JP2007276298A - Dampening water composition for lithographic printing - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、平版印刷用湿し水組成物に関するものであり、より具体的には平版印刷版のオフセット印刷法に有用な湿し水組成物に関する。 The present invention relates to a fountain solution composition for lithographic printing, and more specifically to a fountain solution composition useful for an offset printing method of a lithographic printing plate.
平版印刷は水と油が本質的に混じり合わない性質を巧みに利用した印刷方式であり、印刷版面は水を受容し油性インキを反撥する領域と、水を反撥し油性インキを受容する領域からなり、前者が非画像領域であり、後者が画像領域である。
平版印刷法では一般的に湿し水を用いて、非画像領域を湿潤させて画像領域と非画像領域との界面化学的な差を拡大して、非画像領域のインキ反撥性と画像領域のインキ受容性とを増大させることがなされる。
通常湿し水には平版印刷版の非画像領域のインキ反発性を維持するため、硝酸、リン酸、ホスホン酸、硫酸、塩酸またはこれらの塩等が添加されている。
特にリン酸及び/又はリン酸塩、ホスホン酸及び/又はホスホン酸塩は印刷版の非画像領域の親水性を高めるため、有効に用いられている。
一方、湿し水は通常濃縮液の形態で供給され、使用時に水道水や井戸水などで希釈して使用される。その水道水や井戸水に含まれているカルシウムイオンなどが湿し水中の成分と反応して不溶性の析出物を生成し、この析出物が印刷機のロールに付着して印刷に悪影響を与える原因となることがある。
Lithographic printing is a printing method that skillfully uses the property that water and oil do not essentially mix, and the printing plate surface consists of an area that receives water and repels oil-based ink, and an area that repels water and receives oil-based ink. Thus, the former is a non-image area and the latter is an image area.
In the lithographic printing method, a non-image area is generally moistened with a fountain solution to increase the interfacial chemical difference between the image area and the non-image area. Ink receptivity is increased.
Usually, nitric acid, phosphoric acid, phosphonic acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, or salts thereof are added to the fountain solution in order to maintain ink repellency in the non-image area of the lithographic printing plate.
In particular, phosphoric acid and / or phosphate, phosphonic acid and / or phosphonate are effectively used to increase the hydrophilicity of the non-image area of the printing plate.
On the other hand, the fountain solution is usually supplied in the form of a concentrated solution, and is diluted with tap water or well water during use. The calcium ions contained in the tap water and well water react with the components in the dampening water to produce insoluble precipitates, and these precipitates adhere to the rolls of the printing press and have a negative effect on printing. May be.
さらに近年、環境保全の観点から増加しつつある再生紙、さらには再生紙の白色度を高めるために、炭酸カルシウムのような多価金属の塩類を多量に含む塗工層を表面に設けた軽量コート再生紙などが増えてきており、これらの印刷用紙を用いて印刷した場合、湿し水の長期間の連続使用条件下において、湿し水が紙の表面コート層から炭酸カルシウムを溶解する結果、湿し水中のカルシウムイオンの濃度が増大していく傾向がある。
このようにして増大した湿し水中のカルシウムイオンが、前述のリン酸及び/又はリン酸塩、あるいはホスホン酸及び／又はホスホン酸塩と反応し、不溶性の塩を形成することがある。このような不溶性の塩が印刷版の画像領域上に析出、付着したり、印刷機のインキロール上に付着、堆積して、インキの正常な転移性を損なうことになり、インキ着肉性の低下や、いわゆるローラーストリップ（インキロール上のインキ剥げ）などの問題を引き起こす場合があった。
Furthermore, in recent years, recycled paper, which is increasing from the viewpoint of environmental conservation, and light weight with a coating layer on the surface containing a large amount of polyvalent metal salts such as calcium carbonate to increase the whiteness of recycled paper. Recycled coated paper is increasing, and when printing using these printing papers, the result of the fountain solution dissolving calcium carbonate from the surface coat layer of the paper under long-term continuous use conditions of the fountain solution The concentration of calcium ions in the fountain solution tends to increase.
The calcium ions in the fountain solution thus increased may react with the aforementioned phosphoric acid and / or phosphate or phosphonic acid and / or phosphonate to form an insoluble salt. Such insoluble salts are deposited and deposited on the image area of the printing plate, or deposited and deposited on the ink rolls of the printing press, which impairs the normal transferability of the ink, resulting in poor ink landing properties. In some cases, this causes problems such as lowering and so-called roller strip (ink peeling on the ink roll).
これらの問題を解消するために、湿し水中のリン酸及び/又はリン酸塩、ホスホン酸及び/又はホスホン酸塩等を除去した湿し水が提案されているが（例えば特許文献１及び特許文献２参照。）、これらの湿し水では印刷版非画像領域の親水性が不足し、良好なインキ反発性を十分に維持することができない。 In order to solve these problems, a fountain solution from which phosphoric acid and / or phosphate, phosphonic acid and / or phosphonate, etc. in the fountain solution are removed has been proposed (for example, Patent Document 1 and Patents). (Refer to Document 2.) These fountain solutions lack the hydrophilicity of the non-image area of the printing plate and cannot sufficiently maintain good ink repellency.
本発明の目的は、従来の技術にある問題を解消し、印刷版非画像領域の親水性を維持することが可能で、且つ湿し水中にカルシウムイオンが混入しても、これと反応して不溶性の塩を形成することなく、印刷版の画像領域上や、印刷機のインキロール上へのカルシウム塩などの析出を防止し、着肉性の低下やローラーストリップ現象の発生を抑制し、良好な印刷適性を示す平版印刷用湿し水組成物を提供することにある。本発明の目的はまた、動的表面張力が低く、高速度で回転する部材の条件下でも、良好で安定した印刷適性を発揮し、優れた印刷物を得ることができ、長時間の安定した連続印刷が可能な平版印刷用湿し水組成物を提供することにある。 The object of the present invention is to solve the problems in the prior art, maintain the hydrophilicity of the non-image area of the printing plate, and react even if calcium ions are mixed in the fountain solution. Without forming insoluble salt, it prevents the precipitation of calcium salt on the image area of the printing plate or on the ink roll of the printing press, and suppresses the occurrence of deterioration of wearability and the occurrence of roller strip phenomenon. An object of the present invention is to provide a fountain solution for lithographic printing that exhibits excellent printability. The object of the present invention is also to exhibit good and stable printability under the condition of a member having a low dynamic surface tension and rotating at a high speed, and an excellent printed matter can be obtained. An object of the present invention is to provide a fountain solution for lithographic printing capable of printing.
本発明者は、上記課題を達成するために平版印刷用湿し水組成物について研究を重ねた結果、特定の化合物を組み合わせて使用することにより、優れた湿し水組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
従って本発明は、下記一般式（Ｉ）で示される化合物の少なくとも１種及び下記一般式（II）で示される化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする、平版印刷用湿し水組成物である。
Accordingly, the present invention comprises a fountain solution composition for lithographic printing, comprising at least one compound represented by the following general formula (I) and at least one compound represented by the following general formula (II): It is a thing.
本発明の湿し水組成物の好ましい実施態様では、ｐＨ緩衝性を有する有機酸及びその塩類から選ばれる少なくとも１種を含ませる。このような有機酸及びその塩類として特に、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、マレイン酸、グルコン酸、乳酸及びそれらの塩類が挙げられる。
本発明の湿し水組成物の実施態様として、下記一般式（III)で示される化合物及び／又は２−エチル−１，３−ヘキサンジオールをさらに含ませることができる。
Ｒ1Ｏ−(−ＣＨ2ＣＨ（Ｒ2）−Ｏ−)m−Ｈ （III）
（式中、Ｒ1は炭素原子数３〜８のアルキル基を表し、Ｒ2は水素原子又はメチル基を表し、ｍは１〜３の整数を表す。)
本発明の湿し水組成物は、リン酸、リン酸塩、ホスホン酸及びホスホン酸塩のいずれも含まない組成とすることが望ましい。
In a preferred embodiment of the fountain solution composition of the present invention, at least one selected from organic acids having a pH buffering property and salts thereof is included. Examples of such organic acids and salts thereof include citric acid, tartaric acid, malic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, maleic acid, gluconic acid, lactic acid, and salts thereof.
