JP2007307708A - Laminated film made of thermoplastic resin and packaging bag made of the film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、熱可塑性樹脂製積層フィルム、およびこのフィルム製の包装袋に関する。詳しくは、包装袋として使用した場合の滑り性、開口性、透明性などに優れ、かつ、包装袋に収納する物品が液状物であっても、包装袋を構成する層に配合された成分が収納した物品に溶け出したり、離脱したりすることがなく衛生性にも優れた、インフレーション法によって製造された熱可塑性樹脂製積層フィルム、およびこのフィルムから製造された包装袋に関する。 The present invention relates to a laminated film made of a thermoplastic resin and a packaging bag made of the film. Specifically, when used as a packaging bag, it is excellent in slipperiness, openness, transparency, etc., and even if the article stored in the packaging bag is a liquid material, the components blended in the layers constituting the packaging bag are The present invention relates to a laminated film made of a thermoplastic resin manufactured by an inflation method, which does not melt or leave a stored article and is excellent in hygiene, and a packaging bag manufactured from this film.
近年、熱可塑性樹脂製フィルムから製造された包装袋は、食品用や医療用など種々の用途に幅広く使用されている。これらの用途の中でも、食品用や医療用の包装袋は、滑り性（複数枚積み重ねた包装袋から１枚の包装袋を取り出す際の取り出しやすさ）、開口性（包装袋に物品を収納する際の開口部の開けやすさ）、衛生性、ガスバリア性、透明性、柔軟性、耐熱性、耐ピンホール性など種々の特性を備える必要がある。これらの特性を備えるフィルムとするために、異なる特性を発揮する複数の樹脂を積層した多層フィルムが提案され、実用化されている。これら積層フィルムは、主としてインフレーション法によって製造される。 In recent years, packaging bags manufactured from thermoplastic resin films have been widely used in various applications such as food and medical use. Among these uses, food and medical packaging bags are slippery (ease of taking out one packaging bag from a plurality of stacked packaging bags) and openability (stores articles in the packaging bag). It is necessary to have various characteristics such as ease of opening of the opening), hygiene, gas barrier properties, transparency, flexibility, heat resistance, and pinhole resistance. In order to obtain a film having these characteristics, a multilayer film obtained by laminating a plurality of resins exhibiting different characteristics has been proposed and put into practical use. These laminated films are mainly produced by an inflation method.
しかし、インフレーション法は、環状ダイから複数の樹脂が押出された円筒状のフィルムを扁平にし、ロール状に巻回して積層フィルムを製造する方法であるので、ロール状に巻回した積層フィルムは、巻回する際の圧力やロール自体の重量によって、フィルムの接触面同士が相互に付着する（ブロッキング）を起こすことがある。そのため、（１）ロール状に巻回した積層フィルムを巻き戻して包装袋を製造する際に巻き戻し難い、（２）製造した包装袋を複数枚積み重ねて保管、輸送した後に使用する場合には、複数枚積み重ねた包装袋から１枚の包装袋を取り出し難い、（３）包装袋に物品を収納する際に開口部が開け難いことがあるので、開口部を開けるための特殊な開口装置を必要とする、などの欠点があった。 However, the inflation method is a method of flattening a cylindrical film in which a plurality of resins are extruded from an annular die and winding it into a roll shape to produce a laminated film, so the laminated film wound into a roll shape is Depending on the pressure at the time of winding and the weight of the roll itself, the contact surfaces of the film may adhere to each other (blocking). Therefore, (1) it is difficult to rewind the laminated film wound into a roll shape when producing a packaging bag, and (2) when using a plurality of produced packaging bags after being stacked, stored and transported. It is difficult to take out a single packaging bag from a plurality of stacked packaging bags, and (3) it is difficult to open an opening when storing articles in the packaging bag. There were disadvantages such as need.
