JP2011025431A - Image recorder - Google Patents
Image recorder Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011025431A JP2011025431A JP2009170864A JP2009170864A JP2011025431A JP 2011025431 A JP2011025431 A JP 2011025431A JP 2009170864 A JP2009170864 A JP 2009170864A JP 2009170864 A JP2009170864 A JP 2009170864A JP 2011025431 A JP2011025431 A JP 2011025431A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid
- particles
- particle
- absorbing
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Ink Jet (AREA)
Abstract
Description
本発明は、画像記録装置に関する。 The present invention relates to an image recording apparatus.
インクを利用した画像やデータ等の記録の一つとして、インクジェット記録方式がある。近年では、中間転写記録方式において、溶媒を吸収する吸液粒子を用いたインクジェット記録方式が提案されている。 As one of recording of images and data using ink, there is an ink jet recording method. In recent years, an inkjet recording method using liquid-absorbing particles that absorb a solvent has been proposed as an intermediate transfer recording method.
また、吸液粒子を用いたインクジェット記録方式において、例えば、中間転写体上にインクに溶解・膨潤して粘度を高める粉末層を形成する記録方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
更に、記録媒体に処理液を付与した後に、インクによる画像形成を行う方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
In addition, in an ink jet recording method using liquid-absorbing particles, for example, a recording method has been proposed in which a powder layer that dissolves and swells in ink to increase viscosity is formed on an intermediate transfer member (see, for example, Patent Document 1). .
Furthermore, a method of forming an image with ink after applying a treatment liquid to a recording medium has been proposed (see, for example, Patent Document 2).
本発明の目的は、液滴が吐出される前の吸液粒子を（吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］）／２）以上であり且つ（吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］））未満に加熱しない場合に比べ、吸液粒子自体の吸液速度を上昇させることにある。 The object of the present invention is to make the liquid-absorbing particles before the droplets are discharged equal to or higher than (the glass transition temperature (Tg [° C.]) / 2 of the liquid-absorbing particles) / 2 and (the glass transition temperature (Tg [ ° C])) is to increase the liquid absorption speed of the liquid-absorbing particles themselves as compared with the case of not heating below.
上記課題は、以下の本発明によって達成される。
即ち、請求項１に係る発明は、
中間転写体と、
前記中間転写体上に、液体を吸収する吸液粒子を供給し吸液粒子層を形成する粒子供給装置と、
前記吸液粒子層に水性の液滴を吐出する液滴吐出装置と、
前記液滴が吐出される前の前記吸液粒子を、（前記吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］）／２）以上であり且つ（前記吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］））未満に加熱する粒子加熱装置と、
前記液滴が吐出された前記吸液粒子層を記録媒体に接触させて前記中間転写体から前記記録媒体に転写する転写装置と、
を有する画像記録装置である。
The above object is achieved by the present invention described below.
That is, the invention according to claim 1
An intermediate transfer member;
A particle supply device that supplies liquid-absorbing particles that absorb liquid to form a liquid-absorbing particle layer on the intermediate transfer member;
A droplet discharge device for discharging aqueous droplets to the liquid-absorbing particle layer;
The liquid-absorbing particles before the droplets are discharged are equal to or higher than (the glass transition temperature of the liquid-absorbing particles (Tg [° C.]) / 2) and (the glass transition temperature of the liquid-absorbing particles (Tg [° C.] ]))) A particle heating device that heats to less than
A transfer device for transferring the liquid-absorbing particle layer from which the droplets have been discharged to a recording medium and transferring the liquid-absorbing particle layer from the intermediate transfer body to the recording medium;
Is an image recording apparatus.
請求項２に係る発明は、
前記粒子加熱装置は、前記粒子供給装置によって前記中間転写体上に供給された後であって、前記液滴吐出装置によって前記液滴が吐出される前の前記吸液粒子を加熱する装置である請求項１に記載の画像記録装置である。
The invention according to claim 2
The particle heating device is a device for heating the liquid-absorbing particles after being supplied onto the intermediate transfer body by the particle supply device and before the droplets are being discharged by the droplet discharge device. An image recording apparatus according to claim 1.
請求項３に係る発明は、
前記粒子加熱装置は、前記中間転写体の前記吸液粒子層が形成される面側から前記吸液粒子を加熱する装置である請求項２に記載の画像記録装置である。
The invention according to claim 3
The image recording apparatus according to claim 2, wherein the particle heating device is a device that heats the liquid absorbing particles from a surface side of the intermediate transfer member on which the liquid absorbing particle layer is formed.
請求項４に係る発明は、
記録媒体を搬送する記録媒体搬送体と、
前記記録媒体搬送体によって搬送される前記記録媒体上に、液体を吸収する吸液粒子を供給し吸液粒子層を形成する粒子供給装置と、
前記吸液粒子層に液滴を吐出する液滴吐出装置と、
前記液滴が吐出される前の前記吸液粒子を、（前記吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］）／２）以上であり且つ（前記吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］））未満に加熱する粒子加熱装置と、
を有する画像記録装置である。
The invention according to claim 4
A recording medium carrier for conveying the recording medium;
A particle supply device that supplies liquid-absorbing particles that absorb liquid onto the recording medium conveyed by the recording medium conveyance body to form a liquid-absorbing particle layer;
A droplet discharge device for discharging droplets to the liquid-absorbing particle layer;
The liquid-absorbing particles before the droplets are discharged are equal to or higher than (the glass transition temperature of the liquid-absorbing particles (Tg [° C.]) / 2) and (the glass transition temperature of the liquid-absorbing particles (Tg [° C.] ]))) A particle heating device that heats to less than
Is an image recording apparatus.
請求項５に係る発明は、
前記粒子加熱装置は、前記粒子供給装置によって前記記録媒体上に供給された後であって、前記液滴吐出装置によって前記液滴が吐出される前の前記吸液粒子を加熱する装置である請求項４に記載の画像記録装置である。
The invention according to claim 5
The particle heating device is a device that heats the liquid-absorbing particles after being supplied onto the recording medium by the particle supply device and before the droplets are being discharged by the droplet discharge device. Item 5. The image recording apparatus according to Item 4.
請求項６に係る発明は、
前記粒子加熱装置は、前記記録媒体搬送体の前記吸液粒子層が形成される面側から前記吸液粒子を加熱する装置である請求項５に記載の画像記録装置。
The invention according to claim 6
The image recording apparatus according to claim 5, wherein the particle heating apparatus is an apparatus that heats the liquid absorbing particles from a surface side of the recording medium transport body on which the liquid absorbing particle layer is formed.
請求項１に係る発明によれば、液滴が吐出される前の吸液粒子を（吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］）／２）以上であり且つ（吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］））未満に加熱しない場合に比べ、吸液粒子自体の吸液速度が上昇する。 According to the first aspect of the present invention, the liquid-absorbing particles before the droplets are discharged are equal to or higher than (the glass transition temperature of the liquid-absorbing particles (Tg [° C.]) / 2) and (the glass transition of the liquid-absorbing particles). The liquid absorption speed of the liquid absorption particles themselves is increased as compared with the case where the liquid is not heated below the temperature (Tg [° C.]).
請求項２に係る発明によれば、中間転写体上に供給された後であって液滴が吐出される前の吸液粒子を加熱しない場合に比べ、効率よく加熱が施される。 According to the second aspect of the present invention, heating is performed more efficiently than in the case where the liquid-absorbing particles after being supplied onto the intermediate transfer body and before the droplets are discharged are not heated.
請求項３に係る発明によれば、中間転写体の吸液粒子層が形成される面側から吸液粒子を加熱しない場合に比べ、効率よく加熱が施される。 According to the third aspect of the invention, heating is performed more efficiently than when the liquid absorbing particles are not heated from the surface side where the liquid absorbing particle layer of the intermediate transfer member is formed.
請求項４に係る発明によれば、液滴が吐出される前の吸液粒子を（吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］）／２）以上であり且つ（吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］））未満に加熱しない場合に比べ、吸液粒子自体の吸液速度が上昇する。 According to the invention of claim 4, the liquid-absorbing particles before the droplets are discharged are equal to or higher than (the glass transition temperature (Tg [° C.]) / 2 of the liquid-absorbing particles) and (the glass transition of the liquid-absorbing particles) The liquid absorption speed of the liquid absorption particles themselves is increased as compared with the case where the liquid is not heated below the temperature (Tg [° C.]).
請求項５に係る発明によれば、記録媒体上に供給された後であって液滴が吐出される前の吸液粒子を加熱しない場合に比べ、効率よく加熱が施される。 According to the fifth aspect of the present invention, heating is performed more efficiently than in the case where the liquid-absorbing particles after being supplied onto the recording medium and before the droplets are discharged are not heated.
請求項６に係る発明によれば、記録媒体搬送体の吸液粒子層が形成される面側から吸液粒子を加熱しない場合に比べ、効率よく加熱が施される。 According to the invention which concerns on Claim 6, compared with the case where a liquid absorption particle is not heated from the surface side in which the liquid absorption particle layer of a recording-medium conveyance body is formed, it heats efficiently.
以下、本発明に係る画像記録装置の望ましい実施形態について説明する。 Hereinafter, preferred embodiments of the image recording apparatus according to the present invention will be described.
第１実施形態に係る画像記録装置は、中間転写体と、前記中間転写体上に、液体を吸収する吸液粒子を供給し吸液粒子層を形成する粒子供給装置と、前記吸液粒子層に液滴を吐出する液滴吐出装置と、前記液滴が吐出される前の前記吸液粒子を、（前記吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］）／２）以上であり且つ（前記吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］））未満に加熱する粒子加熱装置と、前記液滴が吐出された前記吸液粒子層を記録媒体に接触させて前記中間転写体から前記記録媒体に転写する転写装置と、を有することを特徴とする。 An image recording apparatus according to the first embodiment includes an intermediate transfer member, a particle supply device that supplies liquid-absorbing particles that absorb liquid on the intermediate transfer member to form a liquid-absorbing particle layer, and the liquid-absorbing particle layer. A liquid droplet ejection device that ejects liquid droplets on the liquid-absorbing particles, and the liquid-absorbing particles before the liquid droplets are ejected are equal to or higher than (the glass transition temperature of the liquid-absorbing particles (Tg [° C.]) / 2) and ( A particle heating device that heats the liquid-absorbing particles to a temperature lower than the glass transition temperature (Tg [° C.]), and the liquid-absorbing particle layer from which the liquid droplets have been ejected are brought into contact with a recording medium so that the recording is performed from the intermediate transfer member. And a transfer device for transferring to a medium.
また、第２実施形態に係る画像記録装置は、記録媒体を搬送する記録媒体搬送体と、前記記録媒体搬送体によって搬送される前記記録媒体上に、液体を吸収する吸液粒子を供給し吸液粒子層を形成する粒子供給装置と、前記吸液粒子層に液滴を吐出する液滴吐出装置と、前記液滴が吐出される前の前記吸液粒子を、（前記吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］）／２）以上であり且つ（前記吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］））未満に加熱する粒子加熱装置と、を有することを特徴とする。 In addition, the image recording apparatus according to the second embodiment supplies and absorbs liquid-absorbing particles that absorb liquid onto a recording medium transporter that transports a recording medium and the recording medium transported by the recording medium transporter. A particle supply device for forming a liquid particle layer, a droplet discharge device for discharging droplets to the liquid absorption particle layer, and the liquid absorption particles before the liquid droplets are discharged (glass of the liquid absorption particles). And a particle heating device that heats to a temperature that is not lower than (the glass transition temperature (Tg [° C.]) of the liquid-absorbing particles) that is equal to or higher than the transition temperature (Tg [° C.]) / 2).
中間転写体上または記録媒体上に形成された吸液粒子層に水性インク等の液滴を吐出して画像を記録する場合、その画質には吸液粒子層上での前記液滴によるドットの形状とドットの濃度が大きく影響する。また、上記ドットの形状とドットの濃度は、「吸液粒子自体の吸液速度」と、「吸液粒子の隙間に毛管力によって流れ込む浸透速度」とのバランスによって変化する。上記吸液粒子自体の吸液速度が遅いと、インクが粒子の隙間に沿って平面方向および深さ方向へ広がる浸透が支配的になり、ドットの形状は着弾時の形状よりも広がり、インク中の顔料も縦横に分散し、ドットの濃度が低くなる。さらにドットの中心位置がずれることもある。 When an image is recorded by ejecting droplets of water-based ink or the like onto a liquid-absorbing particle layer formed on an intermediate transfer member or on a recording medium, the image quality of the dots by the droplets on the liquid-absorbing particle layer is The shape and dot density are greatly affected. The dot shape and the dot density vary depending on the balance between “the liquid absorption speed of the liquid absorption particles themselves” and “the permeation speed that flows into the gaps between the liquid absorption particles by capillary force”. When the liquid absorption speed of the liquid absorption particles themselves is slow, the penetration of the ink in the plane direction and the depth direction along the gaps between the particles becomes dominant, and the shape of the dots is wider than the shape at the time of landing. This pigment is also dispersed horizontally and vertically, and the dot density is lowered. Further, the center position of the dot may be shifted.
これに対し、本実施形態に係る画像記録装置は、液滴が吐出される前の前記吸液粒子を、（前記吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］）／２）以上であり且つ（前記吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］））未満に加熱する粒子加熱装置を備える。
これにより、吸液粒子自体の吸液速度が上昇するメカニズムは必ずしも定かではないが、以下のように推察される。
In contrast, in the image recording apparatus according to the present embodiment, the liquid-absorbing particles before the liquid droplets are ejected are equal to or higher than (the glass transition temperature (Tg [° C.]) / 2 of the liquid-absorbing particles) and A particle heating device for heating to less than (the glass transition temperature (Tg [° C.]) of the liquid absorbing particles) is provided.
Thereby, the mechanism by which the liquid absorption speed of the liquid absorption particles themselves increases is not necessarily clear, but is presumed as follows.
まず、吸液粒子による吸液のメカニズムは、例えばカルボン酸ナトリウムを含んだ高分子化合物の吸液粒子の場合、カルボン酸ナトリウムの持つ水との親和性により、粒子中に水が導入される。水によりナトリウムイオンとカルボン酸が乖離し、カルボン酸イオン同士が反発することにより高分子化合物の網目が広がり、水を吸収する。また、ナトリウムイオン濃度差が形成する浸透圧によっても粒子中に水が取り込まれる。
ここで、吸液粒子の温度を上昇させた場合、粒子の表面エネルギーが増加するので、水性の液滴に対する濡れ性は増加する。これにより、高分子化合物の隙間へのインク進入も加速されるものと推察される。
尚、この理由から、吸液粒子同士の隙間への進入速度も加速されるが、高分子化合物の隙間の方がより小さな隙間であるので、より早く水分が保持され、結果として粒子同士の隙間への液滴の進入（即ち吸液粒子の隙間に毛管力によって流れ込む浸透）は少なくなるものと推察される。
First, for the mechanism of liquid absorption by the liquid absorption particles, for example, in the case of liquid absorption particles of a polymer compound containing sodium carboxylate, water is introduced into the particles due to the affinity with water possessed by sodium carboxylate. The sodium ion and carboxylic acid are separated by water, and the carboxylic acid ions repel each other, thereby expanding the network of the polymer compound and absorbing water. Water is also taken into the particles by the osmotic pressure formed by the sodium ion concentration difference.
Here, when the temperature of the liquid-absorbing particles is increased, the surface energy of the particles increases, so that the wettability with respect to aqueous droplets increases. Accordingly, it is presumed that the ink entry into the gap between the polymer compounds is also accelerated.
For this reason, the speed of entering the gap between the liquid-absorbing particles is also accelerated, but since the gap between the polymer compounds is a smaller gap, moisture is retained faster, resulting in a gap between the particles. It is presumed that the entry of droplets into the liquid (that is, the permeation that flows into the gaps between the liquid-absorbing particles by capillary force) is reduced.
吸液粒子自体の吸液速度が小さいと、吸液粒子自体の吸液より先に吸液粒子同士の間隙を液滴が拡散しやすくなる為、ドットの径は拡大し、フェザリングやドットのぼやけが発生する。しかし、吸液粒子自体の吸液速度が上昇することにより、吸液粒子自体の吸液が先行するので、粒子同士の間隙に拡散する液滴の量が減少し、ドット径の拡大が抑制され、フェザリングの発生も防止されるものと推察される。 If the liquid absorption speed of the liquid absorption particles themselves is small, the droplets are likely to diffuse through the gaps between the liquid absorption particles prior to the liquid absorption of the liquid absorption particles themselves. Blur occurs. However, since the liquid absorption speed of the liquid absorption particles themselves increases, the liquid absorption of the liquid absorption particles itself precedes, so the amount of liquid droplets that diffuse into the gaps between the particles decreases, and the increase in the dot diameter is suppressed. It is assumed that the occurrence of feathering is also prevented.
本実施形態においては、既述の通り、吸液粒子を「ガラス転移温度（Ｔｇ［℃］）／２以上、ガラス転移温度（Ｔｇ［℃］）未満」に加熱する。吸液粒子の温度がガラス転移温度以上である場合、吸液粒子が水分を吸収した際に更に軟化が進む為、転写に必要な粘着力が得られなくなる。一方、吸液粒子の温度がガラス転移温度の１／２未満である場合、吸液粒子自体の吸液速度が上昇する効果が十分に得られない。 In the present embodiment, as described above, the liquid-absorbing particles are heated to “glass transition temperature (Tg [° C.]] / 2 or higher and lower than glass transition temperature (Tg [° C.])”. When the temperature of the liquid-absorbing particles is equal to or higher than the glass transition temperature, since the liquid-absorbing particles are further softened when they absorb moisture, the adhesive force necessary for transfer cannot be obtained. On the other hand, when the temperature of the liquid absorbing particles is less than ½ of the glass transition temperature, the effect of increasing the liquid absorbing speed of the liquid absorbing particles themselves cannot be obtained sufficiently.
尚、吸液粒子を加熱することによる上記の効果は、架橋度の低い吸液粒子においても、逆に架橋度の高い吸液粒子においても得られる。架橋度の高い一般的な吸液粒子であってもは、吸液のメカニズムは上述のとおり（イオンが乖離し、高分子化合物の網目が広がって水を吸収し、またイオンの濃度差が形成する浸透圧によっても水を吸収する）であり、加熱によって吸液速度は加速されるものと推察される。
但し、吸液粒子は架橋度が低い方が、転写に必要な粘着力を発現し得るほどやわらかくなるため、特に中間転写方式には適している。この観点から、吸液粒子の架橋度は０％以上３％以下であることが望ましく、さらには０％以上１．５％以下であることがより望ましい。
In addition, the above-mentioned effect by heating the liquid-absorbing particles can be obtained in the liquid-absorbing particles having a low degree of crosslinking and conversely in the liquid-absorbing particles having a high degree of crosslinking. Even for general liquid-absorbing particles with a high degree of cross-linking, the liquid-absorbing mechanism is the same as described above (the ions dissociate, the network of polymer compounds spreads to absorb water, and the difference in ion concentration is formed. It is presumed that the water absorption speed is accelerated by heating.
However, the lower the degree of cross-linking of the liquid-absorbent particles, the softer the particles are, the softer the adhesive force necessary for transfer can be expressed, and thus the liquid-absorbing particles are particularly suitable for the intermediate transfer system. From this viewpoint, the degree of crosslinking of the liquid-absorbing particles is preferably 0% or more and 3% or less, and more preferably 0% or more and 1.5% or less.
以下、本実施形態について図面を参照しつつ説明する。なお、実質的に同じ作用・機能を有する部材には、全図面を通して同じ符合を付与し、重複する説明は省略する場合がある。 Hereinafter, the present embodiment will be described with reference to the drawings. In addition, the same code | symbol is provided to the member which has the substantially the same effect | action and function through all the drawings, and the overlapping description may be abbreviate | omitted.
（第１実施形態）
図１は、第１の実施形態に係る画像形成装置を示す構成図であり、図２は、第１の実施形態に係る画像形成装置の主要部を示す構成図である。
(First embodiment)
FIG. 1 is a configuration diagram illustrating an image forming apparatus according to the first embodiment, and FIG. 2 is a configuration diagram illustrating a main part of the image forming apparatus according to the first embodiment.
まず、第１実施形態に係る画像形成装置１０の概要について説明する。 First, an outline of the image forming apparatus 10 according to the first embodiment will be described.
図１に示すように、画像形成装置１０には、無端ベルト状の中間転写体１２が回転可能に配設されている。この中間転写体１２には、帯電装置１４が設けられており、この帯電装置１４によって中間転写体１２の表面が帯電する。 As shown in FIG. 1, an endless belt-shaped intermediate transfer body 12 is rotatably disposed in the image forming apparatus 10. The intermediate transfer member 12 is provided with a charging device 14, and the surface of the intermediate transfer member 12 is charged by the charging device 14.
帯電装置１４の、中間転写体１２の搬送方向（矢印方向）に沿った下流側（なお、中間転写体１２の搬送方向に沿った下流側（上流側）は、以下単に「下流側（上流側）」という場合もある）には、粒子供給装置１６が設けられており、中間転写体１２上の帯電している領域に、吸液粒子１８（以下、「粒子１８」という）を供給して中間転写体１２上に粒子層２０を形成する（なお、粒子１８および粒子層２０については、便宜上粒径を拡大して図示している箇所もある）。このため、帯電装置１４は、この粒子１８と逆極性の電荷を中間転写体１２表面に付与させるようにする。 The downstream side (upstream side) along the conveyance direction (arrow direction) of the intermediate transfer body 12 of the charging device 14 (hereinafter, the downstream side (upstream side) along the conveyance direction of the intermediate transfer body 12 is simply referred to as “downstream side (upstream side)”. ) ") Is provided with a particle supply device 16 for supplying liquid-absorbing particles 18 (hereinafter referred to as" particles 18 ") to a charged region on the intermediate transfer body 12. The particle layer 20 is formed on the intermediate transfer body 12 (note that the particle 18 and the particle layer 20 are illustrated with enlarged particle diameters for convenience). For this reason, the charging device 14 applies a charge having a polarity opposite to that of the particles 18 to the surface of the intermediate transfer body 12.
粒子供給装置１６の下流側には、中間転写体１２の粒子層２０が形成される側の面に対面するようにして、粒子加熱装置２２Ａが設けられており、中間転写体１２上の粒子層２０を加熱するようにしている。 A particle heating device 22A is provided on the downstream side of the particle supply device 16 so as to face the surface of the intermediate transfer body 12 on which the particle layer 20 is formed. 20 is heated.
粒子加熱装置２２Ａの下流側には、液滴吐出装置としてのインクジェット記録ヘッド２６が配設されており、中間転写体１２上の粒子層２０に水性のインク滴２６Ａを吐出し、これによって粒子層２０の表面に画像が形成される。 An ink jet recording head 26 as a droplet discharge device is disposed downstream of the particle heating device 22A, and water-based ink droplets 26A are discharged onto the particle layer 20 on the intermediate transfer body 12, thereby the particle layer. An image is formed on 20 surfaces.
このように、表面に画像が形成された粒子層２０は、インクジェット記録ヘッド２６の下流側に配設された転写定着装置２８によって、記録媒体貯蔵部３０から給紙された記録媒体３２へ転写され、該記録媒体３２は、そのまま画像形成装置１０外の記録媒体排出部３４へ排出される。 As described above, the particle layer 20 having the image formed on the surface is transferred to the recording medium 32 fed from the recording medium storage unit 30 by the transfer fixing device 28 disposed on the downstream side of the ink jet recording head 26. The recording medium 32 is discharged as it is to the recording medium discharge section 34 outside the image forming apparatus 10.