As an embodiment of the fountain solution composition of the present invention, a compound represented by the following general formula (III) and / or 2-ethyl-1,3-hexanediol can be further included.
R 1 O - (- CH 2 CH (R 2) -O-) m-H (III)
(In the formula, R 1 represents an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms, R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, and m represents an integer of 1 to 3).
The fountain solution composition of the present invention desirably has a composition that does not contain any of phosphoric acid, phosphate, phosphonic acid, and phosphonate.
本発明の平版印刷用湿し水組成物は、印刷版非画像領域での水保持性が良く、良好なインキ反発性を維持することで印刷汚れなどの問題を生じることがない平版印刷用湿し水組成物である。また、印刷版の画像領域上や印刷機のインキロール上にカルシウム塩などの不溶性塩を析出させることなく、着肉不良やローラーストリップ現象の発生を充分に抑制することができる。
本発明の平版印刷用湿し水組成物は、印刷版面への濡れ性に優れ、長時間の連続印刷条件下においても、インキロール上のインキを印刷に好適な状態に安定に維持することができる。本発明の平版印刷用湿し水組成物によれば、印刷時に、印刷版の汚れ、ブラインディング、水負け、及びインキ着肉不良といった問題を発生させずに長期間安定に連続印刷をすることができ、印刷適性が良好である。
本発明の平版印刷用湿し水組成物によればまた、長時間にわたり印刷版を交換することなく多部数の印刷を行っても、非画像部に地汚れが発生したり、網点ハイライト部分の飛びなどの画像欠落を起こすことなく、安定に高品質の印刷物を得ることができ、印刷の能率化、生産性の向上を図ることができる。本発明の平版印刷用湿し水組成物によれば、印刷機を一旦停止した後の印刷再スタート時のインキ汚れの回復が早い。よって損紙が少なく印刷を再開することができる。
本発明の平版印刷用湿し水組成物はまた、印刷作業にあたって、専門的熟練を必要とすることなく、各種の連続給水式印刷機において湿し水組成物中のイソプロピルアルコールを代替することができる。
The fountain solution for lithographic printing of the present invention has good water retention in the non-image area of the printing plate, and does not cause problems such as printing stains by maintaining good ink repellency. It is a salt water composition. Moreover, it is possible to sufficiently suppress the occurrence of poor inking and the occurrence of the roller strip phenomenon without precipitating insoluble salts such as calcium salts on the image area of the printing plate or on the ink roll of the printing press.
The fountain solution composition for lithographic printing of the present invention has excellent wettability to the printing plate surface, and can stably maintain the ink on the ink roll in a state suitable for printing even under long-time continuous printing conditions. it can. According to the fountain solution composition for lithographic printing of the present invention, during printing, continuous printing can be performed stably for a long period of time without causing problems such as stains on the printing plate, blinding, water loss, and poor ink deposition. The printability is good.
According to the fountain solution composition for lithographic printing of the present invention, even when a large number of copies are printed without changing the printing plate over a long period of time, scumming occurs in the non-image area or the dot highlight A high-quality printed matter can be stably obtained without causing image omission such as part skipping, and printing efficiency and productivity can be improved. According to the fountain solution composition for lithographic printing of the present invention, the ink stain can be quickly recovered when printing is restarted after the printing press is temporarily stopped. Therefore, printing can be resumed with less waste paper.
The fountain solution composition for lithographic printing according to the present invention can also replace isopropyl alcohol in the fountain solution composition in various continuous water supply type printing presses without requiring expert skill in the printing operation. it can.
以下、本発明について詳細に説明する。
湿し水は通常商業ベースとするときは濃縮化し商品化するのが一般的であり、使用するときに、そのような濃縮液を適宜希釈して湿し水として使用することになる。本明細書中では濃縮化されたものを湿し水組成物と称する。
本明細書中で以下に言及する各種成分の含有量や添加量は、特に記載しない限り、使用時の湿し水の全質量に基づいたものである。
［一般式（Ｉ）で示される化合物］
本発明の平版印刷用湿し水組成物は、下記一般式（Ｉ）で示される化合物から選ばれる少なくとも１種を含む。
The fountain solution is generally concentrated and commercialized when used on a commercial basis, and when used, such a concentrate is appropriately diluted and used as a fountain solution. In the present specification, the concentrated product is referred to as a fountain solution composition.
Unless otherwise indicated, the contents and addition amounts of various components referred to below in this specification are based on the total mass of dampening water at the time of use.
[Compound represented by the general formula (I)]
The fountain solution composition for lithographic printing of the present invention contains at least one selected from the compounds represented by the following general formula (I).
上記一般式（Ｉ）において、Ｍ1又はＭ2がＮ(Ｒ)4（Ｒは置換又は未置換のアルキル基を表す。）のとき、該アルキル基は一般に炭素原子数１〜８のアルキル基であり、置換基としては水酸基、炭素原子数６以下のアルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基などが挙げられる。
上記一般式（Ｉ）で示される化合物は市場で一般に入手することができ、本発明において市販品を使用することができる。一般式（Ｉ）の化合物の市販品の例として、東京化成工業社製のイミノ二酢酸、及び同仁化学研究所製の商品名ＩＤＡなどがある。
本発明の湿し水組成物において、一般式（Ｉ）で示される化合物を１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせてもよい。湿し水における一般式（Ｉ）で示される化合物の含有量は、一般に０．００１〜１．０質量％の範囲であり、この範囲にあると非画像領域の親水性の維持が良好で、且つインキロール上へのカルシウム塩などの析出、堆積を防止でき、インキロール上のインキ剥げに関して充分な抑制効果が得られる点で好ましい。その量はより好ましくは０．００２〜０．０５質量％であり、特に好ましくは０．００５〜０．０３質量％である。
In the general formula (I), when M 1 or M 2 is N (R) 4 (R represents a substituted or unsubstituted alkyl group), the alkyl group is generally an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the substituent include a hydroxyl group, an alkoxy group having 6 or less carbon atoms, a halogen atom, and an amino group.
The compound represented by the general formula (I) can be generally obtained on the market, and a commercially available product can be used in the present invention. Examples of commercially available compounds of the general formula (I) include iminodiacetic acid manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. and trade name IDA manufactured by Dojindo Laboratories.
In the fountain solution composition of the present invention, the compound represented by formula (I) may be used alone or in combination of two or more. The content of the compound represented by the general formula (I) in the fountain solution is generally in the range of 0.001 to 1.0% by mass, and in this range, the hydrophilicity of the non-image area is favorably maintained. In addition, it is preferable in that precipitation and accumulation of calcium salt or the like on the ink roll can be prevented, and a sufficient suppression effect can be obtained with respect to ink peeling on the ink roll. The amount is more preferably 0.002 to 0.05% by mass, and particularly preferably 0.005 to 0.03% by mass.
［一般式（II)で示される化合物］
本発明の平版印刷用湿し水組成物には、さらに以下の一般式（II)で示される化合物から選ばれる少なくとも１種を含ませる。
The fountain solution composition for lithographic printing of the present invention further contains at least one selected from the compounds represented by the following general formula (II).
本発明で使用する上記一般式（II)で示される化合物において、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの付加モル数比率は、５：９５〜５０：５０の範囲が適当であり、より好ましくは１０：９０〜３５：６５の範囲である。
エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの結合構造としては、先にエチレンオキサイドを付加し、その後プロピレンオキサイドを付加したブロック構造、先にプロピレンオキサイドを付加し、その後エチレンオキサイドを付加したブロック構造、同時にエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを付加したランダム構造があるが、いずれの構造のものもほぼ同様の効果が得られる。
本発明で使用する一般式（II)で示される化合物において、その重量平均分子量は５００〜２００００の範囲が一般的であり、５００〜５０００が適当であり、好ましくは５００〜３０００であり、特に好ましくは重量平均分子量８００〜２０００のものである。
In the compound represented by the general formula (II) used in the present invention, the addition mole ratio of ethylene oxide to propylene oxide is suitably in the range of 5:95 to 50:50, more preferably 10:90. It is the range of -35: 65.