このような欠点を解消して、インフレーション法で製造した積層フィルムの開口性を向上させる手法として、特許文献１には、原料樹脂のポリエチレンに、特定のエチレン系重合体を配合する手法が記載されている。しかし、原料樹脂、製造条件などが限定されるので、実用性、汎用性に乏しいという欠点があった。 As a technique for eliminating such drawbacks and improving the opening property of a laminated film produced by an inflation method, Patent Document 1 describes a technique of blending a specific ethylene polymer with polyethylene as a raw material resin. ing. However, since raw material resins, production conditions, and the like are limited, there is a drawback that they are poor in practicality and versatility.
また、インフレーション法で製造した積層フィルムの開口性を向上させる別の手法として、熱可塑性系樹脂に脂肪酸アミドなどの有機化合物系滑剤（アンチブロッキング剤）を配合する手法が知られている。しかし、包装袋にして使用した場合には、収納した物品と接触する最内層に液状の滑剤が配合されていると、滑剤が収納した物品（特に液状物の場合）に溶け出したり、離脱したりするおそれがあり、食品用や医療用などには適さない。 Further, as another technique for improving the opening property of a laminated film produced by an inflation method, a technique is known in which an organic compound lubricant (anti-blocking agent) such as fatty acid amide is blended with a thermoplastic resin. However, when it is used as a packaging bag, if a liquid lubricant is blended in the innermost layer that comes into contact with the stored article, it dissolves into or disengages from the article containing the lubricant (particularly in the case of a liquid product). It is not suitable for food or medical use.
さらに、特許文献２には、積層フィルムにおいて、一方の表面層に微粒子からなるアンチブロッキング剤を配合する手法が記載されている。しかし、本発明者らの実験によれば、実施例に記載の積層フィルムは、対向する最内層の界面で剥がし難く、開口性が優れているとはいえなかった。このため、滑り性、開口性、透明性、衛生性などのいずれの特性にも優れたインフレーション法による積層フィルムが望まれていた。
本発明者らは、上記実情に鑑み、上記諸欠点を解消したインフレーション法による熱可塑性樹脂製積層フィルム、およびこのフィルム製の包装袋を提供すべく、鋭意検討した結果完成するに至ったものである。すなわち、本発明の目的は、次のとおりである。
１．滑り性、開口性、透明性、衛生面などに優れ、食品用、医療用の包装袋の原料として好適な、インフレーション法によって製造された熱可塑性樹脂製積層フィルムを提供すること。
２．滑り性、開口性、透明性、衛生面などに優れ、食品用、医療用の包装袋として好適な、上記熱可塑性樹脂製積層フィルムを原料として製造される包装袋を提供すること。
In view of the above circumstances, the present inventors have completed as a result of intensive studies to provide a laminated film made of a thermoplastic resin by an inflation method that has solved the above-mentioned drawbacks, and a packaging bag made of this film. is there. That is, the object of the present invention is as follows.
1. To provide a laminated film made of a thermoplastic resin produced by an inflation method, which is excellent in slipperiness, openness, transparency, hygiene and the like, and is suitable as a raw material for food and medical packaging bags.
2. To provide a packaging bag that is excellent in slipperiness, openness, transparency, hygiene, and the like, and that is suitable as a packaging bag for food and medical use, and is manufactured from the above laminated film made of thermoplastic resin.
本発明では、上記課題を解決するため、第１発明では、熱可塑性樹脂を少なくとも２層以上積層された積層フィルムであって、最外層を構成する熱可塑性樹脂（Ａ）に配合される微細粒状の滑剤（Ｃ）の配合量が、０．０１〜５．０重量％であり、微細粒状の滑剤（Ｃ）の平均粒子径（ｄ（Ｃ））と最外層を構成する熱可塑性樹脂（Ａ）の厚さ（ｄ（Ａ））との比｛（ｄ（Ｃ））／（ｄ（Ａ））｝が、１．０〜４．０であり、かつ、インフレーション法によって製造されたものであることを特徴とする、熱可塑性樹脂製積層フィルムを提供する。 In the present invention, in order to solve the above-mentioned problem, in the first invention, a laminated film in which at least two layers of thermoplastic resins are laminated, and the fine particles blended in the thermoplastic resin (A) constituting the outermost layer. The amount of the lubricant (C) is 0.01 to 5.0% by weight, and the average particle diameter (d (C) ) of the fine granular lubricant (C) and the thermoplastic resin (A ) Ratio of thickness (d (A) ) to {(d (C) ) / (d (A) )} is 1.0 to 4.0 and manufactured by an inflation method. There is provided a laminated film made of a thermoplastic resin.
