JP2007529025A - Electrically controllable film with variable optical and / or energy characteristics - Google Patents
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Abstract
本発明は、可変の光学／エネルギー反射または透過特性を有する電気制御可能なデバイスに関する。本発明はそのデバイスが自立型の膜の形態に形づくられ、この膜が少なくとも１種類の第１成分と少なくとも１種類の第２成分とを含むブレンドから形成され、該第１成分はこのブレンドに通電変色機能を与え、また第２成分は上記ブレンド内でのイオン電荷移動のための電解質機能を生み出す。 The present invention relates to an electrically controllable device having variable optical / energy reflection or transmission characteristics. The present invention is such that the device is formed in the form of a self-supporting film, the film being formed from a blend comprising at least one first component and at least one second component, the first component being in the blend. The energizing color changing function is provided, and the second component creates an electrolyte function for ionic charge transfer within the blend.
Description
本発明は、可変の光学および／又はエネルギー特性を有する電気的に制御可能なデバイスに関する。より詳細には透過または反射において動作するエレクトロクロミックシステムを用いたデバイスに関する。 The present invention relates to an electrically controllable device having variable optical and / or energy characteristics. More particularly, it relates to devices using electrochromic systems that operate in transmission or reflection.
エレクトロクロミックシステムの例は、米国特許第５ ２３９ ４０６号および欧州特許ＥＰ−６１２ ８２６号に記載されている。 Examples of electrochromic systems are described in US Pat. No. 5,239,406 and European Patent EP-612 826.
エレクトロクロミックシステムは広範囲に研究されている。それらは一般に電解質によって分離され、２個の電極が側面に配置された２層のエレクトロクロミック材料を含むものが知られている。電源の作用下でそれぞれのエレクトロクロミック層は可逆的に電荷を注入することができ、それらの注入／放出の結果としてのそれらの酸化状態の変化がそれらの光学的および／又は熱的特性の変化（例えば酸化タングステンの場合、青色から無色の外観への転換）をもたらす。 Electrochromic systems have been extensively studied. They are generally known to contain two layers of electrochromic material separated by an electrolyte and having two electrodes arranged on the sides. Under the action of a power source, each electrochromic layer can reversibly inject charge, and changes in their oxidation state as a result of their injection / release will change their optical and / or thermal properties. (For example, in the case of tungsten oxide, the conversion from blue to colorless appearance).
エレクトロクロミックシステムを３つのカテゴリーに分類するのが通例である。すなわち、 It is customary to categorize electrochromic systems into three categories. That is,
−電解質がポリマーまたはゲルの形態、例えば欧州特許ＥＰ−２５３ ７１３号またはＥＰ−６７０ ３４６号の特許に記載のものなどプロトン伝導性ポリマー、または欧州特許ＥＰ−３８２ ６２３号、ＥＰ−５１８ ７５４号、およびＥＰ−５３２ ４０８号の特許に記載のものなどリチウムイオンにより伝導するポリマーであり、システムのその他の層が一般に無機の性質のものであるもの。 A proton-conducting polymer in which the electrolyte is in the form of a polymer or gel, such as those described in the patents of European patent EP-253 713 or EP-670 346, or European patents EP-382 623, EP-518 754, And polymers conducted by lithium ions, such as those described in the patent of EP-532 408, where the other layers of the system are generally of an inorganic nature.
−電解質が本質的に無機層であるもの。このカテゴリーはしばしば用語「完全固体状態」システムを指し、このような例は欧州特許ＥＰ−８６７ ７５２号、ＥＰ−８３１ ３６０、フランス特許公開第ＦＲ−２ ７９１ １４７号、および第ＦＲ−２ ７８１ ０８４号の特許中に見出すことができる。 -The electrolyte is essentially an inorganic layer. This category often refers to the term “perfectly solid state” system, examples of which are European patents EP-867 752, EP-831 360, French Patent Publication FR-2 791 147, and FR-2 781 084. Can be found in the issue's patent.
−すべての層がポリマーベースのもので、このカテゴリーはしばしば用語「完全ポリマー」システムを指す。 -All layers are polymer-based and this category often refers to the term "full polymer" system.
これらのシステムについてはすでに多くの用途が考えられてきた。それらは最も一般的には建築物用の窓ガラスとして、または車両用のグレイジング、特にサンルーフとして、またはそれらが反射で動作し、もはや透過ではない場合は防眩バックミラーとして使用される。 Many applications have already been considered for these systems. They are most commonly used as building panes or as glazing for vehicles, in particular as sunroofs, or as antiglare rearview mirrors when they operate in reflection and are no longer transmissive.
エレクトロクロミックシステムのどのカテゴリーでも、一般にシステムは１層の電解質によって分離され、２層の導電層が側面に配置された２層のエレクトロクロミック材料を本質的に含む機能層の積層体を含む。通例では、当業者には周知の様々な技術（ＣＶＤ 、ゾル／ゲル技術、マグネトロンスパッタリング、スピンコートなど）によりこの機能性積層体を形成する様々な層をガラス基板上に堆積するかまたはこれら基板中に組み込むが、これらはすべてその積層体の最適特性を維持するためにきわめて厳密な操作条件を用いて構築する必要がある。 In any category of electrochromic systems, the system generally comprises a stack of functional layers essentially comprising two layers of electrochromic material separated by one layer of electrolyte and having two conductive layers disposed on the sides. Typically, the various layers forming this functional laminate are deposited on glass substrates by various techniques well known to those skilled in the art (CVD, sol / gel techniques, magnetron sputtering, spin coating, etc.) or these substrates. Although incorporated in, they all need to be constructed using very stringent operating conditions in order to maintain the optimum properties of the laminate.
したがって本発明の目的は、透過または反射において可変の光学および／又はエネルギー特性を有し、基板中に組み込み易くする電気的に制御可能なデバイスを提案することによりこれらの欠点を軽減することである。 Accordingly, it is an object of the present invention to alleviate these drawbacks by proposing an electrically controllable device that has variable optical and / or energy characteristics in transmission or reflection and is easy to integrate into a substrate. .
したがって本発明の主題は、透過または反射において可変の光学および／又はエネルギー特性を有する電気的に制御可能なデバイスであり、これはエレクトロクロミック機能を有するブレンドを実現するのに適した少なくとも第１成分と、上記ブレンド内でイオン電荷を輸送するための電解質機能を実現するのに適した少なくとも第２成分とのブレンドから形成される自立型の膜として作製されることを特徴とする。 The subject of the invention is therefore an electrically controllable device with variable optical and / or energy properties in transmission or reflection, which is at least a first component suitable for realizing a blend with electrochromic function And at least a second component suitable for realizing an electrolyte function for transporting ionic charges in the blend.
