JP2007530794A - Heat-resistant aluminum alloy for heat exchanger - Google Patents

Heat-resistant aluminum alloy for heat exchanger Download PDF

Info

Publication number
JP2007530794A
JP2007530794A JP2007505508A JP2007505508A JP2007530794A JP 2007530794 A JP2007530794 A JP 2007530794A JP 2007505508 A JP2007505508 A JP 2007505508A JP 2007505508 A JP2007505508 A JP 2007505508A JP 2007530794 A JP2007530794 A JP 2007530794A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
aluminum
strip
alloy
heat
aluminum alloy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2007505508A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
ライムント ジッキング
パスカル ワグナー
マンフレト ムロツェック
トーマス フッセ
ゲルハルト ベルミング
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hydro Aluminium Deutschland GmbH
Original Assignee
Hydro Aluminium Deutschland GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=34962335&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP2007530794(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Hydro Aluminium Deutschland GmbH filed Critical Hydro Aluminium Deutschland GmbH
Publication of JP2007530794A publication Critical patent/JP2007530794A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C21/00Alloys based on aluminium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22FCHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/04Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of aluminium or alloys based thereon
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28FDETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
    • F28F21/00Constructions of heat-exchange apparatus characterised by the selection of particular materials
    • F28F21/08Constructions of heat-exchange apparatus characterised by the selection of particular materials of metal
    • F28F21/081Heat exchange elements made from metals or metal alloys
    • F28F21/084Heat exchange elements made from metals or metal alloys from aluminium or aluminium alloys

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Metal Rolling (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Details Of Heat-Exchange And Heat-Transfer (AREA)
  • Coating With Molten Metal (AREA)
  • Continuous Casting (AREA)
  • Separation By Low-Temperature Treatments (AREA)

Abstract

The invention relates to a heat-resistant aluminium alloy for heat exchangers, a method for producing an aluminium strip or sheet for heat exchangers, and a corresponding aluminium strip or sheet. The aim of the invention is to provide an aluminium alloy and an aluminium strip or sheet which has a good recycling capacity, a Solidus temperature of at least 620° C., and an improved heat-resistance after welding. To this end, the inventive aluminium alloy comprises the following parts of alloy constituents in wL %: 0.3%<=Si<=1%, Fe<=0.5%, 0.3%<=Cu<=0.7%, 1.1%<=Mn<=1.8%, 0.15%<=Mg<=0.6%, 0.01%<=Cr<=0.3%, Zn<=0.10%, Ti<=0.3%, unavoidable impurities separately representing a maximum of 0.1%, and together a maximum of 0.15%, the remainder being aluminium.

Description

発明の分野Field of Invention

本発明は、熱交換器用の熱抵抗アルミニウム合金、熱交換器用のアルミニウムストリップ又はアルミニウムシートを製造する方法、及び、相当するアルミニウムストリップ又はアルミニウムシートに関する。   The present invention relates to a heat-resistant aluminum alloy for heat exchangers, a method for producing an aluminum strip or aluminum sheet for heat exchangers, and a corresponding aluminum strip or aluminum sheet.

自動車産業分野において、アルミニウム製又はアルミニウム合金製の熱交換器を使用する傾向が増加している。以前の慣習的な非鉄金属熱交換器の替わりにアルミニウムを使用することによって、類似するサイズ及び性能の熱交換器の重量がおよそ半分になった。アルミニウム製又はアルミニウム合金製の熱交換器は、今日では自動車において使用されており、主に、給気クーラー及び空調として、冷却水又はオイルを冷却するために使用される。予め鋳造された熱交換器の個々の部品(例えば、フィン、チューブ、及びディストリビューター)をろう付け(Loeten)の手段により接合することによって、通常、自動車用の熱交換器を、アルミニウムストリップ又はアルミニウムシートから製造する。実際の適用において、前記方法により製造され、そして、自動車へ搭載される部品に対して、ショック様の振動、長時間のバイブレーション、腐食、高作業圧力、高作業温度、及び温度変化によるかなりの荷重が作用する。自動車中の熱交換器の作業圧力の増加、及び、相当な荷重にもかかわらず、自動車の重量削減に対する、そして、熱交換器の肉厚の更なる削減に対する、一般的な傾向がある。更に、米国及びEUにおける、放出基準に対するより厳しい法規が作業温度(例えば、給気クーラー)を更に増加させるため、ろう付け後のアルミニウム合金の熱抵抗性に対する需要が上がり続けている。今まで使用されている熱交換器用のアルミニウム合金において、降伏強さRp0.2を決定する強さについては、ろう付け後に、65MPaよりも低い(特に、約250℃の高温度で65MPaよりもかなり低い)値へ到達することのみが可能であった。更なる肉厚削減を考慮すると、降伏強さに対するこれらの値は、熱交換器での今後の需要を満たすのに適切ではない。アルミニウム合金の熱抵抗性を増加させるために、例えば、アルミニウム合金中の元素Ni、Zr又は希土類をある程度高量にすることで合金化することが公知である。しかしながら、前記合金成分は、通常、アルミニウム合金中に含まれておらず、そして、ろう付けされた熱交換器以外の適用ケースでは、ダメージング効果をもたらす。この点において、アルミニウム合金の再利用可能性に関して、そして、EU耐用年数後自動車指令(EU−Altautoverordnung)の背景からも、前記合金成分の合金化は問題を示す。熱交換器の製造用に最も頻繁に使用される方法は、一方で、フラックスフリー真空ろう付けであり、そして、他方では、非腐食フラックスを使用する保護ガス中でのろう付けである。真空ろう付け用に従来から使用される時効硬化性アルミニウム合金、例えば、アルミニウム合金AA6063(AlMgO,7Si)、AA6061(AlMg1SiCu)又はAA6951(AlMgO,6SiCu)は、比較的高いマグネシウム含有量を有し、そして、高いMg含有量を有するはんだ(例えば、AA4004)でろう付けされる。それは、一方で、真空ろう付け加工の間にろう付けされるべき部品上の溶融されたアルミニウムはんだをゲッタリングし、従って、フラックスのない完璧なろう付けされた接合部を保証することによって酸化を防ぎ、そして、他方では、ろう付け後に、自然時効ろう付けされた熱交換器の高強度の値を達成するためである。真空ろう付けの場合、ろう付けされるべき部品に求められる純度と真空とを維持することがコスト集約的である。この点において、保護ガス中での代替的ろう付けは、不活性保護ガス(例えば、窒素)を含む保護雰囲気中でろう付けを実施するため、コストはより少ない。更に、保護ガス中でのろう付けはろう付けサイクルを20%まで短くすることができるが、ろう付けの間で、マグネシウムと非耐食フラックスとが反応するため、真空ろう付けで公知の高マグネシウム含有量のアルミニウム合金を使用することができない。高価なカシウム含有量フラックスを付与することによって、高いMg含有量へ作業可能性を広げることができる。保護ガス中でのろう付け(CABろう付けとも呼ばれる)は、自動車産業用の熱交換器を製造するために最も重要なプロセスである。更に、塩浴ろう付けも利用することができ、その場合には、部品を余熱し、そして、次に、塩浴中に浸す。前記塩浴は、熱のためのフラックス及び輸送媒体の両方である。液体塩(fluessige Salz)と酸化皮膚(Oxidhaut)とが反応し、はんだ(フラックスにより保護される)の湿潤反応が可能になる。ろう付け温度での保持時間後で、熱交換器を塩浴から取り出し、それによって、液体塩が排出される。通常、塩浴ろう付けに使用されるフラックスは、吸湿性であり、そして、塩化物を含むので、腐食の問題を回避するために、塩浴ろう付け後に、全ての熱交換器を複数の工程プロセス中で洗浄しなければならない。3つの前記ろう付け方法において、ろう付けされるべき熱交換器エレメントのコアアルミニウム合金の融解を防ぐために、アルミニウム合金は、更に、少なくとも620℃の固相温度を有していなければならない。   In the automotive industry, there is an increasing trend to use heat exchangers made of aluminum or aluminum alloys. The use of aluminum in place of previous conventional non-ferrous metal heat exchangers has roughly halved the weight of heat exchangers of similar size and performance. Aluminum or aluminum alloy heat exchangers are now used in automobiles and are mainly used to cool cooling water or oil as charge air coolers and air conditioners. By joining individual parts of a pre-cast heat exchanger (eg fins, tubes and distributors) by means of Loeten, the automotive heat exchanger is usually made up of an aluminum strip or aluminum Manufacture from sheet. In practical applications, for parts manufactured by the method and mounted on automobiles, significant loads due to shock-like vibration, prolonged vibration, corrosion, high working pressure, high working temperature, and temperature change Act. There is a general trend to increase the working pressure of heat exchangers in automobiles and to reduce the weight of automobiles and to further reduce the wall thickness of heat exchangers, despite considerable load. Furthermore, as stricter regulations on emission standards in the US and EU further increase the working temperature (eg, charge air cooler), the demand for heat resistance of brazed aluminum alloys continues to increase. In aluminum alloys for heat exchangers used so far, the strength that determines the yield strength Rp0.2 is less than 65 MPa after brazing (particularly much higher than 65 MPa at a high temperature of about 250 ° C.). It was only possible to reach the (low) value. Considering further wall thickness reductions, these values for yield strength are not adequate to meet future demands on heat exchangers. In order to increase the thermal resistance of an aluminum alloy, it is known to alloy by, for example, increasing the amount of element Ni, Zr or rare earth in the aluminum alloy to some extent. However, the alloy components are usually not contained in aluminum alloys and provide a damaging effect in application cases other than brazed heat exchangers. In this respect, the alloying of the alloy components presents a problem with respect to the reusability of the aluminum alloy and also in the context of the EU-Alertoverordingung after EU service life. The most frequently used method for the manufacture of heat exchangers is on the one hand flux-free vacuum brazing and on the other hand brazing in protective gas using non-corrosive flux. Age-hardenable aluminum alloys conventionally used for vacuum brazing, for example, the aluminum alloys AA6063 (AlMgO, 7Si), AA6061 (AlMg1SiCu) or AA6951 (AlMgO, 6SiCu) have a relatively high magnesium content, Then, it is brazed with a solder having a high Mg content (for example, AA4004). It, on the other hand, getters the molten aluminum solder on the parts to be brazed during the vacuum brazing process and thus oxidizes by ensuring a perfect brazed joint without flux. This is to prevent and, on the other hand, to achieve a high strength value of a naturally aged brazed heat exchanger after brazing. In the case of vacuum brazing, maintaining the purity and vacuum required of the parts to be brazed is cost intensive. In this regard, alternative brazing in protective gas is less costly because the brazing is performed in a protective atmosphere containing an inert protective gas (eg, nitrogen). Furthermore, brazing in protective gas can shorten the brazing cycle to 20%, but magnesium and non-corrosion resistant flux react during brazing, so high magnesium content known in vacuum brazing The amount of aluminum alloy cannot be used. By providing an expensive casium content flux, workability can be expanded to a high Mg content. Brazing in protective gas (also called CAB brazing) is the most important process for producing heat exchangers for the automotive industry. In addition, salt bath brazing can be utilized, in which case the parts are preheated and then immersed in the salt bath. The salt bath is both a flux for heat and a transport medium. Liquid salt (Oxidhaut) reacts with the liquid salt (fluidage Salz), and the wet reaction of the solder (protected by the flux) becomes possible. After a holding time at the brazing temperature, the heat exchanger is removed from the salt bath, whereby the liquid salt is discharged. Usually, the flux used for salt bath brazing is hygroscopic and contains chloride, so to avoid corrosion problems, all heat exchangers are multi-staged after salt bath brazing. Must be cleaned in the process. In the three brazing methods, the aluminum alloy must further have a solid phase temperature of at least 620 ° C. to prevent melting of the core aluminum alloy of the heat exchanger element to be brazed.

