JP2008031573A - Anti-counterfeit paper - Google Patents

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Michihide Sato
理英 佐藤
Shuichi Maeda
秀一 前田
Yoshiyuki Takahashi
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an anti-counterfeit paper capable of obtaining a maximum anti-counterfeit effect by a minimum cost. <P>SOLUTION: This anti-counterfeit paper 11 obtained by mixing a transparent hollow fiber unit 2 in which a displaying material and/or recording material is included, is characterized by containing a material for emitting fluorescence or phosphorescence, selected from a stilbene disulfonic acid-based compound, pyrene and/or a pyrene derivative, perylene and/or a perylene derivative and a fluorecein-based compound in the included materials. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、表示材料および/または記録材料が内包された透明中空繊維ユニットを混入した偽造防止用紙に関する。特に、前記透明中空繊維ユニットをパルプ繊維と分散して、抄紙した紙の全面に分散して形成された透明中空繊維が容易に剥離せず、かつ紙中に抄き込まれた透明中空繊維内の表示材料および/または記録材料の視認性を向上させるために、透明中空繊維に内包されている材料の中に、蛍光、またはりん光を発光する材料が含まれていることを特徴とする偽造防止用紙に関する。   The present invention relates to an anti-counterfeit paper in which a transparent hollow fiber unit containing a display material and / or a recording material is mixed. In particular, the transparent hollow fiber unit is dispersed with pulp fibers, and the transparent hollow fibers formed by dispersing over the entire surface of the paper is not easily peeled off, and the transparent hollow fibers embedded in the paper In order to improve the visibility of the display material and / or the recording material, the material contained in the transparent hollow fiber contains a material that emits fluorescence or phosphorescence. About prevention paper.

非特許文献1に記載のように、偽造防止技術は二つに大別できる。万人が自らの力ではっきりと対象物の真贋を判定できる「眼に見える、公開された偽造防止対策」(オバート)と、専用機器を用いなければ真贋判定できず、一般にはその内容が知らされていない「眼に見えない、非公開の偽造防止対策」(コバート)である。
先端偽造防止技術―事例集― 技術情報協会、p.5−18(2004)
As described in Non-Patent Document 1, anti-counterfeiting techniques can be roughly divided into two. “Even visible anti-counterfeiting measures that are visible to the public” (overt), where everyone can clearly determine the authenticity of an object with their own power, and authenticity cannot be determined unless a dedicated device is used. It is not “invisible, non-public forgery prevention measures” (Cobert).
Advanced Anti-Counterfeiting Technology-Examples-Technical Information Association, p. 5-18 (2004)

近年、コンピュータ、スキャナー、プリンターなどの高性能化や廉価化によって、比較的容易に偽造紙幣などを作ることが可能になり、プロの偽造集団ではない素人による偽造が増えている。したがって、一般の人々が(あまり精巧ではないが)偽造紙幣などに接する機会が増えており、紙幣の真贋を彼ら自身が行わなければならなくなってきている。このような現状においては、誰にでも見分けられるように、偽造防止技術が施されている部分の視認性(オバート)の向上に対する重要性がますます増している。また、こうした背景から、紙そのものに偽造防止処理が施されている偽造防止紙のニーズは、ますます増加している。 In recent years, it has become possible to make counterfeit banknotes relatively easily by improving the performance and price of computers, scanners, printers, etc., and counterfeiting by amateurs who are not professional counterfeit groups is increasing. Therefore, there is an increased opportunity for the general public to contact counterfeit banknotes (although not so elaborate), and it has become necessary for them to authenticate the banknotes themselves. In such a current situation, as can be recognized by anyone, the importance of improving the visibility (overt) of the part to which the anti-counterfeit technology is applied is increasing. Against this background, the need for anti-counterfeit paper in which the anti-counterfeiting treatment is applied to the paper itself is increasing.

さらに、偽造された紙幣などを用いて自動販売機のような機械の真贋判定機を騙す、といった事件も多発している。機械の真贋判定機は、一般的に、磁界や蛍光、赤外線などを検知するセンサーによって真贋が判定される。偽造された紙幣には、このセンサーにだけ検知されるような処理がされており、人間の見た目には一目で偽造した紙幣だとわかるものが使用されるケースが多い。いわば機械の目のみが騙される。ATMのようなものには、精密でかつ複数個の読み取りセンサーが施されているが、コストが重視される自動販売機のような真贋判定機においては、最小限のコストで最大の偽造防止効果が得られるものが望まれている。   In addition, there are many cases in which a counterfeit bill such as a vending machine is used to deceive an authenticity judgment machine such as a vending machine. The authenticity of a machine authenticator is generally determined by a sensor that detects a magnetic field, fluorescence, infrared rays, or the like. Forged banknotes are processed so that they can be detected only by this sensor, and in many cases, a banknote that is recognized as a counterfeited banknote at a glance is used. In other words, only the eyes of the machine are deceived. ATMs are equipped with precision and multiple reading sensors, but authenticity judgment machines such as vending machines, where cost is important, have the greatest anti-counterfeiting effect at a minimum cost. What can be obtained is desired.

偽造防止用紙に何らかの物質を混入する方法では、混入する物質と紙との親和性が重要である。すなわち、混入する物質と紙との親和性が低過ぎると、その物質が紙から剥離してしまう。例えば、特殊物質が金属繊維、磁性材などの場合、紙との親和性が低く、そのままでは紙から分離してしまう。そのため金属繊維などを含む紙層をさらに別の紙層でサンドイッチし多層化するなどの処理を行わなければならず、製造工程が複雑になりコスト高になるという問題があった。   In the method of mixing some kind of material into the anti-counterfeit paper, the affinity between the mixed material and the paper is important. That is, if the affinity between the mixed substance and the paper is too low, the substance is peeled off from the paper. For example, when the special substance is a metal fiber, a magnetic material or the like, the affinity with the paper is low, and the material is separated from the paper as it is. Therefore, it is necessary to perform a process such as sandwiching a paper layer containing metal fibers with another paper layer to form a multilayer, and there is a problem that the manufacturing process becomes complicated and the cost increases.

本発明は、表示材料および/または記録材料が内包された透明中空繊維ユニットを混入した偽造防止用紙に関する。特に、前記透明中空繊維ユニットをパルプ繊維と分散して、抄紙した紙の全面に分散して形成された透明中空繊維が容易に剥離せず、かつ紙中に抄き込まれた中空繊維内の表示材料および/または記録材料の視認性を向上させるために、中空繊維に内包されている材料の中に、蛍光またはりん光を発光する材料が含まれていることを特徴とする偽造防止用紙を提供することによって、上記のような課題を解決するものである。すみなち、本発明は以下の(1)〜(6)の構成を含む。 The present invention relates to an anti-counterfeit paper in which a transparent hollow fiber unit containing a display material and / or a recording material is mixed. In particular, the transparent hollow fiber unit is dispersed with pulp fibers so that the transparent hollow fibers formed by dispersing the whole surface of the paper made of paper do not easily peel off, and the hollow fibers formed in the paper In order to improve the visibility of a display material and / or a recording material, an anti-counterfeit paper characterized in that a material that emits fluorescence or phosphorescence is contained in a material contained in a hollow fiber. By providing, the above-mentioned problems are solved. In other words, the present invention includes the following configurations (1) to (6).

(1)表示材料および/または記録材料が内包された透明中空繊維を混入した偽造防止用紙において、透明中空繊維に内包されている材料の中に、蛍光、またはりん光を発光する材料が含まれていることを特徴とする偽造防止用紙。
(2)前記蛍光を発光する材料が、スチルベンジスルホン酸系化合物、ピレンおよび/またはピレン誘導体、ペリレンおよび/またはペリレン誘導体、フルオレセイン系化合物から少なくとも一種以上であることを特徴とする(1)記載の偽造防止用紙。
(3)前記透明中空繊維の両末端が熱融着、または接着加工などにより封止されていることを特徴とする(1)または(2)に記載の偽造防止用紙。
(4)前記表示材料および/または記録材料が、磁界または電界の印加により移動する材料を含むことを特徴とする(1)〜(3)のいずれかに記載の偽造防止用紙。
(5)前記(1)〜(4)までの偽造防止用紙に、さらに別の紙を抄合せたことを特徴とする偽造防止用紙。
(1) In the anti-counterfeit paper in which the transparent hollow fiber containing the display material and / or the recording material is mixed, the material included in the transparent hollow fiber includes a material that emits fluorescence or phosphorescence. Anti-counterfeit paper characterized by
(2) The material that emits fluorescence is at least one selected from stilbene disulfonic acid compounds, pyrenes and / or pyrene derivatives, perylene and / or perylene derivatives, and fluorescein compounds. Anti-counterfeit paper.
(3) The anti-counterfeit paper according to (1) or (2), wherein both ends of the transparent hollow fiber are sealed by heat sealing or bonding.
(4) The anti-counterfeit paper according to any one of (1) to (3), wherein the display material and / or recording material includes a material that moves when a magnetic field or an electric field is applied.
(5) An anti-counterfeit paper characterized in that another paper is combined with the anti-counterfeit papers (1) to (4).