次に、前述した各部材の詳細について説明する。 Next, the detail of each member mentioned above is demonstrated.
＜中間転写体＞
図１では、駆動ロール３６、従動ロール３８および転写定着装置２８を構成する転写定着ロール２８Ｂ等が巻掛けられた無端ベルト状の中間転写体１２について説明するが、本実施形態においては必ずしもベルト形状の中間転写体に限らず、円筒形状（ドラム形状）の中間転写体を適用させてもよい。なお、中間転写体１２の表面に、中間転写体１２から粒子層２０を離型させるための離型層を設ける場合もある。
<Intermediate transfer member>
1 illustrates the endless belt-shaped intermediate transfer body 12 around which a driving roll 36, a driven roll 38, and a transfer fixing roll 28B constituting the transfer fixing device 28 are wound. However, in this embodiment, the belt shape is not necessarily limited. In addition to the intermediate transfer member, a cylindrical (drum-shaped) intermediate transfer member may be applied. A release layer for releasing the particle layer 20 from the intermediate transfer body 12 may be provided on the surface of the intermediate transfer body 12.
ここで、中間転写体１２は、静電力によりその表面に粒子１８を供給保持させる為には、中間転写体１２の表面が半導電性あるいは絶縁性で電荷保持特性を有する必要がある。このため、中間転写体１２表面の電気的特性として、半導電性の場合は表面抵抗率が１０１０Ω／□以上１０１４Ω／□以下、体積抵抗率が１０９Ω・ｃｍ以上１０１３Ω・ｃｍ以下、絶縁性の場合には表面抵抗率が１０１４Ω／□を超え、体積抵抗率が１０１３Ω・ｃｍを超える部材を用いる。 Here, in order to supply and hold the particles 18 on the surface of the intermediate transfer member 12 by electrostatic force, the surface of the intermediate transfer member 12 needs to be semiconductive or insulating and have a charge holding property. For this reason, as the electrical characteristics of the surface of the intermediate transfer body 12, in the case of semi-conductivity, the surface resistivity is 10 10 Ω / □ or more and 10 14 Ω / □ or less, and the volume resistivity is 10 9 Ω · cm or more and 10 13 Ω. In the case of cm or less and insulation, a member having a surface resistivity exceeding 10 14 Ω / □ and a volume resistivity exceeding 10 13 Ω · cm is used.
中間転写体がベルト形状の場合、基材としては、画像形成装置１０内におけるベルト回転駆動をし得るもので、必要な機械強度を持ち、特に転写／定着時に熱を使用する場合には、必要な耐熱性を持つものであればよい。 When the intermediate transfer member is in the shape of a belt, the substrate can be driven to rotate the belt in the image forming apparatus 10 and has the necessary mechanical strength, especially when heat is used during transfer / fixing. As long as it has excellent heat resistance.
具体的には、ポリイミド等が使用されるが、本実施形態においては、一例として、厚さ１００μｍのポリイミドフィルムのベース層の上に厚さ１００μｍのエチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）の表面層が形成されたものが用いられる。この場合、表面抵抗値が１０１３Ω／□、体積抵抗値が１０１２Ω・ｃｍ（半導電性）である。 Specifically, polyimide or the like is used, but in this embodiment, as an example, a surface layer of 100 μm thick ethylene propylene rubber (EPDM) is formed on a base layer of 100 μm thick polyimide film. Is used. In this case, the surface resistance value is 10 13 Ω / □, and the volume resistance value is 10 12 Ω · cm (semiconductive).
一方、中間転写体がドラム形状の場合は、基材としてはアルミ等が考えられ、該基材上に半導電性、あるいは絶縁性のものをコーティングしたものを用いる。 On the other hand, when the intermediate transfer member has a drum shape, aluminum or the like is conceivable as the base material, and a semiconductive or insulating material coated on the base material is used.
なお、転写定着装置２８における定着工程において、電磁誘導による加熱方式を発揮するためには、転写定着装置２８ではなく中間転写体１２に発熱層を形成してもよい。発熱層には電磁誘導作用を生じる金属が用いられる。例えばニッケル等が選択可能である。 In the fixing process in the transfer fixing device 28, a heating layer may be formed on the intermediate transfer body 12 instead of the transfer fixing device 28 in order to exhibit a heating method by electromagnetic induction. A metal that generates electromagnetic induction is used for the heat generating layer. For example, nickel or the like can be selected.
＜帯電装置＞
本実施形態では、帯電装置１４によって正の電荷（粒子１８と逆極性の電荷）を中間転写体１２表面に付与することにより、中間転写体１２表面に正の電荷が帯電される。これにより、中間転写体１２の表面に吸液粒子１８による粒子層２０が形成されることとなるが、このとき該粒子層２０を形成する方法は、一般的な電子写真のトナーを感光体に供給する方法が応用される。
<Charging device>
In the present embodiment, positive charge is charged on the surface of the intermediate transfer body 12 by applying a positive charge (charge having a polarity opposite to that of the particles 18) to the surface of the intermediate transfer body 12 by the charging device 14. As a result, a particle layer 20 made of the liquid-absorbing particles 18 is formed on the surface of the intermediate transfer body 12. At this time, the method for forming the particle layer 20 uses a general electrophotographic toner as a photoreceptor. The feeding method is applied.
すなわち、予め中間転写体１２の表面に一般的な電子写真の帯電方式（帯電装置１４による帯電など）により、電荷を供給する。なお、粒子１８は、粒子供給装置１６によって、中間転写体１２表面の電荷と逆極性に摩擦帯電（１成分摩擦帯電方式や、２成分摩擦帯電方式）させる。 That is, charges are supplied in advance to the surface of the intermediate transfer body 12 by a general electrophotographic charging method (charging by the charging device 14 or the like). The particles 18 are triboelectrically charged (one-component triboelectric charging method or two-component triboelectric charging method) with a polarity opposite to the charge on the surface of the intermediate transfer body 12 by the particle supply device 16.
このため、ここでは、粒子供給装置１６の供給ロール１６Ａと中間転写体１２の表面とで形成しうる電界による静電力により、粒子１８が中間転写体１２の表面に供給／吸着される電位を形成すればよい。 For this reason, here, a potential at which the particles 18 are supplied / adsorbed to the surface of the intermediate transfer body 12 is formed by an electrostatic force generated by an electric field that can be formed between the supply roll 16A of the particle supply device 16 and the surface of the intermediate transfer body 12. do it.
したがって、本実施形態においては、帯電装置１４にＤＣ電源を接続し、帯電装置１４と中間転写体１２を挟んで配置されている従動ロール３８（フレームグラウンドに接続）間に電圧を印加して、中間転写体１２表面を帯電させる構成とする。 Therefore, in the present embodiment, a DC power source is connected to the charging device 14, and a voltage is applied between the charging device 14 and the driven roll 38 (connected to the frame ground) arranged with the intermediate transfer body 12 interposed therebetween. The surface of the intermediate transfer body 12 is charged.
帯電装置１４における帯電ロールとしては、アルミニウム等を材料とする棒状またはパイプ状部材の外周面に導電性付与材を分散させた弾性層を形成し、体積抵抗率１０６Ω・ｃｍ以上１０８Ω・ｃｍ以下に調整したφ１０ｍｍ以上２５ｍｍ以下のロールなどが使用される。 As a charging roll in the charging device 14, an elastic layer in which a conductivity imparting material is dispersed is formed on the outer peripheral surface of a rod-like or pipe-like member made of aluminum or the like, and has a volume resistivity of 10 6 Ω · cm or more and 10 8 Ω. A roll having a diameter of 10 mm or more and 25 mm or less adjusted to cm or less is used.
弾性層は、ウレタン系樹脂等の樹脂材料が単独または二種以上の混合物として使用され、望ましい材料としては発泡ウレタン樹脂がある。 For the elastic layer, a resin material such as a urethane resin is used alone or as a mixture of two or more kinds, and a desirable material is a urethane foam resin.
上記発泡ウレタン樹脂としては、ウレタン系樹脂に中空ガラスビーズや熱膨張型マイクロカプセル等の中空体を混合分散して独立気泡構造を付与したものが望ましい。さらに、弾性層の表面を、厚さ５μｍ以上１００μｍ以下の撥水性の被覆層で被覆してもよい。 As the foamed urethane resin, a resin obtained by mixing and dispersing a hollow body such as a hollow glass bead or a thermal expansion type microcapsule in a urethane resin to provide a closed cell structure is desirable. Furthermore, the surface of the elastic layer may be covered with a water-repellent coating layer having a thickness of 5 μm to 100 μm.
また、帯電装置１４は、従動ロール３８との間で中間転写体１２を挟みつつ従動し、接触位置では、接地された従動ロール３８との間に電位差が生じるため、中間転写体１２の表面に電荷が与えられる。ここでは帯電装置１４により中間転写体１２表面に例えば電圧１ｋｖを印加し、中間転写体１２表面を帯電させる。なお、帯電装置１４をコロトロン等で構成してもよい。 Further, the charging device 14 is driven while sandwiching the intermediate transfer body 12 with the driven roll 38, and a potential difference is generated with the grounded driven roll 38 at the contact position. Charge is given. Here, for example, a voltage of 1 kv is applied to the surface of the intermediate transfer member 12 by the charging device 14 to charge the surface of the intermediate transfer member 12. The charging device 14 may be composed of a corotron or the like.
＜粒子供給装置＞
本実施形態における粒子供給装置１６では、前述したように、中間転写体１２の表面に粒子１８を供給し、粒子層２０を形成する。粒子供給装置１６は、粒子１８が収容される容器の、中間転写体１２と対面する部分に供給ロール（導電性ロール）１６Ａが配設されており、該供給ロール１６Ａ側へ粒子１８を押し付けるように帯電ブレード（導電性ブレード）１６Ｂが配置されている。この帯電ブレード１６Ｂは、供給ロール１６Ａの表面に供給する粒子１８の層厚を規制する機能も併せ持つ。
<Particle supply device>
In the particle supply device 16 in this embodiment, as described above, the particles 18 are supplied to the surface of the intermediate transfer body 12 to form the particle layer 20. In the particle supply device 16, a supply roll (conductive roll) 16 </ b> A is disposed in a portion of the container in which the particles 18 are accommodated, facing the intermediate transfer body 12, and the particles 18 are pressed against the supply roll 16 </ b> A. A charging blade (conductive blade) 16B is disposed on the surface. The charging blade 16B also has a function of regulating the layer thickness of the particles 18 supplied to the surface of the supply roll 16A.
帯電ブレード１６Ｂによって粒子層２０の層厚を規制するとともに、粒子１８を中間転写体１２表面の電荷と逆極性である負に帯電させ、供給ロール１６Ａで粒子１８を中間転写体１２上へ供給する。 The layer thickness of the particle layer 20 is regulated by the charging blade 16B, the particles 18 are negatively charged with a polarity opposite to the charge on the surface of the intermediate transfer body 12, and the particles 18 are supplied onto the intermediate transfer body 12 by the supply roll 16A. .
ここで、帯電ブレード１６Ｂは供給ロール１６Ａ表面における粒子１８の層厚を規制する働きを持つため、例えば、供給ロール１６Ａへの圧力を変化させて、供給ロール１６Ａ表面の粒子１８の層厚を変化させる。 Here, since the charging blade 16B has a function of regulating the layer thickness of the particles 18 on the surface of the supply roll 16A, for example, the pressure on the supply roll 16A is changed to change the layer thickness of the particles 18 on the surface of the supply roll 16A. Let
すなわち、供給ロール１６Ａ表面上の粒子層２０を例えば１層とし、中間転写体１２の表面上に形成される粒子１８の層を概１層に形成してもよく、また、帯電ブレード１６Ｂの圧力を低く制御して、供給ロール１６Ａ表面上に形成される粒子１８の層厚を増加させ、中間転写体１２表面上に形成される粒子層２０の層厚を増加させてもよい。 That is, the particle layer 20 on the surface of the supply roll 16A may be, for example, one layer, and the layer of particles 18 formed on the surface of the intermediate transfer body 12 may be formed in approximately one layer, and the pressure of the charging blade 16B The thickness of the particle layer 20 formed on the surface of the intermediate transfer body 12 may be increased by increasing the thickness of the particle 18 formed on the surface of the supply roll 16A.
他の方法として、中間転写体１２表面上に例えば１層の粒子層２０を形成する供給ロール１６Ａと中間転写体１２の周速を１とした場合、供給ロール１６Ａの周速を速くして中間転写体１２上に供給される粒子１８の数を増加させ、中間転写体１２上の粒子層２０の層厚を増加させるよう制御してもよい。また上記方法を組み合わせて制御してもよい。 As another method, when the peripheral speed of the supply roll 16A and the intermediate transfer body 12 that form, for example, one particle layer 20 on the surface of the intermediate transfer body 12 is set to 1, the peripheral speed of the supply roll 16A is increased and the intermediate speed is increased. It may be controlled to increase the number of particles 18 supplied on the transfer body 12 and increase the layer thickness of the particle layer 20 on the intermediate transfer body 12. Moreover, you may control combining the said method.
一方、供給ロール１６Ａはアルミ製の中実ロールが用いられ、帯電ブレード１６Ｂは圧力をかけるためにウレタンゴムが貼付けられた金属板（ＳＵＳなど）が用いられる。また、帯電ブレード１６Ｂはドクターブレード方式で形成され、供給ロール１６Ａと接触し得る長さとされている。 On the other hand, a solid roll made of aluminum is used as the supply roll 16A, and a metal plate (SUS or the like) to which urethane rubber is attached is used as the charging blade 16B in order to apply pressure. Further, the charging blade 16B is formed by a doctor blade method and has a length capable of contacting the supply roll 16A.
帯電した粒子１８は、供給ロール１６Ａ表面に例えば１層の粒子層を形成し、中間転写体１２表面と対向する部位に搬送され、中間転写体１２表面と近接すると、供給ロール１６Ａと中間転写体１２表面との電位差により形成された電界によって、静電力により中間転写体１２表面に移動する。 The charged particles 18 form, for example, one particle layer on the surface of the supply roll 16A, and are conveyed to a portion facing the surface of the intermediate transfer body 12. When the particles 18 come close to the surface of the intermediate transfer body 12, the supply roll 16A and the intermediate transfer body Due to the electric field formed by the potential difference from the surface 12, it moves to the surface of the intermediate transfer body 12 by electrostatic force.
この時、中間転写体１２表面に１層の粒子層２０を形成するように、中間転写体１２の移動速度と供給ロール１６Ａの回転速度を相対的に設定する（周速比）。この周速比は、中間転写体１２の帯電量や粒子１８の帯電量、供給ロール１６Ａと中間転写体１２の位置関係等、他のパラメータに依存する。 At this time, the moving speed of the intermediate transfer body 12 and the rotation speed of the supply roll 16A are relatively set so that one particle layer 20 is formed on the surface of the intermediate transfer body 12 (peripheral speed ratio). This peripheral speed ratio depends on other parameters such as the charge amount of the intermediate transfer member 12, the charge amount of the particles 18, and the positional relationship between the supply roll 16A and the intermediate transfer member 12.
上記の、１層の粒子層２０を形成する周速比を基準に、供給ロール１６Ａの周速を相対的に早くすることにより、中間転写体１２上に供給される粒子数が増加される。 The number of particles supplied onto the intermediate transfer body 12 is increased by relatively increasing the peripheral speed of the supply roll 16A based on the peripheral speed ratio for forming the single particle layer 20 described above.
つまり、転写される画像濃度が低い（インク打ち込み量が少ない（例えば０．１ｇ／ｍ２以上１．５ｇ／ｍ２以下））場合には、粒子層２０の層厚を必要最小限の厚さ（例えば、１μｍ以上５μｍ以下）とし、転写される画像濃度が高い（インク打ち込み量が多い（例えば４ｇ／ｍ２以上１５ｇ／ｍ２以下））場合には、インク液体成分（溶媒や分散媒）を保持し得る充分な粒子層２０の層厚（例えば１０μｍ以上２５μｍ以下）となるように制御することが望ましい。 In other words, when the transferred image density is low (the amount of ink shot is small (for example, 0.1 g / m 2 or more and 1.5 g / m 2 or less)), the layer thickness of the particle layer 20 is set to the minimum necessary thickness. (For example, 1 μm or more and 5 μm or less) When the transferred image density is high (the ink shot amount is large (for example, 4 g / m 2 or more and 15 g / m 2 or less)), the ink liquid component (solvent or dispersion medium) It is desirable to control the particle layer 20 to have a sufficient thickness (for example, 10 μm to 25 μm).
例えば、インク打ち込み量が少ない文字画像等の場合に、中間転写体１２上の１層の粒子層２０に対して画像形成を行った場合、インク中の画像形成材（顔料）は中間転写体１２上の粒子層２０表面に捕獲され、深さ方向に対して分布が少なくなるよう、粒子層２０表面や内部の粒子１８空隙に固定される。 For example, when an image is formed on one particle layer 20 on the intermediate transfer body 12 in the case of a character image or the like with a small amount of ink shot, the image forming material (pigment) in the ink is the intermediate transfer body 12. The particles are captured on the surface of the upper particle layer 20 and are fixed to the surface of the particle layer 20 and the voids of the inner particles 18 so that the distribution is reduced in the depth direction.
また、図３（Ａ）に示すように、最終的な画像となる画像層２０Ａの上に保護層となる粒子層２０Ｂを設けたい場合は、粒子層２０を３層程度の厚みとし、最上層にインクで画像形成を行えば、画像形成を行わない２層分の粒子層２０Ｂが転写定着後には保護層となり、画像層表面に形成される（図３（Ｂ）参照）。 As shown in FIG. 3A, when it is desired to provide a particle layer 20B serving as a protective layer on an image layer 20A serving as a final image, the particle layer 20 has a thickness of about three layers, and the uppermost layer. When the image is formed with ink, the two particle layers 20B on which the image is not formed become a protective layer after the transfer and fixing, and are formed on the surface of the image layer (see FIG. 3B).
あるいは２次色や３次色の画像等、インク打ち込み量が高い画像を形成する場合には、粒子層２０を、インク液体成分（溶媒や分散媒）が保持し得るものであり、色材（例えば顔料）が捕獲され、最下層まで到達しない充分な粒子数となるように粒子１８を積層させる。この場合、転写定着後の画像層表面に色材（顔料）は露出せず、画像形成を行わない粒子１８が画像表面に保護層として形成してもよい。 Alternatively, in the case of forming an image with a high ink ejection amount, such as a secondary color or tertiary color image, the particle layer 20 can be held by an ink liquid component (solvent or dispersion medium). For example, the particles 18 are stacked so that a sufficient number of particles are captured so that the pigment) is captured and does not reach the lowest layer. In this case, the color material (pigment) may not be exposed on the surface of the image layer after transfer and fixing, and the particles 18 on which image formation is not performed may be formed on the image surface as a protective layer.
＜粒子加熱装置＞
本実施形態においては、中間転写体１２の粒子層２０が形成される側の面に対面するようにして、粒子加熱装置２２Ａが設けられている。
<Particle heating device>
In the present embodiment, the particle heating device 22A is provided so as to face the surface of the intermediate transfer body 12 on which the particle layer 20 is formed.
図１においては、粒子加熱装置２２Ａとしてハロゲンランプと反射板からなる輻射式のヒーターが用いられている。但し、粒子加熱装置２２Ａとしてはこれには限定されず、この他にもセラミックヒーター、カーボンヒーター、フラッシュ等が用いられる。 In FIG. 1, a radiation heater composed of a halogen lamp and a reflector is used as the particle heating device 22A. However, the particle heating device 22A is not limited to this, and a ceramic heater, a carbon heater, a flash, or the like is also used.
また、粒子加熱装置２２Ａによる粒子１８の加熱は、既述の通り粒子１８のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］）の１／２倍以上、Ｔｇ未満であることが必須であるが、更にはＴｇの０．７５倍以上、Ｔｇの０．９倍以下であることが望ましい。 Further, the heating of the particles 18 by the particle heating device 22A is required to be not less than 1/2 times the glass transition temperature (Tg [° C.]) of the particles 18 and less than Tg, as described above. It is desirable that they are 0.75 times or more and 0.9 times or less of Tg.
また、図１に示す粒子加熱装置２２Ａによる熱の影響を避ける観点から、粒子加熱装置２２Ａとインクジェット記録ヘッド２６との間に、断熱材４０を配置してもよい。該断熱材４０としては、例えば、エポキシガラスや、ガラス繊維と耐熱性の高い結合材からなる耐熱積層板等が用いられる。 Further, from the viewpoint of avoiding the influence of heat by the particle heating device 22A shown in FIG. 1, a heat insulating material 40 may be disposed between the particle heating device 22A and the inkjet recording head 26. As the heat insulating material 40, for example, epoxy glass, a heat resistant laminated plate made of a glass fiber and a high heat resistant binder, or the like is used.
尚、図１においては、粒子加熱装置２２Ａが、粒子供給装置１６によって中間転写体１２上に供給された後であって、インクジェット記録ヘッド２６によってインクが吐出される前の吸液粒子１８を加熱する態様について示したが、本実施形態においては必ずしもこれに限られない。例えば、以下の態様であってもよい。 In FIG. 1, the particle heating device 22 </ b> A heats the liquid absorbing particles 18 after being supplied onto the intermediate transfer body 12 by the particle supply device 16 and before ink is ejected by the ink jet recording head 26. However, the present embodiment is not necessarily limited to this. For example, the following aspect may be sufficient.
・粒子加熱装置２２Ｂが、粒子供給装置１６内にある吸液粒子１８を加熱する態様
図４に示すごとく、粒子加熱装置２２Ｂが粒子供給装置１６内に収容されており、粒子供給装置１６内にある吸液粒子１８を加熱する態様であってもよい。
図４においては、粒子加熱装置２２Ｂとしてラバーヒーターと粒子を局所的に加熱しないためのアルミ製伝熱板が用いられている。但し、粒子加熱装置２２Ｂとしてはこれには限定されず、この他にもセラミックヒーター、カーボンヒーター、ハロゲンランプ等が用いられる。これらは、粒子供給装置１６内の吸液粒子がガラス転移温度（Ｔｇ［℃］）未満の温度に加熱する。尚、この態様においては、前述の中間転写体１２が断熱性を有していることがより望ましい。
A mode in which the particle heating device 22B heats the liquid absorbing particles 18 in the particle supply device 16 As shown in FIG. 4, the particle heating device 22B is accommodated in the particle supply device 16, and the particle supply device 16 The aspect which heats a certain liquid absorption particle 18 may be sufficient.
In FIG. 4, a rubber heater and an aluminum heat transfer plate for not locally heating the particles are used as the particle heating device 22B. However, the particle heating device 22B is not limited to this, and other ceramic heaters, carbon heaters, halogen lamps, and the like are used. These heat the absorbent particles in the particle supply device 16 to a temperature lower than the glass transition temperature (Tg [° C.]). In this embodiment, it is more desirable that the above-described intermediate transfer body 12 has a heat insulating property.
