JP2008092914A - Thickening gelatinizer composed of three ingredients - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thickening gelatinizer capable of functioning with use of a small amount, as a thickener which has thickening multiplier effect and particle immobilizing effect, and functioning as a gelatinizer which is heat-resistant and can form gel with high strength. <P>SOLUTION: This thickening gelatinizer contains ≥10 mass% of an ingredient which stably suspends in water, minute fibrous cellulose which has loss tangent of <1 in 0.5 mass% aqueous dispersion, polysaccharide which is selected from the group consisting of glucomannan, galactomannan and alginic acid, and xanthan gum. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、食品や化粧品等に添加して用いられ、少量で所望の効果が得られる増粘ゲル化剤に関する。特に、少量の使用で、優れた効果の増粘剤またはゲル化剤として機能できる増粘ゲル化剤に関する。   The present invention relates to a thickening gelling agent that is used by being added to foods, cosmetics, and the like, and can obtain a desired effect in a small amount. In particular, the present invention relates to a thickening gelling agent that can function as a thickening agent or gelling agent with an excellent effect with a small amount used.

従来から食品や化粧品等の製品を増粘させるための増粘剤として、グアーガム、タマリンドシードガム等の多糖類が使用されている。これらの多糖類の多くは、増粘被対象物のｐＨ、イオン濃度等により溶解性が左右され、所望の機能が発揮できない場合が多いため、前もって増粘剤を水等に溶解させた高濃度の多糖類溶液を増粘被対象物に添加する場合が多い。この高濃度の多糖類溶液は、粘ちょう性が高く取り扱いが難しいことや、一般的に食品や化粧品等に増粘剤を添加できる量は限られることから、少量で所望の増粘効果を発揮できる増粘剤が望まれている。   Conventionally, polysaccharides such as guar gum and tamarind seed gum have been used as thickeners for thickening products such as foods and cosmetics. Many of these polysaccharides are affected by the pH, ion concentration, etc. of the thickened object, and often do not perform their desired functions. Therefore, a high concentration in which the thickener is dissolved in water or the like in advance. In many cases, the polysaccharide solution is added to the thickened object. This high-concentration polysaccharide solution is highly viscous and difficult to handle, and the amount of thickeners that can be added to foods and cosmetics is generally limited. A thickener capable of being produced is desired.

また過剰な粘ちょう性を与えることなく、製品中に存在する不溶性の固形分の浮上や沈降を抑制する効果、つまり後述の粒子固定化作用を併せ持つ増粘ゲル化剤が望まれている。微細な繊維状のセルロースを添加せず、ガラクトマンナン、グルコマンナン、アルギン酸塩等の多糖類と、キサンタンガムの組み合わせで、この粒子固定化作用を付与することは困難である。   Further, there is a demand for a thickening gelling agent having an effect of suppressing the floating and sedimentation of insoluble solids present in a product without giving excessive viscosity, that is, a particle fixing action described later. It is difficult to impart this particle fixing action with a combination of polysaccharides such as galactomannan, glucomannan and alginate and xanthan gum without adding fine fibrous cellulose.

微細な繊維状のセルロースとしては、微小繊維状セルロースやセルロースナノフィブリル等が知られている。これらの微細な繊維状のセルロースを用いることで、ある程度の粘性と粒子固定化作用を付与できるが、一般的な多糖類と比較して価格が高いので、単独で使用するのはコスト的に難しい。   As fine fibrous cellulose, fine fibrous cellulose, cellulose nanofibrils, and the like are known. By using these fine fibrous cellulose, a certain degree of viscosity and particle fixing action can be imparted, but the cost is high compared to general polysaccharides, so it is difficult to use alone. .

微小繊維状セルロースと多糖類とを含有する増粘剤としては、特許文献１〜３に記載のものなどが知られている。これらに示されている効果は「ままこ防止」や「整腸作用」等であり、特定の多糖類と組み合わせて使用することで増粘相乗効果が得られることや、増粘剤の添加量を軽減できることは記載されていない。   As thickeners containing microfibrous cellulose and polysaccharides, those described in Patent Documents 1 to 3 are known. The effects shown in these are "Mamako prevention" and "Intestinal action", etc., and when used in combination with specific polysaccharides, a thickening synergistic effect can be obtained, and the amount of thickener added It is not described that can be reduced.

特許文献４および５には、約８０％以上の一次壁からなる細胞から得られたセルロースナノフィブリルとその他の添加剤を配合した組成物に関する開示があるが、添加剤配合の主目的は、あくまで乾燥物の再分散性改良や、セルロースナノフィブリルの機能補填である。   In Patent Documents 4 and 5, there is a disclosure relating to a composition in which cellulose nanofibrils obtained from cells having a primary wall of about 80% or more and other additives are blended. This is to improve the redispersibility of the dried product and to supplement the functions of cellulose nanofibrils.

特許文献６には、微細繊維状セルロースを複合体と、グアーガム又はグルコマンナンによる増粘相乗効果の記載がある。しかしながら、微細な繊維状セルロースである水分散性セルロースと、グルコマンナン、ガラクトマンナン、アルギン酸類からなる群より選択される多糖類と、さらにキサンタンガムを含有する増粘ゲル化剤については記載が無い。   Patent Document 6 describes a synergistic effect of thickening by using a composite of fine fibrous cellulose and guar gum or glucomannan. However, there is no description about a water-dispersible cellulose which is fine fibrous cellulose, a polysaccharide selected from the group consisting of glucomannan, galactomannan and alginic acids, and a thickening gelling agent containing xanthan gum.

ゼラチン、寒天、カラギーナン、グルコマンナンとキサンタンガムの混合物、ローカストビーンガムとキサンタンガムの混合物などの一般的なゲル化剤を使用したゲルは熱可逆性であり、殺菌処理に必要な程度の加熱により容易にゾル化あるいは溶解し、内容物の均一性を維持することができない。具体的には、加熱処理によりゲル中の固形物の浮上あるいは沈降、タンパク質の凝集等が発生する。つまり、耐熱性が無い。   Gels using common gelling agents such as gelatin, agar, carrageenan, a mixture of glucomannan and xanthan gum, and a mixture of locust bean gum and xanthan gum are thermoreversible and can be easily heated to the extent necessary for sterilization It cannot be maintained in a uniform state due to solification or dissolution. Specifically, the heat treatment causes floating or sedimentation of solid matter in the gel, protein aggregation, and the like. That is, there is no heat resistance.

特許文献７には、微細繊維状セルロース複合体と、ガラクトマンナン、グルコマンナン、アルギン酸類から選択される多糖類を含有するゲル化剤が開示されている。また、特許文献８にはそれを利用した耐熱性ゲルの記載がある。しかしながら、これらから得られるゲル状組成物は、耐熱性には優れるもののゲルの強度が弱い。そのため、食品などに求められるゲル破断強度を得ようとすると、ゲル化剤の添加量が多くなることで風味が損なわれる。また、コスト的にも問題であった。
特許第１７３１１８２号公報 特開昭６０−２６０５１７号公報 特許第１８５０００６号公報 特表２００１−５２０１８０号公報 特許第３２４７３９１号公報 ＷＯ／２００６／０６２０８９ 特開２００４−４１１１９号公報 特開２００４−２４８５３６号 Patent Document 7 discloses a gelling agent containing a fine fibrous cellulose composite and a polysaccharide selected from galactomannan, glucomannan, and alginic acids. Patent Document 8 describes a heat-resistant gel using the same. However, although the gel-like composition obtained from these is excellent in heat resistance, the gel strength is weak. Therefore, when it is going to obtain the gel breaking strength calculated | required by the foodstuff etc., flavor will be impaired by the addition amount of a gelatinizer increasing. Moreover, it was also a problem in terms of cost.
Japanese Patent No. 1731182 JP 60-260517 A Japanese Patent No. 1850006 Special table 2001-520180 gazette Japanese Patent No. 3247391 WO / 2006/062089 JP 2004-411119 A JP 2004-248536 A

本発明は、少量の使用で、増粘相乗効果と粒子固定化作用とを有する増粘剤として機能でき、あるいは、耐熱性でかつ強度が大きいゲルを形成できるゲル化剤としても機能しうる、増粘ゲル化剤を提供することを課題とする。   The present invention can function as a thickener having a thickening synergistic effect and a particle fixing action with a small amount of use, or can function as a gelling agent capable of forming a heat-resistant and high-strength gel. It is an object to provide a thickening gelling agent.

（１）水中で安定に懸濁する成分を１０質量％以上含有し、かつ、０．５質量％水分散液とした時の損失正接が１未満である微細繊維状セルロースと、グルコマンナン、ガラクトマンナン、アルギン酸類からなる群より選択される多糖類と、キサンタンガムとを含有することを特徴とする増粘ゲル化剤。
（２）前記の微細繊維状セルロースが、前記成分を３０質量％以上含有するものであり、かつ、当該微細繊維状セルロースを５０〜９５質量％と、水溶性高分子または親水性物質を５〜５０質量％とを含有する微細繊維状セルロース複合体を形成していることを特徴とする上記（１）に記載の増粘ゲル化剤。
（３）前記多糖類が、ガラクトマンナン、グルコマンナンのいずれかであることを特徴とする上記（２）記載の増粘ゲル化剤。
（４）前記微細繊維状セルロース複合体と前記多糖類との合計と、前記キサンタンガムとの量比が７０：３０〜９９：１であることを特徴とする上記（２）または（３）記載の増粘ゲル化剤。
（５）上記（１）〜（３）のいずれかに記載の増粘ゲル剤が、添加されたことを特徴とする液状組成物。
（６）上記（１）〜（３）のいずれかに記載の増粘ゲル化剤を用いて形成されたことを特徴とするゲル状組成物。 (1) Fine fibrous cellulose containing 10% by mass or more of a component that is stably suspended in water and having a loss tangent of less than 1 when used as a 0.5% by mass aqueous dispersion, glucomannan, and galacto A thickening gelling agent comprising a polysaccharide selected from the group consisting of mannan and alginic acids and xanthan gum.
(2) The fine fibrous cellulose contains 30% by mass or more of the components, and the fine fibrous cellulose is 50 to 95% by mass, and the water-soluble polymer or hydrophilic substance is 5 to 5%. The thickening gelling agent according to (1) above, wherein a fine fibrous cellulose composite containing 50% by mass is formed.
(3) The thickening gelling agent according to (2) above, wherein the polysaccharide is galactomannan or glucomannan.
(4) The above-described (2) or (3), wherein the ratio of the total of the fine fibrous cellulose composite and the polysaccharide and the xanthan gum is 70:30 to 99: 1. Thickening gelling agent.
(5) A liquid composition in which the thickening gel according to any one of (1) to (3) is added.
(6) A gel-like composition formed using the thickening gelling agent according to any one of (1) to (3) above.

本発明の増粘ゲル化剤は、少量の使用で、増粘相乗効果と粒子固定化作用を発揮することができる。また、少量の使用で、ゲル破断強度が高く耐熱性も高いゲルを形成することも可能で、このゲルは、加熱殺菌処理を行ってもゲル中の固形物などの分離が生じにくく安定している。   The thickening gelling agent of the present invention can exhibit a thickening synergistic effect and a particle fixing action with a small amount of use. In addition, with a small amount of use, it is also possible to form a gel with high gel breaking strength and high heat resistance, and this gel is stable and resistant to separation of solids in the gel even after heat sterilization treatment. Yes.

以下、本発明について、特にその好ましい形態を中心に具体的に説明する。本発明者は、第１成分である特定の微細繊維状セルロースと、第２成分であるグルコマンナン、ガラクトマンナン、アルギン酸類からなる群より選択される多糖類と、第３成分であるキサンタンガムを配合した増粘ゲル化剤を用いることで、少量の使用量で、一定の効果を発揮しうる優れた増粘ゲル化剤が得られることを見出した。さらに、第１成分の特定の微細繊維状セルロースと水溶性高分子または親水性物質とを所定量ずつ用いて複合体とすることで、少量の使用で、耐熱性が高くかつ強度が高いゲルを形成できる増粘ゲル化剤となることを見出した。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with a focus on preferred embodiments. The present inventor blends a specific fine fibrous cellulose as the first component, a polysaccharide selected from the group consisting of glucomannan, galactomannan and alginic acids as the second component, and xanthan gum as the third component It has been found that by using the thickening gelling agent, an excellent thickening gelling agent capable of exhibiting a certain effect can be obtained with a small amount of use. Furthermore, by using a predetermined amount of the specific fine fibrous cellulose of the first component and a water-soluble polymer or a hydrophilic substance as a composite, a gel having high heat resistance and high strength can be obtained with a small amount of use. It has been found that it becomes a thickening gelling agent that can be formed.

第１成分で使用される特定の微細繊維状セルロースは、β−１，４グルカン構造を有するいわゆるセルロースを原料とする。セルロースとしては、植物細胞壁を起源としたいわゆるセルロース性物質を使用するのが好ましい。具体的には、木材（針葉樹、広葉樹）、コットンリンター、ケナフ、マニラ麻（アバカ）、サイザル麻、ジュート、サバイグラス、エスパルト草、バガス、稲わら、麦わら、葦、竹などの天然セルロースを主成分とするパルプが使用できる。これにより安価で高性能な製品を安定的に供給できる。特に好ましいのはイネ科植物の細胞壁を起源としたセルロース性物質であり、具体的にはバガスパルプ、麦わらパルプ、稲わらパルプ、竹パルプが挙げられる。綿花、パピルス草、ビート、こうぞ、みつまた、ガンピなども使用が可能だが、原料の安定的な確保が困難であること、セルロース以外の成分の含有量が多いこと、ハンドリングが難しいことなどの理由で好ましくない場合がある。なお、再生セルロースを原料とした場合、充分な性能が発揮されないので、再生セルロースは原料として含まない。また、微生物由来の発酵セルロースを使用することも可能であるが、コストが高くなる傾向がある。   The specific fine fibrous cellulose used in the first component uses so-called cellulose having a β-1,4 glucan structure as a raw material. As the cellulose, it is preferable to use a so-called cellulosic material originating from the plant cell wall. Specifically, the main components are natural celluloses such as wood (conifers, hardwoods), cotton linters, kenaf, manila hemp (avaca), sisal hemp, jute, sabygrass, esparto grass, bagasse, rice straw, straw, straw and bamboo. Can be used. This makes it possible to stably supply inexpensive and high-performance products. Particularly preferred are cellulosic substances originating from the cell walls of gramineous plants, and specifically include bagasse pulp, wheat straw pulp, rice straw pulp and bamboo pulp. Cotton, papyrus grass, beet, ridges, honey, and ganpi can also be used, but reasons such as difficulty in securing stable raw materials, high content of components other than cellulose, and difficulty in handling May not be preferable. When regenerated cellulose is used as a raw material, sufficient performance is not exhibited, so regenerated cellulose is not included as a raw material. Although it is possible to use fermented cellulose derived from microorganisms, the cost tends to increase.

また、増粘ゲル化剤の第１成分として、特定の微細繊維状セルロースを、後述のように、微細繊維状セルロース複合体に加工してから使用するようにしてもよい。これにより、増粘ゲル化剤のゲル化能が発現する。   Moreover, you may make it use, after processing a specific fine fibrous cellulose as a 1st component of a thickening gelatinizer into a fine fibrous cellulose composite so that it may mention later. Thereby, the gelation ability of a thickening gelling agent is expressed.

特定の微細繊維状セルロースの結晶化度は、特に定めるものではないが、ゲルの耐熱性を向上させるためには、結晶性であることが好ましい。具体的には、Ｘ線回折法（Ｓｅｇａｌ法）で測定されるところの結晶化度が５０％を越えることが好ましい。より好ましくは結晶化度が５５％以上である。特定の微細繊維状セルロースは、セルロース以外の成分も含有するが、それらの成分は非晶性であり、非晶性としてカウントされる。   The crystallinity of the specific fine fibrous cellulose is not particularly defined, but is preferably crystalline in order to improve the heat resistance of the gel. Specifically, it is preferable that the degree of crystallinity as measured by the X-ray diffraction method (Segal method) exceeds 50%. More preferably, the crystallinity is 55% or more. Certain fine fibrous celluloses also contain components other than cellulose, but those components are amorphous and are counted as amorphous.

特定の微細繊維状セルロースは「微細な繊維状」である。本明細書中で「微細な繊維状」とは、光学顕微鏡および電子顕微鏡にて観察および測定されるところの、長さ（長径）が０．５μｍ〜１ｍｍ程度、幅（短径）が２ｎｍ〜６０μｍ程度、長さと幅の比（長径／短径）が５〜４００程度であることを意味する。   Certain fine fibrous cellulose is “fine fibrous”. In the present specification, “fine fibrous” refers to a length (major axis) of about 0.5 μm to 1 mm and a width (minor axis) of 2 nm to as observed and measured with an optical microscope and an electron microscope. It means that the ratio of length to width (major axis / minor axis) is about 5 to 400, about 60 μm.

特定の微細繊維状セルロースは、水中で安定に懸濁する成分を含有する。具体的には、０．１質量％濃度の水分散液状態として、これを１０００Ｇで５分間遠心分離した時においても、沈降することなく水中に安定に懸濁しているという性質を有する成分である。これを高分解能走査型電子顕微鏡（高分解能ＳＥＭ）にて観察・測定すると、長さ（長径）が０．５〜３０μｍであり、幅（短径）が２〜６００ｎｍであり、長さと幅の比（長径／短径比）が２０〜４００である繊維状のセルロースからなる。好ましくは、幅が１００ｎｍ以下であり、より好ましくは５０ｎｍである。   Certain fine fibrous cellulose contains a component that is stably suspended in water. Specifically, it is a component having a property of being stably suspended in water without settling even when it is centrifuged at 1000 G for 5 minutes as a 0.1 mass% aqueous dispersion state. . When this is observed and measured with a high-resolution scanning electron microscope (high-resolution SEM), the length (major axis) is 0.5 to 30 μm, the width (minor axis) is 2 to 600 nm, and the length and width are It consists of fibrous cellulose whose ratio (major axis / minor axis ratio) is 20 to 400. Preferably, the width is 100 nm or less, more preferably 50 nm.

増粘ゲル化剤の構成成分として使用される特定の微細繊維状セルロースは、この「水中で安定に懸濁する成分」を１０質量％以上含有する。この成分の含有量が１０質量％以上で、前述の機能が十分に発揮される。含有量は多いほど好ましいが、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０％質量以上である。なお、この成分の含有量は特に断らない限り、全セルロース中の存在比率を表すものであり、増粘ゲル化剤に水溶性成分が含まれている場合であっても、水溶性成分が含まれないようにして測定・算出される。   The specific fine fibrous cellulose used as a constituent component of the thickening gelling agent contains 10% by mass or more of this “component that is stably suspended in water”. When the content of this component is 10% by mass or more, the above-described functions are sufficiently exhibited. The larger the content, the better. However, it is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more. Unless otherwise specified, the content of this component represents the abundance ratio in the total cellulose, and even if the thickening gelling agent contains a water-soluble component, the water-soluble component is included. It is measured and calculated in such a way that

特定の微細繊維状セルロースは、０．５質量％濃度の水分散液において、歪み１０％、周波数１０ｒａｄ／ｓの条件で測定される損失正接（ｔａｎδ）が１未満である。この範囲で増粘・ゲル化効果に優れる。好ましくは０．６未満である。特定の微細繊維状セルロースの損失正接を１未満にするためには、原料であるセルロース性物質のミクロフィブリルを、短く切断することなく取り出す必要がある。しかしながら現在の技術では全く「短繊維化」させることなく、「微細化」だけを行うことはできない（ここで言う「短繊維化」とは繊維を短く切断すること、あるいは短くなった繊維の状態を意味する。また「微細化」とは引き裂くなどの作用を与えて繊維を細くすること、または細くなった繊維の状態を意味する。）。そのため、損失正接を１未満にするためには、セルロース繊維の「短繊維化」を最低限に抑えつつ「微細化」を進行させることが重要である。そのための好ましい方法を以下に示すが、これらの方法に何ら限定するものではない。   The specific fine fibrous cellulose has a loss tangent (tan δ) of less than 1 measured in a 0.5 mass% concentration aqueous dispersion under conditions of a strain of 10% and a frequency of 10 rad / s. Within this range, the thickening and gelling effect is excellent. Preferably it is less than 0.6. In order to make the loss tangent of the specific fine fibrous cellulose less than 1, it is necessary to take out the microfibril of the cellulosic material as a raw material without cutting it short. However, with the current technology, it is not possible to perform only “miniaturization” without making “short fiber” at all (here, “short fiber” means that the fiber is cut short or the state of the shortened fiber) In addition, “miniaturization” means that the fiber is thinned by an action such as tearing, or the state of the thinned fiber. Therefore, in order to make the loss tangent less than 1, it is important to advance the “miniaturization” while minimizing the “shortening” of the cellulose fiber. Although the preferable method for that is shown below, it does not limit to these methods at all.

セルロース繊維の「短繊維化」を最低限に抑えつつ「微細化」を進行させるために、原料として選択する植物細胞壁を起源とするセルロース性物質は、平均重合度４００〜１２０００で、かつ、α−セルロース含量（％）が６０〜１００質量％のものが好ましく、より好ましくはα−セルロース含量（％）が６０〜８５質量％のものである。   The cellulosic substance originating from the plant cell wall selected as a raw material in order to advance the “miniaturization” while minimizing the “short fiber” of the cellulose fiber has an average degree of polymerization of 400 to 12000, and α The cellulose content (%) is preferably 60 to 100% by mass, more preferably the α-cellulose content (%) is 60 to 85% by mass.

またセルロース繊維の「短繊維化」を最低限に抑えつつ「微細化」を進行させるために使用する装置としては高圧ホモジナイザーが好ましい。高圧ホモジナイザーの具体例としては、エマルジフレックス（ＡＶＥＳＴＩＮ，Ｉｎｃ．）、アルティマイザーシステム（株式会社スギノマシン）、ナノマイザーシステム（ナノマイザー株式会社）、マイクロフルイダイザー（ＭＦＩＣ Ｃｏｒｐ．）、バルブ式ホモジナイザー（三和機械株式会社、Ｉｎｖｅｎｓｙｓ ＡＰＶ社、Ｎｉｒｏ Ｓｏａｖｉ社、株式会社イズミフードマシナリー）などがある。高圧ホモジナイザーの処理圧力としては３０ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは６０〜４１４ＭＰａである。   Further, a high-pressure homogenizer is preferable as an apparatus used for advancing “miniaturization” while minimizing “shortening” of cellulose fibers. Specific examples of the high-pressure homogenizer include Emulflex (AVESTIN, Inc.), Optimizer System (Sugino Machine Co., Ltd.), Nanomizer System (Nanomizer Co., Ltd.), Microfluidizer (MFIC Corp.), Valve Homogenizer ( Sanwa Machinery Co., Ltd., Invensys APV, Niro Soavi, Izumi Food Machinery Co., Ltd.). The processing pressure of the high-pressure homogenizer is preferably 30 MPa or more, more preferably 60 to 414 MPa.

この特定の微細繊維状セルロースを、あらかじめ微細繊維状セルロース複合体に加工してから用いると、ゲル化能に優れた増粘ゲル化剤が得られる。微細繊維状セルロース複合体とは、微細繊維状セルロースと水溶性高分子または親水性物質とのスラリー液の状態から、いったん乾燥状態を経ることによって形成された複合体を言い、微細繊維状セルロースと水溶性高分子または親水性物質とが複合した乾燥組成物である。このような複合体を用いることで、理由は不明であるが、増粘ゲル化剤のゲル化能が大幅に向上する。それぞれの量比は、微細繊維状セルロース：水溶性高分子または親水性物質＝５０：５０〜９５：５（ただし、合計で１００）である。   When this specific fine fibrous cellulose is used after being processed into a fine fibrous cellulose composite in advance, a thickening gelling agent excellent in gelation ability is obtained. The fine fibrous cellulose composite is a composite formed by once passing through a dry state from a slurry liquid state of fine fibrous cellulose and a water-soluble polymer or a hydrophilic substance. A dry composition in which a water-soluble polymer or a hydrophilic substance is combined. Although the reason is unknown by using such a complex, the gelation ability of the thickening gelling agent is greatly improved. Each amount ratio is fine fibrous cellulose: water-soluble polymer or hydrophilic substance = 50: 50 to 95: 5 (however, 100 in total).

