JP2008036873A - Ink acceptable particle, material for recording, recording equipment and ink acceptable particle storing member - Google Patents

Ink acceptable particle, material for recording, recording equipment and ink acceptable particle storing member Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink acceptable particle which enables high-speed recording for various recording mediums even with a variety of ink used and also which suppresses deterioration of electrostatic properties and is capable of forming an image without disturbance of the image, a material for recording which uses this ink acceptable particle, recording equipment and an ink acceptable particle storing cartridge. <P>SOLUTION: The acceptable particle 100 includes a mother particle 101 including a hydrophilic organic particle 101A of which the percentage of a polar monomer to all monomer constituents is 10-90 mol%, and a hydrophobic organic particle 102A which sticks at least to a part of the surface of the mother particle 101 and of which the percentage of the polar monomer to the all monomer constituents is 0 mol to less than 10 mol%. The mother particle 101 may be constituted of a primary particle of the hydrophilic organic particle 101A or may be a composite particle of the hydrophilic organic particle 101A or a composite particle of the hydrophilic organic particle 101A and another particle (e. g. an inorganic particle). <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、インク受容性粒子に関する。また、本発明は、このインク受容性粒子を利用した、記録用の材料、記録装置、インク受容性粒子収納部材に関する。   The present invention relates to ink receiving particles. The present invention also relates to a recording material, a recording apparatus, and an ink receiving particle storage member using the ink receiving particles.

インクを利用した画像やデータ等を記録の一つとして、インクジェット記録方式がある。インクジェット記録方式の原理は、ノズル、スリット、或いは多孔質フィルム等から液体或いは溶融固体インクを吐出し、紙、布、フィルム等に記録を行うものである。インクを吐出する方法については、静電誘引力を利用してインクを吐出させる、いわゆる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用してインクを吐出させる、いわゆるドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、高熱により気泡を形成、成長させることにより生じる圧力を利用してインクを吐出させる、いわゆる熱インクジェット方式等、各種の方式が提案されており、これらの方式により、極めて高精細の画像やデータの記録物を得ることができる。   There is an ink jet recording method in which an image or data using ink is recorded. The principle of the ink jet recording system is to record on paper, cloth, film, etc. by discharging liquid or molten solid ink from a nozzle, slit, porous film or the like. As for the method for ejecting ink, the so-called charge control method in which ink is ejected using electrostatic attraction, the so-called drop-on-demand method (pressure pulse method) in which ink is ejected using the vibration pressure of a piezo element. Various methods have been proposed, such as a so-called thermal ink jet method, in which ink is ejected using pressure generated by the formation and growth of bubbles due to high heat. By these methods, extremely high-definition images and data are Records can be obtained.

このインクジェット記録方式も含め、インクを利用した記録方式では、浸透媒体や非浸透媒体などの多様な記録媒体に対し高画質で記録を行うために、中間体に記録した後、記録媒体に転写する方式が提案されている。   In order to record with high image quality on various recording media such as penetrating media and non-penetrating media, recording methods using ink, including this ink jet recording method, are recorded on an intermediate and then transferred to the recording medium. A scheme has been proposed.

例えば、特許文献１には、吸水性の異なるポリマー、サイズの異なる吸水ポリマー、架橋度の異なる吸水ポリマー等、複数種の粉末混合体を中間体上に供給しつつ記録を行う方式が提案されている。   For example, Patent Document 1 proposes a method for recording while supplying a plurality of types of powder mixtures onto an intermediate, such as polymers having different water absorption, water absorbing polymers having different sizes, and water absorbing polymers having different crosslinking degrees. Yes.

また、特許文献２には、中間体上にインクとの接触でインクを増粘させる固体粒子（多糖高分子、アルギン酸、カラギーナン等の粒子）を供給しつつ記録を行う方式が提案されている。   Patent Document 2 proposes a method of recording while supplying solid particles (particles of polysaccharide polymer, alginic acid, carrageenan, etc.) that thicken the ink by contact with the ink on the intermediate.

また、特許文献３には、中間体上に疎水性樹脂粒子層を形成し、疎水性樹脂粒子層の空隙にインク（例はＳＤ型染料インクスロードライ型（Ｓｌｏｗ Ｄｒｙ型））を保持させて記録媒体に転写する方式が提案されている。   Further, in Patent Document 3, a hydrophobic resin particle layer is formed on an intermediate, and ink (for example, an SD type dye ink slow dry type (Slow Dry type)) is held in the voids of the hydrophobic resin particle layer. A method of transferring to a recording medium has been proposed.

また、特許文献４には、中間体（シート）に湿式で無機粒子、親水性ポリマー等を塗布した空隙型インク吸収層を設け、そこに染料インクを噴射し、記録媒体に転写する方式が提案されている。   Patent Document 4 proposes a method in which a gap type ink absorption layer in which inorganic particles, a hydrophilic polymer, and the like are wet-coated is provided on an intermediate body (sheet), and dye ink is ejected thereon and transferred to a recording medium. Has been.

また、特許文献５には、熱可塑性樹脂粒子と非熱可塑性粒子とを含有し、熱可塑性樹脂粒子の最低造膜温度（ＭＦＴ）以下の温度で乾燥されて形成された多孔質インク吸収層を有するインクジェット中間転写媒体が提案されている。   Patent Document 5 discloses a porous ink absorbing layer formed by drying at a temperature not higher than the minimum film-forming temperature (MFT) of thermoplastic resin particles, which contains thermoplastic resin particles and non-thermoplastic particles. Inkjet intermediate transfer media having been proposed.

特許文献６には、高電気的抵抗体で液体と接触して増粘する粉体を中間転写体上に付着させた後、当該粉体に液体を接触させて画像を形成し、中間転写体上の増粘した画像を転写媒体に転写する記録装置が提案されている。
特開２０００−３４３８０８ 特開２０００−９４６５４ 特開２００３−５７９６７ 特開２００２−３７０３４７ 特開２００２−３２１４４３ 特開２００１−３２１４４３ In Patent Document 6, after a powder that contacts a liquid with a high electric resistance and thickens is adhered onto an intermediate transfer body, an image is formed by bringing the liquid into contact with the powder to form an intermediate transfer body. A recording apparatus for transferring the above thickened image to a transfer medium has been proposed.
JP 2000-343808 JP 2000-94654 A JP 2003-57967 A JP 2002-370347 JP 2002-321443 A JP 2001-321443 A

本発明は、種々のインクを高速に受容可能であるとともに、帯電性低下が抑制されたインク受容性粒子を提供することを目的とする。また、本発明は、このインク受容性粒子を利用した、記録用の材料、記録装置、及びインク受容性粒子収納部材を提供することを目的としている。   An object of the present invention is to provide ink receiving particles capable of receiving various inks at a high speed and suppressing a decrease in chargeability. Another object of the present invention is to provide a recording material, a recording apparatus, and an ink receiving particle storage member using the ink receiving particles.

上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
全単量体成分に対する極性単量体の比率が１０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下の親水性有機粒子を含む粒子と、
前記粒子の表面の少なくとも一部に付着した疎水性有機粒子であって、全単量体成分に対し極性単量体の比率が０ｍｏｌ以上１０ｍｏｌ％未満の疎水性有機粒子と、
を含み、
インクを受容するインク受容性粒子である。 The above problem is solved by the following means. That is,
The invention according to claim 1
Particles containing hydrophilic organic particles having a ratio of polar monomers to all monomer components of 10 mol% or more and 90 mol% or less,
Hydrophobic organic particles adhering to at least a part of the surface of the particle, wherein the ratio of polar monomer to the total monomer component is 0 mol or more and less than 10 mol%,
Including
Ink receiving particles that receive ink.

請求項２に係る発明は、
前記親水性有機粒子が、全単量体成分に対する極性単量体の比率３０ｍｏｌ％以上８０ｍｏｌ％以下であり、
前記疎水性有機粒子が、球換算平均粒径０．０１５μｍ〜０．２μｍで、全単量体成分に対し極性単量体の比率２ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下である、
請求項１に記載のインク受容性粒子である。 The invention according to claim 2
The hydrophilic organic particles are 30 mol% or more and 80 mol% or less of a polar monomer with respect to all monomer components,
The hydrophobic organic particles have a sphere-converted average particle size of 0.015 μm to 0.2 μm, and the ratio of the polar monomer to the total monomer component is 2 mol% or more and 5 mol% or less.
The ink receiving particles according to claim 1.

請求項３に係る発明は、
インク受容性粒子全体に対する前記疎水性有機粒子の比率が、質量比で０．１〜５％である請求項１に記載のインク受容性粒子である。 The invention according to claim 3
2. The ink receiving particle according to claim 1, wherein a ratio of the hydrophobic organic particles to the whole ink receiving particles is 0.1 to 5% by mass ratio.

請求項４に係る発明は、
インク受容性粒子全体に対する前記疎水性有機粒子の比率が、質量比で０．５〜２％である請求項１に記載のインク受容性粒子である。 The invention according to claim 4
2. The ink receiving particle according to claim 1, wherein a ratio of the hydrophobic organic particles to the whole ink receiving particles is 0.5 to 2% by mass ratio.

請求項５に係る発明は、
前記インク受容性粒子は少なくとも前記親水性有機粒子が集合した複合体粒子であり、前記複合粒子の粒子間の間隙に前記インクの成分を捕獲する請求項１に記載のインク受容性粒子である。 The invention according to claim 5
The ink receiving particles according to claim 1, wherein the ink receiving particles are composite particles in which at least the hydrophilic organic particles are aggregated, and the ink components are captured in a gap between the particles of the composite particles.

請求項６に係る発明は、
前記インクは記録材を含み、前記複合体粒子の粒子間の間隙に前記記録材を捕獲する請求項５に記載のインク受容性粒子である。 The invention according to claim 6
The ink receiving particles according to claim 5, wherein the ink contains a recording material, and the recording material is captured in a gap between the particles of the composite particles.

請求項７に係る発明は、
インクと、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインク受容性粒子と、を備える記録用の材料である。 The invention according to claim 7 provides:
A recording material comprising ink and the ink receiving particles according to claim 1.

請求項８に係る発明は、
請求項１〜４のいずれか１項に記載のインク受容性粒子と、
インクを吐出するインク吐出手段と、
前記インク受容性粒子を記録媒体に転写する転写手段と、を有し
前記インク受容性粒子は前記転写手段上に供給され、前記インク吐出手段から吐出されたインクを受容する記録装置である。 The invention according to claim 8 provides:
The ink receiving particles according to any one of claims 1 to 4,
An ink discharge means for discharging ink;
And a transfer unit that transfers the ink receiving particles to a recording medium. The ink receiving particles are supplied onto the transfer unit and receive the ink discharged from the ink discharging unit.

請求項９に係る発明は、
請求項５に記載のインク受容性粒子と、
インクを吐出するインク吐出手段と、
前記インク受容性粒子を記録媒体に転写する転写手段と、を有し
前記インク受容性粒子は前記転写手段上に供給され、前記インク吐出手段から吐出されたインクを受容する記録装置である。 The invention according to claim 9 is:
Ink-receptive particles according to claim 5,
An ink discharge means for discharging ink;
And a transfer unit that transfers the ink receiving particles to a recording medium. The ink receiving particles are supplied onto the transfer unit and receive the ink discharged from the ink discharging unit.

請求項１０に係る発明は、
請求項６に記載のインク受容性粒子と、
インクを吐出するインク吐出手段と、
前記インク受容性粒子を記録媒体に転写する転写手段と、を有し
前記インク受容性粒子は前記転写手段上に供給され、前記インク吐出手段から吐出されたインクを受容する記録装置である。 The invention according to claim 10 is:
Ink-receptive particles according to claim 6,
An ink discharge means for discharging ink;
And a transfer unit that transfers the ink receiving particles to a recording medium. The ink receiving particles are supplied onto the transfer unit and receive the ink discharged from the ink discharging unit.

請求項１１に係る発明は、
記録装置に脱着可能であり、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインク受容性粒子を収納するインク受容性粒子収納部材である。 The invention according to claim 11 is:
The ink receptive particle storage member that is detachable from the recording apparatus and stores the ink receptive particles according to claim 1.

請求項１に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べ、種々のインクを高速に受容可能であるとともに、帯電性低下が抑制される、といった効果を奏する。
According to the first aspect of the present invention, it is possible to receive various inks at a higher speed and to suppress the lowering of the chargeability as compared with the case without this configuration.

請求項２に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べ、種々のインクを高速に受容可能であるとともに、帯電性低下が抑制される、といった効果を奏する。   According to the second aspect of the present invention, it is possible to receive various inks at a higher speed and to suppress the lowering of the chargeability as compared with the case where this configuration is not provided.

請求項３に係る発明は、本構成を有しない場合に比べ、より種々のインクの受容速度と帯電性との両立が図れる、といった効果を奏する。   The invention according to claim 3 has an effect that it is possible to achieve a balance between various ink receiving speeds and chargeability as compared with the case where this configuration is not provided.

請求項４に係る発明は、本構成を有しない場合に比べ、より種々のインクの受容速度と帯電性との両立図れる、といった効果を奏する。   The invention according to claim 4 has an effect that it is possible to achieve a balance between various ink receiving speeds and charging properties, compared with the case where the present configuration is not provided.

請求項５に係る発明は、本構成を有しない場合に比べ、種々のインクを高速に受容可能であるとともに、吸液したインクの液体成分の保持能が向上する、といった効果を奏する。   The invention according to claim 5 has an effect that various inks can be received at a high speed and the ability to retain the liquid component of the absorbed ink is improved as compared with the case without this configuration.

請求項６に係る発明は、本構成を有しない場合に比べ、インク受容性粒子内部に記録材が偏在することなく保持・固定できる、といった効果を奏する。   The invention according to claim 6 has an effect that the recording material can be held and fixed without being unevenly distributed in the ink receiving particles as compared with the case where this configuration is not provided.

請求項７に係る発明は、本構成を有しない場合に比べ、種々のインクを利用しても、多様な記録媒体に対して高速で記録が可能となると共に、画像乱れを抑制した画像を形成しえる、といった効果を奏する。   The invention according to claim 7 is capable of recording on various recording media at a high speed even when using various inks as compared with the case without this configuration, and forms an image with suppressed image disturbance. There is an effect such as

請求項８に係る発明は、本構成を有しない場合に比べ、種々のインクを利用しても、多様な記録媒体に対して高速で記録が可能となると共に、画像乱れを抑制した画像を形成しえる。加えて、本構成を有しない場合に比べ、粉体操作性が向上するといった効果を奏する。   According to the eighth aspect of the present invention, it is possible to record on a variety of recording media at a high speed even when various inks are used, and to form an image with suppressed image disturbance as compared with the case without this configuration. It can be. In addition, there is an effect that the powder operability is improved as compared with the case where this configuration is not provided.

請求項９に係る発明は、本構成を有しない場合に比べ、乾燥時間を短縮することが可能である、といった効果を奏する。また、画像にじみを抑制することが可能である、といった効果を奏する。   The invention according to claim 9 has an effect that the drying time can be shortened as compared with the case where the present configuration is not provided. Further, there is an effect that blurring of the image can be suppressed.

請求項１０に係る発明は、本構成を有しない場合に比べ、発色性を向上することが可能となる、といった効果を奏する。   The invention according to claim 10 has an effect that the color developability can be improved as compared with the case where the present configuration is not provided.

請求項１１に係る発明は、本構成を有しない場合に比べ、種々のインクを高速に受容可能であるとともに、帯電性低下が抑制される、といった効果を奏する。   The invention according to the eleventh aspect has an effect that various inks can be received at a high speed and a decrease in chargeability is suppressed as compared with the case where this configuration is not provided.

以下、本発明について詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

（インク受容性粒子）
本発明のインク受容性粒子は、インクが当該粒子と接触したとき、インク成分を受容するものである。ここで、インク受容性とは、インク成分の少なくとも一部（少なくとも液体成分）を保持することを示す。そして、本発明のインク受容性粒子は、全単量体成分に対する極性単量体の比率が１０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下の親水性有機粒子を含む粒子（以下、親水性有機粒子を含む粒子を「母粒子」と称する）と、前記母粒子の表面の少なくとも一部に付着した疎水性有機粒子であって全単量体成分に対し極性単量体の比率が０ｍｏｌ以上１０ｍｏｌ％未満の疎水性有機粒子と、を有している。 (Ink-receptive particles)
The ink receiving particles of the present invention receive ink components when ink comes into contact with the particles. Here, the ink receptivity indicates holding at least a part (at least a liquid component) of the ink component. The ink receiving particles of the present invention include particles containing hydrophilic organic particles having a ratio of polar monomers to 10 mol% or more and 90 mol% or less (hereinafter referred to as particles containing hydrophilic organic particles). Hydrophobic organic particles adhering to at least a part of the surface of the mother particles and having a ratio of polar monomers to 0 mol or more and less than 10 mol% with respect to all monomer components Particles.

本発明のインク受容性粒子は、母粒子を親水性有機粒子単独の粒子（一次粒子）で構成した形態でもよいし、母粒子を少なくとも親水性有機粒子が集合した複合体粒子で構成した形態であってもよい。   The ink receiving particles of the present invention may have a form in which the mother particles are composed of particles (primary particles) of hydrophilic organic particles alone, or a form in which the mother particles are composed of composite particles in which at least hydrophilic organic particles are aggregated. There may be.

そして、インク受容性粒子を保管し、母粒子に含まれる親水性有機粒子が大気中の水分を吸液した場合や、インク受容性粒子にインクを付与し、インクの液体成分を吸液させた場合においても、母粒子の表面に疎水性有機粒子が付着していることで、インク受容性粒子表面での帯電性が確保される。   Then, the ink receiving particles are stored, and when the hydrophilic organic particles contained in the mother particles absorb moisture in the atmosphere, or when ink is applied to the ink receiving particles and the liquid component of the ink is absorbed. Even in this case, the hydrophobic organic particles are adhered to the surface of the mother particle, so that the charging property on the surface of the ink receiving particle is secured.

ここで、母粒子を親水性有機粒子単独の粒子（一次粒子）で構成した形態の場合、インク受容性粒子がインクを受容する際、インクがインク受容性粒子に付着すると、少なくともインクの液体成分を親水性有機粒子によってインク液体成分が吸液される。   Here, in the case where the mother particles are composed of single particles (primary particles) of hydrophilic organic particles, when the ink receiving particles receive the ink, if the ink adheres to the ink receiving particles, at least the liquid component of the ink The ink liquid component is absorbed by the hydrophilic organic particles.

このようにして、インク受容性粒子はインクを受容する。そして、インクを受容したインク受容性粒子を記録媒体に転写することで、記録が行われる。   In this way, the ink receiving particles receive ink. Then, recording is performed by transferring the ink receiving particles that have received the ink to a recording medium.

他方、母粒子を少なくとも親水性有機粒子が集合した複合体粒子で構成した形態の場合、インク受容性粒子がインクを受容する際、まず、インクがインク受容性粒子に付着すると、少なくともインクの液体成分を複合体粒子を構成する粒子（少なくとも親水性有機粒子）間の間隙（以下、粒子間間隙（空隙）をトラップ構造と称する場合がある）により捕獲（トラップ）する。このとき、インクの成分のうち記録材は、インク受容性粒子表面に付着又はトラップ構造により捕獲（トラップ）される。このようにして、インク受容性粒子はインクを受容する。そして、インクを受容したインク受容性粒子を記録媒体に転写することで、記録が行われる。   On the other hand, in the case where the mother particles are composed of composite particles in which at least hydrophilic organic particles are aggregated, when the ink receiving particles receive ink, first, when the ink adheres to the ink receiving particles, at least the liquid of the ink The component is captured (trapped) by a gap between particles (at least hydrophilic organic particles) constituting the composite particle (hereinafter, the interparticle gap (void) may be referred to as a trap structure). At this time, among the ink components, the recording material is attached to the surface of the ink receiving particles or trapped by the trap structure. In this way, the ink receiving particles receive ink. Then, recording is performed by transferring the ink receiving particles that have received the ink to a recording medium.

このトラップ構造によるインク液体成分の捕獲（トラップ）は、粒子間の間隙（物理的な粒子壁構造）による物理的及び/又は化学的な捕獲である。   The trapping (trapping) of the ink liquid component by the trap structure is a physical and / or chemical trapping by a gap between particles (physical particle wall structure).

そして、母粒子を少なくとも親水性有機粒子が集合した複合体粒子で構成した形態を適用することで、当該複合体粒子を構成する粒子間の間隙（物理的な粒子壁構造）による捕獲（トラップ）に加え、親水性有機粒子によってインク液体成分が吸液・保持される。
また、親水性有機粒子によってもインク液体成分が吸収、保持される。 Then, by applying a configuration in which the mother particles are composed of composite particles in which at least hydrophilic organic particles are aggregated, trapping by traps (physical particle wall structure) between the particles constituting the composite particles is applied. In addition, the ink liquid component is absorbed and held by the hydrophilic organic particles.
Ink liquid components are also absorbed and retained by hydrophilic organic particles.

また、インク受容性粒子の転写後、インク受容性粒子を構成する親水性有機粒子の成分は、インクに含まれる記録材の結着樹脂や被覆樹脂としても機能する。さらに、インク受容性粒子が複合体粒子の場合、そのトラップ構造に記録材をトラップする。特に、インク受容性粒子を構成する親水性有機粒子の成分として、透明樹脂を適用することが望ましい。   Further, after the transfer of the ink receiving particles, the components of the hydrophilic organic particles constituting the ink receiving particles also function as a binder resin or a coating resin for the recording material contained in the ink. Further, when the ink receiving particles are composite particles, the recording material is trapped in the trap structure. In particular, it is desirable to apply a transparent resin as a component of the hydrophilic organic particles constituting the ink receiving particles.

なお、記録材として顔料等の不溶成分、分散粒子状物を用いたインク（例えば顔料インク）の定着性（耐擦性）を改善するためにはインクに多量の樹脂添加が必要だが、インク（その処理液含む）中に多量のポリマーを添加すると、インク吐出手段のノズル目詰り等の信頼性が悪化してしまう。これに対し、本発明では、インク受容性粒子を構成する有機樹脂成分が当該樹脂の機能を果たすことも可能である。   In addition, in order to improve the fixability (rubbing resistance) of an ink (for example, pigment ink) using an insoluble component such as a pigment or a dispersed particulate material as a recording material, it is necessary to add a large amount of resin to the ink. If a large amount of polymer is added to the processing liquid (including the treatment liquid), the reliability such as nozzle clogging of the ink discharge means is deteriorated. On the other hand, in the present invention, the organic resin component constituting the ink receiving particles can also function as the resin.

ここで、「前記複合体粒子を構成する粒子間の間隙」、即ち「トラップ構造」は、少なくとも液体を捕獲し得る物理的な粒子壁構造である。そして、この間隙の大きさは、最大口径で、０．１〜５μｍであることが望ましく、より望ましくは０．３〜１μｍである。特に、間隙の大きさは、記録材、特に例えば体積平均粒径１００ｎｍの顔料をトラップし得る大きさであることがよい。なお、最大開口径が５０ｎｍ未満の微細孔が存在してもよい。また、空隙や毛細管は粒子内部で通じていることがよい。   Here, the “gap between particles constituting the composite particle”, that is, “trap structure” is a physical particle wall structure capable of capturing at least a liquid. The size of the gap is preferably 0.1 to 5 [mu] m, more preferably 0.3 to 1 [mu] m in terms of the maximum aperture. In particular, the size of the gap is preferably a size that can trap a recording material, particularly, for example, a pigment having a volume average particle diameter of 100 nm. Micropores having a maximum opening diameter of less than 50 nm may exist. Moreover, it is good for the space | gap and the capillary tube to have communicated inside particle | grains.

この間隙の大きさは、次のようにして求める。粒子表面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を画像解析装置に読み取り、２値化処理により間隙を検出し、間隙の大きさ、及び、分布を解析することで求めることが可能である。   The size of this gap is determined as follows. It can be obtained by reading a scanning electron microscope (SEM) image of the particle surface with an image analyzer, detecting the gap by binarization processing, and analyzing the size and distribution of the gap.

このように、トラップ構造は、インクの成分のうち液体成分のみならず、記録材もトラップすることがよい。インク液体成分と共に記録材、特に顔料をトラップ構造に捕獲（トラップ）させると、インク受容性粒子内部に記録材が偏在することなく保持・固定される。なお、インクの液体成分は、主にインク溶媒や分散媒（ビヒクル液体）である。   As described above, the trap structure preferably traps not only the liquid component of the ink components but also the recording material. When a recording material, particularly a pigment, is trapped (trapped) together with the ink liquid component in the trap structure, the recording material is held and fixed without being unevenly distributed inside the ink receiving particles. The liquid component of the ink is mainly an ink solvent or a dispersion medium (vehicle liquid).

以下、本発明のインク受容性粒子についてさらに詳細に説明する。本発明のインク受容性粒子は、上述のように母粒子を親水性有機粒子単独の粒子（一次粒子）で構成した形態であってもよく、母粒子を少なくとも親水性有機粒子が集合した複合体粒子で構成した形態あってもよい。そして、複合体粒子を構成する親水性有機粒子以外の粒子としては無機粒子や多孔質粒子などが挙げられる。無論、母粒子は複数の親水性有機粒子のみが集合した複合体粒子で構成してもよい。また、母粒子表面に付着させる粒子としては、疎水性有機粒子以外にも例えば無機粒子が挙げられる。   Hereinafter, the ink receiving particles of the present invention will be described in more detail. The ink receiving particles of the present invention may have a form in which the mother particles are composed of particles (primary particles) of hydrophilic organic particles alone as described above, and a composite in which at least hydrophilic organic particles are aggregated. It may be in the form of particles. Examples of particles other than the hydrophilic organic particles constituting the composite particles include inorganic particles and porous particles. Of course, the mother particle may be composed of composite particles in which only a plurality of hydrophilic organic particles are aggregated. In addition to the hydrophobic organic particles, for example, inorganic particles may be used as the particles to be attached to the surface of the mother particles.

本発明のインク受容性粒子の具体的な構成としては、例えば、図１に示すように、親水性有機粒子１０１Ａ単独の粒子（一次粒子）で構成した母粒子１０１と、母粒子１０１に付着された疎水性有機粒子１０２Ａ及び無機粒子１０２Ｂと、を有するインク受容性粒子１００の形態が挙げられる。また、図２に示すように、親水性有機粒子１０１Ａと無機粒子１０１Ｂとが複合化された複合体粒子の母粒子１０１と、母粒子１０１に付着された疎水性有機粒子１０２Ａ及び無機粒子１０２Ｂと、を有するインク受容性粒子１１０の形態も挙げられる。なお、この複合体粒子の母粒子は各粒子間の間隙により空隙構造が形成される。   As a specific configuration of the ink receiving particles of the present invention, for example, as shown in FIG. 1, mother particles 101 composed of particles (primary particles) of hydrophilic organic particles 101A alone are attached to the mother particles 101. Examples of the ink receiving particles 100 include the hydrophobic organic particles 102A and the inorganic particles 102B. In addition, as shown in FIG. 2, mother particles 101 of composite particles in which hydrophilic organic particles 101A and inorganic particles 101B are combined, and hydrophobic organic particles 102A and inorganic particles 102B attached to the mother particles 101, , And a form of the ink receiving particles 110 having. Note that a void structure is formed in the mother particle of the composite particle by the gap between the particles.

ここで、母粒子を複合体粒子で構成する場合、親水性有機粒子と他の粒子との質量比率（親水性有機粒子：他の粒子）は、例えば、他の粒子が無機粒子の場合、５：１〜１：１０の範囲であることが挙げられる。   Here, when the mother particle is composed of composite particles, the mass ratio of hydrophilic organic particles to other particles (hydrophilic organic particles: other particles) is, for example, 5 when other particles are inorganic particles. : It is mentioned that it is the range of 1-1: 10.

また、母粒子の粒径は、球換算平均粒径が０．１〜５０μｍであることが望ましく、より望ましくは０．５μｍ〜２５μｍ、さらに望ましくは１μｍ〜１０μｍである。   In addition, the particle diameter of the mother particles is preferably a sphere-converted average particle diameter of 0.1 to 50 μm, more preferably 0.5 μm to 25 μm, and even more preferably 1 μm to 10 μm.

また、母粒子を複合体粒子で構成する場合、そのＢＥＴ比表面積（Ｎ２）が例えば１〜７５０ｍ２／ｇの範囲であることが挙げられる。 In the case of constituting the matrix particles are composite particles, include that the BET specific surface area (N 2) is in the range of, for example, 1~750m 2 / g.

そして、母粒子を複合体粒子で構成する場合、複合体粒子は、例えば、粒子が半焼結状態で造粒されることで得られる。半焼結状態とは、粒子形状がある程度の残っており、当該粒子間で空隙を保持している状態を示す。なお、複合体粒子は、トラップ構造にインク液体成分がトラップされたとき、粒子の少なくとも一部が解離する、即ち複合体粒子が解体され、これを構成する粒子がばらけてもよい。   When the mother particles are composed of composite particles, the composite particles are obtained, for example, by granulating the particles in a semi-sintered state. The semi-sintered state refers to a state in which a certain amount of particle shape remains and voids are retained between the particles. When the ink liquid component is trapped in the trap structure, at least a part of the particles may be dissociated, that is, the composite particles may be disassembled and the particles constituting the particles may be dispersed.

