KR101495236B1 - Process for producing optical compensation film, optical compensation film, polarizing plate, and liquid crystal display device - Google Patents

Process for producing optical compensation film, optical compensation film, polarizing plate, and liquid crystal display device Download PDF

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마사키 소노베
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Abstract

(과제) 배향막의 발진을 효과적으로 억제함으로써 액정 표시 장치에 바람직한 고품위의 광학 보상 필름의 제조 방법, 및 그 제조 방법에 의해 제조된 광학 보상 필름, 및 그 광학 보상 필름을 사용한 편광판, 또한 액정 표시 장치를 얻는 것을 목적으로 한다.

(해결 수단) 주행하는 웹(1a)에 적어도 폴리머와 상기 폴리머를 경화시키는 경화용 화합물을 유기 용제성 용매에 함유시킨 도포액을 도포기(5)에 의해 도포해서 도포막을 형성하고, 도포막을 건조 장치(6)로 건조 및 경화해서 ATR/IR법에 의해 측정한 결정화도가 0.2∼0.8인 배향막을 형성하고, 러빙 장치(8)에 의해 300∼800Nm/㎡의 일량으로 배향막을 러빙 처리하고, 러빙 처리된 배향막에 도포기(10)에 의해 액정성 디스코틱 화합물을 함유하는 도포액으로 도포하고, 가열존(11)에서 가열 및 자외선 램프(12)에 의해 자외선을 조사해서 액정층을 형성해서 광학 보상 필름을 제조한다.

Figure R1020080083965

광학 보상 필름, 편광판, 액정 표시 장치

(PROBLEMS) A process for producing a high-quality optical compensation film suitable for a liquid crystal display device by effectively suppressing oscillation of the orientation film, an optical compensation film produced by the manufacturing method, a polarizing plate using the optical compensation film, .

(Solution) A coating liquid containing at least a polymer and a curing compound for curing the polymer in an organic solvent solvent is applied to the running web (1a) by a coater (5) to form a coating film, (6) to form an alignment film having a degree of crystallinity of 0.2 to 0.8 as measured by the ATR / IR method, rubbing the alignment film at a rate of 300 to 800 Nm / m 2 by the rubbing device (8) The liquid crystal layer is formed by heating in a heating zone 11 and irradiating ultraviolet rays by an ultraviolet lamp 12. The liquid crystal layer is optically compensated by applying a coating liquid containing a liquid crystalline discotic compound A film is prepared.

Figure R1020080083965

Optical compensation film, polarizing plate, liquid crystal display

Description

광학 보상 필름의 제조 방법, 광학 보상 필름, 편광판, 및 액정 표시 장치{PROCESS FOR PRODUCING OPTICAL COMPENSATION FILM, OPTICAL COMPENSATION FILM, POLARIZING PLATE, AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to an optical compensation film, an optical compensation film, a polarizing plate, and a liquid crystal display device,

본 발명은 광학 보상 필름 및 광학 보상 필름의 제조 방법에 관한 것으로, 특히 면형상을 개량한 광학 보상 필름, 광학 보상 필름의 제조 방법, 상기 광학 보상 필름을 사용한 편광판, 및 액정 표시 장치에 관한 것이다.The present invention relates to an optical compensation film and a method for producing the optical compensation film, and more particularly, to an optical compensation film having an improved surface shape, a method for producing an optical compensation film, a polarizing plate using the optical compensation film, and a liquid crystal display.

액정 표시 장치는 통상 액정셀, 편광판 및 광학 보상 필름(위상차판)으로 이루어지고, 주로 투과형 액정 표시 장치 및 반사형 액정 표시 장치로 크게 나뉘어진다.BACKGROUND ART A liquid crystal display device generally comprises a liquid crystal cell, a polarizing plate, and an optical compensation film (retardation plate), and is largely divided into a transmission type liquid crystal display device and a reflection type liquid crystal display device.

투과형 액정 표시 장치에서는 2장의 편광판을 액정셀의 양측에 부착하고, 1 장 또는 2장의 광학 보상 필름을 액정셀과 편광판 사이에 배치한다. 반사형 액정 표시 장치에서는 반사판, 액정셀, 1장의 광학 보상 필름, 그리고 1장의 편광판의 순으로 배치한다.In the transmissive liquid crystal display device, two polarizing plates are attached to both sides of the liquid crystal cell, and one or two optical compensation films are disposed between the liquid crystal cell and the polarizing plate. In a reflection type liquid crystal display device, a reflection plate, a liquid crystal cell, a single optical compensation film, and a single polarizing plate are arranged in this order.

액정셀은 통상 막대형상 액정성 분자, 그것을 봉입하기 위한 2장의 기반 및 막대형상 액정성 분자에 전압을 가하기 위한 전극층으로 이루어진다. 액정셀은 막 대형상 액정성 분자의 배향상태의 차이에 의해 여러가지 표시 모드가 제안되어 있으며, 투과형에 대해서는 TN(Twisted Nematic), IPS(In-Plane Switching), FLC(Ferroelectric Liquid Crystal), OCB(Optically Compensatory Bend), STN(Supper Twisted Nematic), VA(Vertically Aligned) 등 반사형에 대해서는 HAN(Hybrid Aligned Nematic) 등이 제안되어 있다.The liquid crystal cell is usually composed of rod-shaped liquid crystal molecules, two substrates for sealing the liquid crystal molecules, and an electrode layer for applying a voltage to the rod-shaped liquid crystal molecules. Various display modes have been proposed for the liquid crystal cell due to the difference in the alignment state of the liquid crystal molecules on the rod-like scale. For the transmission type, twisted nematic (TN), in-plane switching (IPS), ferroelectric liquid crystal (FLC) HAN (Hybrid Aligned Nematic), etc. have been proposed for reflection types such as optically compensated bend, STN (Superior Twisted Nematic) and VA (vertically aligned).

편광판은 일반적으로 편광막과 투명 보호막으로 이루어져 있다. 상기 편광막은 일반적으로 폴리비닐알콜에 요오드 또는 2색성 염료의 수용액을 함침시키고, 또한 이 필름을 1축 연신함으로써 얻어진다. 상기 편광판은 이 편광막의 양측에 2장의 투명 보호막을 붙인 구성을 갖는다.The polarizing plate generally comprises a polarizing film and a transparent protective film. The polarizing film is generally obtained by impregnating polyvinyl alcohol with an aqueous solution of iodine or a dichromatic dye and further uniaxially stretching the film. The polarizing plate has a structure in which two transparent protective films are attached to both sides of the polarizing film.

광학 보상 필름은 화상 착색을 해소하거나, 시야각을 확대하기 위해서 여러가지 액정 표시 장치에서 이용되고 있다. 광학 보상 필름으로서는 투명 지지체 상에 액정성 분자(특히 디스코틱 액정성 분자)로 형성된 광학 이방성 층을 갖는 광학 보상 필름을 사용하는 것이 제안되어 있다. 광학 이방성 층은 액정성 분자를 배향시키고, 그 배향상태를 고정화함으로써 형성된다. 일반적으로, 중합성기를 갖는 액정성 분자를 이용하여 중합 반응에 의해 배향상태를 고정화한다. 액정성 분자는 큰 복굴절을 갖는다. 그리고, 액정성 분자에는 다양한 배향형태가 있다. 액정성 분자를 사용함으로써 종래의 연신 복굴절 필름에서는 얻을 수 없는 광학적 성질을 실현하는 것이 가능하게 되었다.Optical compensation films are used in various liquid crystal display devices to solve image coloring or enlarge a viewing angle. As an optical compensation film, it has been proposed to use an optical compensation film having an optically anisotropic layer formed of a liquid crystal molecule (in particular, a discotic liquid crystal molecule) on a transparent support. The optically anisotropic layer is formed by orienting liquid crystal molecules and fixing the alignment state thereof. In general, liquid crystal molecules having a polymerizable group are used to fix the alignment state by a polymerization reaction. Liquid crystalline molecules have large birefringence. Liquid crystalline molecules have various orientations. It has become possible to realize optical properties that can not be obtained by conventional stretched birefringent films by using liquid crystal molecules.

광학 보상 필름의 광학적 성질은 액정셀의 광학적 성질, 구체적으로는 상기 표시 모드의 차이에 따라 결정된다. 광학 보상 필름에 액정성 분자, 특히 디스코틱 액정성 분자를 사용하면 액정셀의 여러가지 표시 모드에 대응하는 여러가지 광학적 성질을 갖는 광학 보상 필름을 제조할 수 있다. 디스코틱 액정성 분자를 사용한 광학 보상 필름에서는 여러가지 표시 모드에 대응하는 것이 이미 제안되어 있다.The optical properties of the optical compensation film are determined by the optical properties of the liquid crystal cell, specifically, the difference of the display modes. The use of liquid crystalline molecules, especially discotic liquid crystalline molecules, in an optical compensation film can produce optical compensation films having various optical properties corresponding to various display modes of liquid crystal cells. In optical compensation films using discotic liquid crystal molecules, it has already been proposed to cope with various display modes.

투명 지지체 상에 액정성 분자의 배향을 고정화한 광학 이방성 층을 형성한 광학 보상 필름을 제조하는 경우, 투명 지지체와 광학 이방성 층 사이에 배향막을 형성한다. 이 경우, 투명 지지체(통상은 셀룰로오스아실레이트 필름)와 배향막 사이의 밀착성이 필요하게 된다. 또한 배향막의 배향은 러빙, 전계인가, 자장인가, 또는 광조사 등의 처리에 의해 행해지지만, 배향막 상의 미소한 티끌 등의 부착이 배향의 균일성을 손상시켜 버린다. 특히, 러빙 처리에서는 막표면을 문지르기 때문에 배향막 형성 재료로부터 발진이 배향막 상의 미소한 티끌 등으로서 부착되는 경우가 있다. 또한 러빙 처리에 있어서, 러빙포로 배향막을 문지름으로써 정전기가 대전되어, 발진과 배향막의 부착력이 커지는 경우가 있다. 그 때문에 러빙 처리에 의한 발진 및 정전기를 효율적으로 제거하는 것이 요구되고 있다.In the case of producing an optical compensation film in which an optically anisotropic layer in which the orientation of liquid crystal molecules is immobilized on a transparent support is formed, an orientation film is formed between the transparent support and the optically anisotropic layer. In this case, adhesion between the transparent support (usually a cellulose acylate film) and the alignment film is required. The alignment of the alignment film is performed by a process such as rubbing, application of an electric field, application of a magnetic field, light irradiation or the like, but attachment of minute particles on the alignment film deteriorates the uniformity of alignment. Particularly, in the rubbing treatment, since the film surface is rubbed, the oscillation may adhere from the alignment film forming material as minute particles on the alignment film. Further, in the rubbing treatment, static electricity is charged by rubbing the alignment film with the rubbing film, and the adhesion between the oscillation and the alignment film may increase. Therefore, it is required to efficiently remove oscillation and static electricity caused by rubbing treatment.

광학 보상 필름의 러빙 처리에 의한 문제를 해결하는 방법으로서, 특허 문헌 1에는, 연X선을 조사함으로써 발생하는 정전기를 제거하고, 제진기에 의해 제진하는 방법이 개시되어 있다. 특허 문헌 2에는 제진기를 폭방향으로 이동시킴으로써, 제진기로부터의 압축공기의 풍속을 폭방향으로 일정하게 하고, 제진 불균일이나 러빙 필름의 파손을 적게 하는 방법이 개시되어 있다. 특허 문헌 3에는 러빙포의 클리닝 기구를 설치함으로써, 러빙 처리에 사용하는 러빙포의 파일사에 부착되는 진애를 제거해서 배향막에의 재부착에 의한 불량을 저감시키는 방법이 개시되어 있 다. 또한 특허 문헌 4에는 러빙포 소재를 배향막과 동등한 러빙 일함수를 갖는 것을 선정함으로써 정전기 발생을 억제하는 방법이 개시되어 있다.As a method for solving the problem caused by the rubbing treatment of the optical compensation film, Patent Document 1 discloses a method of removing static electricity generated by irradiating a soft X-ray and demagnetizing by a damper. Patent Document 2 discloses a method of making the air velocity of the compressed air from the damper constant in the width direction by moving the damper in the width direction so as to reduce vibration damages and breakage of the rubbing film. Patent Document 3 discloses a method of removing the dust attached to the pile yarn of the rubbing cloth used for the rubbing treatment by providing a cleaning mechanism of the rubbing cloth to reduce the defects due to reattachment to the orientation film. Patent Document 4 discloses a method of suppressing the generation of static electricity by selecting a material having a rubbing work function equivalent to that of an alignment film.

(특허 문헌 1) 일본 특허 공개 평 11-305233호 공보(Patent Document 1) JP-A-11-305233

(특허 문헌 2) 일본 특허 공개 평 11-311787호 공보(Patent Document 2) JP-A-11-311787

(특허 문헌 3) 일본 특허 공개 2003-5188호 공보(Patent Document 3) Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2003-5188

(특허 문헌 4) 일본 특허 공개 2001-75100호 공보(Patent Document 4) JP-A-2001-75100

그런데, 액정 표시 장치의 고휘도화, 표시 품위의 향상에 의해 동 장치에 이용되는 광학 보상 필름의 품질 향상(휘점 결함, 얼룩 고장)이 요구되고 있다. 또한 최근에는 TV용도에 적합한 고휘도, 또한 대화면화의 액정 표시 장치에 대응할 수 있는 광학 보상 필름이 요망되고 있다. 또한, 광학 보상 필름을 편광막의 한쪽에 배치한 편광판을 구비한 표시 품위가 높은 액정 표시 장치가 요망되고 있다.[0005] However, improvement in the quality of the optical compensation film (bright spot defect, stain failure) of the liquid crystal display device is demanded due to high brightness and improvement in display quality. In addition, recently, an optical compensation film capable of coping with a liquid crystal display device of high luminance and large screen suitable for TV applications is desired. Further, a liquid crystal display device having a high display quality including a polarizing plate in which an optical compensation film is disposed on one side of a polarizing film is desired.

그러나, 종래의 특허 문헌의 기술을 적용해서 러빙 처리시의 제진·제전 능력을 상승시키는 것만으로는 품질 향상의 요구에는 충분하게 대응할 수 없다. 또한 능력 향상에는 설비 투자, 설비 배치 스페이스가 필요하게 된다.However, by applying the technique of the conventional patent document, raising the vibration suppression / erasing ability at the time of rubbing treatment can not sufficiently cope with the demand for quality improvement. In addition, capacity upgrading and facility layout space are required to improve the ability.

본 발명은 이러한 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 배향막의 발진을 효과적으로 억제함으로써 액정 표시 장치에 바람직한 고품위의 광학 보상 필름의 제조 방법, 및 그 제조 방법에 의해 제조된 광학 보상 필름, 및 그 광학 보상 필름을 사용한 편광판, 또한 액정 표시 장치를 얻는 것을 목적으로 한다.DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and it is an object of the present invention to provide a production method of a high-quality optical compensation film suitable for a liquid crystal display device by effectively suppressing oscillation of the orientation film, an optical compensation film produced by the manufacturing method, A polarizing plate used, and a liquid crystal display device.

상기 목적을 달성하기 위해서 본 발명의 광학 보상 필름의 제조 방법은, (a)주행하는 지지체에 적어도 폴리머와 상기 폴리머를 경화시키는 경화용 화합물을 유기 용제성의 용매에 함유시킨 도포액을 도포해서 도포막을 형성하는 공정과, (b)상기 도포막을 건조 및 경화시키고, ATR/IR법에 의해 측정한 결정화도가 0.2∼0.8인 배향막을 형성하는 건조·경화 공정과, (c)상기 배향막을 300∼800Nm/㎡의 일량으로 러빙 처리하는 공정과, (d)러빙 처리된 상기 배향막에 액정층을 형성하는 공정을 갖는 것을 특징으로 한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a process for producing an optical compensation film comprising the steps of: (a) applying a coating liquid containing a polymer and a curing compound for curing the polymer to an organic solvent, (B) drying and curing the coating film to form an alignment film having a crystallinity of 0.2 to 0.8 as measured by an ATR / IR method; and (c) drying and curing the alignment film at 300 to 800 Nm / (D) a step of forming a liquid crystal layer on the rubbed alignment film.

상기 목적을 달성하기 위해서 발명자들이 예의 검토한 결과, (1)ATR/IR법에 의해 측정한 결정화도가 0.2∼0.8인 배향막을 형성하고, (2)배향막을 300∼800Nm/㎡의 일량으로 러빙 처리함으로써 발진량을 억제할 수 있고, 휘점 결함을 저감시킬 수 있고, 또 배향막의 배향 규제력을 향상시키는 것을 찾아냈다.In order to achieve the above object, the present inventors have made intensive investigations and have found that (1) an alignment film having a crystallinity of 0.2 to 0.8 as measured by the ATR / IR method is formed; (2) It has been found that the oscillation amount can be suppressed, the spot defect can be reduced, and the alignment regulating force of the alignment film can be improved.

본 발명의 광학 보상 필름의 제조 방법은 상기 발명에 있어서, 상기 건조·경화 공정은 항률 건조를 행하는 제 1 공정과 감률 건조를 행하는 제 2 공정을 포함하고, 상기 제 2 공정에 있어서의 상기 도포막의 최대 막면 온도가 25℃∼135℃인 것을 특징으로 한다.The method for producing an optical compensation film of the present invention is characterized in that in the above invention, the drying and curing step includes a first step of subjecting to constant rate drying and a second step of performing rate drying, And the maximum film surface temperature is 25 ° C to 135 ° C.

제 2 공정에 있어서의 도포막의 최대 막면 온도를 제어함으로써 배향막의 결정화도를 제어하는 것을 찾아냈다. 특히, 최대 막면 온도를 25℃∼135℃의 범위로 제어함으로써 결정화도 0.2∼0.8의 배향막을 얻는 것을 찾아냈다.And controlling the crystallization degree of the orientation film by controlling the maximum film surface temperature of the coating film in the second step. In particular, it has been found that an oriented film having a crystallinity of 0.2 to 0.8 can be obtained by controlling the maximum film surface temperature in the range of 25 占 폚 to 135 占 폚.

본 발명의 광학 보상 필름의 제조 방법은, 상기 발명에 있어서, 상기 제 2 공정에 있어서의 상기 도포막중의 고형분 농도가 80% 이상인 것을 특징으로 한다. 제 1 공정과, 제 2 공정의 건조 변화점의 위치, 즉 최대 막면 온도의 측정 위치를 규정한 것이다, 도포막중의 고형분 농도가 80% 이상이 되는 점을 최대 막면 온도의 측정점이라고 규정한 것이다. 도포막중의 고형분 농도가 80% 이상이면 감률 건조로 이행했다고 생각되어지기 때문이다.The method for producing an optical compensation film of the present invention is characterized in that, in the above-mentioned invention, the solid content concentration in the coated film in the second step is 80% or more. The position of the drying change point in the first process and the second process, that is, the measurement position of the maximum film surface temperature is defined. The point at which the solid content concentration in the coating film becomes 80% or more is defined as the measurement point of the maximum film surface temperature. If the solid content concentration in the coated film is 80% or more, it is considered that the drying has proceeded to the rate drying.

본 발명의 광학 보상 필름의 제조 방법은, 상기 발명에 있어서, 상기 경화용 화합물은 2개 이상의 가교성 반응기를 갖는 모노머의 1종을 적어도 함유하는 것을 특징으로 한다. 경화용 화합물로서 2개 이상의 가교성 반응기를 갖는 모노머의 1종 을 적어도 함유함으로써 밀착성 및 양호한 면형상을 양립한 광학 보상 필름을 제조할 수 있다.The method for producing an optical compensation film of the present invention is characterized in that, in the above invention, the curing compound contains at least one kind of monomer having two or more crosslinkable reactive groups. As the curing compound, at least one kind of monomer having two or more crosslinkable reactive groups is contained, whereby an optical compensation film can be produced which has both adhesion and good surface shape.

본 발명의 광학 보상 필름의 제조 방법은, 상기 발명에 있어서, 상기 지지체는 레타데이션값{retardation value(Re값)}이 0∼200nm인 투명 지지체인 것을 특징으로 한다. 지지체의 레타데이션값을 상기 범위로 함으로써, 액정 표시 장치용 광학 보상 필름으로서 바람직하게 사용할 수 있다.The method for producing an optical compensation film of the present invention is characterized in that, in the above invention, the support is a transparent support having a retardation value (Re value) of 0 to 200 nm. By setting the retardation value of the support to the above range, it can be preferably used as an optical compensation film for a liquid crystal display.

본 발명의 광학 보상 필름의 제조 방법은, 상기 발명에 있어서, 상기 폴리머는 폴리비닐알콜 및/또는 변성 폴리비닐알콜을 주성분으로 해서 함유되는 배향막 형성용 조성물인 것을 특징으로 한다. 폴리머가 폴리비닐알콜 및/또는 변성 폴리비닐알콜을 주성분으로 하고 있기 때문에, 상기 배향막 형성층에 적층하는 액정성 화합물과의 접합 강도를 적절하게 유지할 수 있다.The method for producing an optical compensation film of the present invention is characterized in that the polymer is a composition for forming an alignment film containing polyvinyl alcohol and / or modified polyvinyl alcohol as a main component. Since the polymer mainly comprises polyvinyl alcohol and / or modified polyvinyl alcohol, the bonding strength with the liquid crystalline compound laminated on the alignment film forming layer can be appropriately maintained.

본 발명의 광학 보상 필름의 제조 방법은, 상기 발명에 있어서, 상기 2개 이상의 가교 반응성기를 갖는 모노머가 2개 이상의 알데히드기를 갖는 알데히드 화합물인 것을 특징으로 한다. 2개 이상의 가교 반응성기를 갖는 모노머가 2개 이상의 알데히드기를 갖는 알데히드 화합물이기 때문에, 지지체와 도포막의 밀착성을 향상시킬 수 있다.The method for producing an optical compensation film of the present invention is characterized in that in the above invention, the monomer having two or more crosslinking reactive groups is an aldehyde compound having two or more aldehyde groups. Since the monomer having two or more crosslinkable reactive groups is an aldehyde compound having two or more aldehyde groups, adhesion between the support and the coating film can be improved.

상기 목적을 달성하기 위해서 본 발명의 광학 보상 필름은 상기 제조 방법에 의해 제조된 것을 특징으로 한다.In order to achieve the above object, the optical compensation film of the present invention is characterized in that it is produced by the above production method.

상기 목적을 달성하기 위해서 본 발명의 편광판은 상기 광학 보상 필름을 포함하는 것을 특징으로 한다.In order to achieve the above object, the polarizing plate of the present invention comprises the optical compensation film.

상기 목적을 달성하기 위해서 본 발명의 액정 표시 장치는 상기 편광판을 포함하는 것을 특징으로 한다.In order to achieve the above object, the liquid crystal display device of the present invention is characterized by including the polarizing plate.

본 발명의 제조 방법에 의해 제조된 광학 보상 필름, 이 광학 보상 필름을 포함하는 편광판, 및 이 편광판을 포함하는 액정 표시 장치이다. 본 발명의 광학 보상 필름은 발진이 억제되어 있는 결과, 품질(휘점 결함, 얼룩 고장)이 개선되어 있으므로, 상기 용도에 바람직하게 사용할 수 있다.An optical compensation film produced by the production method of the present invention, a polarizing plate including the optical compensation film, and a liquid crystal display device including the polarizing plate. The optical compensation film of the present invention can be suitably used for the above applications because the optical compensation film is suppressed in oscillation and has improved quality (spot defect, stain defect).

(발명의 효과)(Effects of the Invention)

본 발명에 의하면, 배향막의 결정화도를 0.2∼0.8의 범위로 하고, 이 배향막에 대한 러빙 일량을 300∼800Nm/㎡로 함으로써, 발진을 효과적으로 억제할 수 있다. 그 결과, 고품위의 액정 표시 장치에 바람직한 광학 보상 필름의 제조 방법, 및 그 제조 방법에 의해 제조된 광학 보상 필름, 및 그 광학 보상 필름을 사용한 편광판, 또한 액정 표시 장치를 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to effectively suppress oscillation by setting the degree of crystallization of the alignment film in the range of 0.2 to 0.8 and setting the rubbing amount of the alignment film to 300 to 800 Nm / m < 2 >. As a result, it is possible to provide a method for producing an optical compensation film suitable for a high-quality liquid crystal display device, and an optical compensation film produced by the method, a polarizing plate using the optical compensation film, and a liquid crystal display device.