・粒子加熱装置が、補給装置内にある吸液粒子を加熱する態様
また、粒子供給装置に吸液粒子を補給する補給装置を有し、粒子加熱装置が、前記補給装置内に収容されており、該補給装置内にある吸液粒子を加熱する態様であってもよい。
補給装置内に収容される粒子加熱装置としては、ラバーヒーター、セラミックヒーター、カーボンヒーター、ハロゲンランプ等が用いられる。これらは、補給装置内に収容される粒子をガラス転移温度（Ｔｇ［℃］）未満の温度に加熱する。尚、この態様においては、前述の中間転写体１２が断熱性を有していることがより望ましい。
A mode in which the particle heating device heats the liquid-absorbing particles in the replenishing device. Further, the particle supplying device has a replenishing device for replenishing the liquid-absorbing particles, and the particle heating device is accommodated in the replenishing device. The liquid absorbing particles in the replenishing device may be heated.
As the particle heating device accommodated in the replenishing device, a rubber heater, a ceramic heater, a carbon heater, a halogen lamp, or the like is used. These heat the particles contained in the replenisher to a temperature below the glass transition temperature (Tg [° C.]). In this embodiment, it is more desirable that the above-described intermediate transfer body 12 has a heat insulating property.
・粒子加熱装置２２Ｃが、中間転写体１２の裏面側から、インクが吐出される前およびインクが吐出される際の吸液粒子１８を加熱する態様
図５に示すごとく、粒子加熱装置２２Ｃが、中間転写体１２の吸液粒子層２０が形成される面の裏面側から吸液粒子１８を加熱し、且つ粒子加熱装置２２Ｃは、粒子供給装置１６によって中間転写体１２上に供給された後であって、インクジェット記録ヘッド２６によってインクが吐出される前の吸液粒子１８を加熱すると共に、インクジェット記録ヘッド２６によってインクが吐出される際の吸液粒子１８を加熱する態様であってもよい。
図５においては、粒子加熱装置２２Ｃとして、アルミ製伝熱板とシーズーヒーターが用いられている。但し、粒子加熱装置２２Ｃとしてはこれには限定されず、この他にもＩＨヒーター、セラミックヒーター、カーボンヒーター等が用いられる。
A mode in which the particle heating device 22C heats the liquid-absorbing particles 18 before the ink is ejected and when the ink is ejected from the back surface side of the intermediate transfer body 12, as shown in FIG. After the liquid absorbing particles 18 are heated from the back side of the surface on which the liquid absorbing particle layer 20 of the intermediate transfer body 12 is formed, and the particle heating device 22C is supplied onto the intermediate transfer body 12 by the particle supply device 16. Then, the liquid absorbing particles 18 before the ink is ejected by the ink jet recording head 26 may be heated, and the liquid absorbing particles 18 when the ink is ejected by the ink jet recording head 26 may be heated.
In FIG. 5, an aluminum heat transfer plate and a shih-soo heater are used as the particle heating device 22C. However, the particle heating device 22C is not limited to this, and other than this, an IH heater, a ceramic heater, a carbon heater, or the like is used.
以上、粒子加熱装置については複数の装置を例に挙げたが、異なる装置を複数用いてもよい。 As mentioned above, although the several apparatus was mentioned as an example about the particle | grain heating apparatus, you may use several different apparatuses.
＜インクジェット記録ヘッド＞
図１に示すように、本実施形態によるインクジェット記録ヘッド２６では、粒子層２０にインク滴２６Ａを付与するが、このインクジェット記録ヘッド２６は各色ごとのインクジェット記録ヘッド２６Ｋ、２６Ｃ、２６Ｍ、２６Ｙで構成され、画像情報に基づき、定められた位置に各インクジェット記録ヘッド２６Ｋ、２６Ｃ、２６Ｍ、２６Ｙから各色毎のインク滴２６Ａが吐出されカラー画像が形成される。
<Inkjet recording head>
As shown in FIG. 1, in the ink jet recording head 26 according to the present embodiment, ink droplets 26A are applied to the particle layer 20, and the ink jet recording head 26 includes ink jet recording heads 26K, 26C, 26M, and 26Y for each color. Then, based on the image information, ink droplets 26A for each color are ejected from the respective ink jet recording heads 26K, 26C, 26M, and 26Y to a predetermined position, thereby forming a color image.
つまり、中間転写体１２の表面に形成された粒子層２０に、画像信号に基づいてインクジェット記録ヘッド２６からインク滴２６Ａが吐出され、カラー画像が形成されることとなる。インクジェット記録ヘッド２６から吐出されたインク滴２６Ａは、粒子層２０に打ち込まれ、インク滴２６Ａは粒子１８内に形成された粒子間空隙により速やかに吸収され、記録材（例えば、顔料）は粒子１８表面または粒子１８を構成する粒子間空隙に捕獲（トラップ）される。 That is, ink droplets 26A are ejected from the ink jet recording head 26 to the particle layer 20 formed on the surface of the intermediate transfer body 12 based on the image signal, and a color image is formed. The ink droplets 26A ejected from the ink jet recording head 26 are driven into the particle layer 20, the ink droplets 26A are quickly absorbed by the interparticle voids formed in the particles 18, and the recording material (for example, pigment) becomes the particles 18. It is trapped in the interparticle voids constituting the surface or particles 18.
この場合、粒子層２０の表面に多くの記録材をトラップすることが望ましい。粒子１８内の粒子間空隙がフィルターの効果を発揮し、粒子層２０表面に記録材をトラップすると共に、粒子１８内の粒子間空隙に記録材が捕獲され固定されることにより発現される。 In this case, it is desirable to trap many recording materials on the surface of the particle layer 20. The inter-particle voids in the particles 18 exhibit a filter effect, and the recording material is trapped on the surface of the particle layer 20, and the recording material is captured and fixed in the inter-particle voids in the particles 18.
粒子層２０の表面および粒子１８内の粒子間空隙に記録材を確実にトラップさせるために、インクと粒子１８を反応させることにより、記録材を速やかに不溶化（凝集）させる方法を採用してもよい。具体的には、上記反応はインクと多価金属塩との反応や、ｐＨ反応型が応用される。 In order to ensure that the recording material is trapped in the surface of the particle layer 20 and the interparticle voids in the particle 18, a method of quickly insolubilizing (aggregating) the recording material by reacting the ink and the particles 18 may be adopted. Good. Specifically, the reaction is a reaction between an ink and a polyvalent metal salt or a pH reaction type.
また、記録媒体の幅と同等またはそれ以上の幅を持つライン型インクジェット記録ヘッドが望ましいが、従来のスキャン型のインクジェット記録ヘッドを用いて、中間転写体上に形成された粒子層に順次画像を形成してもよい。インクジェット記録ヘッド２６のインク吐出手段は、圧電素子駆動型、発熱素子駆動型等、インクを吐出し得る手段であれば制限はない。インク自体も従来の染料を色材としたインクが用いられるが、画像安定性（耐候性、耐光性など）の観点から顔料インクが望ましい。 In addition, a line type ink jet recording head having a width equal to or larger than the width of the recording medium is desirable. However, using a conventional scan type ink jet recording head, images are sequentially formed on the particle layer formed on the intermediate transfer member. It may be formed. The ink discharge means of the ink jet recording head 26 is not limited as long as it is a means capable of discharging ink, such as a piezoelectric element driving type and a heating element driving type. As the ink itself, an ink using a conventional dye as a coloring material is used, but a pigment ink is desirable from the viewpoint of image stability (weather resistance, light resistance, etc.).
＜転写定着装置＞
本実施形態による転写定着装置２８は、加熱源を内蔵する加熱ロール２８Ａと、中間転写体１２を挟んで対向する転写定着ロール２８Ｂと、を備えており、加熱ロール２８Ａおよび転写定着ロール２８Ｂとして、アルミコアの外表面にシリコーンゴムが被覆され、更にその上をＰＦＡチューブで被覆された部材が使用される。
<Transfer fixing device>
The transfer fixing device 28 according to the present embodiment includes a heating roll 28A having a built-in heating source and a transfer fixing roll 28B that is opposed to the intermediate transfer body 12, and as the heating roll 28A and the transfer fixing roll 28B, A member in which the outer surface of the aluminum core is coated with silicone rubber and further coated with a PFA tube is used.
そして、加熱ロール２８Ａのヒーターにより粒子層２０が加熱され、かつ転写定着ロール２８Ｂによって中間転写体１２から記録媒体３２側へ圧力が加わることで、表面にカラー画像が形成された粒子層２０は、カラー画像ごと記録媒体３２に転写されると共に該カラー画像が記録媒体３２に定着される。 Then, the particle layer 20 is heated by the heater of the heating roll 28A, and pressure is applied from the intermediate transfer body 12 to the recording medium 32 side by the transfer fixing roll 28B. The color image is transferred to the recording medium 32 and the color image is fixed to the recording medium 32.
このとき、非画像部における粒子１８を構成する有機樹脂粒子がガラス転移温度（Ｔｇ［℃］）以上に加熱されることにより軟化し（あるいは溶融され）、圧力により中間転写体１２から粒子層２０が離形され、記録媒体３２上に転写される。この時、加熱によって転写定着性が向上する。 At this time, the organic resin particles constituting the particles 18 in the non-image area are softened (or melted) by being heated to the glass transition temperature (Tg [° C.]) or higher, and the pressure is applied from the intermediate transfer body 12 to the particle layer 20. Is released and transferred onto the recording medium 32. At this time, the transfer fixing property is improved by heating.
本実施形態では加熱ロール２８Ａの表面を１６０℃に制御している。この時、粒子層２０に保持されたインク液体成分（溶媒や分散媒）は、転写後もそのまま粒子層２０内に保持され、定着される。また転写定着装置２８より前に、中間転写体１２に予備加熱を行ってもよい。 In the present embodiment, the surface of the heating roll 28A is controlled at 160 ° C. At this time, the ink liquid component (solvent or dispersion medium) held in the particle layer 20 is held and fixed in the particle layer 20 as it is after transfer. Further, the intermediate transfer body 12 may be preheated before the transfer fixing device 28.
なお、記録媒体３２としては、浸透媒体（例えば、普通紙や、インクジェットコート紙等）、非浸透媒体（例えば、アート紙、樹脂フィルムなど）、いずれも適用される。また、記録媒体はこれらに限られず、その他半導体基板など工業製品も含まれる。 As the recording medium 32, a permeation medium (for example, plain paper, ink-jet coated paper, etc.) and a non-penetration medium (for example, art paper, resin film, etc.) are applied. The recording medium is not limited to these, and includes other industrial products such as semiconductor substrates.
また、画像が形成された粒子層２０を記録媒体３２に定着させる場合、粒子層２０の加熱あるいは加圧のいずれかを用いる方法、あるいは加熱および加圧の両方を用いる方法等あるが、加熱および加圧の両方を用いた方法が望ましく、またこの場合、加熱を行いつつ加圧を行う方がよい。 Further, when fixing the particle layer 20 on which the image is formed to the recording medium 32, there are a method using either heating or pressing of the particle layer 20, or a method using both heating and pressing. A method using both pressurization is desirable, and in this case, it is better to pressurize while heating.
また、この加熱／加圧を制御することで、粒子層２０の表面物性を制御し、グロス（光沢度）が制御される。また、加熱／加圧した後、画像（粒子層２０）が転写された記録媒体３２を中間転写体１２から剥離するときに、粒子層２０が冷却された後に中間転写体１２から剥離させるようにしてもよい。冷却方法は、自然冷却や空冷等の強制冷却などが考えられる。これらのプロセスに対しては、中間転写体１２としてはベルト形状が望ましい。 Further, by controlling this heating / pressurization, the surface physical properties of the particle layer 20 are controlled, and the gloss (glossiness) is controlled. Further, when the recording medium 32 onto which the image (particle layer 20) has been transferred after being heated / pressurized is peeled off from the intermediate transfer body 12, the particle layer 20 is cooled and then peeled off from the intermediate transfer body 12. May be. The cooling method may be forced cooling such as natural cooling or air cooling. For these processes, the intermediate transfer member 12 preferably has a belt shape.
インク画像は中間転写体１２上に形成された粒子１８層の表層部に形成され（記録材（顔料）が粒子層２０の表面にトラップされる）、記録媒体３２に転写される事により、インク画像が粒子１８の粒子層２０により保護されるように形成されることがよい。 The ink image is formed on the surface layer of 18 particles formed on the intermediate transfer body 12 (the recording material (pigment) is trapped on the surface of the particle layer 20), and transferred to the recording medium 32, whereby the ink is transferred. It may be formed such that the image is protected by a particle layer 20 of particles 18.
粒子１８層に受容／保持されたインク液体成分（溶媒や分散媒）は、転写定着後も粒子１８層内に保持され、自然乾燥にて除去される。 The ink liquid component (solvent or dispersion medium) received / held in the particle 18 layer is held in the particle 18 layer even after transfer and fixing, and is removed by natural drying.
なお、本実施形態では、転写定着装置２８として、加熱源を内蔵する加熱ロール２８Ａと対向する転写定着ロール２８Ｂとで構成したが、ヒーター加熱方法、オーブン方式、電磁誘導加熱方式等も使用される。 In this embodiment, the transfer fixing device 28 includes a heating roll 28A having a built-in heating source and a transfer fixing roll 28B facing the heater. However, a heater heating method, an oven method, an electromagnetic induction heating method, or the like is also used. .
（第２実施形態）
また、液滴が吐出される前の吸液粒子を（前記吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］）／２）以上であり且つ（前記吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］））未満に加熱する粒子加熱装置を適用した画像記録装置としては、前記第１実施形態において説明した中間転写体１２を有する態様に限られない。
即ち、記録媒体を搬送する記録媒体搬送体と、前記記録媒体搬送体によって搬送される前記記録媒体上に、液体を吸収する吸液粒子を供給し吸液粒子層を形成する粒子供給装置と、前記吸液粒子層に液滴を吐出する液滴吐出装置と、前記液滴が吐出される前の前記吸液粒子を、（前記吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］）／２）以上であり且つ（前記吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］））未満に加熱する粒子加熱装置と、を有する第２実施形態に係る画像記録装置が挙げられる。
(Second Embodiment)
Further, the liquid-absorbing particles before the droplets are discharged are equal to or higher than (the glass transition temperature of the liquid-absorbing particles (Tg [° C.]) / 2) and (the glass transition temperature of the liquid-absorbing particles (Tg [° C.]). )) The image recording apparatus to which the particle heating apparatus for heating below is applied is not limited to the aspect having the intermediate transfer body 12 described in the first embodiment.
That is, a recording medium transport body that transports a recording medium, and a particle supply device that forms liquid-absorbing particle layers by supplying liquid-absorbing particles that absorb liquid onto the recording medium transported by the recording medium transport body; A liquid droplet ejection device that ejects liquid droplets onto the liquid absorption particle layer, and the liquid absorption particles before the liquid droplets are discharged are expressed as (glass transition temperature (Tg [° C.]) / 2 of the liquid absorption particles) And an image recording apparatus according to a second embodiment having a particle heating apparatus that is heated to a temperature lower than (the glass transition temperature (Tg [° C.]) of the liquid-absorbing particles).
第２実施形態に係る画像記録装置では、記録媒体搬送体上に搬送された記録媒体表面に吸液粒子が供給されて粒子層が形成され、該粒子層に水性インク等の液滴が吐出される。その際、前述の図１，図４および図５等に示したごとく、
・粒子加熱装置が、粒子供給装置によって記録媒体上に供給された後であって、液滴吐出装置によって液滴が吐出される前の吸液粒子を加熱する態様
・粒子加熱装置が、粒子供給装置内にある吸液粒子を加熱する態様
・粒子加熱装置が、補給装置内にある吸液粒子を加熱する態様
・粒子加熱装置が、記録媒体搬送体の裏面側から、インクが吐出される前およびインクが吐出される際の吸液粒子を加熱する態様
等のタイミングで粒子加熱装置によって、吸液粒子が吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］）の１／２倍以上、Ｔｇ未満に加熱される。
In the image recording apparatus according to the second embodiment, liquid absorbing particles are supplied to the surface of the recording medium conveyed on the recording medium conveyance body to form a particle layer, and droplets such as aqueous ink are ejected to the particle layer. The At that time, as shown in FIG. 1, FIG. 4 and FIG.
A mode in which the particle heating device heats the liquid-absorbing particles after being supplied onto the recording medium by the particle supply device and before the droplet is discharged by the droplet discharge device. Aspect of heating the liquid-absorbing particles in the apparatus / A mode in which the particle heating apparatus heats the liquid-absorbing particles in the replenishing apparatus / Before the ink is ejected from the back side of the recording medium carrier In addition, the liquid absorption particles are ½ times the glass transition temperature (Tg [° C.]) of the liquid absorption particles or less and less than Tg by the particle heating device at the timing of heating the liquid absorption particles when the ink is ejected. To be heated.
第２実施形態に係る画像記録装置は、前述の第１実施形態に係る画像形成装置において、粒子１８が供給される前の記録媒体搬送体上に記録媒体３２が搬送される態様であり、転写定着装置２８を有していない。インク滴２６Ａが吐出された後の粒子層２０を有する記録媒体は記録媒体搬送体から剥離され、画像が定着された後に記録媒体排出部に排出される。尚、記録媒体搬送体としては前述の中間転写体として列挙されたものが用いられる。 The image recording apparatus according to the second embodiment is an aspect in which the recording medium 32 is transported onto the recording medium transport body before the particles 18 are supplied in the image forming apparatus according to the first embodiment described above. The fixing device 28 is not provided. The recording medium having the particle layer 20 after the ink droplets 26A are ejected is peeled off from the recording medium conveyance body, and after the image is fixed, the recording medium is discharged to the recording medium discharge portion. As the recording medium conveyance body, those listed as the intermediate transfer body described above are used.
次いで、上記実施形態で好適に適用する吸液粒子およびインクについて詳細に説明する。以下、符号は省略して説明する。 Next, liquid absorbing particles and ink that are preferably applied in the above embodiment will be described in detail. In the following description, the reference numerals are omitted.
＜吸液粒子＞
吸液粒子は、インクが当該粒子と接触したとき、インク成分を受容するものである。ここで、インク受容性とは、インク成分の少なくとも一部（少なくとも液体成分）を保持することを示す。そして、吸液粒子は、例えば、全単量体成分に対して極性基を持つ極性単量体の比率が１０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下の有機樹脂を少なくとも含んで構成されている。具体的には、吸液粒子は、例えば、上記有機樹脂を含んで構成される粒子（以下、親水性有機粒子と称する。）を有する構成が挙げられる（以下、この親水性有機粒子を含んで構成される粒子を「母粒子」と称する）。
<Liquid absorption particles>
The liquid-absorbing particles receive ink components when ink comes into contact with the particles. Here, the ink receptivity indicates holding at least a part (at least a liquid component) of the ink component. And the liquid absorption particle is comprised including the organic resin whose ratio of the polar monomer which has a polar group with respect to all the monomer components is 10 mol% or more and 90 mol% or less, for example. Specifically, the liquid-absorbing particles include, for example, a configuration having particles configured to contain the organic resin (hereinafter referred to as hydrophilic organic particles) (hereinafter including the hydrophilic organic particles). The composed particles are referred to as “mother particles”).
ここで、吸液粒子が親水性であるとは、全単量体成分に対する極性単量体の比率が１０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下の有機樹脂を少なくとも含むことを意味する。この吸液粒子は疎水性に比べ粘着性が高い性質をもつ。 Here, the liquid-absorbing particles being hydrophilic means that at least an organic resin having a ratio of polar monomers to all monomer components of 10 mol% or more and 90 mol% or less is included. These liquid-absorbing particles have a property of being more sticky than hydrophobic.
吸液粒子は、母粒子を親水性有機粒子単独の粒子（一次粒子）で構成した形態でもよいし、母粒子を少なくとも親水性有機粒子が集合した複合体粒子で構成した形態であってもよい。 The liquid-absorbing particles may have a form in which the mother particles are composed of single particles (primary particles) of hydrophilic organic particles, or may be a form in which the mother particles are composed of composite particles in which at least hydrophilic organic particles are aggregated. .
ここで、母粒子を親水性有機粒子単独の粒子（一次粒子）で構成した形態の場合、吸液粒子がインクを受容する際、インクが吸液粒子に付着すると、少なくともインクの液体成分を親水性有機粒子によってインク液体成分が吸液される。 Here, in the case where the mother particles are composed of particles (primary particles) of hydrophilic organic particles alone, when the liquid absorbing particles receive ink, if the ink adheres to the liquid absorbing particles, at least the liquid component of the ink is hydrophilic. The ink liquid component is absorbed by the conductive organic particles.
このようにして、吸液粒子はインクを受容する。そして、インクを受容した吸液粒子を記録媒体に転写することで、記録が行われる。 In this way, the liquid-absorbing particles receive ink. Then, the recording is performed by transferring the liquid-absorbing particles that have received the ink to a recording medium.
他方、母粒子を少なくとも親水性有機粒子が集合した複合体粒子で構成した形態の場合、吸液粒子がインクを受容する際、まず、インクが吸液粒子に付着すると、少なくともインクの液体成分を複合体粒子を構成する粒子（少なくとも親水性有機粒子）間の空隙（以下、粒子間空隙をトラップ構造と称する場合がある）により捕獲（トラップ）する。このとき、インクの成分のうち記録材は、吸液粒子表面に付着またはトラップ構造により捕獲（トラップ）される。このようにして、吸液粒子はインクを受容する。そして、インクを受容した吸液粒子を記録媒体に転写することで、記録が行われる。 On the other hand, when the mother particles are composed of composite particles in which at least hydrophilic organic particles are aggregated, when the liquid absorbing particles receive ink, first, when the ink adheres to the liquid absorbing particles, at least the liquid component of the ink is removed. The composite particles are trapped (trapped) by voids between particles (at least hydrophilic organic particles) (hereinafter, the interparticle voids may be referred to as trap structures). At this time, among the ink components, the recording material is attached to the surface of the liquid-absorbing particles or trapped by the trap structure. In this way, the liquid-absorbing particles receive ink. Then, the recording is performed by transferring the liquid-absorbing particles that have received the ink to a recording medium.
このトラップ構造によるインク液体成分の捕獲（トラップ）は、粒子間の空隙（物理的な粒子壁構造）による物理的および／または化学的な捕獲である。 The trapping (trapping) of the ink liquid component by this trapping structure is a physical and / or chemical trapping by voids between particles (physical particle wall structure).
そして、母粒子を少なくとも親水性有機粒子が集合した複合体粒子で構成した形態を適用することで、当該複合体粒子を構成する粒子間の空隙（物理的な粒子壁構造）による捕獲（トラップ）に加え、親水性有機粒子によってインク液体成分が吸液・保持される。 Then, by applying a form in which the mother particles are composed of composite particles in which at least hydrophilic organic particles are aggregated, trapping by traps (physical particle wall structure) between the particles constituting the composite particles is applied. In addition, the ink liquid component is absorbed and held by the hydrophilic organic particles.
また、親水性有機粒子によってもインク液体成分が吸収、保持される。 Ink liquid components are also absorbed and retained by hydrophilic organic particles.