第２発明では、上記第１発明に係る熱可塑性樹脂製積層フィルムを原料として、製造されたものであることを特徴とする包装袋を提供する。 According to a second aspect of the present invention, there is provided a packaging bag manufactured using the thermoplastic resin laminated film according to the first aspect of the present invention as a raw material.
本発明は、以下に詳細に説明するとおりであり、次のような特別に有利な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。
１．本発明に係る熱可塑性樹脂製積層フィルムは、最外層を構成する熱可塑性樹脂層（Ａ）に微細粒状の滑剤（Ｃ）が配合されているので、積層フィルムをロール状に巻回したまま放置しても、フィルムの接触面｛（Ａ）層｝同士が相互に付着し難いので、ロール状に巻回した積層フィルムを巻き戻して包装袋を製造する際に、巻き戻し難いなどの欠点がなく、作業性に優れている。
２．本発明に係る熱可塑性樹脂製積層フィルムは、最外層を構成する熱可塑性樹脂層（Ａ）の厚さ（ｄ（Ａ））より、微細粒状の滑剤（Ｃ）の平均粒子径（ｄ（Ｃ））の方が大きくされており、ロール状に巻回することにより生じる巻取圧力によって、この微細粒状の滑剤（Ｃ）に起因する最外層を構成する熱可塑性樹脂層（Ａ）の凹凸が、最内層を構成する熱可塑性樹脂層（Ｂ）の表面にも凹凸が現れるので、対向する最内層を構成する熱可塑性樹脂層（Ｂ）の界面で剥がしやすく、優れた開口性を発揮する。
３．本発明に係る熱可塑性樹脂製積層フィルム製の包装袋は、複数枚積み重ねたりしても、包装袋同士で付着せず、１枚の包装袋を容易に取り出すことができる。
４．本発明に係る熱可塑性樹脂製積層フィルム製の包装袋は、最外層を構成する熱可塑性樹脂層（Ａ）のみに微細粒状の滑剤（Ｃ）が配合されるので、微細粒状の滑剤（Ｃ）が充填した物品（液体）に溶け出したり、離脱したりすることがなく、優れた衛生面を発揮する。
５．本発明に係る熱可塑性樹脂製積層フィルム製の包装袋は、透明性、衛生面に優れているので、食品用、医療用の包装袋として好適である。
The present invention is as described in detail below, has the following particularly advantageous effects, and its industrial utility value is extremely great.
1. In the thermoplastic resin laminated film according to the present invention, the fine granular lubricant (C) is blended in the thermoplastic resin layer (A) constituting the outermost layer, so that the laminated film is left in a roll shape. However, since the contact surfaces {(A) layer} of the film are difficult to adhere to each other, there are disadvantages such as difficulty in rewinding when producing a packaging bag by rewinding the laminated film wound in a roll shape. There is no workability.
2. The laminated film made of thermoplastic resin according to the present invention has an average particle diameter (d (C ) of the fine granular lubricant (C) from the thickness (d (A) ) of the thermoplastic resin layer (A) constituting the outermost layer. ) ) Is larger, and the unevenness of the thermoplastic resin layer (A) constituting the outermost layer due to the fine granular lubricant (C) is caused by the winding pressure generated by winding in a roll shape. Since irregularities also appear on the surface of the thermoplastic resin layer (B) constituting the innermost layer, it can be easily peeled off at the interface of the thermoplastic resin layer (B) constituting the opposed innermost layer and exhibits excellent opening properties.
