JP2008170469A - Optical film and method of manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は光学フィルム及びその製造方法に係り、特に、大型の液晶表示装置において好適に適用できる光学フィルム及びその製造方法に関する。 The present invention relates to an optical film and a method for manufacturing the same, and more particularly to an optical film that can be suitably applied to a large liquid crystal display device and a method for manufacturing the same.
近年、液晶セルに位相差板として使用される光学フィルムの需要が増加しつつある。液晶表示装置は、液晶セル、偏光素子および光学補償フィルム（位相差板）で構成されており、光学補償フィルムは、画像着色を解消したり、視野角を拡大したりするために用いられている。光学補償フィルムとしては、従来から延伸ポリマーフィルムが使用されていたが、近年では、延伸ポリマーフィルムに代えて、透明支持体上に液晶性分子から形成された光学異方性層を有する光学補償フィルム（光学フィルム）を使用することが提案されている。 In recent years, the demand for optical films used as retardation plates in liquid crystal cells is increasing. The liquid crystal display device is composed of a liquid crystal cell, a polarizing element, and an optical compensation film (retardation plate), and the optical compensation film is used for eliminating image coloring and expanding a viewing angle. . As an optical compensation film, a stretched polymer film has been conventionally used. However, in recent years, an optical compensation film having an optically anisotropic layer formed of liquid crystalline molecules on a transparent support instead of the stretched polymer film. It has been proposed to use (optical film).
このような光学フィルムは、長尺状のポリマーフィルムを連続的に搬送しながら表面に配向膜層を塗布・乾燥させた後、配向膜層表面にラビング処理を施し、その上に液晶化合物溶液を塗布することによって製造される。塗布された液晶化合物溶液は、乾燥するのと同時にまたは乾燥した後に、液晶転移温度以上の温度で液晶化合物を配向させ、その配向を固定することで光学異方性層は形成され、光学フィルムとなる（特許文献１）。
しかしながら、特許文献１の光学異方性層を有する光学フィルムを製造する場合において、塗膜にクラック（ひび割れ）が発現してしまうことがあるという問題がある。 However, when an optical film having an optically anisotropic layer of Patent Document 1 is produced, there is a problem that a crack (crack) may appear in the coating film.
本発明はこのような事情に鑑みてなされたもので、配向膜層と光学異方性層を有する光学フィルムにおいて、塗膜のクラック発生を顕著に抑制でき、更には好ましい光学特性を得ることができる光学フィルム及びその製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and in an optical film having an alignment film layer and an optically anisotropic layer, it is possible to remarkably suppress the occurrence of cracks in the coating film, and to obtain preferable optical characteristics. An object of the present invention is to provide an optical film and a method for producing the same.
本発明の請求項１は、前記目的を達成するために、支持体上に配向膜形成用樹脂を含む塗布液を塗布する工程と、該配向膜形成用樹脂を含む塗布液を乾燥する工程と、前記配向膜上にラビング処理を施し配向膜層を形成する工程と、前記配向膜層に液晶化合物を含む塗布液を塗布する工程と、前記液晶化合物を含む塗布液を乾燥するのと同時にまたは乾燥した後に、液晶転移温度以上の温度で液晶化合物を配向させ、その配向を固定して光学異方性層を形成する工程と、からなる光学フィルムの製造方法において、前記配向膜上にラビング処理を施し配向膜層を形成する工程の後、前記液晶化合物を含む塗布液を前記配向膜層に塗布する工程の前に、前記配向膜層上に紫外線を照射することを特徴とする光学フィルムの製造方法を提供する。 According to a first aspect of the present invention, in order to achieve the object, a step of applying a coating solution containing an alignment film forming resin on a support, and a step of drying the coating solution containing the alignment film forming resin, A step of performing a rubbing treatment on the alignment film to form an alignment film layer, a step of applying a coating liquid containing a liquid crystal compound to the alignment film layer, and a drying of the coating liquid containing the liquid crystal compound, or In a method for producing an optical film, the method comprises: aligning a liquid crystal compound at a temperature equal to or higher than a liquid crystal transition temperature after drying, and fixing the alignment to form an optically anisotropic layer. An optical film characterized by irradiating ultraviolet rays on the alignment film layer after the step of forming an alignment film layer and before the step of applying the coating liquid containing the liquid crystal compound to the alignment film layer A manufacturing method is provided.
本発明の発明者は、ラビング処理後の配向膜層に紫外線を照射することで、液晶化合物を含む塗布液で光学異方性層を形成する際に、液晶化合物の配向状態が良く、且つ製造される光学フィルムのクラック発生を抑制することができることを見出した。この方法によれば、液晶化合物を含む塗布液を配向膜層に塗布する際にワイヤーバー等によるロッドコーティング法による配向膜層に接触して塗布する方法においても、ラビング処理の効果を維持することができるので、製造された光学フィルムは好ましい光学特性を得ることができる。 The inventor of the present invention irradiates the alignment film layer after the rubbing treatment with ultraviolet rays, so that when the optically anisotropic layer is formed with the coating liquid containing the liquid crystal compound, the alignment state of the liquid crystal compound is good and the production is performed. The present inventors have found that the occurrence of cracks in the optical film to be suppressed can be suppressed. According to this method, the effect of the rubbing treatment can be maintained even in the method of applying the coating liquid containing the liquid crystal compound to the alignment film layer in contact with the alignment film layer by the rod coating method using a wire bar or the like. Therefore, the manufactured optical film can obtain preferable optical properties.
請求項１によれば、配向膜上にラビング処理を施し配向膜層を形成する工程と、液晶化合物を含む塗布液を配向膜層に塗布する工程との間で、配向膜層上に紫外線を照射することで、製造される光学フィルムのクラック発生を顕著に抑制することができ、更には好ましい光学特性を得ることができる。 According to claim 1, ultraviolet rays are applied to the alignment film layer between the step of forming the alignment film layer by rubbing the alignment film and the step of applying the coating liquid containing the liquid crystal compound to the alignment film layer. By irradiating, the generation of cracks in the produced optical film can be remarkably suppressed, and more preferable optical characteristics can be obtained.
請求項２に記載の発明は、請求項１において、前記紫外線の波長が２００ｎｍ以下であることを特徴とする。 The invention according to claim 2 is characterized in that, in claim 1, the wavelength of the ultraviolet ray is 200 nm or less.
請求項２によれば、波長が２００ｎｍ以下である紫外線を照射することで、強いエネルギーを配向膜層に照射することができるので、更に光学フィルムのクラック発生を抑制することができ、好ましい光学特性を得ることができる。 According to the second aspect, since the alignment film layer can be irradiated with strong energy by irradiating ultraviolet rays having a wavelength of 200 nm or less, the occurrence of cracks in the optical film can be further suppressed, and preferable optical characteristics are obtained. Can be obtained.
