JP2008105958A - Bonzotriazole compound, pigment microparticle, pigment microparticle dispersion, and near-infrared-absorbing material containing the pigment microparticle - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はベンゾトリアゾール系化合物、該化合物を用いてなる色素微粒子、それを含有する色素微粒子分散物および近赤外線吸収材料に関するものであり、詳しくは、少なくとも１つのスルホ基またはカルボキシル基を有する新規な２−フェニルベンゾトリアゾール化合物、それを含有する色素微粒子並びに色素微粒子分散物、および、該色素微粒子を含有する、不可視性と色素の堅牢性を両立する近赤外線吸収材料に関する。 The present invention relates to a benzotriazole-based compound, a dye fine particle using the compound, a dye fine particle dispersion containing the compound, and a near-infrared absorbing material, and more specifically, a novel compound having at least one sulfo group or carboxyl group. The present invention relates to a 2-phenylbenzotriazole compound, dye fine particles and dye fine particle dispersions containing the compound, and a near-infrared absorbing material containing the dye fine particles and having both invisibility and dye fastness.
可視光を実質的に吸収しないが、赤外線を吸収する近赤外線吸収色素は、近赤外線吸収フィルター等、種々のオプトエレクトロニクス製品に用いられている。これらは使い方によっては高温、高湿または光照射条件にさらされるものであり、その安定性が重要であり、経時後も分解し難い特性が求められていた。これに対し、色素の構造を変更することで耐光性、高温、高湿下における経時安定性を向上させる技術として、例えば特定の構造のナフタロシアニン色素が提案されているが（例えば、特許文献１〜３参照。）、吸収波長や溶解性等、近赤外線吸収剤として要求されるその他の物性との両立が困難であった。これらのなかでも、フタロシアニン化合物の光による分解の抑制とその他の物性の両立が望まれ、新規な化合物が提案された（例えば、特許文献４参照）。また、近赤外線吸収色素と紫外線吸収材料を併用することで光による分解を抑制する技術なども提案されているが（例えば、特許文献５、６参照。）、これらいずれの技術においても、光による分解抑制の程度は実用上十分なものではなく、一層の耐光性向上技術が望まれた。
本発明の目的は、近赤外線吸収能に優れ、耐光性が良好な新規ベンゾトリアゾール化合物、それを含有する色素微粒子並びに色素微粒子分散物を提供することにある。
本発明のさらなる目的は、前記本発明の色素微粒子を用いてなる、近赤外線吸収フィルター、近赤外線吸収着色樹脂組成物、液晶表示素子、光カード、光記録媒体、保護眼鏡などオプトエレクトロニクス関連に重要な役割を果たす、耐光性とその他の物性を両立する近赤外線吸収材料を提供することにある。
An object of the present invention is to provide a novel benzotriazole compound having excellent near-infrared absorption ability and good light resistance, dye fine particles containing the compound, and dye fine particle dispersions.
A further object of the present invention is important for optoelectronics such as near-infrared absorbing filters, near-infrared absorbing colored resin compositions, liquid crystal display elements, optical cards, optical recording media, protective glasses, etc., comprising the fine pigment particles of the present invention. An object of the present invention is to provide a near-infrared absorbing material that fulfills both the light resistance and other physical properties.
本発明者らは鋭意検討の結果、下記手段により本発明の上記目的が達成されることを見出した。
＜１＞下記一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール系化合物。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above object of the present invention can be achieved by the following means.
<1> A benzotriazole compound represented by the following general formula (I).
一般式（Ｉ）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ１９はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ１９のうち少なくとも１つが下記一般式（ＩＩ）で表される置換基であり、且つ、下記一般式（ＩＩ）で表される置換基以外の置換基を構成する炭素原子数の合計が８以上である。ここで、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１５とＲ１６、Ｒ１６とＲ１７、Ｒ１７とＲ１８およびＲ１８とＲ１９とは互いに結合して環を形成してもよい。 In the general formula (I), R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 and R 19 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 and R 19 are at least one substituent represented by the following general formula (II), and in the following general formula (II): The total number of carbon atoms constituting the substituents other than the substituents represented is 8 or more. Here, R 11 and R 12 , R 12 and R 13 , R 13 and R 14 , R 15 and R 16 , R 16 and R 17 , R 17 and R 18, and R 18 and R 19 are bonded to each other. A ring may be formed.
一般式（ＩＩ）中、Ｘ１１はＳＯ２−ＯまたはＣＯ−Ｏを表し、Ｍ１１は水素原子またはｎ１１価の金属原子を表し、ｎ１１は１〜６の整数を表す。
＜２＞ 前記一般式（Ｉ）におけるＲ１９がヒドロキシ基であることを特徴とする＜１＞に記載のベンゾトリアゾール系化合物。
＜３＞ 一般式（Ｉ）におけるＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ１９のうち少なくとも１つが炭素数８以上の脂肪族基であり、且つ、一般式（ＩＩ）におけるＸ１１がＳＯ２−Ｏであることを特徴とする＜１＞又は＜２＞に記載のベンゾトリアゾール系化合物。
＜４＞ 下記一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール系化合物と色素とを含有することを特徴とする色素微粒子。
In General Formula (II), X 11 represents SO 2 —O or CO—O, M 11 represents a hydrogen atom or an n 11 valent metal atom, and n 11 represents an integer of 1 to 6.
<2> The benzotriazole-based compound according to <1>, wherein R 19 in the general formula (I) is a hydroxy group.
<3> At least one of R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 and R 19 in the general formula (I) is an aliphatic group having 8 or more carbon atoms. and, X 11 in the general formula (II) is characterized in that it is a SO 2 -O <1> or benzotriazole compounds described in <2>.
<4> A pigment fine particle comprising a benzotriazole-based compound represented by the following general formula (I) and a pigment.
一般式（Ｉ）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ１９はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ１９のうち少なくとも１つが下記一般式（ＩＩ）で表される置換基であり、且つ、下記一般式（ＩＩ）で表される置換基以外の置換基を構成する炭素原子数の合計が８以上である。ここで、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１５とＲ１６、Ｒ１６とＲ１７、Ｒ１７とＲ１８およびＲ１８とＲ１９とは互いに結合して環を形成してもよい。 In the general formula (I), R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 and R 19 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 and R 19 are at least one substituent represented by the following general formula (II), and in the following general formula (II): The total number of carbon atoms constituting the substituents other than the substituents represented is 8 or more. Here, R 11 and R 12 , R 12 and R 13 , R 13 and R 14 , R 15 and R 16 , R 16 and R 17 , R 17 and R 18, and R 18 and R 19 are bonded to each other. A ring may be formed.
一般式（ＩＩ）中、Ｘ１１はＳＯ２−ＯまたはＣＯ−Ｏを表し、Ｍ１１は水素原子またはｎ１１価の金属原子を表し、ｎ１１は１〜６の整数を表す。 In General Formula (II), X 11 represents SO 2 —O or CO—O, M 11 represents a hydrogen atom or an n 11 valent metal atom, and n 11 represents an integer of 1 to 6.
＜５＞ 前記色素の溶液における４００〜１６００ｎｍの範囲での分光吸収極大波長が７００ｎｍ以上であることを特徴とする＜４＞に記載の色素微粒子。
なお、ここで、分光吸収極大波長を確認するための「色素の溶液」とは、色素を有機溶媒、無機溶媒、及び水から選択される単独又は２種以上の混合物を用いて溶解した溶液を指す。この吸収波長測定用の溶液調製に用いうる有機溶媒としては、例えば、アミド系溶媒（例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチルー２−ピロリドン）、スルホン系溶媒（例えばスルホラン）、スルホキシド系溶媒（例えばジメチルスルホキシド）、ウレイド系溶媒（例えばテトラメチルウレア）、エーテル系溶媒（例えばジオキサン、テトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル）、ケトン系溶媒（例えばアセトン、シクロヘキサノン）、炭化水素系溶媒（例えばトルエン、キシレン、ｎ−デカン）、ハロゲン系溶媒（例えばテトラクロロエタン，クロロベンゼン、クロロナフタレン）、アルコール系溶媒（例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、シクロヘキサノール、フェノール）、ピリジン系溶媒（例えばピリジン、γ−ピコリン、２，６−ルチジン）、エステル系溶媒（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル）、カルボン酸系溶媒（例えば酢酸、プロピオン酸）、ニトリル系溶媒（例えばアセトニトリル）、スルホン酸系溶媒（例えばメタンスルホン酸）、アミン系溶媒（例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン）などが挙げられ、無機溶媒としては、例えば、硫酸、リン酸が挙げられる。溶解性を考慮するとこれらのうち好ましくはアミド系溶媒、スルホン系溶媒、スルホキシド系溶媒、ウレイド系溶媒、エーテル系溶媒、炭化水素系溶媒、ハロゲン系溶媒、スルホン酸系溶媒、硫酸等であり、これらより適宜選択して用いることが好ましい。
色素溶液の濃度は、分光吸収の極大波長が確認できる濃度であればよく、好ましくは１×１０−７〜１×１０−２モル／リットルの範囲である。温度は特に限定しないが、好ましくは０℃〜８０℃である。
測定機器は通常の分光吸収測定装置、例えば、日立ハイテクノロジーズ（株）製Ｕ−４１００スペクトロフォトメーター（商品名）を用いることができる。
<5> The dye fine particles according to <4>, wherein the spectral absorption maximum wavelength in the range of 400 to 1600 nm in the dye solution is 700 nm or more.
Here, the “dye solution” for confirming the maximum spectral absorption wavelength is a solution obtained by dissolving a dye using an organic solvent, an inorganic solvent, and water alone or in a mixture of two or more. Point to. Examples of the organic solvent that can be used for preparing the solution for measuring the absorption wavelength include amide solvents (for example, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 1-methyl-2-pyrrolidone), sulfone solvents (for example, Sulfolane), sulfoxide solvents (eg dimethyl sulfoxide), ureido solvents (eg tetramethylurea), ether solvents (eg dioxane, tetrahydrofuran, cyclopentylmethyl ether), ketone solvents (eg acetone, cyclohexanone), hydrocarbon solvents (For example, toluene, xylene, n-decane), halogen-based solvents (for example, tetrachloroethane, chlorobenzene, chloronaphthalene), alcohol-based solvents (for example, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, Clohexanol, phenol), pyridine solvents (eg pyridine, γ-picoline, 2,6-lutidine), ester solvents (eg ethyl acetate, butyl acetate), carboxylic acid solvents (eg acetic acid, propionic acid), nitriles A solvent (for example, acetonitrile), a sulfonic acid-based solvent (for example, methanesulfonic acid), an amine-based solvent (for example, triethylamine, tributylamine) and the like can be mentioned. Examples of the inorganic solvent include sulfuric acid and phosphoric acid. Considering solubility, among these, amide solvents, sulfone solvents, sulfoxide solvents, ureido solvents, ether solvents, hydrocarbon solvents, halogen solvents, sulfonic acid solvents, sulfuric acid, etc. are preferred. It is preferable to select and use more appropriately.
The density | concentration of a pigment | dye solution should just be a density | concentration which can confirm the maximum wavelength of spectral absorption, Preferably it is the range of 1 * 10 < -7 > -1 * 10 <-2 > mol / liter. The temperature is not particularly limited, but is preferably 0 ° C to 80 ° C.
As the measuring instrument, an ordinary spectral absorption measuring device, for example, U-4100 spectrophotometer (trade name) manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation can be used.
＜６＞ ＜４＞または＜５＞に記載の色素微粒子と分散媒とを含有することを特徴とする色素微粒子分散物。
＜７＞ ＜４＞または＜５＞に記載の色素微粒子を含有することを特徴とする近赤外線吸収材料。
<6> A pigment fine particle dispersion comprising the pigment fine particles according to <4> or <5> and a dispersion medium.
<7> A near-infrared absorbing material comprising the pigment fine particles according to <4> or <5>.
本発明によれば、近赤外線吸収能に優れ、耐光性が良好な新規ベンゾトリアゾール化合物、それを含有する色素微粒子並びに色素微粒子分散物を提供することができる。
さらに、前記本発明の色素微粒子を用いることで、近赤外線吸収フィルター、近赤外線吸収着色樹脂組成物、液晶表示素子、光カード、光記録媒体、保護眼鏡などオプトエレクトロニクス関連に重要な役割を果たす、耐光性とその他の物性を両立する近赤外線吸収材料を提供することができる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the novel benzotriazole compound which is excellent in near-infrared absorptivity and has favorable light resistance, the pigment | dye fine particle containing it, and pigment | dye fine particle dispersion can be provided.
Furthermore, by using the pigment fine particles of the present invention, it plays an important role in optoelectronics such as near-infrared absorbing filters, near-infrared absorbing colored resin compositions, liquid crystal display elements, optical cards, optical recording media, protective glasses, It is possible to provide a near-infrared absorbing material that achieves both light resistance and other physical properties.
以下、本発明の実施の形態について詳しく説明する。
＜一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール系化合物＞
まず本発明の新規化合物について述べる。本発明の新規ベンゾトリアゾール系化合物は下記一般式（Ｉ）で表されることを特徴とする。この化合物は、後述する色素微粒子を形成する際における特定赤外線吸収色素の分散剤として有用である。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
<Benzotriazole compounds represented by the general formula (I)>
First, the novel compound of the present invention will be described. The novel benzotriazole compound of the present invention is represented by the following general formula (I). This compound is useful as a dispersant for the specific infrared absorbing dye when forming the dye fine particles described later.
