JP2007331367A - Method for impregnating lumber with chemical - Google Patents

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Katsuyuki Iijima
勝之 飯島
Kaoru Masuda
薫 増田
Daijiro Nakai
大二郎 中井
Mitsutoshi Ito
光壽 伊藤
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Kobe Steel Ltd
Kanematsu NNK Corp
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Kobe Steel Ltd
Kanematsu NNK Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To a method for impregnating a lumber with a chemical which does not use water, which may cause the dimensional change of a lumber, and uses no harmful organic solvent. <P>SOLUTION: (1) The method for impregnating a lumber with a chemical comprises contacting the lumber with a fluid prepared by mixing a solution formed by blending a diethylene glycol derivative represented by the following formula 1, with a chemical containing an organic metal coloring agent with the carbon dioxide in a supercritical or subcritical state, to thereby impregnate the lumber with the chemical. The formula 1 is shown by HO-CH<SB>2</SB>CH<SB>2</SB>-O-CH<SB>2</SB>CH<SB>2</SB>-OR, wherein R is a 4-12C hydrocarbon group. (2) After the impregnation with the chemical in the above-mentioned method, the carbon dioxide in supercriticality or subcriticality state is contacted with the lumber, and then the lumber is rinsed, etc. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、木材への薬剤含浸方法に関する技術分野に属するものである。   The present invention belongs to a technical field relating to a method of impregnating wood with chemicals.

一般的に、長期にわたって屋外や水にさらされる場所で使用される木材や建材用木材には、防腐剤や防蟻剤、防かび剤などで薬剤処理が施されている。その薬剤処理の方法としては、JIS-A9002 にあるような方法の他に、超臨界状態の二酸化炭素(超臨界CO2 )を用いた薬剤処理方法も検討されている。 In general, wood and building material wood used outdoors or in places exposed to water for a long period of time have been subjected to chemical treatment with antiseptics, anti-anticides, fungicides, and the like. As the chemical treatment method, in addition to the method described in JIS-A9002, a chemical treatment method using supercritical carbon dioxide (supercritical CO 2 ) has been studied.

例えば、特開昭59-101311 号公報には、超臨界CO2 や液体のCO2 に木材防腐剤を溶解した防腐剤薬液を木材に接触させ浸透させる方法について記載されている。この方法を用いると、クレオソート油やフェノール系防腐剤、ペンタクロルフェノール系防腐剤などを木材中に含浸させることが可能であると記載されている。しかしながら、これらの薬剤を木材に含浸させると、薬剤自身が有する臭いが木材から揮散してしまう。近年は住環境における VOC(volatile organic compounds)が問題となっており、臭いを発する薬剤の残留は好ましくない。 For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-101311 describes a method in which a preservative chemical solution obtained by dissolving a wood preservative in supercritical CO 2 or liquid CO 2 is brought into contact with wood to permeate it. It is described that when this method is used, wood can be impregnated with creosote oil, a phenolic preservative, a pentachlorophenol preservative, and the like. However, when these chemicals are impregnated into wood, the odor of the chemical itself is volatilized from the wood. In recent years, volatile organic compounds (VOC) in the living environment have become a problem, and residues of chemicals that emit odors are undesirable.

特開平2003-285301 号公報には、難浸透性木材を超臨界CO2 およびエントレーナを含む流体で木材を処理することにより、木材への薬剤の浸透性を改善する方法について記載されている。この方法は、難浸透性の木材に薬剤を含浸できることがメリットであるが、防腐剤や防蟻剤、防かび剤を含浸させるためには更なる工程が必要になることや、エントレーナとして用いたエタノールやイソプロパノール等のアルコールが残留し、VOC の問題を引き起こす可能性がある。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-285301 describes a method for improving the permeability of chemicals into wood by treating the wood with a fluid containing supercritical CO 2 and an entrainer. This method has the merit of being able to impregnate chemicals into hard-to-penetrate wood, but additional steps are required to impregnate preservatives, antifungal agents, and fungicides, and it was used as an entrainer. Alcohol such as ethanol or isopropanol may remain and cause VOC problems.

VOC 問題を起こさないようにするためには、上記処理の後に加熱・真空引き等の処理を行えばよいが、これは手間やコストアップの要因となってしまう。そこで、エントレーナとして比較的臭いが少ないものがあれば、それを用いることが望ましいと考えられる。
特開昭59-101311 号公報 特開平2003-285301 号公報
In order not to cause the VOC problem, a process such as heating and evacuation may be performed after the above process, but this causes an increase in labor and cost. Therefore, it is considered desirable to use an entrainer that has a relatively low odor.
JP 59-101311 A Japanese Patent Laid-Open No. 2003-285301

本発明はこのような事情に着目してなされたものであって、その目的は、寸法変化の原因となる水を使用せず、問題となるような有害な有機溶媒も使用せずに、木材や木質接着製品(以下、木材ともいう)への薬剤含浸をすることができる木材への薬剤含浸方法を提供しようとするものである。   The present invention has been made paying attention to such circumstances, and its purpose is not to use water that causes dimensional changes, and to use wood without using harmful organic solvents. Another object of the present invention is to provide a method for impregnating wood with a chemical capable of impregnating a wood adhesive product (hereinafter also referred to as wood) with the chemical.

本発明者らは、上記目的を達成するため、鋭意研究を行なった結果、本発明を完成するに至った。本発明によれば上記目的を達成することができる。   In order to achieve the above-mentioned object, the present inventors have conducted intensive studies and have completed the present invention. According to the present invention, the above object can be achieved.

このようにして完成されて上記目的を達成することができた本発明は、木材への薬剤含浸方法に係わり、特許請求の範囲の請求項1〜6記載の木材への薬剤含浸方法(第1〜6発明に係る木材への薬剤含浸方法)であり、それは次のような構成としたものである。   The present invention, which has been completed in this way and has achieved the above object, relates to a method for impregnating wood with chemicals, and the method for impregnating wood with chemicals according to claims 1 to 6 (first aspect). 6) A method of impregnating wood with a chemical according to the invention, which is configured as follows.

即ち、請求項1記載の木材への薬剤含浸方法は、下記式(1) で示されるジエチレングリコール誘導体に、有機金属系呈色剤を含む薬剤を混合した溶液を、超臨界状態または亜臨界状態の二酸化炭素と混合した流体を、木材に接触させて進入させ、薬剤を含浸させることを特徴とする木材への薬剤含浸方法である〔第1発明〕。
HO-CH2CH2-O-CH2CH2-OR -------- 式(1)
ただし、上記式(1) において、R は炭素数:4〜12の炭化水素基を示すものである。
That is, in the method of impregnating wood with the chemical according to claim 1, a solution obtained by mixing a diethylene glycol derivative represented by the following formula (1) with a chemical containing an organometallic colorant is put into a supercritical state or a subcritical state. A method of impregnating wood with a chemical, characterized in that a fluid mixed with carbon dioxide is brought into contact with wood to enter and impregnate the chemical [first invention].
HO-CH 2 CH 2 -O-CH 2 CH 2 -OR -------- Formula (1)
In the above formula (1), R 1 represents a hydrocarbon group having 4 to 12 carbon atoms.