次に、親水性有機粒子について説明する。親水性有機粒子は、全単量体成分に対する極性単量体の比率が１０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下であり、望ましくは１５ｍｏｌ％以上８５ｍｏｌ％以下であり、さらに望ましくは３０ｍｏｌ％以上８０ｍｏｌ％以下である。具体的には、親水性有機粒子は、上記極性単量体の比率の有機樹脂（以下、吸水性樹脂と称する）を含んで構成される。粒子内、及び粒子間間隙にインクが高速で捕獲（トラップ）されるため、高速での印字が可能になる。
なお、親水性有機粒子とは、上記極性単量体の比率が上記範囲であるものをいう。 Next, the hydrophilic organic particles will be described. In the hydrophilic organic particles, the ratio of the polar monomer to the total monomer component is 10 mol% or more and 90 mol% or less, desirably 15 mol% or more and 85 mol% or less, more desirably 30 mol% or more and 80 mol% or less. . Specifically, the hydrophilic organic particles include an organic resin having a ratio of the polar monomer (hereinafter referred to as a water-absorbing resin). Since ink is trapped (trapped) in the particles and in the gaps between the particles, printing at high speed becomes possible.
The hydrophilic organic particles mean particles having the above polar monomer ratio in the above range.

ここで、極性単量体とは、エチレンオキサイド基、カルボン酸、スルホン酸、置換若しくは未置換のアミノ基、水酸基、及びこれらの塩を含む単量体である。例えば、正帯電性付与の場合、例えば（置換）アミノ基、（置換）ピリジン基やそのアミン塩、４級アンモニウム塩等の造塩化構造の単量体であることが望ましい。負帯電付与の場合、カルボン酸（塩）、スルホン酸（塩）等の有機酸（塩）構造の単量体であることが望ましい。   Here, the polar monomer is a monomer containing an ethylene oxide group, a carboxylic acid, a sulfonic acid, a substituted or unsubstituted amino group, a hydroxyl group, and a salt thereof. For example, in the case of imparting positive chargeability, it is desirable to use a monomer having a chlorination structure such as a (substituted) amino group, a (substituted) pyridine group, an amine salt thereof, or a quaternary ammonium salt. In the case of imparting negative charge, a monomer having an organic acid (salt) structure such as carboxylic acid (salt) or sulfonic acid (salt) is desirable.

なお、極性単量体の比率は、次のようにして求める。まず質量分析、ＮＭＲ，ＩＲなどの分析手法から有機成分の構成を特定する。その後、ＪＩＳ Ｋ００７０又はＪＩＳ Ｋ２５０１に準拠して、有機成分の酸価、塩基価を測定する。有機成分の構成、及び、酸価／塩基価から極性単量体の比率を計算で求めることができる。以下同様である。   In addition, the ratio of a polar monomer is calculated | required as follows. First, the constitution of the organic component is identified from analysis techniques such as mass spectrometry, NMR, and IR. Then, based on JIS K0070 or JIS K2501, the acid value and base number of an organic component are measured. The ratio of the polar monomer can be calculated from the constitution of the organic component and the acid value / base value. The same applies hereinafter.

親水性有機粒子は例えば吸液性樹脂で構成される。吸液したインク液体成分（例えば水、水性溶媒）が樹脂（ポリマー）の可塑剤として作用するため、軟化して定着性に寄与することが可能である   The hydrophilic organic particles are made of, for example, a liquid absorbing resin. The absorbed ink liquid component (for example, water or an aqueous solvent) acts as a plasticizer for the resin (polymer), so it can soften and contribute to fixing properties.

吸液性樹脂は弱吸液性樹脂であることが好適である。この弱吸液性樹脂とは、例えば液体として水を吸収する場合、樹脂質量に対して数％（≒５％）から数百％（≒５００％）、望ましくは５％〜１００％程度の吸液が可能な親液性樹脂を意味する。   The liquid absorbing resin is preferably a weak liquid absorbing resin. For example, when absorbing water as a liquid, this weak liquid-absorbing resin absorbs from several percent (≈5%) to several hundred percent (≈500%), preferably about 5% to 100% of the resin mass. It means a lyophilic resin capable of liquid.

吸液性樹脂は、例えば、親水性単量体の単独重合体、或いは親水性単量体と疎水性単量体との両単量体から構成された共重合体で構成することができるが、弱吸水性樹脂とするためには当該共重合体が望ましい。なお、単量体だけでなく、ポリマー／オリゴマー構造などのユニットをスタートに他のユニットを共重合させるグラフト共重合体やブロック共重合体でもよい。   The liquid-absorbing resin can be composed of, for example, a homopolymer of a hydrophilic monomer or a copolymer composed of both a hydrophilic monomer and a hydrophobic monomer. In order to obtain a weak water-absorbing resin, the copolymer is desirable. In addition, not only the monomer but also a graft copolymer or block copolymer in which other units such as a polymer / oligomer structure are copolymerized as a start may be used.

ここで、親水性単量体としては、−ＯＨ、−ＥＯユニット（エチレンオキサイド基）、−ＣＯＯＭ（Ｍは例えば水素、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属、アンモニア、有機アミン類等である。）、−ＳＯ3Ｍ（Ｍは例えば水素、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属、アンモニア、有機アミン類等）、−ＮＲ3（Ｒは例えば、Ｈ、アルキル、フェニル等である。）、−ＮＲ4Ｘ（Ｒは例えば、Ｈ、アルキル、フェニル等であり、Ｘは例えば、ハロゲン、硫酸根、カルボン酸等の酸アニオン類、ＢＦ4、等々である。）等を含む単量体が挙げられる。具体的には、例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、不飽和カルボン酸、クロトン酸、マレイン酸等が挙げられる。また、親水性ユニットもしくは単量体としては、セルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、でんぷん誘導体、単糖類・多糖類誘導体、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリル酸、メタクリル酸、（無水）マレイン酸、等の重合性カルボン酸類やこれらの（部分）中和塩類、ビニルアルコール類、ビニルピロリドン、ビニルピリジンやアミノ（メタ）アクリレート及びジメチルアミノ（メタ）アクリレートの如き誘導体、更にはこれらのオニウム塩類、アクリルアミドやイソプロピルアクリルアミド等のアミド類、ポリエチレンオキサイド鎖含有ビニル化合物類、水酸基含有ビニル化合物類、多官能カルボン酸と多価アルコールから構成されるポリエステル類、特にトリメリット酸の如き３官能以上の酸を構成成分として含有し末端カルボン酸や水酸基を多く含む分岐ポリエステル、ポリエチレングリコール構造を含むポリエステル、等も挙げられる。 Here, as a hydrophilic monomer, -OH, -EO unit (ethylene oxide group), -COOM (M is alkali metal, such as hydrogen, Na, Li, and K, ammonia, organic amines, etc.). ), - SO 3 M (M is, for example, hydrogen, Na, Li, alkali metals K, etc., ammonia, organic amines, etc.), - NR 3 (R is, for example, H, alkyl, phenyl, etc.). - NR 4 X (R is, for example, H, alkyl, phenyl, etc., and X is, for example, halogen, sulfate radical, acid anions such as carboxylic acid, BF 4 , etc.) and the like. It is done. Specific examples include 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, acrylamide, acrylic acid, methacrylic acid, unsaturated carboxylic acid, crotonic acid, maleic acid, and the like. Examples of hydrophilic units or monomers include cellulose derivatives such as cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, starch derivatives, monosaccharide / polysaccharide derivatives, vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, acrylic acid, methacrylic acid, (anhydrous) Polymeric carboxylic acids such as maleic acid, (partially) neutralized salts thereof, vinyl alcohols, vinyl pyrrolidone, vinyl pyridine, derivatives such as amino (meth) acrylate and dimethylamino (meth) acrylate, and oniums thereof Salts, amides such as acrylamide and isopropylacrylamide, polyethylene oxide chain-containing vinyl compounds, hydroxyl group-containing vinyl compounds, polyesters composed of polyfunctional carboxylic acids and polyhydric alcohols, especially trimellitic acid Branched polyester containing a large amount of content and terminal carboxylic acid or hydroxyl functionality more acid as a constituent component, a polyester containing polyethylene glycol structure, etc. may be mentioned.

疎水性単量体としては、疎水性基を有する単量体が挙げられ、具体的には、例えばオレフィン（エチレン、ブタジエン等）、スチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ラウリル等が挙げられる。疎水性ユニットもしくは単量体としてはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル、ポリエチレン、エチレン／酢酸ビニルやポリプロピレン等のポリオレフィン類等、及びこれらの誘導体も挙げられる。   Examples of the hydrophobic monomer include monomers having a hydrophobic group. Specifically, for example, olefin (ethylene, butadiene, etc.), styrene, α-methylstyrene, α-ethylstyrene, methyl methacrylate, Examples include ethyl methacrylate, butyl methacrylate, acrylonitrile, vinyl acetate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, and lauryl methacrylate. Hydrophobic units or monomers include styrene derivatives such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinylcyclohexane, vinylnaphthalene, vinylnaphthalene derivatives, alkyl acrylate esters, phenyl acrylate esters, alkyl methacrylate esters, methacrylic acid Examples also include phenyl esters, cycloalkyl methacrylates, alkyl esters of crotonic acid, dialkyl esters of itaconic acid, dialkyl maleates, polyolefins such as polyethylene, ethylene / vinyl acetate and polypropylene, and derivatives thereof.

この親水性単量体と疎水性単量体との共重合体である吸液性樹脂として、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン／（メタ）アクリル酸／（無水）マレイン酸類共重合体、エチレン／プロピレン等のオレフィン系ポリマー（又はこの変性体、又は共重合によるカルボン酸ユニット導入物）、トリメリット酸等で酸価を向上した分岐ポリエステル、ポリアミド等が好適に挙げられる。   Specific examples of the liquid absorbing resin that is a copolymer of the hydrophilic monomer and the hydrophobic monomer include, for example, (meth) acrylic acid esters, styrene / (meth) acrylic acid / (anhydrous). ) Preferred are maleic acid copolymers, olefin polymers such as ethylene / propylene (or modified products thereof, or carboxylic acid unit introduced products by copolymerization), branched polyesters and polyamides whose acid value has been improved with trimellitic acid, etc. Can be mentioned.

吸液性樹脂には、例えば、中和塩構造（例えばカルボン酸など）を含むことが挙げられる。このカルボン酸などの中和塩構造は、カチオン（例えばＮａ，Ｌｉ等の一価金属カチオン等）を含むインクを吸液したとき、当該カチオンとの相互作用で、アイオノマーを形成する。   Examples of the liquid absorbent resin include a neutral salt structure (for example, carboxylic acid). This neutralized salt structure such as carboxylic acid forms an ionomer by interaction with the cation when ink containing a cation (for example, a monovalent metal cation such as Na or Li) is absorbed.

吸液性樹脂には、置換或いは未置換アミノ基や、置換或いは未置換ピリジン基を含むことも望ましい。当該基は、殺菌効果や、アニオン基を有する記録材（例えば顔料や染料）との相互作用を及ぼす。   It is also desirable that the liquid absorbent resin contains a substituted or unsubstituted amino group or a substituted or unsubstituted pyridine group. The group exerts a bactericidal effect and interaction with a recording material having an anionic group (for example, pigment or dye).

ここで、吸液性樹脂において、親水性ユニット（親水性単量体）と疎水性ユニット（親水性単量体）とのモル比（親水性単量体：疎水性単量体）は、例えば５：９５〜７０：３０が挙げられる。   Here, in the liquid absorbent resin, the molar ratio (hydrophilic monomer: hydrophobic monomer) between the hydrophilic unit (hydrophilic monomer) and the hydrophobic unit (hydrophilic monomer) is, for example, 5: 95-70: 30.

また、吸収性樹脂は、インクから供給されるイオンによりイオン架橋してもよい。具体的には、吸水性樹脂中が（メタ）アクリル酸やマレイン酸等のカルボン酸を含む共重合体やカルボン酸を有する（分岐）ポリエステル等、樹脂中にカルボン酸を含むユニットを存在させることができる。樹脂中のカルボン酸と水性インク等の液体から供給されるアルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、有機アミン・オニウムカチオン等とでイオン架橋や酸・塩基相互作用等が生じる。   Further, the absorbent resin may be ion-crosslinked with ions supplied from the ink. Specifically, a unit containing a carboxylic acid in the resin such as a copolymer containing a carboxylic acid such as (meth) acrylic acid or maleic acid or a (branched) polyester having a carboxylic acid is present in the water-absorbing resin. Can do. Ionic crosslinking and acid / base interaction occur between the carboxylic acid in the resin and the alkali metal cation, alkaline earth metal cation, organic amine / onium cation, etc. supplied from the liquid such as water-based ink.

以上説明した吸液性樹脂は、いずれの形態であっても極性単量体の比率を上記範囲に制御して使用される。   The liquid-absorbing resin described above is used with the ratio of the polar monomer being controlled within the above range regardless of the form.

親水性有機粒子の粒径は、その一次粒子を母粒子とする場合、球換算平均粒径が０．１〜５０μｍであることが望ましく、より望ましくは０．５μｍ〜２５μｍ、さらに望ましくは１μｍ〜１０μｍである。一方、複合体粒子を構成する場合、球換算平均粒径で１０ｎｍ〜３０μｍが望ましく、より望ましくは５０ｎｍ〜１０μｍ、さらに望ましくは０．１μｍ〜５μｍである。   When the primary particles are used as the base particles, the hydrophilic organic particles preferably have a spherical equivalent average particle size of 0.1 to 50 μm, more preferably 0.5 μm to 25 μm, and even more preferably 1 μm to 10 μm. On the other hand, when composing composite particles, the average particle diameter in terms of sphere is preferably 10 nm to 30 μm, more preferably 50 nm to 10 μm, and still more preferably 0.1 μm to 5 μm.

親水性有機粒子のインク受容性粒子全体に対する比率は、質量比で７５％以上であることが望ましく、より望ましくは８５％以上であり、さらに望ましくは９０〜９９％である。   The ratio of the hydrophilic organic particles to the entire ink receiving particles is desirably 75% or more by mass ratio, more desirably 85% or more, and further desirably 90 to 99%.

次に、疎水性有機粒子について説明する。疎水性有機粒子は、全単量体成分に対する極性単量体の比率が０ｍｏｌ以上１０ｍｏｌ％未満であり、望ましくは０．１ｍｏｌ％以上８ｍｏｌ％以下であり、さらに望ましくは２ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下である。具体的には、疎水性有機粒子は、上記極性単量体の比率の有機樹脂（以下、非吸水性樹脂と称する）を含んで構成される。
なお、疎水性有機粒子とは、上記極性単量体の比率が上記範囲であるものをいう。 Next, the hydrophobic organic particles will be described. In the hydrophobic organic particles, the ratio of the polar monomer to the total monomer component is 0 mol or more and less than 10 mol%, preferably 0.1 mol% or more and 8 mol% or less, more preferably 2 mol% or more and 5 mol% or less. is there. Specifically, the hydrophobic organic particles include an organic resin having a ratio of the polar monomer (hereinafter referred to as a non-water-absorbing resin).
Hydrophobic organic particles refer to those in which the ratio of the polar monomer is within the above range.

疎水性有機粒子を構成する非吸液性樹脂としては、疎水性単量体の単独若しくは複数種の共重合体が挙げられる。疎水性単量体としては、エチレン、プロピレン、ブタジエン等のオレフィン化合物、スチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ラウリル、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステルなどが挙げられる   Examples of the non-liquid-absorbing resin constituting the hydrophobic organic particles include hydrophobic monomers alone or plural kinds of copolymers. Examples of hydrophobic monomers include olefin compounds such as ethylene, propylene, and butadiene, styrene derivatives such as styrene, α-methylstyrene, α-ethylstyrene, and vinyltoluene, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, and acrylonitrile. , Vinyl acetate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, lauryl methacrylate, vinyl cyclohexane, vinyl naphthalene, vinyl naphthalene derivatives, alkyl acrylate ester, acrylic acid phenyl ester, methacrylic acid alkyl ester, methacrylic acid phenyl ester, Methacrylic acid cycloalkyl ester, crotonic acid alkyl ester, itaconic acid dialkyl ester, maleic acid dialkyl ester, etc.

非吸液性樹脂として、具体的には例えば、ビニル系樹脂（例えば、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、(メタ)アクリル酸アルキルエステル-(メタ)アクリル酸共重合体など）、ポリエステル樹脂（例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど）、シリコーン樹脂（例えばオルガノポリシロキサンなど）、フッ素系樹脂（例えばフッ化ビニリデン樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニル共重合体、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体など）が好適に挙げられる。   Specific examples of the non-liquid-absorbing resin include vinyl resins (eg, styrene- (meth) acrylic acid copolymer, (meth) acrylic acid alkyl ester- (meth) acrylic acid copolymer), polyester, and the like. Resin (for example, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate), silicone resin (for example, organopolysiloxane), fluorine-based resin (for example, vinylidene fluoride resin, polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene / perfluoroalkylvinyl copolymer, tetra Preferred examples include fluoroethylene / ethylene copolymers.

非吸液性樹脂は、例えば液体として水を吸収する場合、樹脂質量に対して５％未満の吸液が可能な吸液性を持つ樹脂を意味する。   A non-liquid-absorbing resin means a resin having a liquid-absorbing property capable of absorbing liquid less than 5% with respect to the resin mass, for example, when absorbing water as a liquid.

以上説明した非吸液性樹脂は、いずれの形態であっても極性単量体の比率を上記範囲に制御して使用される。   The non-liquid-absorbing resin described above is used by controlling the ratio of the polar monomer within the above range regardless of the form.

疎水性有機粒子の粒径は、球換算平均粒径で０．１μｍ以下であることが望ましくは、より望ましくは０．０１〜０．０５μｍであることが望ましく、より望ましくは０．０１５〜０．２μｍである。   The particle size of the hydrophobic organic particles is preferably 0.1 μm or less in terms of sphere average particle size, more preferably 0.01 to 0.05 μm, and more preferably 0.015 to 0. .2 μm.

疎水性有機粒子のインク受容性粒子全体に対する比率は、質量比で０．１〜５％であることが望ましく、より望ましくは０．１〜２．５％であり、さらに望ましくは０．５〜２％である。   The ratio of the hydrophobic organic particles to the total ink receiving particles is preferably 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 2.5%, and still more preferably 0.5 to 2%.

なお、疎水性有機粒子のインク受容性粒子全体に対する比率は、次のようにして求める。インク受容性粒子を乾式ふるい分け測定器(ソニックシフター Ｌ-２００Ｐ/スピンエアーシーブ)、気流分級機(クラッシール Ｎ-０１)に掛け、粒子径を基準に分級を行う。粒子径の小さいものを疎水性有機粒子、粒子径の大きいものを親水性粒子として、重量比率から算出する。また、インク受容性を液媒体中に分散し、ハイドロダイナミッククロマトグラフィーを用いて、粒径分布を求め、疎水性粒子と親水性粒子の比率を算出することも可能である。以下同様である。   The ratio of the hydrophobic organic particles to the entire ink receiving particles is obtained as follows. The ink receiving particles are applied to a dry sieving measuring instrument (Sonic Shifter L-200P / Spin Air Sheave) and an airflow classifier (Classeal N-01), and classification is performed based on the particle diameter. A particle having a small particle size is a hydrophobic organic particle, and a particle having a large particle size is a hydrophilic particle. It is also possible to disperse the ink receptivity in a liquid medium, determine the particle size distribution using hydrodynamic chromatography, and calculate the ratio of hydrophobic particles to hydrophilic particles. The same applies hereinafter.

疎水性有機粒子には、表面処理（部分疎水化処理、特定官能基導入処理等）を施されてもよい。具体的には、例えば、トリメチルクロロシラン、ｔ−ブチルジメチルクロロシランなどのシリル化剤で処理してアルキル基を導入することも可能である。この反応は、シリル化剤によって脱塩酸が生じ、反応が進むため、アミンを添加することで塩酸を塩酸塩にして反応を促進することもできる。また、脂肪族アルコール類や高級脂肪酸及び同誘導体類での表面処理も可能である。更には、（置換）アミノ基や四級アンモニウム塩構造を有するシランカップリング剤等のカチオン性官能基を有するカップリング剤類、フルオロシランの様なフッ素系官能基を有するカップリング剤、その他カルボン酸等のアニオン性官能基を有するカップリング剤類での表面処理も可能である   The hydrophobic organic particles may be subjected to a surface treatment (partially hydrophobic treatment, specific functional group introduction treatment, etc.). Specifically, for example, an alkyl group can be introduced by treatment with a silylating agent such as trimethylchlorosilane or t-butyldimethylchlorosilane. In this reaction, dehydrochlorination occurs due to the silylating agent, and the reaction proceeds. Therefore, the reaction can be promoted by adding hydrochloric acid to make hydrochloric acid hydrochloride. Further, surface treatment with aliphatic alcohols, higher fatty acids and derivatives thereof is also possible. Furthermore, coupling agents having a cationic functional group such as a (substituted) amino group or a silane coupling agent having a quaternary ammonium salt structure, coupling agents having a fluorine-based functional group such as fluorosilane, and other carboxyls Surface treatment with coupling agents having an anionic functional group such as acid is also possible.

次に、親水性有機粒子を構成する吸液性樹脂及び疎水性有機粒子を構成する非吸液性樹脂（以下、まとめて有機樹脂と称する）の共通の特性について説明する。   Next, common characteristics of the liquid-absorbing resin constituting the hydrophilic organic particles and the non-liquid-absorbing resin (hereinafter collectively referred to as organic resin) constituting the hydrophobic organic particles will be described.

有機樹脂は、直鎖構造でもよいが、分嵯構造がよい。また、有機樹脂は、非架橋もしくは低架橋であることが望ましい。また、有機樹脂は直鎖構造のランダム共重合体やブロック共重合体でもよいが、分岐構造の重合体（分岐構造のランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体を含む）が更に好適に使用できる。例えば、重縮合で合成されるポリエステルの場合、分岐構造で末端基を増加させることができる。この分岐構造は、ジビニルベンゼン、ジ（メタ）アクリレート類等のいわゆる架橋剤を合成時に添加したり（例えば１％未満の添加）、架橋剤と共に開始剤を多量添加することで合成することが一般的なな手法の一つである。   The organic resin may have a straight chain structure, but a split structure. The organic resin is preferably non-crosslinked or low crosslinked. The organic resin may be a linear random copolymer or block copolymer, but a branched polymer (including branched random copolymer, block copolymer, and graft copolymer) is further included. It can be used suitably. For example, in the case of polyester synthesized by polycondensation, end groups can be increased in a branched structure. This branched structure is generally synthesized by adding so-called cross-linking agents such as divinylbenzene and di (meth) acrylates during synthesis (for example, adding less than 1%) or adding a large amount of an initiator together with the cross-linking agent. Is one of the most effective methods.

有機樹脂には、更には低分子の４級アンモニウム塩類や有機ホウ酸塩類、サリチル酸誘導体の造塩化合物類等、電子写真トナー用帯電制御剤を有機樹脂に添加してもよい。導電性の制御は酸化スズや酸化チタン等の導電性（ここで、導電性とは例えば体積抵抗率が体積抵抗率が１０７Ω・ｃｍ未満を意味する。以下、特記がない限り同様である。）、半導電性（ここで、半導電性とは例えば体積抵抗率が１０７〜１０１３Ωｃｍを意味する。以下、特記がない限り同様である。）の無機物質添加が有効である。 The organic resin may further contain a charge control agent for electrophotographic toner, such as low-molecular quaternary ammonium salts, organic borates, and salt-forming compounds of salicylic acid derivatives. Control of conductivity is conductivity such as tin oxide and titanium oxide (where conductivity means, for example, volume resistivity is less than 10 7 Ω · cm. The same applies hereinafter unless otherwise specified. ), Semiconductive (here, semiconductive means, for example, a volume resistivity of 10 7 to 10 13 Ωcm, and the same applies hereinafter unless otherwise specified).

有機樹脂は、非結晶樹脂であることがよく、そのガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば４０℃〜９０℃が挙げられる。ガラス転移温度（及び融点）は、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠して測定された主体極大ピークより求めた。主体極大ピークの測定には、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−７を用いることができる。この装置の検出部の温度補正はインジウムと亜鉛との融点を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いる。サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行った。   The organic resin is preferably an amorphous resin, and the glass transition temperature (Tg) thereof is, for example, 40 ° C to 90 ° C. The glass transition temperature (and melting point) was determined from the main maximum peak measured according to ASTM D3418-8. DSC-7 manufactured by Perkin Elmer Co. can be used for measurement of the main maximum peak. The temperature correction of the detection part of this apparatus uses the melting point of indium and zinc, and the correction of heat quantity uses the heat of fusion of indium. As the sample, an aluminum pan was used, an empty pan was set as a control, and the measurement was performed at a heating rate of 10 ° C./min.

有機樹脂の重量平均分子量は、例えば３０００〜３０万が挙げられる。重量平均分子量は、以下の条件で行ったものである。例えば、ＧＰＣは「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ、ＳＣ−８０２０（東ソー（株）社製）装置」を用い、カラムは「ＴＳＫｇｅｌ、ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー（株）社製６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）」を２本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いた。実験条件としては、試料濃度０．５％、流速０．６ｍｌ／ｍｉｎ．、サンプル注入量１０μｌ、測定温度４０℃、ＩＲ検出器を用いて実験を行った。また、検量線は東ソー社製「ｐｏｌｙｓｔｙｌｅｎｅ標準試料ＴＳＫ ｓｔａｎｄａｒｄ」：「Ａ−５００」、「Ｆ−１」、「Ｆ−１０」、「Ｆ−８０」、「Ｆ−３８０」、「Ａ−２５００」、「Ｆ−４」、「Ｆ−４０」、「Ｆ−１２８」、「Ｆ−７００」の１０サンプルから作製した。   As for the weight average molecular weight of organic resin, 3000-300,000 are mentioned, for example. The weight average molecular weight is measured under the following conditions. For example, GPC uses “HLC-8120GPC, SC-8020 (manufactured by Tosoh Corporation)” apparatus, and two columns are “TSKgel, SuperHM-H (6.0 mm ID × 15 cm, manufactured by Tosoh Corporation)”. And THF (tetrahydrofuran) was used as the eluent. As experimental conditions, the sample concentration was 0.5%, and the flow rate was 0.6 ml / min. The experiment was conducted using a sample injection amount of 10 μl, a measurement temperature of 40 ° C., and an IR detector. The calibration curve is “polystylen standard sample TSK standard” manufactured by Tosoh Corporation: “A-500”, “F-1”, “F-10”, “F-80”, “F-380”, “A-2500”. ”,“ F-4 ”,“ F-40 ”,“ F-128 ”, and“ F-700 ”.

有機樹脂の酸価は、例えばカルボン酸基（−ＣＯＯＨ）換算で５０〜１０００ｍｇＫＯＨ/ｇが挙げられる。このカルボン酸基（−ＣＯＯＨ）換算での酸価の測定は次のように行った。   As for the acid value of organic resin, 50-1000 mgKOH / g is mentioned in conversion of a carboxylic acid group (-COOH), for example. The acid value in terms of this carboxylic acid group (—COOH) was measured as follows.

酸価は、ＪＩＳ Ｋ００７０に従って行い、中和滴定法を用いた測定で行った。即ち、適当量の試料を分取し、溶剤（ジエチルエーテル／エタノール混合液）１００ｍｌ、及び、指示薬（フェノールフタレイン溶液）数滴を加え、水浴上で試料が溶けるまで充分に振り混ぜる。これに、０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、指示薬の紅色が３０秒間続いた時を終点とした。酸価をＡ、試料量をＳ（ｇ）、滴定に用いた０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液をＢ（ｍｌ）、ｆを０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液のファクターとした時、Ａ＝（Ｂ×ｆ×５．６１１）／Ｓとして算出した。   The acid value was measured according to JIS K0070 and using a neutralization titration method. That is, an appropriate amount of a sample is taken, 100 ml of a solvent (diethyl ether / ethanol mixed solution) and a few drops of an indicator (phenolphthalein solution) are added, and shaken sufficiently until the sample is dissolved on a water bath. This was titrated with a 0.1 mol / l potassium hydroxide ethanol solution, and the end point was when the red color of the indicator lasted for 30 seconds. When the acid value is A, the sample amount is S (g), the 0.1 mol / l potassium hydroxide ethanol solution used for the titration is B (ml), and f is the factor of the 0.1 mol / l potassium hydroxide ethanol solution. , A = (B × f × 5.611) / S.