이하 본 발명의 광학 보상 필름의 제조 방법, 그 제조 방법에 의해 제조된 광학 보상 필름, 상기 광학 보상 필름을 사용한 편광판 및 상기 편광판을 배치한 액정 표시 장치에 대해서 상세하게 설명한다. 본 발명은 이하의 바람직한 실시 형태에 의해 설명되지만, 본 발명의 범위를 일탈하는 일 없이 많은 방법에 의해 변경을 행할 수 있고, 본 실시 형태 이외의 다른 실시 형태를 이용할 수 있다. 따라서, 본 발명의 범위내에 있어서의 모든 변경이 특허 청구 범위에 포함된다.Hereinafter, a method for producing an optical compensation film of the present invention, an optical compensation film produced by the method, a polarizing plate using the optical compensation film, and a liquid crystal display provided with the polarizing plate will be described in detail. The present invention is explained by the following preferred embodiments, but can be modified by many methods without departing from the scope of the present invention, and other embodiments other than this embodiment can be used. Accordingly, all modifications within the scope of the present invention are included in the claims.

본 명세서에 있어서 「∼」 을 이용하여 나타내지는 수치범위는 「∼」의 전 후에 기재되는 수치를 포함하는 범위를 의미한다.In the present specification, the numerical range indicated by using " ~ " means a range including numerical values described before and after " ~ ".

우선, 광학 보상 필름 및 그 제조 방법에 대해서 설명한다. 본 발명의 광학 보상 필름은 미리 밀착성을 부여 처리한 지지체, 배향막, 및 광학 이방성(「광학적 이방성 층」이라고도 함)이 이 순으로 적층된 층구성을 갖는다.First, an optical compensation film and a manufacturing method thereof will be described. The optical compensation film of the present invention has a layer structure in which a support previously treated with adhesion, an orientation film, and an optically anisotropic layer (also referred to as " optically anisotropic layer ") are laminated in this order.

[지지체][Support]

본 발명의 지지체는 유리, 또는 투명한 폴리머 필름인 것이 바람직하다. 지지체는 광투과율이 80% 이상인 것이 바람직하다. 폴리머 필름을 구성하는 폴리머의 예로서는, 셀룰로오스에스테르(예, 셀룰로오스의 모노 내지 트리아실레이트체), 노르보르넨계 폴리머에서는 아톤 및 제오넥스(모두 상품명))를 들 수 있다. 또한 종래 알려져 있는 폴리카보네이트나 폴리술폰과 같은 복굴절이 발현되기 쉬운 폴리머이어도 국제 공개 제00/26705호 팜플렛에 기재된 바와 같이, 분자를 수식함으로써 복굴절의 발현성을 제어하면, 본 발명의 광학 보상 필름에 사용할 수 있다. 본 발명에 이용되는 폴리머 필름으로서는 셀룰로오스에스테르 필름이 바람직하고, 또한 셀룰로오스아세테이트 필름이 바람직하다. 또한 본 발명에 있어서의 지지체의 두께는 20 내지 500㎛인 것이 바람직하고, 40 내지 200㎛인 것이 더욱 바람직하고, 30 내지 80㎛가 가장 바람직하다.The support of the present invention is preferably a glass or transparent polymer film. The support preferably has a light transmittance of 80% or more. Examples of the polymer constituting the polymer film include cellulose ester (for example, a mono to triacylate form of cellulose) and Atton and Zeonex (all trade names) for norbornene polymer). Further, even if the conventionally known polymer such as polycarbonate or polysulfone is likely to exhibit birefringence, as described in WO 00/26705, when the expression of birefringence is controlled by modifying the molecule, the optical compensation film of the present invention Can be used. As the polymer film used in the present invention, a cellulose ester film is preferable, and a cellulose acetate film is preferable. Further, the thickness of the support in the present invention is preferably 20 to 500 占 퐉, more preferably 40 to 200 占 퐉, and most preferably 30 to 80 占 퐉.

본 명세서에 있어서, Re(λ), Rth(λ)는 각각 파장λ에 있어서의 면내의 리타데이션 및 두께 방향의 리타데이션을 나타낸다. Re(λ)는 KOBRA 21ADH(오우시 케이소쿠 키키(주)제)에 있어서 파장λnm의 광을 필름 법선방향으로 입사시켜서 측정된다. Rth(λ)는 상기 Re(λ), 면내의 지상축(KOBRA 21ADH에 의해 판단된다)을 경 사축(회전축)으로 해서 필름 법선방향에 대하여 +40°경사진 방향으로부터 파장λnm의 광을 입사시켜서 측정한 레타데이션값, 및 면내의 지상축을 경사축(회전축)으로 해서 필름 법선방향에 대하여 -40°경사진 방향으로부터 파장λnm의 광을 입사시켜서 측정한 레타데이션값의 합계 3개의 방향에서 측정한 레타데이션값을 기초로 KOBRA 21ADH가 산출된다. 여기에서 평균 굴절률의 가정치는 폴리머 핸드북(JOHN WILEY & SONS, INC), 각종 광학 필름의 카탈로그의 값을 사용할 수 있다. 평균 굴절률의 값은 이미 알려져 있지 않은 것에 대해서는 아베 굴절계로 측정할 수 있다. 주된 광학 필름의 평균 굴절률의 값을 이하에 예시한다: 셀룰로오스아실레이트(1.48), 시클로올레핀 폴리머(1.52), 폴리카보네이트(1.59), 폴리메틸메타크릴레이트(1.49), 폴리스티렌(1.59)이다. 이들 평균 굴절률의 가정값과 막두께를 입력함으로써 KOBRA 21ADH는 nx, ny, nz를 산출한다.In the present specification, Re (?) And Rth (?) Represent the in-plane retardation and the retardation in the thickness direction at the wavelength?, Respectively. Re (?) Is measured by causing light having a wavelength of? Nm to enter the normal direction of the film in KOBRA 21ADH (manufactured by Oushikisoku Kikai Co., Ltd.). Rth (?) Is a light beam having a wavelength of? Nm from a direction inclined by + 40 占 with respect to the normal direction of the film, with the Re (?), The slow axis in the plane (determined by KOBRA 21ADH) And a retardation value measured by incidence of light having a wavelength of? Nm from a direction inclined at -40 占 with respect to the film normal direction with the slow axis in the plane as a tilting axis (rotation axis) measured in three directions Based on the retardation value, KOBRA 21ADH is calculated. Here, the assumptions of the average refractive index can be found in the catalog of polymer handbooks (JOHN WILEY & SONS, INC) and various optical films. The value of the average refractive index can be measured with an Abbe refractometer for those not already known. The values of the average refractive index of the main optical film are as follows: cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethylmethacrylate (1.49) and polystyrene (1.59). By inputting the assumptions of these average refractive indices and the film thickness, KOBRA 21ADH calculates nx, ny, and nz.

폴리머 필름의 레타데이션값은 광학 보상 필름이 이용되는 액정 표시 장치나 그 사용 방법에 따라 바람직한 범위가 다르고, 통상, Re값은 0∼200nm의 투명 지지체인 것이 바람직하다. 폴리머 필름의 Re값을 조정하기 위해서는 연신과 같은 외력을 부여하는 방법이 일반적이며, 다른 방법으로서 광학 이방성을 조절하기 위한 리타데이션 상승제가 경우에 따라 첨가된다.The retardation value of the polymer film is different depending on the liquid crystal display device and the method of using the optical compensation film, and is preferably a transparent support having a Re value of 0 to 200 nm. In order to adjust the Re value of the polymer film, an external force such as stretching is generally applied, and as another method, a retardation increasing agent for controlling the optical anisotropy is optionally added.

본 발명에 이용되는 셀룰로오스아실레이트는 그 원료로서는 면화 린터, 케나프, 목재 펄프(활엽수 펄프, 침엽수 펄프) 등이 있고, 어느 원료 셀룰로오스로부터 얻어지는 셀룰로오스아실레이트라도 사용할 수 있고, 경우에 따라 혼합해서 사용해도 좋다. 또한 본 발명에 있어서는 셀룰로오스로부터 에스테르화해서 셀룰로오스아 실레이트를 제작하지만, 특히 바람직한 상술의 셀룰로오스를 그대로 이용할 수 있는 것은 아니고, 린터, 케나프, 펄프를 정제해서 이용된다.The cellulose acylate used in the present invention may be a cotton linter, kenaf, wood pulp (hardwood pulp, softwood pulp) or the like, and cellulose acylate obtained from any raw material cellulose may be used, It is also good. In the present invention, cellulose acylate is produced by esterification from cellulose. However, the above-mentioned cellulose can not be used as it is, and linter, kenaf and pulp are refined and used.

본 발명에 있어서, 셀룰로오스아실레이트란 셀룰로오스의 카르복실산 에스테르이다. 상기 카르복실산의 총탄소수는 2∼22가 바람직하다. 또한 본 발명의 셀룰로오스아실레이트는 셀룰로오스의 수산기에의 치환도가 하기 수식 (1) 및 (2)를 만족하는 것이 바람직하다.In the present invention, cellulose acylate is a carboxylic acid ester of cellulose. The total number of carbon atoms in the carboxylic acid is preferably 2 to 22. [ In addition, the cellulose acylate of the present invention preferably satisfies the following formulas (1) and (2) in the degree of substitution of cellulose with hydroxyl group.

수식(1):2.3≤SA'＋SB'≤3.0Equation (1): 2.3? SA '+ SB'? 3.0

수식(2):0≤SA'≤3.0Equation (2): 0? SA '? 3.0

여기에서, SA'는 셀룰로오스의 수산기의 수소원자를 치환하고 있는 아세틸기의 치환도, 또는 SB'는 셀룰로오스의 수산기의 수소원자를 치환하고 있는 탄소원자수 3∼22의 아실기의 치환도를 나타낸다. 또, SA는 셀룰로오스의 수산기의 수소원자를 치환하고 있는 아세틸기를 나타내고, SB는 셀룰로오스의 수산기의 수소원자를 치환하고 있는 탄소원자수 3∼22의 아실기를 나타낸다.Here, SA 'represents the substitution degree of the acetyl group substituting the hydrogen atom of the hydroxyl group of the cellulose, or SB' represents the substitution degree of the acyl group of 3 to 22 carbon atoms substituting the hydrogen atom of the hydroxyl group of the cellulose. In addition, SA represents an acetyl group substituting the hydrogen atom of the hydroxyl group of cellulose, and SB represents an acyl group of 3 to 22 carbon atoms substituting the hydrogen atom of the hydroxyl group of cellulose.

셀룰로오스를 구성하는 β-1,4 결합하고 있는 글루코오스 단위는 2위치, 3위치 및 6위치에 유리의 수산기를 갖고 있다. 셀룰로오스아실레이트는 이들의 수산기의 일부 또는 전부를 아실기에 의해 에스테르화한 중합체(폴리머)이다. 아실 치환도는 2위치, 3위치 및 6위치의 각각에 대해서 셀룰로오스가 에스테르화되어 있는 비율(각 위치는 각각 100%의 에스테르화는 치환도 1)을 의미한다.The glucose unit forming the?-1,4 bond constituting cellulose has a free hydroxyl group at 2-position, 3-position and 6-position. The cellulose acylate is a polymer (polymer) obtained by esterifying a part or all of these hydroxyl groups with an acyl group. The degree of acyl substitution means the ratio of esterification of cellulose to each of the 2-position, 3-position and 6-position (each position is 100% esterification means substitution degree 1).

본 발명에서는 SA와 SB의 치환도의 총합(SA'＋SB')은 보다 바람직하게는 2.6∼3.0이며, 특히 바람직하게는 2.80∼3.00이다.In the present invention, the sum (SA '+ SB') of degree of substitution of SA and SB is more preferably 2.6 to 3.0, and particularly preferably 2.80 to 3.00.

또한 SB의 치환도(SB')는 보다 바람직하게는 0∼1.2이며, 특히는 0∼0.8이다.The degree of substitution (SB ') of SB is more preferably from 0 to 1.2, and particularly preferably from 0 to 0.8.

본 발명에 이용되는 셀룰로오스아실레이트의 탄소수 3∼22의 아실기(SB)로서는 지방족기이어도 아릴기이어도 좋고, 특별히 한정되지 않는다. 이들은 예를 들면 셀룰로오스의 알킬카르보닐에스테르, 알케닐카르보닐에스테르, 시클로알칸카르보닐에스테르, 방향족 카르보닐에스테르, 방향족 알킬카르보닐에스테르 등이며, 각각 치환된 기를 더 갖고 있어도 좋다. 이들의 바람직한 SB로서는 프로피오닐, 부타노일, 헵타노일, 헥사노일, 옥타노일, 데카노일, 도데카노일, 트리데카노일, 테트라데카노일, 헥사데카노일, 옥타데카노일, 시클로헥산카르보닐, 올레오일, (메타)아크릴로일, 페닐아세틸, 벤조일, 나프틸카르보닐, 신나모일기 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 바람직한 SB는 프로피오닐, 부타노일, 펜타노일, 헥사노일, 시클로헥산카르보닐, 도데카노일, 옥타데카노일, 올레오일, (메타)아크릴로일, 벤조일, 나프틸카르보닐, 신나모일 등이다.The acyl group (SB) having 3 to 22 carbon atoms in the cellulose acylate used in the present invention may be either an aliphatic group or an aryl group, and is not particularly limited. These may be, for example, alkylcarbonyl esters, alkenylcarbonyl esters, cycloalkanecarbonyl esters, aromatic carbonyl esters, aromatic alkylcarbonyl esters and the like of cellulose, each of which may further have a substituted group. Preferable examples of these SBs include propionyl, butanoyl, heptanoyl, hexanoyl, octanoyl, decanoyl, dodecanoyl, tridecanoyl, tetradecanoyl, hexadecanoyl, octadecanoyl, cyclohexanecarbonyl, oleoyl , (Meth) acryloyl, phenylacetyl, benzoyl, naphthylcarbonyl, cinnamoyl and the like. Of these, preferred SBs are preferably selected from the group consisting of propionyl, butanoyl, pentanoyl, hexanoyl, cyclohexanecarbonyl, dodecanoyl, octadecanoyl, oleoyl, (meth) acryloyl, benzoyl, naphthylcarbonyl, .

셀룰로오스의 저급 지방산 에스테르가 더욱 바람직하다.And a lower fatty acid ester of cellulose is more preferable.

저급 지방산이란 탄소원자수가 6이하인 지방산을 의미한다. 탄소원자수는 2(셀룰로오스아세테이트), 3(셀룰로오스프로피오네이트) 또는 4(셀룰로오스부틸레이트)인 것이 바람직하다. 셀룰로오스에스테르로서는 셀룰로오스아세테이트가 바람직하고, 그 예로서는 디아세틸셀룰로오스 및 트리아세틸셀룰로오스 등을 들 수 있다. 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트나 셀룰로오스아세테이트부틸레이트와 같은 혼합 지방산 에스테르를 사용하는 것도 바람직하다.A lower fatty acid means a fatty acid having a carbon number of 6 or less. The number of carbon atoms is preferably 2 (cellulose acetate), 3 (cellulose propionate) or 4 (cellulose butyrate). As the cellulose ester, cellulose acetate is preferable, and examples thereof include diacetylcellulose and triacetylcellulose. It is also preferable to use a mixed fatty acid ester such as cellulose acetate propionate or cellulose acetate butyrate.

이들의 구체적인 아실기, 및 셀룰로오스아실레이트의 합성 방법은 발명 협회 공개 기보 공기 번호 2001-1745호(2001년 3월 15일 발행 발명 협회) p.9에 상세하게 기재되어 있다.Their specific acyl groups and methods for synthesizing cellulose acylate are described in detail in p. 9 of the Inventor Association Open Publication No. 2001-1745 (Mar. 15, 2001).

셀룰로오스아세테이트에서는 셀룰로오스의 2위치, 3위치, 6위치의 히드록실이 균등하게 치환되는 것은 아니고, 6위치의 치환도가 작아지는 경향이 있다. 본 발명에 사용하는 셀룰로오스아세테이트에서는 셀룰로오스의 6위치 치환도는 2위치, 3위치에 비해서 같은 정도 또는 많은 쪽이 바람직하다.In cellulose acetate, the hydroxyl at the 2-position, the 3-position and the 6-position of the cellulose are not uniformly substituted, and the degree of substitution at the 6-position tends to be small. In the cellulose acetate used in the present invention, the degree of 6-position substitution of cellulose is preferably the same or larger as compared to the 2-position and 3-position.

2위치, 3위치, 6위치의 치환도의 합계에 대한 6위치의 치환도의 비율은 30 내지 40%인 것이 바람직하고, 31 내지 40%인 것이 더욱 바람직하고, 32 내지 40%인 것이 가장 바람직하다. 6위치의 치환도는 0.88이상인 것이 바람직하다.The degree of substitution at the 6-position with respect to the total degree of substitution at the 2-position, 3-position and 6-position is preferably 30 to 40%, more preferably 31 to 40%, most preferably 32 to 40% Do. The degree of substitution at the 6-position is preferably 0.88 or more.

셀룰로오스아실레이트 필름은 필름을 구성하는 폴리머 성분이 실질적으로 상기의 정의를 갖는 셀룰로오스아실레이트로 이루어지는 것이 바람직하다. 「실질적으로」란, 전체 폴리머 성분(후술하는 입자 이외의 폴리머 성분)의 55중량% 이상(바람직하게는 70중량% 이상, 더욱 바람직하게는 80중량% 이상)을 의미한다.The cellulose acylate film is preferably composed of a cellulose acylate in which the polymer component constituting the film has substantially the above definition. The term "substantially" means not less than 55% by weight (preferably not less than 70% by weight, more preferably not less than 80% by weight) of the entire polymer component (polymer component other than the particles described later).

상기 셀룰로오스아실레이트의 중합도는 점도 평균 중합도 200∼700, 바람직하게는 230∼550, 더욱 바람직하게는 230∼350이며, 특히 바람직하게는 점도 평균 중합도 240∼320이다. 평균 중합도는 우다 등의 극한 점도법(우다 카즈오, 사이토 히데오, 섬유학회지, 제18권 제1호, 105∼120페이지, 1962년)에 의해 측정할 수 있다. 또한, 일본 특허 공개 평 9-95538호 공보에 상세하게 기재되어 있다.The degree of polymerization of the cellulose acylate has a viscosity average degree of polymerization of 200 to 700, preferably 230 to 550, more preferably 230 to 350, and particularly preferably 3000 to 3000. The average polymerization degree can be measured by an intrinsic viscosity method such as Uda et al. (Udakazuo, Hideo Saito, Textile Journal, Vol. 18, No. 1, pp. 105-120, 1962). Further, it is described in detail in JP-A-9-95538.

또한 본 발명에서 바람직하게 이용되는 셀룰로오스아실레이트의 분자량 분포 는 겔퍼미에이션 크로마토그래피에 의해 평가되고, 그 다분산성 지수(Mw/Mn(Mw는 중량 평균 분자량, Mn은 수평균 분자량))가 작고, 분자량 분포가 좁은 것이 바람직하다. 구체적인 Mw/Mn의 값으로서는 1.0∼5.0인 것이 바람직하고, 1.0∼3.0인 것이 더욱 바람직하고, 1.0∼2.0인 것이 가장 바람직하다. The molecular weight distribution of the cellulose acylate preferably used in the present invention is evaluated by gel permeation chromatography, and its polydispersity index (Mw / Mn (Mw is the weight average molecular weight, Mn is the number average molecular weight) It is preferable that the molecular weight distribution is narrow. The specific Mw / Mn value is preferably 1.0 to 5.0, more preferably 1.0 to 3.0, and most preferably 1.0 to 2.0.

상기 셀룰로오스아실레이트는 그 원료면이나 합성 방법이 상기 공기 번호 2001-1745호 p.7-12에 상세하게 기재되어 있다.The cellulose acylate is described in detail in the pneumatic No. 2001-1745 p.7-12 in terms of its raw material surface and synthesis method.

상기한 바와 같이 리타데이션 상승제를 이용하여 지지체의 두께 방향의 리타데이션을 높은 값으로 할 수도 있다. 리타데이션 상승제로서는 방향족 환을 적어도 2개 갖고, 2개의 방향족 환의 입체배좌를 입체장해하지 않는 분자구조를 갖는 화합물을 사용할 수 있다. 방향족 화합물은 셀룰로오스아실레이트 100중량부에 대하여 0.01 내지 20중량부의 범위에서 사용한다. 방향족 화합물은 셀룰로오스아실레이트 100중량부에 대하여, 0.05 내지 15중량부의 범위에서 사용하는 것이 바람직하고, 0.1 내지 10중량부의 범위에서 사용하는 것이 더욱 바람직하다. 2종류 이상의 방향족 화합물을 병용해도 좋다. 방향족 화합물의 방향족 환에는 방향족 탄화수소환에 추가해서 방향족성 헤테로환을 포함한다.The retardation in the thickness direction of the support may be set to a high value by using the retardation increasing agent as described above. As the retardation increasing agent, a compound having at least two aromatic rings and a molecular structure that does not hinder steric hindrance of the two aromatic rings can be used. The aromatic compound is used in a range of 0.01 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the cellulose acylate. The aromatic compound is preferably used in an amount of 0.05 to 15 parts by weight, more preferably 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the cellulose acylate. Two or more kinds of aromatic compounds may be used in combination. The aromatic ring of the aromatic compound includes an aromatic heterocycle in addition to the aromatic hydrocarbon ring.

리타데이션 상승제로서는 예를 들면 유럽 특허 0911656A2호 명세서, 일본 특허 공개 2000-111914호 공보, 동 2000-275434호 공보 등에 기재된 화합물 등을 들 수 있다.Examples of the retardation increasing agent include compounds described in European Patent No. 0911656A2, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2000-111914 and 2000-275434, and the like.

본 발명의 셀룰로오스아실레이트 필름에는 내상처성이나 필름의 반송성을 양호하게 유지하기 위해서 미립자를 첨가하는 것이 바람직하다.The cellulose acylate film of the present invention is preferably added with fine particles in order to keep the scratch resistance and the transportability of the film satisfactorily.

이들은 매트제, 블록킹 방지제 또는 삐걱거림 방지제라고 불리며 종래부터 이용되고 있다. 이들은 상술의 기능을 나타내는 소재이면 특별히 한정되지 않지만, 이들 매트제의 바람직한 구체예는 무기 화합물로서는 규소를 함유하는 화합물, 이산화규소, 산화티탄, 산화아연, 산화알루미늄, 산화바륨, 산화지르코늄, 산화스트론튬, 산화안티몬, 산화주석, 산화주석·안티몬, 탄산칼슘, 탤크, 클레이, 소성 카올린, 소성 규산 칼슘, 수화 규산 칼슘, 규산 알루미늄, 규산 마그네슘 및 인산 칼슘 등이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 규소를 포함하는 무기 화합물이나 산화지르코늄이지만, 셀룰로오스아실레이트 필름의 탁도를 저감시킬 수 있으므로, 이산화규소가 특히 바람직하다.They are called matting agents, anti-blocking agents or anti-squeaking agents and have been used conventionally. These materials are not particularly limited as long as they are materials exhibiting the above-mentioned functions. Preferred specific examples of these matting agents include inorganic compounds such as silicon-containing compounds, silicon dioxide, titanium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, barium oxide, zirconium oxide, , Antimony oxide, tin oxide, tin oxide / antimony, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate and calcium phosphate are preferable, And zirconium oxide. However, since the turbidity of the cellulose acylate film can be reduced, silicon dioxide is particularly preferable.

또한 표면처리된 무기 미립자도 셀룰로오스아실레이트중에의 분산성이 양호하게 되어 바람직하다. 처리법으로서는, 예를 들면 일본 특허 공개 소 54-57562호 공보에 기재된 방법을 들 수 있다. 입자로서는, 예를 들면 일본 특허 공개 2001-151936호 공보에 기재된 것을 들 수 있다.Also, the surface-treated inorganic fine particles are preferable because the dispersibility in the cellulose acylate becomes good. As the treatment method, for example, the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-57562 can be mentioned. As the particle, for example, those described in JP-A-2001-151936 can be mentioned.

유기 화합물로서는, 예를 들면 가교 폴리스티렌, 실리콘수지, 불소수지 및 아크릴수지 등의 폴리머가 바람직하고, 그 중에서도, 실리콘수지가 바람직하게 이용된다. 실리콘수지 중에서도 특히 3차원의 망상 구조를 갖는 것이 바람직하다.As the organic compound, for example, a crosslinked polystyrene, a silicone resin, a fluororesin, and a polymer such as an acrylic resin are preferable, and among them, a silicone resin is preferably used. Among silicone resins, it is particularly preferable to have a three-dimensional network structure.