請求項2記載の木材への薬剤含浸方法は、前記流体を木材に接触させて木材中に進入させた後、超臨界状態または亜臨界状態の二酸化炭素を木材に接触させて木材をリンスする請求項1記載の木材への薬剤含浸方法である〔第2発明〕。請求項3記載の木材への薬剤含浸方法は、前記木材が圧力容器内に配されており、前記超臨界状態または亜臨界状態の二酸化炭素を前記圧力容器の上部から下部に向けて流す請求項2記載の木材への薬剤含浸方法である〔第3発明〕。   The method for impregnating wood with chemicals according to claim 2, wherein after the fluid is brought into contact with the wood and entered into the wood, the supercritical or subcritical carbon dioxide is brought into contact with the wood to rinse the wood. Item 2. A method for impregnating wood with a chemical according to Item 1 [second invention]. The chemical impregnation method for wood according to claim 3, wherein the wood is disposed in a pressure vessel, and the carbon dioxide in the supercritical state or subcritical state is allowed to flow from the upper part to the lower part of the pressure vessel. 2. A method for impregnating wood with chemicals according to 2 [third invention].

請求項4記載の木材への薬剤含浸方法は、前記炭化水素基が、2-エチルヘキシル基、ブチル基、ヘキシル基の1種である請求項1〜3のいずれかに記載の木材への薬剤含浸方法である〔第4発明〕。   The method for impregnating wood with a chemical according to claim 4, wherein the hydrocarbon group is one of 2-ethylhexyl, butyl, and hexyl. This is a method [fourth invention].

請求項5記載の木材への薬剤含浸方法は、前記有機金属系呈色剤が、バーサチック酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛の1種からなる請求項1〜4のいずれかに記載の木材への薬剤含浸方法である〔第5発明〕。   The wood impregnation method for wood according to claim 5, wherein the organometallic colorant comprises one of zinc versatate, zinc octylate and zinc naphthenate. [5th invention].

請求項6記載の木材への薬剤含浸方法は、前記薬剤が、防腐剤、防蟻剤、防カビ剤の1種以上を含む請求項1〜5のいずれかに記載の木材への薬剤含浸方法である〔第6発明〕。   The method for impregnating wood with a chemical according to claim 6, wherein the chemical contains at least one of a preservative, an antifungal agent, and an antifungal agent. [Sixth Invention]

本発明に係る木材への薬剤含浸方法によれば、寸法変化の原因となる水を使用せず、問題となるような有害な有機溶媒も使用せずに、木材への薬剤含浸をすることができるようになる。   According to the method of impregnating wood with the chemical agent according to the present invention, it is possible to impregnate the chemical agent into the wood without using water that causes dimensional change and without using a harmful organic solvent that causes a problem. become able to.

本発明に係る木材への薬剤含浸方法は、前述のように、下記式(1) で示されるジエチレングリコール誘導体に、有機金属系呈色剤を含む薬剤を混合した溶液を、超臨界状態または亜臨界状態の二酸化炭素と混合した流体を、木材に接触させて進入させ、薬剤を含浸させることを特徴とする木材への薬剤含浸方法である。
HO-CH2CH2-O-CH2CH2-OR -------- 式(1)
ただし、上記式(1) において、R は炭素数:4〜12の炭化水素基を示すものである。
As described above, the method for impregnating wood with the agent according to the present invention is a supercritical state or subcritical solution obtained by mixing a diethylene glycol derivative represented by the following formula (1) with an agent containing an organometallic colorant. This is a method for impregnating wood with a chemical, characterized in that a fluid mixed with carbon dioxide in a state is brought into contact with the wood and impregnated with the chemical.
HO-CH 2 CH 2 -O-CH 2 CH 2 -OR -------- Formula (1)
In the above formula (1), R 1 represents a hydrocarbon group having 4 to 12 carbon atoms.

上記式(1) で示されるジエチレングリコール誘導体は、ジエチレングリコール(HO-CH2CH2-O-CH2CH2-OH )の有する2つのOH基の中、一方のOH基のHを炭素数:4〜12の炭化水素基(R)で置換したもの(以下、C4-12 ジエチレングリコール誘導体ともいう)であり、室温で液体である。 In the diethylene glycol derivative represented by the above formula (1), one of the two OH groups of diethylene glycol (HO—CH 2 CH 2 —O—CH 2 CH 2 —OH) has H of one OH group having 4 carbon atoms: These are substituted with ~ 12 hydrocarbon groups (R) (hereinafter also referred to as C4-12 diethylene glycol derivatives) and are liquid at room temperature.

本発明者らは、前述の目的を達成すべく、鋭意研究を重ねた結果、C4-12 ジエチレングリコール誘導体は、防腐剤や防蟻剤、防カビ剤を溶かすことができ、有機金属系呈色剤でさえも溶かすことができ、また、超臨界状態の二酸化炭素(超臨界CO2 )にも亜臨界状態の二酸化炭素(亜臨界CO2 )にも可溶であり、更に、揮発性が少なく、臭いがほとんどしなくて、問題を起こすような有害な揮発性有機化合物ではないことを見出した。本発明は、かかる知見に基づき完成されたものであり、前述のような構成の木材への薬剤含浸方法としている。 As a result of intensive research to achieve the above-mentioned object, the present inventors have found that C4-12 diethylene glycol derivatives can dissolve preservatives, ant-proofing agents, and fungicides, and organometallic colorants. even can be dissolved in, also carbon dioxide (supercritical CO 2) in the supercritical state is soluble in carbon dioxide (subcritical CO 2) subcritical further less volatile, It has been found that it is not a harmful volatile organic compound that has little odor and causes problems. The present invention has been completed based on such knowledge, and is a method for impregnating a chemical with wood having the above-described configuration.

即ち、本発明に係る木材への薬剤含浸方法は、かかる知見に基づき、C4-12 ジエチレングリコール誘導体(溶液)に有機金属系呈色剤を含む薬剤を混合して溶解し、この溶液を超臨界CO2 または亜臨界CO2 に混合して溶解し、この流体を木材に接触させて進入させ、薬剤を含浸させることを特徴とするものである。つまり、超臨界CO2 または亜臨界CO2 を用いて有機金属系呈色剤を含む薬剤を木材に含浸させるに際し、エントレーナとしてC4-12 ジエチレングリコール誘導体を用いることを特徴とするものである。 In other words, the method of impregnating wood with the chemical according to the present invention is based on such knowledge, and a C4-12 diethylene glycol derivative (solution) is mixed with a chemical containing an organometallic colorant and dissolved. It is characterized by being mixed with 2 or subcritical CO 2 and dissolved, and this fluid is brought into contact with wood to be impregnated and impregnated with a drug. In other words, when impregnating wood with a chemical containing an organometallic colorant using supercritical CO 2 or subcritical CO 2 , a C4-12 diethylene glycol derivative is used as an entrainer.

このとき、C4-12 ジエチレングリコール誘導体は、エントレーナとして充分に機能し、役目を果たす。そして、木材への薬剤含浸後、木材中に残留するが、揮発性が少なく、臭いがほとんどしなくて、問題を起こすような有害な揮発性有機化合物ではない。なお、含浸された有機金属系呈色剤もVOC 問題を起こすような揮発性有機化合物ではない。   At this time, the C4-12 diethylene glycol derivative functions sufficiently as an entrainer and plays a role. And, after impregnating chemicals into wood, it remains in the wood, but it is not a volatile organic compound that has little volatility, hardly smells and causes problems. The impregnated organometallic colorants are not volatile organic compounds that cause VOC problems.

従って、本発明に係る木材への薬剤含浸方法によれば、寸法変化の原因となる水を使用せず、問題となるような有害な有機溶媒も使用せずに、充分に木材への薬剤含浸をすることができる。   Therefore, according to the method of impregnating wood with the chemicals according to the present invention, it is possible to sufficiently impregnate the chemicals into the wood without using water that causes dimensional changes and without using harmful organic solvents that cause problems. Can do.