一般式（Ｉ）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ１９はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ１９のうち少なくとも１つが下記一般式（ＩＩ）で表される置換基であり、且つ、下記一般式（ＩＩ）で表される置換基以外の置換基を構成する炭素原子数の合計が８以上である。ここで、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１５とＲ１６、Ｒ１６とＲ１７、Ｒ１７とＲ１８およびＲ１８とＲ１９とは互いに結合して環を形成してもよい。 In the general formula (I), R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 and R 19 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 and R 19 are at least one substituent represented by the following general formula (II), and in the following general formula (II): The total number of carbon atoms constituting the substituents other than the substituents represented is 8 or more. Here, R 11 and R 12 , R 12 and R 13 , R 13 and R 14 , R 15 and R 16 , R 16 and R 17 , R 17 and R 18, and R 18 and R 19 are bonded to each other. A ring may be formed.
一般式（ＩＩ）中、Ｘ１１はＳＯ２−ＯまたはＣＯ−Ｏを表し、Ｍ１１は水素原子またはｎ１１価の金属原子を表し、ｎ１１は１〜６の整数を表す。 In General Formula (II), X 11 represents SO 2 —O or CO—O, M 11 represents a hydrogen atom or an n 11 valent metal atom, and n 11 represents an integer of 1 to 6.
前記一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール系化合物の好ましい態様としては一般式（Ｉ）中、Ｒ１９がヒドロキシ基である化合物、或いは、一般式（Ｉ）におけるＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ１９のうち少なくとも１つが炭素数８以上の脂肪族基であり、且つ、一般式（ＩＩ）におけるＸ１１がＳＯ２−Ｏである化合物が挙げられる。 As a preferred embodiment of the benzotriazole-based compound represented by the general formula (I), a compound in which R 19 is a hydroxy group in the general formula (I), or R 11 , R 12 , R in the general formula (I) 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 and R 19 are at least one aliphatic group having 8 or more carbon atoms, and X 11 in the general formula (II) is SO 2 —O. The compound which is is mentioned.
本明細書において脂肪族基とは、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基および置換アラルキル基を意味する。
アルキル基は分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。アルキル基の炭素原子数は１〜２０であることが好ましく、１〜１８であることが更に好ましい。置換アルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。
In the present specification, an aliphatic group means an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkenyl group, a substituted alkenyl group, an alkynyl group, a substituted alkynyl group, an aralkyl group, and a substituted aralkyl group.
The alkyl group may have a branch or may form a ring. The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1-20, and more preferably 1-18. The alkyl part of the substituted alkyl group is the same as the above alkyl group.
アルケニル基は分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。アルケニル基の炭素原子数は２〜２０であることが好ましく、２〜１８であることが更に好ましい。置換アルケニル基のアルケニル部分は、上記アルケニル基と同様である。
アルキニル基は分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。アルキニル基の炭素原子数は２〜２０であることが好ましく、２〜１８であることが更に好ましい。置換アルキニル基のアルキニル部分は、上記アルキニル基と同様である。
アラルキル基および置換アラルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。アラルキル基および置換アラルキル基のアリール部分は下記アリール基と同様である。
The alkenyl group may have a branch or may form a ring. The alkenyl group has preferably 2 to 20 carbon atoms, and more preferably 2 to 18 carbon atoms. The alkenyl part of the substituted alkenyl group is the same as the above alkenyl group.
The alkynyl group may have a branch or may form a ring. The alkynyl group preferably has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 18 carbon atoms. The alkynyl part of the substituted alkynyl group is the same as the above alkynyl group.
The alkyl part of the aralkyl group and the substituted aralkyl group is the same as the above alkyl group. The aryl part of the aralkyl group and the substituted aralkyl group is the same as the following aryl group.
置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基および置換アラルキル基に導入される置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。それらは、アルキル基（好ましくは炭素数１から３０のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２−エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル）、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。］、 Examples of substituents introduced into substituted alkyl groups, substituted alkenyl groups, substituted alkynyl groups and substituted aralkyl groups include halogen atoms (eg, chlorine atoms, bromine atoms, iodine atoms), alkyl groups [straight chain, branched, cyclic Represents a substituted or unsubstituted alkyl group. They are alkyl groups (preferably alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, t-butyl, n-octyl, eicosyl, 2-chloroethyl, 2-cyanoethyl, 2-ethylhexyl). A cycloalkyl group (preferably a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, such as cyclohexyl, cyclopentyl, 4-n-dodecylcyclohexyl), a bicycloalkyl group (preferably having 5 to 30 carbon atoms). A substituted or unsubstituted bicycloalkyl group, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a bicycloalkane having 5 to 30 carbon atoms, for example, bicyclo [1,2,2] heptan-2-yl, bicyclo [2,2,2] octane-3-yl), a tricyclo structure with more ring structures Domo is intended to cover. An alkyl group (for example, an alkyl group of an alkylthio group) in the substituents described below also represents such an alkyl group. ],
アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。それらは、アルケニル基（好ましくは炭素数２から３０の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル）、ビシクロアルケニル基（置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル）を包含するものである。］、 Alkenyl group [represents a linear, branched or cyclic substituted or unsubstituted alkenyl group. They are alkenyl groups (preferably substituted or unsubstituted alkenyl groups having 2 to 30 carbon atoms, such as vinyl, allyl, prenyl, geranyl, oleyl), cycloalkenyl groups (preferably substituted or substituted groups having 3 to 30 carbon atoms). An unsubstituted cycloalkenyl group, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom of a cycloalkene having 3 to 30 carbon atoms (for example, 2-cyclopenten-1-yl, 2-cyclohexen-1-yl), Bicycloalkenyl group (a substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group, preferably a substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom of a bicycloalkene having one double bond. For example, bicyclo [2,2,1] hept-2-en-1-yl, bicyclo 2,2,2] oct-2-en-4-yl). ],
アルキニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基）、アリール基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル）、ヘテロ環基（好ましくは５または６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、 An alkynyl group (preferably a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, such as ethynyl, propargyl, trimethylsilylethynyl group), an aryl group (preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, For example, from phenyl, p-tolyl, naphthyl, m-chlorophenyl, o-hexadecanoylaminophenyl), a heterocyclic group (preferably a 5- or 6-membered substituted or unsubstituted aromatic or non-aromatic heterocyclic compound A monovalent group obtained by removing one hydrogen atom, and more preferably a 5- or 6-membered aromatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms, such as 2-furyl, 2-thienyl, 2- Pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl), cyano group, hydroxyl group, nitro group, carboxyl group,
アルコキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ）、シリルオキシ基（好ましくは、炭素数３から２０のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ）、 An alkoxy group (preferably a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, for example, methoxy, ethoxy, isopropoxy, t-butoxy, n-octyloxy, 2-methoxyethoxy), an aryloxy group (preferably A substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, such as phenoxy, 2-methylphenoxy, 4-t-butylphenoxy, 3-nitrophenoxy, 2-tetradecanoylaminophenoxy), silyloxy group (preferably Is a silyloxy group having 3 to 20 carbon atoms, such as trimethylsilyloxy, t-butyldimethylsilyloxy, a heterocyclic oxy group (preferably a substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group having 2 to 30 carbon atoms, 1- Phenyltetrazol-5-oxy, 2-tetrahydropi Nyloxy), acyloxy group (preferably formyloxy group, substituted or unsubstituted alkylcarbonyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylcarbonyloxy group having 6 to 30 carbon atoms, such as formyloxy, acetyl Oxy, pivaloyloxy, stearoyloxy, benzoyloxy, p-methoxyphenylcarbonyloxy), a carbamoyloxy group (preferably a substituted or unsubstituted carbamoyloxy group having 1 to 30 carbon atoms such as N, N-dimethylcarbamoyloxy, N, N-diethylcarbamoyloxy, morpholinocarbonyloxy, N, N-di-n-octylaminocarbonyloxy, Nn-octylcarbamoyloxy), alkoxycarbonyloxy group (preferably having 2 carbon atoms) 30 substituted or unsubstituted alkoxycarbonyloxy groups such as methoxycarbonyloxy, ethoxycarbonyloxy, t-butoxycarbonyloxy, n-octylcarbonyloxy), aryloxycarbonyloxy groups (preferably substituted with 7 to 30 carbon atoms) Or an unsubstituted aryloxycarbonyloxy group such as phenoxycarbonyloxy, p-methoxyphenoxycarbonyloxy, pn-hexadecyloxyphenoxycarbonyloxy),
アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアニリノ基、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ）、アシルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ）、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ）、 An amino group (preferably an amino group, a substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted anilino group having 6 to 30 carbon atoms, such as amino, methylamino, dimethylamino, anilino, N-methyl-anilino, diphenylamino), acylamino group (preferably formylamino group, substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylcarbonylamino group having 6 to 30 carbon atoms) Groups such as formylamino, acetylamino, pivaloylamino, lauroylamino, benzoylamino, 3,4,5-tri-n-octyloxyphenylcarbonylamino), aminocarbonylamino groups (preferably substituted with 1 to 30 carbon atoms) Or unsubstituted aminocarbonyl , For example, carbamoylamino, N, N-dimethylaminocarbonylamino, N, N-diethylaminocarbonylamino, morpholinocarbonylamino), alkoxycarbonylamino group (preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonylamino group having 2 to 30 carbon atoms) , For example, methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, t-butoxycarbonylamino, n-octadecyloxycarbonylamino, N-methyl-methoxycarbonylamino), aryloxycarbonylamino group (preferably having 7 to 30 carbon atoms substituted or Unsubstituted aryloxycarbonylamino group such as phenoxycarbonylamino, p-chlorophenoxycarbonylamino, mn-octyloxyphenoxycarbonylamino), Famoylamino group (preferably a substituted or unsubstituted sulfamoylamino group having 0 to 30 carbon atoms, such as sulfamoylamino, N, N-dimethylaminosulfonylamino, Nn-octylaminosulfonylamino) , Alkyl and arylsulfonylamino groups (preferably substituted or unsubstituted alkylsulfonylamino having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylsulfonylamino having 6 to 30 carbon atoms, such as methylsulfonylamino, butylsulfonylamino, Phenylsulfonylamino, 2,3,5-trichlorophenylsulfonylamino, p-methylphenylsulfonylamino),
メルカプト基、アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールチオ、例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数２から３０の置換または無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル）、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニル）、アルキル及びアリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）、 Mercapto group, alkylthio group (preferably substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms, such as methylthio, ethylthio, n-hexadecylthio), arylthio group (preferably substituted or unsubstituted arylthio group having 6 to 30 carbon atoms) , For example, phenylthio, p-chlorophenylthio, m-methoxyphenylthio), a heterocyclic thio group (preferably a substituted or unsubstituted heterocyclic thio group having 2 to 30 carbon atoms, such as 2-benzothiazolylthio, 1 -Phenyltetrazol-5-ylthio), a sulfamoyl group (preferably a substituted or unsubstituted sulfamoyl group having 0 to 30 carbon atoms, such as N-ethylsulfamoyl, N- (3-dodecyloxypropyl) sulfamoyl, N, N-dimethylsulfamoyl, N-acetyl Sulfamoyl, N-benzoylsulfamoyl, N- (N′-phenylcarbamoyl) sulfamoyl), sulfo group, alkyl and arylsulfinyl group (preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfinyl group having 1 to 30 carbon atoms, 6 30 substituted or unsubstituted arylsulfinyl groups such as methylsulfinyl, ethylsulfinyl, phenylsulfinyl, p-methylphenylsulfinyl), alkyl and arylsulfonyl groups (preferably substituted or unsubstituted alkyl having 1 to 30 carbon atoms) Sulfonyl group, 6-30 substituted or unsubstituted arylsulfonyl group (eg, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, phenylsulfonyl, p-methylphenylsulfonyl),
アシル基（好ましくはホルミル基、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数４から３０の置換もしくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル、２−ピリジルカルボニル、２−フリルカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル）、 Acyl group (preferably formyl group, substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylcarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted carbon group having 4 to 30 carbon atoms Heterocyclic carbonyl groups bonded to the carbonyl group by an atom, for example, acetyl, pivaloyl, 2-chloroacetyl, stearoyl, benzoyl, pn-octyloxyphenylcarbonyl, 2-pyridylcarbonyl, 2-furylcarbonyl), aryl An oxycarbonyl group (preferably a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms such as phenoxycarbonyl, o-chlorophenoxycarbonyl, m-nitrophenoxycarbonyl, pt-butylphenoxycarbonyl), alkoxy Carbo Le group (preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, e.g., methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, n- octadecyloxycarbonyl),
カルバモイル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル）、アリール及びヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ）、イミド基（好ましくは、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ）、ホスフィニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル）、ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ）、シリル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル）が挙げられる。 A carbamoyl group (preferably a substituted or unsubstituted carbamoyl having 1 to 30 carbon atoms such as carbamoyl, N-methylcarbamoyl, N, N-dimethylcarbamoyl, N, N-di-n-octylcarbamoyl, N- (methyl Sulfonyl) carbamoyl), aryl and heterocyclic azo groups (preferably substituted or unsubstituted arylazo groups having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocyclic azo groups having 3 to 30 carbon atoms, such as phenylazo, p- Chlorophenylazo, 5-ethylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylazo), imide group (preferably N-succinimide, N-phthalimide), phosphino group (preferably substituted or non-substituted having 2 to 30 carbon atoms) Substituted phosphino groups such as dimethylphosphino, diphenylphospho Fino, methylphenoxyphosphino), phosphinyl group (preferably a substituted or unsubstituted phosphinyl group having 2 to 30 carbon atoms, such as phosphinyl, dioctyloxyphosphinyl, diethoxyphosphinyl), phosphinyloxy group (Preferably a substituted or unsubstituted phosphinyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, such as diphenoxyphosphinyloxy, dioctyloxyphosphinyloxy), phosphinylamino group (preferably having 2 carbon atoms) To 30 substituted or unsubstituted phosphinylamino groups such as dimethoxyphosphinylamino, dimethylaminophosphinylamino), silyl groups (preferably substituted or unsubstituted silyl groups having 3 to 30 carbon atoms, For example, trimethylsilyl, t-butyldimethylsilyl, phenol Le dimethylsilyl) can be mentioned.
