない。近年では、特に製版・印刷業界において、製版作業の合理化および標準化のため、印刷用版材用の自動現像機が広く用いられている。この自動現像機は、一般に現像部および後処理部から構成され、印刷用版材を搬送する装置、各処理液槽およびスプレー装置を有している。この自動現像機は、露光された印刷版材を水平に搬送しながら、ポンプで汲み上げた各処理液をスプレーノズルから吹き付けて現像処理する装置である。さらに近年においては、処理液が満たされた処理液槽中に液中ガイドロールなどによって印刷用版材を浸漬搬送させて処理する現像方法も知られている。そしてこのような自動処理においては、処理量や稼働時間などに応じて、補充液を各処理液に補充しながら処理することができる。 The positive photosensitive lithographic printing plate material thus exposed is developed using the above-described alkaline developer. The usage mode of the alkaline developer is not particularly limited. In recent years, particularly in the plate making / printing industry, automatic developing machines for printing plate materials have been widely used to rationalize and standardize plate making operations. This automatic developing machine is generally composed of a developing section and a post-processing section, and has an apparatus for conveying a printing plate material, each processing liquid tank, and a spray apparatus. This automatic developing machine is an apparatus that performs development processing by spraying each processing liquid pumped up by a pump from a spray nozzle while horizontally conveying the exposed printing plate material. Further, in recent years, a developing method is also known in which a printing plate material is immersed and conveyed in a processing liquid tank filled with the processing liquid by a submerged guide roll or the like. In such automatic processing, processing can be performed while replenishing each replenisher according to the amount of processing or operating time.
本発明の現像液は珪酸のアルカリ金属塩（ａ）を含む。この珪酸のアルカリ金属塩（ａ）は、既に述べたように、外気に触れると空気中の炭酸ガス（ＣＯ２）を吸収して不溶性珪酸塩析出物を生成するという不都合がある。そのため、この現像工程においては、現像槽をケーシングで取り囲んだり、現像槽液面に浮蓋を設置したり、挿入口、排出口を閉塞する一対のブレードを取り付けるなど、現像が終了するまでは、可能な限り外気と遮断された状態を保つことが望ましい。 The developer of the present invention contains an alkali metal salt (a) of silicic acid. As described above, the alkali metal salt (a) of silicic acid has a disadvantage in that when it comes into contact with the outside air, it absorbs carbon dioxide (CO 2 ) in the air and generates an insoluble silicate precipitate. Therefore, in this development process, until the development is completed, such as surrounding the development tank with a casing, installing a floating cover on the liquid surface of the development tank, or attaching a pair of blades closing the insertion port and the discharge port, etc. It is desirable to keep it cut off from outside air as much as possible.
本発明のアルカリ現像液液を用いて現像処理された平版印刷版は、水洗水および界面活性剤などを含有するリンス液、そしてアラビアガムおよび澱粉誘導体を含む不感脂化液などを用いて後処理することができる。この後処理は、これらの処理液を種々組み合わせて行うことができる。また、実質的に未使用の現像処理液で処理する、いわゆる使い捨て処理方式とすることも可能である。こうして得られた平版印刷版は、通常の製版プロセスに沿って処理を行い、充分に乾燥された後、印刷の用に供される。 The lithographic printing plate developed with the alkaline developer of the present invention is post-treated with a rinse solution containing washing water and a surfactant, and a desensitizing solution containing gum arabic and starch derivatives. can do. This post-treatment can be performed by combining these treatment liquids in various ways. It is also possible to adopt a so-called disposable processing method in which processing is performed with a substantially unused developing processing solution. The lithographic printing plate thus obtained is processed in accordance with a normal plate making process, and after being sufficiently dried, it is used for printing.