なお、木材へ薬剤を含浸させた後に薬剤の一部が木材表面に残留する場合には、手触りが良くない場合がある。これを防ぐためには、木材へ薬剤を含浸させた後、超臨界CO2 または亜臨界CO2 を木材に接触させて木材をリンスするとよい〔第2発明〕。 In addition, when a part of chemical | medical agent remains on the wood surface after a chemical | medical agent is impregnated to wood, a touch may not be good. In order to prevent this, the wood is preferably impregnated and then the wood is rinsed by contacting the wood with supercritical CO 2 or subcritical CO 2 [second invention].

このとき、木材から薬剤が抽出されないような条件とすることが好ましい。通常、木材は圧力容器内に配されている。この場合、超臨界CO2 または亜臨界CO2 を木材に接触させるに際しては、圧力容器内に超臨界CO2 または亜臨界CO2 を導入するか、あるいは、圧力容器内にCO2 を導入し、このCO2 を圧力容器内で超臨界CO2 または亜臨界CO2 にすればよい。リンスする時間(リンス処理時間)は、圧力容器実効内容積とリンスの際のCO2 供給速度(圧力容器内に超臨界CO2 または亜臨界CO2 で導入する場合は、その導入速度。圧力容器内にCO2 で導入し圧力容器内で超臨界CO2 または亜臨界CO2 にする場合は、その導入速度。)によって調整する必要がある。最低でも下記(1) 式の条件を満たすことが望ましく、下記(2) 式の条件を満たすことが更に望ましい。計算上、(1) 式を満たすようにした場合は超臨界CO2 または亜臨界CO2 で圧力容器内を1回置換したこととなり、(2) 式を満たすようにした場合は超臨界CO2 または亜臨界CO2 で圧力容器内を3回置換したこととなる。なお、上記圧力容器実効内容積とは、圧力容器内容積から圧力容器内容物(木材)の体積を引いた容積のことである。 At this time, it is preferable that the conditions are such that no drug is extracted from the wood. Usually, wood is arranged in a pressure vessel. In this case, when supercritical CO 2 or subcritical CO 2 is brought into contact with wood, supercritical CO 2 or subcritical CO 2 is introduced into the pressure vessel, or CO 2 is introduced into the pressure vessel, the CO 2 and may be in a pressure vessel in a supercritical CO 2 or subcritical CO 2. The rinsing time (rinsing time) is the effective inner volume of the pressure vessel and the CO 2 supply rate at the time of rinsing (the introduction rate when supercritical CO 2 or subcritical CO 2 is introduced into the pressure vessel. Pressure vessel If introduced with CO 2 to the supercritical CO 2 or subcritical CO 2 in a pressure vessel within needs to be adjusted by the rate of introduction.). It is desirable to satisfy the condition of the following formula (1) at least, and it is more desirable to satisfy the condition of the following formula (2). In calculation, when the equation (1) is satisfied, the inside of the pressure vessel is replaced once with supercritical CO 2 or subcritical CO 2 , and when the equation (2) is satisfied, the supercritical CO 2 is replaced. Or, the inside of the pressure vessel was replaced three times with subcritical CO 2 . The pressure vessel effective internal volume is a volume obtained by subtracting the volume of the pressure vessel contents (wood) from the pressure vessel internal volume.

CO2供給時間(min) × CO2供給速度(ml/min)>圧力容器実効内容積(ml)×1 --- (1)式 CO2供給時間(min) × CO2供給速度(ml/min)>圧力容器実効内容積(ml)×3 --- (2)式 ただし、上記(1) 〜 (2)式において、 CO2供給時間は、圧力容器内に超臨界CO2 または亜臨界CO2 で導入する場合は、その導入時間であり、圧力容器内にCO2 で導入し圧力容器内で超臨界CO2 または亜臨界CO2 にする場合は、その導入時間である。 CO2供給速度は、圧力容器内に超臨界CO2 または亜臨界CO2 で導入する場合は、その導入速度であり、圧力容器内にCO2 で導入し圧力容器内で超臨界CO2 または亜臨界CO2 にする場合は、その導入速度である。 CO 2 supply time (min) × CO 2 supply rate (ml / min)> Pressure vessel effective internal volume (ml) × 1 --- (1) Formula CO 2 supply time (min) × CO 2 supply rate (ml / min)> Effective pressure vessel volume (ml) x 3 --- (2) Equation (2) However, in the above equations (1) to (2), the CO 2 supply time is supercritical CO 2 or subcritical in the pressure vessel. when introduced in CO 2 is its introduction time, when the supercritical CO 2 or subcritical CO 2 in a pressure vessel was introduced with CO 2 in the pressure vessel is its deployment time. CO 2 feed rate, if introduced with supercritical CO 2 or subcritical CO 2 into the pressure vessel is its rate of introduction, in a pressure vessel was introduced with CO 2 in a pressure vessel the supercritical CO 2 or nitrous When the critical CO 2 is used, it is the introduction speed.

木材が圧力容器内に配されており、超臨界CO2 または亜臨界CO2 で木材をリンスする際には、超臨界CO2 または亜臨界CO2 を圧力容器の上部から下部に向けて流すようにすることが望ましい〔第3発明〕。超臨界CO2 または亜臨界CO2 を圧力容器の下部から上部に向けて流すようにすると、木材表面に残留した薬剤は超臨界CO2 または亜臨界CO2 に溶解した分だけが圧力容器外へ放出されるだけとなってしまうが、超臨界CO2 または亜臨界CO2 を圧力容器の上部から下部に向けて流すようにすると、超臨界CO2 または亜臨界CO2 に溶解した薬剤に加えて、薬剤の自重(超臨界CO2 または亜臨界CO2 との比重差)により薬剤自体も圧力容器外に排出される(超臨界CO2 または亜臨界CO2 に溶解した分だけでなく、溶解せず自重で圧力容器下部に落ちた分も、圧力容器外に排出される)ことになるからである。 Timber have been placed in a pressure vessel, in rinsing the timber with supercritical CO 2 or subcritical CO 2, to flow toward the lower supercritical CO 2 or subcritical CO 2 from the top of the pressure vessel It is desirable to make [3rd invention]. When supercritical CO 2 or subcritical CO 2 is allowed to flow from the bottom to the top of the pressure vessel, only the amount of the drug remaining on the wood surface is dissolved out of the supercritical CO 2 or subcritical CO 2 to the outside of the pressure vessel. It will only be released, but if supercritical CO 2 or subcritical CO 2 is allowed to flow from the top to the bottom of the pressure vessel, in addition to the drug dissolved in supercritical CO 2 or subcritical CO 2 The drug itself is discharged out of the pressure vessel due to its own weight (specific gravity difference from supercritical CO 2 or subcritical CO 2 ) (not only the amount dissolved in supercritical CO 2 or subcritical CO 2 but also dissolved) This is because the part that falls to the lower part of the pressure vessel by its own weight is also discharged outside the pressure vessel).

このような超臨界CO2 または亜臨界CO2 の流れ方向は容易に実現できる。例えば図1に示す装置を用いる場合においては、木材へ薬剤を含浸させる際には、バルブ9、バルブ10を開放し、バルブ11、バルブ12を閉じることにより、圧力容器内を下から上に向けて流すことが可能である。木材をリンスする際には、バルブ11、バルブ12を開放し、バルブ9、バルブ10を閉じることにより、圧力容器内を上から下に流すことが可能である。なお、バルブ9、バルブ10、バルブ11、バルブ12の代わりに、図1内の13および14部に3方弁を使用することにより流路を変更させることも可能である。 Such a flow direction of supercritical CO 2 or subcritical CO 2 can be easily realized. For example, in the case of using the apparatus shown in FIG. 1, when impregnating wood with a chemical, the valve 9 and the valve 10 are opened, and the valve 11 and the valve 12 are closed, so that the inside of the pressure vessel is directed from the bottom to the top. It is possible to flow. When rinsing wood, the valve 11 and the valve 12 are opened, and the valve 9 and the valve 10 are closed, so that the pressure vessel can flow from top to bottom. Instead of the valve 9, the valve 11, the valve 11, and the valve 12, it is also possible to change the flow path by using a three-way valve at 13 and 14 in FIG.