上記の官能基の中で、水素原子を有するものは、この水素原子の付加位置に、水素原子に代えて上記の基で置換されているものであってもよい。そのような官能基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
置換アラルキル基のアリール部分の置換基の例は、下記置換アリール基の置換基の例と同様である。
Among the above functional groups, those having a hydrogen atom may be substituted with the above group in place of the hydrogen atom at the hydrogen atom addition position. Examples of such functional groups include an alkylcarbonylaminosulfonyl group, an arylcarbonylaminosulfonyl group, an alkylsulfonylaminocarbonyl group, and an arylsulfonylaminocarbonyl group. Examples thereof include methylsulfonylaminocarbonyl, p-methylphenylsulfonylaminocarbonyl, acetylaminosulfonyl, and benzoylaminosulfonyl groups.
The example of the substituent of the aryl part of a substituted aralkyl group is the same as the example of the substituent of the following substituted aryl group.
本明細書において芳香族基は、アリール基および置換アリール基を意味する。またこれらの芳香族基は脂肪族環、他の芳香族環または複素環が縮合していてもよい。芳香族基の炭素原子数は６〜４０が好ましく、６〜３０が更に好ましく、６〜２０が更に好ましい。またその中でもアリール基としてはフェニルまたはナフチルであることが好ましく、フェニルが特に好ましい。 In the present specification, the aromatic group means an aryl group and a substituted aryl group. These aromatic groups may be condensed with an aliphatic ring, another aromatic ring or a heterocyclic ring. The number of carbon atoms in the aromatic group is preferably 6 to 40, more preferably 6 to 30, and still more preferably 6 to 20. Among them, the aryl group is preferably phenyl or naphthyl, particularly preferably phenyl.
置換アリール基のアリール部分は、上記アリール基と同様である。置換アリール基の置換基の例としては、前述の「置換アルキル基の置換基、置換アルケニル基の置換基、置換アルキニル基の置換基、置換アラルキル基の置換基または置換アラルキル基のアルキル部分の置換基」として挙げたものが挙げられる。 The aryl part of the substituted aryl group is the same as the above aryl group. Examples of the substituent of the substituted aryl group include the above-mentioned “substituent of substituted alkyl group, substituent of substituted alkenyl group, substituent of substituted alkynyl group, substituent of substituted aralkyl group or substitution of alkyl part of substituted aralkyl group. What was mentioned as "group" is mentioned.
本明細書において、複素環基は５員または６員の飽和または不飽和複素環を含むことが好ましい。複素環に脂肪族環、芳香族環または他の複素環が縮合していてもよい。複素環のヘテロ原子の例にはＢ，Ｎ，Ｏ，Ｓ，ＳｅおよびＴｅが含まれる。ヘテロ原子としてはＮ，ＯおよびＳが好ましい。複素環は炭素原子が遊離の原子価（一価）を有する（複素環基は炭素原子において結合する）ことが好ましい。好ましい複素環基の炭素原子数は１〜４０であり、より好ましくは１〜３０であり、更に好ましくは１〜２０である。飽和複素環の例には、ピロリジン環、モルホリン環、２−ボラ−１，３−ジオキソラン環および１，３−チアゾリジン環が含まれる。不飽和複素環の例には、イミダゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ピリジン環、ピリミジン環およびキノリン環が含まれる。複素環基は置換基を有していても良い。置換基の例としては、前述の「置換アルキル基の置換基、置換アルケニル基の置換基、置換アルキニル基の置換基、置換アラルキル基の置換基または置換アラルキル基のアルキル部分の置換基」として挙げたものが挙げられる。 In the present specification, the heterocyclic group preferably contains a 5-membered or 6-membered saturated or unsaturated heterocyclic ring. The heterocyclic ring may be condensed with an aliphatic ring, an aromatic ring or another heterocyclic ring. Examples of heteroatoms of the heterocycle include B, N, O, S, Se and Te. Heteroatoms are preferably N, O and S. The heterocyclic ring preferably has a valence (monovalence) in which the carbon atom is free (the heterocyclic group is bonded at the carbon atom). The number of carbon atoms of a preferable heterocyclic group is 1-40, More preferably, it is 1-30, More preferably, it is 1-20. Examples of the saturated heterocyclic ring include a pyrrolidine ring, a morpholine ring, a 2-bora-1,3-dioxolane ring, and a 1,3-thiazolidine ring. Examples of the unsaturated heterocyclic ring include imidazole ring, thiazole ring, benzothiazole ring, benzoxazole ring, benzotriazole ring, benzoselenazole ring, pyridine ring, pyrimidine ring and quinoline ring. The heterocyclic group may have a substituent. Examples of the substituent include the above-mentioned “substituent of substituted alkyl group, substituent of substituted alkenyl group, substituent of substituted alkynyl group, substituent of substituted aralkyl group or substituent of alkyl part of substituted aralkyl group”. Can be mentioned.
次に一般式（Ｉ）で表される本発明のベンゾトリアゾール系化合物について、その構造を詳細に説明する。一般式（Ｉ）においてＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ１９は、水素原子又は置換基であり、置換基のうち、少なくとも１つは以下に詳述する一般式（ＩＩ）で表される置換基であり、且つ、下記一般式（ＩＩ）で表される置換基以外の置換基を構成する炭素原子数の合計が８以上である。
即ち、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ１９のうち少なくとも１つは一般式（ＩＩ）で表される置換基であり、他の（一般式（ＩＩ）で表される置換基及び水素原子以外の）置換基を少なくとも１つ有し、その置換基を構成する炭素原子数の合計が８以上である。
ここで、好ましい他の置換基の例としては前述の「置換アルキル基の置換基、置換アルケニル基の置換基、置換アルキニル基の置換基、置換アラルキル基の置換基または置換アラルキル基のアルキル部分の置換基」として挙げたものが挙げられる。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ１９が一般式（ＩＩ）で表される置換基及び水素原子以外の置換基を表す場合の好ましい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が挙げられる。
Next, the structure of the benzotriazole compound of the present invention represented by the general formula (I) will be described in detail. In the general formula (I), R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 and R 19 are a hydrogen atom or a substituent, and at least one of the substituents Is a substituent represented by the general formula (II) described in detail below, and the total number of carbon atoms constituting the substituent other than the substituent represented by the following general formula (II) is 8 or more. is there.
That is, at least one of R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 and R 19 is a substituent represented by the general formula (II), It has at least one substituent (other than the substituent represented by formula (II) and a hydrogen atom), and the total number of carbon atoms constituting the substituent is 8 or more.
Examples of other preferable substituents include the above-mentioned “substituents of substituted alkyl groups, substituents of substituted alkenyl groups, substituents of substituted alkynyl groups, substituents of substituted aralkyl groups or alkyl moieties of substituted aralkyl groups. What was mentioned as a "substituent" is mentioned.
Preferred when R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 and R 19 represent a substituent represented by the general formula (II) and a substituent other than a hydrogen atom Substituents include halogen atoms, alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, aryl groups, cyano groups, hydroxyl groups, nitro groups, carboxyl groups, alkoxy groups, aryloxy groups, silyloxy groups, heterocyclic oxy groups, acyloxy groups, Carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, amino group, acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkyl and arylsulfonylamino group, Mercapto group, alkylthio O group, arylthio group, heterocyclic thio group, sulfamoyl group, sulfo group, alkyl and arylsulfinyl group, alkyl and arylsulfonyl group, acyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, imide group, phosphino group, A phosphinyl group, a phosphinyloxy group, a phosphinylamino group, and a silyl group are mentioned.
更に好ましい例としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が挙げられ、より好ましい例として、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、スルホ基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基が挙げられ、最も好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホ基である。 Further preferred examples include halogen atom, alkyl group, alkenyl group, aryl group, cyano group, hydroxyl group, carboxyl group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryl Oxycarbonyloxy group, amino group, acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkyl and arylsulfonylamino group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group, sulfamoyl group Group, sulfo group, alkyl and arylsulfinyl group, alkyl and arylsulfonyl group, acyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxycarbonyl group, carbamo Group, imide group, phosphino group, phosphinyl group, phosphinyloxy group, phosphinylamino group, silyl group, and more preferable examples include halogen atom, alkyl group, aryl group, cyano group, hydroxyl group, Carboxyl group, alkoxy group, aryloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, amino group, acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, Sulfamoylamino group, alkyl and arylsulfonylamino group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group, sulfamoyl group, sulfo group, acyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxycarbonyl group, Bamoiru group, and imide group, and most preferably a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, a hydroxyl group, a carboxyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an amino group, an alkylthio group, an arylthio group, a sulfo group.
更に好ましくはＲ１９がヒドロキシ基でＲ１１〜Ｒ１８が水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシ基、スルホ基となる場合である。Ｒ１１〜Ｒ１９に導入される下記一般式（ＩＩ）で示される置換基以外の他の置換基を構成する炭素数の合計は８以上であり、好ましくは１０〜５０であり、更に好ましくは１２〜３０であり、最も好ましくは１４〜２０である。
また、Ｒ１１〜Ｒ１９で示される他の置換基のうち１つが、炭素数８〜２０の脂肪族基となる場合が特に好ましく、更に好ましくは炭素数１０〜１８のアルキル基である。
Ｒ１１〜Ｒ１９のうち少なくとも１つは、下記一般式（ＩＩ）で示される如き、スルホ基（下記一般式（ＩＩ）中、Ｘ１１がＳＯ２−Ｏ）またはカルボキシ基（一般式（ＩＩ）中、Ｘ１１がＣＯ−Ｏ）を含む置換基であり、このようなスルホ基またはカルボキシ基を含む置換基の数は、分子内に１または２であることが好ましく、最も好ましい例としては、一般式（ＩＩ）で示されるスルホ基を含む置換基を１つ有する態様が挙げられる。
More preferably, R 19 is a hydroxy group and R 11 to R 18 are a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, a carboxyl group, an alkoxy group, or a sulfo group. The total number of carbon atoms constituting other substituents other than the substituent represented by the following general formula (II) introduced into R 11 to R 19 is 8 or more, preferably 10 to 50, and more preferably It is 12-30, Most preferably, it is 14-20.
Moreover, it is especially preferable that one of the other substituents represented by R 11 to R 19 is an aliphatic group having 8 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms.
At least one of R 11 to R 19 is a sulfo group (in the following general formula (II), X 11 is SO 2 —O) or a carboxy group (general formula (II) as shown in the following general formula (II). ), X 11 is a substituent containing CO-O), and the number of such substituents containing a sulfo group or a carboxy group is preferably 1 or 2 in the molecule, And an embodiment having one substituent containing a sulfo group represented by the general formula (II).
一般式（ＩＩ）中、Ｘ１１はＳＯ２−ＯまたはＣＯ−Ｏを表し、Ｍ１１は水素原子またはｎ１１価の金属原子を表し、ｎ１１は１〜６の整数を表す。
一般式（ＩＩ）においてＭ１１がｎ１１価の金属原子である場合の金属原子としては、Ｈ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ、ＭｇまたはＣａが挙げられ、好ましくはＨ，Ｌｉ，Ｎａ，ＫまたはＭｇであり、更に好ましくはＨ，Ｌｉ，ＮａまたはＫであり、更に好ましくはＨ，ＮａまたはＫであり、更に好ましくはＮａまたはＫであり、最も好ましくはＮａである。
なかでも、Ｘ１１はＳＯ２−Ｏであることが好ましく、Ｍ１１はＮａまたはＫであることが好ましい。
また、ｎ１１は１であることが好ましい。
In General Formula (II), X 11 represents SO 2 —O or CO—O, M 11 represents a hydrogen atom or an n 11 valent metal atom, and n 11 represents an integer of 1 to 6.
In the general formula (II), when M 11 is an n 11 valent metal atom, examples of the metal atom include H, Li, Na, K, Rb, Mg or Ca, and preferably H, Li, Na, K Or Mg, more preferably H, Li, Na or K, more preferably H, Na or K, still more preferably Na or K, and most preferably Na.
Among these, X 11 is preferably SO 2 —O, and M 11 is preferably Na or K.
N 11 is preferably 1.
以下に本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例〔例示化合物（Ｔ−１）〜（Ｔ−５０）〕を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Specific examples of the compound represented by the general formula (I) of the present invention [Exemplary compounds (T-1) to (T-50)] are shown below, but the present invention is not limited thereto.