前記のことから、本発明は、優れた再利用可能性と、少なくとも620℃の固相温度と、及びろう付け後の改良された熱抵抗性とを有する、アルミニウム合金及びアルミニウムストリップ又はアルミニウムシートを提供することである。更に、本発明は、前記アルミニウムストリップ又はアルミニウムシートを製造する方法を提供することを目的としている。   In view of the foregoing, the present invention provides an aluminum alloy and aluminum strip or sheet having excellent reusability, a solid phase temperature of at least 620 ° C., and improved thermal resistance after brazing. Is to provide. It is a further object of the present invention to provide a method for producing the aluminum strip or aluminum sheet.

本発明の第1の教示によると、前記目的は、
前記アルミニウム合金が、以下の合金成分比率(重量%で表示):
0.3% ≦Si≦1%、
Fe≦0.5%、
0.3% ≦Cu≦0.7%、
1.1% ≦Mn≦1.8%、
0.15%≦Mg≦0.6%、
0.01%≦Cr≦0.3%、
Zn≦0.3%、
Ti≦0.3%、
個別に最大0.1%、そして、合計で最大0.15%の不可避の不純物、並びに残余物としてのアルミニウムを含む、
熱交換器用のアルミニウム合金によって達成される。
According to a first teaching of the invention, the object is
The aluminum alloy has the following alloy component ratio (expressed in weight%):
0.3% ≦ Si ≦ 1%,
Fe ≦ 0.5%,
0.3% ≦ Cu ≦ 0.7%,
1.1% ≦ Mn ≦ 1.8%,
0.15% ≦ Mg ≦ 0.6%,
0.01% ≦ Cr ≦ 0.3%,
Zn ≦ 0.3%,
Ti ≦ 0.3%,
Individually up to 0.1%, and in total up to 0.15% inevitable impurities, as well as aluminum as a residue,
Achieved by aluminum alloy for heat exchanger.

本発明によるアルミニウム合金は、620℃を超える固相温度を特徴としているだけではなく、ろう付け後の特に高い熱抵抗性も有している。本発明のアルミニウム合金によって、熱交換器のろう付け後に、降伏強さRp0.2が室温と250℃の試験温度とで65MPaよりも大きい、熱交換器エレメント(例えば、チューブ)の製造が可能になる。従って、従来のアルミニウム合金と比較すると、本発明によるアルミニウム合金から製造される熱交換器エレメント(特に、AA3005合金)は、特に、265℃までの温度でも、20%より大きい高い熱抵抗性を有する。前記の達成可能な熱抵抗性は、本発明によるアルミニウム合金と、増加されたSi、Mn及びCr含有量とを組み合わせることによって、高い二次相密度(Sekundaerphasendichte)を達成することに帰する。更に、本発明によるアルミニウム合金は、−750mVのより大きな正の腐食電位を有する。本発明によるアルミニウム合金から製造される、例えば、熱交換器のチューブ、チューブプレート、サイド部分、又はディスクによって、熱交換器の前記エレメントが高い侵食抵抗を有するような態様で、熱交換器の侵食設計が可能となる。更に、本発明によるアルミニウム合金は、単に、時効硬化特性を減少させるので、本発明によるアルミニウム合金を含むアルミニウムストリップ又はアルミニウムシートは、ろう付け前の加工又は成形の前で、貯蔵時間の制限を受けない。   The aluminum alloy according to the invention is not only characterized by a solid phase temperature above 620 ° C., but also has a particularly high thermal resistance after brazing. The aluminum alloy of the present invention enables the production of heat exchanger elements (eg tubes) with a yield strength Rp0.2 of greater than 65 MPa at room temperature and a test temperature of 250 ° C. after brazing of the heat exchanger. Become. Therefore, compared to conventional aluminum alloys, heat exchanger elements made from aluminum alloys according to the invention (especially AA3005 alloy) have a high thermal resistance greater than 20%, especially at temperatures up to 265 ° C. . The achievable thermal resistance is attributed to achieving a high secondary phase density by combining the aluminum alloy according to the invention with increased Si, Mn and Cr content. Furthermore, the aluminum alloy according to the present invention has a greater positive corrosion potential of -750 mV. Heat exchanger erosion in such a manner that the elements of the heat exchanger have a high erosion resistance, for example by means of tubes, tube plates, side parts or disks of the heat exchanger, manufactured from an aluminum alloy according to the invention Design becomes possible. Furthermore, since the aluminum alloy according to the invention simply reduces the age hardening properties, the aluminum strip or sheet containing the aluminum alloy according to the invention is subject to storage time limitations prior to processing or forming before brazing. Absent.

本発明によるアルミニウム合金から製造される熱交換器の部品のろう付け後で、Cu含有量が向上することにもかかわらず、優れた耐食抵抗が達成されることが分かった。   It has been found that excellent brazing resistance is achieved after brazing of heat exchanger parts made from an aluminum alloy according to the present invention, despite the increased Cu content.