電気的に制御可能な機能を生み出すのに必要なすべての材料を組み込んだ自立型の膜を使用するおかげで基板の製造から機能層の積層体の製造を切り離すことが可能になり、それにより標準的な組立工程（ラミネーション、カレンダ加工、オーブン処理、加圧加工など）を維持することが可能になる。 Thanks to the use of a self-supporting film that incorporates all the materials necessary to create an electrically controllable function, it is possible to decouple the production of functional layer stacks from the production of substrates General assembly processes (lamination, calendaring, oven processing, pressure processing, etc.) can be maintained.
本発明の好ましい態様においては下記の構成のどれか１つを所望により用いることができる。すなわち、 In a preferred embodiment of the present invention, any one of the following configurations can be used as desired. That is,
−ブレンドが、最初にそのブレンド中に含有された第１および第２成分の逐次重合によって得られる単一マトリクスを構成する。 The blend constitutes a single matrix obtained by sequential polymerization of the first and second components initially contained in the blend;
−ブレンドが、最初にそのブレンド中に含有された第１および第２成分の同時重合によって得られる単一マトリクスを構成する。 The blend constitutes a single matrix obtained by simultaneous polymerization of the first and second components initially contained in the blend;
−ブレンドが、連続的に加えられる第１および第２成分の重合によって得られる単一マトリクスを構成する。 The blend constitutes a single matrix obtained by polymerization of the first and second components which are continuously added.
−第１成分が導電性ポリマーである。
−第１成分が、３，４−アルキレンジオキシチオフェンまたはジオキシピロールまたはそれらの誘導体の１つを主成分とするポリマーである。
The first component is a conductive polymer;
The first component is a polymer based on 3,4-alkylenedioxythiophene or dioxypyrrole or one of their derivatives;
−第１成分が、カルバゾールまたはその誘導体の１つを主成分とするポリマーである。 The first component is a polymer based on carbazole or one of its derivatives;
−第１成分が、ポリアニリンまたはその誘導体の１つを主成分とするポリマーである。 The first component is a polymer based on polyaniline or one of its derivatives;
−第１成分が、少なくとも１種類が陽極色を有し、その他が陰極色を有する少なくとも２種類のエレクトロクロミック材料のブレンドである。 The first component is a blend of at least two electrochromic materials, at least one having an anodic color and the other having a cathodic color.
−陰極色を有するこの材料がビピリジン塩である。
−陽極色を有するこの材料が５，１０−フェナジンまたはその誘導体の１つを主成分とする。
-This material having a cathodic color is a bipyridine salt.
-This material having an anodic color is based on 5,10-phenazine or one of its derivatives.
−第２成分が、ポリオキシアルキレン類から選択されるポリマーである。
−第２成分が、ポリオキシエチレン類またはその誘導体の１つから選択される。
ｍ）第２成分が、二官能性（アクリル酸、メタクリル酸、アルコール、アリルなど）のポリ（エチレングリコール）を主成分とする。
The second component is a polymer selected from polyoxyalkylenes;
The second component is selected from polyoxyethylenes or one of their derivatives;
m) The second component is mainly composed of bifunctional (acrylic acid, methacrylic acid, alcohol, allyl, etc.) poly (ethylene glycol).
−自立型の膜が、機械的完全性を改良するまたはイオン伝導度を向上させるのに適した第３成分を所望により含む。 The free-standing membrane optionally comprises a third component suitable for improving the mechanical integrity or improving the ionic conductivity.
−第３成分を第２成分と混合し、それらの重合が同時または逐次である。
−第３成分が、特にポリアクリラート、ポリメタクリラート、ポリカーボナート、ポリアセタート、ポリウレタン、セルロース系材料などから選択されるポリマーである。
The third component is mixed with the second component and their polymerization is simultaneous or sequential.
The third component is in particular a polymer selected from polyacrylates, polymethacrylates, polycarbonates, polyacetates, polyurethanes, cellulosic materials and the like.
−第３成分が、ジエチレングリコールジアリルカーボナートまたはその誘導体の１つ、またはポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリラートを主成分とする。 The third component is based on diethylene glycol diallyl carbonate or one of its derivatives or poly (ethylene glycol) methyl ether methacrylate;
−膜が、ポリマーと少なくとも２種類の構成成分との相互侵入網目構造を構成する。
−膜が、ポリマーと少なくとも２種類の構成成分との半相互侵入網目構造を構成する。
The membrane constitutes an interpenetrating network of polymer and at least two components.
The membrane constitutes a semi-interpenetrating network of polymer and at least two components.
−膜が、その膜の特性方向に沿って第１成分の組成の勾配を有する。
−システムが少なくとも１枚のキャリヤ基板を更に含み、上記デバイスが２本の電流リード、すなわちそれぞれ下側の電流リードと上側の電流リード（キャリヤ基板から最も遠い「上側」電流リードに対して、基板に最も近い電流リードに相当する「下側」）の間に配置される。
The membrane has a gradient of the composition of the first component along the characteristic direction of the membrane;
The system further comprises at least one carrier substrate, the device comprising two current leads, respectively a lower current lead and an upper current lead (for the “upper” current lead furthest from the carrier substrate) Between the “lower side” corresponding to the current lead closest to.
本発明の別の態様によればこれは、上記の少なくとも１種類のエレクトロクロミックデバイス、すなわちビオロゲンベースのデバイスから作製されるエレクトロクロミックシステムに関する。 According to another aspect of the invention, this relates to an electrochromic system made from at least one electrochromic device as described above, ie a viologen-based device.
本発明の好ましい態様において下記の構成のどれか１つを所望により用いることができる。すなわち、 In preferred embodiments of the invention, any one of the following configurations can be used as desired. That is,
−エレクトロクロミックシステムが、自律的に作動することができる車両サンルーフ、または車両の側窓または後部窓、またはバックミラーを構成する。 The electrochromic system constitutes a vehicle sunroof that can operate autonomously, or a side or rear window of the vehicle, or a rearview mirror;
−エレクトロクロミックシステムが、前面ガラスまたは前面ガラスの一部を構成する。 The electrochromic system constitutes the windshield or part of the windshield.
−エレクトロクロミックシステムが、グラフィックおよび／又は英数字データ表示パネル、建築物用の窓ガラス、バックミラー、航空機の風防ガラスまたは客室窓、または天窓を構成する。 The electrochromic system constitutes a graphic and / or alphanumeric data display panel, a window glass for buildings, a rearview mirror, an aircraft windshield or cabin window, or a skylight;
−エレクトロクロミックシステムが、建築物用の屋内または屋外の窓ガラス、湾曲されてもよい商店のショーケースまたは調理台の陳列ケース、ペインティング型の物を保護するための施釉、遮光コンピュータスクリーン、ガラス家具、建物内部２つの部屋または自動車車両内の２つのコンパートメントを隔てる壁を構成する。 -Indoor or outdoor windowpane for buildings, electro-chromic system, showcase or display table in a shop that may be curved, glazing to protect painting-type objects, shading computer screen, glass It constitutes a wall that separates two compartments in furniture, two rooms inside a building, or a car vehicle.