一般式（Ｉ）で表される化合物は、例えば、特公昭５０−２５３３７号公報およびオーストラリアン・ジャーナル・オブ・ケミストリー、３８巻、Ｐ１１６３−１１７６．（１９８５年）の記載を参照して合成することができる。また、例えばチバ・スペシャリティ・ケミカルズ社から「チヌビン１０９」などの商品名にて販売されているものにスルホン酸を導入することによっても得ることができる。
具体的な、合成例は、実施例において詳述する。
Examples of the compound represented by the general formula (I) include Japanese Patent Publication No. 50-25337 and Australian Journal of Chemistry, 38, P1163-1176. (1985) with reference to the description. Further, for example, it can be obtained by introducing sulfonic acid into a product sold by Ciba Specialty Chemicals under a trade name such as “Tinuvin 109”.
Specific synthesis examples will be described in detail in Examples.
＜色素微粒子＞
本発明においては、前記本発明の新規化合物を用いることで、種々の用途に適用可能な色素微粒子を得ることができる。即ち、本発明の請求項４に係る色材微粒子は、前記一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール系化合物と色素とを含有することを特徴とする。
ここで用いる色素としては、該色素を適切な溶解してなｒ溶液における色素の波長４００〜１６００ｎｍの範囲での分光吸収極大波長が７００ｎｍ以上である色素が好ましく、さらに好ましくは、吸収極大波長が７００〜１１００ｎｍの範囲にある色素である。
<Dye fine particles>
In the present invention, dye fine particles applicable to various uses can be obtained by using the novel compound of the present invention. That is, the colorant fine particles according to claim 4 of the present invention are characterized by containing the benzotriazole-based compound represented by the general formula (I) and a dye.
The dye used here is preferably a dye having a spectral absorption maximum wavelength in the range of 400 to 1600 nm in an r solution obtained by appropriately dissolving the dye, and more preferably having an absorption maximum wavelength. It is a dye in the range of 700 to 1100 nm.
なお、ここで色素の分光吸収極大波長を確認するための溶液とは、色素を溶解しうる有機或いは無機の溶媒または水を単独或いはそれらの混合物を用いて溶解したものであり、この吸収波長測定用の溶液調製に用いうる有機溶媒としては、例えば、アミド系溶媒（例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチルー２−ピロリドン）、スルホン系溶媒（例えばスルホラン）、スルホキシド系溶媒（例えばジメチルスルホキシド）、ウレイド系溶媒（例えばテトラメチルウレア）、エーテル系溶媒（例えばジオキサン、テトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル）、ケトン系溶媒（例えばアセトン、シクロヘキサノン）、炭化水素系溶媒（例えばトルエン、キシレン、ｎ−デカン）、ハロゲン系溶媒（例えばテトラクロロエタン，クロロベンゼン、クロロナフタレン）、アルコール系溶媒（例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、シクロヘキサノール、フェノール）、ピリジン系溶媒（例えばピリジン、γ−ピコリン、２，６−ルチジン）、エステル系溶媒（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル）、カルボン酸系溶媒（例えば酢酸、プロピオン酸）、ニトリル系溶媒（例えばアセトニトリル）、スルホン酸系溶媒（例えばメタンスルホン酸）、アミン系溶媒（例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン）などが挙げられ、無機溶媒としては、例えば、硫酸、リン酸が挙げられる。 Here, the solution for confirming the spectral absorption maximum wavelength of the dye is an organic or inorganic solvent or water that can dissolve the dye alone or a mixture thereof, and this absorption wavelength measurement. Examples of the organic solvent that can be used for preparing the solution include amide solvents (for example, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 1-methyl-2-pyrrolidone), sulfone solvents (for example, sulfolane), and sulfoxide. Solvent (eg, dimethyl sulfoxide), ureido solvent (eg, tetramethylurea), ether solvent (eg, dioxane, tetrahydrofuran, cyclopentylmethyl ether), ketone solvent (eg, acetone, cyclohexanone), hydrocarbon solvent (eg, toluene, Xylene, n-decane), halogen-based solution (Eg tetrachloroethane, chlorobenzene, chloronaphthalene), alcohol solvents (eg methanol, ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, cyclohexanol, phenol), pyridine solvents (eg pyridine, γ-picoline, 2,6-lutidine), Ester solvents (eg, ethyl acetate, butyl acetate), carboxylic acid solvents (eg, acetic acid, propionic acid), nitrile solvents (eg, acetonitrile), sulfonic acid solvents (eg, methanesulfonic acid), amine solvents (eg, triethylamine, Tributylamine) and the like, and examples of the inorganic solvent include sulfuric acid and phosphoric acid.
色素溶解性を考慮するとこれらのうち好ましくはアミド系溶媒、スルホン系溶媒、スルホキシド系溶媒、ウレイド系溶媒、エーテル系溶媒、炭化水素系溶媒、ハロゲン系溶媒、スルホン酸系溶媒、硫酸等であり、これらより適宜選択して用いることが好ましい。 Considering the dye solubility, among these, amide solvents, sulfone solvents, sulfoxide solvents, ureido solvents, ether solvents, hydrocarbon solvents, halogen solvents, sulfonic acid solvents, sulfuric acid, and the like are preferable. It is preferable to select and use them appropriately.
色素溶液の濃度は、分光吸収の極大波長が確認できる濃度であればよく、好ましくは１×１０−７〜１×１０−２モル／リットルの範囲である。温度は特に限定しないが、好ましくは０℃〜８０℃である。
測定機器は通常の分光吸収測定装置を用いて実施しうるが、本発明にける吸収波長は、色素をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、メタノール、エタノール、硫酸、テトラヒドロフラン、塩化メチレン、及びクロロホルムからなる群より選択される溶媒を用いて溶解し、１×１０−７〜１×１０−４モル／リットルの溶液を調整したものを、１５〜３０℃の条件下、日立ハイテクノロジーズ（株）製Ｕ−４１００スペクトロフォトメーター（商品名）を用いて測定した値を採用している。
The density | concentration of a pigment | dye solution should just be a density | concentration which can confirm the maximum wavelength of spectral absorption, Preferably it is the range of 1 * 10 < -7 > -1 * 10 <-2 > mol / liter. The temperature is not particularly limited, but is preferably 0 ° C to 80 ° C.
The measuring instrument can be carried out using a normal spectral absorption measuring device, but the absorption wavelength in the present invention is a group consisting of N, N-dimethylformamide, methanol, ethanol, sulfuric acid, tetrahydrofuran, methylene chloride, and chloroform. A solution prepared by using a solvent selected from 1 × 10 −7 to 1 × 10 −4 mol / liter is prepared by using a U-made by Hitachi High-Technologies Corporation under the condition of 15 to 30 ° C. Values measured using a 4100 spectrophotometer (trade name) are adopted.
この色素微粒子の調製に用いる色素としては、色素の溶液における４００〜１６００ｎｍの範囲での分光吸収極大波長が７００ｎｍ以上、好ましくは７３０ｎｍ以上であり、更に好ましくは７６０ｎｍ以上であり、より好ましくは７８０ｎｍ以上であり、更に好ましくは８２０ｎｍ以上の色素である。
このような色素としては、例えば、特開２０００−２８１９１９公報に記載のフタロシアニン化合物、特開平１０−１８０９４７号公報に記載のシアニン化合物、スクアリウム化合物、ジイモニウム化合物、ポリメチン化合物、アゾ化合物、アゾメチン化合物、オキソノール化合物、及び、クロコニウム化合物、さらに、特開２００３−１３９９４６公報に記載のジチオール金属錯体化合物などが挙げられる。
このうち好ましくはフタロシアニン化合物、シアニン化合物、スクアリリウム化合物、ジイモニウム化合物、ポリメチン化合物、オキソノール化合物およびクロコニウム化合物であり、更に好ましくはフタロシアニン化合物、シアニン化合物、ジイモニウム化合物、オキソノール化合物およびクロコニウム化合物であり、より好ましくはフタロシアニン化合物、ジイモニウム化合物、オキソノール化合物およびクロコニウム化合物であり、より好ましくはフタロシアニン化合物、ジイモニウム化合物およびオキソノール化合物であり、更に好ましくはフタロシアニン化合物であり、更に好ましくはナフタロシアニン化合物である。
これらのうち、最も好ましく色素は、酸素原子、窒素原子、イオウ原子で連結する置換基をナフタレン環上に１個以上有するナフタロシアニン化合物であり、最も好ましくは酸素原子で連結する置換基をナフタレン環上に４個以上有するナフタロシアニン化合物である。これらの色素は前述の各々の参考文献に記載されている内容を参考に製造することができる。
As the dye used for preparing the dye fine particles, the spectral absorption maximum wavelength in the range of 400 to 1600 nm in the dye solution is 700 nm or more, preferably 730 nm or more, more preferably 760 nm or more, more preferably 780 nm or more. More preferably, the dye is 820 nm or more.
Examples of such a dye include phthalocyanine compounds described in JP-A No. 2000-281919, cyanine compounds, squalium compounds, diimonium compounds, polymethine compounds, azo compounds, azomethine compounds, oxonols described in JP-A No. 10-180947. Examples thereof include compounds, croconium compounds, and dithiol metal complex compounds described in JP-A No. 2003-139946.
Of these, preferred are phthalocyanine compounds, cyanine compounds, squarylium compounds, diimonium compounds, polymethine compounds, oxonol compounds and croconium compounds, and more preferred are phthalocyanine compounds, cyanine compounds, diimonium compounds, oxonol compounds and croconium compounds, and more preferred. A phthalocyanine compound, a diimonium compound, an oxonol compound, and a croconium compound, more preferably a phthalocyanine compound, a diimonium compound, and an oxonol compound, still more preferably a phthalocyanine compound, and still more preferably a naphthalocyanine compound.
Among these, the most preferable dye is a naphthalocyanine compound having one or more substituents connected by oxygen atom, nitrogen atom or sulfur atom on the naphthalene ring, and most preferably the substituent connected by oxygen atom is a naphthalene ring. It is a naphthalocyanine compound having 4 or more. These dyes can be produced with reference to the contents described in each of the aforementioned references.
本発明の色素微粒子は、前記ベンゾトリアゾール系化合物と７００ｎｍ以上に分光極大吸収波長を有する色素とを含有するものであるが、以下に、この色素微粒子およびそれを用いた色素微粒子分散物の製造方法について説明する。
本発明においては、色素を微粒子化するに際して、その分散性を向上させる目的で前記した新規ベンゾトリアゾール系化合物を共存させるものである。
一般に、一度製造した色素の結晶を微粒子化するには機械的な分散によって微粒子化する方法が用いられ、本発明においては、「顔料分散技術 表面処理と分散剤の使い方および分散性評価」（技術情報協会 編）に記載されるビーズミル分散、ロールミル分散、超音波分散などの手段を用いて色素微粒子を調整することができるが、本発明においては、微粒子の粒子半径を０．５μｍ以下まで細かくすることが好ましく、このような微粒子化を達成しうるという観点から、ビーズミル分散法を適用することが好ましい。
The dye fine particles of the present invention contain the benzotriazole-based compound and a dye having a spectral maximum absorption wavelength of 700 nm or more. Hereinafter, the dye fine particles and a method for producing a dye fine particle dispersion using the same Will be described.
In the present invention, the above-mentioned novel benzotriazole-based compound is allowed to coexist for the purpose of improving the dispersibility when the pigment is made fine.
In general, to produce finely-divided dye crystals, a method of making them fine by mechanical dispersion is used. In the present invention, “pigment dispersion technology, surface treatment and use of dispersant and evaluation of dispersibility” (Technology) The fine dye particles can be prepared by means such as bead mill dispersion, roll mill dispersion, ultrasonic dispersion, etc. described in the Information Society). In the present invention, the particle radius of the fine particles is reduced to 0.5 μm or less. It is preferable to apply the bead mill dispersion method from the viewpoint of achieving such micronization.
ビーズミル分散法に使用される分散メディアについては、従来から用いられているガラスビーズ、金属ビーズ、アルミナビーズ、チタニアビーズ、ジルコニアビーズ等が使用可能であるが、好ましくはジルコニアビーズ、チタニアビーズなどのセラミック系ビーズであり、最も好ましくはジルコニアビーズである。 As the dispersion media used in the bead mill dispersion method, conventionally used glass beads, metal beads, alumina beads, titania beads, zirconia beads, etc. can be used, but preferably ceramics such as zirconia beads, titania beads, etc. System beads, most preferably zirconia beads.
分散メディアの直径は小径化するほど表面の凹凸を減少させることができ、好ましくは２．０ｍｍ以下であり、更に好ましくは１．５ｍｍ以下であり、更に好ましくは１．０ｍｍ以下であり、最も好ましくは０．０５〜０．５ｍｍである。 As the diameter of the dispersion medium is reduced, the unevenness of the surface can be reduced, and is preferably 2.0 mm or less, more preferably 1.5 mm or less, further preferably 1.0 mm or less, and most preferably. Is 0.05 to 0.5 mm.
