JP2008132676A - Heat insulating panel - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、建築分野あるいはその他の各種産業分野において幅広く使用される断熱パネルに関する。 The present invention relates to a heat insulation panel widely used in the field of architecture or other various industrial fields.
従来より、建築分野あるいは産業資材分野において適用されている断熱パネルとしては、ポリスチレンフォーム、ポリウレタンフォーム、ポリイソシアヌレートフォーム、フェノールフォーム等の合成樹脂発泡体を芯材とし、その芯材を表面材で被覆したパネルが主に使用されている（例えば、特許文献１〜６）。 Conventionally, as a thermal insulation panel applied in the construction field or industrial material field, a synthetic resin foam such as polystyrene foam, polyurethane foam, polyisocyanurate foam, phenol foam or the like is used as a core material, and the core material is a surface material. Covered panels are mainly used (for example, Patent Documents 1 to 6).
ポリスチレンフォームは、断熱性に優れ、実使用中にほとんど吸湿あるいは吸水することがなく、加えてマテリアルリサイクルを考慮した環境適合性に優れた断熱材としては有用ではあるが、基材樹脂であるスチレンの耐熱温度が８０℃近傍であるため、それ以上の高温域に曝される用途（例えば、蒸気養生室、乾燥養生室の断熱パネル等）には、形状を保持できないほど発泡体の変形をきたすために使用することができないという問題点を有していた。 Polystyrene foam has excellent heat insulation properties and hardly absorbs moisture or water during actual use. In addition, it is useful as an environmentally friendly heat insulating material considering material recycling, but styrene is a base resin. Since the heat-resistant temperature of the material is around 80 ° C., the foam is deformed so that the shape cannot be maintained in applications exposed to higher temperatures (for example, heat insulation panels for steam curing rooms and drying curing rooms). Therefore, it had a problem that it could not be used.
一方で、ポリウレタンフォーム、ポリイソシアヌレートフォーム、フェノールフォームは熱硬化性樹脂であることから、耐熱性が高いことが一般的に知られているものの、吸湿性が高く、吸湿した状態では耐熱性が極端に悪化すると共に、断熱性の低下を招くため、例えば、蒸気養生室の断熱パネル等には使用することができないという問題点を有していた。加えて、ポリウレタンフォーム、ポリイソシアヌレートフォーム、フェノールフォームは熱硬化性樹脂であることからマテリアルリサイクル性に乏しく、環境適合性に優れるとは言い難い。
このような状況下において、断熱パネルに用いられる断熱材として、耐吸湿性に優れ、マテリアルリサイクル性を考慮した環境適合性の優れたポリスチレンフォームの利点と、耐熱性に優れたポリウレタンフォーム、ポリイソシアヌレートフォーム、フェノールフォームの利点とを併せ持つ断熱材を芯材とする断熱パネルの開発が待ち望まれている。 Under such circumstances, as a heat insulating material used in a heat insulating panel, the advantages of polystyrene foam having excellent moisture absorption resistance and environmental compatibility considering material recyclability, and polyurethane foam and polyisocyanate excellent in heat resistance The development of a heat insulation panel using a heat insulating material having the advantages of nurate foam and phenol foam as a core material is awaited.
本発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであり、耐熱性、耐吸湿性及び耐湿熱性に優れた樹脂発泡体を用いた断熱パネルを提供することを目的とする。 This invention is made | formed in view of this situation, and it aims at providing the heat insulation panel using the resin foam excellent in heat resistance, moisture absorption resistance, and heat-and-moisture resistance.
本発明者らは、前述された課題を解決するために鋭意研究した結果、耐熱性を有する共重合体と流動性に優れた共重合体とを含有する樹脂組成物を発泡させてなる発泡体を断熱材として用いることにより、高温・高湿下に曝される用途（例えば、蒸気養生室、乾燥養生室の断熱パネル等）に対応できる断熱パネルとなることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent research to solve the above-mentioned problems, the present inventors have made a foam obtained by foaming a resin composition containing a copolymer having heat resistance and a copolymer having excellent fluidity. As a heat insulating material, it is found that the heat insulating panel can be used for applications that are exposed to high temperatures and high humidity (for example, heat insulating panels for steam curing rooms and drying curing rooms), and the present invention is completed. It came.
すなわち、本発明は、
［１］合成樹脂発泡体からなる断熱材の、少なくとも片面に表面材を具備してなる断熱パネルであって、断熱材が芳香族ビニル単位、不飽和ジカルボン酸無水物単位およびＮ−アルキル置換マレイミド単位からなる共重合体（Ａ）と、芳香族ビニル単位およびシアン化ビニル単位からなる共重合体（Ｂ）とを含有する樹脂組成物を発泡させてなるものであることを特徴とする断熱パネル、
［２］断熱材が、共重合体（Ａ）を０．１〜９０重量％および共重合体（Ｂ）を９９．９〜１０重量％からなる樹脂混合物［（Ａ）および（Ｂ）の合計量が１００重量％］を含有する樹脂組成物を発泡させてなるものである前記［１］記載の断熱パネル、
［３］共重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）をそれぞれ構成する芳香族ビニル単位が、スチレン単位である、前記［１］または［２］に記載の断熱パネル、
［４］共重合体（Ａ）を構成する不飽和ジカルボン酸無水物単位が、無水マレイン酸単位である、前記［１］〜［３］のいずれかに記載の断熱パネル、
［５］共重合体（Ａ）を構成するＮ−アルキル置換マレイミド単位が、Ｎ−フェニルマレイミド単位である、前記［１］〜［４］のいずれかに記載の断熱パネル、および
［６］共重合体（Ｂ）を構成するシアン化ビニル単位が、アクリロニトリルである、前記［１］〜［５］のいずれかに記載の断熱パネル
に関する。
That is, the present invention
[1] A heat insulation panel comprising a surface material on at least one side of a heat insulating material made of a synthetic resin foam, wherein the heat insulating material is an aromatic vinyl unit, an unsaturated dicarboxylic anhydride unit, and an N-alkyl-substituted maleimide A heat insulating panel comprising a foamed resin composition containing a copolymer (A) comprising units and a copolymer (B) comprising aromatic vinyl units and vinyl cyanide units. ,
[2] A resin mixture in which the heat insulating material is 0.1 to 90% by weight of the copolymer (A) and 99.9 to 10% by weight of the copolymer (B) [total of (A) and (B) The heat insulation panel according to the above [1], which is obtained by foaming a resin composition containing an amount of 100% by weight],
[3] The heat insulating panel according to [1] or [2], wherein the aromatic vinyl units constituting the copolymer (A) and the copolymer (B) are styrene units,
[4] The heat insulating panel according to any one of [1] to [3], wherein the unsaturated dicarboxylic anhydride unit constituting the copolymer (A) is a maleic anhydride unit,
[5] The heat insulating panel according to any one of [1] to [4], wherein the N-alkyl-substituted maleimide unit constituting the copolymer (A) is an N-phenylmaleimide unit, and [6] It is related with the heat insulation panel in any one of said [1]-[5] whose vinyl cyanide unit which comprises a polymer (B) is an acrylonitrile.
本発明により、断熱材の少なくとも片面に表面材を具備してなる断熱パネルにおける、断熱材を、芳香族ビニル単位、不飽和ジカルボン酸無水物単位およびＮ−アルキル置換マレイミド単位からなる共重合体（Ａ）と、芳香族ビニル単位およびシアン化ビニル単位からなる共重合体（Ｂ）とを含有する樹脂組成物を発泡させてなるものとすることにより、耐熱性、耐吸湿性および耐湿熱性の要求される用途に適用し得る断熱パネルを得ることができる。 According to the present invention, in a heat insulating panel comprising a surface material on at least one surface of a heat insulating material, the heat insulating material is a copolymer comprising an aromatic vinyl unit, an unsaturated dicarboxylic anhydride unit and an N-alkyl-substituted maleimide unit ( A resin composition containing A) and a copolymer (B) composed of an aromatic vinyl unit and a vinyl cyanide unit is foamed, thereby requiring heat resistance, moisture absorption resistance and moisture heat resistance. It is possible to obtain a heat insulation panel that can be applied to the intended use.
以下に、本発明を詳細に説明する。 The present invention is described in detail below.
本発明における断熱パネルは、一定形状の断熱材を芯材とし、少なくとも片面に表面材を具備してなるものである。 The heat insulation panel according to the present invention comprises a heat insulating material having a fixed shape as a core material and a surface material on at least one surface.