−エレクトロクロミックシステムが、透過または反射で動作する。
−基板が、透明であり、平坦または湾曲しており、澄んでいるかまたは全体に色を帯びており、また多角形または少なくとも一部湾曲している。
The electrochromic system operates in transmission or reflection.
The substrate is transparent, flat or curved, clear or entirely colored, and polygonal or at least partially curved;
−基板が、不透明であるか、または不透明にされている。
−エレクトロクロミックシステムが別の機能を含んでいる。
本発明の更に別の態様によればこれは前述のようにデバイスを得るための方法であり、
−所望により、第２成分が、少なくとも１種類の重合開始剤の存在下で第３成分と混合される。
The substrate is opaque or opaque.
-The electrochromic system includes other functions.
According to yet another aspect of the invention, this is a method for obtaining a device as described above,
-Optionally, the second component is mixed with the third component in the presence of at least one polymerization initiator.
−第２成分の重合をそのブレンドの熱活性化により行い、そのブレンドの熱活性化を第３成分が重合するまで続ける。 The polymerization of the second component is carried out by thermal activation of the blend and the thermal activation of the blend is continued until the third component is polymerized.
−そのブレンドの熱活性化によるステップ中に第２および第３成分を重合または共重合する。 Polymerizing or copolymerizing the second and third components during the thermal activation step of the blend;
−第１成分を第２および第３成分のブレンドに加え、該第１成分を重合開始剤の助けによりブレンドの浸漬によって重合させ、次いでそのブレンドを水洗する。 Add the first component to the blend of the second and third components, polymerize the first component by dipping the blend with the aid of a polymerization initiator, and then wash the blend with water.
この方法の別の変形態様によれば第１成分を最初に第２および第３成分のモノマーブレンドに混ぜる。第２および第３成分を少なくとも１種類の重合開始剤の助けにより重合させた後、第１成分を重合開始剤の助けによりそのブレンドの浸漬によって重合させ、次いでそのブレンドを水洗する。 According to another variation of this method, the first component is first mixed into the monomer blend of the second and third components. After the second and third components are polymerized with the aid of at least one polymerization initiator, the first component is polymerized by dipping the blend with the aid of the polymerization initiator, and then the blend is washed with water.
本発明を添付の図面と関連してより詳細に述べる。 The invention will be described in more detail in connection with the accompanying drawings.
添付図面においては図を理解しやすくするために成分の幾つかを実際よりも拡大または縮小して示している。 In the accompanying drawings, some of the components are shown enlarged or reduced from the actual size for easy understanding of the drawings.
この図は、下側の導電層２と、上側の導電層４が載っている活性積層体３と、その上側の導電層の上方で電流を取り出すための導線５の第１グリッドまたは同等の装置と、下側の導電層２の下方で電流を取り出すための導線６の第２グリッドまたは同等の装置とを備えたガラス板１を示す。これら電流リードは、そのエレクトロクロミック活性層が十分に導電性である場合は導線であるか、または電極を形成する層の上または内部を通っている線のグリッドであって、この電極が金属から作製され、またはこの電極がＩＴＯ、Ｆ：ＳＮＯ２、もしくはＡｌ：ＺｎＯから作製されるＴＣＯ（導電性透明酸化物）型のものであるグリットであるか、または単一導電層であるそのいずれかである。
The figure shows an
導線５、６は金属線であり、例えば所望により、炭素または金属酸化物で被覆されたタングステンから作製され、直径が１０と１００ μｍの間、好ましくは２０と５０ μｍの間にあり、直線または波状であり、加熱風防ガラス分野において周知の技術、例えば欧州特許ＥＰ−７８５ ７００号、ＥＰ−５５３ ０２５号、ＥＰ−５０６ ５２１号、およびＥＰ−４９６ ６６９号の特許に記載の技術によってＰＵのシート上に配置される。 The conductors 5, 6 are metal wires, for example made of tungsten coated with carbon or metal oxide, if desired, with a diameter between 10 and 100 μm, preferably between 20 and 50 μm, straight or Sheets of PUs that are corrugated and well known in the heated windshield art, such as those described in the patents of European Patents EP-785 700, EP-553 025, EP-506 521, and EP-496 669 Placed on top.
これら周知の技術の一つは、ポリマーシートの表面に導線を押し付ける加熱プレスホイールを用いることにあり、このプレスホイールは導線ガイド装置を介して供給リールから導線を供給される。 One of these well-known techniques is to use a heated press wheel that presses the conducting wire against the surface of the polymer sheet, and this press wheel is fed with a conducting wire from a supply reel via a conducting wire guide device.
下側の導電層２は、４００ ｎｍのＦ：ＳｎＯ２の第２層が載っている５０ ｎｍのＳｉＯＣの第１層から形成される二重層である（両層とも好ましくは裁断前にフロートガラス上にＣＶＤにより連続的に堆積される）。 The lower conductive layer 2 is a double layer formed from a 50 nm SiOC first layer on which a 400 nm F: SnO 2 second layer rests (both layers are preferably float glass before cutting) Continuously deposited by CVD).
別法では下側の導電層２は、約１００から３５０ ｎｍのＩＴＯの第２層が載っている約２０ ｎｍの所望によりドープしたＳｉＯ２を主成分とする第１層（この層は具体的にはアルミニウムまたはホウ素をドープされる）から形成される二重層であることもできる（両層とも好ましくは酸素、また所望により熱した酸素の存在下で磁気強化反応性スパッタリングにより連続的に真空蒸着される）。 Alternatively, the lower conductive layer 2 is a first layer based on about 20 nm of optionally doped SiO 2 with a second layer of ITO of about 100 to 350 nm (this layer is specific) Can also be double layers formed from aluminum or boron (both layers are preferably vacuum-deposited continuously by magnetically enhanced reactive sputtering in the presence of oxygen, and optionally heated oxygen) )
上側の導電層は、下側の導電層２と同じ方法で作製される。
図に示す活性積層体３は、全体として自立型の膜として形づくられる。本発明の文脈中において、その機械的特性の結果として膜の取扱いを可能にする粘着力を獲得する場合、またその膜を扱いやすく、輸送しやすく、且つ組み立てやすくすることを可能にするその形状とその寸法を維持する場合、その膜を「自立型」であると言う。これらの特性は、補強基板の存在下で得られる。
The upper conductive layer is produced in the same manner as the lower conductive layer 2.