色素微粒子の調製に際しては、色素１００質量部に対して、分散剤である新規ベンゾトリアゾール系化合物０．１〜３０質量部、好ましくは０．１〜２５質量部、更に好ましくは１．０〜２０質量部、更に好ましくは２〜１５質量部、更に好ましくは３〜１０質量部を添加することが好ましい。また、所望により、分散性向上、その他の目的で、溶媒としてメタノール、エタノールなどアルコール系溶媒を１〜１００質量部共存させることも可能である。分散に際しては、この混合物を分散メディアとともに分散装置内に投入して分散させる。 In the preparation of the pigment fine particles, 0.1 to 30 parts by mass, preferably 0.1 to 25 parts by mass, more preferably 1.0 to 20 parts by mass of the novel benzotriazole compound as a dispersant with respect to 100 parts by mass of the pigment. It is preferable to add part by mass, more preferably 2 to 15 parts by mass, and still more preferably 3 to 10 parts by mass. Further, if desired, 1 to 100 parts by mass of an alcohol solvent such as methanol or ethanol can be used as a solvent for improving dispersibility and other purposes. At the time of dispersion, the mixture is introduced into a dispersion apparatus together with a dispersion medium and dispersed.
分散を行う時の色素と分散メディアの重量比は、好ましくは色素化合物１に対して分散メディアを１〜１、０００であり、更に好ましくは５〜２００であり、更に好ましくは１０〜１５０であり、更に好ましくは１５〜１００であり、最も好ましくは２０〜５０である。 The weight ratio of the dye and the dispersion medium when dispersing is preferably 1 to 1,000, more preferably 5 to 200, and more preferably 10 to 150, with respect to the dye compound 1. More preferably, it is 15-100, Most preferably, it is 20-50.
分散工程に使用される分散機としてはアシザワ・ファインテック（株）製アジテーターミルＬＭＪ，ＬＭＺよび超微粉砕機ＡＭＣ，浅田鉄工（株）製ピュアミル、ナノミルおよびピコミル、コトブキ技研工業（株）製スーパーアペックスミル、三井鉱山（株）製ＳＣミル等を使用することが可能である。 Dispersers used in the dispersion process include Ashizawa Finetech Co., Ltd. agitator mill LMJ, LMZ and ultra-fine grinding machine AMC, Asada Tekko Co., Ltd. pure mill, Nanomill and Picomill, Kotobuki Giken Kogyo Co., Ltd. Super Apex mills, SC mills manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd., etc. can be used.
このようにして得られた色素微粒子の粒径は目的に応じて選択されるが、好ましくは、０．２〜０．５μｍの範囲であり、より好ましくは、０．２〜０．４μｍの範囲である。このような色素微粒子は、その色素が有する特性、即ち、近赤外線吸収能と耐光性に優れ、種々の分野に応用しうる。 The particle size of the pigment fine particles thus obtained is selected according to the purpose, but is preferably in the range of 0.2 to 0.5 μm, more preferably in the range of 0.2 to 0.4 μm. It is. Such pigment fine particles are excellent in the properties of the pigment, that is, near infrared absorption ability and light resistance, and can be applied to various fields.
＜色素微粒子分散物＞
本発明の前記色素微粒子を適切な分散媒中に分散させることで本発明の色素微粒子分散物を得ることができる。分散物の調製に際しては、色素微粒子に含有される一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール系化合物が分散剤として働くが、必要に応じて、分散時に、他の分散剤や分散助剤を加えることができる。
（添加剤）
添加剤としてはシリコーンオイル、極性基を持つシリコーン、脂肪酸変性シリコーン、フッ素含有シリコーン、フッ素含有アルコール、フッ素含有エステル、
ポリオレフィン、ポリグリコール、ポリフェニルエーテル、フェニルホスホン酸、ベンジルホスホン酸基、フェネチルホスホン酸、α−メチルベンジルホスホン酸、１−メチル−１−フェネチルホスホン酸、ジフェニルメチルホスホン酸、ビフェニルホスホン酸、ベンジルフェニルホスホン酸、α−クミルホスホン酸、トルイルホスホン酸、キシリルホスホン酸、エチルフェニルホスホン酸、クメニルホスホン酸、プロピルフェニルホスホン酸、ブチルフェニルホスホン酸、ヘプチルフェニルホスホン酸、オクチルフェニルホスホン酸、ノニルフェニルホスホン酸等の芳香族環含有有機ホスホン酸およびそのアルカリ金属塩、オクチルホスホン酸、２−エチルヘキシルホスホン酸、イソオクチルホスホン酸、（イソ）ノニルホスホン酸、（イソ）デシルホスホン酸、（イソ）ウンデシルホスホン酸、（イソ）ドデシルホスホン酸、（イソ）ヘキサデシルホスホン酸、（イソ）オクタデシルホスホン酸、（イソ）エイコシルホスホン酸等のアルキルホスホン酸およびそのアルカリ金属塩、
<Dye fine particle dispersion>
The dye fine particle dispersion of the present invention can be obtained by dispersing the dye fine particles of the present invention in an appropriate dispersion medium. In preparing the dispersion, the benzotriazole-based compound represented by the general formula (I) contained in the fine pigment particles works as a dispersant, but if necessary, other dispersants and dispersion aids may be added at the time of dispersion. Can be added.
(Additive)
Additives include silicone oil, silicone with polar group, fatty acid-modified silicone, fluorine-containing silicone, fluorine-containing alcohol, fluorine-containing ester,
Polyolefin, polyglycol, polyphenyl ether, phenylphosphonic acid, benzylphosphonic acid group, phenethylphosphonic acid, α-methylbenzylphosphonic acid, 1-methyl-1-phenethylphosphonic acid, diphenylmethylphosphonic acid, biphenylphosphonic acid, benzylphenylphosphon Acids, α-cumylphosphonic acid, toluylphosphonic acid, xylylphosphonic acid, ethylphenylphosphonic acid, cumenylphosphonic acid, propylphenylphosphonic acid, butylphenylphosphonic acid, heptylphenylphosphonic acid, octylphenylphosphonic acid, nonylphenylphosphonic acid, etc. Aromatic ring-containing organic phosphonic acids and alkali metal salts thereof, octylphosphonic acid, 2-ethylhexylphosphonic acid, isooctylphosphonic acid, (iso) nonylphosphonic acid, (iso Alkylphosphonic acids such as) decylphosphonic acid, (iso) undecylphosphonic acid, (iso) dodecylphosphonic acid, (iso) hexadecylphosphonic acid, (iso) octadecylphosphonic acid, (iso) eicosylphosphonic acid, and alkalis thereof Metal salts,
燐酸フェニル、燐酸ベンジル、燐酸フェネチル、燐酸α−メチルベンジル、燐酸１−メチル−１−フェネチル、燐酸ジフェニルメチル、燐酸ビフェニル、燐酸ベンジルフェニル、燐酸α−クミル、燐酸トルイル、燐酸キシリル、燐酸エチルフェニル、燐酸クメニル、燐酸プロピルフェニル、燐酸ブチルフェニル、燐酸ヘプチルフェニル、燐酸オクチルフェニル、燐酸ノニルフェニル等の芳香族燐酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、燐酸オクチル、燐酸２−エチルヘキシル、燐酸イソオクチル、燐酸（イソ）ノニル、燐酸（イソ）デシル、燐酸（イソ）ウンデシル、燐酸（イソ）ドデシル、燐酸（イソ）ヘキサデシル、燐酸（イソ）オクタデシル、燐酸（イソ）エイコシル等の燐酸アルキルエステルおよびそのアルカリ金属塩、 Phenyl phosphate, benzyl phosphate, phenethyl phosphate, α-methylbenzyl phosphate, 1-methyl-1-phenethyl phosphate, diphenylmethyl phosphate, biphenyl phosphate, benzyl phenyl phosphate, α-cumyl phosphate, toluyl phosphate, xylyl phosphate, ethyl phenyl phosphate, Aromatic phosphates such as cumenyl phosphate, propylphenyl phosphate, butylphenyl phosphate, heptylphenyl phosphate, octylphenyl phosphate, nonylphenyl phosphate, and alkali metal salts thereof, octyl phosphate, 2-ethylhexyl phosphate, isooctyl phosphate, (iso) nonyl phosphate Alkyl phosphates such as (iso) decyl phosphate, (iso) undecyl phosphate, (iso) dodecyl phosphate, (iso) hexadecyl phosphate, (iso) octadecyl phosphate, (iso) eicosyl phosphate and alkali metal salts thereof,
アルキルスルホン酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、フッ素含有アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ステアリン酸ブチル、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸、エルカ酸、酸等の炭素数１０〜２４の不飽和結合を含んでも分岐していても良い一塩基性脂肪酸およびこれらの金属塩、または、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸アミル、ステアリン酸イソオクチル、ミリスチン酸オクチル、ラウリル酸ブチル、ステアリン酸ブトキシエチル、アンヒドロソルビタンモノステアレート、アンヒドロソルビタンジステアレート、アンヒドロソルビタントリステアレート等の炭素数１０〜２４の不飽和結合を含んでも分岐していても良い一塩基性脂肪酸と炭素数２〜２２の不飽和結合を含んでも分岐していても良い１〜６価アルコール、炭素数１２〜２２の不飽和結合を含んでも分岐していても良いアルコキシアルコールまたはアルキレンオキサイド重合物のモノアルキルエーテルのいずれか一つとからなるモノ脂肪酸エステル、ジ脂肪酸エステルまたは多価脂肪酸エステル、炭素数２〜２２の脂肪酸アミド、炭素数８〜２２の脂肪族アミンなどが使用できる。 Alkyl sulfonic acid esters and alkali metal salts thereof, fluorine-containing alkyl sulfates and alkali metal salts thereof, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, butyl stearate, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaidin Monobasic fatty acids which may contain or branch an unsaturated bond having 10 to 24 carbon atoms such as acid, erucic acid and acid, and metal salts thereof, or butyl stearate, octyl stearate, amyl stearate, Contains 10 to 24 carbon unsaturated bonds such as isooctyl stearate, octyl myristate, butyl laurate, butoxyethyl stearate, anhydrosorbitan monostearate, anhydrosorbitan distearate, anhydrosorbitan tristearate But It is branched even if it contains monobasic fatty acids that may be branched and 1 to 6-valent alcohols that may be branched or contain unsaturated bonds of 2 to 22 carbon atoms, or those that contain unsaturated bonds of 12 to 22 carbon atoms. Mono-fatty acid ester, di-fatty acid ester or polyfatty acid ester, fatty acid amide having 2 to 22 carbon atoms, fat having 8 to 22 carbon atoms, which may be any one of alkoxy alcohols and monoalkyl ethers of alkylene oxide polymers Group amines can be used.
また、上記炭化水素基以外にもニトロ基およびＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ３、ＣＣｌ３、ＣＢｒ３等の含ハロゲン炭化水素等炭化水素基以外の基が置換したアルキル基、アリール基、アラルキル基をもつものでも良い。
また、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系、アルキルフエノールエチレンオキサイド付加体等のノニオン界面活性剤、環状アミン、エステルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダントイン誘導体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類等のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、硫酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類、アルキルベタイン型等の両性界面活性剤等も使用できる。これらの界面活性剤については、「界面活性剤便覧」（産業図書株式会社発行）に詳細に記載されている。これらの必ずしも純粋ではなく主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解物、酸化物等の不純分が含まれても構わない。これらの不純分は３０質量％以下が好ましく、さらに好ましくは１０質量％以下である。これらの添加剤を単独あるいは２種以上を併用することができる。
In addition to the above hydrocarbon groups, nitro groups and alkyl groups, aryl groups, and aralkyl groups in which groups other than hydrocarbon groups such as halogen-containing hydrocarbons such as F, Cl, Br, CF 3 , CCl 3 , and CBr 3 are substituted. It may be one with
In addition, nonionic surfactants such as alkylene oxide, glycerin, glycidol, and alkylphenol ethylene oxide adducts, cyclic amines, ester amides, quaternary ammonium salts, hydantoin derivatives, heterocycles, phosphonium or sulfoniums, etc. Amphoteric interfaces such as cationic surfactants, anionic surfactants containing acidic groups such as carboxylic acid, sulfonic acid, and sulfate ester groups, amino acids, aminosulfonic acids, sulfuric or phosphate esters of aminoalcohols, and alkylbetaines An activator or the like can also be used. These surfactants are described in detail in “Surfactant Handbook” (published by Sangyo Tosho Co., Ltd.). These components are not necessarily pure and may contain impurities such as isomers, unreacted products, side reaction products, decomposition products, oxides, etc. in addition to the main components. These impurities are preferably 30% by mass or less, more preferably 10% by mass or less. These additives can be used alone or in combination of two or more.
これらの別に添加する分散剤のうち好ましくはノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤またはカチオン系界面活性剤であり、更に好ましくはノニオン系界面活性剤またはアニオン系界面活性剤であり、更に好ましくはアニオン系界面活性剤であり、更に好ましくは炭素数４０以下の有機スルホン酸金属塩であり、更に好ましくは炭素数３０以下の有機スルホン酸金属塩であり、最も好ましくは炭素数２５以下の有機スルホン酸のナトリウムまたはカリウム塩である。 Among these separately added dispersants, nonionic surfactants, anionic surfactants or cationic surfactants are preferred, more preferred are nonionic surfactants or anionic surfactants, and even more preferred. Is an anionic surfactant, more preferably an organic sulfonic acid metal salt having 40 or less carbon atoms, more preferably an organic sulfonic acid metal salt having 30 or less carbon atoms, most preferably an organic having 25 or less carbon atoms. Sodium or potassium salt of sulfonic acid.
