JP2008164915A - Image forming method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、複写機、プリンター、ファクシミリ、プロッター等の電子写真法の画像形成方法に関する。 The present invention relates to an electrophotographic image forming method for copying machines, printers, facsimiles, plotters and the like.
複写機、プリンター、ファクシミリの受信装置などに用いられる電子写真装置として、接触現像法を採用した電子写真装置が知られている。接触現像法は非磁性一成分トナーを用い、感光体ドラムの潜像にトナー担持体を介して該トナーを付着させて潜像を可視化する現像方法であり、磁性材料を不要とし小型化、軽量化が容易である。また、カラー化が容易であることから多用されている。 2. Description of the Related Art An electrophotographic apparatus employing a contact development method is known as an electrophotographic apparatus used for a copying machine, a printer, a facsimile receiver, and the like. The contact development method uses a non-magnetic one-component toner, and is a development method in which the latent image is visualized by attaching the toner to the latent image on the photosensitive drum via the toner carrier, and it is not necessary to use a magnetic material and is reduced in size and weight. Is easy. Also, it is frequently used because it is easy to colorize.
該電子写真装置は小型化、軽量化に伴い、市場が大幅に拡大し、高温多湿から低温低湿に至まで様々な環境で用いられるようになり、温湿度に依存しない現像特性が求められ、現像部材、トナーの両面から数多くの対策が行われている。 As the electrophotographic apparatus is reduced in size and weight, the market has greatly expanded and has been used in various environments ranging from high temperature and high humidity to low temperature and low humidity, and development characteristics independent of temperature and humidity are required. Many countermeasures are taken from both the member and toner sides.
例えば、現像部材のトナー担持体からの上記問題に対するアプローチとしては、半導性被覆層に電子導電材とイオン導電材を混合することで、温湿度等の環境変化による電気抵抗の振れ幅を抑え、環境変化にともなう画像濃度の変化を抑えるなどのことが行われている(特許文献1)。しかし、トナー担持体の表面にトナーを塗布するトナー供給ローラを有する場合に問題がある。即ち、電子写真装置が継続して長期間に亘り作動されない状態に置かれる等によりこれらが長期間同じ位置で当接し続けることにより、トナー供給ローラからの染み出し成分がトナー担持体表面に付着してしまう。その結果ハーフトーン画像などにおいてバンディングが発生する弊害が生じてしまうという問題がある。特にこの現象は高温高湿(40℃/95%RH)環境下で長期間放置されることにより顕著に起こりうる。
For example, as an approach to the above problem from the toner carrier of the developing member, an electronic resistance material and an ionic conductive material are mixed in the semiconductive coating layer, thereby suppressing the fluctuation range of the electrical resistance due to environmental changes such as temperature and humidity. For example,
一方、トナーからの上記問題に対するアプローチとしては、形状のコントロールが比較的し易い乳化凝集法を用いて、トナー粒子の凹凸度や形状係数を規定することによりクリーニング性と解像性を両立させる試みが行われている(特許文献2、3)。また、トナー粒子に添加する外添剤の物性を規定することで、均一帯電、高転写効率を達成させるといった試みが行われている(特許文献4)。確かにこのような方策により一環境での現像安定性は向上し、安定した画像を得ることが可能となった。しかし、本発明者らが鋭意検討した結果、低温低湿、高温高湿両環境での現像安定性、特に該環境下での長期放置後の現像安定性という点では、いまだ不十分な性能あることがわかり、依然として現像部材、トナーの両面での諸特性の改善を必要としているのが実状である。
On the other hand, as an approach to the above problem from the toner, an attempt is made to achieve both cleaning and resolution by specifying the degree of unevenness and shape factor of the toner particles using an emulsion aggregation method in which the shape control is relatively easy. (
本発明は、上記背景技術を解決した画像形成方法を提供することである。即ち、低温低湿、高温高湿両環境での現像安定性を可能とすることで良好な画像が得られ、且つ長期放置による画像弊害を抑制した画像形成方法を提供することを目的とする。 The present invention is to provide an image forming method that solves the above-described background art. That is, an object of the present invention is to provide an image forming method in which a good image can be obtained by enabling development stability in both a low temperature and low humidity environment and a high temperature and high humidity environment, and image damage caused by long-term standing is suppressed.
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、少なくともトナー担持体に担持するトナーをトナー担持体に圧接されるトナー層圧規制部材により摩擦帯電させ、静電潜像担持体表面に直接又はトナーを介してトナー担持体を接触させ、トナー担持体が担持するトナーによって静電潜像担持体表面の静電潜像を現像する画像形成方法において、
前記トナー担持体は、軸体と軸体上に設けられた導電性弾性層と、最表層を構成する導電性樹脂層とを少なくとも有し、該トナー担持体の表面層におけるエチレングリコールの接触角が60〜90度且つ、ジヨードメタンの接触角が30〜38度であり、
該トナーは、少なくとも樹脂微粒子と着色剤微粒子とを含む混合液中で、少なくとも該樹脂微粒子と該着色剤粒子とを含む凝集粒子を形成した後、該凝集粒子を加熱して融合させることにより得られるトナー粒子を有する非磁性一成分トナーであって、
該トナー粒子のフロー式粒子像測定装置で測定される個数基準の粒径における、10%粒径乃至90%粒径の粒子群の平均円形度をR1、90%粒径以上の粒子群の平均円形度をR2としたとき0.930≦R1≦0.965、0.970≦R2≦0.990、の関係式を満たすことが、上記課題を解決する必須事項であることを見いだし本発明に至った。
As a result of intensive investigations in view of the above problems, the present inventors have frictionally charged at least the toner carried on the toner carrier by the toner layer pressure regulating member pressed against the toner carrier and directly applied to the surface of the electrostatic latent image carrier. Alternatively, in the image forming method of contacting the toner carrier via toner and developing the electrostatic latent image on the surface of the electrostatic latent image carrier with the toner carried by the toner carrier,
The toner carrier has at least a shaft body, a conductive elastic layer provided on the shaft body, and a conductive resin layer constituting the outermost layer, and a contact angle of ethylene glycol on the surface layer of the toner carrier. Is 60 to 90 degrees and the contact angle of diiodomethane is 30 to 38 degrees,
The toner is obtained by forming aggregated particles containing at least the resin fine particles and the colorant particles in a mixed solution containing at least resin fine particles and colorant fine particles, and then heating and aggregating the aggregated particles. A non-magnetic one-component toner having toner particles,
The average circularity of a particle group having a particle size of 10% to 90% is R1, and the average value of a particle group having a particle size of 90% or more is the number-based particle size measured by the flow particle image measuring device of the toner particles. It has been found that satisfying the relational expressions 0.930 ≦ R1 ≦ 0.965 and 0.970 ≦ R2 ≦ 0.990 when the circularity is R2 is an indispensable matter for solving the above-mentioned problems. It came.
本発明により、温湿度に依存しない安定した高画質な画像が得られる。即ち低温低湿でのドット再現性が良好で、且つ高温高湿環境下でのトナー供給ローラとトナー担持体の長期放置当接部によるバンディング画像弊害を抑制した画像形成方法を得ることができる。 According to the present invention, a stable and high-quality image independent of temperature and humidity can be obtained. That is, it is possible to obtain an image forming method that has good dot reproducibility at low temperature and low humidity and suppresses the bad effect of banding image due to the long-term leaving contact portion between the toner supply roller and the toner carrier in a high temperature and high humidity environment.
温湿度に依存せず、電子写真の現像特性が安定していることは、使用場所の選択肢が広がるなどそのメリットは大きい。そこで、本発明者らは該性能について鋭意検討を行った。 The fact that the development characteristics of electrophotography are stable without depending on temperature and humidity has great advantages, such as a wider choice of places of use. Therefore, the present inventors have intensively studied the performance.
その結果、個数基準の粒径における、10%粒径乃至90%粒径の粒子群の平均円形度と90%粒径以上の粒子群の平均円形度をある範囲で規定したトナーを用いること。そして更にある物質に対して特定の接触角を有するトナー担持体と組み合わせて使用することで前記性能が良好となることが分かった。 As a result, a toner in which the average circularity of a particle group having a particle size of 10% to 90% and the average circularity of a particle group having a particle size of 90% or more in a number-based particle diameter is defined within a certain range is used. Further, it has been found that the above-mentioned performance is improved when used in combination with a toner carrier having a specific contact angle with respect to a certain substance.
具体的には、少なくともトナー担持体とトナー供給ローラを有し、静電潜像担持体表面に直接又はトナーを介してトナー担持体を接触させ、トナー担持体が担持するトナーによって静電潜像担持体表面の静電潜像を現像する画像形成方法において、
前記トナー担持体表面が、エチレングリコールに対する接触角が60〜90度、かつ、ジヨードメタンに対する接触角が30〜38度であり、
前記トナーは、少なくとも樹脂微粒子と着色剤微粒子とを含む混合液中で、少なくとも該樹脂微粒子と該着色剤粒子とを含む凝集粒子を形成した後、該凝集粒子を加熱して融合させることにより得られるトナー粒子を有する非磁性一成分トナーであって、
該トナー粒子のフロー式粒子像測定装置で測定される個数基準の粒径における10%粒径乃至90%粒径の粒子群の平均円形度をR1、90%粒径以上の粒子群の平均円形度をR2としたとき0.930≦R1≦0.965、0.970≦R2≦0.990の関係式を満たすことが、上記課題を解決するために必須となる。
Specifically, it has at least a toner carrier and a toner supply roller, and the surface of the electrostatic latent image carrier is brought into contact with the toner carrier directly or via toner, and the electrostatic latent image is formed by the toner carried by the toner carrier. In the image forming method for developing the electrostatic latent image on the surface of the carrier,
The toner carrier surface has a contact angle with respect to ethylene glycol of 60 to 90 degrees and a contact angle with diiodomethane of 30 to 38 degrees,
The toner is obtained by forming aggregated particles containing at least the resin fine particles and the colorant particles in a mixed solution containing at least resin fine particles and the colorant fine particles, and then heating and aggregating the aggregated particles. A non-magnetic one-component toner having toner particles,
The average circularity of the particle group having a particle size of 10% to 90% in the number-based particle diameter measured by the flow type particle image measuring apparatus of the toner particles is R1, and the average circularity of the particle group having a particle diameter of 90% or more is used. When the degree is R2, it is essential to satisfy the relational expressions 0.930 ≦ R1 ≦ 0.965 and 0.970 ≦ R2 ≦ 0.990 in order to solve the above problems.
トナー担持体においてエチレングリコールに対する接触角が60〜90度、且つジヨードメタンに対する接触角が30〜38度でない場合は画像弊害を抑制することができない。特に高温高湿環境下において長期放置した際のトナー供給ローラとトナー担持体の長期放置当接部によるバンディング画像弊害を抑制することができない。また、トナー担持体のエチレングリコールとジヨードメタンに対する接触角が上記範囲内である場合でも、用いるトナーが上記範囲外の10%粒径乃至90%粒径の粒子群の平均円形度R1と90%粒径以上の粒子群の平均円形度R2である場合、温湿度に伴う現像特性の安定性が得られない。 When the contact angle with respect to ethylene glycol is not 60 to 90 degrees and the contact angle with diiodomethane is not 30 to 38 degrees in the toner carrier, image adverse effects cannot be suppressed. In particular, it is not possible to suppress the adverse effect of banding images due to the long-term leaving contact portion between the toner supply roller and the toner carrier when left for a long time in a high temperature and high humidity environment. Further, even when the contact angle of the toner carrier with ethylene glycol and diiodomethane is within the above range, the toner to be used has an average circularity R1 and 90% particle size of 10% to 90% particle groups outside the above range. When the average circularity R2 of the particle group having a diameter larger than that of the particle group, the stability of the development characteristics accompanying the temperature and humidity cannot be obtained.
バンディング弊害については、長期放置によりトナー供給ローラからの染み出し物が悪影響を及ぼすためであり、それはシリコーンとポリエーテルの共重合体であったり、スポンジの原材料であったりする。本発明者らは、これらの物質がつかないようにすることが重要であると考えている。更に本発明者らは本画像弊害に対して、トナー担持体表面とトナー供給ローラからの染み出し物及びトナー、それぞれのファンデルワールス力や水素結合力が密接に関わっていると推測している。また更にはトナー担持体の帯電付与性やトナーの帯電性なども密接にかかわっていると推測している。そこで、本発明の画像形成方法を上記構成とすることでバンディングを抑制することができたものと考えている。 The problem of banding is that the exudate from the toner supply roller has an adverse effect when left for a long time, and it is a copolymer of silicone and polyether or a raw material of sponge. The present inventors consider it important to prevent these substances from sticking. Further, the present inventors presume that for the negative effect of the present image, the exudate and toner from the surface of the toner carrier and the toner supply roller, and their respective van der Waals forces and hydrogen bonding forces are closely related. Further, it is presumed that the charge imparting property of the toner carrier and the chargeability of the toner are closely related. Accordingly, it is considered that banding can be suppressed by adopting the above-described configuration of the image forming method of the present invention.
しかし、トナー担持体を上記構成にしただけでは低温低湿環境下での現像特性の安定は得られない。用いるトナーの10%粒径乃至90%粒径の粒子群の平均円形度をR1が0.930≦R1≦0.965且つ90%粒径以上の粒子群の平均円形度をR2が0.970≦R2≦0.990の範囲とする必要がある。 However, it is not possible to obtain stable development characteristics in a low-temperature and low-humidity environment simply by configuring the toner carrier as described above. The average circularity of a particle group having a particle diameter of 10% to 90% of the toner used is R1 of 0.930 ≦ R1 ≦ 0.965, and the average circularity of a particle group having a particle diameter of 90% or more is R2 of 0.970. It is necessary to make it into the range of ≦ R2 ≦ 0.990.
その理由についての詳細は明確ではないが、トナー担持体を上記構成にすると帯電付与性が高くなり、トナーの帯電が高くなり、チャージアップ起因の画像弊害が生ずる。特に低温低湿環境下で顕著であり、プリントアウト後、長時間(10時間以上)放置しているとドット再現性が悪化する。本発明者らは、その原因について検討したところ、フロー式粒子像測定装置で測定される個数基準の粒径における90%粒径以上の粒子(以下、粗粉と略す)が主要因であることが判明した。その粗粉のうち円形度の低い粗粉がトナー担持体との摺擦により帯電する際に一粒子中での帯電状態の偏在が大きくなるため、上記構成の帯電付与性の高いトナー担持体を用いるとドット再現性が悪化するものと考えている。そのため、フロー式粒子像測定装置で測定される個数基準の粒径における90%粒径以上の粒子群の平均円形度R2を0.970≦R2≦0.990の範囲にすることで上記構成のトナー担持体を用いてもドット再現性を悪化させることなく用いることが可能となる。R2が0.970未満の場合、ドット再現性が悪化し、逆にR2が0.990を超えるとクリーニング性が悪化する。 Although the details of the reason are not clear, if the toner carrier is configured as described above, the charge imparting property is increased, the toner is charged more, and image defects due to charge-up occur. This is particularly noticeable in a low-temperature and low-humidity environment, and dot reproducibility deteriorates when left for a long time (10 hours or more) after printing. When the present inventors examined the cause, the main factor is a particle having a particle size of 90% or more (hereinafter abbreviated as coarse powder) in the number-based particle size measured by a flow particle image measuring device. There was found. When the coarse powder having a low degree of circularity is charged by rubbing with the toner carrier, the uneven distribution of the charged state in one particle becomes large. If used, dot reproducibility is thought to deteriorate. Therefore, the average circularity R2 of a particle group having a particle size of 90% or more in the number-based particle size measured by the flow particle image measuring device is set in a range of 0.970 ≦ R2 ≦ 0.990. Even if a toner carrier is used, it can be used without deteriorating the dot reproducibility. When R2 is less than 0.970, dot reproducibility deteriorates. Conversely, when R2 exceeds 0.990, cleaning ability deteriorates.
また、トナーのクリーニング性や転写性といった性能を保つためには10%粒径乃至90%粒径の粒子群の平均円形度R1が0.930≦R1≦0.965の範囲であることが必要である。R1が0.930未満の場合、帯電が不均一になるため転写性が著しく悪化する。R1が0.965を超えるとクリーニング性が悪化する。 Further, in order to maintain the performance such as toner cleaning property and transfer property, the average circularity R1 of the particle group having a particle size of 10% to 90% needs to be in a range of 0.930 ≦ R1 ≦ 0.965. It is. When R1 is less than 0.930, the chargeability is non-uniform and transferability is significantly deteriorated. When R1 exceeds 0.965, the cleaning property deteriorates.
本発明の平均円形度は、シスメックス社製フロー式粒子像分析装置FPIA−2100を用いて温度23℃,湿度60%RHの環境下で測定を行い、円相当径0.60μm〜400μmの範囲内の粒子を測定し、そこで測定された粒子の円形度を下式
円形度a=L0/L
〔式中、L0は粒子像と同じ投影面積を持つ円の周囲長を示し、Lは512×512の画像処理解像度(0.3μm×0.3μmの画素)で画像処理した時の粒子投影像の周囲長を示す。〕
により求め、更に円相当径3μm以上400μm以下の粒子において、円形度の総和を全粒子数で除した値を平均円形度と定義する。
The average circularity of the present invention is measured in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 60% RH using a flow type particle image analyzer FPIA-2100 manufactured by Sysmex Corporation, and the circle equivalent diameter is within a range of 0.60 μm to 400 μm. The degree of circularity of the measured particle is expressed by the following equation: Circularity a = L 0 / L
[In the formula, L0 represents the perimeter of a circle having the same projection area as the particle image, and L represents the particle projection image when image processing is performed with an image processing resolution of 512 × 512 (pixels of 0.3 μm × 0.3 μm). The perimeter of is shown. ]
Further, for particles having an equivalent circle diameter of 3 μm or more and 400 μm or less, a value obtained by dividing the total circularity by the total number of particles is defined as the average circularity.