以下、本発明について詳しく説明する。
本発明の偽造防止用紙は、紙と親和性の高い樹脂系の透明中空繊維の中に、表示材料や情報記録材料を、蛍光またはりん光を発光する材料と一緒に内包させ、それを紙に抄き込むことにより構成される。
本発明の偽造防止用紙の一例の概念図を図1に示す。図1に示すように、偽造防止用紙11は、紙全面に何らかの表示材料および/または記録材料と、さらに蛍光またはりん光を発光する材料を内包した透明中空繊維ユニット(以下、透明中空繊維ユニットとする)12が均一に分散した状態で形成される。ただし、紙に混入された透明中空繊維ユニット12は、1本以上あれば、紙に混入できる限り何本でもよい。
The present invention will be described in detail below.
The anti-counterfeit paper of the present invention includes a display material and an information recording material, together with a material that emits fluorescence or phosphorescence, in a resin-based transparent hollow fiber having a high affinity with paper, and the paper is put into paper. It is composed by embedding.
A conceptual diagram of an example of the anti-counterfeit paper of the present invention is shown in FIG. As shown in FIG. 1, the anti-counterfeit paper 11 includes a transparent hollow fiber unit (hereinafter referred to as a transparent hollow fiber unit) in which some display material and / or recording material and a material that emits fluorescence or phosphorescence are included. Yes) 12 is formed in a uniformly dispersed state. However, the number of the transparent hollow fiber units 12 mixed in the paper is not limited as long as one or more transparent hollow fiber units 12 can be mixed in the paper.

図1に示した偽造防止用紙11の全面に均一に分散された透明中空繊維ユニット12の構成と機能について、一例を挙げて説明する。透明中空繊維ユニット12の一例の概念図を図2に、その断面図を図3に示す。透明中空繊維ユニット12は、蛍光またはりん光を発光する材料が溶解、または分散している溶媒21、透明中空繊維22、表示材料および/または記録材料23からなり、両末端24には、熱融着、または接着加工により、溶媒21が漏れないように封止した様子を概念的に示してある。   An example is given and demonstrated about the structure and function of the transparent hollow fiber unit 12 uniformly disperse | distributed to the whole surface of the forgery prevention paper 11 shown in FIG. A conceptual diagram of an example of the transparent hollow fiber unit 12 is shown in FIG. 2, and a sectional view thereof is shown in FIG. The transparent hollow fiber unit 12 includes a solvent 21, a transparent hollow fiber 22, a display material and / or a recording material 23 in which a material that emits fluorescence or phosphorescence is dissolved or dispersed. A state in which the solvent 21 is sealed so as not to leak by attaching or bonding is conceptually shown.

透明中空繊維に内包する溶媒21としては、種々の液体が使用され、例えば、水、高級アルコール、シリコーン系オイル、脂肪族炭化水素系オイル、芳香族炭化水素系オイル、脂環式炭化水素系オイル、ハロゲン系炭化水素系オイル、各種エステル、が用いられ、混ざり合うものであれば混合して用いても良い。   As the solvent 21 included in the transparent hollow fiber, various liquids are used. For example, water, higher alcohol, silicone oil, aliphatic hydrocarbon oil, aromatic hydrocarbon oil, alicyclic hydrocarbon oil. , Halogenated hydrocarbon oils and various esters may be used, and they may be mixed and used as long as they are mixed.

溶媒21には、さらに蛍光またはりん光を発光する材料が含まれていることが、本発明の最大の特徴である。蛍光・りん光材料とは、励起光によって励起された電子が基底状態に戻るときに、その余分なエネルギーを光として放つ材料のことを言う。基底状態にある電子は、励起光によって一重項状態に遷移される。一重項状態から再び基底状態に戻る時に放たれる光を蛍光と言う。また、一重項状態から項間交差により一度三重項状態に移り、それから基底状態に戻る時に放たれる光をりん光と言う。   It is the greatest feature of the present invention that the solvent 21 further contains a material that emits fluorescence or phosphorescence. The fluorescent / phosphorescent material refers to a material that emits excess energy as light when electrons excited by excitation light return to the ground state. Electrons in the ground state are transitioned to a singlet state by excitation light. The light emitted when returning from the singlet state to the ground state is called fluorescence. The light emitted when the singlet state is shifted to the triplet state once by intersystem crossing and then returned to the ground state is called phosphorescence.

蛍光材料としては、アクリルオレンジ、9−アミノアクリジン、キナクリン、アリルナフタレンスルホン酸類、アンスロイルオキシステアリン酸、オーラミンO、シアニン色素類、ダンシルクロリド誘導体類、ジフェニルヘキサトリエン、エオシン、ε−アデノシン、エチジウムブロマイド、フルオレセイン系化合物、フォーマイシン、スチルベンジスルホン酸系化合物、NBD−ホスファチジルコリン、オキソノール色素類、パリナリン酸類、ペリレン、ペリレン誘導体、N−フェニル−1−ナフチルアミン、ピレン、ピレン誘導体、サフラニンOなどの有機系の蛍光染料、BaSi:Pb、Sr:Eu、BaMgAl1627:Eu、MgWO、3Ca(PO・Ca(F,Cl):Sb,Mn、MgGa:Mn、ZnSiO、(Ce,Tb)MgAl1119、YSiO:Ce,Tb、Y:Eu、YVO:Eu、(Sr,Mg,Ba)(PO:Sn、3.5MgO・5MgF・GeO:Mnなどの無機系の蛍光顔料が挙げられる。 Fluorescent materials include acrylic orange, 9-aminoacridine, quinacrine, allylnaphthalenesulfonic acids, anthroyloxystearic acid, auramine O, cyanine dyes, dansyl chloride derivatives, diphenylhexatriene, eosin, ε-adenosine, ethidium bromide Organic compounds such as fluorescein compounds, fomycin, stilbene disulfonic acid compounds, NBD-phosphatidylcholine, oxonol dyes, parinalic acids, perylene, perylene derivatives, N-phenyl-1-naphthylamine, pyrene, pyrene derivatives, safranin O fluorescent dyes, BaSi 2 O 5: Pb, Sr 2 P 2 O 7: Eu, BaMg 2 Al 16 O 27: Eu, MgWO 4, 3Ca 3 (PO 4) 2 · Ca (F, Cl) 2: S , Mn, MgGa 2 O 4: Mn, Zn 2 SiO 4, (Ce, Tb) MgAl 11 O 19, Y 2 SiO 5: Ce, Tb, Y 2 O 3: Eu, YVO 4: Eu, (Sr, Mg , Ba) 3 (PO 4 ) 2 : Sn, 3.5MgO.5MgF 2 .GeO 2 : Mn, and other inorganic fluorescent pigments.

りん光材料としては、CaAl:Eu,Nd、ZnS:Cu、ZnS:Cu,Co、SrAl:Eu,Dy、CaS:Eu,Tm、イリジウム錯体化合物(例えば、fac tris(2−phenypyridine) irdium)、2,3,7,8,12,13,17,18−octaethyl−21H,23H−porphyrin platinum(II)などのりん光材料が挙げられる。 Examples of phosphorescent materials include CaAl 2 O 4 : Eu, Nd, ZnS: Cu, ZnS: Cu, Co, SrAl 2 O 4 : Eu, Dy, CaS: Eu, Tm, iridium complex compounds (for example, fac tris (2 -Phenypyridine) irdium), 2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-21H, 23H-porphyrin platinum (II).

用いる蛍光・りん光材料は、上記の化合物に特に限定されるわけではないが、多くの場合、溶媒21を構成する液体の種類によって、用いられる最適な蛍光・りん光物質が異なる場合がある。液体に水系のものを用いた場合はスチルベンジスルホン酸系化合物、ピレン誘導体が、シリコーンオイル系や炭化水素系オイルを用いた場合は、フルオレセイン系化合物、ピレン、ピレン誘導体が好適に用いられる。 The fluorescent / phosphorescent material to be used is not particularly limited to the above-mentioned compounds, but in many cases, the optimum fluorescent / phosphorescent substance to be used may differ depending on the type of liquid constituting the solvent 21. When an aqueous liquid is used, a stilbene disulfonic acid compound or pyrene derivative is preferably used, and when a silicone oil or hydrocarbon oil is used, a fluorescein compound, pyrene or pyrene derivative is preferably used.