本発明に係る木材への薬剤含浸方法において、薬剤としては有機金属系呈色剤を含むこと、前記式(1) でのR は炭素数:4〜12であることとしている理由等について、以下説明する。   In the method of impregnating the wood with the chemical agent according to the present invention, the reason for including an organometallic colorant as the chemical agent, and that R in the formula (1) is 4 to 12 carbon atoms is as follows. explain.

日本では、木材に防腐剤・防蟻剤などを含浸させて認定製品を製造する場合には、製品を切断して防腐剤・防蟻剤などの有効成分の含浸状態が基準を満たしているか確認が要求される。このため、有効成分が無色または淡色である場合は、切断面に特定の化学物質を塗布または噴霧して鮮やかな発色を示すものが望ましい。有効成分が呈色困難または不可能な場合には、呈色可能な成分を一緒に含浸させる必要があり、これを呈色剤という。本発明では、無色で呈色できない防腐剤・防蟻剤を含浸させることを基本としているので、呈色剤を用いている。   In Japan, when manufacturing certified products by impregnating wood with preservatives / anticides, etc., cut the products and check whether the impregnation of active ingredients such as preservatives / anticides meets the standards Is required. For this reason, when an active ingredient is colorless or light color, what shows a vivid color development by apply | coating or spraying a specific chemical substance on a cut surface is desirable. When the active component is difficult or impossible to color, it is necessary to impregnate the colorable component together, which is called a colorant. In the present invention, since it is based on impregnation with a preservative / anticide that is colorless and cannot be colored, a colorant is used.

呈色剤としては、一般的に種々の薬剤が提案されているが、本発明では有機金属系呈色剤を用いる。これは、有機金属化合物はエントレーナ溶媒を用いることにより簡単に超臨界CO2 にも亜臨界CO2 にも溶かすことができること、比較的容易に入手可能であること、特定の化学物質と反応した際に非常に鮮やかな発色を示すことによる。従って、本発明では薬剤としては有機金属系呈色剤を含むことにしている。 As the colorant, various drugs are generally proposed. In the present invention, an organometallic colorant is used. During this, the organometallic compound that can be dissolved in subcritical CO 2 also easily supercritical CO 2 by using the entrainer solvent, relatively easy to be available, reacted with certain chemicals By showing a very vivid color. Accordingly, in the present invention, the drug includes an organometallic colorant.

本発明においては、有機金属系呈色剤を溶かし、かつ、超臨界CO2 にも亜臨界CO2 にも可溶で臭いのほとんどない溶剤(エントレーナ)として、C4-12 ジエチレングリコール誘導体を用いる。つまり、前記式(1) での R(炭化水素基)の炭素数が4〜12のものを用いる。このように Rの炭素数を4〜12と特定した理由を、以下説明する。 In the present invention, dissolved organometallic coloring agent, and, as little solvent smell (entrainer) soluble in subcritical CO 2 in supercritical CO 2, using a C4-12 diethylene glycol derivatives. That is, those having 4 to 12 carbon atoms in R (hydrocarbon group) in the formula (1) are used. The reason why the carbon number of R is specified as 4 to 12 will be described below.

R の炭素数が4未満の場合、例えばR の炭素数が1つの場合〔即ち、ジエチレングリコールの一方のOH基のHを炭素数:1の R(メチル基)で置換したもの(ジエチレングリコールモノメチルエーテル)の場合〕、防腐剤を溶かすことはできるが、有機金属系呈色剤(有機金属化合物)をほとんど溶かさず、このため、有機金属系呈色剤の濃度を充分なものにすることができない。これは、炭素数が少なくなることによって、親油性が低下して親水性の性質が強くなったため、親油的な性質の強い有機金属化合物と混合しにくくなるからと考えられる。一方、R の炭素数が12よりも大きい場合、蒸気圧が低くなるため、揮発性は低くなるメリットはあるものの、融点が高くなるため、一旦溶解させてから使用することが必要となるため、簡単に使用することができない。R の炭素数が4以上12以下の場合、有機金属系呈色剤の溶解性に優れると共に、使用の容易性に優れ、且つ、揮発性が低く、総合的にみて最適である。従って、 Rの炭素数を4〜12と特定した。なお、このR の炭素数を4〜12と特定したもの(C4-12 ジエチレングリコール誘導体)は、一般的な防腐剤や防蟻剤、防カビ剤の溶解度も良好である。   When R 1 has less than 4 carbon atoms, for example, when R 1 has 1 carbon atom [ie, one of the OH groups of diethylene glycol is substituted with R (methyl group) having 1 carbon atom (diethylene glycol monomethyl ether) In this case, the preservative can be dissolved, but the organometallic colorant (organometallic compound) is hardly dissolved, so that the concentration of the organometallic colorant cannot be made sufficient. This is thought to be because, by reducing the number of carbon atoms, the lipophilicity is lowered and the hydrophilic property is enhanced, so that it becomes difficult to mix with an organometallic compound having a strong lipophilic property. On the other hand, when the carbon number of R is larger than 12, the vapor pressure becomes low, so there is a merit that the volatility is low, but since the melting point is high, it is necessary to use it after dissolving it once. It cannot be used easily. When the carbon number of R is 4 or more and 12 or less, the solubility of the organometallic colorant is excellent, the ease of use is excellent, and the volatility is low. Therefore, the carbon number of R was specified as 4-12. In addition, what specified this carbon number of R as 4-12 (C4-12 diethylene glycol derivative) is also good in the solubility of a general antiseptic | preservative, an anti-anticide, and an antifungal agent.

C4-12 ジエチレングリコール誘導体(ジエチレングリコールの一方のOH基のHを炭素数:4〜12の炭化水素基(R)で置換したもの)としては、例えば、炭素数が4つのブチル基で置換したジエチレングリコール- ブチルエーテルやジエチレングリコール- イソブチルエーテル、炭素数が8つの2-エチルヘキシル基で置換したジエチレングリコール-2- エチルヘキシルエーテルなどを挙げることができる〔第4発明〕。なお、炭素数が多くなると、融点が高くなるため、使用の際に加熱して溶かす必要がある(例えば、炭素数が12のドデシル基で置換したジエチレングリコール- ドデシルエーテルは、融点が165 ℃である)。よって、取扱いを容易にするためには炭素数が4〜10、より好ましくは4〜8の炭化水素基で置換したジエチレングリコール誘導体を用いることが好ましい。   C4-12 Diethylene glycol derivatives (in which one of the OH groups of diethylene glycol is substituted with a hydrocarbon group (R) having 4 to 12 carbon atoms) include, for example, diethylene glycol-substituted with a butyl group having 4 carbon atoms Examples include butyl ether, diethylene glycol-isobutyl ether, and diethylene glycol-2-ethylhexyl ether substituted with a 2-ethylhexyl group having 8 carbon atoms [fourth invention]. As the number of carbons increases, the melting point increases, so it is necessary to heat and dissolve them during use (for example, diethylene glycol-dodecyl ether substituted with a dodecyl group having 12 carbons has a melting point of 165 ° C. ). Therefore, in order to facilitate handling, it is preferable to use a diethylene glycol derivative substituted with a hydrocarbon group having 4 to 10 carbon atoms, more preferably 4 to 8 carbon atoms.