合金における合金成分Si0.3〜1.0重量%の比率は、残余合金成分の合金比率と組み合わされて、ろう付け後での十分に高いアルミニウム合金の強度を導き、同時に、融点を減少させない。Si含有量の前記範囲を離れる場合には、前記Si含有量の下限を下回ると、ろう付け後のアルミニウム合金の強度が過度に弱くなり、Si含有量の上限を超えると、固相温度が620℃よりも低い値まで減少してしまう。本発明のアルミニウム合金のFe含有量を最大限0.5重量%へ制限することによって、本発明のCu含有量と関連して、ろう付け後のアルミニウム合金の腐食抵抗が改良される。ろう付けの間に、本発明によるアルミニウム合金製のコア材料の表面付近における層から銅が激減するので、より大きなCu含有量を有し、より貴金属的な(edleren)コア材料に対する保護電位勾配(schuetzender Potentialgradient)が発生する。ろう付け間のアルミニウム合金の前記態様は、低い鉄含有量によって促進される。本発明によるアルミニウム合金の熱抵抗性は、銅含有量が0.3重量%よりも低い場合に著しく低下する;しかしながら、Cu含有量の上限を超える場合には、アルミニウム合金は鋳造間でヒートクラックする傾向を有する。更に、銅の激減にもかかわらず、コア材料の表面付近における層が比較的高いCu含有量を有している結果として、より大きなCu含有量に対して耐食及びろう付け問題が生じる。一方で、本発明によるアルミニウム合金のMn含有量は、偏析(Ausscheidungen)のサイズを決定する。他方で、Mn含有量は、熱抵抗性についての影響も有する。本発明によるアルミニウム合金のマンガンの量が1.1重量%の下限を下回る場合には、アルミニウム合金の熱抵抗性が減少する。逆に、マンガン含有量が1.8重量%の上限を超えて増加すると、構造における粗い隔離を導き、これはアルミニウム合金の成形性に対して大きな負の影響を有する。ろう付け後のアルミニウム合金の強度は、Mg含有量によって更に影響される。Mg含有量の減少によって、アルミニウム合金の強度が低くなる。Mg含有量の上限が0.6重量%であることは、本発明のアルミニウム合金が、真空、CAB及び塩浴方法の、3つの全ての従来ろう付け方法でろう付け可能であるということを保証している。一方で、本発明において、アルミニウム合金のCr含有量が少なくとも0.01重量%であることは、本発明のアルミニウム合金が十分な熱抵抗性を有していることを保証している。他方で、Cr含有量を最大0.3重量%に制限することによって、本発明によるアルミニウム合金の成形性が保証される。それは、前記のCr含有量を超える場合に、アルミニウム合金の結晶構造における粗い偏析が検出されるからである。本発明のアルミニウム合金をチューブストリップ、チューブプレートストリップ、サイド部分ストリップ及びディスクストリップの製造用に適合させるために、アルミニウム合金のZn含有量を最大0.1重量%に限定する。より高いZn含有量は、アルミニウム合金の耐食ポテンシャルを減少させるので、アルミニウム合金は、例えば、Znを含まないフィンと比較すると非貴金属的になりすぎる。最後に、本発明のTi含有量が0.3重量%以下であることは、アルミニウム合金中に粗い隔離が形成されないことを保証し、それによって、アルミニウム合金の成形性に負の影響を有する。   The ratio of 0.3 to 1.0 wt% of the alloy component Si in the alloy is combined with the alloy ratio of the remaining alloy component, leading to a sufficiently high strength of the aluminum alloy after brazing, while not reducing the melting point. When leaving the range of the Si content, if the Si content is below the lower limit of the Si content, the strength of the aluminum alloy after brazing becomes excessively weak. If the upper limit of the Si content is exceeded, the solid phase temperature is 620. It decreases to a value lower than ℃. By limiting the Fe content of the aluminum alloy of the present invention to a maximum of 0.5% by weight, the corrosion resistance of the aluminum alloy after brazing is improved in connection with the Cu content of the present invention. During brazing, copper is depleted from the layer near the surface of the core material made of the aluminum alloy according to the invention, so that the protective potential gradient for higher edlelen core material with higher Cu content ( scheetzender potential gradient) occurs. Said aspect of the aluminum alloy during brazing is facilitated by a low iron content. The thermal resistance of the aluminum alloy according to the invention is significantly reduced when the copper content is lower than 0.3% by weight; however, if the upper limit of the Cu content is exceeded, the aluminum alloy heat cracks between castings. Have a tendency to Furthermore, despite copper depletion, corrosion and brazing problems arise for higher Cu contents as a result of the layer near the surface of the core material having a relatively high Cu content. On the other hand, the Mn content of the aluminum alloy according to the present invention determines the size of segregation. On the other hand, the Mn content also has an influence on the thermal resistance. When the amount of manganese in the aluminum alloy according to the present invention is below the lower limit of 1.1% by weight, the thermal resistance of the aluminum alloy is reduced. Conversely, increasing the manganese content beyond the upper limit of 1.8 wt% leads to rough segregation in the structure, which has a large negative impact on the formability of the aluminum alloy. The strength of the aluminum alloy after brazing is further influenced by the Mg content. As the Mg content decreases, the strength of the aluminum alloy decreases. An upper limit of Mg content of 0.6% by weight ensures that the aluminum alloy of the present invention can be brazed by all three conventional brazing methods: vacuum, CAB and salt bath methods. is doing. On the other hand, in the present invention, the Cr content of the aluminum alloy being at least 0.01% by weight ensures that the aluminum alloy of the present invention has sufficient heat resistance. On the other hand, by limiting the Cr content to a maximum of 0.3% by weight, the formability of the aluminum alloy according to the invention is guaranteed. This is because when the Cr content is exceeded, coarse segregation in the crystal structure of the aluminum alloy is detected. In order to adapt the aluminum alloy according to the invention for the production of tube strips, tube plate strips, side part strips and disc strips, the Zn content of the aluminum alloy is limited to a maximum of 0.1% by weight. The higher Zn content reduces the corrosion resistance potential of the aluminum alloy, so the aluminum alloy becomes too non-noble, for example, compared to fins that do not contain Zn. Finally, the Ti content of the present invention being 0.3% by weight or less ensures that no coarse isolation is formed in the aluminum alloy, thereby having a negative impact on the formability of the aluminum alloy.

その他の更に発展された実施態様によると、本発明によるアルミニウム合金が以下の合金成分比率(重量%で表示):
0.15%≦Mg≦0.3%
Zn≦0.05%
0.01%≦Ti≦0.3%
を有する場合に、フラックスを含む高価なセシウムCABろう付け方法によって、本発明のアルミニウム合金を加工することができ、ここで、圧延インゴットの凝固(Erstarren)間での割れリスクをTi含有量によって同時に減少することができ、そして、減少されたZn含有量によって侵食電位を増加させることができる。
According to another further developed embodiment, the aluminum alloy according to the invention has the following alloy component ratios (expressed in% by weight):
0.15% ≦ Mg ≦ 0.3%
Zn ≦ 0.05%
0.01% ≦ Ti ≦ 0.3%
The aluminum alloy of the present invention can be processed by an expensive cesium CAB brazing method including flux, where the risk of cracking during solidification (Erstarren) of the rolled ingot is simultaneously controlled by the Ti content. It can be decreased and the erosion potential can be increased by the reduced Zn content.

本発明によるアルミニウム合金の更なる実施態様によると、合金成分Si,Fe及びMnの以下の比率(重量%で表示):
0.5%≦Mg≦0.8%
Fe≦0.35%
1.1%≦Mn≦1.5%
を含むアルミニウム合金によって、ろう付け後の最大強度と、同時に、高い凝固温度との極めて優れた解決法を達成することができる。
According to a further embodiment of the aluminum alloy according to the invention, the following ratios (expressed in weight%) of the alloy components Si, Fe and Mn:
0.5% ≦ Mg ≦ 0.8%
Fe ≦ 0.35%
1.1% ≦ Mn ≦ 1.5%
With an aluminum alloy containing, a very good solution of maximum strength after brazing and at the same time high solidification temperature can be achieved.

本発明の第2の教示によると、前記目的は、本発明の熱抵抗アルミニウム合金製の圧延インゴットを連続鋳造加工において鋳造し、熱間圧延の前で圧延インゴットを400〜500℃で余熱し、前記圧延インゴットをホットストリップに圧延し、ここで、ホットストリップ温度は、250〜380℃であって、熱間圧延後のホットストリップ厚さは、3〜10mmであるものとし、そして、前記ホットストリップを最終厚さまで冷間圧延する、熱交換器用のアルミニウムストリップ又はアルミニウムシートを製造する方法によって達成することができる。アルミニウムストリップ製造用の前記方法特徴と、本発明によるアルミニウム合金とを組み合わせることによって、高い二次相密度を有するアルミニウムストリップを製造することができる。高い二次相密度の結果として、本発明によるアルミニウムストリップ又はアルミニウムシートは、室温と250℃の温度とで、高い熱抵抗性を有する。前記温度において、アルミニウムストリップの降伏強さRp0.2は、65MPaよりも大きくなる。   According to the second teaching of the present invention, the object is to cast the rolled ingot of the heat resistant aluminum alloy of the present invention in a continuous casting process, preheat the rolled ingot at 400-500 ° C. before hot rolling, The rolled ingot is rolled into a hot strip, wherein the hot strip temperature is 250 to 380 ° C., the hot strip thickness after hot rolling is 3 to 10 mm, and the hot strip Can be achieved by a method of producing an aluminum strip or sheet for a heat exchanger that is cold rolled to a final thickness. By combining the above process characteristics for the production of aluminum strips with the aluminum alloy according to the invention, aluminum strips with a high secondary phase density can be produced. As a result of the high secondary phase density, the aluminum strip or aluminum sheet according to the invention has a high thermal resistance at room temperature and a temperature of 250 ° C. At the above temperature, the yield strength Rp0.2 of the aluminum strip is greater than 65 MPa.