As the bond structure of ethylene oxide and propylene oxide, block structure in which ethylene oxide is added first and then propylene oxide is added, block structure in which propylene oxide is added first and then ethylene oxide is added, and simultaneously ethylene oxide and propylene There is a random structure to which oxide is added, but the same effect can be obtained with any structure.
In the compound represented by the general formula (II) used in the present invention, the weight average molecular weight is generally in the range of 500 to 20000, 500 to 5000 is appropriate, preferably 500 to 3000, particularly preferably. Is a weight average molecular weight of 800-2000.
一般式（II)で示される化合物は、常法に従って製造することができ、例えばエチレンジアミンに触媒の存在下でエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを反応させる。
一般式（II)で示される化合物の例として、下記の化合物があり、このような化合物は例えば、アミノエタノールアミン（H2N-CH2CH2-NH-CH2CH2-OH)に、ＫＯＨを触媒として加え、プロピレンオキサイドを反応させ、次いでエチレンオキサイドを反応させることによって、合成することができる。
上記一般式（II)の化合物の分子量やエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの比率は、例えば水酸基価及びアミン価の測定、ＮＭＲ測定などにより決定することができる。
湿し水における一般式（II)で示される化合物の添加量は、湿し水の濡れ性を向上させる観点から０．００１〜１質量％が適当であり、好ましくは０．００５〜０．５質量％であり、より好ましくは０．０２〜０．２質量％である。
The compound represented by the general formula (II) can be produced according to a conventional method. For example, ethylene oxide and / or propylene oxide are reacted with ethylenediamine in the presence of a catalyst.
Examples of the compound represented by the general formula (II) include the following compounds, such as aminoethanolamine (H 2 N—CH 2 CH 2 —NH—CH 2 CH 2 —OH), It can be synthesized by adding KOH as a catalyst, reacting with propylene oxide, and then reacting with ethylene oxide.
The molecular weight of the compound of the general formula (II) and the ratio of ethylene oxide and propylene oxide can be determined by, for example, measurement of hydroxyl value and amine value, NMR measurement, and the like.
The amount of the compound represented by the general formula (II) in the fountain solution is appropriately 0.001 to 1% by mass from the viewpoint of improving the wettability of the fountain solution, preferably 0.005 to 0.5. It is mass%, More preferably, it is 0.02-0.2 mass%.
［ｐＨ緩衝性を有する有機酸及びその塩類］
本発明の平版印刷用湿し水組成物には、ｐＨ緩衝性を有する有機酸及びその塩類から選ばれる少なくとも１種を含ませることが好ましい。
一般式（Ｉ）の化合物が印刷版の非画像領域の親水化に有効に機能するには、湿し水のｐＨを所定の範囲に維持することが望ましい。具体的には、湿し水のｐＨを酸性領域から中性領域に保持し、一般式（Ｉ）の化合物の化合物のカルボン酸基の一部を解離させた状態に維持しておく必要がある。この目的に適当なｐＨ値は３〜８の範囲であり、ｐＨ４〜７がより好ましく、ｐＨ４．５〜６．５の範囲が特に好ましい。
このようなｐＨ値を維持できるように、本発明の湿し水組成物にｐＨ緩衝性を有する有機酸化合物を添加する。ｐＨ緩衝性を有する有機酸の具体例としては、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、マレイン酸、グルコン酸、乳酸、酢酸、グリコール酸、蓚酸、アスコルビン酸、レブリン酸などが挙げられる。また、それらの塩類としてアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩及び有機アミン塩が挙げられる。これらの中でもクエン酸、酒石酸、リンゴ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、マレイン酸、グルコン酸、乳酸及びその塩類が、多部数の印刷を行っても地汚れや網点ハイライト部分の飛びなどの印刷トラブルを発生させることがなく好ましい。さらにリンゴ酸、コハク酸、グルタル酸及びその塩類が特に好ましい。これらの有機酸及びその塩類は、２種以上の混合物として使用してもよい。
上述の有機酸は、ＮａＯＨやＫＯＨ、アンモニア、有機アミン類などのアルカリ剤を添加するか、有機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩あるいはアンモニウム塩、有機アミン塩などと併用することによりｐＨ値を所望の範囲に調整して使用される。
これらの有機酸及び／又はその塩類の湿し水における添加量は、ローラーストリップを抑制する点から、一般に０．００２〜０．２質量％が適当であり、好ましくは０．００５〜０．１質量％であり、特に好ましくは０．０１〜０．０６質量％である。
[Organic acid having pH buffering properties and salts thereof]
The fountain solution for lithographic printing according to the present invention preferably contains at least one selected from organic acids having pH buffering properties and salts thereof.
In order for the compound of the general formula (I) to function effectively for hydrophilization of the non-image area of the printing plate, it is desirable to maintain the pH of the fountain solution within a predetermined range. Specifically, it is necessary to maintain the pH of the fountain solution from the acidic region to the neutral region and to maintain a part of the carboxylic acid group of the compound of the general formula (I) dissociated. . A suitable pH value for this purpose is in the range of 3-8, more preferably pH 4-7, particularly preferably in the range of pH 4.5-6.5.
In order to maintain such a pH value, an organic acid compound having pH buffering properties is added to the fountain solution composition of the present invention. Specific examples of organic acids having pH buffering properties include citric acid, malic acid, tartaric acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, maleic acid, gluconic acid, lactic acid, acetic acid, glycolic acid, succinic acid, ascorbic acid, levulinic acid Etc. Examples of the salts include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, and organic amine salts. Among these, citric acid, tartaric acid, malic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, maleic acid, gluconic acid, lactic acid, and their salts, even when multiple copies are printed, the background stains and halftone dot highlights jump out. This is preferable without causing printing trouble such as. Further, malic acid, succinic acid, glutaric acid and salts thereof are particularly preferable. These organic acids and salts thereof may be used as a mixture of two or more.
The above-mentioned organic acid can be adjusted to pH by adding an alkaline agent such as NaOH, KOH, ammonia, organic amines, or by using in combination with alkali metal salt, alkaline earth metal salt or ammonium salt of organic acid, organic amine salt, etc. Used by adjusting the value to the desired range.
The addition amount of these organic acids and / or salts thereof in the fountain solution is generally appropriately 0.002 to 0.2% by mass, preferably 0.005 to 0.1% from the viewpoint of suppressing the roller strip. It is mass%, Most preferably, it is 0.01-0.06 mass%.
［濡れ性向上剤］
本発明の湿し水組成物にはさらに、湿し水の濡れ性を向上させる溶剤や界面活性剤などを含ませることができる。
それらの中で、下記一般式（III)で示される化合物及び２−エチル−１，３−ヘキサンジオールが特に挙げられる。従って、本発明の湿し水組成物の実施態様として、下記一般式（III)で示される化合物及び／又は２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを含ませることが挙げられる。
Ｒ1Ｏ−(−ＣＨ2ＣＨ（Ｒ2）−Ｏ−)m−Ｈ （III）
（式中、Ｒ1は炭素原子数３〜８のアルキル基を表し、Ｒ2は水素原子又はメチル基を表し、ｍは１〜３の整数を表す。)
一般式（III）の化合物において、Ｒ1は炭素原子数３〜８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し、Ｒ1としては具体的にｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２-エチルヘキシル基などがある。ｍは１〜３の整数を表す。
[Wettability improver]
The fountain solution composition of the present invention can further contain a solvent or a surfactant that improves the wettability of the fountain solution.
Among these, a compound represented by the following general formula (III) and 2-ethyl-1,3-hexanediol are particularly mentioned. Therefore, as an embodiment of the fountain solution composition of the present invention, a compound represented by the following general formula (III) and / or 2-ethyl-1,3-hexanediol can be included.
R 1 O - (- CH 2 CH (R 2) -O-) m-H (III)
(In the formula, R 1 represents an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms, R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, and m represents an integer of 1 to 3).