본 발명의 셀룰로오스아실레이트 필름에는 기계적 물성을 개량하기 위해서 또는 건조속도를 향상시키기 위해서 가소제를 첨가할 수 있다. 가소제로서는 인산 에스테르 또는 카르복실산 에스테르가 이용된다. 구체적으로는, 발명 협회 공개 기보(공기 번호 2001-1745, 2001년 3월 15일 발행 발명 협회)의 16페이지에 상세하게 기재되어 있는 내용의 것이 바람직하게 사용된다. 가소제의 첨가량은 셀룰로오스에스테르의 양의 0.1 내지 25중량%인 것이 바람직하고, 1 내지 20중량%인 것이 더욱 바람직하고, 3 내지 15중량%인 것이 가장 바람직하다.A plasticizer may be added to the cellulose acylate film of the present invention in order to improve the mechanical properties or to improve the drying speed. As the plasticizer, a phosphoric acid ester or a carboxylic acid ester is used. Specifically, those described in detail on page 16 of the Inventor Association Open Note (Air No 2001-1745, published by the Society of Invention and Innovation on Mar. 15, 2001) are preferably used. The addition amount of the plasticizer is preferably 0.1 to 25% by weight, more preferably 1 to 20% by weight, and most preferably 3 to 15% by weight, based on the amount of the cellulose ester.

본 발명의 셀룰로오스아실레이트 필름에는 열화 방지제(예, 산화 방지제, 과산화물 분해제, 라디칼 금지제, 금속 불활성화제, 산포획제, 아민)나 자외선 방지제를 더 첨가해도 좋다. 열화 방지제에 대해서는, 일본 특허 공개 평 3-199201호, 동 5-1907073호, 동 5-194789호, 동 5-271471호, 동 6-107854호의 각 공보에 기재되어 있는 화합물을 들 수 있다. 열화 방지제의 첨가량은 조제하는 용액(도프)의 0.01 내지 1중량%인 것이 바람직하고, 0.01 내지 0.2중량%인 것이 더욱 바람직하다. 특히 바람직한 열화 방지제의 예로서는 부틸화 히드록시톨루엔(BHT)을 들 수 있다. 자외선 방지제에 대해서는 일본 특허 공개 평 7-11055호 공보 및 동 평 7-11056호 공보에 기재되어 있는 화합물을 들 수 있다. 또한 이들의 상세는 상기 공기 번호 2001-1745의 17페이지∼22페이지에 상세하게 기재되어 있는 소재가 바람직하게 사용된다.The cellulose acylate film of the present invention may further contain an anti-deterioration agent (for example, an antioxidant, a peroxide decomposition agent, a radical inhibitor, a metal deactivator, an acid capturing agent, an amine) or an ultraviolet inhibitor. Examples of the deterioration inhibitor include the compounds described in JP-A Nos. 3-199201, 5-1907073, 5-194789, 5-271471 and 6-107854. The addition amount of the deterioration inhibitor is preferably 0.01 to 1% by weight, more preferably 0.01 to 0.2% by weight, based on the solution (dope) to be prepared. A particularly preferable example of the deterioration inhibitor is butylated hydroxytoluene (BHT). Examples of the ultraviolet ray inhibitor include compounds described in JP-A-7-11055 and JP-A-7-11056. Further, the material described in detail on pages 17 to 22 of Air No. 2001-1745 is preferably used for the details.

제작한 셀룰로오스아실레이트 필름의 흡습에 의한 치수 변화를 작게 하기 위해서는 소수기를 갖는 화합물 또는 미립자 등을 첨가하는 것이 바람직하다. 소수기를 갖는 화합물로서는 분자중에 지방족기나 방향족기와 같은 소수기를 갖는 가소제나 열화 방지제 중에서 해당되는 소재가 특히 바람직하게 이용된다. 이들 화합물의 첨가량은 조정하는 용액(도프)에 대하여 0.01 내지 10중량%의 범위에 있는 것이 바람직하다. 또한 셀룰로오스아실레이트 필름중의 자유 체적을 작게 하면 좋고, 구체 적으로는, 후술의 솔벤트 캐스트 방법에 의한 성막시의 잔류 용제량이 적은 쪽이 자유 체적이 작아진다. 셀룰로오스아실레이트 필름에 대한 잔류 용제량이 0.01 내지 1.00중량%의 범위가 되는 조건으로 건조시키는 것이 바람직하다.In order to reduce dimensional changes due to moisture absorption of the produced cellulose acylate film, it is preferable to add a compound having a hydrophobic group or fine particles. As the compound having a hydrophobic group, a material corresponding to a plasticizer or a deterioration inhibitor having a hydrophobic group such as an aliphatic group or an aromatic group in the molecule is particularly preferably used. The amount of these compounds to be added is preferably in the range of 0.01 to 10% by weight relative to the solution (dope) to be adjusted. Further, the free volume of the cellulose acylate film may be reduced. Specifically, the smaller the amount of residual solvent at the time of film formation by the solvent cast method described later, the smaller the free volume. It is preferable to dry the cellulose acylate film under the condition that the amount of the residual solvent relative to the cellulose acylate film is in the range of 0.01 to 1.00 wt%.

[지지체의 제조 방법][Production method of support]

본 발명에서는 솔벤트 캐스트법에 의해 셀룰로오스아실레이트 필름을 제조하는 것이 바람직하고, 셀룰로오스아실레이트를 유기 용매에 용해한 용액(도프)을 이용하여 필름은 제조된다.In the present invention, it is preferable to prepare a cellulose acylate film by a solvent casting method, and a film is prepared using a solution (dope) in which cellulose acylate is dissolved in an organic solvent.

사용하는 유기 용매로서는 종래 공지의 유기 용매를 들 수 있고, 예를 들면 용해도 파라미터로 17∼22의 범위의 것이 바람직하다. 용해도 파라미터는, 예를 들면 J. Brandrup, E. H 등의 「PolymerHandbook(4th. edition)」, VII/671∼VII/714에 기재된 내용의 것을 나타낸다. 저급 지방족 탄화수소의 염화물, 저급 지방족 알콜, 탄소원자수 3~12의 케톤, 탄소원자수 3∼12의 에스테르, 탄소원자수 3∼12의 에테르, 탄소원자수 5∼8의 지방족 탄화수소류, 탄소수 6∼12의 방향족 탄화수소류 등을 들 수 있다.As the organic solvent to be used, conventionally known organic solvents can be exemplified. For example, the solubility parameter is preferably in the range of 17 to 22. Solubility parameters are those described in, for example, J. Brandrup, E. H, Polymer Handbook (4th edition), VII / 671 to VII / 714. Lower aliphatic alcohols, ketones having 3 to 12 carbon atoms, esters having 3 to 12 carbon atoms, ethers having 3 to 12 carbon atoms, aliphatic hydrocarbons having 5 to 8 carbon atoms, aromatic hydrocarbons having 6 to 12 carbon atoms Hydrocarbons, and the like.

에테르, 케톤 및 에스테르는 환상구조를 갖고 있어도 좋다. 에테르, 케톤 및 에스테르의 관능기(즉, -O-, -CO- 및 -COO-) 중 어느 하나를 2개 이상 갖는 화합물도 유기 용매로서 사용할 수 있다. 유기 용매는 알콜성 수산기와 같은 다른 관능기를 갖고 있어도 좋다. 2종류 이상의 관능기를 갖는 유기 용매의 경우, 그 탄소원자수는 어느 하나의 관능기를 갖는 화합물의 규정 범위내이면 좋다.The ether, ketone and ester may have a cyclic structure. A compound having at least two functional groups (i.e., -O-, -CO- and -COO-) of an ether, a ketone and an ester may be used as an organic solvent. The organic solvent may have another functional group such as an alcoholic hydroxyl group. In the case of an organic solvent having two or more kinds of functional groups, the number of carbon atoms is within the specified range of the compound having any functional group.

구체적으로는, 예를 들면 상기 공기 번호 2001-1745의 12페이지∼16페이지에 상세의 화합물을 들 수 있다.Specifically, for example, the detailed compounds can be mentioned on pages 12 to 16 of the above-mentioned Air No. 2001-1745.

특히, 본 발명에서는, 용매는 2종류 이상의 유기 용매를 혼합해서 사용하는 것이 바람직하고, 특히 바람직한 유기 용매는 서로 다른 3종류 이상의 혼합 용매이며, 제 1 용매가 탄소원자수 3∼4의 케톤류 및 탄소원자수 3∼4의 에스테르 또는 그 혼합액이며, 제 2 용매가 탄소원자수 5∼7의 케톤류 또는 아세토아세트산 에스테르로부터 선택되고, 제 3 용매로서 비점이 30∼170℃인 알콜 또는 비점이 30∼170℃인 탄화수소로부터 선택되는 것이 바람직하다.Particularly, in the present invention, the solvent is preferably a mixture of two or more kinds of organic solvents. Particularly preferable organic solvents are three or more kinds of mixed solvents, and the first solvent is a ketone having a carbon number of 3 to 4, The second solvent is selected from ketones or acetoacetic acid esters having 5 to 7 carbon atoms and the third solvent is an alcohol having a boiling point of 30 to 170 캜 or a hydrocarbon having a boiling point of 30 to 170 캜 . ≪ / RTI >

특히, 아세트산 에스테르를 20∼90중량%, 케톤류를 5∼60중량%, 알콜류를 5∼30중량%의 혼합비로 사용하는 것이 셀룰로오스아세테이트의 용해성의 점으로부터 바람직하다.Particularly, from the viewpoint of the solubility of cellulose acetate, it is preferable to use 20 to 90 wt% of an acetic acid ester, 5 to 60 wt% of a ketone, and 5 to 30 wt% of an alcohol.

또한 본 발명에 사용하는 도프에는 상기 유기 용매 이외에 플루오로알콜류를 전체 유기 용매량의 10중량% 이하, 보다 바람직하게는 5중량% 이하 함유시키는 것도 필름의 투명성을 향상시키거나, 용해성을 빠르게 함에 있어서 바람직하다. 플루오로알콜류로서는 비점이 165℃ 이하의 것이 좋고, 바람직하게는 111℃ 이하가 좋고, 80℃ 이하가 더욱 바람직하다. 플루오로알콜류는 바람직하게는 탄소원자수 2~10정도, 보다 바람직하게는 2~8정도의 것이 좋다. 또한 플루오로알콜류는 불소 원자 함유 지방족 알콜이며, 치환기가 있어도 없어도 좋다. 치환기로서는 불소원자 함유 또는 함유되지 않은 지방족 치환기, 방향족 치환기 등이 좋다.In addition to the above-mentioned organic solvent, the dope used in the present invention contains fluoroalcohols in an amount of 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less based on the total amount of the organic solvent, in order to improve the transparency of the film or increase the solubility thereof desirable. The fluoroalcohol preferably has a boiling point of 165 캜 or lower, preferably 111 캜 or lower, and more preferably 80 캜 or lower. The fluoroalcohol preferably has about 2 to 10 carbon atoms, more preferably about 2 to 8 carbon atoms. The fluoroalcohols are fluorine atom-containing aliphatic alcohols and may or may not have a substituent. Examples of the substituent include an aliphatic substituent containing no fluorine atom, an aromatic substituent, and the like.

상기 플루오로 알콜류로서는 예를 들면 일본 특허 공개 평 8-143709호 공보 명세서중의 단락번호 [0020], 동 11-60807호 공보 명세서중의 단락번호 [0037] 등 에 기재된 화합물을 들 수 있다. 이들 플루오로알콜은 1종 또는 2종 이상 사용해도 좋다.Examples of the above-mentioned fluoroalcohols include compounds described in paragraph numbers [0020] and [0037] in the specification of Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-143709 and paragraphs [0037] and the like in the specification of the same. These fluoroalcohols may be used alone or in combination.

또한 할로겐화 탄화수소를 함유하지 않는 비할로겐계 유기 용매계가 특히 바람직하다. 기술적으로는, 메틸렌클로리드와 같은 할로겐화 탄화수소는 문제 없이 사용할 수 있지만, 지구환경이나 작업환경의 관점에서는 유기 용매는 할로겐화 탄화수소를 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 「실질적으로 함유하지 않는다」란, 유기 용매중의 할로겐화 탄화수소의 비율이 5중량% 미만(바람직하게는 2중량% 미만)인 것을 의미한다. 또한 제조한 셀룰로오스아세테이트 필름으로부터 메틸렌클로리드와 같은 할로겐화 탄화수소가 전혀 검출되지 않는 것이 바람직하다.Further, a halogen-free organic solvent system free from halogenated hydrocarbons is particularly preferable. Technically, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride can be used without any problem, but from the viewpoint of the global environment and the working environment, the organic solvent is preferably substantially free of halogenated hydrocarbons. Means that the proportion of halogenated hydrocarbons in the organic solvent is less than 5% by weight (preferably less than 2% by weight). It is also preferred that no halogenated hydrocarbons such as methylene chloride are detected from the cellulose acetate film produced.

본 발명에 사용하는 유기 용매는 구체적으로는, 예를 들면 일본 특허 공개 2002-146043호 명세서의 단락번호 [0021]∼ [0025], 일본 특허 공개 2002-146045호 명세서의 단락번호 [0016]∼ [0021] 등에 기재된 용매계의 예를 들 수 있다.Specific examples of the organic solvent used in the present invention include those described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-146043, paragraphs [0021] to [0025], and Japanese Patent Application Publication No. 2002-146045, paragraphs [0016] to [ And the like can be mentioned.

본 발명의 셀룰로오스아실레이트 용액을 조제할 때에 용기내에 질소 가스 등의 불활성 가스를 충만시켜도 좋다. 셀룰로오스트리아세테이트 용액의 제막 직전의 점도는 제막시, 유연 가능한 범위이면 좋고, 통상 10∼2000Pa·s의 범위로 조제되는 것이 바람직하고, 특히 30∼400Pa·s가 바람직하다.In preparing the cellulose acylate solution of the present invention, an inert gas such as nitrogen gas may be filled in the container. The viscosity of the cellulose triacetate solution just before the film formation may be in a range in which it can be flexible at the time of film formation, and it is preferably adjusted to a range of usually 10 to 2000 Pa · s, more preferably 30 to 400 Pa · s.

본 발명에 따른 셀룰로오스아실레이트 용액(도프)의 조제에 대해서는, 그 용해 방법은 특별히 한정되지 않고, 실온 용해법이어도 좋고, 냉각 용해법 또는 고온 용해 방법, 또한 이들의 조합으로 실시된다. 이들에 관해서는, 예를 들면 일본 특허 공개 평 5-163301호, 일본 특허 공개 소 61-106628호, 일본 특허 공개 소 58- 127737호, 일본 특허 공개 평 9-95544호, 일본 특허 공개 평 10-95854호, 일본 특허 공개 평 10-45950호, 일본 특허 공개 2000-53784호, 일본 특허 공개 평 11-322946호, 또한 일본 특허 공개 평 11-322947호, 일본 특허 공개 평 2-276830호, 일본 특허 공개 2000-273239호, 일본 특허 공개 평 11-71463호, 일본 특허 공개 평 04-259511호, 일본 특허 공개 2000-273184호, 일본 특허 공개 평 11-323017호, 일본 특허 공개 평 11-302388호 등의 각 공보에 기재된 셀룰로오스아실레이트 용액의 조제법을 들 수 있다. 이상 기재한 이들 셀룰로오스아실레이트의 유기 용매에의 용해 방법은 본 발명에 있어서도 적당하게 이들의 기술을 적용할 수 있는 것이다. 또한 셀룰로오스아실레이트의 도프 용액은 용액의 농축과 여과가 통상 실시되고, 마찬가지로 상기 공기 번호 2001-1745의 25페이지에 상세하게 기재되어 있다. 또한, 고온도에서 용해되는 경우에는 사용하는 유기 용매의 비점 이상의 경우가 대부분이며, 그 경우에는 가압 상태에서 이용된다.The preparation of the cellulose acylate solution (dope) according to the present invention is not particularly limited, and the dissolution method may be a room temperature dissolution method, a cooling dissolution method or a high-temperature dissolution method, or a combination thereof. For example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 5-163301, 61-106628, 58-127737, 9-95544, 10- Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-322947, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-276830, Japanese Patent Application Laid-Open Open Patent Publication Nos. 2000-273239, 11-71463, 04-259511, 2000-273184, 11-323017, 11-302388, etc. For example, a method of preparing a cellulose acylate solution described in each publication. These methods for dissolving the cellulose acylate in an organic solvent as described above can also be appropriately applied to the present invention. The dope solution of the cellulose acylate is usually subjected to concentration and filtration of the solution and is also described in detail on page 25 of the above-mentioned Air No 2001-1745. When dissolved at a high temperature, most of the organic solvent to be used is at a boiling point or more, and in that case, it is used under a pressurized condition.

다음에 본 발명에 있어서, 셀룰로오스아실레이트 용액을 사용한 필름의 제조 방법에 대해서 설명한다. 셀룰로오스아실레이트 필름을 제조하는 방법 및 설비는 셀룰로오스트리아세테이트 필름 제조에 제공하는 드럼 방법 또는 밴드 방법이라고 불리는 종래 공지의 용액 유연 제막 방법 및 용액 유연 제막 장치가 이용된다. 밴드법을 예로 해서 제막의 공정을 설명하면 용해기(가마)로부터 조제된 도프(셀룰로오스아실레이트 용액)을 저장 가마에 일단 저장하고, 도프에 함유되어 있는 기포를 탈포해서 최종 조제를 한다. 조제한 도프를 도프 배출구로부터, 예를 들면 회전수에 의해 고정밀도로 정량 송액할 수 있는 가압형 정량 기어 펌프를 통해서 가압형 다이로 보내고, 도프를 가압형 다이의 구금(슬릿)으로부터 엔드리스로 주행하고 있는 유연부의 금속 지지체 상에 균일하게 유연하고, 금속 지지체가 거의 일주한 박리점에서 완전히 건조되지 않은 도프막(웹이라고도 함)을 금속 지지체로부터 박리한다. 얻어지는 웹의 양단을 클립으로 끼우고 폭을 유지하면서 텐터로 반송해서 건조시키고, 계속해서 건조 장치의 롤군으로 반송하여 건조를 종료해서 권취기로 소정의 길이로 권취한다. 텐터와 롤군의 건조 장치의 조합은 그 목적에 따라 바뀐다. 이들 각 제조 공정(유연(모두 유연을 포함함), 금속 지지체, 건조, 박리, 연신 등에 분류)에 대해서는, 상기 공기 번호 2001-1745의 25페이지∼30페이지에 상세하게 기재된 내용을 들 수 있다. 유연 공정에서는 1종류의 셀룰로오스아실레이트 용액을 단층 유연해도 좋고, 2종류 이상의 셀룰로오스아실레이트 용액을 동시 및/또는 순차 유연해도 좋다.Next, a method for producing a film using a cellulose acylate solution will be described in the present invention. The method and equipment for producing a cellulose acylate film include a conventionally known solution softening film forming method and a solution softening film forming apparatus called a drum method or a band method which are provided for producing a cellulose triacetate film. Taking the band method as an example, the process of forming a film is to store a dope (cellulose acylate solution) prepared from a dissolver (kiln) in a storage tank, defoam the bubbles contained in the dope, and finally prepare. The prepared dope is sent from a dope discharge port to a pressurized die through a pressurized metering gear pump capable of precisely pumping a precise amount by rotational speed, for example, and the dope is run from the nip (slit) of the pressurized die to the endless A dope film (also referred to as a web) which is uniformly flexible on the metal support of the flexible part and which is not completely dried at the peeling point of the metal support nearly one week is peeled from the metal support. Both ends of the obtained web are sandwiched by clips, and the web is conveyed in a tenter while maintaining its width, dried, and then conveyed to a roll group of the drying apparatus to finish drying and wound up to a predetermined length by a winding machine. The combination of the tenter and roll group drying device is changed according to its purpose. The details of each of these manufacturing processes (classified as flexible (including all flexible), metal support, drying, peeling, stretching, etc.) are described in detail on pages 25 to 30 of Air No. 2001-1745. In the fusing step, one type of cellulose acylate solution may be single-ply or two or more types of cellulose acylate solutions may be simultaneously and / or sequentially blended.

[투명 지지체의 밀착성 부여의 방법][Method of Adhering Adhesion of Transparent Support]

본 발명의 광학 보상 필름은 배향막을 도포방식으로 형성하는 경우에는 상기 투명 지지체 표면에 밀착성을 부여하고, 배향막용 도포액이 균일하게 도포되도록 표면처리를 실시하는 것이 바람직하다.When the optical compensation film of the present invention is formed by applying the alignment film in a coating manner, it is preferable that the optical compensation film is subjected to surface treatment so as to impart adhesion to the surface of the transparent support and uniformly apply the coating liquid for alignment film.

표면처리의 방법으로서는, 배향막의 프라이머층을 형성하는 방법을 들 수 있다. 일본 특허 공개 평 7-333433호 공보에 기재된 프라이머층, 또는 소수성기와 친수성기의 양쪽을 함유하는 젤라틴 등의 수지층을 1층만 도포하는 단층법, 제 1 층으로서 고분자 필름에 잘 밀착되는 층(이하, 프라이머 제 1 층이라고 약기함)을 형성하고, 그 위에 제 2 층으로서 배향막과 잘 밀착되는 젤라틴 등의 친수성 수지층 (이하, 프라이머 제 2 층이라고 약기함)을 도포하는 소위 중층법(예를 들면 일본 특허 공개 평11-248940호 공보 기재)의 내용을 들 수 있다.As a method of surface treatment, a method of forming a primer layer of an alignment film can be mentioned. A single layer method in which only one layer of a primer layer described in JP-A-7-333433 or a resin layer such as gelatin containing both a hydrophobic group and a hydrophilic group is applied, a layer which is in close contact with a polymer film as a first layer A so-called intermediate layer method in which a hydrophilic resin layer such as gelatin (hereinafter abbreviated as primer layer 2) which is closely adhered to the alignment layer (hereinafter, abbreviated as primer layer 2) Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 11-248940).

다른 표면처리로서 코로나 방전처리, 글로우 방전처리, 자외선 조사처리, 화염처리, 오존처리, 산처리, 알칼리처리 등으로 상기 필름 표면을 개질하는 방법을 들 수 있다. 이들에 대해서는, 상세가 상기 공기 번호 2001-1745호 공보의 30페이지∼32페이지에 상세하게 기재되어 있다. 이들 중에서도 특히 바람직하게는 알칼리 비누화처리이며 셀룰로오스아세테이트 필름의 표면처리로서는 매우 유효하다.As another surface treatment, a method of modifying the surface of the film by a corona discharge treatment, a glow discharge treatment, an ultraviolet ray irradiation treatment, a flame treatment, an ozone treatment, an acid treatment, an alkali treatment or the like can be given. Details of these are described in detail on pages 30 to 32 of the above-mentioned publication No. 2001-1745. Among these, alkali saponification treatment is particularly preferable, and it is very effective as a surface treatment of a cellulose acetate film.

[배향막][Alignment film]

다음에 지지체 상에 형성되는 배향막에 대해서 설명한다. 본 발명의 배향막은 유기 화합물(바람직하게는 폴리머) 도포액을 도포해서 형성되는 배향막이 바람직하다. 배향막의 막 자신의 강도, 하층 또는 상층이 되는 광학 이방성 층과의 밀착성의 관점으로부터 경화된 폴리머막인 것이 바람직하다. 배향막은 그 위에 형성되는 액정성 화합물의 배향 방향을 규정하기 위해서 형성된다. 배향막에 배향 규정의 기능을 부여하는 방법으로서는, 종래 공지의 러빙, 자장 또는 전장의 부여, 광조사 등을 들 수 있다.Next, the alignment film formed on the support will be described. The alignment film of the present invention is preferably an alignment film formed by applying an organic compound (preferably polymer) coating liquid. It is preferable that the polymer film is a cured polymer film from the viewpoint of the strength of the film itself of the alignment film and the adhesiveness with the optically anisotropic layer as the lower or upper layer. The alignment film is formed to define the alignment direction of the liquid crystal compound formed thereon. As a method for imparting the function of orientation regulation to the alignment film, conventionally known rubbing, application of a magnetic field or electric field, light irradiation and the like can be given.

본 발명에 제공되는 배향막은 액정셀의 표시 모드의 종류에 따라 변경하는 것이 가능하다.The alignment film provided in the present invention can be changed depending on the type of display mode of the liquid crystal cell.

액정셀내의 막대형상 액정성 분자의 대부분이 실질적으로 수직으로 배향되어 있는 표시 모드(예, VA, OCB, HAN)에서는 광학적 이방성 층의 액정성 분자를 실질적으로 수평으로 배향시키는 기능을 갖는다. 액정셀내의 막대형상 액정성 분자의 대부분이 실질적으로 수평으로 배향되어 있는 표시 모드(예, STN)에서는 광학적 이방성 층의 액정성 분자를 실질적으로 수직으로 배향시키는 기능을 갖는다. 액정셀내의 막대형상 액정성 분자의 대부분이 실질적으로 비스듬히 배향되어 있는 표시 모드(예, TN)에서는 광학적 이방성 층의 액정성 분자를 실질적으로 비스듬히 배향시키는 기능을 갖는다.(For example, VA, OCB, and HAN) in which most of the rod-shaped liquid crystal molecules in the liquid crystal cell are oriented substantially vertically, the liquid crystal molecules of the optically anisotropic layer have a function of substantially horizontally orienting the liquid crystal molecules. In a display mode (for example, STN) in which most of the rod-shaped liquid crystalline molecules in the liquid crystal cell are oriented substantially horizontally, the liquid crystalline molecules of the optically anisotropic layer have a function of orienting the liquid crystalline molecules substantially vertically. In a display mode (e.g., TN) in which most of rod-shaped liquid crystal molecules in a liquid crystal cell are oriented substantially at an oblique angle, the liquid crystal molecules of the optically anisotropic layer have a function of substantially obliquely orienting liquid crystal molecules.