本発明の10%粒径乃至90%粒径の粒子群の平均円形度R1は、上記測定装置で測定した全粒子のうち小粒径側から数えて10%粒径乃至90%の範囲にある粒子の円形度の総和を粒子数で除した値である。90%粒径以上の粒子群の平均円形度R2は、小粒径側から90%以上の粒子の円形度を総和し粒子数で除した値である。 The average circularity R1 of the particle group of 10% particle diameter to 90% particle diameter of the present invention is in the range of 10% particle diameter to 90% counted from the small particle diameter side among all particles measured by the measuring device. This is a value obtained by dividing the sum of the circularity of particles by the number of particles. The average circularity R2 of a particle group having a particle size of 90% or more is a value obtained by summing the circularity of particles of 90% or more from the small particle size side and dividing by the number of particles.
本発明に用いている平均円形度はトナー粒子の凹凸度合いの指標であり、トナー粒子が完全な球形の場合1.00を示し、表面形状が複雑になるほど平均円形度は小さな値となる。本発明で用いている測定装置である「FPIA−2100」は、各粒子の円形度を算出後、平均円形度の算出にあたって、得られた円形度によって、粒子の円形度0.4〜1.0を61分割したクラスに分け、分割点の中心値と頻度を用いて平均円形度の算出を行う算出法を用いている。 The average circularity used in the present invention is an index of the degree of unevenness of the toner particles, and indicates 1.00 when the toner particles are perfectly spherical, and the average circularity becomes smaller as the surface shape becomes more complex. “FPIA-2100”, which is a measuring apparatus used in the present invention, calculates the circularity of each particle, and then calculates the average circularity after calculating the circularity of each particle. A calculation method is used in which 0 is divided into 61 classes, and the average circularity is calculated using the center value and frequency of the division points.
〔トナー担持体〕
本発明の画像形成装置に用いられるトナー担持体は、その断面構造の一例を図1に示すように、良導電性シャフト1の外周に導電性弾性層2を有する構成とすることができる。この導電性弾性層2の表面がエチレングリコールに対する接触角が60〜90度であり、かつ、ジヨードメタンに対する接触角が30〜38度であることを特徴とする。このとき、導電性弾性層2は単層でも多層でもかまわないが、少なくとも表面層となる導電性弾性層の表面がエチレングリコールに対する接触角が60〜90度であり、かつ、ジヨードメタンに対する接触角が30〜38度である必要がある。
[Toner carrier]
As shown in FIG. 1, the toner carrier used in the image forming apparatus of the present invention can be configured to have a conductive
また本発明の画像形成装置に用いられるトナー担持体は、その断面構造の一例を図2に示すように、導電性弾性層2の上に更に導電性樹脂層3を有する構成とすることもできる。この導電性樹脂層の表面が、エチレングリコールに対する接触角が60〜90度であり、かつ、ジヨードメタンに対する接触角が30〜38度であることを特徴とする。この構成のトナー担持体は、本発明の効果を最適に促進できるので好ましい。この導電性弾性層2及び導電性樹脂層3はおのおの単層でも多層でもかまわないが、少なくとも表面層となる導電性樹脂層の表面が、エチレングリコールに対する接触角が60〜90度であり、かつ、ジヨードメタンに対する接触角が30〜38度である必要がある。
In addition, the toner carrier used in the image forming apparatus of the present invention may have a configuration in which a
上記良導電性シャフト1としては、良好な導電性を有するものであればいずれのものも使用し得るが、通常はアルミニウムや鉄、SUSなどで形成された外径4〜10mmの金属製円筒体が用いられる。
Any material can be used as the highly
上記良導電性シャフト1の外周に形成する導電性弾性層2は、EPDMまたはウレタン等のエラストマー、あるいはその他の樹脂成型体を基材として用い、それにカーボンブラック、金属、金属酸化物のような電子導電性物質や、過塩素酸ナトリウムのようなイオン導電性物質を配合し、適切な抵抗領域(体積抵抗率)として103〜1010Ωcm、好ましくは104〜108Ωcmに調整した材料で形成する。導電性弾性層の硬度はASKER−C硬度で25〜60度とすることが好ましい。導電性弾性層の厚みは0.3〜10mmの厚さで用いることができ、好ましくは1.0〜5.0mmの範囲で用いられる。
The conductive
上記基材としては、具体的には、ポリウレタン、天然ゴム、ブチルゴム、二トリルゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、シリコーンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、及びこれらの混合物が挙げられるが、好ましくはシリコーンゴムまたはEPOM(エチレン−プロピレン−ジエンゴム)が用いられる。 Specific examples of the base material include polyurethane, natural rubber, butyl rubber, nitrile rubber, polyisoprene rubber, polybutadiene rubber, silicone rubber, styrene-butadiene rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-diene rubber, chloroprene rubber, Acrylic rubber and a mixture thereof may be mentioned, and silicone rubber or EPOM (ethylene-propylene-diene rubber) is preferably used.
この導電性弾性層2に導電性を付与するために用いられる電子導電性物質としては、ケッチェンブラックEC、アセチレンブラック等の導電性カーボン、SAF、ISAF、HAF、FEF、GPF、SRF、FT、MT等のゴム用カーボン、酸化処理を施したカラー(インク)用カーボン、銅、銀、ゲルマニウム等の金属及び金属酸化物が挙げられる。この中でも、少量で導電性を制御しやすいことからカーボンブラック(導電性カーボン、ゴム用カーボン、カラー(インク)用カーボンなど)が好ましい。これらの導電性粉体は、通常、基材100質量部に対して0.5〜50質量部、特に1〜30質量部の範囲で好適に用いられる。
Examples of the electronic conductive material used for imparting conductivity to the conductive
また、導電性弾性層2に導電性を付与するために用いられるイオン導電性物質としては、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸リチウム、過塩素酸カルシウム、塩化リチウム等の無機イオン導電性物質、更に変性脂肪族ジメチルアンモニウムエトサルフェート、ステアリルアンモニウムアセテートの有機イオン導電性物質が挙げられる。
Examples of the ion conductive material used to impart conductivity to the conductive
これら電子導電性物質やイオン導電性物質のような導電性付与剤は、導電性弾性層を前記のように適切な体積抵抗率にするのに必要な量を用いられるが、通常、基材100質量部に対して0.5〜50質量部、特に1〜30質量部の範囲で好適に用いられる。 As for the conductivity imparting agent such as the electron conductive material and the ion conductive material, an amount necessary for making the conductive elastic layer have an appropriate volume resistivity as described above is used. It is preferably used in the range of 0.5 to 50 parts by mass, particularly 1 to 30 parts by mass with respect to parts by mass.
図2で示す構成の導電性ローラが有する、導電性弾性層2を被覆する導電性樹脂層3の基材としては、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂、イミド樹脂、メラニン樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂等及びこれらの混合物が挙げられる。ウレタン樹脂は摩擦によりトナーを帯電する能力が大きく、且つ耐磨耗性を有しているので、導電性樹脂層3の基材として好ましく用いられる。
As the base material of the
このとき、ウレタン樹脂はイソシアネート成分とポリオール成分からなる。このポリオール成分はポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリマーポリオールなどが用いられる。本発明を効果的に促進するポリオールとしてはポリエーテルポリオールが良く、具体的には下記式(1) At this time, the urethane resin is composed of an isocyanate component and a polyol component. As the polyol component, polyether polyol, polyester polyol, polycaprolactone polyol, polycarbonate polyol, polyolefin polyol, polymer polyol and the like are used. As the polyol that effectively promotes the present invention, a polyether polyol is preferable. Specifically, the following formula (1)
で示されるユニット(BO)、下記式(2)
A unit (BO) represented by the following formula (2)
で示されるユニット(PO)、及び、下記式(3)
The unit (PO) represented by the following formula (3)
で示されるユニットが、用いられるポリエーテルポリオールに含まれることが好ましい。このとき、式(1)、式(2)、式(3)で示されるユニットが全て1分子中に含まれるポリエーテルポリオール、または式(1)、式(2)、式(3)で示されるユニットが1分子中に少なくとも一種類以上含まれるポリエーテルポリオールのうちいずれでも用いることができるが、ウレタンの原材料として用いるポリエーテルポリオールは必ず式(1)、式(2)、式(3)で示されるユニットを全て含むようになるように調整することが良い。
It is preferable that the unit shown by is contained in the polyether polyol used. At this time, the polyether polyol in which all the units represented by the formula (1), the formula (2) and the formula (3) are contained in one molecule, or the formula (1), the formula (2) and the formula (3) Any of the polyether polyols in which at least one unit is contained in one molecule can be used, but the polyether polyol used as a raw material for urethane is always represented by formula (1), formula (2), formula (3). It is good to adjust so that all the units shown by may be included.
このとき、式(1)で示されるユニットを持つポリエーテルポリオール(BO)は水酸基を2個以上有するタイプのもの、そして式(2)で示されるユニットを持つポリエーテルポリオール(PO)は水酸基を1個有するタイプのもの、そして式(3)で示されるユニットを持つポリエーテルポリオール(EO)は水酸基を1個有するタイプのものをそれぞれ用いることが本発明の効果を促進するので好ましい。更に、式(2)で示されるユニットと式(3)で示されるユニットを同時に有するポリエーテルポリオール(PO−EO)は水酸基を1個有することがより好ましい。 At this time, the polyether polyol (BO) having a unit represented by the formula (1) has a type having two or more hydroxyl groups, and the polyether polyol (PO) having a unit represented by the formula (2) has a hydroxyl group. As the polyether polyol (EO) having a type having one unit and the polyether polyol (EO) having a unit represented by the formula (3), those having a type having one hydroxyl group are preferably used because the effects of the present invention are promoted. Furthermore, it is more preferable that the polyether polyol (PO-EO) having the unit represented by the formula (2) and the unit represented by the formula (3) simultaneously has one hydroxyl group.
更に詳細に検討を行ったところ、用いるポリエーテルポリオールのBO、PO、EOの質量比がBO:PO:EO=100:3:2〜100:25:20であるように調整することが本発明の効果を促進するので好ましい。 As a result of further detailed investigation, the present invention can be adjusted so that the mass ratio of BO, PO, and EO of the polyether polyol used is BO: PO: EO = 100: 3: 2 to 100: 25: 20. This is preferable because it promotes the effect.
また、用いるポリエーテルポリオールのBO:(PO−EO)の質量比がBO:(PO−EO)=100:5〜100:40であるように調整することも好ましい。 Moreover, it is also preferable to adjust so that the mass ratio of BO: (PO-EO) of the polyether polyol to be used may be BO: (PO-EO) = 100: 5 to 100: 40.
ウレタン樹脂のイソシアネート成分としては、具体的にはトリレンジイソシアネート(TDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、ナフタレンジイソシアネート(NDI)、トリジンジイソシアネート(TODI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、フェニレンジイソシアネート(PPDI)、キシレンジイソシアネート(XDI)、テトラメチルキシレンジイソシアネート(TMXDI)、シクロヘキサンジイソシアネートなどを挙げることができる。これらのうち、トリレンジイソシアネート(TDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、ナフタレンジイソシアネート(NDI)、フェニレンジイソシアネート(PPDI)、キシレンジイソシアネート(XDI)、テトラメチルキシレンジイソシアネート(TMXDI)などの芳香族系イソシアネート化合物が好ましく、特に、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)は現像ローラの局部的な負荷後の復元性の向上を図ることができるため好ましい。 Specific examples of the isocyanate component of the urethane resin include tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), naphthalene diisocyanate (NDI), tolidine diisocyanate (TODI), hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), Examples thereof include phenylene diisocyanate (PPDI), xylene diisocyanate (XDI), tetramethylxylene diisocyanate (TMXDI), and cyclohexane diisocyanate. Among these, aromatic isocyanate compounds such as tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), naphthalene diisocyanate (NDI), phenylene diisocyanate (PPDI), xylene diisocyanate (XDI), tetramethylxylene diisocyanate (TMXDI) In particular, diphenylmethane diisocyanate (MDI) is preferable because it can improve the resilience of the developing roller after a local load.
このイソシアネート成分は用いる全ポリオールとの質量比がイソシアネート:ポリオール=20:80〜60:40になるように調整される。 This isocyanate component is adjusted so that mass ratio with respect to all the polyols to be used becomes isocyanate: polyol = 20: 80-60: 40.
導電性樹脂層3は、上記基材に、電子導電性物質やイオン導電性物質のような導電性付与剤を配合し、適切な抵抗領域(体積抵抗率)として103〜1011Ωcm、好ましくは104〜1010Ωcmに調整した材料で形成する。また、導電性樹脂層の厚みは0.5〜200μmの範囲で用いることができるが、好ましくは1.0〜100μmの範囲で用いることができる。
In the
本発明の導電性弾性層や導電性樹脂層の厚さは、導電性弾性層と導電性表面層が形成されたローラを切り取り、その断面を9点測定し、その平均値とした。導電性樹脂層のように厚みが薄い場合は断面をビデオマイクロスコープ(倍率1000〜3000倍)などで9点測定し、その平均値とした。 The thickness of the conductive elastic layer or conductive resin layer of the present invention was determined by cutting a roller on which the conductive elastic layer and the conductive surface layer were formed, measuring the cross-section at nine points, and calculating the average value. When the thickness was thin like the conductive resin layer, the cross section was measured at 9 points with a video microscope (magnification 1000 to 3000 times) and the average value was obtained.
基材になる樹脂と、電子導電性物質やイオン導電性物質のような導電性付与剤との混練りは、ボールミル等を用いて、適時必要に応じトナー担持体表面粗さを形成するための粗し粒子を添加し分散させた後、適時硬化剤もしくは硬化触媒等を添加し、攪拌することにより行うことができる。そして得られた組成物を、スプレー、ディッピング等の方法で塗布する。または、芯金を予め配した成型金型のキャビティ内に得られた組成物を注入し、加熱して反応硬化または固化させることにより一体的に導電性弾性層又は導電性樹脂層を形成し製造する方法、予め、上記組成物を用いて別途形成したスラブやブロックから、切削加工等により、チューブ状等の所定の形状、寸法に切り出し、これに芯金を圧入して芯金上に導電性弾性層又は導電性樹脂層を被覆して製造する方法またはこれらの方法を適宜組み合わせた方法などを挙げることができる。所望の場合には、さらに、切削や研磨処理などによって所定の外径に調整してもよい。 The kneading of the resin serving as the base material and the conductivity-imparting agent such as the electronic conductive material or the ionic conductive material is performed using a ball mill or the like to form the toner carrier surface roughness as occasion demands. After the coarse particles are added and dispersed, it can be carried out by adding a curing agent or a curing catalyst or the like at an appropriate time and stirring. The obtained composition is applied by a method such as spraying or dipping. Alternatively, a conductive elastic layer or a conductive resin layer is integrally formed by injecting the obtained composition into a cavity of a molding die in which a core metal is pre-arranged, and heating to cause reaction hardening or solidification. A method of cutting into a predetermined shape and dimensions such as a tube shape by cutting or the like from a slab or block separately formed using the above composition in advance, and press-fitting a core metal into this to conduct electricity on the core metal Examples thereof include a method of manufacturing by coating an elastic layer or a conductive resin layer, a method of appropriately combining these methods, and the like. If desired, the outer diameter may be further adjusted to a predetermined outer diameter by cutting or polishing treatment.
上記粗し粒子としては、例えば、EPDM、NBR、SBR、CR、シリコーンゴム等のゴム粒子、またはポリスチレン、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド系の熱可塑性エラストマー(TPE)等のエラストマー粒子、またはPMMA粒子、ウレタン樹脂粒子、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、ナフタレン樹脂、フラン樹脂、キシレン樹脂、ジビニルベンゼン重合体、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、ポリアクリロニトリル樹脂等の樹脂粒子を単独または組み合わせて用いることができる。このときトナー担持体の表面粗さRzは一般的に1〜15μmに調整されるが、このとき、ローラの表面粗さは、JIS B0601:2001によるRzとする。 Examples of the roughening particles include rubber particles such as EPDM, NBR, SBR, CR, and silicone rubber, or elastomer particles such as polystyrene, polyolefin, polyvinyl chloride, polyurethane, polyester, and polyamide-based thermoplastic elastomer (TPE). Or resin particles such as PMMA particles, urethane resin particles, fluorine resin, silicone resin, phenol resin, naphthalene resin, furan resin, xylene resin, divinylbenzene polymer, styrene-divinylbenzene copolymer, polyacrylonitrile resin alone or They can be used in combination. At this time, the surface roughness Rz of the toner carrier is generally adjusted to 1 to 15 μm. At this time, the surface roughness of the roller is set to Rz according to JIS B0601: 2001.
〔トナー〕
本発明では乳化重合凝集法で製造されたトナーを用いる。乳化重合凝集法は、重合性単量体中に着色剤や離型剤、荷電制御剤、重合開始剤等の各種構成材料を添加し、ホモジナイザー、サンドミル、サンドグラインダー、超音波分散機等を用いて、重合性単量体に各種構成材料を溶解或いは分散させる。この各種構成材料を溶解或いは分散された重合性単量体を、分散安定剤を含有した水系媒体中にホモミキサーやホモジナイザー等を使用し、トナーとして所望の大きさの油滴に分散させる。その後、撹拌機構が後述の撹拌翼である反応装置へ移し、加熱することで重合反応を進行させる。こうして、トナー母材粒子が製造される。
〔toner〕
In the present invention, a toner produced by an emulsion polymerization aggregation method is used. In the emulsion polymerization aggregation method, various constituent materials such as a colorant, a release agent, a charge control agent and a polymerization initiator are added to a polymerizable monomer, and a homogenizer, a sand mill, a sand grinder, an ultrasonic disperser, etc. are used. Then, various constituent materials are dissolved or dispersed in the polymerizable monomer. The polymerizable monomer in which these various constituent materials are dissolved or dispersed is dispersed in oil droplets of a desired size as a toner using a homomixer or a homogenizer in an aqueous medium containing a dispersion stabilizer. Thereafter, the stirring mechanism is transferred to a reactor that is a stirring blade described later, and the polymerization reaction is advanced by heating. In this way, toner base material particles are manufactured.