In the compound of the general formula (III), R 1 represents a linear or branched alkyl group having 3 to 8 carbon atoms, and R 1 is specifically n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, Examples include isobutyl group, t-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, t-pentyl group, n-hexyl group, n-octyl group, and 2-ethylhexyl group. m represents an integer of 1 to 3.
一般式（III）の化合物の具体例として、エチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノターシャリブチルエーテル、ジエチレングリコールモノターシャリブチルエーテル及びトリプロピレングリコールモノターシャリブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノターシャリブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノターシャリブチルエーテル及びトリプロピレングリコールモノターシャリブチルエーテルなどがある。これらの化合物を１種単独で、あるいは２種以上を併用して使用することができる。
中でも、プロピレングリコールのｎ−ブチルエーテル、イソブチルエーテル又はｔ−ブチルエーテル、及びエチレングリコールのｔ−ブチルエーテルが好ましく使用できる。
湿し水における一般式（III)で示される化合物及び２−エチル−１，３−ヘキサンジオールから選ばれる少なくとも１種の含有量は、０．０５〜５質量％が適当であり、好ましくは０．２〜２質量％であり、特に好ましくは０．４〜１質量％である。
Specific examples of the compound of the general formula (III) include ethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, triethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, triethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol Monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoisobutyl ether, diethylene glycol monoisobutyl ether, triethylene glycol monoisobutyl ether, ethylene glycol monotertiary butyl ether, diethylene glycol monotertiary butyl ether and tripropylene Recall monotertiary butyl ether, propylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, tripropylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monoisopropyl ether, dipropylene glycol monoisopropyl ether, tripropylene glycol monoisopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether , Dipropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoisobutyl ether, dipropylene glycol monoisobutyl ether, tripropylene glycol monoisobutyl ether, propylene glycol monotertiary butyl ether, dipropylene glycol monotertiary And the like Chirueteru and tripropylene glycol mono t-butyl ether. These compounds can be used alone or in combination of two or more.
Of these, n-butyl ether, isobutyl ether or t-butyl ether of propylene glycol, and t-butyl ether of ethylene glycol can be preferably used.
The content of at least one selected from the compound represented by the general formula (III) and 2-ethyl-1,3-hexanediol in the fountain solution is suitably 0.05 to 5% by mass, preferably 0. .2 to 2% by mass, particularly preferably 0.4 to 1% by mass.
その他の助剤として、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、ペンタプロピレングリコール、分子量２００〜１０００のポリプロピレングリコール及びそれらのモノメチルエーテル、モノエチルエーテル、モノプロピルエーテル、モノイソプロピルエーテル及びモノブチルエーテル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノフェニルエーテル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシブタノール、１−ブトキシ−２−プロパノール、ジグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、メトキシエタノール、ブトキシエタノールなどが挙げられる。 Other auxiliary agents include ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, polyethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol Propylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, polypropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monoethyl ether, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol , Tetrapropylene glycol, pentapropylene glycol, polypropylene glycol having a molecular weight of 200 to 1000 and their monomethyl ether, monoethyl ether, monopropyl ether, monoisopropyl ether and monobutyl ether, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, butylene Glycol, hexylene glycol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, benzyl alcohol, ethylene glycol monophenyl ether, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 3-methoxybutanol, 1-butoxy-2-propanol, diglycerin , Polyglycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, methoxyethanol, butoxy Ethanol and the like.
本発明の湿し水組成物には少量の界面活性剤を添加してもよい。例えば、アニオン型界面活性剤としては、脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホこはく酸塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム類、Ｎ−アルキルスルホこはく酸モノアミド２ナトリウム塩類、石油スルホン酸塩類、硬化ひまし油、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸エステル塩類、スチレン−無水マレイン酸共重合物の部分ケン化物類、オレフィン−無水マレイン酸共重合物の部分ケン化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類等が挙げられる。これらの中でもジアルキルスルホこはく酸塩類、アルキル硫酸エステル類及びアルキルナフタレンスルホン酸塩類が特に好ましく用いられる。 A small amount of a surfactant may be added to the fountain solution composition of the present invention. For example, anionic surfactants include fatty acid salts, abietic acid salts, hydroxyalkane sulfonic acid salts, alkane sulfonic acid salts, dialkyl sulfosuccinic acid salts, linear alkyl benzene sulfonic acid salts, branched alkyl benzene sulfonic acid salts, alkyl naphthalene. Sulfonates, alkylphenoxy polyoxyethylenepropyl sulfonates, polyoxyethylene alkylsulfophenyl ether salts, N-methyl-N-oleyl taurine sodium, N-alkylsulfosuccinic acid monoamide disodium salts, petroleum sulfonates, Hydrogenated castor oil, sulfated beef tallow oil, fatty acid alkyl ester sulfate ester salt, alkyl sulfate ester salt, polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt, fatty acid monoglyceride Acid ester salts, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfates, polyoxyethylene styryl phenyl ether sulfates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, polyoxyethylene alkylphenyl ether phosphates, styrene Examples thereof include partially saponified products of maleic anhydride copolymers, partially saponified products of olefin-maleic anhydride copolymers, and naphthalene sulfonate formalin condensates. Among these, dialkyl sulfosuccinates, alkyl sulfates and alkyl naphthalene sulfonates are particularly preferably used.
また非イオン型界面活性剤としては、ポリオキシアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸部分エステル類、蔗糖脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸エステル、トリアルキルアミンオキシドなどが挙げられる。その中でもポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー類等が好ましく用いられる。 Nonionic surfactants include polyoxyalkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene polystyryl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, glycerin fatty acid partial esters, sorbitan fatty acid moieties. Esters, pentaerythritol fatty acid partial esters, propylene glycol mono fatty acid partial esters, sucrose fatty acid partial esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid partial esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid partial esters, polyglycerin fatty acid partial esters, poly Oxyethylenated castor oil, polyoxyethylene glycerin fatty acid partial esters, fatty acid diethanolamides, N, N-bis-2-hydroxy Alkylamines, polyoxyethylene alkylamines, triethanolamine fatty acid esters, such as trialkylamine oxides. Of these, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymers and the like are preferably used.
カチオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導体等が挙げられる。また両性界面活性剤の例としては、アルキルイミダゾリン類が挙げられる。さらに、フッ素系界面活性剤が挙げられる、例えば、フッ素系アニオン界面活性剤としては、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、フッ素系ノニオン界面活性剤としては、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルプロピレンオキサイド付加物、フッ素系カチオン界面活性剤としては、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。
これらの界面活性剤の含有量は発泡の点を考慮すると、湿し水中１０質量％以下、好ましくは０．０１〜３．０質量％が適当である。
Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts, quaternary ammonium salts, polyoxyethylene alkylamine salts, polyethylene polyamine derivatives, and the like. Examples of amphoteric surfactants include alkyl imidazolines. In addition, examples of the fluorine-based anionic surfactant include fluorine-based surfactants, such as perfluoroalkyl sulfonates, perfluoroalkyl carboxylates, perfluoroalkyl phosphate esters, and fluorine-based nonionic surfactants. Examples of the perfluoroalkylethylene oxide adduct, perfluoroalkylpropylene oxide adduct, and fluorine-based cationic surfactant include perfluoroalkyltrimethylammonium salts.
The content of these surfactants is 10% by mass or less, preferably 0.01 to 3.0% by mass in dampening water in view of foaming.
本発明の湿し水組成物にはさらに、水溶性高分子化合物、糖類、グリセリン、ｐＨ調整剤、キレート化合物、防腐剤、着色剤、防錆剤、消泡剤などを含ませてもよい。これらの添加剤について以下に説明する。
水溶性高分子化合物の具体的な例としてはアラビアゴム、澱粉誘導体（例えばデキストリン、酵素分解デキストリン、ヒドロキシプロピル化酵素分解デキストリン、カルボキシメチル化澱粉、燐酸澱粉、オクテニルコハク化澱粉など）、アルギン酸塩、セルロース誘導体（例えばカルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、それらのグリオキサール変性体など）などの天然物とその変性体及びポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド及びその共重合体、ポリアクリル酸及びその共重合体、ビニルメチルエーテル／無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体などの合成物が挙げられる。これらの高分子化合物は単独でまたは混合して使用でき、その添加量は湿し水中、０．０００１〜５質量％の範囲が適当であり、好ましくは０．００３〜１質量％の範囲である。
The fountain solution composition of the present invention may further contain a water-soluble polymer compound, saccharide, glycerin, pH adjuster, chelate compound, preservative, colorant, rust inhibitor, antifoaming agent and the like. These additives will be described below.