その他の更に改良された本発明の実施態様によると、アルミニウムストリップ又はアルミニウムシートが、サイド部分ストリップ、ディスクストリップ、又はチューブプレートストリップである場合に、インゴットを余熱の前に均質化させることができる。熱交換器のチューブプレート、サイド部分又はディスクを製造するために必要な変形の結果として、アルミニウムストリップは、熱交換器の前記エレメントへ加工する前に最大限の成形性を有する。このことは、圧延インゴットの余熱前の均質化によって保証される。本発明のアルミニウムストリップが、ろう付け前に激しい変形(例えば、チューブを製造するための変形)を受けない限り、余熱前の均質化工程を省略することができる。アルミニウムストリップの降伏強さRp0.2は、余熱前の均質化によって減少されるが、特に、250℃の試験温度でも、ストリップの降伏強さRp0.2は依然として50MPaよりも大きいので、標準合金AA3003よりもはるかに大きい降伏強さを達成する。   According to another further improved embodiment of the invention, the ingot can be homogenized prior to preheating when the aluminum strip or sheet is a side part strip, disc strip or tube plate strip. As a result of the deformations required to produce the heat exchanger tube plates, side sections or discs, the aluminum strip has maximum formability before being processed into the elements of the heat exchanger. This is ensured by the homogenization of the rolled ingot before preheating. As long as the aluminum strip of the present invention is not subjected to severe deformation (for example, deformation for producing a tube) before brazing, the homogenization step before preheating can be omitted. The yield strength Rp0.2 of the aluminum strip is reduced by homogenization before preheating, but in particular at the test temperature of 250 ° C., the yield strength Rp0.2 of the strip is still greater than 50 MPa, so that the standard alloy AA3003 A much greater yield strength is achieved.

300〜450℃の温度で中間焼鈍することによって、アルミニウムストリップの成形性を更に改良することができる。その代わりか、又は、それに加えて、最終厚さを達成する前に、冷間圧延間で、アルミニウムストリップは300〜450℃の温度で中間焼鈍を受けることができる。中間焼鈍工程によって、変形の結果としてアルミニウムストリップ中に作られる凝固を、更に大幅に除去することができる。前記加工工程は、アルミニウムストリップ又はアルミニウムシートを冷間圧延する間の最大限の成形性を確実にする。   By performing the intermediate annealing at a temperature of 300 to 450 ° C., the formability of the aluminum strip can be further improved. Alternatively or in addition, the aluminum strip can undergo intermediate annealing at a temperature of 300-450 ° C. during cold rolling before achieving the final thickness. With the intermediate annealing process, the solidification that is created in the aluminum strip as a result of the deformation can be further largely eliminated. The processing step ensures maximum formability during cold rolling of the aluminum strip or aluminum sheet.

本発明による更に発展された実施態様によると、冷間圧延の後で、250〜400℃の温度での最終状態まで相焼鈍(zustandsgluehung)工程を実施することによって、アルミニウムストリップの最終状態を得ることができる。アルミニウムストリップを熱交換器のチューブプレート、サイド部分、又はディスクの製造用に使用する場合には、冷間圧延の後で、軟化焼鈍(Weichgluehen)工程を実施する。激しい変形を必要としないチューブをアルミニウムストリップから製造する場合には、冷間圧延の後で、前記アルミニウムストリップを単に焼鈍する。   According to a further developed embodiment according to the invention, after cold rolling, the final state of the aluminum strip is obtained by carrying out a phase annealing process to a final state at a temperature of 250-400 ° C. Can do. If the aluminum strip is used for the production of heat exchanger tube plates, side parts or disks, a cold annealing is performed after the cold rolling. If a tube that does not require severe deformation is produced from an aluminum strip, the aluminum strip is simply annealed after cold rolling.

本発明による方法のその他の更に発展された実施態様によると、余熱後に、圧延インゴットの1つ又は2つの側面へその他の合金製のプレートを提供する。前記方法において、コアインゴットのプレートでクラッドされた側面の性質を、アルミニウムコア合金とは完全に独立して調節することができる。例えば、アルミニウムはんだを使用してクラッディングすることによって、熱交換器のろう付け間の加工信頼度を高めることができる。更に、例えば、腐食防止クラッディングによって、非はんだ合金を含むその他のプレートもアルミニウムコアインゴットへ接着することができる。アルミニウムはんだのプレートを使用する場合に、熱間圧延の間に、アルミニウムはんだ層はコアインゴットまで冷間接合されるので、アルミニウムストリップは均一なクラッディング層を含む。このことによって、ろう付け間に、熱交換の個々のエレメントの間のろう付けされた連結部が、特に、均質及び均一になる。アルミニウムはんだを有する片側クラッディングの場合には、その他のアルミニウム合金(例えば、耐食防止として提供されるアルミニウム合金)で、もう一方の側をクラッドするか、コートすることが更に可能である。熱交換器用のアルミニウムチューブは、要件によって、1つ又は2つの側面がクラッドされる。しかしながら、サイド部分用のアルミニウムストリップは、通常、片側をクラッドする。それに対して、熱交換器のチューブプレート及びディスクは、たいてい両側クラッディングで用いられる。   According to another further developed embodiment of the method according to the invention, after the preheating, other alloy plates are provided on one or two sides of the rolled ingot. In the method, the properties of the side clad with the core ingot plate can be adjusted completely independently of the aluminum core alloy. For example, by using aluminum solder for cladding, the processing reliability during brazing of the heat exchanger can be increased. In addition, other plates containing non-solder alloys can be bonded to the aluminum core ingot, for example, by corrosion prevention cladding. When using a plate of aluminum solder, during hot rolling, the aluminum solder layer is cold bonded to the core ingot so that the aluminum strip includes a uniform cladding layer. This makes the brazed connection between the individual elements of the heat exchange particularly homogeneous and uniform during brazing. In the case of a one-sided cladding with aluminum solder, it is further possible to clad or coat the other side with another aluminum alloy (eg, an aluminum alloy provided as anti-corrosion). Aluminum tubes for heat exchangers are clad on one or two sides depending on requirements. However, the aluminum strip for the side portion is usually clad on one side. In contrast, heat exchanger tube plates and disks are often used in double-sided cladding.

本発明によるアルミニウムストリップと組み合わせて、その他の代替的なはんだ適用方法を使用することも考えることができる。   It is also conceivable to use other alternative solder application methods in combination with the aluminum strip according to the invention.

本発明の方法の更なる実施態様によると、Si6〜13%を含むアルミニウム合金、特にAlSi7.5合金又はAlSi10合金を、アルミニウムはんだとして使用することによって、アルミニウムストリップを製造する本発明の方法を改良することができる。はんだの高いSi含有量の結果として、はんだからアルミニウムストリップのコアへのシリコン拡散(コア合金と比較すると、AlMnSi相の偏析シームの形成を導く)が、負の腐食可能性を有する。本発明の方法により製造されるアルミニウムストリップ上へ腐食が作用する場合には、アルミニウムストリップの長さ及び偏析シームに沿って、それぞれ、腐食が発展する。アルミニウムストリップのコアは腐食のないままであるので、例えば、相当するアルミニウム合金から製造されるチューブの穿孔を防止することができる。アルミニウムはんだとして使用され、Si6〜13重量%を含む前記アルミニウム合金は、Siに加えて、追加の要素(例えば、Zn0.5〜2重量%)を含むこともできる。   According to a further embodiment of the method of the invention, the method of the invention for producing an aluminum strip is improved by using an aluminum alloy containing 6-13% Si, in particular an AlSi7.5 alloy or an AlSi10 alloy, as an aluminum solder. can do. As a result of the high Si content of the solder, silicon diffusion from the solder to the core of the aluminum strip (leading to the formation of segregated seams in the AlMnSi phase compared to the core alloy) has a negative corrosion potential. When corrosion acts on the aluminum strip produced by the method of the present invention, corrosion develops along the length of the aluminum strip and the segregation seam, respectively. Since the core of the aluminum strip remains free from corrosion, for example, it is possible to prevent perforation of tubes made from the corresponding aluminum alloy. The aluminum alloy used as aluminum solder and containing 6 to 13% by weight of Si can also contain additional elements (for example, 0.5 to 2% by weight of Zn) in addition to Si.

冷間圧延の間に、0.1〜2mmの最終厚さまでアルミニウムストリップを冷間圧延することによって、減少された肉厚を有するにもかかわらず、より厳しい今後の作業要件を満たす熱交換器を製造することができる。   By cold rolling the aluminum strip to a final thickness of 0.1-2 mm during cold rolling, a heat exchanger that meets the more stringent future work requirements despite having a reduced wall thickness Can be manufactured.

更に、本発明の第3の教示によると、本発明のアルミニウム合金製であって、そして、本発明の方法によって製造されるアルミニウムストリップ又はアルミニウムシートによって、前記目的を解決することができる。   Furthermore, according to the third teaching of the present invention, the object can be solved by an aluminum strip or sheet made of the aluminum alloy of the present invention and manufactured by the method of the present invention.