断熱材は、断熱パネルにおいて、主に断熱性能を確保する目的で用いられるものである。 The heat insulating material is used mainly for the purpose of ensuring heat insulating performance in the heat insulating panel.
断熱材は、所定の厚みの平板形状の直方体であり、例えば、厚みが２０〜１００ｍｍ、縦横寸法が９１０ｍｍ×１８２０ｍｍのものが用いられる。 The heat insulating material is a flat rectangular parallelepiped having a predetermined thickness. For example, a heat insulating material having a thickness of 20 to 100 mm and a vertical and horizontal dimension of 910 mm × 1820 mm is used.
表面材としては、通常用いられているものであればよく、特に限定はないが、金属板あるいは無機質ボード等が挙げられる。 The surface material is not particularly limited as long as it is usually used, and examples thereof include a metal plate or an inorganic board.
金属板としては、例えば、ステンレス鋼板、カラー鋼板、アルミニウム鋼板、亜鉛めっき鋼板、ガルバリウム鋼板等が挙げられる。 Examples of the metal plate include a stainless steel plate, a color steel plate, an aluminum steel plate, a galvanized steel plate, and a galvalume steel plate.
また、無機質ボードとしては、例えば、石膏ボード、セメント板、ケイ酸カルシウム板、スラグ石膏板、ＡＬＣ等が挙げられる。 Moreover, as an inorganic board, a gypsum board, a cement board, a calcium silicate board, a slag gypsum board, ALC etc. are mentioned, for example.
表面材は、一般的に接着剤を介して、断熱材と貼りあわせる。 The surface material is generally bonded to the heat insulating material through an adhesive.
接着剤としては、表面材と断熱材を接着させることができるものであればよく、特に限定はしないが、例えば、エポキシ系、ポリエステル系、ポリウレタン系等の熱硬化性樹脂系接着剤が挙げられる。 The adhesive is not particularly limited as long as it can adhere the surface material and the heat insulating material, and examples thereof include epoxy-based, polyester-based, and polyurethane-based thermosetting resin-based adhesives. .
接着剤の使用量は、表面材の種類などによって異なり、一概には決定することはできないが、あまりに少ない場合には芯材と表面材の接着力が低下する傾向があり、一方で、あまりに多い場合にはパネルとしての重量が増し、本来の合成樹脂発泡体を芯材とする断熱パネルに要求される軽量化に反する傾向となる。接着剤の使用量は、通常１００〜５００ｇ／ｍ2であることが好ましい。 The amount of adhesive used depends on the type of surface material and cannot be determined in general. However, if it is too small, the adhesive force between the core material and the surface material tends to decrease, while it is too large. In some cases, the weight of the panel increases, which tends to be contrary to the weight reduction required for a heat insulating panel having an original synthetic resin foam as a core material. It is preferable that the usage-amount of an adhesive agent is 100-500 g / m < 2 > normally.
接着方法についても、表面材と断熱材を接着させることができるものであればよく、特に限定はしないが、例えば、ホットプレス、ロールプレス等が挙げられる。 The bonding method is not particularly limited as long as the surface material and the heat insulating material can be bonded, and examples thereof include a hot press and a roll press.
本発明における断熱材は、芳香族ビニル単位、不飽和ジカルボン酸無水物単位、及びＮ−アルキル置換マレイミド単位からなる共重合体（Ａ）と、芳香族ビニル単位及びシアン化ビニル単位からなる共重合体（Ｂ）とを含有する樹脂組成物を発泡させてなるものである。 The heat insulating material in the present invention comprises a copolymer (A) comprising an aromatic vinyl unit, an unsaturated dicarboxylic anhydride unit, and an N-alkyl-substituted maleimide unit, and a copolymer comprising an aromatic vinyl unit and a vinyl cyanide unit. A resin composition containing the combined body (B) is foamed.
共重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）を構成する芳香族ビニル単位としては、スチレン、α−メチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ジメチルスチレン、ブロモスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレンなどが挙げられる。これらのうち、工業的に安価である点から、スチレン、α−メチルスチレンが好ましく、さらに安価であるスチレンが最も好ましい。 Examples of the aromatic vinyl unit constituting the copolymer (A) and the copolymer (B) include styrene, α-methylstyrene, ethylstyrene, isopropylstyrene, dimethylstyrene, bromostyrene, chlorostyrene, vinyltoluene, and vinylxylene. Etc. Of these, styrene and α-methylstyrene are preferable because they are industrially inexpensive, and styrene, which is cheaper, is most preferable.
共重合体（Ａ）を構成する不飽和ジカルボン酸無水物単位としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などが挙げられる。これらのうち、工業的に安価である点から、無水マレイン酸が好ましい。また、耐吸湿性及び耐湿熱性を考慮すると、不飽和ジカルボン酸無水物単位は５重量％以下であることが好ましい。 Examples of the unsaturated dicarboxylic acid anhydride unit constituting the copolymer (A) include maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, and the like. Of these, maleic anhydride is preferred because it is industrially inexpensive. In consideration of moisture absorption resistance and heat and moisture resistance, the unsaturated dicarboxylic acid anhydride unit is preferably 5% by weight or less.
共重合体（Ａ）を構成するＮ−アルキル置換マレイミド単位としては、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−４−ジフェニルマレイミド、Ｎ−２−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−４−ブロモフェニルマレイミド、Ｎ−１−ナフチルマレイミドなどが挙げられる。これらのうち、工業的に安価である点から、Ｎ−フェニルマレイミドが好ましい。また、断熱材の耐熱性を考慮すると、Ｎ−アルキル置換マレイミド単位は４０重量％以上であることが好ましい。 Examples of N-alkyl-substituted maleimide units constituting the copolymer (A) include N-methylmaleimide, N-butylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-4-diphenylmaleimide, and N-2-chlorophenyl. Maleimide, N-4-bromophenylmaleimide, N-1-naphthylmaleimide and the like can be mentioned. Of these, N-phenylmaleimide is preferred because it is industrially inexpensive. Moreover, when the heat resistance of a heat insulating material is considered, it is preferable that an N-alkyl substituted maleimide unit is 40 weight% or more.
共重合体（Ｂ）を構成するシアン化ビニル単位としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリルなどが挙げられる。これらのうち、工業的に安価である点から、アクリロニトリルが好ましい。また、共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）との相溶性を考慮すると、共重合体（Ｂ）は、スチレンおよびアクリロニトリルの共重合体であることが好ましい。 Examples of the vinyl cyanide unit constituting the copolymer (B) include acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile and the like. Of these, acrylonitrile is preferred because it is industrially inexpensive. In consideration of the compatibility between the copolymer (A) and the copolymer (B), the copolymer (B) is preferably a copolymer of styrene and acrylonitrile.
上記樹脂組成物における共重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）の混合比率［（Ａ）および（Ｂ）の合計量が１００重量％］は、共重合体（Ａ）が０．１〜９０重量％、共重合体（Ｂ）が９９．９〜１０重量％が好ましく、さらに好ましくは、共重合体（Ａ）が１０〜９０重量％、共重合体（Ｂ）が９０〜１０重量％である。この範囲内であれば、樹脂組成物の流動性や成形性が保持されると共に、断熱材パネルとしての耐熱性、耐吸湿性および耐湿熱性を満足する程度に保持される。 The mixing ratio of the copolymer (A) and the copolymer (B) in the resin composition [the total amount of (A) and (B) is 100% by weight] is such that the copolymer (A) is 0.1 to 0.1%. 90% by weight, preferably 99.9 to 10% by weight of copolymer (B), more preferably 10 to 90% by weight of copolymer (A) and 90 to 10% by weight of copolymer (B). It is. If it exists in this range, while the fluidity | liquidity and moldability of a resin composition will be hold | maintained, it is hold | maintained to the grade which satisfies the heat resistance as a heat insulating material panel, moisture absorption resistance, and heat-and-moisture resistance.
断熱材の発泡体密度は、２０〜１００ｋｇ／ｍ3であることが好ましく、２５〜６０ｋｇ／ｍ3であることがより好ましい。発泡体密度が上記範囲内にあれば、平面圧縮強度に代表される面圧縮強度が発現される傾向にある。 Foam density of the heat-insulating material is preferably 20 and 100 kg / m 3, and more preferably 25 to 60 kg / m 3. If the foam density is within the above range, surface compressive strength represented by plane compressive strength tends to be developed.