次に、親水性有機粒子と共に複合粒子を構成する無機粒子、及び疎水性有機粒子と共に母粒子に付着させる無機粒子について説明する。無機粒子としては、非多孔質粒子、多孔質粒子のいずれも使用することができる。無機粒子としては、無色、淡色或いは白色の粒子（例えば、コロイダル・シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ等）が挙げられる。これら無機粒子は、表面処理（部分疎水化処理、特定官能基導入処理等）を施されてもよい。例えば、シリカの場合には、シリカの水酸基をトリメチルクロロシラン、ｔ−ブチルジメチルクロロシランなどのシリル化剤で処理してアルキル基を導入する。シリル化剤によって脱塩酸が生じ、反応が進む。この際、アミンを添加すると塩酸を塩酸塩にして反応を促進することもできる。疎水性基としてアルキル基やフェニル基を有するシランカップリング剤やチタネート系、ジルコネート系等のカップリング剤の処理量や処理条件を制御することでコントロールできる。また、脂肪族アルコール類や高級脂肪酸及び同誘導体類での表面処理も可能である。また、（置換）アミノ基や四級アンモニウム塩構造を有するシランカップリング剤等のカチオン性官能基を有するカップリング剤類、フルオロシランの様なフッ素系官能基を有するカップリング剤、その他カルボン酸等のアニオン性官能基を有するカップリング剤類での表面処理も可能である。なお、これらの無機粒子は、親水性有機粒子内部に含まれる、所謂内添されていてもよい。   Next, the inorganic particles constituting the composite particles together with the hydrophilic organic particles and the inorganic particles attached to the mother particles together with the hydrophobic organic particles will be described. As the inorganic particles, any of non-porous particles and porous particles can be used. Examples of the inorganic particles include colorless, light-colored or white particles (for example, colloidal silica, alumina, calcium carbonate, zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, etc.). These inorganic particles may be subjected to surface treatment (partial hydrophobization treatment, specific functional group introduction treatment, etc.). For example, in the case of silica, the hydroxyl group of silica is treated with a silylating agent such as trimethylchlorosilane or t-butyldimethylchlorosilane to introduce an alkyl group. Hydrochloric acid is generated by the silylating agent, and the reaction proceeds. At this time, if amine is added, hydrochloric acid can be converted into hydrochloride to promote the reaction. It can be controlled by controlling the treatment amount and treatment conditions of a silane coupling agent having an alkyl group or a phenyl group as a hydrophobic group or a coupling agent such as titanate or zirconate. Further, surface treatment with aliphatic alcohols, higher fatty acids and derivatives thereof is also possible. Also, coupling agents having a cationic functional group such as a (substituted) amino group or a silane coupling agent having a quaternary ammonium salt structure, coupling agents having a fluorine-based functional group such as fluorosilane, and other carboxylic acids Surface treatment with a coupling agent having an anionic functional group such as the above is also possible. These inorganic particles may be so-called internally added contained in the hydrophilic organic particles.

また、複合体粒子を構成する無機粒子の粒径は、球換算平均粒径で１０ｎｍ〜３０μｍ、望ましくは５０ｎｍ〜１０μｍ、さらに望ましくは０．１μｍ〜５μｍである。一方、母粒子に付着させる無機粒子の粒径は、球換算平均粒径で１０ｎｍ〜１μｍ、望ましくは１０ｎｍ〜０．１μｍ、さらに望ましくは１０ｎｍ〜０．０５μｍである。   Moreover, the particle size of the inorganic particles constituting the composite particles is 10 nm to 30 μm, preferably 50 nm to 10 μm, more preferably 0.1 μm to 5 μm, in terms of sphere-converted average particle size. On the other hand, the particle diameter of the inorganic particles attached to the mother particles is 10 nm to 1 μm, preferably 10 nm to 0.1 μm, and more preferably 10 nm to 0.05 μm in terms of sphere average particle diameter.

次に、本発明のインク受容性粒子のその他添加剤について説明する。まず、本発明のインク受容性粒子には、インクの成分を凝集又は増粘させる成分を含むことが望ましい。   Next, other additives for the ink receiving particles of the present invention will be described. First, it is desirable that the ink receiving particles of the present invention include a component that aggregates or thickens the components of the ink.

この機能を有する成分は、上記有機樹脂粒子を構成する樹脂（樹脂吸水性樹脂）の官能基として含んでもよいし、化合物として含んでもよい。当該官能基としては、例えば、カルボン酸、多価金属カチオン、ポリアミン類等などが挙げられる。   The component having this function may be included as a functional group of a resin (resin water-absorbing resin) constituting the organic resin particles, or may be included as a compound. Examples of the functional group include carboxylic acids, polyvalent metal cations, polyamines, and the like.

また、当該化合物としては、無機電解質、有機酸、無機酸、有機アミンなどの凝集剤が好適に挙げられる。   Moreover, as the said compound, flocculants, such as an inorganic electrolyte, an organic acid, an inorganic acid, and an organic amine, are mentioned suitably.

無機電解質としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン及び、アルミニウムイオン、バリウムイオン、カルシウムイオン、銅イオン、鉄イオン、マグネシウムイオン、マンガンイオン、ニッケルイオン、スズイオン、チタンイオン、亜鉛イオン等の多価金属イオンと、塩酸、臭酸、ヨウ化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸、チオシアン酸、及び、酢酸、蓚酸、乳酸、フマル酸、フマル酸、クエン酸、サリチル酸、安息香酸等の有機カルボン酸及び、有機スルホン酸の塩等が挙げられる。   Inorganic electrolytes include alkali metal ions such as lithium ion, sodium ion, potassium ion, aluminum ion, barium ion, calcium ion, copper ion, iron ion, magnesium ion, manganese ion, nickel ion, tin ion, titanium ion, zinc Polyvalent metal ions such as ions, hydrochloric acid, odorous acid, hydroiodic acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, thiocyanic acid, and acetic acid, succinic acid, lactic acid, fumaric acid, fumaric acid, citric acid, salicylic acid, benzoic acid And the like, and organic carboxylic acids such as salts of organic sulfonic acids.

具体例としては、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸ナトリウム、硝酸カリウム、酢酸ナトリウム、蓚酸カリウム、クエン酸ナトリウム、安息香酸カリウム等のアルカリ金属類の塩、及び、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸ナトリウムアルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化バリウム、臭化バリウム、ヨウ化バリウム、酸化バリウム、硝酸バリウム、チオシアン酸バリウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム、リン酸二水素カルシウム、チオシアン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、酢酸カルシウム、サリチル酸カルシウム、酒石酸カルシウム、乳酸カルシウム、フマル酸カルシウム、クエン酸カルシウム、塩化銅、臭化銅、硫酸銅、硝酸銅、酢酸銅、塩化鉄、臭化鉄、ヨウ化鉄、硫酸鉄、硝酸鉄、蓚酸鉄、乳酸鉄、フマル酸鉄、クエン酸鉄、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、塩化マンガン、硫酸マンガン、硝酸マンガン、リン酸二水素マンガン、酢酸マンガン、サリチル酸マンガン、安息香酸マンガン、乳酸マンガン、塩化ニッケル、臭化ニッケル、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、酢酸ニッケル、硫酸スズ、塩化チタン、塩化亜鉛、臭化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等の多価金属類の塩等が挙げられる。   Specific examples include lithium chloride, sodium chloride, potassium chloride, sodium bromide, potassium bromide, sodium iodide, potassium iodide, sodium sulfate, potassium nitrate, sodium acetate, potassium oxalate, sodium citrate, potassium benzoate and the like. Alkali metal salts and aluminum chloride, aluminum bromide, aluminum sulfate, aluminum nitrate, sodium aluminum sulfate, potassium aluminum sulfate, aluminum acetate, barium chloride, barium bromide, barium iodide, barium oxide, barium nitrate, thiocyanate Barium acid, calcium chloride, calcium bromide, calcium iodide, calcium nitrite, calcium nitrate, calcium dihydrogen phosphate, calcium thiocyanate, calcium benzoate, calcium acetate, salicylic acid Lucium, calcium tartrate, calcium lactate, calcium fumarate, calcium citrate, copper chloride, copper bromide, copper sulfate, copper nitrate, copper acetate, iron chloride, iron bromide, iron iodide, iron sulfate, iron nitrate, oxalic acid Iron, iron lactate, iron fumarate, iron citrate, magnesium chloride, magnesium bromide, magnesium iodide, magnesium sulfate, magnesium nitrate, magnesium acetate, magnesium lactate, manganese chloride, manganese sulfate, manganese nitrate, manganese dihydrogen phosphate , Manganese acetate, manganese salicylate, manganese benzoate, manganese lactate, nickel chloride, nickel bromide, nickel sulfate, nickel nitrate, nickel acetate, tin sulfate, titanium chloride, zinc chloride, zinc bromide, zinc sulfate, zinc nitrate, thiocyanate Examples thereof include salts of polyvalent metals such as zinc acid and zinc acetate.

有機酸としては、具体的にはアルギニン酸、クエン酸、グリシン、グルタミン酸、コハク酸、酒石酸、システイン、シュウ酸、フマル酸、フタル酸、マレイン酸、マロン酸、リシン、リンゴ酸、及び、一般式（１）で表される化合物、これら化合物の誘導体などが挙げられる。   Specific examples of organic acids include arginic acid, citric acid, glycine, glutamic acid, succinic acid, tartaric acid, cysteine, oxalic acid, fumaric acid, phthalic acid, maleic acid, malonic acid, lysine, malic acid, and general formula Examples thereof include compounds represented by (1) and derivatives of these compounds.

ここで、式中、Ｘは、Ｏ、ＣＯ、ＮＨ、ＮＲ1、Ｓ、又はＳＯ2を表す。Ｒ1はアルキル基を表し、Ｒ1として望ましくは、ＣＨ3，Ｃ2Ｈ5、Ｃ2Ｈ4ＯＨである。Ｒはアルキル基を表し、Ｒとして望ましくは、ＣＨ3，Ｃ2Ｈ5、Ｃ2Ｈ4ＯＨである。なお、Ｒは式中に含んでいてもよいし、含んでいなくても構わない。Ｘとして望ましくは、ＣＯ、ＮＨ、ＮＲ，Ｏであり、より望ましくは、ＣＯ、ＮＨ、Ｏである。Ｍは、水素原子、アルカリ金属又はアミン類を表す。Ｍとして望ましくは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等であり、より望ましくは、Ｈ、Ｎａ，Ｋであり、更に望ましくは、水素原子である。ｎは、３〜７の整数である。ｎとして望ましくは、複素環が６員環又は５員環となる場合であり、より望ましくは、５員環の場合である。ｍは、１又は２である。一般式（１）で表される化合物は、複素環であれば、飽和環であっても不飽和環であってもよい。ｌは、１〜５の整数である。 Here, in the formula, X represents O, CO, NH, NR 1 , S, or SO 2 . R 1 represents an alkyl group, and R 1 is preferably CH 3 , C 2 H 5 , or C 2 H 4 OH. R represents an alkyl group, and R is preferably CH 3 , C 2 H 5 , or C 2 H 4 OH. In addition, R may be included in the formula or may not be included. X is preferably CO, NH, NR, O, and more preferably CO, NH, O. M represents a hydrogen atom, an alkali metal or an amine. M is preferably H, Li, Na, K, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine or the like, more preferably H, Na, K, and still more preferably a hydrogen atom. n is an integer of 3-7. n is preferably a case where the heterocyclic ring is a 6-membered ring or a 5-membered ring, and more preferably a 5-membered ring. m is 1 or 2. The compound represented by the general formula (1) may be a saturated ring or an unsaturated ring as long as it is a heterocyclic ring. l is an integer of 1-5.

一般式（１）で表される化合物としては、具体的には、フラン、ピロール、ピロリン、ピロリドン、ピロン、ピロール、チオフェン、インドール、ピリジン、キノリン構造を有し、更に官能基としてカルボキシル基を有する化合物が挙げられる。具体的には、２−ピロリドン−５−カルボン酸、４−メチル−４−ペンタノリド−３−カルボン酸、フランカルボン酸、２−ベンゾフランカルボン酸、５−メチル−２−フランカルボン酸、２，５−ジメチル−３−フランカルボン酸、２，５−フランジカルボン酸、４−ブタノリド−３−カルボン酸、３−ヒドロキシ−４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、２−ピロン−６−カルボン酸、４−ピロン−２−カルボン酸、５−ヒドロキシ−４−ピロン−５−カルボン酸、４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、３−ヒドロキシ−４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、チオフェンカルボン酸、２−ピロールカルボン酸、２，３−ジメチルピロール−４−カルボン酸、２，４，５−トリメチルピロール−３−プロピオン酸、３−ヒドロキシ−２−インドールカルボン酸、２，５−ジオキソ−４−メチル−３−ピロリン−３−プロピオン酸、２−ピロリジンカルボン酸、４−ヒドロキシプロリン、１−メチルピロリジン−２−カルボン酸、５−カルボキシ−１−メチルピロリジン−２−酢酸、２−ピリジンカルボン酸、３−ピリジンカルボン酸、４−ピリジンカルボン酸、ピリジンジカルボン酸、ピリジントリカルボン酸、ピリジンペンタカルボン酸、１，２，５，６−テトラヒドロ−１−メチルニコチン酸、２−キノリンカルボン酸、４−キノリンカルボン酸、２−フェニル−４−キノリンカルボン酸、４−ヒドロキシ−２−キノリンカルボン酸、６−メトキシ−４−キノリンカルボン酸等の化合物が挙げられる。   Specifically, the compound represented by the general formula (1) has a furan, pyrrole, pyrroline, pyrrolidone, pyrone, pyrrole, thiophene, indole, pyridine, quinoline structure, and further has a carboxyl group as a functional group. Compounds. Specifically, 2-pyrrolidone-5-carboxylic acid, 4-methyl-4-pentanolide-3-carboxylic acid, furan carboxylic acid, 2-benzofuran carboxylic acid, 5-methyl-2-furan carboxylic acid, 2,5 -Dimethyl-3-furancarboxylic acid, 2,5-furandicarboxylic acid, 4-butanolide-3-carboxylic acid, 3-hydroxy-4-pyrone-2,6-dicarboxylic acid, 2-pyrone-6-carboxylic acid, 4-pyrone-2-carboxylic acid, 5-hydroxy-4-pyrone-5-carboxylic acid, 4-pyrone-2,6-dicarboxylic acid, 3-hydroxy-4-pyrone-2,6-dicarboxylic acid, thiophenecarboxylic Acid, 2-pyrrolecarboxylic acid, 2,3-dimethylpyrrole-4-carboxylic acid, 2,4,5-trimethylpyrrole-3-propionic acid, 3-hydroxy-2-yne Carboxylic acid, 2,5-dioxo-4-methyl-3-pyrroline-3-propionic acid, 2-pyrrolidinecarboxylic acid, 4-hydroxyproline, 1-methylpyrrolidine-2-carboxylic acid, 5-carboxy-1-methyl Pyrrolidine-2-acetic acid, 2-pyridinecarboxylic acid, 3-pyridinecarboxylic acid, 4-pyridinecarboxylic acid, pyridinedicarboxylic acid, pyridinetricarboxylic acid, pyridinepentacarboxylic acid, 1,2,5,6-tetrahydro-1-methyl Examples include nicotinic acid, 2-quinolinecarboxylic acid, 4-quinolinecarboxylic acid, 2-phenyl-4-quinolinecarboxylic acid, 4-hydroxy-2-quinolinecarboxylic acid, and 6-methoxy-4-quinolinecarboxylic acid. .

有機酸としては、望ましくは、クエン酸、グリシン、グルタミン酸、コハク酸、酒石酸、フタル酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩である。より望ましくは、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩である。さらに望ましくは、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、フランカルボン酸、クマリン酸、若しくは、これらの化合物誘導体、又は、これらの塩である。   The organic acid is preferably citric acid, glycine, glutamic acid, succinic acid, tartaric acid, phthalic acid, pyrrolidone carboxylic acid, pyrone carboxylic acid, pyrrole carboxylic acid, furan carboxylic acid, pyridine carboxylic acid, coumaric acid, thiophene carboxylic acid, Nicotinic acid, derivatives of these compounds, or salts thereof. More desirably, pyrrolidone carboxylic acid, pyrone carboxylic acid, pyrrole carboxylic acid, furan carboxylic acid, pyridine carboxylic acid, coumaric acid, thiophene carboxylic acid, nicotinic acid, or derivatives of these compounds, or salts thereof. More desirable are pyrrolidone carboxylic acid, pyrone carboxylic acid, furan carboxylic acid, coumaric acid, or a derivative of these compounds, or a salt thereof.

有機アミン化合物としては、１級、２級、３級及び４級アミン及びそれらの塩のいずれであっても構わない。具体例としては、テトラアルキルアンモニウム、アルキルアミン、ベンザルコニウム、アルキルピリジウム、イミダゾリウム、ポリアミン、及び、それらの誘導体、又は、塩等が挙げられる。具体的には、アミルアミン、ブチルアミン、プロパノールアミン、プロピルアミン、エタノールアミン、エチルエタノールアミン、２−エチルヘキシルアミン、エチルメチルアミン、エチルベンジルアミン、エチレンジアミン、オクチルアミン、オレイルアミン、シクロオクチルアミン、シクロブチルアミン、シクロプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジエチルアミン、ジ２−エチルヘキシルアミン、ジエチレントリアミン、ジフェニルアミン、ジブチルアミン、ジプロピルアミン、ジヘキシルアミン、ジペンチルアミン、３−（ジメチルアミノ）プロピルアミン、ジメチルエチルアミン、ジメチルエチレンジアミン、ジメチルオクチルアミン、１，３−ジメチルブチルアミン、ジメチル−１，３−プロパンジアミン、ジメチルヘキシルアミン、アミノ−ブタノール、アミノ−プロパノール、アミノ−プロパンジオール、Ｎ−アセチルアミノエタノール、２−（２−アミノエチルアミノ）−エタノール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、２−（３，４−ジメトキシフェニル）エチルアミン、セチルアミン、トリイソプロパノールアミン、トリイソペンチルアミン、トリエタノールアミン、トリオクチルアミン、トリチルアミン、ビス（２−アミノエチル）１，３−プロパンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）１，３−プロパンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）メチルアミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、ビス（トリメチルシリル）アミン、ブチルアミン、ブチルイソプロピルアミン、プロパンジアミン、プロピルジアミン、ヘキシルアミン、ペンチルアミン、２−メチル−シクロヘキシルアミン、メチル−プロピルアミン、メチルベンジルアミン、モノエタノールアミン、ラウリルアミン、ノニルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルプロピルアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレシジアミン、テトラエチレンペンタミン、ジエチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムク口ライド、ステアラミドメチルビリジウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、ジアリルアミン重合体、モノアリルアミン重合体等が挙げられる。   The organic amine compound may be any of primary, secondary, tertiary and quaternary amines and salts thereof. Specific examples include tetraalkylammonium, alkylamine, benzalkonium, alkylpyridium, imidazolium, polyamine, and derivatives or salts thereof. Specifically, amylamine, butylamine, propanolamine, propylamine, ethanolamine, ethylethanolamine, 2-ethylhexylamine, ethylmethylamine, ethylbenzylamine, ethylenediamine, octylamine, oleylamine, cyclooctylamine, cyclobutylamine, cyclohexane Propylamine, cyclohexylamine, diisopropanolamine, diethanolamine, diethylamine, di-2-ethylhexylamine, diethylenetriamine, diphenylamine, dibutylamine, dipropylamine, dihexylamine, dipentylamine, 3- (dimethylamino) propylamine, dimethylethylamine, dimethyl Ethylenediamine, dimethyloctylamine, 1,3-dimethylbutylamine, dimethyl 1,3-propanediamine, dimethylhexylamine, amino-butanol, amino-propanol, amino-propanediol, N-acetylaminoethanol, 2- (2-aminoethylamino) -ethanol, 2-amino-2- Ethyl-1,3-propanediol, 2- (2-aminoethoxy) ethanol, 2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethylamine, cetylamine, triisopropanolamine, triisopentylamine, triethanolamine, trioctylamine, Tritylamine, bis (2-aminoethyl) 1,3-propanediamine, bis (3-aminopropyl) ethylenediamine, bis (3-aminopropyl) 1,3-propanediamine, bis (3-aminopropyl) methylamine, Bis (2-ethylhexyl ) Amine, bis (trimethylsilyl) amine, butylamine, butylisopropylamine, propanediamine, propyldiamine, hexylamine, pentylamine, 2-methyl-cyclohexylamine, methyl-propylamine, methylbenzylamine, monoethanolamine, laurylamine, Nonylamine, trimethylamine, triethylamine, dimethylpropylamine, propylenediamine, hexamethylesidiamine, tetraethylenepentamine, diethylethanolamine, tetramethylammonium chloride, tetraethylammonium bromide, dihydroxyethyl stearylamine, 2-heptadecenyl-hydroxyethylimidazoline, lauryl Dimethylbenzylammonium chloride, cetylpyridinium mouth Ride, stearamide methylbiridium chloride, diallyldimethylammonium chloride polymer, diallylamine polymer, monoallylamine polymer and the like can be mentioned.

より望ましくは、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、エタノールアミン、プロパンジアミン、プロピルアミンなどが使用される。   More desirably, triethanolamine, triisopropanolamine, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, ethanolamine, propanediamine, propylamine and the like are used.

これら凝集剤の中でも、多価金属塩（Ｃａ（ＮＯ3）、Ｍｇ（ＮＯ3）、Ａｌ（ＯＨ3）、ポリ塩化アルミニウム等）が好適に用いられる。 Among these flocculants, polyvalent metal salts (Ca (NO 3 ), Mg (NO 3 ), Al (OH 3 ), polyaluminum chloride, etc.) are preferably used.

凝集剤は単独で使用しても、あるいは２種類以上を混合して使用しても構わない。また、凝集剤の含有量としては、０．０１質量％以上３０質量％以下であることが望ましい。より望ましくは、０．１質量％以上１５質量％以下であり、更に望ましくは、１質量％以上１５質量％以下である。   The flocculant may be used alone or in combination of two or more. Moreover, as content of a flocculant, it is desirable that it is 0.01 to 30 mass%. More preferably, it is 0.1 mass% or more and 15 mass% or less, More preferably, it is 1 mass% or more and 15 mass% or less.

本発明のインク受容性粒子には、離型剤が含まれていることがよい。離型剤は、上記有機樹脂に含ませてもよいし、有機樹脂粒子と共に離型剤の粒子を複合化して含ませてもよい。   The ink receiving particles of the present invention preferably contain a release agent. The release agent may be included in the organic resin, or the release agent particles may be combined with the organic resin particles.

この離型剤としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類；加熱により軟化点を有するシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス；ミツロウ等の動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油系ワックス；及びそれらの変性物などが挙げられる。これらの中でも結晶性化合物を適用することがよい。   Examples of the release agent include low molecular weight polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and polybutene; silicones having a softening point by heating; fatty acid amides such as oleic acid amide, erucic acid amide, ricinoleic acid amide, and stearic acid amide. Plant waxes such as carnauba wax, rice wax, candelilla wax, tree wax, jojoba oil; animal waxes such as beeswax; minerals such as montan wax, ozokerite, ceresin wax, microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax -Petroleum wax; and modified products thereof. Among these, it is preferable to apply a crystalline compound.

本発明の実施の形態において、
・請求項１〜１１いずれかの構成に加え、母粒子の粒径は、球換算平均粒径が０．１〜５０μｍであることが望ましく、より望ましくは０．５μｍ〜２５μｍ、さらに望ましくは１μｍ〜１０μｍである。 In an embodiment of the present invention,
In addition to the structure of any one of claims 1 to 11, the particle diameter of the mother particles is preferably a sphere-converted average particle diameter of 0.1 to 50 μm, more preferably 0.5 μm to 25 μm, and even more preferably 1 μm. 10 μm.

球換算平均粒径が上記範囲であると、この構成を有しない場合に比べ、高画質が達成される。即ち、平均粒子径が大きい場合、画像面上で粒子の存在する部分と、存在しない部分で高さ方向の段差が生じるため、画像の平滑性が劣ることがある。一方、平均粒子径が小さい場合には、粉体のハンドリング性が低下し、転写体上の所望の位置に粉体を供給することが出来なくなる傾向にある。従って、画像上において吸液粒子が存在しない箇所が生じ、高速記録、高画質が達成されなくなることがある。なお、インク受容性粒子を一次粒子で構成する場合、上記体積平均粒子径での範囲を適用することがよい。   When the sphere-converted average particle size is in the above range, high image quality is achieved as compared with the case where this configuration is not provided. That is, when the average particle size is large, a step in the height direction is generated between a portion where particles are present and a portion where the particles are not present on the image surface, so that the smoothness of the image may be inferior. On the other hand, when the average particle size is small, the handling property of the powder tends to be lowered and the powder cannot be supplied to a desired position on the transfer body. Therefore, there are places where no liquid-absorbing particles exist on the image, and high-speed recording and high image quality may not be achieved. In the case where the ink receiving particles are composed of primary particles, it is preferable to apply the above range of the volume average particle diameter.

・請求項１〜１１いずれかの構成に加え、親水性有機粒子は、全単量体成分に対する極性単量体の比率が１０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下であり、望ましくは１５ｍｏｌ％以上８５ｍｏｌ％以下であり、さらに望ましくは３０ｍｏｌ％以上８０ｍｏｌ％以下である。 In addition to the constitution of any one of claims 1 to 11, the hydrophilic organic particles have a ratio of polar monomers to all monomer components of 10 mol% or more and 90 mol% or less, preferably 15 mol% or more and 85 mol% or less. More preferably, it is 30 mol% or more and 80 mol% or less.

極性単量体の比率が上記範囲であると、この構成を有しない場合に比べ、粒子内、及び粒子間間隙にインクが高速で捕獲（トラップ）されるため、種々のインクを高速に受容可能である。また高速での印字が可能になる。   When the ratio of the polar monomer is within the above range, the ink is trapped in the particles and between the particles at a high speed compared to the case without this configuration, so that various inks can be received at a high speed. It is. Also, printing at high speed is possible.

・請求項１〜１１いずれかの構成に加え、親水性有機粒子は弱吸液性樹脂を含むことが好適である。この弱吸液性樹脂とは、例えば液体として水を吸収する場合、樹脂質量に対して数％（≒５％）から数百％（≒５００％）、望ましくは５％〜１００％程度の吸液が可能な親液性樹脂を意味する。 -In addition to the structure in any one of Claims 1-11, it is suitable for a hydrophilic organic particle to contain weak liquid absorption resin. For example, when absorbing water as a liquid, this weak liquid-absorbing resin absorbs from several percent (≈5%) to several hundred percent (≈500%), preferably about 5% to 100% of the resin mass. It means a lyophilic resin capable of liquid.

弱吸液樹脂の吸液性が５％を下回る場合は、インク受容性粒子のインク保持能が低下し、500％を超える場合は、インク受容性粒子が吸湿が活発になり、環境依存性が大きくなる。   When the liquid absorbency of the weak liquid-absorbing resin is less than 5%, the ink-retaining ability of the ink-receptive particles is reduced. growing.

・請求項１〜１１いずれかの構成に加え、疎水性有機粒子は、全単量体成分に対する極性単量体の比率が０ｍｏｌ以上１０ｍｏｌ％未満であり、望ましくは０．１ｍｏｌ％以上８ｍｏｌ％以下であり、さらに望ましくは２ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下である。 In addition to the constitution of any one of claims 1 to 11, the hydrophobic organic particles have a ratio of polar monomers to all monomer components of 0 mol or more and less than 10 mol%, preferably 0.1 mol% or more and 8 mol% or less. More preferably, it is 2 mol% or more and 5 mol% or less.

極性単量体の比率を上記範囲とすることで、インク受容性粒子を保管し、母粒子に含まれる親水性有機粒子が大気中の水分を吸液した場合や、インク受容性粒子がインクの液体成分を吸液した場合においても、インク受容性粒子表面での帯電性が確保される。また、インク受容性粒子を中間転写体に供給することが可能になり、中間転写体からインク受容性粒子が離脱することなく、画像乱れを抑制した画像を形成しえる。   By setting the ratio of the polar monomer within the above range, the ink receiving particles are stored, and when the hydrophilic organic particles contained in the mother particles absorb moisture in the atmosphere, or when the ink receiving particles are in the ink. Even when the liquid component is absorbed, the charging property on the surface of the ink receiving particles is ensured. In addition, the ink receiving particles can be supplied to the intermediate transfer member, and an image with suppressed image disturbance can be formed without the ink receiving particles being detached from the intermediate transfer member.

（記録用の材料）
本発明の記録用の材料は、少なくとも記録材を含むインクと、上記本発明のインク受容性粒子と、を備える。記録用の材料は、インク受容性粒子にインクを受容させた後、当該インク受容性粒子を記録媒体に転写することで記録を行うことが可能である。 (Recording material)
The recording material of the present invention comprises at least an ink containing a recording material and the ink receiving particles of the present invention. The recording material can perform recording by causing the ink receiving particles to receive ink and then transferring the ink receiving particles to a recording medium.

以下、インクについて詳細に説明する。インクは水性インク、油性インク共に使用することができるが、環境性の点で水性インクが使用される。水性インク（以下、単にインクと称する）は、記録材に加え、インク溶媒（例えば、水、水溶性有機溶媒）を含んでいる。また、必要に応じて、その他、添加剤を含んでいてもよい。   Hereinafter, the ink will be described in detail. The ink can be used for both water-based ink and oil-based ink, but water-based ink is used from the viewpoint of environment. Aqueous ink (hereinafter simply referred to as ink) contains an ink solvent (for example, water, a water-soluble organic solvent) in addition to the recording material. In addition, other additives may be included as necessary.