본 발명에 있어서의 배향막에 사용되는 구체적인 폴리머의 종류에 대해서는, 상술한 여러가지 표시 모드에 대응하는 디스코틱 액정성 분자를 사용한 광학 보상 필름에 관한 문헌에 기재되어 있다.The specific polymer used in the alignment film in the present invention is described in the literature on optical compensation films using discotic liquid crystal molecules corresponding to the above-described various display modes.

배향막에 사용되는 폴리머는 그 자체가 가교 가능한 폴리머 또는 가교제에 의해 가교되는 폴리머 중 어느 것이나 사용할 수 있고, 이들의 조합을 복수 사용할 수 있다. 폴리머의 예로서, 예를 들면 일본 특허 공개 평 8-338913호 공보 명세서중 단락번호 [0022]에 기재된 화합물을 들 수 있다. 바람직하게는 수용성 폴리머(예를 들면 폴리(N-메티롤아크릴아미드), 카르복시메틸셀룰로오스, 젤라틴, 폴리비닐알콜, 변성 폴리비닐알콜)를 들 수 있고, 이 중에서도 젤라틴, 폴리비닐알콜 및 변성 폴리비닐알콜이 더욱 바람직하고, 폴리비닐알콜 및 변성 폴리비닐알콜이 가장 바람직하다.The polymer used in the alignment layer may be either a crosslinkable polymer itself or a polymer crosslinked by a crosslinking agent. A plurality of such combinations may be used. As an example of the polymer, there may be mentioned, for example, a compound described in paragraph [0022] of Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-338913. Preferred examples thereof include water-soluble polymers (for example, poly (N-methylol acrylamide), carboxymethylcellulose, gelatin, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol). Among these, gelatin, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl Alcohol is more preferable, and polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are most preferable.

폴리비닐알콜의 비누화도는 70 내지 100%가 바람직하고, 80 내지 100%가 더욱 바람직하고, 85 내지 95%가 가장 바람직하다. 폴리비닐알콜의 중합도는 100 내지 3000인 것이 바람직하다.The degree of saponification of the polyvinyl alcohol is preferably 70 to 100%, more preferably 80 to 100%, and most preferably 85 to 95%. The degree of polymerization of polyvinyl alcohol is preferably 100 to 3000.

변성 폴리비닐알콜의 변성기는 공중합 변성, 연쇄 이동 변성 또는 블록 중합 변성에 의해 도입할 수 있다. 변성기의 예에는, 친수성기(카르복실산기, 술폰산기, 포스폰산기, 아미노기, 암모늄기, 아미드기, 티올기 등), 탄소수 10∼100개의 탄화수소기, 불소원자 치환의 탄화수소기, 티오에테르기, 중합성기(불포화 중합성기, 에폭시기, 아지리니딜기 등), 알콕시실릴기(트리알콕시, 디알콕시, 모노알콕시) 등을 들 수 있다. 이들 변성 폴리비닐알콜 화합물의 구체예로서, 예를 들면 일본 특허 공개 2000-56310호 공보 명세서중의 단락번호 [0074], 동 2000-155216호 공보 명세서중의 단락번호 [0022]∼[0145], 동 2002-62426호 공보 명세서중의 단락번호 [0018]∼[0022]에 기재된 것 등을 들 수 있다.The modified polyvinyl alcohol modified group can be introduced by copolymerization modification, chain transfer modification or block polymerization modification. Examples of the substituent include a hydrophilic group (such as a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, a phosphonic acid group, an amino group, an ammonium group, an amide group or a thiol group), a hydrocarbon group of 10 to 100 carbon atoms, a fluorine atom-substituted hydrocarbon group, An alkoxysilyl group (trialkoxy, dialkoxy, monoalkoxy), and the like can be given. As specific examples of these modified polyvinyl alcohol compounds, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-56310, paragraphs [0022] to [2000], and paragraphs [0022] to [0145] And those described in paragraphs [0018] to [0022] in the specification of Japanese Patent Laid-Open No. 2002-62426.

[경화용 화합물][Curing compound]

본 발명에 있어서 배향막 형성용 조성물은 상기 배향막에 사용하는 폴리머(바람직하게는 수용성 폴리머, 더욱 바람직하게는 폴리비닐알콜 또는 변성 폴리비닐알콜)을 경화시키기 위해서 경화용 화합물로서, 2개 이상의 알데히드기를 함유하는 알데히드 화합물을 함유한다. 구체적인 화합물로서, 예를 들면 글리옥살, 마론알데히드, 숙신알데히드, 글루타르알데히드, 아지포알데히드, 피메로알데히드, 스베로알데히드, 아젤라알데히드, 세바코알데히드, 아스파르알데히드, 1,2,4-부탄트리카르바알데히드, 3-포르밀헥산디알, 시클로헥산디카르바알데히드, 시클로헥산디아세토알데히드, 프탈알데히드, 이소프탈알데히드, 테레프탈알데히드, 벤젠트리알데히드, 1,4,5,8-나프탈렌테트라아세토알데히드, 양말단 알데히드화 포바르, 디알데히드 전분 등을 들 수 있다. 본 발명에 제공되는 알데히드 화합물은 이들에 한정되는 것은 아니다.In the present invention, the composition for forming an alignment film preferably contains at least two aldehyde groups as a curing compound for curing the polymer (preferably a water-soluble polymer, more preferably polyvinyl alcohol or modified polyvinyl alcohol) Containing aldehyde compound. Specific examples of the compound include glyoxal, maronal aldehyde, succinaldehyde, glutaraldehyde, azoaldehyde, pimelaldehyde, siberaldehyde, sebelaaldehyde, asparaldehyde, 1,2,4-butane Cyclohexanedicarbaldehyde, cyclohexane diacetaldehyde, phthalaldehyde, isophthalaldehyde, terephthalaldehyde, benzene trialdehyde, 1,4,5,8-naphthalene tetraacetoaldehyde, cyclohexanedicarbaldehyde, , Horseradish aldehyde pharbose, dialdehyde starch, and the like. The aldehyde compound provided in the present invention is not limited thereto.

이들 중에서, 특히, 반응성이 높은 2관능성(알데히드기가 2개) 지방족 알데히드 화합물이 바람직하다.Among these, aliphatic aldehyde compounds having particularly high bifunctionality (two aldehyde groups) are preferable.

또한 제공되는 경화용 화합물로서, 종래 공지의 가교제를 더 병용해도 좋다. 예를 들면 N-메티롤 화합물, 디옥산 유도체, 카르복실기를 활성화함으로써 작용하는 화합물, 활성 비닐 화합물, 활성 할로겐 화합물, 이소옥사졸 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 예를 들면 일본 특허 공개 2002-62426호 공보 명세서중의 단락번호 [0023]∼[0024]에 기재된 화합물 등을 들 수 있다.As the curing compound to be provided, conventionally known crosslinking agents may be further used. For example, an N-methylol compound, a dioxane derivative, a compound which acts by activating a carboxyl group, an active vinyl compound, an active halogen compound, isoxazole and the like. Specifically, for example, the compounds described in paragraphs [0023] to [0024] in the specification of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-62426 can be cited.

이들의 가교제를 병용하는 경우에는 전체 경화용 화합물중의 30중량% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 10중량% 이하이다.When these crosslinking agents are used in combination, it is preferably 30% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, of the total curing compound.

경화용 화합물의 첨가량은 폴리머에 대하여 0.1 내지 20중량%가 바람직하고, 0.5 내지 15중량%가 더욱 바람직하다. 배향막에 잔존하는 미반응의 경화용 화합물의 양은 1.0중량% 이하인 것이 바람직하고, 0.5중량% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 배향막중에 잔존하는 경화용 화합물이 1.0중량% 이하이면 충분한 내구성을 얻을 수 있으므로 바람직하다. 또한 이러한 배향막을 액정 표시 장치에 사용함으로써, 장기의 사용, 또는 고온 고습의 분위기에 장기 방치한 경우에도, 레티큘레이션이 발생하지 않으므로 바람직하다.The addition amount of the curing compound is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 15% by weight based on the polymer. The amount of unreacted curing compound remaining in the alignment film is preferably 1.0 wt% or less, more preferably 0.5 wt% or less. When the amount of the curing compound remaining in the alignment film is 1.0% by weight or less, sufficient durability can be obtained, which is preferable. Further, the use of such an alignment film in a liquid crystal display device is preferable because reticulation does not occur even when it is used for a long time or is left in an atmosphere of high temperature and high humidity for a long time.

[배향막에 함유되는 구핵제][Nucleophilic agent contained in alignment film]

또한 배향막 형성용 조성물은 Pearson 등의 구핵성 정수(nCH3I)가 5이상 10이하의 구핵성제를 적어도 1종 함유하는 것이 바람직하다. 바람직하게는 Pearson 등 의 구핵성 정수(n)가 6.5이상 10이하이며, 보다 바람직하게는 7이상 10이하이다(이후, 구핵성 정수(nCH3I)를 구핵성 정수(n)라고 표기하는 일도 있다). 여기에서, Pearson 등의 구핵성 정수(nCH3I)는 R. G. Pearson, et al., J. Am. Chem. Soc., 89, 1827(1967)에 기초한 것이며, 오카모토 쿠니오, 「강좌 유기 반응 기구 3, 구핵 치환 반응」p147((주)도쿄 카가쿠 도우진(1970년 간행)) 등에 기재된 내용의 것을 들 수 있다. 상기 구핵정수(n)가 되는 구핵시약으로서, 예를 들면 이하의 시약을 들 수 있다(괄호의 숫자는 구핵정수(n)를 나타낸다).The composition for forming an alignment film preferably contains at least one nucleophilic agent having a nucleophilic constant (n CH3I ) of 5 or more and 10 or less such as Pearson. Preferably, the nucleophilic constant n of Pearson et al. Is 6.5 or more and 10 or less, and more preferably 7 or more and 10 or less. (Hereinafter, nucleophilic integer n CH3I may be referred to as nucleophilic integer n ). Herein, the nucleophilic constant (n CH3I ) of Pearson et al. Is described by RG Pearson, et al., J. Am. Chem. Soc., 89, 1827 (1967), and the contents described in Kunio Okamoto, Lecture Organic Reaction Mechanism 3, nucleophilic substitution reaction p147 (Tokyo Kagaku Dojin Co., Ltd. have. As the nucleophilic reagent which becomes the nucleophilic constant (n), for example, the following reagents can be mentioned (the number in parentheses indicates the nucleophilic integer (n)).

유기염기(예를 들면 트리에틸아민(6.66), 디에틸아민(7.00), N,N-디메틸시클로헥실아민(6.73), 피리딘(5.23), 피롤리딘(7.23), 피페리딘(7.30), 아닐린(5.70), N,N-디메틸아닐린(5.64) 등), NH3(5.5), ArO-(Ar은 아릴기를 나타내고, 페닐기, 톨릴기, 크실릴기, 메톡시페닐기 등을 들 수 있고, 예를 들면 페노레이트아니온(5.75) 등), 히드록실릴아민(6.60), SCN-(6.70), 티오요소(7.27), OH-(6.58), I-(7.42), (R)3P(R은 탄화수소기 또는 -OR1기(R1은 탄화수소기)를 나타낸다.: 탄화수소기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 헥실기, 페닐기, 톨릴기 등을 들 수 있다. 예를 들면 트리에틸포스핀(8.72), 트리부틸포스핀(8.69), 트리페닐포스핀(7.00), 트리메톡시포스핀(5.00) 등), RS-(R은 탄화수소기를 나타내고, 예를 들면 부틸기, 헥실기, 옥틸기, 페닐기, 톨릴기 등을 들 수 있다. 페닐티오레이트이 온(9.92) 등), SO3 2-(8.53), S2O3 2-(8.95) 등을 들 수 있다.N, N-dimethylcyclohexylamine (6.73), pyridine (5.23), pyrrolidine (7.23), piperidine (7.30) , aniline (5.70), N, N- dimethylaniline (5.64), etc.), NH 3 (5.5), ArO - (Ar represents an aryl group, a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a methoxy group and the like, and , for example, phenothiazine rate no-one (5.75) and the like), a hydroxyl silyl amine (6.60), SCN - (6.70), thiourea (7.27), OH - (6.58 ), I - (7.42), (R) 3 P (wherein R represents a hydrocarbon group or -OR 1 group (R 1 represents a hydrocarbon group): Examples of the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, a phenyl group, for example triethylphosphine (8.72), tributylphosphine (8.69), triphenylphosphine (7.00), trimethoxy phosphine (5.00), etc.), RS - (R represents a hydrocarbon group, for example butyl Group, a hexyl group, an octyl group, a phenyl group, and a tolyl group. The tweet there may be mentioned one (9.92), etc.), SO 3 2- (8.53) , S 2 O 3 2- (8.95) and the like.

상기 구핵시약으로서 들 수 있는 음이온 분자는 무기 양이온과 염을 형성한 화합물로서 이용된다(본 발명에서 칭하는 「구핵제」). 무기 양이온으로서는 특별히 한정되지 않지만, 구체적으로는 암모늄 양이온, 금속 양이온(금속으로서는 알칼리 금속, 알칼리토류 금속, 천이 금속 등 중 어느 것이어도 좋다. 예를 들면 Li, Na, K, Be, Mg, Ca, Ba, Ce, Ti , Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mo, W, Co, Cu, Ag, Zn, B, Al 등)을 들 수 있다.The anionic molecule that can be used as the nucleophilic reagent is used as a compound that forms a salt with an inorganic cation (" nucleophilic agent " Examples of the inorganic cation include, but are not particularly limited to, ammonium cations and metal cations (examples of metals include alkali metals, alkaline earth metals, transition metals, etc. Li, Na, K, Be, Mg, Ca, Ba, Ce, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mo, W, Co, Cu, Ag, Zn, B and Al.

보다 바람직하게는, 암모늄 양이온, 또는 Li, Na, K, Mg, Ca, Ba, Al, Ti, Zr, Co, Ni, Zn으로부터 선택되는 금속 이온을 들 수 있다.More preferably, the metal ion is selected from the group consisting of ammonium cation, Li, Na, K, Mg, Ca, Ba, Al, Ti, Zr, Co, Ni and Zn.

더욱 바람직하게는, 물/메탄올에 대한 용해성이 좋은 염을 형성하고 있는 것을 들 수 있다.More preferably, it is a salt having good solubility in water / methanol.

이것에 의해, 얻어진 배향막에 배향 수단으로 배향한 후에 광학 이방성 층을 도포해서 얻어진 광학 보상 필름의 도포 면형상이 양호하며 백색화 등의 광학적 결함을 경감 또는 해소시키는 개선 효과를 발현한다. 추측되는 이유로서는, 배향막에 함유하는 구핵성 물질이 배향막에 함유되는 가교제를 안정적이며 또한 균일하게 분포시킴으로써 광학 이방성 층을 도포했을 때에 액정분자의 배향상태에의 영향을 작게 하는 것이 1개의 요인이라고 생각된다. 당연히, 첨가량에 따라 효과는 달라지게 되므로, 적시량을 조정할 필요가 있다.As a result, the obtained alignment film is oriented by the alignment means, and then the optical compensation film obtained by coating the optically anisotropic layer has a good coated surface shape and exhibits an improvement effect of alleviating or eliminating optical defects such as whitening. The reason for this is thought to be one factor of reducing the influence on the alignment state of the liquid crystal molecules when the optically anisotropic layer is coated by stably and uniformly distributing the crosslinking agent contained in the alignment film contained in the alignment film do. Naturally, the effect varies depending on the amount of addition, so it is necessary to adjust the amount of time.

본 발명의 특히 바람직한 구핵제로서, 아황산 이온을 발생시키는 아황산염 (나트륨염, 칼륨염, 암모늄염 등), 티오황산 이온을 발생시키는 티오황산염(나트륨염, 칼륨염, 암모늄염 등)을 들 수 있다.As a particularly preferable nucleophilic agent of the present invention, sulfite (sodium salt, potassium salt and ammonium salt) for generating sulfite ion and thiosulfate (sodium salt, potassium salt and ammonium salt) for generating thiosulfate ion can be mentioned.

배향막의 도포액의 조제법으로서는, (a)배향막의 소재를 용해한 용액 중에 가교제, 구핵제를 따로따로 첨가하는 방법, (b)고농도의 가교제의 용액을 제작해서 그 안에 구핵제를 첨가해서 그 혼합 용액을 배향막의 소재를 용해한 용액에 첨가하는 방법, (c)배향막의 소재를 용해한 용액에 고농도의 가교제와 구핵제를 용해시킨 혼합 용액을 첨가한 용액을 첨가하는 방법을 들 수 있다. 고농도의 가교제의 용액은 10∼50wt% 용액이 바람직하고, 본 발명에 있어서는 (b) 내지 (c)의 방법으로 행하는 것이 바람직하다.As a method of preparing the coating liquid for the alignment layer, a method of separately adding a crosslinking agent and a nucleophilic agent to a solution in which the material of the alignment layer is dissolved, (b) preparing a solution of a crosslinking agent in a high concentration, adding a nucleophilic agent thereto, Is added to a solution in which the material of the alignment layer is dissolved, and (c) a solution prepared by adding a mixed solution obtained by dissolving a high-concentration crosslinking agent and a nucleophilic agent in a solution in which the material of the alignment layer is dissolved is added. The solution of the crosslinking agent at a high concentration is preferably 10 to 50 wt% solution, and in the present invention, it is preferable to carry out the method (b) to (c).

배향막은 상기 폴리머, 알데히드 화합물(경화용 화합물), 및 구핵제를 적어도 함유되는 배향막 형성용 조성물의 도포액을 지지체 상에 도포한 후, 가열 건조하고(가교하고), 배향 처리함으로써 형성할 수 있는 경화막이다. 가교반응은 상기와 같이, 지지체 상에 도포한 후, 임의의 시기에 행해도 좋다. 폴리비닐알콜과 같은 수용성 폴리머를 배향막 형성용 조성물로서 사용하는 경우에는 도포액은 소포 작용이 있는 유기 용매(예, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 등)와 물의 혼합 용매로 하는 것이 바람직하다. 그 비율은 중량비로 물:메탄올이 0:100∼99:1이 바람직하고, 0:100∼91:9인 것이 더욱 바람직하다. 이에 따라 기포의 발생이 억제되고, 배향막, 또한 광학 이방층의 층 표면의 결함이 현저히 감소되므로 바람직하다.The orientation film can be formed by applying a coating liquid of a composition for forming an alignment film containing at least the above polymer, an aldehyde compound (curing compound) and a nucleophilic agent on a support, followed by heating and drying (crosslinking) Curing film. The crosslinking reaction may be carried out at any time after coating on the support as described above. When a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol is used as the composition for forming an alignment film, the coating liquid is preferably a mixed solvent of an organic solvent having a defoaming action (e.g., methanol, ethanol, isopropanol, etc.) and water. The ratio of water to methanol is preferably 0: 100 to 99: 1, more preferably 0: 100 to 91: 9 in terms of weight ratio. This suppresses the generation of bubbles and is preferable because the defects on the surface of the alignment layer and the layer of the optically anisotropic layer are remarkably reduced.

[구핵제의 첨가량][Amount of nucleophilic additive]

구핵제의 첨가량은 폴리머에 대하여 0.001 내지 1.0중량%가 바람직하고, 0.005 내지 0.8중량%가 더욱 바람직하다. 구핵제의 첨가량이 상기 범위내이면 액정의 양호한 배향성이 얻어지고, 배향 결함이나 액정 도메인의 불균일이 발생하지 않으므로 바람직하다.The addition amount of the nucleophilic agent is preferably 0.001 to 1.0 wt%, more preferably 0.005 to 0.8 wt% with respect to the polymer. When the addition amount of the nucleophilic agent is within the above range, good alignment property of the liquid crystal is obtained, and alignment defects and unevenness of liquid crystal domains do not occur.

[배향막의 형성 방법][Method of forming alignment film]

배향막의 형성 방법에 대해서 설명한다. 도 1은 본 발명의 광학 보상 필름의 제조 방법의 전체를 나타내는 개략도이다. 필름의 장척 롤(필름 롤)(1)로부터 띠상 가요성의 지지체인 웹(1a)이 송출기(2)로부터 송출된다. 웹(1a)은 가이드 롤러(3)에 의해 제진기(4)에 안내된다. 웹(1a)의 표면에 부착된 먼지가 제진기(4)에 의해 제거된다. 그 후 도포기(5)에 의해 배향막 형성용 조성물을 함유하는 도포액이 웹(1a)의 표면에 도포되고, 웹(1a)의 표면에 도포막이 형성된다. A method of forming an alignment film will be described. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a schematic view showing the entirety of a method for producing an optical compensation film of the present invention. FIG. From the long roll (film roll) 1 of the film, the web 1a, which is a band-like flexible support, is fed out from the feeder 2. The web 1a is guided by the guide roller 3 to the dust chamber 4. The dust adhering to the surface of the web 1a is removed by the damper 4. Thereafter, a coating liquid containing the alignment film forming composition is applied to the surface of the web 1a by the applicator 5, and a coating film is formed on the surface of the web 1a.

배향막 형성용 조성물을 도포기(5)에 의해 도포하는 방법으로서는, 딥 코팅법, 에어나이프 코팅법, 커튼 코팅법, 롤러 코팅법, 와이어바 코팅법, 그라비어 코트, 마이크로 그라비어법, 다이 코팅법(익스트루젼 코팅법(미국 특허 2681294호 명세서), 슬라이드 코팅법, 압출 코팅법) 등의 방법을 이용하여 도포할 수 있다. 도포방식에 관해서는 각종 문헌(예를 들면 Modern Coating and Drying Technology，Edward Cohen and Edgar B. Gutoff, Edits., VCH Publishers, Inc,1992)에 기재되어 있다. 적은 도포량 영역에서도 안정되게 조작할 수 있는 로드 코팅법, 그라비어 코팅법, 브레이드 코팅법, 다이 코팅법이 바람직하고, 특히, 로드 코팅법 또는 다이 코팅법이 바람직하다.Examples of the method for applying the composition for forming an alignment film by the applicator 5 include dip coating, air knife coating, curtain coating, roller coating, wire bar coating, gravure coating, microgravure coating, Extrusion coating method (specification of U.S. Patent No. 2681294), slide coating method, extrusion coating method), and the like. Edco Cohen and Edgar B. Gutoff, eds., VCH Publishers, Inc, 1992), for example, in various publications (for example, Modern Coating and Drying Technology). A rod coating method, a gravure coating method, a braid coating method and a die coating method which can stably operate even in a small coating amount range are preferable, and rod coating method or die coating method is particularly preferable.

도포막이 형성된 웹(1a)은 건조 장치(6)에 반송된다. 건조 장치(6)는 항률 건조를 행하는 제 1 존(6a)과 감률 건조를 행하는 제 2 존(6b)을 구비하고 있다. 도포막을 건조 장치(6)내에서 건조풍에 의해 건조·경화시키고, 웹(1a) 상에 ATR/IR법에 의해 측정한 결정화도 0.2∼0.8의 배향막(배향막 형성 재료층)을 형성시킨다. 또, 배향막이 형성된 웹(1a)을 일단 권취해서 필름 롤로 해도 좋다.The web 1a on which the coated film has been formed is conveyed to the drying device 6. [ The drying apparatus 6 is provided with a first zone 6a for performing the constant rate drying and a second zone 6b for performing the rate drying. The coating film is dried and cured in the drying apparatus 6 by dry air to form an alignment film (alignment film formation material layer) having a crystallinity of 0.2 to 0.8 as measured by the ATR / IR method on the web 1a. Alternatively, the web 1a on which the alignment film is formed may be wound once to be a film roll.

배향막이 형성된 웹(1a)은 가이드 롤러(7)에 의해 안내되어 러빙 처리 장치(8)에 반송된다. 러빙 처리 장치(8)는 웹(1a) 상의 배향막에 러빙 처리를 실시하기 위한 장치이다. 본 예의 러빙 처리 장치(8)는 외주 표면에 러빙포가 권취된 러빙 롤러(8a)와, 에어 노즐(8b)과, 백업 롤러(8c)와, 제진기(8d)로 구성되어 있다.The web 1a on which the alignment film is formed is guided by the guide rollers 7 and conveyed to the rubbing treatment apparatus 8. [ The rubbing processing apparatus 8 is a device for performing a rubbing process on an alignment film on the web 1a. The rubbing processing apparatus 8 of this embodiment is constituted by a rubbing roller 8a on which an rubbing cloth is wound on an outer peripheral surface, an air nozzle 8b, a backup roller 8c and a dust collector 8d.