断熱材の耐熱性としては、例えば、乾燥養生室等の高温下での使用を想定した場合に、温度８０℃での断熱材体積変化率が３％以内であることが好ましい。より好ましくは、温度１００℃での断熱材体積変化率が３％以内であり、さらに好ましくは、温度１２０℃での断熱材体積変化率が３％以内である。 As the heat resistance of the heat insulating material, it is preferable that the heat insulating material volume change rate at a temperature of 80 ° C. is within 3% when it is assumed to be used at a high temperature such as a drying curing room. More preferably, the heat insulating material volume change rate at a temperature of 100 ° C. is within 3%, and more preferably the heat insulating material volume change rate at a temperature of 120 ° C. is within 3%.
断熱材の耐湿熱性としては、例えば、蒸気養生室等の高温・多湿下での使用を想定した場合に、温度８０℃および湿度９５±５％での断熱材体積変化率が３％以内であることが好ましい。より好ましくは、温度９０℃および湿度９５±５％での断熱材体積変化率が３％以内であり、さらに好ましくは、温度９５℃および湿度９５±５％での断熱材体積変化率が３％以内である。 As heat-and-moisture resistance of a heat insulating material, for example, when it is assumed to be used under high temperature and high humidity such as a steam curing room, the volume change rate of the heat insulating material at a temperature of 80 ° C. and a humidity of 95 ± 5% is within 3%. It is preferable. More preferably, the volume change rate of the heat insulating material at a temperature of 90 ° C. and a humidity of 95 ± 5% is within 3%, and more preferably, the volume change rate of the heat insulating material at a temperature of 95 ° C. and a humidity of 95 ± 5% is 3%. Is within.
発泡体の耐熱性および耐湿熱性が上記範囲内にあれば、従来のポリスチレンフォームあるいはポリウレタンフォーム、ポリイソシアヌレートフォーム、フェノールフォームを用いた断熱パネルでは適用できなかった、高温・高湿下に曝される用途に対して適用できるので、好ましい。 If the heat resistance and heat-and-moisture resistance of the foam are within the above ranges, they are exposed to high temperatures and high humidity, which was not possible with conventional insulation panels using polystyrene foam, polyurethane foam, polyisocyanurate foam, or phenol foam. This is preferable because it can be applied to various applications.
上記樹脂組成物には、共重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）からなる熱可塑性樹脂混合物に対して、塩素原子を含有しない発泡剤を用いることができる。このような発泡剤としては、物理型発泡剤および化学型発泡剤からなる群から選ばれた１種を、または２種以上混合して使用することができる。塩素原子を有しないことにより、環境への負荷が低減されるので好ましいが、本発明の目的を達成するためには、必ずしも塩素原子を含有しないことは必要ではない。 In the resin composition, a foaming agent that does not contain a chlorine atom can be used for the thermoplastic resin mixture comprising the copolymer (A) and the copolymer (B). As such a foaming agent, one type selected from the group consisting of a physical type foaming agent and a chemical type foaming agent, or a mixture of two or more types can be used. The absence of a chlorine atom is preferable because it reduces the burden on the environment, but it is not always necessary to contain no chlorine atom in order to achieve the object of the present invention.
物理系発泡剤としては、例えば、プロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、ネオペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンなどの炭化水素、塩化メチル、塩化エチル、塩化プロピル、塩化イソプロピルなどの塩化アルキル類、１，１−ジフルオロエタン、１，２−ジフルオロエタン、１，１，１−トリフルオロエタン、１，１，２−トリフルオロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，１，２，２−テトラフルオロエタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン、ジフルオロメタン、トリフルオロメタンなどのフッ素化炭化水素、二酸化炭素、窒素、水、アルゴン、ヘリウムなどの無機ガス、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、フラン、フラフール、２−メチルフラン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピランなどのエーテル類、蟻酸メチルエステル、蟻酸エチルエステル、蟻酸プロピルエステル、蟻酸ブチルエステル、蟻酸アミルエステル、プロピオン酸メチルエステル、プロピオン酸エチルエステルなどのカルボン酸エステル類、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコールなどのアルコール類、ジメチルケトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチル−ｎ−ブチルケトン、メチル−ｉ−ブチルケトン、メチル−ｎ−アミルケトン、メチル−ｎ−ヘキシルケトン、エチル−ｎ−プロピルケトン、エチル−ｎ−ブチルケトンなどのケトン類が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。 Examples of physical blowing agents include hydrocarbons such as propane, n-butane, i-butane, n-pentane, i-pentane, neopentane, cyclopentane, hexane, cyclohexane, methyl chloride, ethyl chloride, propyl chloride, and chloride. Alkyl chlorides such as isopropyl, 1,1-difluoroethane, 1,2-difluoroethane, 1,1,1-trifluoroethane, 1,1,2-trifluoroethane, 1,1,1,2-tetrafluoroethane 1,1,2,2-tetrafluoroethane, fluorinated hydrocarbons such as 1,1,1,2,2-pentafluoroethane, difluoromethane, trifluoromethane, carbon dioxide, nitrogen, water, argon, helium, etc. Inorganic gas, dimethyl ether, diethyl ether, methyl ethyl ether, isopropyl ether Ethers such as n-butyl ether, diisoamyl ether, furan, furafur, 2-methylfuran, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, formic acid methyl ester, formic acid ethyl ester, formic acid propyl ester, formic acid butyl ester, formic acid amyl ester, propionic acid methyl ester Carboxylic acid esters such as ethyl propionate, alcohols such as methanol, ethanol, propyl alcohol, i-propyl alcohol, butyl alcohol, i-butyl alcohol, t-butyl alcohol, dimethyl ketone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, methyl -N-propyl ketone, methyl-n-butyl ketone, methyl-i-butyl ketone, methyl-n-amyl ketone, methyl-n-hexyl ketone, ethyl-n Propyl ketone, ketones such as ethyl -n- butyl ketone. These can be used alone or in admixture of two or more.
化学系発泡剤としては、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ｐ，ｐ’−オキシビス−ベンゼンスルホニルヒドラジド、ヒドラゾジカルボンアミド、炭酸ナトリウム、アゾジカルボンアミド、テレフタルアジド、５−フェニルテトラゾール、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジドなどが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を混同して使用することができる。 Examples of the chemical foaming agent include N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine, p, p′-oxybis-benzenesulfonylhydrazide, hydrazodicarbonamide, sodium carbonate, azodicarbonamide, terephthalazide, 5-phenyltetrazole, p -Toluenesulfonyl semicarbazide and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
前述された発泡剤のうち、オゾン層保護の観点から、プロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、ネオペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンなどの炭化水素類、塩化メチル、塩化エチル、塩化プロピル、塩化イソプロピルなどの塩化アルキル類、二酸化炭素、窒素、水、アルゴン、ヘリウムなどの無機ガス類、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、ジイソアミルエーテルなどのエーテル類、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコールなどのアルコール類が好ましい。 Among the above-mentioned blowing agents, from the viewpoint of protecting the ozone layer, hydrocarbons such as propane, n-butane, i-butane, n-pentane, i-pentane, neopentane, cyclopentane, hexane, cyclohexane, methyl chloride, Alkyl chlorides such as ethyl chloride, propyl chloride, isopropyl chloride, inorganic gases such as carbon dioxide, nitrogen, water, argon, helium, dimethyl ether, diethyl ether, methyl ethyl ether, isopropyl ether, n-butyl ether, diisoamyl ether, etc. And ethers such as methanol, ethanol, propyl alcohol, i-propyl alcohol, butyl alcohol, i-butyl alcohol and t-butyl alcohol are preferred.
また、前述された発泡剤のうち、断熱材の軽量化、押出発泡の安定性を考慮すると、発泡剤としては、上記共重合体（Ａ）および上記共重合体（Ｂ）を含有してなる熱可塑性樹脂混合物１００重量部に対して、ａ）エーテル、塩化アルキルよりなる群から選ばれる１種以上を０．５〜１０重量部と、ｂ）炭化水素を０〜６重量部とを含有するものが好ましい。 Of the foaming agents described above, considering the weight of the heat insulating material and the stability of extrusion foaming, the foaming agent contains the copolymer (A) and the copolymer (B). 100 parts by weight of the thermoplastic resin mixture a) 0.5-10 parts by weight of one or more selected from the group consisting of ether and alkyl chloride, and b) 0-6 parts by weight of hydrocarbon Those are preferred.