トナー中に含まれる樹脂としては、通常トナーにおいて結着剤として汎用されているものであれば、特に限定されるものではなく、例えば、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アミド系樹脂、カーボネート樹脂、ポリエーテル、ポリスルフォンなどのような熱可塑性樹脂、あるいはエポキシ樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂などのような熱硬化性樹脂並びにこれらの共重合体およびポリマーブレンドなどが用いられる。なお、本発明において用いられる結着樹脂としては、例えば熱可塑性樹脂におけるように完全なポリマーの状態にあるもののみならず、熱硬化性樹脂におけるようにオリゴマーないしはプレポリマーの状態のものも含むものであり、さらにポリマーに一部プレポリマー、架橋剤などを含んだものなども含まれるものである。 The resin contained in the toner is not particularly limited as long as it is generally used as a binder in toners. For example, styrene resin, (meth) acrylic resin, olefin resin, Thermoplastic resins such as polyester resins, amide resins, carbonate resins, polyethers, polysulfones, etc., or thermosetting resins such as epoxy resins, urea resins, urethane resins, and copolymers and polymer blends thereof Etc. are used. The binder resin used in the present invention includes not only those in a complete polymer state as in a thermoplastic resin, for example, but also those in an oligomer or prepolymer state as in a thermosetting resin. Further, a polymer partially including a prepolymer, a crosslinking agent, and the like are also included.
トナー構成成分の熱可塑性結着樹脂としては、次のようなモノマーの重合体が用いられる。例えば、スチレン,p−クロロスチレン,α−メチルスチレン,ビニルナフタレン等のスチレン類、アクリル酸,アクリル酸メチル,アクリル酸エチル,アクリル酸n−プロピル,アクリル酸2−エチルヘキシル,アクリル酸ラウリル,メタクリル酸,メタクリル酸メチル,メタクリル酸エチル,メタクリル酸n−プロピル,メタクリル酸2−エチルヘキシル,メタクリル酸ラウリル等のビニル性不飽和カルボン酸類またはそのエステル類、アクリロニトリル,メタクリロニトリル等のビニル性不飽和ニトリル類、ビニルメチルエーテル,ビニルエチルエーテル,ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン,ビニルエチルケトン,ビニルイソプロピルケトン等のビニルケトン類、エチレン,プロピレン,ブタジエン等のオレフィン類などの重合体または上記2種以上のモノマーの共重合体、あるいはこれらの重合体の混合物が挙げられる。更に、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂(例えばポリオキシオクチレングリコール,ポリオキシドデシレングリコール,ポリオキシオクタデシレングリコール,ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、これらのエステルまたはエーテル誘導体)等の非ビニル縮合系樹脂、これらの樹脂と上記ビニル系重合体または共重合体との混合物やビニル系重合体とのグラフト共重合体を用いることができる。ビニル系モノマーの場合は、例えばイオン界面活性剤水溶液中での乳化重合により結着樹脂分散液を調製することができる。その他の樹脂の場合は、酢酸エチル,アセトン,テトラヒドロフラン等の有機溶剤に溶解性のものであれば、樹脂を有機溶剤に溶解してイオン界面活性剤や高分子電解質を溶解した水溶液と共に、ホモジナイザー等の分散装置で樹脂粒子を水中に分散ないし溶解させ、その後加熱または減圧して有機溶剤を蒸発させることにより、結着樹脂分散液を調製することができる。 As the thermoplastic binder resin constituting the toner, the following polymer of monomers is used. For example, styrenes such as styrene, p-chlorostyrene, α-methylstyrene, vinylnaphthalene, acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, methacrylic acid , Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, vinyl unsaturated carboxylic acids such as lauryl methacrylate or esters thereof, and vinyl unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile , Vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether, vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl isopropyl ketone, ethylene, propylene, butadiene Polymers or copolymers of the two or more monomers, such as olefins like, or mixtures of these polymers. Furthermore, polyester resin, urethane resin, polyamide resin, epoxy resin, cellulose resin, polyether resin (for example, polyoxyoctylene glycol, polyoxide decylene glycol, polyoxyoctadecylene glycol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, these Non-vinyl condensation resins such as ester or ether derivatives), mixtures of these resins with the above vinyl polymers or copolymers, and graft copolymers of vinyl polymers can be used. In the case of a vinyl monomer, a binder resin dispersion can be prepared, for example, by emulsion polymerization in an aqueous ionic surfactant solution. In the case of other resins, if the resin is soluble in an organic solvent such as ethyl acetate, acetone, tetrahydrofuran, etc., a homogenizer, etc. together with an aqueous solution in which the resin is dissolved in an organic solvent to dissolve an ionic surfactant or polymer electrolyte The binder resin dispersion can be prepared by dispersing or dissolving the resin particles in water using the dispersing apparatus, and then heating or reducing the pressure to evaporate the organic solvent.
樹脂を構成する重合性単量体として使用されるものは、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレン、p−クロロスチレン、3,4−ジクロロスチレン、p−フェニルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルスチレン、p−n−ドデシルスチレンの様なスチレン或いはスチレン誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸n−オクチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル誘導体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル等の、アクリル酸エステル誘導体、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン系ビニル類、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等のビニルエステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等のビニルケトン類、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリドン等のN−ビニル化合物、ビニルナフタレン、ビニルピリジン等のビニル化合物類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のアクリル酸或いはメタクリル酸誘導体がある。これらビニル系単量体は単独或いは組み合わせて使用することが出来る。 As the polymerizable monomer constituting the resin, styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-chlorostyrene, 3,4-dichlorostyrene, p-phenylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, p-tert-butylstyrene, pn-hexylstyrene, pn-octylstyrene, pn-nonylstyrene, pn-decyl Styrene, styrene or styrene derivatives such as pn-dodecylstyrene, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isopropyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, Methacrylic acid ester derivatives such as lauryl acrylate, phenyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, acrylic Acrylates such as isobutyl acid, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, phenyl acrylate, olefins such as ethylene, propylene, isobutylene, vinyl chloride, vinylidene chloride, Halogenated vinyls such as vinyl bromide, vinyl fluoride, vinylidene fluoride, vinyl esters such as vinyl propionate, vinyl acetate, vinyl benzoate, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether Vinyl ethers such as vinyl, vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl hexyl ketone, N-vinyl compounds such as N-vinyl carbazole, N-vinyl indole, N-vinyl pyrrolidone, vinyl naphthalene, vinyl pyridine, etc. Examples include vinyl compounds, acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as acrylonitrile, methacrylonitrile, and acrylamide. These vinyl monomers can be used alone or in combination.
上記のような重合性単量体で構成されたトナーの結着樹脂の分子量は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により測定される。具体的なGPCの測定方法としては、予めトナーをソックスレー抽出器を用いてTHF(テトラヒドロフラン)溶剤で20時間抽出する。次にロータリーエバポレーターでTHFを留去せしめ、更に低軟化点物質は溶解するが外殻樹脂は溶解し得ない有機溶剤例えばクロロホルム等を加え十分洗浄を行った後、THFに可溶した溶液をポア径が0.3μmの耐溶剤性メンブランフィルターでろ過したサンプルをウォーターズ社製150Cを用い、カラム構成は昭和電工製A−801、802、803、804、805、806、807を連結し標準ポリスチレン樹脂の検量線を用い分子量分布を測定し得る。 The molecular weight of the binder resin of the toner composed of the polymerizable monomer as described above is measured by GPC (gel permeation chromatography). As a specific GPC measurement method, toner is previously extracted with a THF (tetrahydrofuran) solvent for 20 hours using a Soxhlet extractor. Next, the THF is distilled off using a rotary evaporator, and after further washing with an organic solvent such as chloroform that dissolves the low softening point material but not the outer shell resin, the solution soluble in THF is poured into the pores. Samples filtered through a solvent-resistant membrane filter with a diameter of 0.3 μm were used with 150C manufactured by Waters, and the column configuration was A-801, 802, 803, 804, 805, 806, 807 manufactured by Showa Denko, and standard polystyrene resin. The molecular weight distribution can be measured using the standard curve.
最大ピーク分子量が5×103〜5×104の範囲にあり、THF不溶分が5〜30質量%であることが望ましい。最大ピーク分子量が5000に満たない場合は、耐久性が損なわれ、逆に最大ピーク分子量が50000を超えた場合は、低温定着性が劣ってしまい好ましくない。 It is desirable that the maximum peak molecular weight is in the range of 5 × 10 3 to 5 × 10 4 and the THF insoluble content is 5 to 30% by mass. When the maximum peak molecular weight is less than 5000, the durability is impaired. Conversely, when the maximum peak molecular weight exceeds 50000, the low-temperature fixability is inferior.
樹脂を構成する重合性単量体としてイオン性解離基を有するものを組み合わせて用いることもできる。例えば、カルボキシル基、スルフォン酸基、リン酸基等の置換基を単量体の構成基として有するもので、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマール酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル、スチレンスルフォン酸、アリルスルフォコハク酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルフォン酸、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、3−クロロ−2−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート等が挙げられる。 A polymerizable monomer constituting the resin may be used in combination with those having an ionic dissociation group. For example, it has a substituent such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group as a constituent group of the monomer, specifically, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, cinnamic acid, fumar Acid, maleic acid monoalkyl ester, itaconic acid monoalkyl ester, styrene sulfonic acid, allyl sulfosuccinic acid, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, acid phosphooxyethyl methacrylate, 3-chloro-2-acid phosphooxy And propyl methacrylate.
さらに、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート等の多官能性ビニル類を使用して架橋構造の樹脂とすることも出来る。 Furthermore, polyfunctionality such as divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, etc. It is also possible to use a crosslinkable resin by using a functional vinyl.
乳化重合凝集法を用いる場合には、水溶性ラジカル重合開始剤を使用することが出来る。水溶性重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、アゾビスアミノジプロパン酢酸塩、アゾビスシアノ吉草酸及びその塩、過酸化水素等を挙げることが出来る。 In the case of using the emulsion polymerization aggregation method, a water-soluble radical polymerization initiator can be used. Examples of the water-soluble polymerization initiator include persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate, azobisaminodipropane acetate, azobiscyanovaleric acid and its salts, hydrogen peroxide and the like.
分散安定剤としては、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ等を挙げることが出来る。さらに、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、エチレンオキサイド付加物、高級アルコール硫酸ナトリウム等の界面活性剤として一般的に使用されているものを分散安定剤として使用することが出来る。 Dispersion stabilizers include tricalcium phosphate, magnesium phosphate, zinc phosphate, aluminum phosphate, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium metasilicate, calcium sulfate, barium sulfate , Bentonite, silica, alumina and the like. Furthermore, those generally used as surfactants such as polyvinyl alcohol, gelatin, methylcellulose, sodium dodecylbenzenesulfonate, ethylene oxide adduct, higher sodium alcohol sulfate, etc. can be used as the dispersion stabilizer.
本発明のトナーの着色剤としては、カーボンブラック,クロムイエロー,ハンザイエロー,ベンジジンイエロー,スレンイエロー,キノリンイエロー,パーマネントオレンジGTR,ピラゾロンオレンジ,バルカンオレンジ,ピラゾロンレッド,ウォッチャングレッド,パーマネントレッド,デュポンオイルレッド,リソールレッド,レーキレッドC,ブリリアントカーミン3B,同6B,ローダミンBレーキ,ローズベンガル,アニリンブルー,ウルトラマリンブルー,カルコオイルブルー,メチレンブルークロライド,フタロシアニンブルー,フタロシアニングリーン,マラカイトグリーンオクサレート等の各種顔料、アクリジン系,アジン系,フタロシアニン系,アニリンブラック系,アゾ系,アゾメチン系,ベンゾキノン系,アントラキノン系,キサンテン系,ジオキサジン系,チアジン系,チアゾール系,インジゴ系,チオインジゴ系,ポリメチン系,ジフェニルメタン系,トリフェニルメタン系染料等の各種染料が挙げられる。これらの顔料や染料はその1種または2種以上を用いることができ、顔料と染料を併用してもよい。 Examples of the colorant of the toner of the present invention include carbon black, chrome yellow, hansa yellow, benzidine yellow, sren yellow, quinoline yellow, permanent orange GTR, pyrazolone orange, vulcan orange, pyrazolone red, watch tang red, permanent red, and DuPont oil. Red, Resol Red, Lake Red C, Brilliant Carmine 3B, 6B, Rhodamine B Lake, Rose Bengal, Aniline Blue, Ultramarine Blue, Calco Oil Blue, Methylene Blue Chloride, Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Green, Malachite Green Oxalate, etc. Pigment, acridine, azine, phthalocyanine, aniline black, azo, azomethine, benzoquinone, ant Quinone dyes, xanthene dyes, dioxazine, thiazine, thiazole, indigo-based, thioindigo dyes, polymethine dyes, diphenylmethane dyes, and various dyes such as triphenylmethane dyes. These pigments and dyes can be used alone or in combination of two or more, and pigments and dyes may be used in combination.
染料としてはC.I.ソルベントレッド1、同49、同52、同58、同63、同111、同122、C.I.ソルベントイエロー19、同44、同77、同79、同81、同82、同93、同98、同103、同104、同112、同162、C.I.ソルベントブルー25、同36、同60、同70、同93、同95等を用いることが出来、又これらの混合物も用いることが出来る。
As the dye, C.I. I.
顔料としてはC.I.ピグメントレッド5、同48:1、同53:1、同57:1、同122、同139、同144、同149、同166、同177、同178、同222、同238、C.I.ピグメントオレンジ31、同43、C.I.ピグメントイエロー14、同17、同74、同93、同94、同138、C.I.ピグメントグリーン7、C.I.ピグメントブルー15:3、同60、カーボンブラック等を用いることが出来、これらの混合物も用いることが出来る。数平均一次粒子径は種類により多様であるが、概ね10乃至300nm程度が好ましい。 Examples of the pigment include C.I. I. Pigment Red 5, 48: 1, 53: 1, 57: 1, 122, 139, 144, 149, 166, 177, 178, 222, 238, C.I. I. Pigment Orange 31 and 43, C.I. I. Pigment yellow 14, 17, 74, 93, 94, 138, C.I. I. Pigment green 7, C.I. I. Pigment Blue 15: 3, 60, carbon black, etc. can be used, and a mixture thereof can also be used. The number average primary particle size varies depending on the type, but is preferably about 10 to 300 nm.
乳化重合凝集法は、結着樹脂分散液,顔料分散液,必要に応じて離型剤分散液等を混合して、トナー成分を凝集させ、均一な混合状態にある凝集体を合一する方法であるため、均一なトナー組成を得ることが可能である。また、異なった分子量を有する2種以上の結着樹脂を用いることにより、トナーの分子量分布を容易に制御することが可能である。この乳化重合凝集法は、加熱条件及び時間、圧力負荷などを調整することにより、トナー形状を不定形から球形まで制御することが可能である。 In the emulsion polymerization aggregation method, a binder resin dispersion, a pigment dispersion, and a release agent dispersion as necessary are mixed to agglomerate the toner components and unite the aggregates in a uniform mixed state. Therefore, it is possible to obtain a uniform toner composition. Further, by using two or more binder resins having different molecular weights, it is possible to easily control the molecular weight distribution of the toner. In this emulsion polymerization aggregation method, the toner shape can be controlled from an indeterminate shape to a spherical shape by adjusting heating conditions, time, pressure load, and the like.
しかし、不定形から球形まで制御し易い乳化重合凝集法でもトナー粒子の粒度分布中で、粗粉トナー粒子の形状のみを球形化することは、乳化、重合工程で行うことは困難である。そのため、本発明では,後述記載の凝集、乾燥工程で粗粉トナー粒子の球形化を行う。 However, even in the emulsion polymerization aggregation method that is easy to control from an irregular shape to a spherical shape, it is difficult to carry out only the shape of the coarse toner particles in the particle size distribution of the toner particles in the emulsion and polymerization steps. Therefore, in the present invention, the coarse toner particles are spheroidized in the aggregation and drying process described later.
凝集工程では、凝集剤の存在下に分散液を通常40〜60℃で30分〜3時間混合する。この際、処理温度が高く、処理時間が長いほど凝集体の径が大きくなる。凝集剤としては、両性界面活性剤単独またはアニオン界面活性剤とカチオン界面活性剤が併用される。使用される凝集剤としては特に限定されるものではないが、金属塩から選択されるものが好適に使用される。 In the aggregation step, the dispersion is usually mixed at 40 to 60 ° C. for 30 minutes to 3 hours in the presence of an aggregating agent. At this time, the higher the processing temperature and the longer the processing time, the larger the aggregate diameter. As an aggregating agent, an amphoteric surfactant alone or an anionic surfactant and a cationic surfactant are used in combination. The flocculant used is not particularly limited, but those selected from metal salts are preferably used.
具体的には、一価の金属として例えばナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属の塩、二価の金属として例えばカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類の金属塩、マンガン、銅等の二価金属の塩、鉄、アルミニウム等の三価金属の塩等が挙げられ、具体的な塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、塩化カルシウム、塩化亜鉛、硫酸銅、硫酸マグネシウム、硫酸マンガン等を挙げることが出来る。これらは組み合わせて使用してもよい。 More specifically, monovalent metals such as alkali metal salts such as sodium, potassium and lithium, divalent metals such as alkaline earth metal salts such as calcium and magnesium, divalent metals such as manganese and copper, etc. Examples of such salts include sodium chloride, potassium chloride, lithium chloride, calcium chloride, zinc chloride, copper sulfate, magnesium sulfate, and manganese sulfate. I can do it. These may be used in combination.