The
この膜は少なくとも２種類の成分、すなわちエレクトロクロミック機能を与えるのに適した第１成分と、イオン電荷輸送機能を与えるのに適した第２成分とのブレンドから得られる。 The membrane is obtained from a blend of at least two components, a first component suitable for providing an electrochromic function and a second component suitable for providing an ionic charge transport function.
第１の態様ではこのブレンドは、第１成分が第２成分の後に重合される、相継いで組み込まれる第１および第２成分の逐次重合により得られる。 In the first aspect, this blend is obtained by sequential polymerization of the first and second components incorporated in succession, where the first component is polymerized after the second component.
第２の態様ではこのブレンドは、第１成分が第２成分の後に重合される、最初に組み込まれる第１および第２成分のブレンドの逐次重合により得られる。 In the second embodiment, the blend is obtained by sequential polymerization of the first incorporated blend of the first and second components, where the first component is polymerized after the second component.
これら２つの態様では第１成分は導電性ポリマーから、より具体的には３，４−アルキレンジオキシチオフェンまたはその誘導体の一つ、例えば化学重合により形成されるＰＥＤＴと呼ばれるポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）を主成分とするものから選択される。 In these two embodiments, the first component is made of a conductive polymer, more specifically 3,4-alkylenedioxythiophene or one of its derivatives, for example poly (3,4-) called PEDT formed by chemical polymerization. (Ethylenedioxythiophene) as a main component.
例えば、変えることができるモル質量（５５０および８７５ ｇ／モル）のポリ（エチレングリコール）ジメタクリラート（ＰＥＧＤＭ）と、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）とのブレンドを、「テフロン（登録商標）」シール材によって隔てられた２枚のガラス板の間で注型した。５０℃での熱処理、続いて８０℃での後硬化によりメタクリル酸官能基を重合／架橋させた。次いでこのモノマーの膜中への取込みを可能にするために、この膜を純エチレンジオキシチオフェン（ＥＤＴ）の溶液か、またはＥＤＴを含有する有機溶液中に浸漬した。浸漬時間を変えることによって取り込まれるＥＤＴの量の調節することが可能であった。次いでこの膜を、酸化剤（例えば ＦｅＣｌ３）を含有する溶液中に浸漬した。その膜をどのくらい長く酸化溶液中に浸漬したかにより網目構造中のＰＥＤＴ の量を適合させた。 For example, blends of poly (ethylene glycol) dimethacrylate (PEGDM) with variable molar masses (550 and 875 g / mol) and azobisisobutyronitrile (AIBN) can be prepared as “Teflon® "It was cast between two glass plates separated by a sealant. The methacrylic acid functional groups were polymerized / crosslinked by heat treatment at 50 ° C. followed by post-curing at 80 ° C. The membrane was then immersed in a solution of pure ethylenedioxythiophene (EDT) or an organic solution containing EDT to allow the monomer to be incorporated into the membrane. It was possible to adjust the amount of EDT incorporated by changing the soaking time. The membrane was then immersed in a solution containing an oxidant (eg, FeCl 3 ). The amount of PEDT in the network was adapted according to how long the membrane was immersed in the oxidizing solution.
第２の態様ではＥＤＴモノマー（Ｂａｙｅｒ Ｇｒｏｕｐの会社のＳｔａｒｋから販売されている）をＰＥＧＤＭ／ＡＩＢＮのブレンド中に取り込んだ。このマトリクスの架橋の間にＥＤＴモノマーがその三次元材料中にトラップされた。その逐次重合は、先のケースの場合と同様に酸化溶液中に浸漬することにより行った。 In the second embodiment, EDT monomer (sold by Star of the Bayer Group company) was incorporated into the PEGDM / AIBN blend. During this matrix cross-linking, EDT monomer was trapped in the three-dimensional material. The sequential polymerization was performed by immersing in an oxidizing solution as in the previous case.
第１成分として用いられる導電性ポリマーの別の例によれば、このポリマーは化学重合により形成されるカルバゾールまたはその誘導体の一つを主成分とする。 According to another example of the conductive polymer used as the first component, this polymer is mainly composed of carbazole or one of its derivatives formed by chemical polymerization.
例えば、酸化化学合成により得られる、アルキルまたはオリゴオキシエチレン鎖でＮ置換したポリカルバゾールを用いることができる。化学架橋を可能にする側鎖カルバゾールまたはチオフェンを含有するオキシエチレン基を有するマクロマーもまた可能である。 For example, polycarbazole obtained by oxidative chemical synthesis and N-substituted with an alkyl or oligooxyethylene chain can be used. Macromers with oxyethylene groups containing side chain carbazoles or thiophenes that allow chemical crosslinking are also possible.
第１成分を構成する導電性ポリマーはどれも著しく安定、特にＵＶに関して安定であり、陽イオン（Ｎａ＋、Ｌｉ＋、Ｃａ２＋、Ｂａ２＋など）、別の選択肢としてＨ＋イオン、または陰イオン（ＣＦ３ＳＯ３ −、ＢＦ４ −、ＰＦ６ −、ＣｌＯ４ −、Ｃｌ−、ＴＦＳＩ、ＳＣＮ−など）の注入／放出によって動作し、これらのイオンは所望により融解塩の形態で取り込まれる。 Any conducting polymer constituting the first component is remarkably stable, in particular with respect to UV, cations (Na + , Li + , Ca 2+ , Ba 2+ etc.), H + ions as alternatives, or anions Operated by injection / release of (CF 3 SO 3 − , BF 4 − , PF 6 − , ClO 4 − , Cl − , TFSI, SCN −, etc.), these ions are optionally incorporated in the form of molten salts.
更に別の例によれば第１成分は導電性ポリマーを主成分とせずに有機分子のブレンド、すなわちそのうちの一つが陽極色（５，１０−フェナジンまたはその誘導体の一つ）を有し、その他が少なくとも陰極色（ビピリジン塩）を有する少なくとも２種類のエレクトロクロミック材料のブレンドを主成分とする。 According to yet another example, the first component is not based on a conductive polymer and is a blend of organic molecules, ie one of them has an anodic color (5,10-phenazine or one of its derivatives) and the other Is based on a blend of at least two electrochromic materials having at least a cathodic color (bipyridine salt).
陽極色を有する有機分子として用いられるフェナジン誘導体は、例えば５，１０−ジアルキル−５，１０−ジヒドロフェナジン、５，１０−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−５，１０−ジヒドロフェナジン、または５，１０−ジメトキシメチル−５，１０−ジヒドロフェナジンであることができる。 Phenazine derivatives used as organic molecules having an anodic color are, for example, 5,10-dialkyl-5,10-dihydrophenazine, 5,10-bis (2-hydroxypropyl) -5,10-dihydrophenazine, or 5,10 -Dimethoxymethyl-5,10-dihydrophenazine.