アルミニウムストリップ又はアルミニウムシートは、熱交換器製造用のチューブストリップ、チューブプレートストリップ、サイド部分ストリップ、又はディスクであることが好ましい。本発明によるチューブストリップ、チューブプレートストリップ、サイド部分ストリップ、又はディスクストリップによって、熱交換器、チューブ、チューブプレート、サイド部分、又はディスクの相当するエレメントを製造することができ、そして、前記エレメントは、肉厚が減少されているにもかかわらず、特に、ろう付け前の成形性並びに室温及び作業温度での降伏強さに関する全ての残留要件を満たす。   The aluminum strip or aluminum sheet is preferably a tube strip, a tube plate strip, a side part strip or a disk for manufacturing a heat exchanger. By means of a tube strip, tube plate strip, side part strip or disc strip according to the invention, the corresponding element of a heat exchanger, tube, tube plate, side part or disc can be produced, and said element is Despite the reduced wall thickness, all residual requirements are met, in particular regarding formability before brazing and yield strength at room and working temperatures.

本発明のアルミニウムストリップの有利な実施態様によると、0.15〜0.6mm、好ましくは0.15〜0.4の最終厚さを有するチューブストリップか、0.8〜2.5mm、好ましくは0.8〜1.5mmの最終厚さを有するチューブプレートか、0.8〜1.8mm、好ましくは0.8〜1.2mmの最終厚さを有するサイド部分ストリップか、又は0.3〜1.0mm、好ましくは0.3〜0.5mmの最終厚さを有するディスクストリップによって、熱交換器の重量を減少させることができる。   According to an advantageous embodiment of the aluminum strip of the invention, a tube strip having a final thickness of 0.15 to 0.6 mm, preferably 0.15 to 0.4, or 0.8 to 2.5 mm, preferably A tube plate having a final thickness of 0.8-1.5 mm, a side partial strip having a final thickness of 0.8-1.8 mm, preferably 0.8-1.2 mm, or 0.3- With a disc strip having a final thickness of 1.0 mm, preferably 0.3-0.5 mm, the weight of the heat exchanger can be reduced.

本発明のアルミニウム合金と、熱交換器用のアルミニウムストリップを製造する本発明の方法と、アルミニウムストリップとを更に発展させ、そして、構成する多様な選択肢が存在する。一方で、本明細書の独立特許請求項1、請求項4、及び請求項12に従属する特許請求項の記載、並びに、図面とともに模範的な実施態様の記載を参照されたい。
アルミニウムストリップを製造する本発明の方法の第1の模範的な実施態様の模式図である。 自動車用の熱交換器の斜視図である。
There are various options for further developing and configuring the aluminum alloy of the present invention, the method of the present invention for producing aluminum strips for heat exchangers, and the aluminum strip. On the other hand, reference should be made to the description of the independent claims of the present specification, claims 4 and 12, and the description of the exemplary embodiments together with the drawings.
1 is a schematic view of a first exemplary embodiment of the method of the present invention for producing an aluminum strip. FIG. It is a perspective view of the heat exchanger for motor vehicles.

図1は、本発明の第2の教示による熱交換器用のアルミニウムストリップ又はアルミニウムシートを製造するための、本発明の方法の第1の模範的な実施態様を模式的に示す。第1の工程において、図1はインゴット鋳造1を示している。液体金属の合金化の後、コア用のアルミニウム合金とクラッディング用の合金との両方(例えば、アルミニウムはんだ)をインゴットとして鋳造する。通常、クラッディングインゴットを余熱し、好ましい厚さまで熱間圧延し、そして、縦方向で分割してプレートを製造する。しかしながら、前記プレートは、代替的な方法を使用すること、例えば、圧延インゴットからの偏析することによっても製造することができる。本発明のアルミニウム合金製のコアインゴットは、場合により、余熱前に、製造されるべき圧延生成物から均質化することができる。しかしながら、例えば、本発明の方法を使用して熱交換器用のチューブストリップを製造する場合には、熱間圧延前の均質化工程は省略することができる。なぜなら、熱交換器用のチューブの製造前にチューブストリップが激しい変形を受けないからである。クラッディングに必要とされるプレートを、コアインゴットの片側又は両側上へ置く。本発明のアルミニウム合金からなっており、そして、1つ又は2つの側面上へプレートが提供されているコアインゴットを含む得られたスタックを、熱間圧延前に400〜500℃で予熱する。次に、スタック4を、反転スタンド(Reversiergeruest)5中か、あるいは、タンデムスタンド5a上で、3〜10mmのホットストリップ厚さまで熱間圧延する。熱間圧延間のホットストリップ温度は、250〜380℃である。   FIG. 1 schematically illustrates a first exemplary embodiment of the method of the present invention for producing an aluminum strip or sheet for a heat exchanger according to the second teaching of the present invention. In the first step, FIG. 1 shows an ingot casting 1. After liquid metal alloying, both the core aluminum alloy and the cladding alloy (eg, aluminum solder) are cast as ingots. Usually, the cladding ingot is preheated, hot rolled to a preferred thickness, and divided in the longitudinal direction to produce a plate. However, the plate can also be produced by using alternative methods, for example by segregation from a rolled ingot. The core alloy ingot of the aluminum alloy according to the invention can optionally be homogenized from the rolled product to be produced before preheating. However, for example, when producing a tube strip for a heat exchanger using the method of the present invention, the homogenization step before hot rolling can be omitted. This is because the tube strip is not severely deformed before the tube for the heat exchanger is manufactured. Place the plate required for cladding on one or both sides of the core ingot. The resulting stack comprising a core ingot made of an aluminum alloy of the invention and provided with plates on one or two sides is preheated at 400-500 ° C. before hot rolling. Next, the stack 4 is hot-rolled to a hot strip thickness of 3 to 10 mm in a reversing stand 5 or on a tandem stand 5a. The hot strip temperature during hot rolling is 250-380 ° C.

熱間圧延の後、ストリップを、コールドローラー6上で冷間圧延する。本発明によると、例えば、成形特性を達成するために、熱間圧延の後に、300〜450℃の温度でストリップを中間焼鈍することができる。このことは、冷間成形に対しても適用することができ、その場合には、最終厚さに到達する前に、300〜450℃の温度で中間焼鈍を実施することができる。本発明の仕上がった冷間圧延アルミニウムストリップ又はアルミニウムシートは、必要とされる特性によって、バッチ炉7中で相焼鈍工程をすることができる。しかしながら、相焼鈍工程を連続炉中で実施することもできる。   After hot rolling, the strip is cold rolled on the cold roller 6. According to the invention, for example, the strip can be intermediate annealed at a temperature of 300-450 ° C. after hot rolling in order to achieve the forming properties. This can also be applied to cold forming, in which case intermediate annealing can be performed at a temperature of 300-450 ° C. before reaching the final thickness. The finished cold rolled aluminum strip or aluminum sheet of the present invention can be phase annealed in a batch furnace 7 depending on the properties required. However, the phase annealing step can also be performed in a continuous furnace.

図2は、チューブ/フィン設計の熱交換器8を斜視図で示す。熱交換器が、チューブ9、チューブプレート10、サイド部分11及びフィン12を含むことがわかる。サイド部分11及びチューブプレート10は、ろう付け前に激しい変形を受けているため、サイド部分11及びチューブプレート10を対象とするアルミニウムストリップは、相当する優れた成形特性を有していなければならない。熱交換器のチューブ10は、一般的に、縦方向シーム溶接によって製造される。前記方法で製造されるチューブストリップの厚さは、0.15mm〜0.6mm、好ましくは0.15〜0.4mmの間であり、その場合に、チューブストリップは、熱交換器の構造タイプによって、外部か、又は、両側上へはんだクラッドされる。ろう付け前に簡単な成形を受けるだけなので、チューブストリップの成形性に対する要件は低い。ろう付けの後において、チューブの抵抗性及び熱抵抗性の両方はかなり重要である。なぜなら、チューブを通過する作業媒体は高い作業圧力を受け、そして、チューブは部分的に高い作業温度を受けるからである。チューブプレート10用の本発明のアルミニウムストリップは、通常、0.8〜2.5mm、好ましくは0.8〜1.5mmの厚さを有しており、そして、好ましくは「軟化」の状態まで製造及び加工される。このために、冷間圧延の後で、本発明のアルミニウム合金は、「軟化」の最終状態で焼鈍される。チューブプレートに対しては、ろう付け前の高い成形性が要求される。それは、例えば、ウォーターボックス、コレクター、エアコネクション又は同様の部品の密閉及び締付に使用される成形が、高い歪み速度で実施されるからである。チューブプレートストリップは、通常、片側上へクラッドされるが、しかしながら、両側上へクラッドすることもできる。耐食保護の理由から、耐食抵抗を高めるために、チューブプレート10及びチューブ9は、保護クラッディンングとしてその他のアルミニウム合金を含むこともできる。0.8〜1.8mm、好ましくは、0.8〜1.2mmの肉厚を有し、本発明のアルミニウム合金を含むアルミニウムストリップから、サイド部分11を好ましくは「軟化」状態で製造し、そして、加工する。チューブプレート10について、サイド部分の成形性についての要件は高い。このことは、ディスク−フィン型の熱交換器用又はスタックドディスク(Stapelscheiben−Bauart)タイプの熱交換器用に使用される、図2に示されていない熱交換器のディスクにも適用される。   FIG. 2 shows a heat exchanger 8 with a tube / fin design in a perspective view. It can be seen that the heat exchanger includes tubes 9, tube plates 10, side portions 11 and fins 12. Since the side part 11 and the tube plate 10 have undergone severe deformation prior to brazing, the aluminum strip intended for the side part 11 and the tube plate 10 must have correspondingly excellent molding properties. The heat exchanger tube 10 is typically manufactured by longitudinal seam welding. The thickness of the tube strip produced by the above method is between 0.15 mm and 0.6 mm, preferably between 0.15 and 0.4 mm, in which case the tube strip depends on the structure type of the heat exchanger. Solder clad on the outside or on both sides. The requirement for formability of the tube strip is low because it is simply subjected to simple forming before brazing. After brazing, both tube resistance and thermal resistance are quite important. This is because the working medium passing through the tube is subjected to a high working pressure and the tube is partly subjected to a high working temperature. The aluminum strip of the invention for the tube plate 10 usually has a thickness of 0.8 to 2.5 mm, preferably 0.8 to 1.5 mm, and preferably up to the “softened” state. Manufactured and processed. For this purpose, after cold rolling, the inventive aluminum alloy is annealed in the final state of “softening”. The tube plate is required to have high formability before brazing. This is because, for example, moldings used for sealing and clamping water boxes, collectors, air connections or similar parts are carried out at high strain rates. Tube plate strips are usually clad on one side, however, they can also be clad on both sides. For reasons of corrosion protection, the tube plate 10 and the tube 9 can also contain other aluminum alloys as protective cladding in order to increase the corrosion resistance. The side portion 11 is preferably produced in a “softened” state from an aluminum strip having a wall thickness of 0.8 to 1.8 mm, preferably 0.8 to 1.2 mm and comprising an aluminum alloy according to the invention, And process. About the tube plate 10, the requirements regarding the moldability of the side portion are high. This also applies to heat exchanger disks not shown in FIG. 2, which are used for disk-fin type heat exchangers or stacked disk-type heat exchangers.