版材自身の性能や描画装置、製版装置の性能にもよるが、適正な条件で製版することによって、非画線部の感光層は痕跡を残さず溶出される一方、画線部の画像の残りの極めて優れた傷のない版材が得られる。また、上記現像液と基本的には類似の現像補充液を準備し、版材の使用量、経過時間によって決められる適切な補充を継続することによって、連続して何枚も、必要な枚数の製版済み版材を得ることができる。 Depending on the performance of the plate material itself, the performance of the drawing device and the plate making device, by making the plate under appropriate conditions, the photosensitive layer in the non-image area is eluted without leaving a trace, while the image in the image area is The remaining plate material with excellent scratches is obtained. In addition, by preparing a developer replenisher basically similar to the above developer and continuing appropriate replenishment determined by the amount of plate material used and the elapsed time, the necessary number of sheets can be continuously obtained. A prepressed plate material can be obtained.
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。実施例中、「部」および「％」は、ことわりのない限り、重量基準による。 The following examples further illustrate the present invention, but the present invention is not limited thereto. In the examples, “parts” and “%” are based on weight unless otherwise specified.
アルカリ現像液の調製
アルカリ現像液は、アルカリ現像液母液である「ニッペＣＴＰ現像液ＮＣ−Ｐ１母液」(珪酸カリウムを２５重量％含有)を用いて調製した。ニッペＣＴＰ現像液ＮＣ−Ｐ１母液と水道水とを、下記表１に示す割合で混合して、アルカリ現像液調製用原液を調製した。
Preparation of Alkaline Developer An alkali developer was prepared using “Nippe CTP developer NC-P1 mother liquor” (containing 25 wt% potassium silicate), which is an alkali developer mother liquor. Nippe CTP developer NC-P1 mother liquor and tap water were mixed at a ratio shown in Table 1 below to prepare an alkaline developer preparation stock solution.
得られた原液Ａ〜Ｄ、炭素数２〜５の多価アルコール（ｂ）およびキレート剤（ｃ）を、表３〜５記載の量で用いて、実施例および比較例のアルカリ現像液を調製した。なお、炭素数２〜５の多価アルコール（ｂ）の量はアルカリ現像液１００重量部に対する重量部であり、キレート剤（ｃ）の量はアルカリ現像液１ｋｇに対する重量（ｍｇ）である。また「ＥＤＴＡ−ＯＨ」はヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸三ナトリウム二水塩を意味し、「ＨＥＤＰ」は１-ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（６０％水溶液）を意味する。 Using the obtained stock solutions A to D, polyhydric alcohol (b) having 2 to 5 carbon atoms, and chelating agent (c) in the amounts shown in Tables 3 to 5, alkaline developers of Examples and Comparative Examples were prepared. did. The amount of the polyhydric alcohol (b) having 2 to 5 carbon atoms is part by weight with respect to 100 parts by weight of the alkali developer, and the amount of the chelating agent (c) is weight (mg) with respect to 1 kg of the alkali developer. "EDTA-OH" means hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid trisodium dihydrate, and "HEDP" means 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (60% aqueous solution).
平版印刷版の製版
アルミニウム支持体に、下記の感光性樹脂組成物を、バーコーターを用いて塗布し、８０℃で５分間乾燥して、塗布量１．５ｇ／ｍ２を有する感光層を形成し、ポジ型感光性平版印刷版材を作成した。
The following photosensitive resin composition is applied to a plate-making aluminum support of a lithographic printing plate using a bar coater and dried at 80 ° C. for 5 minutes to form a photosensitive layer having a coating amount of 1.5 g / m 2. Then, a positive photosensitive lithographic printing plate was prepared.
こうして得られたポジ型感光性平版印刷版材を用いて製版を行った。クレオ（Ｃｒｅｏ）社製トレンドセッター（Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ）ＮＥＷＳを用いて、ポジ型感光性平版印刷版材を、８Ｗ描画露光した。得られた版材を２．５×１５ｃｍの大きさにカットし、試料を作成した。現像は、実施例または比較例のアルカリ現像液を２５０ｍｌのポリ瓶に入れて３０℃に保温し、次いで得られた試料を投入して１２秒現像後、水洗乾燥することによって、画像形成を行った。 Plate making was performed using the positive photosensitive lithographic printing plate material thus obtained. Using a Trendsetter NEWS manufactured by Creo, the positive photosensitive lithographic printing plate material was subjected to 8 W drawing exposure. The obtained plate material was cut into a size of 2.5 × 15 cm to prepare a sample. In the development, the alkaline developer of Example or Comparative Example was placed in a 250 ml plastic bottle, kept at 30 ° C., then the obtained sample was put in, developed for 12 seconds, washed with water and dried to form an image. It was.