色素微粒子分散物の調製に際して、一般式（Ｉ）で表される化合物および分散剤を添加するタイミングとしては、色素微粒子の分散工程で色素とともに分散媒中に添加するか、または、色素を分散媒中で分散処理した後に添加することが好ましく、なかでも、前者の如く分散工程において添加する方法が最も好ましい。 When preparing the pigment fine particle dispersion, the timing of adding the compound represented by the general formula (I) and the dispersing agent may be added to the dispersion medium together with the pigment in the pigment fine particle dispersion step, or the pigment may be added to the dispersion medium. Among these, it is preferable to add after dispersion treatment, and among them, the method of adding in the dispersion step as in the former is most preferable.
一般式（Ｉ）で表される化合物と他の分散剤とを併せた分散剤全体の添加量は、色素微粒子分散物に対し３０重量％以下が好ましく、更に好ましくは０．１〜２５重量％であり、更に好ましくは１．０〜２０重量％であり、更に好ましくは２．０〜１５重量％であり、更に好ましくは３〜１０重量％である。
また、分散剤全体に対する一般式（Ｉ）で表される化合物の比率は１〜１００重量％が好ましく、更に好ましくは１０〜１００重量％であり、更に好ましくは２０〜１００重量％であり、更に好ましくは４０〜１００重量％であり、更に好ましくは６０〜１００重量％であり、更に好ましくは８０〜１００重量％であり、更に好ましくは９０〜１００重量％である。即ち、分散剤として一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール系化合物以外の分散剤を含まないこともありうる。
The total amount of the dispersant including the compound represented by formula (I) and the other dispersant is preferably 30% by weight or less, more preferably 0.1 to 25% by weight, based on the pigment fine particle dispersion. More preferably, it is 1.0-20 weight%, More preferably, it is 2.0-15 weight%, More preferably, it is 3-10 weight%.
The ratio of the compound represented by the general formula (I) to the whole dispersant is preferably 1 to 100% by weight, more preferably 10 to 100% by weight, still more preferably 20 to 100% by weight, Preferably it is 40-100 weight%, More preferably, it is 60-100 weight%, More preferably, it is 80-100 weight%, More preferably, it is 90-100 weight%. That is, a dispersant other than the benzotriazole-based compound represented by the general formula (I) may not be included.
本発明の色素微粒子の粒径を測定するには公知の種々の方法を用いることができるが、好ましくは光散乱などの光学的方法である。 Various known methods can be used to measure the particle size of the dye fine particles of the present invention, and an optical method such as light scattering is preferred.
本発明で分散の際に用いる分散媒は特に限定されるものではなく、例えば水、アミド系溶媒（例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチルー２−ピロリドン）、スルホン系溶媒（例えばスルホラン）スルホキシド系溶媒（例えばジメチルスルホキシド）、エーテル系溶媒（例えばジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル）、ケトン系溶媒（例えばアセトン、メチルエチルケトン）、炭化水素系溶媒（例えばトルエン、キシレン）、ハロゲン系溶媒（例えばテトラクロロエタン，クロロベンゼン）、アルコール系溶媒（例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、１−ブタノール、エチレングリコール）、ピリジン系溶媒（例えばピリジン、γ−ピコリン、２，６−ルチジン）を、目的に応じて、単独或いは混合して用いる。
好ましい分散媒としては、水、アミド系溶媒、スルホン系溶媒、スルホキシド系溶媒、エーテル系溶媒、ケトン系溶媒、アルコール系溶媒が挙げられ、更に好ましくは水、エーテル系溶媒、ケトン系溶媒、アルコール系溶媒であり、更に好ましくは水、メタノール、エタノール、メチルエチルケトンであり、最も好ましくは水単独溶媒の場合である。これらの溶媒を分散時に添加する以外に、分散工程の最中、或いは工程後に添加することも可能であり、また、調製された分散物から分散媒の少なくとも一部を蒸留して除くことも可能である。
The dispersion medium used for dispersion in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include water, amide solvents (for example, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 1-methyl-2-pyrrolidone), sulfone. Solvent (eg sulfolane) sulfoxide solvent (eg dimethyl sulfoxide), ether solvent (eg dioxane, cyclopentyl methyl ether), ketone solvent (eg acetone, methyl ethyl ketone), hydrocarbon solvent (eg toluene, xylene), halogen Solvents (eg, tetrachloroethane, chlorobenzene), alcohol solvents (eg, methanol, ethanol, isopropanol, 1-butanol, ethylene glycol), pyridine solvents (eg, pyridine, γ-picoline, 2,6-lutidine) are used according to the purpose. Te, used alone or in combination.
Preferred dispersion media include water, amide solvents, sulfone solvents, sulfoxide solvents, ether solvents, ketone solvents, alcohol solvents, and more preferably water, ether solvents, ketone solvents, alcohol solvents. A solvent, more preferably water, methanol, ethanol, or methyl ethyl ketone, and most preferably water alone. Besides adding these solvents at the time of dispersion, they can be added during or after the dispersion process, and at least a part of the dispersion medium can be distilled off from the prepared dispersion. It is.
分散を行う時の色素化合物と溶媒の重量比は、色素化合物１に対して好ましくは溶媒３〜５００であり、更に好ましくは７〜２００であり、更に好ましくは１０〜１００であり、更に好ましくは１５〜５０である。 The weight ratio of the dye compound and the solvent when dispersing is preferably 3 to 500, more preferably 7 to 200, still more preferably 10 to 100, and still more preferably with respect to the dye compound 1. 15-50.
分散を行ったものの分散物粘度は、好ましくは溶媒１０〜１０００００ｍＰａ／Ｓであり、更に好ましくは３０〜３００００ｍＰａ／Ｓであり、更に好ましくは５０〜１００００ｍＰａ／Ｓである。 The dispersion viscosity of the dispersion is preferably 10 to 100000 mPa / S in the solvent, more preferably 30 to 30000 mPa / S, and still more preferably 50 to 10000 mPa / S.
また分散を行ったものの平均粒子径として好ましくは３．０μｍ以下であり、更に好ましくは１．０μｍ以下であり、更に好ましくは０．７μｍ以下であり、更に好ましくは０．５μｍ以下である。 The average particle diameter of the dispersed particles is preferably 3.0 μm or less, more preferably 1.0 μm or less, further preferably 0.7 μm or less, and further preferably 0.5 μm or less.
＜近赤外線吸収材料＞
本発明における近赤外線吸収材料としては、本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物と色素を含む色素微粒子又はそれを含有する色素微粒子分散物をそのまま用いるもの、或いは、この色素微粒子を何らかの手段で、適切な基材表面に固定化したもの、適切なマトリックス中に添加したものなどが挙げられる。
具体的には、バインダーを用いて、或いは、樹脂などのバインダー中に均一分散させて、紙、樹脂シート、樹脂、フイルム、ガラス、金属板などの記載表面に塗布、或いは、ハードコートして近赤外線吸収層を形成する方法、モノマーなどの樹脂原料に添加して混合物を重合させて近赤外線吸収性樹脂を調製するか、或いは、樹脂バインダー中に添加して加熱溶融させて溶融状態の樹脂中に均一分散させ、赤外線吸収性樹脂を調製するなどの手段により近赤外線吸収材料をえることができる。このような近赤外線吸収樹脂は、これを一般の樹脂同様に任意の形状に加工するなどして、種々の用途に使用することができる。
即ち、本発明の色素微粒子を用いることで、各種用途に応じた構成が可能であり、長波長レーザー用光記録媒体、不可視性印刷用記録材料、光学フィルター、建築および農業用フィルター、塗装材料等に使用しうる近赤外線吸収材料とすることができる。これら本発明の近赤外線吸収材料の応用のうち、好ましくは光学フィルター、建築および農業用フィルター、塗装材料等が挙げられ、薄層でも高い近赤外線吸収能を有し、基材を選択することで可視領域に吸収を有しない材料を容易に調整しうることから、光学フィルターに適用してその効果が著しいといえる。
<Near-infrared absorbing material>
As the near-infrared absorbing material in the present invention, a dye fine particle containing a compound represented by the general formula (I) of the present invention and a dye or a dye fine particle dispersion containing the compound is used as it is, Examples thereof include those fixed on the surface of an appropriate substrate by means and those added in an appropriate matrix.
Specifically, using a binder or uniformly dispersing in a binder such as a resin, it is applied to the surface of paper, resin sheet, resin, film, glass, metal plate, etc., or hard-coated. A method of forming an infrared absorbing layer, adding to a resin raw material such as a monomer to polymerize the mixture to prepare a near infrared absorbing resin, or adding it to a resin binder and heating and melting it in a molten resin The near-infrared absorbing material can be obtained by means such as uniformly dispersing the resin and preparing an infrared-absorbing resin. Such a near-infrared absorbing resin can be used for various applications by processing it into an arbitrary shape like a general resin.
That is, by using the pigment fine particles of the present invention, it is possible to configure according to various uses, such as an optical recording medium for a long wavelength laser, a recording material for invisible printing, an optical filter, an architectural and agricultural filter, a coating material, etc. It can be set as the near-infrared absorption material which can be used for. Among these applications of the near-infrared absorbing material of the present invention, preferably, optical filters, architectural and agricultural filters, coating materials, etc. are mentioned. Since a material having no absorption in the visible region can be easily adjusted, it can be said that the effect is remarkable when applied to an optical filter.
本発明における近赤外線吸収材料は例えば、本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物と色素からなる微粒子を、溶媒（例えばクロロホルム、塩化メチレン、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、水、メタノール、ヘキサン）に分散することにより得られる色素微粒子分散物をそのまま近赤外線吸収材料として用いることができる。
或いは、本発明の一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール系化合物と色素からなる微粒子を樹脂（例えばＡＢＳ樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、メタクリロニトリル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリエステル樹脂）中に添加し、加熱、混練するか、或いは本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物と色素からなる微粒子を例えば前述の溶媒に分散したところへ、例えば、前記樹脂を添加して加熱溶解後薄膜化して、或いはそのまま固化させたり、或いは本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物と色素からなる微粒子を溶媒に分散したものを例えば前記樹脂膜に塗布することにより得られる。
The near-infrared absorbing material in the present invention includes, for example, fine particles composed of a compound represented by the general formula (I) of the present invention and a dye in a solvent (for example, chloroform, methylene chloride, toluene, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ethyl acetate, di-acid). A pigment fine particle dispersion obtained by dispersing in butyl ether, tetrahydrofuran, dimethylformamide, water, methanol, hexane) can be used as a near-infrared absorbing material as it is.
Alternatively, fine particles comprising a benzotriazole-based compound represented by the general formula (I) of the present invention and a dye are used as resins (for example, ABS resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polyvinyl chloride resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, polyacrylonitrile resin). Methacrylonitrile resin, polymethacrylic acid ester resin, polyester resin), heated, kneaded, or fine particles composed of the compound represented by the general formula (I) of the present invention and a dye, for example, For example, the resin is added and dissolved into a thin film after heat dissolution, or solidified as it is, or fine particles composed of the compound represented by the general formula (I) of the present invention and a pigment are dispersed in a solvent. For example, it can be obtained by coating the resin film on the resin film.
本発明の本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物と色素からなる微粒子を含有する近赤外線吸収材料は耐光性と優れた近赤外線吸収や不可視性（目視にて認識できない透明性）などのその他の物性を両立しうることから、新たな用途にも使用が可能である。 The near-infrared absorbing material containing fine particles comprising the compound represented by the general formula (I) of the present invention and a dye of the present invention has light resistance and excellent near-infrared absorption and invisibility (transparency that cannot be recognized visually). Therefore, it can be used for new applications.
以下に本発明を実施例により、更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.
（実施例１：例示化合物Ｔ−１の合成） (Example 1: Synthesis of exemplary compound T-1)
２−ニトロアニリンー４−スルホン酸ナトリウム１０．０ｇに濃硫酸５ｍｌを加え、７０℃まで昇温し、そこへ４０％ニトロシル硫酸１５．０ｇを滴下した後、２時間攪拌した。また、４−ノニルフェノール９．６ｇにメタノール１５ｍｌを加え、０℃にて水酸化ナトリウム１．７ｇを少量ずつ添加し３０分攪拌し、ここに調整した硫酸溶液を０℃にて滴下した。２時間後、反応液に飽和食塩水５０ｍｌを加え、生じた結晶をろ過し、例示化合物（Ｔ−１−１）１７．６ｇを得た。
得られた例示化合物（Ｔ−１−１）にイソプロパノール１００ｍｌ、水１００ｍｌを加え、０℃にて水酸化ナトリウム７．５ｇを加え１５分攪拌した。そこにホルムアミジンスルホン酸１３．９ｇを少量ずつ加え、５時間加熱還流した。その後、溶媒を留去し、１Ｎ塩酸３０ｍｌを加え生じた固体をろ過した。２８％ナトリウムメトキシドのメタノール溶液７．２ｍｌとメタノール１０ｍｌを加え、室温にて２時間攪拌し、溶媒を留去して例示化合物（Ｔ−１）１５．５ｇを得た（収率８５％）。
尚、このもののマススペクトルを測定したところＭ＋＝４３９であった。
本化合物の合成スキームを以下に示す。
Concentrated sulfuric acid (5 ml) was added to 10.0 g of sodium 2-nitroaniline-4-sulfonate, the temperature was raised to 70 ° C., and 15.0 g of 40% nitrosylsulfuric acid was added dropwise thereto, followed by stirring for 2 hours. Further, 15 ml of methanol was added to 9.6 g of 4-nonylphenol, 1.7 g of sodium hydroxide was added little by little at 0 ° C., and the mixture was stirred for 30 minutes, and the prepared sulfuric acid solution was added dropwise at 0 ° C. Two hours later, 50 ml of saturated brine was added to the reaction solution, and the resulting crystals were filtered to obtain 17.6 g of exemplary compound (T-1-1).