러빙 처리는 배향막의 표면을 종이나 거즈, 펠트, 고무 또는 나일론, 폴리에스테르 섬유 등을 이용하여 일정 방향으로 문지름으로써 배향막에 규제력을 부여하는 방법이다. 일반적으로는, 길이 및 굵기가 균일한 섬유를 평균적으로 식모한 천 등을 이용하여 수회 정도 러빙을 행함으로써 실시된다. 본 실시 형태에서는 러빙 롤러(8a)를 화살표 방향으로 회전시키고, 러빙포로 배향막을 문지르는 것에 의해 러빙 처리가 행해진다. 이 때, 러빙 처리는 일량 300∼800Nm/㎡로 행해지고, 규제력이 배향막에 부여된다.The rubbing treatment is a method of applying a regulating force to the alignment film by rubbing the surface of the alignment film in a predetermined direction using paper, gauze, felt, rubber, nylon, polyester fiber or the like. Generally, this is carried out by rubbing the fabric several times using cloth or the like on which an average fiber of uniform length and thickness is formed. In the present embodiment, the rubbing process is performed by rotating the rubbing roller 8a in the direction of the arrow and rubbing the alignment film with rubbing. At this time, the rubbing treatment is performed at a dose of 300 to 800 Nm / m < 2 >, and a restricting force is given to the alignment film.

웹(1a)의 러빙 롤러(8a)에의 랩각은 백업 롤러(8c)를 상하로 이동시킴으로써 조정된다. 또한 에어 노즐(8b)은 러빙 롤러(8a)의 상방에 설치되어 있다. 에어 노즐(8b)은 웹(1a)의 이면측(배향막이 형성되지 않은 측)에 기체(공기, 질소 가스 등)를 분사할 수 있다. 에어 노즐(8b)로부터의 기체에 의해 웹(1a)이 러빙 롤러(8a)에 밀착된다.The wrap angle of the web 1a to the rubbing roller 8a is adjusted by moving the backup roller 8c up and down. The air nozzle 8b is provided above the rubbing roller 8a. The air nozzle 8b can jet a gas (air, nitrogen gas or the like) on the back side (the side where the alignment film is not formed) of the web 1a. The web 1a is brought into close contact with the rubbing roller 8a by the gas from the air nozzle 8b.

결정화도 0.2∼0.8의 배향막에 대하여 러빙 처리의 일량을 300∼800Nm/㎡로 함으로써, 배향막으로부터의 발진을 효과적으로 억제할 수 있다.When the amount of rubbing treatment is set to 300 to 800 Nm / m < 2 > for an alignment film having a crystallinity of 0.2 to 0.8, oscillation from the alignment film can effectively be suppressed.

러빙 처리가 실시된 배향막의 표면은 러빙 처리 장치에 인접해서 설치된 표면 제진기(9)에 의해 제진된다. 러빙 처리 장치는 상기 이외의 공지의 장치를 사용해도 좋다. 배향막이 형성된 웹(1a)은 구동 롤러에 의해 도포기(10)에 반송된다. 액정성 디스코틱 화합물을 함유하는 도포액이 도포기(10)에 의해 배향막 상에 도포된다. 이어서, 용제를 증발시킨 후, 가열존(11)에 있어서, 도포층을 디스코틱 네마틱상 형성 온도로 가열해서(여기에서 도포층의 잔류 용제도 증발한다), 디스코틱 네마틱상의 액정층이 웹(1a) 상에 형성된다.The surface of the alignment film subjected to the rubbing treatment is destroyed by the surface vibration suppressor 9 provided adjacent to the rubbing processing apparatus. As the rubbing treatment apparatus, a known apparatus other than the above may be used. The web 1a on which the alignment film is formed is conveyed to the applicator 10 by the driving roller. A coating liquid containing a liquid crystal discotic compound is applied onto the alignment film by an applicator (10). Subsequently, after evaporating the solvent, the coating layer is heated to the discotic nematic phase forming temperature (here, the residual solvent in the coating layer is also evaporated) in the heating zone 11, and the liquid crystal layer on the discotic nematic surface Gt; 1a. ≪ / RTI >

상기 액정층은, 이어서, 자외선(UV) 램프(12)에 의해 자외선이 조사되고, 액정층은 가교된다. 가교시키기 위해서는 액정성 디스코틱 화합물로서 가교성 관능기를 갖는 액정성 디스코틱 화합물을 사용할 필요가 있다. 가교성 관능기를 가지지 않는 액정성 디스코틱 화합물을 사용한 경우에는 이 자외선 조사 공정은 생략되고, 즉시 냉각된다. 이 경우, 디스코틱 네마틱상이 냉각중에 파괴되지 않도록 냉각은 급속하게 행할 필요가 있다. 배향막 및 액정층이 형성된 투명 필름은 검사 장치(13)에 의해 투명 필름 표면의 광학 특성이 측정되고, 이상이 없는지의 여부의 검사가 행해진다. 이어서, 송출기(17)로부터의 보호 필름(14)이 액정층 표면에 라미네이트기(15)에 의해 라미네이트되고, 권취장치(16)에 권취된다.The liquid crystal layer is then irradiated with ultraviolet light by an ultraviolet (UV) lamp 12, and the liquid crystal layer is crosslinked. For crosslinking, it is necessary to use a liquid crystalline discotic compound having a crosslinkable functional group as a liquid crystalline discotic compound. When a liquid crystalline discotic compound having no crosslinkable functional group is used, this ultraviolet irradiation step is omitted and immediately cooled. In this case, it is necessary to perform cooling rapidly so that the discotic nematic phase is not destroyed during cooling. In the transparent film on which the alignment film and the liquid crystal layer are formed, the optical characteristics of the surface of the transparent film are measured by the inspection device 13, and it is inspected whether there is any abnormality. The protective film 14 from the dispenser 17 is laminated on the surface of the liquid crystal layer by the laminate 15 and wound around the winding device 16. [

도 2는 배향막의 형성 방법의 도포 공정 및 건조·효과 공정을 나타내는 개략도와 건조 시간에 대한 막면 온도의 온도 변화를 나타내고 있다. 웹에 도포된 배 향막 형성용 조성물의 도포액은 복수의 건조존(61)을 구비하는 건조 장치(6)에 반송되고, 건조가 행해진다. 건조 장치(6)내에는 웹의 주행방향으로 직행한 복수의 구획판으로 구획됨으로써, 복수의 건조존(61)으로 구분된다. 각 건조존(61)은 건조풍 발생 수단(62), 건조풍을 배기하는 배기 수단(63) 및 건조풍을 가열하는 가열 수단(64)을 구비하고 있다. 건조존(61)마다 건조풍의 온도 및 풍량을 조절할 수 있다. 그리고, 이 건조풍의 온도 및 풍량을 조절함으로써, 막면 온도의 조절이 가능하다. 또, 도 2에 있어서는, 건조존(61)을 7개의 존으로서 기재하고 있지만, 건조존의 수는 특별히 한정되지 않고, 배향막의 형성 조건에 따라 적당하게 설정이 가능하다.2 is a schematic view showing a coating step and a drying and effecting step of the method for forming an alignment film and a temperature change of the film surface temperature with respect to the drying time. The coating liquid of the composition for forming an oriented film applied to the web is conveyed to a drying apparatus 6 having a plurality of drying zones 61, and drying is performed. The drying apparatus 6 is divided into a plurality of drying zones 61 by dividing the drying apparatus 6 into a plurality of partition plates straight in the running direction of the web. Each drying zone 61 is provided with dry wind generating means 62, exhaust means 63 for exhausting dry wind, and heating means 64 for heating dry wind. The temperature and air volume of the drying wind can be adjusted for each drying zone 61. By adjusting the temperature and air flow rate of the dry wind, it is possible to adjust the surface temperature. In Fig. 2, the drying zone 61 is described as seven zones, but the number of drying zones is not particularly limited and can be appropriately set in accordance with the formation conditions of the orientation film.

또한 웹(1a)의 막면 온도를 조절하기 위해서, 건조풍의 온도 및 풍량을 제어하는 건조풍 제어 수단(65)을 구비한다. 건조풍의 온도 및 막면 온도에 기초하여 건조풍 발생 수단(62)과 가열 수단(64)이 제어된다. 건조풍의 온도, 풍량을 제어함으로써 막면 온도가 조절된다. 도 2에 있어서는, 건조풍 제어 수단(65)은 건조존(61g)에만 기재했지만, 모든 건조존(61)에 설치하는 것이 바람직하다. 웹(1a)의 막면 온도를 측정하는 표면 온도 측정 수단으로서는 적외선 온도계, 방사식 온도계 등의 공지의 각종 측정 수단을 채용할 수 있다.The drying air control means 65 controls the temperature and the airflow of the drying air to adjust the surface temperature of the web 1a. Based on the temperature of the drying wind and the film surface temperature, the drying wind generating means 62 and the heating means 64 are controlled. The surface temperature of the drying wind is controlled by controlling the temperature and the air flow rate. 2, the drying wind control means 65 is described only in the drying zone 61g, but it is preferable that the drying wind control means 65 is provided in all the drying zones 61. [ As the surface temperature measuring means for measuring the film surface temperature of the web 1a, various known measuring means such as an infrared thermometer and a radial thermometer can be employed.

건조존(61)내의 온도는, 우선, 도포막이 경화되는 경화 온도보다 높은 온도의 건조풍을 건조존(61)내에 공급하여 건조를 행한다. 건조 초기의 항률 건조기에 있어서의 건조에 있어서는 건조풍의 열의 대부분이 도포막의 용매 휘발을 위해서 사용되므로, 경화 온도보다 높은 건조풍의 온도에서 건조를 행해도 경화용 화합물 이 휘발되지 않아 도포막의 건조를 촉진시킬 수 있다(제 1 공정).The temperature in the drying zone 61 is firstly supplied into the drying zone 61 at a temperature higher than the hardening temperature at which the coating film is cured, and drying is performed. Since most of the heat of the drying wind is used for volatilizing the solvent in the drying in the early-stage constant-rate dryer, even if the drying is performed at a drying wind temperature higher than the curing temperature, the curing compound is not volatilized and the drying of the coating film is promoted (The first step).

이어서, 도포막중의 용매가 적어지고, 감률 건조기로 이행하면, 건조풍의 열의 대부분이 막면 온도의 상승에 사용되어 건조속도가 저하된다(제 2 공정). 건조를 개시하면, 소정 시간부터 습구 온도였던 막면 온도가 상승된다. 본 발명에 있어서는 상승전을 항률 건조기라고 칭하고, 상승이 개시된 점 이후를 감률 건조기라고 칭한다. 막면 온도가 습구 온도인 항률 건조기에 있어서는, 막내의 휘발분의 막내 이동이 충분하 빨라 표면으로부터 휘발되는 액이 충분히 존재하는 상태이다. 그리고, 감률 건조기에서는 막내의 휘발분이 표면에 부족해서 동일한 바람을 부여해도 건조 속도가 느린 상태가 된다. 항률 건조기로부터 감률 건조기로 이행하는 점에 있어서의 고형분 농도를 측정하면 80% 이상의 값을 나타낸다. 고형분 농도가 80% 이상이 될 때의 막면 온도가 25℃∼135℃의 범위로 컨트롤된다.Subsequently, when the amount of the solvent in the applied film becomes small and the process proceeds to the rate reducing dryer, most of the heat of the drying wind is used for raising the temperature of the film surface, thereby lowering the drying speed (second step). When the drying is started, the film surface temperature which was the wet bulb temperature from the predetermined time is raised. In the present invention, the rising time is referred to as a constant rate drier, and the point after the rise is referred to as a rate decreasing drier. In a constant rate dryer in which the film surface temperature is the wet bulb temperature, the volatile matter in the film is sufficiently fast to move in the film, and there is a sufficient amount of liquid to be volatilized from the surface. Further, in the rate reducing dryer, even if the same amount of wind is given to the surface due to the lack of volatile matter in the surface of the film, the drying speed becomes slow. When the solid content concentration is measured at the point of transition from the constant rate dryer to the reduced rate dryer, it shows a value of 80% or more. And the film surface temperature when the solid content concentration becomes 80% or more is controlled within the range of 25 占 폚 to 135 占 폚.

도포막은 건조 장치(6)로 건조·경화된다. 건조 장치(6)를 거쳐 도포막의 폴리머층이 가교되고, 최종적으로 결정화도 0.2∼0.8의 배향막이 형성된다.The coating film is dried and cured by a drying device (6). The polymer layer of the coating film is crosslinked through the drying device 6, and finally an alignment film having a crystallinity of 0.2 to 0.8 is formed.

건조·경화 공정이 항률 건조를 행하는 제 1 공정과 감률 건조를 행하는 제 2 공정은 건조·경화 공정에 있어서 항률 건조와 감률 건조가 행해지는 것을 의미한다. 건조 장치(6)에 있어서, 항률 건조를 행하는 제 1 존과 감률 건조를 행하는 제 2 존이 명확하게 구별되는 것은 아니고, 건조 장치(6)로 항률 건조와 감률 건조가 행해지는 것을 의미하는 것에 지나지 않는다.The first step in which the drying and curing process performs the constant rate drying and the second process in which the rate drying is performed means that the constant rate drying and the rate drying are performed in the drying and curing step. The present invention is not limited to the first zone in which the rate drying is performed and the second zone in which the rate drying is performed clearly in the drying apparatus 6 and it means only that the drying rate and the rate drying are performed in the drying apparatus 6 Do not.

다음에 고형분 농도의 측정 방법에 대해서 설명한다. 여기에서 말하는 고형분 농도란Next, a method of measuring the solid concentration will be described. The term "solid content concentration"

고형분 농도(%)=고형분/(휘발분+고형분)×100Solid content (%) = solid content / (volatile matter + solid content) x 100

이다. 고형분 및 (휘발분+고형분)은 중량 측정에 의해 이하의 식(1) 및 식(2)에 의해 구할 수 있다.to be. The solid content and (volatile matter + solid content) can be determined by the following formulas (1) and (2) by weight measurement.

고형분=[A:건조 종료된 막의 중량]-[B:도포전의 지지체의 중량]…(1)Solid content = [A: weight of membrane after drying] - [B: weight of support before coating] (One)

휘발분+고형분=[C:소정 건조존에서 샘플링한 막의 중량]-[B:도포전의 지지체의 중량]…(2)Volatile matter + solid content = [C: weight of the membrane sampled in a predetermined drying zone] - [B: weight of the support before coating] (2)

따라서, 소정 존에서 샘플을 채취했을 때에Therefore, when a sample is taken in a predetermined zone

A:휘발분의 비점 이상에서 절건시킨 중량,A: Weight exerted at boiling point of volatile matter,

B:A를 탈막해서 측량한 중량,B: The weight of A,

C:샘플링해서 바로 측량한 중량,C: Weight measured immediately after sampling,

을 각각 측정함으로써 고형분 농도를 얻을 수 있다.The solid concentration can be obtained.

본 발명에서는 건조·경화 공정에서 상기한 바와 같이 배향막을 성형함으로써, 결정화도가 0.2∼0.8인 배향막을 얻을 수 있다. 배향막의 결정화도가 0.2보다 작으면 배향막이 미건조로 된다. 이 배향막에 러빙 처리를 실시하면 배향 불량이 생겨 버린다. 또한 배향막의 결정화도가 0.8보다 크면 배향막은 딱딱하고 취약해진다. 이 배향막에 러빙 처리를 실시하면 발진량이 증가해서 휘점의 수가 증가해 버린다.In the present invention, an orientation film having a crystallinity of 0.2 to 0.8 can be obtained by forming an orientation film as described above in the drying and curing process. If the degree of crystallization of the alignment film is less than 0.2, the alignment film is not dried. When the rubbing treatment is performed on this alignment film, an orientation failure occurs. If the crystallinity of the alignment film is larger than 0.8, the alignment film becomes hard and fragile. When the rubbing treatment is performed on this alignment film, the amount of oscillation increases and the number of luminescent spots increases.

또한 본 발명의 배향막 형성용 조성물의 도포액을 지지체에 도포, 건조시키고, 배향 수단으로 배향시킨 후에 광학 이방성 층용 도포액이 도포될 때에 상기 배향막의 표면이 pH4.0∼10.0의 범위로 유지되는 것이 바람직하다. 또한 pH4.5∼8.0 이 보다 바람직하다. 또한 상기 광학 이방성 층용 도포액을 도포할 때에, 도포의 폭방향에서의 배향막 표면의 pH의 변동폭(ΔpH)이 ±0.30의 범위에서 행해지는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 ΔpH가 ±0.15의 범위이다.Further, it is preferable that the surface of the alignment film is maintained in the range of 4.0 to 10.0 when the coating solution for alignment layer formation of the present invention is applied to a support, dried and oriented by the alignment means, and then applied to the coating liquid for optically anisotropic layer desirable. And more preferably pH 4.5 to 8.0. When applying the coating liquid for an optically anisotropic layer, it is preferable that the fluctuation range of the pH of the surface of the alignment film in the width direction of the application (ΔpH) is within a range of ± 0.30. More preferably,? PH is in the range of ± 0.15.

pH의 변동폭이 상기 범위이면, 광학 이방성 층이 도포된 광학 보상 필름은 광학적 결함이 보다 경감되어 바람직하다.When the fluctuation range of the pH is within the above range, the optical compensation film coated with the optically anisotropic layer is preferable because optical defects are further reduced.

배향막 표면의 pH값의 측정 방법은 배향막을 도포한 시료를(온도 25℃/습도 65% RH)의 환경하에서 1일 정치한 후, 질소 분위기하에서 순수를 10ml 탑재해서 신속히 pH 미터로 pH값을 판독한다.The method of measuring the pH value of the alignment film surface is as follows. After the sample coated with the orientation film is allowed to stand for 1 day under an environment of (temperature 25 ° C / humidity 65% RH), 10 ml of pure water is loaded in a nitrogen atmosphere and the pH value is read do.

본 발명의 배향막 표면의 pH값을 특정하고, 또한 도포 폭방향에서의 ΔpH를 제어하기 위해서는 상기 로드 코팅법 또는 다이 코팅법에 의한 도포에 의해 행할 수 있다. 또한, 막 표면의 건조 온도, 건조풍을 사용하는 경우의 그 풍량, 풍향 등을 조절하는 것도 유효하다.In order to specify the pH value of the surface of the alignment film of the present invention and to control ΔpH in the coating width direction, it can be carried out by coating by the above-mentioned rod coating method or die coating method. It is also effective to control the drying temperature of the film surface, the air flow rate when the drying wind is used, the wind direction, and the like.

본 발명의 단위 면적당의 러빙 일량에 대해서 도면을 참조하여 설명한다.The amount of rubbing per unit area of the present invention will be described with reference to the drawings.

일반적으로, 일량은 도 3(a)에 나타내듯이, 물체에 힘F(N)이 가해지고, 그 물체가 가해진 힘의 방향으로 S(m)만큼 이동했을 때, 일량의 크기L(Nm)는, 3 (a), when a force F (N) is applied to an object and the object moves by S (m) in the direction of the applied force, the amount L (Nm) ,

L=F·S…(1)L = F · S ... (One)

로 구해진다. 또한 도 3(b)에 나타내듯이, 중량(W)의 물체를 수평한 바닥면 상을 S만큼 이동했을 때, 동마찰 계수를 μ로 하면 일량의 크기(L)는,. 3 (b), assuming that the coefficient of dynamic friction is mu when the object of weight W is moved on the horizontal bottom surface by S,

L=μ·W·S…(2)L = μ · W · S ... (2)

로 구해진다. 러빙 일량을 구하기 위해서는, 러빙 처리에 있어서의 μ, W 및 S를 구하게 된다.. In order to obtain the rubbing amount, μ, W and S in rubbing treatment are obtained.

도 4는 백업 롤러(8c), 에어 노즐(8b)과 러빙 롤러(8a)의 위치 관계를 나타내는 요부 확대도이며, (a)는 정면도이며, (b)는 우측면도이다. 러빙 처리 장치(8)는 러빙 롤러(8a)의 상류측과 하류측에 배치된 백업 롤러(8c)를 구비하고 있다. 러빙 처리 장치(8)에 있어서, 웹(1a)은 일정한 반송 장력T(N/m), 반송 속도V(m/min)로 화살표 방향으로 주행한다. 주행하는 웹(1a)은 백업 롤러(8c)의 하방의 힘에 의해 소정의 랩각(θ), F1의 힘으로 러빙 롤러(8a)에 밀착된다.4 is an enlarged view showing the positional relationship between the backup roller 8c, the air nozzle 8b and the rubbing roller 8a. FIG. 4 (a) is a front view and FIG. 4 (b) is a right side view. The rubbing processing apparatus 8 is provided with a backup roller 8c disposed on the upstream side and the downstream side of the rubbing roller 8a. In the rubbing treatment apparatus 8, the web 1a travels in the arrow direction at a constant conveying tension T (N / m) and conveying speed V (m / min). The running web 1a is brought into close contact with the rubbing roller 8a by the force of the predetermined lap angle &thetas; F1 by the downward force of the backup roller 8c.

또한 에어 노즐(8b)은 웹(1a)의 폭과 대략 동일 길이를 갖고 있다. 공기의 분출구인 선단부가 러빙 롤러(8a)의 축심과 평행하게 되도록 배치되어 있다. 이 기체 분사 위치는 웹(1a)의 랩각을 이등분하는 중심선 상이다. 기체가 웹(1a)의 이면측으로부터 웹(1a)의 폭방향으로 균일한 압력P(Pa)이며, 폭h(m)으로 분사되고, 웹(1a)이 F2의 힘으로 러빙 롤러(8a)에 밀착된다. The air nozzle 8b has a length substantially equal to the width of the web 1a. So that the leading end, which is an air outlet, is arranged parallel to the axial center of the rubbing roller 8a. This gas injection position is a center line bisecting the wrap angle of the web 1a. The gas is ejected at a uniform pressure P (Pa) in the width direction of the web 1a from the back side of the web 1a and at a width h (m), and the web 1a is fed to the rubbing roller 8a by the force of F2. Respectively.

러빙 처리중에 있어서는, 러빙 롤러(8a)는 소정의 회전수N(rpm)로 웹(1a)의 주행방향과 역방향으로 회전된다.During the rubbing process, the rubbing roller 8a is rotated in a direction opposite to the running direction of the web 1a at a predetermined number of revolutions N (rpm).

이 조건하에서 식(2)에 적용시키면 중량(W)은 웹(1a)에 가해지는 힘(F1)과 힘(F2)의 합계가 된다. 따라서, 일량의 크기(L)는,Under this condition, when applied to equation (2), the weight W becomes the sum of the force F1 and the force F2 applied to the web 1a. Therefore, the size L of the daily dose is,

L=μ(F1+F2)S…(3)L = mu (F1 + F2) S ... (3)

이 된다. 다음에 이동거리(S)는 웹(1a)과 러빙 롤러(8a)가 역방향으로 이동하므로, 이동거리(S)는 웹(1a)의 주행거리와 러빙 롤러(8a)의 회전에 따른 거리의 합계가 된다. 웹(1a)의 주행속도V(m/min), 러빙 롤러(8a)의 반경r(m), 회전수 N(rpm)으로 하면, 1분간당의 이동거리(S)는,. The moving distance S is calculated by subtracting the sum of the traveling distance of the web 1a and the distance due to the rotation of the rubbing roller 8a . The traveling distance S per minute is expressed by the following equation (1), where r is the traveling speed V (m / min) of the web 1a, r is the radius of the rubbing roller 8a,

S=V+2πrN…(4)S = V + 2? RN ... (4)

가 된다. 이것을 (3)식에 대입하면, 1분간당의 일량(Lm)은,. When this is substituted into the formula (3), the daily dose (Lm)

Lm=μ(F1+F2)(V+2πrN)…(5)Lm =? (F1 + F2) (V + 2? RN) (5)

가 된다. 마지막으로 F1 및 F2를 구한다. F1은 랩각θ(°), 반송 장력T(N), 러빙 롤러(72)의 반경r(m), 웹(1a)의 베이스폭w(m)으로 하면,. Finally, we obtain F1 and F2. F1 is the wrap angle T (N), the radius r (m) of the rubbing roller 72 and the base width w (m) of the web 1a,

F1=Tπθ/180…(6)F1 = T? / 180 ... (6)

이 된다. 또한 F2는 에어 노즐(8b)로부터의 에어 프레스압P(Pa), 에어 프레스폭h(m), 웹의 베이스폭w(m)으로 하면,. Further, assuming that F2 is the air press pressure P (Pa) from the air nozzle 8b, the air press width h (m), and the base width w (m) of the web,

F2=P·S0·w…(7)F2 = P · S0 · w ... (7)

이 된다. 식 (6) 및 (7)을 식 (5)에 대입하면, 1분간당의 일량(Lm)은,. When the equations (6) and (7) are substituted into the equation (5), the daily dose (Lm)

Lm=μ(Tπθ/180+P·S0·w)(V+2πrN)…(8)이 된다.
단위 면적당의 러빙 일량(Ls)은 Lm을 웹의 반송 속도(V:m/분)와 웹의 폭(w:m)으로 나눔으로써 산출할 수 있다.Lm =? (T? / 180 + P? S0? W) (V + 2? RN) (8).
The rubbing amount Ls per unit area can be calculated by dividing Lm by the conveying speed of the web (V: m / min) and the width of the web (w: m).