まず、記録材について説明する。記録材としては、主に色材が挙げられる。色材としては、染料、顔料のいずれも用いることができるが、顔料であることがよい。顔料としては有機顔料、無機顔料のいずれも使用でき、黒色顔料ではファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料等が挙げられる。黒色とシアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料、無色又は淡色の体質顔料、プラスチックピグメント等を使用してもよい。また、本発明のために、新規に合成した顔料でも構わない。   First, the recording material will be described. As the recording material, a color material is mainly used. As the color material, either a dye or a pigment can be used, but a pigment is preferable. As the pigment, either an organic pigment or an inorganic pigment can be used. Examples of the black pigment include carbon black pigments such as furnace black, lamp black, acetylene black, and channel black. In addition to black, cyan, magenta, and yellow primary pigments, specific color pigments such as red, green, blue, brown, and white, metallic luster pigments such as gold and silver, colorless or light color extender pigments, plastic pigments, etc. May be used. In addition, a newly synthesized pigment may be used for the present invention.

また、シリカ、アルミナ、又は、ポリマービード等をコアとして、その表面に染料又は顔料を固着させた粒子、染料の不溶レーキ化物、着色エマルション、着色ラテックス等を顔料として使用することも可能である。   It is also possible to use particles, such as silica, alumina, polymer beads, etc., having a dye or pigment fixed on the surface thereof, a dye insoluble lake, a colored emulsion, or a colored latex as the pigment.

黒色顔料の具体例としては、Ｒａｖｅｎ７０００，Ｒａｖｅｎ５７５０，Ｒａｖｅｎ５２５０，Ｒａｖｅｎ５０００ ＵＬＴＲＡＩＩ，Ｒａｖｅｎ ３５００，Ｒａｖｅｎ２０００，Ｒａｖｅｎ１５００，Ｒａｖｅｎ１２５０，Ｒａｖｅｎ１２００，Ｒａｖｅｎ１１９０ ＵＬＴＲＡＩＩ，Ｒａｖｅｎ１１７０，Ｒａｖｅｎ１２５５，Ｒａｖｅｎ１０８０，Ｒａｖｅｎ１０６０（以上コロンビアン・カーボン社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ，Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ，Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ，Ｍｏｇｕｌ Ｌ，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ Ｌ，Ｍｏｎａｒｃｈ ７００，Ｍｏｎａｒｃｈ ８００，Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０，Ｍｏｎａｒｃｈ ９００，Ｍｏｎａｒｃｈ １０００，Ｍｏｎａｒｃｈ １１００，Ｍｏｎａｒｃｈ １３００，Ｍｏｎａｒｃｈ １４００（以上キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ １８，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０，Ｐｒｉｎｔｅｘ３５，Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ４（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５，Ｎｏ．３３，Ｎｏ．４０，Ｎｏ．４７，Ｎｏ．５２，Ｎｏ．９００，Ｎｏ．２３００，ＭＣＦ−８８，ＭＡ６００，ＭＡ７，ＭＡ８，ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of black pigments include Raven7000, Raven5750, Raven5250, Raven5000 ULTRAII, Raven3500, Raven2000, Raven1500, Raven1250, Raven1200, Raven1125, Raven10, Raven10, Raven10 Regal 330R, Regal 660R, Mogul L, Black Pearls L, Monarch 700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300, Monarch 140 0 (manufactured by Cabot Corporation), Color Black FW1, Color Black FW2, Color Black FW2V, Color Black 18, Color Black FW200, Color Black S150, Color Black P160, Color Black P160, Color Black FW Printex 140V, Special Black 6, Special Black 5, Special Black 4A, Special Black 4 (manufactured by Degussa), No. 25, no. 33, no. 40, no. 47, no. 52, no. 900, no. 2300, MCF-88, MA600, MA7, MA8, MA100 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and the like can be mentioned, but are not limited thereto.

シアン色顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１，−２，−３，−１５，−１５：１，−１５：２，−１５：３，−１５：４，−１６，−２２，−６０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of the cyan pigment include C.I. I. Pigment Blue-1, -2, -3, -15, -15: 1, -15: 2, -15: 3, -15: 4, -16, -22, -60, and the like. It is not limited.

マゼンタ色顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−５，−７，−１２，−４８，−４８：１，−５７，−１１２，−１２２，−１２３，−１４６，−１６８，−１７７，−１８４，−２０２， Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ −１９等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of the magenta color pigment include C.I. I. Pigment Red-5, -7, -12, -48, -48: 1, -57, -112, -122, -123, -146, -168, -177, -184, -202, C.I. I. Pigment Violet-19 etc. are mentioned, However, It is not limited to these.

黄色顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１，−２，−３，−１２，−１３，−１４，−１６，−１７，−７３，−７４，−７５，−８３，−９３，−９５，−９７，−９８，−１１４，−１２８，−１２９，−１３８，−１５１，−１５４，−１８０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow-1, -2, -3, -12, -13, -14, -16, -17, -73, -74, -75, -83, -93, -95, -97, -98, -114, -128, -129, -138, -151, -154, -180, and the like, but are not limited thereto.

ここで、色材として顔料を使用した場合には、併せて顔料分散剤を用いることが望ましい。使用可能な顔料分散剤としては、高分子分散剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。   Here, when a pigment is used as the color material, it is desirable to use a pigment dispersant together. Examples of the pigment dispersant that can be used include a polymer dispersant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant.

高分子分散剤としては、親水性構造部と疎水性構造部とを有する重合体が好適に用いられる。親水性構造部と疎水性構造部とを有する重合体としては、縮合系重合体と付加重合体とが使用できる。縮合系重合体としては、公知のポリエステル系分散剤が挙げられる。付加重合体としては、α，β−エチレン性不飽和基を有する単量体の付加重合体が挙げられる。親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体と疎水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体を組み合わせて共重合することにより目的の高分子分散剤が得られる。また、親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体の単独重合体も用いることができる。   As the polymer dispersant, a polymer having a hydrophilic structure portion and a hydrophobic structure portion is preferably used. As the polymer having a hydrophilic structure portion and a hydrophobic structure portion, a condensation polymer and an addition polymer can be used. Examples of the condensation polymer include known polyester dispersants. Examples of the addition polymer include addition polymers of monomers having an α, β-ethylenically unsaturated group. Desired polymer dispersion by copolymerizing a monomer having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophilic group and a monomer having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophobic group An agent is obtained. A homopolymer of a monomer having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophilic group can also be used.

親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体としては、カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、りん酸基等を有する単量体、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロオキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。   Monomers having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophilic group include monomers having a carboxyl group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group, a phosphoric acid group, such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid. , Itaconic acid, itaconic acid monoester, maleic acid, maleic acid monoester, fumaric acid, fumaric acid monoester, vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, sulfonated vinyl naphthalene, vinyl alcohol, acrylamide, methacryloxyethyl phosphate, bismethacrylic acid Examples include roxyethyl phosphate, methacrylooxyethyl phenyl acid phosphate, ethylene glycol dimethacrylate, and diethylene glycol dimethacrylate.

疎水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル等が挙げられる。   Examples of the monomer having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophobic group include styrene derivatives such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinylcyclohexane, vinylnaphthalene, vinylnaphthalene derivatives, alkyl acrylate esters, Examples include methacrylic acid alkyl esters, methacrylic acid phenyl esters, methacrylic acid cycloalkyl esters, crotonic acid alkyl esters, itaconic acid dialkyl esters, maleic acid dialkyl esters, and the like.

高分子分散剤として用いられる、望ましい共重合体の例としては、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等が挙げられる。また、これらの重合体に、ポリオキシエチレン基、水酸基を有する単量体を共重合させてもよい。   Examples of desirable copolymers used as polymer dispersants include styrene-styrene sulfonic acid copolymers, styrene-maleic acid copolymers, styrene-methacrylic acid copolymers, styrene-acrylic acid copolymers, Vinyl naphthalene-maleic acid copolymer, vinyl naphthalene-methacrylic acid copolymer, vinyl naphthalene-acrylic acid copolymer, alkyl acrylate ester-acrylic acid copolymer, alkyl methacrylate ester-methacrylic acid copolymer, styrene -Methacrylic acid alkyl ester-Methacrylic acid copolymer, Styrene-Acrylic acid alkyl ester-Acrylic acid copolymer, Styrene-Methacrylic acid phenyl ester-Methacrylic acid copolymer, Styrene-Methacrylic acid cyclohexyl ester-Methacrylic acid copolymer Etc. . Moreover, you may copolymerize the monomer which has a polyoxyethylene group and a hydroxyl group with these polymers.

上記高分子分散剤としては、例えば重量平均分子量で２０００〜５００００のものが挙げられる。   Examples of the polymer dispersant include those having a weight average molecular weight of 2000 to 50000.

これら顔料分散剤は、単独で用いても、二種類以上を併用しても構わない。顔料分散剤の添加量は、顔料により大きく異なるため一概には言えないが、一般に顔料に対し、合計で０．１〜１００質量％が挙げられる。   These pigment dispersants may be used alone or in combination of two or more. The amount of the pigment dispersant added varies greatly depending on the pigment, so it cannot be generally stated, but generally 0.1 to 100% by mass with respect to the pigment is mentioned.

色材として水に自己分散可能な顔料を用いることもできる。水に自己分散可能な顔料とは、顔料表面に水に対する可溶化基を数多く有し、高分子分散剤が存在しなくとも水中で分散する顔料のことを指す。具体的には、通常のいわゆる顔料に対して酸・塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化／還元処理等の表面改質処理等を施すことにより、水に自己分散可能な顔料が得られる。   A pigment that can be self-dispersed in water can also be used as the color material. A pigment that can be self-dispersed in water refers to a pigment that has many water-solubilizing groups on the surface of the pigment and disperses in water without the presence of a polymer dispersant. Specifically, it can be self-dispersed in water by subjecting ordinary so-called pigments to surface modification treatments such as acid / base treatment, coupling agent treatment, polymer graft treatment, plasma treatment, oxidation / reduction treatment, etc. Pigments are obtained.

また、水に自己分散可能な顔料としては、上記顔料に対して表面改質処理を施した顔料の他、キャボット社製のＣａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２００、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００、ＩＪＸ−１５７、ＩＪＸ−２５３、ＩＪＸ−２６６、ＩＪＸ−２７３、ＩＪＸ−４４４、ＩＪＸ−５５、Ｃａｂｏｔ２６０、オリエント化学社製のＭｉｃｒｏｊｅｔ Ｂｌａｃｋ ＣＷ−１、ＣＷ−２等の市販の自己分散顔料等も使用できる。   Further, as pigments that can be self-dispersed in water, in addition to pigments obtained by subjecting the above pigments to surface modification treatment, Cab-o-jet-200, Cab-o-jet-300, IJX- manufactured by Cabot Corporation Commercially available self-dispersing pigments such as 157, IJX-253, IJX-266, IJX-273, IJX-444, IJX-55, Cabot 260, Microjet Black CW-1, CW-2 manufactured by Orient Chemical Co., etc. can also be used.

自己分散顔料としては、その表面に官能基として少なくともスルホン酸、スルホン酸塩、カルボン酸、又はカルボン酸塩を有する顔料であることが望ましい。より望ましくは、表面に官能基として少なくともカルボン酸、又はカルボン酸塩を有する顔料である。   The self-dispersing pigment is desirably a pigment having at least sulfonic acid, sulfonate, carboxylic acid, or carboxylate as a functional group on the surface thereof. More desirably, the pigment has at least a carboxylic acid or a carboxylate as a functional group on the surface.

更に、樹脂により被覆された顔料等を使用することもできる。これは、マイクロカプセル顔料と呼ばれ、大日本インキ化学工業社製、東洋インキ社製などの市販のマイクロカプセル顔料だけでなく、本発明のために試作されたマイクロカプセル顔料等を使用することもできる。   Furthermore, a pigment coated with a resin can also be used. This is called a microcapsule pigment, and not only commercially available microcapsule pigments manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., or Toyo Ink, but also microcapsule pigments produced for the present invention may be used. it can.

また、高分子物質を上記顔料に物理的に吸着又は化学的に結合させた樹脂分散型顔料を用いることもできる。   In addition, a resin-dispersed pigment in which a polymer substance is physically adsorbed or chemically bonded to the pigment can also be used.

記録材としては、その他、親水性のアニオン染料、直接染料、カチオン染料、反応性染料、高分子染料等や油溶性染料等の染料類、染料で着色したワックス粉・樹脂粉類やエマルション類、蛍光染料や蛍光顔料、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、フェライトやマグネタイトに代表される強磁性体等の磁性体類、酸化チタン、酸化亜鉛に代表される半導体や光触媒類、その他有機、無機の電子材料粒子類などが挙げられる。   Other recording materials include hydrophilic anionic dyes, direct dyes, cationic dyes, reactive dyes, dyes such as polymer dyes and oil-soluble dyes, wax powders / resin powders and emulsions colored with dyes, Fluorescent dyes and fluorescent pigments, infrared absorbers, ultraviolet absorbers, magnetic materials such as ferromagnetic materials represented by ferrite and magnetite, semiconductors and photocatalysts represented by titanium oxide and zinc oxide, and other organic and inorganic electrons Examples include material particles.

記録材の含有量（濃度）は、例えばインクに対して５〜３０質量％が挙げられる。   The content (concentration) of the recording material is, for example, 5 to 30% by mass with respect to the ink.

記録材の体積平均粒径は、例えば１０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることが挙げられる。   The volume average particle diameter of the recording material is, for example, 10 nm or more and 1000 nm or less.

記録材の体積平均粒径とは、記録材そのものの粒径、又は記録材に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒径をいう。体積平均粒径の測定装置には、マイクロトラックＵＰＡ粒度分析計 ９３４０ （ Ｌｅｅｄｓ＆Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社製 ）を用いた。その測定は、インク４ｍｌを測定セルに入れ、所定の測定法に従って行った。なお、測定時の入力値として、粘度にはインクの粘度を、分散粒子の密度は記録材の密度とした。   The volume average particle size of the recording material refers to the particle size of the recording material itself, or the particle size to which the additive has adhered when an additive such as a dispersant is attached to the recording material. A Microtrac UPA particle size analyzer 9340 (manufactured by Lees & Northrup) was used as a volume average particle diameter measuring apparatus. The measurement was performed according to a predetermined measurement method with 4 ml of ink placed in a measurement cell. As input values at the time of measurement, the viscosity of the ink was used as the viscosity, and the density of the dispersed particles was used as the recording material density.

次に、水溶性有機溶媒について説明する。水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等が使用される。   Next, the water-soluble organic solvent will be described. As the water-soluble organic solvent, polyhydric alcohols, polyhydric alcohol derivatives, nitrogen-containing solvents, alcohols, sulfur-containing solvents and the like are used.

水溶性有機溶媒の具体例としては、多価アルコール類では、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１、５−ペンタンジオール、１，２−へキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、キシリトールなどの糖アルコール類、キシロース、グルコース、ガラクトースなどの糖類等が挙げられる。   Specific examples of the water-soluble organic solvent include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2, Examples thereof include sugar alcohols such as 6-hexanetriol, glycerin, trimethylolpropane, and xylitol, and sugars such as xylose, glucose, and galactose.

多価アルコール類誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。   Polyhydric alcohol derivatives include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, diglycerin. And ethylene oxide adducts.

含窒素溶媒としては、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が、アルコール類としてはエタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類が挙げられる。
含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルフォラン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。 Examples of nitrogen-containing solvents include pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, cyclohexyl pyrrolidone, and triethanolamine. Examples of alcohols include alcohols such as ethanol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, and benzyl alcohol.
Examples of the sulfur-containing solvent include thiodiethanol, thiodiglycerol, sulfolane, dimethyl sulfoxide and the like.

水溶性有機溶媒としては、その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いることもできる。   In addition, as the water-soluble organic solvent, propylene carbonate, ethylene carbonate, or the like can be used.

水溶性有機溶媒は、少なくとも１種類以上使用してもよい。水溶性有機溶媒の含有量としては、例えば１質量％以上７０質量％以下が挙げられる。   At least one kind of water-soluble organic solvent may be used. As content of a water-soluble organic solvent, 1 mass% or more and 70 mass% or less are mentioned, for example.

次に、水について説明する。水としては、特に不純物が混入することを防止するため、イオン交換水、超純水、蒸留水、限外濾過水を使用することが望ましい。   Next, water will be described. As water, it is desirable to use ion-exchanged water, ultrapure water, distilled water, or ultrafiltered water in order to prevent impurities from being mixed.

次に、その他の添加剤について説明する。インクには、界面活性剤を添加することができる。   Next, other additives will be described. A surfactant can be added to the ink.

これら界面活性剤の種類としては、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、望ましくは、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が用いられる。   Examples of these surfactants include various anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and the like. Desirably, anionic surfactants and nonionic surfactants are used. An activator is used.

以下、界面活性剤の具体例を列挙する。
アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等が使用でき、望ましくは、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩等が用いられる。 Specific examples of the surfactant are listed below.
Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonate, alkylphenyl sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate, higher fatty acid salt, sulfate of higher fatty acid ester, sulfonate of higher fatty acid ester, sulfuric acid of higher alcohol ether. Ester salts and sulfonates, higher alkyl sulfosuccinates, polyoxyethylene alkyl ether carboxylates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates can be used, preferably , Dodecylbenzenesulfonate, isopropylnaphthalenesulfonate, monobutylphenylphenol monosulfonate, monobutylbiphenylsulfonate, monobutylbiphenylsulfonate, dibutylphenylsulfonate Nord disulfonic acid salts and the like are used.

ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキルアルカノールアミド、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、アセチレングリコール、アセチレングリコールのポリオキシエチレン付加物等が挙げられ、望ましくは、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、アセチレングリコール、アセチレングリコールのポリオキシエチレン付加物が用いられる。   Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, poly Oxyethylene glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene fatty acid amide, alkyl alkanolamide, polyethylene glycol polypropylene glycol block copolymer, acetylene glycol, polyoxyethylene adduct of acetylene glycol Desirably, polyoxyethylene nonyl pheny is preferable. Ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, fatty acid alkylolamide, polyethylene glycol polypropylene glycol block copolymer Acetylene glycol and polyoxyethylene adducts of acetylene glycol are used.

その他、ポリシロキサンオキシエチレン付加物等のシリコーン系界面活性剤や、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル等のフッ素系界面活性剤、スピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント等も使用できる。   In addition, silicone surfactants such as polysiloxane oxyethylene adducts, fluorine surfactants such as perfluoroalkyl carboxylates, perfluoroalkyl sulfonates, and oxyethylene perfluoroalkyl ethers, spicrispolic acid and rhamnolipids Biosurfactants such as lysolecithin can also be used.

これらの界面活性剤は単独で使用しても混合して使用してもよい。また界面活性剤の親水性/疎水性バランス（ＨＬＢ）は、溶解性等を考慮すると３〜２０の範囲であることが望ましい。   These surfactants may be used alone or in combination. The hydrophilic / hydrophobic balance (HLB) of the surfactant is preferably in the range of 3 to 20 in consideration of solubility and the like.

これらの界面活性剤の添加量は、０．００１〜５質量％が望ましく、０．０１〜３質量％が特に望ましい。   The addition amount of these surfactants is preferably 0.001 to 5% by mass, particularly preferably 0.01 to 3% by mass.

また、インクには、その他、浸透性を調整する目的で浸透剤、インク吐出性改善等の特性制御を目的でポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等や、導電率、ｐＨを調整するために水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属類の化合物等、その他必要に応じ、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、及びキレート化剤等も添加することができる。   In addition, the ink has other properties such as penetrants for adjusting penetrability, polyethyleneimine, polyamines, polyvinyl pyrrolidone, polyethylene glycol, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, etc. In order to adjust pH, compounds of alkali metals such as potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, etc., pH buffer, antioxidant, antifungal agent, viscosity adjuster, conductive agent as necessary UV absorbers, chelating agents, and the like can also be added.

次に、インクの好適な特性について説明する。まず、インクの表面張力は、２０〜４５ｍＮ／ｍであることが挙げられる。   Next, preferred characteristics of the ink will be described. First, the surface tension of the ink is 20 to 45 mN / m.

ここで、表面張力としては、ウイルヘルミー型表面張力計（協和界面科学株式会社製）を用い、２３℃、５５％ＲＨの環境において測定した値を採用した。   Here, as the surface tension, a value measured in an environment of 23 ° C. and 55% RH using a Wilhelmy type surface tension meter (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) was adopted.

インクの粘度は、１．５〜３０ｍＰａ・ｓであることが挙げられる。   The viscosity of the ink is 1.5 to 30 mPa · s.

ここで、粘度としては、レオマット１１５（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ製）を測定装置として用いて、測定温度は２３℃、せん断速度は１４００ｓ-1の条件で測定した値を採用した。 Here, as the viscosity, a value measured using a rheomat 115 (manufactured by Contraves) as a measuring device, a measurement temperature of 23 ° C., and a shear rate of 1400 s −1 was adopted.

なお、インクは、上記構成に限定されるものではない。記録材以外に、例えば、液晶材料、電子材料など機能性材料を含むものであってもよい。   The ink is not limited to the above configuration. In addition to the recording material, for example, a functional material such as a liquid crystal material or an electronic material may be included.

（インク受容性粒子収納部材）
本発明のインク受容性粒子収納部材は、記録装置に脱着可能であり、上記本発明のインク受容性粒子を収納すると共に、記録装置の粒子塗布装置（粒子供給装置）に当該インク受容性粒子を供給するための部材である。 (Ink receiving particle storage member)
The ink receptive particle storage member of the present invention is detachable from the recording apparatus. The ink receptive particle storage member stores the ink receptive particles of the present invention, and the ink receptive particles are stored in the particle coating apparatus (particle supply apparatus) of the recording apparatus. It is a member for supplying.

以下、本発明のインク受容性粒子収納部材の実施形態ついて図面を参照しつつ説明する。図３は、実施形態に係るインク受容性粒子収納するカートリッジを示す斜視図である。図４は、図３のＡ−Ａ断面図である。   Hereinafter, embodiments of the ink receiving particle storage member of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 3 is a perspective view showing a cartridge for storing ink receiving particles according to the embodiment. 4 is a cross-sectional view taken along line AA in FIG.

実施形態に係るインク受容性粒子収納カートリッジ５０は、図３及び図４に示すように、円筒状の粒子収納カートリッジ本体５１と、この粒子収納カートリッジ本体５１の両端に嵌め込まれる側壁部５２、５４とから構成されている。   As shown in FIGS. 3 and 4, the ink receptive particle storage cartridge 50 according to the embodiment includes a cylindrical particle storage cartridge main body 51 and side wall portions 52 and 54 that are fitted to both ends of the particle storage cartridge main body 51. It is composed of

そして、一端側の粒子収納カートリッジ本体５１の周面にはインク受容性粒子を記録装置の粒子塗布装置（粒子供給装置：不図示）に向けて搬出するための搬出口６０が設けられている。また、粒子収納カートリッジ本体５１に対してスライド自在に帯部５６が取付けられている。この帯部５６には、搬出口６０の外側に搬出口６０を格納する格納部５８が設けられている。   Further, on the peripheral surface of the particle storage cartridge main body 51 on one end side, a carry-out port 60 is provided for carrying out the ink receiving particles toward a particle coating device (particle supply device: not shown) of the recording apparatus. A band 56 is slidably attached to the particle storage cartridge main body 51. The band portion 56 is provided with a storage portion 58 for storing the carry-out port 60 outside the carry-out port 60.

従って、粒子収納カートリッジ５０が記録装置に装着されていない状態（或いは装着直後）は、搬出口６０は格納部５８に格納され、搬出口６０から粒子収納カートリッジ本体５１内のインク受容性粒子が外に漏れ出ない。   Accordingly, when the particle storage cartridge 50 is not attached to the recording apparatus (or just after attachment), the carry-out port 60 is stored in the storage unit 58, and the ink receiving particles in the particle storage cartridge main body 51 are removed from the carry-out port 60. Does not leak.

また、粒子収納カートリッジ本体５１の他端側の側壁部５４の中央部分には孔６２が開けられており、カップリング部６４の連結部６６が、この側壁部５４の孔６２から粒子収納カートリッジ本体５１内部に貫通している。また、これにより、カップリング部６４は側壁部５４に対して、回転自在となっている。   Further, a hole 62 is formed in the central portion of the side wall portion 54 on the other end side of the particle storage cartridge main body 51, and the coupling portion 66 of the coupling portion 64 is connected to the particle storage cartridge main body from the hole 62 of the side wall portion 54. 51 penetrates inside. Thereby, the coupling part 64 is rotatable with respect to the side wall part 54.

そして、アジテーター６８が、粒子収納カートリッジ本体５１内部に配設されている。アジテーター６８は、断面円形の金属製の線状部材、例えば、ステンレス（ＳＵＳ３０４ＷＰ）からなり、螺旋状に形成されている。また、一方のアジテーターの一端部は、回転軸（回転中心）に向かって曲げられ、カップリング部６４の連結部６６に連結されている。尚、他方の端部の先は、拘束されていない自由端となっている。   An agitator 68 is disposed inside the particle storage cartridge main body 51. The agitator 68 is made of a metal linear member having a circular cross section, for example, stainless steel (SUS304WP), and is formed in a spiral shape. One end of one agitator is bent toward the rotation axis (rotation center) and is connected to the connection portion 66 of the coupling portion 64. The tip of the other end is a free end that is not constrained.

アジテーター６８はカップリング部６４の連結部６６から回転力を付与されて回転し、粒子収納カートリッジ本体５１内のインク受容性粒子を攪拌しながら搬出口６０の方に搬送する。このように、粒子を搬出口６０から排出し、インク受容性粒子を記録装置に追加補充される。   The agitator 68 is rotated by applying a rotational force from the coupling portion 66 of the coupling portion 64, and conveys the ink receiving particles in the particle storage cartridge main body 51 toward the carry-out port 60 while stirring. In this way, the particles are discharged from the outlet 60, and the ink receiving particles are additionally supplied to the recording apparatus.

なお、本発明のインク受容性粒子収納部材は、上記構成に限られるものではない。   The ink receiving particle storage member of the present invention is not limited to the above configuration.

（記録装置）
本発明の記録装置（記録方法）は、記録材を含むインクと、上記本発明のインク受容性粒子と、を用いた記録装置（記録方法）であり、インクをインク受容性粒子に受容する工程（受容手段）と、インクを受容したインク受容性粒子を記録媒体に転写する手段（転写工程）と、を有する。また、記録媒体上に転写されたインク受容性粒子を定着する手段（定着工程）をさらに有していてもよい。 (Recording device)
The recording apparatus (recording method) of the present invention is a recording apparatus (recording method) using an ink containing a recording material and the ink receiving particles of the present invention, and a step of receiving ink in the ink receiving particles. (Receiving means) and means (transfer process) for transferring ink receiving particles that have received ink to a recording medium. Further, it may further have means (fixing step) for fixing the ink receiving particles transferred onto the recording medium.

具体的には、例えば、まず、供給手段により中間体（中間転写体）にインク受容性粒子を層状に供給する。層状に供給されたインク受容性粒子（以下、インク受容性粒子層）に対して、インク吐出手段によりインクを吐出して受容させる。インクを受容したインク受容性粒子層を転写手段により中間体から記録媒体へ転写する。この転写は、インク受容性粒子層の全部或いは記録部（インク受容部）を選択的に行われる。その後、必要に応じて、記録媒体に転写されたインク受容性粒子層に対し、定着手段により加圧（或いは加熱・加圧）を施し、定着させる。このようにして、インクを受容したインク受容性粒子による記録が行われる。なお、転写と定着は実質的に同時に行ってもよし、別で行ってもよい。   Specifically, for example, first, ink receiving particles are supplied in a layer form to an intermediate (intermediate transfer member) by a supply unit. Ink is ejected by the ink ejecting means to the ink receptive particles (hereinafter referred to as ink receptive particle layer) supplied in layers. The ink receiving particle layer that has received the ink is transferred from the intermediate to the recording medium by a transfer means. This transfer is selectively performed on the entire ink receptive particle layer or on the recording portion (ink receiving portion). Thereafter, if necessary, the ink receiving particle layer transferred to the recording medium is pressed (or heated / pressed) by a fixing means to be fixed. In this way, recording is performed with the ink receiving particles that have received the ink. Note that the transfer and fixing may be performed substantially simultaneously or separately.

ここで、インク受容性粒子はインクを受容する際、例えば、層状に形成されるが、そのインク受容性粒子層の厚さは、１μｍ〜１００μｍが望ましく、より望ましくは３μｍ〜６０μｍ、さらに望ましくは５μ〜３０μｍである。また、インク受容性粒子層中の空隙率（即ち、インク受容性粒子間空隙率＋インク受容性粒子内空隙率（トラップ構造））は、１０％〜８０％であることが望ましく、より望ましくは３０〜７０％、さらに望ましくは４０％〜６０％である。   Here, the ink receptive particles are formed in, for example, a layer when receiving ink, and the thickness of the ink receptive particle layer is desirably 1 μm to 100 μm, more desirably 3 μm to 60 μm, and still more desirably. 5 μm to 30 μm. In addition, the porosity in the ink receiving particle layer (that is, the void ratio between the ink receiving particles + the void ratio in the ink receiving particles (trap structure)) is desirably 10% to 80%, and more desirably. It is 30 to 70%, more desirably 40% to 60%.