微細繊維状セルロース複合体は、好ましくは微細繊維状セルロースと、水溶性高分子及び親水性物質とが複合したものである。この場合のそれぞれの質量比は、微細繊維状セルロースが５０〜９４に対して水溶性高子が３〜４７でかつ親水性物質が３〜４７の範囲内とするのがよい（ただし、合計で１００）。この範囲で、増粘ゲル化剤の水中での分散性が良好となり、ゲル化性能も良好となる。より好ましくは、特定の微細繊維状セルロースが５０〜７０に対して、水溶性高分子が１０〜３０で、かつ親水性物質が５〜４０の質量比率の範囲内（ただし、合計で１００）である。   The fine fibrous cellulose composite is preferably a composite of fine fibrous cellulose, a water-soluble polymer and a hydrophilic substance. In this case, the mass ratio of the fine fibrous cellulose is preferably in the range of 3 to 47 for the water-soluble polymer and 3 to 47 for the hydrophilic substance with respect to 50 to 94 (however, in total) 100). Within this range, the dispersibility of the thickening gelling agent in water is good, and the gelation performance is also good. More preferably, the specific fine fibrous cellulose is 50 to 70, the water-soluble polymer is 10 to 30, and the hydrophilic substance is within a mass ratio range of 5 to 40 (however, 100 in total). is there.

微細繊維状セルロース複合体は、上記の「水中で安定に懸濁する成分」を、全セルロース中に３０質量％以上含有する。この成分の含有量が３０質量％以上で、ゲル形成機能に優れる。含有量は多いほど好ましいが、５０〜１００質量％であればより好ましい。   The fine fibrous cellulose composite contains 30% by mass or more of the above-mentioned “component that is stably suspended in water” in the total cellulose. The content of this component is 30% by mass or more, and the gel forming function is excellent. The larger the content, the better, but 50 to 100% by mass is more preferable.

この乾燥組成物の形態は、顆粒状、粒状、粉末状、鱗片状、小片状、シート状等の様々な形態を呈する。乾燥組成物を得る際の乾燥方法については何ら限定するものではない。乾燥後は必要に応じて、カッターミル、ハンマーミル、ピンミル、ジェットミル等で粉砕して使用しても良い。   The form of this dry composition takes various forms such as granules, granules, powders, scales, pieces, and sheets. It does not limit at all about the drying method at the time of obtaining a dry composition. After drying, if necessary, it may be pulverized with a cutter mill, hammer mill, pin mill, jet mill or the like.

水溶性高分子は、乾燥時におけるセルロース同士の角質化を防止する作用を有するものであり、微細繊維状セルロースと水溶性高分子とのスラリー液の状態からいったん乾燥状態を経ることによって、微細繊維状セルロース複合体を形成する。これにより、増粘ゲル化剤を水中に投入した場合の再分散性が改善されると共に、理由は不明であるがゲル化能が向上する。   The water-soluble polymer has a function of preventing keratinization between celluloses at the time of drying. By passing through a dry state once from a slurry liquid state of fine fibrous cellulose and a water-soluble polymer, fine fibers A cellulose composite is formed. This improves the redispersibility when the thickening gelling agent is added to water, and improves the gelation ability for unknown reasons.

具体的な水溶性高分子の例としては、アラビアガム、アラビノガラクタン、アルギン酸およびその塩、カードラン、ガッティーガム、カラギーナン、カラヤガム、寒天、キサンタンガム、グアーガム、酵素分解グアーガム、クインスシードガム、ジェランガム、ゼラチン、タマリンドシードガム、難消化性デキストリン、トラガントガム、ファーセルラン、プルラン、ペクチン、ローカントビーンガム、水溶性大豆多糖類、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム、メチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウムなどから選ばれた１種または２種以上の物質が使用される。   Specific examples of water-soluble polymers include gum arabic, arabinogalactan, alginic acid and its salts, curdlan, gati gum, carrageenan, caraya gum, agar, xanthan gum, guar gum, enzymatically degraded guar gum, quince seed gum, gellan gum, One selected from gelatin, tamarind seed gum, indigestible dextrin, tragacanth gum, farcellulan, pullulan, pectin, locant bean gum, water-soluble soybean polysaccharide, carboxymethylcellulose sodium, methylcellulose, sodium polyacrylate, etc. Or two or more substances are used.

中でも、分散性が良好になるため、カルボキシメチルセルロース・ナトリウムを用いるのが好ましい。カルボキシメチルセルロース・ナトリウムとしては、カルボキシメチル基の置換度が０．５〜１．５であるのが好ましく、より好ましくは０．５〜１．０であり、さらに好ましくは０．６〜０．８である。   Among them, it is preferable to use sodium carboxymethyl cellulose because dispersibility is improved. As carboxymethylcellulose sodium, the degree of substitution of the carboxymethyl group is preferably 0.5 to 1.5, more preferably 0.5 to 1.0, still more preferably 0.6 to 0.8. It is.

また、水溶性高分子の１質量％水溶液の粘度は、５〜９０００ｍＰａ・ｓ程度で用いるのが好ましく、より好ましくは１０００〜８０００ｍＰａ・ｓ程度で用いることであり、さらに好ましくは２０００〜６０００ｍＰａ・ｓ程度で用いることである。この範囲で、取り扱い性に問題なく、増粘ゲル化剤の性能も良好な範囲となる。   The viscosity of a 1% by weight aqueous solution of the water-soluble polymer is preferably about 5 to 9000 mPa · s, more preferably about 1000 to 8000 mPa · s, and still more preferably 2000 to 6000 mPa · s. It is to be used at a degree. Within this range, there is no problem in handling properties, and the performance of the thickening gelling agent is also in a good range.

親水性物質は、増粘ゲル化剤を水中に投入した際に崩壊剤または導水剤として機能するものであり、親水性物質を用いることで、微細繊維状セルロース複合体が、水中でさらに分散しやすくなる。親水性物質は、冷水への溶解性が高く、粘性を殆どもたらさず、常温で固体または液体の物質である。例えば、デキストリン類、水溶性糖類（ブドウ糖、果糖、庶糖、乳糖、オリゴ糖、異性化糖、キシロース、トレハロース、カップリングシュガー、パラチノース、ソルボース、還元澱粉糖化飴、マルトース、ラクツロース、フラクトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖等）、糖アルコール類（キシリトール、マルチトール、マンニトール、ソルビトール等）が挙げられ、これらから選ばれる１種または２種以上の物質である。ところで、親水性物質の中には、デキストリン類のように水溶性高分子としての機能もわずかではあるが合わせ持つものもある。そのような親水性物質を用いる場合でも水溶性高分子を合わせ用いるのが望ましいが、水溶性高分子を用いないことも可能である。   The hydrophilic substance functions as a disintegrant or a water conducting agent when a thickening gelling agent is added to water. By using a hydrophilic substance, the fine fibrous cellulose composite is further dispersed in water. It becomes easy. A hydrophilic substance is a substance that is highly soluble in cold water, hardly causes viscosity, and is solid or liquid at room temperature. For example, dextrins, water-soluble sugars (glucose, fructose, sucrose, lactose, oligosaccharide, isomerized sugar, xylose, trehalose, coupling sugar, palatinose, sorbose, reduced starch saccharified starch, maltose, lactulose, fructooligosaccharide, galactooligosaccharide Etc.), sugar alcohols (xylitol, maltitol, mannitol, sorbitol, etc.), and one or more substances selected from these. By the way, some hydrophilic substances have a little function as a water-soluble polymer, such as dextrins. Even when such a hydrophilic substance is used, it is desirable to use a water-soluble polymer in combination, but it is also possible not to use a water-soluble polymer.

親水性物質は、低分子量物質の方が水中での粒子の崩壊・分散性が良くなる傾向にあるが、一方、製造時の乾燥性や、製品の吸湿性、経時安定性に劣る傾向がある。例えば、ブドウ糖、蔗糖、トレハロースなどは良好な性質を示すが、バランスが最も良い物質は、ＤＥ（ｄｅｘｔｒｏｓｅ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ）が２０以上のデキストリンである。   As for hydrophilic substances, low molecular weight substances tend to have better particle disintegration / dispersibility in water, but on the other hand, they tend to be inferior in dryness during production, hygroscopicity of products, and stability over time. . For example, glucose, sucrose, trehalose, and the like exhibit good properties, but the substance with the best balance is dextrin having a DE (dextrose equivalent) of 20 or more.

微細繊維状セルロース複合体には、その効果を損ねない限り、微細繊維状セルロース、水溶性高分子、親水性物質以外の他の成分を含めても良い。例えば、デンプン類、油脂類、蛋白質類、ペプチド、アミノ酸、界面活性剤、保存料、日持向上剤、ｐＨ調整剤、食塩、各種リン酸塩等の塩類、乳化剤、酸味料、甘味料、香料、色素、消泡剤、発泡剤、抗菌剤、崩壊剤などの成分が適宜配合されていても良い。   The fine fibrous cellulose composite may contain other components other than the fine fibrous cellulose, the water-soluble polymer, and the hydrophilic substance as long as the effect is not impaired. For example, starches, fats and oils, proteins, peptides, amino acids, surfactants, preservatives, shelf life improvers, pH adjusters, salt, salts such as various phosphates, emulsifiers, acidulants, sweeteners, flavors Ingredients such as a dye, an antifoaming agent, a foaming agent, an antibacterial agent, and a disintegrating agent may be appropriately blended.

次に、増粘ゲル化剤の第２成分として使用する多糖類について説明する。多糖類としては、ガラクトマンナン、グルコマンナン、アルギン酸類からなる群、好ましくはガラクトマンナンとグルコマンナンからなる群から少なくとも１種が選択される。特に好ましいのはグルコマンナンである。   Next, the polysaccharide used as the second component of the thickening gelling agent will be described. As the polysaccharide, at least one selected from the group consisting of galactomannan, glucomannan and alginic acids, preferably from the group consisting of galactomannan and glucomannan is selected. Particularly preferred is glucomannan.

ガラクトマンナンとは、β−Ｄ−マンノースがβ−１，４結合した主鎖と、α−Ｄ−ガラクトースがα−１，６結合した側鎖からなる構造を有する多糖類である。ガラクトマンナンの例としては、グアーガム、ローカストビーンガム、タラガム等があり、マンノースとグルコースの比率は、グアーガムで約２：１、ローカストビーンガムで約４：１、タラガムで約３：１である。ガラクトマンナンの中で好ましいのは、ローカストビーンガムである。   Galactomannan is a polysaccharide having a structure composed of a main chain in which β-D-mannose is bonded with β-1,4 and a side chain in which α-D-galactose is bonded with α-1,6. Examples of galactomannans include guar gum, locust bean gum, tara gum, etc. The ratio of mannose to glucose is about 2: 1 for guar gum, about 4: 1 for locust bean gum, and about 3: 1 for tara gum. Among the galactomannans, locust bean gum is preferred.

グルコマンナンとは、Ｄ−グルコースとＤ−マンノースがβ−１，４結合した構造を有し、グルコースとマンノースの比率が約２：３の多糖類であるが、精製度が低いと独特の刺激臭があるので、精製度の高いものを使用することが望ましい。   Glucomannan is a polysaccharide having a structure in which D-glucose and D-mannose are linked by β-1,4, and the ratio of glucose to mannose is about 2: 3. Since there is an odor, it is desirable to use a highly purified product.

アルギン酸類とは、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム等のアルギン酸塩、またはアルギン酸プロピレングリコールエステルを意味する。アルギン酸類の中でも、アルギン酸がナトリウムで中和されたアルギン酸を使用するのが好ましい。アルギン酸はβ−Ｄ−マンヌロン酸（Ｍと略する）とα−Ｌ−グルロン酸（Ｇと略する）からなる１，４結合のブロック共重合体である。Ｍからなるブロック（Ｍ−Ｍ−Ｍ−Ｍ）と、Ｇからなるブロック（Ｇ−Ｇ−Ｇ−Ｇ）と、両残基が交互に入り交じっているブロック（Ｍ−Ｇ−Ｍ−Ｇ）、という３つのセグメントから成り立っている。これらのアルギン酸類は、ｐＨや塩濃度を制御して用いてもよい。   Alginic acid means alginic acid, alginates such as sodium alginate, or propylene glycol alginate. Among alginic acids, it is preferable to use alginic acid obtained by neutralizing alginic acid with sodium. Alginic acid is a 1,4-bond block copolymer consisting of β-D-mannuronic acid (abbreviated as M) and α-L-guluronic acid (abbreviated as G). A block composed of M (MMMGM), a block composed of G (GGGGG), and a block in which both residues are alternately mixed (MGGG) , And consists of three segments. These alginic acids may be used by controlling pH and salt concentration.

次に、増粘ゲル化剤の第３成分として使用されるキサンタンガムについて説明する。キサンタンガムは、主鎖はＤ−グルコースがβ−１，４結合した構造を有し、この主鎖のアンヒドログルコースにＤ−マンノース、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−マンノースからなる側鎖が結合している。主鎖に付くＤ−マンノースの６位はアセチル化され、末端のＤ−マンノースがピルビン酸とアセタール結合している枝分かれの多い構造である。   Next, xanthan gum used as the third component of the thickening gelling agent will be described. Xanthan gum has a structure in which the main chain is β-1,4 bonded to D-glucose, and the side chain consisting of D-mannose, D-glucuronic acid, and D-mannose is bonded to the anhydroglucose of the main chain. Yes. The 6-position of D-mannose attached to the main chain is acetylated and has a highly branched structure in which the terminal D-mannose is acetal-bonded to pyruvic acid.

増粘ゲル化剤は、第１成分である特定の微細繊維状セルロース及び第２成分の多糖類と、第３成分であるキサンタンガムと合わせて用いることで、増粘相乗効果が発現し、意外にも大幅に粘度が向上した。粘度が大幅に向上する理由は不明であるが、第１成分である微細繊維状セルロースと、第３成分であるキサンタンガムだけを混合しても、増粘相乗効果は見られないことから、第１成分と第２成分との間、及び、第２成分と第３成分との間の結合が相乗的に作用することで、増粘ゲル化剤の粘度が大幅に向上するものと考えられる。   The thickening gelling agent is used in combination with the specific fine fibrous cellulose as the first component and the polysaccharide as the second component and the xanthan gum as the third component, so that a thickening synergistic effect is manifested. The viscosity was also greatly improved. The reason why the viscosity is greatly improved is unknown. However, even if only the fine fibrous cellulose as the first component and the xanthan gum as the third component are mixed, no thickening synergistic effect is observed. It is considered that the viscosity of the thickening gelling agent is greatly improved by the synergistic action of the bond between the component and the second component and between the second component and the third component.

また、特定の微細繊維状セルロースを微細繊維状セルロース複合体に加工してから用いるようにすると、微細繊維状セルロース複合体だけではゲル化が生じないにもかかわらず、多糖類を合わせて用いることで小さいゲル破断強度ではあるがゲル化するようになる。多糖類は単独で水に溶解させただけではゲル化しないため、このような現象が起こる理由は不明である。   In addition, when a specific fine fibrous cellulose is processed into a fine fibrous cellulose composite, it is used together with a polysaccharide even though the fine fibrous cellulose composite alone does not cause gelation. However, it is gelled although it has a small gel breaking strength. The reason why this phenomenon occurs is unknown because polysaccharides do not gel when dissolved alone in water.

増粘ゲル化剤の第１成分である、微細繊維状セルロース（または微細繊維状セルロース複合体）と、第２成分の多糖類との質量比は、１：９〜９：１とするのが好ましい。この範囲で所定の効果が得られる。より好ましくは２：８〜８：２、さらに好ましくは３：７〜７：３である。   The mass ratio of the fine fibrous cellulose (or fine fibrous cellulose composite), which is the first component of the thickening gelling agent, to the polysaccharide of the second component is 1: 9 to 9: 1. preferable. A predetermined effect is obtained in this range. More preferably, it is 2: 8 to 8: 2, and still more preferably 3: 7 to 7: 3.

上述の第１成分と第２成分に、さらに加える第３成分であるキサンタンガムの質量比は、「第１成分（微細繊維状セルロースまたは微細繊維状セルロース複合体）＋第２成分（多糖類）」：「第３成分（キサンタンガム）」＝７０：３０〜９９：１とするのがよく、より好ましくは８５：１５〜９８：２、さらに好ましくは９０：１０〜９６：４である。   The mass ratio of xanthan gum, which is the third component added to the first component and the second component described above, is “first component (fine fibrous cellulose or fine fibrous cellulose composite) + second component (polysaccharide)”. : “Third component (xanthan gum)” = 70:30 to 99: 1, more preferably 85:15 to 98: 2, and still more preferably 90:10 to 96: 4.

増粘ゲル化剤の製造法としては、微細繊維状セルロース（または微細繊維状セルロース複合体）、多糖類、キサンタンガムを、乾燥物のまま混合して使用するのが望ましいが、水性媒体に分散して液状にしてから使用しても差し支えない。   As a method for producing a thickening gelling agent, it is desirable to use fine fibrous cellulose (or fine fibrous cellulose composite), polysaccharides, and xanthan gum mixed in a dry state, but they are dispersed in an aqueous medium. It can be used after it is liquid.

なお、増粘相乗効果とは、微細繊維状セルロース（または微細繊維状セルロース複合体）と、多糖類と、キサンタンガムの３成分を含有することで、特異的に発現する相乗的な増粘効果のことである。具体的には、増粘ゲル化剤を使用した以下の増粘ゲル化剤水分散液、あるいは液状組成物の粘度「３成分増粘ゲル化剤粘度（粘度ηａ）」が、「理論粘度α」および、微細繊維状セルロース（または微細繊維状セルロース複合体）と多糖類のみからなる増粘ゲル化剤粘度「２成分増粘ゲル化剤粘度（粘度ηｂ）」および、微細繊維状セルロース（または微細繊維状セルロース複合体）とキサンタンガムのみからなる増粘ゲル化剤粘度「２成分増粘ゲル化剤粘度（粘度ηｃ）」のいずれもを上回る場合、増粘相乗効果を有すると判定する。つまり「粘度ηａ＞（理論粘度αおよび粘度ηｂおよび粘度ηｃ）」言い換えれば、「粘度ηａ＞理論粘度α、および粘度ηａ＞粘度ηｂ、および粘度ηａ＞粘度ηｃ）」の関係にある場合である。   The synergistic thickening effect is a synergistic thickening effect that is specifically expressed by containing three components of fine fibrous cellulose (or fine fibrous cellulose composite), polysaccharide, and xanthan gum. That is. Specifically, the viscosity “three-component thickening gelling agent viscosity (viscosity ηa)” of the following thickening gelling agent aqueous dispersion using a thickening gelling agent or a liquid composition is “theoretical viscosity α And a thickening gelling agent viscosity “two-component thickening gelling agent viscosity (viscosity ηb)” consisting of only fine fibrous cellulose (or fine fibrous cellulose complex) and polysaccharide, and fine fibrous cellulose (or When the viscosity of the thickening gelling agent consisting of only the fine fibrous cellulose composite) and the xanthan gum exceeds both “two-component thickening gelling agent viscosity (viscosity ηc)”, it is determined to have a thickening synergistic effect. In other words, “viscosity ηa> (theoretical viscosity α and viscosity ηb and viscosity ηc)” in other words, “viscosity ηa> theoretical viscosity α and viscosity ηa> viscosity ηb and viscosity ηa> viscosity ηc)”. .

ここで、以下のように用語を定義しておく。粘度ηａは３成分、粘度ηｂとηｃは２成分、粘度Ｘ〜Ｚは１成分の場合の粘度である。
粘度ηａ：増粘ゲル化剤の、水分散液あるいは液状組成物の粘度
粘度ηｂ：粘度ηａの調製に用いた増粘ゲル化剤に含まれる、微細繊維状セルロース（または微細繊維状セルロース複合体）と多糖類だけからなる２成分増粘ゲル化剤を、粘度ηａの増粘ゲル化剤と同量添加した場合の、水分散液あるいは液状組成物の粘度
粘度ηｃ：粘度ηａの調製に用いた増粘ゲル化剤に含まれる、微細繊維状セルロース（または微細繊維状セルロース複合体）とキサンタンガムだけからなる２成分増粘ゲル化剤を、粘度ηａの増粘ゲル化剤と同量添加した場合の、水分散液あるいは液状組成物の粘度 Here, terms are defined as follows. The viscosity ηa is a three-component viscosity, the viscosity ηb and ηc are two components, and the viscosity X to Z are one-component viscosities.
Viscosity ηa: Viscosity of aqueous dispersion or liquid composition of thickening gelling agent Viscosity ηb: Fine fibrous cellulose (or fine fibrous cellulose composite) contained in thickening gelling agent used for preparation of viscosity ηa ) And a two-component thickening gelling agent consisting only of polysaccharides, when added in the same amount as the thickening gelling agent of viscosity ηa, the viscosity of the aqueous dispersion or liquid composition is used for the preparation of viscosity ηc: viscosity ηa A two-component thickening gelling agent consisting only of fine fibrous cellulose (or fine fibrous cellulose composite) and xanthan gum contained in the thickening gelling agent was added in the same amount as the thickening gelling agent having a viscosity ηa. The viscosity of the aqueous dispersion or liquid composition

粘度Ｘ：粘度ηａの調製に用いた増粘ゲル化剤に含まれる多糖類だけを、粘度ηａの増粘ゲル化剤と同量添加した場合の、水分散液あるいは液状組成物の粘度
粘度Ｙ：粘度ηａの調製に用いた増粘ゲル化剤に含まれる微細繊維状セルロース（または微細繊維状セルロース複合体）だけを、粘度ηａの増粘ゲル化剤と同量添加した場合の、水分散液あるいは液状組成物の粘度
粘度Ｚ：粘度ηａの調製に用いた増粘ゲル化剤に含まれるキサンタンガムだけを、粘度ηａの増粘ゲル化剤と同量添加した場合の、水分散液あるいは液状組成物の粘度 Viscosity X: Viscosity of aqueous dispersion or liquid composition when only the polysaccharide contained in the thickening gelling agent used for the preparation of viscosity ηa is added in the same amount as the thickening gelling agent of viscosity ηa : Water dispersion when only the fine fibrous cellulose (or fine fibrous cellulose composite) contained in the thickening gelling agent used for the preparation of the viscosity ηa is added in the same amount as the thickening gelling agent having the viscosity ηa. Viscosity of liquid or liquid composition Viscosity Z: An aqueous dispersion or liquid when only the xanthan gum contained in the thickening gelling agent used for the preparation of viscosity ηa is added in the same amount as the thickening gelling agent having viscosity ηa Viscosity of the composition