アルミニウム合金の高い強度の値を別として、高い腐食抵抗性が特に必要とされる。本発明のアルミニウム合金では、減少された鉄含有量と増加した銅含有量とが、ろう付け加工の間で、カソード腐食防食の「本来の成形(in−situ−Ausbildung)」を可能にする。第1に、ろう付け間で、クラッディング層付近のコア材料の領域から、アルミニウムはんだ層へ銅が拡散するので、より貴金属的なコア材料に対する保護電位勾配が発生する。更に、高シリコン含有量を有するアルミニウムはんだから、本発明のアルミニウムストリップのコア材料へシリコンが拡散し、その場合に、AlMnSi相を含む偏析シームの形成が導かれる。しかしながら、コア合金と比較すると、AlMnSi相は、より大きな負の腐食電位を有する。本発明のアルミニウムストリップから製造されるろう付けされたチューブへ腐食が作用する場合には、偏析シームの結果として、チューブの長さに沿って最初に腐食が発展し続け、そして、コア材料を貫通しないので、チューブの穿孔を防ぐことができる。   Apart from the high strength values of aluminum alloys, high corrosion resistance is particularly required. In the aluminum alloy of the present invention, the reduced iron content and the increased copper content allow for “in-situ-Aubildung” of cathodic corrosion protection during the brazing process. First, during brazing, copper diffuses from the region of the core material near the cladding layer to the aluminum solder layer, creating a protective potential gradient for the more noble metal core material. Furthermore, silicon diffuses from the aluminum solder having a high silicon content into the core material of the aluminum strip of the present invention, which leads to the formation of segregated seams containing the AlMnSi phase. However, compared to the core alloy, the AlMnSi phase has a greater negative corrosion potential. When corrosion acts on a brazed tube manufactured from the aluminum strip of the present invention, it continues to develop first along the length of the tube and penetrates the core material as a result of segregation seams. As a result, the perforation of the tube can be prevented.

最後に、本発明の第2の模範的な実施態様によると、熱交換器用チューブを製造するアルミニウムストリップを、本発明の方法により製造し、そして、その熱抵抗性を測定した。製造されるアルミニウムストリップのアルミニウム合金は、以下の合金組成:
Si=0.6重量%、
Fe=0.3重量%、
Cu=0.4重量%、
Mn=1.3重量%、
Mg=0.3重量%、
Cr=0.1重量%、
Zn=0.01重量%、
Ti=0.02重量%、
個別に最大0.1%、そして、合計で最大0.15%の不可避の不純物、並びに残余物としてのアルミニウムを有していた。
Finally, according to the second exemplary embodiment of the present invention, an aluminum strip for manufacturing a heat exchanger tube was manufactured by the method of the present invention and its thermal resistance was measured. The aluminum alloy of the manufactured aluminum strip has the following alloy composition:
Si = 0.6% by weight,
Fe = 0.3% by weight,
Cu = 0.4% by weight,
Mn = 1.3 wt%,
Mg = 0.3% by weight,
Cr = 0.1% by weight,
Zn = 0.01% by weight,
Ti = 0.02% by weight,
It individually had up to 0.1% and in total up to 0.15% unavoidable impurities, as well as aluminum as a residue.

ろう付けの後、降伏強さを測定することによって熱抵抗性を決定した。抵抗強さRp0.2は、250℃の試験温度で72MPaであった。通常のアルミニウム合金は、特に、250℃の試験温度で、著しく低い降伏強さを有している。熱交換器のチューブとして通常使用されるアルミニウム合金の降伏強さは、室温で65MPaよりも低い。例えば、250℃の温度でのろう付け後に、通常の合金AA3003は、40MPaよりも低い降伏強さRp0.2のみを有する。熱抵抗性の増進を得ることによって、本発明のアルミニウム合金及び本発明のアルミニウムストリップを用いる場合には、熱交換器の作業安全性を危険にさらすことなく、熱交換器のチューブ、チューブプレート、サイド部分、及びディスクの肉厚を更に減少することができる。   After brazing, the thermal resistance was determined by measuring the yield strength. The resistance strength Rp0.2 was 72 MPa at a test temperature of 250 ° C. Conventional aluminum alloys have a significantly lower yield strength, especially at a test temperature of 250 ° C. The yield strength of aluminum alloys normally used as heat exchanger tubes is lower than 65 MPa at room temperature. For example, after brazing at a temperature of 250 ° C., the normal alloy AA3003 only has a yield strength Rp0.2 of less than 40 MPa. By using the aluminum alloy of the present invention and the aluminum strip of the present invention by obtaining an increase in thermal resistance, the heat exchanger tubes, tube plates, The thickness of the side portions and the disk can be further reduced.

Claims (14)