膜のマトリクス中で、電解質として働く第１成分と会合する第２成分もまたポリマーである。これはポリオキシアルキレンから選択され、より一層詳細にはポリオキシエチレン（ＰＯＥ）またはその誘導体の一つを主成分とする。 The second component associated with the first component acting as an electrolyte in the matrix of the membrane is also a polymer. This is selected from polyoxyalkylenes, and more particularly based on polyoxyethylene (POE) or one of its derivatives.
このようなポリマーの例は、ポリ（エチレングリコール）ジメタクリラート（ＰＥＧＤＭ）またはポリ（エチレングリコール）ジアクリラートから、またはポリオキシエチレンを主成分とするポリエステルまたはポリウレタンの網目構造体から製造することができる。 Examples of such polymers can be made from poly (ethylene glycol) dimethacrylate (PEGDM) or poly (ethylene glycol) diacrylate, or from polyoxyethylene-based polyester or polyurethane networks. .
例えば２ ｇのポリ（エチレングリコール）ジメタクリラート（ＰＥＧＤＭ）（Ａｌｄｒｉｃｈにより販売されており、Ｍ＝５５０または８７５ ｇ／モル）と、２ ｇのポリ（エチレングリコール）メタクリラート（ＰＥＧＭ）（Ａｌｄｒｉｃｈにより販売されており、Ｍ＝４７５ ｇ／モル）と、エチレンジオキシチオフェン（ＥＤＯＴ）（ＰＥＧＤＭおよびＰＥＧＭに対して１または２または１０重量％）と、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）（Ａｌｄｒｉｃｈにより販売されており、ＰＥＧＤＭおよびＰＥＧＭに対して１重量％）とのブレンドを、「テフロン（登録商標）」（登録商標）シール材によって隔てられた２枚のガラス板に間で注型した。５０℃での熱処理、続いて８０℃での後硬化によりメタクリル酸官能基を重合／架橋させた。三次元材料が形成され、その中にＥＤＯＴモノマーがトラップされる。次いでこの膜を酸化剤（例えばＦｅＣｌ３、Ａｃｒｏｓにより販売されている）を含有する溶液中に浸漬した。網目構造中のＥＤＯＴの量は、その膜がどのくらい長く酸化溶液中に浸漬されたかによって決まる。機械的特性およびイオン伝導特性を変えるために、同じ操作条件を用いて重量で９０／１０から１０／９０の範囲のＰＥＧＤＭ／ＰＥＧＭブレンドを製造することができる。 For example 2 g poly (ethylene glycol) dimethacrylate (PEGDM) (sold by Aldrich, M = 550 or 875 g / mol) and 2 g poly (ethylene glycol) methacrylate (PEGM) (by Aldrich) M = 475 g / mol), ethylenedioxythiophene (EDOT) (1 or 2 or 10% by weight based on PEGDM and PEGM), azobisisobutyronitrile (AIBN) (by Aldrich) A blend of 1% by weight, which is commercially available and PEGDM and PEGM), was cast between two glass plates separated by a “Teflon®” ® sealant. The methacrylic acid functional groups were polymerized / crosslinked by heat treatment at 50 ° C. followed by post-curing at 80 ° C. A three-dimensional material is formed in which EDOT monomer is trapped. The membrane was then immersed in a solution containing an oxidant (eg, FeCl 3 , sold by Acros). The amount of EDOT in the network depends on how long the film has been immersed in the oxidizing solution. PEGDM / PEGM blends ranging from 90/10 to 10/90 by weight can be produced using the same operating conditions to alter the mechanical and ion conducting properties.
膜の機械的特性を定量する方法の一つはＤＭＡ（動的機械分析）を使用することにある。異なるＰＥＧＤＭのモル質量（Ｍ＝８７５および５５０ ｇ／モル）に対する、また最初に導入したＰＥＧＤＭとＰＥＧＭの様々な質量比（ｘ／ｙ）に対する様々なＰＥＧＤＭ／ＰＥＧＭマトリクスのｔａｎδ温度（この方法を用いて得られた）を下記の表中に示す。 One way to quantify the mechanical properties of the membrane is to use DMA (Dynamic Mechanical Analysis). Tan δ temperature of different PEGDM / PEGM matrices for different PEGDM molar masses (M = 875 and 550 g / mol) and for different mass ratios (x / y) of PEGDM and PEGM initially introduced (using this method) Obtained in the table below.
第１および第２成分のブレンドによって形成される自立型の膜の機械的強度を改良することが望ましい場合、ことによるとそれ自体が数種類のポリマーのブレンドからなる第３成分を上記ブレンド中に取り込むことができる。 If it is desired to improve the mechanical strength of the free-standing membrane formed by the blend of the first and second components, a third component, possibly consisting of a blend of several polymers, is incorporated into the blend. be able to.
一態様においてこの第３成分は、ポリカーボナート類、またはより一層具体的にはジエチレングリコールジアリルカーボナート（ＣＲ３９）またはその誘導体の一つを主成分とするものから選択されるポリマー、またはメタクリル酸メチルまたはポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリラートなどのメタクリル酸を主成分とするモノマーである。 In one embodiment, the third component is a polycarbonate, or more specifically a polymer selected from diethylene glycol diallyl carbonate (CR39) or one based on one of its derivatives, or methyl methacrylate or It is a monomer mainly composed of methacrylic acid such as poly (ethylene glycol) methyl ether methacrylate.