本発明の請求項３は、前記目的を達成するために、支持体上に配向膜形成用樹脂を含む塗布液を塗布する工程と、該配向膜形成用樹脂を含む塗布液を乾燥する工程と、前記配向膜上にラビング処理を施し配向膜層を形成する工程と、前記ラビング面に液晶化合物を含む塗布液を塗布する工程と、前記液晶化合物を含む塗布液を乾燥するのと同時にまたは乾燥した後に、液晶転移温度以上の温度で液晶化合物を配向させ、その配向を固定して光学異方性層を形成する工程と、からなる光学フィルムの製造方法において、前記配向膜上にラビング処理を施し配向膜層を形成する工程の後、前記液晶化合物を含む塗布液をラビング面に塗布する工程の前に、前記配向膜上に電子線を照射することを特徴とする光学フィルムの製造方法を提供する。 According to a third aspect of the present invention, in order to achieve the above object, a step of applying a coating solution containing an alignment film forming resin on a support, and a step of drying the coating solution containing the alignment film forming resin, Performing a rubbing treatment on the alignment film to form an alignment film layer; applying a coating liquid containing a liquid crystal compound to the rubbing surface; and drying the coating liquid containing the liquid crystal compound simultaneously or Then, a step of orienting the liquid crystal compound at a temperature equal to or higher than the liquid crystal transition temperature and fixing the orientation to form an optically anisotropic layer includes: a rubbing treatment on the alignment film. An optical film manufacturing method characterized by irradiating an electron beam on the alignment film after the step of forming an alignment film layer and before the step of applying the coating liquid containing the liquid crystal compound to a rubbing surface provide.
請求項３によれば、配向膜上にラビング処理を施し配向膜層を形成する工程と、液晶化合物を含む塗布液を配向膜層に塗布する工程との間で、配向膜層上に電子線を照射することで、製造される光学フィルムのクラック発生を顕著に抑制することができ、更には好ましい光学特性を得ることができる。 According to claim 3, an electron beam is formed on the alignment film layer between the step of forming the alignment film layer by rubbing the alignment film and the step of applying the coating liquid containing the liquid crystal compound to the alignment film layer. , The occurrence of cracks in the produced optical film can be remarkably suppressed, and more preferable optical characteristics can be obtained.
請求項４に記載の発明は、請求項１〜３の何れか１において、前記支持体がセルロースアセテートフィルムであることを特徴とする。 According to a fourth aspect of the present invention, in any one of the first to third aspects, the support is a cellulose acetate film.
本発明は、支持体がセルロースアセテートフィルムである場合に、光学フィルムとして好ましい光学特性を得ることができる。 In the present invention, when the support is a cellulose acetate film, optical characteristics preferable as an optical film can be obtained.
請求項５に記載の発明は、請求項１〜４に記載した光学フィルムの製造方法によって製造されたことを特徴とする光学フィルムである。 The invention according to claim 5 is an optical film manufactured by the method for manufacturing an optical film according to claims 1 to 4.
本発明によれば、クラック発生が顕著に抑制され、好ましい光学特性の光学フィルムを得ることができる。 According to the present invention, generation of cracks is remarkably suppressed, and an optical film having preferable optical characteristics can be obtained.
以上説明したように、本発明の光学フィルムの製造方法によれば、光学フィルムのクラック発生を顕著に抑制することができるとともに、光学異方性層を好適に設けることができ、好ましい光学特性を得ることができる。 As described above, according to the method for producing an optical film of the present invention, the occurrence of cracks in the optical film can be remarkably suppressed, and an optically anisotropic layer can be suitably provided. Obtainable.
以下、本発明に係る光学フィルム（光学補償フィルムとも云う）及びその製造方法の好ましい実施の形態について詳説する。 Hereinafter, preferred embodiments of an optical film (also referred to as an optical compensation film) and a method for producing the same according to the present invention will be described in detail.
［配向膜］
図１に示す本発明に係る光学フィルムの製造ライン１０はクリーンルーム等の清浄な雰囲気に設置されている。図１に示すように、製造ライン１０の送り出し機６６から送り出された長尺状の表面処理されたセルロースアセテートフィルムであるウエブ１６表面に、塗布装置２２により配向膜形成用樹脂を含む塗布液が塗布され、乾燥装置２４により塗布液を乾燥することで透明樹脂層が形成される。
[Alignment film]
The optical
前記配向膜は、架橋されたポリマーからなる層であるのが好ましい。 The alignment film is preferably a layer made of a crosslinked polymer.
配向膜に使用されるポリマーは、それ自体架橋可能なポリマーであっても、架橋剤により架橋されるポリマーのいずれも使用することができる。 The polymer used for the alignment film may be either a polymer that can be crosslinked by itself or a polymer that is crosslinked by a crosslinking agent.
上記配向膜は、官能基を有するポリマーあるいはポリマーに官能基を導入したものを、光、熱又はＰＨ変化等により、ポリマー間で反応させて形成するか、又は、反応活性の高い化合物である架橋剤を用いてポリマー間に架橋剤に由来する結合基を導入して、ポリマー間を架橋することにより形成することができる。 The alignment film is formed by reacting a polymer having a functional group or a polymer having a functional group introduced therein with light, heat, pH change, or the like, or is a highly reactive compound. It can be formed by introducing a bonding group derived from a cross-linking agent between polymers using an agent and cross-linking the polymers.
架橋されたポリマーからなる配向膜は、通常、上記ポリマー又はポリマーと架橋剤との混合物を含む塗布液を、支持体上に塗布した後、加熱等を行なうことにより形成することができる。 The alignment film composed of a crosslinked polymer can be usually formed by applying a coating solution containing the polymer or a mixture of a polymer and a crosslinking agent on a support, followed by heating.
本発明において、前記配向膜に使用されるポリマーは、それ自体架橋可能なポリマーあるいは架橋剤により架橋されるポリマーのいずれも使用することができる。なお、双方の機能を有するポリマーを使用することもできる。 In the present invention, the polymer used for the alignment film may be either a polymer that can be crosslinked by itself or a polymer that is crosslinked by a crosslinking agent. A polymer having both functions can also be used.
上記ポリマーの例としては、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸／メタクリル酸共重合体、スチレン／マレインイミド共重合体、ポリビニルアルコール、及び変性ポリビニルアルコール、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、スチレン／ビニルトルエン共重合体、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリカーボネート等のポリマー及びシランカップリング剤等の化合物が挙げられる。 Examples of the polymer include polymethyl methacrylate, acrylic acid / methacrylic acid copolymer, styrene / maleimide copolymer, polyvinyl alcohol, and modified polyvinyl alcohol, poly (N-methylolacrylamide), styrene / vinyltoluene copolymer. Polymers such as coalescence, chlorosulfonated polyethylene, nitrocellulose, polyvinyl chloride, chlorinated polyolefin, polyester, polyimide, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, carboxymethyl cellulose, polyethylene, polypropylene and polycarbonate And compounds such as silane coupling agents.
本発明においては、上記ポリマーの中でも、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコール等の水溶性ポリマーが好ましく、ゼラチン、ポリビニルアルコール、及び変性ポリビニルアルコールがより好ましく、ポリビルアルコールが更に好ましく、変性ポリビニルアルコールが特に好ましい。 In the present invention, among the above polymers, water-soluble polymers such as poly (N-methylolacrylamide), carboxymethylcellulose, gelatin, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are preferable, and gelatin, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are more preferable. Polyvir alcohol is more preferred, and modified polyvinyl alcohol is particularly preferred.