Specific examples of water-soluble polymer compounds include gum arabic, starch derivatives (eg, dextrin, enzymatically degraded dextrin, hydroxypropylated enzymatically degraded dextrin, carboxymethylated starch, phosphate starch, octenyl succinated starch), alginate, cellulose Natural products such as derivatives (for example, carboxymethylcellulose, carboxyethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose, glyoxal modified products thereof) and the like, polyvinyl alcohol and derivatives thereof, polyvinylpyrrolidone , Polyacrylamide and its copolymer, polyacrylic acid and its copolymer, vinyl methyl ether / anhydrous Maleic acid copolymer, synthetic materials such as vinyl acetate / maleic anhydride copolymers. These polymer compounds can be used alone or as a mixture, and the addition amount thereof is appropriately in the range of 0.0001 to 5% by mass in dampening water, and preferably in the range of 0.003 to 1% by mass. .
上記水溶性高分子化合物の中でも、ポリビニルピロリドンが特に好ましく使用できる。湿し水組成物に含有させるポリビニルピロリドンは、ビニルピロリドンのホモポリマーを意味する。ポリビニルピロリドンは分子量２００〜３，０００，０００のものが適当であり、好ましくは３００〜５００，０００、より好ましくは３００〜１００，０００のものである。特に好ましくは３００〜３０，０００のものである。
これらポリビニルピロリドンは１種単独でも、又は分子量の異なるものを２種以上組み合わせて使用することもできる。また、低分子量のポリビニルピロリドン、例えば重合度３〜５のビニルピロリドンオリゴマーと組み合わせることができる。
このようなポリビニルピロリドンとしては、市販品を使用することができる。例えば、ＩＳＰ社製のＫ−１５、Ｋ−３０、Ｋ−６０、Ｋ−９０、Ｋ−１２０などの各種グレードのものを使用することができる。
湿し水におけるポリビニルピロリドンの含有量は、０．００１〜０．３質量％が適当であり、好ましくは０．００５〜０．２質量％である。
Among the water-soluble polymer compounds, polyvinyl pyrrolidone can be particularly preferably used. The polyvinylpyrrolidone contained in the fountain solution composition means a homopolymer of vinylpyrrolidone. Polyvinylpyrrolidone having a molecular weight of 200 to 3,000,000 is appropriate, preferably having a molecular weight of 300 to 500,000, more preferably 300 to 100,000. Particularly preferred is 300 to 30,000.
These polyvinyl pyrrolidones can be used alone or in combination of two or more kinds having different molecular weights. Further, it can be combined with a low molecular weight polyvinyl pyrrolidone, for example, a vinyl pyrrolidone oligomer having a polymerization degree of 3 to 5.
As such polyvinyl pyrrolidone, a commercially available product can be used. For example, various grades such as K-15, K-30, K-60, K-90, and K-120 manufactured by ISP can be used.
The content of polyvinyl pyrrolidone in the fountain solution is suitably 0.001 to 0.3% by mass, preferably 0.005 to 0.2% by mass.
本発明の湿し水組成物にはまた、糖類及びグリセリンからなる群から選ばれる少なくとも１種を含ませることが好ましい。使用する糖類としては、単糖類、二糖類及びオリゴ糖類などから選択することができ、水素添加によって得られる糖アルコールもこれに含まれる。具体例としてＤ−エリトロース、Ｄ−スレオース、Ｄ−アラビノース、Ｄ−リボース、Ｄ−キシロース、Ｄ−エリスロ−ペンテュロース、Ｄ−アルロース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−グルコース、Ｄ−マンノース、Ｄ−タロース、β−Ｄ−フラクトース、α−Ｌ−ソルボース、６−デオキシ−Ｄ−グルコース、Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクトース、α−Ｄ−アルロ−ヘプチュロース、β−Ｄ−アルトロ−３−ヘプチュロース、サッカロース、ラクトース、Ｄ−マルトース、イソマルトース、イヌロビオース、ヒアルビオウロン、マルトトリオース、Ｄ，Ｌ−アラビット、リビット、キシリット、Ｄ，Ｌ−ソルビット、Ｄ，Ｌ−マンニット、Ｄ，Ｌ−イジット、Ｄ，Ｌ−タリット、ズルシット、アロズルシット、マルチトール、還元水あめなどが挙げられる。これらの糖類は１種単独で又は２種以上を併用してもよい。
またグリセリンを単独で使用してもよく、又は糖類と併用してもよい。
湿し水において、糖類及びグリセリンからなる群から選ばれる少なくとも１種の含有量は０．０１〜１質量％が適当であり、好ましくは０．０５〜０．５質量％である。
The fountain solution composition of the present invention preferably contains at least one selected from the group consisting of sugars and glycerin. The sugar to be used can be selected from monosaccharides, disaccharides, oligosaccharides, and the like, and includes sugar alcohols obtained by hydrogenation. Specific examples include D-erythrose, D-throse, D-arabinose, D-ribose, D-xylose, D-erythro-pentulose, D-allulose, D-galactose, D-glucose, D-mannose, D-talose, β -D-fructose, α-L-sorbose, 6-deoxy-D-glucose, D-glycero-D-galactose, α-D-allo-heptulose, β-D-alto-3-heptulose, saccharose, lactose, D -Maltose, isomaltose, inulobiose, hyalbiouron, maltotriose, D, L-arabit, rebit, xylit, D, L-sorbit, D, L-mannit, D, L-digit, D, L-talit, zulcit , Allozulcit, maltitol, reduced water candy, etc. It is. These saccharides may be used alone or in combination of two or more.
Glycerin may be used alone or in combination with sugars.
In the fountain solution, the content of at least one selected from the group consisting of sugars and glycerin is suitably 0.01 to 1% by mass, preferably 0.05 to 0.5% by mass.
本発明の湿し水組成物には、エッチング効果により印刷版非画像部の親水性を保持するために、無機酸、スルホン酸系の酸類などの各種の酸を併用してもよい。その例としてスルファニル酸、ｐ−トルエンスルホン酸、フィチン酸、有機ホスホン酸、硝酸、硫酸、及びその塩類（アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩など）などが挙げられる。 In the fountain solution composition of the present invention, various acids such as inorganic acids and sulfonic acids may be used in combination in order to maintain the hydrophilicity of the printing plate non-image area due to the etching effect. Examples thereof include sulfanilic acid, p-toluenesulfonic acid, phytic acid, organic phosphonic acid, nitric acid, sulfuric acid, and salts thereof (alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, organic amine salts, and the like).
本発明の湿し水組成物には、さらなるキレート化合物を添加してよい。そのようなキレート化合物の例として、エチレンジアミンテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ジエチレントリアミンペンタ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ニトリロトリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；１，２−ジアミノシクロヘキサンテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；１，３−ジアミノ−２−プロパノールテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩などのようなアミノポリカルボン酸類や２−ホスホノブタントリカルボン酸−１，２，４，そのカリウム塩、そのナトリウム塩；２−ホスホノブタントリカルボン酸−２，３，４，そのカリウム塩、そのナトリウム塩；１−ホスホノエタントリカルボン酸−１，２，２，そのカリウム塩、そのナトリウム塩；１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；アミノトリ（メチレンホスホン酸）、そのカリウム塩、そのナトリウム塩などのような有機ホスホン酸類あるいはホスホノアルカントリカルボン酸類を挙げることができる。
上記のキレート剤のナトリウム塩あるいはカリウム塩の代わりに有機アミンの塩も有効である。
これらのキレート剤は湿し水中に安定に存在し、印刷性を阻害しないものが選ばれる。添加する量としては湿し水中０．００１〜３質量％、好ましくは０．０１〜１質量％が適当である。
Additional chelating compounds may be added to the fountain solution composition of the present invention. Examples of such chelating compounds include: ethylenediaminetetraacetic acid, its potassium salt, its sodium salt; diethylenetriaminepentaacetic acid, its potassium salt, its sodium salt; triethylenetetraminehexaacetic acid, its potassium salt, its sodium salt; hydroxyethylethylenediamine Triacetic acid, potassium salt, sodium salt; nitrilotriacetic acid, potassium salt, sodium salt; 1,2-diaminocyclohexanetetraacetic acid, potassium salt, sodium salt; 1,3-diamino-2-propanoltetraacetic acid Aminopolycarboxylic acids such as potassium salt, sodium salt thereof, 2-phosphonobutanetricarboxylic acid-1,2,4, potassium salt thereof, sodium salt thereof; 2-phosphonobutanetricarboxylic acid-2 3,4, its potassium salt, its sodium salt; 1-phosphonoethanetricarboxylic acid-1,2,2, its potassium salt, its sodium salt; 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, its potassium salt, Examples thereof include organic phosphonic acids such as aminotri (methylenephosphonic acid), potassium salt, sodium salt thereof, and phosphonoalkanetricarboxylic acids.