また、中間体の表面には、インク受容性粒子供給前に予め、離型剤を塗布してもよい。この離型剤としては、（変性）シリコーン・オイル、フッ素系オイル、炭化水素オイル、鉱物油、植物油、ポリアルキレングリコール、アルキレングリコールエーテル、アルカンジオール、溶融ワックス類などが挙げられる。   Further, a release agent may be applied to the surface of the intermediate in advance before supplying the ink receiving particles. Examples of the release agent include (modified) silicone oil, fluorine oil, hydrocarbon oil, mineral oil, vegetable oil, polyalkylene glycol, alkylene glycol ether, alkane diol, and molten wax.

なお、記録媒体としては、浸透媒体（例えば、普通紙や、コート紙等）、非浸透媒体（例えば、アート紙、樹脂フィルムなど）、いずれも適用することができる。また、記録媒体は、これらに限られず、その他、半導体基板など工業製品も含まれる。   As the recording medium, any of a penetrating medium (for example, plain paper or coated paper) or a non-penetrating medium (for example, art paper or resin film) can be applied. The recording medium is not limited to these, and includes industrial products such as semiconductor substrates.

以下、本発明の記録装置の実施形態ついて図面を参照しつつ説明する。図５は、実施形態に係る記録装置を示す構成図である。図６は、実施形態に係る記録装置の主要部を示す構成図である。図７は、実施形態に係るインク受容性粒子層を示す構成図である。なお、以下の実施形態では、インク受容性粒子として母粒子に複合体粒子を適用した場合を説明している。   Hereinafter, an embodiment of a recording apparatus of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 5 is a configuration diagram illustrating the recording apparatus according to the embodiment. FIG. 6 is a configuration diagram illustrating a main part of the recording apparatus according to the embodiment. FIG. 7 is a configuration diagram illustrating the ink receiving particle layer according to the embodiment. In the following embodiment, a case where composite particles are applied to mother particles as ink receiving particles is described.

実施形態に係る記録装置１０は、図５に示すように、無端ベルト状の中間転写体１２、中間転写体１２表面を帯電させる帯電装置２８、中間転写体１２上の帯電された領域にインク受容性粒子１６を付着させ粒子層を形成する粒子塗布装置１８、粒子層上にインク滴を吐出し画像を形成するインクジェット記録ヘッド２０、記録媒体８を中間転写体１２と重ね合わせ、圧力及び熱を加える事により記録媒体８上にインク受容性粒子層を転写及び定着する転写定着装置２２を含んで構成されている。そして、粒子塗布装置１８には、供給管１９Ａを介してインク受容性粒子収納カートリッジ１９が脱着可能に連結されている。   As shown in FIG. 5, the recording apparatus 10 according to the embodiment includes an endless belt-shaped intermediate transfer body 12, a charging device 28 that charges the surface of the intermediate transfer body 12, and ink reception in a charged region on the intermediate transfer body 12. A particle coating device 18 for forming a particle layer by adhering the conductive particles 16, an ink jet recording head 20 for forming an image by ejecting ink droplets on the particle layer, and a recording medium 8 superimposed on the intermediate transfer body 12, and applying pressure and heat. In addition, a transfer fixing device 22 for transferring and fixing the ink receiving particle layer on the recording medium 8 is included. An ink receiving particle storage cartridge 19 is detachably connected to the particle coating device 18 via a supply pipe 19A.

帯電装置２８の上流側には、中間転写体１２表面から記録媒体８へインク受容性粒子層１６Ａの転写効率を向上させる為、中間転写体１２表面よりインク受容性粒子層１６Ａを離形促進させる為の離形層１４Ａを形成する離形剤塗布装置１４が配置される。   On the upstream side of the charging device 28, in order to improve the transfer efficiency of the ink receiving particle layer 16A from the surface of the intermediate transfer body 12 to the recording medium 8, the release of the ink receiving particle layer 16A from the surface of the intermediate transfer body 12 is promoted. A release agent coating apparatus 14 for forming a release layer 14A is disposed.

帯電装置２８により表面に電荷を形成した中間転写体１２の表面は粒子塗布装置１８にてインク受容性粒子１６を層として形成され、粒子層上には各色ごとのインクジェット記録ヘッド２０すなわち２０Ｋ、２０Ｃ、２０Ｍ、２０Ｙから各色のインク滴が吐出されカラー画像が形成される。   The surface of the intermediate transfer body 12 on which the charge is formed by the charging device 28 is formed by the particle coating device 18 with the ink receiving particles 16 as a layer, and the ink jet recording head 20 for each color, that is, 20K, 20C, is formed on the particle layer. , 20M, and 20Y, ink droplets of each color are ejected to form a color image.

表面にカラー画像が形成された粒子層は転写定着装置（転写定着ローラ）２２にて記録媒体８にカラー画像ごと転写される。転写定着装置２２の下流には、中間転写体１２表面に残留しているインク受容性粒子１６の除去、粒子以外の異物（記録媒体８の紙粉等）の中間転写体付着物の除去を行うためのクリーニング装置２４が配置されている。   The particle layer having the color image formed on the surface is transferred to the recording medium 8 together with the color image by a transfer fixing device (transfer fixing roller) 22. Downstream of the transfer fixing device 22, the ink receiving particles 16 remaining on the surface of the intermediate transfer body 12 are removed, and the intermediate transfer body adhering material such as foreign matters other than the particles (such as paper dust of the recording medium 8) is removed. A cleaning device 24 is provided.

カラー画像を転写された記録媒体８はそのまま搬出され、中間転写体１２は再度帯電装置２８で表面に電荷を形成される。このとき、記録媒体８に転写されたインク受容性粒子はインク滴２０Ａを吸収・保持するので速やかに搬出が可能でされる。   The recording medium 8 to which the color image has been transferred is carried out as it is, and the intermediate transfer body 12 is again charged on the surface by the charging device 28. At this time, the ink receiving particles transferred to the recording medium 8 absorb and hold the ink droplets 20A, so that they can be quickly carried out.

また、必要に応じて、クリーニング装置２４と離形剤塗布装置１４の間（以下、ＡとＢとの間とは特記がない限り、いずれも含まない間を意味する）に、中間転写体１２表面に残留する電荷を除去する為の除電装置２９を配置してもよい。   Further, if necessary, the intermediate transfer body 12 is provided between the cleaning device 24 and the release agent coating device 14 (hereinafter, the term “between A and B” means “not including any unless otherwise specified”). You may arrange | position the static elimination apparatus 29 for removing the electric charge which remains on the surface.

本実施形態においては、中間転写体１２は、厚さ１mmのポリイミドフィルムのベース層の上に厚さ４００μmのエチレンプロピレンゴム(ＥＰＤＭ)の表面層が形成されている。ここでは表面抵抗値が１０１３Ω／□程度、体積抵抗値が１０１２Ω・ｃｍ程度(半導電性)であることが望ましい。 In the present embodiment, the intermediate transfer member 12 has a 400 μm thick ethylene propylene rubber (EPDM) surface layer formed on a 1 mm thick polyimide film base layer. Here, it is desirable that the surface resistance value is about 10 13 Ω / □ and the volume resistance value is about 10 12 Ω · cm (semiconductive).

中間転写体１２が周動搬送され、まず離形剤塗布装置１４により中間転写体１２表面に離形層１４Ａが形成される。離形剤塗布装置１４の塗布ローラー１４Ｃにより中間転写体１２表面に離形剤１４Ｄが塗布され、ブレード１４Ｂで層厚を規定する。   The intermediate transfer body 12 is circulated and conveyed. First, a release layer 14A is formed on the surface of the intermediate transfer body 12 by the release agent coating device 14. The release agent 14D is applied to the surface of the intermediate transfer body 12 by the application roller 14C of the release agent application device 14, and the layer thickness is defined by the blade 14B.

このとき、連続的に画像形成及びプリントを行う目的で、離形剤塗布装置１４を中間転写体１２に連続的に接触するようにしてもよいし、中間転写体１２から離間して構成としてもよい。   At this time, the release agent coating device 14 may be continuously in contact with the intermediate transfer body 12 for the purpose of continuous image formation and printing, or may be configured to be separated from the intermediate transfer body 12. Good.

離形剤塗布装置１４に、独立した液体供給システム（図示せず）より離形剤１４Ｄを供給して、離形剤１４Ｄの供給がとぎれないようにしてもよい。本実施形態においては、アミノシリコーンオイルを離形剤１４Ｄとして使用する。   The release agent 14D may be supplied to the release agent application device 14 from an independent liquid supply system (not shown) so that the supply of the release agent 14D is not interrupted. In this embodiment, amino silicone oil is used as the release agent 14D.

次に、帯電装置２８によって正の電荷を中間転写体１２表面に付与することにより、中間転写体１２表面に正の電荷が帯電される。ここでは、粒子塗布装置１８の供給ローラ１８Ａと中間転写体１２表面とで形成しうる電界による静電力により、インク受容性粒子１６が中間転写体１２表面に供給／吸着可能な電位を形成すればよい。   Next, by applying a positive charge to the surface of the intermediate transfer body 12 by the charging device 28, the surface of the intermediate transfer body 12 is charged with a positive charge. Here, if the potential of the ink receiving particles 16 to be supplied / adsorbed to the surface of the intermediate transfer body 12 is formed by an electrostatic force due to an electric field that can be formed between the supply roller 18A of the particle coating device 18 and the surface of the intermediate transfer body 12. Good.

本実施形態においては、帯電装置２８を用いて、帯電装置２８と中間転写体１２を挟んで配置されている従動ロール３１（グラウンドに接続）間に電圧を印加し、中間転写体１２表面を帯電させる構成としている。   In this embodiment, the charging device 28 is used to apply a voltage between a driven roll 31 (connected to the ground) disposed between the charging device 28 and the intermediate transfer body 12 to charge the surface of the intermediate transfer body 12. The configuration is to let

帯電装置２８は、ステンレスを材料とする棒状の外周面に、導電性付与材を分散させた弾性層（発泡ウレタン樹脂）を形成し、体積抵抗率１０６〜１０８Ω・ｃｍ程度に調整したロール形状の部材とする。さらに、弾性層の表面を厚さ５〜１００μｍの撥水撥油性のスキン層（ＰＦＡ）で被覆する。 In the charging device 28, an elastic layer (foamed urethane resin) in which a conductivity-imparting material is dispersed is formed on a rod-shaped outer peripheral surface made of stainless steel, and the volume resistivity is adjusted to about 10 6 to 10 8 Ω · cm. A roll-shaped member is used. Further, the surface of the elastic layer is covered with a water / oil repellent skin layer (PFA) having a thickness of 5 to 100 μm.

帯電装置２８にはＤＣ電源が接続され、従動ロール３１はフレームグランドに電気的に接続されている。帯電装置２８は、従動ロール３１との間で中間転写体１２を挟みつつ従動し、押圧位置では、接地された従動ロール３１との間に所定の電位差が生じるため、中間転写体１２の表面に電荷を与えることができる。ここでは帯電装置２８により中間転写体１２表面に例えば電圧１ｋｖを印加し、中間転写体１２表面を帯電させる。   A DC power source is connected to the charging device 28, and the driven roll 31 is electrically connected to the frame ground. The charging device 28 is driven while sandwiching the intermediate transfer body 12 with the driven roll 31, and a predetermined potential difference is generated with the grounded driven roll 31 at the pressed position. An electric charge can be given. Here, for example, a voltage of 1 kv is applied to the surface of the intermediate transfer member 12 by the charging device 28 to charge the surface of the intermediate transfer member 12.

また、帯電装置２８をコロトロンやブラシで構成してもよい。   Further, the charging device 28 may be constituted by a corotron or a brush.

次に粒子塗布装置１８により、中間転写体１２表面にインク受容性粒子１６が供給され、インク受容性粒子層１６Ａを形成する。粒子塗布装置１８は、インク受容性粒子１６が収容される容器の、中間転写体１２と向合う部分に供給ローラ１８Ａが配され、供給ローラ１８Ａに押圧するように帯電ブレード１８Ｂが配される。この帯電ブレード１８Ｂは供給ローラ１８Ａ表面に付着するインク受容性粒子１６の層厚を規制する機能も併せ持つ。   Next, the ink receiving particles 16 are supplied to the surface of the intermediate transfer body 12 by the particle applying device 18 to form the ink receiving particle layer 16A. In the particle coating device 18, a supply roller 18A is disposed on a portion of the container in which the ink receiving particles 16 are stored facing the intermediate transfer body 12, and a charging blade 18B is disposed so as to press the supply roller 18A. The charging blade 18B also has a function of regulating the layer thickness of the ink receiving particles 16 attached to the surface of the supply roller 18A.

供給ローラ１８Ａ（導電性ロール）にインク受容性粒子１６を供給し、帯電ブレード１８Ｂ（導電性ブレード）でインク受容性粒子層１６Ａを規制するとともに中間転写体１２表面の電荷と逆極性である負に帯電する。供給ローラ１８Ａはアルミ製の中実ロール、帯電ブレード１８Ｂは圧力をかけるためにウレタンゴムが獲り付けられた金属板（ＳＵＳなど）を用いることができる。帯電ブレード１８Ｂはドクター方式で供給ローラ１８Ａと接する。   The ink receiving particles 16 are supplied to the supply roller 18A (conductive roll), the ink receiving particle layer 16A is regulated by the charging blade 18B (conductive blade), and the negative polarity is opposite to the charge on the surface of the intermediate transfer body 12. Is charged. The supply roller 18A can be a solid aluminum roll, and the charging blade 18B can be a metal plate (such as SUS) on which urethane rubber is caught to apply pressure. The charging blade 18B is in contact with the supply roller 18A by a doctor method.

帯電されたインク受容性粒子１６は供給ローラ１８Ａ表面に例えば１層の粒子層を形成し、中間転写体１２表面と対向する部位に搬送され、これと近接すると供給ローラ１８Ａと中間転写体１２表面との電位差により形成された電界により、帯電したインク受容性粒子１６は静電力により中間転写体１２表面に移動する。   The charged ink receiving particles 16 form, for example, one particle layer on the surface of the supply roller 18A, and are conveyed to a portion facing the surface of the intermediate transfer body 12, and when close to this, the surfaces of the supply roller 18A and the intermediate transfer body 12 are conveyed. The charged ink receiving particles 16 are moved to the surface of the intermediate transfer member 12 by electrostatic force due to the electric field formed by the potential difference between them.

この時、中間転写体１２表面に１層の粒子層を形成するように中間転写体１２の移動速度と供給ローラ１８Ａの回転速度を相対的に設定する（周速比）。この周速比は、中間転写体１２の帯電量やインク受容性粒子１６の帯電量、供給ローラ１８Ａと中間転写体１２の位置関係等、他のパラメータに依存する。   At this time, the moving speed of the intermediate transfer body 12 and the rotation speed of the supply roller 18A are relatively set so that a single particle layer is formed on the surface of the intermediate transfer body 12 (peripheral speed ratio). This peripheral speed ratio depends on other parameters such as the charge amount of the intermediate transfer member 12, the charge amount of the ink receiving particles 16, the positional relationship between the supply roller 18A and the intermediate transfer member 12, and the like.

上記の、１層のインク受容性粒子層１６Ａを形成する周速比を基準に、供給ローラ１８Ａの周速を相対的に早くすることにより、中間転写体１２上に供給される粒子数を増加させることができる。転写される画像濃度が低い（インク打ち込み量が少ない（例えば０．１〜１．５ｇ／ｍ２））場合には、層厚を必要最小限の厚さ（例えば、１〜５μｍ）とし、また、画像濃度が高い（インク打ち込み量が多い（例えば４〜１５ｇ／ｍ２））場合には、インク液体成分（溶媒や分散媒）を保持可能である充分な層厚（例えば１０〜２５μｍ）となるように制御することが望ましい。 The number of particles supplied onto the intermediate transfer body 12 is increased by relatively increasing the peripheral speed of the supply roller 18A on the basis of the peripheral speed ratio for forming the one ink receptive particle layer 16A. Can be made. When the transferred image density is low (the amount of ink shot is small (for example, 0.1 to 1.5 g / m 2 )), the layer thickness is set to the minimum necessary thickness (for example, 1 to 5 μm). When the image density is high (the ink shot amount is large (for example, 4 to 15 g / m 2 )), a sufficient layer thickness (for example, 10 to 25 μm) that can hold the ink liquid component (solvent or dispersion medium) It is desirable to control so that it becomes.

例えば、インク打ち込み量が少ない文字画像等の場合、中間転写体上の1層のインク受容性粒子層に対して像形成を行った場合、インク中の画像形成材(顔料)は中間転写体上のインク受容性粒子層表面にトラップされ、深さ方向に対して分布が少なくなるように、インク受容性粒子表面や内部の粒子間隙に固定される。   For example, in the case of a character image or the like with a small amount of ink shot, when image formation is performed on one ink receptive particle layer on the intermediate transfer member, the image forming material (pigment) in the ink is on the intermediate transfer member. The ink receptive particle layer is trapped on the surface of the ink receptive particle layer, and is fixed on the surface of the ink receptive particle or inside the particle gap so that the distribution in the depth direction decreases.

例えば、最終的な画像となる画像層１６Ｂの上に保護層となる粒子層１６Ｃを設けたい場合は、インク受容性粒子層１６Ａを３層程度の厚みとし、最上層にインクで像形成を行えば（（図７（ａ）参照）、像形成を行わない２層分の粒子層Ｃが転写定着後には保護層となり画像層１６Ｂの上に形成される（図７（ｂ）参照）。   For example, when it is desired to provide the particle layer 16C as the protective layer on the image layer 16B as the final image, the ink receiving particle layer 16A has a thickness of about three layers, and the uppermost layer is imaged with ink. For example (see FIG. 7A), the two particle layers C on which image formation is not performed become a protective layer after transfer and fixing and are formed on the image layer 16B (see FIG. 7B).

あるいは２次色や３次色の画像等、インク打ち込み量が高い画像を形成する場合には、インク受容性粒子層を、インク液体成分（溶媒や分散媒）が保持可能で、記録材（例えば顔料）がトラップされ、最下層まで到達しない充分な粒子数となるようにインク受容性粒子１６を積層させる。この場合、転写定着後の画像層表面に画像形成材(顔料)は露出せず、像形成を行わないインク受容性粒子１６が画像表面に保護層として形成してもよい。   Alternatively, in the case of forming an image with a high ink ejection amount, such as a secondary color or tertiary color image, the ink receptive particle layer can hold an ink liquid component (solvent or dispersion medium) and a recording material (for example, The ink receptive particles 16 are laminated so that a sufficient number of particles are trapped and do not reach the lowest layer. In this case, the image forming material (pigment) may not be exposed on the surface of the image layer after transfer and fixing, and the ink receiving particles 16 that do not perform image formation may be formed on the image surface as a protective layer.

次に、インクジェット記録ヘッド２０がインク受容性粒子層１６Ａにインク滴２０Ａを付与する。インクジェット記録ヘッド２０は所定の画像情報に基づき、所定の位置にインク滴２０Ａを付与する。   Next, the ink jet recording head 20 applies ink droplets 20A to the ink receiving particle layer 16A. The ink jet recording head 20 applies ink droplets 20A to predetermined positions based on predetermined image information.

最後に、転写定着装置２２により記録媒体８と中間転写体１２を挟み込んで、インク受容性粒子層１６Ａに圧力と熱を加える事で、記録媒体８上にインク受容性粒子層１６Ａが転写される。   Finally, the recording medium 8 and the intermediate transfer body 12 are sandwiched by the transfer fixing device 22, and pressure and heat are applied to the ink receiving particle layer 16A, whereby the ink receiving particle layer 16A is transferred onto the recording medium 8. .

転写定着装置２２は加熱源を内蔵する加熱ロール２２Ａと、中間転写体１２を挟んで対向する加圧ロール２２Ｂとから構成され、加熱ロール２２Ａ及び加圧ロール２２Ｂは接して接触部を形成する。加熱ロール２２Ａ及び加圧ロール２２Ｂには、アルミコアの外表面にシリコーンゴムを被覆し、更にその上をＰＦＡチューブにて被覆された物を使用することができる。   The transfer fixing device 22 includes a heating roll 22A containing a heating source and a pressure roll 22B facing each other with the intermediate transfer body 12 interposed therebetween. The heating roll 22A and the pressure roll 22B are in contact with each other to form a contact portion. As the heating roll 22A and the pressure roll 22B, a product in which the outer surface of the aluminum core is coated with silicone rubber and further coated with a PFA tube can be used.

加熱ロール２２Ａと加圧ロール２２Ｂの接触部において、ヒーターによりインク受容性粒子層１６Ａが加熱され、かつ圧力が加わる為、記録媒体８にインク受容性粒子層１６Ａが転写されると共に定着される。   Since the ink receiving particle layer 16A is heated by the heater and pressure is applied at the contact portion between the heating roll 22A and the pressure roll 22B, the ink receiving particle layer 16A is transferred and fixed to the recording medium 8.

このとき、非画像部におけるインク受容性粒子１６を構成する有機樹脂粒子がガラス転移温度Ｔｇ)以上に加熱されることにより軟化し（あるいは溶融され）、圧力により中間転写体１２表面に形成された離形層１４Ａからインク受容性粒子層１６Ａが離形され、記録媒体８上に転写定着される。そして、圧力により中間転写体１２表面に形成された離形層１４Ａからインク受容性粒子層１６Ａが離形され、記録媒体８上に転写される。この時、加熱によって転写定着性が向上する。本実施形態では加熱ロール２２Ａの表面を１６０℃に制御している。この時、インク受容性粒子層１６Ａに保持されたインク液体成分（溶媒や分散媒）は、転写後もそのままインク受容性粒子層１６Ａ内に保持され、定着される。また転写定着装置２２より前に、中間転写体１２に予備加熱を行ってもよい。   At this time, the organic resin particles constituting the ink receptive particles 16 in the non-image area were softened (or melted) by being heated to a glass transition temperature Tg) or higher, and formed on the surface of the intermediate transfer body 12 by pressure. The ink receiving particle layer 16 </ b> A is released from the release layer 14 </ b> A, and is transferred and fixed onto the recording medium 8. Then, the ink receiving particle layer 16 </ b> A is released from the release layer 14 </ b> A formed on the surface of the intermediate transfer body 12 by pressure, and is transferred onto the recording medium 8. At this time, the transfer fixing property is improved by heating. In this embodiment, the surface of the heating roll 22A is controlled at 160 ° C. At this time, the ink liquid component (solvent or dispersion medium) held in the ink receiving particle layer 16A is held and fixed in the ink receiving particle layer 16A as it is after the transfer. Further, the intermediate transfer body 12 may be preheated before the transfer fixing device 22.

以下、実施形態に係る記録装置の画像形成のプロセスをより詳細に説明する。本実施形態に係る記録装置では、図６に示すように、中間転写体１２の表面には離形層塗布装置１４にて離形層１４Ａを形成することができる。中間転写体１２の素材がアルミやＰＥＴベースであれば特に離形層１４Ａを形成することが望ましい。あるいはフッ素樹脂・シリコーンゴム系の素材を用いて、中間転写体１２の表面自体に離形性を持たせるようにしてもよい。   Hereinafter, the image forming process of the recording apparatus according to the embodiment will be described in more detail. In the recording apparatus according to the present embodiment, as shown in FIG. 6, the release layer 14 </ b> A can be formed on the surface of the intermediate transfer body 12 by the release layer coating apparatus 14. If the material of the intermediate transfer body 12 is aluminum or PET base, it is particularly desirable to form the release layer 14A. Alternatively, a fluororesin / silicone rubber-based material may be used so that the surface of the intermediate transfer body 12 has releasability.

次に帯電装置２８にて中間転写体１２の表面をインク受容性粒子１６と逆の極性に帯電させる。これにより、粒子塗布装置１８の供給ローラ１８Ａにて供給されるインク受容性粒子１６を静電的に吸着させ、中間転写体１２の表面にインク受容性粒子１６の層を形成することができる。   Next, the surface of the intermediate transfer member 12 is charged to a polarity opposite to that of the ink receiving particles 16 by the charging device 28. Thereby, the ink receiving particles 16 supplied by the supply roller 18 </ b> A of the particle coating device 18 can be electrostatically adsorbed to form a layer of the ink receiving particles 16 on the surface of the intermediate transfer body 12.

次いで中間転写体１２の表面に粒子塗布装置１８の供給ローラ１８Ａにてインク受容性粒子１６を層として形成する。例えば、形成されたインク受容性粒子層１６Ａはインク受容性粒子１６が３層程度重なった厚みと成るように形成する。すなわち、上記のように帯電ブレード１８Ｂと供給ローラ１８Ａの空隙によってインク受容性粒子層１６Ａを所望の厚さに制御することで記録媒体８に転写されるインク受容性粒子層１６Ａの厚さを制御する。あるいは供給ローラ１８Ａと中間転写体１２の周速比によって制御してもよい。   Next, the ink receiving particles 16 are formed as a layer on the surface of the intermediate transfer body 12 by the supply roller 18 </ b> A of the particle coating device 18. For example, the formed ink receiving particle layer 16A is formed to have a thickness in which the ink receiving particles 16 are overlapped by about three layers. That is, the thickness of the ink receiving particle layer 16A transferred to the recording medium 8 is controlled by controlling the ink receiving particle layer 16A to a desired thickness by the gap between the charging blade 18B and the supply roller 18A as described above. To do. Alternatively, it may be controlled by the peripheral speed ratio between the supply roller 18 </ b> A and the intermediate transfer body 12.

形成されたインク受容性粒子層１６Ａ上に、圧電式（ピエゾ）、サーマル式などにより駆動される各色のインクジェット記録ヘッド２０によってインク滴２０Ａが吐出され、インク受容性粒子層１６Ａに画像層１６Ｂが形成される。インクジェット記録ヘッド２０から吐出されたインク滴２０Ａは、インク受容性粒子層１６Ａに打ち込まれ、インクの液体成分はインク受容性粒子１６間の空隙及びインク受容性粒子１６を構成する間隙に速やかに吸収されるともに、記録材（例えば顔料）もインク受容性粒子１６（構成する粒子）表面或いはインク受容性粒子１６を構成する粒子間の間隙にトラップされる。   On the formed ink receiving particle layer 16A, ink droplets 20A are ejected by the ink jet recording head 20 of each color driven by piezoelectric (piezo), thermal, or the like, and an image layer 16B is formed on the ink receiving particle layer 16A. It is formed. The ink droplets 20A ejected from the ink jet recording head 20 are driven into the ink receiving particle layer 16A, and the liquid component of the ink is quickly absorbed into the gaps between the ink receiving particles 16 and the gaps forming the ink receiving particles 16. At the same time, the recording material (for example, pigment) is also trapped on the surface of the ink receiving particles 16 (constituting particles) or between the particles constituting the ink receiving particles 16.

このときインク滴２０Ａに含まれるインク液体成分（溶媒や分散媒）はインク受容性粒子層１６Ａに浸透するが、顔料等の記録材はインク受容性粒子層１６Ａの表面又は粒子間間隙にトラップされる。すなわち、インク液体成分（溶媒や分散媒）はインク受容性粒子層１６Ａの裏面まで浸透させてもよいが、顔料等の記録材はインク受容性粒子層１６Ａの裏面には浸透しない。これにより、記録媒体８に転写した際には顔料等の記録材が浸透していない粒子層１６Ｃが画像層１６Ｂの上に層を形成するため、この粒子層１６Ｃが画像層１６Ｂの表面を封じ込める保護層となり、表面に記録材（例えば顔料などの色材）が露出しない画像を形成することができる。   At this time, the ink liquid component (solvent or dispersion medium) contained in the ink droplet 20A permeates the ink receiving particle layer 16A, but the recording material such as pigment is trapped on the surface of the ink receiving particle layer 16A or the interparticle gap. The That is, the ink liquid component (solvent or dispersion medium) may penetrate to the back surface of the ink receiving particle layer 16A, but the recording material such as a pigment does not penetrate the back surface of the ink receiving particle layer 16A. Thereby, when the recording material 8 is transferred to the recording medium 8, the particle layer 16C into which the recording material such as the pigment does not penetrate forms a layer on the image layer 16B, so that the particle layer 16C encloses the surface of the image layer 16B. It becomes a protective layer, and an image in which a recording material (for example, a color material such as a pigment) is not exposed on the surface can be formed.

次いで画像層１６Ｂが形成されたインク受容性粒子層１６Ａを中間転写体１２から記録媒体８上に転写／定着することにより、記録媒体８上にカラー画像が形成される。中間転写体１２上のインク受容性粒子層１６Ａはヒータなどの加熱手段にて加熱された転写定着装置（転写定着ローラ）２２によって、加熱・加圧され記録媒体８上に転写される。   Next, a color image is formed on the recording medium 8 by transferring / fixing the ink receiving particle layer 16A on which the image layer 16B is formed from the intermediate transfer body 12 onto the recording medium 8. The ink receiving particle layer 16 </ b> A on the intermediate transfer body 12 is heated and pressed by a transfer fixing device (transfer fixing roller) 22 heated by a heating means such as a heater and transferred onto the recording medium 8.