また、吸液粒子の転写後、吸液粒子を構成する親水性有機粒子の成分は、インクに含まれる記録材の結着樹脂や被覆樹脂としても機能する。さらに、吸液粒子が複合体粒子の場合、そのトラップ構造に記録材をトラップする。特に、吸液粒子を構成する親水性有機粒子の成分として、透明樹脂を適用することが望ましい。 In addition, after transferring the liquid absorbing particles, the components of the hydrophilic organic particles constituting the liquid absorbing particles also function as a binder resin or a coating resin for the recording material contained in the ink. Further, when the liquid absorbing particles are composite particles, the recording material is trapped in the trap structure. In particular, it is desirable to apply a transparent resin as a component of the hydrophilic organic particles constituting the liquid-absorbing particles.
なお、記録材として顔料等の不溶成分、分散粒子状物を用いたインク（例えば顔料インク）の定着性（耐擦性）を改善するためにはインクに多量の樹脂添加が必要だが、インク（その処理液含む）中に多量のポリマーを添加すると、インク吐出手段のノズル目詰り等の信頼性が悪化してしまう。これに対し、上記構成では、吸液粒子を構成する有機樹脂成分が当該樹脂の機能を果たしてもよい。 In addition, in order to improve the fixability (rubbing resistance) of an ink (for example, pigment ink) using an insoluble component such as a pigment or a dispersed particulate material as a recording material, it is necessary to add a large amount of resin to the ink. If a large amount of polymer is added to the processing liquid (including the treatment liquid), the reliability such as nozzle clogging of the ink discharge means is deteriorated. On the other hand, in the said structure, the organic resin component which comprises liquid absorption particle | grains may fulfill | perform the function of the said resin.
ここで、「前記複合体粒子を構成する粒子間の空隙」、即ち「トラップ構造」は、少なくとも液体を捕獲し得る物理的な粒子壁構造である。そして、この空隙の大きさは、最大口径で、０．１μｍ以上５μｍ以下であることが望ましく、より望ましくは０．３μｍ以上１μｍ以下である。特に、空隙の大きさは、記録材、特に例えば体積平均粒径１００ｎｍの顔料をトラップし得る大きさであることがよい。なお、最大開口径が５０ｎｍ未満の微細孔が存在してもよい。また、空隙や毛細管は粒子内部で通じていることがよい。 Here, “a void between particles constituting the composite particle”, that is, “trap structure” is a physical particle wall structure capable of capturing at least a liquid. The size of the gap is preferably 0.1 μm or more and 5 μm or less, and more preferably 0.3 μm or more and 1 μm or less in terms of the maximum aperture. In particular, the size of the voids is preferably a size capable of trapping a recording material, particularly, for example, a pigment having a volume average particle diameter of 100 nm. Micropores having a maximum opening diameter of less than 50 nm may exist. Moreover, it is good for the space | gap and the capillary tube to have communicated inside the particle | grains.
この空隙の大きさは、次のようにして求める。粒子表面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を画像解析装置に読み取り、２値化処理により空隙を検出し、空隙の大きさ、および、分布を解析することで求められる。 The size of the gap is obtained as follows. It is obtained by reading a scanning electron microscope (SEM) image of the particle surface with an image analysis device, detecting voids by binarization processing, and analyzing the size and distribution of the voids.
このように、トラップ構造は、インクの成分のうち液体成分のみならず、記録材もトラップすることがよい。インク液体成分と共に記録材、特に顔料をトラップ構造に捕獲（トラップ）させると、吸液粒子内部に記録材が偏在することなく保持・固定される。なお、インクの液体成分は、主にインク溶媒や分散媒（ビヒクル液体）である。 As described above, the trap structure preferably traps not only the liquid component of the ink components but also the recording material. When a recording material, particularly a pigment, is trapped in the trap structure together with the ink liquid component, the recording material is held and fixed without being unevenly distributed inside the liquid-absorbing particles. The liquid component of the ink is mainly an ink solvent or a dispersion medium (vehicle liquid).
以下、吸液粒子についてさらに詳細に説明する。吸液粒子は、上述のように母粒子を親水性有機粒子単独の粒子（一次粒子）で構成した形態であってもよく、母粒子を少なくとも親水性有機粒子が集合した複合体粒子で構成した形態あってもよい。そして、複合体粒子を構成する親水性有機粒子以外の粒子としては無機粒子や多孔質粒子などが挙げられる。無論、母粒子は複数の親水性有機粒子のみが集合した複合体粒子で構成してもよい。また、母粒子表面に付着させる粒子としては、疎水性有機粒子以外にも例えば無機粒子が挙げられる。 Hereinafter, the liquid absorbing particles will be described in more detail. The liquid-absorbing particles may be in a form in which the mother particles are composed of single particles (primary particles) of the hydrophilic organic particles as described above, and the mother particles are composed of composite particles in which at least hydrophilic organic particles are aggregated. There may be a form. Examples of particles other than the hydrophilic organic particles constituting the composite particles include inorganic particles and porous particles. Of course, the mother particle may be composed of composite particles in which only a plurality of hydrophilic organic particles are aggregated. In addition to the hydrophobic organic particles, for example, inorganic particles may be used as the particles to be attached to the surface of the mother particles.
吸液粒子の具体的な構成としては、例えば、図６に示すように、親水性有機粒子２０１Ａ単独の粒子（一次粒子）で構成した母粒子２０１と、母粒子２０１に付着された無機粒子２０２と、を有する吸液粒子２００の形態が挙げられる。また、図７に示すように、親水性有機粒子２０１Ａと無機粒子２０１Ｂとが複合化された複合体粒子の母粒子２０１と、母粒子２０１に付着された無機粒子２０２と、を有する吸液粒子２１０の形態も挙げられる。なお、この複合体粒子の母粒子は各粒子間の空隙により空隙構造が形成される。 As a specific configuration of the liquid-absorbing particles, for example, as shown in FIG. 6, mother particles 201 composed of particles (primary particles) of hydrophilic organic particles 201 </ b> A alone, and inorganic particles 202 attached to the mother particles 201. And the form of the liquid-absorbing particles 200 having the following. In addition, as shown in FIG. 7, a liquid-absorbing particle having base particles 201 of composite particles in which hydrophilic organic particles 201 </ b> A and inorganic particles 201 </ b> B are combined, and inorganic particles 202 attached to the base particles 201. The form of 210 is also mentioned. The composite particles have a void structure formed by voids between the particles.
ここで、母粒子を複合体粒子で構成する場合、親水性有機粒子と他の粒子との質量比率（親水性有機粒子：他の粒子）は、例えば、他の粒子が無機粒子の場合、５：１乃至１：１０の範囲であることが挙げられる。 Here, when the mother particle is composed of composite particles, the mass ratio of hydrophilic organic particles to other particles (hydrophilic organic particles: other particles) is, for example, 5 when other particles are inorganic particles. 1 to 1:10.
また、母粒子の粒径は、球換算平均粒径が例えば０．１μｍ以上５０μｍ以下（望ましくは０．５μｍ以上２５μｍ以下、より望ましくは１μｍ以上１０μｍ以下）の範囲が挙げられる。 In addition, the particle diameter of the mother particle may be in the range of a sphere-converted average particle diameter of, for example, 0.1 μm to 50 μm (desirably 0.5 μm to 25 μm, more desirably 1 μm to 10 μm).
また、母粒子を複合体粒子で構成する場合、そのＢＥＴ比表面積（Ｎ２）が例えば１ｍ２／ｇ以上７５０ｍ２／ｇ以下の範囲であることが挙げられる。 Further, when the mother particle is composed of composite particles, the BET specific surface area (N 2 ) is, for example, in the range of 1 m 2 / g or more and 750 m 2 / g or less.
そして、母粒子を複合体粒子で構成する場合、複合体粒子は、例えば、粒子が半焼結状態で造粒されることで得られる。半焼結状態とは、粒子形状がある程度の残っており、当該粒子間で空隙を保持している状態を示す。なお、複合体粒子は、トラップ構造にインク液体成分がトラップされたとき、粒子の少なくとも一部が解離する、即ち複合体粒子が解体され、これを構成する粒子がばらけてもよい。 When the mother particles are composed of composite particles, the composite particles are obtained, for example, by granulating the particles in a semi-sintered state. The semi-sintered state refers to a state in which a certain amount of particle shape remains and voids are retained between the particles. When the ink liquid component is trapped in the trap structure, at least a part of the particles may be dissociated, that is, the composite particles may be disassembled and the particles constituting the particles may be dispersed.
次に、親水性有機粒子について説明する。親水性有機粒子は、例えば、全単量体成分に対する極性単量体の比率が１０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下であり、望ましくは１５ｍｏｌ％以上８５ｍｏｌ％以下であり、さらに望ましくは３０ｍｏｌ％以上８０ｍｏｌ％以下である有機樹脂を含んで構成されている。具体的には、親水性有機粒子は、上記極性単量体の比率の有機樹脂（以下、吸水性樹脂と称する）を含んで構成されることがよい。 Next, the hydrophilic organic particles will be described. In the hydrophilic organic particles, for example, the ratio of the polar monomer to the total monomer component is 10 mol% or more and 90 mol% or less, desirably 15 mol% or more and 85 mol% or less, more desirably 30 mol% or more and 80 mol% or less. It is comprised including the organic resin which is. Specifically, the hydrophilic organic particles preferably include an organic resin having a ratio of the polar monomer (hereinafter referred to as a water-absorbing resin).
ここで、極性単量体とは、極性基としてエチレンオキサイド基、カルボン酸、スルホン酸、置換若しくは未置換のアミノ基、水酸基、アンモニウム基およびこれらの塩を含む単量体である。例えば、正帯電性付与の場合、例えば（置換）アミノ基、アンモニウム基、（置換）ピリジン基やそのアミン塩、４級アンモニウム塩等の造塩化構造の単量体であることが望ましい。負帯電付与の場合、カルボン酸（塩）、スルホン酸（塩）等の有機酸（塩）構造の単量体であることが望ましい。 Here, the polar monomer is a monomer containing, as a polar group, an ethylene oxide group, a carboxylic acid, a sulfonic acid, a substituted or unsubstituted amino group, a hydroxyl group, an ammonium group, and a salt thereof. For example, in the case of imparting positive chargeability, it is desirable to use a monomer having a chlorinated structure such as (substituted) amino group, ammonium group, (substituted) pyridine group, amine salts thereof, and quaternary ammonium salts. In the case of imparting negative charge, a monomer having an organic acid (salt) structure such as carboxylic acid (salt) or sulfonic acid (salt) is desirable.
なお、極性単量体の比率は、次のようにして求める。まず質量分析、ＮＭＲ，ＩＲなどの分析手法から有機成分の構成を特定する。その後、ＪＩＳ Ｋ００７０またはＪＩＳ Ｋ２５０１に準拠して、有機成分の酸価、塩基価を測定する。有機成分の構成、および、酸価／塩基価から極性単量体の比率を計算で求められ。以下同様である。 In addition, the ratio of a polar monomer is calculated | required as follows. First, the constitution of the organic component is identified from analysis techniques such as mass spectrometry, NMR, and IR. Thereafter, the acid value and base value of the organic component are measured according to JIS K0070 or JIS K2501. The ratio of the polar monomer can be calculated from the constitution of the organic component and the acid value / base value. The same applies hereinafter.
親水性有機粒子は例えば吸液性樹脂で構成される。吸液したインク液体成分（例えば水、水性溶媒）が樹脂（ポリマー）の可塑剤として作用するため、軟化して定着性に寄与する。
吸液性樹脂は弱吸液性樹脂であることが好適である。この弱吸液性樹脂とは、例えば液体として水を吸収する場合、樹脂質量に対して数％（≒５％）から数百％（≒５００％）、望ましくは５％以上１５０％以下程度の吸液が可能な親液性樹脂を意味する。
The hydrophilic organic particles are made of, for example, a liquid absorbing resin. The absorbed ink liquid component (for example, water or an aqueous solvent) acts as a plasticizer for the resin (polymer), so that it softens and contributes to fixability.
The liquid absorbing resin is preferably a weak liquid absorbing resin. This weak liquid-absorbent resin is, for example, a few percent (≈5%) to several hundred percent (≈500%), preferably about 5% to 150% of the resin mass when absorbing water as a liquid. A lyophilic resin capable of absorbing liquid.
吸液性樹脂は、例えば、親水性単量体の単独重合体、或いは親水性単量体と疎水性単量体との両単量体から構成された共重合体で構成してもよいが、弱吸水性樹脂とするためには当該共重合体が望ましい。なお、単量体だけでなく、ポリマー／オリゴマー構造などのユニットをスタートに他のユニットを共重合させるグラフト共重合体やブロック共重合体でもよい。 The liquid absorbent resin may be composed of, for example, a homopolymer of a hydrophilic monomer or a copolymer composed of both a hydrophilic monomer and a hydrophobic monomer. In order to obtain a weak water-absorbing resin, the copolymer is desirable. In addition, not only the monomer but also a graft copolymer or block copolymer in which other units such as a polymer / oligomer structure are copolymerized as a start may be used.
ここで、親水性単量体としては、−ＯＨ、−ＥＯユニット（エチレンオキサイド基）、−ＣＯＯＭ（Ｍは例えば水素、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属、アンモニア、有機アミン類等である。）、−ＳＯ３Ｍ（Ｍは例えば水素、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属、アンモニア、有機アミン類等）、−ＮＲ３（Ｒは例えば、Ｈ、アルキル、フェニル等である。）、−ＮＲ４Ｘ（Ｒは例えば、Ｈ、アルキル、フェニル等であり、Ｘは例えば、ハロゲン、硫酸根、カルボン酸等の酸アニオン類、ＢＦ４、等々である。）等を含む単量体が挙げられる。具体的には、例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、不飽和カルボン酸、クロトン酸、マレイン酸等が挙げられる。また、親水性ユニットもしくは単量体としては、セルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、でんぷん誘導体、単糖類・多糖類誘導体、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリル酸、メタクリル酸、（無水）マレイン酸、等の重合性カルボン酸類やこれらの（部分）中和塩類、ビニルアルコール類、ビニルピロリドン、ビニルピリジンやアミノ（メタ）アクリレートおよびジメチルアミノ（メタ）アクリレートの如き誘導体、更にはこれらのオニウム塩類、アクリルアミドやイソプロピルアクリルアミド等のアミド類、ポリエチレンオキサイド鎖含有ビニル化合物類、水酸基含有ビニル化合物類、多官能カルボン酸と多価アルコールから構成されるポリエステル類、特にトリメリット酸の如き３官能以上の酸を構成成分として含有し末端カルボン酸や水酸基を多く含む分岐ポリエステル、ポリエチレングリコール構造を含むポリエステル、等も挙げられる。 Here, as a hydrophilic monomer, -OH, -EO unit (ethylene oxide group), -COOM (M is alkali metal, such as hydrogen, Na, Li, and K, ammonia, organic amines, etc.). ), - SO 3 M (M is, for example, hydrogen, Na, Li, alkali metals K, etc., ammonia, organic amines, etc.), - NR 3 (R is, for example, H, alkyl, phenyl, etc.). - NR 4 X (R is, for example, H, alkyl, phenyl, etc., and X is, for example, halogen, sulfate radical, acid anions such as carboxylic acid, BF 4 , etc.) and the like. It is done. Specific examples include 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, acrylamide, acrylic acid, methacrylic acid, unsaturated carboxylic acid, crotonic acid, maleic acid, and the like. Examples of hydrophilic units or monomers include cellulose derivatives such as cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, starch derivatives, monosaccharide / polysaccharide derivatives, vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, acrylic acid, methacrylic acid, (anhydrous) Polymeric carboxylic acids such as maleic acid, (partially) neutralized salts thereof, vinyl alcohols, vinyl pyrrolidone, vinyl pyridine, derivatives such as amino (meth) acrylate and dimethylamino (meth) acrylate, and oniums thereof Salts, amides such as acrylamide and isopropylacrylamide, polyethylene oxide chain-containing vinyl compounds, hydroxyl group-containing vinyl compounds, polyesters composed of polyfunctional carboxylic acids and polyhydric alcohols, especially trimellitic acid Trifunctional or more acid containing as a constituent component branched polyester containing many terminal carboxylic acid or hydroxyl, polyesters including polyethylene glycol structure, etc. may be mentioned.
疎水性単量体としては、疎水性基を有する単量体が挙げられ、具体的には、例えばオレフィン（エチレン、ブタジエン等）、スチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ラウリル等が挙げられる。疎水性ユニットもしくは単量体としてはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル等、およびこれらの誘導体も挙げられる。 Examples of the hydrophobic monomer include monomers having a hydrophobic group. Specifically, for example, olefin (ethylene, butadiene, etc.), styrene, α-methylstyrene, α-ethylstyrene, methyl methacrylate, Examples include ethyl methacrylate, butyl methacrylate, acrylonitrile, vinyl acetate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, and lauryl methacrylate. Hydrophobic units or monomers include styrene derivatives such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinylcyclohexane, vinylnaphthalene, vinylnaphthalene derivatives, alkyl acrylate esters, phenyl acrylate esters, alkyl methacrylate esters, methacrylic acid Mention may also be made of phenyl esters, methacrylic acid cycloalkyl esters, crotonic acid alkyl esters, itaconic acid dialkyl esters, maleic acid dialkyl esters and the like, and derivatives thereof.
この親水性単量体と疎水性単量体との共重合体である吸液性樹脂として、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン／（メタ）アクリル酸／（無水）マレイン酸類共重合体、エチレン／プロピレン等のオレフィン系ポリマー（またはこの変性体、または共重合によるカルボン酸ユニット導入物）、トリメリット酸等で酸価を向上した分岐ポリエステル、ポリアミド等が好適に挙げられる。 Specific examples of the liquid absorbing resin that is a copolymer of the hydrophilic monomer and the hydrophobic monomer include, for example, (meth) acrylic acid esters, styrene / (meth) acrylic acid / (anhydrous). ) Maleic acid copolymers, olefin polymers such as ethylene / propylene (or modified products thereof, or carboxylic acid unit introduced products by copolymerization), branched polyesters, polyamides, etc. whose acid value has been improved with trimellitic acid, etc. Can be mentioned.
吸液性樹脂には、例えば、中和塩構造（例えばカルボン酸など）を含むことが挙げられる。このカルボン酸などの中和塩構造は、カチオン（例えばＮａ，Ｌｉ等の一価金属カチオン等）を含むインクを吸液したとき、当該カチオンとの相互作用で、アイオノマーを形成する。 Examples of the liquid absorbent resin include a neutral salt structure (for example, carboxylic acid). This neutralized salt structure such as carboxylic acid forms an ionomer by interaction with the cation when ink containing a cation (for example, a monovalent metal cation such as Na or Li) is absorbed.
吸液性樹脂には、置換或いは未置換アミノ基や、置換或いは未置換ピリジン基を含むことも望ましい。当該基は、殺菌効果や、アニオン基を有する記録材（例えば顔料や染料）との相互作用を及ぼす。 It is also desirable that the liquid absorbent resin contains a substituted or unsubstituted amino group or a substituted or unsubstituted pyridine group. The group exerts a bactericidal effect and interaction with a recording material having an anionic group (for example, pigment or dye).
ここで、吸液性樹脂において、親水性ユニット（親水性単量体）と疎水性ユニット（親水性単量体）とのモル比（親水性単量体：疎水性単量体）は、例えば５：９５乃至７０：３０が挙げられる。 Here, in the liquid absorbent resin, the molar ratio (hydrophilic monomer: hydrophobic monomer) between the hydrophilic unit (hydrophilic monomer) and the hydrophobic unit (hydrophilic monomer) is, for example, 5:95 to 70:30.
また、吸収性樹脂は、インクから供給されるイオンによりイオン架橋してもよい。具体的には、吸水性樹脂中が（メタ）アクリル酸やマレイン酸等のカルボン酸を含む共重合体やカルボン酸を有する（分岐）ポリエステル等、樹脂中にカルボン酸を含むユニットを存在させてもよい。樹脂中のカルボン酸と水性インク等の液体から供給されるアルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、有機アミン・オニウムカチオン等とでイオン架橋や酸・塩基相互作用等が生じる。 Further, the absorbent resin may be ion-crosslinked with ions supplied from the ink. Specifically, a unit containing a carboxylic acid is present in the resin, such as a copolymer containing a carboxylic acid such as (meth) acrylic acid or maleic acid or a (branched) polyester having a carboxylic acid. Also good. Ionic crosslinking and acid / base interaction occur between the carboxylic acid in the resin and the alkali metal cation, alkaline earth metal cation, organic amine / onium cation, etc. supplied from the liquid such as water-based ink.
吸液性樹脂および疎水性有機粒子を構成する非吸液性樹脂（以下、まとめて有機樹脂と称する）の共通の特性について説明する。 The common characteristics of the liquid-absorbing resin and the non-liquid-absorbing resin (hereinafter collectively referred to as organic resin) constituting the hydrophobic organic particles will be described.
吸液性樹脂は、直鎖構造でもよいが、分嵯構造がよい。また、吸液性樹脂は、非架橋もしくは低架橋であることが望ましい。また、吸液性樹脂は直鎖構造のランダム共重合体やブロック共重合体でもよいが、分岐構造の重合体（分岐構造のランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体を含む）が更に好適に使用される。例えば、重縮合で合成されるポリエステルの場合、分岐構造で末端基を増加させてもよい。この分岐構造は、ジビニルベンゼン、ジ（メタ）アクリレート類等のいわゆる架橋剤を合成時に添加したり（例えば１％未満の添加）、架橋剤と共に開始剤を多量添加することで合成することが一般的な手法の一つである。 The liquid-absorbent resin may have a straight chain structure, but a split structure. Further, the liquid absorbent resin is preferably non-crosslinked or low crosslinked. The liquid-absorbing resin may be a linear random copolymer or block copolymer, but a branched polymer (including a branched random copolymer, block copolymer, and graft copolymer). Is more preferably used. For example, in the case of polyester synthesized by polycondensation, end groups may be increased in a branched structure. This branched structure is generally synthesized by adding so-called cross-linking agents such as divinylbenzene and di (meth) acrylates during synthesis (for example, adding less than 1%) or adding a large amount of an initiator together with the cross-linking agent. It is one of the practical methods.
吸液性樹脂には、更には低分子の４級アンモニウム塩類や有機ホウ酸塩類、サリチル酸誘導体の造塩化合物類等、電子写真トナー用帯電制御剤を吸液性樹脂に添加してもよい。導電性の制御は酸化スズや酸化チタン等の導電性（ここで、導電性とは例えば体積抵抗率が１０７Ω・ｃｍ未満を意味する。以下、他も特記がない限り同様である。）、半導電性（ここで、半導電性とは例えば体積抵抗率が１０７Ωｃｍ以上１０１３Ωｃｍ以下を意味する。以下、他も特記がない限り同様である。）の無機物質添加が有効である。 The liquid absorbing resin may further contain a charge control agent for electrophotographic toner such as low molecular quaternary ammonium salts, organic borates, and salt-forming compounds of salicylic acid derivatives. The conductivity is controlled by conductivity such as tin oxide or titanium oxide (where conductivity means, for example, a volume resistivity of less than 10 7 Ω · cm. The same applies hereinafter unless otherwise specified.) , Semiconductive (here, semiconductive means, for example, a volume resistivity of 10 7 Ωcm or more and 10 13 Ωcm or less. The same applies hereinafter unless otherwise specified). is there.