エーテルとしては、前述されたエーテル類が挙げられるが、これらのうち、ジメチルエーテルが、押出発泡の際の押出圧力が低減され、安定して押出発泡体が製造されるので好ましい。エーテルの使用量としては、熱可塑性樹脂混合物１００重量部に対して０．５〜１０重量部が好ましく、より好ましくは１．５〜６重量部であり、さらに好ましくは３〜５重量部である。エーテルの使用量が上記範囲内であれば、樹脂組成物へのガス分散性がよく、発泡性がよい。 Examples of the ether include the ethers described above, and among these, dimethyl ether is preferable because the extrusion pressure during extrusion foaming is reduced and the extrusion foam is stably produced. The amount of ether used is preferably 0.5 to 10 parts by weight, more preferably 1.5 to 6 parts by weight, and even more preferably 3 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin mixture. . If the amount of ether used is within the above range, gas dispersibility in the resin composition is good and foamability is good.
塩化アルキルとしては、塩化メチル、塩化エチル、塩化プロピル、塩化イソプロピルが挙げられる。これらのうち、塩化メチル、塩化エチルが、押出発泡の際の押出圧力が低減され、安定して押出発泡体が製造されるので好ましい。塩化アルキルの使用量としては、熱可塑性樹脂混合物１００重量部に対して０．５〜１０重量部が好ましく、より好ましくは１．５〜６重量部であり、さらに好ましくは３〜５重量部である。塩化アルキルの使用量が上記範囲内であれば、樹脂組成物へのガス分散性がよく、発泡性がよい。 Examples of the alkyl chloride include methyl chloride, ethyl chloride, propyl chloride, and isopropyl chloride. Of these, methyl chloride and ethyl chloride are preferable because the extrusion pressure during extrusion foaming is reduced and the extrusion foam is stably produced. The amount of alkyl chloride used is preferably 0.5 to 10 parts by weight, more preferably 1.5 to 6 parts by weight, still more preferably 3 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin mixture. is there. When the amount of alkyl chloride used is within the above range, gas dispersibility in the resin composition is good and foamability is good.
炭化水素としては、前述された炭化水素が挙げられるが、沸点が低すぎると、押出発泡の際に樹脂組成物における蒸気圧が高くなり、高圧の樹脂組成物を制御することになるので、製造上問題となる場合があり、沸点が高すぎると、発泡剤が断熱材の気泡中に液状で残留し、断熱材の耐熱性を低下させる傾向にある。したがって、炭化水素としては、−５０〜８５℃の範囲に沸点を有する飽和炭化水素が好ましい。このような飽和炭化水素としては、プロパン、シクロプロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、シクロブタン、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、ネオペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、１，２−ジメチルブタン、シクロヘキサンなどが挙げられる。これらのうち、製造安定性の点から、プロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、ネオペンタン、シクロペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンが好ましい。炭化水素の使用量としては、０〜６重量部が好ましくは、より好ましくは２〜５重量部である。炭化水素の使用量が上記範囲内であれば、発泡性、成形性が良好な発泡体が得られやすい傾向にある。 Examples of the hydrocarbon include the hydrocarbons described above, but if the boiling point is too low, the vapor pressure in the resin composition increases during extrusion foaming, and the high-pressure resin composition is controlled. When the boiling point is too high, the foaming agent remains in a liquid state in the air bubbles of the heat insulating material and tends to lower the heat resistance of the heat insulating material. Accordingly, the hydrocarbon is preferably a saturated hydrocarbon having a boiling point in the range of −50 to 85 ° C. Such saturated hydrocarbons include propane, cyclopropane, n-butane, i-butane, cyclobutane, n-pentane, i-pentane, neopentane, cyclopentane, hexane, 2-methylpentane, 3-methylpentane, 1 , 2-dimethylbutane, cyclohexane and the like. Among these, propane, n-butane, i-butane, n-pentane, i-pentane, neopentane, cyclopentane, n-hexane and cyclohexane are preferable from the viewpoint of production stability. As a usage-amount of hydrocarbon, 0-6 weight part is preferable, More preferably, it is 2-5 weight part. If the amount of hydrocarbon used is within the above range, a foam having good foamability and moldability tends to be obtained.
なお、本発明においては、樹脂組成物に難燃剤が添加されることが好ましい。難燃剤として、ハロゲン系難燃剤から選ばれる少なくとも１種が用いられることがさらに好ましい。また、リン酸エステル系化合物、窒素含有化合物を上記難燃剤と共存させてもよい。 In the present invention, it is preferable to add a flame retardant to the resin composition. It is more preferable that at least one selected from halogen-based flame retardants is used as the flame retardant. Moreover, you may make a phosphate ester type compound and a nitrogen-containing compound coexist with the said flame retardant.
また、本発明においては、必要に応じて本発明の効果を阻害しない範囲内で、シリカ、マイカ、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウムなどの無機化合物、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、流動パラフィン、オレフィン系ワックス、ステアリルアミド系化合物などの加工助剤、帯電防止剤、着色剤などの添加物が用いられてもよい。 Further, in the present invention, an inorganic compound such as silica, mica, zinc oxide, titanium oxide, calcium carbonate, calcium stearate, sodium stearate, magnesium stearate, as long as it does not inhibit the effects of the present invention as necessary. Additives such as processing aids such as barium stearate, liquid paraffin, olefin waxes, stearylamide compounds, antistatic agents, and colorants may be used.
また、本発明においては、必要に応じて安定剤が用いられてもよい。本発明に使用される安定剤としては、フェノール系抗酸化剤、リン系安定剤、ベンゾトリアゾール類、ヒンダードアミン類などの耐光性安定剤などが挙げられる。 In the present invention, a stabilizer may be used as necessary. Examples of the stabilizer used in the present invention include light-resistant stabilizers such as phenol antioxidants, phosphorus stabilizers, benzotriazoles and hindered amines.
断熱材は、上記樹脂組成物を用いて公知の押出発泡法により得られる。例えば、上記熱可塑性樹脂混合物を公知の押出機に供給して高温高圧下で加熱溶融してゲル状にし、押出機内に発泡剤を圧入して混練し、押出発泡に適した樹脂温度まで冷却し、高圧領域からスリットダイなどのダイを通して低圧領域に押出発泡して、板状の断熱材を得る。 A heat insulating material is obtained by the well-known extrusion foaming method using the said resin composition. For example, the above thermoplastic resin mixture is supplied to a known extruder, heated and melted under high temperature and high pressure to form a gel, a foaming agent is injected into the extruder, kneaded, and cooled to a resin temperature suitable for extrusion foaming. Then, extrusion foaming is performed from the high pressure region to a low pressure region through a die such as a slit die to obtain a plate-like heat insulating material.
押出発泡の条件として、スリットダイにおける圧力は、３ＭＰａ以上であることが好ましく、より好ましくは４ＭＰａ以上である。発泡剤が気化しないように、また、樹脂組成物に十分溶解するように押出系内圧力を高圧に保持することは勿論である。スリットダイにおける圧力が上記範囲外であると、ガスの吹出し、ボイドの発生、押出系内の圧力変動による押出発泡体の断面プロファイルの変動が生じる傾向にある。 As conditions for extrusion foaming, the pressure in the slit die is preferably 3 MPa or more, more preferably 4 MPa or more. Of course, the internal pressure of the extrusion system is maintained at a high level so that the foaming agent does not vaporize and is sufficiently dissolved in the resin composition. When the pressure in the slit die is out of the above range, gas profile, void generation, and fluctuation in the cross-sectional profile of the extruded foam due to pressure fluctuation in the extrusion system tend to occur.
熱可塑性樹脂混合物に難燃剤などの添加剤を添加する手順として、例えば、熱可塑性樹脂混合物に対して難燃剤などを添加して混合した後、押出機に供給して加熱溶融し、さらに発泡剤を添加して混合する手順が挙げられるが、各種添加剤を熱可塑性樹脂混合物に添加するタイミングや混練時間は特に限定されない。 As a procedure for adding an additive such as a flame retardant to the thermoplastic resin mixture, for example, after adding and mixing a flame retardant to the thermoplastic resin mixture, the mixture is supplied to an extruder, heated and melted, and further a foaming agent The timing of adding various additives to the thermoplastic resin mixture and the kneading time are not particularly limited.