このとき後述のように加熱・加圧を調節することで画像表面の凸凹を調整し、光沢度を制御してもよい。また冷却剥離を行って光沢度を制御してもよい。   At this time, the glossiness may be controlled by adjusting the unevenness of the image surface by adjusting heating and pressurization as described later. Further, the glossiness may be controlled by performing cooling peeling.

インク受容性粒子層１６Ａが剥離した後の中間転写体１２表面に残った残留粒子１６Ｄはクリーニング装置２４にて回収され（図５参照）、中間転写体１２の表面は再度帯電装置２８にて帯電され、インク受容性粒子１６が供給されインク受容性粒子層１６Ａが形成される。   Residual particles 16D remaining on the surface of the intermediate transfer member 12 after the ink-receptive particle layer 16A is peeled off are collected by the cleaning device 24 (see FIG. 5), and the surface of the intermediate transfer member 12 is charged again by the charging device 28. Then, the ink receiving particles 16 are supplied to form the ink receiving particle layer 16A.

ここで、図７には、本発明に係る画像形成に用いられる粒子層が示されている。図７（ａ）に示すように、中間転写体１２の表面には離形層１４Ａが形成される。   Here, FIG. 7 shows a particle layer used for image formation according to the present invention. As shown in FIG. 7A, a release layer 14 </ b> A is formed on the surface of the intermediate transfer body 12.

次いで中間転写体１２の表面に粒子塗布装置１８にてインク受容性粒子１６を層として形成する。前述のように形成されたインク受容性粒子層１６Ａはインク受容性粒子１６が３層程度重なった厚みが望ましい。インク受容性粒子層１６Ａを所望の厚さに制御することで記録媒体８に転写されるインク受容性粒子層１６Ａの厚さを制御する。このときインク受容性粒子層１６Ａの表面はインク滴２０Ａの吐出による画像形成（画像層１６Ｂの形成）に支障がない程度に均されている。   Next, the ink receiving particles 16 are formed as a layer on the surface of the intermediate transfer body 12 by the particle coating device 18. The ink receptive particle layer 16A formed as described above preferably has a thickness in which the ink receptive particles 16 are overlapped by about three layers. The thickness of the ink receiving particle layer 16A transferred to the recording medium 8 is controlled by controlling the ink receiving particle layer 16A to a desired thickness. At this time, the surface of the ink receiving particle layer 16A is leveled so as not to hinder the image formation (formation of the image layer 16B) by the ejection of the ink droplet 20A.

また、吐出されたインク滴２０Ａに含まれる顔料等の記録材は図７（ａ）のようにインク受容性粒子層１６Ａの１／３〜半分程度まで浸透し、その下には顔料等の記録材の浸透していない粒子層１６Ｃが残存している。   Also, the recording material such as pigment contained in the ejected ink droplet 20A penetrates to about 1/3 to half of the ink receiving particle layer 16A as shown in FIG. A particle layer 16C that is not infiltrated with the material remains.

転写定着装置（転写定着ローラ）２２による加熱・加圧転写で記録媒体８上に形成されたインク受容性粒子層１６Ａは図７（ｂ）のように画像層１６Ｂ上にインクを含まない粒子層１６Ｃが存在するので、画像層１６Ｂが直接表面に現れず一種の保護層としての働きをする。このため少なくとも定着後のインク受容性粒子１６は透明である必要がある。   The ink receiving particle layer 16A formed on the recording medium 8 by heating and pressure transfer by the transfer fixing device (transfer fixing roller) 22 is a particle layer containing no ink on the image layer 16B as shown in FIG. 7B. Since 16C exists, the image layer 16B does not appear directly on the surface and functions as a kind of protective layer. For this reason, at least the ink receiving particles 16 after fixing must be transparent.

粒子層１６Ｃは転写定着装置（転写定着ローラ）２２によって加熱・加圧されるので表面を平らにすることが可能であり、画像表面の光沢度を加熱・加圧によって制御することもできる。   Since the particle layer 16C is heated and pressed by the transfer fixing device (transfer fixing roller) 22, the surface can be flattened, and the glossiness of the image surface can be controlled by heating and pressing.

また加熱によってインク受容性粒子１６内部にトラップされていたインク液体成分（溶媒や分散媒）の乾燥を促進させるようにしてもよい。   Further, drying of the ink liquid component (solvent or dispersion medium) trapped inside the ink receiving particles 16 by heating may be promoted.

インク受容性粒子層１６Ａに受容／保持されたインク液体成分（溶媒や分散媒）は、転写定着後もインク受容性粒子層１６Ａ内に保持され、自然乾燥にて除去される。   The ink liquid component (solvent or dispersion medium) received / held in the ink receiving particle layer 16A is held in the ink receiving particle layer 16A even after transfer fixing, and is removed by natural drying.

上記の工程を経て、画像形成が終了する。中間転写体１２については、インク受容性粒子１６を記録媒体８に転写した後、中間転写体１２上に残留した残留粒子１６Ｄや、記録媒体８から離脱した紙粉の如く異物が存在する場合には、クリーニング装置２４により除去してもよい。   Through the above steps, image formation is completed. With respect to the intermediate transfer body 12, there are foreign particles such as residual particles 16 </ b> D remaining on the intermediate transfer body 12 after the ink receiving particles 16 are transferred to the recording medium 8, or paper dust released from the recording medium 8. May be removed by the cleaning device 24.

また、クリーニング装置２４の下流に、除電装置２９を配置してもよい。例えば、除電装置２９として導電性ロールを使用して、従動ロール３１（接地）と挟み込んで、中間転写体１２表面に±３ｋＶ、５００Ｈｚ程度の電圧を印加して、中間転写体１２表面を除電する。   Further, a static elimination device 29 may be arranged downstream of the cleaning device 24. For example, a conductive roll is used as the static elimination device 29 and is sandwiched between the driven roll 31 (ground) and a voltage of about ± 3 kV and 500 Hz is applied to the surface of the intermediate transfer body 12 to neutralize the surface of the intermediate transfer body 12. .

上記の帯電電圧や、粒子層厚、定着温度等、その他の各種装置的条件は、インク受容性粒子１６あるいはインクの組成、インクの吐出量等によって最適条件が決定される為、それぞれにおいて最適化する。   Various other device conditions such as the above-mentioned charging voltage, particle layer thickness, fixing temperature, etc. are optimized because the optimum conditions are determined by the ink receiving particles 16 or ink composition, ink discharge amount, etc. To do.

＜各構成要素＞
次に、実施形態の各ステップの構成要素について詳しく説明する。 <Each component>
Next, components of each step of the embodiment will be described in detail.

＜中間転写体＞
インク受容性粒子層が形成される中間転写体１２は実施形態のようにベルト状でも、あるいは円筒状（ドラム状）でもよい。中間転写体表面にインク受容性粒子を静電力により供給保持する為には、中間転写体外周面が半導電性あるいは絶縁性の粒子保持特性を有する必要がある。中間転写体表面の電気的特性として、半導電性の場合は表面抵抗率が１０１０〜１０１４Ω／□、体積抵抗率が１０９〜１０１３Ω・ｃｍ、絶縁性の場合には表面抵抗率が１０１４Ω／□、体積抵抗率が１０１３Ω・ｃｍ以上の部材を用いる。 <Intermediate transfer member>
The intermediate transfer body 12 on which the ink receptive particle layer is formed may be a belt shape or a cylindrical shape (drum shape) as in the embodiment. In order to supply and hold the ink receiving particles on the surface of the intermediate transfer member by electrostatic force, the outer peripheral surface of the intermediate transfer member needs to have a semiconductive or insulating particle holding property. As the electrical characteristics of the surface of the intermediate transfer member, the surface resistivity is 10 10 to 10 14 Ω / □ in the case of semiconductivity, the volume resistivity is 10 9 to 10 13 Ω · cm, and the surface resistance in the case of insulation. A member having a rate of 10 14 Ω / □ and a volume resistivity of 10 13 Ω · cm or more is used.

ベルト形状の場合、基材としては、装置内におけるベルト回転駆動が可能で、必要な機械強度を持ち、特に転写／定着時に熱を使用する場合には、必要な耐熱性を持つものであればよい。具体的には、ポリイミド、ポリアミドイミド、アラミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリエーテルサルフォン、ステンレス等が使用される。   In the case of a belt shape, the base material can be driven by a belt in the apparatus, has the required mechanical strength, and particularly has the required heat resistance when using heat during transfer / fixing. Good. Specifically, polyimide, polyamideimide, aramid resin, polyethylene terephthalate, polyester, polyethersulfone, stainless steel and the like are used.

ドラム形状の場合、基材としてはアルミやステンレス等が考えられる。   In the case of a drum shape, aluminum, stainless steel, etc. can be considered as the base material.

インク受容性粒子１６の転写効率を向上させる（中間転写体１２から記録媒体８への効率的な転写）ためには、中間転写体１２の表面には離形層１４Ａが形成されている事が望ましい。離形層１４Ａは中間転写体１２表面(材質)として形成されていても、外添することにより中間転写体１２の表面にオン・プロセスで離形層１４Ａを形成してもよい。   In order to improve the transfer efficiency of the ink receiving particles 16 (efficient transfer from the intermediate transfer body 12 to the recording medium 8), a release layer 14A is formed on the surface of the intermediate transfer body 12. desirable. The release layer 14A may be formed as the surface (material) of the intermediate transfer body 12 or may be externally added to form the release layer 14A on the surface of the intermediate transfer body 12 by an on-process.

すなわち中間転写体１２の表面を離形層１４Ａとする場合、テトラフルオロエチレン-エチレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体等のフッ素樹脂や、シリコーンゴム、フルオロシリコーンゴム、フェニルシリコーンゴムなどが望ましい。   That is, when the surface of the intermediate transfer body 12 is a release layer 14A, a tetrafluoroethylene-ethylene copolymer, a polyvinylidene fluoride, a tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, a tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer Fluorine resins such as polymers, silicone rubber, fluorosilicone rubber, phenyl silicone rubber, and the like are desirable.

外添により離形層１４Ａを形成する場合、ドラム形状の場合には、アルミの表面を陽極酸化した物、ベルト形状の場合には上記ベルト基材その物を形成する場合には（ドラム形状、ベルト形状のどちらでも）、シリコーンゴム、フルオロシリコーンゴム、フェニルシリコーンゴム、フッ素ゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、スチレンゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、エチレンプロピレンブタジエンゴム、ニトリルブタジエンゴム等が使用される。   When the release layer 14A is formed by external addition, in the case of a drum shape, an anodized surface of aluminum, and in the case of a belt shape, the belt base material itself is formed (drum shape, Silicone rubber, fluorosilicone rubber, phenyl silicone rubber, fluorine rubber, chloroprene rubber, nitrile rubber, ethylene propylene rubber, styrene rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, ethylene propylene butadiene rubber, nitrile butadiene rubber, etc. used.

転写定着装置（転写定着ローラ）２２における定着工程において電磁誘導による加熱方式を発揮するためには、転写定着装置（転写定着ローラ）２２ではなく中間転写体１２に発熱層を形成してもよい。発熱層には電磁誘導作用を生じる金属が用いられる。例えばニッケル、鉄、銅、アルミニウム、クロム等が選択可能である。   In order to exhibit a heating method by electromagnetic induction in the fixing step in the transfer fixing device (transfer fixing roller) 22, a heat generating layer may be formed on the intermediate transfer body 12 instead of the transfer fixing device (transfer fixing roller) 22. A metal that generates electromagnetic induction is used for the heat generating layer. For example, nickel, iron, copper, aluminum, chromium, or the like can be selected.

＜粒子供給プロセス＞
中間転写体１２の表面にインク受容性粒子層１６Ａを形成する。このときインク受容性粒子層１６Ａを形成する方法は一般的な電子写真のトナーを感光体に供給する方法を応用できる。すなわち、予め中間転写体１２表面に一般的な電子写真の帯電方式（帯電装置２８による帯電など）により、電荷を供給する。インク受容性粒子１６は中間転写体１２表面の電荷と逆極性に摩擦帯電（１成分摩擦帯電方式や、２成分方式）させる。 <Particle supply process>
An ink receiving particle layer 16 </ b> A is formed on the surface of the intermediate transfer body 12. At this time, as a method of forming the ink receptive particle layer 16A, a method of supplying a general electrophotographic toner to the photoreceptor can be applied. That is, charges are previously supplied to the surface of the intermediate transfer body 12 by a general electrophotographic charging method (charging by the charging device 28, etc.). The ink receiving particles 16 are triboelectrically charged (one-component triboelectric charging method or two-component method) with a polarity opposite to the charge on the surface of the intermediate transfer member 12.

供給ローラ１８Ａに保持されたインク受容性粒子１６は中間転写体１２の表面と電界を形成し、静電力により中間転写体１２上に移動／供給され、保持される。このとき、インク受容性粒子層１６Ａに形成される画像層１６Ｂの厚みにより（打ち込まれるインク量に合わせて）、インク受容性粒子層１６Ａの厚さをコントロールしてもよい。この際、インク受容性粒子１６の帯電量の絶対値としては、５μｃ／ｇ〜５０μｃ／ｇの範囲が望ましい。   The ink receiving particles 16 held on the supply roller 18A form an electric field with the surface of the intermediate transfer member 12, and are moved / supplied onto the intermediate transfer member 12 by electrostatic force and held. At this time, the thickness of the ink receptive particle layer 16A may be controlled by the thickness of the image layer 16B formed on the ink receptive particle layer 16A (in accordance with the amount of ink to be applied). At this time, the absolute value of the charge amount of the ink receiving particles 16 is preferably in the range of 5 μc / g to 50 μc / g.

以下、１成分供給（現像）方式相当の粒子供給プロセスについて説明する。   Hereinafter, a particle supply process corresponding to a one-component supply (development) method will be described.

供給ローラ１８Ａにインク受容性粒子１６を供給し、帯電ブレード１８Ｂで粒子層の厚みを規制するとともに帯電する。   The ink receiving particles 16 are supplied to the supply roller 18A, and the thickness of the particle layer is regulated and charged by the charging blade 18B.

帯電ブレード１８Ｂは供給ローラ１８Ａ表面におけるインク受容性粒子１６の層厚を規制する働きを持ち、例えば、供給ローラ１８Ａへの圧力を変化させて、供給ローラ１８Ａ表面のインク受容性粒子１６の層厚を変化させる。例えば、供給ローラ１８Ａ表面上のインク受容性粒子１６層厚を例えば１層とし、中間転写体１２の表面上に形成されるインク受容性粒子１６層厚を概１層に形成する。また、帯電ブレード１８Ｂの押圧力を低く制御し、供給ローラ１８Ａ表面上に形成されるインク受容性粒子１６層厚を増加させ、中間転写体１２表面上に形成されるインク受容性粒子層厚を増加させてもよい。   The charging blade 18B functions to regulate the layer thickness of the ink receiving particles 16 on the surface of the supply roller 18A. For example, the layer thickness of the ink receiving particles 16 on the surface of the supply roller 18A is changed by changing the pressure applied to the supply roller 18A. To change. For example, the thickness of the ink receiving particles 16 on the surface of the supply roller 18A is, for example, one layer, and the thickness of the ink receiving particles 16 formed on the surface of the intermediate transfer body 12 is approximately one layer. Further, the pressing force of the charging blade 18B is controlled to be low, the thickness of the ink receiving particles 16 formed on the surface of the supply roller 18A is increased, and the thickness of the ink receiving particles formed on the surface of the intermediate transfer member 12 is increased. It may be increased.

他の方法として、中間転写体１２表面上に例えば１層の粒子層を形成する供給ローラ１８Ａと中間転写体１２の周速を１とした場合、供給ローラ１８Ａの周速を速くして中間転写体１２上に供給されるインク受容性粒子１６の数を増加させ、中間転写体１２上のインク受容性粒子層厚を増加させるよう制御することができる。また上記方法を組み合わせて制御することも可能である。上記構成では例えばインク受容性粒子１６を負に帯電し、中間転写体１２の表面を正に帯電させている。   As another method, when the peripheral speed of the supply roller 18A for forming one particle layer on the surface of the intermediate transfer body 12 and the intermediate transfer body 12 is set to 1, the peripheral speed of the supply roller 18A is increased and the intermediate transfer is performed. It can be controlled to increase the number of ink receptive particles 16 supplied on the body 12 and increase the thickness of the ink receptive particle layer on the intermediate transfer body 12. It is also possible to control by combining the above methods. In the above configuration, for example, the ink receiving particles 16 are negatively charged, and the surface of the intermediate transfer body 12 is positively charged.

このようにインク受容性粒子層の層厚を制御することにより、インク受容性粒子層の消費量を抑えつつ、表面が保護層で覆われたパターンを形成することができる。   By controlling the layer thickness of the ink receiving particle layer in this way, it is possible to form a pattern whose surface is covered with a protective layer while suppressing consumption of the ink receiving particle layer.

帯電装置２８における帯電ロールとしてはアルミニウム、ステンレススチール等を材料とする棒状又はパイプ状部材の外周面に導電性付与材を分散させた弾性層を形成し、体積抵抗率１０６〜１０８Ω・ｃｍ程度に調整したφ１０〜２５ｍｍのロールなどが使用できる。 As a charging roll in the charging device 28, an elastic layer in which a conductivity imparting material is dispersed is formed on the outer peripheral surface of a rod-like or pipe-like member made of aluminum, stainless steel, or the like, and a volume resistivity of 10 6 to 10 8 Ω · A roll of φ10 to 25 mm adjusted to about cm can be used.

弾性層は、ウレタン系樹脂、熱可塑性エラストマー、エピクロルヒドリンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、シリコン系ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、ポリノルボーネンゴム等の樹脂材料が単独又は二種以上の混合物として使用され、望ましい材料としては発泡ウレタン樹脂がある。   The elastic layer is made of a resin material such as urethane resin, thermoplastic elastomer, epichlorohydrin rubber, ethylene-propylene-diene copolymer rubber, silicone rubber, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, polynorbornene rubber, etc. A preferred material used in the above mixture is urethane foam resin.

上記発泡ウレタン樹脂としては、ウレタン系樹脂に中空ガラスビーズや熱膨張型マイクロカプセル等の中空体を混合分散して独立気泡構造を付与したものが望ましい。   As the foamed urethane resin, a resin obtained by mixing and dispersing a hollow body such as a hollow glass bead or a thermal expansion type microcapsule in a urethane resin to provide a closed cell structure is desirable.

さらに、弾性層の表面を厚さ５〜１００μｍの撥水性の被覆層で被覆してもよい。   Further, the surface of the elastic layer may be covered with a water-repellent coating layer having a thickness of 5 to 100 μm.

帯電装置２８にはＤＣ電源が接続され、従動ロール３１はフレームグランドに電気的に接続されている。帯電装置２８は、従動ロール３１との間で中間転写体１２を挟みつつ従動し、押圧位置では、接地された従動ロール３１との間に所定の電位差が生じる。   A DC power source is connected to the charging device 28, and the driven roll 31 is electrically connected to the frame ground. The charging device 28 is driven while the intermediate transfer body 12 is sandwiched between the charging roll 31 and a predetermined potential difference is generated between the charging apparatus 28 and the grounded driven roll 31 at the pressing position.

＜マーキングプロセス＞
中間転写体１２の表面に形成されたインク受容性粒子１６の層（インク受容性粒子層１６Ａ）に、画像信号に基づいてインクジェット記録ヘッド２０からインク滴２０Ａが吐出され、画像が形成される。インクジェット記録ヘッド２０から吐出されたインク滴２０Ａは、インク受容性粒子層１６Ａに打ち込まれ、インク滴２０Ａはインク受容性粒子１６内に形成された粒子間間隙（空隙）により速やかに吸収され、記録材（例えば、顔料）はインク受容性粒子１６表面又はインク受容性粒子１６を構成する粒子間間隙に捕獲（トラップ）される。 <Marking process>
Based on the image signal, ink droplets 20A are ejected from the ink jet recording head 20 to the layer of ink receptive particles 16 (ink receptive particle layer 16A) formed on the surface of the intermediate transfer body 12, thereby forming an image. The ink droplets 20A ejected from the ink jet recording head 20 are driven into the ink receiving particle layer 16A, and the ink droplets 20A are quickly absorbed by the interparticle gaps (voids) formed in the ink receiving particles 16 to be recorded. The material (for example, pigment) is trapped in the surface of the ink receiving particle 16 or the interparticle gap constituting the ink receiving particle 16.

この場合、インク受容性粒子層１６Ａの表面に多くの記録材（例えば顔料）を捕獲（トラップ）することが望ましい。インク受容性粒子１６内の粒子間間隙（空隙）がフィルターの効果を発揮し、インク受容性粒子層１６Ａ表面に記録材（例えば顔料）をトラップすると共に、インク受容性粒子１６内の粒子間間隙に捕獲（トラップ）され固定されることにより発現される。   In this case, it is desirable to capture (trap) many recording materials (for example, pigments) on the surface of the ink receiving particle layer 16A. The interparticle gaps (voids) in the ink receiving particles 16 exhibit a filter effect, trap recording material (for example, pigment) on the surface of the ink receiving particle layer 16A, and the interparticle gaps in the ink receiving particles 16. It is expressed by being trapped and fixed in

インク受容性粒子層１６Ａの表面及びインク受容性粒子１６内の粒子間間隙に記録材（例えば顔料）を確実にトラップさせるために、インクとインク受容性粒子１６を反応させることにより、記録材（例えば顔料）を速やかに不溶化(凝集)させる方法を採用してもよい。具体的には、上記反応はインクと多価金属塩との反応や、ｐＨ反応型を応用することが可能である。   In order to ensure that the recording material (for example, pigment) is trapped in the surface of the ink receiving particle layer 16A and the inter-particle gap in the ink receiving particle 16, the ink and the ink receiving particles 16 are reacted to form a recording material ( For example, a method of quickly insolubilizing (aggregating) the pigment) may be employed. Specifically, it is possible to apply a reaction between the ink and the polyvalent metal salt or a pH reaction type as the reaction.

また、記録媒体の幅と同等又はそれ以上の幅を持つライン型インクジェット記録ヘッドが望ましいが、従来のスキャン型のインクジェット記録ヘッドを用いて、中間転写体上に形成された粒子層に順次画像を形成してもよい。インクジェット記録ヘッド２０のインク吐出手段は、圧電素子駆動型、発熱素子駆動型等、インク吐出可能な手段であれば制限はない。インク自体も従来の染料を色材としたインクを用いることができるが、顔料インクが望ましい。   In addition, a line type ink jet recording head having a width equal to or larger than the width of the recording medium is desirable. However, using a conventional scan type ink jet recording head, images are sequentially formed on the particle layer formed on the intermediate transfer member. It may be formed. The ink discharge means of the inkjet recording head 20 is not limited as long as it is a means capable of discharging ink, such as a piezoelectric element drive type and a heating element drive type. As the ink itself, an ink using a conventional dye as a coloring material can be used, but a pigment ink is desirable.

インク受容性粒子１６をインクと反応させる場合は、インク受容性粒子１６をインクと反応して顔料を凝集させる効果を与える凝集剤（例えば多価金属塩、有機酸）を含む水溶液にて処理を行い、乾燥させたものを使用する。   When the ink receiving particles 16 are reacted with the ink, the treatment is performed with an aqueous solution containing an aggregating agent (for example, a polyvalent metal salt or an organic acid) that gives the effect of aggregating the pigment by reacting the ink receiving particles 16 with the ink. Use and dry.

＜転写プロセス＞
インク滴２０Ａを受容し、画像が形成されたインク受容性粒子層１６Ａは、記録媒体８に転写及び定着される事により、記録媒体８上に画像を形成する。上記転写と定着は別のプロセスにて行われてもよいが、望ましくは転写と定着を実質的に同時に行う方式がよい。定着はインク受容性粒子層１６Ａを加熱あるいは加圧することのいずれかの方法、あるいは加熱と加圧の両方を用いる方法等あるが、望ましくは加熱/加圧を実質的に同時に行う方式がよい。 <Transfer process>
The ink receiving particle layer 16 </ b> A that receives the ink droplet 20 </ b> A and has an image formed thereon is transferred and fixed to the recording medium 8, thereby forming an image on the recording medium 8. The transfer and fixing may be performed by different processes, but it is desirable that the transfer and fixing be performed substantially simultaneously. Fixing includes either a method of heating or pressurizing the ink receptive particle layer 16A, or a method of using both heating and pressurization, and a method of performing heating / pressing substantially simultaneously is desirable.

また、加熱／加圧を制御することで、インク受容性粒子層１６Ａの表面物性を制御し、グロス（光沢度）を制御することが可能である。また加熱／加圧した後、画像（インク受容性粒子層１６Ａ）が転写された記録媒体８を中間転写体１２から剥離するときに、インク受容性粒子層１６Ａが冷却された後に剥離されてもよい。冷却方法は、自然冷却や空冷等の強制冷却などが考えられる。これらのプロセスに対しては、中間転写体１２としてはベルト形状が望ましい。   Further, by controlling the heating / pressurization, it is possible to control the surface physical properties of the ink receiving particle layer 16A and to control the gloss (glossiness). Further, when the recording medium 8 onto which the image (ink-receptive particle layer 16A) has been transferred after being heated / pressurized is peeled off from the intermediate transfer body 12, the ink-receptive particle layer 16A may be peeled off after being cooled. Good. The cooling method may be forced cooling such as natural cooling or air cooling. For these processes, the intermediate transfer member 12 preferably has a belt shape.

インク画像は中間転写体１２上に形成されたインク受容性粒子１６層の表層部に形成され（記録材（顔料）がインク受容性粒子層１６Ａの表面にトラップされる）、記録媒体８に転写される事により、インク画像がインク受容性粒子１６の粒子層１６Ｃにより保護されるように形成されることがよい。   The ink image is formed on the surface layer of the ink receiving particle 16 layer formed on the intermediate transfer body 12 (the recording material (pigment) is trapped on the surface of the ink receiving particle layer 16A) and transferred to the recording medium 8. By doing so, the ink image is preferably formed so as to be protected by the particle layer 16 </ b> C of the ink receiving particles 16.

インク受容性粒子１６層に受容／保持されたインク液体成分（溶媒や分散媒）は、転写定着後もインク受容性粒子１６層内に保持され、自然乾燥にて除去される。   The ink liquid component (solvent or dispersion medium) received / held in the ink receiving particle 16 layer is held in the ink receiving particle 16 layer even after the transfer and fixing, and is removed by natural drying.

＜離形層＞
インク受容性粒子１６供給前に、中間転写体１２表面にシリコーンオイル等の離形層１４Ａを形成する工程を設けることも可能である。
離形層としてはシリコーンオイル、変性シリコーンオイル、フッ素系オイル、炭化水素系オイル、鉱物油、植物油、ポリアルキレングリコール、アルキレングリコールエーテル、アルカンジオール、溶融ワックス等が考えられる。 <Release layer>
Before supplying the ink receptive particles 16, a step of forming a release layer 14 </ b> A such as silicone oil on the surface of the intermediate transfer body 12 can be provided.
As the release layer, silicone oil, modified silicone oil, fluorine-based oil, hydrocarbon-based oil, mineral oil, vegetable oil, polyalkylene glycol, alkylene glycol ether, alkane diol, molten wax and the like can be considered.

離形層１４Ａの供給方法は、オイルタンクを内蔵しオイル塗布部材にオイルを供給し、塗布部材により中間転写体１２表面にオイルを供給することで離形層１４Ａを形成する方法や、オイルを含浸した塗布部材により中間転写体１２表面に離形層１４Ａを形成する方法等が使用される。   The method for supplying the release layer 14A includes a method of forming the release layer 14A by incorporating an oil tank, supplying oil to the oil application member, and supplying oil to the surface of the intermediate transfer body 12 by the application member, For example, a method of forming a release layer 14A on the surface of the intermediate transfer body 12 by using an impregnated coating member is used.

＜クリーニングプロセス＞
中間転写体１２表面をリフレッシュして繰返し使用を可能にするために表面をクリーニング装置２４でクリーニングする工程が必要である。クリーニング装置２４はクリーニング部と粒子搬送回収部(図示せず)から成り立っており、上記クリーニングにより、中間転写体１２表面に残留しているインク受容性粒子１６（残留粒子１６Ｄ）の除去、粒子以外の異物（記録媒体８の紙粉等）といった中間転写体１２の表面に付着した付着物の除去を行う。また、回収した残留粒子１６Ｄは再利用してもよい。 <Cleaning process>
In order to refresh the surface of the intermediate transfer body 12 to enable repeated use, a process of cleaning the surface with the cleaning device 24 is necessary. The cleaning device 24 includes a cleaning unit and a particle transport / recovery unit (not shown). By the cleaning described above, the ink receiving particles 16 (residual particles 16D) remaining on the surface of the intermediate transfer body 12 are removed, and other than particles. The adhering matter adhering to the surface of the intermediate transfer body 12 such as the foreign matter (paper dust of the recording medium 8) is removed. The recovered residual particles 16D may be reused.