본 발명에서는 단위 면적당의 러빙 일량(Ls)이 300∼800Nm/㎡의 범위내로 제어된다. 러빙 일량이 300Nm/㎡보다 작으면 배향막에 부여하는 규제력이 약해지므로, 배향 불량이 생겨 버린다. 또한 러빙 일량이 800Nm/㎡보다 크면 배향막을 문지르는 힘이 강해져, 발진량이 증가하고, 휘점의 수가 증가해 버린다.In the present invention, the rubbing amount per unit area (Ls) is controlled within a range of 300 to 800 Nm / m 2. If the rubbing amount is less than 300 Nm / m < 2 >, the regulating force given to the alignment film is weakened, resulting in poor orientation. If the rubbing amount is larger than 800 Nm / m < 2 >, the rubbing force of the alignment film becomes strong, the amount of oscillation increases, and the number of luminescent spots increases.

도 5(a)의 그래프는 막면 온도와 휘점의 수의 관계를 나타내고 있다. 가로축의 막면 온도(℃)는 건조 장치(6)의 제 2 존에 있어서의 막면 온도, 즉 감률 건조기(고형분 농도 80%)의 막면 온도를 나타내고 있다. 세로축의 휘점 개수(개/m)는 배향막 상에 액정층을 도포한 후의 제품 1m당 배향막의 광 누설되는 고장(점 결함 고장)의 수를 나타내고 있다. 이 그래프로부터 막면 온도가 낮을수록 휘점(점 결함 고장)의 수가 감소되는 것을 이해할 수 있다.The graph of Fig. 5 (a) shows the relationship between the film surface temperature and the number of luminescent spots. The surface temperature (占 폚) of the horizontal axis represents the film surface temperature in the second zone of the drying apparatus 6, that is, the film surface temperature of the decay dryer (solid content concentration 80%). The number of bright spots on the vertical axis (number / m) indicates the number of defects (point defect failures) causing light leakage of the alignment film per 1 m of the product after the liquid crystal layer is coated on the alignment film. From this graph, it can be understood that the lower the temperature of the film surface, the smaller the number of bright spots (point defect failures).

여기에서, 휘점 개수는 배향막 상에 액정성 화합물 도막을 형성한 광학 필름을 크로스 니콜로 배치한 1세트의 편광판 사이를 반송하고, 한쪽의 편광판측에 광원을 배치하고, 다른쪽의 편광판측에 CCD 카메라를 배치하고, 이물, 액정 배향 불량에 의해 생기는 투과광을 CCD 카메라로 검출하고, 그 계수값을 나타내고 있다.Here, the number of bright spots is set such that the optical film on which the liquid crystalline compound coating film is formed on the alignment film is transported between a pair of polarizing plates in which the polarizing plate is disposed, and a light source is disposed on one polarizing plate side, And the transmitted light caused by foreign matters and defective alignment of the liquid crystal is detected by a CCD camera and the coefficient values thereof are shown.

도 5(b)의 그래프는 막면 온도와 휘점의 수의 관계를 나타내고 있다. 가로축의 막면 온도(℃)는 도 5(a)의 그래프의 막면 온도와 같은 온도를 나타내고 있다. 세로축의 발진량(개/CF)은 러빙 공정 후에 웹을 부상시켜서 반송할 때의 부상풍 중에 포함되어 있는 진애의 수를 나타낸 것이다. 진애의 성분을 분석한 결과, 진애는 배향막 재료인 PVA(폴리비닐알콜)의 찌꺼기였다. 진애의 수가 발진량과 대응한다. 이 그래프로부터 막면 온도가 낮을수록 발진량이 감소하는 것을 이해할 수 있다.The graph of Fig. 5 (b) shows the relationship between the film surface temperature and the number of luminescent spots. The film surface temperature (占 폚) of the horizontal axis represents the same temperature as the film surface temperature of the graph of Fig. 5 (a). The amount of oscillation on the vertical axis (dog / CF) represents the number of dusts contained in the rising air when the web is floated after the rubbing process. As a result of analyzing the components of dust, Dye was a residue of PVA (polyvinyl alcohol) as an alignment film material. The number of dusts corresponds to the amount of oscillation. From this graph, it can be understood that the oscillation amount decreases as the film surface temperature is lower.

여기에서, 발진량을 PMS(Particle Measuring Systems)사제의 미립자 계측기(Airnet 301형)에 의해 계측을 실시했다. Here, the oscillation amount was measured by a particle measuring instrument (Airnet 301 type) manufactured by PMS (Particle Measuring Systems).

도 5(c)의 그래프는 막면 온도와 결정화도의 관계를 나타내고 있다. 가로축의 막면 온도(℃)는 도 5(a)의 그래프의 막면 온도와 같은 온도를 나타내고 있다. 세로축의 결정화도는 ATR/IR법에 의해 측정한 배향막의 결정화도를 나타내고 있다. 이 그래프로부터 막면 온도가 낮을수록 배향막의 결정화도가 낮아지는 것을 이해할 수 있다.The graph of Fig. 5 (c) shows the relationship between the film surface temperature and the degree of crystallization. The film surface temperature (占 폚) of the horizontal axis represents the same temperature as the film surface temperature of the graph of Fig. 5 (a). The crystallinity of the vertical axis indicates the degree of crystallization of the alignment film measured by the ATR / IR method. From this graph, it can be understood that the lower the film surface temperature, the lower the degree of crystallization of the alignment film.

여기에서, ATR/IR법이란 전반사 흡수 분광법(Attenuated Total Reflection absorption spectroscopy:표준 화학 용어사전 제 2 판)을 의미한다. 구체적으로는, 석영 등의 굴절률이 큰 투명물질과 시료(고체 또는 액체)를 밀착시켜, 투명 물질측으로부터 소정 입사각도로 입사광을 받으면 전반사가 일어나지만, 반사광은 밀착면 근방(수㎛)에서 극히 일부 시료에 의해 흡수를 받으므로, 시료의 흡수 특성이 반영된다. 이 전반사광의 강도 변화를 측정해서 스펙트럼을 얻는 방법을 말한다.Here, the ATR / IR method refers to the Attenuated Total Reflection Absorption Spectroscopy (second edition of the standard chemical term dictionary). More specifically, when a transparent material having a large refractive index such as quartz is closely contacted with a sample (solid or liquid) and receives incident light at a predetermined incident angle from the transparent material side, total reflection occurs. However, Since it is absorbed by the sample, the absorption characteristics of the sample are reflected. And measuring the intensity change of the pre-reflected light to obtain a spectrum.

ATR/IR법을 이하의 조건으로 실시했다.The ATR / IR method was carried out under the following conditions.

[장치와 측정 조건][Apparatus and Measurement Conditions]

측정 장치:FTS7000(Varian사제)Measurement apparatus: FTS7000 (manufactured by Varian)

프리즘:게르마늄Prism: Germanium

프리즘과 시료간의 토크:30cN·mTorque between prism and sample: 30 cN · m

시료(0.75㎠:Specac사제 지그 10567) PVA측을 ATR 결정면Sample (0.75 cm 2: Jig 10567 manufactured by Specac) The PVA side was treated with an ATR crystal face

ATR 결정 밀착압:20N/㎡ATR crystal adhesion pressure: 20 N / m2

입사각:45°Angle of incidence: 45 °

반사 횟수:256회Number of reflections: 256

파수 분해능:4cm-1 Wavelength resolution: 4 cm -1

측정 파수 범위:4000∼650cm-1 Measured wave range: 4000 to 650 cm -1

[해석][Translate]

파수(1144cm-1)과 파수(1712cm-1)의 피크비를 상대 결정화도로 했다.The peak ratio of the wave number (1144 cm -1 ) and the wave number (1712 cm -1 ) was determined as the relative crystallinity.

휘점 결함은 주로 발진에 의해 야기되는 것이 알려져 있다. 도 5(a)∼(c)의 그래프로부터 막면 온도가 낮아질수록 결정화도가 낮아지고, 그것에 대응하도록 발진량이 감소한다. 발진량의 감소에 대응해서 휘점 결함이 감소하는 것을 발명자들은 찾아내어 본 발명에 이르렀다.It is known that defocus defects are caused mainly by oscillation. From the graphs of Figs. 5 (a) to 5 (c), the lower the film surface temperature, the lower the crystallinity and the oscillation amount decreases correspondingly. The inventors have found that the defects of the spots are reduced in response to the decrease in the oscillation amount, and have reached the present invention.

[광학 이방성 층][Optically anisotropic layer]

본 발명의 광학 이방성 층은 액정성 분자로부터 형성되고, 액정성 분자로서는 막대형상 액정성 분자 또는 디스코틱 액정성 분자가 바람직하다. 막대형상 액정성 분자로서는, 예를 들면 아조메틴류, 아족시류, 시아노비페닐류, 시아노페닐에스테르류, 벤조산 에스테르류, 시클로헥산카르복실산 페닐에스테르류, 시아노페닐시클로헥산류, 시아노 치환 페닐피리미딘류, 알콕시 치환 페닐피리미딘류, 페닐디옥산류, 톨란류 및 알케닐시클로헥실벤조니트릴류가 바람직하게 사용된다. 이들 화합물은, 예를 들면 일본 화학회 편 계간 화학 총설 제22권 액정의 화학(1994년) 제4장, 제7장 및 제11장, 및 액정 디바이스 핸드북 일본 학술 진흥회 제142위원회편의 제3장 등의 문헌에 기재된 화합물 등을 들 수 있다. 이들 저분자 액정 화합물은 중합성기를 분자내에 갖는 것이 바람직하다(예를 들면 일본 특허 공개 2000-304932호 공보 명세서 단락번호 [0016], 일본 특허 공개 2002-6138호 공보 명세서 단락번호 [0055] 등 기재). 이상과 같은 저분자 액정성 분자 뿐만 아니라, 고분자 액정성 분자도 사용할 수 있다. 고분자 액정성 분자는 이상과 같은 저분자 액정성 분자에 상당하는 측쇄를 갖는 폴리머이다. 고분자 액정성 분자를 사용한 광학 보상 필름에 대해서는 일본 특허 공개 평 5-53016호 공보에 기재된 화합물을 들 수 있다.The optically anisotropic layer of the present invention is formed from liquid crystalline molecules, and rod-like liquid crystal molecules or discotic liquid crystal molecules are preferable as liquid crystal molecules. Examples of rod-shaped liquid crystalline molecules include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano Substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines, phenyl dioxanes, tolans and alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferably used. These compounds are described, for example, in Chapter 4, Chapter 7 and Chapter 11 of the Chemical Abstracts of the Chemical Society of Japan, Volume 22, 1994, and Chapter 3 of the Liquid Crystal Device Handbook, And the like. These low molecular weight liquid crystal compounds preferably have a polymerizable group in the molecule (see, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-304932, paragraph [0016], Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-6138, . In addition to the low-molecular liquid crystalline molecules described above, polymeric liquid crystalline molecules can also be used. The polymer liquid crystal molecule is a polymer having a side chain corresponding to the low molecular liquid crystal molecule as described above. Examples of optical compensation films using polymeric liquid crystalline molecules include those described in JP-A-5-53016.

디스코틱 액정성 분자로서는, 여러가지 문헌(C. Destrade et al., Mol. Crysr. Liq. Cryst., vol.71, page 111(1981);일본 화학회 편, 계간 화학 총설, No. 22, 액정의 화학, 제5장, 제10장 제2절(1994);B. Kohne et al., Angew. Chem., vol.96,70(1984);J. M. Lehn et al., J. Chem. Soc., Chem. Comm., page 1794(1985);J. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc., vol.116, page 2655(1994))에 기재되어 있는 화합물을 들 수 있다. 디스코틱 액정성 분자의 중합에 대해서는 일본 특허 공개 평 8-27284호 공보의 기재를 들 수 있다.Examples of discotic liquid crystal molecules include those described in C. Destrade et al., Mol. Crysr. Liq. Cryst., Vol. 71, page 111 (1981) Chem., Vol. 96, 70 (1984); JM Lehn et al., J. Chem. Soc. Chem., Chapter 5, Chapter 10, , Chem. Comm., Page 1794 (1985); J. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc., Vol.116, page 2655 (1994)). The polymerization of discotic liquid crystal molecules is described in JP-A-8-27284.

디스코틱 액정성 분자를 중합에 의해 고정하기 위해서는 디스코틱 액정성 분자의 원반상 코어에 치환기로서 중합성기를 결합시킬 필요가 있다. 원반상 코어와 중합성기는 연결기를 통해 결합하는 화합물이 바람직하고, 이에 따라 중합반응에 있어서도 배향상태를 유지할 수 있다. 예를 들면 일본 특허 공개 2000-155216호 공보 명세서중의 단락번호 [0151]∼[0168]에 기재된 화합물 등을 들 수 있다.In order to fix discotic liquid crystalline molecules by polymerization, it is necessary to bond polymerizable groups as substituents to the discotic cores of the discotic liquid crystalline molecules. The compound in which the discotic phase core and the polymerizable group are bonded through a linking group is preferable, and thus the alignment state can be maintained even in the polymerization reaction. For example, compounds described in paragraphs [0151] to [0168] in the specification of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-155216.

또, STN 모드와 같은 막대형상 액정성 분자가 트위스트 배향되어 있는 액정셀을 광학적으로 보상하기 위해서는 디스코틱 액정성 분자도 트위스트 배향시키는 것이 바람직하다. 상기 연결기에 부제 탄소원자를 도입하면, 디스코틱 액정성 분자를 나선상으로 트위스트 배향시킬 수 있다. 또한 부제 탄소원자를 함유하는 광학 활성을 나타내는 화합물(카이랄제)을 광학적 이방성 층에 첨가해도 디스코틱 액정성 분자를 나선상으로 트위스트 배향시킬 수 있다.In order to optically compensate the liquid crystal cell in which the rod-shaped liquid-crystalline molecules such as the STN mode are twist-oriented, it is also preferable that the discotic liquid-crystal molecules are also twist-oriented. When an asymmetric carbon atom is introduced into the linker, the discotic liquid crystal molecules can be spirally twisted. In addition, even when a compound (chiral agent) exhibiting optical activity containing an asymmetric carbon atom is added to the optically anisotropic layer, the discotic liquid crystal molecules can be spirally twisted.

또한 2종류 이상의 디스코틱 액정성 분자를 병용해도 좋다. 예를 들면 이상에서 설명한 중합성 디스코틱 액정성 분자와 비중합성 디스코틱 액정성 분자를 병 용할 수 있다.Two or more kinds of discotic liquid crystal molecules may also be used in combination. For example, the polymerizable discotic liquid crystalline molecules and the non-polymerizable discotic liquid crystalline molecules described above can be used in combination.

비중합성 디스코틱 액정성 분자는 상술한 중합성 디스코틱 액정성 분자의 중합성기를 수소원자 또는 알킬기로 변경한 화합물인 것이 바람직하다. 즉, 비중합성 디스코틱 액정성 분자는, 예를 들면 특허 제2640083호 공보에 기재된 화합물 등을 들 수 있다.The non-polymerizable discotic liquid crystal molecule is preferably a compound in which the polymerizable group of the polymerizable discotic liquid crystal molecule is changed to a hydrogen atom or an alkyl group. That is, examples of the non-polymerizable discotic liquid crystal molecules include compounds described in Japanese Patent No. 2640083.

[광학 이방성 층의 다른 성분][Other components of optically anisotropic layer]

상기 액정성 분자와 함께, 가소제, 계면활성제, 함플루오로 지방족기를 함유하는 폴리머, 중합성 모노머, 폴리머, 배향제, 경사각 제어제 등의 성분을 병용해서 도포막의 균일성, 막의 강도, 액정분자의 배향성 등을 향상시킬 수 있다. 액정성 분자와 상용성을 갖고, 액정성 분자의 경사각의 변화를 부여하거나, 또는 배향을 저해하지 않는 것이 바람직하다.The uniformity of the coating film, the strength of the film, the strength of the liquid crystal molecules, and the like can be improved by using the above-mentioned liquid crystal molecules in combination with components such as plasticizers, surfactants, polymers containing a fluoroaliphatic group, polymerizable monomers, polymers, Orientation and the like can be improved. It is preferable that it has compatibility with the liquid crystal molecules and does not change the inclination angle of the liquid crystal molecules or does not inhibit the orientation.

중합성 모노머로서는 라디칼 중합성 또는 양이온 중합성의 화합물을 들 수 있다. 바람직하게는, 다관능성 라디칼 중합성 모노머이며, 상기 중합성기 함유의 액정 화합물과 공중합성의 것이 바람직하다. 예를 들면 일본 특허 공개 2002-296423호 공보 명세서중의 단락번호 [0018]∼[0020]에 기재된 것을 들 수 있다. 상기 화합물의 첨가량은 디스코틱 액정성 분자에 대하여 일반적으로 1∼50중량%의 범위에 있고, 5∼30중량%의 범위에 있는 것이 바람직하다.Examples of the polymerizable monomer include radical polymerizable or cationic polymerizable compounds. Preferably, it is a multifunctional radically polymerizable monomer, which is preferably synthesized with a liquid crystal compound containing a polymerizable group. For example, those described in paragraphs [0018] to [0020] in the specification of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-296423. The amount of the compound to be added is generally in the range of 1 to 50% by weight, and preferably in the range of 5 to 30% by weight based on the discotic liquid crystal molecule.

계면활성제로서는 종래 공지의 화합물을 들 수 있지만, 특히 함불소 계면활성제가 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들면 일본 특허 공개 2001-330725호 공보 명세서중의 단락번호 [0028]∼[0056]에 기재된 화합물을 들 수 있다.As the surfactant, conventionally known compounds can be mentioned, but a fluorine surfactant is particularly preferred. Specifically, for example, the compounds described in paragraphs [0028] to [0056] in the specification of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-330725 can be mentioned.

디스코틱 액정성 분자와 함께 사용하는 폴리머는 디스코틱 액정성 분자에 경사각의 변화를 부여하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들면 일본 특허 공개 2004-139015호 공보 명세서중의 단락번호 [0036]∼[0094], 일본 특허 공개 2004-101820호 공보 명세서중의 단락 [0029]∼[0058]에 기재된 화합물을 들 수 있다. 폴리머의 예로서는 셀룰로오스에스테르를 들 수 있다. 셀룰로오스에스테르의 바람직한 예로서는, 일본 특허 공개 2000-155216호 공보 명세서중의 단락번호 [0178]에 기재된 것을 들 수 있다. 액정성 분자의 배향을 저해하지 않도록 상기 폴리머의 첨가량은 액정성 분자에 대하여 0.1∼10중량%의 범위에 있는 것이 바람직하고, 0.1∼8중량%의 범위에 있는 것이 보다 바람직하다.The polymer used together with the discotic liquid crystal molecule preferably imparts a change in the inclination angle to the discotic liquid crystal molecule. Specifically, for example, compounds described in paragraphs [0036] to [0094] of JP-A No. 2004-139015 and paragraphs [0029] to [0058] of JP-A No. 2004-101820 . An example of the polymer is a cellulose ester. Preferable examples of the cellulose esters include those described in paragraph [0178] in the specification of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-155216. The addition amount of the polymer is preferably in the range of 0.1 to 10 wt%, and more preferably in the range of 0.1 to 8 wt% with respect to the liquid crystalline molecules so as not to hinder the orientation of the liquid crystal molecules.

디스코틱 액정성 분자의 디스코틱 네마틱 액정상-고상 전이 온도는 70∼300℃가 바람직하고, 70∼170℃가 더욱 바람직하다.The discotic nematic liquid crystal phase-solid phase transition temperature of the discotic liquid crystal molecule is preferably 70 to 300 占 폚, more preferably 70 to 170 占 폚.

상기 화합물을 사용하여, 일본 특허 제2004-139015호 공보에 기재된 광학 이방층을 사용하는 것도 들 수 있다.An optically anisotropic layer described in JP 2004-139015 A can also be used by using the above compound.

함플루오로 지방족기를 함유하는 폴리머(이하 「폴리머A」라고 한다.)로서는 플루오로 지방족기 함유 모노머에 의해 유도되는 반복 단위와 하기 일반식(1)로 나타내어지는 반복 단위를 함유하는 공중합체가 바람직하다.As the polymer containing a fluoro aliphatic group (hereinafter referred to as " polymer A "), a copolymer containing a repeating unit derived from a fluoroaliphatic group-containing monomer and a repeating unit represented by the following general formula (1) Do.

Figure 112008061164954-pat00001
Figure 112008061164954-pat00001

이러한 화합물로서는, 예를 들면 일본 특허 공개 2006-119605호 공보 명세서중의 단락번호 [0108]∼[0124]에 기재된 화합물을 사용할 수 있다. As such a compound, for example, compounds described in paragraphs [0108] to [0124] in the specification of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-119605 can be used.

광학 이방성 층의 도포액의 조제에 사용하는 용매로서는 유기 용매가 바람직하게 사용된다. 유기 용매의 예에는, 아미드(예, N,N-디메틸포름아미드, 아세토아미드 등), 술폭시드(예, 디메틸술폭시드), 헤테로환 화합물(예, 테트라히드로푸란, 트리옥산, 1,3-디옥소란 등), 탄화수소(예, 벤젠, 톨루엔, 헥산, 시클로헥산 등), 알킬할라이드(예, 클로로포름, 디클로로메탄 등), 에스테르(예, 아세트산 메틸, 아세트산 에틸, 아세트산 부틸), 케톤(예, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸프로필케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등), 에테르(예, 1,2-디메톡시에탄, 1,3-디메톡시 프로판 등), 알콜(예, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 에틸렌글리콜, 프로판글리콜 등)을 들 수 있다. 이 중, 알킬할라이드 및 케톤이 바람직하다. 2종류 이상의 유기 용매를 병용해도 좋다.An organic solvent is preferably used as a solvent for preparing the coating liquid of the optically anisotropic layer. Examples of the organic solvent include amides (e.g., N, N-dimethylformamide, acetamide and the like), sulfoxides (e.g., dimethylsulfoxide), heterocyclic compounds (e.g., tetrahydrofuran, (E.g., methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate), ketones (e.g., benzene, toluene, and the like) (Such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone), ethers (e.g., 1,2-dimethoxyethane and 1,3-dimethoxypropane) Ethanol, propanol, ethylene glycol, propane glycol, etc.). Of these, alkyl halides and ketones are preferred. Two or more kinds of organic solvents may be used in combination.

도포액의 도포는 공지의 방법(예, 로드 코팅법, 다이렉트 그라비어 코팅법, 리버스 그라비어 코팅법, 다이 코팅법(압출 코팅법, 익스트루젼법, 슬라이드 코팅법, 슬릿 코팅법)에 의해 실시할 수 있다.The coating liquid may be applied by a known method (for example, rod coating, direct gravure coating, reverse gravure coating, die coating (extrusion coating, extrusion coating, have.

배향제로서는 이하의 구조의 물질을 들 수 있다.As the alignment agent, a substance having the following structure can be mentioned.

일반식(I)The compound of formula (I)

Z-(X-Q)mZ- (X-Q) m

식중, Z는 m가의 연결기를 나타내고, 바람직하게는, 방향환 이외의 연결기이다. m은 2 이상의 정수를 나타낸다. X는 NRa(Ra는 수소원자, 알킬기 또는 아릴기를 나타낸다), O, S 중 어느 하나를 나타내고, 복수의 X는 동일해도 달라도 좋다. Q는 헤테로환 또는 방향환을 나타내고, 복수의 Q는 동일해도 달라도 좋다. In the formulas, Z represents a linking group of m, preferably a linking group other than an aromatic ring. m represents an integer of 2 or more. X represents NR a (where R a represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group), O, or S, and a plurality of Xs may be the same or different. Q represents a heterocyclic ring or an aromatic ring, and a plurality of Qs may be the same or different.