熱交換器用の耐熱アルミニウム合金であって、
前記アルミニウム合金が、以下の合金成分比率(重量%で表示):
0.3% ≦Si≦1%、
Fe≦0.5%、
0.3% ≦Cu≦0.7%、
1.1% ≦Mn≦1.8%、
0.15%≦Mg≦0.6%、
0.01%≦Cr≦0.3%、
Zn≦0.10%、
Ti≦0.3%、
個別に最大0.1%、そして、合計で最大0.15%の不可避の不純物、並びに残余物としてのアルミニウムを含むことを特徴とする、前記耐熱アルミニウム合金。
A heat resistant aluminum alloy for heat exchangers,
The aluminum alloy has the following alloy component ratio (expressed in weight%):
0.3% ≦ Si ≦ 1%,
Fe ≦ 0.5%,
0.3% ≦ Cu ≦ 0.7%,
1.1% ≦ Mn ≦ 1.8%,
0.15% ≦ Mg ≦ 0.6%,
0.01% ≦ Cr ≦ 0.3%,
Zn ≦ 0.10%,
Ti ≦ 0.3%,
The said heat-resistant aluminum alloy characterized by containing unavoidable impurities of up to 0.1% individually and up to 0.15% in total, and aluminum as a residue.
アルミニウム合金が、以下の合金成分比率(重量%で表示):
0.15%≦Mg≦0.3%、
Zn≦0.05%、
0.01%≦Ti≦0.3%、
を含むことを特徴とする、請求項1に記載の熱交換器用の耐熱アルミニウム合金。
Aluminum alloy has the following alloy component ratios (expressed in weight%):
0.15% ≦ Mg ≦ 0.3%,
Zn ≦ 0.05%,
0.01% ≦ Ti ≦ 0.3%,
The heat-resistant aluminum alloy for a heat exchanger according to claim 1, characterized by comprising:
アルミニウム合金が、以下の合金成分Si,Fe,Mnの比率(重量%で表示):
0.5%≦Si≦0.8%、
Fe≦0.35%、
1.1%≦Mn≦1.5%、
を含むことを特徴とする、請求項1又は2に記載の熱交換器用の耐熱アルミニウム合金。
Aluminum alloy has the following alloy components Si, Fe, Mn ratios (expressed in weight%):
0.5% ≦ Si ≦ 0.8%,
Fe ≦ 0.35%,
1.1% ≦ Mn ≦ 1.5%,
The heat-resistant aluminum alloy for a heat exchanger according to claim 1 or 2, characterized by comprising:
熱交換器用のアルミニウムストリップ又はアルミニウムシートを、請求項1〜3のいずれか一項に記載の耐熱アルミニウム合金から製造する方法であって、
圧延インゴットを連続鋳造加工で鋳造し、熱間圧延前に前記圧延インゴットを400〜500℃で予熱し、前記圧延インゴットをホットストリップに圧延し、ここで、ホットストリップ温度は、250〜380℃であって、熱間圧延後のホットストリップ厚さは、3〜10mmであるものとし、そして、前記ホットストリップを最終厚さまで冷間圧延することを特徴とする、前記方法。
A method for producing an aluminum strip or aluminum sheet for a heat exchanger from the heat-resistant aluminum alloy according to any one of claims 1 to 3,
A rolled ingot is cast by a continuous casting process, and the rolled ingot is preheated at 400 to 500 ° C. before hot rolling, and the rolled ingot is rolled into a hot strip, where the hot strip temperature is 250 to 380 ° C. Wherein the hot strip thickness after hot rolling is 3 to 10 mm, and the hot strip is cold-rolled to a final thickness.
予熱前に、圧延インゴットを均質化することを特徴とする、請求項4に記載の熱交換器用のアルミニウムストリップ又はアルミニウムシートを製造する方法。   The method for producing an aluminum strip or aluminum sheet for a heat exchanger according to claim 4, characterized in that the rolled ingot is homogenized before preheating. ホットストリップを300〜450℃の温度で中間焼鈍することを特徴とする、請求項4又は5に記載の熱交換器用のアルミニウムストリップ又はアルミニウムシートを製造する方法。   The method for producing an aluminum strip or aluminum sheet for a heat exchanger according to claim 4 or 5, wherein the hot strip is subjected to intermediate annealing at a temperature of 300 to 450 ° C. 冷間圧延の間において、最終厚さへ到達する前に、アルミニウムストリップを300〜450℃の温度で中間焼鈍することを特徴とする、請求項4〜6のいずれか一項に記載の熱交換器用のアルミニウムストリップ又はアルミニウムシートを製造する方法。   Heat exchange according to any one of claims 4 to 6, characterized in that during cold rolling, the aluminum strip is intermediate annealed at a temperature of 300 to 450 ° C before reaching the final thickness. A method for producing dexterous aluminum strips or sheets. 冷間圧延に続いて、最終状態への相焼鈍工程を250〜400℃の温度で実施することを特徴とする、請求項4〜7のいずれか一項に記載の熱交換器用のアルミニウムストリップ又はアルミニウムシートを製造する方法。   The aluminum strip for a heat exchanger according to any one of claims 4 to 7, characterized in that, following cold rolling, a phase annealing step to a final state is performed at a temperature of 250 to 400 ° C. A method for producing an aluminum sheet. 予熱前に、圧延インゴットが、その他の合金から製造されるプレートを1つ又は2つの側面上で提供されることを特徴とする、請求項4〜8のいずれか一項に記載の熱交換器用のアルミニウムストリップ又はアルミニウムシートを製造する方法。   For heat exchangers according to any one of claims 4 to 8, characterized in that, before preheating, the rolling ingot is provided with plates made from other alloys on one or two sides. Of producing an aluminum strip or sheet of aluminum. プレートがはんだ合金を含み、そして、はんだ合金としてアルミニウムはんだ、特に、Si6〜13重量%を含むアルミニウム合金、好ましくはAlSi7.5合金又はAlSi10合金を使用することを特徴とする、請求項9に記載の熱交換器用のアルミニウムストリップ又はアルミニウムシートを製造する方法。   10. The plate according to claim 9, characterized in that the plate comprises a solder alloy and uses as the solder alloy an aluminum solder, in particular an aluminum alloy containing 6 to 13% by weight of Si, preferably an AlSi7.5 alloy or an AlSi10 alloy. Of producing aluminum strips or aluminum sheets for heat exchangers. ホットストリップを0.1〜2.0mmの最終厚さまで冷間圧延することを特徴とする、請求項4〜10のいずれか一項に記載の熱交換器用のアルミニウムストリップ又はアルミニウムシートを製造する方法。   The method for producing an aluminum strip or sheet for a heat exchanger according to any one of claims 4 to 10, characterized in that the hot strip is cold rolled to a final thickness of 0.1 to 2.0 mm. . 請求項4〜11に記載の方法によって製造される請求項1〜3のいずれか一項に記載のアルミニウム合金を含む、アルミニウムストリップ又はアルミニウムシート。   The aluminum strip or aluminum sheet containing the aluminum alloy as described in any one of Claims 1-3 manufactured by the method of Claims 4-11. アルミニウムストリップが、熱交換器製造用のチューブストリップ、チューブプレートストリップ、サイド部分ストリップ又はディスクストリップであることを特徴とする、請求項12に記載のアルミニウムストリップ又はアルミニウムシート。   13. Aluminum strip or aluminum sheet according to claim 12, characterized in that the aluminum strip is a tube strip, tube plate strip, side part strip or disc strip for the production of heat exchangers. チューブストリップが、0.15〜0.6mm、好ましくは0.15〜0.4mmの最終厚さを有するか、チューブプレートストリップが、0.8〜2.5mm、好ましくは0.8〜1.5mmの最終厚さを有するか、又は、サイド部分ストリップが、0.8〜1.8mm、好ましくは0.8〜1.2mmの厚さを有するか、あるいは、ディスクストリップが0.3〜1.0mm、好ましくは0.3〜0.5mmの最終厚さを有することを特徴とする、請求項13に記載のアルミニウムストリップ又はアルミニウムシート。   The tube strip has a final thickness of 0.15-0.6 mm, preferably 0.15-0.4 mm, or the tube plate strip is 0.8-2.5 mm, preferably 0.8-1. Has a final thickness of 5 mm, or the side partial strip has a thickness of 0.8-1.8 mm, preferably 0.8-1.2 mm, or the disc strip has a thickness of 0.3-1 14. Aluminum strip or sheet according to claim 13, characterized in that it has a final thickness of 0.0 mm, preferably 0.3 to 0.5 mm.
JP2007505508A 2004-03-31 2005-03-31 Heat-resistant aluminum alloy for heat exchanger Pending JP2007530794A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102004016482 2004-03-31
PCT/EP2005/003398 WO2005095660A1 (en) 2004-03-31 2005-03-31 Heat-resistant aluminium alloy for heat exchangers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2007530794A true JP2007530794A (en) 2007-11-01

Family

ID=34962335

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007505508A Pending JP2007530794A (en) 2004-03-31 2005-03-31 Heat-resistant aluminum alloy for heat exchanger

Country Status (13)

Country Link
US (1) US20070286763A1 (en)
EP (1) EP1730320B1 (en)
JP (1) JP2007530794A (en)
KR (1) KR20060134189A (en)
CN (1) CN100519796C (en)
AT (1) ATE509127T1 (en)
BR (1) BRPI0509358B1 (en)
CA (1) CA2558108C (en)
ES (1) ES2366442T3 (en)
PL (1) PL1730320T3 (en)
PT (1) PT1730320E (en)
WO (1) WO2005095660A1 (en)
ZA (1) ZA200607545B (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101911037B1 (en) 2015-06-25 2018-10-23 하이드로 알루미늄 롤드 프로덕츠 게엠베하 ALMG-strip capable of high strength and easy molding and its manufacturing method