有機金属系呈色剤としては、例えば、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸鉛、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸鉄、ナフテン酸カルシウム、ナフテン酸マグネシウム、ナフテン酸銅、オクチル酸コバルト、オクチル酸鉛、オクチル酸マンガン、オクチル酸鉄、オクチル酸カルシウムまたはオクチル酸ニッケルからなるもの等がある。また、有機金属化合物が有機亜鉛化合物よりなる有機亜鉛系呈色剤がある。有機亜鉛系呈色剤としては、バーサチック酸亜鉛、オクチル酸亜鉛またはナフテン酸亜鉛からなるものがある。   Examples of organometallic colorants include cobalt naphthenate, lead naphthenate, manganese naphthenate, iron naphthenate, calcium naphthenate, magnesium naphthenate, copper naphthenate, cobalt octylate, lead octylate, manganese octylate. , Iron octylate, calcium octylate or nickel octylate. In addition, there is an organic zinc colorant whose organic metal compound is an organic zinc compound. Organic zinc colorants include those made of zinc versatate, zinc octylate or zinc naphthenate.

有機金属系呈色剤としては、バーサチック酸亜鉛、オクチル酸亜鉛またはナフテン酸亜鉛からなる有機亜鉛系呈色剤を用いることが好ましい〔第5発明〕。これらは超臨界CO2 および亜臨界CO2 への溶解性が比較的良好であるからである。これらの他にも、C8以上の有機亜鉛化合物よりなる有機金属系呈色剤は、超臨界CO2 及び亜臨界CO2 への溶解性が比較的良好であるため、好適に用いることができる。 As the organometallic colorant, an organic zinc colorant comprising zinc versatate, zinc octylate or zinc naphthenate is preferably used [Fifth Invention]. This is because the solubility in supercritical CO 2 and subcritical CO 2 is relatively good. In addition to these, an organometallic colorant composed of an organic zinc compound of C8 or higher can be suitably used because it has relatively good solubility in supercritical CO 2 and subcritical CO 2 .

防腐剤や防蟻剤、防カビ剤としては、一般的に使用されている以下のものを用いることができる。即ち、有機系防腐剤としては、ナフテン酸銅、ナフテン酸亜鉛、バーサチック酸亜鉛等の脂肪酸金属塩系、4-クロルフェニル-3- ヨードプロパルギルホルマール(IF1000)、3-ブロモ-2,3- ジヨード-2- プロペニルエチルカルボナート(サンプラス)、3-ヨード-2- プロペニルブチルカーバメート(IPBC)等の有機ヨード系、シプロコナゾール、アザコナゾール、テブコナゾール、プロピコナゾール等のトリアゾール系、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド(DDAC) 、N,N-ジデシル-N- メチル- ポリオキシエチル- アンモニウムプロピオネート(DMPAP )、N-アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド(BKC)等の第四級アンモニウム塩系、有機系防蟻剤としては、ペルメトリン(パーメスリン)、トラロメトリン、ビフェントリン、α- シペルメトリン、シフルトリン、シフェノトリン、プラレトリン等のピレスロイド系、エトフェンプロックス、シラフルオフェン等の非エステルピレスロイド系、イミダクロプリド、アセタミプリド、ジノテフラン、チアメトキサム等のネオニコチノイド系、カルバリル、フェノルカルブ等のカーバメイト系、防蟻剤用共力剤としては、オクタクロロジプロピルエーテル(S-421)、イソボルニルチオシアノエチルエーテル(IBTE)等、防カビ剤としては、チアベンダゾール(TBZ )、イソチアゾリン、2-( チオシアノメチルチオ) ベンゾチアゾール(TCMTB )、メチレンビスチオシアネート(MBT)、2-フェニルフェノール、パラクミルフェノール等があり、これらを用いることができる。また、これらの中から複数の薬剤を混合して用いることができる。   As the antiseptic, anti-anticide and fungicide, the following commonly used ones can be used. That is, organic preservatives include fatty acid metal salts such as copper naphthenate, zinc naphthenate and zinc versatate, 4-chlorophenyl-3-iodopropargyl formal (IF1000), 3-bromo-2,3-diiodo -2- Propenylethyl carbonate (Samplas), 3-iodo-2-propenyl butyl carbamate (IPBC) and other organic iodine, cyproconazole, azaconazole, tebuconazole, propiconazole and other triazoles, didecyldimethylammonium Quaternary ammonium salts such as chloride (DDAC), N, N-didecyl-N-methyl-polyoxyethyl-ammonium propionate (DMPAP), N-alkylbenzyldimethylammonium chloride (BKC) Agents include permethrin (permethrin), tralomethrin, bifenthrin, α-cypermetry Pyrethroids such as cyfluthrin, ciphenothrin and praretrin, non-ester pyrethroids such as etofenprox and silafluophene, neonicotinoids such as imidacloprid, acetamiprid, dinotefuran and thiamethoxam, and carbamates such as carbaryl and phenolcarb Synergists include octachlorodipropyl ether (S-421), isobornylthiocyanoethyl ether (IBTE), and antifungal agents include thiabendazole (TBZ), isothiazoline, 2- (thiocyanomethylthio) benzothiazole (TCMTB), methylenebisthiocyanate (MBT), 2-phenylphenol, paracumylphenol, and the like can be used. In addition, a plurality of drugs can be mixed and used.

木材種については特に限定されず、種々の木材を用いることができ、例えば、スギ、スプルース、オウシュウアカマツ、ベイツガ、ベイマツ、ラジアータパインなどの汎用的な木材の心材や辺材の他に、集成材、 LVL(Laminated Veneer Lumber :単板積層材)、合板、 MDF(Medium Density Fiberboard :中質繊維板)、パーティクルボード、 OSB(Oriented Strand Board :配向性ストランドボード)などの木質接着製品も用いることができる。   There are no particular restrictions on the wood species, and various types of wood can be used.For example, in addition to general wood cores and sapwood such as cedar, spruce, Scots pine, baitsuga, bay pine, radiata pine, etc. Wood adhesive products such as wood, LVL (Laminated Veneer Lumber), plywood, MDF (Medium Density Fiberboard), particle board, OSB (Oriented Strand Board) Can do.

本発明の実施例および比較例について、以下説明する。なお、本発明はこの実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に含まれる。   Examples of the present invention and comparative examples will be described below. The present invention is not limited to this embodiment, and can be implemented with appropriate modifications within a range that can be adapted to the gist of the present invention, all of which are within the technical scope of the present invention. include.

〔実施例1〕
実施例1に係る木材への薬剤含浸方法に用いた装置を図1に示す。以下、図1を参照しながら実施例1を説明する。木材7として20mm×20mm×100mm に切断したベイツガを用いた。この木材(ベイツガ)7を200ml の容積を持つ圧力容器5内にセットした後、ヒーター6を40℃に設定して、圧力容器5内および木材7を温めた。
[Example 1]
The apparatus used for the chemical | medical agent impregnation method to the wood which concerns on Example 1 is shown in FIG. Hereinafter, Example 1 will be described with reference to FIG. As the wood 7, Batesga cut into 20 mm × 20 mm × 100 mm was used. After setting this wood (Batesga) 7 in the pressure vessel 5 having a volume of 200 ml, the heater 6 was set to 40 ° C. to warm the inside of the pressure vessel 5 and the wood 7.