励起光の波長は、用いる蛍光・りん光材料により固有のもので、一概に決めることはできないが、多くのものは250〜400nmの範囲の波長の紫外光によって励起させることができる。その中でも、365nmの波長の近紫外光が、人体に対しても影響は少なく、最も好適に使用される。このような、250〜400nmの波長の紫外光は、市販のブラックライトを用いることで容易に得ることが可能である。また、いくつかの蛍光・りん光材料は、可視光によって励起されるものがあり、その場合はブラックライトを用いなくとも蛍光、りん光の発光を観察することができる。   The wavelength of the excitation light is specific to the fluorescent / phosphorescent material used and cannot be determined in general, but many can be excited by ultraviolet light having a wavelength in the range of 250 to 400 nm. Among them, near ultraviolet light having a wavelength of 365 nm has the least influence on the human body and is most preferably used. Such ultraviolet light having a wavelength of 250 to 400 nm can be easily obtained by using a commercially available black light. Some fluorescent / phosphorescent materials are excited by visible light. In this case, fluorescence and phosphorescence can be observed without using black light.

次に本発明の偽造防止用紙の材料について説明する。
まず、透明中空繊維22の材料としては、紙との親和性に優れたものが好ましい。紙の主成分がセルロースであることを鑑みれば、セルロースとの親和性が高い材料を用いることが好ましい。セルロースとの親和性のパラメータとして、相溶性パラメータ、無機性値/有機性値(以下、I/O値とする)などの指標を用いることができる。例えば、セルロースとの親和性のパラメータとしてI/O値を用いた場合は、透明中空繊維の材料のI/O値が0.2〜3.0の範囲にあることが好ましい。I/O値の計算方法に関しては、非特許文献2に詳しく述べられている。
有機概念図 甲田善生著、三共出版(1984)
Next, the material of the anti-counterfeit paper according to the present invention will be described.
First, the material of the transparent hollow fiber 22 is preferably a material excellent in affinity with paper. In view of the fact that the main component of the paper is cellulose, it is preferable to use a material having high affinity with cellulose. As a parameter for affinity with cellulose, indicators such as a compatibility parameter, an inorganic value / organic value (hereinafter referred to as I / O value) can be used. For example, when an I / O value is used as a parameter for affinity with cellulose, the I / O value of the transparent hollow fiber material is preferably in the range of 0.2 to 3.0. The calculation method of the I / O value is described in detail in Non-Patent Document 2.
Conceptual diagram of organic Yoshio Koda, Sankyo Publishing (1984)

また、透明中空繊維22の材料としては、透明性に優れたものが好ましい。透明性の観点から選択できる具体的な材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系共重合体(ABS系樹脂)、フッ素系樹脂(例えば、4フッ化エチレン樹脂)、シリコーン系樹脂、ナイロン系樹脂、塩化ビニル系樹脂などを挙げることができる。 Moreover, as a material of the transparent hollow fiber 22, what was excellent in transparency is preferable. Specific materials that can be selected from the viewpoint of transparency include polyester resins, polyolefin resins, acrylic resins, urethane resins, polystyrene resins, polycarbonate resins, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers (ABS systems). Resin), fluorine resin (for example, tetrafluoroethylene resin), silicone resin, nylon resin, vinyl chloride resin, and the like.

透明中空繊維22の材料の中でも、セルロイドやアセチルセルロースなどは好適に用いられる。これらの材料は、特に紙との親和性が強い。セルロイドやアセチルセルロースなどからなる透明中空繊維ユニットを、本発明の偽造防止用紙から剥離しようとした場合、該透明中空繊維ユニットは紙からうまく剥がれず、むしろユニットそのものが壊れてしまう。したがって、偽造を目的とした透明中空繊維ユニットの再利用が困難である。 Among the materials for the transparent hollow fiber 22, celluloid, acetyl cellulose, and the like are preferably used. These materials have a particularly strong affinity with paper. When a transparent hollow fiber unit made of celluloid, acetylcellulose, or the like is to be peeled off from the anti-counterfeit paper of the present invention, the transparent hollow fiber unit does not peel off from the paper well, but rather the unit itself is broken. Therefore, it is difficult to reuse the transparent hollow fiber unit for counterfeiting.

前記の透明中空繊維は長さとして0.5mmから50mm程度のものが使用できる。0.5mmより短いと、オバートとして用いるのに、観察しにくく好ましくない。一方、50mmより長くなると、紙に抄き込むのがむずかしくなる。
また、前記透明中空繊維は外径として10μmから500μm程度のものが使用できる。10μmより小さいと、オバートとして用いるのに、観察しにくく好ましくない。一方、500μmより大きくなると、紙に抄き込むのがむずかしくなる。
さらに、前記透明中空繊維は内径として5μmから490μm程度のものが使用できる。5μmより小さいと、オバートとして用いるのに、観察しにくく好ましくない。一方、490μmより大きくなると、外径が500μmの場合でも、外径に対して繊維の肉厚が薄すぎて脆くなり、内包物質が漏れてしまう場合がある。
The transparent hollow fiber having a length of about 0.5 mm to 50 mm can be used. If it is shorter than 0.5 mm, it is not preferred because it is difficult to observe for use as overt. On the other hand, when it becomes longer than 50 mm, it becomes difficult to make paper.
The transparent hollow fiber having an outer diameter of about 10 μm to 500 μm can be used. If it is smaller than 10 μm, it is not preferable because it is difficult to observe for use as overt. On the other hand, when it exceeds 500 μm, it becomes difficult to make paper.
Further, the transparent hollow fiber having an inner diameter of about 5 μm to 490 μm can be used. If it is smaller than 5 μm, it is not preferred because it is difficult to observe for use as overt. On the other hand, if it is larger than 490 μm, even if the outer diameter is 500 μm, the thickness of the fiber is too thin with respect to the outer diameter and becomes brittle, and the inclusion substance may leak.

前記透明中空繊維の外径と、本発明の偽造防止用紙の紙厚との差は、10μm以上であることが好ましい。この差が10μmより大きいと、偽造防止用紙の表面に透明中空繊維ユニットの部分だけ著しく凸部が形成されているため、印刷工程などの後工程で問題が生じてしまう場合がある。   The difference between the outer diameter of the transparent hollow fiber and the thickness of the anti-counterfeit paper of the present invention is preferably 10 μm or more. If this difference is larger than 10 μm, only the transparent hollow fiber unit portion is formed on the surface of the anti-counterfeit paper, so that a problem may occur in a subsequent process such as a printing process.

透明中空繊維に内包される表示材料および/または記録材料23としては、無機系粒子、有機ポリマー粒子、無機・有機複合粒子などが使用されるが、特に、これらに制限されるわけではない。無機系粒子としては、酸化チタン、水酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、鉛白、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、アルミナホワイト、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、カドミウムオレンジ、チタンイエロー、紺青、群青、コバルトブルー、コバルトグリーン、コバルトバイオレット、酸化鉄、カーボンブラック、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅粉、アルミニウム粉などが挙げられる。有機ポリマー粒子としては、ウレタン系、ナイロン系、フッ素系、シリコーン系、メラミン系、フェノール系、スチレン系、スチレン−アクリル系、ウレタン−アクリル系などが挙げられる。また、スチレン−アクリル系から成る中空粒子も挙げられる。これらの粒子は顔料や染料により着色されたものであっても良い。また、球の半球が黒色、もう一方の半球が白色の二色粒子を用いても良い。 As the display material and / or the recording material 23 included in the transparent hollow fiber, inorganic particles, organic polymer particles, inorganic / organic composite particles and the like are used, but are not particularly limited thereto. Inorganic particles include titanium oxide, titanium hydroxide, zinc white, zinc sulfide, antimony oxide, calcium carbonate, lead white, talc, silica, calcium silicate, alumina white, cadmium yellow, cadmium red, cadmium orange, and titanium yellow. , Bitumen, ultramarine, cobalt blue, cobalt green, cobalt violet, iron oxide, carbon black, manganese ferrite black, cobalt ferrite black, copper powder, aluminum powder and the like. Examples of the organic polymer particles include urethane, nylon, fluorine, silicone, melamine, phenol, styrene, styrene-acrylic, urethane-acrylic and the like. Moreover, the hollow particle which consists of a styrene-acrylic system is also mentioned. These particles may be colored with pigments or dyes. Alternatively, dichroic particles in which the hemisphere of the sphere is black and the other hemisphere is white may be used.

前記表示材料および/または記録材料としては、磁界または電界によって、人が認識できる最小限の、ある変化が生じる材料であることが必要である。ある変化とは、白黒の変化、すなわちコントラストであったり、粒子が移動している様子が確認できる、といったものである。   The display material and / or the recording material needs to be a material that undergoes a certain minimum change that can be recognized by a human by a magnetic field or an electric field. A certain change is a change in black and white, that is, a contrast or a state in which particles are moving.