次いで、実施例および比較例のアルカリ現像液を用いて、以下の通り評価を行った。 Subsequently, evaluation was performed as follows using the alkaline developers of Examples and Comparative Examples.
画像形成性の評価（網点諧調再現性）
富士写真フィルム社製ＨＮ−Ｎ用デジタルプレートプロセッサーＬＰ−１３１０ＮＥＷＳ現像実機を用いて連続運転を行った。この連続運転において、補充液は「ニッペＣＴＰ現像液ＮＣ−３補充液」に多価アルコール（ｂ）およびキレート化剤（ｃ）を表３〜５記載の量で加え、そして珪酸のアルカリ金属塩（ａ）の濃度が表３〜７記載の範囲である補充液を用いた。この補充液は、連続運転におけるランニング液の調製に適宜用いた。現像温度３０℃、版材搬送速度２００ｃｍ／分(12秒現像)の条件で連続製版し、ガム引きすることにより、評価試料を調製した。
Evaluation of image formability (halftone reproduction)
Continuous operation was performed using a digital plate processor LP-1310 NEWS developing machine for HN-N manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. In this continuous operation, the replenisher was added to the “Nippe CTP developer NC-3 replenisher” in the amounts of polyhydric alcohol (b) and chelating agent (c) described in Tables 3 to 5, and an alkali metal salt of silicic acid. A replenisher having a concentration of (a) in the range described in Tables 3 to 7 was used. This replenisher was appropriately used for preparing a running liquid in continuous operation. An evaluation sample was prepared by continuous plate-making and gumming under conditions of a development temperature of 30 ° C. and a plate material conveyance speed of 200 cm / min (development for 12 seconds).
こうして得られた評価試料上の画像を、エス・ディ・ジー（株）社製Ｘ−ＲｉｔｅＤｏｔ測定器を用いて、網点諧調再現性を測定し、下記の基準に基づいて評価した。
評価基準
◎・・・±0.５％以内の振れ幅で全く問題なし。
○・・・±1.0％以内の振れ幅で問題なし。
△・・・±１.5％以内の振れ幅であり、使用できない。
×・・・±2.0％以上の振れ幅であり、使用できない。
The image on the evaluation sample thus obtained was measured for halftone dot reproducibility using an X-RiteDot measuring instrument manufactured by SDG Co., Ltd., and evaluated based on the following criteria.
Evaluation criteria ◎ ・ ・ ・ No problem at all within ± 0.5%.
○ ・ ・ ・ No problem with runout within ± 1.0%.
Δ: The deflection is within ± 1.5% and cannot be used.
X: The deflection is ± 2.0% or more and cannot be used.
画像形成性の評価（彩度｜ａ｜値の測定）
平版印刷版の製版により形成された画像について、現像性の評価を行った。現像版面の色差である彩度を｜ａ｜値で評価し、より小さい値を示す方向が望ましいものとした。｜ａ｜値の測定はコニカミノルタセンシング（株）製測色計カラーリーダーＣＲ−１３を用いた。
評価基準
◎・・・｜ａ｜値が<1.0で全く問題なし。
○・・・｜ａ｜値が<1.5であるが、使用上問題なし。
△・・・1.5<｜ａ｜値<2.0で問題あり、使用できない。
×・・・2.0<｜ａ｜値であり、全く使用できない。
Image formation evaluation (saturation | a | value measurement)
The developability of the image formed by the lithographic printing plate making was evaluated. The saturation, which is the color difference of the development plate surface, was evaluated by the | a | value, and a direction showing a smaller value was desirable. The | a | value was measured using a colorimeter CR-13 manufactured by Konica Minolta Sensing Co., Ltd.
Evaluation criteria ◎ ・ ・ ・ | a | The value is <1.0 and there is no problem.