次に、バルブ9、バルブ10を開け、バルブ11、バルブ12を閉めた状態で CO2ボンベ2を開け、高圧容器5へ CO2をボンベ圧(周囲温度によって変化するが、概ね4〜6MPa の範囲で推移する)まで供給した後、CO2 ポンプ1の電源を入れて、CO2 ボンベ2内の液体 CO2を10ml/minで圧力容器5に供給し、7MPa まで加圧した。なお、圧力調整は圧力調整弁8によって行った。 Next, the valve 9 and the valve 10 are opened, the valve 11 and the valve 12 are closed, the CO 2 cylinder 2 is opened, and the CO 2 cylinder pressure is changed into the high-pressure vessel 5 (although it varies depending on the ambient temperature, it is approximately 4 to 6 MPa. Then, the CO 2 pump 1 was turned on, and the liquid CO 2 in the CO 2 cylinder 2 was supplied to the pressure vessel 5 at 10 ml / min and pressurized to 7 MPa. The pressure adjustment was performed by the pressure adjustment valve 8.

次に、この圧力容器5に、下記の溶液3を薬液ポンプ4により0.8ml/min で15分間供給した。   Next, the following solution 3 was supplied to the pressure vessel 5 by a chemical pump 4 at 0.8 ml / min for 15 minutes.

即ち、この溶液3は、C4-12 ジエチレングリコール誘導体に有機金属系呈色剤と、防腐剤、防蟻剤、防カビ剤の1種以上を混合し溶解した溶液である。このC4-12 ジエチレングリコール誘導体としては、ジエチレングリコール-2- エチルヘキシルエーテルを用いた。有機金属系呈色剤としてはバーサチック酸亜鉛(亜鉛濃度として16%の溶液) を用いた。防腐剤、防蟻剤、防カビ剤の1種以上としては、シプロコナゾール、シラフルオフェン、及び、イソボルニルチオシアノエチルエーテルを用いた。この溶液3でのC4-12 ジエチレングリコール誘導体(ジエチレングリコール-2- エチルヘキシルエーテル)の濃度は70.8%、有機金属系呈色剤(バーサチック酸亜鉛)の濃度は22%、シプロコナゾールの濃度は2.4 %、シラフルオフェンの濃度は2.4 %、イソボルニルチオシアノエチルエーテルの濃度は2.4 %である。つまり、溶液3として、70.8%ジエチレングリコール-2- エチルヘキシルエーテル・22%バーサチック酸亜鉛(亜鉛濃度として16%の溶液) ・ 2.4%シプロコナゾール・ 2.4%シラフルオフェン・ 2.4%イソボルニルチオシアノエチルエーテル溶液を用い、これを圧力容器5に0.8ml/min で15分間供給した。   That is, the solution 3 is a solution obtained by mixing and dissolving one or more of an organometallic colorant and an antiseptic, an anticide, and an antifungal agent in a C4-12 diethylene glycol derivative. Diethylene glycol-2-ethylhexyl ether was used as the C4-12 diethylene glycol derivative. As the organometallic colorant, zinc versatate (16% zinc concentration solution) was used. Cyproconazole, silafluophene, and isobornyl thiocyanoethyl ether were used as one or more types of preservatives, ant proofing agents, and fungicides. In this solution 3, the concentration of C4-12 diethylene glycol derivative (diethylene glycol-2-ethylhexyl ether) is 70.8%, the concentration of organometallic colorant (zinc versatate) is 22%, the concentration of cyproconazole is 2.4%, The concentration of silafluophene is 2.4% and the concentration of isobornyl thiocyanoethyl ether is 2.4%. That is, as solution 3, 70.8% diethylene glycol-2-ethylhexyl ether, 22% zinc versatate (16% solution as zinc concentration), 2.4% cyproconazole, 2.4% silafluophene, 2.4% isobornylthiocyanoethyl ether solution This was used and supplied to the pressure vessel 5 at 0.8 ml / min for 15 minutes.

上記溶液3の供給の後、圧力調整弁を19MPa に設定し、溶液3を薬液ポンプ4により圧力容器5に供給して圧力容器5内を加圧し、19MPa に制御した。この状態(19MPa )で23分間放置した。このとき、圧力容器5内は、超臨界CO2 に溶液3(C4-12 ジエチレングリコール誘導体に有機金属系呈色剤と、防腐剤、防蟻剤、防カビ剤の1種以上が溶解した溶液)が混合され溶解した流体の雰囲気となっており、この流体の木材中への進入(浸透)が起こっている。 After supplying the solution 3, the pressure adjusting valve was set to 19 MPa, the solution 3 was supplied to the pressure vessel 5 by the chemical pump 4, and the pressure vessel 5 was pressurized and controlled to 19 MPa. This state (19 MPa) was left for 23 minutes. At this time, the inside of the pressure vessel 5 is a solution 3 in supercritical CO 2 (a solution in which at least one of an organometallic colorant, an antiseptic, an anticide, and an antifungal agent is dissolved in a C4-12 diethylene glycol derivative). The atmosphere of a fluid that is mixed and dissolved, and this fluid enters the wood (penetration).

この後(上記23分間放置の後)、CO2 ポンプ1および薬液ポンプ4の電源を切り、CO2 および溶液3の供給をストップさせた。その後、1MPa/min で19MPa から大気圧まで減圧させた。このとき、木材7中に進入(浸透)したCO2 および薬剤の中、CO2 が蒸発して木材7から揮散し木材7からなくなり、一方、薬剤〔ジエチレングリコール-2- エチルヘキシルエーテル、バーサチック酸亜鉛(有機金属系呈色剤)、シプロコナゾール、シラフルオフェン、イソボルニルチオシアノエチルエーテル〕は残留する。これにより、薬剤が含浸した木材となる。 After this (after leaving for 23 minutes), the CO 2 pump 1 and the chemical pump 4 were turned off, and the supply of CO 2 and the solution 3 was stopped. Thereafter, the pressure was reduced from 19 MPa to atmospheric pressure at 1 MPa / min. At this time, among the CO 2 and the chemical that have entered (penetrated) into the wood 7, the CO 2 evaporates and volatilizes from the wood 7 and disappears from the wood 7. On the other hand, the chemical [diethylene glycol-2-ethylhexyl ether, zinc versatate ( Organometallic colorants), cyproconazole, silafluophene, isobornylthiocyanoethyl ether] remain. Thereby, it becomes the wood which the chemical | medical agent impregnated.

上記減圧後、木材7を圧力容器5より取り出し、最も薬剤の含浸され難い部位である木材中心部分を含む個所およびその他の個所(複数個所)を切断した。そして、これらの切断面に、0.1 %- ジチゾンのアセトン溶液(試薬)を塗布したところ、いずれの切断面も切断面全体が赤く変化し、含浸が良好に行われていることが確認された。なお、この赤色への変化は、上記試薬と有機金属系呈色剤との反応によるものである。   After the depressurization, the wood 7 was taken out from the pressure vessel 5, and the portion including the wood central portion and the other portions (plural places) which are the most difficult parts to be impregnated with the chemical were cut. When a 0.1% -dithizone acetone solution (reagent) was applied to these cut surfaces, it was confirmed that all of the cut surfaces changed to red and the impregnation was satisfactorily performed. The change to red is due to the reaction between the reagent and the organometallic colorant.

上記減圧後の木材7に残留した薬剤、即ち、木材7に含浸した薬剤〔ジエチレングリコール-2- エチルヘキシルエーテル、バーサチック酸亜鉛(有機金属系呈色剤)、シプロコナゾール、シラフルオフェン、イソボルニルチオシアノエチルエーテル〕は、問題を起こすような有害な揮発性有機化合物ではない。   The agent remaining on the wood 7 after the above-mentioned decompression, that is, the agent impregnated on the wood 7 [diethylene glycol-2-ethylhexyl ether, zinc versatate (organometallic colorant), cyproconazole, silafluophene, isobornylthiocyanoethyl Ether is not a harmful volatile organic compound that causes problems.