理論粘度α：粘度Ｘ、粘度Ｙ、粘度Ｚから推定される粘度理論値であり、次式から推定されるものである。
理論粘度α＝〔β×粘度Ｘ＋γ×粘度Ｙ＋δ×粘度Ｚ〕／（β＋γ＋δ）
β：粘度ηａを求める時に使用した、増粘ゲル化剤水分散液あるいは液状組成物中に含まれる、多糖類の量（質量％）
γ：粘度ηａを求める時に使用した、増粘ゲル化剤水分散液あるいは液状組成物中に含まれる、微細繊維状セルロース（または微細繊維状セルロース複合体）の量（質量％）
δ：粘度ηａを求める時に使用した、増粘ゲル化剤水分散液あるいは液状組成物中に含まれる、キサンタンガムの量（質量％）
β＋γ＋δ：粘度ηａを求める時に使用した、増粘ゲル化剤水分散液あるいは液状組成物に含まれる、増粘ゲル化剤の量（質量％） Theoretical viscosity α: a theoretical viscosity value estimated from the viscosity X, the viscosity Y, and the viscosity Z, and is estimated from the following equation.
Theoretical viscosity α = [β × viscosity X + γ × viscosity Y + δ × viscosity Z] / (β + γ + δ)
β: Amount (% by mass) of polysaccharide contained in the aqueous dispersion or liquid composition of the thickening gelling agent used when determining the viscosity ηa
γ: Amount (% by mass) of fine fibrous cellulose (or fine fibrous cellulose composite) contained in the aqueous dispersion or liquid composition of the thickening gelling agent used when determining the viscosity ηa
δ: The amount (% by mass) of xanthan gum contained in the aqueous dispersion or liquid composition of the thickening gelling agent used when determining the viscosity ηa
β + γ + δ: The amount (% by mass) of the thickening gelling agent contained in the aqueous dispersion or liquid composition of the thickening gelling agent used when determining the viscosity ηa

また、粒子固定化作用は、増粘ゲル化剤を用いた製品中に存在する不溶性の固形分の浮上や沈降を抑制し、固形分が製品中で宙に浮いた状態を保つ（固定化という）効果のことである。粒子固定化作用の有無は、粒子固定化指標により判断される。増粘ゲル化剤を使用した水分散液あるいは液状組成物の粒子固定化指標が、「第２成分の多糖類と第３成分のキサンタンガムだけを使用した水分散液あるいは液状組成物の粒子固定化指標」より大きい場合に、粒子固定化作用を有すると判定する。ここで言う粒子固定化指標とは、全粒子における宙に浮いて固定化された状態の粒子の割合（％）であり、次の式で表される。
粒子固定化指標（％）＝〔｛Ｎ−（Ｍ＋Ｐ）｝／Ｎ〕×１００
（Ｎ：全粒子数、Ｍ：液面に浮いている粒子数、Ｐ：底面に沈殿している粒子数） In addition, the particle immobilization action suppresses the floating and settling of insoluble solids present in products using thickening gelling agents, and keeps the solids floating in the air (referred to as immobilization). ) The effect. The presence / absence of the particle immobilization action is determined by the particle immobilization index. The particle immobilization index of an aqueous dispersion or liquid composition using a thickening gelling agent is “immobilization of particles in an aqueous dispersion or liquid composition using only the second component polysaccharide and the third component xanthan gum” When larger than the “index”, it is determined that the particles have an immobilizing action. The particle immobilization index mentioned here is the ratio (%) of particles in a state of being floating and immobilized in all particles, and is expressed by the following formula.
Particle immobilization index (%) = [{N− (M + P)} / N] × 100
(N: total number of particles, M: number of particles floating on the liquid surface, P: number of particles precipitated on the bottom surface)

増粘ゲル化剤には、増粘ゲル化剤の他に、デンプン類、油脂類、蛋白質類、ペプチド、アミノ酸類、食塩、各種リン酸塩等の塩類、界面活性剤、乳化剤、酸味料、甘味料、香料、色素、ｐＨ調整剤、消泡剤、抗菌剤、ミネラル、食物繊維、調味料、酸、アルカリ、アルコール等の成分が適宜配合されていても良い。また他の多糖類が適宜配合されていても良い。   In addition to thickening gelling agents, thickening gelling agents include starches, fats and oils, proteins, peptides, amino acids, salt, salts such as various phosphates, surfactants, emulsifiers, acidulants, Ingredients such as sweeteners, fragrances, pigments, pH adjusters, antifoaming agents, antibacterial agents, minerals, dietary fiber, seasonings, acids, alkalis and alcohols may be appropriately blended. Other polysaccharides may be appropriately blended.

増粘ゲル化剤は、第１成分である微細繊維状セルロース複合体と、第２成分の多糖類と、第３成分としての少量のキサンタンガムとを配合して用いることで、意外にも大幅にゲル化性能が向上した大きいゲル破断強度のゲルが得られる。つまり、高性能のゲル化剤として機能する。その際、ゲルの耐熱性も維持されるから、耐熱性の維持とゲル破断強度の向上とが両立する。ゲル破断強度が向上する理由は不明であるが、第１成分である微細繊維状セルロース複合体と第３成分であるキサンタンガムだけとを混合してもゲル化が生じず、一方、第２成分である多糖類と第３成分であるキサンタンガムとだけを混合するとゲル化が生じることから、第１成分と第２成分との間、及び、第２成分と第３成分との間の結合が相乗的に作用することで、ゲル全体の強度が大きくなるのではないかと考えられる。   The thickening gelling agent is surprisingly greatly increased by blending the fine fibrous cellulose composite as the first component, the polysaccharide as the second component, and a small amount of xanthan gum as the third component. A gel with high gel breaking strength with improved gelation performance is obtained. That is, it functions as a high-performance gelling agent. At that time, since the heat resistance of the gel is also maintained, the maintenance of the heat resistance and the improvement of the gel breaking strength are compatible. The reason why the gel breaking strength is improved is unknown, but gelation does not occur even when only the fine fibrous cellulose composite as the first component and the xanthan gum as the third component are mixed. When only a certain polysaccharide and the third component xanthan gum are mixed, gelation occurs, and thus the binding between the first component and the second component and between the second component and the third component is synergistic. It is thought that the strength of the entire gel is increased by acting on.

ゲル化剤として用いる増粘ゲル化剤の、第１成分である微細繊維状セルロース複合体と、第２成分の多糖類との質量比は、１：９〜９：１、好ましくは２：８〜８：２、さらに好ましくは３：７〜７：３である。この範囲でゲル破断強度は弱いものの一応のゲル化が生じるからである。   The mass ratio of the fine fibrous cellulose composite as the first component and the polysaccharide as the second component of the thickening gelling agent used as the gelling agent is 1: 9 to 9: 1, preferably 2: 8. -8: 2, more preferably 3: 7-7: 3. This is because, in this range, the gel breaking strength is weak, but temporary gelation occurs.

上述の第１成分と第２成分に、さらに加える第３成分であるキサンタンガムの質量比は、「第１成分（微細繊維状セルロース複合体）＋第２成分（多糖類）」：「第３成分（キサンタンガム）」＝７０：３０〜９８：２であり、好ましくは７７：２３〜９０：１０、さらに好ましくは８０：２０〜８５：１５である。この範囲で、耐熱性とゲル破断強度とが両立した好ましいゲルが得られる。   The mass ratio of xanthan gum, which is the third component added to the first component and the second component described above, is “first component (fine fibrous cellulose composite) + second component (polysaccharide)”: “third component (Xanthan gum) ”= 70:30 to 98: 2, preferably 77:23 to 90:10, and more preferably 80:20 to 85:15. Within this range, a preferable gel having both heat resistance and gel breaking strength can be obtained.

増粘ゲル化剤を製造するにあたっては、微細繊維状セルロース（微細繊維状セルロース複合体を含む）と多糖類とキサンタンガムとを所定比率で配合し、乾燥状態のままで十分混合すればよい。微細繊維状セルロースは、通常は乾燥物のまま使用するのが望ましいが、水性媒体に分散して液状にしてから使用しても差し支えない。また多糖類も同様である。ただし液状で使用する場合は、取り扱い性の観点から、ゲル化剤を調合する前におのおのの液状物の液温を５〜６０℃、好ましくは１０〜３０℃に調製しておいた方が良い。   In producing the thickening gelling agent, fine fibrous cellulose (including the fine fibrous cellulose composite), polysaccharide and xanthan gum may be blended at a predetermined ratio and sufficiently mixed in a dry state. Although it is usually desirable to use fine fibrous cellulose as it is in a dry product, it may be used after being dispersed in an aqueous medium to form a liquid. The same applies to polysaccharides. However, when used in liquid form, from the viewpoint of handleability, the liquid temperature of each liquid material should be adjusted to 5 to 60 ° C., preferably 10 to 30 ° C. before preparing the gelling agent. .

増粘ゲル化剤を、主にゲル化剤として使用する場合は、第１成分として微細繊維状セルロース複合体、つまり「微細繊維状セルロースを主たる成分とする乾燥複合体」を使用する。微細繊維状セルロース複合体を使用することは、ゲル形成のための第１成分と第２成分との架橋構造形成という観点からとても望ましい。   When the thickening gelling agent is mainly used as a gelling agent, a fine fibrous cellulose composite, that is, “a dry composite containing fine fibrous cellulose as a main component” is used as the first component. The use of the fine fibrous cellulose composite is very desirable from the viewpoint of forming a crosslinked structure between the first component and the second component for gel formation.

増粘ゲル化剤は、主に水に溶解した水溶液やペースト等の状態として、さらに他の食品、医薬医療品、工業品等と混合することで、液状組成物とすることができる。つまり液状組成物とは、室温で液状あるいはペースト状の形態をとるものであり、液状食品組成物、液状化粧品組成物、液状医薬医療品組成物、液状工業用組成物等としたものが含まれる。またこれらの液状組成物は、冷やし固めたり、冷凍、乾燥させて使用しても構わない。これら液状組成物に配合する増粘ゲル化剤の添加量は、特に制限されるものではないが、通常は０．００１〜２質量％程度、好ましくは０．１〜１質量％程度である。   The thickening gelling agent can be made into a liquid composition by mixing it with other foods, pharmaceuticals, medical products, industrial products, etc., mainly in the form of an aqueous solution or paste dissolved in water. That is, the liquid composition is in a liquid or paste form at room temperature, and includes liquid food compositions, liquid cosmetic compositions, liquid pharmaceutical medical compositions, liquid industrial compositions, and the like. . These liquid compositions may be used after being cooled and hardened, or frozen and dried. The amount of the thickening gelling agent added to these liquid compositions is not particularly limited, but is usually about 0.001 to 2% by mass, preferably about 0.1 to 1% by mass.

液状食品組成物の例としては、「コーヒー、紅茶、日本茶、ウーロン茶、麦茶等の茶類、抹茶、ココア、汁粉、ジュース、豆乳、大豆飲料等の嗜好飲料」、「生乳、加工乳、はっ酵乳飲料、乳酸菌飲料等の乳成分含有飲料」、「はっ酵乳（カルシウム、果肉等を添加したものを含む）」、「ぜんざい、餡などの和菓子類」、「カルシウム強化飲料等の栄養強化飲料並びに食物繊維含有飲料等を含む各種の飲料類」、「コーヒーホワイトナー、ホイッピングクリーム、カスタードクリーム、ソフトクリーム等の乳製品類」、「菓子類」、「バッターミックス」、「ショートニング類」、「スープ類」、「シチュー類」、「ソース、タレ、ドレッシング等の調味料類」、「練りがらしに代表される各種練り調味料」、「フルーツソース、フルーツプレパレーション、ジャムに代表される果肉および野菜加工品」、「経管流動食等の流動食類」、「液状あるいはペースト状の健康食品類」および「液状あるいはペースト状のペットフード類」等があげられ、レトルト食品、冷凍食品、電子レンジ用食品等のように、形態または使用時調製の加工手法が異なっていてもよい。また、これらの液状組成物を冷やし固めたり、冷解凍などの処理をして使用しても構わない。   Examples of liquid food compositions include “teas such as coffee, black tea, Japanese tea, oolong tea, wheat tea, match tea, cocoa, juice powder, juice, soy milk, soy drink, etc.”, “raw milk, processed milk, fermented food Milk component-containing beverages such as milk beverages and lactic acid bacteria beverages ”,“ fermented milk (including those added with calcium, pulp, etc.) ”,“ Japanese sweets such as zenzai, koji ”,“ nutrition-enhancing beverages such as calcium-fortified beverages and `` Various beverages including dietary fiber-containing beverages '', `` Dairy products such as coffee whitener, whipping cream, custard cream, soft cream '', `` confectionery '', `` batter mix '', `` shortening products '', `` soup , "Stews", "Seasonings such as sauces, sauces, dressings", "Various kneading seasonings typified by kneading", "Fruit sauce, fruit Processed pulp and vegetable products typified by reparations, jams, “liquid foods such as tube liquid foods”, “liquid or paste health foods” and “liquid or paste pet foods”, etc. The processing method of the form or preparation at the time of use may differ like retort food, frozen food, food for microwave ovens, etc. Further, these liquid compositions may be used after being cooled and solidified, or subjected to treatment such as cold thawing.

液状医薬医療品組成物の例としては、「シロップ薬、ビタミン薬、滋養強壮薬などの経口医薬品」、「ホルモン剤などの経鼻医薬品」、「輸液、抗腫瘍薬、化学療法剤などの点滴・経管医薬品」、経腸医薬品、外皮用薬、薬物担体、ＤＮＡ担体、「人工軟骨、生体用接着剤等の生体材料」、「医薬品に区分される経管流動食などの流動食類」、「薬用化粧品、ビタミン含有保健剤、毛髪用剤、薬用歯磨き剤、浴用剤、殺虫剤・防虫剤、腋臭防止剤、口内清涼剤などの医薬部外品」、貼布剤、コーティング剤などがあげられる。   Examples of liquid pharmaceutical products are “oral medicines such as syrups, vitamins, and tonics”, “nasal medicines such as hormones”, “infusions such as infusions, antitumor drugs, and chemotherapeutics”・ Tube medicines, enteral medicines, skin drugs, drug carriers, DNA carriers, “biomaterials such as artificial cartilage and bioadhesives”, “liquid food such as tube liquid foods classified into pharmaceuticals” , "Quasi-drugs such as medicinal cosmetics, vitamin-containing health agents, hair preparations, medicated toothpastes, bath preparations, insecticides / insect repellents, odor control agents, mouth fresheners", patching agents, coating agents, etc. can give.

液状化粧品組成物の例としては、「化粧水、乳液、美容液、パック、モイスチャークリーム、マッサージクリーム、コールドクリーム、クレンジングクリーム、洗顔料、バニシングクリーム、エモリエントクリーム、ハンドクリーム、日焼け止め用化粧料などの皮膚用化粧品」、「ファンデーション、口紅、リップクリーム、ほほ紅、サンスクリーン化粧料、まゆ墨、マスカラ等まつげ用化粧料、マニキュアや除光液等のつめ化粧料などの仕上用化粧品」、「シャンプー、ヘアリンス、ヘアトニック、ヘアトリートメント、ポマード、チック、ヘアクリーム、香油、整髪料、ヘアスタイリング剤、ヘアスプレー、染毛料、育毛剤や養毛剤などの頭髪用化粧品」、さらにはハンドクリーナーのような洗浄剤、浴用化粧品、ひげそり用化粧品、芳香剤、歯磨き剤、軟膏、貼布剤等があげられる。   Examples of liquid cosmetic compositions include: “skin lotion, emulsion, serum, pack, moisture cream, massage cream, cold cream, cleansing cream, face wash, vanishing cream, emollient cream, hand cream, sunscreen cosmetics, etc. `` Cosmetics for skin, '' `` Finishing cosmetics such as foundations, lipsticks, lip balms, cheeks, sunscreen cosmetics, eyelash cosmetics such as eyebrows and mascara, and nail cosmetics such as nail polish and light removal liquid '', `` Shampoos, hair rinses, hair tonics, hair treatments, pomades, tics, hair creams, perfume oils, hair styling agents, hair styling agents, hair sprays, hair dyes, hair cosmetics such as hair restorers and hair nourishing agents, and even hand cleaners Detergent, bath cosmetic, shaving cosmetic, good Agents, toothpaste, ointments, plasters and the like.

液状工業用組成物の例としては、顔料、塗料、インク類、「消臭・芳香剤、抗菌・防カビ剤、衛生材料、歯磨き剤等のトイレタリー製品」、接着剤、コーティング剤、界面活性剤、培養材料、洗剤、液体石けん、液体燃料、不凍液などがあげられる。   Examples of liquid industrial compositions include pigments, paints, inks, "deodorants / fragrances, antibacterial / antifungal agents, sanitary materials, toothpaste and other toiletry products", adhesives, coating agents, surfactants Culture materials, detergents, liquid soaps, liquid fuels, antifreezes, etc.

次に、増粘ゲル化剤のゲル化能を用いて調整するゲル状組成物について説明する。ゲル状組成物は、増粘ゲル化剤を水に分散することで得られる。ゲル状組成物における増粘ゲル化剤の配合量は、特に定めるものではないが、０．１〜５質量％程度が好ましい。この範囲で、食品などで望まれるゲル破断強度のゲルが得られる。さらに好ましくは０．３〜１．５質量％程度である。   Next, the gel composition adjusted using the gelation ability of the thickening gelling agent will be described. The gel composition can be obtained by dispersing a thickening gelling agent in water. Although the compounding quantity of the thickening gelling agent in a gel-like composition is not specifically defined, about 0.1-5 mass% is preferable. Within this range, a gel having a gel breaking strength desired for foods and the like can be obtained. More preferably, it is about 0.3-1.5 mass%.

ゲル状組成物は、食品具材などのその他材料を混合したものでもよい。そのようなゲル状組成物を調製するときの、増粘ゲル化剤やその他材料を加える順番は特に限定しないが、その他材料の中にはゲル形成を阻害するものがあるので、まず増粘ゲル化剤の分散液を調製してから、その他材料を添加して混合し、増粘ゲル化剤を含む液状組成物を調製するのが望ましい。   The gel composition may be a mixture of other materials such as food ingredients. The order of adding the thickening gelling agent and other materials when preparing such a gel composition is not particularly limited, but some other materials inhibit gel formation. It is desirable to prepare a liquid composition containing a thickening gelling agent after preparing a dispersion of the agent and adding and mixing other materials.

増粘ゲル化剤を分散させる際の水の温度は５〜６０℃とするのが好ましく、より好ましくは１０〜３０℃で行うのがよい。その他材料の温度、その他材料を混合する際の温度も、５〜６０℃で行うのが好ましく、より好ましくは１０〜３０℃で行うようにするのがよい。   The temperature of water when dispersing the thickening gelling agent is preferably 5 to 60 ° C, more preferably 10 to 30 ° C. The temperature of other materials and the temperature at the time of mixing other materials are preferably 5 to 60 ° C, more preferably 10 to 30 ° C.

ゲル状組成物は、増粘ゲル化剤の構成成分の一部である第１成分と第２成分だけを配合したゲルと比較すると、常温におけるゲル破断強度が大きい。具体的には、増粘ゲル化剤を配合したゲル状組成物の２５℃におけるゲル破断強度は、第１成分と第２成分のみから構成されたゲル化材料を同量用いたゲルのゲル破断強度に比して、２０％以上向上する。このゲル破断強度ゆえに、常温流通時の商品の破壊を抑制することができる。   The gel-like composition has a higher gel breaking strength at room temperature than a gel containing only the first component and the second component, which are part of the constituent components of the thickening gelling agent. Specifically, the gel rupture strength at 25 ° C. of the gel composition blended with the thickening gelling agent is the gel rupture of the gel using the same amount of the gelled material composed only of the first component and the second component. Compared to strength, it is improved by 20% or more. Due to this gel breaking strength, it is possible to suppress the destruction of the product during distribution at room temperature.

このゲル状組成物は、耐熱性をも合わせ持つ。つまり、加熱処理（殺菌処理）を施しても、ゲルが溶解せず均一な組織を保ち、投入した粒子の沈降・浮上を抑制する作用がある。これらの機能ゆえに、強い加熱処理（殺菌処理）が必要な常温流通ゲル食品、熱に安定な多層ゲル、熱に安定な固形物含有ゲルなどの供給が可能となる。   This gel composition also has heat resistance. That is, even when heat treatment (sterilization treatment) is performed, the gel does not dissolve and maintains a uniform structure, and has an effect of suppressing settling and floating of the charged particles. Because of these functions, it is possible to supply normal temperature circulation gel foods that require strong heat treatment (sterilization treatment), heat-stable multilayer gels, heat-stable solid-containing gels, and the like.

ゲル状組成物の耐熱性は、以下に示す固定化指標により判定できる。まず、増粘ゲル化剤を１質量％とした均一な水分散液を用意し、これに、以下で説明するごとき「粒子」を所定量混合して十分攪拌する。次に、これを容器に充填した後、加熱殺菌を行い、加熱殺菌後の固定化指標を測定し、それが７０％以上である場合に、耐熱性を有すると判定する。なお、固定化指標とは、全粒子における固定化粒子の割合（％）であり、以下の式で表される。
固定化指標（％）＝〔Ｎ−（Ｍ＋Ｐ）〕／Ｎ×１００
（ここで、Ｎ：全粒子数、Ｍ：表面に浮いている粒子数、Ｐ：底面に沈降している粒子数
をそれぞれ意味する。） The heat resistance of the gel composition can be determined by the immobilization index shown below. First, a uniform aqueous dispersion containing 1% by mass of a thickening gelling agent is prepared, and a predetermined amount of “particles” as described below are mixed and sufficiently stirred. Next, after filling this into a container, heat sterilization is performed, the immobilization index after heat sterilization is measured, and when it is 70% or more, it is determined to have heat resistance. The immobilization index is the ratio (%) of the immobilized particles in all particles, and is expressed by the following formula.
Immobilization index (%) = [N− (M + P)] / N × 100
(Here, N represents the total number of particles, M represents the number of particles floating on the surface, and P represents the number of particles settling on the bottom surface.)

ここにいう「粒子」とは、比重が０．１〜３．５で、かつ、１つ１つの粒子が、目視で判別できる大きさの固形物の粒子である。目視で判別できる大きさの粒子とは、具体的には、後述する粒子の長径および短径が５０μｍ以上の粒子を指す。５０μｍ未満の場合、目視で粒子を確認することは困難である。長径および短径が５０μｍ以上であれば、粒子の形状は、特に制限されるものではない。具体的には、一定の大きさの多数の紙片や食品具材等を粒子として用いることができる。このような粒子が、加熱殺菌処理後に、どの程度の割合で、沈降したり表面に浮き上がったりせずにゲル状組成物中の固定位置を安定に維持できるかで、ゲル状組成物の耐熱性を判定する。   The term “particles” as used herein refers to solid particles having a specific gravity of 0.1 to 3.5 and each particle having a size that can be visually recognized. Specifically, the particle having a size that can be visually discriminated refers to a particle having a major axis and a minor axis of 50 μm or more, which will be described later. When it is less than 50 μm, it is difficult to visually confirm the particles. If the major axis and the minor axis are 50 μm or more, the shape of the particles is not particularly limited. Specifically, a large number of paper pieces or food ingredients having a certain size can be used as particles. The degree of heat resistance of the gel-like composition depends on how much such particles can stably maintain the fixed position in the gel-like composition without settling or floating on the surface after the heat sterilization treatment. Determine.

増粘ゲル化剤を使用したゲル状組成物は、固定化指標が７０％以上であり、十分な耐熱性を有し、食品などに応用する場合に必要な加熱殺菌を、食品の状態を変化させない安定な状態で行うことができる。ゲル状組成物を食品等に使用する場合に適する加熱殺菌の温度としては、好ましくは８０℃以上、より好ましくは１０５〜１５０℃、さらに好ましくは１０５〜１２１℃で加熱処理を行うのが望ましい。加熱時間の目安としては、８０℃で１〜３時間程度、１０５℃以上であれば３０分程度である。   Gel-like composition using thickening gelling agent has an immobilization index of 70% or more, sufficient heat resistance, and heat sterilization required for application to food, etc., changing the state of food It can be performed in a stable state that does not. The heat sterilization temperature suitable for using the gel composition in foods and the like is preferably 80 ° C. or higher, more preferably 105 to 150 ° C., and further preferably 105 to 121 ° C. As a standard of the heating time, it is about 1 to 3 hours at 80 ° C., and about 30 minutes if it is 105 ° C. or more.