前記表示材料およびまたは/記録材料に印加する磁界の大きさとしては、0.8T(テスラ)以下、好ましくは0.5T以下である。0.8Tより大きい磁界は、あまりに磁界が強すぎて、他の電子機器などに悪影響を及ぼす場合がある。また、印加する電界の強さとしては、1000V以下、好ましくは600V以下である。1000Vより大きい電界を印加すると、偽造防止用紙そのものに悪影響を及ぼす場合がある。   The magnitude of the magnetic field applied to the display material and / or recording material is 0.8T (Tesla) or less, preferably 0.5T or less. A magnetic field greater than 0.8T may be too strong and adversely affect other electronic devices. The strength of the applied electric field is 1000 V or less, preferably 600 V or less. If an electric field greater than 1000 V is applied, the anti-counterfeit paper itself may be adversely affected.

透明中空繊維に内包する固体の中でも、特に磁性粉は好適に用いられる。磁性粉は表示材料としてオバート機能を発現し、記録材料としてコバート機能を発現するからである。ここで言う磁性粉とは、磁性体単独、或いは2種以上の磁性体の混合、又は磁性体とポリマーからなる混合物などからなり、例えばマグネタイト、フェライトをはじめとする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金属、あるいはこれらの元素を含む合金、または化合物(例えば酸化物など)の微粒子が挙げられる。 Among solids encapsulated in transparent hollow fibers, magnetic powder is particularly preferably used. This is because the magnetic powder exhibits an overt function as a display material and a covert function as a recording material. The magnetic powder mentioned here is composed of a magnetic substance alone, a mixture of two or more kinds of magnetic substances, or a mixture of a magnetic substance and a polymer. For example, a strong magnetic substance such as magnetite, ferrite, iron, cobalt, nickel, etc. Examples thereof include fine particles of metals exhibiting magnetism, alloys containing these elements, or compounds (such as oxides).

図2および図3では、これに限定されるものではないが、表示材料および/または記録材料23として黒色粒子が例示されている。例えば、黒色粒子が磁性粉である場合、磁性粉が表示材料として観察されるので、オバート機能を発現する。また、磁界、もしくは電界の印加によって磁性粉が移動するという独特の効果もある。一方、磁気センサーなどに検知される記録材料として働き、コバート機能を発現する。 In FIGS. 2 and 3, black particles are exemplified as the display material and / or the recording material 23, although not limited thereto. For example, when black particles are magnetic powder, the magnetic powder is observed as a display material, and thus an overt function is exhibited. In addition, there is a unique effect that the magnetic powder moves by applying a magnetic field or an electric field. On the other hand, it functions as a recording material detected by a magnetic sensor or the like and exhibits a covert function.

次に、本発明の偽造防止用紙11の用紙の原料となるパルプ繊維について説明する。パルプ繊維としては、針葉樹や広葉樹などの木材パルプからなる植物繊維、イネ、エスパルト、バガス、麻、亜麻、ケナフ、カンナビスなどの非木材パルプからなる植物繊維、またはポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリアクリレート、ポリ塩化ビニルなどのプラスチックから作られた合成繊維などが用いられる。
本発明に用いる用紙は、原料である前記のパルプ繊維を水中にて叩解し、抄いて絡ませた後、脱水・乾燥させて作られる。このとき、紙は主成分であるセルロースの水酸基間の水素結合により繊維間強度が得られる。また、紙に用いる填料としてはクレー、タルク、炭酸カルシウム、二酸化チタンなどがあり、サイズ剤としてはロジン、アルキルケテンダイマー、無水ステアリン酸、アルケニル無水こはく酸、ワックスなどがあり、紙力増強剤には変性デンプン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂、尿素−ホルムアルデヒド、メラミン−ホルムアルデヒド、ポリエチレンイミンなどがあり、これらの材料をそれぞれ抄紙時に加え、主として長網抄紙機で抄造する。
また、植物繊維以外の例えば合成繊維を混入した紙の場合は、合成繊維間に水素結合などの結合力を持たないため結着剤を必要とすることが多いので、合成繊維比率と結着剤量は、紙の強度を落とさない程度に適宜決めるのが望ましい。
Next, the pulp fiber that is the raw material of the anti-counterfeit paper 11 of the present invention will be described. Pulp fibers include plant fibers made of wood pulp such as conifers and hardwoods, plant fibers made of non-wood pulp such as rice, esparto, bagasse, hemp, flax, kenaf, cannabis, or polyethylene terephthalate, polypropylene, polyacrylate, poly Synthetic fibers made from plastic such as vinyl chloride are used.
The paper used in the present invention is made by beating the pulp fibers as raw materials in water, making them tangled and then dehydrating and drying them. At this time, the interfiber strength is obtained by hydrogen bonding between the hydroxyl groups of cellulose, which is the main component of the paper. Also, fillers used for paper include clay, talc, calcium carbonate, titanium dioxide, and sizing agents include rosin, alkyl ketene dimer, stearic anhydride, alkenyl succinic anhydride, wax, etc. There are modified starch, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyamide polyamine epichlorohydrin resin, urea-formaldehyde, melamine-formaldehyde, polyethyleneimine, and the like. These materials are added at the time of paper making, and are mainly made by a long paper machine.
In addition, in the case of paper mixed with, for example, synthetic fibers other than plant fibers, a binder is often required because there is no bonding force such as hydrogen bonding between the synthetic fibers. It is desirable that the amount is appropriately determined so as not to decrease the strength of the paper.

次に本発明の偽造防止用紙の製造法について説明する。
透明中空繊維は、例えば、以下のようにして製造できる。略同心円状の二層構造のポリマー繊維を溶融紡糸法などにより製造し、該繊維を延伸して外径10〜500μm程度の繊維を得る。このときに、内層は成形後に水洗や有機溶剤などで溶解する樹脂である。溶解によって内層の樹脂を取り除くことにより、透明中空繊維を得ることができる。あるいは、内層の溶解性樹脂の代わりに予め流体を導入しておけば、後から樹脂を取り除く必要がなくなり、より簡便に透明中空繊維を製造することが可能になる。この際導入する流体としては、空気や窒素ガスのような気体が好ましい。
次に、予め内包する物質を用意しておき、内包物質を前記透明中空繊維に含浸する。具体的には、透明中空繊維を多数本束ねてチャンバー内に置き、チャンバーを真空に引き、続いて、内包物質をチャンバー内に導入することにより、該内包物質で中空繊維を充満することができる。
あるいは、図4に示すような押出成型機を用いて、表示材料や記録材料を内包した透明中空繊維ユニットを一時に作製することも可能である。図4で押出用ノズルは、ノズル部1およびノズル部2を有する。ノズル部1は、内包物質を押出す部分であり、ノズル部2は、透明中空繊維用材料を押出す部分である。このようなノズルを使用して、加熱しながら同時に押出し、延伸して所定の直径になるように延伸して繊維化する。
Next, the manufacturing method of the forgery prevention paper of this invention is demonstrated.
A transparent hollow fiber can be manufactured as follows, for example. A substantially concentric two-layered polymer fiber is produced by a melt spinning method or the like, and the fiber is drawn to obtain a fiber having an outer diameter of about 10 to 500 μm. At this time, the inner layer is a resin that is dissolved by washing with water or an organic solvent after molding. By removing the resin in the inner layer by dissolution, a transparent hollow fiber can be obtained. Alternatively, if a fluid is introduced in advance instead of the soluble resin in the inner layer, it is not necessary to remove the resin later, and the transparent hollow fiber can be more easily produced. As the fluid to be introduced at this time, a gas such as air or nitrogen gas is preferable.
Next, a substance to be encapsulated is prepared in advance, and the encapsulated substance is impregnated into the transparent hollow fiber. Specifically, a large number of transparent hollow fibers are bundled and placed in a chamber, the chamber is evacuated, and then the inclusion substance is introduced into the chamber, whereby the hollow fiber can be filled with the inclusion substance. .
Alternatively, a transparent hollow fiber unit containing a display material or a recording material can be produced at a time using an extrusion molding machine as shown in FIG. In FIG. 4, the extrusion nozzle has a nozzle portion 1 and a nozzle portion 2. The nozzle part 1 is a part for extruding the inclusion substance, and the nozzle part 2 is a part for extruding the transparent hollow fiber material. Using such a nozzle, it is extruded at the same time while being heated, and stretched to a predetermined diameter to be fiberized.