3. Even if a plurality of the packaging bags made of the thermoplastic resin laminated film according to the present invention are stacked, the packaging bags do not adhere to each other, and one packaging bag can be easily taken out.
4). In the packaging bag made of the thermoplastic resin laminated film according to the present invention, the fine granular lubricant (C) is blended only in the thermoplastic resin layer (A) constituting the outermost layer. The product does not melt into or leave the article (liquid) filled with, and exhibits excellent hygiene.
5). Since the packaging bag made of the thermoplastic resin laminated film according to the present invention is excellent in transparency and hygiene, it is suitable as a packaging bag for food and medical use.
以下、本発明を詳細に説明する。本発明に係る熱可塑性樹脂製積層フィルムは、熱可塑性樹脂を少なくとも２層以上積層された多層フィルムからなり、最外層が熱可塑性樹脂層（Ａ）｛以下、最外層（Ａ）とする｝、最内層が熱可塑性樹脂層（Ｂ）｛以下、最内層（Ｂ）とする｝で構成され、かつ、最外層（Ａ）に微細粒状の滑剤（Ｃ）が配合されていることを必須とする。本発明において、熱可塑性樹脂フィルムを２層以上積層させることを必須としているのは、微細粒状の滑剤（Ｃ）を最外層（Ａ）に配合することによって、包装袋として使用したときに、包装袋同士の付着がなく、微細粒状の滑剤（Ｃ）が包装袋に収納した物品（特に液状物）に溶出して生じる、収納した物品（特に食品、医薬、医療用品）の汚染の問題が起きにくくするためである。また、最外層（Ａ）と最内層（Ｂ）の樹脂を異なるものにして、各層の機能を変えられるという特徴を有する。例えば、最内層（Ｂ）をシーラント層とすることにより、インフレーション法によって製造されたフィルムを、ヒートシールすることにより包装袋を製造できるという特徴も有する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. The laminated film made of thermoplastic resin according to the present invention comprises a multilayer film in which at least two thermoplastic resins are laminated, and the outermost layer is a thermoplastic resin layer (A) {hereinafter referred to as the outermost layer (A)}. It is essential that the innermost layer is composed of the thermoplastic resin layer (B) {hereinafter referred to as the innermost layer (B)}, and the outermost layer (A) is blended with a fine granular lubricant (C). . In the present invention, it is essential to laminate two or more layers of thermoplastic resin films when the fine granular lubricant (C) is blended in the outermost layer (A) and used as a packaging bag. There is a problem of contamination of stored articles (especially foods, medicines, medical supplies) that are caused by elution of fine granular lubricant (C) in articles (especially liquid) stored in the packaging bag without adhesion between the bags. This is to make it difficult. Further, the resin of the outermost layer (A) and the innermost layer (B) is made different so that the function of each layer can be changed. For example, when the innermost layer (B) is a sealant layer, a packaging bag can be manufactured by heat-sealing a film manufactured by an inflation method.
本発明に係る積層フィルムを構成する最外層（Ａ）および最内層（Ｂ）に使用される熱可塑性樹脂は、インフレーション法によってフィルムを製造することができ、かつ、従来から知られている熱可塑性樹脂であれば特に制限はない。このような熱可塑性樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。 The thermoplastic resin used for the outermost layer (A) and the innermost layer (B) constituting the laminated film according to the present invention can produce a film by an inflation method, and has been conventionally known as a thermoplastic resin. If it is resin, there will be no restriction | limiting in particular. Examples of such thermoplastic resins include polyester resins, polyamide resins, polyolefin resins, polycarbonate resins, and thermoplastic elastomers.