従って、実施例1に係る木材への薬剤含浸方法によれば、木材への薬剤含浸後に問題を起こすような有害な揮発性有機化合物を含むことなく、木材への薬剤の含浸を良好にすることができることが確認された。   Therefore, according to the method of impregnating wood with the chemicals according to Example 1, the chemical impregnation into the wood is improved without including harmful volatile organic compounds that cause problems after the chemical is impregnated into the wood. It was confirmed that

〔実施例2〕
実施例1の場合と同様の方法により木材7への薬剤含浸の処理を行った後(19MPa で23分間放置の後)、CO2 ポンプ1および薬液ポンプ4の電源を切り、バルブ9、バルブ10を閉め、バルブ11、バルブ12を開けた後、CO2 ポンプ1の電源を入れて圧力容器5内に液体CO2 のみを10ml/minで120min供給して、リンスを行った。このCO2 は圧力容器5内に導入された後、超臨界CO2 となり、圧力容器5の上部から下部に向けて流れ、木材をリンスする。このとき、計算上の圧力容器5内の置換交換回数は9回である。即ち、超臨界CO2 で圧力容器内を9回置換したこととなる。
[Example 2]
After the treatment of impregnating the wood 7 with chemicals by the same method as in Example 1 (after leaving it at 19 MPa for 23 minutes), the CO 2 pump 1 and the chemical pump 4 were turned off, and the valves 9 and 10 After closing the valve 11 and the valve 12, the CO 2 pump 1 was turned on and only the liquid CO 2 was supplied into the pressure vessel 5 at a rate of 10 ml / min for 120 minutes for rinsing. After this CO 2 is introduced into the pressure vessel 5, it becomes supercritical CO 2 and flows from the upper part to the lower part of the pressure vessel 5 to rinse the wood. At this time, the number of replacement replacements in the pressure vessel 5 in calculation is nine. That is, the inside of the pressure vessel was replaced nine times with supercritical CO 2 .

この後、CO2 ポンプ1の電源を切り、CO2 の供給をストップさせた。その後、実施例1の場合と同様の方法により減圧させ、木材7を圧力容器5より取り出した。この木材表面の手触りは薬剤の含浸処理前の木材と差はなく、良好であった。また、この木材について実施例1の場合と同様の方法により薬剤の含浸が良好に行われているかどうかを調べたところ、薬剤の含浸が良好に行われていることが確認された。 After that, the CO 2 pump 1 was turned off and the supply of CO 2 was stopped. Thereafter, the pressure was reduced by the same method as in Example 1, and the wood 7 was taken out from the pressure vessel 5. The feel on the surface of the wood was good with no difference from the wood before the chemical impregnation treatment. Moreover, when it was investigated whether the chemical | medical agent impregnation was performed satisfactorily by the method similar to the case of Example 1 about this wood, it was confirmed that the chemical | medical agent impregnation is performed favorably.

〔実施例3〕
C4-12 ジエチレングリコール誘導体として、実施例1でのジエチレングリコール-2- エチルヘキシルエーテルに代えて、ジエチレングリコール- ヘキシルエーテルを用いた。この点を除き、実施例1の場合と同様の方法により、木材7への薬剤含浸の処理を行った。そして、この薬剤含浸処理後(減圧後)の木材7について、実施例1の場合と同様の個所を切断し、これらの切断面に、0.1 %- ジチゾンのアセトン溶液(試薬)を塗布したところ、いずれの切断面も切断面全体が赤く変化し、含浸が良好に行われていることが確認された。
Example 3
As the C4-12 diethylene glycol derivative, diethylene glycol-hexyl ether was used in place of the diethylene glycol-2-ethylhexyl ether in Example 1. Except for this point, the treatment of impregnating the chemical into the wood 7 was performed in the same manner as in Example 1. And about this wood 7 after this chemical | medical agent impregnation process (after pressure reduction), when the same location as the case of Example 1 was cut | disconnected and the acetone solution (reagent) of 0.1% -dithizone was apply | coated to these cut surfaces, In all the cut surfaces, the entire cut surface changed to red, and it was confirmed that the impregnation was performed satisfactorily.

上記減圧後の木材7に残留した薬剤、即ち、木材7に含浸した薬剤〔ジエチレングリコール- ヘキシルエーテル、バーサチック酸亜鉛(有機金属系呈色剤)、シプロコナゾール、シラフルオフェン、イソボルニルチオシアノエチルエーテル〕は、問題を起こすような有害な揮発性有機化合物ではない。   The drug remaining on the wood 7 after the decompression, that is, the drug impregnated on the wood 7 [diethylene glycol-hexyl ether, zinc versatate (organometallic colorant), cyproconazole, silafluophene, isobornylthiocyanoethyl ether] Is not a harmful volatile organic compound that causes problems.

従って、実施例3に係る木材への薬剤含浸方法によれば、木材への薬剤含浸後に問題を起こすような有害な揮発性有機化合物を含むことなく、木材への薬剤の含浸を良好にすることができることが確認された。   Therefore, according to the method of impregnating wood with the chemicals according to Example 3, the chemical impregnation into the wood is improved without including harmful volatile organic compounds that cause problems after the chemical is impregnated into the wood. It was confirmed that

〔比較例1〕
実施例1でのジエチレングリコール-2- エチルヘキシルエーテル(溶液3での濃度70.8%)に代えて、ジエチレングリコール- メチルエーテル(溶液3での濃度87.8%)を用いた。また、溶液3でのバーサチック酸亜鉛の濃度は5%とした。即ち、溶液3として、実施例1での70.8%ジエチレングリコール-2- エチルヘキシルエーテル・22%バーサチック酸亜鉛(亜鉛濃度として16%の溶液) ・ 2.4%シプロコナゾール・ 2.4%シラフルオフェン・ 2.4%イソボルニルチオシアノエチルエーテル溶液に代えて、87.8%ジエチレングリコール- メチルエーテル・5%バーサチック酸亜鉛(亜鉛濃度として16%の溶液) ・ 2.4%シプロコナゾール・ 2.4%シラフルオフェン・ 2.4%イソボルニルチオシアノエチルエーテル溶液を用いた。なお、上記ジエチレングリコール- メチルエーテルは、 HO-CH2CH2-O-CH2CH2-ORで示されるジエチレングリコール誘導体であるが、 R(炭化水素基)の炭素数は1であり、本発明に係るジエチレングリコール誘導体( Rの炭素数:4〜12)とは異なる。
[Comparative Example 1]
Instead of diethylene glycol-2-ethylhexyl ether (concentration 70.8% in solution 3) in Example 1, diethylene glycol-methyl ether (concentration 87.8% in solution 3) was used. The concentration of zinc versatate in solution 3 was 5%. That is, as solution 3, 70.8% diethylene glycol-2-ethylhexyl ether of Example 1, 22% zinc versatate (solution with 16% zinc concentration), 2.4% cyproconazole, 2.4% silafluophene, 2.4% isoborni Instead of the ruthiocyanoethyl ether solution, 87.8% diethylene glycol-methyl ether, 5% zinc versatate (16% zinc concentration solution), 2.4% cyproconazole, 2.4% silafluophene, 2.4% isobornyl thiocyanoethyl ether solution Using. The diethylene glycol-methyl ether is a diethylene glycol derivative represented by HO—CH 2 CH 2 —O—CH 2 CH 2 —OR, but R (hydrocarbon group) has 1 carbon, This is different from the diethylene glycol derivative (carbon number of R: 4 to 12).