ＰＥＧＤＭ／ＰＥＧＭ／ＰＣが４０／４０／２０のマトリクスの場合、ポリ（エチレングリコール）ジメタクリラート（ＰＥＧＤＭ）（Ａｌｄｒｉｃｈにより販売されており、Ｍ＝８７５ ｇ／モル）２ ｇ、ポリ（エチレングリコール）メタクリラート（ＰＥＧＭ）（Ａｌｄｒｉｃｈにより販売されており、Ｍ＝４７５ ｇ／モル）２ ｇ、炭酸ビスアリル（ＣＲ３９）（Ａｌｄｒｉｃｈにより販売されており、Ｍ＝２７４．２７ ｇ／モル）１ ｇ、およびエチレンジオキシチオフェン（ＥＤＯＴ）（Ｓｔａｒｋにより販売されており、Ｍ＝１４２ ｇ／モル、ＰＥＧＤＭ、ＰＥＧＭ、およびＣＲ３９に対して２重量％）のブレンドを調製した。このブレンドに、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）（Ａｌｄｒｉｃｈにより販売されている）３重量％（この百分率は、最初に導入したＰＥＧＤＭ、ＰＥＧＭ、およびＣＲ３９に対する重量単位である）と、別の重合開始剤１，１′−アゾビス（シクロヘキサンカルボニル）（Ａｃｒｏｓにより販売されている）４重量％（この百分率は、最初に導入したＣＲ３９に対する重量単位である）とを加えた。先と同様にこのブレンドを「テフロン（登録商標）」（登録商標）シール材によって隔てられた２枚のガラス板に間で注型した。５５℃、次いで８０℃、最後に１００℃での熱処理、続いて１２０℃での後硬化によりアリルとメタクリル酸官能基を重合／架橋させた。この最後の重合は先のケースの場合と同様に酸化溶液中に浸漬することによって行った。網目構造中のＥＤＯＴの量は、その膜を酸化溶液中に浸漬する時間によって適合させた。
When the PEGDM / PEGM / PC is a 40/40/20 matrix, poly (ethylene glycol) dimethacrylate (PEGDM) (sold by Aldrich, M = 875 g / mol) 2 g, poly (ethylene glycol) 2 g of methacrylate (PEGM) (sold by Aldrich, M = 475 g / mol), 1 g of bisallyl carbonate (CR39) (sold by Aldrich, M = 274.27 g / mol), and ethylene A blend of dioxythiophene (EDOT) (sold by Stark, M = 142 g / mol, 2 wt% based on PEGDM, PEGM, and CR39) was prepared. This blend was mixed with 3% by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) (sold by Aldrich) (this percentage is weight units relative to the first introduced PEGDM, PEGM, and CR39) and another
次いで、自立型の膜に成形された第１、第２、および場合によると第３成分のブレンドを少なくとも２枚の基板の間に位置決めした。この自立型の膜に面するそれら基板面は、所望により電流リードを含んでいるそれぞれ上側および下側の導電層２、４で被覆された。次いでこの組立体は可変の光学および／又はエネルギー特性を有する電気的に制御可能なデバイスを構成する。 A blend of first, second, and possibly third components formed into a free-standing film was then positioned between at least two substrates. Those substrate surfaces facing this free-standing film were coated with upper and lower conductive layers 2, 4 respectively containing current leads, if desired. The assembly then constitutes an electrically controllable device with variable optical and / or energy characteristics.
２枚の基板の間で膜を組み立てるに先立って、上記膜にＬｉ＋塩または既述のもの由来の他の陽イオンに基づく塩を、また所望により可塑剤を含浸させる。 Prior to assembling the membrane between the two substrates, the membrane is impregnated with a Li + salt or other cation-based salt from the foregoing, and optionally with a plasticizer.
この含浸は、その塩が洗浄用およびモノマー重合用の溶媒に不溶の場合にはこれら３成分のモノマーブレンド中にＬｉ＋塩を取り込むことにより膜の生産ステップの間に行うことができる。 This impregnation can be performed during the membrane production step by incorporating the Li + salt into the ternary monomer blend if the salt is insoluble in washing and monomer polymerization solvents.
この電気的に制御可能なデバイスの一態様ではマトリクスがポリマーの網目構造または相互侵入網目構造のいずれかを形成する。 In one embodiment of this electrically controllable device, the matrix forms either a polymer network or an interpenetrating network.
この原理は、その重合または架橋の方法もしくは条件が同一または異なっている官能基を含有する第２および第３成分のブレンド（モノマーまたはプレポリマー）を重合および／又は架橋させることである。第１のケースではマトリクスが網目構造であり、一方、第２のケースではマトリクスが相互侵入網目構造である。第３成分が存在することは必須ではない。このケースでもまたマトリクスが網目構造である。 The principle is to polymerize and / or crosslink a blend (monomer or prepolymer) of second and third components containing functional groups whose polymerization or crosslinking methods or conditions are the same or different. In the first case, the matrix has a network structure, while in the second case the matrix has an interpenetrating network structure. The presence of the third component is not essential. Again, the matrix is a network structure.
例えば第２成分のモノマーまたはプレポリマーはラジカル重合により重合することができ、また第３成分のモノマーはラジカル、カチオン、またはアニオン重合より重合することができ、これら第２および第３成分のモノマーまたはプレポリマーは同一または異なる温度で重合する。 For example, the second component monomer or prepolymer can be polymerized by radical polymerization, and the third component monomer can be polymerized by radical, cationic or anionic polymerization, and the second and third component monomers or The prepolymer polymerizes at the same or different temperatures.
エレクトロクロミック機能を与える第１成分は、最初の第２および第３成分のブレンド中に直接導入するか、または第２および第３成分からなる網目構造中への含浸により導入する。この第３成分が存在することは必須ではない。 The first component that provides the electrochromic function is introduced directly into the blend of the first second and third components or by impregnation into a network consisting of the second and third components. The presence of this third component is not essential.
一態様ではこうして形成される相互侵入網目構造内の第１成分の化学重合は、この第１成分を重合するための少なくとも１種類の薬品（例えばＦｅＣｌ３）を含有する溶液中に浸漬することにより行われる。得られる網目構造は均一であってもよく、または重合溶媒、浸漬時間、その共役モノマーの初期濃度、および膜の厚さによって決まる勾配を有してもよい。 In one aspect, the chemical polymerization of the first component in the interpenetrating network thus formed is immersed in a solution containing at least one chemical (eg, FeCl 3 ) for polymerizing the first component. Done. The resulting network structure may be uniform or may have a slope that depends on the polymerization solvent, the immersion time, the initial concentration of the conjugated monomer, and the thickness of the film.
したがって、例えば第１、第２、および第３成分を形成する３種類のモノマーを下記のように最初に混合した。すなわち、 Thus, for example, three monomers forming the first, second, and third components were first mixed as follows. That is,
第１網目構造を、第２および第３成分のモノマーのブレンドから形成した（本発明者等のケースではポリ（エチレングリコール）ジメタクリラート（ＰＥＧＤＭ）を重合開始剤のブレンド（ＡＩＢＮおよびＰＯＢ）の存在下でジエチレングリコールジアリルカーボナート（ＣＲ３９）と混ぜ合わせた）。ＰＯＥの重合（ＰＥＧＤＭに由来する）は４０℃で行った。ＰＣの重合（ＣＲ３９に由来する）は８０℃で行った。形成される膜を次いで１００℃で硬化した。この段階において第１の相互侵入網目構造が得られた。 The first network was formed from a blend of the second and third component monomers (in our case, a poly (ethylene glycol) dimethacrylate (PEGDM) blend of polymerization initiators (AIBN and POB) Mixed with diethylene glycol diallyl carbonate (CR39) in the presence). POE polymerization (derived from PEGDM) was carried out at 40 ° C. PC polymerization (derived from CR39) was carried out at 80 ° C. The resulting film was then cured at 100 ° C. At this stage, a first interpenetrating network structure was obtained.