増粘ゲル化剤やゲル状組成物は、比較的少量のゲル化剤の使用で大きいゲル破断強度を有し、かつ耐熱性に優れている。そのため、食品用途だけではなく、医薬医療品、化粧品、工業製品用途にも応用できる。またこれらのゲル状組成物を、さらに冷凍、冷解凍、乾燥などの処理をしてから、使用しても構わない。   The thickening gelling agent and the gel-like composition have a large gel breaking strength by using a relatively small amount of the gelling agent and are excellent in heat resistance. Therefore, it can be applied not only to food applications but also to pharmaceutical medical products, cosmetics, and industrial products. In addition, these gel compositions may be used after further processing such as freezing, cold thawing, and drying.

応用できる食品の例としては、「プリン、ゼリー、ヨーグルトなどのデザート類」、「アイスクリーム、ソフトクリーム、シャーベットなどの冷菓」、「餅、団子、饅頭、餡、葛切りなどの和菓子類」、「餃子、中華饅頭などの皮」、「キャンディー、グミキャンディー、ガム、ビスケット、クッキーなどの菓子類」、「フィリング類」、「バッターミックス類」、「飲料、みつまめ、ヨーグルトなどにアクセント付けとして添加される具材」、「嚥下障害者用食品、介護食、きざみ食、とろみ食などのユニバーサルデザインフード」、「ゼリー状飲料」、「ソース、タレ、ドレッシング、マヨネーズなどの調味料」、「練りがらしに代表される各種練り調味料」、「麺類」、「フルーツソース、フルーツプレパレーション、ジャムに代表される果実加工品」、「食品に区分される流動食類」、「健康食品や栄養強化食品」、「茶碗蒸しや豆腐などのゲル状食品」、「かまぼこなどの練り製品」、「ソーセージ、ハムなどの畜肉食品」、「ホイップクリームなどの乳製品」、「惣菜・弁当類」、「通常飲料（コーヒー、茶類、アイソトニック飲料、牛乳、乳飲料、豆乳類、抹茶、ココア、しるこ、ジュースなど）として摂取されるもののゲル化物」、「ペットフード類」などがあげられる。   Examples of foods that can be applied include “desserts such as pudding, jelly, and yogurt”, “frozen desserts such as ice cream, soft cream, and sherbet”, “Japanese sweets such as rice cakes, dumplings, buns, rice cakes, and katsuri” As an accent to "gyoza, Chinese buns, etc.", "candy, gummy candy, gum, biscuits, cookies and other confectionery", "filling", "batter mix", "beverages, honey bees, yogurt" `` Ingredients to be added '', `` Food for people with dysphagia, nursing food, chopped food, thick food and other universal design foods '', `` jelly drinks '', `` condiments such as sauces, sauces, dressings, mayonnaise '', `` `` Various kneading seasonings represented by kneading '', `` noodles '', `` representing fruit sauce, fruit preparation, jam '' Processed fruits, liquid foods classified into foods, health foods and nutrition-enhanced foods, gel foods such as steamed rice cakes and tofu, kamaboko and other paste products, sausages, hams, etc. As “meat meat foods”, “dairy products such as whipped cream”, “preparations / bento”, “ordinary beverages (coffee, teas, isotonic beverages, milk, milk beverages, soy milk, matcha tea, cocoa, shirako, juice, etc.) Examples include gelled products that are ingested and pet foods.

上述の例以外にも、増粘ゲル化剤を使用することによって、現在一般的に市場に流通していない新規な食品形態をも提供することが可能となる。新規な食品形態の例としては、卵の代わりに増粘ゲル化剤を使用した茶碗蒸し、プリン、マヨネーズなどの「新規なアレルゲン除去食品」、米の代わりに増粘ゲル化剤を使用したかゆ状食品などの「新規な低カロリー食品」、スープやみそしるなどをゲル化させ温めて摂取できる「食事代替チュアパック飲料」などがある。   In addition to the above-described examples, by using a thickening gelling agent, it is possible to provide a novel food form that is not generally distributed on the market. Examples of new food forms include tea fumigation that uses a thickening gelling agent instead of eggs, “new allergen-removing foods” such as pudding and mayonnaise, and itching that uses a thickening gelling agent instead of rice. There are "new low-calorie foods" such as foods, and "meal replacement chuapak drinks" that can be warmed and ingested soup and miso soup.

また、応用できる医薬医療品の例としては、「経口医薬品、ホルモン剤などの経鼻医薬品、経腸医薬品、外皮用薬、経皮医薬品などの医薬品類」、造影剤、「医薬品に区分される流動食類」、「薬用化粧品、ビタミン含有保健剤、毛髪用剤、薬用歯磨き剤、浴用剤、殺虫剤・防虫剤、腋臭防止剤、口内清涼剤などの医薬部外品」、「人工軟骨、薬物担体、ＤＮＡ担体、生体用接着剤、創傷被覆材、人工臓器などの生体材料」、貼布剤、コーティング剤などがあげられる。   Examples of medicinal products that can be applied include “oral drugs, nasal drugs such as hormonal drugs, enteral drugs, skin drugs, transdermal drugs, etc.”, contrast media, and “pharmaceuticals” Liquid foods, "Medicinal cosmetics, vitamin-containing health agents, hair preparations, medicated toothpastes, bath preparations, insecticides / insecticides, odor control agents, mouth fresheners, etc.", "artificial cartilage, Drug carriers, DNA carriers, bioadhesives, wound dressings, biomaterials such as artificial organs ", patching agents, coating agents and the like.

また、応用できる化粧品の例としては、「美容成分含有ゲル状化粧料、パック、モイスチャークリーム、マッサージクリーム、コールドクリーム、クレンジングクリーム、洗顔料、バニシングクリーム、エモリエントクリーム、ハンドクリーム、日焼け止め用化粧料などの皮膚用化粧品」、「ファンデーション、口紅、リップクリーム、ほほ紅、サンスクリーン化粧料、まゆ墨、マスカラ等まつげ用化粧料、マニキュアや除光液等のつめ化粧料などの仕上用化粧品」、「シャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ポマード、チック、ヘアクリーム、香油、整髪料、ヘアスタイリング剤、ヘアスプレー、染毛料、育毛剤や養毛剤などの頭髪用化粧品」、さらにはハンドクリーナーのような洗浄剤、浴用化粧品、ひげそり用化粧品、芳香剤、歯磨き剤、軟膏、貼布剤などがあげられる。   Examples of cosmetics that can be applied include: “Beauty ingredient-containing gel cosmetics, packs, moisture creams, massage creams, cold creams, cleansing creams, facial cleansers, vanishing creams, emollient creams, hand creams, sunscreen cosmetics. Skin cosmetics such as foundation, lipstick, lip balm, cheeks, sunscreen cosmetics, eyelash cosmetics such as eyebrows, mascara, and cosmetics for finishing such as nail polish and nail polish cosmetics, etc. "Shampoos, hair rinses, hair treatments, pomades, tics, hair creams, balms, hair styling agents, hair styling agents, hair sprays, hair dyes, hair cosmetics such as hair restorers and hair nourishing agents", and even cleaners like hand cleaners , Bath cosmetics, shaving cosmetics, fragrances Toothpaste, ointments, and plasters and the like.

また、応用できる工業製品の例としては、顔料、塗料、インク類、消臭・芳香剤、抗菌・防カビ剤、接着剤、コーティング剤、界面活性剤、「紙おむつなどの衛生材料」、「細胞、細菌、ウイルスなどの培養材料」、「電気泳動用ゲル、クロマトカラムあるいはその充填剤などの実験材料」、「土壌改良剤、植物栽培用保水材などの農業・園芸用品」、人工雪、ろ過材、洗剤、液体石けん、火薬・爆薬類、燃料などがあげられる。   Examples of industrial products that can be applied include pigments, paints, inks, deodorants and fragrances, antibacterial and antifungal agents, adhesives, coating agents, surfactants, "sanitary materials such as disposable diapers", "cells" Culture materials such as bacteria and viruses, experimental materials such as gels for electrophoresis, chromatographic columns or packing materials, agricultural and horticultural supplies such as soil conditioners and water retention materials for plant cultivation, artificial snow, filtration Materials, detergents, liquid soaps, explosives / explosives, fuel, etc.

液状組成物やゲル状組成物には、増粘ゲル化剤と水に加えて、以下のごとき成分を配合することができる。例えば、食品素材（畜肉、魚肉、豆・穀類およびその粉砕物、牛乳・乳製品、はっ酵乳、野菜、果物、果汁、食用油脂等）、嗜好飲料（コーヒー、茶類、ジュース、乳飲料、豆乳等）、調味料（みそ、しょうゆ、砂糖、塩、グルタミン酸ナトリウム等）、甘味料、糖類、糖アルコール類、香料、色素、香辛料、酸味料、乳化剤、界面活性剤、保存料、日持向上剤、抗菌剤、崩壊剤、消泡剤、発泡剤、ｐＨ調整剤、増粘安定剤、食物繊維、栄養強化剤（ビタミン、ミネラル、アミノ酸類等）、エキス類、タンパク質、でんぷん類、ペプチド、アルコール類、有機溶剤、可塑剤、油脂、緩衝液、燃料、火薬・爆薬類、酸、アルカリ、イオン性物質、マイクロカプセル、美容成分（美白成分、保湿成分等）、生理活性物質、薬効成分、医薬品添加物、農薬、肥料、消臭剤、殺虫剤、金属類、触媒、セラミック、塗料、インク、顔料、研磨剤、合成高分子（プラスチック、ゴム、合成繊維等）、天然由来高分子（コラーゲン、ヒアルロン酸、天然繊維等）、紙などが配合されていても良い。なお、レトルト食品、冷凍食品、電子レンジ用食品等のように、形態または使用時調製の加工手法が異なっていてもよい。   In addition to the thickening gelling agent and water, the following components can be blended in the liquid composition or the gel composition. For example, food materials (meat meat, fish meat, beans / cereals and pulverized products thereof, milk / dairy products, fermented milk, vegetables, fruits, fruit juices, edible fats and oils), beverages (coffee, teas, juices, milk drinks, soy milk) Etc.), seasonings (miso, soy sauce, sugar, salt, sodium glutamate, etc.), sweeteners, sugars, sugar alcohols, fragrances, pigments, spices, acidulants, emulsifiers, surfactants, preservatives, shelf life improvers , Antibacterial agents, disintegrating agents, antifoaming agents, foaming agents, pH adjusting agents, thickening stabilizers, dietary fiber, nutrient enhancers (vitamins, minerals, amino acids, etc.), extracts, proteins, starches, peptides, alcohol , Organic solvents, plasticizers, oils and fats, buffers, fuels, explosives and explosives, acids, alkalis, ionic substances, microcapsules, cosmetic ingredients (whitening ingredients, moisturizing ingredients, etc.), physiologically active substances, medicinal ingredients, pharmaceuticals Additive Pesticides, fertilizers, deodorants, insecticides, metals, catalysts, ceramics, paints, inks, pigments, abrasives, synthetic polymers (plastics, rubber, synthetic fibers, etc.), natural polymers (collagen, hyaluronic acid, Natural fibers, etc.), paper, etc. may be blended. In addition, the form or the processing method of preparation at the time of use may differ like retort food, frozen food, food for microwave ovens, etc.

液状食品組成物やゲル状食品組成物では、通常、ｐＨ３〜８、食塩濃度０．００１〜２０％で供給されるが、増粘ゲル化剤は、このような条件下で良好な効果を発現する。   In a liquid food composition or a gel food composition, it is usually supplied at a pH of 3 to 8 and a salt concentration of 0.001 to 20%. However, the thickening gelling agent exhibits a good effect under such conditions. To do.

以下、本発明を実施例と比較例を示して、具体的に説明するが、本発明はこれらの具体的態様に限定されるものではない。なお、諸物性の評価は以下の手法に拠った。
＜セルロース性物質の平均重合度＞ EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to these specific aspects. Various physical properties were evaluated according to the following methods.
<Average degree of polymerization of cellulosic material>

ＡＳＴＭ Ｄｅｓｉｇｎａｔｉｏｎ： Ｄ １７９５−９０「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ ｏｆ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ」に準じて行う。
＜セルロース性物質のα−セルロース含有量＞ ASTM Designation: D 1795-90 “Standard Test Method for Intrinsic Visibility of Cellulose”.
<Α-cellulose content of cellulosic material>

ＪＩＳ Ｐ ８１０１−１９７６（「溶解パルプ試験方法」５．５ αセルロース）に準じて行う。
＜セルロース性物質の結晶化度＞ It is performed according to JIS P 8101-1976 (“dissolving pulp test method” 5.5 α cellulose).
<Crystallinity of cellulosic material>

ＪＩＳ Ｋ ０１３１−１９９６（「Ｘ線回折分析通則」）に規定されるＸ線回析装置で得られたＸ線回折図の回折強度値から、Ｓｅｇａｌ法により算出したもので次式によって定義される。
結晶化度（％）＝｛（Ｉｃ−Ｉａ）／Ｉｃ｝×１００
ここで、Ｉｃ：Ｘ線回析図の回折角２θ＝２２．５度での回折強度、Ｉａ：同じく回析角２θ＝１８．５度付近のベースライン強度（極小値強度）である。
＜セルロース繊維（粒子）の形状（長径、短径、長径／短径比）＞ It is calculated by the Segal method from the diffraction intensity value of the X-ray diffraction diagram obtained by the X-ray diffraction apparatus prescribed in JIS K 0131-1996 (“General Rules for X-ray Diffraction Analysis”) and is defined by the following equation: .
Crystallinity (%) = {(Ic−Ia) / Ic} × 100
Here, Ic is the diffraction intensity at the diffraction angle 2θ = 22.5 degrees in the X-ray diffraction diagram, and Ia is the baseline intensity (minimum value intensity) around the diffraction angle 2θ = 18.5 degrees.
<Shape of cellulose fiber (particle) (major axis, minor axis, major axis / minor axis ratio)>

セルロース繊維（粒子）のサイズの範囲が広いので、一種類の顕微鏡で全てを観察することは不可能である。そこで、繊維（粒子）の大きさに応じて光学顕微鏡、走査型顕微鏡（中分解能ＳＥＭ、高分解能ＳＥＭ）を適宜選択し、観察・測定する。   Since the range of the size of cellulose fibers (particles) is wide, it is impossible to observe all with one kind of microscope. Therefore, an optical microscope and a scanning microscope (medium resolution SEM, high resolution SEM) are appropriately selected according to the size of the fibers (particles), and observed and measured.

光学顕微鏡を使用する場合は、固形分濃度が０．２５質量％の水分散液となるようにサンプルと純水を量り取り、「エクセルオートホモジナイザー」（日本精機株式会社製）で、１５０００ｒｐｍで１５分間分散したものを、適当な濃度に調整し、それをスライドガラスにのせ、さらにカバーグラスをのせて観察する。   When using an optical microscope, the sample and pure water are weighed out so as to obtain an aqueous dispersion having a solid content concentration of 0.25% by mass, and “Excel Auto Homogenizer” (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.) is used. The one dispersed for a minute is adjusted to an appropriate concentration, placed on a slide glass, and further covered with a cover glass and observed.

また、中分解能ＳＥＭ（日本電子株式会社製、「ＪＳＭ−５５１０ＬＶ」）を使用する場合は、サンプル水分散液を試料台にのせ、風乾した後、Ｐｔ−Ｐｄを約３ｎｍ蒸着して観察する。   In addition, when using a medium resolution SEM (manufactured by JEOL Ltd., “JSM-5510LV”), a sample aqueous dispersion is placed on a sample stage and air-dried, and then Pt—Pd is deposited by about 3 nm and observed.

高分解能ＳＥＭ（株式会社日立サイエンスシステムズ製、「Ｓ−５０００」）を使用する場合は、サンプル水分散液を試料台にのせ、風乾した後、Ｐｔ−Ｐｄを約１．５ｎｍ蒸着して観察する。   When using a high-resolution SEM (manufactured by Hitachi Science Systems, Inc., “S-5000”), place the sample aqueous dispersion on the sample stage, air dry, and then deposit Pt—Pd by about 1.5 nm for observation. .

セルロース繊維（粒子）の長径、短径、長径／短径比は撮影した写真から１５本（個）以上を選択し、測定した。繊維はほぼまっすぐから、髪の毛のようにカーブしているものがあったが、糸くずのように丸まっていることはなかった。短径（太さ）は、繊維１本の中でもバラツキがあったが、平均的な値を採用した。高分解能ＳＥＭは、短径が数ｎｍ〜２００ｎｍ程度の繊維の観察時に使用したのだが、一本の繊維が長すぎて、一つの視野に収まらなかった。そのため、視野を移動しつつ写真撮影を繰り返し、その後写真を合成して解析した。
＜「水中で安定に懸濁する成分」の含有量＞ The major axis, minor axis, and major axis / minor axis ratio of the cellulose fibers (particles) were measured by selecting 15 (pieces) or more from the photographed photographs. Some fibers were almost straight and curved like hair, but never round like lint. The minor axis (thickness) was varied among single fibers, but an average value was adopted. The high-resolution SEM was used when observing a fiber having a minor axis of several nm to 200 nm, but one fiber was too long to fit in one field of view. Therefore, photography was repeated while moving the field of view, and then the pictures were synthesized and analyzed.
<Content of “component that is stably suspended in water”>

以下の（１）〜（５）および（３’）〜（５’）より求める。
（１）セルロース濃度が０．１質量％の水分散液となるようにサンプルと純水を量り取り、エースホモジナイザー（日本精機株式会社製、ＡＭ−Ｔ型）で、１５０００ｒｐｍで１５分間分散する。
（２）サンプル液２０ｇを遠沈管に入れ、遠心分離機にて１０００Ｇで５分間遠心分離する。
（３）上層の液体部分を取り除き、沈降成分の質量（ａ）を測定する。
（４）次いで、沈降成分を絶乾し、固形分の質量（ｂ）を測定する。
（５）下記の式を用いて「水中で安定に懸濁する成分」の含有量（ｃ）を算出する。
ｃ＝５０００×（ｋ１＋ｋ２） ［質量％］ It calculates | requires from the following (1)-(5) and (3 ')-(5').
(1) The sample and pure water are weighed out so that the cellulose concentration is 0.1% by mass and dispersed with an ace homogenizer (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd., AM-T type) at 15000 rpm for 15 minutes.
(2) Put 20 g of sample solution into a centrifuge tube and centrifuge at 1000 G for 5 minutes in a centrifuge.
(3) The upper liquid portion is removed and the mass (a) of the sediment component is measured.
(4) Next, the sedimentation component is absolutely dried, and the mass (b) of the solid content is measured.
(5) The content (c) of the “component that is stably suspended in water” is calculated using the following formula.
c = 5000 × (k1 + k2) [mass%]

ただし、ｋ１およびｋ２は下記の式を用いて算出して使用する。（ここで、ｋ１：上層の液体部分に含まれる「微細な繊維状のセルロース」の量、ｋ２：沈殿成分に含まれる「微細な繊維状のセルロース」の量、ｗ１：上層の液体部分に含まれる水の量、ｗ２：沈殿成分に含まれる水の量、ｓ２：沈殿成分に含まれる「水溶性高分子＋親水性物質」の量とする。）
ｋ１＝０．０２−ｂ＋ｓ２
ｋ２＝ｋ１×ｗ２／ｗ１
（水溶性高分子＋親水性物質）／セルロース＝ｄ／ｆ ［配合比率］
ｗ１＝１９．９８−ａ＋ｂ−０．０２×ｄ／ｆ
ｗ２＝ａ−ｂ
ｓ２＝０．０２×ｄ×ｗ２／｛ｆ×（ｗ１＋ｗ２）｝ However, k1 and k2 are calculated using the following formula and used. (Where k1: amount of “fine fibrous cellulose” contained in the upper liquid portion, k2: amount of “fine fibrous cellulose” contained in the precipitation component, and w1: contained in the upper liquid portion. (W2: amount of water contained in the precipitation component, s2: amount of “water-soluble polymer + hydrophilic substance” contained in the precipitation component.)
k1 = 0.02−b + s2
k2 = k1 × w2 / w1
(Water-soluble polymer + hydrophilic substance) / cellulose = d / f [compounding ratio]
w1 = 19.98−a + b−0.02 × d / f
w2 = a−b
s2 = 0.02 × d × w2 / {f × (w1 + w2)}

「水中で安定に懸濁する成分」の含有量が非常に多い場合は、沈降成分の重量が小さな値となるので、上記の方法では測定精度が低くなってしまう。その場合は（３）以降の手順を以下のようにして行う。
（３’）上層の液体部分を取得し、質量（ａ’）を測定する。
（４’）次いで、上層成分を絶乾し、固形分の質量（ｂ’）を測定する。
（５’）下記の式を用いて「水中で安定に懸濁する成分」の含有量（ｃ）を算出する。
ｃ＝５０００×（ｋ１＋ｋ２） ［質量％］ When the content of “a component that is stably suspended in water” is very large, the weight of the sediment component becomes a small value, so that the measurement accuracy is lowered by the above method. In that case, the procedure after (3) is performed as follows.
(3 ′) The upper liquid portion is obtained and the mass (a ′) is measured.
(4 ′) Next, the upper layer component is completely dried, and the mass (b ′) of the solid content is measured.
(5 ′) The content (c) of “a component that is stably suspended in water” is calculated using the following formula.
c = 5000 × (k1 + k2) [mass%]

ただし、ｋ１およびｋ２は下記の式を用いて算出して使用する。（ここで、ｋ１：上層の液体部分に含まれる「微細な繊維状のセルロース」の量、ｋ２：沈殿成分に含まれる「微細な繊維状のセルロース」の量、ｗ１：上層の液体部分に含まれる水の量、ｗ２：沈殿成分に含まれる水の量、ｓ２：沈殿成分に含まれる「水溶性高分子＋親水性物質」の量とする。）
ｋ１＝ｂ’−ｓ２×ｗ１／ｗ２
ｋ２＝ｋ１×ｗ２／ｗ１
（水溶性高分子＋親水性物質）／セルロース＝ｄ／ｆ ［配合比率］
ｗ１＝ａ’−ｂ’
ｗ２＝１９．９８−ａ’＋ｂ’−０．０２×ｄ／ｆ
ｓ２＝０．０２×ｄ×ｗ２／｛ｆ×（ｗ１＋ｗ２）｝ However, k1 and k2 are calculated using the following formula and used. (Where k1: amount of “fine fibrous cellulose” contained in the upper liquid portion, k2: amount of “fine fibrous cellulose” contained in the precipitation component, and w1: contained in the upper liquid portion. (W2: amount of water contained in the precipitation component, s2: amount of “water-soluble polymer + hydrophilic substance” contained in the precipitation component.)
k1 = b′−s2 × w1 / w2
k2 = k1 × w2 / w1
(Water-soluble polymer + hydrophilic substance) / cellulose = d / f [compounding ratio]
w1 = a′−b ′
w2 = 19.98−a ′ + b′−0.02 × d / f
s2 = 0.02 × d × w2 / {f × (w1 + w2)}

もし、（３）の操作で上層の液体部分と沈降成分の境界が明瞭ではなく分離が難しい場合は適宜セルロース濃度を下げて操作を行う。
＜損失正接（＝損失弾性率／貯蔵弾性率）＞ If the boundary between the liquid portion of the upper layer and the sediment component is not clear in the operation (3) and separation is difficult, the operation is performed with the cellulose concentration lowered appropriately.
<Loss tangent (= loss elastic modulus / storage elastic modulus)>

以下の（１）〜（３）の手順で求める。
（１）固形分濃度が０．５質量％の水分散液となるようにサンプルと純水を量り取り、「エクセルオートホモジナイザー」（日本精機株式会社製）で、１５０００ｒｐｍで１５分間分散する。
（２）２５℃の雰囲気中に３時間静置する。
（３）動的粘弾性測定装置にサンプル液を入れてから５分間静置後、以下の条件で測定し、周波数１０ｒａｄ／ｓにおける損失正接（ｔａｎδ）を求める。
装置：「ＡＲＥＳ」（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．製、１００ＦＲＴＮ１型）
ジオメトリー：Ｄｏｕｂｌｅ Ｗａｌｌ Ｃｏｕｅｔｔｅ
温度：２５℃
歪み：１０％（固定）
周波数：１→１００ｒａｄ／ｓ（約１７０秒かけて上昇させる）
＜粒子の寸法測定＞ It calculates | requires in the procedure of the following (1)-(3).
(1) The sample and pure water are weighed so as to obtain an aqueous dispersion having a solid content concentration of 0.5% by mass, and dispersed with “Excel Auto Homogenizer” (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.) at 15000 rpm for 15 minutes.
(2) Leave in an atmosphere at 25 ° C. for 3 hours.
(3) After putting the sample liquid into the dynamic viscoelasticity measuring apparatus, the sample is allowed to stand for 5 minutes, and then measured under the following conditions to determine a loss tangent (tan δ) at a frequency of 10 rad / s.
Apparatus: “ARES” (Rheometric Scientific, Inc., 100FRTN1 type)
Geometry: Double Wall Couette
Temperature: 25 ° C
Distortion: 10% (fixed)
Frequency: 1 → 100 rad / s (Raise over about 170 seconds)
<Measurement of particle size>

粒子をマイクロスコープで観察するか、またはマイクロメーターで測定し、長径と短径
を求めた。この時の繰り返し回数は３０回とした。
＜粒子の比重＞ The particles were observed with a microscope or measured with a micrometer to determine the major and minor diameters. The number of repetitions at this time was 30.
<Specific gravity of particles>

ＪＩＳ Ｚ ８８０７−１９７６（固体比重測定方法）に準じて比重を算出した。
＜ｐＨ＞ The specific gravity was calculated according to JIS Z 8807-1976 (Solid specific gravity measuring method).
<PH>

ｐＨ計（東亜ディーケーケー株式会社製、「ＨＭ−５０Ｇ形」）で測定する。ただしゲル状組成物のｐＨは、ゲル化する前の液状組成物を試験サンプルとして使用して測定する。
＜ゲル状組成物の耐熱性＞
（１）ゲル化剤だけを水に分散させた１質量％ゲル化剤分散液を試験サンプルとして用いる場合、または、ゲル化剤と具材等を水に分散させた液状組成物を試験サンプルとして用いる場合は、以下に示す粒子をそれぞれ添加して均一に混合し、内径約４５ｍｍの円筒状ガラス容器に高さ約４５ｍｍになるまで注入・充填する。 Measured with a pH meter (“HM-50G type” manufactured by Toa DKK Corporation). However, the pH of the gel composition is measured using the liquid composition before gelation as a test sample.
<Heat resistance of gel composition>
(1) When using as a test sample a 1% by weight gelling agent dispersion in which only a gelling agent is dispersed in water, or using a liquid composition in which a gelling agent and ingredients are dispersed in water as a test sample When used, the following particles are added, mixed uniformly, and poured and filled into a cylindrical glass container having an inner diameter of about 45 mm until the height is about 45 mm.