上記ポリビニルアルコールとしては、例えば鹸化度７０〜１００％のものであり、一般に鹸化度８０〜１００％のものであり、より好ましくは鹸化度８５〜９５％のものである。 The polyvinyl alcohol has, for example, a saponification degree of 70 to 100%, generally a saponification degree of 80 to 100%, and more preferably a saponification degree of 85 to 95%.
重合度としては、１００〜３，０００の範囲が好ましい。 The degree of polymerization is preferably in the range of 100 to 3,000.
また、変性ポリビニルアルコールとしては、共重合変性したもの（変性基として、例えば、ＣＯＯＮａ、Ｓｉ（ＯＸ）３、Ｎ（ＣＨ３）３・Ｃｌ、Ｃ９Ｈ１９ＣＯＯ、ＳＯ３、Ｎａ、Ｃ１２Ｈ２５等が導入される）、連鎖移動により変性したもの（変性基として、例えば、ＣＯＯＮａ、ＳＨ、Ｃ１２Ｈ２５等が導入されている）、ブロック重合による変性をしたもの（変性基として、例えば、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ２、ＣＯＯＲ、Ｃ６Ｈ５等が導入される）等のポリビニルアルコールの変性物を挙げることができる。 Further, as the modified polyvinyl alcohol, those modified by copolymerization (for example, COONa, Si (OX) 3 , N (CH 3 ) 3 .Cl, C 9 H 19 COO, SO 3 , Na, C 12 are used as the modifying group. H 25 etc. are introduced), modified by chain transfer (for example, COONa, SH, C 12 H 25 etc. are introduced as modifying groups), modified by block polymerization (as modified groups, Examples thereof include modified products of polyvinyl alcohol such as COOH, CONH 2 , COOR, C 6 H 5 and the like.
重合度としては、１００〜３，０００のも範囲が好ましい。これらの中で、鹸化度８０〜１００％の未変性〜変性ポリビニルアルコールが好ましく、より好ましくは鹸化度８５〜９５％の未変性、又はアルキルチオ変性ポリビニルアルコールである。 The degree of polymerization is preferably in the range of 100 to 3,000. Among these, unmodified or modified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 80 to 100% is preferable, and unmodified or alkylthio-modified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 85 to 95% is more preferable.
また、配向膜に用いられるポリマーと、光学異方性層の液晶性化合物とが、これらの層の界面を介して化学的に結合していることが好ましい。配向膜のポリマーが、ビニル部分、オキシラニル部分またはアジリジニル部分を有する基で、少なくとも一個のヒドロキシル基が置換されたポリビニルアルコールから形成されていることが好ましい。ビニル部分、オキシラニル部分またはアジリジニル部分を有する基が、エーテル結合、ウレタン結合、アセタール結合またはエステル結合を介してポリビニルアルコール誘導体のポリマー鎖に結合していることが好ましい。上記ポリビニルアルコールが、特開平９−１５２５０９号公報に記載の（Ｖ−１）〜（Ｖ−１１）等に示される化合物であることも好ましい。 Moreover, it is preferable that the polymer used for the alignment film and the liquid crystalline compound of the optically anisotropic layer are chemically bonded via an interface between these layers. The polymer of the alignment film is preferably formed from polyvinyl alcohol in which at least one hydroxyl group is substituted with a group having a vinyl part, an oxiranyl part or an aziridinyl part. A group having a vinyl moiety, an oxiranyl moiety or an aziridinyl moiety is preferably bonded to the polymer chain of the polyvinyl alcohol derivative via an ether bond, a urethane bond, an acetal bond or an ester bond. The polyvinyl alcohol is preferably a compound shown in (V-1) to (V-11) described in JP-A-9-152509.
このような、配向膜に用いる変性ポリビニルアルコールとして、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物とポリビニルアルコールとの反応物も好ましい。なお、下記一般式（Ｉ）において、Ｒ１は無置換のアルキル基、又はアクリロリル基、メタクリロイル基もしくはエポキシ基で置換されたアルキル基を表わし、Ｗはハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシ基を表わし、Ｘは活性エステル、酸無水物又は酸ハロゲン化物を形成するために必要な原子群を表わし、ｌは０又は１を表わし、ｎは０〜４の整数を表わす。 As such modified polyvinyl alcohol used for the alignment film, a reaction product of a compound represented by the following general formula (I) and polyvinyl alcohol is also preferable. In the following general formula (I), R 1 represents an unsubstituted alkyl group, or an alkyl group substituted with an acrylolyl group, a methacryloyl group, or an epoxy group, and W represents a halogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group. , X represents an atomic group necessary for forming an active ester, acid anhydride or acid halide, l represents 0 or 1, and n represents an integer of 0-4.
また、配向膜に用いる変性ポリビニルアルコールとして、下記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物とポリビニルアルコールとの反応物も好ましい。なお、下記一般式（ＩＩ）において、Ｘ１は活性エステル、酸無水物又は酸ハロゲン化物を形成するために必要な原子群を表わし、ｍは２〜２４の整数を表わす。 Moreover, as the modified polyvinyl alcohol used for the alignment film, a reaction product of a compound represented by the following general formula (II) and polyvinyl alcohol is also preferable. In the following general formula (II), X 1 represents an atomic group necessary for forming an active ester, an acid anhydride or an acid halide, and m represents an integer of 2 to 24.
前記一般式（Ｉ）、及び一般式（ＩＩ）により表される化合物と反応させるために用いられるポリビニルアルコールとしては、上記変性されていないポリビニルアルコール、及び上記共重合変性したもの、即ち連鎖移動により変性したもの、ブロック重合による変性をしたもの等のポリビニルアルコールの変性物、を挙げることができる。 Examples of the polyvinyl alcohol used for reacting with the compounds represented by the general formula (I) and the general formula (II) include the unmodified polyvinyl alcohol and the copolymer-modified one, that is, chain transfer. Examples thereof include modified products of polyvinyl alcohol such as modified products and modified products by block polymerization.
上記特定の変性ポリビニルアルコールの好ましい例としては、特開平８−３３８９１３号公報に詳しく記載されている。 Preferred examples of the specific modified polyvinyl alcohol are described in detail in JP-A-8-338913.
配向膜にポリビニルアルコール等の親水性ポリマーを使用する場合、硬膜度の観点から、含水率を制御することが好ましく、制御される含水率としては、０．４〜２．５％であることが好ましく、０．６〜１．６％であることがより好ましい。含水率は、市販のカールフィッシャー法の水分率測定器で測定することができる。 When using a hydrophilic polymer such as polyvinyl alcohol for the alignment film, it is preferable to control the moisture content from the viewpoint of the degree of hardening, and the controlled moisture content is 0.4 to 2.5%. Is preferable, and it is more preferable that it is 0.6 to 1.6%. The water content can be measured with a commercially available Karl Fischer moisture content measuring device.