第１網目構造内の第１成分の重合（エレクトロクロミック機能を与える）は、酸化溶液（ＦｅＣｌ３など）中に上記第１網目構造体を浸漬することにより得られ、反応しなかった第１成分の過剰なモノマーは、メタノール溶液に浸漬した後に、得られた上記網目構造体を洗浄することによって除去した。 Polymerization of the first component in the first network structure (providing an electrochromic function) is obtained by immersing the first network structure in an oxidizing solution (such as FeCl 3 ) and does not react. The excess monomer was removed by washing the resulting network structure after immersion in a methanol solution.
例えば第２および第３成分に基づく自立型の膜（ＰＯＥ／ＰＣ）の側面に位置する前述の２枚の均一な自立型の膜（ＰＯＥ／ＰＣ／ＰＥＤＴ）ベースの機能システム、すなわち上側および下側電極を形成する活性層と組み合わせた組立体は、動作可能であり、酸化状態と還元状態の間で３を超えるコントラストを達成することが可能になる。この組立体を下記の表に示され、従来技術で知られているエレクトロクロミックシステムの場合に得られる光学特性（すなわち電着技術により得られるもの）に匹敵する光学特性（例えばＴＩ）を示している。 For example, the above two uniform free standing membrane (POE / PC / PEDT) based functional systems located on the sides of the free standing membrane (POE / PC) based on the second and third components, ie upper and lower The assembly in combination with the active layer forming the side electrode is operable and can achieve a contrast of more than 3 between the oxidized state and the reduced state. This assembly is shown in the table below and shows optical properties (eg TI) comparable to those obtained in the case of electrochromic systems known in the prior art (ie those obtained by electrodeposition techniques). Yes.
この自立型の膜の第２の態様では再度、先の網目構造を得る方法の主なステップを用いて網目構造を得た。 In the second embodiment of the self-supporting film, the network structure was obtained again using the main steps of the method for obtaining the previous network structure.
第２および第３成分から形成される第１網目構造は、第１成分が存在する点を除いては同様のやり方で得られた。この第１成分は他の２成分の混合時に最初は存在しない。 The first network formed from the second and third components was obtained in a similar manner except that the first component was present. This first component is not initially present when the other two components are mixed.
重合された形態の第１網目構造体（ＰＯＥ／ＰＣ）を、第１の純成分（本発明者等の例ではこの第１成分は具体的にはＥＤＴを主成分としたことが思い出されるはずである）を主成分とするモノマー溶液中に浸漬した。ＰＯＥ／ＰＣ網目構造のマトリクスをＥＤＴで膨潤させた後に、酸化溶液（ＦｅＣｌ３、トシル酸鉄など）中にその膨潤した第１網目構造体を浸漬することによって重合を行った。膨潤したマトリクス中へのモノマー、次いで重合剤の浸透は、その自立型の膜の厚さを通して均一ではないので、得られる網目構造は勾配を有した。 It should be remembered that the polymerized form of the first network structure (POE / PC) is the first pure component (in our example, this first component is specifically composed mainly of EDT. In the monomer solution containing as the main component. After the POE / PC network matrix was swollen with EDT, polymerization was performed by immersing the swollen first network structure in an oxidizing solution (FeCl 3 , iron tosylate, etc.). The resulting network had a gradient because the penetration of the monomer and then the polymerizer into the swollen matrix was not uniform throughout the free-standing membrane thickness.
ＰＥＤＴの量は表面では膜の中心よりも多かった。重合溶液の溶媒の性質を変えることによってこの勾配を調整することができた。 The amount of PEDT was greater at the surface than at the center of the membrane. This gradient could be adjusted by changing the solvent properties of the polymerization solution.
絶縁性マトリクス中での導電性ポリマーの勾配の形成は、膜のオーム表面抵抗対厚さ内抵抗の比の変化によって監視することができる。様々な溶媒に対する浸漬時間の関数としてこの比の変化を監視することによって重合速度に及ぼす溶媒およびマトリクスの性質の影響を観察することができた。所与の溶媒に対する浸漬時間を制御することによって膜中の導電性ポリマーの勾配を制御することができた。 The formation of a conductive polymer gradient in the insulating matrix can be monitored by a change in the ratio of the ohmic surface resistance of the film to the resistance in thickness. By monitoring the change in this ratio as a function of immersion time for various solvents, it was possible to observe the effect of solvent and matrix properties on the polymerization rate. By controlling the immersion time for a given solvent, the gradient of the conductive polymer in the film could be controlled.
実例は、自立型の膜に面するそれぞれの面に活性層を備えた（また任意選択の電流リードを備えた）２枚のガラス基板間に、その勾配を有する膜を組み込んだ電気的制御可能なデバイスは、酸化状態と還元状態の間で３を超えるコントラストを達成することを可能にすることを示す。 An example is an electrically controllable film incorporating a gradient film between two glass substrates with active layers on each side facing the free-standing film (and with optional current leads) The device shows that it is possible to achieve a contrast of more than 3 between the oxidation state and the reduction state.
同様に、それら２枚の基板間で膜を組み立てるのに先立って上記膜にＬｉ＋塩または別の陽イオンに基づく塩を、また所望により可塑剤を含浸させた。 Similarly, prior to assembling the membrane between the two substrates, the membrane was impregnated with a Li + salt or another cation-based salt, and optionally with a plasticizer.
この含浸は、これら３成分のモノマーブレンド中にＬｉ＋塩または別の陽イオンに基づく塩を取り込むことにより膜の生産ステップの間に行うことができる。 This impregnation can be performed during the membrane production step by incorporating a Li + salt or another cation-based salt into the ternary monomer blend.
これら自立型の膜は、従来の組立技術（層の堆積）と比べて複数の利点を有する。すなわち、 These free-standing membranes have several advantages over conventional assembly techniques (layer deposition). That is,
−予想される用途（下記）においてエレクトロクロミック機能を挿入するために単一の膜を工業的に用いることができる。 -A single membrane can be used industrially to insert electrochromic functions in the anticipated applications (below).
−マトリクス中に導電性ポリマーの勾配を有する２種類のポリマー種（エレクトロクロミックポリマーおよびポリマー電解質）の相互侵入が、それらの欠点（層間剥離）を有することなく電極（陽極および陰極）と接触するための事実上の面を創りだす外面層を生成する。 -Interpenetration of two polymer species (electrochromic polymer and polymer electrolyte) with a gradient of conductive polymer in the matrix in contact with the electrodes (anode and cathode) without having their drawbacks (delamination) Create an outer surface layer that creates a virtual surface.
−エレクトロクロミック材料が外部から部分的に保護され、その結果その電気的制御可能なデバイスの寿命を向上させる。 The electrochromic material is partially protected from the outside, so that the lifetime of the electrically controllable device is improved.
更に、電気的制御可能なデバイスの基板を形成する上記２枚のガラス板は、それぞれ厚さ約２ｍｍの標準的な平坦で澄んだケイ酸ソーダガラスから作製される。 Furthermore, the two glass plates forming the substrate of the electrically controllable device are made from standard flat and clear sodium silicate glass, each about 2 mm thick.