内包した物質が漏れないように、あるいは異物が混入しないように、繊維末端を封止する必要がある。封止には、接着剤を用いる方法、加熱により透明中空繊維材料を溶解させる熱融着方法、レーザー光で透明中空繊維を断裁すると同時に封止も行う方法などがある。
接着剤としては、水系接着剤、エマルジョン系接着剤、溶剤系などの一般に公知の接着剤が適宜使用されるが、溶剤系の接着剤が好ましく用いられる。例えば、ウレタン系、エポキシ系、ポリエステル系、アルキド系、アミド系、アクリル系などの接着剤が使用できる。また、UV硬化樹脂のような特殊な接着剤を用いてもよい。
加熱により中空繊維材料を溶解させる方法では、一般にカッターの刃に熱したヒートカッターが用いられる。
またレーザー光を用いる方法では、炭酸ガスレーザー(COレーザー)、イットリウム−アルミニウム−ガーネット結晶レーザー(YAGレーザー)、半導体レーザーなどが利用できる。
It is necessary to seal the fiber ends so that the contained substance does not leak or foreign matter is not mixed. Examples of the sealing include a method using an adhesive, a heat-sealing method in which the transparent hollow fiber material is dissolved by heating, and a method in which the transparent hollow fiber is cut at the same time as cutting with a laser beam.
As the adhesive, generally known adhesives such as water-based adhesives, emulsion-based adhesives, and solvent-based adhesives are appropriately used, but solvent-based adhesives are preferably used. For example, adhesives such as urethane, epoxy, polyester, alkyd, amide, and acrylic can be used. Further, a special adhesive such as a UV curable resin may be used.
In the method of dissolving the hollow fiber material by heating, a heat cutter heated on the cutter blade is generally used.
In the method using laser light, a carbon dioxide laser (CO 2 laser), an yttrium-aluminum-garnet crystal laser (YAG laser), a semiconductor laser, or the like can be used.

前記透明中空繊維ユニットを混入した偽造防止用紙の抄紙方法は、通常の植物繊維紙の製造に用いられる方法でよく、原料濃度を0.01〜5%、好ましくは0.02〜2%の水希薄原料で十分に膨潤させた繊維をよく混練し、スダレ・網目状のワイヤーなどに流して並べて搾水後、加温により水分を蒸発させて作られる。
抄紙後は必要に応じて、クリヤ塗工、ラミネート処理、抄合せなどの処理を施してもよい。
The paper making method of the anti-counterfeit paper mixed with the transparent hollow fiber unit may be a method used for the production of ordinary plant fiber paper. The raw material concentration is 0.01 to 5%, preferably 0.02 to 2% water. Fibers sufficiently swollen with dilute raw materials are kneaded well, flowed through lines and mesh wires, squeezed and watered, and then heated to evaporate the water.
After paper making, if necessary, it may be subjected to processing such as clear coating, laminating, and paper making.

前記透明中空繊維ユニットを確実に抄き込むために、一度偽造防止用紙のシートを形成した後に、さらに別な紙を抄き合わせることもできる。この場合、乾燥工程まで終了したドライの偽造防止用紙の上に、前記植物繊維の水希薄原料を載せて、抄き合せをする方法、もしくは乾燥前のウェットの状態の偽造防止用紙のシート上に、さらに水希薄原料を載せて抄き合せをする多層抄きの方法などを用いることができる。製造コストの観点から、後者の多層抄きの方法を用いることが好ましい。   In order to fabricate the transparent hollow fiber unit with certainty, it is possible to form another sheet of anti-counterfeit paper and then fabricate another paper. In this case, on the dry anti-counterfeit paper that has been finished up to the drying step, the water-diluted raw material of the plant fiber is placed on the sheet, or on a sheet of anti-counterfeit paper in a wet state before drying. In addition, a multi-layer paper making method in which a water-diluted raw material is placed on the paper and the like can be used. From the viewpoint of production cost, it is preferable to use the latter multilayer papermaking method.

多層抄きの方法については特に限定はされないが、例えば図5のような方法を用いることができる。図5は、円網ワイヤー51、傾斜ワイヤー52、透明中空繊維ユニット供給ボックス53、植物繊維の水希薄原料54、ウェットシートを誘導するためのカンバス55からなる。まず、円網ワイヤー51によって植物繊維の水希薄原料54のウェットシートが出来上がる。このウェットシートは、透明中空繊維ユニット供給ボックス53に達するまである程度脱水される。このウェットシートの上に、透明中空繊維ユニット供給ボックス53より透明中空繊維ユニット12がランダムにばら撒かれる。透明中空繊維ユニット12は、予め円網ワイヤー51内の水希薄原料54の中に混練されていても良く、この場合透明中空繊維ユニット供給ボックス53は必ずしも必要ではない。このようにして出来たウェットシートの上に、さらに傾斜ワイヤー52によってもう一層ウェットシートが載せられて、乾燥工程へ送られる。このような多層抄きは、各種特殊紙の製造方法として、一般的に行われている方法の一つである。   There are no particular limitations on the method of multi-layering, but for example, a method as shown in FIG. 5 can be used. FIG. 5 includes a circular mesh wire 51, an inclined wire 52, a transparent hollow fiber unit supply box 53, a water-diluted raw material 54 of plant fibers, and a canvas 55 for guiding a wet sheet. First, the wet sheet of the water thin raw material 54 of a vegetable fiber is completed by the circular net wire 51. This wet sheet is dewatered to some extent until it reaches the transparent hollow fiber unit supply box 53. On this wet sheet, the transparent hollow fiber unit 12 is randomly distributed from the transparent hollow fiber unit supply box 53. The transparent hollow fiber unit 12 may be previously kneaded in the water-diluted raw material 54 in the circular wire 51. In this case, the transparent hollow fiber unit supply box 53 is not necessarily required. On the wet sheet thus formed, a further wet sheet is placed by the inclined wire 52 and sent to the drying process. Such multi-layer papermaking is one of the methods commonly used as a method for producing various special papers.

本発明の偽造防止策が施された偽造防止用紙11への印刷は、従来の紙の場合と同じ設備と方法が使用可能である。すなわち、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、グラビア印刷法、凸版印刷法、凹版印刷法などの印刷法で文字や絵柄を印刷することができる。 For the printing on the forgery prevention paper 11 to which the forgery prevention measure of the present invention is applied, the same equipment and method as in the case of conventional paper can be used. That is, characters and designs can be printed by printing methods such as offset printing, screen printing, gravure printing, letterpress printing, and intaglio printing.

本発明の偽造防止用紙11の断裁加工は、内包物質を混入した透明中空繊維ユニットが抄き込まれているため、断裁前に断裁部分を熱融着加工し、内包物質が外に漏れないよう注意する必要がある。 In the cutting process of the anti-counterfeit paper 11 of the present invention, since the transparent hollow fiber unit mixed with the inclusion substance is incorporated, the cutting part is heat-sealed before cutting so that the inclusion substance does not leak out. You need to be careful.

本発明の偽造防止用紙11は、専用機器を用いて真贋判定することもできる。すなわち、オバートとコバートを両立するものである。なお、ここで言う専用機器とは、磁気センサーや金属センサー、紫外線、赤外線鑑定機などを含むが、これらに限定されるものではない。
実施例
The anti-counterfeit paper 11 of the present invention can also be authenticated using a dedicated device. That is, both overt and covert are compatible. Note that the dedicated device mentioned here includes, but is not limited to, a magnetic sensor, a metal sensor, an ultraviolet ray, an infrared detector, and the like.
Example

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。なお実施例中の「%」は、特に断らない限り、「質量%」を意味する。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to these Examples. In the examples, “%” means “% by mass” unless otherwise specified.

<内包物質Aの作製>
磁性粉(商標:BL−100、チタン工業製、平均粒子径0.4μm)20g、酸化チタン(商標:TITANIX JRNC、テイカ製、平均粒径0.3μm)5gを乳鉢で物理的に混合した。次に、容量200mlのビーカーに、蒸留水65g、スチルベンジスルホン酸系蛍光増白剤の水溶液(商標:Whitex BPS liquis conc、住友化学製)8g、分散剤としてポリカルボン酸ナトリウム(商標:SNディスパーサント5045、サンノプコ製)の10%水溶液2gを混合し、溶媒を調製した。混合した溶媒中に、スパチュラで攪拌しながら磁性粉と酸化チタンの混合物25g全量を添加し、さらに15分間超音波処理を行い内包物質Aを得た。
<Preparation of inclusion substance A>
20 g of magnetic powder (trademark: BL-100, manufactured by Titanium Industry, average particle size 0.4 μm) and 5 g of titanium oxide (trademark: TITANIX JRNC, manufactured by Teika, average particle size 0.3 μm) were physically mixed in a mortar. Next, in a beaker having a capacity of 200 ml, 65 g of distilled water, 8 g of an aqueous solution of a stilbene disulfonic acid fluorescent brightening agent (trademark: Whitetex BPS liquid conc, manufactured by Sumitomo Chemical), sodium polycarboxylate (trademark: SN Dispersant) as a dispersant 5045, manufactured by San Nopco) was mixed with 2 g of a 10% aqueous solution to prepare a solvent. Into the mixed solvent, 25 g of the total amount of the mixture of magnetic powder and titanium oxide was added while stirring with a spatula, and ultrasonic treatment was further performed for 15 minutes to obtain an inclusion substance A.