なお、前記配向膜は、１０μｍ以下の膜厚であるのが好ましい。 The alignment film preferably has a thickness of 10 μm or less.
前記配向膜には、前記配向膜に含まれる反応性基（例えば、（メタ）アクリロイル基）の重合反応を促進するために、光によりラジカル化する重合開始剤が含まれている。 The alignment film contains a polymerization initiator that is radicalized by light in order to promote a polymerization reaction of a reactive group (for example, a (meth) acryloyl group) included in the alignment film.
該重合開始剤は、前記配向膜の高分子化合物の固形分に対して、０．０５質量％以上、３０．００質量％未満の割合で含まれていることが好ましく、０．１０質量％以上、１０．００質量％未満の割合で含まれていることがより好ましく、０．２５質量％以上、５．００質量％未満の割合で含まれていることが更に好ましく、０．５０質量％以上、３．００質量％未満の割合で含まれていることが特に好ましい。該重合開始剤の含有率が０．０５質量％未満であると、配向膜の硬化が不完全となり、多湿下に置いた場合に、配向膜の膨潤が進行して湿熱耐久性が低下することとなってしまい、１０質量％以上だと、配向膜の硬化が必要以上に進行し、後述する光学異方性層形成工程において、配向膜上の光学異方性層形成が不完全となり光学異方性層の配向性不良となる。 The polymerization initiator is preferably contained in a proportion of 0.05% by mass or more and less than 30.00% by mass with respect to the solid content of the polymer compound of the alignment film, and is 0.10% by mass or more. More preferably, it is contained at a rate of less than 10.00% by mass, more preferably at least 0.25% by mass and less than 5.00% by mass, and 0.50% by mass or more. It is particularly preferable that it is contained in a proportion of less than 3.00% by mass. When the content of the polymerization initiator is less than 0.05% by mass, curing of the alignment film becomes incomplete, and when it is placed under high humidity, the swelling of the alignment film proceeds and the wet heat durability decreases. When the content is 10% by mass or more, the alignment film is hardened more than necessary, and in the optical anisotropic layer forming step described later, the formation of the optical anisotropic layer on the alignment film becomes incomplete, resulting in an optical abnormality. The orientation of the anisotropic layer becomes poor.
また、前記重合開始剤の水への溶解度は、２５℃において０．０１〜５．００質量％であることが好ましく、０．０１〜４．００質量％であることがより好ましく、０．０１〜３．００質量％であることが更に好ましい。前記重合開始剤の水への溶解度が０．０１質量％未満だと、配向膜の硬化が不完全となり、多湿下に置いた場合に、配向膜の膨潤が進行して湿熱耐久性が低下し、５．００質量％を超えても、開始剤としての役割に差はない。 The solubility of the polymerization initiator in water is preferably 0.01 to 5.00% by mass at 25 ° C., more preferably 0.01 to 4.00% by mass, More preferably, it is -3.00 mass%. If the solubility of the polymerization initiator in water is less than 0.01% by mass, the alignment film will be incompletely cured, and when placed under high humidity, the alignment film will swell and the wet heat durability will decrease. Even if it exceeds 5.00 mass%, there is no difference in the role as an initiator.
このような重合開始剤としては、例えば、下記一般式（ＩＩＩ）によって示される化合物が挙げられ、その中でも、Ｉｒｇ２９５９（チバガイギー社製：ＵＶ開始剤）が好ましい。 Examples of such a polymerization initiator include compounds represented by the following general formula (III), among which Irg2959 (manufactured by Ciba-Geigy: UV initiator) is preferable.
前記重合開始剤は、配向膜中に、ポリマーと架橋して取り込まれていてもよいし、分子としてそのまま含まれていてもよい。 The polymerization initiator may be incorporated into the alignment film by crosslinking with the polymer or may be included as a molecule as it is.
配向膜は、基本的に、配向膜形成材料である架橋剤を含む上記ポリマーをセルロースアセテートフィルム上に塗布した後、加熱乾燥（架橋させ）し、ラビング処理することにより形成することができる。架橋反応は、前記のように、セルロースアセテートフィルム上に塗布した後、任意の時期に行なって良い。ポリビニルアルコールのような水溶性ポリマーを配向膜形成材料として用いる場合には、塗布液は消泡作用のある有機溶媒（例、メタノール）と水の混合溶媒とすることが好ましい。その比率は質量比で水：メタノールが０：１００〜９９：１が好ましく、０：１００〜９１：９であることがさらに好ましい。これにより、泡の発生が抑えられ、配向膜、更には光学異方層の表面の欠陥が著しく減少する。 The alignment film can basically be formed by applying the above polymer containing a crosslinking agent, which is an alignment film forming material, on a cellulose acetate film, followed by heat drying (crosslinking) and rubbing treatment. As described above, the crosslinking reaction may be carried out at any time after coating on the cellulose acetate film. When a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol is used as the alignment film forming material, the coating solution is preferably a mixed solvent of an organic solvent (eg, methanol) having a defoaming action and water. The ratio of water: methanol is preferably 0: 100 to 99: 1, and more preferably 0: 100 to 91: 9. Thereby, generation | occurrence | production of a bubble is suppressed and the defect of the surface of an alignment film and also an optically anisotropic layer reduces remarkably.
配向膜の塗布方法は、スピンコーティング法、ディップコーティング法、カーテンコーティング法、エクストルージョンコーティング法、ロッドコーティング法またはロールコーティング法が好ましい。特にロッドコーティング法が好ましい。また、乾燥後の膜厚は０．１〜１０μｍが好ましい。加熱乾燥は２０℃〜１１０℃で行なうことができる。充分な架橋を形成するためには６０℃〜１００℃が好ましく、特に８０℃〜１００℃が好ましい。乾燥時間は１分〜３６時間で行なうことができるが、好ましくは１分〜３０分である。ｐＨも、使用する架橋剤に最適な値に設定することが好ましく、グルタルアルデヒドを使用した場合は、ｐＨ４．５〜５．５で、特に５が好ましい。 The alignment film is preferably applied by spin coating, dip coating, curtain coating, extrusion coating, rod coating, or roll coating. A rod coating method is particularly preferable. The film thickness after drying is preferably 0.1 to 10 μm. Heating and drying can be performed at 20 ° C to 110 ° C. In order to form sufficient cross-linking, 60 ° C to 100 ° C is preferable, and 80 ° C to 100 ° C is particularly preferable. The drying time can be 1 minute to 36 hours, preferably 1 minute to 30 minutes. The pH is preferably set to an optimum value for the crosslinking agent to be used. When glutaraldehyde is used, the pH is 4.5 to 5.5, and 5 is particularly preferable.