○ ・ ・ ・ | a | Although the value is <1.5, there is no problem in use.
Δ ... 1.5 <| a | Value <2.0 is problematic and cannot be used.
× ・ ・ ・ 2.0 <| a | value, which cannot be used at all.
搬送ロールの乾き汚れ性評価（ガラス板上の乾き度合い）
自動現像機の連続運転による搬送ロールの乾き汚れ性評価は、代用促進テストを行うことにより評価を行った。上記アルカリ現像液の調製で得られた実施例および比較例のアルカリ現像液を、１．８×１６０×１６０ｍｍのガラス版上にバーコーターＮｏ．１２を用いて塗布し、室温で４８時間放置した。放置後の表面の変化度合を、以下の評価基準に基づいて評価した。
評価基準
◎・・・全く変化なく、表面は濡れた状況である。
○・・・わずかに白色結晶があるものの、表面は濡れた状況であり、実用上問題ない。
△・・・かなり白色結晶があり、ほとんど乾いた状態であり、実用上使用することができない。
×・・・全面白色結晶で完全にタックフリーの状態であり、実用上使用することができない。
Evaluation of dryness and dirtiness of transport rolls (degree of dryness on glass plate)
The dry soiling evaluation of the transport roll by continuous operation of the automatic developing machine was evaluated by performing a substitution acceleration test. The alkaline developers of Examples and Comparative Examples obtained by the preparation of the alkaline developers were placed on a 1.8 × 160 × 160 mm glass plate with a bar coater No. No. 12 was applied and left at room temperature for 48 hours. The degree of change of the surface after standing was evaluated based on the following evaluation criteria.
Evaluation Criteria A: No change at all and the surface is wet.
○: Although there are slightly white crystals, the surface is wet and there is no practical problem.
Δ: There are quite white crystals, almost dry and cannot be used practically.
X: The entire surface is white and completely tack-free and cannot be used practically.
硬水添加後の結晶析出物の発生評価
硬水添加後の結晶析出物の発生の評価は、以下の通り行った。上記アルカリ現像液の調製で得られた実施例および比較例のアルカリ現像液４５ｍｌを１００ｍｌのスクリュー管に入れた。この中に、１か月間使用すると想定する水道水（硬度４０を想定）中に含まれる全カルシウム量に相当する硬水（市販ナチュラルミネラルウオ―ターＣｏｎｔｒｅｘ：サントリー（株）製、硬度約１５５１ｍｇ／Ｌ）１３ｍｌを加えて混合した後、静置した。白色結晶析出物の発生状態について、目視で下記の評価基準により評価した。
評価基準
◎・・・全く変化なく、無色透明である。
○・・・わずかに白色結晶が発生し、微量の沈殿が発生した状況である。
△・・・かなり白色結晶が発生し、かなりの沈殿が発生した状態であり、実用上使用することができない。
×・・・混合直後全面白色結晶が発生し、大量の沈殿が発生した状態であり、実用上使用することができない。
Evaluation of generation of crystal precipitates after addition of hard water Evaluation of generation of crystal precipitates after addition of hard water was performed as follows. 45 ml of the alkaline developers of Examples and Comparative Examples obtained by the preparation of the alkaline developers were put in a 100 ml screw tube. In this, hard water corresponding to the total amount of calcium contained in tap water assumed to be used for one month (assuming hardness 40) (commercially available natural mineral water Contrex: manufactured by Suntory Ltd., hardness of about 1551 mg / L) ) 13 ml was added and mixed, and then allowed to stand. The occurrence state of white crystal precipitates was visually evaluated according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria A: No change at all and colorless and transparent.
○ ... Slight white crystals are generated and a small amount of precipitate is generated.
Δ: A considerably white crystal is generated and a considerable amount of precipitation is generated, and cannot be used practically.
X: White crystals were generated on the entire surface immediately after mixing, and a large amount of precipitate was generated, which cannot be used practically.