熱可塑性樹脂混合物の加熱温度は、そのガラス転移温度または融点以上であればよいが、難燃剤などの影響による樹脂の分子劣化ができる限り抑制される温度が好ましい。溶融混練時間は、単位時間当たりの樹脂組成物の押出量や押出機の種類により異なるので一義的に規定することはできず、熱可塑性樹脂混合物と発泡剤や添加剤とが均一に分散混合されるに要する時間として適宜設定される。 The heating temperature of the thermoplastic resin mixture may be the glass transition temperature or the melting point or higher, but a temperature at which molecular degradation of the resin due to the influence of a flame retardant is suppressed as much as possible is preferable. The melt-kneading time varies depending on the amount of resin composition extruded per unit time and the type of extruder, so it cannot be uniquely defined, and the thermoplastic resin mixture and the foaming agent or additive are uniformly dispersed and mixed. It is appropriately set as the time required for the process.
樹脂組成物の加熱溶融手段としては、例えばスクリュー型の押出機などが挙げられるが、通常の押出発泡に用いられているものであれば特に制限されない。ただし、樹脂の分子劣化をできる限り抑えるためには、押出機のスクリュー形状を低剪断タイプのものとすることが好ましい。 Examples of the means for heating and melting the resin composition include a screw-type extruder, but are not particularly limited as long as they are used for ordinary extrusion foaming. However, in order to suppress the molecular degradation of the resin as much as possible, it is preferable that the screw shape of the extruder is of a low shear type.
押出発泡法は、例えば、押出成形用に使用される開口部が直線のスリット形状を有するスリットダイを通じて、高圧領域から低圧領域へ圧力開放して得られた押出発泡体を、スリットダイと密着または接して設置された成形金型、及び該成形金型の下流側に隣接して設置された成形ロールなどを用いて、断熱材に成形する方法が用いられる。成形金型の流動面形状調整及び金型温度調整によって、所望の発泡体の断面形状、発泡体表面性、発泡体品質が得られる。 The extrusion foaming method is, for example, a method in which an extrusion foam obtained by releasing pressure from a high pressure region to a low pressure region through a slit die having a linear slit shape used for extrusion molding is in close contact with the slit die. A method of forming a heat insulating material using a molding die placed in contact with the molding die and a molding roll installed adjacent to the downstream side of the molding die is used. By adjusting the flow surface shape and mold temperature of the molding die, the desired foam cross-sectional shape, foam surface property, and foam quality can be obtained.
断熱材の気泡構造として、均一気泡構造や大小気泡が混在した複合気泡構造が挙げられる。気泡の平均径は、主として０．０５〜２．０ｍｍであることが好ましい。気泡径は、例えば、押出発泡体の断面の一部をサンプリングし、それを走査型電子顕微鏡にて拡大撮影して得られた写真から平均気泡径をＡＳＴＭ Ｄ−３５７６に準じて測定することができる。気泡径は、必ずしもすべてが上記範囲内である必要はなく、少なくとも気泡径の平均値が上記範囲内であればよい。気泡径が上記範囲未満であれば、断熱材の成形性が悪くなって、安定した製造が困難になる傾向にある。気泡径が上記範囲を超えると、断熱材表面の外観が悪化する傾向にある。 Examples of the cell structure of the heat insulating material include a uniform cell structure and a composite cell structure in which large and small cells are mixed. It is preferable that the average diameter of the bubbles is mainly 0.05 to 2.0 mm. For example, a part of the cross section of the extruded foam is sampled, and the average bubble diameter is measured according to ASTM D-3576 from a photograph obtained by magnifying and photographing the sample with a scanning electron microscope. it can. All of the bubble diameters are not necessarily in the above range, and at least the average value of the bubble diameters may be in the above range. If the bubble diameter is less than the above range, the heat-insulating material has poor moldability, and stable production tends to be difficult. When the bubble diameter exceeds the above range, the appearance of the surface of the heat insulating material tends to deteriorate.
なお、断熱材の製造方法は押出発泡法に限定されず、例えば、予備発泡された発泡性ビーズを用いて成形金型で発泡成形を行う方法など、公知の他の方法が用いられてもよい。 In addition, the manufacturing method of a heat insulating material is not limited to the extrusion foaming method, For example, other well-known methods, such as the method of foam-molding with a molding die using the pre-expanded foam bead, may be used. .
本発明における断熱パネルは、建築分野あるいは産業資材分野において、耐熱性、耐吸湿性および耐湿熱性の要求される用途（例えば、蒸気養生室、乾燥養生室の断熱パネル等）に適用することができる。 The heat insulation panel in the present invention can be applied to applications requiring heat resistance, moisture absorption resistance and heat and moisture resistance (for example, heat insulation panels for steam curing rooms, drying curing rooms, etc.) in the field of construction or industrial materials. .
以下、上記断熱材についての実施例について説明する。なお、本発明が以下の実施例に限定されないことは勿論である。また、以下の実施例においては、特に断られない限り、樹脂組成に関しては、「％」は「重量％」を表すものとする。 Hereinafter, the Example about the said heat insulating material is described. Needless to say, the present invention is not limited to the following examples. In the following examples, “%” represents “% by weight” regarding the resin composition unless otherwise specified.
以下に示す実施例１〜実施例７、比較例１及び２で得られた断熱材について、発泡体密度、平均セル径、ガラス転移温度、１００℃耐熱性、１２０℃耐熱性および９５℃湿熱性を下記の方法に従って調べた。また、各断熱材を用いて断熱パネルを作製して１００℃耐熱性、９５℃湿熱性を下記方法に従って調べた。 About the heat insulating materials obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 shown below, foam density, average cell diameter, glass transition temperature, 100 ° C. heat resistance, 120 ° C. heat resistance and 95 ° C. heat resistance Was examined according to the following method. Moreover, the heat insulation panel was produced using each heat insulating material, and 100 degreeC heat resistance and 95 degreeC wet heat property were investigated in accordance with the following method.
（１）発泡体密度（ｋｇ／ｍ3）
発泡体密度は、次の式に基づいて求め、単位をｋｇ／ｍ3に換算して示した。
発泡体密度（ｇ／ｃｍ3）＝発泡体重量（ｇ）／発泡体体積（ｃｍ3）
(1) Foam density (kg / m 3 )
The foam density was determined based on the following formula, and the unit was shown in terms of kg / m 3 .
Foam density (g / cm 3 ) = foam weight (g) / foam volume (cm 3 )
（２）平均セル径（ｍｍ）
断熱材を幅方向（押出方向と直交する水平方向）に沿って垂直（厚さ方向）に切断した断面においてサンプリングし、そのサンプルを走査型電子顕微鏡にて５０〜１００倍に拡大して写真撮影した。得られた写真から平均セル径をＡＳＴＭ Ｄ−３５７６に準じて測定し、各気泡において、厚み方向のセル径（ＨＤ）と幅方向のセル径（ＴＤ）とを測定して、各方向のセル径の積を３乗根した値を以下の式より算出した。
平均セル径＝（ＨＤ×ＴＤ×ＭＤ）1/3
(2) Average cell diameter (mm)
Insulation material is sampled in a cross section cut vertically (thickness direction) along the width direction (horizontal direction orthogonal to the extrusion direction), and the sample is magnified 50 to 100 times with a scanning electron microscope to take a photograph. did. The average cell diameter is measured according to ASTM D-3576 from the obtained photographs, and in each bubble, the cell diameter (HD) in the thickness direction and the cell diameter (TD) in the width direction are measured. A value obtained by rooting the product of the diameters to the third power was calculated from the following equation.
Average cell diameter = (HD x TD x MD) 1/3
（３）ガラス転移温度（℃）
断熱材を成形後、温度２３℃、湿度５５％の恒温室にて１０日間状態調整した後、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準じて、示差走査熱量計により昇温速度１０℃／分で２５０℃まで昇温し、１０分間維持した後、１０℃／分で３０℃まで冷却した。再び２５０℃まで昇温したときの階段状変化を、ＪＩＳ Ｋ７１２１の転移温度の求め方に従って測定した。
(3) Glass transition temperature (° C)
After forming the heat insulating material, it was conditioned for 10 days in a temperature-controlled room with a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55%. After maintaining for 10 minutes, it was cooled to 30 ° C. at 10 ° C./min. The step-like change when the temperature was raised again to 250 ° C. was measured according to the method for obtaining the transition temperature of JIS K7121.