１質量％ゲル化剤分散液とする場合は、粒子として紙製板状粒子（長径５ｍｍ、短径５ｍｍの正方形、厚さ０．３ｍｍ）を用い、これを充填容器あたり２０個添加する。また、液状組成物とする場合は、粒子として食品具材等を用い、これを充填容器あたり１０個添加する。
（２）所定の条件で加熱処理（殺菌処理）する。ただし１質量％ゲル化剤分散液の場合は、９０℃で１時間加熱する。
（３）加熱処理終了後、８０℃で耐熱性ゲルの出来上がりを目視で確認し、液面に浮いている粒子数、底面に沈降している粒子数を数える。
（４）耐熱性の判定：（３）で数えた各粒子数をもとに、以下の式を用いて、固定化指標を求める。この固定化指標が７０％以上であるときに、耐熱性があると判断する。 When a 1% by weight gelling agent dispersion is used, paper plate-like particles (major axis 5 mm, minor axis 5 mm square, thickness 0.3 mm) are used as particles, and 20 particles are added per filled container. Moreover, when setting it as a liquid composition, foodstuffs etc. are used as particle | grains and 10 this is added per filling container.
(2) Heat treatment (sterilization treatment) under predetermined conditions. However, in the case of a 1 mass% gelling agent dispersion, it is heated at 90 ° C. for 1 hour.
(3) After completion of the heat treatment, the completion of the heat-resistant gel is visually confirmed at 80 ° C., and the number of particles floating on the liquid surface and the number of particles settling on the bottom surface are counted.
(4) Determination of heat resistance: Based on the number of particles counted in (3), an immobilization index is obtained using the following equation. When this immobilization index is 70% or more, it is determined that there is heat resistance.

固定化指標（％）＝〔Ｎ−（Ｍ＋Ｐ）〕／Ｎ×１００（Ｎ：全粒子数、Ｍ：液面に浮いている粒子数、Ｐ：底面に沈降している粒子数）
＜ゲル状組成物のゲル破断強度＞
（１）上記のゲル状組成物の耐熱性の測定で用意した、１質量％ゲル化剤分散液または液状組成物を試験サンプルとして用い、内径約４５ｍｍの円筒状ガラス容器に、高さ約４５ｍｍになるまで注入・充填する。
（２）所定の条件でゲルを製造し、保存、加温（温調）する。
（３）ゲルを容器から取り出すことなくそのまま、以下の条件で測定する。
装置：ＲＨＥＯ ＭＥＴＥＲ（ＮＲＭ−２００２Ｊ型）（不動工業株式会社製）
押し込み治具：１０ｍｍφ球状治具
押し込み速度：２０ｍｍ／ｍｉｎ
測定温度：２５℃、または５０℃（参考）
＜０．４％質量濃度水分散液の調製、粘度測定＞ Immobilization index (%) = [N− (M + P)] / N × 100 (N: total number of particles, M: number of particles floating on the liquid surface, P: number of particles settling on the bottom surface)
<Gel breaking strength of gel composition>
(1) Using a 1% by mass gelling agent dispersion or liquid composition prepared in the measurement of heat resistance of the gel composition as a test sample, a cylindrical glass container having an inner diameter of about 45 mm is provided with a height of about 45 mm. Fill and fill until
(2) A gel is produced under predetermined conditions, stored and heated (temperature controlled).
(3) The gel is measured under the following conditions without taking it out of the container.
Apparatus: RHEO METER (NRM-2002J type) (manufactured by Fudo Kogyo Co., Ltd.)
Pushing jig: 10mmφ spherical jig Pushing speed: 20mm / min
Measurement temperature: 25 ° C or 50 ° C (reference)
<Preparation of 0.4% mass concentration aqueous dispersion, viscosity measurement>

まず固形分が１質量％の水分散液となるようにサンプルと水を量り取り、「Ｔ．Ｋ．ホモミクサー」（特殊機化工業株式会社製）を使用して、８０００ｒｐｍで１０分間分散する。さらにこの１質量％のサンプル水分散液：水を４：６の比率で混合し、さらに５分間分散して、０．４質量％サンプル水溶液を調製する。この時の温度は特に規定するものではないが、サンプルの分散に適した温度を選択する。   First, a sample and water are weighed so that the solid content becomes an aqueous dispersion having a mass of 1% by mass, and dispersed using TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) at 8000 rpm for 10 minutes. Further, this 1% by mass sample aqueous dispersion: water is mixed at a ratio of 4: 6, and further dispersed for 5 minutes to prepare a 0.4% by mass sample aqueous solution. The temperature at this time is not particularly specified, but a temperature suitable for the dispersion of the sample is selected.

次にこの０．４質量％サンプル水溶液を、ビーカーに充填し、２５℃の雰囲気中に３時間静置後、静置状態で回転粘度計（Ｂ形粘度計、東機産業株式会社製、「ＴＶ−１０形」）をセットし、６０秒後の粘度を読みとる。なお、ローター回転数は３ｒｐｍとし、ローターおよびアダプターは粘度によって適宜変更する。
＜焼き肉のたれの粘度測定＞ Next, this 0.4 mass% sample aqueous solution was filled in a beaker, left in an atmosphere of 25 ° C. for 3 hours, and then left in a stationary state (rotary viscometer (B-type viscometer, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd. TV-10 ”)) and read the viscosity after 60 seconds. The rotor rotation speed is 3 rpm, and the rotor and adapter are appropriately changed depending on the viscosity.
<Measurement of viscosity of grilled meat>

後述の実施例により調製された液状組成物を、ビーカーに充填し、２５℃で３時間静置後、静置状態で回転粘度計（Ｂ形粘度計、東機産業株式会社製、「ＴＶ−１０形」）をセットし、６０秒後の粘度を読みとる。なお、ローター回転数は３ｒｐｍとし、ローターおよびアダプターは粘度によって適宜変更する。
＜水分散液の粒子固定化指標の粒子数測定＞ The liquid composition prepared according to the examples described later was filled into a beaker, allowed to stand at 25 ° C. for 3 hours, and then allowed to stand still. A rotational viscometer (B-type viscometer, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., “TV- 10 ”)) and read the viscosity after 60 seconds. The rotor rotation speed is 3 rpm, and the rotor and adapter are appropriately changed depending on the viscosity.
<Measurement of the number of particles of the particle immobilization index of the aqueous dispersion>

０．４％質量濃度水分散液の調製に使用した１質量％サンプル水分散液を使用して、２５℃で３時間静置後の、静置状態での粘度が９０〜１００ｍＰａ・ｓとなるように水と混合する。Ｂ形粘度計（東機産業株式会社製、「ＴＶ−１０形」）をセットし、６０秒後の粘度を読みとる。なお、ローター回転数は６０ｒｐｍとし、ローターおよびアダプターは粘度によって適宜変更する。   Using the 1% by mass sample aqueous dispersion used for the preparation of the 0.4% mass concentration aqueous dispersion, the viscosity in the stationary state after standing at 25 ° C. for 3 hours is 90 to 100 mPa · s. To mix with water. A B-type viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., “TV-10”) is set, and the viscosity after 60 seconds is read. The rotor rotation speed is 60 rpm, and the rotor and adapter are appropriately changed depending on the viscosity.

粘度を９０〜１００ｍＰａ・ｓに調製したサンプル水分散液を、それぞれ１００ｍＬサンプル瓶に充填する。次に、板状紙製粒子（長径５ｍｍ、短径３ｍｍの長方形、厚さ０．３ｍｍ、比重０．９）を用意し、それぞれに２０個ずつ添加する。２５℃で１時間温調後、サンプル瓶を上下に激しく振盪し混合する。さらに２５℃で３日間、静置した後、目視により、液面に浮いている粒子数、または底面に沈殿している粒子数を数え、後述の粒子固定化指標（％）の式に代入して、粒子固定化指標（％）を求める。
＜焼き肉のたれの粒子数測定＞ The sample aqueous dispersion prepared to have a viscosity of 90 to 100 mPa · s is filled into 100 mL sample bottles. Next, plate-like paper particles (a rectangle with a major axis of 5 mm, a minor axis of 3 mm, a thickness of 0.3 mm, and a specific gravity of 0.9) are prepared, and 20 particles are added to each. After temperature regulation at 25 ° C. for 1 hour, the sample bottle is vigorously shaken up and down to mix. Further, after standing at 25 ° C. for 3 days, visually count the number of particles floating on the liquid surface or the number of particles precipitated on the bottom surface, and substitute it into the formula for the particle immobilization index (%) described below. To obtain the particle immobilization index (%).
<Measurement of the number of particles of grilled meat>

後述の方法に従い、液状組成物を調製して、充填容器当たり４０粒の粒子を、外割で添加する。所定時間経過後、目視により、液面に浮いている粒子数、または底面に沈殿している粒子数を数え、後述の粒子固定化指標（％）の式に代入して、粒子固定化指標（％）を求める。
＜水分散液または液状組成物の粒子固定化指標、粒子固定化作用＞ According to the method described later, a liquid composition is prepared, and 40 particles per filled container are added in an external ratio. After a predetermined time has passed, the number of particles floating on the liquid surface or the number of particles precipitated on the bottom surface is counted visually, and the result is substituted into the formula for the particle immobilization index (%) described below to obtain the particle immobilization index ( %).
<Particle immobilization index of water dispersion or liquid composition, particle immobilization action>

粒子固定化指標は、全粒子に対する固定化粒子の割合（％）であり、次式で求められる。
粒子固定化指標（％）＝〔｛Ｎ−（Ｍ＋Ｐ）｝／Ｎ〕×１００
Ｎ：全粒子数
Ｍ：液面に浮いている粒子数
Ｐ：底面に沈殿している粒子数 The particle immobilization index is a ratio (%) of the immobilized particles to all particles, and is obtained by the following formula.
Particle immobilization index (%) = [{N− (M + P)} / N] × 100
N: Total number of particles M: Number of particles floating on the liquid surface P: Number of particles precipitated on the bottom surface

「増粘ゲル化剤を使用した水分散液あるいは液状組成物の粒子固定化指標ｘ」が、「第２成分の多糖類と第３成分のキサンタンガムのみだけを使用した水分散液あるいは液状組成物の粒子固定化指標ｙ」より大きい場合に、粒子固定化作用を有すると判定する。つまり、以下に示す粒子固定化指標ｘ、ｙが、「粒子固定化指標ｘ＞粒子固定化指標ｙ」の関係にある場合、粒子固定化作用を有すると判定する。
粒子固定化指標ｘ：増粘ゲル化剤を、水分散液あるいは液状組成物としたときの粒子固定化指標
粒子固定化指標ｙ：粒子固定化指標ｘを求める際に使用した増粘ゲル化剤に含まれる多糖類とキサンタンガムだけを、水分散液あるいは液状組成物としたときの粒子固定化指標 “Particle immobilization index x of an aqueous dispersion or liquid composition using a thickening gelling agent” is “an aqueous dispersion or liquid composition using only the second component polysaccharide and the third component xanthan gum” If it is larger than the particle immobilization index y, the particle is determined to have a particle immobilization action. That is, when the particle immobilization indices x and y shown below are in the relationship of “particle immobilization index x> particle immobilization index y”, it is determined that the particles have immobilization action.
Particle immobilization index x: Particle immobilization index when the thickening gelling agent is an aqueous dispersion or liquid composition Particle immobilization index y: Thickening gelling agent used to determine the particle immobilization index x Particle immobilization index when only the polysaccharides and xanthan gum contained in are made into an aqueous dispersion or liquid composition

次に、実施例等で使用する微細繊維状セルロース、微細繊維状セルロース複合体、グアーガム、ローカストビーンガム、グルコマンナン、キサンタンガムについて、以下の（１）〜（８）にまとめて示す。
（１）微細繊維状セルロース複合体αの製造：市販麦わらパルプ（平均重合度＝９３０、α−セルロース含有量＝６８％）を、６×１６ｍｍ角の矩形のパルプチップに裁断し、固形分濃度が７７質量％になるように水を加えた。これを、水とパルプチップができるだけ分離しないよう注意して、カッターミル（インペラー回転数：３６００ｒｐｍ）に１回通してカッターミル処理品を得た。次に、セルロース濃度が２質量％、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム（以下ＣＭＣ−Ｎａと言う）の濃度が０．１１８質量％になるように、カッターミル処理品とＣＭＣ−Ｎａと水とを量り取り、これらを混合してから繊維の絡みがなくなるまで撹拌して水分散液を得た。 Next, the fine fibrous cellulose, fine fibrous cellulose composite, guar gum, locust bean gum, glucomannan, and xanthan gum used in Examples and the like are collectively shown in the following (1) to (8).
(1) Production of fine fibrous cellulose composite α: Commercial straw pulp (average polymerization degree = 930, α-cellulose content = 68%) is cut into 6 × 16 mm square pulp chips, and the solid content concentration Water was added so as to be 77% by mass. This was passed once through a cutter mill (impeller rotation speed: 3600 rpm), taking care not to separate water and pulp chips as much as possible, and a cutter mill-treated product was obtained. Next, the cutter mill-treated product, CMC-Na, and water are weighed out so that the cellulose concentration is 2% by mass and the concentration of sodium carboxymethylcellulose (hereinafter referred to as CMC-Na) is 0.118% by mass. After mixing these, the mixture was stirred until there was no fiber entanglement to obtain an aqueous dispersion.

得られた水分散液を、そのまま高圧ホモジナイザー（処理圧力１００ＭＰａ）にかけ、８パスしてセルローススラリーαを得た。次に、固形分濃度が０．２５質量％の水分散液となるように、このセルローススラリーαと純水とを量り取り、「エクセルオートホモジナイザー」（日本精機株式会社製）に投入して、１５０００ｒｐｍで１５分間分散した。   The obtained aqueous dispersion was directly subjected to a high-pressure homogenizer (treatment pressure: 100 MPa) and subjected to 8 passes to obtain a cellulose slurry α. Next, this cellulose slurry α and pure water are weighed out so as to be an aqueous dispersion having a solid content concentration of 0.25% by mass, and put into an “Excel Auto Homogenizer” (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.) Dispersion was performed at 15000 rpm for 15 minutes.

これを適当な濃度に調整して、光学顕微鏡または中分解能ＳＥＭで観察したところ、長径が１０〜５００μｍ、短径が１〜２５μｍ、長径／短径比が５〜１９０の微細繊維状セルロースが観察された。また、微細繊維状セルロースの結晶化度は、７３％以上だった。   When this was adjusted to an appropriate concentration and observed with an optical microscope or medium-resolution SEM, fine fibrous cellulose having a major axis of 10 to 500 μm, a minor axis of 1 to 25 μm, and a major axis / minor axis ratio of 5 to 190 was observed. It was done. The crystallinity of the fine fibrous cellulose was 73% or more.

次いで、セルロース：ＣＭＣ−Ｎａ：デキストリン：ナタネ油＝６４（水を含まない）：１７：１８．７：０．３の質量比となるように、セルローススラリーαに、ＣＭＣ−Ｎａ（１質量％水溶液粘度：約３４００ｍＰａ・ｓ）、デキストリン（ＤＥ：約２８）、ナタネ油を添加し、この１５ｋｇを攪拌型ホモジナイザー（特殊機化工業株式会社製、Ｔ．Ｋ．ＡＵＴＯ ＨＯＭＯ ＭＩＸＥＲ）に投入して、８０００ｒｐｍで１０分間撹拌・混合した後、前述の高圧ホモジナイザーに投入し、２０ＭＰａ条件で１パス処理し、これを「セルローススラリーα２」とした。これをドラムドライヤーにて乾燥し、スクレーパーで掻き取り、得られたものをカッターミル（不二パウダル株式会社製）で、目開き２ｍｍの篩をほぼ全通する程度に粉砕し、微細繊維状セルロース複合体αを得た。   Subsequently, CMC-Na (1% by mass) was added to the cellulose slurry α so that the mass ratio of cellulose: CMC-Na: dextrin: rapeseed oil = 64 (without water): 17: 18.7: 0.3. Aqueous solution viscosity: about 3400 mPa · s), dextrin (DE: about 28) and rapeseed oil were added, and 15 kg of this was put into a stirring homogenizer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd., TK AUTO HOMO MIXER). After stirring and mixing at 8000 rpm for 10 minutes, the mixture was put into the above-described high-pressure homogenizer and subjected to 1-pass treatment under 20 MPa conditions to obtain “cellulose slurry α2”. This is dried with a drum dryer, scraped off with a scraper, and the resulting product is pulverized with a cutter mill (manufactured by Fuji Powdal Co., Ltd.) to the extent that it almost passes through a 2 mm sieve. Complex α was obtained.

微細繊維状セルロース複合体αの結晶化度は５５％以上、損失正接は０．４８、「水中で安定に懸濁する成分」は１００質量％だった。光学顕微鏡にて観察したところ、長径が１０〜８００μｍ、短径が１〜２５μｍ、長径／短径比が５〜２００の繊維状のセルロースが観察された。また、「水中で安定に懸濁する成分」を高分解能ＳＥＭで観察したところ、長径が０．５〜１０μｍ、短径が２０〜１００ｎｍ、長径／短径比が１５〜２００のきわめて微細な繊維状のセルロースが観察された。
（２）微細繊維状セルロース複合体Ａの調整：市販木材パルプ（平均重合度＝１７２０、α−セルロース含有量＝７８質量％）を、６×１６ｍｍ角の矩形に裁断し、固形分濃度が８０質量％になるように水を加えた。これを、水とパルプチップができるだけ分離しないよう注意して、カッターミル（カッティングヘッド／水平刃間隙：２．０３ｍｍ、インペラー回転数：３６００ｒｐｍ）に１回通した。 The crystallinity of the fine fibrous cellulose composite α was 55% or more, the loss tangent was 0.48, and the “component stably suspended in water” was 100% by mass. When observed with an optical microscope, fibrous cellulose having a major axis of 10 to 800 μm, a minor axis of 1 to 25 μm, and a major axis / minor axis ratio of 5 to 200 was observed. In addition, when “a component that is stably suspended in water” was observed with a high-resolution SEM, a very fine fiber having a major axis of 0.5 to 10 μm, a minor axis of 20 to 100 nm, and a major axis / minor axis ratio of 15 to 200 was obtained. Cellular cellulose was observed.
(2) Preparation of fine fibrous cellulose composite A: Commercially available wood pulp (average polymerization degree = 1720, α-cellulose content = 78 mass%) is cut into a 6 × 16 mm square, and the solid content concentration is 80 Water was added so that it might become mass%. This was passed once through a cutter mill (cutting head / horizontal blade gap: 2.03 mm, impeller rotation speed: 3600 rpm), taking care not to separate water and pulp chips as much as possible.

セルロース濃度が１．５質量％になるように、カッターミル処理品と水を量り取り、繊維の絡みがなくなるまで撹拌した。この水分散液を砥石回転型粉砕機（グラインダー回転数：１８００ｒｐｍ）で処理した。処理回数は２回で、グラインダークリアランスを１１０→８０μｍと変えて処理した。   The cutter mill-treated product and water were weighed out so that the cellulose concentration was 1.5% by mass, and stirred until there was no fiber entanglement. This aqueous dispersion was treated with a grindstone rotary grinder (grinder rotation speed: 1800 rpm). The number of treatments was 2, and the grinder clearance was changed from 110 to 80 μm.

次いで得られた水分散液をそのまま高圧ホモジナイザー（処理圧力：５５ＭＰａ）で１８パスし、微細繊維状セルロースＡのスラリーを得た。光学顕微鏡で観察したところ、長径が１０〜４００μｍ、短径が１〜５μｍ、長径／短径比が１０〜３００の微細な繊維状セルロースが観察された。損失正接は０．６４だった。「水中で安定に懸濁する成分」の含有量は１５質量％だった。それを高分解能ＳＥＭで観察したところ、長径が１〜２０μｍ、短径が１０〜１５０ｎｍ、長径／短径比が３０〜３００のきわめて微細な繊維状のセルロースが観察された。   Next, the obtained aqueous dispersion was directly subjected to 18 passes with a high-pressure homogenizer (treatment pressure: 55 MPa) to obtain a slurry of fine fibrous cellulose A. When observed with an optical microscope, fine fibrous cellulose having a major axis of 10 to 400 μm, a minor axis of 1 to 5 μm, and a major axis / minor axis ratio of 10 to 300 was observed. The loss tangent was 0.64. The content of “a component that is stably suspended in water” was 15% by mass. When observed with a high resolution SEM, very fine fibrous cellulose having a major axis of 1 to 20 μm, a minor axis of 10 to 150 nm, and a major axis / minor axis ratio of 30 to 300 was observed.