インク払い性（インク汚れ性試験）
平版印刷版の製版により得られた版材を水道水を３０秒間洗浄して、ガムを除去した。６０℃で２分間乾燥後、新聞インキ（ブラック）をゴムロールで塗布し、室温で３０分放置した。水道水を２０秒間流してインクを浮き上がらせた後、引き続き水を掛けながらウエス（綿布）でインクを拭い取った。風乾後、インクによる汚れ具合を目視判定により、以下の評価基準でインク汚れ性を評価した。
評価基準
◎・・・全く汚れなし。
○・・・わずかに黒ずみがある。
△・・・黒ずみがある。
×・・・黒くなる。
Ink repellency (ink stain resistance test)
The plate material obtained by lithographic printing plate making was washed with tap water for 30 seconds to remove gum. After drying at 60 ° C. for 2 minutes, newspaper ink (black) was applied with a rubber roll and allowed to stand at room temperature for 30 minutes. Tap water was allowed to flow for 20 seconds to lift the ink, and then the ink was wiped off with a waste cloth (cotton cloth) while water was being poured. After air drying, the ink smearing property was evaluated according to the following evaluation criteria by visually judging the degree of ink smearing.
Evaluation criteria ◎ ・ ・ ・ No dirt.
○ ・ ・ ・ Slightly darkened.
Δ: There is darkening.
× ... It becomes black.
ヘドロ発生評価
富士写真フィルム社製ＨＮ−Ｎ用デジタルプレートプロセッサーＬＰ−１３１０ＮＥＷＳ現像実機を用いて、ヘドロ発生評価を行った。この評価において、補充液は「ニッペＣＴＰ現像液ＮＣ−３補充液」補充液は「ニッペＣＴＰ現像液ＮＣ−３補充液」に多価アルコール（ｂ）およびキレート化剤（ｃ）を表３〜５記載の量で加え、そして珪酸のアルカリ金属塩（ａ）の濃度が表３〜７記載の範囲である補充液を用いた。現像温度は３０℃、版材搬送速度は２００ｃｍ／分（１２秒現像）の条件で、ポジ型ＣＴＰ版材である、平版印刷版の製版で得られたポジ型感光性平版印刷版材を連続製版し、ガム引きする実験方法を、版材処理面積１，０００平米まで実施した。その時点の現像槽中のアルカリ現像液を１００ｍｌのスクリュー管に入れ、一日放置後のヘドロの発生状況を、以下の基準に基づいて評価した。
評価基準
◎・・・全く変化なく、透明である。
○ ・・・わずかにかすんでいる程度で実用上問題ない状況である。
△・・・かなりヘデロが発生しており、実用上使用することができない。
×・・・はっきりと大量の沈殿が発生した状態であり、実用上使用することができない。
Using a digital plate processor LP-1310NEWS developing actual for sludge generated evaluation manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. HN-N, were sludge generation evaluation. In this evaluation, the replenisher is “Nippe CTP developer NC-3 replenisher” and the replenisher is “Nippe CTP developer NC-3 replenisher” with polyhydric alcohol (b) and chelating agent (c) in Table 3 The replenisher was used in an amount of 5 and the concentration of the alkali metal salt (a) of silicic acid was in the range described in Tables 3-7. A positive photosensitive lithographic printing plate obtained by making a lithographic printing plate, which is a positive CTP printing plate, is continuously developed under the conditions of a development temperature of 30 ° C. and a plate material conveyance speed of 200 cm / min (development for 12 seconds). The experimental method of making a plate and gumming was carried out up to a plate material processing area of 1,000 square meters. The alkaline developer in the developing tank at that time was placed in a 100 ml screw tube, and the occurrence of sludge after standing for one day was evaluated based on the following criteria.
Evaluation Criteria A: Transparent with no change.
○ ... Slightly hazy and no problem in practical use.
Δ: A considerable amount of erosion has occurred and cannot be used practically.
X: A state in which a large amount of precipitate was clearly generated, which cannot be used practically.