吸液性樹脂は、非結晶樹脂であることがよく、そのガラス転移温度（Ｔｇ［℃］）は、例えば４０℃以上９０℃以下が挙げられる。ガラス転移温度は、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠して測定された主体極大ピークより求めた。主体極大ピークの測定には、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−７を用いられる。この装置の検出部の温度補正はインジウムと亜鉛との融点を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いる。サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行った。 The liquid-absorbent resin is preferably an amorphous resin, and the glass transition temperature (Tg [° C.]) is, for example, 40 ° C. or higher and 90 ° C. or lower. The glass transition temperature was determined from the main maximum peak measured according to ASTM D3418-8. DSC-7 manufactured by Perkin Elmer is used for measurement of the main maximum peak. The temperature correction of the detection part of this apparatus uses the melting point of indium and zinc, and the correction of heat quantity uses the heat of fusion of indium. As the sample, an aluminum pan was used, an empty pan was set as a control, and the measurement was performed at a heating rate of 10 ° C./min.
吸液性樹脂の重量平均分子量は、例えば３０００以上３０万以下が挙げられる。重量平均分子量は、以下の条件で行ったものである。例えば、ＧＰＣは「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ、ＳＣ−８０２０（東ソー（株）社製）装置」を用い、カラムは「ＴＳＫｇｅｌ、ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー（株）社製６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）」を２本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いた。実験条件としては、試料濃度０．５％、流速０．６ｍｌ／ｍｉｎ．、サンプル注入量１０μｌ、測定温度４０℃、ＩＲ検出器を用いて実験を行った。また、検量線は東ソー社製「ｐｏｌｙｓｔｙｌｅｎｅ標準試料ＴＳＫ ｓｔａｎｄａｒｄ」：「Ａ−５００」、「Ｆ−１」、「Ｆ−１０」、「Ｆ−８０」、「Ｆ−３８０」、「Ａ−２５００」、「Ｆ−４」、「Ｆ−４０」、「Ｆ−１２８」、「Ｆ−７００」の１０サンプルから作製した。 The weight average molecular weight of the liquid absorbent resin is, for example, from 3000 to 300,000. The weight average molecular weight is measured under the following conditions. For example, GPC uses “HLC-8120GPC, SC-8020 (manufactured by Tosoh Corporation)” apparatus, and two columns are “TSKgel, SuperHM-H (6.0 mm ID × 15 cm, manufactured by Tosoh Corporation)”. And THF (tetrahydrofuran) was used as the eluent. As experimental conditions, the sample concentration was 0.5%, and the flow rate was 0.6 ml / min. The experiment was conducted using a sample injection amount of 10 μl, a measurement temperature of 40 ° C., and an IR detector. The calibration curve is “polystylen standard sample TSK standard” manufactured by Tosoh Corporation: “A-500”, “F-1”, “F-10”, “F-80”, “F-380”, “A-2500”. ”,“ F-4 ”,“ F-40 ”,“ F-128 ”, and“ F-700 ”.
吸液性樹脂の酸価は、例えばカルボン酸基（−ＣＯＯＨ）換算で５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７７７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が挙げられる。このカルボン酸基（−ＣＯＯＨ）換算での酸価の測定は次のように行った。 Examples of the acid value of the liquid absorbent resin include 50 mg KOH / g or more and 777 mg KOH / g or less in terms of carboxylic acid group (—COOH). The acid value in terms of this carboxylic acid group (—COOH) was measured as follows.
酸価は、ＪＩＳ Ｋ００７０に従って行い、中和滴定法を用いた測定で行った。即ち、適当量の試料を分取し、溶剤（ジエチルエーテル／エタノール混合液）１００ｍｌ、および、指示薬（フェノールフタレイン溶液）数滴を加え、水浴上で試料が溶けるまで充分に振り混ぜる。これに、０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、指示薬の紅色が３０秒間続いた時を終点とした。酸価をＡ、試料量をＳ（ｇ）、滴定に用いた０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液をＢ（ｍｌ）、ｆを０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液のファクターとした時、Ａ＝（Ｂ×ｆ×５．６１１）／Ｓとして算出した。 The acid value was measured according to JIS K0070 and using a neutralization titration method. That is, an appropriate amount of a sample is taken, 100 ml of a solvent (diethyl ether / ethanol mixed solution) and a few drops of an indicator (phenolphthalein solution) are added, and shaken sufficiently until the sample is dissolved on a water bath. This was titrated with a 0.1 mol / l potassium hydroxide ethanol solution, and the end point was when the red color of the indicator lasted for 30 seconds. When the acid value is A, the sample amount is S (g), the 0.1 mol / l potassium hydroxide ethanol solution used for the titration is B (ml), and f is the factor of the 0.1 mol / l potassium hydroxide ethanol solution. , A = (B × f × 5.611) / S.
以上説明した吸液性樹脂は、いずれの形態であっても極性単量体の比率を上記範囲に制御して使用される。 The liquid-absorbing resin described above is used with the ratio of the polar monomer being controlled within the above range regardless of the form.
親水性有機粒子の粒径は、その一次粒子を母粒子とする場合、球換算平均粒径が例えば０．１μｍ以上５０μｍ以下（望ましくは０．５μｍ以上２５μｍ以下、より望ましくは１μｍ以上１０μｍ以下）の範囲が挙げられる。一方、複合体粒子を構成する場合、例えば球換算平均粒径で１０ｎｍ以上３０μｍ以下（望ましくは５０ｎｍ以上１０μｍ以下、より望ましくは０．１μｍ以上５μｍ以下）の範囲が挙げられる。 The particle diameter of the hydrophilic organic particles is, for example, 0.1 μm or more and 50 μm or less (preferably 0.5 μm or more and 25 μm or less, more preferably 1 μm or more and 10 μm or less) when the primary particles are the mother particles. Range. On the other hand, when composing composite particles, for example, a range of 10 nm or more and 30 μm or less (desirably 50 nm or more and 10 μm or less, more preferably 0.1 μm or more and 5 μm or less) in terms of a sphere-converted average particle diameter can be mentioned.
親水性有機粒子の吸液粒子全体に対する比率は、例えば質量比で７５％以上望ましくは８５％以上であり、より望ましくは９０％以上９９％以下）の範囲が挙げられる。 The ratio of the hydrophilic organic particles to the entire liquid-absorbing particles is, for example, 75% or more, desirably 85% or more, and more desirably 90% or more and 99% or less.
次に、親水性有機粒子と共に複合粒子を構成する無機粒子、および母粒子に付着させる無機粒子について説明する。無機粒子としては、非多孔質粒子、多孔質粒子のいずれも使用される。無機粒子としては、無色、淡色或いは白色の粒子（例えば、コロイダル・シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ等）が挙げられる。これら無機粒子は、表面処理（部分疎水化処理、特定官能基導入処理等）を施されてもよい。例えば、シリカの場合には、シリカの水酸基をトリメチルクロロシラン、ｔ−ブチルジメチルクロロシランなどのシリル化剤で処理してアルキル基を導入する。シリル化剤によって脱塩酸が生じ、反応が進む。この際、アミンを添加すると塩酸を塩酸塩にして反応を促進してもよい。疎水性基としてアルキル基やフェニル基を有するシランカップリング剤やチタネート系、ジルコネート系等のカップリング剤の処理量や処理条件を制御することでコントロールされる。また、脂肪族アルコール類や高級脂肪酸および同誘導体類での表面処理を行ってもよい。また、（置換）アミノ基や四級アンモニウム塩構造を有するシランカップリング剤等のカチオン性官能基を有するカップリング剤類、フルオロシランの様なフッ素系官能基を有するカップリング剤、その他カルボン酸等のアニオン性官能基を有するカップリング剤類での表面処理を行ってもよい。なお、これらの無機粒子は、親水性有機粒子内部に含まれる、所謂内添されていてもよい。 Next, the inorganic particles constituting the composite particles together with the hydrophilic organic particles and the inorganic particles attached to the mother particles will be described. As the inorganic particles, both non-porous particles and porous particles are used. Examples of the inorganic particles include colorless, light-colored or white particles (for example, colloidal silica, alumina, calcium carbonate, zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, etc.). These inorganic particles may be subjected to surface treatment (partial hydrophobization treatment, specific functional group introduction treatment, etc.). For example, in the case of silica, the hydroxyl group of silica is treated with a silylating agent such as trimethylchlorosilane or t-butyldimethylchlorosilane to introduce an alkyl group. Hydrochloric acid is generated by the silylating agent, and the reaction proceeds. At this time, when amine is added, hydrochloric acid may be converted into hydrochloride to promote the reaction. It is controlled by controlling the treatment amount and treatment conditions of a silane coupling agent having an alkyl group or a phenyl group as a hydrophobic group or a coupling agent such as titanate or zirconate. Further, surface treatment with aliphatic alcohols, higher fatty acids and derivatives thereof may be performed. Also, coupling agents having a cationic functional group such as a (substituted) amino group or a silane coupling agent having a quaternary ammonium salt structure, coupling agents having a fluorine-based functional group such as fluorosilane, and other carboxylic acids Surface treatment with a coupling agent having an anionic functional group such as may be performed. These inorganic particles may be so-called internally added contained in the hydrophilic organic particles.
また、複合体粒子を構成する無機粒子の粒径は、例えば球換算平均粒径で１０ｎｍ以上３０μｍ以下（望ましくは５０ｎｍ以上１０μｍ以下、より望ましくは０．１μｍ以上５μｍ以下）の範囲が挙げられる。一方、母粒子に付着させる無機粒子の粒径は、例えば球換算平均粒径で１０ｎｍ以上１μｍ以下（望ましくは１０ｎｍ以上０．１μｍ以下、より望ましくは１０ｎｍ以上０．０５μｍ以下）の範囲が挙げられる。 The particle diameter of the inorganic particles constituting the composite particles is, for example, in the range of 10 nm to 30 μm (preferably 50 nm to 10 μm, more preferably 0.1 μm to 5 μm) in terms of a sphere-converted average particle diameter. On the other hand, the particle diameter of the inorganic particles to be adhered to the mother particles is, for example, in the range of 10 nm or more and 1 μm or less (preferably 10 nm or more and 0.1 μm or less, more preferably 10 nm or more and 0.05 μm or less). .
次に、吸液粒子のその他添加剤について説明する。まず、吸液粒子には、インクの成分を凝集または増粘させる成分を含むことが望ましい。 Next, other additives for the liquid-absorbing particles will be described. First, it is desirable that the liquid absorbing particles include a component that aggregates or thickens the components of the ink.
この機能を有する成分は、上記吸液性樹脂粒子を構成する樹脂（樹脂吸水性樹脂）の官能基として含んでもよいし、化合物として含んでもよい。当該官能基としては、例えば、カルボン酸、多価金属カチオン、ポリアミン類等などが挙げられる。 The component having this function may be included as a functional group of a resin (resin water-absorbing resin) constituting the liquid-absorbent resin particles, or may be included as a compound. Examples of the functional group include carboxylic acids, polyvalent metal cations, polyamines, and the like.
また、当該化合物としては、無機電解質、有機酸、無機酸、有機アミンなどの凝集剤が好適に挙げられる。 Moreover, as the said compound, flocculants, such as an inorganic electrolyte, an organic acid, an inorganic acid, and an organic amine, are mentioned suitably.
無機電解質としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオンおよび、アルミニウムイオン、バリウムイオン、カルシウムイオン、銅イオン、鉄イオン、マグネシウムイオン、マンガンイオン、ニッケルイオン、スズイオン、チタンイオン、亜鉛イオン等の多価金属イオンと、塩酸、臭酸、ヨウ化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸、チオシアン酸、および、酢酸、蓚酸、乳酸、フマル酸、フマル酸、クエン酸、サリチル酸、安息香酸等の有機カルボン酸および、有機スルホン酸の塩等が挙げられる。 Inorganic electrolytes include alkali metal ions such as lithium ion, sodium ion and potassium ion, and aluminum ion, barium ion, calcium ion, copper ion, iron ion, magnesium ion, manganese ion, nickel ion, tin ion, titanium ion and zinc. Polyvalent metal ions such as ions, hydrochloric acid, odorous acid, hydroiodic acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, thiocyanic acid, and acetic acid, succinic acid, lactic acid, fumaric acid, fumaric acid, citric acid, salicylic acid, benzoic acid And organic carboxylic acids such as salts of organic sulfonic acids.
具体例としては、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸ナトリウム、硝酸カリウム、酢酸ナトリウム、蓚酸カリウム、クエン酸ナトリウム、安息香酸カリウム等のアルカリ金属類の塩、および、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸ナトリウムアルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化バリウム、臭化バリウム、ヨウ化バリウム、酸化バリウム、硝酸バリウム、チオシアン酸バリウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム、リン酸二水素カルシウム、チオシアン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、酢酸カルシウム、サリチル酸カルシウム、酒石酸カルシウム、乳酸カルシウム、フマル酸カルシウム、クエン酸カルシウム、塩化銅、臭化銅、硫酸銅、硝酸銅、酢酸銅、塩化鉄、臭化鉄、ヨウ化鉄、硫酸鉄、硝酸鉄、蓚酸鉄、乳酸鉄、フマル酸鉄、クエン酸鉄、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、塩化マンガン、硫酸マンガン、硝酸マンガン、リン酸二水素マンガン、酢酸マンガン、サリチル酸マンガン、安息香酸マンガン、乳酸マンガン、塩化ニッケル、臭化ニッケル、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、酢酸ニッケル、硫酸スズ、塩化チタン、塩化亜鉛、臭化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等の多価金属類の塩等が挙げられる。 Specific examples include lithium chloride, sodium chloride, potassium chloride, sodium bromide, potassium bromide, sodium iodide, potassium iodide, sodium sulfate, potassium nitrate, sodium acetate, potassium oxalate, sodium citrate, potassium benzoate and the like. Alkali metal salts and aluminum chloride, aluminum bromide, aluminum sulfate, aluminum nitrate, sodium aluminum sulfate, potassium aluminum sulfate, aluminum acetate, barium chloride, barium bromide, barium iodide, barium oxide, barium nitrate, thiocyanate Barium acid, calcium chloride, calcium bromide, calcium iodide, calcium nitrite, calcium nitrate, calcium dihydrogen phosphate, calcium thiocyanate, calcium benzoate, calcium acetate, salicyl Calcium, calcium tartrate, calcium lactate, calcium fumarate, calcium citrate, copper chloride, copper bromide, copper sulfate, copper nitrate, copper acetate, iron chloride, iron bromide, iron iodide, iron sulfate, iron nitrate, oxalic acid Iron, iron lactate, iron fumarate, iron citrate, magnesium chloride, magnesium bromide, magnesium iodide, magnesium sulfate, magnesium nitrate, magnesium acetate, magnesium lactate, manganese chloride, manganese sulfate, manganese nitrate, manganese dihydrogen phosphate , Manganese acetate, manganese salicylate, manganese benzoate, manganese lactate, nickel chloride, nickel bromide, nickel sulfate, nickel nitrate, nickel acetate, tin sulfate, titanium chloride, zinc chloride, zinc bromide, zinc sulfate, zinc nitrate, thiocyanate Examples thereof include salts of polyvalent metals such as zinc acid and zinc acetate.
有機酸としては、具体的にはアルギニン酸、クエン酸、グリシン、グルタミン酸、コハク酸、酒石酸、システイン、シュウ酸、フマル酸、フタル酸、マレイン酸、マロン酸、リシン、リンゴ酸、および、一般式（１）で表される化合物、これら化合物の誘導体などが挙げられる。 Specific examples of organic acids include arginic acid, citric acid, glycine, glutamic acid, succinic acid, tartaric acid, cysteine, oxalic acid, fumaric acid, phthalic acid, maleic acid, malonic acid, lysine, malic acid, and general formula Examples thereof include compounds represented by (1) and derivatives of these compounds.
ここで、式中、Ｘは、Ｏ、ＣＯ、ＮＨ、ＮＲ１、Ｓ、またはＳＯ２を表す。Ｒはアルキル基を表し、Ｒ１として望ましくは、ＣＨ３，Ｃ２Ｈ５、Ｃ２Ｈ４ＯＨである。Ｒはアルキル基を表し、Ｒとして望ましくは、ＣＨ３，Ｃ２Ｈ５、Ｃ２Ｈ４ＯＨである。なお、Ｒは式中に含んでいてもよいし、含んでいなくても構わない。Ｘとして望ましくは、ＣＯ、ＮＨ、ＮＲ，Ｏであり、より望ましくは、ＣＯ、ＮＨ、Ｏである。Ｍは、水素原子、アルカリ金属またはアミン類を表す。Ｍとして望ましくは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等であり、より望ましくは、Ｈ、Ｎａ，Ｋであり、更に望ましくは、水素原子である。ｎは、３以上７以下の整数である。ｎとして望ましくは、複素環が６員環または５員環となる場合であり、より望ましくは、５員環の場合である。ｍは、１または２である。一般式（１）で表される化合物は、複素環であれば、飽和環であっても不飽和環であってもよい。ｌは、１以上５以下の整数である。 Here, in the formula, X represents O, CO, NH, NR 1 , S, or SO 2 . R represents an alkyl group, and R 1 is preferably CH 3 , C 2 H 5 , or C 2 H 4 OH. R represents an alkyl group, and R is preferably CH 3 , C 2 H 5 , or C 2 H 4 OH. In addition, R may be included in the formula or may not be included. X is preferably CO, NH, NR, O, and more preferably CO, NH, O. M represents a hydrogen atom, an alkali metal or an amine. M is preferably H, Li, Na, K, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine or the like, more preferably H, Na, K, and still more preferably a hydrogen atom. n is an integer of 3 to 7. n is preferably a case where the heterocyclic ring is a 6-membered ring or a 5-membered ring, and more preferably a 5-membered ring. m is 1 or 2. The compound represented by the general formula (1) may be a saturated ring or an unsaturated ring as long as it is a heterocyclic ring. l is an integer of 1 to 5.
一般式（１）で表される化合物としては、具体的には、フラン、ピロール、ピロリン、ピロリドン、ピロン、ピロール、チオフェン、インドール、ピリジン、キノリン構造を有し、更に官能基としてカルボキシル基を有する化合物が挙げられる。具体的には、２−ピロリドン−５−カルボン酸、４−メチル−４−ペンタノリド−３−カルボン酸、フランカルボン酸、２−ベンゾフランカルボン酸、５−メチル−２−フランカルボン酸、２，５−ジメチル−３−フランカルボン酸、２，５−フランジカルボン酸、４−ブタノリド−３−カルボン酸、３−ヒドロキシ−４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、２−ピロン−６−カルボン酸、４−ピロン−２−カルボン酸、５−ヒドロキシ−４−ピロン−５−カルボン酸、４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、３−ヒドロキシ−４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、チオフェンカルボン酸、２−ピロールカルボン酸、２，３−ジメチルピロール−４−カルボン酸、２，４，５−トリメチルピロール−３−プロピオン酸、３−ヒドロキシ−２−インドールカルボン酸、２，５−ジオキソ−４−メチル−３−ピロリン−３−プロピオン酸、２−ピロリジンカルボン酸、４−ヒドロキシプロリン、１−メチルピロリジン−２−カルボン酸、５−カルボキシ−１−メチルピロリジン−２−酢酸、２−ピリジンカルボン酸、３−ピリジンカルボン酸、４−ピリジンカルボン酸、ピリジンジカルボン酸、ピリジントリカルボン酸、ピリジンペンタカルボン酸、１，２，５，６−テトラヒドロ−１−メチルニコチン酸、２−キノリンカルボン酸、４−キノリンカルボン酸、２−フェニル−４−キノリンカルボン酸、４−ヒドロキシ−２−キノリンカルボン酸、６−メトキシ−４−キノリンカルボン酸等の化合物が挙げられる。 Specifically, the compound represented by the general formula (1) has a furan, pyrrole, pyrroline, pyrrolidone, pyrone, pyrrole, thiophene, indole, pyridine, quinoline structure, and further has a carboxyl group as a functional group. Compounds. Specifically, 2-pyrrolidone-5-carboxylic acid, 4-methyl-4-pentanolide-3-carboxylic acid, furan carboxylic acid, 2-benzofuran carboxylic acid, 5-methyl-2-furan carboxylic acid, 2,5 -Dimethyl-3-furancarboxylic acid, 2,5-furandicarboxylic acid, 4-butanolide-3-carboxylic acid, 3-hydroxy-4-pyrone-2,6-dicarboxylic acid, 2-pyrone-6-carboxylic acid, 4-pyrone-2-carboxylic acid, 5-hydroxy-4-pyrone-5-carboxylic acid, 4-pyrone-2,6-dicarboxylic acid, 3-hydroxy-4-pyrone-2,6-dicarboxylic acid, thiophenecarboxylic Acid, 2-pyrrolecarboxylic acid, 2,3-dimethylpyrrole-4-carboxylic acid, 2,4,5-trimethylpyrrole-3-propionic acid, 3-hydroxy-2-yne Carboxylic acid, 2,5-dioxo-4-methyl-3-pyrroline-3-propionic acid, 2-pyrrolidinecarboxylic acid, 4-hydroxyproline, 1-methylpyrrolidine-2-carboxylic acid, 5-carboxy-1-methyl Pyrrolidine-2-acetic acid, 2-pyridinecarboxylic acid, 3-pyridinecarboxylic acid, 4-pyridinecarboxylic acid, pyridinedicarboxylic acid, pyridinetricarboxylic acid, pyridinepentacarboxylic acid, 1,2,5,6-tetrahydro-1-methyl Examples include nicotinic acid, 2-quinolinecarboxylic acid, 4-quinolinecarboxylic acid, 2-phenyl-4-quinolinecarboxylic acid, 4-hydroxy-2-quinolinecarboxylic acid, and 6-methoxy-4-quinolinecarboxylic acid. .
有機酸としては、望ましくは、クエン酸、グリシン、グルタミン酸、コハク酸、酒石酸、フタル酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、またはこれらの塩である。より望ましくは、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、またはこれらの塩である。さらに望ましくは、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、フランカルボン酸、クマリン酸、若しくは、これらの化合物誘導体、または、これらの塩である。 The organic acid is preferably citric acid, glycine, glutamic acid, succinic acid, tartaric acid, phthalic acid, pyrrolidone carboxylic acid, pyrone carboxylic acid, pyrrole carboxylic acid, furan carboxylic acid, pyridine carboxylic acid, coumaric acid, thiophene carboxylic acid, Nicotinic acid, or derivatives of these compounds, or salts thereof. More preferably, pyrrolidone carboxylic acid, pyrone carboxylic acid, pyrrole carboxylic acid, furan carboxylic acid, pyridine carboxylic acid, coumaric acid, thiophene carboxylic acid, nicotinic acid, or derivatives of these compounds, or salts thereof. More desirable is pyrrolidone carboxylic acid, pyrone carboxylic acid, furan carboxylic acid, coumaric acid, or a compound derivative thereof, or a salt thereof.