次に、微細繊維状セルロースＡ：カルボキシメチルセルロース・ナトリウム：デキストリン＝７０（水を含まない）：１８：１２の質量比となるように、微細繊維状セルロースＡスラリーにカルボキシメチルセルロース・ナトリウム（１質量％水溶液粘度：約３４００ｍＰａ・ｓ）とデキストリン（ＤＥ：約２３）を添加し、１５ｋｇを攪拌型ホモジナイザー（特殊機化工業株式会社製、「Ｔ．Ｋ．ＡＵＴＯ ＨＯＭＯ ＭＩＸＥＲ」）で、８０００ｒｐｍで３０分間撹拌・混合し、微細繊維状セルロースＡ’スラリーを得た。   Next, carboxymethylcellulose sodium (1 mass%) was added to the fine fibrous cellulose A slurry so that the mass ratio of fine fibrous cellulose A: carboxymethylcellulose sodium: dextrin = 70 (not including water): 18: 12. Aqueous solution viscosity: about 3400 mPa · s) and dextrin (DE: about 23) are added, and 15 kg is stirred at 8000 rpm for 30 minutes with a stirrer homogenizer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd., “TK AUTO HOMO MIXER”). The mixture was stirred and mixed to obtain a fine fibrous cellulose A ′ slurry.

次いでこのスラリーをアプリケータにより厚さ２ｍｍでアルミニウム板状にキャストし、熱風乾燥機を使用し、１２０℃で４５分間乾燥してフィルムを得た。これをカッターミル（不二パウダル株式会社製）で、目開き１ｍｍの篩をほぼ全通する程度に粉砕し、微細繊維状セルロース複合体Ａを得た。   Next, this slurry was cast into an aluminum plate with a thickness of 2 mm using an applicator, and dried at 120 ° C. for 45 minutes using a hot air dryer to obtain a film. This was pulverized with a cutter mill (manufactured by Fuji Paudal Co., Ltd.) to pass through a sieve having an opening of 1 mm to obtain a fine fibrous cellulose composite A.

微細繊維状セルロース複合体Ａの結晶化度は６８％以上、損失正接は０．６４であり、「水中で安定に懸濁する成分」の含有量は２０質量％だった。それを高分解能ＳＥＭで観察したところ、長径が１〜２０μｍ、短径が１５〜１３０ｎｍ、長径／短径比が３０〜３００のきわめて微細な繊維状のセルロースが観察された。
（３）微細繊維状セルロースＢの調整：市販麦わらパルプ（平均重合度＝９３０、α−セルロース含有量＝６８質量％）を、６×１２ｍｍ角の矩形に裁断し、４質量％となるように水を加え、家庭用ミキサーで５分間撹拌した。これを高速回転型ホモジナイザー（ヤマト科学、「ＵＬＴＲＡ−ＤＩＳＰＥＲＳＥＲ」）で１時間分散した。 The degree of crystallinity of the fine fibrous cellulose composite A was 68% or more, the loss tangent was 0.64, and the content of “component stably suspended in water” was 20% by mass. When observed with a high-resolution SEM, very fine fibrous cellulose having a major axis of 1 to 20 μm, a minor axis of 15 to 130 nm, and a major axis / minor axis ratio of 30 to 300 was observed.
(3) Adjustment of fine fibrous cellulose B: Commercial straw pulp (average polymerization degree = 930, α-cellulose content = 68% by mass) is cut into a 6 × 12 mm square to be 4% by mass. Water was added and stirred for 5 minutes with a home mixer. This was dispersed for 1 hour with a high-speed rotation type homogenizer (Yamato Scientific, “ULTRA-DISPERSER”).

この水分散液を砥石回転型粉砕機（グラインダー回転数：１８００ｒｐｍ）で処理した。処理回数は２回で、グラインダークリアランスを６０→４０μｍと変えて処理した。   This aqueous dispersion was treated with a grindstone rotary grinder (grinder rotation speed: 1800 rpm). The number of treatments was 2, and the grinder clearance was changed from 60 to 40 μm.

次いで得られた水分散液を水で希釈して２質量％にし、高圧ホモジナイザー（処理圧力：１７５ＭＰａ）で７パスし、微細繊維状セルロースＢのスラリーを得た。結晶化度は７５％だった。光学顕微鏡で観察したところ、長径が１０〜６５０μｍ、短径が１〜３０μｍ、長径／短径比が１０〜１５０の微細な繊維状のセルロースが観察された。損失正接は０．４８だった。「水中で安定に懸濁する成分」の含有量は８２質量％だった。それを高分解能ＳＥＭで観察したところ、長径が１〜２０μｍ、短径が６〜３００ｎｍ、長径／短径比が３０〜３５０のきわめて微細な繊維状のセルロースが観察された。
（４）微細繊維状セルロース複合体Ｃの調整：市販バガスパルプ（平均重合度＝１３２０、α−セルロース含有量＝７７％）を、６×１６ｍｍ角の矩形に裁断し、固形分濃度が７７質量％になるように水を加えた。これを、水とパルプチップができるだけ分離しないよう注意して、カッターミル（カッティングヘッド／水平刃間隙：２．０３ｍｍ、インペラー回転数：３６００ｒｐｍ）に１回通した。セルロース濃度が２質量％、そしてカルボキシメチルセルロース・ナトリウムの濃度が０．１１８質量％になるようにカッターミル処理品とカルボキシメチルセルロース・ナトリウム（１質量％水溶液粘度：約３４００ｍＰａ・ｓ）と水を量り取り、繊維の絡みがなくなるまで撹拌した。 Next, the obtained aqueous dispersion was diluted with water to 2% by mass, and subjected to 7 passes with a high-pressure homogenizer (treatment pressure: 175 MPa) to obtain a slurry of fine fibrous cellulose B. The degree of crystallinity was 75%. When observed with an optical microscope, fine fibrous cellulose having a major axis of 10 to 650 μm, a minor axis of 1 to 30 μm, and a major axis / minor axis ratio of 10 to 150 was observed. The loss tangent was 0.48. The content of “a component that is stably suspended in water” was 82% by mass. When observed with a high-resolution SEM, very fine fibrous cellulose having a major axis of 1 to 20 μm, a minor axis of 6 to 300 nm, and a major axis / minor axis ratio of 30 to 350 was observed.
(4) Preparation of fine fibrous cellulose composite C: Commercial bagasse pulp (average polymerization degree = 1320, α-cellulose content = 77%) was cut into a 6 × 16 mm square and the solid content concentration was 77% by mass. Water was added so that This was passed once through a cutter mill (cutting head / horizontal blade gap: 2.03 mm, impeller rotation speed: 3600 rpm), taking care not to separate water and pulp chips as much as possible. Cutter mill processed product, carboxymethylcellulose sodium (1 mass% aqueous solution viscosity: about 3400 mPa · s) and water are weighed out so that the cellulose concentration is 2 mass% and the concentration of carboxymethylcellulose sodium is 0.118 mass%. The mixture was stirred until the fibers were tangled.

得られた水分散液をそのまま、高圧ホモジナイザー（処理圧力９０ＭＰａ）で９パスし、微細繊維状セルロースＣスラリーを得た。光学顕微鏡および中分解能ＳＥＭで観察したところ、長径が１０〜５００μｍ、短径が１〜２５μｍ、長径／短径比が５〜１９０の微細な繊維状のセルロースが観察された。損失正接は０．３２だった。「水中で安定に懸濁する成分」は９９質量％だった。「水中で安定に懸濁する成分」を高分解能ＳＥＭで観察したところ、長径が１〜２０μｍ、短径が１０〜４００ｎｍ、長径／短径比が２０〜３００のきわめて微細な繊維状のセルロースが観察された。   The obtained aqueous dispersion was directly subjected to 9 passes with a high-pressure homogenizer (treatment pressure 90 MPa) to obtain a fine fibrous cellulose C slurry. When observed with an optical microscope and medium resolution SEM, fine fibrous cellulose having a major axis of 10 to 500 μm, a minor axis of 1 to 25 μm, and a major axis / minor axis ratio of 5 to 190 was observed. The loss tangent was 0.32. The “component stably suspended in water” was 99% by mass. When the “component that is stably suspended in water” was observed with a high-resolution SEM, a very fine fibrous cellulose having a major axis of 1 to 20 μm, a minor axis of 10 to 400 nm, and a major axis / minor axis ratio of 20 to 300 was obtained. Observed.

次に、微細繊維状セルロースＣ：カルボキシメチルセルロース・ナトリウム：デキストリン：ナタネ油＝６８（水を含まない）：１２：１９．７：０．３の質量比となるように、微細繊維状セルロースＣスラリーにカルボキシメチルセルロース・ナトリウム（１質量％水溶液粘度：約３４００ｍＰａ・ｓ）とデキストリン（ＤＥ：約２８）を添加し、１５ｋｇを攪拌型ホモジナイザー（特殊機化工業株式会社製、「Ｔ．Ｋ．ＡＵＴＯ ＨＯＭＯ ＭＩＸＥＲ」）で、８０００ｒｐｍで１０分間撹拌・混合した後、前述の高圧ホモジナイザーで２０ＭＰａ、１パス処理し、微細繊維状セルロースＣ’スラリーを得た。   Next, a fine fibrous cellulose C slurry so as to have a mass ratio of fine fibrous cellulose C: carboxymethylcellulose sodium: dextrin: rapeseed oil = 68 (not including water): 12: 19.7: 0.3 Carboxymethylcellulose sodium (1% by weight aqueous solution viscosity: about 3400 mPa · s) and dextrin (DE: about 28) were added, and 15 kg was stirred using a homogenizer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd., “TK AUTO HOMO”). MIXER ”) for 10 minutes at 8000 rpm, and then subjected to 20 MPa for 1 pass with the above-described high-pressure homogenizer to obtain a fine fibrous cellulose C ′ slurry.

微細繊維状セルロースＣ’スラリーをドラムドライヤーにて乾燥し、スクレーパーで掻き取り、得られたものをカッターミル（不二パウダル株式会社製）で、目開き２ｍｍの篩をほぼ全通する程度に粉砕し、微細繊維状セルロース複合体Ｃを得た。微細繊維状セルロース複合体Ｃの結晶化度は５７％以上、損失正接は０．５２、「水中で安定に懸濁する成分」は１００質量％だった。「水中で安定に懸濁する成分」を高分解能ＳＥＭで観察したところ、長径が１〜１５μｍ、短径が１０〜３３０ｎｍ、長径／短径比が２０〜２５０のきわめて微細な繊維状のセルロースが観察された。
（５）グアーガム（ユニテックフーズ株式会社製）
（６）ローカストビーンガム（ユニテックフーズ株式会社製）
（７）グルコマンナン（清水化学株式会社製）
（８）キサンタンガム（大日本製薬株式会社製）
［実施例１］ The fine fibrous cellulose C ′ slurry is dried with a drum dryer, scraped off with a scraper, and the resulting product is pulverized with a cutter mill (manufactured by Fuji Powdal Co., Ltd.) to the extent that it almost passes through a sieve with 2 mm openings. As a result, a fine fibrous cellulose composite C was obtained. The crystallinity of the fine fibrous cellulose composite C was 57% or more, the loss tangent was 0.52, and the “component stably suspended in water” was 100% by mass. When the “component that is stably suspended in water” was observed with a high-resolution SEM, a very fine fibrous cellulose having a major axis of 1 to 15 μm, a minor axis of 10 to 330 nm, and a major axis / minor axis ratio of 20 to 250 was obtained. Observed.
(5) Guar gum (Made by Unitech Foods)
(6) Locust bean gum (Made by Unitech Foods)
(7) Glucomannan (Shimizu Chemical Co., Ltd.)
(8) Xanthan gum (Dainippon Pharmaceutical Co., Ltd.)
[Example 1]

以下の（１）から（８）に従って、増粘ゲル化剤とゲル状組成物を得て評価した。
（１）第１成分として上記の微細繊維状セルロース複合体αを、第２成分としてグルコマンナンを、第３成分としてキサンタンガムを、第１成分：第２成分：第３成分＝５０：３５：１５の質量比で混合し、増粘ゲル化剤ａとした。
（２）増粘ゲル化剤ａの濃度が１質量％となるように２５℃の水に添加し、約１１０００ｒｐｍの家庭用ミキサー（サンヨー株式会社製）で５分間分散してゲル化剤分散液を得た。分散により温度が約８℃上昇した。
（３）このゲル化剤分散液を、内径約４５ｍｍの耐熱性の円筒状ガラス容器に、高さ約４５ｍｍになるまで注入・充填した。
（４）これを９０℃で１時間加熱処理し、加熱処理後に２５℃で２時間保存したものを耐熱性ゲルＡ（２５℃）とし、加熱処理後に５０℃で２時間保存したものを耐熱性ゲルＡ（５０℃）とした。
（５）耐熱性ゲルＡ（２５℃）と耐熱性ゲルＡ（５０℃）のゲル破断強度を、以下の条件で測定した。結果を表１に示す。高いゲル破断強度を示した。
装置：ＲＨＥＯ ＭＥＴＥＲ（ＮＲＭ−２００２Ｊ型）（不動工業株式会社製）
押し込み治具：１０ｍｍφ球状治具
押し込み速度：２０ｍｍ／ｍｉｎ
測定温度：２５℃および５０℃
（６）次に、固定化指標を求めた。上記（１）〜（２）と同様の方法で１質量％のゲル化剤分散液を用意し、さらに紙製板状粒子（長径５ｍｍ、短径５ｍｍの正方形、厚さ０．３ｍｍ、比重０．９４）を複数個添加して、スパチュラでよく混合した。
（７）紙製板状粒子が充填容器あたり２０個入るように、上記（３）と同様にして充填・密封し、上記（４）と同様の条件で加熱処理した。
（８）加熱処理終了後、８０℃になった時点で、沈降または浮き上がった紙製板状粒子の数を数え、固定化指標を求めて耐熱性を評価した。結果を表１に示す。固定化指標は高い値を示し、高い耐熱性を示した。
［実施例２］ According to the following (1) to (8), a thickening gelling agent and a gel composition were obtained and evaluated.
(1) The above-mentioned fine fibrous cellulose composite α as the first component, glucomannan as the second component, xanthan gum as the third component, first component: second component: third component = 50: 35: 15 To obtain a thickening gelling agent a.
(2) Addition to water at 25 ° C. so that the concentration of the thickening gelling agent a is 1% by mass, and dispersing for 5 minutes with a household mixer (manufactured by Sanyo Co., Ltd.) at about 11000 rpm. Got. The temperature increased by about 8 ° C. due to the dispersion.
(3) The gelling agent dispersion was poured and filled into a heat-resistant cylindrical glass container having an inner diameter of about 45 mm until the height was about 45 mm.
(4) This was heat-treated at 90 ° C. for 1 hour, and after heat treatment was stored at 25 ° C. for 2 hours as heat-resistant gel A (25 ° C.), and after heat treatment was stored at 50 ° C. for 2 hours. Gel A (50 ° C.) was used.
(5) The gel breaking strengths of heat-resistant gel A (25 ° C.) and heat-resistant gel A (50 ° C.) were measured under the following conditions. The results are shown in Table 1. A high gel breaking strength was exhibited.
Apparatus: RHEO METER (NRM-2002J type) (manufactured by Fudo Kogyo Co., Ltd.)
Pushing jig: 10mmφ spherical jig Pushing speed: 20mm / min
Measurement temperature: 25 ° C and 50 ° C
(6) Next, an immobilization index was obtained. A 1% by mass gelling agent dispersion is prepared in the same manner as in the above (1) to (2), and further, paper plate-like particles (square with a major axis of 5 mm and minor axis of 5 mm, thickness of 0.3 mm, specific gravity of 0) .94) were added and mixed well with a spatula.
(7) Filling and sealing were carried out in the same manner as in the above (3) so that 20 paper plate-like particles could be contained per filled container, and heat treatment was carried out under the same conditions as in the above (4).
(8) When the temperature reached 80 ° C. after completion of the heat treatment, the number of paper plate particles that settled or floated was counted, and an immobilization index was determined to evaluate heat resistance. The results are shown in Table 1. The immobilization index showed a high value and high heat resistance.
[Example 2]

第１成分である微細繊維状セルロース複合体αと、第２成分である実施例１のグルコマンナンと、第３成分である実施例１のキサンタンガムを、第１成分：第２成分：第３成分＝４０：４０：２０の質量比で混合し、増粘ゲル化剤ｂとした。   The first component: the second component: the third component, the fine fibrous cellulose composite α that is the first component, the glucomannan of Example 1 that is the second component, and the xanthan gum of Example 1 that is the third component. = 40: 40: 20 was mixed at a mass ratio to obtain a thickening gelling agent b.

次に、増粘ゲル化剤ｂの濃度が１質量％となるように、実施例１と同様の方法でゲル化剤分散液を調製した。分散により温度が８℃上昇した。このゲル化剤分散液を使用して、実施例１と同様の方法で充填・加熱処理を行った。さらに実施例１と同様の条件で保存して、耐熱性ゲルＢ（２５℃）と耐熱性ゲルＢ（５０℃）を得た。実施例１と同様の方法で測定した評価結果を表１に示す。いずれの物性も良好であった。
［実施例３］ Next, a gelling agent dispersion was prepared in the same manner as in Example 1 so that the concentration of the thickening gelling agent b was 1% by mass. The temperature increased by 8 ° C. due to dispersion. Using this gelling agent dispersion, filling and heat treatment were performed in the same manner as in Example 1. Furthermore, it preserve | saved on the conditions similar to Example 1, and obtained the heat resistant gel B (25 degreeC) and the heat resistant gel B (50 degreeC). The evaluation results measured by the same method as in Example 1 are shown in Table 1. All physical properties were good.
[Example 3]

第１成分である微細繊維状セルロース複合体αと、第２成分であるグルコマンナンと、第３成分である実施例１のキサンタンガムを、第１成分：第２成分：第３成分＝３５：５０：１５の質量比で混合し、増粘ゲル化剤ｃとした。   The first component: the second component: the third component = 35: 50, the fine fibrous cellulose composite α as the first component, the glucomannan as the second component, and the xanthan gum of Example 1 as the third component. Is mixed at a mass ratio of 15 to obtain a thickening gelling agent c.

増粘ゲル化剤ｃの濃度が１質量％となるように、実施例１と同様の方法でゲル化剤分散液を調製した。分散により温度が８℃上昇した。このゲル化剤分散液を使用して、実施例１と同様の方法で充填・加熱処理を行った。さらに実施例１と同様の条件で保存して、耐熱性ゲルＣ（２５℃）と耐熱性ゲルＣ（５０℃）を得た。実施例１と同様の方法で測定した評価結果を表１に示す。ゲル破断強度はより良好な結果となった。
［実施例４］ A gelling agent dispersion was prepared in the same manner as in Example 1 so that the concentration of the thickening gelling agent c was 1% by mass. The temperature increased by 8 ° C. due to dispersion. Using this gelling agent dispersion, filling and heat treatment were performed in the same manner as in Example 1. Furthermore, it preserve | saved on the conditions similar to Example 1, and obtained the heat resistant gel C (25 degreeC) and the heat resistant gel C (50 degreeC). The evaluation results measured by the same method as in Example 1 are shown in Table 1. The gel breaking strength gave better results.
[Example 4]

第１成分である微細繊維状セルロース複合体αと、第２成分であるローカストビーンガムと、第３成分であるキサンタンガムを、第１成分：第２成分：第３成分＝５０：４０：１０の質量比で混合し、増粘ゲル化剤ｄとした。   Fine fibrous cellulose composite α as the first component, locust bean gum as the second component, and xanthan gum as the third component, the first component: second component: third component = 50: 40: 10 It mixed by mass ratio and was set as the thickening gelling agent d.

増粘ゲル化剤ｄの濃度が１質量％となるように、実施例１と同様の方法でゲル化剤分散液を調製した。分散により温度が７℃上昇した。このゲル化剤分散液を使用して、実施例１と同様の方法で充填・加熱処理を行った。さらに実施例１と同様の条件で保存して、耐熱性ゲルＤ（２５℃）と耐熱性ゲルＤ（５０℃）を得た。実施例１と同様の方法で測定した評価結果を表２に示す。優れた耐熱性を示した。
［実施例５］ A gelling agent dispersion was prepared in the same manner as in Example 1 so that the concentration of the thickening gelling agent d was 1% by mass. The temperature rose by 7 ° C. due to dispersion. Using this gelling agent dispersion, filling and heat treatment were performed in the same manner as in Example 1. Furthermore, it preserve | saved on the conditions similar to Example 1, and obtained the heat resistant gel D (25 degreeC) and the heat resistant gel D (50 degreeC). Table 2 shows the evaluation results measured by the same method as in Example 1. Excellent heat resistance.
[Example 5]

第１成分である微細繊維状セルロース複合体αと、第２成分であるローカストビーンガムと、第３成分であるキサンタンガムを、第１成分：第２成分：第３成分＝３５：５０：１５の質量比で混合し、増粘ゲル化剤ｅとした。   The first component: the fine fibrous cellulose composite α, the second component, locust bean gum, and the third component, xanthan gum, the first component: second component: third component = 35: 50: 15 It mixed by mass ratio and was set as the thickening gelling agent e.