＜除電プロセス＞
離形層１４Ａを形成する前に除電装置２９を用いて中間転写体１２の表面を除電するようにしてもよい。 <Static elimination process>
Before forming the release layer 14 </ b> A, the surface of the intermediate transfer body 12 may be neutralized using the neutralization device 29.

＜他の形態＞
以上、実施形態においては、ブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの各色のインクジェット記録ヘッド２０から画像データに基づいて選択的にインク滴２０Ａが吐出されてフルカラーの画像が記録媒体８に記録されるようになっているが、本発明は記録媒体上への文字や画像の記録に限定されるものではない。すなわち、工業的に用いられる液滴吐出（噴射）装置全般に対して、本発明に係る液滴吐出装置を適用することができる。 <Other forms>
As described above, in the embodiment, the ink droplets 20A are selectively ejected based on the image data from the inkjet recording heads 20 of black, yellow, magenta, and cyan so that a full color image is recorded on the recording medium 8. However, the present invention is not limited to recording characters and images on a recording medium. That is, the droplet discharge device according to the present invention can be applied to all industrially used droplet discharge (jetting) devices.

以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制限するものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, these examples do not limit the present invention.

−粒子Ａの作製−
・スチレン：４５質量部
・アクリル酸ブチル：５０質量部
・アクリル酸：３質量部
・ドデシルメルカプタン：１質量部
・炭酸カルシウム（ネオライトＧＰ−２０／竹原化学工業社、球換算平均粒径０．０３μｍ）：２質量部
以上の成分を混合、撹拌した後、超音波分散機に掛け、分散液Ａを作製した。一方、ｐＨを１２に調整した水酸化ナトリウム水溶液にアビエチン酸１．５質量部を加え、７０℃に加温し、溶液Ｂを作製した。溶液Ｂ中に溶液Ａを滴下し、分散液を作製した。この分散液中に、過硫酸アンモニウム水溶液を投入後、雰囲気を窒素置換し、加熱、撹拌を続けた。この反応液を室温（２５℃）まで冷却し、樹脂粒子分散液を得た。次いで、この樹脂粒子を凍結乾燥機で乾燥させ、粒子ａ１を得た。この粒子中の極性単量体比率は４．８ｍｏｌ％、球換算平均粒径０．０６μｍであった。 -Production of particles A-
-Styrene: 45 parts by mass-Butyl acrylate: 50 parts by mass-Acrylic acid: 3 parts by mass-Dodecyl mercaptan: 1 part by mass-Calcium carbonate (Neolite GP-20 / Takehara Chemical Industry Co., Ltd., sphere equivalent average particle size 0.03 μm ): 2 parts by mass The above components were mixed and stirred, and then applied to an ultrasonic disperser to prepare dispersion A. On the other hand, 1.5 parts by mass of abietic acid was added to an aqueous sodium hydroxide solution adjusted to pH 12 and heated to 70 ° C. to prepare Solution B. Solution A was dropped into Solution B to prepare a dispersion. Into this dispersion, an aqueous ammonium persulfate solution was added, the atmosphere was replaced with nitrogen, and heating and stirring were continued. The reaction solution was cooled to room temperature (25 ° C.) to obtain a resin particle dispersion. Next, the resin particles were dried with a freeze dryer to obtain particles a1. The polar monomer ratio in these particles was 4.8 mol%, and the average particle diameter in terms of sphere was 0.06 μm.

・スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体粒子（母粒子：極性単量体比率３６ｍｏｌ％、球換算平均粒径８μｍ）：１００質量部
・上記粒子ａ１（外添粒子）：０．８質量部
・非晶質シリカ（外添粒子：Ａｅｒｏｓｉｌ ＴＴ６００／Ｄｅｇｕｓｓａ社、球換算平均粒径０．０４μｍ） ２質量部
以上の成分を攪拌混合し、球換算平均粒径１０μｍの粒子Ａを作製した。 Styrene / n-butyl methacrylate / methacrylic acid copolymer particles (mother particles: polar monomer ratio 36 mol%, sphere equivalent average particle size 8 μm): 100 parts by mass The above particles a1 (externally added particles): 0.8 Part by mass / Amorphous silica (Externally added particles: Aerosil TT600 / Degussa, sphere equivalent average particle size 0.04 μm) 2 parts by mass The above components were stirred and mixed to prepare particles A having a sphere equivalent average particle size of 10 μm. .

−粒子Ｂの作製−
・スチレン：２０質量部
・アクリル酸エチル：７５質量部
・メタアクリル酸：２質量部
・ドデシルメルカプタン：１質量部
・炭酸カルシウム（ネオライトＧＰ−２０／竹原化学工業社、球換算平均粒径０．０３μｍ）：２質量部 -Production of particle B-
-Styrene: 20 parts by mass-Ethyl acrylate: 75 parts by mass-Methacrylic acid: 2 parts by mass-Dodecyl mercaptan: 1 part by mass-Calcium carbonate (Neolite GP-20 / Takehara Chemical Industries, Ltd. 03 μm): 2 parts by mass

以上の成分を混合、撹拌した後、超音波分散機に掛け、分散液Ａを作製した。一方、ｐＨを１２に調整した水酸化ナトリウム水溶液にアビエチン酸１．５部を加え、７０℃に加温し、溶液Ｂを作製した。溶液Ｂ中に溶液Ａを滴下し、分散液を作製した。この分散液中に、過硫酸アンモニウム水溶液を投入後、雰囲気を窒素置換し、加熱、撹拌を続けた。この反応液を室温（２５℃）まで冷却し、樹脂粒子分散液を得た。次いで、この樹脂粒子を凍結乾燥機で乾燥させ、粒子ｂ１を得た。この粒子中の極性単量体比率は２．４ｍｏｌ％、球換算平均粒径０．１４μｍであった。   After mixing and stirring the above components, the dispersion liquid A was produced by applying to an ultrasonic disperser. On the other hand, 1.5 parts of abietic acid was added to an aqueous sodium hydroxide solution adjusted to pH 12 and heated to 70 ° C. to prepare Solution B. Solution A was dropped into Solution B to prepare a dispersion. Into this dispersion, an aqueous ammonium persulfate solution was added, the atmosphere was replaced with nitrogen, and heating and stirring were continued. The reaction solution was cooled to room temperature (25 ° C.) to obtain a resin particle dispersion. Next, the resin particles were dried with a freeze dryer to obtain particles b1. The polar monomer ratio in the particles was 2.4 mol%, and the average particle diameter in terms of spheres was 0.14 μm.

・スチレン／２−エチルヘキシルメタクリレート／アクリル酸共重合体粒子（母粒子：極性単量体比率５７ｍｏｌ％、球換算平均粒径６μｍ）：１００質量部
・上記粒子ｂ１（外添粒子）：０．６質量部
・炭酸カルシウム（外添粒子：ネオライトＧＰ−２０／竹原化学工業社、球換算平均粒径０．０３μｍ）：１質量部
以上の成分を攪拌混合し、球換算平均粒径８μｍの粒子Ｂを作製した。 Styrene / 2-ethylhexyl methacrylate / acrylic acid copolymer particles (mother particles: polar monomer ratio 57 mol%, sphere equivalent average particle size 6 μm): 100 parts by mass
-Particle b1 (externally added particles): 0.6 parts by mass-Calcium carbonate (externally added particles: Neolite GP-20 / Takehara Chemical Industry Co., Ltd., sphere equivalent average particle size 0.03 μm): 1 part by mass The mixture was stirred and mixed to prepare Particles B having a sphere equivalent average particle size of 8 μm.

−粒子Ｃ−
・スチレン３０：質量部
・アクリル酸エチル：６５質量部
・メタアクリル酸：３質量部
・ドデシルメルカプタン：１質量部
・炭酸カルシウム（ネオライトＧＰ−２０／竹原化学工業社、球換算平均粒径０．０３μｍ）：２質量部
以上の成分を混合、撹拌した後、超音波分散機に掛け、分散液Ａを作製した。一方、ｐＨを１２に調整した水酸化ナトリウム水溶液にアビエチン酸１．５部を加え、７０℃に加温し、溶液Ｂを作製した。溶液Ｂ中に溶液Ａを滴下し、分散液を作製した。この分散液中に、過硫酸アンモニウム水溶液を投入後、雰囲気を窒素置換し、加熱、撹拌を続けた。この反応液を室温（２５℃）まで冷却し、樹脂粒子分散液を得た。次いで、この樹脂粒子を凍結乾燥機で乾燥させ、粒子ｃ１を得た。この粒子中の極性単量体比率は３．６ｍｏｌ％、球換算平均粒径０．０４μｍであった。 -Particle C-
-Styrene 30: parts by mass-Ethyl acrylate: 65 parts by mass-Methacrylic acid: 3 parts by mass-Dodecyl mercaptan: 1 part by mass-Calcium carbonate (Neolite GP-20 / Takehara Chemical Industries, Ltd. 03 μm): 2 parts by mass The above components were mixed and stirred, and then applied to an ultrasonic disperser to prepare dispersion A. On the other hand, 1.5 parts of abietic acid was added to an aqueous sodium hydroxide solution adjusted to pH 12 and heated to 70 ° C. to prepare Solution B. Solution A was dropped into Solution B to prepare a dispersion. Into this dispersion, an aqueous ammonium persulfate solution was added, the atmosphere was replaced with nitrogen, and heating and stirring were continued. The reaction solution was cooled to room temperature (25 ° C.) to obtain a resin particle dispersion. Next, the resin particles were dried with a freeze dryer to obtain particles c1. The polar monomer ratio in the particles was 3.6 mol%, and the average particle diameter in terms of sphere was 0.04 μm.

・スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート／メタアクリル酸共重合体粒子（母粒子：極性単量体比率４１ｍｏｌ％、球換算平均粒径７μｍ）：１００質量部
・上記粒子ｃ１（外添粒子）：１．８質量部
・非晶質シリカ（外添粒子：Ａｅｒｏｓｉｌ Ａ−１３０／Ｄｅｇｕｓｓａ社、球換算平均粒径０．０１６μｍ）：１質量部
以上の成分を攪拌混合し、球換算平均粒径９μｍの粒子Ｃを作製した。 Styrene / n-butyl methacrylate / methacrylic acid copolymer particles (mother particles: polar monomer ratio 41 mol%, sphere equivalent average particle size 7 μm): 100 parts by mass. Particle c1 (externally added particles): 1. 8 parts by mass / amorphous silica (externally added particles: Aerosil A-130 / Degussa, sphere equivalent average particle size 0.016 μm): 1 part by mass The above components are mixed by stirring, and particles having an sphere equivalent average particle size of 9 μm C was produced.

−粒子Ｄ−
・スチレン７０質量部
・アクリル酸ブチル２５質量部
・アクリル酸５質量部
・ドデシルメルカプタン１質量部
以上の成分を混合、分散し、分散液Ａを作製した。一方、ｐＨを１２に調整した水酸化ナトリウム水溶液にアビエチン酸１．５部を加え、７０℃に加温し、溶液Ｂを作製した。溶液Ｂ中に溶液Ａを滴下し、分散液を作製した。この分散液中に、過硫酸アンモニウム水溶液を投入後、雰囲気を窒素置換し、加熱、撹拌を続けた。この反応液を室温（２５℃）まで冷却し、樹脂粒子分散液を得た。次いで、この樹脂粒子分散液を凍結乾燥機で乾燥させ、粒子ｄ１を得た。この粒子中の極性単量体比率は７．４ｍｏｌ％、球換算平均粒径０．０８μｍであった。 -Particle D-
-70 parts by mass of styrene-25 parts by mass of butyl acrylate-5 parts by mass of acrylic acid-1 part by mass of dodecyl mercaptan The above components were mixed and dispersed to prepare dispersion A. On the other hand, 1.5 parts of abietic acid was added to an aqueous sodium hydroxide solution adjusted to pH 12 and heated to 70 ° C. to prepare Solution B. Solution A was dropped into Solution B to prepare a dispersion. Into this dispersion, an aqueous ammonium persulfate solution was added, the atmosphere was replaced with nitrogen, and heating and stirring were continued. The reaction solution was cooled to room temperature (25 ° C.) to obtain a resin particle dispersion. Next, the resin particle dispersion was dried with a freeze dryer to obtain particles d1. The polar monomer ratio in the particles was 7.4 mol%, and the average particle diameter in terms of sphere was 0.08 μm.

更に、粒子１０重量部をトルエンに加え、その溶液を超音波分散器で攪拌して分散した。この分散液にγ−アミノプロピルトリエトキシシラン１．５質量部を加え、室温（２５℃）で攪拌した。続いて、トルエンを留去し、粒子を乾燥させた。更に、１１０℃に加熱し、アミノシラン処理を施した粒子ｄ１を得た。   Further, 10 parts by weight of the particles were added to toluene, and the solution was stirred and dispersed with an ultrasonic disperser. To this dispersion, 1.5 parts by mass of γ-aminopropyltriethoxysilane was added and stirred at room temperature (25 ° C.). Subsequently, toluene was distilled off and the particles were dried. Furthermore, it heated at 110 degreeC and the particle | grains d1 which performed the aminosilane process were obtained.

・スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート／アクリル酸共重合体粒子（母粒子：極性単量体比率１９ｍｏｌ％、球換算平均粒径４μｍ）：５０質量部
・スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート／アクリル酸共重合体粒子（母粒子：極性単量体比率８６ｍｏｌ％、球換算平均粒径５μｍ）：５０質量部
・上記粒子ｄ１（外添粒子）：１質量部
・炭酸カルシウム（外添粒子：ネオライトＧＰ−２０／竹原化学工業社、球換算平均粒径０．０３μｍ）：１質量部
以上の成分を攪拌混合し、球換算平均粒径７μｍの粒子Ｄを作製した。 Styrene / n-butyl methacrylate / acrylic acid copolymer particles (mother particles: polar monomer ratio 19 mol%, sphere equivalent average particle size 4 μm): 50 parts by mass Styrene / n-butyl methacrylate / acrylic acid copolymer Particles (mother particle: polar monomer ratio 86 mol%, sphere equivalent average particle size 5 μm): 50 parts by mass • Particle d1 (externally added particles): 1 part by mass • calcium carbonate (externally added particles: Neolite GP-20 / Takehara Chemical Co., Ltd., sphere equivalent average particle size 0.03 μm): 1 part by mass The above components were stirred and mixed to prepare particles D having a sphere equivalent average particle size of 7 μm.

−粒子Ｅ−
・アクリル酸エチル：５０質量部
・アクリル酸ブチル：４０質量部
・メタアクリル酸：７質量部
・ドデシルメルカプタン：１質量部
以上の成分を混合、溶解させ、溶液Ａを作製した。一方、ｐＨを１２に調整した水酸化ナトリウム水溶液にアビエチン酸１．５部を加え、７０℃に加温し、溶液Ｂを作製した。溶液Ｂ中に溶液Ａを滴下し、分散液を作製した。この分散液中に、過硫酸アンモニウム水溶液を投入後、雰囲気を窒素置換し、加熱、撹拌を続けた。この反応液を室温（２５℃）まで冷却し、樹脂粒子分散液を得た。次いで、この樹脂粒子分散液を凍結乾燥機で乾燥させ、粒子ｅ１を得た。この粒子中の極性単量体比率は９．３ｍｏｌ％、球換算平均粒径０．１８μｍであった。 -Particle E-
-Ethyl acrylate: 50 parts by mass-Butyl acrylate: 40 parts by mass-Methacrylic acid: 7 parts by mass-Dodecyl mercaptan: 1 part by mass The above components were mixed and dissolved to prepare Solution A. On the other hand, 1.5 parts of abietic acid was added to an aqueous sodium hydroxide solution adjusted to pH 12 and heated to 70 ° C. to prepare Solution B. Solution A was dropped into Solution B to prepare a dispersion. Into this dispersion, an aqueous ammonium persulfate solution was added, the atmosphere was replaced with nitrogen, and heating and stirring were continued. The reaction solution was cooled to room temperature (25 ° C.) to obtain a resin particle dispersion. Next, this resin particle dispersion was dried with a freeze dryer to obtain particles e1. The polar monomer ratio in the particles was 9.3 mol%, and the average particle diameter in terms of spheres was 0.18 μm.

・スチレン／２−エチルヘキシルメタクリレート／マレイン酸共重合体粒子（母粒子構成粒子：極性単量体比率１６ｍｏｌ％、球換算平均粒径８μｍ）：１００質量部
・非晶質シリカ（母粒子構成粒子：Ａｅｒｏｓｉｌ ＯＸ５０／Ｄｅｇｕｓｓａ社、球換算平均粒径０．０４μｍ）：５質量部
・非晶質シリカ（母粒子構成粒子：Ａｅｒｏｓｉｌ ＴＴ６００／Ｄｅｇｕｓｓａ社、球換算平均粒径０．０４μｍ）：５質量部
・ポリプロピレンワックス（ペレスタット３００／三洋化成社製）：１質量部 Styrene / 2-ethylhexyl methacrylate / maleic acid copolymer particles (base particle constituent particles: polar monomer ratio 16 mol%, sphere equivalent average particle size 8 μm): 100 parts by mass Amorphous silica (base particle constituent particles: Aerosil OX50 / Degussa, sphere equivalent average particle size 0.04 μm): 5 parts by mass Amorphous silica (base particle constituent particles: Aerosil TT600 / Degussa, sphere equivalent average particle size 0.04 μm): 5 parts by mass Polypropylene wax (Pelestat 300 / manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.): 1 part by mass

以上の成分を攪拌混合（サンプルミルで３０秒）した後、少量の水酸化ナトリウム水溶液を加え、メカノフュージョンシステムにて断続的に処理し複合粒子化した。断続駆動条件毎に粒径を測定し、９μｍとなった段階で取り出し、粒子ｅ２（球換算平均粒径９μｍ、空隙の大きさ（最大口径）０．７５μｍ）を得た。   After stirring and mixing the above components (30 seconds with a sample mill), a small amount of sodium hydroxide aqueous solution was added, and the mixture was processed intermittently with a mechanofusion system to form composite particles. The particle diameter was measured for each intermittent driving condition, and was taken out when the particle diameter reached 9 μm to obtain particles e2 (sphere-converted average particle diameter 9 μm, void size (maximum aperture) 0.75 μm).

・上記粒子ｅ１（母粒子）：１．５質量部
・上記粒子ｅ２（外添粒子）：１００質量部
以上の成分を攪拌混合し、球換算平均粒径１０μｍの粒子Ｅを作製した。 -Particle e1 (mother particle): 1.5 parts by mass-Particle e2 (externally added particle): 100 parts by mass The above components were stirred and mixed to prepare particles E having a sphere-converted average particle size of 10 µm.

−粒子Ｆ−
・スチレン：７０質量部
・アクリル酸ブチル：２５質量部
・アクリル酸：５質量部
・ドデシルメルカプタン：１質量部
以上の成分を混合、分散し、分散液Ａを作製した。一方、ｐＨを１２に調整した水酸化ナトリウム水溶液にアビエチン酸１．５質量部を加え、７０℃に加温し、溶液Ｂを作製した。溶液Ｂ中に溶液Ａを滴下し、分散液を作製した。この分散液中に、過硫酸アンモニウム水溶液を投入後、雰囲気を窒素置換し、加熱、撹拌を続けた。この反応液を室温（２５℃）まで冷却し、樹脂粒子分散液を得た。次いで、この樹脂粒子分散液を凍結乾燥機で乾燥させ、粒子ｆ１を得た。この粒子中の極性単量体比率は７．３ｍｏｌ％、球換算平均粒径０．０８μｍであった。 -Particle F-
-Styrene: 70 mass parts-Butyl acrylate: 25 mass parts-Acrylic acid: 5 mass parts-Dodecyl mercaptan: 1 mass part The above components were mixed and dispersed to prepare dispersion A. On the other hand, 1.5 parts by mass of abietic acid was added to an aqueous sodium hydroxide solution adjusted to pH 12 and heated to 70 ° C. to prepare Solution B. Solution A was dropped into Solution B to prepare a dispersion. Into this dispersion, an aqueous ammonium persulfate solution was added, the atmosphere was replaced with nitrogen, and heating and stirring were continued. The reaction solution was cooled to room temperature (25 ° C.) to obtain a resin particle dispersion. Next, this resin particle dispersion was dried with a freeze dryer to obtain particles f1. The polar monomer ratio in the particles was 7.3 mol%, and the sphere equivalent average particle size was 0.08 μm.

・スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（母粒子：極性単量体比率２２ｍｏｌ％、球換算平均粒径７μｍ）：８０質量部
・上記粒子ｆ１（外添粒子）：２０質量部
・非晶質シリカ（外添粒子：Ａｅｒｏｓｉｌ ＴＴ６００／Ｄｅｇｕｓｓａ社、球換算平均粒径０．０４μｍ）５質量部
以上の成分を攪拌混合し、球換算平均粒径９μｍの粒子Ｆを作製した。 Styrene / n-butyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (base particle: polar monomer ratio 22 mol%, sphere equivalent average particle size 7 μm): 80 parts by mass The above particles f1 (externally added particles): 20 parts by mass Amorphous silica (externally added particles: Aerosil TT600 / Degussa, sphere-converted average particle size 0.04 μm) 5 parts by mass The above components were stirred and mixed to prepare particles F having a sphere-converted average particle size of 9 μm.

−粒子Ｇ−
・スチレン：７０質量部
・アクリル酸ブチル：２５質量部
・アクリル酸：５質量部
・ドデシルメルカプタン：１質量部
以上の成分を混合、分散し、分散液Ａを作製した。一方、ｐＨを１２に調整した水酸化ナトリウム水溶液にアビエチン酸１．５質量部を加え、７０℃に加温し、溶液Ｂを作製した。溶液Ｂ中に溶液Ａを滴下し、分散液を作製した。この分散液中に、過硫酸アンモニウム水溶液を投入後、雰囲気を窒素置換し、加熱、撹拌を続けた。この反応液を室温（２５℃）まで冷却し、樹脂粒子分散液を得た。次いで、この樹脂粒子分散液を凍結乾燥機で乾燥させ、粒子ｇ１を得た。この粒子中の極性単量体比率は７．３ｍｏｌ％、球換算平均粒径０．０２μｍであった。 -Particle G-
-Styrene: 70 mass parts-Butyl acrylate: 25 mass parts-Acrylic acid: 5 mass parts-Dodecyl mercaptan: 1 mass part The above components were mixed and dispersed to prepare dispersion A. On the other hand, 1.5 parts by mass of abietic acid was added to an aqueous sodium hydroxide solution adjusted to pH 12 and heated to 70 ° C. to prepare Solution B. Solution A was dropped into Solution B to prepare a dispersion. Into this dispersion, an aqueous ammonium persulfate solution was added, the atmosphere was replaced with nitrogen, and heating and stirring were continued. The reaction solution was cooled to room temperature (25 ° C.) to obtain a resin particle dispersion. Next, this resin particle dispersion was dried with a freeze dryer to obtain particles g1. The polar monomer ratio in the particles was 7.3 mol%, and the average particle diameter in terms of sphere was 0.02 μm.

・スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（母粒子：極性単量体比率２２ｍｏｌ％、球換算平均粒径６μｍ）：８５質量部
・上記粒子ｇ１（外添粒子）：１５質量部
・非晶質シリカ（外添粒子：Ａｅｒｏｓｉｌ ＴＴ６００／Ｄｅｇｕｓｓａ社、球換算平均粒径０．０４μｍ）：５質量部
以上の成分を攪拌混合し、球換算平均粒径９μｍの粒子Ｇを作製した。 Styrene / n-butyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (base particle: polar monomer ratio 22 mol%, sphere equivalent average particle size 6 μm): 85 parts by mass The above particles g1 (externally added particles): 15 parts by mass Amorphous silica (externally added particles: Aerosil TT600 / Degussa, sphere equivalent average particle size 0.04 μm): 5 parts by mass The above components were mixed with stirring to produce particles G having a sphere equivalent average particle size of 9 μm.

−粒子Ｈ−
・テレフタル酸ジメチル：３５質量部
・イソフタル酸ジメチル５−スルホン酸ナトリウム：８質量部
・プロピレングリコール：２０質量部
・ジエチレングリコール：２０質量部
・ジプロピレングリコール：１０質量部
・ジブチルスズオキシド：０．０１５質量部
以上の成分を窒素雰囲気下で加温後、続いで縮合反応を行ない、ポリエステル樹脂を得た。ポリエステル樹脂２０質量部にイオン交換水１８０質量部を加え、加温後、ｐＨを９に調整した。更に、ドデシルベンゼンスルホン酸水溶液を加えながら、攪拌し、ポリエステル樹脂ラテックスを作製した。次いで、この樹脂粒子分散液を凍結乾燥機で乾燥させポリエステル粒子ｈ１を得た。この粒子ｈ１の極性単量体比率は７ｍｏｌ％、球換算平均粒径０．０１８μｍであった。 -Particle H-
-Dimethyl terephthalate: 35 parts by mass-Dimethyl isophthalate 5-sodium sulfonate: 8 parts by mass-Propylene glycol: 20 parts by mass-Diethylene glycol: 20 parts by mass-Dipropylene glycol: 10 parts by mass-Dibutyltin oxide: 0.015 parts by mass Part After the above components were heated in a nitrogen atmosphere, a condensation reaction was subsequently performed to obtain a polyester resin. 180 parts by mass of ion-exchanged water was added to 20 parts by mass of the polyester resin, and after heating, the pH was adjusted to 9. Furthermore, stirring was performed while adding an aqueous solution of dodecylbenzenesulfonic acid to prepare a polyester resin latex. Next, this resin particle dispersion was dried with a freeze dryer to obtain polyester particles h1. The polar monomer ratio of the particles h1 was 7 mol%, and the average particle diameter in terms of spheres was 0.018 μm.

・スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（母粒子：極性単量体比率２２ｍｏｌ％、球換算平均粒径７μｍ）：１００質量部
・上記粒子ｈ１（外添粒子）：２．５質量部
・非晶質シリカ（外添粒子：Ａｅｒｏｓｉｌ ＴＴ６００／Ｄｅｇｕｓｓａ社、球換算平均粒径０．０４μｍ）：５質量部
以上の成分を攪拌混合し、球換算平均粒径９μｍの粒子Ｈを作製した。 Styrene / n-butyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (mother particles: polar monomer ratio 22 mol%, sphere equivalent average particle size 7 μm): 100 parts by mass The above particles h1 (externally added particles): 2.5 masses Part / Amorphous silica (externally added particles: Aerosil TT600 / Degussa, sphere equivalent average particle size 0.04 μm): 5 parts by mass The above components were mixed with stirring to prepare particles H having a sphere equivalent average particle size of 9 μm. .

−粒子Ｉ−
・スチレン：７０質量部
・アクリル酸ブチル：２５質量部
・アクリル酸：４．５質量部
・スチレンスルホン酸：０．５質量部
・ドデシルメルカプタン：１質量部
以上の成分を混合、分散し、分散液Ａを作製した。一方、ｐＨを１２に調整した水酸化ナトリウム水溶液にアビエチン酸１．５質量部を加え、７０℃に加温し、溶液Ｂを作製した。溶液Ｂ中に溶液Ａを滴下し、分散液を作製した。この分散液中に、過硫酸アンモニウム水溶液を投入後、雰囲気を窒素置換し、加熱、撹拌を続けた。この反応液を室温（２５℃）まで冷却し、樹脂粒子分散液を得た。次いで、この樹脂粒子分散液を凍結乾燥機で乾燥させ、粒子ｉ１を得た。この粒子中の極性単量体比率は６．９ｍｏｌ％、球換算平均粒径０．０３μｍであった。 -Particle I-
-Styrene: 70 parts by mass-Butyl acrylate: 25 parts by mass-Acrylic acid: 4.5 parts by mass-Styrene sulfonic acid: 0.5 parts by mass-Dodecyl mercaptan: 1 part by mass The above ingredients are mixed, dispersed and dispersed Liquid A was prepared. On the other hand, 1.5 parts by mass of abietic acid was added to an aqueous sodium hydroxide solution adjusted to pH 12 and heated to 70 ° C. to prepare Solution B. Solution A was dropped into Solution B to prepare a dispersion. Into this dispersion, an aqueous ammonium persulfate solution was added, the atmosphere was replaced with nitrogen, and heating and stirring were continued. The reaction solution was cooled to room temperature (25 ° C.) to obtain a resin particle dispersion. Next, this resin particle dispersion was dried with a freeze dryer to obtain particles i1. The polar monomer ratio in the particles was 6.9 mol%, and the average sphere equivalent particle size was 0.03 μm.

・スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（母粒子：極性単量体比率２２ｍｏｌ％、球換算平均粒径６μｍ）：９５質量部
・上記粒子ｉ１（外添粒子）：５質量部
・非晶質シリカ（外添粒子：Ａｅｒｏｓｉｌ ＴＴ６００／Ｄｅｇｕｓｓａ社、球換算平均粒径０．０４μｍ）：２質量部
以上の成分を攪拌混合し、球換算平均粒径９μｍの粒子Ｉを作製した。 Styrene / n-butyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (mother particles: polar monomer ratio 22 mol%, sphere equivalent average particle size 6 μm): 95 parts by mass The above particles i1 (externally added particles): 5 parts by mass Amorphous silica (externally added particles: Aerosil TT600 / Degussa, sphere equivalent average particle size 0.04 μm): 2 parts by mass The above components were mixed by stirring to prepare particles I having a sphere equivalent average particle size of 9 μm.