本発明に使用されるポリエステル系樹脂としては、ブチレンテレフタレート繰り返し単位を主成分とするポリエステル樹脂であって、多価アルコール成分として１，４−ブタンジオール、および必要により１，４−ブタンジオール以外の多価アルコールを、多価カルボン酸成分としてテレフタル酸、またはそのエステル形成性誘導体、さらには必要によりテレフタル酸以外の多価カルボン酸、またはそのエステル形成性誘導体を使用し、得られるブチレンテレフタレート単位を主たる繰り返し単位とするポリエステル樹脂である。繰り返し単位を主成分とは、ブチレンテレフタレート単位が、全多価カルボン酸−多価アルコール単位中の５０モル％以上であることを意味する。上記範囲で好ましいのは６０モル％以上であり、さらに好ましい範囲は７０モル％以上であり、特に好ましい範囲は８０モル％以上である。 The polyester resin used in the present invention is a polyester resin having a butylene terephthalate repeating unit as a main component, and includes 1,4-butanediol as a polyhydric alcohol component, and, if necessary, other than 1,4-butanediol. Using polyhydric alcohol, terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof as a polyvalent carboxylic acid component, and if necessary, a polyvalent carboxylic acid other than terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof, and obtaining the resulting butylene terephthalate unit It is a polyester resin having a main repeating unit. The main component of the repeating unit means that the butylene terephthalate unit is 50 mol% or more in the total polyvalent carboxylic acid-polyhydric alcohol unit. The above range is preferably 60 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, and particularly preferably 80 mol% or more.
ポリエステル系樹脂の製造に使用されるテレフタル酸以外の多価カルボン酸成分としては、芳香族多価カルボン酸、脂肪族多価カルボン酸、脂環族多価カルボン酸、または上記多価カルボン酸のエステル形成性誘導体などが挙げられる。芳香族多価カルボン酸としては、２，６−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、フタル酸、トリメシン酸、トリメリット酸などが挙げられ、脂肪族多価カルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸などが挙げられ、脂環族多価カルボン酸としては、シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられる。また、上記多価カルボン酸のエステル形成性誘導体としては、テレフタル酸ジメチルなどの低級アルキルエステル類などが挙げられる。これらの多価カルボン酸成分は、単独でも２種類以上を混合した混合物であってもよい。 Examples of the polyvalent carboxylic acid component other than terephthalic acid used in the production of the polyester resin include an aromatic polyvalent carboxylic acid, an aliphatic polyvalent carboxylic acid, an alicyclic polyvalent carboxylic acid, or the above polyvalent carboxylic acid. Examples thereof include ester-forming derivatives. Examples of the aromatic polycarboxylic acid include 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, phthalic acid, trimesic acid, trimellitic acid, and the like. Examples of the aliphatic polycarboxylic acid include oxalic acid, malonic acid, and succinic acid. Examples include acids, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, and decanedicarboxylic acid, and examples of the alicyclic polyvalent carboxylic acid include cyclohexanedicarboxylic acid. Examples of the ester-forming derivative of the polyvalent carboxylic acid include lower alkyl esters such as dimethyl terephthalate. These polyvalent carboxylic acid components may be used alone or in a mixture of two or more.
一方、１，４−ブタンジオール以外の多価アルコール成分としては、脂肪酸多価アルコール、脂環族多価アルコール、芳香族多価アルコール、ポリアルキレングリコールなどが挙げられる。脂肪酸多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられ、脂環族多価アルコールとしては、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられ、芳香族多価アルコールとしては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＺなどが挙げられ、ポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリテトラメチレンオキシドグリコールなどが挙げられる。これらの多価アルコール成分は、単独でも２種類以上を混合した混合物であってもよい。 On the other hand, examples of polyhydric alcohol components other than 1,4-butanediol include fatty acid polyhydric alcohols, alicyclic polyhydric alcohols, aromatic polyhydric alcohols, and polyalkylene glycols. Examples of fatty acid polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, pentanediol, hexanediol, glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol. Aliphatic polyhydric alcohols include 1,4. -Cyclohexanedimethanol and the like, aromatic polyhydric alcohols such as bisphenol A and bisphenol Z, and polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and polytetramethylene oxide glycol Is mentioned. These polyhydric alcohol components may be used alone or in a mixture of two or more.