配向膜は、セルロースアセテートフィルム上に設けられる。配向膜は、上記のようにポリマー層を架橋したのち、表面をラビング処理装置７０でラビング処理することにより得ることができる。これにより、透明樹脂層に配向膜を形成させる。配向膜は、その上に設けられる液晶性ディスコティック化合物の配向方向を規定するために設けられる。
The alignment film is provided on the cellulose acetate film. The alignment film can be obtained by crosslinking the polymer layer as described above and then rubbing the surface with the rubbing
ラビング処理は、ＬＣＤの液晶配向処理工程として広く採用されている処理方法を適用することができる。即ち、配向膜の表面を、紙やガーゼ、フェルト、ゴムあるいはナイロン、ポリエステル繊維などを用いて一定方向に擦ることにより、配向を得る方法を用いることができる。一般的には、長さおよび太さが均一な繊維を平均的に植毛した布などを用いて数回程度ラビングを行うことにより実施される。 For the rubbing treatment, a treatment method widely adopted as a liquid crystal alignment treatment process of the LCD can be applied. That is, a method of obtaining the orientation by rubbing the surface of the orientation film in a certain direction using paper, gauze, felt, rubber, nylon, polyester fiber or the like can be used. Generally, it is carried out by rubbing several times using a cloth or the like in which fibers having a uniform length and thickness are planted on average.
ラビング処理装置７０では、ラビングロール７２、７２をウエブ１６の連続搬送工程内にある２つの搬送用ロール間に配置し、回転する該ラビングロール７２、７２にウエブ１６をラップさせながら該ウエブ１６を搬送することによって、連続してウエブ１６表面にラビング処理を施すことが好ましい。この場合、ウエブ１６の搬送方向に対し、回転軸を傾けてラビングロール７２、７２を配置することも可能である。ラビングロール７２自身の真円度、円筒度、振れがいずれも３０μｍ以下であることが好ましい。上記記載のラビング方法を用いた装置において、装置内に１セット以上の予備のラビングロールを備えていることが好ましい。除塵機７４により、ウエブ１６の表面に付着した塵が取り除かれる。
In the rubbing
［光学異方性層］
光学フィルムの光学異方性層は、配向膜上に形成される。
[Optically anisotropic layer]
The optically anisotropic layer of the optical film is formed on the alignment film.
除塵機７４により塵が取り除かれたウエブ１６の配向膜層の面には、本発明に係る照射装置９０によって紫外線または電子線が照射される。このように、配向膜上にラビング処理を施し配向膜層を形成する工程の後で、下記に述べる液晶化合物を含む塗布液を配向膜層に塗布する工程の前に、配向膜層上に紫外線または電子線を照射することで、製造される光学フィルムのクラック発生を顕著に抑制することができ、更には好ましい光学特性を得ることができる。尚、紫外線は、波長が２００ｎｍ以下であることがより好ましい。
The surface of the alignment film layer of the
このように、照射装置９０において紫外線または電子線が照射されたウエブ１６の配向膜層上には、グラビア塗布装置７５により液晶性ディスコティック化合物を含む塗布液（液晶化合物溶液）が塗布される。
In this way, a coating liquid (liquid crystal compound solution) containing a liquid crystalline discotic compound is applied by the gravure coating device 75 on the alignment film layer of the
グラビア塗布装置７５は、グラビアローラ１２の下方に、液受けパン１４が設けられており、この液受けパン１４には塗布液が満たされている。そして、グラビアローラ１２の約下半分は塗布液に浸漬されている。この構成により、グラビアローラ１２表面のセルに塗布液が供給されることとなる。上流ガイドローラ１７及び下流ガイドローラ１８は、グラビアローラ１２と平行な状態で支持されている。そして、上流ガイドローラ１７及び下流ガイドローラ１８は、両端部分を軸受部材（ボール軸受等）により回動自在に支持され、駆動機構を付されない構成のものが好ましい。グラビア塗布装置７５は、クリーンルーム等の清浄な雰囲気に設置するとよい。その際、清浄度はクラス１０００以下が好ましく、クラス１００以下がより好ましく、クラス１０以下が更に好ましい。
The gravure coating device 75 is provided with a
尚、図１では、塗布装置として、グラビア塗布装置７５の例で示したが、これに限定されない。例えば、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、マイクログラビア法やエクストルージョンコート法等の方法を適宜使用することができる。 Although FIG. 1 shows an example of the gravure coating device 75 as the coating device, the present invention is not limited to this. For example, methods such as a dip coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, a roller coating method, a wire bar coating method, a micro gravure method, and an extrusion coating method can be used as appropriate.
次に、塗布液の塗布により塗布膜１６Ａが形成されたウエブ１６は、本発明の乾燥装置１０により乾燥される。この場合、ウエブ１６がグラビア塗布装置７５（より正確には、グラビアローラ１２）を通過してから３秒以内、又は、ウエブ１６がグラビア塗布装置７５を通過してから塗布液の塗布時に含有される有機溶媒に対する該有機溶媒の含有率が５０％未満（より好ましくは７０％未満）となるまでの何れか短い時間以内に乾燥装置７６内に導入することが好ましい。
Next, the
そして、乾燥装置７６では、塗布膜中の有機溶媒成分の濃度が塗布時の有機溶媒成分の濃度の５０％以下（半分以下）に減少するまで、あるいは塗布膜の粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上になるまでのうちの何れか早い方まで乾燥することが好ましい。 In the drying device 76, the viscosity of the coating film becomes 10 mPa · s or more until the concentration of the organic solvent component in the coating film is reduced to 50% or less (half or less) of the concentration of the organic solvent component during coating. It is preferable to dry up to whichever is earlier.
塗布液の塗布時に含有される有機溶媒に対する有機溶媒の含有率（残存率）は次のように測定することができる。すなわち、乾燥装置７６に導入される直前の塗布膜を「へら」を使用して速やかに掻き取り、掻き取った塗布膜を速やかにガラス製の密閉容器に入れ、蓋をして密閉する。ガラス製の密閉容器の重量を測定し、予め測定済みの風体重量を差し引いて、掻き取った塗布膜の重量を得る（塗布膜重量１）。ガラス製の密閉容器の蓋を開け、１０５°Ｃにセットしたオーブンに入れて１時間乾燥させる。ガラス製の密閉容器の重量を測定し、風体重量を差し引いて、乾燥後の塗布膜の重量を得る（塗布膜重量２）。そして、上記の塗布膜重量１と塗布膜重量２より、有機溶媒の含有率（残存率）を算出する。 The content rate (residual rate) of the organic solvent with respect to the organic solvent contained at the time of application | coating of a coating liquid can be measured as follows. That is, the coating film immediately before being introduced into the drying device 76 is quickly scraped off using a spatula, and the scraped coating film is quickly put into a glass-made airtight container and sealed with a lid. The weight of the airtight container made of glass is measured, and the weight of the measured wind body is subtracted to obtain the weight of the coating film scraped off (coating film weight 1). Open the lid of the glass sealed container, put it in an oven set at 105 ° C., and dry it for 1 hour. The weight of the airtight container made of glass is measured, and the weight of the air body is subtracted to obtain the weight of the coating film after drying (coating film weight 2). Then, the content rate (residual rate) of the organic solvent is calculated from the coating film weight 1 and the coating film weight 2 described above.