上記の点を除き、実施例1の場合と同様の方法により、木材7への薬剤含浸の処理を行った。そして、この薬剤含浸処理後(減圧後)の木材7について、実施例1の場合と同様の個所を切断し、これらの切断面に、0.1 %- ジチゾンのアセトン溶液(試薬)を塗布したところ、切断面全体ではなく、切断面の木材外周部から1mm幅の領域のみ赤く変化したが、その他の領域(木材中心部分を含む)は緑色(ジチゾン溶液色)であり、木材への薬剤の含浸が不十分であることが確認された。   Except for the above points, the chemical impregnation of wood 7 was performed in the same manner as in Example 1. And about this wood 7 after this chemical | medical agent impregnation process (after pressure reduction), when the same location as the case of Example 1 was cut | disconnected and the acetone solution (reagent) of 0.1% -dithizone was apply | coated to these cut surfaces, Not only the entire cut surface, but only the 1 mm wide region from the outer periphery of the cut surface of the wood changed to red, but the other regions (including the wood center) were green (dithizone solution color), and the wood was impregnated with chemicals It was confirmed that it was insufficient.

〔比較例2〕
実施例1でのジエチレングリコール-2- エチルヘキシルエーテルに代えて、ポリエチレングリコール(分子量 200)-2- エチルヘキシルエーテルとしたもの、即ち、溶液3として、実施例1での70.8%ジエチレングリコール-2- エチルヘキシルエーテル・22%バーサチック酸亜鉛(亜鉛濃度として16%の溶液) ・ 2.4%シプロコナゾール・ 2.4%シラフルオフェン・ 2.4%イソボルニルチオシアノエチルエーテル溶液に代えて、70.8%ポリエチレングリコール(分子量 200)-2- エチルヘキシルエーテル・22%バーサチック酸亜鉛(亜鉛濃度として16%の溶液) ・ 2.4%シプロコナゾール・ 2.4%シラフルオフェン・ 2.4%イソボルニルチオシアノエチルエーテル溶液を用いようとしたが、ポリエチレングリコール(分子量 200)-2- エチルヘキシルエーテルに対して、バーサチック酸亜鉛、シプロコナゾール、シラフルオフェン、イソボルニルチオシアノエチルエーテルはいずれも均一混合しなかった(溶解しなかった)ため、溶液3を得ることができず、このため、木材7への薬剤含浸処理を実施することができなかった。
[Comparative Example 2]
In place of diethylene glycol-2-ethylhexyl ether in Example 1, polyethylene glycol (molecular weight 200) -2-ethylhexyl ether, that is, as solution 3, 70.8% diethylene glycol-2-ethylhexyl ether in Example 1 22% zinc versatate (16% solution as zinc) ・ 2.4% cyproconazole ・ 2.4% silafluophene ・ 70.8% polyethylene glycol (molecular weight 200) -2-ethylhexyl instead of 2.4% isobornylthiocyanoethyl ether solution Ether ・ 22% zinc versatate (16% solution as zinc concentration) ・ 2.4% cyproconazole ・ 2.4% silafluophene ・ 2.4% isobornyl thiocyanoethyl ether solution, but polyethylene glycol (molecular weight 200) For 2-ethylhexyl ether, Since zinc versatate, cyproconazole, silafluophene, and isobornyl thiocyanoethyl ether were not uniformly mixed (dissolved), solution 3 could not be obtained. The treatment could not be performed.

本発明に係る木材への薬剤含浸方法は、寸法変化の原因となる水を使用せず、問題となるような有害な有機溶媒も使用せずに、木材や木質接着製品に薬剤含浸をすることができるので、木材へ薬剤を含浸させる場合に好適に用いることができて有用である。即ち、木材や木質接着製品へ薬剤を充分に含浸させることができ、この薬剤含浸後の木材や木質接着製品には寸法変化の原因となる水や問題となるような有害な有機溶媒が含まれていないので、薬剤含浸後に加熱・真空引き等の処理をしなくても問題を起こすことがなくて有用である。   The method of impregnating wood with a chemical according to the present invention involves impregnating wood or a wood-bonded product without using water that causes dimensional changes and without using a harmful organic solvent that causes problems. Therefore, it is useful because it can be suitably used when a chemical is impregnated into wood. In other words, it is possible to sufficiently impregnate the wood and wood adhesive products with chemicals, and the wood and wood adhesive products after the chemical impregnation contain water that causes dimensional changes and harmful organic solvents that cause problems. Therefore, there is no problem even if the treatment such as heating and evacuation is not performed after the impregnation with the chemical agent.

実施例1に係る木材への薬剤含浸方法に用いた装置の概要を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the outline | summary of the apparatus used for the chemical | medical agent impregnation method to the wood which concerns on Example 1. FIG.

符号の説明Explanation of symbols

1-- CO2ポンプ、2-- CO2ボンベ、3--溶液、4--薬液ポンプ、5--圧力容器、6--ヒーター、7--木材、8--圧力調整弁、9、10、11、12--バルブ、13、14--3方弁を取り付ける場合の取り付け位置。 1--CO 2 pump, 2--CO 2 cylinder, 3--solution, 4--chemical pump, 5--pressure vessel, 6--heater, 7--wood, 8--pressure regulating valve, 9, 10, 11, 12--Valve, 13, 14--Mounting position for 3 way valve.

Claims (6)

下記式(1) で示されるジエチレングリコール誘導体に、有機金属系呈色剤を含む薬剤を混合した溶液を、超臨界状態または亜臨界状態の二酸化炭素と混合した流体を、木材に接触させて木材中に進入させ、薬剤を含浸させることを特徴とする木材への薬剤含浸方法。 HO-CH2CH2-O-CH2CH2-OR -------- 式(1)
ただし、上記式(1) において、R は炭素数:4〜12の炭化水素基を示すものである。
A solution obtained by mixing a diethylene glycol derivative represented by the following formula (1) with a chemical containing an organometallic colorant and carbon dioxide in a supercritical state or a subcritical state is brought into contact with the wood to bring it into the wood. A method for impregnating wood with a drug, wherein the method impregnates and impregnates the drug. HO-CH 2 CH 2 -O-CH 2 CH 2 -OR -------- Formula (1)
In the above formula (1), R 1 represents a hydrocarbon group having 4 to 12 carbon atoms.
前記流体を木材に接触させて木材中に進入させた後、超臨界状態または亜臨界状態の二酸化炭素を木材に接触させて木材をリンスする請求項1記載の木材への薬剤含浸方法。   The method for impregnating wood with a chemical according to claim 1, wherein after the fluid is brought into contact with the wood and entered into the wood, the wood is rinsed by bringing the carbon dioxide in a supercritical state or a subcritical state into contact with the wood. 前記木材が圧力容器内に配されており、前記超臨界状態または亜臨界状態の二酸化炭素を前記圧力容器の上部から下部に向けて流す請求項2記載の木材への薬剤含浸方法。   The method for impregnating wood with chemicals according to claim 2, wherein the wood is disposed in a pressure vessel, and the carbon dioxide in the supercritical state or the subcritical state flows from the upper part to the lower part of the pressure vessel. 前記炭化水素基が、2-エチルヘキシル基、ブチル基、ヘキシル基の1種である請求項1〜3のいずれかに記載の木材への薬剤含浸方法。   The method for impregnating wood with a chemical according to any one of claims 1 to 3, wherein the hydrocarbon group is one of 2-ethylhexyl group, butyl group, and hexyl group. 前記有機金属系呈色剤が、バーサチック酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛の1種からなる請求項1〜4のいずれかに記載の木材への薬剤含浸方法。   The method for impregnating wood with a chemical according to any one of claims 1 to 4, wherein the organometallic colorant comprises one of zinc versatate, zinc octylate, and zinc naphthenate. 前記薬剤が、防腐剤、防蟻剤、防カビ剤の1種以上を含む請求項1〜5のいずれかに記載の木材への薬剤含浸方法。   The method for impregnating wood with a chemical according to any one of claims 1 to 5, wherein the chemical contains at least one of a preservative, an antifungal agent and an antifungal agent.
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