<内包物質Bの作製>
磁性粉(商標:BL−100、チタン工業製、平均粒子径0.4μm)20g、酸化チタン(商標:TITANIX JRNC、テイカ製、平均粒径0.3μm)5gを乳鉢で物理的に混合した。次に、容量200mlのビーカーに、シリコーンオイル(商標:TSF−451−10、GE東芝シリコーン製)70.9g、ピレンメタノール(東京化成製試薬)0.1g、分散剤としてアミノ変性シリコーンオイル(商標:TSF4700、GE東芝シリコーン製)4gを混合し、溶媒を調製した。混合した溶媒中に、スパチュラで攪拌しながら磁性粉と酸化チタンの混合物25g全量を添加し、さらに15分間超音波処理を行い内包物質Bを得た。
<Preparation of inclusion substance B>
20 g of magnetic powder (trademark: BL-100, manufactured by Titanium Industry, average particle size 0.4 μm) and 5 g of titanium oxide (trademark: TITANIX JRNC, manufactured by Teika, average particle size 0.3 μm) were physically mixed in a mortar. Next, in a beaker with a capacity of 200 ml, 70.9 g of silicone oil (trademark: TSF-451-10, manufactured by GE Toshiba Silicone), 0.1 g of pyrenemethanol (manufactured by Tokyo Chemical Industry), amino-modified silicone oil (trademark) as a dispersant : TSF4700, manufactured by GE Toshiba Silicone) was mixed to prepare a solvent. To the mixed solvent, 25 g of a mixture of magnetic powder and titanium oxide was added while stirring with a spatula, and sonication was further performed for 15 minutes to obtain an inclusion substance B.

<内包物質Cの作製>
内包物質Aの作製において、スチルベンジスルホン酸系蛍光増白剤を全く用いず、さらに蒸留水を73gにした以外は、内包物質Aの作製と同様の方法で、内包物質Cを得た。
<Preparation of inclusion substance C>
In the preparation of the inclusion substance A, an inclusion substance C was obtained in the same manner as the preparation of the inclusion substance A, except that no stilbene disulfonic acid fluorescent brightening agent was used and distilled water was changed to 73 g.

<透明中空繊維の作製>
溶融押出成型機を用い、ノズルの中心部のガス吐出孔から窒素ガスを流しつつ、該中心部の周りのノズルから、I/O値=0.7のポリエステル樹脂を押し出した。押出機温度は250℃にし、窒素ガスをほぼ大気圧に保った。溶融したポリエステル樹脂の押出し速度は0.15kg/hrであった。押出機出口の溶融繊維を引き伸ばし、外径100μm、内径70μmの透明中空繊維を得た。
続いて、前記透明中空繊維を多数本束ねてチャンバー内に置き、チャンバーを真空に引き、内包物質Aをチャンバー内に導入することにより、該分散液で透明中空繊維を充満した。
<Preparation of transparent hollow fiber>
Using a melt extrusion molding machine, a polyester resin having an I / O value of 0.7 was extruded from a nozzle around the center while flowing nitrogen gas from a gas discharge hole in the center of the nozzle. The extruder temperature was 250 ° C., and nitrogen gas was maintained at almost atmospheric pressure. The extrusion rate of the molten polyester resin was 0.15 kg / hr. The molten fiber at the exit of the extruder was stretched to obtain a transparent hollow fiber having an outer diameter of 100 μm and an inner diameter of 70 μm.
Subsequently, a large number of the transparent hollow fibers were bundled and placed in a chamber, the chamber was evacuated, and the inclusion substance A was introduced into the chamber to fill the transparent hollow fibers with the dispersion.

<透明中空繊維の両末端の封止>
前記分散液を内包する透明中空繊維を、刃を熱したカッターを用いて、カット長が概ね15mmになるように切断した。切断時に透明中空繊維の切断面部分が溶かされながら潰れることにより端部はシールされ、内部に磁性粉と酸化チタンを有する透明中空繊維ユニットが形成できた。このとき透明中空繊維ユニットを曲げてみたが、透明中空繊維ユニットが壊れることはなく、したがって内部の分散液が漏れるようなことはなかった。
<Sealing both ends of transparent hollow fiber>
The transparent hollow fiber enclosing the dispersion was cut using a cutter with heated blades so that the cut length was approximately 15 mm. At the time of cutting, the cut surface portion of the transparent hollow fiber was crushed while being melted, whereby the end was sealed, and a transparent hollow fiber unit having magnetic powder and titanium oxide inside could be formed. At this time, the transparent hollow fiber unit was bent, but the transparent hollow fiber unit was not broken, and therefore the internal dispersion liquid did not leak.

<偽造防止用紙の作製>
用紙の原料としては、水中で濃度が0.5%の針葉樹クラフトパルプ(叩解度:430ccCSF)に紙力増強剤(商標:AF−255、荒川化学工業製)を絶乾パルプ当り0.1%添加した紙料を用いた。この紙料に、前記透明中空繊維ユニットを混入し、実験用手すきマシンで坪量80g/mの紙を抄紙した。乾燥は回転式ドライヤーを使用し90℃で行った。透明中空繊維ユニットが紙の前面に一様に分散し、該透明中空繊維ユニットが完全に紙中に抄き込まれた偽造防止用紙を得た。本偽造防止用紙の紙厚は150μmであった。
<Preparation of anti-counterfeit paper>
As a raw material for paper, a paper strength enhancer (trademark: AF-255, manufactured by Arakawa Chemical Industries) is added to a softwood kraft pulp (beating degree: 430 cc CSF) having a concentration of 0.5% in water, and 0.1% per dry pulp. The added stock was used. The transparent hollow fiber unit was mixed into this stock, and a paper having a basis weight of 80 g / m 2 was made with a laboratory handrail machine. Drying was performed at 90 ° C. using a rotary dryer. The transparent hollow fiber unit was uniformly dispersed on the front surface of the paper, and a forgery-preventing paper in which the transparent hollow fiber unit was completely incorporated into the paper was obtained. The paper thickness of the forgery prevention paper was 150 μm.

実施例1において、内包物質Aの代わりに、内包物質Bを用いた以外は、実施例1と同様の方法で偽造防止用紙を得た。   In Example 1, forgery prevention paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the inclusion substance B was used instead of the inclusion substance A.

<透明中空繊維の作製>
溶融押出成型機を用い、ノズルの中心部のガス吐出孔から窒素ガスを流しつつ、該中心部の周りのノズルから、I/O値=0.7のポリエステル樹脂を押し出した。押出機温度は250℃にし、窒素ガスをほぼ大気圧に保った。溶融したポリエステル樹脂の押出し速度は0.15kg/hrであった。押出機出口の溶融繊維を引き伸ばし、外径100μm、内径70μmの透明中空繊維を得た。
続いて、前記透明中空繊維を多数本束ねてチャンバー内に置き、チャンバーを真空に引き、内包物質Aをチャンバー内に導入することにより、該分散液で透明中空繊維を充満した。
<Preparation of transparent hollow fiber>
Using a melt extrusion molding machine, a polyester resin having an I / O value of 0.7 was extruded from a nozzle around the center while flowing nitrogen gas from a gas discharge hole in the center of the nozzle. The extruder temperature was 250 ° C., and nitrogen gas was maintained at almost atmospheric pressure. The extrusion rate of the molten polyester resin was 0.15 kg / hr. The molten fiber at the exit of the extruder was stretched to obtain a transparent hollow fiber having an outer diameter of 100 μm and an inner diameter of 70 μm.
Subsequently, a large number of the transparent hollow fibers were bundled and placed in a chamber, the chamber was evacuated, and the inclusion substance A was introduced into the chamber to fill the transparent hollow fibers with the dispersion.

<透明中空繊維の両末端の封止>
前記分散液を内包する透明中空繊維を、カット長が約20mmになるように切断した。切断後の末端にUV硬化型樹脂(商品名:NOA65、NORLAND PRODUCTS製)で接着した後、100Wの水銀ランプにて350nmの波長の光を5分間照射することにより末端を封止した。このとき透明中空繊維ユニットを曲げてみたが、透明中空繊維ユニットが壊れることはなく、したがって内部の分散液が漏れるようなことはなかった。
<Sealing both ends of transparent hollow fiber>
The transparent hollow fiber enclosing the dispersion was cut so that the cut length was about 20 mm. After the cut ends were bonded with a UV curable resin (trade name: NOA65, manufactured by NORLAND PRODUCTS), the ends were sealed by irradiating light with a wavelength of 350 nm with a 100 W mercury lamp for 5 minutes. At this time, the transparent hollow fiber unit was bent, but the transparent hollow fiber unit was not broken, and therefore the internal dispersion liquid did not leak.