（４）１００℃耐熱性、１２０℃耐熱性（発泡体の体積変化率）
発泡体作成後、２３℃、湿度５５％の恒温室内にて１０日間状態調整した後、厚み２５ｍｍ×幅１００ｍｍ×長さ３００ｍｍの試験片を切り出した。なお、比較例２については、市販のポリウレタンフォームを用いた。
上記試験片を１００℃±２℃（１２０℃耐熱性の場合は、１２０℃±２℃）に設定した熱風乾燥機内で２４時間加熱し、加熱前と加熱後の体積変化率を算出した。
求められた体積変化率を、以下の基準にて判断した。
◎：体積変化率が１％以下である。
○：体積変化率が１％を超え、３％以下である。
△：体積変化率が３％を超え、５％以下である。
×：体積変化率が５％を超える。
(4) 100 ° C. heat resistance, 120 ° C. heat resistance (volume change rate of foam)
After preparing the foam, the condition was adjusted for 10 days in a constant temperature room at 23 ° C. and 55% humidity, and then a test piece having a thickness of 25 mm × width of 100 mm × length of 300 mm was cut out. For Comparative Example 2, a commercially available polyurethane foam was used.
The test piece was heated in a hot air dryer set at 100 ° C. ± 2 ° C. (120 ° C. ± 2 ° C. in the case of 120 ° C. heat resistance) for 24 hours, and the volume change rate before and after heating was calculated.
The obtained volume change rate was judged according to the following criteria.
A: Volume change rate is 1% or less.
A: Volume change rate exceeds 1% and is 3% or less.
(Triangle | delta): Volume change rate exceeds 3% and is 5% or less.
X: Volume change rate exceeds 5%.
（５）９５℃湿熱性
発泡体作成後、２３℃、湿度５５％の恒温室内にて１０日間状態調整した後、厚み２５ｍｍ×幅１００ｍｍ×長さ３００ｍｍの試験片を切り出した。なお、比較例２については、市販のポリウレタンフォームを用いた。
上記試験片を温度９５℃±２℃、湿度９５±５％に設定した恒温恒湿槽内で２４時間加熱し、加熱前と加熱後の体積変化率を算出した。
求められた体積変化率を、以下の基準にて判断した。
◎：体積変化率が１％以下である。
○：体積変化率が１％を超え、３％以下である。
△：体積変化率が３％を超え、５％以下である。
×：体積変化率が５％を超える。
(5) Humidity and heat resistance at 95 ° C. After preparing the foam, the condition was adjusted for 10 days in a constant temperature room at 23 ° C. and 55% humidity, and then a test piece having a thickness of 25 mm × width 100 mm × length 300 mm was cut out. For Comparative Example 2, a commercially available polyurethane foam was used.
The test piece was heated for 24 hours in a constant temperature and humidity chamber set at a temperature of 95 ° C. ± 2 ° C. and a humidity of 95 ± 5%, and the volume change rate before and after heating was calculated.
The obtained volume change rate was judged according to the following criteria.
A: Volume change rate is 1% or less.
A: Volume change rate exceeds 1% and is 3% or less.
(Triangle | delta): Volume change rate exceeds 3% and is 5% or less.
X: Volume change rate exceeds 5%.
（６）断熱パネル試験
断熱材を成形後、温度２３℃、湿度５５％の恒温室にて１０日間状態調整した後、厚み２５ｍｍ×幅１００ｍｍ×長さ３００ｍｍの試験片を切り出した。なお、比較例２については市販のポリウレタンフォームを用いた。各断熱材の両面にエポキシ系接着剤を２５０ｇ／ｍ2となるように、ロールコーターを用いて塗布し、次いで、アルミニウム鋼板を重ねあわせ、圧着させて断熱パネルを作成し、１００℃耐熱性、９５℃湿熱性、をそれぞれ評価した。
（６−ａ）１００℃耐熱性
断熱パネルを温度１００±２℃に設定した熱風乾燥機で４８時間加熱した後、加熱前と加熱後の体積変化率を算出した。求められた体積変化率を以下の基準で判断した。
◎：体積変化率が１％以下である。
○：体積変化率が１％を超え、３％以下である。
△：体積変化率が３％を超え、５％以下である。
×：体積変化率が５％を超える。
（６−ｂ）９５℃湿熱性
断熱パネルを温度９５±２℃、湿度９５±５％に設定した恒温恒湿槽で４８時間加熱した後、加熱前と加熱後の体積変化率を算出した。求められた体積変化率を以下の基準で判断した。
◎：体積変化率が１％以下である。
○：体積変化率が１％を超え、３％以下である。
△：体積変化率が３％を超え、５％以下である。
×：体積変化率が５％を超える。
(6) Thermal insulation panel test After forming the thermal insulation material, the condition was adjusted for 10 days in a temperature-controlled room at a temperature of 23 ° C and a humidity of 55%, and then a test piece having a thickness of 25 mm, a width of 100 mm, and a length of 300 mm was cut out. For Comparative Example 2, a commercially available polyurethane foam was used. An epoxy adhesive is applied to both sides of each heat insulating material using a roll coater so as to be 250 g / m 2, and then an aluminum steel plate is overlaid and crimped to create a heat insulating panel, 95 ° C. wet heat property was evaluated.
(6-a) 100 ° C. heat resistance After heating the heat insulating panel with a hot air dryer set to a temperature of 100 ± 2 ° C. for 48 hours, the volume change rate before and after heating was calculated. The obtained volume change rate was judged according to the following criteria.
A: Volume change rate is 1% or less.
A: Volume change rate exceeds 1% and is 3% or less.
(Triangle | delta): Volume change rate exceeds 3% and is 5% or less.
X: Volume change rate exceeds 5%.
(6-b) 95 ° C. wet heat property After heating the heat insulating panel in a thermo-hygrostat set to a temperature of 95 ± 2 ° C. and a humidity of 95 ± 5%, the volume change rate before and after heating was calculated. The obtained volume change rate was judged according to the following criteria.
A: Volume change rate is 1% or less.
A: Volume change rate exceeds 1% and is 3% or less.
(Triangle | delta): Volume change rate exceeds 3% and is 5% or less.
X: Volume change rate exceeds 5%.
（実施例１）
共重合体（Ａ）として、電気化学工業（株）製、商品名：デンカＩＰ（２６５℃×１０ｋｇ条件で、ＭＦＲ＝０．２ｇ／分）を用い、共重合体（Ｂ）として、東洋スチレン（株）製、商品名：トーヨーＡＳ（２２０℃×１０ｋｇ条件で、ＭＦＲ＝１．８ｇ／分）を用い、共重合体（Ａ）１０％と共重合体（Ｂ）９０％とを混合した。この熱可塑性樹脂混合物１００重量部に対して、造核剤としてタルク（林化成（株）製、商品名：タルカンパウダー）０．３重量部、添加剤としてステアリン酸カルシウム０．２重量部をドライブレンドし、得られた樹脂組成物を、口径６５ｍｍの単軸押出機と口径９０ｍｍの単軸押出機を直列に連結した二段連結型押出機へ供給した。一段目押出機に供給した樹脂組成物を約２３０℃に加熱して溶融混練した後、発泡剤として、ジメチルエーテル（三井化学（株）製）５．０重量部を一段目押出機の先端付近で樹脂組成物に圧入した。その後、一段目押出機に連結された二段目押出機において樹脂組成物を混練しながら樹脂温度を約１５０℃付近まで冷却し、二段目押出機の先端に設けられたスリットダイより大気中へ押し出した。スリットダイにおける吐出量は４５ｋｇ／時間、樹脂温度は１４０℃、スリット圧力は５．７ＭＰａとした。吐出された樹脂を、成形金型及び成形ロールにより、厚さ約３５ｍｍ×幅約１３０ｍｍの断面プロファイルであって、表面にスキン層を有する断熱材を得た。
得られた断熱材の特性を表１に示す。表１に示されるように、実施例１における断熱材は、発泡体密度が３３ｋｇ／ｍ3、平均セル径が０．４ｍｍ、ガラス転移温度が１１５℃であった。
断熱材の１００℃耐熱性は「○」、１２０℃耐熱性は「△」、９５℃湿熱性は「○」であった。
また、断熱パネルの１００℃耐熱性は「○」、９５℃湿熱性は「○」であった。
(Example 1)
Product name: Denka IP (265 ° C. × 10 kg condition, MFR = 0.2 g / min) is used as the copolymer (A), and Toyostyrene is used as the copolymer (B). Product name: Toyo AS (MFR = 1.8 g / min under conditions of 220 ° C. × 10 kg) was used, and 10% of copolymer (A) and 90% of copolymer (B) were mixed. . 100 parts by weight of this thermoplastic resin mixture is dry blended with 0.3 parts by weight of talc (trade name: Talcan powder manufactured by Hayashi Kasei Co., Ltd.) as a nucleating agent and 0.2 parts by weight of calcium stearate as an additive. Then, the obtained resin composition was supplied to a two-stage connection type extruder in which a single-screw extruder having a diameter of 65 mm and a single-screw extruder having a diameter of 90 mm were connected in series. After the resin composition supplied to the first stage extruder is heated to about 230 ° C. and melt-kneaded, 5.0 parts by weight of dimethyl ether (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is used as a foaming agent near the tip of the first stage extruder. The resin composition was press-fitted. Then, while kneading the resin composition in the second stage extruder connected to the first stage extruder, the resin temperature is cooled to about 150 ° C., and the atmosphere is released from the slit die provided at the tip of the second stage extruder to the atmosphere. Pushed out. The discharge rate in the slit die was 45 kg / hour, the resin temperature was 140 ° C., and the slit pressure was 5.7 MPa. The discharged resin had a cross-sectional profile of about 35 mm in thickness and about 130 mm in width by a molding die and a molding roll, and a heat insulating material having a skin layer on the surface was obtained.