トナー母材粒子の凝集状態において、粒子相互間の結合力は、粒子の粒径によってある程度左右される。その粒径が小さい程、結合力は大きくなる傾向がある。トナー母材粒子間の相互の結合力が比較的弱く、小さな外力によってそのほぼ接合部位から解砕できるような凝集の状態であっても、直径が1μm以下であるような超微粉のような粒径範囲内にあるより大きな粒子への結合力は十分に大きく、外力をかけてもこれらの超微粉が再び解離する可能性は少ない。 In the aggregation state of the toner base material particles, the bonding force between the particles depends to some extent on the particle size of the particles. The smaller the particle size, the greater the bond strength. Particles such as ultrafine powder having a diameter of 1 μm or less even in an agglomerated state in which the mutual bonding force between the toner base particles is relatively weak and can be crushed almost from the joining site by a small external force. The binding force to larger particles in the diameter range is sufficiently large, and even when an external force is applied, there is little possibility that these ultrafine powders will dissociate again.
本発明に用いられる凝集剤の添加量は、臨界凝集濃度以上であればよいが、好ましくは臨界凝集濃度の1.2倍以上、さらに好ましくは、1.5倍以上添加することがよい。その後の融合合一プロセスでは、凝集体を含有する混合液をガラス転移温度以下、かつ30℃乃至80℃で30分間乃至5時間加熱する。この際、処理温度が高いほど、処理時間が長いほど凝集体の形状がより球形状となる。逆に温度が低いか時間を短くすると平均円形度の低いトナーが得られる。 The addition amount of the flocculant used in the present invention may be not less than the critical aggregation concentration, but is preferably 1.2 times or more, more preferably 1.5 times or more the critical aggregation concentration. In the subsequent coalescence process, the liquid mixture containing aggregates is heated at a temperature equal to or lower than the glass transition temperature and from 30 ° C. to 80 ° C. for 30 minutes to 5 hours. At this time, the higher the processing temperature and the longer the processing time, the more the shape of the aggregate becomes spherical. Conversely, when the temperature is low or the time is shortened, a toner having a low average circularity can be obtained.
トナー母材粒子を凝集させる方法としては、いくつかの方法が考えられる。トナー母材粒子、有機または無機微粒子を分散させた液状媒体をトナー母材粒子中に含まれる樹脂のガラス転移温度以上で、かつ液状媒体の沸点以下の温度で加熱処理する。本発明の製造方法においては、このように液状媒体中においてトナー母材粒子を凝集した後に得られたトナー母体粒子に対し、水不溶性の有機ないし無機微粒子を添加することも可能である。 Several methods are conceivable as methods for aggregating the toner base particles. The liquid medium in which the toner base material particles and organic or inorganic fine particles are dispersed is heated at a temperature not lower than the glass transition temperature of the resin contained in the toner base material particles and not higher than the boiling point of the liquid medium. In the production method of the present invention, water-insoluble organic or inorganic fine particles can be added to the toner base particles obtained after the toner base particles are aggregated in the liquid medium.
この場合の有機乃至無機微粒子としては、荷電制御剤、流動化剤、磁性粒子、オフセット防止剤、クリーニング助剤などとして単独あるいは複数に機能するものがある。また、有機ないし無機微粒子としては、疎水化処理されているもの、あるいは疎水性のものであることが、得られるトナー粒子の耐湿性や帯電安定性の面から望ましい。また、凝集工程には過硫酸塩類などの熱分解性ラジカル発生剤を添加することで、未反応の重合性単量体を消費しトナー母材粒子の凝集体同士の融着を防止することができる。 In this case, the organic or inorganic fine particles include those that function alone or in plural as charge control agents, fluidizing agents, magnetic particles, offset preventing agents, cleaning aids, and the like. The organic or inorganic fine particles are preferably hydrophobized or hydrophobic from the viewpoint of moisture resistance and charge stability of the obtained toner particles. In addition, by adding a heat-decomposable radical generator such as persulfates to the aggregation process, it is possible to consume unreacted polymerizable monomers and prevent fusion of toner base particle aggregates. it can.
凝集工程の終了後、トナー母体粒子から有機溶媒を除去し、洗浄・乾燥を行う。有機溶媒を除去するためには、系全体を徐々に層流の攪拌状態で昇温し、一定の温度領域で強い攪拌を与えて脱溶媒を行う。また、分散剤安定剤として、燐酸カルシウム等の酸・アルカリに溶解可能なものを用いた場合は塩酸などの酸で燐酸カルシウムを水で分解除去できる。 After completion of the aggregation process, the organic solvent is removed from the toner base particles, and washing and drying are performed. In order to remove the organic solvent, the entire system is gradually heated in a laminar stirring state, and the solvent is removed by applying strong stirring in a certain temperature range. When a dispersant that is soluble in an acid or alkali such as calcium phosphate is used, the calcium phosphate can be decomposed and removed with water using an acid such as hydrochloric acid.
洗浄・脱溶剤の工程前後いずれかにおいて、トナー母体粒子の分散液を一定温度、一定時間放置することで、トナー母体粒子の熟成を成すことができる。熟成工程の温度は、トナー母材粒子中の樹脂のガラス転移温度以上かつ25℃乃至100℃が好ましく、時間は10分間乃至12時間であることが好ましい。熟成工程以前および工程中では乳化剤を添加するか、トナー母体粒子の分散液のpHを挙げることでトナー中の粗大粒子の発生を抑制することができる。 The toner base particles can be aged by allowing the dispersion of the toner base particles to stand at a constant temperature for a predetermined time either before or after the cleaning / solvent removal step. The temperature of the aging step is preferably 25 ° C. to 100 ° C. above the glass transition temperature of the resin in the toner base particles, and the time is preferably 10 minutes to 12 hours. Before and during the ripening step, an emulsifier is added or the pH of the dispersion of the toner base particles can be raised to suppress the generation of coarse particles in the toner.
なお、本発明の製造方法において、トナー母体粒子の乾燥処理は、上記したような凝集処理と同時または、後に行われる。分級工程の後に行う場合は加熱処理工程と考えることができる。乾燥工程は得られたトナー母体粒子から有機溶媒を除去するために行われ、系全体を徐々に昇温し、液滴中の有機溶媒を完全に蒸発除去する方法を採用することがでる。 In the production method of the present invention, the drying process of the toner base particles is performed simultaneously with or after the aggregating process as described above. When performed after the classification step, it can be considered as a heat treatment step. The drying step is performed to remove the organic solvent from the obtained toner base particles, and a method of gradually elevating the temperature of the entire system and completely evaporating and removing the organic solvent in the droplets can be adopted.
トナー母体粒子が噴霧される乾燥雰囲気としては、空気、窒素、炭酸ガス、燃焼ガス等を加熱した気体、特に使用される最高沸点溶媒の沸点以上の温度に加熱された各種気流が一般に用いられる。スプレードライヤー、ベルトドライアー、ロータリーキルンなどにより、短時間の処理で十分目的とする品質が得られる。 As the dry atmosphere in which the toner base particles are sprayed, a gas obtained by heating air, nitrogen, carbon dioxide gas, combustion gas, or the like, particularly various air streams heated to a temperature equal to or higher than the boiling point of the highest boiling solvent used are generally used. A spray dryer, belt dryer, rotary kiln, etc. can achieve the desired quality in a short time.
このトナー母体粒子の平均円形度を制御する方法は特に限定されるものではない。具体的にはトナー粒子を熱気流中に噴霧する方法、トナー母体粒子を気相中に於いて衝撃力による機械的エネルギーを繰り返して付与する方法、或いはトナー母体粒子を溶解しない溶媒中に添加し旋回流を付与する方法等により、平均円形度を所望の値に調整したトナー母体粒子を作製し、これを通常のトナー粒子中へ本発明の範囲内になるように添加して作製する方法がある。さらに、乾燥工程における温度および圧力のいずれか、あるいは、双方を一般的な乾燥条件よりもある程度高く設定する。または、乾燥工程において、トナー母材に含まれる樹脂成分に対し溶解性ないしは膨潤性を示す非水溶剤を含有する溶液をトナー母材と接触させるなどの方法がある。上記の処理方法をいくつか組合わすことも可能である。 The method for controlling the average circularity of the toner base particles is not particularly limited. Specifically, a method in which toner particles are sprayed into a hot air stream, a method in which toner base particles are repeatedly applied with mechanical energy by impact force in the gas phase, or a toner base particle is added to a solvent that does not dissolve. A method of producing toner base particles having an average circularity adjusted to a desired value by a method of imparting a swirling flow and the like, and adding this to normal toner particles so as to fall within the scope of the present invention. is there. Furthermore, either or both of the temperature and pressure in the drying process are set to be somewhat higher than general drying conditions. Alternatively, in the drying step, there is a method in which a solution containing a non-aqueous solvent that is soluble or swellable with respect to the resin component contained in the toner base material is brought into contact with the toner base material. It is possible to combine several of the above processing methods.
本発明では、重合粒子から所定粒径外粒子を除去するために、トナー母体粒子を慣性分級方式のエルボージェット(日鉄鉱業社製)、遠心力分級方式のターボプレックス(ホソカワミクロン社製)、TSPセパレータ(ホソカワミクロン社製)等の気流式分級機或いは、風力式篩のハイボルター(新東京機械社製)等の篩分機を用いて分級する分級工程を行う。さらに、この分級工程を行うことで、分級工程前のトナー母体粒子のうち90%個数平均粒径を中心粒径とする粗粉とそれを除いたトナー粒子とに分離する。 In the present invention, in order to remove particles having a predetermined particle size from the polymer particles, the toner base particles are classified into inertial class elbow jet (manufactured by Nippon Steel Mining Co., Ltd.), centrifugal force classifying turboplex (manufactured by Hosokawa Micron Corporation), TSP A classification step is carried out using an air classifier such as a separator (manufactured by Hosokawa Micron) or a sieve classifier such as a high-voltage winder (manufactured by Shin Tokyo Machinery Co., Ltd.). Further, by performing this classification step, the toner base particles before the classification step are separated into coarse powder having a 90% number average particle size as a central particle size and toner particles excluding the coarse particles.
尚、分級工程で分級されて発生した粗粉は、加熱処理工程を経ることでトナー平均円形度を向上させて再度トナー粒子に混合させる。この混合トナー粒子に外添剤を添加しトナーを得る。 The coarse powder generated by classification in the classification step is mixed with the toner particles again by improving the toner average circularity through a heat treatment step. An external additive is added to the mixed toner particles to obtain a toner.
高画質化のためにはトナー粒子が小粒径で粒度分布がシャープであることが望ましく、トナー粒子の帯電均一性が得ることが可能となる。粒度分布を表す指標となる体積平均粒径(Dv)と個数平均粒径(Dn)の比Dv/Dnの値が1.24以下が好ましく、さらには1.20以下が好ましい。またトナー粒子の粒径が6.5μm以上のものが65個数%以下であることが好ましい。 In order to achieve high image quality, it is desirable that the toner particles have a small particle size and a sharp particle size distribution, and it is possible to obtain uniform charging of the toner particles. The value of the ratio Dv / Dn of the volume average particle diameter (Dv) and the number average particle diameter (Dn), which serves as an index representing the particle size distribution, is preferably 1.24 or less, more preferably 1.20 or less. The toner particles having a particle diameter of 6.5 μm or more are preferably 65% by number or less.
また、乾燥、分級工程を経た後に外添工程を加えることができ、トナー母体粒子に有機および無機微粒子を混合機等で付着させることでトナーを得ることができる。本発明では、少なくとも平均一次粒径が5〜300nmのシリカ微粒子(Si)と、平均一次粒径が18〜280nmの酸化チタン微粒子(Ti)を含有ことが望ましく、シリカ微粒子の平均一次粒径が5nm未満の場合、画像濃度の低下やガザつきが起こる。300nmを超すと感光体への融着が発生する。酸化チタンの平均一次粒径が18nm未満の場合、カブリやクリーニング性が悪化する。280nmを超す場合、濃度低下や融着、現像性の悪化が起こる。Si/Ti強度比は4.4〜22であることが好ましく。Si/Ti強度比が4.4未満の場合、融着や濃度が悪化し、Si/Ti強度比が22を超すと転写性やクリーニング性が悪化する。有機および無機微粒子の総量は、トナー粒子100重量部に対して1.5〜5.0重量部であることが好ましい。 Further, after the drying and classification steps, an external addition step can be added, and the toner can be obtained by adhering organic and inorganic fine particles to the toner base particles with a mixer or the like. In the present invention, it is desirable to contain at least silica fine particles (Si) having an average primary particle size of 5 to 300 nm and titanium oxide fine particles (Ti) having an average primary particle size of 18 to 280 nm. When the thickness is less than 5 nm, the image density is lowered and the roughness is caused. If it exceeds 300 nm, fusion to the photoreceptor occurs. When the average primary particle size of titanium oxide is less than 18 nm, fogging and cleaning properties deteriorate. When it exceeds 280 nm, density reduction, fusion, and developability deteriorate. The Si / Ti intensity ratio is preferably 4.4-22. When the Si / Ti intensity ratio is less than 4.4, the fusing and concentration deteriorate, and when the Si / Ti intensity ratio exceeds 22, transferability and cleaning properties deteriorate. The total amount of organic and inorganic fine particles is preferably 1.5 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of toner particles.
外添工程に用いる混合機としてはヘンシェルミキサー、スーパーミキサーといった既存の高速攪拌型の混合機を用いることができる。 As a mixer used in the external addition step, an existing high-speed stirring type mixer such as a Henschel mixer or a super mixer can be used.
〔トナー供給ローラ〕
本発明の画像形成方法に用いられるトナー供給ローラを詳しく説明する。トナー供給ローラとしては、芯金としての良導電性シャフトと、その外周に形成された発泡弾性層を備え、該発泡弾性層が、シリコーンとポリエーテルの共重合体を含有するトナー供給ローラを好適に用いることができる。
[Toner supply roller]
The toner supply roller used in the image forming method of the present invention will be described in detail. As the toner supply roller, a toner supply roller having a highly conductive shaft as a core and a foamed elastic layer formed on the outer periphery thereof, and the foamed elastic layer containing a copolymer of silicone and polyether is suitable. Can be used.
発泡弾性層の材料(基材)としては、例えば、ポリウレタン、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、天然ゴム、シリコーンゴム、アクリルゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、エピクロルヒドリンゴムなどのゴム原料、または、これらゴム原料の製造原料である単量体等(これら単量体等をもゴム原料と表すことがある)を用いて得られる発泡弾性体のなかから選択して用いればよい。前記ゴム原料単独でまたはこれらのゴム原料の二種以上を組み合わせたゴム原料を用いて得られる発泡弾性体であってもよい。これらの発泡弾性体の中ではポリウレタンフォームが好ましく用いられる。 Examples of the material (base material) for the foamed elastic layer include polyurethane, nitrile rubber, ethylene propylene rubber, ethylene propylene diene rubber, styrene butadiene rubber, butadiene rubber, isoprene rubber, natural rubber, silicone rubber, acrylic rubber, chloroprene rubber, From foamed elastic bodies obtained by using rubber raw materials such as butyl rubber and epichlorohydrin rubber, or monomers or the like that are raw materials for producing these rubber raw materials (these monomers may also be referred to as rubber raw materials). Select and use. It may be a foamed elastic body obtained by using the rubber raw material alone or a rubber raw material combining two or more of these rubber raw materials. Among these foamed elastic bodies, polyurethane foam is preferably used.
ポリウレタンフォームを形成するための原料を構成するポリオール成分としては、一般に軟質ポリウレタンフォームの製造に用いられている、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリマーポリオール等の公知のポリオール類の何れもが用いられ得る。またポリウレタンフォームを形成するための原料を構成するポリイソシアネート成分としては、公知の、少なくとも2官能以上のポリイソシアネートが用いられる。例えば、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、オルトトルイジンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、カルボジイミド変成MDI、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、ポリメリックポリイソシアネート等が、単独で、または併用される。 As the polyol component constituting the raw material for forming the polyurethane foam, any of known polyols such as polyether polyol, polyester polyol, and polymer polyol, which are generally used in the production of flexible polyurethane foam, can be used. . Moreover, as a polyisocyanate component which comprises the raw material for forming a polyurethane foam, well-known at least bifunctional or more polyisocyanate is used. For example, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, orthotoluidine diisocyanate, naphthylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, carbodiimide modified MDI, polymethylene polyphenyl isocyanate, polymeric poly Isocyanates and the like are used alone or in combination.
これらポリオール成分とポリイソシアネート成分とが配合されてなるポリウレタンフォーム原料には、シリコーンとポリエーテルの共重合体が含有されることが好ましい。この成分は整泡剤として役割を果たすが、特にシリコーン部、ポリエーテル部共に大きな制約はなく、公知の材料で好適に用いられる。 The polyurethane foam raw material in which these polyol component and polyisocyanate component are blended preferably contains a copolymer of silicone and polyether. Although this component plays a role as a foam stabilizer, there are no particular restrictions on both the silicone part and the polyether part, and it is preferably used with known materials.
更に、架橋剤、発泡剤(水、低沸点物、ガス体等)、界面活性剤、触媒、所望の導電性を付与するための導電性付与剤や、帯電防止剤等も添加せしめることができる。 Furthermore, crosslinking agents, foaming agents (water, low-boiling substances, gas bodies, etc.), surfactants, catalysts, conductivity-imparting agents for imparting desired conductivity, antistatic agents, and the like can be added. .