有機アミン化合物としては、１級、２級、３級および４級アミンおよびそれらの塩のいずれであっても構わない。具体例としては、テトラアルキルアンモニウム、アルキルアミン、ベンザルコニウム、アルキルピリジウム、イミダゾリウム、ポリアミン、および、それらの誘導体、または、塩等が挙げられる。具体的には、アミルアミン、ブチルアミン、プロパノールアミン、プロピルアミン、エタノールアミン、エチルエタノールアミン、２−エチルヘキシルアミン、エチルメチルアミン、エチルベンジルアミン、エチレンジアミン、オクチルアミン、オレイルアミン、シクロオクチルアミン、シクロブチルアミン、シクロプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジエチルアミン、ジ２−エチルヘキシルアミン、ジエチレントリアミン、ジフェニルアミン、ジブチルアミン、ジプロピルアミン、ジヘキシルアミン、ジペンチルアミン、３−（ジメチルアミノ）プロピルアミン、ジメチルエチルアミン、ジメチルエチレンジアミン、ジメチルオクチルアミン、１，３−ジメチルブチルアミン、ジメチル−１，３−プロパンジアミン、ジメチルヘキシルアミン、アミノ−ブタノール、アミノ−プロパノール、アミノ−プロパンジオール、Ｎ−アセチルアミノエタノール、２−（２−アミノエチルアミノ）−エタノール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、２−（３，４−ジメトキシフェニル）エチルアミン、セチルアミン、トリイソプロパノールアミン、トリイソペンチルアミン、トリエタノールアミン、トリオクチルアミン、トリチルアミン、ビス（２−アミノエチル）１，３−プロパンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）１，３−プロパンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）メチルアミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、ビス（トリメチルシリル）アミン、ブチルアミン、ブチルイソプロピルアミン、プロパンジアミン、プロピルジアミン、ヘキシルアミン、ペンチルアミン、２−メチル−シクロヘキシルアミン、メチル−プロピルアミン、メチルベンジルアミン、モノエタノールアミン、ラウリルアミン、ノニルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルプロピルアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレシジアミン、テトラエチレンペンタミン、ジエチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムク口ライド、ステアラミドメチルビリジウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、ジアリルアミン重合体、モノアリルアミン重合体等が挙げられる。 The organic amine compound may be any of primary, secondary, tertiary and quaternary amines and salts thereof. Specific examples include tetraalkylammonium, alkylamine, benzalkonium, alkylpyridium, imidazolium, polyamine, and derivatives or salts thereof. Specifically, amylamine, butylamine, propanolamine, propylamine, ethanolamine, ethylethanolamine, 2-ethylhexylamine, ethylmethylamine, ethylbenzylamine, ethylenediamine, octylamine, oleylamine, cyclooctylamine, cyclobutylamine, cyclohexane Propylamine, cyclohexylamine, diisopropanolamine, diethanolamine, diethylamine, di-2-ethylhexylamine, diethylenetriamine, diphenylamine, dibutylamine, dipropylamine, dihexylamine, dipentylamine, 3- (dimethylamino) propylamine, dimethylethylamine, dimethyl Ethylenediamine, dimethyloctylamine, 1,3-dimethylbutylamine, dimethyl 1,3-propanediamine, dimethylhexylamine, amino-butanol, amino-propanol, amino-propanediol, N-acetylaminoethanol, 2- (2-aminoethylamino) -ethanol, 2-amino-2- Ethyl-1,3-propanediol, 2- (2-aminoethoxy) ethanol, 2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethylamine, cetylamine, triisopropanolamine, triisopentylamine, triethanolamine, trioctylamine, Tritylamine, bis (2-aminoethyl) 1,3-propanediamine, bis (3-aminopropyl) ethylenediamine, bis (3-aminopropyl) 1,3-propanediamine, bis (3-aminopropyl) methylamine, Bis (2-ethylhexyl ) Amine, bis (trimethylsilyl) amine, butylamine, butylisopropylamine, propanediamine, propyldiamine, hexylamine, pentylamine, 2-methyl-cyclohexylamine, methyl-propylamine, methylbenzylamine, monoethanolamine, laurylamine, Nonylamine, trimethylamine, triethylamine, dimethylpropylamine, propylenediamine, hexamethylediamine, tetraethylenepentamine, diethylethanolamine, tetramethylammonium chloride, tetraethylammonium bromide, dihydroxyethylstearylamine, 2-heptadecenyl-hydroxyethylimidazoline, lauryl Dimethylbenzylammonium chloride, cetylpyridinium mouth Ride, stearamide methylbiridium chloride, diallyldimethylammonium chloride polymer, diallylamine polymer, monoallylamine polymer and the like can be mentioned.
より望ましくは、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、エタノールアミン、プロパンジアミン、プロピルアミンなどが使用される。 More desirably, triethanolamine, triisopropanolamine, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, ethanolamine, propanediamine, propylamine and the like are used.
これら凝集剤の中でも、多価金属塩（Ｃａ（ＮＯ３）、Ｍｇ（ＮＯ３）、Ａｌ（ＯＨ３）、ポリ塩化アルミニウム等）が好適に用いられる。 Among these flocculants, polyvalent metal salts (Ca (NO 3 ), Mg (NO 3 ), Al (OH 3 ), polyaluminum chloride, etc.) are preferably used.
凝集剤は単独で使用しても、あるいは２種類以上を混合して使用しても構わない。また、凝集剤の含有量としては、０．０１質量％以上３０質量％以下であることが望ましい。より望ましくは、０．１質量％以上１５質量％以下であり、更に望ましくは、１質量％以上１５質量％以下である。 The flocculant may be used alone or in combination of two or more. Moreover, as content of a flocculant, it is desirable that it is 0.01 to 30 mass%. More preferably, it is 0.1 mass% or more and 15 mass% or less, More preferably, it is 1 mass% or more and 15 mass% or less.
吸液粒子には、離型剤が含まれていることがよい。離型剤は、上記吸液性樹脂に含ませてもよいし、親水性有機樹脂粒子と共に離型剤の粒子を複合化して含ませてもよい。 The liquid absorbing particles may contain a release agent. The release agent may be included in the liquid-absorbent resin, or the release agent particles may be combined with the hydrophilic organic resin particles.
この離型剤としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類；加熱により軟化点を有するシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス；ミツロウ等の動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油系ワックス；およびそれらの変性物などが挙げられる。これらの中でも結晶性化合物を適用することがよい。 Examples of the mold release agent include low molecular weight polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and polybutene; silicones having a softening point by heating; fatty acid amides such as oleic acid amide, erucic acid amide, ricinoleic acid amide, and stearic acid amide. Plant waxes such as carnauba wax, rice wax, candelilla wax, tree wax, jojoba oil; animal waxes such as beeswax; minerals such as montan wax, ozokerite, ceresin, paraffin wax, microcrystalline wax, and Fischer-Tropsch wax -Petroleum wax; and modified products thereof. Among these, it is preferable to apply a crystalline compound.
＜インク＞
実施形態で適用されるインクは水性インクが使用される。水性インク（以下、単にインクと称する）は、記録材に加え、インク溶媒（例えば、水、水溶性有機溶媒）を含んでいる。また、必要に応じて、その他、添加剤を含んでいてもよい。
<Ink>
A water-based ink is used as the ink applied in the embodiment. Aqueous ink (hereinafter simply referred to as ink) contains an ink solvent (for example, water, a water-soluble organic solvent) in addition to the recording material. In addition, other additives may be included as necessary.
まず、記録材について説明する。記録材としては、主に色材が挙げられる。色材としては、染料、顔料のいずれも用いられるが、顔料であることがよい。顔料としては有機顔料、無機顔料のいずれも使用され、黒色顔料ではファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料等が挙げられる。黒色とシアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料、無色または淡色の体質顔料、プラスチックピグメント等を使用してもよい。また、本発明のために、新規に合成した顔料でも構わない。 First, the recording material will be described. As the recording material, a color material is mainly used. As the coloring material, either a dye or a pigment is used, but a pigment is preferable. As the pigment, both organic pigments and inorganic pigments are used. As black pigments, carbon black pigments such as furnace black, lamp black, acetylene black, and channel black can be used. In addition to black, cyan, magenta and yellow primary pigments, special color pigments such as red, green, blue, brown and white, metallic luster pigments such as gold and silver, colorless or light body pigments, plastic pigments, etc. May be used. In addition, a newly synthesized pigment may be used for the present invention.
また、シリカ、アルミナ、または、ポリマービード等をコアとして、その表面に染料または顔料を固着させた粒子、染料の不溶レーキ化物、着色エマルション、着色ラテックス等を顔料として使用してもよい。 In addition, particles having silica, alumina, polymer beads or the like as a core and having a dye or pigment fixed on the surface thereof, an insoluble lake of dye, a colored emulsion, a colored latex, or the like may be used as the pigment.
黒色顔料の具体例としては、Ｒａｖｅｎ７０００，Ｒａｖｅｎ５７５０，Ｒａｖｅｎ５２５０，Ｒａｖｅｎ５０００ ＵＬＴＲＡＩＩ，Ｒａｖｅｎ ３５００，Ｒａｖｅｎ２０００，Ｒａｖｅｎ１５００，Ｒａｖｅｎ１２５０，Ｒａｖｅｎ１２００，Ｒａｖｅｎ１１９０ ＵＬＴＲＡＩＩ，Ｒａｖｅｎ１１７０，Ｒａｖｅｎ１２５５，Ｒａｖｅｎ１０８０，Ｒａｖｅｎ１０６０（以上コロンビアン・カーボン社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ，Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ，Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ，Ｍｏｇｕｌ Ｌ，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ Ｌ，Ｍｏｎａｒｃｈ ７００，Ｍｏｎａｒｃｈ ８００，Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０，Ｍｏｎａｒｃｈ ９００，Ｍｏｎａｒｃｈ １０００，Ｍｏｎａｒｃｈ １１００，Ｍｏｎａｒｃｈ １３００，Ｍｏｎａｒｃｈ １４００（以上キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ １８，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０，Ｐｒｉｎｔｅｘ３５，Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ４（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５，Ｎｏ．３３，Ｎｏ．４０，Ｎｏ．４７，Ｎｏ．５２，Ｎｏ．９００，Ｎｏ．２３００，ＭＣＦ−８８，ＭＡ６００，ＭＡ７，ＭＡ８，ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等を挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Specific examples of black pigments include Raven7000, Raven5750, Raven5250, Raven5000 ULTRAII, Raven3500, Raven2000, Raven1500, Raven1250, Raven1200, Raven1125, Raven10, Raven10, Raven10 Regal 330R, Regal 660R, Mogul L, Black Pearls L, Monarch 700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300, Monarch 140 0 (manufactured by Cabot Corporation), Color Black FW1, Color Black FW2, Color Black FW2V, Color Black 18, Color Black FW200, Color Black S150, Color Black P160, Color Black P160, Color Black FW2V, Color Black FW2V, Color Black FW200, Color Black FW200, Color Black FW200 Printex 140V, Special Black 6, Special Black 5, Special Black 4A, Special Black 4 (manufactured by Degussa), No. 25, no. 33, no. 40, no. 47, no. 52, no. 900, no. 2300, MCF-88, MA600, MA7, MA8, MA100 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and the like, but are not limited thereto.
シアン色顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１，−２，−３，−１５，−１５：１，−１５：２，−１５：３，−１５：４，−１６，−２２，−６０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Specific examples of the cyan pigment include C.I. I. Pigment Blue-1, -2, -3, -15, -15: 1, -15: 2, -15: 3, -15: 4, -16, -22, -60, and the like. It is not limited.
マゼンタ色顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−５，−７，−１２，−４８，−４８：１，−５７，−１１２，−１２２，−１２３，−１４６，−１６８，−１７７，−１８４，−２０２， Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ −１９等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Specific examples of the magenta color pigment include C.I. I. Pigment Red-5, -7, -12, -48, -48: 1, -57, -112, -122, -123, -146, -168, -177, -184, -202, C.I. I. Pigment Violet-19 etc. are mentioned, However, It is not limited to these.
黄色顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１，−２，−３，−１２，−１３，−１４，−１６，−１７，−７３，−７４，−７５，−８３，−９３，−９５，−９７，−９８，−１１４，−１２８，−１２９，−１３８，−１５１，−１５４，−１８０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Specific examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow-1, -2, -3, -12, -13, -14, -16, -17, -73, -74, -75, -83, -93, -95, -97, -98, -114, -128, -129, -138, -151, -154, -180, and the like, but are not limited thereto.
ここで、色材として顔料を使用した場合には、併せて顔料分散剤を用いることが望ましい。使用し得る顔料分散剤としては、高分子分散剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。 Here, when a pigment is used as the color material, it is desirable to use a pigment dispersant together. Examples of the pigment dispersant that can be used include a polymer dispersant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant.
高分子分散剤としては、親水性構造部と疎水性構造部とを有する重合体が好適に用いられる。親水性構造部と疎水性構造部とを有する重合体としては、縮合系重合体と付加重合体とが使用される。縮合系重合体としては、公知のポリエステル系分散剤が挙げられる。付加重合体としては、α，β−エチレン性不飽和基を有する単量体の付加重合体が挙げられる。親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体と疎水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体を組み合わせて共重合することにより目的の高分子分散剤が得られる。また、親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体の単独重合体も用いられる。 As the polymer dispersant, a polymer having a hydrophilic structure portion and a hydrophobic structure portion is preferably used. As the polymer having a hydrophilic structure portion and a hydrophobic structure portion, a condensation polymer and an addition polymer are used. Examples of the condensation polymer include known polyester dispersants. Examples of the addition polymer include addition polymers of monomers having an α, β-ethylenically unsaturated group. Desired polymer dispersion by copolymerizing a monomer having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophilic group and a monomer having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophobic group An agent is obtained. A homopolymer of a monomer having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophilic group is also used.
親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体としては、カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、りん酸基等を有する単量体、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロオキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。 Monomers having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophilic group include monomers having a carboxyl group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group, a phosphoric acid group, such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid. , Itaconic acid, itaconic acid monoester, maleic acid, maleic acid monoester, fumaric acid, fumaric acid monoester, vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, sulfonated vinyl naphthalene, vinyl alcohol, acrylamide, methacryloxyethyl phosphate, bismethacrylic acid Examples include roxyethyl phosphate, methacrylooxyethyl phenyl acid phosphate, ethylene glycol dimethacrylate, and diethylene glycol dimethacrylate.
疎水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル等が挙げられる。 Examples of the monomer having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophobic group include styrene derivatives such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinylcyclohexane, vinylnaphthalene, vinylnaphthalene derivatives, alkyl acrylate esters, Examples include methacrylic acid alkyl esters, methacrylic acid phenyl esters, methacrylic acid cycloalkyl esters, crotonic acid alkyl esters, itaconic acid dialkyl esters, maleic acid dialkyl esters, and the like.
高分子分散剤として用いられる、望ましい共重合体の例としては、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等が挙げられる。また、これらの重合体に、ポリオキシエチレン基、水酸基を有する単量体を共重合させてもよい。 Examples of desirable copolymers used as polymer dispersants include styrene-styrene sulfonic acid copolymers, styrene-maleic acid copolymers, styrene-methacrylic acid copolymers, styrene-acrylic acid copolymers, Vinyl naphthalene-maleic acid copolymer, vinyl naphthalene-methacrylic acid copolymer, vinyl naphthalene-acrylic acid copolymer, alkyl acrylate ester-acrylic acid copolymer, alkyl methacrylate ester-methacrylic acid copolymer, styrene -Methacrylic acid alkyl ester-Methacrylic acid copolymer, Styrene-Acrylic acid alkyl ester-Acrylic acid copolymer, Styrene-Methacrylic acid phenyl ester-Methacrylic acid copolymer, Styrene-Methacrylic acid cyclohexyl ester-Methacrylic acid copolymer Etc. . Moreover, you may copolymerize the monomer which has a polyoxyethylene group and a hydroxyl group with these polymers.
上記高分子分散剤としては、例えば重量平均分子量で２０００以上５００００以下のものが挙げられる。 Examples of the polymer dispersant include those having a weight average molecular weight of 2,000 to 50,000.
これら顔料分散剤は、単独で用いても、二種類以上を併用しても構わない。顔料分散剤の添加量は、顔料により大きく異なるため一概には言えないが、一般に顔料に対し、合計で０．１質量％以上１００質量％以下が挙げられる。 These pigment dispersants may be used alone or in combination of two or more. The amount of the pigment dispersant added varies greatly depending on the pigment, so it cannot be generally stated. However, in general, the total amount is 0.1% by mass or more and 100% by mass or less based on the pigment.
色材として水に自己分散可能な顔料を用いてもよい。水に自己分散可能な顔料とは、顔料表面に水に対する可溶化基を数多く有し、高分子分散剤が存在しなくとも水中で分散する顔料のことを指す。具体的には、通常のいわゆる顔料に対して酸・塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化／還元処理等の表面改質処理等を施すことにより、水に自己分散可能な顔料が得られる。 You may use the pigment self-dispersible in water as a coloring material. A pigment that can be self-dispersed in water refers to a pigment that has many water-solubilizing groups on the surface of the pigment and disperses in water without the presence of a polymer dispersant. Specifically, it can be self-dispersed in water by subjecting ordinary so-called pigments to surface modification treatments such as acid / base treatment, coupling agent treatment, polymer graft treatment, plasma treatment, oxidation / reduction treatment, etc. Pigments are obtained.
また、水に自己分散可能な顔料としては、上記顔料に対して表面改質処理を施した顔料の他、キャボット社製のＣａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２００、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００、ＩＪＸ−１５７、ＩＪＸ−２５３、ＩＪＸ−２６６、ＩＪＸ−２７３、ＩＪＸ−４４４、ＩＪＸ−５５、Ｃａｂｏｔ２６０、オリエント化学社製のＭｉｃｒｏｊｅｔ Ｂｌａｃｋ ＣＷ−１、ＣＷ−２等の市販の自己分散顔料等も使用される。 Further, as pigments that can be self-dispersed in water, in addition to pigments obtained by subjecting the above pigments to surface modification treatment, Cab-o-jet-200, Cab-o-jet-300, IJX- manufactured by Cabot Corporation 157, IJX-253, IJX-266, IJX-273, IJX-444, IJX-55, Cabot 260, Microjet Black CW-1, CW-2 manufactured by Orient Chemical Co., etc. are also used. .
自己分散顔料としては、その表面に官能基として少なくともスルホン酸、スルホン酸塩、カルボン酸、またはカルボン酸塩を有する顔料であることが望ましい。より望ましくは、表面に官能基として少なくともカルボン酸、またはカルボン酸塩を有する顔料である。 The self-dispersing pigment is preferably a pigment having at least sulfonic acid, sulfonate, carboxylic acid, or carboxylate as a functional group on the surface thereof. More desirably, the pigment has at least a carboxylic acid or a carboxylate as a functional group on the surface.
更に、樹脂により被覆された顔料等を使用される。これは、マイクロカプセル顔料と呼ばれ、大日本インキ化学工業社製、東洋インキ社製などの市販のマイクロカプセル顔料だけでなく、本発明のために試作されたマイクロカプセル顔料等を使用してもよい。 Furthermore, a pigment coated with resin is used. This is called a microcapsule pigment, and not only commercially available microcapsule pigments manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Toyo Ink, but also microcapsule pigments produced for the present invention can be used. Good.
また、高分子物質を上記顔料に物理的に吸着または化学的に結合させた樹脂分散型顔料を用いてもよい。 Further, a resin-dispersed pigment in which a high molecular substance is physically adsorbed or chemically bonded to the pigment may be used.
記録材としては、その他、親水性のアニオン染料、直接染料、カチオン染料、反応性染料、高分子染料等や油溶性染料等の染料類、染料で着色したワックス粉・樹脂粉類やエマルション類、蛍光染料や蛍光顔料、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、フェライトやマグネタイトに代表される強磁性体等の磁性体類、酸化チタン、酸化亜鉛に代表される半導体や光触媒類、その他有機、無機の電子材料粒子類などが挙げられる。 Other recording materials include hydrophilic anionic dyes, direct dyes, cationic dyes, reactive dyes, dyes such as polymer dyes and oil-soluble dyes, wax powders / resin powders and emulsions colored with dyes, Fluorescent dyes and fluorescent pigments, infrared absorbers, ultraviolet absorbers, magnetic materials such as ferromagnetic materials represented by ferrite and magnetite, semiconductors and photocatalysts represented by titanium oxide and zinc oxide, and other organic and inorganic electrons Examples include material particles.
記録材の含有量（濃度）は、例えばインクに対して５質量％以上３０質量％以下が挙げられる。 The content (concentration) of the recording material is, for example, 5% by mass to 30% by mass with respect to the ink.
記録材の体積平均粒径は、例えば１０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることが挙げられる。 The volume average particle diameter of the recording material is, for example, 10 nm or more and 1000 nm or less.
記録材の体積平均粒径とは、記録材そのものの粒径、または記録材に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒径をいう。体積平均粒径の測定装置には、マイクロトラックＵＰＡ粒度分析計 ９３４０ （ Ｌｅｅｄｓ＆Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社製 ）を用いた。その測定は、インク４ｍｌを測定セルに入れ、定められた測定法に従って行った。なお、測定時の入力値として、粘度にはインクの粘度を、分散粒子の密度は記録材の密度とした。 The volume average particle diameter of the recording material refers to the particle diameter of the recording material itself, or the particle diameter to which the additive has adhered when an additive such as a dispersant is attached to the recording material. A Microtrac UPA particle size analyzer 9340 (manufactured by Lees & Northrup) was used as a volume average particle diameter measuring apparatus. The measurement was carried out according to a predetermined measurement method with 4 ml of ink placed in a measurement cell. As input values at the time of measurement, the viscosity of the ink was used as the viscosity, and the density of the dispersed particles was used as the density of the recording material.
次に、水溶性有機溶媒について説明する。水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等が使用される。 Next, the water-soluble organic solvent will be described. As the water-soluble organic solvent, polyhydric alcohols, polyhydric alcohol derivatives, nitrogen-containing solvents, alcohols, sulfur-containing solvents and the like are used.
水溶性有機溶媒の具体例としては、多価アルコール類では、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１、５−ペンタンジオール、１，２−へキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、キシリトールなどの糖アルコール類、キシロース、グルコース、ガラクトースなどの糖類等が挙げられる。 Specific examples of the water-soluble organic solvent include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2, Examples thereof include sugar alcohols such as 6-hexanetriol, glycerin, trimethylolpropane, and xylitol, and sugars such as xylose, glucose, and galactose.
多価アルコール類誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。 Polyhydric alcohol derivatives include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, diglycerin. And ethylene oxide adducts.
含窒素溶媒としては、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が、アルコール類としてはエタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類が挙げられる。 Examples of the nitrogen-containing solvent include pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, cyclohexyl pyrrolidone, and triethanolamine. Examples of the alcohol include alcohols such as ethanol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, and benzyl alcohol.
含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルフォラン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。 Examples of the sulfur-containing solvent include thiodiethanol, thiodiglycerol, sulfolane, dimethyl sulfoxide and the like.
水溶性有機溶媒としては、その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いることもできる。 In addition, as the water-soluble organic solvent, propylene carbonate, ethylene carbonate, or the like can be used.
水溶性有機溶媒は、少なくとも１種類以上使用してもよい。水溶性有機溶媒の含有量としては、例えば１質量％以上７０質量％以下が挙げられる。 At least one kind of water-soluble organic solvent may be used. As content of a water-soluble organic solvent, 1 mass% or more and 70 mass% or less are mentioned, for example.
次に、水について説明する。水としては、特に不純物が混入することを防止するため、イオン交換水、超純水、蒸留水、限外濾過水を使用することが望ましい。 Next, water will be described. As water, it is desirable to use ion-exchanged water, ultrapure water, distilled water, or ultrafiltered water in order to prevent impurities from being mixed.
次に、その他の添加剤について説明する。インクには、界面活性剤を添加してもよい。 Next, other additives will be described. A surfactant may be added to the ink.