連続製版運転試験評価
連続製版運転試験評価は、富士写真フィルム社製ＨＮ−Ｎ用デジタルプレートプロセッサーＬＰ−１３１０ＮＥＷＳ現像実機を用いて行った。表１の原液Ｃに、グリセリン５．０重量部（現像液１００重量部に対して）およびキレート化剤であるＥＤＴＡ−ＯＨ ５００ｍｇ／Ｋｇを加えて、アルカリ現像液を調製した。現像補充液は、「ニッペＣＴＰ現像液ＮＣ−３補充液」にグリセリンを６重量部（補充液１００重量部に対して）およびキレート化剤であるＥＤＴＡ−ＯＨ ６００ｍｇ／Ｋｇを加えて混合し、得られた混合液と水とを１対１の割合で混合することにより、調製した。現像実機における処理補充量及び経時補充量は１００ｍｌ／ｍ２、また停止補充量は１００ｍｌ／時間となるよう適宜補充しながら、現像温度３０℃、版材搬送速度２００ｃｍ／分（１２秒現像）の条件で連続製版し、ガム引きした。版材処理面積（ｍ２）の合計が１０、５０、１００、２００、３００、４００、５００、６００、７００、８００、９００、１０００となる時点の版材について、画像形成性の評価（網点諧調再現性、彩度｜ａ｜値の測定）およびインク払い性（インク汚れ性試験）の評価を上記と同様に行った。評価結果を表８および表９に示す。
Continuous plate-making operation test evaluation The continuous plate-making operation test evaluation was performed using a digital plate processor LP-1310 NEWS developing machine for HN-N manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. An alkaline developer was prepared by adding 5.0 parts by weight of glycerin (based on 100 parts by weight of the developer) and EDTA-OH 500 mg / Kg as a chelating agent to the stock solution C in Table 1. The developer replenisher is “Nippe CTP developer NC-3 replenisher” with 6 parts by weight of glycerin (based on 100 parts by weight of replenisher) and EDTA-OH 600 mg / Kg as a chelating agent mixed. It was prepared by mixing the obtained mixed solution and water at a ratio of 1: 1. The processing replenishment amount and the temporal replenishment amount in the actual developing machine are 100 ml / m 2 , and the stop replenishment amount is appropriately 100 ml / hour, while the development temperature is 30 ° C. and the plate material conveyance speed is 200 cm / min (12-second development). The plate was continuously made under conditions and gummed. Evaluation of image formability (halftone dot) for plate materials when the total plate material processing area (m 2 ) is 10, 50, 100, 200, 300, 400, 500, 600, 700, 800, 900, 1000 Gradation reproducibility, saturation | a | value measurement) and ink repellency (ink stain test) were evaluated in the same manner as described above. The evaluation results are shown in Table 8 and Table 9.
表３〜７に示されるとおり、実施例のアルカリ現像液は何れも、画像形成性、乾き汚れ評価、硬水添加後の結晶析出物の発生評価、インク払い性など全てにおいて優れるものであった。一方、比較例１〜４のように、珪酸のアルカリ金属塩（ａ）の量が不足する例においては、網点諧調再現性が劣るものであった。また、比較例５よび６のように炭素数２〜５の多価アルコール（ｂ）を含まないかまたはその量が０．２重量部未満である場合は、彩度、乾き汚れ評価およびインク払い性が悪化する。また比較例８のように炭素数２〜５の多価アルコール（ｂ）が過剰に含まれる場合は、網点諧調再現性およびインク払い性が悪化する。またキレート化剤が含まれない比較例７および９においては、硬水添加後の結晶析出物が発生するという不具合がみられた。比較例１０〜１３のように珪酸のアルカリ金属塩(a)の量が７．００重量部を超える例においては、網点諧調再現性が悪くなるという不具合がみられた。また比較例１４のように、分子量３００程のポリエチレングリコールを含む例においては、ヘドロの発生が確認された。 As shown in Tables 3 to 7, all of the alkaline developers of the examples were excellent in all of image forming properties, dry stain evaluation, evaluation of crystal precipitate generation after addition of hard water, ink repellency, and the like. On the other hand, as in Comparative Examples 1 to 4, in an example where the amount of the alkali metal salt (a) of silicic acid was insufficient, the halftone reproducibility was inferior. Further, when the polyhydric alcohol (b) having 2 to 5 carbon atoms is not contained or the amount thereof is less than 0.2 parts by weight as in Comparative Examples 5 and 6, the saturation, dry dirt evaluation and ink removal are performed. Sex worsens. Further, when the polyhydric alcohol (b) having 2 to 5 carbon atoms is excessively contained as in Comparative Example 8, the halftone tone reproducibility and ink repellency are deteriorated. Further, in Comparative Examples 7 and 9 containing no chelating agent, there was a problem that crystal precipitates were generated after addition of hard water. In the examples where the amount of the alkali metal salt (a) of silicic acid was over 7.00 parts by weight as in Comparative Examples 10 to 13, there was a problem that the halftone reproducibility was poor. Further, as in Comparative Example 14, generation of sludge was confirmed in an example containing polyethylene glycol having a molecular weight of about 300.