−粒子Ｊ−
・スチレン：７０質量部
・アクリル酸ブチル：２５質量部
・アクリル酸：４．５質量部
・４−ヒドロキシブチルアクリレート：０．５質量部
・ドデシルメルカプタン：１質量部
以上の成分を混合、溶解させ、溶液Ａを作製した。一方、ｐＨを１２に調整した水酸化ナトリウム水溶液にアビエチン酸１．５質量部を加え、７０℃に加温し、溶液Ｂを作製した。溶液Ｂ中に溶液Ａを滴下し、分散液を作製した。この分散液中に、過硫酸アンモニウム水溶液を投入後、雰囲気を窒素置換し、加熱、撹拌を続けた。この反応液を室温（２５℃）まで冷却し、樹脂粒子分散液を得た。次いで、この樹脂粒子Ａを凍結乾燥機で乾燥させ、粒子ｊ１を得た。この粒子中の極性単量体比率は７．０ｍｏｌ％、数平均粒子径０．０４μｍであった。 -Particle J-
-Styrene: 70 parts by mass-Butyl acrylate: 25 parts by mass-Acrylic acid: 4.5 parts by mass-4-hydroxybutyl acrylate: 0.5 parts by mass-Dodecyl mercaptan: 1 part by mass The above components are mixed and dissolved. Solution A was prepared. On the other hand, 1.5 parts by mass of abietic acid was added to an aqueous sodium hydroxide solution adjusted to pH 12 and heated to 70 ° C. to prepare Solution B. Solution A was dropped into Solution B to prepare a dispersion. Into this dispersion, an aqueous ammonium persulfate solution was added, the atmosphere was replaced with nitrogen, and heating and stirring were continued. The reaction solution was cooled to room temperature (25 ° C.) to obtain a resin particle dispersion. Next, the resin particles A were dried with a freeze dryer to obtain particles j1. The polar monomer ratio in the particles was 7.0 mol%, and the number average particle size was 0.04 μm.

・スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（母粒子：極性単量体比率２２ｍｏｌ％、球換算平均粒径７μｍ）：１００質量部
・上記粒子ｊ１（外添粒子）：２．５質量部
・非晶質シリカ（外添粒子：Ａｅｒｏｓｉｌ ＴＴ６００／Ｄｅｇｕｓｓａ社、球換算平均粒径０．０４μｍ）：１質量部
以上の成分を攪拌混合し、球換算平均粒径９μｍの粒子Ｊを作製した。 Styrene / n-butyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (mother particles: polar monomer ratio 22 mol%, sphere equivalent average particle size 7 μm): 100 parts by mass The above particles j1 (externally added particles): 2.5 masses Parts / amorphous silica (externally added particles: Aerosil TT600 / Degussa, sphere equivalent average particle size 0.04 μm): 1 part by mass The above components were stirred and mixed to prepare particles J having a sphere equivalent average particle size of 9 μm. .

−粒子Ｋ−
・スチレン：７０質量部
・アクリル酸ブチル：２５質量部
・アクリル酸：４．５質量部
・ビニルピロリドン：０．５質量部
・ドデシルメルカプタン：１質量部
以上の成分を混合、溶解させ、溶液Ａを作製した。一方、ｐＨを１２に調整した水酸化ナトリウム水溶液にアビエチン酸１．５質量部を加え、７０℃に加温し、溶液Ｂを作製した。溶液Ｂ中に溶液Ａを滴下し、分散液を作製した。この分散液中に、過硫酸アンモニウム水溶液を投入後、雰囲気を窒素置換し、加熱、撹拌を続けた。この反応液を室温（２５℃）まで冷却し、樹脂粒子分散液を得た。次いで、この樹脂粒子Ａを凍結乾燥機で乾燥させ、粒子ｋ１を得た。この粒子中の極性単量体比率は７．１ｍｏｌ％、数平均粒子径０．０２５μｍであった。 -Particle K-
-Styrene: 70 parts by mass-Butyl acrylate: 25 parts by mass-Acrylic acid: 4.5 parts by mass-Vinylpyrrolidone: 0.5 parts by mass-Dodecyl mercaptan: 1 part by mass Was made. On the other hand, 1.5 parts by mass of abietic acid was added to an aqueous sodium hydroxide solution adjusted to pH 12 and heated to 70 ° C. to prepare Solution B. Solution A was dropped into Solution B to prepare a dispersion. Into this dispersion, an aqueous ammonium persulfate solution was added, the atmosphere was replaced with nitrogen, and heating and stirring were continued. The reaction solution was cooled to room temperature (25 ° C.) to obtain a resin particle dispersion. Next, the resin particles A were dried with a freeze dryer to obtain particles k1. The polar monomer ratio in the particles was 7.1 mol%, and the number average particle size was 0.025 μm.

・スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（母粒子：極性単量体比率２２ｍｏｌ％、球換算平均粒径６μｍ）：１００質量部
・上記粒子ｋ１（外添粒子）：２．５質量部
・非晶質シリカ（外添粒子Ａｅｒｏｓｉｌ ＴＴ６００／Ｄｅｇｕｓｓａ社、球換算平均粒径０．０４μｍ）：１質量部
以上の成分を攪拌混合し、球換算平均粒径９μｍの粒子Ｋを作製した。 Styrene / n-butyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (base particle: polar monomer ratio 22 mol%, sphere equivalent average particle size 6 μm): 100 parts by mass The above particle k1 (externally added particles): 2.5 mass Part / Amorphous silica (externally added particles Aerosil TT600 / Degussa, sphere equivalent average particle size 0.04 μm): 1 part by mass The above components were stirred and mixed to prepare particles K having a sphere equivalent average particle size of 9 μm.

−粒子Ｌ−
・スチレン：５０質量部
・アクリル酸ブチル：３２質量部
・アクリル酸：１８質量部
・ドデシルメルカプタン：１質量部
以上の成分を混合、溶解させ、溶液Ａを作製した。一方、ｐＨを１２に調整した水酸化ナトリウム水溶液にアビエチン酸１．５質量部を加え、７０℃に加温し、溶液Ｂを作製した。溶液Ｂ中に溶液Ａを滴下し、分散液を作製した。この分散液中に、過硫酸アンモニウム水溶液を投入後、雰囲気を窒素置換し、加熱、撹拌を続けた。 この反応液を室温（２５℃）まで冷却し、樹脂粒子分散液を得た。次いで、この樹脂粒子を凍結乾燥機で乾燥させ、粒子ｌ１を得た。この粒子中の極性単量体比率は２５．３ｍｏｌ％、球換算平均粒径０．３５μｍであった。 -Particle L-
-Styrene: 50 parts by mass-Butyl acrylate: 32 parts by mass-Acrylic acid: 18 parts by mass-Dodecyl mercaptan: 1 part by mass The above components were mixed and dissolved to prepare Solution A. On the other hand, 1.5 parts by mass of abietic acid was added to an aqueous sodium hydroxide solution adjusted to pH 12 and heated to 70 ° C. to prepare Solution B. Solution A was dropped into Solution B to prepare a dispersion. Into this dispersion, an aqueous ammonium persulfate solution was added, the atmosphere was replaced with nitrogen, and heating and stirring were continued. The reaction solution was cooled to room temperature (25 ° C.) to obtain a resin particle dispersion. Next, the resin particles were dried with a freeze dryer to obtain particles 11. The polar monomer ratio in the particles was 25.3 mol%, and the average particle diameter in terms of sphere was 0.35 μm.

・スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート／アクリル酸共重合体粒子（母粒子：極性単量体比率２２ｍｏｌ％、球換算平均粒径７μｍ）：１００質量部
・上記粒子ｌ１（外添粒子）：１０質量部
・炭酸カルシウム（外添粒子ネオライトＧＰ−２０／竹原化学工業社、球換算平均粒径０．０３μｍ）：５質量部
以上の成分を攪拌混合し、球換算平均粒径９μｍの粒子Ｌを作製した。 Styrene / n-butyl methacrylate / acrylic acid copolymer particles (mother particles: polar monomer ratio 22 mol%, sphere equivalent average particle size 7 μm): 100 parts by mass
-Particle 11 (externally added particles): 10 parts by mass-Calcium carbonate (externally added particles Neolite GP-20 / Takehara Chemical Industry Co., Ltd., sphere equivalent average particle size 0.03 µm): 5 parts by mass Then, particles L having an average sphere equivalent particle size of 9 μm were prepared.

−粒子Ｍ−
・スチレン：２０質量部
・アクリル酸エチル：７５質量部
・メタアクリル酸：２質量部
・ドデシルメルカプタン：１質量部
・炭酸カルシウム（ネオライトＧＰ−２０／竹原化学工業社、球換算平均粒径０．０３μｍ）：２質量部
以上の成分を混合、撹拌した後、超音波分散機に掛け、分散液Ａを作製した。一方、ｐＨを１２に調整した水酸化ナトリウム水溶液にアビエチン酸１．５質量部を加え、７０℃に加温し、溶液Ｂを作製した。溶液Ｂ中に溶液Ａを滴下し、分散液を作製した。この分散液中に、過硫酸アンモニウム水溶液を投入後、雰囲気を窒素置換し、加熱、撹拌を続けた。この反応液を室温（２５℃）まで冷却し、樹脂粒子分散液を得た。次いで、この樹脂粒子を凍結乾燥機で乾燥させ、粒子ｍ１を得た。この粒子中の極性単量体比率は２．９ｍｏｌ％、球換算平均粒径０．１４μｍであった。 -Particle M-
-Styrene: 20 parts by mass-Ethyl acrylate: 75 parts by mass-Methacrylic acid: 2 parts by mass-Dodecyl mercaptan: 1 part by mass-Calcium carbonate (Neolite GP-20 / Takehara Chemical Industries, Ltd. 03 μm): 2 parts by mass The above components were mixed and stirred, and then applied to an ultrasonic disperser to prepare dispersion A. On the other hand, 1.5 parts by mass of abietic acid was added to an aqueous sodium hydroxide solution adjusted to pH 12 and heated to 70 ° C. to prepare Solution B. Solution A was dropped into Solution B to prepare a dispersion. Into this dispersion, an aqueous ammonium persulfate solution was added, the atmosphere was replaced with nitrogen, and heating and stirring were continued. The reaction solution was cooled to room temperature (25 ° C.) to obtain a resin particle dispersion. Next, the resin particles were dried with a freeze dryer to obtain particles m1. The polar monomer ratio in the particles was 2.9 mol%, and the average sphere equivalent particle size was 0.14 μm.

・スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート／アクリル酸共重合体粒子（母粒子：極性単量体比率９２ｍｏｌ％、球換算平均粒径６μｍ）：１００質量部
・上記粒子ｍ１（外添粒子）：０．２質量部
・炭酸カルシウム（外添粒子：ネオライトＧＰ−２０／竹原化学工業社、球換算平均粒径０．０３μｍ）：１質量部
以上の成分を攪拌混合し、球換算平均粒径９μｍ粒子Ｍを作製した。 Styrene / n-butyl methacrylate / acrylic acid copolymer particles (mother particles: polar monomer ratio 92 mol%, sphere equivalent average particle size 6 μm): 100 parts by mass The above particles m1 (externally added particles): 0.2 Mass parts / Calcium carbonate (Externally added particles: Neolite GP-20 / Takehara Chemical Industry Co., Ltd., sphere equivalent average particle size 0.03 μm): 1 part by mass The above components are stirred and mixed, and sphere equivalent average particle size 9 μm particles M are obtained. Produced.

−粒子Ｎ−
・スチレン：３０質量部
・アクリル酸エチル：６５質量部
・メタアクリル酸：３質量部
上記組成の共重合体をジェットミルを用いて粉砕した。これを気流分級機に掛け粗大粒子分を除去し、粒子ｎ１を得た。この粒子ｎ１の極性単量体比率は３．６ｍｏｌ％、球換算平均粒径１．２μｍであった。 -Particle N-
Styrene: 30 parts by mass Ethyl acrylate: 65 parts by mass Methacrylic acid: 3 parts by mass The copolymer having the above composition was pulverized using a jet mill. This was passed through an air classifier to remove coarse particles to obtain particles n1. The particle n1 had a polar monomer ratio of 3.6 mol% and a sphere-converted average particle size of 1.2 μm.

・スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート／アクリル酸共重合体粒子（母粒子：極性単量体比率８．５ｍｏｌ％、球換算平均粒径７μｍ）：１００質量部
・上記粒子ｎ１（外添粒子）：７．５質量部
・非晶質シリカ（外添粒子：Ａｅｒｏｓｉｌ Ａ−１３０／Ｄｅｇｕｓｓａ社、球換算平均粒径０．０１６μｍ）：１質量部
以上の成分を攪拌混合し、球換算平均粒径９μｍの粒子Ｎを作製した。 Styrene / n-butyl methacrylate / acrylic acid copolymer particles (mother particles: polar monomer ratio 8.5 mol%, sphere equivalent average particle size 7 μm): 100 parts by mass The above particles n1 (externally added particles): 7 .5 parts by mass / amorphous silica (externally added particles: Aerosil A-130 / Degussa, sphere equivalent average particle size 0.016 μm): 1 part by mass The above components were mixed with stirring to obtain an sphere equivalent average particle size of 9 μm. Particle N was produced.

以上作製した粒子Ａ〜Ｎの特徴を表１にまとめて示す。   The characteristics of the produced particles A to N are summarized in Table 1.

［実施例１〜１１、比較例１〜３］
上記各粒子をインク受容性粒子として利用し、下記インクＡを用いて以下の評価を行った。結果を表２に示す。 [Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 3]
Each of the above particles was used as ink receiving particles, and the following evaluation was performed using the following ink A. The results are shown in Table 2.

−インクＡ−
下記インク成分を混合し、攪拌した後、ポアサイズ５μｍのメンブレンフィルターを用いて濾過することによりインクを調製した。 -Ink A-
The following ink components were mixed, stirred, and then filtered using a membrane filter having a pore size of 5 μm to prepare an ink.

−インク成分−
・シアン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｂｌｕｅ １５：３）： ７．５質量部
・スチレン／アクリル酸(酸価１５０ｍｇＫＯＨ/ｇ)：２．５質量部
・ブチルカルビトール： ２.５質量部
・ジエチレングリコール： １０質量部
・グリセロール： ２５質量部
・ノニオン界面活性剤（アセチレングリコール誘導体）： １質量部
・ｐＨ調整剤、殺菌剤（プロクセルＧＸＬ（Ｓ） アーチケミカルズジャパン製）： 少量
・純水： ６０部 -Ink component-
-Cyan pigment (CI Pig. Blue 15: 3): 7.5 parts by mass-Styrene / acrylic acid (acid value 150 mg KOH / g): 2.5 parts by mass-Butyl carbitol: 2.5 parts by mass Diethylene glycol: 10 parts by mass Glycerol: 25 parts by mass Nonionic surfactant (acetylene glycol derivative): 1 part by mass Part

得られたインクは、表面張力＝３３ｍＮ／ｍ、粘度＝７．２ｍＰａ・ｓ、ｐＨ＝８．８、体積平均粒子径９２ｎｍであった。   The obtained ink had a surface tension of 33 mN / m, a viscosity of 7.2 mPa · s, a pH of 8.8, and a volume average particle diameter of 92 nm.

−画像乱れ−
画像乱れは、次のように画像を形成して評価した。ケーキプリンターを用いて中間媒体上に粒子を散布した。この時、粒子の散布量は粒子の種類によって異なっていたが、５〜１２ｇ/ｍ２の範囲であった。この粒子を散布した中間媒体上にピエゾ型インクジェット装置を用い、１２００×１２００ｄｐｉの画像面積率で２ｐＬのインクを付与し、線画像を形成した。このようにして得られた画像に対し、ＯＫ金藤(王子製紙社製)を３×１０５Ｐａで圧接し、９０℃×１分間記録媒体を加熱した。このようにして得られた画像を目視及び顕微鏡を用いて拡大画像として画像乱れを判断した。
評価基準は以下の通りである。
◎：拡大画像において画像乱れが全く発生していない
○：拡大画像では画像乱れが生じているが、目視で判別不能であり、許容範囲のもの
○−：拡大画像で画像乱れが生じており、一部目視で判別可能であるが、許容範囲のもの
△：目視により、全体的に画像乱れを判別可能であるが、許容範囲のもの
×：画像乱れを目視で判別可能であり、許容範囲外のもの -Image disturbance-
Image disturbance was evaluated by forming an image as follows. The particles were dispersed on the intermediate medium using a cake printer. At this time, the amount of particles dispersed was different depending on the type of particles, but was in the range of 5 to 12 g / m 2 . A linear image was formed by applying 2 pL of ink at an image area ratio of 1200 × 1200 dpi on the intermediate medium on which the particles were dispersed, using a piezo-type inkjet apparatus. The image thus obtained was pressed against OK Kinto (Oji Paper Co., Ltd.) at 3 × 10 5 Pa, and the recording medium was heated at 90 ° C. for 1 minute. The image disorder | damage | failure was judged for the obtained image as an enlarged image using visual observation and a microscope.
The evaluation criteria are as follows.
◎: No image distortion occurred in the enlarged image ○: Image distortion occurred in the enlarged image, but could not be discerned visually, and within an allowable range ○ − : Image disturbance occurred in the enlarged image, Partially visible, but within acceptable range Δ: Overall image disturbance can be visually determined, but acceptable range ×: Image disturbance can be visually identified, outside of allowable range Things

−長期保管後の画像−
長期保管後の画像は、温度２８度、湿度８５ＲＨ％の環境下に1ヶ月間保管したインク受容性粒子を用い、画像乱れの評価方法と同様にして評価を行った。
評価基準は以下の通りである。
◎：拡大画像において画像乱れが全く発生していない
○：拡大画像では画像乱れが生じているが、目視で判別不能であり、許容範囲のもの
○−：拡大画像で画像乱れが生じており、一部目視で判別可能であるが、許容範囲のもの
△：目視により、全体的に画像乱れを判別可能であるが、許容範囲のもの
×：画像乱れを目視で判別可能であり、許容範囲外のもの -Image after long-term storage-
The image after long-term storage was evaluated in the same manner as the image disturbance evaluation method using ink receiving particles stored for one month in an environment of a temperature of 28 degrees and a humidity of 85 RH%.
The evaluation criteria are as follows.
◎: No image distortion occurred in the enlarged image ○: Image distortion occurred in the enlarged image, but could not be discerned visually, and within an allowable range ○ − : Image disturbance occurred in the enlarged image, Partially visible, but within acceptable range Δ: Overall image disturbance can be visually determined, but acceptable range ×: Image disturbance can be visually identified, outside of allowable range Things

−乾燥時間−
乾燥時間は、次のように画像を形成して評価を行った。ケーキプリンターを用いて中間媒体上に粒子を散布した。この時、粒子の散布量は粒子の種類によって異なっていたが、５〜１２ｇ/ｍ２の範囲であった。この粒子を散布した中間媒体上にピエゾ型インクジェット装置を用い、インクを４．５ｇ/ｍ２となるように付与し、ベタ画像を形成した。形成された画像部分にローラーを２×１０4Ｐａの荷重で押し当て、ローラー紙側にインクが転写されなくなる時間を乾燥時間とした。
評価基準は以下の通りである。
◎：乾燥時間が０．３秒未満
○：乾燥時間が０．３秒以上０．５秒未満
○−：乾燥時間が０．５秒以上１秒未満
△：乾燥時間が１秒以上３秒未満
×：乾燥時間が３秒以上 -Drying time-
The drying time was evaluated by forming an image as follows. The particles were dispersed on the intermediate medium using a cake printer. At this time, the amount of particles dispersed was different depending on the type of particles, but was in the range of 5 to 12 g / m 2 . A solid image was formed using a piezo-type ink jet device on the intermediate medium on which the particles were dispersed, and applying ink at 4.5 g / m 2 . The roller was pressed against the formed image portion with a load of 2 × 10 4 Pa, and the time during which the ink was not transferred to the roller paper side was defined as the drying time.
The evaluation criteria are as follows.
◎: Drying time less than 0.3 seconds ○: Drying time from 0.3 seconds to less than 0.5 seconds ○ − : Drying time from 0.5 seconds to less than 1 second △: Drying time from 1 second to less than 3 seconds X: Drying time is 3 seconds or more

表２からわかるように、本実施例では、比較例に比べ、帯電性低下が抑制され画像乱れがなく画像を形成できることがわかる。また、本実施例では、比較例に比べ、種々のインクを利用しても、多様な記録媒体に対して高速で記録が可能となることもわかる。   As can be seen from Table 2, it can be seen that in this example, an image can be formed with less deterioration in chargeability and no image disturbance as compared with the comparative example. It can also be seen that in this embodiment, it is possible to record on various recording media at a high speed even when using various inks, as compared with the comparative example.

実施形態に係るインク受容性粒子の一例を示す概念図である。It is a conceptual diagram which shows an example of the ink receptive particle which concerns on embodiment. 実施形態に係るインク受容性粒子の他の一例を示す概念図である。It is a conceptual diagram which shows another example of the ink receptive particle which concerns on embodiment. 実施形態に係るインク受容性粒子収納カートリッジを示す斜視図である。It is a perspective view which shows the ink receptive particle | grain storage cartridge which concerns on embodiment. 図３のＡ−Ａ断面図である。It is AA sectional drawing of FIG. 実施形態に係る記録装置を示す構成図である。It is a block diagram which shows the recording device which concerns on embodiment. 実施形態に係る記録装置の主要部を示す構成図である。FIG. 2 is a configuration diagram illustrating a main part of a recording apparatus according to an embodiment. 実施形態に係るインク受容性粒子層を示す構成図である。It is a block diagram which shows the ink receptive particle layer which concerns on embodiment.

符号の説明Explanation of symbols

８ 記録媒体
１０ 記録装置
１２ 中間転写体
１４ 離形剤塗布装置
１４Ａ 離形層
１４Ｂ ブレード
１４Ｃ 塗布ローラー
１４Ｄ 離形剤
１６ インク受容性粒子
１６Ａ インク受容性粒子層
１６Ｂ 画像層
１６Ｃ 粒子層
１６Ｄ 残留粒子
１８ 粒子塗布装置
１８Ａ 供給ローラ
１８Ｂ 帯電ブレード
１９ インク受容性粒子収納カートリッジ
１９Ａ 供給管
２０ インクジェット記録ヘッド
２０Ａ インク滴
２２ 転写定着装置（転写定着ローラ）
２２Ａ 加熱ロール
２２Ｂ 加圧ロール
２４ クリーニング装置
２８ 帯電装置
２９ 除電装置
３１ 従動ロール
５０ インク受容性粒子収納カートリッジ
５１ 粒子収納カートリッジ本体
５２ 側壁部
５４ 側壁部
５６ 帯部
５８ 格納部
６０ 搬出口
６２ 孔
６４ カップリング部
６６ 連結部
６８ アジテーター
１００ インク受容性粒子
１０１ 母粒子
１０１Ａ 親水性有機粒子
１０１Ｂ 母粒子を構成する無機粒子
１０２Ａ 疎水性有機粒子
１０２Ｂ 母粒子に付着させる無機粒子 8 Recording medium 10 Recording device 12 Intermediate transfer member 14 Release agent coating device 14A Release layer 14B Blade 14C Application roller 14D Release agent 16 Ink receiving particle 16A Ink receiving particle layer 16B Image layer 16C Particle layer 16D Residual particle 18 Particle coating device 18A Supply roller 18B Charging blade 19 Ink receiving particle storage cartridge 19A Supply tube 20 Inkjet recording head 20A Ink droplet 22 Transfer fixing device (transfer fixing roller)
22A Heating roll 22B Pressurizing roll 24 Cleaning device 28 Charging device 29 Static elimination device 31 Follower roll 50 Ink-receptive particle storage cartridge 51 Particle storage cartridge main body 52 Side wall portion 54 Side wall portion 56 Band portion 58 Storage portion 60 Unloading port 62 Hole 64 Cup Ring portion 66 Connecting portion 68 Agitator 100 Ink-receiving particles 101 Base particles 101A Hydrophilic organic particles 101B Inorganic particles 102A constituting hydrophobic particles Inorganic particles to be attached to the base particles

Claims (11)

全単量体成分に対する極性単量体の比率が１０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下の親水性有機粒子を含む粒子と、
前記粒子の表面の少なくとも一部に付着した疎水性有機粒子であって、全単量体成分に対し極性単量体の比率が０ｍｏｌ以上１０ｍｏｌ％未満の疎水性有機粒子と、
を含み、
インクを受容するインク受容性粒子。 Particles containing hydrophilic organic particles having a ratio of polar monomers to all monomer components of 10 mol% or more and 90 mol% or less,
Hydrophobic organic particles adhering to at least a part of the surface of the particle, wherein the ratio of polar monomer to the total monomer component is 0 mol or more and less than 10 mol%,
Including
Ink-receiving particles that receive ink. 前記親水性有機粒子が、全単量体成分に対する極性単量体の比率３０ｍｏｌ％以上８０ｍｏｌ％以下であり、
前記疎水性有機粒子が、球換算平均粒径０．０１５μｍ〜０．２μｍで、全単量体成分に対し極性単量体の比率２ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下である、
請求項１に記載のインク受容性粒子。 The hydrophilic organic particles are 30 mol% or more and 80 mol% or less of a polar monomer with respect to all monomer components,
The hydrophobic organic particles have a sphere-converted average particle size of 0.015 μm to 0.2 μm, and the ratio of the polar monomer to the total monomer component is 2 mol% or more and 5 mol% or less.
The ink receiving particles according to claim 1. インク受容性粒子全体に対する前記疎水性有機粒子の比率が、質量比で０．１〜５％である請求項１に記載のインク受容性粒子。   2. The ink receiving particle according to claim 1, wherein a ratio of the hydrophobic organic particle to the whole ink receiving particle is 0.1 to 5% by mass ratio. インク受容性粒子全体に対する前記疎水性有機粒子の比率が、質量比で０．５〜２％である請求項１に記載のインク受容性粒子。   2. The ink receiving particle according to claim 1, wherein a ratio of the hydrophobic organic particle to the whole ink receiving particle is 0.5 to 2% by mass ratio. 前記インク受容性粒子は少なくとも前記親水性有機粒子が集合した複合体粒子であり、前記複合粒子の粒子間の間隙に前記インクの成分を捕獲する請求項１に記載のインク受容性粒子。   The ink receptive particle according to claim 1, wherein the ink receptive particle is a composite particle in which at least the hydrophilic organic particles are aggregated, and the ink component is captured in a gap between the particles of the composite particle. 前記インクは記録材を含み、前記複合体粒子の粒子間の間隙に前記記録材を捕獲する請求項５に記載のインク受容性粒子。   The ink receiving particles according to claim 5, wherein the ink contains a recording material, and the recording material is captured in a gap between the particles of the composite particles. インクと、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインク受容性粒子と、を備える記録用の材料。   A recording material comprising ink and the ink receiving particles according to claim 1. 請求項１〜４のいずれか１項に記載のインク受容性粒子と、
インクを吐出するインク吐出手段と、
前記インク受容性粒子を記録媒体に転写する転写手段と、を有し
前記インク受容性粒子は前記転写手段上に供給され、前記インク吐出手段から吐出されたインクを受容する記録装置。 The ink receiving particles according to any one of claims 1 to 4,
An ink discharge means for discharging ink;
And a transfer unit configured to transfer the ink receiving particles to a recording medium. The recording apparatus receives the ink discharged from the ink discharge unit, the ink receiving particles being supplied onto the transfer unit. 請求項５に記載のインク受容性粒子と、
インクを吐出するインク吐出手段と、
前記インク受容性粒子を記録媒体に転写する転写手段と、を有し
前記インク受容性粒子は前記転写手段上に供給され、前記インク吐出手段から吐出されたインクを受容する記録装置。 Ink-receptive particles according to claim 5,
An ink discharge means for discharging ink;
And a transfer unit configured to transfer the ink receiving particles to a recording medium. The recording apparatus receives the ink discharged from the ink discharge unit, the ink receiving particles being supplied onto the transfer unit. 請求項６に記載のインク受容性粒子と、
インクを吐出するインク吐出手段と、
前記インク受容性粒子を記録媒体に転写する転写手段と、を有し
前記インク受容性粒子は前記転写手段上に供給され、前記インク吐出手段から吐出されたインクを受容する記録装置。 Ink-receptive particles according to claim 6,
An ink discharge means for discharging ink;
And a transfer unit configured to transfer the ink receiving particles to a recording medium. The recording apparatus receives the ink discharged from the ink discharge unit, the ink receiving particles being supplied onto the transfer unit. 記録装置に脱着可能であり、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインク受容性粒子を収納するインク受容性粒子収納部材。   An ink receptive particle storage member that is detachable from a recording apparatus and stores the ink receptive particles according to claim 1.
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