増粘ゲル化剤ｅの濃度が１質量％となるように、実施例１と同様の方法でゲル化剤分散液を調製した。分散により温度が７℃上昇した。このゲル化剤分散液を使用して、実施例１と同様の方法で充填・加熱処理を行った。さらに実施例１と同様の条件で保存して、耐熱性ゲルＥ（２５℃）と耐熱性ゲルＥ（５０℃）を得た。実施例１と同様の方法で測定した評価結果を表２に示す。
［実施例６］ A gelling agent dispersion was prepared in the same manner as in Example 1 so that the concentration of the thickening gelling agent e was 1% by mass. The temperature rose by 7 ° C. due to dispersion. Using this gelling agent dispersion, filling and heat treatment were performed in the same manner as in Example 1. Furthermore, it preserve | saved on the conditions similar to Example 1, and obtained the heat resistant gel E (25 degreeC) and the heat resistant gel E (50 degreeC). Table 2 shows the evaluation results measured by the same method as in Example 1.
[Example 6]

第１成分である微細繊維状セルロース複合体αと、第２成分であるグルコマンナンと、第３成分であるキサンタンガムを、第１成分：第２成分：第３成分＝５０：４０：１０の質量比で混合し、増粘ゲル化剤ｆとした。この増粘ゲル化剤ｆを配合して、以下の手順で、ゲル状組成物の例であるコーンスープゲルＦを製造し、評価した。
（１）５０℃の水８８．６質量％に、増粘ゲル化剤ｆを０．４質量％添加し、実施例１で使用した家庭用ミキサーで３分間分散した。さらに固形分換算で１１質量％の多糖類を含有しない市販乾燥スープ（株式会社ポッカコーポレーション製、浮き身を取り除いたもの）を添加して、プロペラ攪拌翼で、さらに２分間分散したところ、温度が８℃上昇した。さらにとうもろこし粒子（長径１０ｍｍ、短径８ｍｍ、厚み５ｍｍ、冷凍品を解凍したもの）を添加して、スパチュラで混合した。この液状組成物のｐＨは６．８、食塩濃度は０．７３質量％であった。
（２）充填容器あたりとうもろこし粒子が１０粒入るように、実施例１と同じ容器に同じ高さまで充填し、実施例１と同じレトルト殺菌機で、１２１℃で３０分間、加熱処理（殺菌処理）した。
（３）殺菌処理後、８０℃になった時点で、沈降したか又は浮上した粒子の数を数えた。
（４）引き続いて（３）のサンプルを２５℃で２４時間保存し、コーンスープゲルＦ（２５℃）を得た。また、別の（３）のサンプルを２５℃で２３時間保存後、５０℃で１時間保温し、コーンスープゲルＦ（５０℃）を得た。実施例１と同様の方法で、ゲル破断強度と温食温度における安定性を評価した結果を表３に示す。良好な耐熱性、ゲル破断強度を示した。また、コーンスープゲルＦ（５０℃）を食したところ、糊状感がなく、フレーバーリリースも良好であった。
［実施例７］ The mass of 1st component: 2nd component: 3rd component = 50: 40: 10 is the fine fibrous cellulose complex (alpha) which is the 1st component, the glucomannan which is the 2nd component, and the xanthan gum which is the 3rd component. It mixed by ratio and was set as the thickening gelling agent f. This thickening gelling agent f was blended, and corn soup gel F, which is an example of a gel composition, was produced and evaluated by the following procedure.
(1) 0.4% by mass of the thickening gelling agent f was added to 88.6% by mass of water at 50 ° C., and the mixture was dispersed for 3 minutes with the household mixer used in Example 1. Furthermore, when a commercially available dried soup containing no polysaccharide of 11% by mass in terms of solid content (made by Pokka Corporation, with the floating body removed) was added and dispersed with a propeller stirring blade for 2 minutes, the temperature was The temperature rose 8 ° C. Further, corn particles (major axis 10 mm, minor axis 8 mm, thickness 5 mm, thawed frozen product) were added and mixed with a spatula. The liquid composition had a pH of 6.8 and a salt concentration of 0.73% by mass.
(2) The same container as in Example 1 is filled to the same height so that 10 corn particles can be contained per filled container, and the same retort sterilizer as in Example 1 is heated at 121 ° C. for 30 minutes (sterilization treatment). did.
(3) When the temperature reached 80 ° C. after sterilization, the number of particles that settled or floated was counted.
(4) Subsequently, the sample of (3) was stored at 25 ° C. for 24 hours to obtain corn soup gel F (25 ° C.). Further, another sample (3) was stored at 25 ° C. for 23 hours and then kept at 50 ° C. for 1 hour to obtain corn soup gel F (50 ° C.). Table 3 shows the results of evaluating the gel breaking strength and the stability at the hot-drum temperature in the same manner as in Example 1. It showed good heat resistance and gel breaking strength. Moreover, when corn soup gel F (50 degreeC) was eaten, there was no paste-like feeling and the flavor release was also favorable.
[Example 7]

実施例１で作成した増粘ゲル化剤ａを用いて、以下の手順でゲル状組成物の例であるアイソトニックゼリーＧを製造し、評価した。
（１）１０℃の水９１．６質量％に、増粘ゲル化剤ａを１質量％添加し、実施例１で使用した家庭用ミキサーで５分間分散した。さらに７．４質量％の粉末清涼飲料（大塚製薬株式会社製）を添加して、さらにプロペラ攪拌翼により２分間分散したところ、温度が１０℃上昇した。この液状組成物は、ｐＨ３．５であり、ナトリウム５２０ｐｐｍ、カリウム２２７ｐｐｍ、カルシウム２３ｐｐｍ、マグネシウム６ｐｐｍを含有していた。さらに黄桃（５ｍｍ角に缶詰製品をカットしたもの）を添加して、スパチュラで混合した。
（２）充填容器あたり黄桃粒子が１０粒入るように、実施例１と同じ容器に同じ高さまで充填し、９０℃で１時間、加熱処理した。
（３）殺菌処理後８０℃になった時点で、沈降したか又は浮上した粒子の数を数えた。
（４）引き続いて（３）で得たサンプルを２５℃で２４時間保存し、アイソトニックゼリーＧ（２５℃）を得た。これを実施例１と同様の方法で評価した結果を表４に示す。また、（３）で得た他のサンプルを２５℃で２３時間保存し、続いて５℃で１時間保温して、アイソトニックゼリーＧ（５℃）を得た。アイソトニックゼリーＧ（５℃）を５℃の状態で食したところ、糊状感がなく、フレーバーリリースも良好であった。
（５）また、（１）の液状組成物をレトルトパウチに充填し、（２）と同様の条件で加熱処理して、チュアパック飲料様のものを製造した。２５℃で２３時間保存後、５℃で１時間温調し、パウチにストローを差し込んで吸ったところ、スムーズに吸引可能であり、糊状感もなく、フレーバーリリースも良好であった。
［実施例８］ Isotonic jelly G, which is an example of a gel-like composition, was produced and evaluated using the thickening gelling agent a prepared in Example 1 according to the following procedure.
(1) 1% by mass of the thickening gelling agent a was added to 91.6% by mass of water at 10 ° C. and dispersed for 5 minutes by the household mixer used in Example 1. Further, 7.4% by mass of a powdered soft drink (manufactured by Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd.) was added, and further dispersed for 2 minutes with a propeller stirring blade, the temperature rose by 10 ° C. This liquid composition had a pH of 3.5 and contained sodium 520 ppm, potassium 227 ppm, calcium 23 ppm, and magnesium 6 ppm. Further, yellow peach (5 mm square with canned product cut) was added and mixed with a spatula.
(2) The same container as in Example 1 was filled to the same height so that 10 yellow peach particles per filled container were placed, and heat-treated at 90 ° C. for 1 hour.
(3) When the temperature reached 80 ° C. after the sterilization treatment, the number of particles that settled or floated was counted.
(4) Subsequently, the sample obtained in (3) was stored at 25 ° C. for 24 hours to obtain isotonic jelly G (25 ° C.). Table 4 shows the results of evaluating this in the same manner as in Example 1. In addition, the other sample obtained in (3) was stored at 25 ° C. for 23 hours, and then kept at 5 ° C. for 1 hour to obtain isotonic jelly G (5 ° C.). When the isotonic jelly G (5 ° C.) was eaten at 5 ° C., there was no pasty feeling and the flavor release was good.
(5) Moreover, the liquid composition of (1) was filled in the retort pouch and heat-treated under the same conditions as in (2) to produce a Chuapack-like product. After storage at 25 ° C. for 23 hours, the temperature was adjusted at 5 ° C. for 1 hour, and when a straw was inserted into the pouch and sucked, it was possible to suck smoothly, there was no pasty feeling, and the flavor release was good.
[Example 8]

まず固形分が１質量％の水分散液となるように、微細繊維状セルロース複合体Ａ：グアーガム：キサンタンガム＝５５：４０：５の比率で含有する増粘ゲル化剤と、水を量り取り、「Ｔ．Ｋ．ホモミクサー」（特殊機化工業株式会社製）を使用して、２５℃、８０００ｒｐｍで１０分間分散した。さらにこのサンプル水分散液と水を４：６の比率で混合し、さらに５分間分散して、０．４質量％サンプル水溶液を調製しビーカーに充填した。   First, a thick fiber gelling agent composite A: guar gum: xanthan gum = 55: 40: 5 and a thickening gelling agent contained in a water dispersion having a solid content of 1% by mass, and water are weighed. Using “TK homomixer” (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), dispersion was performed at 25 ° C. and 8000 rpm for 10 minutes. Further, this sample aqueous dispersion and water were mixed at a ratio of 4: 6, and further dispersed for 5 minutes to prepare a 0.4% by mass sample aqueous solution and filled in a beaker.

ビーカーに充填された０．４質量％サンプル水溶液を、２５℃の雰囲気中に３時間静置後、静置状態で回転粘度計（Ｂ形粘度計、東機産業株式会社製、「ＴＶ−１０形」）をセットし、６０秒後の粘度を読みとり、３成分増粘ゲル化剤水分散液の粘度である粘度ηａを測定した。なお、ローター回転数は３ｒｐｍとし、ローターおよびアダプターは粘度によって適宜変更した。   A 0.4 mass% sample aqueous solution filled in a beaker was allowed to stand in an atmosphere at 25 ° C. for 3 hours, and then allowed to stand still. The shape ") was set, the viscosity after 60 seconds was read, and the viscosity ηa which is the viscosity of the three-component thickening gelling agent aqueous dispersion was measured. The rotor rotation speed was 3 rpm, and the rotor and adapter were appropriately changed depending on the viscosity.

比較として、微細繊維状セルロース複合体Ａ：グアーガム＝５５：４０の比率で含有するものを選択し、同様に０．４質量％水分散液として、２成分の場合の粘度である粘度ηｂを測定した。また微細繊維状セルロース複合体Ａ：キサンタンガム＝５５：５の比率で含有するものを選択し、同様に０．４質量％水分散液として、やはり２成分の場合の粘度である粘度ηｃを測定した。   For comparison, one containing fine fibrous cellulose composite A: guar gum = 55: 40 is selected, and the viscosity ηb, which is the viscosity in the case of two components, is similarly measured as a 0.4 mass% aqueous dispersion. did. Further, a fine fibrous cellulose composite A: xanthan gum = 55: 5 was selected, and the viscosity ηc, which is the viscosity in the case of two components, was similarly measured as a 0.4 mass% aqueous dispersion. .

上記の方法で測定した０．４質量％グアーガム水分散液の粘度Ｘの測定値（３１２ｍＰａ・ｓ）と、０．４質量％微細繊維状セルロース複合体Ａ水分散液の粘度Ｙの測定値（１７８０ｍＰａ・ｓ）、０．４質量％キサンタンガム水分散液の粘度Ｚの測定値（３５００ｍＰａ・ｓ）より、上記の式を用いて理論粘度αを求めたところ、理論粘度αは１２８０ｍＰａ・ｓとなった。   Measured value of viscosity X (312 mPa · s) of 0.4 mass% guar gum aqueous dispersion measured by the above method and measured value of viscosity Y of 0.4 mass% fine fibrous cellulose composite A aqueous dispersion ( 1780 mPa · s) From the measured value (3500 mPa · s) of the viscosity Z of the 0.4 mass% xanthan gum aqueous dispersion, the theoretical viscosity α was determined using the above formula, and the theoretical viscosity α was 1280 mPa · s. It was.

０．４質量％３成分増粘ゲル化剤水分散液の粘度ηａの測定値（３８００ｍＰａ・ｓ）と、０．４質量％２成分増粘ゲル化剤水分散液の粘度ηｂの測定値（２１００ｍＰａ・ｓ）、ηｃの測定値（１９００ｍＰａ・ｓ）、上記理論粘度α（１２８０ｍＰａ・ｓ）の関係は、粘度ηａが、理論粘度α、粘度ηｂ、粘度ηｃのいずれよりも大きくなり、この３成分からなる増粘ゲル化剤は、増粘相乗効果を有すると判定した。   Measured value (3800 mPa · s) of viscosity ηa of 0.4 mass% three-component thickener gelling agent aqueous dispersion and measured value ηb of 0.4 mass% two-component thickener gelling agent aqueous dispersion ( 2100 mPa · s), the measured value of ηc (1900 mPa · s), and the theoretical viscosity α (1280 mPa · s), the viscosity ηa is larger than any of the theoretical viscosity α, the viscosity ηb, and the viscosity ηc. It was determined that the thickening gelling agent composed of the components has a thickening synergistic effect.

上記粘度測定と同様に、上記サンプルの１質量％水分散液を使用し、２５℃で３時間静置後の、６０ｒｐｍにおける粘度が９０〜１００ｍＰａ・ｓとなるように水を混合する。得られた水分散液を１００ｍＬサンプル瓶に充填し、上述の板状紙製粒子を２０個添加する。２５℃で１時間温調後、サンプル瓶を上下に激しく振盪し混合し、２５℃で３日間静置した後、目視により、液面に浮いている粒子数、または底面に沈殿している粒子数を数えた。上記の粒子固定化指標（％）の式に粒子数を代入して計算したところ、粒子固定化指標ｘは８０％となった。   Similar to the viscosity measurement, 1% by weight aqueous dispersion of the sample is used, and water is mixed so that the viscosity at 60 rpm after standing at 25 ° C. for 3 hours is 90 to 100 mPa · s. The obtained aqueous dispersion is filled in a 100 mL sample bottle, and 20 plate-like paper particles are added. After temperature control at 25 ° C. for 1 hour, the sample bottle is vigorously shaken up and down and mixed, and after standing at 25 ° C. for 3 days, the number of particles floating on the liquid surface or particles precipitated on the bottom surface are visually observed. I counted the number. When calculation was performed by substituting the number of particles into the above formula for the particle immobilization index (%), the particle immobilization index x was 80%.

同様の方法で、グアーガム：キサンタンガム＝４０：５の比率で配合したサンプルの、１質量％水分散液を使用して、粒子固定化指標ｙを算出したところ１５％であった。得られた粒子固定化指標ｘとｙを比較すると、粒子固定化指標ｘが粒子固定化指標ｙより大きいことから、この増粘ゲル化剤は、粒子固定化作用を有すると判定した。
［実施例９］ In the same manner, the particle immobilization index y was calculated using a 1% by mass aqueous dispersion of a sample blended in a ratio of guar gum: xanthan gum = 40: 5 and found to be 15%. When the obtained particle immobilization index x and y were compared, the particle immobilization index x was larger than the particle immobilization index y. Therefore, this thickening gelling agent was determined to have a particle immobilization action.
[Example 9]

増粘ゲル化剤は、上記の微細繊維状セルロースＢのスラリー（２質量％濃度）を用いて、微細繊維状セルロースＢ：グアーガム：キサンタンガム＝５０（水を含まない）：４５：５の比率で含有するものを選択し、実施例８と同様の方法で、３成分増粘ゲル化剤水分散液の粘度である粘度ηａを測定した。   The thickening gelling agent is a fine fibrous cellulose B slurry (2% by mass concentration) as described above, in a ratio of fine fibrous cellulose B: guar gum: xanthan gum = 50 (not including water): 45: 5. What was contained was selected, and the viscosity ηa, which is the viscosity of the three-component thickening gelling agent aqueous dispersion, was measured in the same manner as in Example 8.

比較として、微細繊維状セルロースＢ：グアーガム＝５０（水を含まない）：４５の比率で含有するものを調製し、同様に０．４質量％水分散液として、２成分の場合の粘度である粘度ηｂを測定した。また微細繊維状セルロースＢ：キサンタンガム＝５０（水を含まない）：５の比率で含有するものを選択し、同様に０．４質量％水分散液として、２成分粘度である粘度ηｃを測定した。   For comparison, a fine fibrous cellulose B: guar gum = 50 (not including water): 45 is prepared, and the viscosity is the same in the case of two components as a 0.4 mass% aqueous dispersion. The viscosity ηb was measured. Moreover, what contained in the ratio of fine fibrous cellulose B: xanthan gum = 50 (it does not contain water): 5 was similarly measured, and the viscosity (eta) c which is a 2 component viscosity was measured as a 0.4 mass% aqueous dispersion. .

実施例８と同様の方法で得た、０．４質量％グアーガム水分散液の粘度Ｘの測定値（３１２ｍＰａ・ｓ）と、０．４質量％微細繊維状セルロースＢ水分散液の粘度Ｙの測定値（９２３ｍＰａ・ｓ）と、０．４質量％キサンタンガム水分散液の粘度Ｚの測定値（３５００ｍＰａ・ｓ）とから理論粘度αを求めた。理論粘度αは４１６ｍＰａ・ｓとなった。   The viscosity X of the 0.4 mass% guar gum aqueous dispersion obtained in the same manner as in Example 8 (312 mPa · s) and the viscosity Y of the 0.4 mass% fine fibrous cellulose B aqueous dispersion The theoretical viscosity α was determined from the measured value (923 mPa · s) and the measured value (3500 mPa · s) of the viscosity Z of the 0.4 mass% xanthan gum aqueous dispersion. The theoretical viscosity α was 416 mPa · s.

０．４質量％の３成分増粘ゲル化剤水分散液の粘度ηａの測定値（１２７０ｍＰａ・ｓ）と、０．４質量％の２成分水分散液の粘度ηｂの測定値（８０２ｍＰａ・ｓ）および粘度ηｃの測定値（１０５０ｍＰａ・ｓ）と、上記理論粘度αの計算値（４１６ｍＰａ・ｓ）との関係は、「粘度ηａ＞（理論粘度αおよび粘度ηｂおよび粘度ηｃ）」となり、この３成分からなる増粘ゲル化剤は、増粘相乗効果を有すると判定した。   Measured value (1270 mPa · s) of viscosity ηa of 0.4% by mass of three-component thickening gelling agent aqueous dispersion and measured value (802 mPa · s) of viscosity ηb of 0.4% by mass of two-component aqueous dispersion ) And the measured value (1050 mPa · s) of the viscosity ηc and the calculated value (416 mPa · s) of the theoretical viscosity α is “viscosity ηa> (theoretical viscosity α, viscosity ηb and viscosity ηc)”. It was determined that the thickening gelling agent composed of three components has a thickening synergistic effect.

実施例８と同様の方法で、増粘ゲル化剤を用いて粒子固定化指標を測定したところ、７０％となった。さらに、グアーガム：キサンタンガム＝４５：５の比率で配合した２成分の水分散液の粒子固定化指標を測定したところ、１５％と小さい値であった。これらから、増粘ゲル化剤は、粒子固定化作用を有すると判定した。
［実施例１０］ When the particle immobilization index was measured using a thickening gelling agent in the same manner as in Example 8, it was 70%. Further, when the particle immobilization index of the two-component aqueous dispersion blended at a ratio of guar gum: xanthan gum = 45: 5 was measured, it was a small value of 15%. From these, it was determined that the thickening gelling agent had a particle fixing action.
[Example 10]

増粘ゲル化剤は、微細繊維状セルロース複合体Ｃ：グアーガム：キサンタンガム＝３０：６３：７の比率で含有するものを選択し、実施例８と同様の方法で、３成分増粘ゲル化剤の水分散液の粘度である粘度ηａを測定した。   As the thickening gelling agent, one containing a fine fibrous cellulose composite C: guar gum: xanthan gum = 30: 63: 7 is selected, and the three-component thickening gelling agent is obtained in the same manner as in Example 8. The viscosity ηa which is the viscosity of the aqueous dispersion was measured.

比較として、微細繊維状セルロース複合体Ｃ：グアーガム＝３０：６３の比率で含有するものを調製し、同様に０．４質量％水分散液として、２成分粘度である粘度ηｂを測定した。また微細繊維状セルロース複合体Ｃ：キサンタンガム＝３０：７の比率で含有するものを選択し、同様に０．４質量％水分散液として、２成分粘度である粘度ηｃを測定した。   For comparison, a fine fibrous cellulose composite C: guar gum = 30: 63 was prepared, and the viscosity ηb, which is a two-component viscosity, was similarly measured as a 0.4 mass% aqueous dispersion. Moreover, what contained in the ratio of fine fibrous cellulose composite C: xanthan gum = 30: 7 was similarly selected, and viscosity (eta) c which is a 2 component viscosity was measured as a 0.4 mass% aqueous dispersion.

実施例８と同様の方法で得た、０．４質量％のグアーガム水分散液の粘度Ｘの測定値（３１２ｍＰａ・ｓ）と、０．４質量％の微細繊維状セルロース複合体Ｃ水分散液の粘度Ｙの測定値（２１００ｍＰａ・ｓ）と、０．４質量％のキサンタンガム水分散液の粘度Ｚ（３５００ｍＰａ・ｓ）とから、理論粘度αを求めた。理論粘度αは１０８８ｍＰａ・ｓとなった。   Measured value of viscosity X (312 mPa · s) of 0.4 mass% guar gum aqueous dispersion obtained in the same manner as in Example 8, and 0.4 mass% of fine fibrous cellulose composite C aqueous dispersion The theoretical viscosity α was determined from the measured value of the viscosity Y (2100 mPa · s) and the viscosity Z (3500 mPa · s) of the 0.4 mass% xanthan gum aqueous dispersion. The theoretical viscosity α was 1088 mPa · s.

０．４質量％の３成分増粘ゲル化剤水分散液の粘度ηａの測定値（７８００ｍＰａ・ｓ）と、０．４質量％の２成分粘度であるηｂの測定値（２７１０ｍＰａ・ｓ）と、同じく２成分粘度であるηｃの測定値（２５００ｍＰａ・ｓ）と、上記理論粘度αの計算値（１０８８ｍＰａ・ｓ）との関係は、粘度ηａ＞（理論粘度αおよび粘度ηｂおよび粘度ηｃ）となり、この３成分からなる増粘ゲル化剤は、増粘相乗効果を有すると判定した。   Measured value of viscosity ηa (7800 mPa · s) of 0.4 mass% three-component thickening gelling agent aqueous dispersion, Measured value of ηb (2710 mPa · s) of two-component viscosity of 0.4 mass%, Similarly, the relationship between the measured value (2500 mPa · s) of ηc, which is the two-component viscosity, and the calculated value (1088 mPa · s) of the theoretical viscosity α is viscosity ηa> (theoretical viscosity α, viscosity ηb, and viscosity ηc). The thickening gelling agent comprising these three components was determined to have a thickening synergistic effect.

実施例８と同様の方法で、増粘ゲル化剤の粒子固定化指標ｘを測定・算出したところ、７５％であった。さらに、グアーガム：キサンタンガム＝６３：７の比率で配合した水分散液の粒子固定化指標ｙを測定・算出したところ、１０％であった。これらから、この増粘ゲル化剤は粒子固定化作用を有すると判定した。
［実施例１１］ The particle immobilization index x of the thickening gelling agent was measured and calculated in the same manner as in Example 8. As a result, it was 75%. Further, when the particle immobilization index y of the aqueous dispersion blended at a ratio of guar gum: xanthan gum = 63: 7 was measured and calculated, it was 10%. From these, it was determined that this thickening gelling agent had a particle fixing action.
[Example 11]

増粘ゲル化剤は、微細繊維状セルロース複合体Ｃ：ローカストビーンガム：キサンタンガム＝５５：４０：５の比率で含有するものを選択し、実施例８と同様の方法で、「３成分増粘ゲル化剤水分散液の粘度である粘度ηａを測定した。ただしローカストビーンガムの分散温度は８５℃とした。   As the thickening gelling agent, one containing fine fibrous cellulose composite C: locust bean gum: xanthan gum = 55: 40: 5 was selected, and “Three component thickening” was performed in the same manner as in Example 8. The viscosity ηa, which is the viscosity of the gelling agent aqueous dispersion, was measured, but the dispersion temperature of the locust bean gum was 85 ° C.

比較として、微細繊維状セルロース複合体Ｃ：ローカストビーンガム＝５５：４０の比率で含有するものを調製し、同様に０．４質量％水分散液として、２成分粘度である粘度ηｂを測定した。また微細繊維状セルロース複合体Ｃ：キサンタンガム＝５５：５の比率で含有するものを選択し、同様に０．４質量％水分散液として、２成分粘度である粘度η
ｃを測定した。 For comparison, a fine fibrous cellulose composite C: locust bean gum = 55: 40 was prepared, and the viscosity ηb, which is a two-component viscosity, was similarly measured as a 0.4 mass% aqueous dispersion. . Further, a fine fibrous cellulose composite C: xanthan gum = 55: 5 is selected, and similarly, a 0.4 mass% aqueous dispersion is used as a two-component viscosity viscosity η.
c was measured.

実施例８と同様の方法で得た、０．４質量％のローカストビーンガム水分散液の粘度Ｘの測定値（６９ｍＰａ・ｓ）と、０．４質量％の微細繊維状セルロース複合体Ｃ水分散液の粘度Ｙの測定値（２１００ｍＰａ・ｓ）と、０．４質量％のキサンタンガム水分散液の粘度Ｚの測定値（３５００ｍＰａ・ｓ）より、理論粘度αを求めた。理論粘度αは１３５８ｍＰａ・ｓとなった。   The measured value (69 mPa · s) of the viscosity X of 0.4 mass% locust bean gum aqueous dispersion obtained by the same method as in Example 8, and 0.4 mass% of fine fibrous cellulose composite C water The theoretical viscosity α was obtained from the measured value (2100 mPa · s) of the viscosity Y of the dispersion and the measured value (3500 mPa · s) of the viscosity Z of the 0.4 mass% xanthan gum aqueous dispersion. The theoretical viscosity α was 1358 mPa · s.