本発明は、同じやり方で湾曲および／又は強化ガラス基板に適用される。
同様に、ガラス基板の少なくとも１枚が全体に色を帯び、具体的には青色または緑色、灰色、ブロンズ色、または褐色に着色していてもよい。
The present invention applies to curved and / or tempered glass substrates in the same manner.
Similarly, at least one of the glass substrates may have a color as a whole, specifically, blue or green, gray, bronze, or brown.
本発明に用いられる基板はまた、ポリマー（ＰＭＭＡ、ＰＥＴ、ＰＣなど）を基材とすることもできる。これら基板がきわめて雑多な幾何形状を有することができることにもまた注目されたい。すなわち、それらは正方形または矩形の形態であってもよいがまた、丸いまたは波状の外形（丸形、楕円形、「波形」など）によって画定される任意の多角形または少なくとも一部湾曲した輪郭の形態であってもよい。 The substrate used in the present invention can also be based on polymers (PMMA, PET, PC, etc.). Note also that these substrates can have very miscellaneous geometries. That is, they may be in the form of squares or rectangles, but also of any polygon or at least partly curved contour defined by a round or wavy outline (round, oval, “corrugated” etc.) Form may be sufficient.
更に、２枚のガラス基板のうち少なくとも一方（エレクトロクロミックまたは同等のシステムを備えていない面上の）を、別の機能（他の機能とは、ことによると例えば太陽光線保護積層体、よごれ防止積層体などである）を有する皮膜で覆うことができる。太陽光線保護積層体に関しては、スパッタによって付着させ、少なくとも１層の銀層を含む薄層の積層体であることができる。したがって下記の型の組合せを有することができる。すなわち、 In addition, at least one of the two glass substrates (on a surface not equipped with an electrochromic or equivalent system) has a different function (other functions are possibly, for example, sun protection laminates, dirt prevention) A film having a laminate or the like). The sun protection laminate can be a thin laminate that is deposited by sputtering and includes at least one silver layer. Thus, it can have the following types of combinations. That is,
−ガラス／エレクトロクロミックシステム／太陽光線保護層／ガラス、
−ガラス／エレクトロクロミックシステム／ガラス／熱可塑性樹脂／ガラス、および
−ガラス／エレクトロクロミックシステム／熱可塑性樹脂／ガラス。
この熱可塑性樹脂は、ＰＶＢ、ＰＵ、およびＥＶＡから選択することができる。
この太陽光線保護皮膜はまた、ガラス基板の１枚の上ではなく、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタラート）型の可撓性ポリマーのシート上に付着させることもできる。
-Glass / electrochromic system / sun protection layer / glass,
Glass / electrochromic system / glass / thermoplastic resin / glass, and glass / electrochromic system / thermoplastic resin / glass.
The thermoplastic resin can be selected from PVB, PU, and EVA.
This sun protection film can also be deposited on a sheet of flexible polymer of the PET (polyethylene terephthalate) type rather than on one sheet of glass substrate.
太陽光線保護皮膜の例については欧州特許ＥＰ８２６ ６４１号、ＥＰ８４４ ２１９号、ＥＰ８４７ ９６５号、国際公開第ＷＯ９９／４５４１５号、および欧州特許ＥＰ１ ０１０ ６７７号特許を参照することができる。
Reference can be made to European patents EP 826 641, EP 844 219, EP 847 965, International Publication No. WO 99/45415, and
上記本発明の主題を形成するデバイスはまた、３枚ガラスの「基板」中に組み込むこともでき、好適には安全性の基準を満たす板ガラスの生産に用いられる。 The device forming the subject of the invention can also be incorporated in a three-glass “substrate” and is preferably used for the production of flat glass that meets safety standards.
Claims (33)
前記デバイスが単一自立型（single self-supporting）の膜として作製され、
前記膜が少なくとも１種類の第１成分と少なくとも１種類の第２成分の重合ブレンド（polymerized blend）から形成され、該第１成分が前記ブレンドにエレクトロクロミック機能を与えるのに適したものであり、且つ該第２成分が前記ブレンド内でイオン電荷を輸送する電解質機能を与えるのに適したものであることを特徴とするデバイス。 An electrically controllable device having variable optical / energy characteristics in transmission or reflection;
The device is fabricated as a single self-supporting membrane;
The membrane is formed from a polymerized blend of at least one first component and at least one second component, the first component being suitable for imparting an electrochromic function to the blend; A device wherein the second component is suitable for providing an electrolyte function for transporting ionic charges within the blend.
−湾曲させることができる商店のショーケースまたは調理台の陳列ケース、
−ペインティング型の物を保護するための施釉、
−遮光コンピュータスクリーン、
−ガラス家具、または
−建物内部の２つの部屋または自動車車両内の２つのコンパートメントを隔てる壁、
を構成することを特徴とする請求項１９および２０のいずれかに記載のシステム。 -Indoor or outdoor window glass for buildings,
-Shop showcase or countertop display case, which can be curved
-Glazing to protect painting-type objects,
-Light shielding computer screen,
-Glass furniture, or-walls separating two compartments in a building or two compartments in a motor vehicle,
The system according to claim 19, wherein the system is configured as follows.
−前記第２成分の重合が前記ブレンドの熱活性化により行われ、且つ前記ブレンドの熱活性化が前記第３成分が重合するまで続けられ、また
−前記第２および第３成分が前記ブレンドの熱活性化によるステップ中に重合または共重合される、
ことを特徴とする請求項１〜１８のいずれか一項に記載のデバイスを得るための方法。 -Optionally, the second component is mixed with the third component in the presence of a polymerization initiator;
The polymerization of the second component is carried out by thermal activation of the blend, and the thermal activation of the blend is continued until the third component is polymerized, and the second and third components of the blend Polymerized or copolymerized during the step by thermal activation,
A method for obtaining a device according to any one of the preceding claims.
−前記第１成分を重合開始剤の助けにより前記ブレンドの浸漬によって重合させ、
−前記ブレンドを水洗する、
ことを特徴とする請求項２９に記載の取得方法。 -Adding the first component to the blend of the second and third components;
Polymerizing the first component by immersion of the blend with the aid of a polymerization initiator;
-Washing the blend with water;
The acquisition method according to claim 29, wherein:
−前記第１成分を重合開始剤の助けにより前記ブレンドの浸漬によって重合させ、
−前記ブレンドを水洗する、
ことを特徴とする請求項２９に記載の方法。 Contacting the polymerized blend of the second and third components in a bath based on the first component;
Polymerizing the first component by immersion of the blend with the aid of a polymerization initiator;
-Washing the blend with water;
30. The method of claim 29.
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