<偽造防止用紙の作製>
用紙の原料としては、水中で濃度が0.5%の針葉樹クラフトパルプ(叩解度:430ccCSF)に紙力増強剤(商標:AF−255、荒川化学工業製)を絶乾パルプ当り0.1%添加した紙料を用いた。この紙料に、前記透明中空繊維ユニットを混入し、実験用手すきマシンで坪量80g/mの紙を抄紙した。乾燥は回転式ドライヤーを使用し90℃で行った。透明中空繊維ユニットが紙の前面に一様に分散し、該透明中空繊維ユニットが完全に紙中に抄き込まれた偽造防止用紙を得た。本偽造防止用紙の紙厚は150μmであった。
<Preparation of anti-counterfeit paper>
As a raw material for paper, a paper strength enhancer (trademark: AF-255, manufactured by Arakawa Chemical Industries) is added to a softwood kraft pulp (beating degree: 430 cc CSF) having a concentration of 0.5% in water, and 0.1% per dry pulp. The added stock was used. The transparent hollow fiber unit was mixed into this stock, and a paper having a basis weight of 80 g / m 2 was made with a laboratory handrail machine. Drying was performed at 90 ° C. using a rotary dryer. The transparent hollow fiber unit was uniformly dispersed on the front surface of the paper, and a forgery-preventing paper in which the transparent hollow fiber unit was completely incorporated into the paper was obtained. The paper thickness of the forgery prevention paper was 150 μm.

実施例1において、ポリエステル樹脂の代わりに、I/O値=1.7のナイロン樹脂を用いた以外は実施例1と同様に押し出し成型し、押出機出口の溶融繊維を引き伸ばし、外径120μm、内径80μmの透明中空繊維を得た。続いて、実施例1同様に、透明中空繊維内に内包物質Aを充填、両末端を封止した。さらに、実施例1と同様の紙料に、前記の透明中空繊維ユニットを混入し、実験用手すきマシンで坪量80g/mの紙を抄紙した。乾燥は回転式ドライヤーを使用し、90℃で行った。透明中空繊維ユニットが紙の前面に一様に分散し、該透明中空繊維ユニットが完全に紙中に抄き込まれた偽造防止用紙を得た。本偽造防止用紙の紙厚は150μmであった。 In Example 1, instead of the polyester resin, extrusion molding was performed in the same manner as in Example 1 except that a nylon resin having an I / O value of 1.7 was used, and the molten fiber at the exit of the extruder was stretched to have an outer diameter of 120 μm. A transparent hollow fiber having an inner diameter of 80 μm was obtained. Subsequently, in the same manner as in Example 1, the inclusion substance A was filled in the transparent hollow fiber, and both ends were sealed. Further, the above-mentioned transparent hollow fiber unit was mixed in the same material as in Example 1, and paper having a basis weight of 80 g / m 2 was made with an experimental handrail machine. Drying was performed at 90 ° C. using a rotary dryer. The transparent hollow fiber unit was uniformly dispersed on the front surface of the paper, and a forgery-preventing paper in which the transparent hollow fiber unit was completely incorporated into the paper was obtained. The paper thickness of the forgery prevention paper was 150 μm.

実施例4において、ナイロン樹脂の代わりに、I/O値=2.3のポリカーボネート樹脂を用いた以外は、実施例4と同様の方法で偽造防止用紙を得た。   In Example 4, forgery prevention paper was obtained in the same manner as in Example 4 except that polycarbonate resin having an I / O value of 2.3 was used instead of nylon resin.

<透明中空繊維の作製>
溶融押出成型機を用い、ノズルの中心部のガス吐出孔から窒素ガスを流しつつ、該中心部の周りのノズルから、I/O値=0.7のポリエステル樹脂を押し出した。押出機温度は250℃にし、窒素ガスをほぼ大気圧に保った。溶融したポリエステル樹脂の押出し速度は0.15kg/hrであった。押出機出口の溶融繊維を引き伸ばし、外径100μm、内径70μmの透明中空繊維を得た。
続いて、前記透明中空繊維を多数本束ねてチャンバー内に置き、チャンバーを真空に引き、内包物質Aをチャンバー内に導入することにより、該分散液で透明中空繊維を充満した。
<Preparation of transparent hollow fiber>
Using a melt extrusion molding machine, a polyester resin having an I / O value of 0.7 was extruded from a nozzle around the center while flowing nitrogen gas from a gas discharge hole in the center of the nozzle. The extruder temperature was 250 ° C., and nitrogen gas was maintained at almost atmospheric pressure. The extrusion rate of the molten polyester resin was 0.15 kg / hr. The molten fiber at the exit of the extruder was stretched to obtain a transparent hollow fiber having an outer diameter of 100 μm and an inner diameter of 70 μm.
Subsequently, a large number of the transparent hollow fibers were bundled and placed in a chamber, the chamber was evacuated, and the inclusion substance A was introduced into the chamber to fill the transparent hollow fibers with the dispersion.

<透明中空繊維の両末端の封止>
前記分散液を内包する透明中空繊維を、刃を熱したカッターを用いて、カット長が概ね15mmになるように切断した。切断時に透明中空繊維の切断面部分が溶かされながら潰れることにより端部はシールされ、内部に磁性粉と酸化チタンを有する透明中空繊維ユニットが形成できた。このとき透明中空繊維ユニットを曲げてみたが、透明中空繊維ユニットが壊れることはなく、したがって内部の分散液が漏れるようなことはなかった。
<Sealing both ends of transparent hollow fiber>
The transparent hollow fiber enclosing the dispersion was cut using a cutter with heated blades so that the cut length was approximately 15 mm. At the time of cutting, the cut surface portion of the transparent hollow fiber was crushed while being melted, whereby the end was sealed, and a transparent hollow fiber unit having magnetic powder and titanium oxide inside could be formed. At this time, the transparent hollow fiber unit was bent, but the transparent hollow fiber unit was not broken, and therefore the internal dispersion liquid did not leak.

<偽造防止用紙の作製>
用紙の原料としては、水中で濃度が0.5%の針葉樹クラフトパルプ(叩解度:430ccCSF)に紙力増強剤(商標:AF−255、荒川化学工業製)を絶乾パルプ当り0.1%添加した紙料を用いた。この紙料を坪量40g/mとなるような所定の量とり、実験用手すきマシンに仕込み、脱水してシート化した。このシート化したものを脱水、乾燥を行う前に、前記透明中空繊維ユニットを紙表面上にばら撒いた。さらにこの上に、坪量40g/mとなるように所定量の紙料を上から添加し、脱水してシート化した。さらに、90℃の回転式ドライヤーで乾燥した。こうして、透明中空繊維ユニットが紙の前面に一様に分散し、該透明中空繊維ユニットが完全に紙中に抄き込まれた偽造防止用紙を得た。本偽造防止用紙の紙厚は155μmであった。
<Preparation of anti-counterfeit paper>
As raw materials for paper, 0.1% per dry-dry pulp with a paper strength enhancer (trademark: AF-255, manufactured by Arakawa Chemical Industries) to 0.5% conifer kraft pulp in water (beating degree: 430cc CSF) The added stock was used. A predetermined amount of this stock was taken so as to have a basis weight of 40 g / m 2 , charged into a handrail machine for experiments, dehydrated and formed into a sheet. Prior to dehydrating and drying the sheet, the transparent hollow fiber unit was dispersed on the paper surface. Further, a predetermined amount of paper stock was added from above so that the basis weight was 40 g / m 2, and dehydrated to form a sheet. Furthermore, it dried with a 90 degreeC rotary dryer. In this way, the transparent hollow fiber unit was uniformly dispersed on the front surface of the paper, and a forgery prevention paper in which the transparent hollow fiber unit was completely incorporated into the paper was obtained. The thickness of the forgery prevention paper was 155 μm.

比較例1
実施例1において、内包物質Aの代わりに、内包物質Cを用いた以外は、実施例1と同様の方法で偽造防止用紙を得た。
Comparative Example 1
In Example 1, forgery prevention paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the inclusion substance C was used instead of the inclusion substance A.