次に、乾燥装置７６での乾燥が終了したウエブ１６は、図１の後段乾燥ゾーン７７、加熱ゾーン７８、及び紫外線ランプ８０を通過させる。これにより、乾燥されたウエブ１６の塗布層は、加熱されてディスコティックネマティック相の液晶層が形成され、連続的に該液晶層に光照射されることにより、ディスコティック液晶を硬化する。この場合、加熱ゾーン７８の加熱を、ウエブ１６の液晶層を持たない側に、熱風または遠赤外線を付与することにより、あるいは加熱ローラを接触させることにより行なうことが好ましい。又は、ウエブ１６の両面に、熱風または遠赤外線を付与することにより行なうことが好ましい。そして、配向膜及び液晶層が形成されたウエブは、巻取り機８２に巻き取られる。
Next, the
以下にウエブ１６上にディスコティック化合物からなる光学異方性層を塗設した光学フィルム（光学補償フィルム）を直接偏光板の保護フィルムとして用いる液晶表示装置について記載するが、これに限定されるものではない。
The following describes a liquid crystal display device using an optical film (optical compensation film) in which an optically anisotropic layer made of a discotic compound is coated on the
これらに用いられるディスコティック化合物については特開平７−２６７９０２号、特開平７−２８１０２８号、特開平７−３０６３１７号の各公報に詳細に記載されている。それらによると、光学異方性層はディスコティック構造単位を有する化合物から形成される層である。即ち、光学異方性層は、モノマー等の低分子量の液晶性ディスコティック化合物層、または重合性の液晶性ディスコティック化合物の重合（硬化）により得られるポリマー層である。それらのディスコティック（円盤状）化合物の例としては、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．７１巻、１１１頁（１９８１年）に記載されているベンゼン誘導体、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．１２２巻、１４１頁（１９８５年）、Ｐｈｙｓｉｃｓ ｌｅｔｔ，Ａ，７８巻、８２頁（１９９０）に記載されているトルキセン誘導体、Ｂ．Ｋｏｈｎｅらの研究報告、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．９６巻、７０頁（１９８４年）に記載されたシクロヘキサン誘導体及びＪ．Ｍ．Ｌｅｈｎらの研究報告、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１７９４頁（１９８５年）、Ｊ．Ｚｈａｎｇらの研究報告、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１１６巻、２６５５頁（１９９４年）に記載されているアザクラウン系やフェニルアセチレン系マクロサイクルなどを挙げることができる。上記ディスコティック（円盤状）化合物は、一般的にこれらを分子中心の母核とし、直鎖のアルキル基やアルコキシ基、置換ベンゾイルオキシ基等がその直鎖として放射線状に置換された構造であり、液晶性を示し、一般的にディスコティック液晶とよばれるものが含まれる。ただし、分子自身が負の一軸性を有し、一定の配向を付与できるものであれば上記記載に限定されるものではない。また、前記公報において円盤状化合物から形成したとは、最終的にできた物が前記化合物である必要はなく、例えば前記低分子ディスコティック液晶が熱、光等で反応する基を有しており、結果的に熱、光等で反応により重合または架橋し、高分子量化し液晶性を失ったものも含まれる。さらに、ディスコティックネマティック相または一軸性の柱状相を形成し得る、円盤状化合物の少なくとも一種を含有し、かつ光学異方性を有することを特徴とする化合物を用いることが好ましい。また円盤状化合物がトリフェニレン誘導体であることが好ましい。ここで、トリフェニレン誘導体が、特開平７−３０６３１７号公報に記載の（化２）で表される化合物であることが好ましい。 Discotic compounds used in these are described in detail in JP-A-7-267902, JP-A-7-281028, and JP-A-7-306317. According to them, the optically anisotropic layer is a layer formed from a compound having a discotic structural unit. That is, the optically anisotropic layer is a low molecular weight liquid crystal discotic compound layer such as a monomer or a polymer layer obtained by polymerization (curing) of a polymerizable liquid crystal discotic compound. Examples of those discotic compounds include C.I. Destrade et al., Mol. Cryst. 71, 111 (1981), benzene derivatives described in C.I. Destrade et al., Mol. Cryst. 122, 141 (1985), Physics lett, A, 78, 82 (1990); Kohne et al., Angew. Chem. 96, page 70 (1984) and the cyclohexane derivatives described in J. Am. M.M. Lehn et al. Chem. Commun. , 1794 (1985), J. Am. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc. 116, page 2655 (1994), and azacrown-based and phenylacetylene-based macrocycles. The above discotic (discotic) compounds generally have a structure in which these are used as a mother nucleus at the center of a molecule, and a linear alkyl group, an alkoxy group, a substituted benzoyloxy group, etc. are radially substituted as the linear chain. , Which shows liquid crystallinity and is generally called a discotic liquid crystal. However, the molecule itself is not limited to the above description as long as the molecule itself has negative uniaxiality and can give a certain orientation. Further, in the above publication, it is not necessary for the final product to be formed from a discotic compound, for example, the low molecular discotic liquid crystal has a group that reacts with heat, light, etc. As a result, those that are polymerized or cross-linked by reaction with heat, light, etc., become high molecular weight and lose liquid crystallinity are included. Furthermore, it is preferable to use a compound containing at least one discotic compound capable of forming a discotic nematic phase or a uniaxial columnar phase and having optical anisotropy. The discotic compound is preferably a triphenylene derivative. Here, the triphenylene derivative is preferably a compound represented by (Chemical Formula 2) described in JP-A-7-306317.
セルロースアシレートフィルムは、特開平８−５８３７号、特開平７−１９１２１７号、特開平８−５０２０６号、特開平７−２８１０２８号の各公報に詳細に記載されている下記の基本構成を有する光学補償フィルムに用いることができる。セルロースアシレートフィルム及びその上に設けられた光学異方性層からなる光学補償フィルムが適用例であり、該光学異方性層がディスコティック構造単位を有する化合物から形成される層である。ＬＣＤへの適用例としては、偏光板の片側に上記光学補償フィルムを粘着剤を介して貼り合わせる、もしくは、偏光素子の片側に保護フィルムとして、上記光学補償フィルムを接着剤を介して貼り合わせることが好ましい。光学異方素子は少なくともディスコティック構造単位（ディスコティック液晶が好ましい）を有することが好ましい。 The cellulose acylate film has the following basic structure described in detail in JP-A-8-5837, JP-A-7-191217, JP-A-8-50206, and JP-A-7-281028. It can be used for a compensation film. An application example is a cellulose acylate film and an optical compensation film comprising an optically anisotropic layer provided thereon, and the optically anisotropic layer is a layer formed from a compound having a discotic structural unit. As an application example to the LCD, the optical compensation film is bonded to one side of the polarizing plate via an adhesive, or the optical compensation film is bonded to the polarizing element as a protective film via an adhesive. Is preferred. The optically anisotropic element preferably has at least a discotic structural unit (preferably a discotic liquid crystal).