ポリエステル系樹脂は、溶融重合法など従来より知られている方法によって製造することができ、エステル化反応および／または重縮合化反応において、触媒と反応助剤を使用することができる。触媒としては、通常、チタン化合物が使用され、例えば、チタンアルコラート、チタンフェノラート、無機チタン化合物などが挙げられる。チタンアルコラートとしては、テトラメチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネートなどが挙げられ、チタンフェノラートとしては、テトラフェニルチタネートなどが挙げられ、無機チタン化合物としては、酸化チタン、四塩化チタンなどが挙げられる。反応助剤としては、スズ化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物、アンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、マンガン化合物、亜鉛化合物、ジルコニウム化合物、コバルト化合物、リン酸化合物、ナトリウム化合物などが挙げられる。 The polyester resin can be produced by a conventionally known method such as a melt polymerization method, and a catalyst and a reaction aid can be used in an esterification reaction and / or a polycondensation reaction. As the catalyst, a titanium compound is usually used, and examples thereof include titanium alcoholate, titanium phenolate, and an inorganic titanium compound. Examples of the titanium alcoholate include tetramethyl titanate, tetraisopropyl titanate, and tetrabutyl titanate. Examples of the titanium phenolate include tetraphenyl titanate. Examples of the inorganic titanium compound include titanium oxide and titanium tetrachloride. It is done. Examples of the reaction aid include tin compounds, magnesium compounds, calcium compounds, antimony compounds, germanium compounds, manganese compounds, zinc compounds, zirconium compounds, cobalt compounds, phosphate compounds, sodium compounds, and the like.
ポリエステル系樹脂は、本発明の目的を損なわない範囲で、末端カルボキシル基濃度、融点、触媒量などの異なる他のポリエステル系樹脂を混合した混合物であってもよい。他のポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリナフタレンテレフタレート（ＰＥＮ）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）（ＰＣＴ）、液晶性ポリエステル、ポリピバロラクトン、ポリ（ε−カプロラクトン）、これらの共重合体、およびこれらの主要構成成分のモノマーの一部をイソフタル酸、ダイマー酸、ポリテトラメチレングリコールなどのポリアルキレングリコール、ビスフェノールなどの異種モノマーによって置換し、共重合させたものなどが挙げられる。 The polyester resin may be a mixture in which other polyester resins having different terminal carboxyl group concentrations, melting points, catalyst amounts and the like are mixed as long as the object of the present invention is not impaired. Other polyester resins include polyethylene terephthalate (PET), polytrimethylene terephthalate (PTT), polynaphthalene terephthalate (PEN), poly (1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate) (PCT), liquid crystalline polyester, Some of the monomers of valolactone, poly (ε-caprolactone), their copolymers, and their main constituent components are made from different monomers such as isophthalic acid, dimer acid, polyalkylene glycol such as polytetramethylene glycol, and bisphenol. Substituted and copolymerized ones are listed.