本発明のトナー供給ローラの製造方法は、特に限定されず、公知の製造方法の中から適した方法を選択しこれによって製造すればよい。具体的には、鉄やステンレス鋼等の金属材料等からなる、通常直径が4〜10mm、長さが200〜400mmの芯金を発泡弾性体で被覆して発泡弾性層を形成することにより製造することができる。トナー供給ローラの外径は、特に限定されず、その目的によりさまざまの外径を有するものとすることができるが、一般的には10〜20mmの外径とすることができる。 The manufacturing method of the toner supply roller of the present invention is not particularly limited, and a suitable method may be selected from known manufacturing methods and manufactured. Specifically, it is produced by forming a foamed elastic layer by coating a cored bar made of a metal material such as iron or stainless steel, usually having a diameter of 4 to 10 mm and a length of 200 to 400 mm, with a foamed elastic body. can do. The outer diameter of the toner supply roller is not particularly limited, and may have various outer diameters depending on the purpose. In general, the outer diameter may be 10 to 20 mm.
例えば、ポリウレタン原料、シリコーンとポリエーテルの共重合体、発泡剤、所望により用いられる触媒、架橋剤、鎖延長剤、その他の助剤等を均質に混合してポリウレタン原料組成物を調製した後、芯金を予め配した成型金型のキャビティ内に前記原料組成物を注入し、加熱して反応硬化または固化させることにより一体的に発泡弾性層を形成し製造する方法、予め、上記ポリウレタン原料組成物を用いて別途形成した発泡弾性体のスラブやブロックから、切削加工等により、チューブ状等の所定の形状、寸法に切り出し、これに芯金を圧入して芯金上に発泡弾性層を被覆して製造する方法またはこれらの方法を適宜組み合わせた方法などを挙げることができる。所望の場合には、さらに、切削や研磨処理などによって所定の外径に調整してもよい。 For example, after preparing a polyurethane raw material composition by homogeneously mixing a polyurethane raw material, a copolymer of silicone and polyether, a foaming agent, a catalyst used as required, a crosslinking agent, a chain extender, and other auxiliary agents, A method of injecting the raw material composition into a cavity of a molding die in which a metal core is preliminarily disposed, and heating and reaction-curing or solidifying to integrally form a foamed elastic layer, the polyurethane raw material composition in advance A foamed elastic slab or block that is separately formed using an object is cut into a predetermined shape or size such as a tube by cutting or the like, and a cored bar is press-fitted into this to cover the foamed elastic layer on the cored bar And a method of appropriately combining these methods. If desired, the outer diameter may be further adjusted to a predetermined outer diameter by cutting or polishing treatment.
本発明の画像形成方法に用いられる画像形成装置の一例を挙げる。 An example of an image forming apparatus used in the image forming method of the present invention will be given.
画像形成装置の構成を図4に示す。本例の画像形成装置は転写方式電子写真プロセスを用いたレーザービームプリンターである。 The configuration of the image forming apparatus is shown in FIG. The image forming apparatus of this example is a laser beam printer using a transfer type electrophotographic process.
図4は本発明に係る画像形成方法に用いられる画像形成装置の一例としてタンデム型のカラーLBP(カラーレーザープリンタ)の断面図を示す。 FIG. 4 is a sectional view of a tandem type color LBP (color laser printer) as an example of an image forming apparatus used in the image forming method according to the present invention.
図4において、1(1a〜1d)は図示矢印方向(反時計方向)に所定のプロセススピードで回転する潜像担持体としてのドラム型の電子写真感光体(以下、感光ドラムと称する)であり、感光ドラム1a,1b,1c,1dは順にカラー画像のイエロー(Y)成分、マゼンタ(M)成分、シアン(C)成分、ブラック(Bk)成分のそれぞれを分担するものである。これらの感光ドラム1a〜1dは、不図示のドラムモータ(直流サーボモータ)によって回転駆動されるが、各感光ドラム1a〜1dにそれぞれ独立した駆動源を設けても良い。尚、ドラムモータの回転駆動は不図示のDSP(デジタルシグナルプロセッサ)によって制御され、その他の制御は不図示のCPUによって行われる。 In FIG. 4, reference numeral 1 (1a to 1d) denotes a drum-type electrophotographic photosensitive member (hereinafter referred to as a photosensitive drum) as a latent image carrier that rotates at a predetermined process speed in the direction indicated by an arrow (counterclockwise). The photosensitive drums 1a, 1b, 1c, and 1d respectively share a yellow (Y) component, a magenta (M) component, a cyan (C) component, and a black (Bk) component of a color image. These photosensitive drums 1a to 1d are rotationally driven by a drum motor (DC servo motor) (not shown), but independent driving sources may be provided for the respective photosensitive drums 1a to 1d. The rotational drive of the drum motor is controlled by a DSP (digital signal processor) (not shown), and other controls are performed by a CPU (not shown).
また、静電吸着搬送ベルト9aは、駆動ローラ9bと固定ローラ9c,9e及びテンションローラ9dに張架されており、駆動ローラ9bによって図示矢印方向に回転駆動され、記録媒体Sを吸着して搬送する。
The electrostatic adsorption conveyance belt 9a is stretched around a driving roller 9b, fixed rollers 9c and 9e, and a
以下、4色のうち、イエロー(Y)を例として説明する。 Hereinafter, yellow (Y) of the four colors will be described as an example.
感光ドラム1aはその回転過程で1次帯電手段2aにより所定の極性及び電位に一様に1次帯電処理される。そして、感光ドラム1aに対してレーザービーム露光手段(以下、スキャナーと称する)3aにより光像露光がなされ、該感光ドラム1a上に画像情報の静電潜像が形成される。 The photosensitive drum 1a is uniformly charged to a predetermined polarity and potential by the primary charging means 2a during the rotation process. The photosensitive drum 1a is exposed to a light image by a laser beam exposure means (hereinafter referred to as a scanner) 3a, and an electrostatic latent image of image information is formed on the photosensitive drum 1a.
次に、現像部4aによってトナー像が感光ドラム1a上に形成され、静電潜像が可視化される。同様な工程が他の3色(マゼンタ(B)、シアン(C)及びブラック(Bk))についてもそれぞれ実施される。 Next, a toner image is formed on the photosensitive drum 1a by the developing unit 4a, and the electrostatic latent image is visualized. Similar steps are performed for the other three colors (magenta (B), cyan (C), and black (Bk)).
而して、4色のトナー像は、所定のタイミングで給紙ローラ8bにより搬送されてきた記録媒体Sを停止、再搬送するレジストローラ8cにより同期され、感光ドラム1a〜1dと静電吸着搬送ベルト9aとのニップ部において記録媒体Sにトナー像が順次転写される。また、これと同時に記録媒体Sへのトナー像転写後の感光ドラム1a〜1dはクリーニング手段6a,6b,6c,6dによって転写残トナー等の残存付着物が除去され、繰り返し作像に供される。 Thus, the four color toner images are synchronized with the photosensitive drums 1a to 1d by the registration rollers 8c that stop and re-transport the recording medium S conveyed by the paper feed roller 8b at a predetermined timing. The toner images are sequentially transferred onto the recording medium S at the nip portion with the belt 9a. At the same time, the photosensitive drums 1a to 1d after the transfer of the toner image to the recording medium S are subjected to repeated image formation by removing residual deposits such as transfer residual toner by the cleaning means 6a, 6b, 6c and 6d. .
4つの感光ドラム1a〜1dからトナー像が転写された記録媒体Sは、駆動ローラ9b部において静電吸着搬送ベルト9a面から分離されて定着器10に送り込まれ、定着器10においてトナー像が定着された後、排出ローラ10cによって排出トレー13に排出される。
The recording medium S on which the toner images are transferred from the four photosensitive drums 1a to 1d is separated from the surface of the electrostatic attraction / conveyance belt 9a by the driving roller 9b and sent to the fixing
次に現像部の拡大図(図3)を用いて、本発明として適用される非磁性一成分接触現像方式での画像形成方法の具体例を説明する。図3において、現像ユニット13は、一成分現像剤としての非磁性トナー17を収容した現像剤容器23と、現像剤容器23内の長手方向に延在する開口部に位置し潜像担持体(感光ドラム)10と、対向設置されたトナー担持体14とを備え、潜像担持体10上の静電潜像を現像して可視化するようになっている。潜像担持体接触帯電部材11は潜像担持体10に当接している。潜像担持体接触帯電部材11のバイアスは電源12により印加されている。
Next, a specific example of the image forming method in the non-magnetic one-component contact developing method applied as the present invention will be described with reference to an enlarged view of the developing portion (FIG. 3). In FIG. 3, the developing
トナー担持体14は、上記開口部にて図に示す右略半周面を現像剤容器23内に突入し、左略半周面を現像剤容器23外に露出して横設されている。この現像剤容器23外へ露出した面は、図3のように現像ユニット13の図中左方に位置する潜像担持体10に当接している。
The
トナー担持体14は、矢印B方向に回転駆動され、潜像担持体10の周速は50〜170mm/s、トナー担持体14の周速は潜像担持体10の周速に対して1〜2倍の周速で回転させている。
The
トナー担持体14の上方位置には、SUS等の金属板や、ウレタン、シリコーン等のゴム材料、バネ弾性を有するSUS又はリン青銅の金属薄板を基体とし、トナー担持体14への当接面側にゴム材料を接着したもの等からなる規制部材16が、規制部材支持板金24に支持され、自由端側の先端近傍をトナー担持体14の外周面に面接触にて当接するように設けられている。その当接方向としては、当接部に対して先端側がトナー担持体14の回転方向上流側に位置するいわゆるカウンター方向になっている。規制部材16の一例としては、厚さ1.0mmの板状のウレタンゴムを規制部材支持板金24に接着した構成で、トナー担持体14に対する当接圧(線圧)を、適宜設定したものである。当接圧は、好ましくは20〜300N/mである。なお、当接圧の測定は、摩擦係数が既知の金属薄板を3枚当接部に挿入し、中央の1枚をばねばかりで引き抜いた値から換算する。なお、規制部材16は当接面側にゴム材料などを接着したものの方がトナーとの付着性の面で、長期使用において規制部材へのトナーの融着、固着を抑制できるため望ましい。また規制部材16は、トナー担持体14に対する当接状態を先端を当接させるエッジ当接とすることも可能である。エッジ当接とする場合は、トナー担持体との接点におけるトナー担持体の接線に対する規制部材の当接角を40度以下になるよう設定するとトナーの層規制の点で更に望ましい。
At a position above the
トナー供給ローラ15は、規制部材16のトナー担持体14表面との当接部に対しトナー担持体14の回転方向上流側に当接され、かつ回転可能に支持されている。このトナー供給ローラ15のトナー担持体14に対する当接幅としては、1〜8mmが有効で、またトナー担持体14に対してその当接部において相対速度を持たせることが好ましい。
The
帯電ローラ29は本発明の画像形成方法に必須のものではないが、設置されているとより好ましい。帯電ローラ29はNBR、シリコーンゴム等の弾性体であり、抑圧部材30に取り付けられている。そしてこの抑圧部材30による帯電ローラ29のトナー担持体14への当接荷重は0.49〜4.9Nに設定する。帯電ローラ29の当接により、トナー担持体14上のトナー層は細密充填され均一コートされる。規制部材16と帯電ローラ29の長手位置関係は、帯電ローラ29がトナー担持体14上の規制部材16当接全域を確実に覆うことができるように配置されるのが好ましい。
The charging
また、帯電ローラ29の駆動については、トナー担持体14との間は従動又は同周速が必須であり、帯電ローラ29とトナー担持体14間に周速差が生じるとトナーコートが不均一になり、画像上にムラが発生するため好ましくない。
Further, for the driving of the charging
帯電ローラ29のバイアスは、電源27によってトナー担持体14と潜像担持体10の両者間に直流で(図3の27)印加されており、トナー担持体14上の非磁性トナー17は帯電ローラ29より、放電によって電荷付与を受ける。
The charging
帯電ローラ29のバイアスは、非磁性トナーと同極性の放電開始電圧以上のバイアスであり、トナー担持体14に対して1000〜2000Vの電位差が生じるように設定される。
The bias of the charging
帯電ローラ29による帯電付与を受けた後、トナー担持体14上に薄層形成されたトナー層は、一様に潜像担持体10との対向部である現像部へ搬送される。
After being charged by the charging
この現像部において、トナー担持体14上に薄層形成されたトナー層は、図3に示す電源27によってトナー担持体14と潜像担持体10の両者間に印加された直流バイアスによって、潜像担持体10上の静電潜像にトナー像として現像される。
In this developing unit, the toner layer formed as a thin layer on the
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の及び比較例の部数及び%は特に断りが無い場合、すべて質量基準である。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded. In the examples and comparative examples, the number of parts and% are all based on mass unless otherwise specified.
本発明におけるトナー物性については、下記の方法を用いて測定を行った。 The toner physical properties in the present invention were measured using the following methods.
<10%粒径乃至90%粒径の粒子群の平均円形度R1、90%粒径以上の粒子群の平均円形度R2及び粒径が6.5μm以上の粒子の個数%測定>
本発明における10%粒径乃至90%粒径の粒子群の平均円形度R1、90%粒径以上の粒子群の平均円形度R2及び6.5μm以上の粒子の個数%の測定はシスメックス社製フロー式粒子像分析装置FPIA−2100を用いて行った。具体的な測定方法としては、予め不純固形物などを除去したイオン交換水10mlを容器中に用意し、その中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を加えた後、更に測定試料0.02gを加え、均一に分散させる。分散手段としては、超音波分散機UH−50型(エスエムテー社製)に振動子としてφ5mmのチタン合金チップを装着したものを用い、5分間分散処理を行い、測定用の分散液とする。その際、該分散液の温度が40度以上にならないように適宜冷却する。その後、温度23℃、湿度60%RHの環境下でFPIA−2100を用いて測定を行い、得られたデータを処理することで求めた。
<Average circularity R1 of particle groups having a particle size of 10% to 90%, average circularity R2 of particles having a particle size of 90% or more, and number% measurement of particles having a particle size of 6.5 μm or more>
In the present invention, the average circularity R1 of a particle group having a particle size of 10% to 90%, the average circularity R2 of a particle group having a particle size of 90% or more, and the number% of particles having a particle size of 6.5 μm or more are manufactured by Sysmex Corporation. The flow type particle image analyzer FPIA-2100 was used. As a specific measurement method, 10 ml of ion-exchanged water from which impure solids and the like have been removed in advance is prepared in a container, and a surfactant, preferably an alkylbenzene sulfonate, is added as a dispersant therein, followed by further measurement. Add 0.02 g of sample and disperse uniformly. As a dispersing means, an ultrasonic disperser UH-50 type (manufactured by SMT Co., Ltd.) having a φ5 mm titanium alloy chip as a vibrator is used and subjected to a dispersion treatment for 5 minutes to obtain a dispersion for measurement. In that case, it cools suitably so that the temperature of this dispersion may not become 40 degree | times or more. Then, it measured using FPIA-2100 in the environment of
<Si/Ti強度比の測定>
本発明で用いられるSi/Ti強度比は以下の方法によって測定することができる。
<Measurement of Si / Ti strength ratio>
The Si / Ti intensity ratio used in the present invention can be measured by the following method.
蛍光X線の測定は、理学電機工業(株)製 RIX3000を使用する。 For measurement of fluorescent X-rays, RIX3000 manufactured by Rigaku Denki Kogyo Co., Ltd. is used.
SiのKα線強度測定には、50mA・50kVで分光結晶にPET、検出器にPC(プロポーショナルカウンター)を用いた。TiのKα線強度測定には、50mA・50kVで分光結晶にLiF1、検出器にSC(シンチレーションカウンター)を用いた。 For measuring the Kα line intensity of Si, PET was used as a spectroscopic crystal at 50 mA · 50 kV, and PC (proportional counter) was used as a detector. For the measurement of Ti Kα radiation intensity, LiF1 was used as a spectroscopic crystal at 50 mA · 50 kV, and SC (scintillation counter) was used as a detector.
本発明における蛍光X線の強度比とは、Si、Ti各元素のKα線のネット強度(KCPS)を測定して、SiのX線ネット強度(KCPS)をTiのX線ネット強度(KCPS)で割った値である。 The intensity ratio of fluorescent X-rays in the present invention refers to the net intensity (KCPS) of Kα rays of Si and Ti elements, and the X-ray net intensity (KCPS) of Si is converted to the X-ray net intensity (KCPS) of Ti. The value divided by.
次に本発明の画像形成方法で用いるトナーの製造例について述べる。 Next, production examples of toner used in the image forming method of the present invention will be described.
<トナーの製造>
(トナー製造例1)
≪ワックス分散液≫
脱塩水70部、ベヘン酸ベヘニルを主体とするエステル混合物(ユニスターM2222SL、日本油脂製)とステアリン酸ステアリルを主体とするエステル混合物(ユニスターM9676、日本油脂製)7:3の混合物30部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム(ネオゲンSC、第一工業製薬製、有効成分66%)2部を混合し、90℃にて高圧剪断をかけ乳化し、エステルワックス微粒子の分散液を得た。
<Manufacture of toner>
(Toner Production Example 1)
≪Wax dispersion≫
70 parts of demineralized water, an ester mixture mainly composed of behenyl behenate (Unistar M2222SL, manufactured by NOF Corporation) and an ester mixture mainly composed of stearyl stearate (Unistar M9676, manufactured by NOF Corporation), 30 parts of a mixture of 7: 3,
≪重合体一次粒子分散液≫
攪拌装置(フルゾーン翼)、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた反応器にワックス分散液−1 45部、脱塩水400部を仕込み、窒素気流下で90℃に昇温して、8%過酸化水素水溶液1.5部、8%アスコルビン酸水溶液1.5部を添加した。その後、下記のモノマー類、開始剤を添加し、7時間乳化重合を行った。
≪Polymer primary particle dispersion≫
A reactor equipped with a stirrer (full zone blade), heating / cooling device, concentrating device, and each raw material / auxiliary charging device was charged with 45 parts of wax dispersion-1 and 400 parts of demineralized water and heated to 90 ° C. under a nitrogen stream. The temperature was raised, and 1.5 parts of an 8% aqueous hydrogen peroxide solution and 1.5 parts of an 8% aqueous ascorbic acid solution were added. Thereafter, the following monomers and initiator were added, and emulsion polymerization was performed for 7 hours.