０．４質量％の３成分増粘ゲル化剤水分散液の粘度ηａの測定値（４４７０ｍＰａ・ｓ）と、０．４質量％の２成分粘度ηｂの測定値（２４１０ｍＰａ・ｓ）及びηｃの測定値（２９３０ｍＰａ・ｓ）と、上記理論粘度αの計算値（１３５８ｍＰａ・ｓ）との関係は、「粘度ηａ＞（理論粘度αおよび粘度ηｂおよび粘度ηｃ）」となり、この３成分からなる増粘ゲル化剤は、増粘相乗効果を有すると判定した。   A measured value (4470 mPa · s) of a viscosity ηa of a 0.4% by mass ternary thickening gelling agent aqueous dispersion, a measured value (2410 mPa · s) of a 0.4% by mass two-component viscosity ηb, and ηc The relationship between the measured value (2930 mPa · s) and the calculated value (1358 mPa · s) of the theoretical viscosity α is “viscosity ηa> (theoretical viscosity α, viscosity ηb, and viscosity ηc)”. It was determined that the viscous gelling agent has a thickening synergistic effect.

実施例８と同様の方法で、増粘ゲル化剤の粒子固定化指標ｘを測定・算出したところ、９０％であった。さらに、ローカストビーンガム：キサンタンガム＝４０：５の比率で配合した水分散液の粒子固定化指標ｙを測定・算出したところ、１５％であった。これらから、粒子固定化作用を有すると判定した。
［実施例１２］ The particle immobilization index x of the thickening gelling agent was measured and calculated in the same manner as in Example 8. As a result, it was 90%. Further, the particle immobilization index y of the aqueous dispersion blended at a ratio of locust bean gum: xanthan gum = 40: 5 was measured and calculated, and it was 15%. From these, it was determined to have a particle immobilization action.
[Example 12]

増粘ゲル化剤は、微細繊維状セルロース複合体Ｃ：グルコマンナン：キサンタンガム＝６３：３０：７の比率で含有するものを選択し、実施例８と同様の方法で、３成分増粘ゲル化剤水分散液の粘度である粘度ηａを測定した。   As the thickening gelling agent, one containing fine fibrous cellulose composite C: glucomannan: xanthan gum = 63: 30: 7 is selected, and three-component thickening gelation is performed in the same manner as in Example 8. The viscosity ηa, which is the viscosity of the agent aqueous dispersion, was measured.

比較として、微細繊維状セルロース複合体Ｃ：グルコマンナン＝６３：３０の比率で含有するものを調製し、同様に０．４質量％水分散液として、２成分粘度である粘度ηｂを測定した。また微細繊維状セルロース複合体Ｃ：グルコマンナン＝６３：７の比率で含有するものを選択し、同様に０．４質量％水分散液として、２成分粘度である粘度ηｃを測定した。   For comparison, a fine fibrous cellulose composite C: glucomannan = 63: 30 was prepared, and the viscosity ηb, which is a two-component viscosity, was similarly measured as a 0.4 mass% aqueous dispersion. Moreover, what contained in the ratio of fine fibrous cellulose composite C: glucomannan = 63: 7 was selected, and viscosity (eta) c which is 2 component viscosity was similarly measured as a 0.4 mass% aqueous dispersion.

実施例８と同様の方法で得た、０．４質量％のグルコマンナン水分散液の粘度Ｘの測定値（３７２ｍＰａ・ｓ）と、０．４質量％の微細繊維状セルロース複合体Ｃ水分散液の粘度Ｙの測定値（２１００ｍＰａ・ｓ）と、０．４質量％のキサンタンガム水分散液の粘度Ｚの測定値（３５００ｍＰａ・ｓ）とから、理論粘度αを求めた。理論粘度αは１６８８ｍＰａ・ｓとなった。   The measured value of viscosity X (372 mPa · s) of 0.4 mass% glucomannan aqueous dispersion obtained by the same method as in Example 8, and 0.4 mass% of fine fibrous cellulose composite C water dispersion The theoretical viscosity α was determined from the measured value (2100 mPa · s) of the viscosity Y of the liquid and the measured value (3500 mPa · s) of the viscosity Z of the 0.4 mass% xanthan gum aqueous dispersion. The theoretical viscosity α was 1688 mPa · s.

０．４質量％の３成分増粘ゲル化剤水分散液の粘度ηａの測定値（５６７０ｍＰａ・ｓ）と、０．４質量％の２成分粘度である粘度ηｂの測定値（２７５０ｍＰａ・ｓ）及び粘度ηｃの測定値（２０３０ｍＰａ・ｓ）と、上記理論粘度αの計算値（１６８８ｍＰａ・ｓ）との関係は、「粘度ηａ＞（理論粘度αおよび粘度ηｂおよび粘度ηｃ）」となり、この３成分からなる増粘ゲル化剤は、増粘相乗効果を有すると判定した。   Measurement value of viscosity ηa (5670 mPa · s) of 0.4 mass% three-component thickening gelling agent aqueous dispersion and measurement value of viscosity ηb which is 0.4 mass% two-component viscosity (2750 mPa · s) And the measured value (2030 mPa · s) of the viscosity ηc and the calculated value (1688 mPa · s) of the theoretical viscosity α is “viscosity ηa> (theoretical viscosity α, viscosity ηb and viscosity ηc)”. It was determined that the thickening gelling agent composed of the components has a thickening synergistic effect.

実施例８と同様の方法で、増粘ゲル化剤の粒子固定化指標ｘを測定・算出したところ、９０％であった。さらに、グルコマンナン：キサンタンガム＝３０：７の比率で配合した水分散液の粒子固定化指標ｙを測定・算出したところ、２０％であった。これらから、粒子固定化作用を有すると判定した。
［実施例１３］ The particle immobilization index x of the thickening gelling agent was measured and calculated in the same manner as in Example 8. As a result, it was 90%. Furthermore, when the particle immobilization index y of the aqueous dispersion blended at a ratio of glucomannan: xanthan gum = 30: 7 was measured and calculated, it was 20%. From these, it was determined to have a particle immobilization action.
[Example 13]

増粘ゲル化剤は、微細繊維状セルロース複合体Ｃ：グアーガム：キサンタンガム＝４０：５５：５の比率で粉末混合したものを用いて、以下の手順で焼き肉のたれを調製し、評価を行った。   The thickening gelling agent was prepared by slicing grilled meat by the following procedure using a fine fibrous cellulose composite C: guar gum: xanthan gum = 40: 55: 5 in a ratio of powder mixed and evaluated. .

水４４．７質量％を６０℃に加温し、攪拌機（商品名：Ｔ．Ｋ．ホモミクサー、特殊機化工業株式会社製）で攪拌しながら、０．３質量％の上記増粘ゲル化剤と、砂糖５質量％を粉末混合したものを添加して分散させ、液糖（王子コーンスターチ株式会社製）１０質量％を加え、８０００ｒｐｍで１０分間分散させた。   While heating 44.7% by mass of water to 60 ° C. and stirring with a stirrer (trade name: TK Homomixer, manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), 0.3% by mass of the above thickening gelling agent. Then, a powder mixture of 5% by mass of sugar was added and dispersed, 10% by mass of liquid sugar (manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.) was added, and the mixture was dispersed at 8000 rpm for 10 minutes.

さらに分散装置をプロペラ攪拌翼に交換し、しょうゆ２５質量％（キッコーマン株式会社製、食塩濃度１６％）、食塩５質量％、旭味１質量％（日本たばこ産業株式会社製）、りんご酢５質量％（株式会社ミツカン製、酸度５．０％）、おろしたまねぎ２質量％、おろしにんにく１質量％、りんご果汁１質量％（アイク株式会社製、果汁１００％）を加え、４００ｒｐｍで攪拌した。   Furthermore, the dispersing device was replaced with a propeller stirring blade, soy sauce 25% by mass (made by Kikkoman Corporation, salt concentration 16%), salt 5% by mass, Asahi taste 1% by mass (made by Nippon Tobacco Inc.), apple vinegar 5% % (Manufactured by Mitsukan Co., Ltd., acidity 5.0%), 2% by weight of grated onion, 1% by weight of grated garlic, 1% by weight of apple fruit juice (manufactured by Ike Co., Ltd., 100% fruit juice), and stirred at 400 rpm.

さらに外割で、あらびきコショウ２０粒（エスビー食品株式会社製）と、イタリアンパセリ２０粒（エスビー食品株式会社製）を添加し、液温が８０℃に達してから３分間経過するまで攪拌を続け、殺菌処理したものを、焼き肉のたれとした。この時の増粘ゲル化剤の含有量は０．３質量％であり、食塩濃度は９％、ｐＨは４．２であった。   In addition, add 20 powdered peppers (made by SB Foods Co., Ltd.) and 20 Italian parsley (made by SB Foods Co., Ltd.), and stir until the liquid temperature reached 80 ° C for 3 minutes. Subsequently, the sterilized product was used as a sauce of grilled meat. At this time, the content of the thickening gelling agent was 0.3% by mass, the salt concentration was 9%, and the pH was 4.2.

焼き肉のたれをビーカーに充填し、２５℃で３時間静置後、３ｒｐｍにおける粘度を測定したところ、２７００ｍＰａ・ｓであり、この処方で求めた理論粘度（９９８ｍＰａ・ｓ）よりも高い値を示した。この焼き肉のたれを１００ｍＬサンプル瓶に充填し、２５℃で３日間静置後、粒子固定化指標を測定したところ、８０％であった。
［比較例１］ The beaker was filled in a beaker and allowed to stand at 25 ° C. for 3 hours. After measuring the viscosity at 3 rpm, it was 2700 mPa · s, which was higher than the theoretical viscosity (998 mPa · s) determined by this formulation. It was. This grilled meat sauce was filled into a 100 mL sample bottle, allowed to stand at 25 ° C. for 3 days, and the particle immobilization index was measured and found to be 80%.
[Comparative Example 1]

第１成分として微細繊維状セルロース複合体αを、第２成分としてグルコマンナンを用い、第１成分：第２成分＝７０：３０の質量比で混合し、比較ゲル化剤ｇとした。実施例１の増粘ゲル化剤ａの代わりに、この比較ゲル化剤ｇを使用して、実施例１と同様の方法で、比較ゲルＨ（２５℃）と、比較ゲルＨ（５０℃）を製造・保存し、評価した。結果を表１に示す。また分散によるゲル化剤分散液の温度上昇は１０℃であった。耐熱性は良好であったが、ゲル破断強度が低すぎる結果となった。
［比較例２］ A fine fibrous cellulose composite α was used as the first component, glucomannan was used as the second component, and the mixture was mixed at a mass ratio of first component: second component = 70: 30 to obtain a comparative gelling agent g. Comparative gel H (25 ° C.) and comparative gel H (50 ° C.) were used in the same manner as in Example 1 using this comparative gelling agent g instead of the thickening gelling agent a of Example 1. Were manufactured, stored and evaluated. The results are shown in Table 1. The temperature rise of the gelling agent dispersion due to dispersion was 10 ° C. Although the heat resistance was good, the gel breaking strength was too low.
[Comparative Example 2]

第２成分としてグルコマンナンを、第３成分としてキサンタンガムを、第２成分：第３成分＝５０：５０の質量比で混合し、比較ゲル化剤ｈとした。実施例１の増粘ゲル化剤ａの代わりに、この比較ゲル化剤ｈを使用して、実施例１と同様の方法で、比較ゲルＩ（２５℃）と、比較ゲルＩ（５０℃）を製造・保存し、評価した結果を表１に示す。また分散による比較ゲル化剤分散液の温度上昇は１０℃であった。全く耐熱性がない結果となった。
［比較例３］ Glucomannan as the second component and xanthan gum as the third component were mixed at a mass ratio of second component: third component = 50: 50 to obtain a comparative gelling agent h. By using this comparative gelling agent h instead of the thickening gelling agent a of Example 1, comparative gel I (25 ° C.) and comparative gel I (50 ° C.) in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results of production, storage and evaluation. The temperature increase of the comparative gelling agent dispersion due to dispersion was 10 ° C. As a result, there was no heat resistance.
[Comparative Example 3]

第２成分としてグルコマンナンと、第３成分としてキサンタンガムを、第２成分：第３成分＝７０：３０の質量比で混合し、比較ゲル化剤ｉとした。実施例１の増粘ゲル化剤ａの代わりに、この比較ゲル化剤ｉを使用して、実施例１と同様の方法で、比較ゲルＪ（２５℃）と、比較ゲルＪ（５０℃）を製造・保存し、評価した結果を表１に示す。また分散による比較ゲル化剤分散液の温度上昇は１０℃であった。
［比較例４］ Glucomannan as the second component and xanthan gum as the third component were mixed at a mass ratio of second component: third component = 70: 30 to obtain a comparative gelling agent i. Comparative gel J (25 ° C.) and comparative gel J (50 ° C.) were used in the same manner as in Example 1, using this comparative gelling agent i instead of the thickening gelling agent a of Example 1. Table 1 shows the results of production, storage and evaluation. The temperature increase of the comparative gelling agent dispersion due to dispersion was 10 ° C.
[Comparative Example 4]

第１成分として微細繊維状セルロース複合体αを、第２成分としてローカストビーンガムを、第１成分：第２成分＝５０：５０の質量比で混合し、比較ゲル化剤ｊとした。実施例４の増粘ゲル化剤ｄの代わりに、この比較ゲル化剤ｊを使用して、実施例４と同様の方法で、比較ゲルＫ（２５℃）と、比較ゲルＫ（５０℃）を製造・保存し、評価した結果を表２に示す。また分散による比較ゲル化剤分散液の温度上昇は８℃であった。耐熱性判定はかろうじて「○」であったが、ゲル破断強度が著しく低かった。
［比較例５］ A fine fibrous cellulose composite α was mixed as a first component, and locust bean gum was mixed as a second component at a mass ratio of first component: second component = 50: 50 to obtain a comparative gelling agent j. Comparative gel K (25 ° C.) and comparative gel K (50 ° C.) were used in the same manner as in Example 4 using this comparative gelling agent j instead of the thickening gelling agent d of Example 4. Table 2 shows the results of production, storage and evaluation. The temperature rise of the comparative gelling agent dispersion due to dispersion was 8 ° C. Although the heat resistance judgment was barely “◯”, the gel breaking strength was extremely low.
[Comparative Example 5]

第２成分としてローカストビーンガムを、第３成分としてキサンタンガムを、第２成分：第３成分＝５０：５０の質量比で混合し、比較ゲル化剤ｋとした。実施例４の増粘ゲル化剤ｄの代わりに、この比較ゲル化剤ｋを使用して、実施例４と同様の方法で、比較ゲルＬ（２５℃）と、比較ゲルＬ（５０℃）を製造・保存し、評価した結果を表２に示す。また分散による比較ゲル化剤分散液の温度上昇は７℃であった。
［比較例６］ Locust bean gum as the second component and xanthan gum as the third component were mixed at a mass ratio of second component: third component = 50: 50 to obtain a comparative gelling agent k. Comparative gel L (25 ° C.) and comparative gel L (50 ° C.) in the same manner as in Example 4 using this comparative gelling agent k instead of the thickening gelling agent d of Example 4 Table 2 shows the results of production, storage and evaluation. The temperature rise of the comparative gelling agent dispersion due to dispersion was 7 ° C.
[Comparative Example 6]

第２成分としてローカストビーンガムを、第３成分としてキサンタンガムを、第２成分：第３成分＝７０：３０の質量比で混合し、比較ゲル化剤ｌとした。実施例４の増粘ゲル化剤ｄの代わりに、この比較ゲル化剤ｌを使用して、実施例４と同様の方法で、比較ゲルＭ（２５℃）と、比較ゲルＭ（５０℃）を製造・保存し、評価した結果を表２に示す。また分散による比較ゲル化剤分散液の温度上昇は７℃であった。
［比較例７］ Locust bean gum as the second component and xanthan gum as the third component were mixed at a mass ratio of second component: third component = 70: 30 to obtain a comparative gelling agent l. By using this comparative gelling agent 1 in place of the thickening gelling agent d of Example 4, in the same manner as in Example 4, the comparative gel M (25 ° C.) and the comparative gel M (50 ° C.) Table 2 shows the results of production, storage and evaluation. The temperature rise of the comparative gelling agent dispersion due to dispersion was 7 ° C.
[Comparative Example 7]

実施例６で使用した増粘ゲル化剤ｆの代わりに、比較例１で使用した比較ゲル化剤ｇを配合した以外は、実施例６と同様の手順で、コーンスープゲルＮを製造した。実施例１と同様の方法で、コーンスープゲルＮのゲル破断強度と温食温度における安定性を評価した結果を、表３に示す。押し込み治具にゲルが付着し、正確なゲル破断強度が得られなかった。また、これを食したところ、ゴムのような食感であり、食品としては不適当なものであった。
［比較例８］ Corn soup gel N was produced in the same procedure as in Example 6, except that the comparative gelling agent g used in Comparative Example 1 was blended instead of the thickening gelling agent f used in Example 6. Table 3 shows the results of evaluating the gel breaking strength of corn soup gel N and the stability at the hot-drum temperature in the same manner as in Example 1. The gel adhered to the pushing jig, and an accurate gel breaking strength could not be obtained. Moreover, when this was eaten, it was a texture like rubber and was unsuitable for food.
[Comparative Example 8]

第２成分としてグルコマンナンを、第３成分としてキサンタンガムを、第２成分：第３成分＝６０：４０の質量比で混合し、比較ゲル化剤ｍとした。実施例６で使用したゲル化剤ｆの代わりに、比較ゲル化剤ｍを配合した以外は実施例６と同様の手順で、コーンスープゲルＯを製造し、評価した。実施例６と同様の方法で、コーンスープゲルＯのゲル破断強度と温食温度における安定性を評価した結果を、表３に示す。
［比較例９］ Glucomannan as the second component and xanthan gum as the third component were mixed at a mass ratio of second component: third component = 60: 40 to obtain a comparative gelling agent m. Corn soup gel O was produced and evaluated in the same procedure as in Example 6 except that comparative gelling agent m was added instead of gelling agent f used in Example 6. Table 3 shows the results of evaluating the gel breaking strength of corn soup gel O and the stability at the hot-drum temperature in the same manner as in Example 6.
[Comparative Example 9]

実施例７の増粘ゲル化剤ａの代わりに、比較例１で使用した比較ゲル化剤ｇを配合した以外は実施例７と同様の手順で、アイソトニックゼリーＰを製造し、評価した。実施例７と同様の方法で、アイソトニックゼリーＰのゲル破断強度と温食温度における安定性を評価した結果を、表４に示す。
［比較例１０］ Isotonic jelly P was produced and evaluated in the same procedure as in Example 7 except that the comparative gelling agent g used in Comparative Example 1 was added instead of the thickening gelling agent a in Example 7. Table 4 shows the results of evaluating the gel rupture strength of isotonic jelly P and the stability at the hot-drum temperature in the same manner as in Example 7.
[Comparative Example 10]

実施例７のゲル化剤ａの代わりに、比較例３で使用した比較ゲル化剤ｉを配合した以外は実施例７と同様の手順で、アイソトニックゼリーＱを製造し、評価した。実施例７と同様の方法で、アイソトニックゼリーＱのゲル破断強度と温食温度における安定性を評価した結果を、表４に示す。
［比較例１１］ Isotonic jelly Q was produced and evaluated in the same procedure as in Example 7 except that the comparative gelling agent i used in Comparative Example 3 was blended instead of the gelling agent a in Example 7. Table 4 shows the results of evaluating the gel rupture strength of isotonic jelly Q and the stability at the hot-drum temperature in the same manner as in Example 7.
[Comparative Example 11]

実施例１３で用いた増粘ゲル化剤の代わりに、微細繊維状セルロース複合体Ｃ：グアーガム＝４０：５５の比率で混合したものを用いた以外は実施例１３と同様の方法で、焼き肉のたれを調製し、評価した。この焼き肉のたれの粘度は１４８０ｍＰａ・ｓであり、実施例１３の焼き肉のたれよりも、顕著に粘度が低かった。
［比較例１２］ Instead of the thickening gelling agent used in Example 13, the same method as in Example 13 was used except that a mixture of fine fibrous cellulose composite C: guar gum = 40: 55 was used. Sauce was prepared and evaluated. The viscosity of the grilled meat was 1480 mPa · s, which was significantly lower than that of the grilled meat of Example 13.
[Comparative Example 12]

実施例１３の増粘ゲル化剤の代わりに、微細繊維状セルロース複合体Ｃ：キサンタンガム＝４０：５の比率で混合したものを配合した以外は実施例１３と同様の方法で、焼き肉のたれを調製し、評価した。この焼き肉のたれの粘度は１１７０ｍＰａ・ｓであり、実施例１３の焼き肉のたれよりも、顕著に粘度が低かった。
［比較例１３］ In place of the thickening gelling agent in Example 13, fine fibrous cellulose composite C: xanthan gum = 40: 5 was mixed in the same manner as in Example 13 except that the mixture was blended in a ratio of 40: 5. Prepared and evaluated. The viscosity of the grilled meat was 1170 mPa · s, which was significantly lower than that of the grilled meat of Example 13.
[Comparative Example 13]

実施例１３の増粘ゲル化剤の代わりに、グアーガム：キサンタンガム＝５５：５の比率で混合したものを配合し、実施例１３と同様の方法で、焼き肉のたれを調製し、評価した。この焼き肉のたれの粒子固定化指標は１０％であり、実施例１３の焼き肉のたれよりも、顕著に低い値であった。   Instead of the thickening gelling agent of Example 13, what was mixed at a ratio of guar gum: xanthan gum = 55: 5 was blended, and a grilled meat sauce was prepared and evaluated in the same manner as in Example 13. The particle fixation index of the grilled meat sauce was 10%, which was significantly lower than the grilled meat sauce of Example 13.

Claims (6)

水中で安定に懸濁する成分を１０質量％以上含有し、かつ、０．５質量％水分散液とした時の損失正接が１未満である微細繊維状セルロースと、グルコマンナン、ガラクトマンナン、アルギン酸類からなる群より選択される多糖類と、キサンタンガムとを含有することを特徴とする増粘ゲル化剤。   Fine fibrous cellulose containing 10% by mass or more of a component that is stably suspended in water and having a loss tangent of less than 1 when used as a 0.5% by mass aqueous dispersion, glucomannan, galactomannan, alginic acid A thickening gelling agent characterized by containing a polysaccharide selected from the group consisting of xanthane and xanthan gum. 前記の微細繊維状セルロースが、前記成分を３０質量％以上含有するものであり、かつ、当該微細繊維状セルロースを５０〜９５質量％と、水溶性高分子または親水性物質を５〜５０質量％とを含有する微細繊維状セルロース複合体を形成していることを特徴とする請求項１に記載の増粘ゲル化剤。   The fine fibrous cellulose contains 30% by mass or more of the components, and the fine fibrous cellulose is 50 to 95% by mass, and the water-soluble polymer or hydrophilic substance is 5 to 50% by mass. The thickening gelling agent according to claim 1, wherein a fine fibrous cellulose composite is formed. 前記多糖類が、ガラクトマンナン、グルコマンナンのいずれかであることを特徴とする請求項２記載の増粘ゲル化剤。   The thickening gelling agent according to claim 2, wherein the polysaccharide is galactomannan or glucomannan. 前記微細繊維状セルロース複合体と前記多糖類との合計と、前記キサンタンガムとの量比が７０：３０〜９９：１であることを特徴とする請求項２または３記載の増粘ゲル化剤。   The thickening gelling agent according to claim 2 or 3, wherein the amount ratio of the total of the fine fibrous cellulose composite and the polysaccharide and the xanthan gum is 70:30 to 99: 1. 請求項１〜３のいずれかに記載の増粘ゲル剤が、添加されたことを特徴とする液状組成物。   A liquid composition, wherein the thickening gel according to any one of claims 1 to 3 is added. 請求項１〜３のいずれかに記載の増粘ゲル化剤を用いて形成されたことを特徴とするゲル状組成物。   A gel-like composition formed using the thickening gelling agent according to any one of claims 1 to 3.