上記ポリエステル系樹脂は、その固有粘度が０．７〜２．０ｄｌ／ｇの範囲とするのが好ましい。固有粘度が０．７ｄｌ／ｇ未満であると、積層フィルムの機械強度が低下し、２．０ｄｌ／ｇを超えると、ダイからの押出し量が減少し引き取り速度が低下するため、いずれも好ましくない。上記固有粘度のより好ましい範囲は、０．８〜１．８ｄｌ／ｇであり、さらに好ましいのは１．０〜１．６ｄｌ／ｇである。なお、本発明において固有粘度とは、フェノールと１，１，２，２−テトラクロロエタンとの混合溶媒（重量比１：１、温度３０℃）を用いて測定した溶液粘度から算出される値である。 The polyester resin preferably has an intrinsic viscosity in the range of 0.7 to 2.0 dl / g. If the intrinsic viscosity is less than 0.7 dl / g, the mechanical strength of the laminated film is lowered, and if it exceeds 2.0 dl / g, the amount of extrusion from the die is reduced and the take-off speed is lowered. . A more preferable range of the intrinsic viscosity is 0.8 to 1.8 dl / g, and a more preferable range is 1.0 to 1.6 dl / g. In the present invention, the intrinsic viscosity is a value calculated from a solution viscosity measured using a mixed solvent of phenol and 1,1,2,2-tetrachloroethane (weight ratio 1: 1, temperature 30 ° C.). is there.
本発明で使用されるポリアミド系樹脂としては、（１）３員環以上のラクタム、（２）重合可能なω−アミノ酸、および（３）ジアミンとジカルボン酸などの重縮合によって得られるポリアミド類が挙げられる。（１）３員環以上のラクタムとしては、ε−カプロラクタム、アミノカプロン酸、エナントラクタム、α−ピロリドン、α−ピペリドンなどが挙げられ、（２）重合可能なω−アミノ酸としては、６−アミノヘキサン酸、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸、９−アミノノナン酸などが挙げられ、（３）ジアミンとしては、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミンなどが挙げられ、ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二塩基酸、グルタール酸などが挙げられ、いずれも複数の原料を使用することにより得られる共重合体であってもよい。上記原料から得られるポリアミド系樹脂としては、ポリアミド（ＰＡ）４、６、７、８、１１、１２、６・６、６・１０、６・１１、６・１２、ＭＸＤ６、６Ｔ、６／６・６、６／１２、６／６Ｔ、６Ｉ／６Ｔ、９Ｔなどが挙げられる。なお、ここで「・」はモノマー成分の組合せを意味し、「／」共重合体を意味する。 Examples of the polyamide-based resin used in the present invention include (1) a lactam having three or more members, (2) a polymerizable ω-amino acid, and (3) a polyamide obtained by polycondensation of diamine and dicarboxylic acid. Can be mentioned. (1) Examples of the lactam having 3 or more members include ε-caprolactam, aminocaproic acid, enantolactam, α-pyrrolidone, α-piperidone, and (2) the polymerizable ω-amino acid is 6-aminohexane. Acid, 7-aminoheptanoic acid, 11-aminoundecanoic acid, 9-aminononanoic acid and the like. (3) Examples of diamines include hexamethylenediamine, nonamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, metaxylylene diene. Examples of the dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecane dibasic acid, glutaric acid, and the like. The resulting copolymer may be used. Polyamide resins obtained from the above raw materials include polyamide (PA) 4, 6, 7, 8, 11, 12, 6, 6, 6, 10, 6, 11, 6, 12, MXD6, 6T, 6/6. -6, 6/12, 6 / 6T, 6I / 6T, 9T etc. are mentioned. Here, “·” means a combination of monomer components and means a “/” copolymer.
ポリアミド系樹脂は、溶融重合法など従来より知られている方法によって製造することができ、その分子量に特に制限はないが、相対粘度で２．５〜６．５の範囲が好ましい。相対粘度が２．５未満であると、ドローダウンが大きく、積層フィルムの成形が困難になるおそれがあり、相対粘度が６．５を超えると、生産性が著しく低下するのでいずれも好ましくない。相対粘度は上記範囲の中でも３．０〜６．０の範囲が好ましい。なお、本発明において相対粘度とは、ＪＩＳ Ｋ６８１０に準拠し、１ｇのポリアミド系樹脂を９８％濃度の硫酸１００ミリリットルに溶解し、２５℃で測定したときの値である。 The polyamide-based resin can be produced by a conventionally known method such as a melt polymerization method, and the molecular weight is not particularly limited, but the relative viscosity is preferably in the range of 2.5 to 6.5. If the relative viscosity is less than 2.5, the drawdown is large, and it may be difficult to form a laminated film. If the relative viscosity exceeds 6.5, productivity is remarkably lowered, which is not preferable. The relative viscosity is preferably in the range of 3.0 to 6.0 in the above range. In the present invention, the relative viscosity is a value when 1 g of polyamide resin is dissolved in 100 ml of 98% sulfuric acid and measured at 25 ° C. in accordance with JIS K6810.