Table 1 shows the properties of the obtained heat insulating material. As shown in Table 1, the heat insulating material in Example 1, the foam density of 33 kg / m 3, average cell diameter of 0.4 mm, the glass transition temperature of 115 ° C..
The heat resistance of the heat insulating material was “◯”, the heat resistance at 120 ° C. was “Δ”, and the heat resistance at 95 ° C. was “◯”.
Further, the heat resistance of the heat insulating panel was “◯” and the heat resistance at 95 ° C. was “◯”.
（実施例２）
共重合体（Ａ）３０％と共重合体（Ｂ）７０％とを混合して熱可塑性樹脂混合物とし、一段目押出機において約２４０℃、二段目押出機において約１７０℃に加熱溶融し、スリットダイにおける吐出量を４５ｋｇ／時間、樹脂温度を１５８℃、スリット圧力を５．９ＭＰａとした以外は、実施例１と同様にして断熱材を得た。
得られた断熱材の特性を表１に示す。表１に示されるように、実施例２における断熱材は、発泡体密度が３４ｋｇ／ｍ3、平均セル径が０．４ｍｍ、ガラス転移温度が１２８℃であった。
断熱材の１００℃耐熱性は「◎」、１２０℃耐熱性は「○」、９５℃湿熱性は「◎」であった。
また、断熱パネルの１００℃耐熱性は「◎」、９５℃湿熱性は「◎」であった。
(Example 2)
30% of copolymer (A) and 70% of copolymer (B) are mixed to form a thermoplastic resin mixture, which is heated and melted to about 240 ° C. in the first stage extruder and to about 170 ° C. in the second stage extruder. A heat insulating material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the discharge amount in the slit die was 45 kg / hour, the resin temperature was 158 ° C., and the slit pressure was 5.9 MPa.
Table 1 shows the properties of the obtained heat insulating material. As shown in Table 1, the heat insulating material in Example 2 had a foam density of 34 kg / m 3 , an average cell diameter of 0.4 mm, and a glass transition temperature of 128 ° C.
The heat resistance of the heat insulating material was “◎”, the heat resistance at 120 ° C. was “◯”, and the heat resistance at 95 ° C. was “◎”.
Further, the heat resistance of the heat insulating panel was “◎” and the heat resistance at 95 ° C. was “◎”.
（実施例３）
共重合体（Ａ）４５％と共重合体（Ｂ）５５％とを混合して熱可塑性樹脂混合物とし、一段目押出機において約２４０℃、二段目押出機において約１８０℃に加熱溶融し、スリットダイにおける吐出量を４７ｋｇ／時間、樹脂温度を１７０℃、スリット圧力を６．３ＭＰａとした以外は、実施例１と同様にして断熱材を得た。
得られた断熱材の特性を表１に示す。表１に示されるように、実施例３における断熱材は、発泡体密度が４２ｋｇ／ｍ3、平均セル径が０．３ｍｍ、ガラス転移温度が１４０℃であった。
断熱材の１００℃耐熱性は「◎」、１２０℃耐熱性は「◎」、９５℃湿熱性は「◎」であった。
また、断熱パネルの１００℃耐熱性は「◎」、９５℃湿熱性は「◎」であった。
(Example 3)
45% of copolymer (A) and 55% of copolymer (B) are mixed to form a thermoplastic resin mixture, which is heated and melted to about 240 ° C. in the first stage extruder and about 180 ° C. in the second stage extruder. A heat insulating material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the discharge amount in the slit die was 47 kg / hour, the resin temperature was 170 ° C., and the slit pressure was 6.3 MPa.
Table 1 shows the properties of the obtained heat insulating material. As shown in Table 1, the heat insulating material in Example 3 had a foam density of 42 kg / m 3 , an average cell diameter of 0.3 mm, and a glass transition temperature of 140 ° C.
The heat resistance of the heat insulating material was “◎”, the heat resistance at 120 ° C. was “◎”, and the heat resistance at 95 ° C. was “◎”.
Further, the heat resistance of the heat insulating panel was “◎” and the heat resistance at 95 ° C. was “◎”.
（実施例４）
共重合体（Ａ）６０％と共重合体（Ｂ）４０％とを混合して熱可塑性樹脂混合物とし、一段目押出機において約２５０℃、二段目押出機において約２００℃に加熱溶融し、スリットダイにおける吐出量を４３ｋｇ／時間、樹脂温度を１８５℃、スリット圧力を６．１ＭＰａとした以外は、実施例１と同様にして断熱材を得た。
得られた断熱材の特性を表１に示す。表１に示されるように、実施例４における断熱材は、発泡体密度が３８ｋｇ／ｍ3、平均セル径が０．３ｍｍ、ガラス転移温度が１５０℃であった。
断熱材の１００℃耐熱性は「◎」、１２０℃耐熱性は「◎」、９５℃湿熱性は「◎」であった。
また、断熱パネルの１００℃耐熱性は「◎」、９５℃湿熱性は「◎」であった。
Example 4
60% of copolymer (A) and 40% of copolymer (B) are mixed to make a thermoplastic resin mixture, which is heated and melted to about 250 ° C. in the first stage extruder and to about 200 ° C. in the second stage extruder. A heat insulating material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the discharge amount in the slit die was 43 kg / hour, the resin temperature was 185 ° C., and the slit pressure was 6.1 MPa.
Table 1 shows the properties of the obtained heat insulating material. As shown in Table 1, the heat insulating material in Example 4 had a foam density of 38 kg / m 3 , an average cell diameter of 0.3 mm, and a glass transition temperature of 150 ° C.
The heat resistance of the heat insulating material was “◎”, the heat resistance at 120 ° C. was “◎”, and the heat resistance at 95 ° C. was “◎”.
Further, the heat resistance of the heat insulating panel was “◎” and the heat resistance at 95 ° C. was “◎”.
（実施例５）
共重合体（Ａ）８０％と共重合体（Ｂ）２０％とを混合して熱可塑性樹脂混合物とし、一段目押出機において約２７０℃、二段目押出機において約２１０℃に加熱溶融し、スリットダイにおける吐出量を４５ｋｇ／時間、樹脂温度を１９５℃、スリット圧力を６．５ＭＰａとした以外は、実施例１と同様にして断熱材を得た。
得られた断熱材の特性を表１に示す。表１に示されるように、実施例５における断熱材は、発泡体密度が４０ｋｇ／ｍ3、平均セル径が０．３ｍｍ、ガラス転移温度が１７０℃であった。
断熱材の１００℃耐熱性は「◎」、１２０℃耐熱性は「◎」、９５℃湿熱性は「◎」であった。
また、断熱パネルの１００℃耐熱性は「◎」、９５℃湿熱性は「◎」であった。
(Example 5)
80% of copolymer (A) and 20% of copolymer (B) are mixed to form a thermoplastic resin mixture, which is heated and melted to about 270 ° C. in the first stage extruder and to about 210 ° C. in the second stage extruder. A heat insulating material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the discharge amount in the slit die was 45 kg / hour, the resin temperature was 195 ° C., and the slit pressure was 6.5 MPa.
Table 1 shows the properties of the obtained heat insulating material. As shown in Table 1, the heat insulating material in Example 5 had a foam density of 40 kg / m 3 , an average cell diameter of 0.3 mm, and a glass transition temperature of 170 ° C.
The heat resistance of the heat insulating material was “◎”, the heat resistance at 120 ° C. was “◎”, and the heat resistance at 95 ° C. was “◎”.