これら界面活性剤の種類としては、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、望ましくは、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が用いられる。 Examples of these surfactants include various anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and the like. Desirably, anionic surfactants and nonionic surfactants are used. An activator is used.
以下、界面活性剤の具体例を列挙する。 Specific examples of the surfactant are listed below.
アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩およびスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等が使用され、望ましくは、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩等が用いられる。 Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonate, alkylphenyl sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate, higher fatty acid salt, sulfate of higher fatty acid ester, sulfonate of higher fatty acid ester, sulfuric acid of higher alcohol ether. Ester salts and sulfonates, higher alkyl sulfosuccinates, polyoxyethylene alkyl ether carboxylates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, etc. are used, preferably , Dodecylbenzenesulfonate, isopropylnaphthalenesulfonate, monobutylphenylphenol monosulfonate, monobutylbiphenylsulfonate, monobutylbiphenylsulfonate, dibutylphenyl E Nord disulfonic acid salts and the like are used.
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキルアルカノールアミド、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、アセチレングリコール、アセチレングリコールのポリオキシエチレン付加物等が挙げられ、望ましくは、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、アセチレングリコール、アセチレングリコールのポリオキシエチレン付加物が用いられる。 Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, poly Oxyethylene glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene fatty acid amide, alkyl alkanolamide, polyethylene glycol polypropylene glycol block copolymer, acetylene glycol, polyoxyethylene adduct of acetylene glycol Desirably, polyoxyethylene nonyl pheny is preferable. Ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, fatty acid alkylolamide, polyethylene glycol polypropylene glycol block copolymer Acetylene glycol and polyoxyethylene adducts of acetylene glycol are used.
その他、ポリシロキサンオキシエチレン付加物等のシリコーン系界面活性剤や、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル等のフッ素系界面活性剤、スピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント等も使用される。 In addition, silicone surfactants such as polysiloxane oxyethylene adducts, fluorine surfactants such as perfluoroalkyl carboxylates, perfluoroalkyl sulfonates, and oxyethylene perfluoroalkyl ethers, spicrispolic acid and rhamnolipids Biosurfactants such as lysolecithin are also used.
これらの界面活性剤は単独で使用しても混合して使用してもよい。また界面活性剤の親水性／疎水性バランス（ＨＬＢ）は、溶解性等を考慮すると３以上２０以下の範囲であることが望ましい。 These surfactants may be used alone or in combination. The hydrophilic / hydrophobic balance (HLB) of the surfactant is preferably in the range of 3 to 20 in consideration of solubility and the like.
これらの界面活性剤の添加量は、０．００１質量％以上５質量％以下が望ましく、０．０１質量％以上３質量％以下が特に望ましい。 The addition amount of these surfactants is preferably 0.001% by mass to 5% by mass, and particularly preferably 0.01% by mass to 3% by mass.
また、インクには、その他、浸透性を調整する目的で浸透剤、インク吐出性改善等の特性制御を目的でポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等や、導電率、ｐＨを調整するために水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属類の化合物等、その他必要に応じ、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、およびキレート化剤等も添加してもよい。 In addition, the ink has other properties such as polyethyleneimine, polyamines, polyvinylpyrrolidone, polyethyleneglycol, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, etc. for the purpose of controlling the properties such as penetrant, ink dischargeability improvement, etc. In order to adjust pH, compounds of alkali metals such as potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, etc., pH buffer, antioxidant, antifungal agent, viscosity adjuster, conductive agent as necessary UV absorbers, chelating agents, and the like may also be added.
次に、インクの好適な特性について説明する。まず、インクの表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下であることが挙げられる。 Next, preferred characteristics of the ink will be described. First, the surface tension of the ink is 20 mN / m or more and 45 mN / m or less.
ここで、表面張力としては、ウイルヘルミー型表面張力計（協和界面科学株式会社製）を用い、２３℃、５５％ＲＨの環境において測定した値を採用した。 Here, as the surface tension, a value measured in an environment of 23 ° C. and 55% RH using a Wilhelmy type surface tension meter (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) was adopted.
インクの粘度は、１．５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下であることが挙げられる。 The viscosity of the ink may be from 1.5 mPa · s to 30 mPa · s.
ここで、粘度としては、レオマット１１５（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ製）を測定装置として用いて、測定温度は２３℃、せん断速度は１４００ｓ−１の条件で測定した値を採用した。 Here, as the viscosity, a value measured using a rheomat 115 (manufactured by Contraves) as a measuring device under the conditions of a measurement temperature of 23 ° C. and a shear rate of 1400 s −1 was adopted.
なお、インクは、上記構成に限定されるものではない。記録材以外に、例えば、液晶材料、電子材料など機能性材料を含むものであってもよい。 The ink is not limited to the above configuration. In addition to the recording material, for example, a functional material such as a liquid crystal material or an electronic material may be included.
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these.
＜吸液粒子の作製＞
スチレン／ｎブチルメタクリレート／アクリル酸共重合体粒子（体積平均粒径０．２μｍ、水酸化ナトリウムにより部分中和）の水溶液を作製し、スプレードライ法により乾燥させ、５μｍの粒子ａ−１を作製した。
次に、組成配合の異なる、スチレン／ｎブチルメタクリレート／アクリル酸共重合体粒子（体積平均粒径０．２μｍ、水酸化ナトリウムにより部分中和）の水溶液を作製し、スプレードライ法により乾燥させ、５μｍの粒子ｂ−１を作製した。
<Production of liquid absorption particles>
An aqueous solution of styrene / nbutyl methacrylate / acrylic acid copolymer particles (volume average particle size 0.2 μm, partially neutralized with sodium hydroxide) is prepared and dried by spray drying to produce 5 μm particles a-1. did.
Next, an aqueous solution of styrene / nbutyl methacrylate / acrylic acid copolymer particles (volume average particle size 0.2 μm, partially neutralized with sodium hydroxide) having different composition is prepared and dried by a spray drying method. 5 μm particles b-1 were prepared.
これらの２種類の粒子に、表面疎水化処理（表面疎水化処理したシリカ粒子Ａｅｒｏｓｉｌ Ｒ９７２：日本アエロジル社製、体積平均粒径≒１６ｎｍ）を１．０質量％と、未処理の親水性シリカＡｅｒｏｓｉｌ １３０（日本アエロジル社製、体積平均粒径≒１６ｎｍ）を０．５質量％外部添加したものを、それぞれ吸液粒子Ａ−１，Ｂ−１とした。 These two kinds of particles were subjected to surface hydrophobization treatment (silica particles Aerosil R972 subjected to surface hydrophobization treatment, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., volume average particle size≈16 nm) at 1.0 mass%, untreated hydrophilic silica Aerosil 130 mass (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., volume average particle size≈16 nm) with 0.5% by mass added externally was designated as liquid absorbing particles A-1 and B-1.
この吸液粒子Ａ−１およびＢ−１のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］）を前述の方法により測定したところ、Ａ−１：９０℃、Ｂ−１：８０℃であった。 When the glass transition temperatures (Tg [° C.]) of the liquid-absorbing particles A-1 and B-1 were measured by the method described above, they were A-1: 90 ° C. and B-1: 80 ° C.
≪画像形成実験／吸液速度≫
〔実施例Ａ−１〕
−画像形成（吸液速度）−
得られた直径５μｍの吸液粒子Ａ−１をペレット状に１００〔Ｍｐａ〕で加圧加工したサンプルを７５℃（Ｔｇの０．８３倍）に加熱し、このサンプルに滴量５ｐｌのインク１滴を打ち込み、インクが吸液される様子を高速度カメラによって観察した。高速度カメラによって横方向からインクの浸透度合い（サンプル表面でのインク滴の盛り上がりの減少速度）を観察することによって、浸透速度（ｎｌ／ｓｅｃ）を算出したその結果を図９に示す。尚、ペレット化により粒子同士の隙間は無く、粒子同士の隙間への毛管力による吸収は無視することができる。
また、形成された画像は図８（Ｃ）に示す通り、吸液速度が速くドットの引き締まった画像が得られた。
≪Image formation experiment / Liquid absorption speed≫
[Example A-1]
-Image formation (liquid absorption speed)-
A sample obtained by pressurizing the obtained liquid-absorbing particles A-1 having a diameter of 5 μm in a pellet form at 100 [Mpa] is heated to 75 ° C. (0.83 times Tg), and this sample has an ink 1 having a droplet amount of 5 pl. Drops were shot and the state of ink absorption was observed with a high-speed camera. FIG. 9 shows the result of calculating the permeation rate (nl / sec) by observing the degree of ink permeation (the rate of decrease of ink droplet swell on the sample surface) from the lateral direction with a high-speed camera. Note that there is no gap between particles due to pelletization, and absorption due to capillary force into the gap between particles can be ignored.
Further, as shown in FIG. 8C, the formed image had a high liquid absorption speed and an image with dots tightened.
〔実施例Ａ−２〕
−画像形成−
加熱の温度を５０℃（Ｔｇの０．５６倍）に変更した以外は、実施例１の方法で試験を行った。結果を図９に示す。
また、形成された画像は図８（Ｂ）に示す通り、吸液速度が速くドットの引き締まった画像が得られた。
[Example A-2]
-Image formation-
The test was performed by the method of Example 1 except that the heating temperature was changed to 50 ° C. (0.56 times Tg). The results are shown in FIG.
Further, as shown in FIG. 8B, the formed image had a high liquid absorption speed and an image in which dots were tightened.
〔比較例Ａ−１〕
−画像形成−
加熱の温度を２５℃（Ｔｇの０．２８倍）に変更した以外は、実施例１の方法で試験を行った。結果を図９に示す。
また、形成された画像は図８（Ａ）に示す通り、吸液速度が遅くドットのぼやけた画像が得られた。
[Comparative Example A-1]
-Image formation-
The test was performed by the method of Example 1 except that the heating temperature was changed to 25 ° C. (0.28 times Tg). The results are shown in FIG.
Further, as shown in FIG. 8A, the formed image had a slow liquid absorption speed and an image with blurred dots.
〔比較例Ａ−２〕
−画像形成−
加熱の温度を４０℃（Ｔｇの０．４４倍）に変更した以外は、実施例１の方法で画像を形成した。
形成された画像は、吸液速度が遅くドットのぼやけた画像が得られ、図８（Ａ）に示すのと同等の結果が得られた。
[Comparative Example A-2]
-Image formation-
An image was formed by the method of Example 1 except that the heating temperature was changed to 40 ° C. (0.44 times Tg).
The formed image had a low liquid absorption speed and an image with blurred dots, and the same result as shown in FIG. 8A was obtained.
〔比較例Ａ−３〕
−画像形成−
加熱の温度を９５℃（Ｔｇの１．０６倍）に変更した以外は、実施例１の方法で試験を行った。結果を図９に示す。
また、形成された画像は、吸液速度が速くドットの引き締まった画像が得られ、図８（Ｃ）に示すのと同等の結果が得られた。
[Comparative Example A-3]
-Image formation-
The test was performed by the method of Example 1 except that the heating temperature was changed to 95 ° C. (1.06 times Tg). The results are shown in FIG.
In addition, the formed image had a high liquid absorption speed, and an image in which dots were tightened was obtained, and a result equivalent to that shown in FIG. 8C was obtained.
〔実施例Ｂ−１〕
−画像形成−
実施例１において、用いる吸液粒子をＢ−１に変更した以外は、同様にして画像形成を行った（加熱温度７５℃（Ｔｇの０．９４倍））。
形成された画像は、、吸液速度が速くドットの引き締まった画像が得られ、図８（Ｃ）に示すのと同等の結果が得られた。
[Example B-1]
-Image formation-
In Example 1, image formation was performed in the same manner except that the liquid-absorbing particles used were changed to B-1 (heating temperature 75 ° C. (0.94 times Tg)).
As the formed image, an image having a high liquid absorption speed and dots tightened was obtained, and a result equivalent to that shown in FIG. 8C was obtained.
〔実施例Ｂ−２〕
−画像形成−
加熱の温度を５０℃（Ｔｇの０．６３倍）に変更した以外は、実施例３の方法で画像を形成した。
形成された画像は、吸液速度が速くドットの引き締まった画像が得られ、図８（Ｂ）に示すのと同等の結果が得られた。
[Example B-2]
-Image formation-
An image was formed by the method of Example 3 except that the heating temperature was changed to 50 ° C. (0.63 times Tg).
As the formed image, an image having a high liquid absorption speed and dots tightened was obtained, and a result equivalent to that shown in FIG. 8B was obtained.
〔比較例Ｂ−１〕
−画像形成−
加熱の温度を２５℃（Ｔｇの０．３１倍）に変更した以外は、実施例３の方法で画像を形成した。
形成された画像は、吸液速度が遅くドットのぼやけた画像が得られ、図８（Ａ）に示すのと同等の結果が得られた。
[Comparative Example B-1]
-Image formation-
An image was formed by the method of Example 3 except that the heating temperature was changed to 25 ° C. (0.31 times Tg).
The formed image had a low liquid absorption speed and an image with blurred dots, and the same result as shown in FIG. 8A was obtained.
〔比較例Ｂ−２〕
−画像形成−
加熱の温度を３５℃（Ｔｇの０．４４倍）に変更した以外は、実施例３の方法で画像を形成した。
形成された画像は、吸液速度が遅くドットのぼやけた画像が得られ、図８（Ａ）に示すのと同等の結果が得られた。
[Comparative Example B-2]
-Image formation-
An image was formed by the method of Example 3 except that the heating temperature was changed to 35 ° C. (0.44 times Tg).
The formed image had a low liquid absorption speed and an image with blurred dots, and the same result as shown in FIG. 8A was obtained.
〔比較例Ｂ−３〕
−画像形成−
加熱の温度を９５℃（Ｔｇの１．１９倍）に変更した以外は、実施例３の方法で画像を形成した。
形成された画像は、吸液速度が速くドットの引き締まった画像が得られ、図８（Ｃ）に示すのと同等の結果が得られた。
[Comparative Example B-3]
-Image formation-
An image was formed by the method of Example 3 except that the heating temperature was changed to 95 ° C. (1.19 times Tg).
As the formed image, an image with a high liquid absorption speed and dots tightened was obtained, and a result equivalent to that shown in FIG. 8C was obtained.
≪転写実験≫
−転写性−
次に転写実験を行った。本実験では、中間転写体としてシリコーンフィルムを用い、シリコーンフィルムの粘着性を利用して、吸液粒子を０．５〔ｍｇ／ｃｍ２〕の厚さに層形成した。次に下記表１、表２に示す温度に加熱し、インクと吸液粒子の質量比が１．５となる量のインクを打ち込み転写実験を行った。尚、転写圧は０．７〔ＭＰａ〕、加圧時間は４４〔ｍｓｅｃ〕とした。転写性については、中間体上の残渣物を目視によって判定した。結果を下記表１および表２に示す。
≪Transcription experiment≫
-Transferability-
Next, a transcription experiment was performed. In this experiment, a silicone film was used as an intermediate transfer member, and the liquid absorbing particles were formed in a thickness of 0.5 [mg / cm 2 ] using the adhesiveness of the silicone film. Next, the samples were heated to the temperatures shown in Tables 1 and 2 below, and ink was transferred so that the mass ratio of the ink to the liquid-absorbing particles was 1.5. The transfer pressure was 0.7 [MPa] and the pressurization time was 44 [msec]. Regarding transferability, the residue on the intermediate was visually determined. The results are shown in Table 1 and Table 2 below.
本実験のインクと粒子の質量比において、吸液粒子Ａ−１では、加熱の温度が２５℃，４０℃，６０℃，８０℃の条件で良好な転写性を示し、吸液粒子Ｂ−１では、加熱の温度が２５℃，４０℃，６０℃の条件で良好な転写性を示した。
一方、吸液粒子Ａ−１を９５℃に加熱した場合と、吸液粒子Ｂ−１を８０℃および９５℃に加熱した場合においては、吸液粒子層の分離が発生し、転写性および画像状態が低下した。これは、インクからの吸水による吸液粒子の軟化と加熱による軟化促進効果により、粘度が下がりすぎるために発生していると考えられる。
In the ink / particle mass ratio of this experiment, the liquid absorbing particles A-1 showed good transferability under the conditions of heating temperatures of 25 ° C., 40 ° C., 60 ° C., and 80 ° C., and the liquid absorbing particles B-1 Then, good transferability was exhibited under the conditions of heating temperatures of 25 ° C., 40 ° C., and 60 ° C.
On the other hand, when the liquid absorbing particles A-1 are heated to 95 ° C. and when the liquid absorbing particles B-1 are heated to 80 ° C. and 95 ° C., separation of the liquid absorbing particle layer occurs, transferability and image quality are improved. The condition has dropped. This is considered to occur because the viscosity is too low due to the softening of the liquid-absorbing particles due to water absorption from the ink and the softening promoting effect due to heating.
以下に、本実施形態に係る画像記録装置の好ましい態様とその効果をまとめる。
＜１＞
中間転写体と、
前記中間転写体上に、液体を吸収する吸液粒子を供給し吸液粒子層を形成する粒子供給装置と、
前記吸液粒子層に液滴を吐出する液滴吐出装置と、
前記液滴が吐出される前の前記吸液粒子を、（前記吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］）／２）以上であり且つ（前記吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］））未満に加熱する粒子加熱装置と、
前記液滴が吐出された前記吸液粒子層を記録媒体に接触させて前記中間転写体から前記記録媒体に転写する転写装置と、
を有する画像記録装置。
Below, the preferable aspect and effect of the image recording apparatus which concern on this embodiment are put together.
<1>
An intermediate transfer member;
A particle supply device that supplies liquid-absorbing particles that absorb liquid to form a liquid-absorbing particle layer on the intermediate transfer member;
A droplet discharge device for discharging droplets to the liquid-absorbing particle layer;
The liquid-absorbing particles before the droplets are discharged are equal to or higher than (the glass transition temperature of the liquid-absorbing particles (Tg [° C.]) / 2) and (the glass transition temperature of the liquid-absorbing particles (Tg [° C.] ]))) A particle heating device that heats to less than
A transfer device for transferring the liquid-absorbing particle layer from which the droplets have been discharged to a recording medium and transferring the liquid-absorbing particle layer from the intermediate transfer body to the recording medium;
An image recording apparatus.
上記＜１＞に係る発明によれば、液滴が吐出される前の吸液粒子を（吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］）／２）以上であり且つ（吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］））未満に加熱しない場合に比べ、吸液粒子自体の吸液速度が上昇する。 According to the invention according to the above <1>, the liquid-absorbing particles before the droplets are discharged are equal to or higher than the glass transition temperature (Tg [° C.]) / 2 of the liquid-absorbing particles and the glass of the liquid-absorbing particles. The liquid absorption speed of the liquid-absorbing particles themselves is increased as compared with the case of not heating below the transition temperature (Tg [° C.]).
＜２＞
前記粒子加熱装置は、前記粒子供給装置によって前記中間転写体上に供給された後であって、前記液滴吐出装置によって前記液滴が吐出される前の前記吸液粒子を加熱する装置である前記＜１＞に記載の画像記録装置。
<2>
The particle heating device is a device for heating the liquid-absorbing particles after being supplied onto the intermediate transfer body by the particle supply device and before the droplets are being discharged by the droplet discharge device. The image recording apparatus according to <1>.
上記＜２＞に係る発明によれば、中間転写体上に供給された後であって液滴が吐出される前の吸液粒子を加熱しない場合に比べ、効率よく加熱が施される。 According to the invention according to the above <2>, the heating is performed more efficiently than in the case where the liquid-absorbing particles after being supplied onto the intermediate transfer body and before the liquid droplets are discharged are not heated.
＜３＞
前記粒子加熱装置は、前記粒子供給装置内にある前記吸液粒子を加熱する装置である前記＜１＞に記載の画像記録装置。
<3>
The image recording device according to <1>, wherein the particle heating device is a device that heats the liquid-absorbing particles in the particle supply device.
上記＜３＞に係る発明によれば、粒子供給装置内にある吸液粒子を加熱しない場合に比べ、効率よく加熱が施され、且つ粒子加熱装置の熱が液滴吐出装置に伝わりにくい。また、吸液粒子の乾燥を維持でき、粒子の流動性が変化しない。 According to the above <3>, the liquid absorbing particles in the particle supply device are heated efficiently, and the heat of the particle heating device is not easily transmitted to the droplet discharge device. Moreover, the dried particles can be maintained, and the fluidity of the particles does not change.
＜４＞
前記粒子供給装置に前記吸液粒子を補給する補給装置を有し、前記粒子加熱装置は、前記補給装置内にある前記吸液粒子を加熱する装置である前記＜１＞に記載の画像記録装置。
<4>
The image recording device according to <1>, wherein the particle supply device includes a supply device that supplies the liquid absorption particles, and the particle heating device is a device that heats the liquid absorption particles in the supply device. .
上記＜４＞に係る発明によれば、補給装置内にある吸液粒子を加熱しない場合に比べ、効率よく加熱が施され、且つ粒子加熱装置の熱が液滴吐出装置に伝わりにくい。 According to the invention according to <4> above, compared to the case where the liquid absorbing particles in the replenishing device are not heated, the heating is performed efficiently and the heat of the particle heating device is not easily transmitted to the droplet discharge device.
＜５＞
前記粒子加熱装置は、前記中間転写体の前記吸液粒子層が形成される面側から前記吸液粒子を加熱する装置である前記＜２＞に記載の画像記録装置。
<5>
The image recording apparatus according to <2>, wherein the particle heating device is a device that heats the liquid absorbing particles from a surface side of the intermediate transfer member on which the liquid absorbing particle layer is formed.
上記＜５＞に係る発明によれば、中間転写体の吸液粒子層が形成される面側から吸液粒子を加熱しない場合に比べ、効率よく加熱が施される。 According to the invention according to the above <5>, heating is performed more efficiently than when the liquid absorbing particles are not heated from the surface side where the liquid absorbing particle layer of the intermediate transfer member is formed.
＜６＞
前記粒子加熱装置は、前記中間転写体の前記吸液粒子層が形成される面の裏面側から前記吸液粒子を加熱する装置である前記＜１＞または＜２＞に記載の画像記録装置。
<6>
The image recording device according to <1> or <2>, wherein the particle heating device is a device that heats the liquid-absorbing particles from the back side of the surface on which the liquid-absorbing particle layer of the intermediate transfer member is formed.
上記＜６＞に係る発明によれば、中間転写体の吸液粒子層が形成される面の裏面側から吸液粒子を加熱しない場合に比べ、装置構成を小さくできる。 According to the invention according to the above <6>, the apparatus configuration can be reduced as compared with the case where the liquid absorbing particles are not heated from the back side of the surface on which the liquid absorbing particle layer of the intermediate transfer member is formed.
＜７＞
前記粒子加熱装置は、前記粒子供給装置によって前記中間転写体上に供給された後であって、前記液滴吐出装置によって前記液滴が吐出される前の前記吸液粒子を加熱し、且つ前記液滴吐出装置によって前記液滴が吐出される際の前記吸液粒子を加熱する装置である前記＜６＞に記載の画像記録装置。
<7>
The particle heating device heats the liquid-absorbing particles after being supplied onto the intermediate transfer body by the particle supply device and before the droplets are discharged by the droplet discharge device, and <6> The image recording apparatus according to <6>, which is an apparatus that heats the liquid-absorbing particles when the liquid droplets are ejected by a liquid droplet ejection apparatus.