Organic amine salts are also effective in place of the sodium or potassium salts of the above chelating agents.
These chelating agents are selected so that they are stably present in the dampening water and do not impair the printability. The amount to be added is 0.001 to 3% by mass, preferably 0.01 to 1% by mass in dampening water.
本発明の湿し水組成物には防腐剤を含めてもよい。防腐剤の具体例として、安息香酸及びその誘導体、フェノール又はその誘導体、ホルマリン、イミダゾール誘導体、デヒドロ酢酸ナトリウム、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、ベンズトリアゾール誘導体、アミジン又はグアニジンの誘導体、四級アンモニウム塩類、ピリジン、キノリン又はグアニジンの誘導体、ダイアジン又はトリアゾールの誘導体、オキサゾール又はオキサジンの誘導体、ハロゲノニトロプロパン化合物、ブロモニトロアルコール系のブロモニトロプロパノール、１，１−ジブロモ−１−ニトロ−２−エタノール、３−ブロモ−３−ニトロペンタン−２，４−ジオール等が挙げられる。好ましい添加量は細菌、カビ、酵母等に対して、安定に効力を発揮する量であって、細菌、カビ、酵母の種類によっても異なるが、湿し水に対し、０．０００１〜１．０質量％の範囲が好ましく、また種々のカビ、細菌、酵母に対して効力のあるような２種以上の防腐剤を併用することが好ましい。 The fountain solution composition of the present invention may contain a preservative. Specific examples of preservatives include benzoic acid and its derivatives, phenol or its derivatives, formalin, imidazole derivatives, sodium dehydroacetate, 4-isothiazolin-3-one derivatives, benztriazole derivatives, amidine or guanidine derivatives, quaternary ammonium salts , Pyridine, quinoline or guanidine derivatives, diazine or triazole derivatives, oxazole or oxazine derivatives, halogenonitropropane compounds, bromonitroalcohol-based bromonitropropanol, 1,1-dibromo-1-nitro-2-ethanol, 3 -Bromo-3-nitropentane-2,4-diol and the like. A preferable addition amount is an amount that exerts a stable effect on bacteria, molds, yeasts, etc., and varies depending on the types of bacteria, molds, yeasts, but 0.0001-1.0 with respect to the fountain solution. The range of mass% is preferable, and it is preferable to use two or more preservatives that are effective against various molds, bacteria and yeasts.
本発明の湿し水組成物には、さらに着色剤、防錆剤、消泡剤などを含ませてもよい。着色剤として食品用色素等が好ましく使用できる。例えば、黄色色素としてはＣＩNo. １９１４０、１５９８５、赤色色素としてはＣＩNo. １６１８５、４５４３０、１６２５５、４５３８０、４５１００、紫色色素としてはＣＩNo. ４２６４０、青色色素としてはＣＩNo. ４２０９０、７３０１５、緑色色素としてはＣＩNo. ４２０９５、等が挙げられる。 The fountain solution composition of the present invention may further contain a colorant, a rust inhibitor, an antifoaming agent, and the like. Food coloring agents and the like can be preferably used as the colorant. For example, CI No. 19140, 15985 as a yellow dye, CI No. 16185, 45430, 16255, 45380, 45100 as a red dye, CI No. 42640 as a purple dye, CI No. 42090, 73015 as a blue dye, CI No. 42095, and the like.
防錆剤としては、ベンゾトリアゾール及びその誘導体、チオサリチル酸、ベンゾイミダゾール及びその誘導体などが挙げられる。中でもベンゾトリアゾール及びその誘導体が好ましく使用できる。
本発明で使用するベンゾトリアゾール及びその誘導体として具体的に、下記一般式（IV）で示されるものがある。
Ｒで示されるアルキル基の例として炭素原子数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基があり、これらのアルキル基は置換されていてもよく、該置換基として例えば、アミノ基、N-アルキルアミノ基、N,N-ジアルキルアミノ基などがある。
Ｒ1又はＲ2で示されるアルキル基及びアルコキシ基の例として、炭素原子数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及びアルコキシ基が挙げられる。Ｒ1又はＲ2で示されるハロゲン原子の例として塩素原子及び臭素原子などが挙げられる。
Examples of the rust inhibitor include benzotriazole and derivatives thereof, thiosalicylic acid, benzimidazole and derivatives thereof, and the like. Of these, benzotriazole and its derivatives can be preferably used.
Specific examples of the benzotriazole and derivatives thereof used in the present invention include those represented by the following general formula (IV).
Examples of the alkyl group represented by R include a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and these alkyl groups may be substituted, and examples of the substituent include an amino group, N- Examples include alkylamino groups and N, N-dialkylamino groups.
Examples of the alkyl group and alkoxy group represented by R 1 or R 2 include a linear or branched alkyl group and alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms. Examples of the halogen atom represented by R 1 or R 2 include a chlorine atom and a bromine atom.
本発明で使用するベンゾトリアゾール及びその誘導体の具体例には、ベンゾトリアゾール（1,2,3-ベンゾトリアゾール）、メチルベンゾトリアゾール（4-メチルベンゾトリアゾール、5-メチルベンゾトリアゾールなど）、ジメチルベンゾトリアゾール（4,6-ジメチルベンゾトリアゾール、5,7-ジメチルベンゾトリアゾールなど）、カルボキシベンゾトリアゾール、及び1-[N,N-ビス（2-エチルヘキシル）アミノメチル]ベンゾトリアゾールなどがある。
中でも、ベンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾール及びジメチルベンゾトリアゾールが好ましく使用される。
本発明で使用するベンゾトリアゾール及びその誘導体は、市販品を使用することができる。
本発明の湿し水組成物には、ベンゾトリアゾール及びその誘導体から選ばれる１種単独又は２種以上を組み合わせて使用することができる。このようなベンゾトリアゾール類化合物を湿し水において、０．００００１〜０．１質量％の範囲で含有させることにより、金属に対して適当な防腐食及び防錆効果を発揮することできる。より好ましくはベンゾトリアゾール類化合物を湿し水において０．００００５〜０．０１質量％、特に好ましくは０．０００２〜０．００５質量％の範囲で含有させる。
Specific examples of benzotriazole and derivatives thereof used in the present invention include benzotriazole (1,2,3-benzotriazole), methylbenzotriazole (4-methylbenzotriazole, 5-methylbenzotriazole, etc.), dimethylbenzotriazole (4,6-dimethylbenzotriazole, 5,7-dimethylbenzotriazole, etc.), carboxybenzotriazole, and 1- [N, N-bis (2-ethylhexyl) aminomethyl] benzotriazole.
Of these, benzotriazole, methylbenzotriazole and dimethylbenzotriazole are preferably used.
Commercially available products can be used for benzotriazole and its derivatives used in the present invention.