Further, the heat resistance of the heat insulating panel was “◎” and the heat resistance at 95 ° C. was “◎”.
（実施例６）
共重合体（Ａ）３０％と共重合体（Ｂ）７０％とを混合した。この熱可塑性樹脂混合物１００重量部に対して、造核剤としてタルク０．１重量部、添加剤としてステアリン酸カルシウム０．２重量部をドライブレンドし、得られた樹脂組成物を前記二段連結型押出機へ供給した。一段目押出機に供給した樹脂組成物を約２４０℃に加熱して溶融混練した後、発泡剤として、ジメチルエーテル３．０重量部、イソブタン（三井化学（株）製）３．０重量部を一段目押出機の先端付近で樹脂組成物に圧入した。その後、一段目押出機に連結された二段目押出機において樹脂組成物を混練しながら樹脂温度を約１７０℃付近まで冷却し、二段目押出機の先端に設けられたスリットダイより大気中へ押し出した。スリットダイにおける吐出量は５０ｋｇ／時間、樹脂温度は１５５℃、スリット圧力は６．３ＭＰａとした。吐出された樹脂を、成形金型及び成形ロールにより、厚さ約３５ｍｍ×幅約１３０ｍｍの断面プロファイルであって、表面にスキン層を有する断熱材を得た。
得られた断熱材の特性を表１に示す。表１に示されるように、実施例６における断熱材は、発泡体密度が４５ｋｇ／ｍ3、平均セル径が０．２ｍｍ、ガラス転移温度が１２５℃であった。
断熱材の１００℃耐熱性は「◎」、１２０℃耐熱性は「◎」、９５℃湿熱性は「◎」であった。
また、断熱パネルの１００℃耐熱性は「◎」、９５℃湿熱性は「◎」であった。
(Example 6)
30% of copolymer (A) and 70% of copolymer (B) were mixed. 100 parts by weight of this thermoplastic resin mixture is dry blended with 0.1 parts by weight of talc as a nucleating agent and 0.2 parts by weight of calcium stearate as an additive, and the resulting resin composition is the above-mentioned two-stage connection type Feeded to the extruder. After the resin composition supplied to the first stage extruder is heated to about 240 ° C. and melt-kneaded, 3.0 parts by weight of dimethyl ether and 3.0 parts by weight of isobutane (Mitsui Chemicals) are used as a foaming agent. The resin composition was pressed into the vicinity of the tip of the eye extruder. Thereafter, the resin temperature is cooled to about 170 ° C. while kneading the resin composition in the second stage extruder connected to the first stage extruder, and the atmosphere is released from the slit die provided at the tip of the second stage extruder to the atmosphere. Pushed out. The discharge amount in the slit die was 50 kg / hour, the resin temperature was 155 ° C., and the slit pressure was 6.3 MPa. The discharged resin had a cross-sectional profile of about 35 mm in thickness and about 130 mm in width by a molding die and a molding roll, and a heat insulating material having a skin layer on the surface was obtained.
Table 1 shows the properties of the obtained heat insulating material. As shown in Table 1, the heat insulating material in Example 6 had a foam density of 45 kg / m 3 , an average cell diameter of 0.2 mm, and a glass transition temperature of 125 ° C.
The heat resistance of the heat insulating material was “◎”, the heat resistance at 120 ° C. was “◎”, and the heat resistance at 95 ° C. was “◎”.
Further, the heat resistance of the heat insulating panel was “◎” and the heat resistance at 95 ° C. was “◎”.
（実施例７）
共重合体（Ａ）６０％と共重合体（Ｂ）４０％とを混合して熱可塑性樹脂混合物とし、一段目押出機において約２５０℃、二段目押出機において約２００℃に加熱溶融し、スリットダイにおける吐出量を４７ｋｇ／時間、樹脂温度を１８０℃、スリット圧力を６．５ＭＰａとした以外は、実施例６と同様にして断熱材を得た。
得られた断熱材の特性を表１に示す。表１に示されるように、実施例７における断熱材は、発泡体密度が４０ｋｇ／ｍ3、平均セル径が０．２ｍｍ、ガラス転移温度が１５０℃であった。
断熱材の１００℃耐熱性は「◎」、１２０℃耐熱性は「◎」、９５℃湿熱性は「◎」であった。
また、断熱パネルの１００℃耐熱性は「◎」、９５℃湿熱性は「◎」であった。
(Example 7)
60% of copolymer (A) and 40% of copolymer (B) are mixed to make a thermoplastic resin mixture, which is heated and melted to about 250 ° C. in the first stage extruder and to about 200 ° C. in the second stage extruder. A heat insulating material was obtained in the same manner as in Example 6 except that the discharge amount in the slit die was 47 kg / hour, the resin temperature was 180 ° C., and the slit pressure was 6.5 MPa.
Table 1 shows the properties of the obtained heat insulating material. As shown in Table 1, the heat insulating material in Example 7 had a foam density of 40 kg / m 3 , an average cell diameter of 0.2 mm, and a glass transition temperature of 150 ° C.
The heat resistance of the heat insulating material was “◎”, the heat resistance at 120 ° C. was “◎”, and the heat resistance at 95 ° C. was “◎”.
Further, the heat resistance of the heat insulating panel was “◎” and the heat resistance at 95 ° C. was “◎”.
（比較例１）
共重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）からなる樹脂混合物に代えて、ポリスチレン樹脂（ＰＳジャパン株式会社、商品名：Ｇ９４０１）を用い、一段目押出機において約２３０℃、二段目押出機において約１４０℃に加熱溶融し、スリットダイにおける吐出量を５０ｋｇ／時間、樹脂温度を１２３℃、スリット圧力を５．５ＭＰａに変更した以外は、実施例１と同様にして断熱材を得た。
得られた断熱材の特性を表１に示す。表１に示されるように、比較例１における断熱材は、発泡体密度が３５ｋｇ／ｍ3、平均セル径が０．３ｍｍ、ガラス転移温度が１００℃であった。
断熱材の１００℃耐熱性は「×」、１２０℃耐熱性は「×」、９５℃湿熱性は「×」であった。
また、断熱パネルの１００℃耐熱性は「×」、９５℃湿熱性は「×」であった。
(Comparative Example 1)
Instead of the resin mixture consisting of the copolymer (A) and the copolymer (B), a polystyrene resin (PS Japan Co., Ltd., trade name: G9401) is used, and about 230 ° C. in the first stage extruder, the second stage extrusion. A heat insulating material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat was melted at about 140 ° C. in the machine, the discharge amount in the slit die was changed to 50 kg / hour, the resin temperature was changed to 123 ° C., and the slit pressure was changed to 5.5 MPa. .
Table 1 shows the properties of the obtained heat insulating material. As shown in Table 1, the heat insulating material in Comparative Example 1 had a foam density of 35 kg / m 3 , an average cell diameter of 0.3 mm, and a glass transition temperature of 100 ° C.
The heat resistance of the heat insulating material was “x”, the heat resistance of 120 ° C. was “x”, and the heat resistance of 95 ° C. was “x”.
Further, the heat resistance of the heat insulation panel was “x” and the heat resistance at 95 ° C. was “x”.
（比較例２）
市販のポリウレタンフォーム（東洋ゴム株式会社、商品名：ソフランＵＬボード）を断熱材とし、断熱材の１００℃耐熱性、１２０℃耐熱性、９５℃湿熱性、断熱パネルの１００℃耐熱性、９５℃湿熱性の評価を行った。
その結果を、表１に示す。表１に示されるように、比較例２では、断熱材の１００℃耐熱性は「◎」、１２０℃耐熱性は「◎」、９５℃湿熱性は「×」、断熱パネルの１００℃耐熱性は「◎」であったが、９５℃湿熱性は「×」であった。
(Comparative Example 2)
Commercially available polyurethane foam (Toyo Rubber Co., Ltd., trade name: Soflan UL board) is used as a heat insulating material, 100 ° C. heat resistance of heat insulating material, 120 ° C. heat resistance, 95 ° C. wet heat resistance, 100 ° C. heat resistance of heat insulating panel, 95 ° C. The wet heat property was evaluated.
The results are shown in Table 1. As shown in Table 1, in Comparative Example 2, the heat resistance of the heat insulating material is “◎”, the heat resistance of 120 ° C. is “◎”, the heat resistance of 95 ° C. is “x”, and the heat resistance of the heat insulating panel is 100 ° C. Was “◎”, but the wet heat property at 95 ° C. was “x”.
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