To the obtained exemplary compound (T-1-1), 100 ml of isopropanol and 100 ml of water were added, 7.5 g of sodium hydroxide was added at 0 ° C., and the mixture was stirred for 15 minutes. To this, 13.9 g of formamidinesulfonic acid was added little by little, and the mixture was heated to reflux for 5 hours. Thereafter, the solvent was distilled off, and 30 ml of 1N hydrochloric acid was added and the resulting solid was filtered. 7.2 ml of methanol solution of 28% sodium methoxide and 10 ml of methanol were added, stirred at room temperature for 2 hours, and the solvent was distilled off to obtain 15.5 g of Exemplified Compound (T-1) (yield 85%). .
In addition, it was M <+> = 439 when the mass spectrum of this thing was measured.
The synthesis scheme of this compound is shown below.
（実施例２：例示化合物Ｔ−５の合成）
２−ニトロアニリンー４−スルホン酸ナトリウム１０ｇに濃硫酸５ｍｌを加え、７０℃まで昇温し、そこへ４０％ニトロシル硫酸１５．０ｇを滴下した後、２時間攪拌した。また、４−ヘキサデシルオキシフェノール１４．６ｇにメタノール１５ｍｌを加え、０℃にて水酸化ナトリウム１．７ｇを少量ずつ添加し３０分攪拌し、ここに調整した硫酸溶液を０℃にて滴下した。２時間後、反応液に飽和食塩水５０ｍｌを加え、生じた結晶をろ過し、例示化合物（Ｔ−５−１）２１．４ｇを得た。
得られた例示化合物（Ｔ−５−１）にイソプロパノール１００ｍｌ、水１００ｍｌを加え、０℃にて水酸化ナトリウム７．３ｇを加え１５分攪拌した。そこにホルムアミジンスルホン酸１３．６ｇを少量ずつ加え、５時間加熱還流した。その後、溶媒を留去し、１Ｎ塩酸３０ｍｌを加え生じた固体をろ過した。２８％ナトリウムメトキシドのメタノール溶液７．０ｍｌとメタノール１０ｍｌを加え、室温にて２時間攪拌し、溶媒を留去して例示化合物（Ｔ−５）１９．３ｇを得た（収率８４％）。
尚、このもののマススペクトルを測定したところＭ＋＝５５３であった。
本化合物の合成スキームを以下に示す。
(Example 2: Synthesis of exemplary compound T-5)
Concentrated sulfuric acid (5 ml) was added to 10 g of sodium 2-nitroaniline-4-sulfonate, the temperature was raised to 70 ° C., and 15.0 g of 40% nitrosylsulfuric acid was added dropwise thereto, followed by stirring for 2 hours. Further, 15 ml of methanol was added to 14.6 g of 4-hexadecyloxyphenol, 1.7 g of sodium hydroxide was added little by little at 0 ° C., and the mixture was stirred for 30 minutes, and the adjusted sulfuric acid solution was added dropwise at 0 ° C. . Two hours later, 50 ml of saturated brine was added to the reaction solution, and the resulting crystals were filtered to obtain 21.4 g of exemplary compound (T-5-1).
To the obtained exemplary compound (T-5-1), 100 ml of isopropanol and 100 ml of water were added, and 7.3 g of sodium hydroxide was added at 0 ° C. and stirred for 15 minutes. Thereto was added 13.6 g of formamidine sulfonic acid little by little, and the mixture was heated to reflux for 5 hours. Thereafter, the solvent was distilled off, and 30 ml of 1N hydrochloric acid was added and the resulting solid was filtered. 7.0 ml of 28% sodium methoxide in methanol and 10 ml of methanol were added, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. The solvent was distilled off to obtain 19.3 g of Exemplified Compound (T-5) (84% yield). .
In addition, it was M <+> = 553 when the mass spectrum of this thing was measured.
The synthesis scheme of this compound is shown below.
（実施例３：例示化合物Ｔ−１２の合成）
２−ニトロアニリン−４−スルホン酸ナトリウム１０ｇに濃硫酸５ｍｌを加え、７０℃まで昇温し、そこへ４０％ニトロシル硫酸１５．０ｇを滴下した後、２時間攪拌した。また、４−（ヘプタデコキシスルホニルアミノ）−フェノール１４．６ｇにメタノール１５ｍｌを加え、０℃にて水酸化ナトリウム１．７ｇを少量ずつ添加し３０分攪拌し、ここに調整した硫酸溶液を０℃にて滴下した。２時間後、反応液に飽和食塩水５０ｍｌを加え、生じた結晶をろ過し、例示化合物（Ｔ−１２−１）２５．６ｇを得た。
得られた例示化合物（Ｔ−１２−１）にイソプロパノール１００ｍｌ、水１００ｍｌを加え、０℃にて水酸化ナトリウム７．７ｇを加え１５分攪拌した。そこにホルムアミジンスルホン酸１４．４ｇを少量ずつ加え、５時間加熱還流した。その後、溶媒を留去し、１Ｎ塩酸３０ｍｌを加え生じた固体をろ過した。２８％ナトリウムメトキシドのメタノール溶液７．５ｍｌとメタノール１０ｍｌを加え、室温にて２時間攪拌し、溶媒を留去して例示化合物（Ｔ−１２）２３．６ｇを得た（収率９０％）。
尚、このもののマススペクトルを測定したところＭ＋＝６３１であった。
本化合物の合成スキームを以下に示す。
(Example 3: Synthesis of exemplary compound T-12)
Concentrated sulfuric acid 5 ml was added to 10 g of sodium 2-nitroaniline-4-sulfonate, the temperature was raised to 70 ° C., and 15.0 g of 40% nitrosylsulfuric acid was added dropwise thereto, followed by stirring for 2 hours. Further, 15 ml of methanol was added to 14.6 g of 4- (heptadecoxysulfonylamino) -phenol, 1.7 g of sodium hydroxide was added little by little at 0 ° C., and the mixture was stirred for 30 minutes. It was dripped at ° C. Two hours later, 50 ml of saturated brine was added to the reaction solution, and the resulting crystals were filtered to obtain 25.6 g of the exemplified compound (T-12-1).
To the obtained exemplary compound (T-12-1), 100 ml of isopropanol and 100 ml of water were added, and 7.7 g of sodium hydroxide was added at 0 ° C. and stirred for 15 minutes. To this, 14.4 g of formamidinesulfonic acid was added little by little, and the mixture was heated to reflux for 5 hours. Thereafter, the solvent was distilled off, and 30 ml of 1N hydrochloric acid was added and the resulting solid was filtered. 7.5 ml of 28% sodium methoxide in methanol and 10 ml of methanol were added, stirred at room temperature for 2 hours, and the solvent was distilled off to obtain 23.6 g of Exemplified Compound (T-12) (Yield 90%) .
In addition, it was M <+> = 631 when the mass spectrum of this thing was measured.
The synthesis scheme of this compound is shown below.
（実施例４：例示化合物Ｔ−３０の合成）
２−ニトロアニリン−４−スルホン酸ナトリウム１０ｇに濃硫酸５ｍｌを加え、７０℃まで昇温し、そこへ４０％ニトロシル硫酸１５．０ｇを滴下した後、２時間攪拌した。また、４−（ジオクチルアミノ）−フェノール１４．５ｇにメタノール１５ｍｌを加え、０℃にて水酸化ナトリウム１．７ｇを少量ずつ添加し３０分攪拌し、ここに調整した硫酸溶液を０℃にて滴下した。２時間後、反応液に飽和食塩水５０ｍｌを加え、生じた結晶をろ過し、例示化合物（Ｔ−３０−１）２３．１ｇを得た。
得られた例示化合物（Ｔ−３０−１）にイソプロパノール１００ｍｌ、水１００ｍｌを加え、０℃にて水酸化ナトリウム７．９ｇを加え１５分攪拌した。そこにホルムアミジンスルホン酸１５．０ｇを少量ずつ加え、５時間加熱還流した。その後、溶媒を留去し、１Ｎ塩酸３０ｍｌを加え生じた固体をろ過した。２８％ナトリウムメトキシドのメタノール溶液７．６ｍｌとメタノール１０ｍｌを加え、室温にて２時間攪拌し、溶媒を留去して例示化合物（Ｔ−３０）２１．２ｇを得た（収率９２％）。
尚、このもののマススペクトルを測定したところＭ＋＝５５３であった。
本化合物の合成スキームを以下に示す。
(Example 4: Synthesis of Exemplified Compound T-30)
Concentrated sulfuric acid 5 ml was added to 10 g of sodium 2-nitroaniline-4-sulfonate, the temperature was raised to 70 ° C., and 15.0 g of 40% nitrosylsulfuric acid was added dropwise thereto, followed by stirring for 2 hours. Further, 15 ml of methanol was added to 14.5 g of 4- (dioctylamino) -phenol, 1.7 g of sodium hydroxide was added little by little at 0 ° C., and the mixture was stirred for 30 minutes. It was dripped. Two hours later, 50 ml of saturated brine was added to the reaction solution, and the resulting crystals were filtered to obtain 23.1 g of the exemplified compound (T-30-1).
To the obtained exemplary compound (T-30-1), 100 ml of isopropanol and 100 ml of water were added, and 7.9 g of sodium hydroxide was added at 0 ° C. and stirred for 15 minutes. Thereto was added 15.0 g of formamidinesulfonic acid in small portions, and the mixture was heated to reflux for 5 hours. Thereafter, the solvent was distilled off, and 30 ml of 1N hydrochloric acid was added and the resulting solid was filtered. 7.6 ml of 28% sodium methoxide in methanol and 10 ml of methanol were added, stirred at room temperature for 2 hours, and the solvent was distilled off to obtain 21.2 g of Exemplified Compound (T-30) (yield 92%). .
In addition, it was M <+> = 553 when the mass spectrum of this thing was measured.
The synthesis scheme of this compound is shown below.
（実施例５：例示化合物Ｔ−３１の合成）
２−ニトロアニリン１０ｇに濃硫酸５ｍｌを加え、７０℃まで昇温し、そこへ４０％ニトロシル硫酸１５．０ｇを滴下した後、２時間攪拌した。また、４−ペンタデシルオキシ安息香酸メチル２７．５ｇにメタノール１５ｍｌを加え、０℃にて水酸化ナトリウム１．７ｇを少量ずつ添加し３０分攪拌し、ここに調整した硫酸溶液を０℃にて滴下した。２時間後、反応液に飽和食塩水５０ｍｌを加え、生じた結晶をろ過し、例示化合物（Ｔ−３１−１）２３．１ｇを得た。
得られた例示化合物（Ｔ−３１−１）にイソプロパノール１００ｍｌ、水１００ｍｌを加え、０℃にて水酸化ナトリウム１２．７ｇを加え１５分攪拌した。そこにホルムアミジンスルホン酸２３．７ｇを少量ずつ加え、５時間加熱還流した。その後、溶媒を留去し、１Ｎ塩酸５０ｍｌを加え生じた固体をろ過して例示化合物（Ｔ−３１）２８．０ｇを得た（収率８３％）。
尚、このもののマススペクトルを測定したところＭ＋＝４６５であった。
本化合物の合成スキームを以下に示す。
(Example 5: Synthesis of exemplary compound T-31)
To 10 g of 2-nitroaniline was added 5 ml of concentrated sulfuric acid, the temperature was raised to 70 ° C., and 15.0 g of 40% nitrosylsulfuric acid was added dropwise thereto, followed by stirring for 2 hours. Further, 15 ml of methanol was added to 27.5 g of methyl 4-pentadecyloxybenzoate, and 1.7 g of sodium hydroxide was added little by little at 0 ° C., and the mixture was stirred for 30 minutes. It was dripped. Two hours later, 50 ml of saturated brine was added to the reaction solution, and the resulting crystals were filtered to obtain 23.1 g of Exemplified Compound (T-31-1).
To the obtained exemplary compound (T-31-1), 100 ml of isopropanol and 100 ml of water were added, and 12.7 g of sodium hydroxide was added at 0 ° C. and stirred for 15 minutes. Thereto, 23.7 g of formamidinesulfonic acid was added little by little, and the mixture was heated to reflux for 5 hours. Thereafter, the solvent was distilled off, 50 ml of 1N hydrochloric acid was added, and the resulting solid was filtered to obtain 28.0 g of Exemplified Compound (T-31) (yield 83%).
In addition, it was M <+> = 465 when the mass spectrum of this thing was measured.
The synthesis scheme of this compound is shown below.