〔モノマー類〕
スチレン 78部
アクリル酸ブチル 22部
アクリル酸 3部
オクタンチオール 0.4部
2−メルカプトエタノール 0.01部
ヘキサンジオールジアクリレート 1部
(Monomers)
Styrene 78 parts butyl acrylate 22 parts
[乳化剤水溶液]
15%ネオゲンSC水溶液 1部
脱塩水 25部
[Emulsifier aqueous solution]
15% Neogen SC
[開始剤水溶液]
8%過酸化水素水溶液 9部
8%アスコルビン酸水溶液 9部
[Initiator aqueous solution]
8% hydrogen peroxide aqueous solution 9 parts 8% ascorbic acid aqueous solution 9 parts
重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体分散液を得た。 After completion of the polymerization reaction, the mixture was cooled to obtain a milky white polymer dispersion.
≪樹脂微粒子分散液≫
攪拌装置(3枚翼)、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた反応器に15%ネオゲンSC水溶液5部、脱塩水372部を仕込み、窒素気流下で90℃に昇温して、8%過酸化水素水溶液1.6部、8%アスコルビン酸水溶液1.6部を添加した。その後、下記のモノマー類・乳化剤水溶液の混合物を重合開始から5時間かけて、開始剤水溶液を重合開始から6時間かけて添加し、さらに30分保持した。
≪Resin fine particle dispersion≫
A reactor equipped with a stirrer (three blades), a heating / cooling device, a concentrating device, and a raw material / auxiliary charging device was charged with 5 parts of a 15% neogen SC aqueous solution and 372 parts of demineralized water, and the temperature was 90 ° C. under a nitrogen stream The temperature was increased to 1.6 parts of an 8% aqueous hydrogen peroxide solution and 1.6 parts of an 8% aqueous ascorbic acid solution. Thereafter, a mixture of the following monomers / emulsifier aqueous solution was added over 5 hours from the start of polymerization, and an initiator aqueous solution was added over 6 hours from the start of polymerization, and the mixture was further maintained for 30 minutes.
[モノマー類]
スチレン 88部
アクリル酸ブチル 12部
アクリル酸 2部
ブロモトリクロロメタン 0.5部
2−メルカプトエタノール 0.01部
ヘキサンジオールジアクリレート 0.4部
[Monomers]
Styrene 88
[乳化剤水溶液]
15%ネオゲンSC水溶液 2.5部
脱塩水 24部
[Emulsifier aqueous solution]
15% Neogen SC aqueous solution 2.5
[開始剤水溶液]
8%過酸化水素水溶液 9部
8%アスコルビン酸水溶液 9部
[Initiator aqueous solution]
8% hydrogen peroxide aqueous solution 9 parts 8% ascorbic acid aqueous solution 9 parts
重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体分散液を得た。 After completion of the polymerization reaction, the mixture was cooled to obtain a milky white polymer dispersion.
[現像用トナーの製造]
重合体一次粒子分散液 105部
樹脂微粒子分散液 5部
荷電制御剤ボントロンE−84(オリエント化学社製5%分散液) 1部
カーボンブラック(キャボット社製、リーガル330R) 7部
15%ネオゲンSC水溶液 0.5部
上記の各成分を用いて、以下の手順によりトナーを製造した。
[Manufacture of developing toner]
Polymer primary particle dispersion 105 parts Resin fine particle dispersion 5 parts Charge control agent Bontron E-84 (5% dispersion from Orient Chemical) 1 part Carbon black (Cabot, Regal 330R) 7
凝集工程:
以上の混合物をディスパーザーで分散攪拌しながら40℃に昇温して3時間保持した後、pH=7に調節し、95℃に昇温して2時間保持し一次粒子同士を融着(熟成工程)させた。その後得られたトナー母材粒子のスラリーを冷却し、桐山ロートで濾過、水洗し、45℃の送風乾燥機で10時間乾燥することによりトナー粒子が得られた。
Aggregation process:
The above mixture was heated to 40 ° C. while being dispersed and stirred with a disperser and held for 3 hours, then adjusted to pH = 7, heated to 95 ° C. and held for 2 hours, and the primary particles were fused (aged). Process). Thereafter, the resulting slurry of toner base material particles was cooled, filtered with a Kiriyama funnel, washed with water, and dried with a blow dryer at 45 ° C. for 10 hours to obtain toner particles.
上記方法で得られたトナー粒子のシスメックス社製フロー式粒子像分析装置FPIA−2100で測定した個数平均粒径は6.10μmであった(これより後粒径はフロー式粒子像分析装置によるものとする。)。また、ベックマン・コールター株式会社製の精密粒度分布測定装置コールター・カウンター マルチサイザーIIで測定した体積平均(Dv)と個数平均粒径(Dn)の比 Dv/Dnは1.15であった(これより後Dv/Dnの測定は精密粒度分布測定装置コールター・カウンター マルチサイザーIIによるものとする。)。 The toner particles obtained by the above method had a number average particle size of 6.10 μm as measured by a flow type particle image analyzer FPIA-2100 manufactured by Sysmex Corporation. And). Further, the ratio Dv / Dn of volume average (Dv) and number average particle diameter (Dn) measured by Beckman Coulter Co., Ltd., precision particle size distribution measuring device Coulter Counter Multisizer II was 1.15 (this Later, Dv / Dn is measured by a precision particle size distribution measuring device Coulter Counter Multisizer II).
分級・熱処理工程:
このときの90%粒径が8μmであることから、8μmを中心粒径とする粗粉を得るように、トナー母粒子をエルボージェット(日鉄鉱業社製)で分級してトナー粒子と粗粉に分離した。次に粗粉を窒素雰囲気下、スプレードライヤーを用いて60℃で1時間加熱処理工程を行い、冷却後F粉と混合しブラックトナー母体粒子を得る。ブラックトナー母体粒子100部に対して、シリカ(アエロジル社製 R972 1次粒子径 16nm)1.5部、酸化チタン(テイカ社製 JA−C 1次粒子径 180nm)0.2部をヘンシェルミキサー(三井三池社製)で混合してトナーAを得た。
Classification / heat treatment process:
Since the 90% particle size at this time is 8 μm, the toner base particles are classified by elbow jet (manufactured by Nittetsu Mining Co., Ltd.) so as to obtain a coarse powder having a central particle diameter of 8 μm. Separated. Next, the coarse powder is subjected to a heat treatment step at 60 ° C. for 1 hour using a spray dryer in a nitrogen atmosphere, and after cooling, mixed with F powder to obtain black toner base particles. For 100 parts of black toner base particles, 1.5 parts of silica (Aerosil R972
最終的に得られたトナーAの10%粒径乃至90%粒径の粒子群の平均円形度R1は0.957、90%粒径以上の粒子群の平均円形度R2は0.980となった。6.5μm以上のトナー粒子群の個数含有量は34%であった。得られたトナーの物性値を表1に示す。 The average circularity R1 of the particle group having a particle size of 10% to 90% in the finally obtained toner A is 0.957, and the average circularity R2 of the particle group having a particle size of 90% or more is 0.980. It was. The number content of the toner particle groups of 6.5 μm or more was 34%. Table 1 shows the physical property values of the obtained toner.
(トナー製造例2)
トナー製造例1の製造条件で、樹脂微粒子分散液製造時のヘキサンジオールアクリレートを0.15部にする以外は変更せず母体粒子を得た。個数平均粒径は7.02μm、Dv/Dnは1.20であった。母体粒子100部に対して、シリカ1.6部、酸化チタン0.15部をヘンシェルミキサーで混合してトナーBを得た。得られたトナーBの10%粒径乃至90%粒径の粒子群の平均円形度R1は0.935、90%粒径以上の粒子群の平均円形度R2は0.972となった。6.5μm以上のトナー粒子群の個数含有量は53%であった。得られたトナーの物性値を表1に示す。
(Toner Production Example 2)
Base particles were obtained without change except that the production conditions of Toner Production Example 1 were changed to 0.15 parts of hexanediol acrylate at the time of production of the resin fine particle dispersion. The number average particle diameter was 7.02 μm and Dv / Dn was 1.20. Toner B was obtained by mixing 1.6 parts of silica and 0.15 parts of titanium oxide with a Henschel mixer with respect to 100 parts of the base particles. The average circularity R1 of the particle group having a particle size of 10% to 90% in the obtained toner B was 0.935, and the average circularity R2 of the particle group having a particle diameter of 90% or more was 0.972. The number content of the toner particle group of 6.5 μm or more was 53%. Table 1 shows the physical property values of the obtained toner.
(トナー製造例3)
トナー製造例1の製造条件で、樹脂微粒子分散液製造時のヘキサンジオールアクリレートを0.6部に変更し、粗粉の加熱処理工程を65℃で1.5時間する以外は変更せず母体粒子を得た。個数平均粒径は6.01μm、Dv/Dnは1.22であった。母体粒子100部に対して、シリカ1.6部、酸化チタン0.2部をヘンシェルミキサーで混合してトナーCを得た。得られたトナーCの10%粒径乃至90%粒径の粒子群の平均円形度R1は0.964、90%粒径以上の粒子群の平均円形度R2は0.990となった。6.5μm以上のトナー粒子群の個数含有量は28%であった。得られたトナーの物性値を表1に示す。
(Toner Production Example 3)
Under the same manufacturing conditions as in Toner Production Example 1, the hexanediol acrylate at the time of producing the resin fine particle dispersion was changed to 0.6 part, and the coarse particle heat treatment step was not changed except for 1.5 hours at 65 ° C. Got. The number average particle diameter was 6.01 μm and Dv / Dn was 1.22. Toner C was obtained by mixing 1.6 parts of silica and 0.2 part of titanium oxide with 100 parts of base particles using a Henschel mixer. In the obtained toner C, the average circularity R1 of the particle group having a particle size of 10% to 90% was 0.964, and the average circularity R2 of the particle group having a particle size of 90% or more was 0.990. The number content of the toner particle groups of 6.5 μm or more was 28%. Table 1 shows the physical property values of the obtained toner.
(トナー製造例4)
トナー製造例1の製造条件で、母体粒子100部に対して、シリカ1.6部、酸化チタン0.4部に変更してヘンシェルミキサーで混合してトナーDを得た。得られたトナーの物性値を表1に示す。
(Toner Production Example 4)
Under the production conditions of Toner Production Example 1, 100 parts of base particles were changed to 1.6 parts of silica and 0.4 parts of titanium oxide and mixed with a Henschel mixer to obtain toner D. Table 1 shows the physical property values of the obtained toner.
(トナー製造例5)
トナー製造例1の製造条件で、母体粒子100部に対して、シリカ1.5部、酸化チタン0.06部に変更してヘンシェルミキサーで混合してトナーEを得た。得られたトナーの物性値を表1に示す。
(Toner Production Example 5)
Under the production conditions of Toner Production Example 1, 100 parts of base particles were changed to 1.5 parts of silica and 0.06 parts of titanium oxide, and mixed with a Henschel mixer to obtain toner E. Table 1 shows the physical property values of the obtained toner.
(トナー製造例6)
トナー製造例1の製造条件で、酸化チタン(テイカ社製 JA−C 1次粒子径 180nm)を1次粒子径 15nmの酸化チタン(チタン工業社製 STT−300AF)変更してヘンシェルミキサーで混合してトナーFを得た。得られたトナーの物性値を表1に示す。
(Toner Production Example 6)
Under the production conditions of Toner Production Example 1, titanium oxide (JA-C primary particle size 180 nm, manufactured by Teica) was changed to titanium oxide with a
(トナー製造例7)
トナー製造例1の製造条件で、酸化チタン(テイカ社製 JA−C 1次粒子径 180nm)を1次粒子径 300nmの酸化チタン(テイカ社製 JR−301)変更してヘンシェルミキサーで混合してトナーGを得た。得られたトナーの物性値を表1に示す。
(Toner Production Example 7)
Under the production conditions of Toner Production Example 1, titanium oxide (JA-C primary particle size 180 nm, manufactured by Teica) was changed to titanium oxide (JR-301, manufactured by Taika Co., Ltd.) having a primary particle size of 300 nm, and mixed with a Henschel mixer. Toner G was obtained. Table 1 shows the physical property values of the obtained toner.
(トナー製造例8)
トナー製造例1の製造条件で、シリカ(アエロジル社製R972 1次粒子径 16nm)をゾルゲル−シリカ(トクヤマ社製 1次粒子径 400nm)変更してヘンシェルミキサーで混合してトナーHを得た。得られたトナーの物性値を表1に示す。
(Toner Production Example 8)
Under the production conditions of Toner Production Example 1, silica (R972,
(トナー製造例9)
トナー製造例4の製造条件で、凝集工程を40℃、6時間維持する以外は変更せず、トナーIを得た。得られたトナーIの10%粒径乃至90%粒径の粒子群の平均円形度R1は0.960、90%粒径以上の粒子群の平均円形度R2は0.975となった。6.5μm以上のトナー粒子群の個数含有量は72%であった。得られたトナーの物性値を表1に示す。
(Toner Production Example 9)
Toner I was obtained under the same production conditions as in Toner Production Example 4 except that the aggregation step was maintained at 40 ° C. for 6 hours. The average roundness R1 of the particle group having a particle size of 10% to 90% in the obtained toner I was 0.960, and the average circularity R2 of the particle group having a particle size of 90% or more was 0.975. The number content of the toner particle groups of 6.5 μm or more was 72%. Table 1 shows the physical property values of the obtained toner.
(トナー製造例10)
トナー製造例5の製造条件で、凝集工程を40℃、6時間維持する以外は変更せず、トナーJを得た。得られたトナーJの10%粒径乃至90%粒径の粒子群の平均円形度R1は0.953、90%粒径以上の粒子群の平均円形度R2は0.982となった。6.5μm以上のトナー粒子群の個数含有量は68%であった。得られたトナーの物性値を表1に示す。
(Toner Production Example 10)
Toner J was obtained without changing except that the aggregation step was maintained at 40 ° C. for 6 hours under the production conditions of Toner Production Example 5. The average roundness R1 of the particle group having a particle diameter of 10% to 90% in the obtained toner J was 0.953, and the average circularity R2 of the particle group having a particle diameter of 90% or more was 0.982. The number content of the toner particle group of 6.5 μm or more was 68%. Table 1 shows the physical property values of the obtained toner.
(比較例トナー製造例1)
トナー製造例1の製造条件で、一次粒子同士の融着(熟成)工程条件を78℃、2時間に変更する以外は変更せず、トナーKを得た。得られたトナーKの10%粒径乃至90%粒径の粒子群の平均円形度R1は0.926、90%粒径以上の粒子群の平均円形度R2は0.973となった。6.5μm以上のトナー粒子群の個数含有量は36%であった。得られたトナーの物性値を表1に示す。
(Comparative toner production example 1)
Toner K was obtained with the same manufacturing conditions as in Toner Production Example 1, except that the fusing (ripening) process conditions between the primary particles were changed to 78 ° C. for 2 hours. The average circularity R1 of the particle group having a particle diameter of 10% to 90% in the obtained toner K was 0.926, and the average circularity R2 of the particle group having a particle diameter of 90% or more was 0.973. The number content of the toner particle groups of 6.5 μm or more was 36%. Table 1 shows the physical property values of the obtained toner.
(比較例トナー製造例2)
トナー製造例1の製造条件で、一次粒子同士の融着(熟成)工程条件を110℃、3時間に変更し、熱処理工程による粗粉の球形化を行なわずに得られたトナーをトナーLとする。得られたトナーLの10%粒径乃至90%粒径の粒子群の平均円形度R1は0.980、90%粒径以上の粒子群の平均円形度R2は0.980となった。6.5μm以上のトナー粒子群の個数含有量は38%であった。得られたトナーの物性値を表1に示す。
(Comparative toner production example 2)
The toner obtained without changing the primary particle fusion (maturation) process condition to 110 ° C. for 3 hours under the production conditions of Toner Production Example 1 without spheroidizing the coarse powder by the heat treatment process is referred to as toner L. To do. The average circularity R1 of the particle group having a particle size of 10% to 90% in the obtained toner L was 0.980, and the average circularity R2 of the particle group having a particle size of 90% or more was 0.980. The number content of the toner particle group of 6.5 μm or more was 38%. Table 1 shows the physical property values of the obtained toner.
(比較例トナー製造例3)
トナー製造例1の製造条件で、熱処理工程による粗粉の球形化を行なわずに得られたトナーをトナーMとする。得られたトナーMの10%粒径乃至90%粒径の粒子群の平均円形度R1は0.966、90%粒径以上の粒子群の平均円形度R2は0.955となった。6.5μm以上のトナー粒子群の個数含有量は40%であった。得られたトナーの物性値を表1に示す。
(Comparative toner production example 3)
Toner M is a toner obtained under the production conditions of Toner Production Example 1 without spheroidizing the coarse powder by the heat treatment step. The average circularity R1 of the particle group of 10% to 90% particle diameter of the obtained toner M was 0.966, and the average circularity R2 of the particle group of 90% particle diameter or more was 0.955. The number content of the toner particle group of 6.5 μm or more was 40%. Table 1 shows the physical property values of the obtained toner.