該ディスコティック構造単位の円盤面（以下、単に「面」とも言う）が、セルロースアシレートフィルム面に対して傾いており、且つ該ディスコティック構造単位の円盤面とセルロースアシレートフィルムとのなす角度が、光学異方性層の深さ方向において変化していることが好ましい。 The disc surface of the discotic structural unit (hereinafter also simply referred to as “plane”) is inclined with respect to the cellulose acylate film surface, and the angle formed by the disc surface of the discotic structural unit and the cellulose acylate film However, it is preferable that it changes in the depth direction of the optically anisotropic layer.
上記光学補償フィルムの好ましい態様は下記のとおりである。
（ａ１）角度の平均値が、光学異方性層の深さ方向において光学異方性層の底面からの距離の増加と共に増加している。
（ａ２）該角度が、５〜８５°の範囲で変化する。
（ａ３）該角度の最小値が、０〜８５°の範囲（好ましくは０〜４０°）にあり、その最大値が５〜９０°の範囲（好ましくは５０〜８５°）にある。
（ａ４）該角度の最小値と最大値との差が、５〜７０度の範囲（好ましくは１０〜６０°）にある。
（ａ５）該角度が、光学異方性層の深さ方向でかつ光学異方性層の底面からの距離の増加と共に連続的に変化（好ましくは増加）している。
（ａ６）光学異方性層が、さらにセルロースアシレートを含んでいる。
（ａ７）光学異方性層が、さらにセルロースアセテートブチレートを含んでいる。
（ａ８）光学異方性層とセルロースアセテートフィルムとの間に、配向膜（好ましくはポリマーの硬化膜）が形成されている。
（ａ９）光学異方性層と配向膜との間に、下塗層（紫外線、又は電子線の照射する場合を含む）が形成されている。
（ａ１０）光学異方性層が、光学補償フィルムの法線方向から傾いた方向に、０以外のレターデーションの絶対値の最小値を有する。
（ａ１１）該配向膜が、ラビング処理されたポリマー層である上記（ａ８）記載の光学補償フィルム。
Preferred embodiments of the optical compensation film are as follows.
(A1) The average value of the angles increases as the distance from the bottom surface of the optically anisotropic layer increases in the depth direction of the optically anisotropic layer.
(A2) The angle changes in the range of 5 to 85 °.
(A3) The minimum value of the angle is in the range of 0 to 85 ° (preferably 0 to 40 °), and the maximum value is in the range of 5 to 90 ° (preferably 50 to 85 °).
(A4) The difference between the minimum value and the maximum value of the angle is in the range of 5 to 70 degrees (preferably 10 to 60 °).
(A5) The angle continuously changes (preferably increases) in the depth direction of the optically anisotropic layer and with increasing distance from the bottom surface of the optically anisotropic layer.
(A6) The optically anisotropic layer further contains cellulose acylate.
(A7) The optically anisotropic layer further contains cellulose acetate butyrate.
(A8) An alignment film (preferably a polymer cured film) is formed between the optically anisotropic layer and the cellulose acetate film.
(A9) An undercoat layer (including the case of irradiation with ultraviolet rays or electron beams) is formed between the optically anisotropic layer and the alignment film.
(A10) The optically anisotropic layer has a minimum absolute value of retardation other than 0 in a direction inclined from the normal direction of the optical compensation film.
(A11) The optical compensation film according to (a8), wherein the alignment film is a rubbing polymer layer.
該光学異方性層へ添加することで、該光学異方性層の配向温度を変えることのできる有機化合物を含むことが好ましい。該有機化合物が、重合性基を有するモノマーであることが好ましい。 It is preferable to include an organic compound that can be added to the optically anisotropic layer to change the orientation temperature of the optically anisotropic layer. The organic compound is preferably a monomer having a polymerizable group.
また、製造された光学補償フィルムは、液晶表示装置、特に透過型液晶表示装置に有利に用いられる。透過型液晶表示装置は、液晶セルおよびその両側に配置された二枚の偏光板からなる。液晶セルは、二枚の電極基板の間に液晶を担持している。光学補償フィルムは、液晶セルと一方の偏光板との間に、一枚配置するか、あるいは液晶セルと双方の偏光板との間に二枚配置する。液晶セルのモードは、ＶＡモード、ＴＮモード、またはＯＣＢモードであることが好ましい。 The manufactured optical compensation film is advantageously used for liquid crystal display devices, particularly transmissive liquid crystal display devices. The transmissive liquid crystal display device includes a liquid crystal cell and two polarizing plates disposed on both sides thereof. The liquid crystal cell carries a liquid crystal between two electrode substrates. One optical compensation film is disposed between the liquid crystal cell and one polarizing plate, or two optical compensation films are disposed between the liquid crystal cell and both polarizing plates. The mode of the liquid crystal cell is preferably a VA mode, a TN mode, or an OCB mode.
尚、本実施形態においては、配向膜層を形成する工程、光学異方性層を形成する工程を１つのラインで製造することが出来る図１の製造ライン１０で説明したが、例えば、配向膜の乾燥装置２４の後に巻取り機を設けて１度ウエブ１６を巻き取り、更にラビング処理装置７０の前に送り出し機を設けてウエブ１６をラビング処理装置７０に送り出すというように、製造ラインを２つに分けて製造することも考えられる。
In the present embodiment, the step of forming the alignment layer and the step of forming the optically anisotropic layer have been described with reference to the
以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to this.
透明支持体としてアルカリ処理されたセルローストリアセテートフィルム（商品名；フジタック、富士写真フイルム社製）を用いた。下記の組成の配向膜塗布液（配向膜形成用組成物）を塗布装置７５にて＃１６のワイヤーバーコータで２８ｍＬ／ｍ２塗布した。６０℃の温風で６０秒、更に９０℃の温風で１５０秒乾燥し、配向膜を作製した。 An alkali-treated cellulose triacetate film (trade name: Fujitac, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was used as a transparent support. An alignment film coating liquid (composition for forming an alignment film) having the following composition was applied by a coating apparatus 75 with a # 16 wire bar coater at 28 mL / m 2 . The film was dried with warm air of 60 ° C. for 60 seconds and further with warm air of 90 ° C. for 150 seconds to produce an alignment film.