상기 일반식(I)에 있어서, Q는 헤테로환 또는 방향환을 나타내고, 복수의 Q는 같아도 달라도 좋다. 헤테로환의 예로서는, 5∼7원의 치환 또는 무치환, 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비방향족, 단환 또는 축환의 헤테로환이며, 바람직하게는 환구성 원자가 탄소원자, 질소원자 및 유황원자로부터 선택되고, 또한 질소원자, 산소원자 및 유황원자 중 어느 하나의 헤테로원자를 적어도 1개 갖는 헤테로환이며, 더욱 바람직하게는, 탄소수 3∼30의 5 또는 6원의 방향족의 헤테로환이다. 방향환의 예로서는, 6∼30원의 치환 또는 무치환의 방향환이며, 바람직하게는 5, 6원의 치환 또는 무치환의 방향환이며, 더욱 바람직하게는 헤테로환의 방향환이다.In the general formula (I), Q represents a heterocyclic ring or an aromatic ring, and a plurality of Qs may be the same or different. Examples of the heterocycle include 5- to 7-membered substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, aromatic or nonaromatic, monocyclic or polycyclic heterocycle, preferably the ring-constituting atom is selected from a carbon atom, a nitrogen atom and a sulfur atom, A hetero ring having at least one hetero atom selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom, more preferably a 5- or 6-membered aromatic heterocycle having 3 to 30 carbon atoms. Examples of the aromatic ring include a substituted or unsubstituted aromatic ring having 6 to 30 members, preferably a substituted or unsubstituted aromatic ring having 5 or 6 members, and more preferably an aromatic ring having a heterocyclic ring.

Q가 가져도 좋은 치환기로서는, 일본 특허 공개 2006-119605호 공보 명세서 [0129]∼[0142]에 기재되어 있는 치환기를 들 수 있다. Examples of the substituent which Q may have include substituents described in JP-A-2006-119605 [0129] to [0142].

경사각 제어제로서는, 일본 특허 공개 2006-119605호 공보 명세서 [0174]∼[0191]에 기재되어 있는 화합물을 사용할 수 있다.As the tilt angle controlling agent, the compounds described in JP-A No. 2006-119605 [0174] to [0191] can be used.

[액정성 분자의 배향상태의 고정][Fixation of alignment state of liquid crystal molecules]

액정성 분자는 실질적으로 균일하게 배향되어 있는 것이 바람직하고, 실질적으로 균일하게 배향되어 있는 상태로 고정되어 있는 것이 더욱 바람직하고, 중합반응에 의해 액정성 분자가 실질적으로 균일하게 배향되어 있는 상태로 고정되어 있는 것이 가장 바람직하다. 중합반응에는 열중합 개시제를 사용하는 열중합반응과 광중합 개시제를 사용하는 광중합반응이 포함된다. 광중합반응이 바람직하다.The liquid crystalline molecules are preferably substantially uniformly oriented, more preferably fixed in a substantially uniformly oriented state, more preferably fixed in a state in which the liquid crystalline molecules are substantially uniformly oriented by the polymerization reaction Is most preferable. The polymerization reaction includes a thermal polymerization reaction using a thermal polymerization initiator and a photopolymerization reaction using a photopolymerization initiator. A photopolymerization reaction is preferable.

광중합 개시제의 예로서는, α-카르보닐 화합물(미국 특허 2367661호, 동 2367670호의 각 명세서에 기재), 아실로인에테르(미국 특허 2448828호 명세서에 기재), α-탄화수소 치환 방향족 아실로인 화합물(미국 특허 2722512호 명세서에 기재), 다핵 퀴논 화합물(미국 특허 3046127호, 동 2951758호의 각 명세서 기재), 트리아릴이미다졸다이머와 p-아미노페닐케톤의 조합(미국 특허 3549367호 명세서에 기재), 아크리딘 및 페나진 화합물(일본 특허 공개 소 60-105667호 공보, 미국 특허 4239850호 명세서에 기재) 및 옥사디아졸 화합물(미국 특허 4212970호 명세서에 기재)을 들 수 있다.Examples of the photopolymerization initiator include α-carbonyl compounds (described in US Pat. Nos. 2367661 and 2367670), acyloin ethers (described in US Pat. No. 2448828), α-hydrocarbon substituted aromatic acyloin compounds A combination of triarylimidazodime and p-aminophenyl ketone (described in U.S. Patent No. 3549367), a polynuclear quinone compound (described in U.S. Patent Nos. 3046127 and 2951758) (Described in Japanese Patent Application Laid-open No. 60-105667, US Patent No. 4239850), and oxadiazole compounds (described in US Patent No. 4212970).

광중합 개시제의 사용량은 도포액의 고형분의 0.01 내지 20중량%인 것이 바람직하고, 0.5내지 5중량%인 것이 더욱 바람직하다.The amount of the photopolymerization initiator to be used is preferably 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight, based on the solids content of the coating liquid.

디스코틱 액정성 분자의 중합을 위한 광조사는 자외선을 사용하는 것이 바람직하다.It is preferable to use ultraviolet light for light irradiation for polymerization of discotic liquid crystal molecules.

조사 에너지는 20mJ/㎠ 내지 50J/㎠인 것이 바람직하고, 100 내지 800mJ/㎠인 것이 더욱 바람직하다. 광중합 반응을 촉진시키기 위해서 가열 조건하에서 광조사를 실시해도 좋다.The irradiation energy is preferably 20 mJ / cm 2 to 50 J / cm 2, more preferably 100 to 800 mJ / cm 2. Light irradiation may be performed under heating conditions to promote the photopolymerization reaction.

광학적 이방성 층의 두께는 0.1 내지 10㎛인 것이 바람직하고, 0.5 내지 5㎛인 것이 더욱 바람직하고, 0.7 내지 5㎛인 것이 가장 바람직하다. 단, 액정셀의 모드에 따라서는 높은 광학적 이방성을 얻기 위해서 광학적 이방성 층을 두껍게(3 내지 10㎛) 하는 경우가 있다.The thickness of the optically anisotropic layer is preferably 0.1 to 10 mu m, more preferably 0.5 to 5 mu m, and most preferably 0.7 to 5 mu m. However, depending on the mode of the liquid crystal cell, the optically anisotropic layer may be made thick (3 to 10 mu m) in order to obtain high optical anisotropy.

광학적 이방성 층내에서의 액정성 분자의 배향상태는 상술한 바와 같이, 액 정셀의 표시 모드의 종류에 따라 결정된다. 액정성 분자의 배향상태는 구체적으로는, 액정성 분자의 종류, 배향막의 종류 및 광학 이방성 층내의 첨가제(예, 가소제, 폴리머, 계면활성제)의 사용에 따라 제어된다.The orientation state of the liquid crystal molecules in the optically anisotropic layer is determined according to the type of the display mode of the liquid crystal cell, as described above. The orientation state of the liquid crystal molecules is controlled in accordance with the kind of the liquid crystal molecules, the kind of the orientation film, and the use of additives (e.g., plasticizer, polymer, surfactant) in the optically anisotropic layer.

[편광판의 투명 보호막][Transparent protective film of polarizer]

본 발명의 편광판은 편광막과 투명 보호막을 함유하는 것으로 이루어진다. 보호막이 투명하다라는 것은 광투과율이 80% 이상인 것을 의미한다. 투명 보호막으로서는 일반적으로 셀룰로오스에스테르 필름, 바람직하게는 상기 셀룰로오스아실레이트 필름이 이용된다. 투명 보호막의 두께는 20∼200㎛인 것이 바람직하고, 30∼100㎛인 것이 더욱 바람직하다. 특히 바람직하게는 30∼80㎛이다. 통상은 편광막의 양면에 투명 보호막을 배치한다.The polarizing plate of the present invention comprises a polarizing film and a transparent protective film. When the protective film is transparent, it means that the light transmittance is 80% or more. As the transparent protective film, a cellulose ester film, preferably the above-mentioned cellulose acylate film, is used. The thickness of the transparent protective film is preferably 20 to 200 mu m, more preferably 30 to 100 mu m. Particularly preferably 30 to 80 mu m. Normally, a transparent protective film is disposed on both surfaces of the polarizing film.

본 발명에서는 편광판의 한쪽 면에 투명 보호막 대신에 광학 보상 필름을 사용하는 것이 바람직하다. 즉, 광학 보상 필름의 광학 이방성 층(복수의 광학 이방성 층을 형성하는 경우, 가장 편광막측의 제 1 광학 이방성 층)을 편광막 상에 직접 액정성 분자로 형성하거나, 또는 배향막을 통해 액정성 분자로 형성하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 상기한 바와 같은 광학 이방성 층용 도포액을 편광막의 표면에 도포함으로써 광학 이방성 층을 형성한다. 그 결과, 편광막과 광학 이방성 층 사이에 투명 보호막을 사용하지 않고, 편광막의 치수 변화에 따른 응력(변형×단면적×탄성율)이 작은 얇은 편광판이 작성된다. 본 발명에 의한 편광판을 대형의 액정 표시 장치에 부착하면, 광 누설 등의 문제가 생기지 않아, 표시 품위가 높은 화상을 표시한다.In the present invention, it is preferable to use an optical compensation film instead of the transparent protective film on one surface of the polarizing plate. That is, the optically anisotropic layer of the optical compensation film (the first optically anisotropic layer closest to the polarizing film in the case of forming a plurality of optically anisotropic layers) may be formed directly on the polarizing film by liquid crystalline molecules, As shown in Fig. Specifically, the optically anisotropic layer coating liquid as described above is applied to the surface of the polarizing film to form an optically anisotropic layer. As a result, a thin polarizer having a small stress (deformation x cross-sectional area x modulus of elasticity) due to dimensional changes of the polarizing film is produced without using a transparent protective film between the polarizing film and the optically anisotropic layer. When the polarizing plate according to the present invention is attached to a large-sized liquid crystal display device, a problem such as light leakage does not occur and an image with high display quality is displayed.

[광학 보상 필름의 표면처리][Surface Treatment of Optical Compensation Film]

광학 보상 필름을 편광판의 투명 보호막 대신에 사용하는 경우, 광학 보상 필름과 편광판의 투명 보호막의 접착이 문제가 된다. 본 발명에서는 광학 보상 필름의 편광막측의 면을 표면처리함으로써, 광학 보상 필름과 편광막의 접착을 개선한다. 표면처리로서는 코로나 방전처리, 글로우 방전처리, 화염처리, 자외선 조사처리, 오존처리, 산처리 또는 알칼리처리를 실시한다.When the optical compensation film is used in place of the transparent protective film of the polarizing plate, adhesion between the optical compensation film and the transparent protective film of the polarizing plate becomes a problem. In the present invention, the surface of the side of the optical compensation film on the side of the polarizing film is surface-treated to improve adhesion between the optical compensation film and the polarizing film. As the surface treatment, a corona discharge treatment, a glow discharge treatment, a flame treatment, an ultraviolet ray irradiation treatment, an ozone treatment, an acid treatment or an alkali treatment are carried out.

코로나 방전처리, 글로우 방전처리, 화염처리, 자외선 조사처리, 오존처리, 산처리, 알칼리처리 등의 처리 방법은 예를 들면 상기 공기 번호 2001-1745의 30페이지∼31페이지에 기재된 내용을 들 수 있다. 본 발명은 알칼리처리하는 것이 바람직하고, 상기 필름의 비누화처리에서 기재한 것과 동일한 내용의 것을 들 수 있다.Examples of treatment methods such as corona discharge treatment, glow discharge treatment, flame treatment, ultraviolet ray irradiation treatment, ozone treatment, acid treatment, and alkali treatment include those described in pages 30 to 31 of Air No. 2001-1745 . The present invention is preferably subjected to alkali treatment, and the same contents as those described in the saponification treatment of the film can be mentioned.

[편광막][Polarizing film]

본 발명에 사용되는 편광막은 통상 Optiva Inc.로 대표되는 도포형 편광막,또는 바인더와, 요오드 또는 2색성 색소로 이루어지는 편광막이 바람직하다.The polarizing film used in the present invention is preferably a coating type polarizing film or a binder typically represented by Optiva Inc. and a polarizing film made of iodine or dichromatic dye.

편광막에 있어서의 요오드 및 2색성 색소는 바인더중에서 배향함으로써 편향성능을 발현한다. 요오드 및 2색성 색소는 바인더 분자를 따라 배향하거나, 또는 2색성 색소가 액정과 같은 자기 조직화에 의해 일방향으로 배향하는 것이 바람직하다.The iodine and the dichroic dye in the polarizing film exhibit deflection performance by being oriented in the binder. It is preferable that the iodine and the dichroic dye are aligned along the binder molecule or the dichroic dye is aligned in one direction by self-organization such as liquid crystal.

현재, 시판의 편광막은 연신된 폴리머를 욕조중의 요오드 또는 2색성 색소의 용액에 침지하고, 바인더중에 요오드, 또는 2색성 색소를 바인더중에 침투시킴으로써 제작되는 것이 일반적이다.At present, commercially available polarizing films are generally produced by immersing the stretched polymer in a solution of iodine or a dichroic dye in a bath, and infiltrating iodine or a dichroic dye into the binder.

시판의 편광막은 폴리머 표면으로부터 4㎛정도(양측 합쳐서 8㎛정도)로 요오드 또는 2색성 색소가 분포되어 있고, 충분한 편광성능을 얻기 위해서는 적어도 10㎛의 두께가 필요하다. 침투도는 요오드 또는 2색성 색소의 용액농도, 동 욕조의 온도, 동 침지시간에 의해 제어할 수 있다.A commercially available polarizing membrane has iodine or dichromatic dye dispersed in a thickness of about 4 占 퐉 (about 8 占 m on both sides) from the polymer surface, and a thickness of at least 10 占 퐉 is required to obtain sufficient polarization performance. The penetration degree can be controlled by the solution concentration of the iodine or dichroic dye, the temperature of the copper bath, and the dipping time.

상기한 바와 같이, 바인더 두께의 하한은 10㎛인 것이 바람직하다. 두께의 상한은 액정 표시 장치의 광누설의 관점으로부터는 얇으면 얇을수록 좋다. 현재 시판의 편광판(약 30㎛) 이하인 것이 바람직하고, 25㎛ 이하가 바람직하고, 20㎛ 이하가 더욱 바람직하다. 20㎛ 이하이면 광누설 현상은 17인치의 액정 표시 장치에서 관찰되지 않게 되므로 바람직하다.As described above, the lower limit of the thickness of the binder is preferably 10 mu m. From the viewpoint of light leakage of the liquid crystal display device, the upper limit of the thickness is preferably as thin as possible. (About 30 mu m) or less, preferably 25 mu m or less, and more preferably 20 mu m or less. If the thickness is 20 μm or less, the light leakage phenomenon is not observed in the 17-inch liquid crystal display apparatus, which is preferable.

편광막의 바인더는 가교되어 있어도 좋다. 가교되어 있는 바인더는 그 자체 가교 가능한 폴리머를 사용할 수 있다. 관능기를 갖는 폴리머 또는 폴리머에 관능기를 도입해서 얻어지는 바인더를 광, 열 또는 pH 변화에 의해 바인더간에서 반응시켜서 편광막을 형성할 수 있다.The binder of the polarizing film may be crosslinked. The crosslinked binder may be a crosslinkable polymer. A polarizer can be formed by reacting a binder obtained by introducing a functional group into a polymer or polymer having a functional group by a light, heat, or pH change between binders.

또한 가교제에 의해 폴리머에 가교구조를 도입해도 좋다. 가교는 일반적으로 폴리머 또는 폴리머와 가교제의 혼합물을 함유하는 도포액을 투명 지지체 상에 도포한 후 가열을 행함으로써 실시된다. 최종 상품의 단계에서 내구성을 확보할 수 있으면 되므로, 가교시키는 처리는 최종의 편광판을 얻을 때까지 중 어느 단계에서 행해도 좋다.The crosslinking structure may be introduced into the polymer by a crosslinking agent. The crosslinking is generally carried out by applying a coating liquid containing a polymer or a mixture of a polymer and a crosslinking agent onto a transparent support and then heating. Since it is only necessary to ensure durability at the stage of the final product, the crosslinking treatment may be carried out at any stage until the final polarizing plate is obtained.

편광막의 바인더는 그 자체 가교 가능한 폴리머 또는 가교제에 의해 가교되는 폴리머 중 어느 것이나 사용할 수 있다. 폴리머의 예로서는, 상기 배향막에서 기재된 폴리머와 같은 것을 들 수 있다. 그 중에서도, 폴리비닐알콜 및 변성 폴리비닐알콜이 가장 바람직하다. 변성 폴리비닐알콜에 대해서는 일본 특허 공개 평 8-338913호, 동 9-152509호 및 동 9-316127호의 각 공보에 기재되어 있는 화합물을 사용할 수 있다. 또한 폴리비닐알콜 및 변성 폴리비닐알콜은 2종 이상을 병용해도 좋다.The binder of the polarizing film may be either a crosslinkable polymer itself or a polymer crosslinked by a crosslinking agent. Examples of the polymer include the polymers described in the alignment film. Among them, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are most preferable. As the modified polyvinyl alcohol, compounds described in JP-A Nos. 8-338913, 9-152509 and 9-316127 can be used. The polyvinyl alcohol and the modified polyvinyl alcohol may be used in combination of two or more.

바인더의 가교제의 첨가량은 바인더에 대해서 0.1 내지 20중량%가 바람직하다. 편광소자의 배향성, 편광막의 내습열성이 양호하게 된다. 배향막은 가교반응이 종료된 후라도, 반응하지 않은 가교제를 어느 정도 함유하고 있다. 단, 잔존하는 가교제의 양은 배향막중에 1.0중량% 이하인 것이 바람직하고, 0.5중량% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 이렇게 함으로써 편광막을 액정 표시 장치에 장착하고, 장기사용, 또는 고온고습의 분위기 하에 장기간 방치해도 편광도의 저하를 발생시키지 않는다. 가교제에 대해서는 미국 재발행 특허 23297호 명세서의 기재를 들 수 있다. 또한 붕소 화합물(예, 붕산, 붕사)도 가교제로서 사용할 수 있다.The amount of the crosslinking agent to be added to the binder is preferably from 0.1 to 20% by weight based on the binder. The orientation properties of the polarizing element and the humidity and humidity resistance of the polarizing film become good. The orientation film contains some unreacted cross-linking agent even after the completion of the cross-linking reaction. However, the amount of the remaining crosslinking agent is preferably 1.0 wt% or less, more preferably 0.5 wt% or less, in the alignment film. By doing so, the polarizing film is attached to the liquid crystal display device and does not cause a decrease in the polarization degree even if it is used for a long time or left for a long time under an atmosphere of high temperature and high humidity. As for the cross-linking agent, mention may be made of the specification of US Reissue Patent No. 23297. Boron compounds (e.g., boric acid, borax) can also be used as the crosslinking agent.

2색성 색소로서는, 아조계 색소, 스틸벤계 색소, 파라졸론계 색소, 트리페닐메탄계 색소, 퀴놀린계 색소, 옥사진계 색소, 티아진계 색소 또는 안트라퀴논계 색소가 이용된다. 2색성 색소는 수용성인 것이 바람직하다. 2색성 색소는 친수성 치환기(예, 술포, 아미노, 히드록실)를 갖는 것이 바람직하다. 2색성 색소의 예로서는, 예를 들면 발명 협회 공개 기보, 공기 번호 2001-1745호, 58페이지(발행일 2001년 3월 15일)에 기재된 화합물을 들 수 있다.As the dichroic dye, an azo dye, a stilbene dye, a parazolone dye, a triphenylmethane dye, a quinoline dye, an oxazine dye, a thiazine dye or an anthraquinone dye is used. The dichroic dye is preferably water-soluble. The dichroic dye preferably has a hydrophilic substituent (e.g., sulfo, amino, hydroxyl). Examples of dichromatic dyes include the compounds described in, for example, Journal of Invention and Innovation, Journal of Airdate Nos. 2001-1745 and 58 (published March 15, 2001).

액정 표시 장치의 콘트라스트비를 높이기 위해서는 편광판의 투과율은 높은 쪽이 바람직하고, 편광도도 높은 쪽이 바람직하다. 편광판의 투과율은 파장 550nm의 광에 있어서, 30 내지 50%의 범위에 있는 것이 바람직하고, 35 내지 50%의 범위에 있는 것이 더욱 바람직하고, 40 내지 50%의 범위에 있는 것이 가장 바람직하다. 편광도는 파장 550nm의 광에 있어서, 90 내지 100%의 범위에 있는 것이 바람직하고, 95 내지 100%의 범위에 있는 것이 더욱 바람직하고, 99 내지 100%의 범위에 있는 것이 가장 바람직하다.In order to increase the contrast ratio of the liquid crystal display device, it is preferable that the transmittance of the polarizing plate is high and the degree of polarization is high. The transmittance of the polarizing plate is preferably in the range of 30 to 50%, more preferably in the range of 35 to 50%, and most preferably in the range of 40 to 50% in the light having a wavelength of 550 nm. The degree of polarization is preferably in a range of 90 to 100%, more preferably in a range of 95 to 100%, and most preferably in a range of 99 to 100% in light having a wavelength of 550 nm.

편광막과 광학 이방성 층, 또는, 편광막과 배향막을 접착제를 통해 배치하는 것도 가능하다. 접착제는 폴리비닐알콜계 수지(아세토아세틸기, 술폰산기, 카르복실기, 옥시알킬렌기에 의한 변성 폴리비닐알콜을 포함한다)나 붕소 화합물 수용액을 사용할 수 있다. 폴리비닐알콜계 수지가 바람직하다. 접착제층의 두께는 건조후에 0.01 내지 10㎛의 범위에 있는 것이 바람직하고, 0.05 내지 5㎛의 범위에 있는 것이 특히 바람직하다.It is also possible to dispose the polarizing film and the optically anisotropic layer or the polarizing film and the alignment film through an adhesive. The adhesive may be a polyvinyl alcohol resin (including acetoacetyl group, sulfonic acid group, carboxyl group, modified polyvinyl alcohol by oxyalkylene group) or aqueous solution of boron compound. Polyvinyl alcohol-based resins are preferable. The thickness of the adhesive layer is preferably in the range of 0.01 to 10 mu m after drying, and particularly preferably in the range of 0.05 to 5 mu m.

[편광판의 제조][Production of polarizing plate]

편광막은 제품 비율의 관점으로부터 바인더를 편광막의 길이방향(MD방향)에 대하여, 10 내지 80도 경사지게 연신하거나(연신법), 또는 러빙한(러빙법)후에, 요오드, 2색성 염료로 염색하는 것이 바람직하다. 경사각도는 LCD를 구성하는 액정셀의 양측에 접합되는 2매의 편광판의 투과축과 액정셀의 세로 또는 가로방향이 이루는 각도에 맞춰지도록 연신하는 것이 바람직하다.From the viewpoint of the product ratio, the polarizing film is dyed with iodine or a dichroic dye after stretching (stretching) or rubbing (rubbing) with the binder being inclined by 10 to 80 degrees with respect to the longitudinal direction (MD direction) desirable. It is preferable that the inclination angle is set so as to match the angle formed by the transmission axis of the two polarizing plates bonded to both sides of the liquid crystal cell constituting the LCD and the longitudinal or transverse direction of the liquid crystal cell.

통상의 경사각도는 45°이다. 그러나, 최근에는 투과형, 반사형 및 반투과형 LCD에 있어서 반드시 45°가 아닌 장치가 개발되고 있고, 연신 방향은 LCD의 설계 에 맞춰서 임의로 조정할 수 있는 것이 바람직하다.The normal inclination angle is 45 degrees. However, in recent years, apparatuses that are not necessarily 45 deg. Are necessarily developed in the transmissive, reflective, and semi-transmissive LCDs, and it is preferable that the stretching directions can be arbitrarily adjusted in accordance with the design of the LCD.

연신법의 경우, 연신 배율은 2.5 내지 30.0배가 바람직하고, 3.0 내지 10.0배가 더욱 바람직하다. 연신은 공기중에서의 드라이 연신으로 실시할 수 있다. 또한 물에 침지한 상태에서의 웨트 연신을 실시해도 좋다. 드라이 연신의 연신 배율은 2.5 내지 5.0배가 바람직하고, 웨트 연신의 연신 배율은 3.0 내지 10.0배가 바람직하다. 연신 공정은 경사 연신을 포함해서 수회로 나누어서 행해도 된다. 수회로 나눔으로써 고배율 연신으로도 보다 균일하게 연신할 수 있다. 경사 연신전에 가로 또는 세로로 약간의 연신(폭방향의 수축을 방지하는 정도)을 행해도 된다. In the case of the stretching method, the draw ratio is preferably 2.5 to 30.0 times, more preferably 3.0 to 10.0 times. The stretching can be performed by dry stretching in air. Further, wet stretching in a state of being immersed in water may be performed. The stretching magnification of the dry stretching is preferably 2.5 to 5.0 times, and the stretching magnification of the wet stretching is preferably 3.0 to 10.0 times. The stretching process may be divided into several processes including oblique stretching. It is possible to stretch more uniformly even at a high magnification ratio by dividing by a number of circuits. A slight stretching in a transverse direction or a longitudinal direction (a degree of preventing shrinkage in the width direction) may be performed before the oblique stretching.