(比較例トナー製造例4)
トナー製造例1の製造条件で、熱処理工程による粗粉の球形化を85℃、1時間の条件に変更して得られたトナーをトナーNとする。得られたトナーNの10%粒径乃至90%粒径の粒子群の平均円形度R1は0.955、90%粒径以上の粒子群の平均円形度R2は0.995となった。6.5μm以上のトナー粒子群の個数含有量は39%であった。得られたトナーの物性値を表1に示す。
(Comparative toner production example 4)
The toner obtained by changing the spheroidization of the coarse powder by the heat treatment step to 85 ° C. for 1 hour under the production conditions of toner production example 1 is designated as toner N. The average circularity R1 of the particle group having a particle diameter of 10% to 90% of the obtained toner N was 0.955, and the average circularity R2 of the particle group having a particle diameter of 90% or more was 0.995. The number content of the toner particle group of 6.5 μm or more was 39%. Table 1 shows the physical property values of the obtained toner.
(比較例トナー製造例5)
比較例トナー製造例1の製造条件で、熱処理工程条件を54℃、1時間に変更して得られたトナーをトナーOとする。得られたトナーOの10%粒径乃至90%粒径の粒子群の平均円形度R1は0.925、90%粒径以上の粒子群の平均円形度R2は0.963となった。6.5μm以上のトナー粒子群の個数含有量は42%であった。得られたトナーの物性値を表1に示す。
(Comparative toner production example 5)
Comparative Example Toner O is a toner obtained by changing the heat treatment process conditions at 54 ° C. for 1 hour under the production conditions of Toner Production Example 1. The average circularity R1 of the particle group of 10% to 90% particle diameter of the obtained toner O was 0.925, and the average circularity R2 of the particle group of 90% particle diameter or more was 0.963. The number content of the toner particle group of 6.5 μm or more was 42%. Table 1 shows the physical property values of the obtained toner.
次に、本発明の画像形成方法で用いるトナー担持体の製造例について述べる。 Next, production examples of the toner carrier used in the image forming method of the present invention will be described.
<トナー担持体の製造>
≪式1に示されるユニットを有するポリエーテルポリオール(BO)≫
ポリテトラメチレングリコール(商品名:PTG1000SN;分子量Mn=1000;f=2;保土谷化学株式会社製)100部に、イソシアネート(商品名:ミリオネートMT;MDI、f=2;日本ポリウレタン工業株式会社製)18.7部をMEK溶媒中で段階的に混合して、窒素雰囲気下80度にて3時間反応させて、分子量Mw=10000、水酸基価18.2の2官能のポリエーテルポリオールプレポリマー・・・ポリオール(1)を得た。
<Manufacture of toner carrier>
<< Polyether polyol (BO) having a unit represented by
100 parts of polytetramethylene glycol (trade name: PTG1000SN; molecular weight Mn = 1000; f = 2; manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) and isocyanate (trade name: Millionate MT; MDI, f = 2; manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) ) 18.7 parts were mixed stepwise in a MEK solvent and reacted at 80 ° C. for 3 hours under a nitrogen atmosphere to obtain a bifunctional polyether polyol prepolymer having a molecular weight Mw = 10000 and a hydroxyl value of 18.2. -Polyol (1) was obtained.
TE5042(三井武田ケミカル社製) 2.2官能のポリエーテルポリオール・・・ポリオール(2) TE5042 (Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.) 2.2 Functional polyether polyol ... Polyol (2)
≪式2に示されるユニットを有するポリエーテルポリオール(PO)≫
LB385(三洋化成工業社製) 1官能のポリエーテルポリオール・・・ポリオール(3)
G100(三井武田ケミカル社製) 3官能のポリエーテルポリオール・・・ポリオール(4)
<< Polyether polyol (PO) having a unit represented by
LB385 (manufactured by Sanyo Chemical Industries) Monofunctional polyether polyol ... polyol (3)
G100 (Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.) Trifunctional polyether polyol ... Polyol (4)
≪式3に示されるユニットを有するポリエーテルポリオール(EO)≫
poly(ethylene glycol) methyl ether(PEME)(Ardrich製) 1官能のポリエーテルポリオール・・・ポリオール(5)
<< Polyether polyol (EO) having a unit represented by
poly (ethylene glycol) methyl ether (PEME) (manufactured by Ardrich) monofunctional polyether polyol ... polyol (5)
≪式2、式3に示されるユニットを同時に有するポリエーテルポリオール(PO−EO)≫
HB260(三洋化成工業社製) 1官能のポリエーテルポリオール・・・ポリオール(6)
<< Polyether polyol (PO-EO) having units represented by
HB260 (manufactured by Sanyo Chemical Industries) Monofunctional polyether polyol ... polyol (6)
(トナー担持体Aの製造例)
外径8mmの芯金(軸体)を内径16mmの円筒状金型内に同心となるように設置し、導電性弾性層を形成する材料として液状導電性シリコーンゴム(東レダウコーニングシリコーン社製、ASKER−C硬度45度、体積抵抗率1×107Ω・cm品)を注型後、130℃のオーブンに入れ20分加熱成型し、脱型後、200℃のオーブンで4時間2次加硫を行い、厚み4mmの導電性弾性層を形成した。
(Production example of toner carrier A)
A core metal (shaft) having an outer diameter of 8 mm is placed concentrically in a cylindrical mold having an inner diameter of 16 mm, and a liquid conductive silicone rubber (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) is used as a material for forming the conductive elastic layer. ASKER-C hardness 45 degrees,
ポリオール(1) 100部
ポリオール(3) 3.1部
ポリオール(5) 2部
イソシアネート C2521(日本ポリウレタン工業社製 固形分65%) 125部
上記原料混合液にメチルエチルケトンを加え固形分25〜30質量%になるように調整したものを導電性樹脂層形成用の原料液とした。この原料液の固形分に対してカーボンブラック MA230(三菱化学社製) 20部、アクリル粒子 MX−1000(綜研化学社製)15部添加し、この塗料液をボールミルで攪拌分散し、得られた塗料を先に成型した導電性弾性層上にディッピングにより膜厚15μmとなるように塗布し、80℃のオーブンで15分乾燥後、140℃のオーブンで4時間硬化し、表面層として導電性樹脂層を有するトナー担持体Aを得た。
Polyol (1) 100 parts Polyol (3) 3.1 parts Polyol (5) 2 parts isocyanate C2521 (Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., solid content 65%) 125 parts Methyl ethyl ketone is added to the above raw material mixture and the solid content is 25 to 30% by mass. What was adjusted so that it might become was used as the raw material liquid for conductive resin layer formation. 20 parts of carbon black MA230 (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) and 15 parts of acrylic particles MX-1000 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) were added to the solid content of the raw material liquid, and this paint liquid was stirred and dispersed with a ball mill. The paint is applied on the conductive elastic layer previously molded by dipping so as to have a film thickness of 15 μm, dried in an oven at 80 ° C. for 15 minutes, and then cured in an oven at 140 ° C. for 4 hours to form a conductive resin as a surface layer. A toner carrier A having a layer was obtained.
(トナー担持体Bの製造例)
トナー担持体の製造例Aにおいて使用したポリオールとイソシアネートの配合を下記のように変更した以外は、同様にしてトナー担持体Bを得た。
ポリオール(1) 79.3部
ポリオール(2) 39.7部
ポリオール(6) 47.6部
イソシアネート C2521(日本ポリウレタン工業社製 固形分65%) 213.3部
(Production example of toner carrier B)
Toner carrier B was obtained in the same manner except that the composition of the polyol and isocyanate used in Production Example A of the toner carrier was changed as follows.
Polyol (1) 79.3 parts Polyol (2) 39.7 parts Polyol (6) 47.6 parts Isocyanate C2521 (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., solid content 65%) 213.3 parts
(トナー担持体Cの製造例)
トナー担持体の製造例Aにおいて使用したポリオールとイソシアネートの配合を下記のように変更した以外は、同様にしてトナー担持体Cを得た。
ポリオール(1) 124部
ポリオール(2) 61.9部
ポリオール(6) 9.3部
イソシアネート C2521(日本ポリウレタン工業社製 固形分65%) 187部
(Production example of toner carrier C)
Toner carrier C was obtained in the same manner except that the blending of the polyol and isocyanate used in Production Example A of the toner carrier was changed as follows.
Polyol (1) 124 parts Polyol (2) 61.9 parts Polyol (6) 9.3 parts Isocyanate C2521 (Nihon Polyurethane Industry Co., Ltd. solid content 65%) 187 parts
(トナー担持体Dの製造例)
トナー担持体の製造例Aにおいて使用したポリオールとイソシアネートの配合を下記のように変更した以外は、同様にしてトナー担持体Dを得た。
ポリオール(1) 89.2部
ポリオール(2) 44.6部
ポリオール(6) 22.7部
イソシアネート C2521(日本ポリウレタン工業社製 固形分65%) 154.9部
(Production example of toner carrier D)
Toner carrier D was obtained in the same manner except that the blend of polyol and isocyanate used in Production Example A of the toner carrier was changed as follows.
Polyol (1) 89.2 parts Polyol (2) 44.6 parts Polyol (6) 22.7 parts Isocyanate C2521 (Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. solid content 65%) 154.9 parts
(トナー担持体Eの製造例)
トナー担持体の製造例Aにおいて使用したポリオールとイソシアネートの配合を下記のように変更した以外は、同様にしてトナー担持体Eを得た。
ポリオール(2) 100部
ポリオール(3) 25部
ポリオール(5) 20部
イソシアネート C2521(日本ポリウレタン工業社製 固形分65%) 172部
(Example of production of toner carrier E)
Toner carrier E was obtained in the same manner except that the blending of polyol and isocyanate used in Production Example A of the toner carrier was changed as follows.
Polyol (2) 100 parts Polyol (3) 25 parts Polyol (5) 20 parts Isocyanate C2521 (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., solid content 65%) 172 parts
(トナー担持体Fの製造例)
トナー担持体の製造例Aにおいて使用したポリオールとイソシアネートの配合を下記のように変更した以外は、同様にしてトナー担持体Fを得た。
ポリオール(1) 100部
ポリオール(3) 2部
ポリオール(5) 1.5部
イソシアネート C2521(日本ポリウレタン工業社製 固形分65%) 139部
(Production example of toner carrier F)
Toner carrier F was obtained in the same manner except that the blend of polyol and isocyanate used in Production Example A of the toner carrier was changed as follows.
Polyol (1) 100 parts polyol (3) 2 parts polyol (5) 1.5 parts isocyanate C2521 (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., solid content 65%) 139 parts
(トナー担持体Gの製造例)
トナー担持体Aの製造例において使用したポリオールとイソシアネートの配合を下記のように変更した以外は、同様にしてトナー担持体Gを得た。
ポリオール(2) 100部
ポリオール(3) 30部
ポリオール(5) 30部
イソシアネート C2521(日本ポリウレタン工業社製 固形分65%) 160部
(Production example of toner carrier G)
A toner carrier G was obtained in the same manner except that the blending of the polyol and isocyanate used in the production example of the toner carrier A was changed as follows.
Polyol (2) 100 parts Polyol (3) 30 parts Polyol (5) 30 parts Isocyanate C2521 (Nihon Polyurethane Industry Co., Ltd. solid content 65%) 160 parts
(トナー担持体Hの製造例)
トナー担持体の製造例Aにおいて使用したポリオールとイソシアネートの配合を下記のように変更した以外は、同様にしてトナー担持体Hを得た。
ポリオール(1) 100部
ポリオール(6) 2部
イソシアネート C2521(日本ポリウレタン工業社製 固形分65%) 102部
(Production example of toner carrier H)
A toner carrier H was obtained in the same manner except that the blending of the polyol and isocyanate used in Production Example A of the toner carrier was changed as follows.
Polyol (1) 100 parts Polyol (6) 2 parts isocyanate C2521 (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., solid content 65%) 102 parts
(トナー担持体Iの製造例)
トナー担持体の製造例Aにおいて使用したポリオールとイソシアネートの配合を下記のように変更した以外は、同様にしてトナー担持体Iを得た。
ポリオール(2) 100部
ポリオール(6) 50部
イソシアネート C2521(日本ポリウレタン工業社製 固形分65%)201.1部
(Production example of toner carrier I)
Toner carrier I was obtained in the same manner except that the blending of polyol and isocyanate used in Production Example A of the toner carrier was changed as follows.
Polyol (2) 100 parts Polyol (6) 50 parts Isocyanate C2521 (Nihon Polyurethane Industry Co., Ltd. solid content 65%) 201.1 parts
(トナー担持体Jの製造例(比較製造例))
トナー担持体の製造例Aにおいて使用したポリオールとイソシアネートの配合を下記のように変更した以外は、同様にしてトナー担持体Jを得た。
ポリオール(2) 100部
イソシアネート C2521(日本ポリウレタン工業社製 固形分65%) 145部
(Production example of toner carrier J (comparative production example))
A toner carrier J was obtained in the same manner except that the blending of the polyol and isocyanate used in Production Example A of the toner carrier was changed as follows.
Polyol (2) 100 parts isocyanate C2521 (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., solid content 65%) 145 parts
(トナー担持体Kの製造例(比較製造例))
トナー担持体の製造例Aにおいて使用したポリオールとイソシアネートの配合を下記のように変更した以外は、同様にしてトナー担持体Kを得た。
ポリオール(4) 100部
ポリオール(5) 20.1部
イソシアネート C2521(日本ポリウレタン工業社製 固形分65%) 120部
(Production example of toner carrier K (comparative production example))
A toner carrier K was obtained in the same manner except that the blending of the polyol and isocyanate used in Production Example A of the toner carrier was changed as follows.
Polyol (4) 100 parts Polyol (5) 20.1 parts Isocyanate C2521 (Nihon Polyurethane Industry Co., Ltd. solid content 65%) 120 parts
(トナー担持体の接触角測定)
協和界面(株)製の接触角計CA−S ROLLを使用して、滴下液の注射針は協和界面科学株式会社製の15ゲージのものを用いた。液滴の滴下方向の液径は約1.5mmとし、常温常湿環境(23℃/65%RH)にて、現像ローラ画像領域表面あたり10点滴下し、10秒後の接触角を測定した。10点の接触角うちの最大値、最小値の1点ずつを除いた8点の接触角の平均値を四捨五入して求めた。各トナー担持体についてエチレングリコールとジヨードメタンで測定した値を表2に示す。
(Measurement of contact angle of toner carrier)
A contact angle meter CA-S ROLL manufactured by Kyowa Interface Co., Ltd. was used, and a 15 gauge gauge needle manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. was used. The liquid diameter in the droplet dropping direction was about 1.5 mm, and 10 points were dropped per surface of the developing roller image area in a normal temperature and humidity environment (23 ° C./65% RH), and the contact angle after 10 seconds was measured. . The average value of the contact angles of 8 points excluding the maximum value and the minimum value of 10 contact angles was rounded off. Table 2 shows the values measured for each toner carrier with ethylene glycol and diiodomethane.
本発明の画像形成方法で用いるトナー供給ローラの製造例について述べる。 An example of manufacturing a toner supply roller used in the image forming method of the present invention will be described.
<トナー供給ローラの製造>
次に、本発明に用いることのできるトナー供給ローラの作製例を以下に示す。ポリオール(商品名:FA908、三洋化成工業社製)90部、ポリオール(商品名:POP34−28、三洋化成工業社製)10部、TOYOCAT−ET(東ソー株式会社製商品名、第3級アミン触媒)0.1部、TOYOCAT−L33(東ソー株式会社製商品名、第3級アミン触媒)0.5部、水(発泡剤)2.5部、シリコーンとポリエーテル共重合体としてSH190(東レダウコーニングシリコーン社製商品名)1部を予め混合した。その後、この混合物にポリイソシアネートとしてコロネート1021(日本ポリウレタン工業株式会社製商品名、NCO%=45)を24部加えて、混合攪拌し、次いで、上記成形型にて発泡成形することにより外径5mm芯金の周りに、厚さ 4.5mmのポリウレタンスポンジからなる発泡弾性層を一体的に形成せしめてなるトナー供給ローラを作製した。
<Manufacture of toner supply roller>
Next, an example of manufacturing a toner supply roller that can be used in the present invention will be described below. 90 parts of polyol (trade name: FA908, manufactured by Sanyo Chemical Industries), 10 parts of polyol (trade name: POP34-28, manufactured by Sanyo Chemical Industries), TOYOCAT-ET (trade name, manufactured by Tosoh Corporation, tertiary amine catalyst) ) 0.1 part, TOYOCAT-L33 (trade name manufactured by Tosoh Corporation, tertiary amine catalyst) 0.5 part, water (foaming agent) 2.5 part, SH190 (Toray Dow as silicone and polyether copolymer) 1 part of Corning Silicone trade name) was mixed in advance. Thereafter, 24 parts of Coronate 1021 (trade name, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., NCO% = 45) as a polyisocyanate was added to this mixture, mixed and stirred, and then foam-molded with the above-mentioned mold to obtain an outer diameter of 5 mm. A toner supply roller was prepared by integrally forming a foamed elastic layer made of polyurethane sponge having a thickness of 4.5 mm around the core metal.
◎(画像評価)
画像評価は、市販のカラーレーザプリンタ HP Color Laser Jet 3800(HP製)を用いて評価を行った。
◎ (Image evaluation)
The image evaluation was performed using a commercially available color laser printer HP Color Laser Jet 3800 (manufactured by HP).