The fountain solution composition of the present invention can be used singly or in combination of two or more selected from benzotriazole and its derivatives. By containing such a benzotriazole compound in the dampening water in the range of 0.00001 to 0.1% by mass, it is possible to exert an appropriate anticorrosion and rust prevention effect on the metal. More preferably, the benzotriazole compound is contained in the dampening water in an amount of 0.00005 to 0.01% by mass, particularly preferably 0.0002 to 0.005% by mass.
消泡剤としてはシリコン消泡剤が好ましく、その中で乳化分散型及び可溶化型などのい
ずれも使用することができる。
本発明の湿し水組成物には更に、硝酸マグネシウム、硝酸亜鉛、硝酸カルシウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸リチウム、硝酸アンモニウムなどの腐食抑制剤、クロム化合物、アルミニウム化合物のような硬膜剤、環状エーテル：例えば４−ブチロラクトンなどの有機溶剤、特開昭６１−１９３８９３号公報記載の水溶性界面活性有機金属化合物などを湿し水中０．０００１〜１質量％の範囲で添加することもできる。
As the antifoaming agent, a silicon antifoaming agent is preferable, and any of an emulsified dispersion type and a solubilized type can be used.
The fountain solution composition of the present invention further includes corrosion inhibitors such as magnesium nitrate, zinc nitrate, calcium nitrate, sodium nitrate, potassium nitrate, lithium nitrate and ammonium nitrate, hardeners such as chromium compounds and aluminum compounds, and cyclic ethers. : For example, an organic solvent such as 4-butyrolactone, a water-soluble surface active organometallic compound described in JP-A No. 61-193893, and the like can be added in a range of 0.0001 to 1% by mass in water.
本発明の湿し水組成物の成分として残余は、水である。従って、水、好ましくは脱塩水、即ち、純水を使用して、上記の各種成分を溶解した水溶液として濃縮液である湿し水組成物を得ることができる。このような濃縮液を、通常使用時に水道水、井戸水等で１０〜２００倍程度に希釈し、使用時の湿し水とする。 The balance is water as a component of the fountain solution composition of the present invention. Accordingly, a fountain solution composition that is a concentrated solution can be obtained as an aqueous solution in which the above-described various components are dissolved using water, preferably demineralized water, that is, pure water. Such a concentrated solution is diluted about 10 to 200 times with tap water, well water or the like during normal use to obtain a dampening water during use.
本発明の湿し水組成物では、揮発性を有する有機溶剤と併用することなしに、イソプロピルアルコールを完全に代替することが可能である。従って本発明の湿し水組成物は、実質的に揮発性有機溶剤を含まない湿し水組成物とすることもできる。ここで「実質的に揮発性有機溶剤を含まない」とは、ASTM D 2369-95の測定法に従って、濃縮液である湿し水組成物において揮発性有機溶剤量が１０％以下であることを意味する。
ASTM D 2369-95の測定法は、試料３ｍｌを熱風オーブン１１０℃で１時間の条件で、次式により揮発性有機溶剤量を求めるものである。
式：｛（試料の質量−加熱残分の質量−試料中の水分質量）／（試料の質量）｝×１００＝揮発性有機溶剤量（質量％）
また、使用時の湿し水中に１５質量％程度までのイソプロピルアルコールを併用しても印刷品質上問題はない。
In the fountain solution composition of the present invention, it is possible to completely replace isopropyl alcohol without using it together with an organic solvent having volatility. Therefore, the fountain solution composition of the present invention can be a fountain solution composition substantially free of volatile organic solvents. Here, “substantially free of volatile organic solvent” means that the amount of the volatile organic solvent is 10% or less in the fountain solution composition as a concentrate according to the measurement method of ASTM D 2369-95. means.
The measurement method of ASTM D 2369-95 is to determine the amount of volatile organic solvent by the following formula using a 3 ml sample in a hot air oven at 110 ° C. for 1 hour.
Formula: {(mass of sample−mass of heating residue−mass of moisture in sample) / (mass of sample)} × 100 = amount of volatile organic solvent (mass%)
Even if isopropyl alcohol up to about 15% by mass is used in dampening water during use, there is no problem in print quality.
本発明の湿し水組成物は、種々の平版印刷版に対して使用することができるが、特にアルミニウム板を支持体とし、その上に感光層を有する感光性平版印刷版（予め感光性を付与した印刷板で、ＰＳ版と呼ばれる。）を画像露光及び現像して得られた平版印刷版に対して好適に使用できる。かかるＰＳ版の好ましいものは、例えば、英国特許第 1,350,521号明細書に記されているようなジアゾ樹脂（ｐ−ジアゾジフェニルアミンとパラホルムアルデヒドとの縮合物の塩）とシエラックとの混合物からなる感光層をアルミニウム板上に設けたもの、英国特許第 1,460,978号及び同第 1,505,739号の各明細書に記されているようなジアゾ樹脂とヒドロキシエチルメタクリレート単位またはヒドロキシエチルアクリレート単位を主なる繰り返し単位として有するポリマーとの混合物からなる感光層をアルミニウム板上に設けたもの、また特開平２−２３６５５２号、特開平４−２７４４２９号に記載のジメチルマレイミド基を含有する感光性ポリマー系をアルミニウム板上に設けたもののようなネガ型ＰＳ版、および特開昭５０−１２５８０６号公報に記載されているようなＯ−キノンジアド感光物とノボラック型フェノール樹脂との混合物からなる感光層をアルミニウム板上に設けたポジ型ＰＳ版が含まれる。またバーニング処理されたポジ型ＰＳ版にも用いることができる。 The fountain solution composition of the present invention can be used for various lithographic printing plates. In particular, a photosensitive lithographic printing plate having an aluminum plate as a support and a photosensitive layer thereon (previously photosensitive). The applied printing plate is called a PS plate) and can be suitably used for a lithographic printing plate obtained by image exposure and development. The preferred PS plate is a photosensitive layer comprising a mixture of a diazo resin (a salt of a condensate of p-diazodiphenylamine and paraformaldehyde) and a shellac as described in British Patent 1,350,521, for example. On the aluminum plate, polymers having diazo resin and hydroxyethyl methacrylate unit or hydroxyethyl acrylate unit as main repeating units as described in British Patent Nos. 1,460,978 and 1,505,739 And a photosensitive polymer system containing a dimethylmaleimide group described in JP-A-2-236552 and JP-A-4-274429 was provided on an aluminum plate. A negative PS plate such as the one disclosed in JP-A-50-125806 It includes positive PS plate provided on an aluminum plate and a photosensitive layer comprising a mixture of O- Kinonjiado photosensitive material and a novolac-type phenolic resins as described in. It can also be used for a positive PS plate that has been burned.
上記感光層を形成する組成物には、上記のアルカリ可溶性ノボラック樹脂以外の、アルカリ可溶性樹脂を必要に応じて配合することができる。例えば、スチレン−アクリル酸共重合体、メチルメタアクリレート−メタクリル酸共重合体、アルカリ可溶性ポリウレタン樹脂、特公昭５２−２８４０１号公報記載のアルカリ可溶性ビニル系樹脂、アルカリ可溶性ポリブチラール樹脂等を挙げることができる。更に米国特許第 4,072,528号及び同第 4,072,527号の各明細書に記されているような光重合型フォトポリマー組成物の感光層をアルミニウム板上に設けたＰＳ版、英国特許第 1,235,281号及び同第 1,495,861号の各明細書に記されているようなアジドと水溶性ポリマーとの混合物からなる感光層をアルミニウム板上に設けたＰＳ版も好ましい。
さらに、可視や赤外線のレーザーで直接露光するＣＴＰプレートにも好適に使用することができる。具体例としてはフォトポリマータイプデジタルプレート（例えば富士写真フイルム（株）製ＰＮ-Ｖ）や、サーマルポジタイプデジタルプレート（例えば富士写真フイルム（株）製ＨＰ−Ｆ、ＨＰ−Ｌ）、及びサーマルネガタイプデジタルプレート（例えば富士写真フイルム(株)製ＬＨ−ＮＩ）などが挙げられる。
In the composition forming the photosensitive layer, an alkali-soluble resin other than the alkali-soluble novolak resin can be blended as necessary. For example, styrene-acrylic acid copolymer, methyl methacrylate-methacrylic acid copolymer, alkali-soluble polyurethane resin, alkali-soluble vinyl resin described in JP-B-52-28401, alkali-soluble polybutyral resin, and the like. it can. Further, a PS plate having a photosensitive layer of a photopolymerizable photopolymer composition as described in US Pat. Nos. 4,072,528 and 4,072,527 on an aluminum plate, British Patent Nos. 1,235,281 and A PS plate having a photosensitive layer made of a mixture of an azide and a water-soluble polymer on an aluminum plate as described in each specification of No. 1,495,861 is also preferable.