本発明のアルカリ現像液をポジ型感光性平版印刷版材の現像処理に用いることによって、現像槽中における結晶析出物の発生、現像機に固着する固着物の発生などを防ぐことが可能となる。そしてこれらの結晶析出物および固着物の発生を防ぐことによって、自動現像機などのメンテナンス性が著しく向上するという利点がある。また本発明のアルカリ現像液を用いることによって、印刷性能、特に連続製版運転における画像形成性も向上するという利点がある。本発明は、現在広く用いられている平版印刷の分野において好ましく用いることができ、特に、限られた時間内で高速かつ多数枚の製版作業が要求される新聞印刷用として特に好ましく用いることができる。 By using the alkaline developer of the present invention for the development processing of a positive photosensitive lithographic printing plate material, it is possible to prevent the occurrence of crystal precipitates in the developing tank, the occurrence of fixed matter fixed to the developing machine, and the like. . Further, by preventing the generation of these crystal precipitates and sticking matters, there is an advantage that the maintainability of an automatic processor or the like is remarkably improved. Further, by using the alkaline developer of the present invention, there is an advantage that printing performance, particularly image forming property in continuous plate-making operation is improved. The present invention can be preferably used in the field of lithographic printing which is widely used at present, and can be particularly preferably used for newspaper printing which requires a high speed and a large number of plate making operations within a limited time. .
Claims (7)
該珪酸のアルカリ金属塩（ａ）の量は、アルカリ現像液１００重量部に対して６．２５〜７．００重量部であり、
該炭素数２〜５の多価アルコール（ｂ）の量は、アルカリ現像液１００重量部に対して０．２〜１０重量部であり、
該キレート化剤（ｃ）の量は、アルカリ現像液１００重量部に対して０．００５〜０．５重量部である、
アルカリ現像液。 An alkali developer used for development processing of a positive photosensitive lithographic printing plate material, the alkali developer comprising an alkali metal salt of silicic acid (a), a polyhydric alcohol having 2 to 5 carbon atoms (b), a chelate Containing at least an agent (c) and water,
The amount of the alkali metal salt (a) of silicic acid is 6.25 to 7.00 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the alkali developer.
The amount of the C2-5 polyhydric alcohol (b) is 0.2 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the alkali developer,
The amount of the chelating agent (c) is 0.005 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the alkali developer.
Alkali developer.
露光されたポジ型感光性平版印刷版材を、アルカリ現像液を用いて現像する現像工程、
を少なくとも包含する、平版印刷版の製版方法であって、
該アルカリ現像液が請求項１〜４いずれかに記載のアルカリ現像液であり、該ポジ型感光性平版印刷版材がアルミニウム支持体を有する、平版印刷版の製版方法。 An exposure step of exposing the positive photosensitive lithographic printing plate material; and a developing step of developing the exposed positive photosensitive lithographic printing plate material using an alkali developer;
A process for making a lithographic printing plate comprising at least
A method for making a lithographic printing plate, wherein the alkaline developer is the alkaline developer according to any one of claims 1 to 4 and the positive photosensitive lithographic printing plate material has an aluminum support.
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