市販のブラックカートリッジから中に入っているトナーを抜き取り、エアーブローにて内部を清掃した後、上記試験トナー(180g)とトナー担持体をカートリッジに装着し、このカートリッジを高温高湿環境下(40℃/95RH)に30日放置した。その後、常温常湿環境下で1日放置した後、ハーフトーン画像を出力し、バンディングの画像評価を行った。バンディングレベルが良かった組み合わせのカートリッジのみ低温低湿環境下(15℃、10%RH)で1日放置し、該環境(低温低湿環境下)で画像評価を行った。なお、画像評価項目は下記の通りであり、低温低湿環境下での画像評価は初期と横線で1%の印字率の画像を10000枚印字した後に行った。転写材は、LETTERサイズのXEROX 4024用紙(XEROX社製、75g/m2)を用いた。 After removing the toner contained in the commercially available black cartridge and cleaning the inside by air blow, the test toner (180 g) and the toner carrier are mounted on the cartridge, and the cartridge is placed in a high temperature and high humidity environment (40 (30 ° C / 95RH) for 30 days. Then, after being left for 1 day in a normal temperature and humidity environment, a halftone image was output and banding image evaluation was performed. Only the combination of cartridges having good banding levels were left in a low-temperature and low-humidity environment (15 ° C., 10% RH) for 1 day, and image evaluation was performed in that environment (low-temperature and low-humidity environment). The image evaluation items are as follows, and image evaluation under a low temperature and low humidity environment was performed after printing 10,000 images with a printing rate of 1% in the initial and horizontal lines. LETTER size XEROX 4024 paper (manufactured by XEROX, 75 g / m 2 ) was used as the transfer material.
なお、マシンは一色のプロセスカートリッジだけの装着でも作動するよう改良した。 In addition, the machine has been improved so that it can operate even when only one color process cartridge is installed.
〔バンディング評価〕
バンディング評価はハーフトーン画像を出力し、目視により下記に示すような評価を行なった。転写材としては、LETTERサイズのXEROX 4024用紙(XEROX社製、75g/m2)を用いた。
A:バンディングが全く認められない。
B:バンディングが極軽微認められる。
C:バンディングが認められる。
D:醜いバンディングが認められる。
[Banding evaluation]
In the banding evaluation, a halftone image was output, and the following evaluation was performed visually. As a transfer material, LETTER size XEROX 4024 paper (manufactured by XEROX, 75 g / m 2 ) was used.
A: Banding is not recognized at all.
B: Banding is very slight.
C: Banding is recognized.
D: Ugly banding is recognized.
〔解像性〕
解像性は、潜像電界によって電界が閉じやすく、再現しにくい600dpiにおける小径孤立1ドットの再現性によって評価した。
A:100個中の欠損が5個未満
B:100個中の欠損が5個以上10個未満
C:100個中の欠損が10個以上20個未満
D:100個中の欠損が20個以上
[Resolution]
The resolution was evaluated by the reproducibility of a small-diameter isolated 1 dot at 600 dpi, which is easy to close due to the latent image electric field and difficult to reproduce.
A: Less than 5 defects in 100 B: 5 or more and less than 10 defects in 100 C: 10 or more and less than 20 defects in 100
〔画像濃度〕
ベタ部分の画像濃度により評価した。尚、画像濃度の測定は「マクベス反射濃度計 RD918」(マクベス社製)を用いて、原稿濃度が0.00の白地部分のプリントアウト画像に対する相対濃度を測定した。転写材としては、A4サイズのCLC用紙(キヤノン社製、80g/m2)を用いた。
A:1.40以上
B:1.35以上、1.40未満
C:1.00以上、1.35未満
D:1.00未満
[Image density]
Evaluation was made based on the image density of the solid portion. The image density was measured by using a “Macbeth reflection densitometer RD918” (manufactured by Macbeth Co., Ltd.) to measure a relative density with respect to a printout image of a white background portion having a document density of 0.00. As the transfer material, A4 size CLC paper (manufactured by Canon, 80 g / m 2 ) was used.
A: 1.40 or more B: 1.35 or more, less than 1.40 C: 1.00 or more, less than 1.35 D: less than 1.00
〔融着〕
感光体上へ外添剤の融着について、目視により下記に示すような評価を行なった。
A:外添剤の融着が全く認められない。
B:外添剤の融着が極軽微認められる。
C:外添剤の融着が認められる。
D:醜い外添剤の融着が認められる。
[Fusion]
The fusion of the external additive onto the photoreceptor was evaluated visually as shown below.
A: No fusion of the external additive is observed.
B: Fusing of the external additive is very slight.
C: Fusion of the external additive is observed.
D: Fusing of ugly external additive is observed.
〔カブリ〕
「REFLECTOMETER MODEL TC−6DS」(東京電色社製)で、プリントアウト画像の非画像部の反射率(%)を測定する。得られた反射率を、同様にして測定した未使用のプリントアウト用紙(標準紙)の反射率(%)から差し引いた数値(%)を用いて評価した。数値が小さい程、画像カブリが抑制されていることになる。転写材としては、LETTERサイズのXEROX 4024用紙(XEROX社製、75g/m2)を用いた。
A:0.5未満
B:0.5以上、1.0未満
C:1.0以上、3.0未満
D:3.0以上
[Fog]
The reflectance (%) of the non-image portion of the printout image is measured with “REFLECTOMETER MODEL TC-6DS” (manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.). The obtained reflectance was evaluated using a numerical value (%) subtracted from the reflectance (%) of unused printout paper (standard paper) measured in the same manner. The smaller the numerical value, the more image fog is suppressed. As a transfer material, LETTER size XEROX 4024 paper (manufactured by XEROX, 75 g / m 2 ) was used.
A: Less than 0.5 B: 0.5 or more, less than 1.0 C: 1.0 or more, less than 3.0 D: 3.0 or more
〔転写〕
転写性については、ベタ黒画像形成時の感光体上の転写残トナーを、マイラーテープによりテーピングして剥ぎ取り、剥ぎ取ったマイラーテープのマクベス濃度からマイラーテープの濃度を差し引いた数値で評価した。
A:0.05未満
B:0.05以上、0.1未満
C:0.1以上、0.2未満
D:0.2以上
[Transcription]
The transferability was evaluated by a numerical value obtained by subtracting the transfer residual toner on the photosensitive member when a solid black image was formed by taping with a Mylar tape, and subtracting the Mylar tape density from the Macbeth density of the Mylar tape thus peeled off.
A: Less than 0.05 B: 0.05 or more, less than 0.1 C: 0.1 or more, less than 0.2 D: 0.2 or more
〔クリーニング〕
クリーニング性について、目視により下記に示すような評価を行なった。転写材としては、A4サイズのCLC用紙(キヤノン社製、80g/m2)を用いた。
A:クリーニングが良好
B:トナーがすり抜けることによる黒い横スジが軽微認められる。
C:トナーがすり抜けることによる黒い横スジが認められる。
D:トナーがすり抜けることによる醜い黒い横スジが認められる。
〔cleaning〕
The cleaning property was visually evaluated as shown below. As the transfer material, A4 size CLC paper (manufactured by Canon, 80 g / m 2 ) was used.
A: Good cleaning B: Black horizontal streaks due to toner passing through are slightly observed.
C: Black horizontal streaks due to toner passing through are recognized.
D: An ugly black horizontal streak due to toner passing through is observed.
<実施例1>
トナー担持体AとトナーAを用いて評価を行なった。その結果、各項目において良好な結果が得られた。評価結果を表3に示す。
<Example 1>
Evaluation was performed using toner carrier A and toner A. As a result, good results were obtained for each item. The evaluation results are shown in Table 3.
<実施例2>
トナー担持体AとトナーBを用いて評価を行なった。その結果、各項目において良好な結果が得られた。評価結果を表3に示す。
<Example 2>
Evaluation was performed using toner carrier A and toner B. As a result, good results were obtained for each item. The evaluation results are shown in Table 3.
<実施例3>
トナー担持体AとトナーCを用いて評価を行なった。その結果、各項目において良好な結果が得られた。評価結果を表3に示す。
<Example 3>
Evaluation was performed using toner carrier A and toner C. As a result, good results were obtained for each item. The evaluation results are shown in Table 3.
<実施例4>
トナー担持体BとトナーAを用いて評価を行なった。その結果、各項目において良好な結果が得られた。評価結果を表3に示す。
<Example 4>
Evaluation was performed using toner carrier B and toner A. As a result, good results were obtained for each item. The evaluation results are shown in Table 3.
<実施例5>
トナー担持体CとトナーAを用いて評価を行なった。その結果、各項目において良好な結果が得られた。評価結果を表3に示す。
<Example 5>
Evaluation was performed using toner carrier C and toner A. As a result, good results were obtained for each item. The evaluation results are shown in Table 3.
<実施例6>
トナー担持体DとトナーAを用いて評価を行なった。その結果、各項目において良好な結果が得られた。評価結果を表3に示す。
<Example 6>
Evaluation was performed using toner carrier D and toner A. As a result, good results were obtained for each item. The evaluation results are shown in Table 3.
<実施例7>
トナー担持体EとトナーAを用いて評価を行なった。その結果、バンディングが若干悪くなったが問題の無いレベルであった。評価結果を表3に示す。
<Example 7>
Evaluation was performed using toner carrier E and toner A. As a result, the banding was slightly worse, but it was at a level where there was no problem. The evaluation results are shown in Table 3.
<実施例8>
トナー担持体FとトナーAを用いて評価を行なった。その結果、バンディングが若干悪くなったが問題の無いレベルであった。評価結果を表3に示す。
<Example 8>
Evaluation was performed using toner carrier F and toner A. As a result, the banding was slightly worse, but it was at a level where there was no problem. The evaluation results are shown in Table 3.
<実施例9>
トナー担持体GとトナーAを用いて評価を行なった。その結果、バンディングが若干悪くなったが問題の無いレベルであった。評価結果を表3に示す。
<Example 9>
Evaluation was performed using toner carrier G and toner A. As a result, the banding was slightly worse, but it was at a level where there was no problem. The evaluation results are shown in Table 3.
<実施例10>
トナー担持体HとトナーAを用いて評価を行なった。その結果、バンディングが若干悪くなったが問題の無いレベルであった。評価結果を表3に示す。
<Example 10>
Evaluation was carried out using toner carrier H and toner A. As a result, the banding was slightly worse, but it was at a level where there was no problem. The evaluation results are shown in Table 3.
<実施例11>
トナー担持体IとトナーAを用いて評価を行なった。その結果、バンディングが若干悪くなったが問題の無いレベルであった。評価結果を表3に示す。
<Example 11>
Evaluation was performed using toner carrier I and toner A. As a result, the banding was slightly worse, but it was at a level where there was no problem. The evaluation results are shown in Table 3.
<実施例12>
トナー担持体DとトナーDを用いて評価を行なった。その結果、各項目において概ね良好な結果が得られた。評価結果を表3に示す。
<Example 12>
Evaluation was performed using toner carrier D and toner D. As a result, good results were obtained for each item. The evaluation results are shown in Table 3.
<実施例13>
トナー担持体DとトナーEを用いて評価を行なった。その結果、各項目において概ね良好な結果が得られた。評価結果を表3に示す。
<Example 13>
Evaluation was performed using toner carrier D and toner E. As a result, good results were obtained for each item. The evaluation results are shown in Table 3.
<実施例14>
トナー担持体DとトナーFを用いて評価を行なった。その結果、各項目において概ね良好な結果が得られた。評価結果を表3に示す。
<Example 14>
Evaluation was performed using toner carrier D and toner F. As a result, good results were obtained for each item. The evaluation results are shown in Table 3.
<実施例15>
トナー担持体DとトナーGを用いて評価を行なった。その結果、各項目において概ね良好な結果が得られた。評価結果を表3に示す。
<Example 15>
Evaluation was carried out using toner carrier D and toner G. As a result, good results were obtained for each item. The evaluation results are shown in Table 3.
<実施例16>
トナー担持体DとトナーHを用いて評価を行なった。その結果、各項目において概ね良好な結果が得られた。評価結果を表3に示す。
<Example 16>
Evaluation was performed using toner carrier D and toner H. As a result, good results were obtained for each item. The evaluation results are shown in Table 3.
<実施例17>
トナー担持体DとトナーIを用いて評価を行なった。その結果、各項目において概ね良好な結果が得られた。評価結果を表3に示す。
<Example 17>
Evaluation was performed using toner carrier D and toner I. As a result, good results were obtained for each item. The evaluation results are shown in Table 3.
<実施例18>
トナー担持体DとトナーJを用いて評価を行なった。その結果、各項目において概ね良好な結果が得られた。評価結果を表3に示す。
<Example 18>
Evaluation was performed using toner carrier D and toner J. As a result, good results were obtained for each item. The evaluation results are shown in Table 3.
<比較例1>
トナー担持体JとトナーAを用いて評価を行なった。その結果、バンディングが著しく悪化した。そのため、低温低湿環境下での評価は実施しなかった。評価結果を表3に示す。
<Comparative Example 1>
Evaluation was performed using toner carrier J and toner A. As a result, banding has deteriorated significantly. Therefore, the evaluation under the low temperature and low humidity environment was not performed. The evaluation results are shown in Table 3.
<比較例2>
トナー担持体KとトナーAを用いて評価を行なった。その結果、バンディングが著しく悪化した。そのため、低温低湿環境下での評価は実施しなかった。評価結果を表3に示す。
<Comparative example 2>
Evaluation was performed using toner carrier K and toner A. As a result, banding has deteriorated significantly. Therefore, the evaluation under the low temperature and low humidity environment was not performed. The evaluation results are shown in Table 3.
<比較例3>
トナー担持体DとトナーKを用いて評価を行なった。その結果、転写性が著しく悪化した。評価結果を表3に示す。
<Comparative Example 3>
Evaluation was performed using toner carrier D and toner K. As a result, transferability was remarkably deteriorated. The evaluation results are shown in Table 3.
<比較例4>
トナー担持体DとトナーLを用いて評価を行なった。その結果、クリーニング性が著しく悪化した。評価結果を表3に示す。
<Comparative Example 4>
Evaluation was performed using toner carrier D and toner L. As a result, the cleaning property was remarkably deteriorated. The evaluation results are shown in Table 3.
<比較例5>
トナー担持体DとトナーMを用いて評価を行なった。その結果、解像性が著しく悪化した。評価結果を表3に示す。
<Comparative Example 5>
Evaluation was performed using toner carrier D and toner M. As a result, the resolution was remarkably deteriorated. The evaluation results are shown in Table 3.
<比較例6>
トナー担持体DとトナーNを用いて評価を行なった。その結果、クリーニング性が著しく悪化した。評価結果を表3に示す。
<Comparative Example 6>
Evaluation was performed using toner carrier D and toner N. As a result, the cleaning property was remarkably deteriorated. The evaluation results are shown in Table 3.
<比較例7>
トナー担持体DとトナーOを用いて評価を行なった。その結果、解像性、転写性が著しく悪化した。評価結果を表3に示す。
<Comparative Example 7>
Evaluation was performed using toner carrier D and toner O. As a result, resolution and transferability deteriorated remarkably. The evaluation results are shown in Table 3.
1:良導電性シャフト(軸体)
2:導電性弾性層
3:導電性樹脂層
21:感光ドラム
22:帯電部材
23:レーザー光
24:現像装置
25:現像ローラ
26:現像剤供給ローラ
27:現像ブレード
28:現像剤
29:転写ローラ
30:クリーニングブレード
31:廃現像剤容器
32:定着装置
33:紙
34:現像容器
1: Highly conductive shaft (shaft)
2: conductive elastic layer 3: conductive resin layer 21: photosensitive drum 22: charging member 23: laser beam 24: developing device 25: developing roller 26: developer supplying roller 27: developing blade 28: developer 29: transfer roller 30: Cleaning blade 31: Waste developer container 32: Fixing device 33: Paper 34: Developer container
Claims (11)
前記トナー担持体表面が、エチレングリコールに対する接触角が60〜90度且つ、ジヨードメタンに対する接触角が30〜38度であり、
該トナーは、少なくとも樹脂微粒子と着色剤微粒子とを含む混合液中で、少なくとも該樹脂微粒子と該着色剤粒子とを含む凝集粒子を形成した後、該凝集粒子を加熱して融合させることにより得られるトナー粒子を有する非磁性一成分トナーであって、
該トナー粒子のフロー式粒子像測定装置で測定される個数基準の粒径における、10%粒径乃至90%粒径の粒子群の平均円形度をR1、90%粒径以上の粒子群の平均円形度をR2としたとき0.930≦R1≦0.965、0.970≦R2≦0.990、の関係式を満たすことを特徴とする画像形成方法。 It has at least a toner carrier and a toner supply roller. The toner carrier is brought into contact with the surface of the electrostatic latent image carrier directly or via toner, and the surface of the electrostatic latent image carrier is statically removed by the toner carried by the toner carrier. In an image forming method for developing an electrostatic latent image,
The toner carrier surface has a contact angle with ethylene glycol of 60 to 90 degrees and a contact angle with diiodomethane of 30 to 38 degrees,
The toner is obtained by forming aggregated particles containing at least the resin fine particles and the colorant particles in a mixed solution containing at least resin fine particles and the colorant fine particles, and then heating and aggregating the aggregated particles. A non-magnetic one-component toner having toner particles,
The average circularity of a particle group having a particle size of 10% to 90% is R1, and the average value of a particle group having a particle size of 90% or more in the number-based particle size measured by the flow particle image measuring device for the toner particles. An image forming method characterized by satisfying the following relational expressions: 0.930 ≦ R1 ≦ 0.965 and 0.970 ≦ R2 ≦ 0.990 when the circularity is R2.
で示されるユニット、下記式(2)
で示されるユニット、及び、下記式(3)
で示されるユニットを有することを特徴とする請求項2に記載の画像形成方法。 The conductive resin layer has a urethane resin composed of an isocyanate component and a polyol component, the polyol component is a polyether polyol, and the polyether polyol is represented by the following formula (1)
Unit represented by the following formula (2)
And the following formula (3)
The image forming method according to claim 2, further comprising a unit represented by:
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