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100723630B1 (en) 2006-03-02 2007-06-04 지성알미늄주식회사 A motor vehicle air conditioner al-alloy material, manufacture method, and the air-conditioner sub-cool materials
KR100896217B1 (en) * 2007-05-18 2009-05-07 조일알미늄(주) Aluminium alloy for heat exchanger fin in vehicle
US8142907B2 (en) 2007-07-19 2012-03-27 Furukawa-Sky Aluminum Corp Aluminum alloy brazing sheet having high-strength and production method therefor
CN101250648B (en) * 2007-10-29 2011-09-28 银邦金属复合材料股份有限公司 Aluminum alloy material for preparing heat exchanger and processing method thereof
EP2692524B2 (en) * 2008-01-18 2022-01-19 Speira GmbH Composite material with a protective layer against corrosion and method for its manufacture
DE102010031468A1 (en) * 2010-07-16 2012-01-19 Behr Gmbh & Co. Kg Fluid channel for a heat exchanger
JP6247225B2 (en) 2011-12-16 2017-12-13 ノベリス・インコーポレイテッドNovelis Inc. Aluminum fin alloy and manufacturing method thereof
US9545777B2 (en) 2013-03-13 2017-01-17 Novelis Inc. Corrosion-resistant brazing sheet package
EP2969308B2 (en) 2013-03-13 2021-06-23 Novelis, Inc. Brazing sheet core alloy for heat exchanger
CN104043671B (en) * 2013-03-16 2016-02-10 亚太轻合金(南通)科技有限公司 The ultra-fine thin-wall aluminum alloy coil pipe of high accuracy and production technology thereof
CN104109781B (en) * 2013-06-04 2016-12-28 美的集团股份有限公司 Aluminium alloy, microchannel aluminium flat conduit and preparation method thereof, heat exchanger, electrical equipment
KR20150073555A (en) * 2013-12-23 2015-07-01 엘에스전선 주식회사 High corrosion-resistant aluminum alloy for heat exchanger tube and heat exchanger tube prepared from the same
EP3177748B1 (en) 2014-08-06 2020-09-30 Novelis, Inc. Aluminum alloy for heat exchanger fins
DE102014011745B4 (en) * 2014-08-07 2023-05-11 Modine Manufacturing Company Brazed heat exchanger and method of manufacture
HUE037672T2 (en) 2014-11-27 2018-09-28 Hydro Aluminium Rolled Prod Heat exchanger, use of an aluminium alloy and an aluminium tape and method for producing an aluminium tape
CN105112739A (en) * 2015-09-28 2015-12-02 亚太轻合金(南通)科技有限公司 Corrosion-resistant aluminum alloy material and preparation method thereof
CN105543582B (en) * 2016-02-01 2018-10-23 佛山市南海区利采隆有色金属有限公司 A kind of heat resistant type aluminium alloy formula and its casting method
JP6838079B2 (en) 2016-04-19 2021-03-03 ハイドロ アルミニウム ロールド プロダクツ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングHydro Aluminium Rolled Products GmbH Aluminum composite with corrosion protection layer
CN107541689A (en) * 2017-08-30 2018-01-05 安徽省含山县兴建铸造厂 A kind of aluminum chromium casting technique
CN108118201A (en) * 2017-12-22 2018-06-05 中铝西南铝冷连轧板带有限公司 A kind of coachbuilt body column plaque 3005 aluminum alloy base materials and its production method
CN109022939A (en) * 2018-10-10 2018-12-18 江苏亚太安信达铝业有限公司 A kind of aluminium alloy and its application for domestic air conditioning microchannel aluminium flat conduit
CN112030043B (en) * 2020-08-21 2022-06-14 上海华峰铝业股份有限公司 Aluminum alloy, aluminum alloy composite pipe material and preparation method and application thereof
CN112195375B (en) * 2020-10-16 2022-04-12 江苏常铝铝业集团股份有限公司 Self-brazing aluminum alloy foil and manufacturing method thereof
CN114318068A (en) * 2021-12-24 2022-04-12 东北轻合金有限责任公司 Preparation method of aluminum alloy strip for low-carbon automobile battery water cooling plate
CN115595473B (en) * 2022-10-18 2024-04-09 上海华峰铝业股份有限公司 Cast-rolled fin and preparation method and application thereof

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02129333A (en) * 1988-11-10 1990-05-17 Mitsubishi Alum Co Ltd Aluminum brazing sheet for heat exchanger
JPH04263033A (en) * 1991-02-18 1992-09-18 Furukawa Alum Co Ltd Aluminum clad material for heat exchanger
JPH07286250A (en) * 1994-02-24 1995-10-31 Furukawa Electric Co Ltd:The Production of aluminum alloy brazing sheet for heat exchanger
EP0718072A1 (en) * 1994-12-19 1996-06-26 Hoogovens Aluminium Walzprodukte GmbH Brazing sheet
JPH08232033A (en) * 1994-12-19 1996-09-10 Hoogovens Alum Walzprod Gmbh Covering sheet
JPH09138093A (en) * 1995-11-16 1997-05-27 Showa Alum Corp Drawn cup type heat exchanger
EP1059362A1 (en) * 1999-06-11 2000-12-13 Corus Aluminium Walzprodukte GmbH Aluminium extrusion alloy
US6391129B1 (en) * 1999-06-11 2002-05-21 Corus Aluminium N.V. Aluminium extrusion alloy
JP2002346770A (en) * 2001-05-24 2002-12-04 Hitachi Ltd Aluminum-based bonded structure
JP2003231934A (en) * 2002-02-08 2003-08-19 Kobe Steel Ltd Aluminum alloy clad material
JP2004010941A (en) * 2002-06-05 2004-01-15 Mitsubishi Alum Co Ltd Aluminum alloy sheet for bottle-type beverage can
JP2004035966A (en) * 2002-07-05 2004-02-05 Sumitomo Light Metal Ind Ltd Aluminum alloy clad material and its manufacturing process

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04202735A (en) * 1990-11-30 1992-07-23 Furukawa Alum Co Ltd High strength aluminum brazing sheet

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02129333A (en) * 1988-11-10 1990-05-17 Mitsubishi Alum Co Ltd Aluminum brazing sheet for heat exchanger
JPH04263033A (en) * 1991-02-18 1992-09-18 Furukawa Alum Co Ltd Aluminum clad material for heat exchanger
JPH07286250A (en) * 1994-02-24 1995-10-31 Furukawa Electric Co Ltd:The Production of aluminum alloy brazing sheet for heat exchanger
EP0718072A1 (en) * 1994-12-19 1996-06-26 Hoogovens Aluminium Walzprodukte GmbH Brazing sheet
JPH08232033A (en) * 1994-12-19 1996-09-10 Hoogovens Alum Walzprod Gmbh Covering sheet
JPH09138093A (en) * 1995-11-16 1997-05-27 Showa Alum Corp Drawn cup type heat exchanger
EP1059362A1 (en) * 1999-06-11 2000-12-13 Corus Aluminium Walzprodukte GmbH Aluminium extrusion alloy
US6391129B1 (en) * 1999-06-11 2002-05-21 Corus Aluminium N.V. Aluminium extrusion alloy
JP2002346770A (en) * 2001-05-24 2002-12-04 Hitachi Ltd Aluminum-based bonded structure
JP2003231934A (en) * 2002-02-08 2003-08-19 Kobe Steel Ltd Aluminum alloy clad material
JP2004010941A (en) * 2002-06-05 2004-01-15 Mitsubishi Alum Co Ltd Aluminum alloy sheet for bottle-type beverage can
JP2004035966A (en) * 2002-07-05 2004-02-05 Sumitomo Light Metal Ind Ltd Aluminum alloy clad material and its manufacturing process

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101911037B1 (en) 2015-06-25 2018-10-23 하이드로 알루미늄 롤드 프로덕츠 게엠베하 ALMG-strip capable of high strength and easy molding and its manufacturing method

Also Published As

Publication number Publication date
CN100519796C (en) 2009-07-29
ZA200607545B (en) 2008-05-28
PL1730320T3 (en) 2011-10-31
PT1730320E (en) 2011-08-24
ATE509127T1 (en) 2011-05-15
BRPI0509358A (en) 2007-09-11
EP1730320B1 (en) 2011-05-11
WO2005095660A1 (en) 2005-10-13
ES2366442T3 (en) 2011-10-20
CN1938439A (en) 2007-03-28
KR20060134189A (en) 2006-12-27
US20070286763A1 (en) 2007-12-13
BRPI0509358B1 (en) 2014-02-11
EP1730320A1 (en) 2006-12-13
CA2558108A1 (en) 2005-10-13
CA2558108C (en) 2014-07-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2007530794A (en) Heat-resistant aluminum alloy for heat exchanger
US6921584B2 (en) Brazing sheet
JP5429858B2 (en) Aluminum alloy clad material for heat exchanger and manufacturing method thereof
CN109072357B (en) Heat exchanger comprising rolled aluminium alloy
JP5079198B2 (en) Aluminum brazing alloy
JP4623729B2 (en) Aluminum alloy clad material and heat exchanger excellent in surface bonding by brazing of sacrificial anode material surface
JP4993440B2 (en) High strength aluminum alloy clad material for heat exchangers with excellent brazeability
JP2011202285A (en) Brazing sheet
EP2969376B1 (en) Clad sheet alloys for brazing applications
CA2856488C (en) Aluminium fin alloy and method of making the same
JP5441209B2 (en) Aluminum alloy heat exchanger with excellent corrosion resistance and durability
JP4807826B2 (en) Aluminum alloy clad material with excellent surface bonding by brazing sacrificial anode material
JP4220411B2 (en) Aluminum alloy clad material for heat exchanger
CN115038546B (en) Multi-layer aluminum brazing sheet material
JP3533434B2 (en) Brazing sheet for aluminum alloy heat exchanger
JP5952995B2 (en) Aluminum alloy fin material for heat exchanger
JP2004523657A (en) DC cast aluminum alloy
JPH0770685A (en) High strength al alloy fin material and production thereof
JP2004217983A (en) Aluminum alloy-cladded material for heat exchanger
JPH0436434A (en) High strength and high corrosion resistant al alloy clad material for al heat exchanger
JP3876179B2 (en) Aluminum alloy three-layer clad material
JP2003293062A (en) Aluminum alloy three layer clad plate
JP2007500784A (en) High strength alloy for heat exchanger
JP2004217982A (en) Aluminum alloy-cladded material for heat exchanger
JP2813484B2 (en) Aluminum brazing sheet

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100216

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20100506

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20100513

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100816

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110329

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20110629

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20110706

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110929

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20120626