연신은 2축 연신에 있어서의 텐터 연신을 좌우 다른 공정에서 행함으로써 실시할 수 있다. 상기 2축 연신은 통상의 필름 제막에 있어서 행해지고 있는 연신 방법과 동일하다. 2축 연신에서는 좌우 다른 속도에 의해 연신되므로, 연신전의 바인더 필름의 두께가 좌우에서 다르도록 할 필요가 있다. 유연 제막에서는 다이에 테이퍼를 부착함으로써 바인더 용액의 유량에 좌우의 차를 형성할 수 있다.The stretching can be carried out by performing the tenter stretching in the biaxial stretching right and left in another step. The biaxial stretching is the same as the stretching method performed in a normal film-forming process. In the case of biaxial stretching, stretching is carried out at different velocities at right and left, so that the thickness of the binder film before stretching needs to be different on the left and right sides. In the flexible film formation, by attaching a taper to the die, a difference in the right and left can be formed in the flow rate of the binder solution.

이상과 같이, 편광막의 MD방향에 대하여 10 내지 80도 경사 연신된 바인더 필름이 제조된다.As described above, a binder film which is obliquely stretched by 10 to 80 degrees with respect to the MD direction of the polarizing film is produced.

러빙법에서는 LCD의 액정 배향 처리 공정으로서 널리 채용되고 있는 러빙 처리 방법을 응용할 수 있다. 즉, 막의 표면을 종이나 거즈, 펠트, 고무 또는 나일론, 폴리에스테르섬유를 이용하여 일정 방향으로 문지름으로써 배향을 얻는다. 일반적으로는, 길이 및 굵기가 균일한 섬유를 평균적으로 식모한 천을 이용하여 수회정도 러빙을 행함으로써 실시된다.In the rubbing method, a rubbing treatment method widely used as a liquid crystal alignment treatment process of an LCD can be applied. That is, the surface of the film is rubbed in a certain direction by using paper, gauze, felt, rubber, nylon or polyester fiber to obtain orientation. Generally, this is carried out by rubbing the cloth several times with a cloth on which fibers having an average length and a uniform thickness are implanted.

롤 자신의 진원도, 원통도, 편차(편심)가 모두 30㎛ 이하인 러빙 롤을 이용하여 실시하는 것이 바람직하다. 러빙 롤에의 필름의 랩각도는 0.1 내지 90°가 바람직하다. 단, 일본 특허 공개 평 8-160430호 공보에 기재되어 있는 바와 같이, 360°이상 감음으로써 안정된 러빙 처리를 얻을 수도 있다.It is preferable to use a rubbing roll whose own roundness, cylindrical degree, and deviation (eccentricity) are all 30 mu m or less. The wrap angle of the film to the rubbing roll is preferably 0.1 to 90 deg. However, as described in JP-A-8-160430, a stable rubbing treatment can be obtained by winding at least 360 degrees.

장척 필름을 러빙 처리하는 경우에는 필름을 반송 장치에 의해 일정 장력의 상태로 1∼100m/min의 속도로 반송하는 것이 바람직하다. 러빙 롤은 임의의 러빙 각도 설정을 위해서 필름 진행 방향에 대하여 수평 방향으로 회전 가능하게 되는 것이 바람직하다. 0∼60°의 범위에서 적절한 러빙 각도를 선택하는 것이 바람직하다. 액정 표시 장치에 사용하는 경우에는, 40 내지 50°가 바람직하다. 45°가 특히 바람직하다.When rubbing the long film, it is preferable that the film is transported at a rate of 1 to 100 m / min under a constant tension by a transporting device. It is preferable that the rubbing roll is rotatable in the horizontal direction with respect to the film advancing direction for an arbitrary rubbing angle setting. It is preferable to select an appropriate rubbing angle in the range of 0 to 60 degrees. When it is used in a liquid crystal display device, it is preferably 40 to 50 degrees. 45 DEG is particularly preferable.

편광막의 광학 이방성 층과는 반대측의 표면에는 상기 투명 보호막을 배치하는(광학 이방성 층/편광막/투명 보호막의 배치로 한다) 것이 바람직하다. It is preferable that the transparent protective film is disposed on the surface of the polarizing film opposite to the optically anisotropic layer (the arrangement of the optically anisotropic layer / the polarizing film / the transparent protective film).

투명 보호막은 그 최표면이 방오성 및 내상처성을 갖는 반사 방지막을 형성해서 이루어지는 것도 바람직하다. 반사 방지막은 종래 공지의 어느 것이나 사용할 수 있다.It is also preferable that the transparent protective film is formed by forming an antireflection film having antifouling property and scratch resistance on its outermost surface. Any antireflection film may be used.

상기한 바와 같이 해서 본 발명의 편광판이 제조된다. 본 발명의 광학 보상 필름 또는 상기 광학 보상 필름을 사용한 편광판은 액정 표시 장치, 특히 투과형 액정 표시 장치에 유리하게 사용된다.The polarizing plate of the present invention is produced as described above. The optical compensation film of the present invention or the polarizing plate using the optical compensation film is advantageously used in a liquid crystal display device, particularly a transmissive liquid crystal display device.

이하, 액정 표시 장치, 특히 투과형 액정 표시 장치 및 그 제조에 대해서 상세하게 설명한다.Hereinafter, a liquid crystal display device, particularly a transmissive liquid crystal display device and its production will be described in detail.

[액정 표시 장치][Liquid crystal display device]

본 발명의 투과형 액정 표시 장치는 액정셀 및 그 양측에 배치된 2장의 편광판을 포함하는 것으로 이루어진다. 액정셀은 2장의 전극 기판 사이에 액정을 담지하고 있다. 광학 보상 필름은 액정셀과 한쪽의 편광판 사이에 1장 배치하거나 또는 액정셀과 쌍방의 편광판 사이에 2장 배치한다. 광학 이방성 층의 바람직한 형태에 대해서는 각 액정 모드에서 임의로 설정이 가능하다.The transmissive liquid crystal display device of the present invention comprises a liquid crystal cell and two polarizing plates disposed on both sides thereof. The liquid crystal cell carries liquid crystal between two electrode substrates. In the optical compensation film, one sheet is disposed between the liquid crystal cell and one polarizing plate, or two sheets are disposed between the liquid crystal cell and both polarizing plates. The preferred form of the optically anisotropic layer can be arbitrarily set in each liquid crystal mode.

[반사 방지막을 갖는 편광판][Polarizing plate having antireflection film]

본 발명의 편광판은 공기측의 편광막의 보호막의 표면 상에 반사 방지막을 더 형성해서 이루어지는 것이 바람직하다. 이에 따라 외광의 반사가 현저히 경감 또는 해소되어서 선명한 화상 표시가 가능해진다. 반사 방지막은 편광막의 보호막 상에 직접 형성하거나, 또는 투명 지지체 상에 반사 방지막을 형성한 반사 방지 필름을 편광막 보호막과 접합하는 형태를 들 수 있다. 편광판의 박막화로부터 전자의 형태가 바람직하다.The polarizing plate of the present invention is preferably formed by further forming an antireflection film on the surface of the protective film of the polarizing film on the air side. As a result, the reflection of external light is remarkably reduced or eliminated and a clear image can be displayed. The antireflection film may be formed directly on the protective film of the polarizing film, or an antireflection film having an antireflection film formed on the transparent support may be bonded to the polarizing film protective film. From the thinning of the polarizing plate, the former is preferable.

[반사 방지막][Antireflection film]

반사 방지막은 일반적으로, 방오성 층이기도 한 저굴절률층, 및 저굴절률층보다 높은 굴절률을 갖는 적어도 1층의 층(즉, 고굴절률층, 중굴절률층)을 투명 지지체 상에 형성해서 이루어진다.The antireflection film is generally formed by forming a low refractive index layer, which is also an antifouling layer, and at least one layer having a higher refractive index than the low refractive index layer (i.e., a high refractive index layer and a medium refractive index layer) on a transparent support.

반사 방지막의 형성 방법으로서는 굴절률이 다른 무기 화합물(금속산화물 등)의 투명박막을 적층시켜서 다층막으로 하는 방법;화학 증착(CVD)법이나 물리 증착(PVD)법에 의해 박막을 형성하는 방법;금속 알콕시드 등의 금속 화합물의 졸/겔 방법으로 콜로이드상 금속 산화물 입자 피막을 형성한 후에 후처리(자외선 조사:일본 특허 공개 평 9-157855호 공보, 플라즈마처리:일본 특허 공개 2002-327310호 공보)해서 박막을 형성하는 방법 등을 들 수 있다. 더욱 생산성이 높은 반사 방지막의 형성 방법으로서 무기입자를 매트릭스로 분산시켜서 이루어지는 박막 조성물을 적층 도포해서 반사 방지막을 형성하는 방법 등 각종의 제안이 이루어져 있다. 또 이 도포에 의한 반사 방지막에 최상층 표면이 미세한 요철의 형상을 갖고 있는 방현성을 부여한 반사 방지막도 들 수 있다.As a method for forming the antireflection film, a method of forming a multilayer film by laminating a transparent thin film of an inorganic compound (metal oxide or the like) having a different refractive index, a method of forming a thin film by a chemical vapor deposition (CVD) method or a physical vapor deposition (PVD) After the formation of a colloidal metal oxide particle film by a sol / gel method of a metal compound such as aluminum oxide or the like, ultraviolet irradiation (JP-A-9-157855, plasma treatment: And a method of forming a thin film. As a method of forming an antireflection film having a higher productivity, various proposals have been made, including a method of forming an antireflection film by layer-coating a thin film composition obtained by dispersing inorganic particles in a matrix. An antireflection film obtained by imparting antifogging properties to the antireflection film by coating may have a surface of the uppermost layer having fine irregularities.

(실시예)(Example)

이하에, 실시예에 의해 본 발명의 실질적인 효과를 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, practical effects of the present invention will be described by way of examples, but the present invention is not limited thereto.

본 실시예에서는, 광학 보상 필름의 재료로 해서 우선 지지체의 재료로 해서 셀룰로오스트리아세테이트 필름(후지 필름(주)제)을 이용하여 지지체를 제조했다. 그 후에 지지체 상에 배향막으로서 변성 폴리비닐알콜을 재료로 해서 광학 보상 필름을 제조했다.In this example, as the material of the optical compensation film, first, a support was produced using a cellulose triacetate film (manufactured by Fuji Film) as a material for the support. Thereafter, an optical compensation film was prepared using a modified polyvinyl alcohol as an alignment film on a support.

표 1은 본 발명의 실시예(1∼18)와 비교예(1∼4)에 대해서, 막면 온도, 결정화도, 러빙 일량과 제조된 광학 보상 필름의 휘점개수 및 배향 특성에 대한 평가를 정리해서 일람표로 한 것이다.Table 1 summarizes evaluations of film surface temperature, crystallization degree, rubbing amount, number of luminescent spots of the prepared optical compensation film, and alignment properties for Examples (1 to 18) and Comparative Examples (1 to 4) .

실시예 1∼12와 비교예 1, 2에서는 러빙의 일량을 600Nm/㎡로 했다. 막면 온도를 15℃∼145℃로 변화시켰다. 막면 온도에 대응해서 결정화도는 0.1∼0.9로 변화되었다. 실시예 13∼18과 비교예 3,4에서는 막면 온도를 85℃로 했다. 그 결과, 결정화도는 0.3이었다. 러빙의 일량을 200∼900Nm/㎡로 변화시켰다. 막면 온도를 15℃∼145℃로 변화시켰다. 막면 온도에 대응해서 결정화도는 0.1∼0.9로 변화되었다.In Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 and 2, the amount of rubbing was 600 Nm / m 2. The surface temperature was varied from 15 ° C to 145 ° C. The degree of crystallinity was changed from 0.1 to 0.9 in accordance with the film surface temperature. In Examples 13 to 18 and Comparative Examples 3 and 4, the film surface temperature was 85 ° C. As a result, the crystallinity was 0.3. The amount of rubbing was varied from 200 to 900 Nm / m 2. The surface temperature was varied from 15 ° C to 145 ° C. The degree of crystallinity was changed from 0.1 to 0.9 in accordance with the film surface temperature.

50㎛ 이하 휘점개수(개/m)에 대해서는 개수로 평가를 행했다. 개수가 100개 이상인 것을 ×, 60개 이상∼100개 미만인 것을 ○, 60개 미만인 것을 ◎로 평가했다. 배향막 특성에 대해서는 소광도를 관찰함으로써 평가를 행했다. 소광도를 관찰한 결과, 제품으로서 허용할 수 없는 것을 ×, 허용할 수 있는 것을 ○, 허용할 수 있었던 더 좋은 것을 ◎로 평가했다.The number of lattice points (number / m) of 50 탆 or less was evaluated by number. The number of those having a number of 100 or more was evaluated as X, the number of those having a number of 60 or more and less than 100 was evaluated as & cir & The alignment film characteristics were evaluated by observing extinction degree. As a result of observing the degree of extinction, it was evaluated as " x " which is not acceptable as a product, & cir &

여기에서, 소광도란 「본 발명의 광학 보상 필름의 소광도를 말하며, 크로스 니콜로 배치한 2매의 편광판 사이에 투과율이 최소가 되도록 본 발명의 광학 보상 필름을 배치했을 때에 측정되는 투과율이다. 투과율의 측정 파장은 550nm이며, 파라니콜 배치의 편광판의 투과율을 100%로 한다.」를 말하고, 광학 보상 필름의 휘점 결함, 즉, 액정 화합물의 배향 불량에 따른 광누설 정도를 나타내고 있게 된다. 즉, 소광도를 모니터하는 것은 최종 제품에 가까운 상태를 관찰하는 것을 의미한다.Here, the extinction degree refers to the degree of extinction of the optical compensation film of the present invention, and is the transmittance measured when the optical compensation film of the present invention is arranged such that the transmittance is minimized between two polarizing plates arranged by Cross-Nicol. Quot ;, and the transmittance of the polarizing plate of the para-nicol arrangement is 100%. The term " transmittance of the polarizing plate of the polarizing plate is 550 nm " That is, monitoring the extinction degree means observing a state close to the final product.

비교예 1에서는 막면 온도가 15℃이며, 결정화도는 0.1이었다. 휘점 개수의 평가는 0이었지만, 배향막이 미건조이기 때문에, 배향막 특성에 있어서 ×의 평가였다. 한편, 비교예 2에서는 막면 온도가 145℃이며, 결정화도는 0.9였다. 결정화도가 높으므로 배향막은 딱딱하고, 취약한 것이라고 추정할 수 있다. 이 배향막에 러빙 처리를 실시했으므로, 발진량이 많고, 휘점 개수의 평가는 ×였다.In Comparative Example 1, the film surface temperature was 15 ° C and the crystallinity was 0.1. Evaluation of the number of bright spots was 0, but evaluation of x in the alignment film characteristics was made because the alignment film was microscopic. On the other hand, in Comparative Example 2, the film surface temperature was 145 占 폚 and the crystallinity was 0.9. Since the crystallinity is high, it can be assumed that the alignment film is rigid and weak. Since the alignment film was rubbed, the amount of oscillation was large and the number of bright spots was evaluated as x.

실시예 6∼9에서는 막면 온도가 75℃∼105℃이며, 결정화도는 0.2∼0.5이며, 러빙 일량은 600Nm/㎡였다. 실시예 6∼9는 휘점개수 및 배향막 특성의 평가 모두 ◎였다.In Examples 6 to 9, the film surface temperature was 75 DEG C to 105 DEG C, the crystallinity was 0.2 to 0.5, and the rubbing amount was 600 Nm / m < 2 >. In Examples 6 to 9, evaluation of the number of luminescent spots and alignment film characteristics were both good.

비교예 3에서는 러빙 일량이 200Nm/㎡였기 때문에 배향막에 부여하는 규제력이 약하고, 배향막 특성의 평가가 ×였다. 한편, 비교예 4에서는 러빙 일량이 900Nm/㎡였기 때문에, 배향막이 보다 강하게 문질러지게 되었다. 그 결과, 발진량이 많아지고, 휘점 개수의 평가는 ×였다.In Comparative Example 3, since the rubbing amount was 200 Nm / m < 2 >, the regulating force given to the alignment film was weak, and evaluation of the alignment film characteristics was X. On the other hand, in Comparative Example 4, since the rubbing amount was 900 Nm / m < 2 >, the alignment film rubbed stronger. As a result, the amount of oscillation increased and the number of bright spots was evaluated as x.

실시예 15∼17에서는 막면 온도가 85℃이며, 결정화도는 0.3이며, 러빙 일량은 500∼700Nm/㎡였다. 실시예 15∼17은 휘점 개수 및 배향막 특성의 평가 모두 ◎였다.In Examples 15 to 17, the film surface temperature was 85 deg. C, the crystallinity was 0.3, and the rubbing amount was 500 to 700 Nm / m2. In Examples 15 to 17, evaluation of the number of bright spots and alignment film characteristics were both good.

(표 1)(Table 1)

Figure 112008061164954-pat00002
Figure 112008061164954-pat00002

표 1의 결과로부터 명백하듯이, (1)ATR/IR법에 의해 측정한 결정화도가 0.2∼0.8인 배향막을 형성하고, (2)배향막을 300∼800Nm/㎡의 일량으로 러빙 처리함으로써 발진량을 억제할 수 있다. 그 결과, 휘점 결함이 저감되고, 배향막의 배향 규제력이 향상된다.As apparent from the results shown in Table 1, (1) an alignment film having a crystallinity of 0.2 to 0.8 as measured by the ATR / IR method is formed, and (2) a rubbing treatment is performed at a rate of 300 to 800 Nm / . As a result, the spots defect is reduced and the alignment regulating force of the alignment film is improved.

도 1은 광학 보상 필름의 제조 방법의 전체를 나타내는 개략도이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a schematic view showing the entirety of a method for producing an optical compensation film. FIG.

도 2는 배향막의 형성 방법의 도포 공정 및 건조·효과 공정을 나타내는 개략도이다.2 is a schematic view showing a coating step and a drying and effecting step of a method of forming an alignment film.

도 3은 일량의 산출 방법을 나타내는 설명도이다.3 is an explanatory diagram showing a calculation method of a daily amount.

도 4는 러빙 처리 장치의 요부 확대도이다.4 is an enlarged view of the main part of the rubbing treatment apparatus.

도 5는 막면 온도와 휘점 개수, 막면 온도와 발진량 및 막면 온도와 결정화도의 관계를 나타내는 그래프이다.5 is a graph showing the relationship between the film surface temperature, the number of bright spots, the film surface temperature and the amount of oscillation, and the film surface temperature and crystallinity.

(부호의 설명)(Explanation of Symbols)

1…장척 롤, 1a…웹, 2…송출기, 3…가이드 롤러, 4…제진기, 5…도포기, 6…건조 장치, 7…가이드 롤러, 8…러빙 처리 장치, 9…표면 제진기, 10…도포기, 11…가열존, 12…자외선(UV) 램프, 13…검사 장치, 14…보호 필름, 15…라미네이트기, 16…권취 장치, 17…송출기, 61…건조존, 62…건조풍 발생 수단, 63…배기 수단, 64…가열 수단, 65…건조풍 제어 수단One… Long roll, 1a ... Web, 2 ... Emitter, 3 ... Guide roller, 4 ... Dust collector, 5 ... Coater, 6 ... Drying equipment, 7 ... Guide roller, 8 ... Rubbing processing device, 9 ... Surface dampers, 10 ... Coater, 11 ... Heating zone, 12 ... Ultraviolet (UV) lamp, 13 ... Inspection device, 14 ... Protective film, 15 ... Laminator, 16 ... A winding device, 17 ... Emitter, 61 ... Dry zone, 62 ... A dry wind generating means 63, Exhaust means, 64 ... Heating means, 65 ... Dry wind control means

Claims (11)

광학 보상 필름의 제조 방법으로서:A method for producing an optical compensation film comprising: (a) 주행하는 지지체에 적어도 폴리머와 상기 폴리머를 경화시키는 경화용 화합물을 유기 용제성 용매에 함유시킨 도포액을 도포해서 도포막을 형성하는 공정;(a) forming a coating film by applying a coating liquid containing at least a polymer and a curing compound for curing the polymer in an organic solvent solvent to a running support; (b) 상기 도포막을 건조 및 경화시켜서 ATR/IR법에 의해 측정한 결정화도가 0.2∼0.8인 배향막을 형성하는 건조·경화 공정;(b) a drying and curing step of drying and curing the coating film to form an alignment film having a crystallinity of 0.2 to 0.8 as measured by an ATR / IR method; (c) 상기 배향막을 300∼800Nm/㎡의 일량으로 러빙 처리하는 공정; 및(c) rubbing the alignment film at a rate of 300 to 800 Nm / m 2; And (d) 러빙 처리된 상기 배향막에 액정층을 형성하는 공정을 갖고,(d) forming a liquid crystal layer on the rubbed alignment film, 상기 건조·경화 공정은 항률 건조를 행하는 제 1 공정과 감률 건조를 행하는 제 2 공정을 포함하고, 상기 제 2 공정에 있어서의 상기 도포막의 최대 막면 온도는 80℃∼120℃이고, 상기 제 2 공정에 있어서의 상기 도포막중의 고형분 농도가 80% 이상인 것을 특징으로 하는 광학 보상 필름의 제조 방법.Wherein the drying and curing step includes a first step of performing constant rate drying and a second step of performing rate drying, and the maximum film surface temperature of the coated film in the second step is 80 ° C to 120 ° C, Wherein the solid content concentration in the coated film in the step (a) is 80% or more. 삭제delete 제 1 항에 있어서, 상기 경화용 화합물은 2개 이상의 가교성 반응기를 갖는 모노머의 1종을 적어도 함유하는 것을 특징으로 하는 광학 보상 필름의 제조 방법.The process for producing an optical compensation film according to claim 1, wherein the curing compound contains at least one kind of monomer having two or more crosslinkable reactive groups. 제 1 항에 있어서, 상기 지지체는 레타데이션값(Re값)이 0∼200nm인 투명 지지체인 것을 특징으로 하는 광학 보상 필름의 제조 방법.The method of producing an optical compensation film according to claim 1, wherein the support is a transparent support having a retardation value (Re value) of 0 to 200 nm. 제 1 항에 있어서, 상기 폴리머는 폴리비닐알콜 및/또는 변성 폴리비닐알콜을 함유하는 배향막 형성용 조성물인 것을 특징으로 하는 광학 보상 필름의 제조 방법.The method of producing an optical compensation film according to claim 1, wherein the polymer is a composition for forming an alignment film containing polyvinyl alcohol and / or modified polyvinyl alcohol. 제 3 항에 있어서, 상기 2개 이상의 가교성 반응기를 갖는 모노머가 2개 이상의 알데히드기를 갖는 알데히드 화합물인 것을 특징으로 하는 광학 보상 필름의 제조 방법.The process for producing an optical compensation film according to claim 3, wherein the monomer having two or more crosslinkable reactive groups is an aldehyde compound having at least two aldehyde groups. 제 1 항에 기재된 제조 방법에 의해 제조된 것을 특징으로 하는 광학 보상 필름.An optical compensation film produced by the production method according to claim 1. 제 7 항에 기재된 광학 보상 필름을 포함하는 것을 특징으로 하는 편광판.A polarizing plate comprising the optical compensation film according to claim 7. 제 8 항에 기재된 편광판을 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 표시 장치.A liquid crystal display device comprising the polarizing plate according to claim 8. 제 4 항에 있어서, 상기 경화용 화합물은 2개 이상의 가교성 반응기를 갖는 모노머의 1종을 적어도 함유하고, 상기 2개 이상의 가교성 반응기를 갖는 모노머가 2개 이상의 알데히드기를 갖는 알데히드 화합물인 것을 특징으로 하는 광학 보상 필름의 제조 방법.The curable composition according to claim 4, wherein the curing compound contains at least one kind of monomer having two or more crosslinkable reactive groups, and the monomer having two or more crosslinkable reactive groups is an aldehyde compound having at least two aldehyde groups To obtain an optical compensation film. 제 5 항에 있어서, 상기 경화용 화합물은 2개 이상의 가교성 반응기를 갖는 모노머의 1종을 적어도 함유하고, 상기 2개 이상의 가교성 반응기를 갖는 모노머가 2개 이상의 알데히드기를 갖는 알데히드 화합물인 것을 특징으로 하는 광학 보상 필름의 제조 방법.The curable composition according to claim 5, wherein the curing compound contains at least one kind of monomer having two or more crosslinkable reactive groups, and the monomer having two or more crosslinkable reactive groups is an aldehyde compound having at least two aldehyde groups To obtain an optical compensation film.
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