［配向膜塗布液組成］
・下記一般式（ＩＶ）に示す変性ポリビニルアルコール・・・・・・・・ １０質量部
・水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３７１質量部
・メタノール・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１１９質量部
・グルタルアルデヒド（架橋剤）・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．５質量部
・クエン酸エステル（三協化学（株）製 ＡＳ３）・・・・・・・・０．１７５質量部
・重合開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ２９５９ チバガイギー社製）・・・０．０５質量部
[Alignment film coating solution composition]
・ Modified polyvinyl alcohol represented by the following general formula (IV): 10 parts by mass, water:・ ・ ・ ・ ・ ・ 371 parts by mass ・ Methanol ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 119 parts by mass ・ Glutaraldehyde (crosslinking agent) ・ ・··········· 0.5 parts by mass · Citrate ester (AS3 manufactured by Sankyo Chemical Co., Ltd.) ········· 0.175 parts by mass · Polymerization Initiator (Irgacure 2959, manufactured by Ciba Geigy) ... 0.05 parts by mass
配向膜形成用樹脂層を付設した透明支持体を、一旦バルクロールとして巻き取った。そして、図１の装置でバルクロール（ウエブ１６）をラビング処理装置７０でラビング処理した。なお、ラビング処理におけるラビングローラの回転周速を８ｍ／秒とし、張力を幅あたり３００Ｎとした。
The transparent support provided with the alignment layer-forming resin layer was once wound up as a bulk roll. And the bulk roll (web 16) was rubbed with the rubbing
ラビング処理を施したウエブ１６に対し、図２の表に記載の通り、実施例１−１〜１−３は照射装置９０によって、紫外線、エキシマ紫外線、または電子線を配向膜層に照射した。ここで、紫外線は、アイグラフィクス株式会社製の紫外線ランプ（６００Ｗ／ｃｍ2 メタルハライドランプ、）を使用し１秒間照射した。そして、エキシマ紫外線は、信越エンジニアリング株式会社製のエキシマ装置（キセノンエキシマランプ ６灯 照度３０〜３９[ｍＷ／ｃｍ２] バッチ式）を使用し１０秒間照射した。また、電子線は、岩崎電気株式会社製のラボ機ＣＢ１７５／１５／１８０Ｌ（電子線加速電圧１７５[ｋＶ]、電子線照射幅１５[ｃｍ]、最大照射電流１０[ｍＡ]、試料移動速度３〜６０[ｍ／ｍｉｎ]、最大照射量６０[Ｍｒａｄ]）を使用し１．０秒間照射した。尚、比較例１−１は、紫外線、エキシマ紫外線、電子線の照射は行わなかった。
As shown in the table of FIG. 2, in Examples 1-1 to 1-3, the alignment film layer was irradiated with ultraviolet rays, excimer ultraviolet rays, or electron beams by the irradiation device 90 on the
そして、塗布装置７５にて塗布を行った。この塗布液には、ディスコティック化合物の混合物に対して光重合開始剤（商品名；イルガキュア９０７、日本チバガイギー社製）を１重量％添加した１０重量％メチルエチルケトン溶液である、液晶性化合物を含む溶液を用い、湿潤膜厚４μｍとなるように、２５ｍ／分で搬送させたウエブ１６に対して塗布した。塗布後のウエブ１６を、乾燥装置７６、後段乾燥ゾーン７７、加熱ゾーン７８、及び紫外線ランプ８０を通過させた。そして、配向膜及び光学異方性層を形成されたウエブ１６の耐久性クラッチを評価した。ここで、耐久性クラッチの評価とは、特開２００４−１９８５１１公報に示す光学フィルムを、その公報に記載の条件で偏光板に加工し、ガラスに貼り付けたものを試料とし、温度４０℃、湿度９５％、または温度６０℃、湿度９０％などの高温多湿の条件下に２４時間放置した後、室温に戻したときに試料に生じるひび割れの状態の評価である。
And it apply | coated with the coating device 75. FIG. This coating solution is a solution containing a liquid crystal compound, which is a 10 wt% methyl ethyl ketone solution obtained by adding 1 wt% of a photopolymerization initiator (trade name; Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy Japan) to a mixture of discotic compounds. Was applied to the
ここで、表中の評価において、ひび割れが全く問題ないものを◎、ひび割れが発現したものを×とした。 Here, in the evaluations in the table, ◎ indicates that there is no problem with cracks, and × indicates that the cracks are expressed.
図２の表からも分かるように、本発明の光学フィルムの製造方法によって製造された光学フィルムは、クラック発生を顕著に抑制することができることが分かる。 As can be seen from the table of FIG. 2, it can be seen that the optical film produced by the method for producing an optical film of the present invention can remarkably suppress the occurrence of cracks.
１０…製造ライン、１２…グラビアローラ、１３…バックアップローラ、１４…液受けパン、１６…ウエブ、１６Ａ…塗布膜、１７…上流ガイドローラ、１８…下流ガイドローラ、２２…塗布装置、２４…乾燥装置、６６…送り出し機、６８…ガイドローラ、７０…ラビング処理装置、７２…ラビングローラ、７４…除塵機、７５…塗布装置、７７…後段乾燥装置、７８…加熱装置、８０…紫外線ランプ、８２…巻取り機、９０…照射装置
DESCRIPTION OF
Claims (5)
該配向膜形成用樹脂を含む塗布液を乾燥する工程と、
前記配向膜上にラビング処理を施し配向膜層を形成する工程と、
前記配向膜層に液晶化合物を含む塗布液を塗布する工程と、
前記液晶化合物を含む塗布液を乾燥するのと同時にまたは乾燥した後に、液晶転移温度以上の温度で液晶化合物を配向させ、その配向を固定して光学異方性層を形成する工程と、からなる光学フィルムの製造方法において、
前記配向膜上にラビング処理を施し配向膜層を形成する工程の後、前記液晶化合物を含む塗布液を配向膜層に塗布する工程の前に、前記配向膜層上に紫外線を照射することを特徴とする光学フィルムの製造方法。 Applying a coating solution containing an alignment film-forming resin on a support;
Drying the coating solution containing the alignment film forming resin;
Performing a rubbing treatment on the alignment film to form an alignment film layer;
Applying a coating liquid containing a liquid crystal compound to the alignment layer;
The step of forming an optically anisotropic layer by orienting the liquid crystal compound at a temperature equal to or higher than the liquid crystal transition temperature and fixing the orientation at the same time as or after drying the coating liquid containing the liquid crystal compound. In the method for producing an optical film,
After the step of forming the alignment layer by rubbing the alignment layer, before the step of applying the coating liquid containing the liquid crystal compound to the alignment layer, irradiating the alignment layer with ultraviolet rays. A method for producing an optical film.
該配向膜形成用樹脂を含む塗布液を乾燥する工程と、
前記配向膜上にラビング処理を施し配向膜層を形成する工程と、
前記ラビング面に液晶化合物を含む塗布液を塗布する工程と、
前記液晶化合物を含む塗布液を乾燥するのと同時にまたは乾燥した後に、液晶転移温度以上の温度で液晶化合物を配向させ、その配向を固定して光学異方性層を形成する工程と、からなる光学フィルムの製造方法において、
前記配向膜上にラビング処理を施し配向膜層を形成する工程の後、前記液晶化合物を含む塗布液をラビング面に塗布する工程の前に、前記配向膜上に電子線を照射することを特徴とする光学フィルムの製造方法。 Applying a coating solution containing an alignment film-forming resin on a support;
Drying the coating solution containing the alignment film forming resin;
Performing a rubbing treatment on the alignment film to form an alignment film layer;
Applying a coating liquid containing a liquid crystal compound to the rubbing surface;
The step of forming an optically anisotropic layer by orienting the liquid crystal compound at a temperature equal to or higher than the liquid crystal transition temperature and fixing the orientation at the same time as or after drying the coating liquid containing the liquid crystal compound. In the method for producing an optical film,
The alignment film is irradiated with an electron beam after the step of performing a rubbing treatment on the alignment film to form an alignment film layer and before the step of applying the coating liquid containing the liquid crystal compound to the rubbing surface. A method for producing an optical film.
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