（実施例６：色素微粒子および近赤外線吸収フィルターの作成）
（色素微粒子の調製）
粗製ナフタロシアニン化合物（ＮＣ−１） ３部
水 ２０部
例示化合物（Ｔ−１） ０．０３部
０．３ｍｍφジルコニアビーズ １００部
(Example 6: Preparation of pigment fine particles and near infrared absorption filter)
(Preparation of pigment fine particles)
Crude naphthalocyanine compound (NC-1) 3 parts Water 20 parts Exemplary compound (T-1) 0.03 parts 0.3 mmφ zirconia beads 100 parts
試料を上記比率にてバッチ式サンドミルにて３０００ｒｐｍで１時間処理を行った。ビーズとＮＣ−１の水分散物とを分離し、色素微粒子分散物（試料Ｎｏ．１０１用分散物）を得た。分散物中の色素微粒子の粒径分布を測定したところ、平均粒径０．４４μｍであり、Ｅ型粘度計で分散物の粘度を測定したところ８８０ｍＰａ・Ｓであった。また、このサンプルをガラス板に塗布し、近赤外吸収性を測定したところ良好な吸収特性が得られた。
なお、粘度測定には東機産業製 Ｅ型粘度計ＲＥ−８０Ｒを用いて２５℃で測定した。分散物の粒度分布は堀場製作所製 レーザー回折・散乱式 粒度径分布測定装置ＬＡ−９２０Ａを用いた。ＩＲ吸収テストは、次の操作でガラス板に色素微粒子分散物を塗布し、透過光を測定することで評価を行った。測定には日立製分光光度計Ｕ−４１００を使用した。
The sample was processed for 1 hour at 3000 rpm in a batch sand mill at the above ratio. The beads and the aqueous dispersion of NC-1 were separated to obtain a pigment fine particle dispersion (dispersion for sample No. 101). When the particle size distribution of the pigment fine particles in the dispersion was measured, the average particle size was 0.44 μm, and when the viscosity of the dispersion was measured with an E-type viscometer, it was 880 mPa · S. Moreover, when this sample was apply | coated to the glass plate and the near-infrared absorptivity was measured, the favorable absorption characteristic was acquired.
The viscosity was measured at 25 ° C. using an E-type viscometer RE-80R manufactured by Toki Sangyo. For the particle size distribution of the dispersion, a laser diffraction / scattering type particle size distribution analyzer LA-920A manufactured by HORIBA, Ltd. was used. The IR absorption test was evaluated by applying a pigment fine particle dispersion to a glass plate by the following operation and measuring the transmitted light. Hitachi spectrophotometer U-4100 was used for the measurement.
（近赤外線吸収フィルターの作成）
ポリスチレン１０ｇ、前記ＮＣ−１分散物０．１ｇ（乾燥重量で０．１ｇ相当）にヘキサン１００ｍｌ、トルエン１０ｍｌを加えて５５℃にて攪拌し、分散させたものを、ガラス板に塗布して室温にて乾燥し、評価用近赤外線吸収フィルター（試料Ｎｏ．１０１）を作成した。
(Creation of near infrared absorption filter)
To 10 g of polystyrene and 0.1 g of the NC-1 dispersion (corresponding to 0.1 g in dry weight), 100 ml of hexane and 10 ml of toluene were added, stirred at 55 ° C., and dispersed. And a near infrared absorption filter for evaluation (sample No. 101) was prepared.
（色素微粒子および近赤外線吸収フィルターの作成）
実施例６において用いた本発明のベンゾトリアゾール系化合物（Ｔ−１）に代えて下記表１に示す例示化合物を用いて、試料Ｎｏ．１０１におけるのと同様にして色素微粒子を調製し、試料Ｎｏ．１０１におけるのと同様にして近赤外吸収を測定したところ何れも良好な吸収特性が得られた。その後これらの色素微粒子を用いて同様に評価用近赤外線吸収フィルターを作製した。
また、比較例として、本発明のベンゾトリアゾール系化合物に代えて、比較分散剤であるノルマル ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（表中に「ＤＢＳ−Ｎａ」と記載）及び、ポリエチレングリコールーモノ−４−オクチルフェニルエーテル（表中に「ＰＥＧ−ＯＰ」と記載）を用いて同様に評価用近赤外線吸収フィルターを作製し、評価した結果も併記する。
(Creation of pigment fine particles and near infrared absorption filter)
In place of the benzotriazole-based compound (T-1) of the present invention used in Example 6, the sample compounds shown in Table 1 below were used. Dye fine particles were prepared in the same manner as in 101, and sample No. When the near-infrared absorption was measured in the same manner as in 101, good absorption characteristics were obtained in all cases. Thereafter, a near-infrared absorption filter for evaluation was similarly produced using these pigment fine particles.
Moreover, as a comparative example, instead of the benzotriazole-based compound of the present invention, sodium n-dodecylbenzenesulfonate (described as “DBS-Na” in the table), which is a comparative dispersant, and polyethylene glycol-mono-4-octyl A near-infrared absorption filter for evaluation was similarly prepared using phenyl ether (described as “PEG-OP” in the table), and the evaluation results are also shown.
（近赤外線吸収フィルターの評価：耐光性試験）
前記の如くして得られた近赤外線吸収フィルターをキセノンランプにて９．５万ルクスで３日間照射し、照射前に対する各近赤外線吸収フィルターの分光吸収極大波長の濃度を測定することにより、残存比を求め、光堅牢性（耐光性）を評価した。残存比が大きいほど耐光性に優れると評価する。結果を下記表に併記する。
(Near infrared absorption filter evaluation: Light resistance test)
The near-infrared absorption filter obtained as described above was irradiated with a xenon lamp at 95,000 lux for 3 days, and the concentration of the spectral absorption maximum wavelength of each near-infrared absorption filter before irradiation was measured. The ratio was determined and light fastness (light resistance) was evaluated. It is evaluated that the greater the residual ratio, the better the light resistance. The results are also shown in the table below.
表１より本発明の化合物を用いて作製した色素微粒子は良好な近赤外線吸収能を有し、該色素微粒子を分散して得られた本発明の近赤外線吸収材料である近赤外線吸収フィルターは、比較品に比べ何れも良好な耐光性を示した。 The near-infrared absorption filter, which is a near-infrared absorbing material of the present invention obtained by dispersing the pigment fine particles, has a good near-infrared absorption ability, and the pigment fine particles prepared using the compounds of the present invention from Table 1. All exhibited better light resistance than the comparative products.
（色素微粒子および近赤外線吸収フィルターの作成）
実施例６において用いた色素（ＮＣ−１）および本発明のベンゾトリアゾール系化合物（Ｔ−１）に代えて、下記表２及び表３に示す色素および例示化合物を用いて色素微粒子を調製し、近赤外吸収を測定したところ何れも良好な吸収特性が得られた。なお、これらの試料に用いた色素（ＮＣ−２）〜（ＮＣ−４）の構造を以下に示す。
(Creation of pigment fine particles and near infrared absorption filter)
Instead of the dye (NC-1) used in Example 6 and the benzotriazole compound (T-1) of the present invention, dye fine particles were prepared using the dyes and exemplary compounds shown in Table 2 and Table 3 below, When near infrared absorption was measured, good absorption characteristics were obtained in all cases. The structures of the dyes (NC-2) to (NC-4) used for these samples are shown below.
その後これらの色素微粒子を用いて同様に評価用近赤外線吸収フィルターを作製し、同様に耐光性を評価した。結果を下記表２及び表３に示す。 Thereafter, a near-infrared absorption filter for evaluation was similarly produced using these pigment fine particles, and the light resistance was similarly evaluated. The results are shown in Tables 2 and 3 below.
表２、表３より本発明の化合物を用いて分散した近赤外線吸収フィルターは何れも良好な耐光性を示した。 From Tables 2 and 3, the near-infrared absorbing filter dispersed using the compound of the present invention showed good light resistance.
（色素微粒子、近赤外線吸収フィルターの作成および耐光性試験）
実施例６の試料Ｎｏ．１０１における色素（ＮＣ−１）および本発明のベンゾトリアゾール系化合物（Ｔ−１）に代えて、下記色素（ＣＲ−１）、（ＤＩ−１）および（ＯＸ−１）と本発明のベンゾトリアゾール系化合物（Ｔ−１）、（Ｔ−１２）、（Ｔ−２８）、（Ｔ−３５）および（Ｔ−３７）を用い、色素（ＣＲ−１）とベンゾトリアゾール系化合物（Ｔ−１）、（Ｔ−１２）及び（Ｔ−３７）との組合せ、色素（Ｄ−１）とベンゾトリアゾール系化合物（Ｔ−１）、（Ｔ−２８）及び（Ｔ−３５）との組合せ、色素（ＯＸ−１）とベンゾトリアゾール系化合物（Ｔ−１）、（Ｔ−１２）及び（Ｔ−３５）との組合せ、の９通りの配合で、同様に近赤外線吸収フィルターを作製し、試料Ｎｏ．１０１におけるのと同様に耐光性試験を行った。
(Preparation of pigment fine particles, near infrared absorption filter and light resistance test)
Sample No. 6 in Example 6 Instead of the dye (NC-1) in 101 and the benzotriazole compound (T-1) of the present invention, the following dyes (CR-1), (DI-1) and (OX-1) and the benzotriazole of the present invention Compound (T-1), (T-12), (T-28), (T-35) and (T-37), dye (CR-1) and benzotriazole compound (T-1) , (T-12) and a combination of (T-37), a combination of a dye (D-1) and a benzotriazole compound (T-1), (T-28) and (T-35), a dye ( A near-infrared absorption filter was similarly prepared with nine combinations of OX-1) and a combination of benzotriazole-based compounds (T-1), (T-12) and (T-35). A light resistance test was conducted in the same manner as in 101.
その結果、これら９種の本発明の近赤外線吸収フィルターは、何れも良好な耐光性を示した。このことから、本発明の新規ベンゾトリアゾール系化合物を用いることで、赤外線吸収色素の種類を変更しても耐光性に優れた近赤外線吸収材料を得られることがわかる。 As a result, all of these nine kinds of near-infrared absorbing filters of the present invention showed good light resistance. From this, it can be seen that by using the novel benzotriazole-based compound of the present invention, a near-infrared absorbing material excellent in light resistance can be obtained even if the type of the infrared absorbing dye is changed.
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011157443A (en) * | 2010-01-29 | 2011-08-18 | Nippon Shokubai Co Ltd | Method for producing dispersion of diimonium salt |
| EP2388298A1 (en) | 2010-05-17 | 2011-11-23 | Fujifilm Corporation | Infrared absorbing composition, infrared absorbing ink, recorded article, image recording method, and image detecting method |
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| CN104755969A (en) * | 2012-08-23 | 2015-07-01 | 旭硝子株式会社 | Near-infrared cut filter and solid-state imaging device |
| JP2019515337A (en) * | 2016-04-21 | 2019-06-06 | エシロール アテルナジオナール | Optical material comprising a redshifted benzotriazole UV absorber |
| EP3578550A1 (en) * | 2018-06-05 | 2019-12-11 | Everlight Chemical Industrial Corporation | Novel benzotriazole uv absorber with red shift and use thereof |
| TWI781302B (en) * | 2018-06-05 | 2022-10-21 | 臺灣永光化學工業股份有限公司 | Novel benzotriazole uv absorber with red shift and use thereof |
-
2006
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Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011157443A (en) * | 2010-01-29 | 2011-08-18 | Nippon Shokubai Co Ltd | Method for producing dispersion of diimonium salt |
| EP2388298A1 (en) | 2010-05-17 | 2011-11-23 | Fujifilm Corporation | Infrared absorbing composition, infrared absorbing ink, recorded article, image recording method, and image detecting method |
| EP2388299A1 (en) | 2010-05-17 | 2011-11-23 | Fujifilm Corporation | Infrared absorbing composition, infrared absorbing ink, recorded article, image recording method, and image detecting method |
| CN104755969A (en) * | 2012-08-23 | 2015-07-01 | 旭硝子株式会社 | Near-infrared cut filter and solid-state imaging device |
| JPWO2014030628A1 (en) * | 2012-08-23 | 2016-07-28 | 旭硝子株式会社 | Near-infrared cut filter and solid-state imaging device |
| US9445017B2 (en) | 2012-08-23 | 2016-09-13 | Asahi Glass Company, Limited | Near-infrared cut filter and solid-state imaging device |
| JP2019515337A (en) * | 2016-04-21 | 2019-06-06 | エシロール アテルナジオナール | Optical material comprising a redshifted benzotriazole UV absorber |
| JP7030715B2 (en) | 2016-04-21 | 2022-03-07 | エシロール アテルナジオナール | Optical material containing redshift benzotriazole UV absorber |
| EP3578550A1 (en) * | 2018-06-05 | 2019-12-11 | Everlight Chemical Industrial Corporation | Novel benzotriazole uv absorber with red shift and use thereof |
| JP2019210289A (en) * | 2018-06-05 | 2019-12-12 | エバーライト ケミカル インダストリアル コーポレイション | Novel benzotriazole uv absorber with red shift and use thereof |
| CN110563661A (en) * | 2018-06-05 | 2019-12-13 | 台湾永光化学工业股份有限公司 | Novel benzotriazole ultraviolet light absorber with red shift effect and application thereof |
| CN110563661B (en) * | 2018-06-05 | 2021-08-27 | 台湾永光化学工业股份有限公司 | Benzotriazole ultraviolet light absorber with red shift effect and application thereof |
| TWI781302B (en) * | 2018-06-05 | 2022-10-21 | 臺灣永光化學工業股份有限公司 | Novel benzotriazole uv absorber with red shift and use thereof |
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