上記＜７＞に係る発明によれば、例えば複数の液滴吐出装置から吸液粒子層に液滴を吐出する場合であっても、液滴吐出装置によって液滴が吐出される際の吸液粒子を加熱しない場合に比べ、一の液滴吐出装置で液滴が吐出される際の吸液粒子の温度と、他の液滴吐出装置で液滴が吐出される際の吸液粒子の温度との差が抑制される。 According to the invention according to <7>, for example, even when droplets are discharged from a plurality of droplet discharge devices to the liquid absorption particle layer, liquid absorption is performed when droplets are discharged by the droplet discharge device. Compared to the case where the particles are not heated, the temperature of the liquid-absorbing particles when a droplet is ejected by one droplet ejection device and the temperature of the liquid-absorbing particles when the droplet is ejected by another droplet ejection device And the difference is suppressed.
＜８＞
記録媒体を搬送する記録媒体搬送体と、
前記記録媒体搬送体によって搬送される前記記録媒体上に、液体を吸収する吸液粒子を供給し吸液粒子層を形成する粒子供給装置と、
前記吸液粒子層に液滴を吐出する液滴吐出装置と、
前記液滴が吐出される前の前記吸液粒子を、（前記吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］）／２）以上であり且つ（前記吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］））未満に加熱する粒子加熱装置と、
を有する画像記録装置。
<8>
A recording medium carrier for conveying the recording medium;
A particle supply device that supplies liquid-absorbing particles that absorb liquid onto the recording medium conveyed by the recording medium conveyance body to form a liquid-absorbing particle layer;
A droplet discharge device for discharging droplets to the liquid-absorbing particle layer;
The liquid-absorbing particles before the droplets are discharged are equal to or higher than (the glass transition temperature of the liquid-absorbing particles (Tg [° C.]) / 2) and (the glass transition temperature of the liquid-absorbing particles (Tg [° C.] ]))) A particle heating device that heats to less than
An image recording apparatus.
上記＜８＞に係る発明によれば、液滴が吐出される前の吸液粒子を（吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］）／２）以上であり且つ（吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］））未満に加熱しない場合に比べ、吸液粒子自体の吸液速度が上昇する。 According to the invention according to the above <8>, the liquid-absorbing particles before the droplets are discharged are equal to or higher than (the glass transition temperature of the liquid-absorbing particles (Tg [° C.]) / 2) and (the glass of the liquid-absorbing particles) The liquid absorption speed of the liquid-absorbing particles themselves is increased as compared with the case of not heating below the transition temperature (Tg [° C.]).
＜９＞
前記粒子加熱装置は、前記粒子供給装置によって前記記録媒体上に供給された後であって、前記液滴吐出装置によって前記液滴が吐出される前の前記吸液粒子を加熱する装置である前記＜８＞に記載の画像記録装置。
<9>
The particle heating device is a device that heats the liquid-absorbing particles after being supplied onto the recording medium by the particle supply device and before being discharged by the droplet discharge device. The image recording apparatus according to <8>.
上記＜９＞に係る発明によれば、記録媒体上に供給された後であって液滴が吐出される前の吸液粒子を加熱しない場合に比べ、効率よく加熱が施される。 According to the invention according to the above <9>, heating is performed more efficiently than in the case where the liquid-absorbing particles after being supplied onto the recording medium and before the droplets are discharged are not heated.
＜１０＞
前記粒子加熱装置は、前記粒子供給装置内にある前記吸液粒子を加熱する装置である前記＜８＞に記載の画像記録装置。
<10>
The image recording apparatus according to <8>, wherein the particle heating device is a device that heats the liquid-absorbing particles in the particle supply device.
上記＜１０＞に係る発明によれば、粒子供給装置内にある吸液粒子を加熱しない場合に比べ、効率よく加熱が施され、且つ粒子加熱装置の熱が液滴吐出装置に伝わりにくい。また、吸液粒子の乾燥を維持でき、粒子の流動性が変化しない。 According to the above <10>, the liquid absorbing particles in the particle supply device are heated efficiently, and the heat of the particle heating device is not easily transmitted to the droplet discharge device. Moreover, the dried particles can be maintained, and the fluidity of the particles does not change.
＜１１＞
前記粒子供給装置に前記吸液粒子を補給する補給装置を有し、前記粒子加熱装置は、前記補給装置内にある前記吸液粒子を加熱する装置である前記＜８＞に記載の画像記録装置。
<11>
<8> The image recording apparatus according to <8>, wherein the particle supply device includes a supply device that supplies the liquid absorption particles, and the particle heating device is a device that heats the liquid absorption particles in the supply device. .
上記＜１１＞に係る発明によれば、補給装置内にある吸液粒子を加熱しない場合に比べ、効率よく加熱が施され、且つ粒子加熱装置の熱が液滴吐出装置に伝わりにくい。 According to the above <11>, the liquid absorbing particles in the replenishing device are heated efficiently and the heat of the particle heating device is not easily transmitted to the droplet discharge device.
＜１２＞
前記粒子加熱装置は、前記記録媒体搬送体の前記吸液粒子層が形成される面側から前記吸液粒子を加熱する装置である前記＜９＞に記載の画像記録装置。
<12>
The image recording apparatus according to <9>, wherein the particle heating apparatus is an apparatus that heats the liquid-absorbing particles from a surface side on which the liquid-absorbing particle layer of the recording medium transport body is formed.
上記＜１２＞に係る発明によれば、記録媒体搬送体の吸液粒子層が形成される面側から吸液粒子を加熱しない場合に比べ、効率よく加熱が施される。 According to the invention according to the above <12>, heating is performed more efficiently than when the liquid absorbing particles are not heated from the surface side on which the liquid absorbing particle layer of the recording medium transport body is formed.
＜１３＞
前記粒子加熱装置は、前記記録媒体搬送体の前記吸液粒子層が形成される面の裏面側から前記吸液粒子を加熱する装置である前記＜８＞または＜９＞に記載の画像記録装置。
<13>
The image recording device according to <8> or <9>, wherein the particle heating device is a device that heats the liquid-absorbing particles from the back side of the surface on which the liquid-absorbing particle layer of the recording medium transport body is formed. .
上記＜１３＞に係る発明によれば、記録媒体搬送体の吸液粒子層が形成される面の裏面側から吸液粒子を加熱しない場合に比べ、装置構成を小さくできる。 According to the invention according to the above <13>, the apparatus configuration can be reduced as compared with the case where the liquid absorbing particles are not heated from the back side of the surface on which the liquid absorbing particle layer of the recording medium transport body is formed.
＜１４＞
前記粒子加熱装置は、前記粒子供給装置によって前記記録媒体上に供給された後であって、前記液滴吐出装置によって前記液滴が吐出される前の前記吸液粒子を加熱し、且つ前記液滴吐出装置によって前記液滴が吐出される際の前記吸液粒子を加熱する装置である前記＜１３＞に記載の画像記録装置。
<14>
The particle heating device heats the liquid-absorbing particles after being supplied onto the recording medium by the particle supply device and before the droplets are discharged by the droplet discharge device, and the liquid <13> The image recording apparatus according to <13>, which is an apparatus that heats the liquid-absorbing particles when the droplets are discharged by a droplet discharge device.
上記＜１４＞に係る発明によれば、例えば複数の液滴吐出装置から吸液粒子層に液滴を吐出する場合であっても、液滴吐出装置によって液滴が吐出される際の吸液粒子を加熱しない場合に比べ、一の液滴吐出装置で液滴が吐出される際の吸液粒子の温度と、他の液滴吐出装置で液滴が吐出される際の吸液粒子の温度との差が抑制される。 According to the invention according to <14>, for example, even when droplets are ejected from a plurality of droplet ejection devices to the liquid-absorbing particle layer, liquid absorption is performed when droplets are ejected by the droplet ejection device. Compared to the case where the particles are not heated, the temperature of the liquid-absorbing particles when a droplet is ejected by one droplet ejection device and the temperature of the liquid-absorbing particles when the droplet is ejected by another droplet ejection device And the difference is suppressed.
１０ 画像形成装置
１２ 中間転写体
１６ 粒子供給装置
１８ 吸液粒子
２０ 粒子層
２２Ａ、２２Ｂ、２２Ｃ 粒子加熱装置
２６ インクジェット記録ヘッド（液滴吐出装置）
２８ 転写定着装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Image forming apparatus 12 Intermediate transfer body 16 Particle supply apparatus 18 Liquid absorption particle 20 Particle layer 22A, 22B, 22C Particle heating apparatus 26 Inkjet recording head (droplet discharge apparatus)
28 Transfer fixing device
Claims (6)
前記中間転写体上に、液体を吸収する吸液粒子を供給し吸液粒子層を形成する粒子供給装置と、
前記吸液粒子層に水性の液滴を吐出する液滴吐出装置と、
前記液滴が吐出される前の前記吸液粒子を、（前記吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］）／２）以上であり且つ（前記吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］））未満に加熱する粒子加熱装置と、
前記液滴が吐出された前記吸液粒子層を記録媒体に接触させて前記中間転写体から前記記録媒体に転写する転写装置と、
を有する画像記録装置。 An intermediate transfer member;
A particle supply device that supplies liquid-absorbing particles that absorb liquid to form a liquid-absorbing particle layer on the intermediate transfer member;
A droplet discharge device for discharging aqueous droplets to the liquid-absorbing particle layer;
The liquid-absorbing particles before the droplets are discharged are equal to or higher than (the glass transition temperature of the liquid-absorbing particles (Tg [° C.]) / 2) and (the glass transition temperature of the liquid-absorbing particles (Tg [° C.] ]))) A particle heating device that heats to less than
A transfer device for transferring the liquid-absorbing particle layer from which the droplets have been discharged to a recording medium and transferring the liquid-absorbing particle layer from the intermediate transfer body to the recording medium;
An image recording apparatus.
前記記録媒体搬送体によって搬送される前記記録媒体上に、液体を吸収する吸液粒子を供給し吸液粒子層を形成する粒子供給装置と、
前記吸液粒子層に液滴を吐出する液滴吐出装置と、
前記液滴が吐出される前の前記吸液粒子を、（前記吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］）／２）以上であり且つ（前記吸液粒子のガラス転移温度（Ｔｇ［℃］））未満に加熱する粒子加熱装置と、
を有する画像記録装置。 A recording medium carrier for conveying the recording medium;
A particle supply device that supplies liquid-absorbing particles that absorb liquid onto the recording medium conveyed by the recording medium conveyance body to form a liquid-absorbing particle layer;
A droplet discharge device for discharging droplets to the liquid-absorbing particle layer;
The liquid-absorbing particles before the droplets are discharged are equal to or higher than (the glass transition temperature of the liquid-absorbing particles (Tg [° C.]) / 2) and (the glass transition temperature of the liquid-absorbing particles (Tg [° C.] ]))) A particle heating device that heats to less than
An image recording apparatus.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009170864A JP2011025431A (en) | 2009-07-22 | 2009-07-22 | Image recorder |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009170864A JP2011025431A (en) | 2009-07-22 | 2009-07-22 | Image recorder |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011025431A true JP2011025431A (en) | 2011-02-10 |
Family
ID=43634768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009170864A Pending JP2011025431A (en) | 2009-07-22 | 2009-07-22 | Image recorder |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2011025431A (en) |
Cited By (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014168898A (en) * | 2013-03-04 | 2014-09-18 | Canon Inc | Image recording method |
| US9186884B2 (en) | 2012-03-05 | 2015-11-17 | Landa Corporation Ltd. | Control apparatus and method for a digital printing system |
| US9290016B2 (en) | 2012-03-05 | 2016-03-22 | Landa Corporation Ltd. | Printing system |
| US9327496B2 (en) | 2012-03-05 | 2016-05-03 | Landa Corporation Ltd. | Ink film constructions |
| US9353273B2 (en) | 2012-03-05 | 2016-05-31 | Landa Corporation Ltd. | Ink film constructions |
| US9381736B2 (en) | 2012-03-05 | 2016-07-05 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing process |
| US9517618B2 (en) | 2012-03-15 | 2016-12-13 | Landa Corporation Ltd. | Endless flexible belt for a printing system |
| US9568862B2 (en) | 2012-03-05 | 2017-02-14 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing system |
| US9643400B2 (en) | 2012-03-05 | 2017-05-09 | Landa Corporation Ltd. | Treatment of release layer |
| US9782993B2 (en) | 2013-09-11 | 2017-10-10 | Landa Corporation Ltd. | Release layer treatment formulations |
| US9884479B2 (en) | 2012-03-05 | 2018-02-06 | Landa Corporation Ltd. | Apparatus and method for control or monitoring a printing system |
| US9914316B2 (en) | 2012-03-05 | 2018-03-13 | Landa Corporation Ltd. | Printing system |
| US10179447B2 (en) | 2012-03-05 | 2019-01-15 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing system |
| US10190012B2 (en) | 2012-03-05 | 2019-01-29 | Landa Corporation Ltd. | Treatment of release layer and inkjet ink formulations |
| US10226920B2 (en) | 2015-04-14 | 2019-03-12 | Landa Corporation Ltd. | Apparatus for threading an intermediate transfer member of a printing system |
| US10434761B2 (en) | 2012-03-05 | 2019-10-08 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing process |
| US10477188B2 (en) | 2016-02-18 | 2019-11-12 | Landa Corporation Ltd. | System and method for generating videos |
| US10596804B2 (en) | 2015-03-20 | 2020-03-24 | Landa Corporation Ltd. | Indirect printing system |
| US10632740B2 (en) | 2010-04-23 | 2020-04-28 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing process |
| US10642198B2 (en) | 2012-03-05 | 2020-05-05 | Landa Corporation Ltd. | Intermediate transfer members for use with indirect printing systems and protonatable intermediate transfer members for use with indirect printing systems |
| US10759953B2 (en) | 2013-09-11 | 2020-09-01 | Landa Corporation Ltd. | Ink formulations and film constructions thereof |
| US10889128B2 (en) | 2016-05-30 | 2021-01-12 | Landa Corporation Ltd. | Intermediate transfer member |
| US10926532B2 (en) | 2017-10-19 | 2021-02-23 | Landa Corporation Ltd. | Endless flexible belt for a printing system |
| US10933661B2 (en) | 2016-05-30 | 2021-03-02 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing process |
| US10994528B1 (en) | 2018-08-02 | 2021-05-04 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing system with flexible intermediate transfer member |
| US11267239B2 (en) | 2017-11-19 | 2022-03-08 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing system |
| US11321028B2 (en) | 2019-12-11 | 2022-05-03 | Landa Corporation Ltd. | Correcting registration errors in digital printing |
| US11318734B2 (en) | 2018-10-08 | 2022-05-03 | Landa Corporation Ltd. | Friction reduction means for printing systems and method |
| US11465426B2 (en) | 2018-06-26 | 2022-10-11 | Landa Corporation Ltd. | Intermediate transfer member for a digital printing system |
| US11511536B2 (en) | 2017-11-27 | 2022-11-29 | Landa Corporation Ltd. | Calibration of runout error in a digital printing system |
| US11679615B2 (en) | 2017-12-07 | 2023-06-20 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing process and method |
| US11707943B2 (en) | 2017-12-06 | 2023-07-25 | Landa Corporation Ltd. | Method and apparatus for digital printing |
| US11787170B2 (en) | 2018-12-24 | 2023-10-17 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing system |
| US11833813B2 (en) | 2019-11-25 | 2023-12-05 | Landa Corporation Ltd. | Drying ink in digital printing using infrared radiation |
| US12001902B2 (en) | 2019-08-08 | 2024-06-04 | Landa Corporation Ltd. | Correcting distortions in digital printing by implanting dummy pixels in a digital image |
-
2009
- 2009-07-22 JP JP2009170864A patent/JP2011025431A/en active Pending
Cited By (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10632740B2 (en) | 2010-04-23 | 2020-04-28 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing process |
| US10357985B2 (en) | 2012-03-05 | 2019-07-23 | Landa Corporation Ltd. | Printing system |
| US9643400B2 (en) | 2012-03-05 | 2017-05-09 | Landa Corporation Ltd. | Treatment of release layer |
| US9327496B2 (en) | 2012-03-05 | 2016-05-03 | Landa Corporation Ltd. | Ink film constructions |
| US10434761B2 (en) | 2012-03-05 | 2019-10-08 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing process |
| US9381736B2 (en) | 2012-03-05 | 2016-07-05 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing process |
| US10518526B2 (en) | 2012-03-05 | 2019-12-31 | Landa Corporation Ltd. | Apparatus and method for control or monitoring a printing system |
| US9568862B2 (en) | 2012-03-05 | 2017-02-14 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing system |
| US10642198B2 (en) | 2012-03-05 | 2020-05-05 | Landa Corporation Ltd. | Intermediate transfer members for use with indirect printing systems and protonatable intermediate transfer members for use with indirect printing systems |
| US9186884B2 (en) | 2012-03-05 | 2015-11-17 | Landa Corporation Ltd. | Control apparatus and method for a digital printing system |
| US9884479B2 (en) | 2012-03-05 | 2018-02-06 | Landa Corporation Ltd. | Apparatus and method for control or monitoring a printing system |
| US9914316B2 (en) | 2012-03-05 | 2018-03-13 | Landa Corporation Ltd. | Printing system |
| US10179447B2 (en) | 2012-03-05 | 2019-01-15 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing system |
| US10190012B2 (en) | 2012-03-05 | 2019-01-29 | Landa Corporation Ltd. | Treatment of release layer and inkjet ink formulations |
| US10195843B2 (en) | 2012-03-05 | 2019-02-05 | Landa Corporation Ltd | Digital printing process |
| US9290016B2 (en) | 2012-03-05 | 2016-03-22 | Landa Corporation Ltd. | Printing system |
| US9353273B2 (en) | 2012-03-05 | 2016-05-31 | Landa Corporation Ltd. | Ink film constructions |
| US10266711B2 (en) | 2012-03-05 | 2019-04-23 | Landa Corporation Ltd. | Ink film constructions |
| US10300690B2 (en) | 2012-03-05 | 2019-05-28 | Landa Corporation Ltd. | Ink film constructions |
| US10357963B2 (en) | 2012-03-05 | 2019-07-23 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing process |
| US10201968B2 (en) | 2012-03-15 | 2019-02-12 | Landa Corporation Ltd. | Endless flexible belt for a printing system |
| US9517618B2 (en) | 2012-03-15 | 2016-12-13 | Landa Corporation Ltd. | Endless flexible belt for a printing system |
| JP2014168898A (en) * | 2013-03-04 | 2014-09-18 | Canon Inc | Image recording method |
| US10759953B2 (en) | 2013-09-11 | 2020-09-01 | Landa Corporation Ltd. | Ink formulations and film constructions thereof |
| US9782993B2 (en) | 2013-09-11 | 2017-10-10 | Landa Corporation Ltd. | Release layer treatment formulations |
| US10596804B2 (en) | 2015-03-20 | 2020-03-24 | Landa Corporation Ltd. | Indirect printing system |
| US10226920B2 (en) | 2015-04-14 | 2019-03-12 | Landa Corporation Ltd. | Apparatus for threading an intermediate transfer member of a printing system |
| US10477188B2 (en) | 2016-02-18 | 2019-11-12 | Landa Corporation Ltd. | System and method for generating videos |
| US10933661B2 (en) | 2016-05-30 | 2021-03-02 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing process |
| US10889128B2 (en) | 2016-05-30 | 2021-01-12 | Landa Corporation Ltd. | Intermediate transfer member |
| US10926532B2 (en) | 2017-10-19 | 2021-02-23 | Landa Corporation Ltd. | Endless flexible belt for a printing system |
| US11267239B2 (en) | 2017-11-19 | 2022-03-08 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing system |
| US11511536B2 (en) | 2017-11-27 | 2022-11-29 | Landa Corporation Ltd. | Calibration of runout error in a digital printing system |
| US11707943B2 (en) | 2017-12-06 | 2023-07-25 | Landa Corporation Ltd. | Method and apparatus for digital printing |
| US11679615B2 (en) | 2017-12-07 | 2023-06-20 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing process and method |
| US11465426B2 (en) | 2018-06-26 | 2022-10-11 | Landa Corporation Ltd. | Intermediate transfer member for a digital printing system |
| US10994528B1 (en) | 2018-08-02 | 2021-05-04 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing system with flexible intermediate transfer member |
| US11318734B2 (en) | 2018-10-08 | 2022-05-03 | Landa Corporation Ltd. | Friction reduction means for printing systems and method |
| US11787170B2 (en) | 2018-12-24 | 2023-10-17 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing system |
| US12001902B2 (en) | 2019-08-08 | 2024-06-04 | Landa Corporation Ltd. | Correcting distortions in digital printing by implanting dummy pixels in a digital image |
| US11833813B2 (en) | 2019-11-25 | 2023-12-05 | Landa Corporation Ltd. | Drying ink in digital printing using infrared radiation |
| US11321028B2 (en) | 2019-12-11 | 2022-05-03 | Landa Corporation Ltd. | Correcting registration errors in digital printing |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2011025431A (en) | Image recorder | |
| JP5018547B2 (en) | Recording device | |
| JP4449831B2 (en) | Ink receiving particles, marking material, ink receiving method, recording method, and recording apparatus | |
| US8029123B2 (en) | Material set for recording and recording apparatus | |
| US7887177B2 (en) | Ink-recipient particle, material for recording, recording apparatus and storage member for ink-recipient particle | |
| US7875689B2 (en) | Ink receptive particle, material for recording, recording apparatus and ink receptive particle storage cartridge | |
| JP2009190375A (en) | Ink acceptable particle and recording device | |
| JP2009233977A (en) | Material for recording and recording device | |
| JP2008142962A (en) | Ink acceptive particle, material for recording, recording equipment and ink acceptive particle storing cartridge | |
| EP1733898A2 (en) | Ink receptive particles, marking materials system, ink receiving method, recording method, recording apparatus, and ink receptive particle storage cartridge | |
| US7744179B2 (en) | Recording apparatus and recording method | |
| JP2010000712A (en) | Image recording composition, image recording ink set, and recorder | |
| JP2009214318A (en) | Recording device and recording material | |
| JP2010076215A (en) | Ink receptive particle, recording material and recording device | |
| JP2007254502A (en) | Ink set for ink jet, ink tank for ink jet, method for ink-jet recording and apparatus for ink-jet recording | |
| JP2009083437A (en) | Recording apparatus and ink receiving particle | |
| JP2009072975A (en) | Recorder | |
| JP2008155578A (en) | Recording system | |
| JP4162021B2 (en) | Ink-receptive particles, recording materials | |
| JP2009190218A (en) | Ink acceptable particle, recording device, recording material, and ink acceptable particle holding cartridge | |
| JP4525596B2 (en) | Ink receiving particles, marking material, ink receiving method, recording method | |
| JP4826395B2 (en) | Recording device | |
| JP4442696B2 (en) | Ink receiving powder particles, recording material, recording apparatus, and ink receiving powder particle storage member | |
| JP2007175978A (en) | Ink acceptable particle, marking material, ink accepting method, recording method, recording device and ink acceptable particle housing cartridge | |
| JP2007175960A (en) | Ink acceptable particle, marking material, ink accepting method, recording method, recording device and ink accetble particle housing cartridge |