Furthermore, it can be suitably used for a CTP plate that is directly exposed with a visible or infrared laser. Specific examples include a photopolymer type digital plate (for example, PN-V manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.), a thermal positive type digital plate (for example, HP-F, HP-L manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.), and a thermal negative type. Examples thereof include a digital plate (for example, LH-NI manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.).
次に本発明を実施例により更に具体的に説明する。なお、％は特に指定しない限り質量％を示す。
下記表１の組成に従って、実施例１〜６及び比較例１〜４の各種湿し水組成物を調製した。表中、単位はグラムであり、水を加えて最終的に１０００mlとした。これらはいずれも濃縮タイプで、使用時に希釈する。表１の組成に記載した化合物（I-a)及び（I-b)の構造は次のとおりである。
化合物（I-a）：一般式（Ｉ）においてＭ1及びＭ2がナトリウム原子であるもの
化合物（I-b）：一般式（Ｉ）においてＭ1及びＭ2が水素原子であるもの
また表１の組成に記載した化合物（II)の構造は次のとおりである。
化合物（II)：
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. % Indicates mass% unless otherwise specified.
According to the composition shown in Table 1 below, various fountain solution compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 were prepared. In the table, the unit is gram, and water is finally added to make 1000 ml. These are all concentrated types and are diluted at the time of use. The structures of the compounds (Ia) and (Ib) described in the composition of Table 1 are as follows.
Compound (Ia): In the general formula (I), M 1 and M 2 are sodium atoms. Compound (Ib): In the general formula (I), M 1 and M 2 are hydrogen atoms. The structure of the described compound (II) is as follows.
Compound (II):
上記のように調液した実施例１〜６及び比較例１〜４の組成物を各々、硬度４００ppmの疑似硬水を用いて４０倍に希釈し、ｐＨが４．８〜５．３付近となるようにＮａＯＨ／希硝酸にて調整して、実際に使用する湿し水とした。 The compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 prepared as described above were each diluted 40 times with pseudo-hard water having a hardness of 400 ppm, and the pH became around 4.8 to 5.3. Thus, it was adjusted with NaOH / dilute nitric acid to obtain a dampening solution that was actually used.
［テスト方法］
印刷機はハイデルＭＯＶ（アルカラー給水装置）を使用して、Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ(株)の名称スーパーバイタルの紅インキと、使用プレートとして富士写真フイルム(株)製のポジ型ＰＳ版ＶＳを富士写真フイルム製ＦＱＩチャートのフィルムを用い、ウシオ製ＰＳライトで露光後、富士写真フイルム製現像液ＤＰ−４で現像処理を行い、富士写真フイルム製ガム液ＦＰ−２でガム引き処理を行って製版したものを用い、中越パルプ（株）の軽量コート紙、名称エミネを用いて、下記の印刷テストを実施した。それらの結果を下記表２に示す。
[Test method]
The printing machine uses Heidel MOV (Alcolor Water Supply System), T & K TOKA Co., Ltd. name Super Vital Red Ink, and Fuji Photo Film Co., Ltd. positive PS plate VS made by Fuji Photo Film Co., Ltd. Using a film made from FQI chart, exposed with Ushio PS light, developed with Fuji Photo Film developer DP-4, and processed with Gum Liquid FP-2 made by Fuji Photo Film. The following print test was conducted using Chuetsu Pulp Co., Ltd. lightweight coated paper, name Emine. The results are shown in Table 2 below.
（ａ）連続印刷安定性：
汚れを生じず、水負けを起こさない湿し水の量（最小水上げ量）を求め、その水目盛りで連続印刷を実施した。印刷物に汚れ又は水負けが発生し良好な印刷物が得られなくなるまでの印刷枚数により判定する。
１００００枚以上 Ａ
１００００〜３０００枚以上 Ｂ
２９９９〜１枚 Ｃ
（ｂ）汚れ回復性：
３０００枚印刷後、印刷機上で１時間放置した後、印刷を再開した時、印刷版面のインキ汚れが解消するまでに要した印刷用紙の枚数を調べる。
２０枚未満 Ａ
２０枚以上１００枚未満 Ｂ
１００枚以上 Ｃ
（ｃ）耐ローラーストリップ性：
５０,０００枚印刷したところで印刷機の運転を休止し、インキロール上における不溶性のカルシウム塩の析出、堆積およびインキロ−ルのインキハゲの発生の有無を調べた。
Ａ インキロールへのカルシウム塩の堆積、インキハゲの発生が全くない
Ｂ インキロールへのカルシウム塩の堆積がややあるが、インキハゲの発生はない
Ｃ インキロールへのカルシウム塩の堆積が多く、インキハゲの発生がある
(A) Continuous printing stability:
The amount of dampening water that does not cause stains and does not cause water loss (minimum water raising amount) was determined, and continuous printing was performed using the water scale. Judgment is made based on the number of printed sheets until the printed material becomes dirty or loses water and no good printed material is obtained.
10,000 sheets or more A
10000 to 3000 or more B
2999-1 sheets C
(B) Dirt recovery property:
After printing 3000 sheets, the sheet is left on the printing machine for 1 hour, and when printing is resumed, the number of printing sheets required until the ink stain on the printing plate surface is eliminated is checked.
Less than 20 sheets A
20 or more and less than 100
100 sheets or more C
(C) Roller strip resistance:
When 50,000 sheets were printed, the operation of the printing press was stopped, and the presence or absence of precipitation and deposition of insoluble calcium salt on the ink roll and generation of ink baldness was examined.
A Calcium salt is not deposited on the ink roll, and no ink baldness is generated. B Calcium salt is slightly deposited on the ink roll, but there is no ink baldness. C There is a lot of calcium salt deposited on the ink roll. Is
上記の結果から、本発明の実施例による湿し水は、連続印刷安定性、汚れ回復性及び耐ローラーストリップ性のいずれについても優れていることがわかる。さらに実施例１及び２の湿し水組成物のように、揮発性有機溶剤を含有しない場合においても、実施例３〜５の湿し水組成物のように揮発性有機溶剤を含有する場合と同様に良好な性能が得られる。本発明の実施例の湿し水組成物はまた、イソプルピルアルコール等の揮発性の高い溶剤成分を使用しなくても良好な印刷適性を示し、よって労働安全上の問題を解消でき、また有機溶剤の使用量を低減でき、環境上たいへん好ましい。 From the above results, it is understood that the fountain solution according to the example of the present invention is excellent in all of the continuous printing stability, the stain recovery property and the roller strip resistance. Furthermore, even when not containing a volatile organic solvent like the fountain solution compositions of Examples 1 and 2, and when containing a volatile organic solvent like the fountain solution compositions of Examples 3-5 Similarly good performance is obtained. The fountain solution compositions of the examples of the present invention also show good printability without using a highly volatile solvent component such as isopropyl alcohol, thereby eliminating the problem of occupational safety, and The amount of organic solvent used can be reduced, which is very preferable from the environmental viewpoint.
Claims (4)
Ｒ1Ｏ−(−ＣＨ2ＣＨ（Ｒ2）−Ｏ−)m−Ｈ （III）
（式中、Ｒ1は炭素原子数３〜８のアルキル基を表し、Ｒ2は水素原子又はメチル基を表し、ｍは１〜３の整数を表す。) The fountain solution composition for lithographic printing according to claim 1 or 2, further comprising a compound represented by the following general formula (III) and / or 2-ethyl-1,3-hexanediol.
R 1 O - (- CH 2 CH (R 2) -O-) m-H (III)
(In the formula, R 1 represents an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms, R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, and m represents an integer of 1 to 3).
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