比較例2
用紙の原料として、水中で濃度が0.5%の針葉樹クラフトパルプ(叩解度:430ccCSF)に紙力増強剤(商標:AF−255、荒川化学工業製)を絶乾パルプ当り0.1%添加した紙料を用いた。この紙料を、実験用手すきマシンで坪量80g/m2の紙を抄紙した。乾燥は回転式ドライヤーを使用し90℃で行った。用紙の紙厚は150μmであった。
Comparative Example 2
As a raw material for paper, 0.1% per dry-dry pulp is added to paper strength enhancer (trademark: AF-255, manufactured by Arakawa Chemical Industries) to softwood kraft pulp (beating degree: 430cc CSF) with a concentration of 0.5% in water. Used paper stock. This paper stock was made into a paper having a basis weight of 80 g / m 2 using an experimental handrail machine. Drying was performed at 90 ° C. using a rotary dryer. The paper thickness was 150 μm.

<磁界印加による磁性粉の動きの確認>
実施例、比較例によって作製した偽造防止紙に波長365nmのブラックライトを当てながら磁石を当てることによって、磁性粉の動きがはっきり確認できるかどうかを見た。

判定方法
はっきり確認できた場合 ○
確認しにくく実用上問題がある △
全く確認できなかった場合 ×
<Confirmation of magnetic powder movement by applying magnetic field>
It was examined whether or not the movement of the magnetic powder could be clearly confirmed by applying a magnet while applying black light having a wavelength of 365 nm to the anti-counterfeit paper produced in Examples and Comparative Examples.

When the judgment method is clearly confirmed ○
Difficult to confirm and practical problems △
If you could not confirm at all ×

<電界印加による磁性粉の動きの確認>
実施例、比較例によって作製した偽造防止紙を、300μmのセルギャップのITOガラス電極に挟み込み、直流電源装置(商標:ジェネレーター8026に商標:増幅器A800(いずれも東陽テクニカ製)を接続したもの)を接続した。波長365nmのブラックライトを当てながら、直流電源装置より電圧100Vの直流パルス(周波数は1Hz)をITOガラスに印加し、磁性粉の動きがはっきり確認できるかどうかを見た。

判定方法
はっきり確認できた場合 ○
確認しにくく実用上問題がある △
全く確認できなかった場合 ×
<Confirmation of magnetic powder movement by applying electric field>
The anti-counterfeit paper produced in Examples and Comparative Examples is sandwiched between 300 μm cell gap ITO glass electrodes, and a DC power supply (trademark: generator 8026, trademark: amplifier A800 (both manufactured by Toyo Technica) is connected) Connected. While applying a black light with a wavelength of 365 nm, a direct current pulse (frequency: 1 Hz) was applied to the ITO glass from a direct current power supply to see if the movement of the magnetic powder could be clearly confirmed.

When the judgment method is clearly confirmed ○
Difficult to confirm and practical problems △
If you could not confirm at all ×

<機械での真贋判定>
機械での真贋判定が可能かどうかを確認するために、図6のような装置を作製した。この装置は、磁性センサー61、波長365nmのブラックライト62、可視光センサー63、LEDランプ64、紙送りをするためのローラー65からなる。磁性センサー61は、透明中空繊維ユニット中の磁性粉を検知する。また、波長365nmのブラックライトを偽造防止用紙の背面から照射すると、透明中空繊維ユニット中の蛍光、またはりん光物質が発光する。発光した可視光を、可視光センサー63によって検知する。各センサーから信号を検知すると、LEDランプが光るようになっている。磁気センサー61、可視光センサー63、両方とも検知した場合に真と判定される。どちらか一方、もしくは両方とも検知されなかった場合は贋と判定される。

判定方法
両方のセンサーで検知 ○
磁性センサーのみ検知可能で、実用上問題がある △
両方とも検知しなかった場合×
<Authenticity judgment by machine>
In order to confirm whether the machine can determine the authenticity, an apparatus as shown in FIG. 6 was produced. This apparatus includes a magnetic sensor 61, a black light 62 having a wavelength of 365 nm, a visible light sensor 63, an LED lamp 64, and a roller 65 for feeding paper. The magnetic sensor 61 detects magnetic powder in the transparent hollow fiber unit. Further, when a black light having a wavelength of 365 nm is irradiated from the back side of the anti-counterfeit paper, the fluorescent or phosphorescent substance in the transparent hollow fiber unit emits light. The visible light emitted is detected by the visible light sensor 63. When a signal is detected from each sensor, the LED lamp shines. It is determined to be true when both the magnetic sensor 61 and the visible light sensor 63 are detected. If either one or both are not detected, it is determined to be sputum.

Judgment method Detected by both sensors ○
Only magnetic sensors can be detected, and there are practical problems.
If both are not detected ×

Figure 2008031573
Figure 2008031573

本発明は、例えば前記実施例のように、ブラックライトを当てながら磁石を動かす、といった非常に簡単な方法によって、人間が容易に真贋判定することができる偽造防止用紙を提供することができる。また同時に、非常に簡単な真贋判定装置によって、機械による真贋判定も可能である。このように、本発明の偽造防止用紙は、最小限のコストで最大限の偽造防止効果が得られるものであり、産業上の利用価値は高い。   The present invention can provide an anti-counterfeit paper that can be easily determined by humans by a very simple method such as moving the magnet while applying a black light as in the above-described embodiment. At the same time, authentication by a machine can be performed by a very simple authentication device. As described above, the anti-counterfeit paper of the present invention can obtain the maximum anti-counterfeit effect at a minimum cost, and has high industrial utility value.

本発明の偽造防止用紙の概念図Conceptual diagram of anti-counterfeit paper of the present invention 本発明の透明中空繊維ユニットの概念図Conceptual diagram of the transparent hollow fiber unit of the present invention 本発明の透明中空繊維ユニットの断面図Sectional view of the transparent hollow fiber unit of the present invention 本発明の押出し成型機の概念図Conceptual diagram of the extrusion molding machine of the present invention 本発明の多層抄きの製造方法の一例An example of a method for producing a multi-layer paper according to the present invention 本発明の真贋判定機の概念図Conceptual diagram of authenticity determination machine of the present invention

符号の説明Explanation of symbols

11:偽造防止用紙
12:透明中空繊維ユニット
21:溶媒
22:透明中空繊維
23:表示材料および/または記録材料
24:封止された両末端の概念図
51:円網ワイヤー
52:傾斜ワイヤー
53:透明中空繊維ユニット供給ボックス
54:植物繊維の水希薄原料
55:ウェットシートを誘導するためのカンバス
61:磁性センサー
62:波長365nmのブラックライト
63:可視光センサー
64:LEDランプ
65:紙送り用のローラー






11: Anti-counterfeit paper 12: Transparent hollow fiber unit 21: Solvent 22: Transparent hollow fiber 23: Display material and / or recording material 24: Conceptual diagram of both sealed ends 51: Circular wire 52: Inclined wire 53: Transparent hollow fiber unit supply box 54: Water-diluted raw material of plant fiber 55: Canvas for guiding wet sheet 61: Magnetic sensor 62: Black light of wavelength 365nm 63: Visible light sensor 64: LED lamp 65: For paper feeding roller






Claims (5)

表示材料および/または記録材料が内包された透明中空繊維を混入した偽造防止用紙において、透明中空繊維に内包されている材料の中に、蛍光、またはりん光を発光する材料が含まれていることを特徴とする偽造防止用紙。   In the anti-counterfeit paper mixed with the transparent hollow fiber in which the display material and / or the recording material is included, the material included in the transparent hollow fiber includes a material that emits fluorescence or phosphorescence. Anti-counterfeit paper characterized by. 前記蛍光を発光する材料が、スチルベンジスルホン酸系化合物、ピレンおよび/またはピレン誘導体、ペリレンおよび/またはペリレン誘導体、フルオレセイン系化合物から少なくとも一種以上であることを特徴とする請求項1記載の偽造防止用紙。   The anti-counterfeit paper according to claim 1, wherein the fluorescent material is at least one of stilbene disulfonic acid compounds, pyrenes and / or pyrene derivatives, perylenes and / or perylene derivatives, and fluorescein compounds. . 前記透明中空繊維の両末端が熱融着、または接着加工などにより封止されていることを特徴とする請求項1または2に記載の偽造防止用紙。   The anti-counterfeit paper according to claim 1 or 2, wherein both ends of the transparent hollow fiber are sealed by heat sealing or bonding. 前記表示材料および/または記録材料が、磁界または電界の印加により移動する材料を含むことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の偽造防止用紙。 The anti-counterfeit paper according to any one of claims 1 to 3, wherein the display material and / or the recording material includes a material that moves by application of a magnetic field or an electric field. 前記請求項1〜4までの偽造防止用紙に、さらに別の紙を抄合せたことを特徴とする偽造防止用紙。






































An anti-counterfeit paper characterized in that another paper is combined with the anti-counterfeit paper according to claim 1.






































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