本発明で使用されるポリオレフィン系樹脂としては、従来から知られている方法による重合反応、または変性反応などにより得られるものでよく、具体的には、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−メタクリレート共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（ＥＶＯＨ）、変性ポリオレフィン樹脂（ＡＰＯ）、線状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）などが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、０．０１〜２５０ｇ／１０分の範囲が好ましい。なお、本発明においてメルトフローレイト（ＭＦＲ）とは、ＪＩＳ Ｋ６９２２に準拠して測定した値である。 The polyolefin resin used in the present invention may be obtained by a polymerization reaction or a modification reaction by a conventionally known method. Specifically, high-density polyethylene (HDPE), medium-density polyethylene ( MDPE), low density polyethylene (LDPE), polypropylene (PP), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-methacrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl methacrylate copolymer , Ionomer resin, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (EVOH), modified polyolefin resin (APO), linear low density polyethylene (L-LDPE), and the like. The melt flow rate (MFR) of the polyolefin resin is preferably in the range of 0.01 to 250 g / 10 minutes. In the present invention, the melt flow rate (MFR) is a value measured according to JIS K6922.
本発明で使用されるポリカーボネート系樹脂としては、種々のジヒドロキシアリール化合物とホスゲンとの反応によって得られるもの（ホスゲン法）、またはジヒドロキシアリール化合物とジフェニルカーボネートとのエステル交換反応によって得られるもの（エステル交換法）が挙げられる。代表的なポリカーボネート系樹脂は、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとホスゲンとの反応により得られるポリカーボネートである。ポリカーボネート系樹脂の重量平均分子量は１５，０００〜３５，０００の範囲が好ましい。本発明で使用される熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラストマー、アミド系熱可塑性エラストマー、オレフィン／ジエン系熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。 The polycarbonate resin used in the present invention is obtained by reaction of various dihydroxyaryl compounds with phosgene (phosgene method), or obtained by transesterification of dihydroxyaryl compounds and diphenyl carbonate (transesterification). Law). A typical polycarbonate resin is a polycarbonate obtained by the reaction of 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane and phosgene. The weight average molecular weight of the polycarbonate resin is preferably in the range of 15,000 to 35,000. Examples of the thermoplastic elastomer used in the present invention include a styrene thermoplastic elastomer, an olefin thermoplastic elastomer, an ester thermoplastic elastomer, an amide thermoplastic elastomer, and an olefin / diene thermoplastic elastomer.
上記熱可塑性樹脂は、単独でも２種類以上の混合物であってもよい。最外層（Ａ）と最内層（Ｂ）の熱可塑性樹脂は同じであってもよいが、異なる熱可塑性樹脂を使用すると、各層で発揮する機能が異なるものとし、高機能化することができるので好ましい。上記熱可塑性樹脂のうち好ましいのは、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂であり、とりわけ最外層（Ａ）として好ましいのは、透明性、耐熱性、ガスバリア性に優れたポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリブチレンテレフタレート−ポリテトラメチレングリコール共重合体（Ｓ−ＰＢＴ）、およびポリアミド６（ＰＡ６）である。 The above thermoplastic resins may be used alone or as a mixture of two or more. The thermoplastic resin of the outermost layer (A) and the innermost layer (B) may be the same, but if different thermoplastic resins are used, the functions exhibited in each layer will be different and the functionality can be improved. preferable. Among the above thermoplastic resins, polyester resins, polyamide resins, and polyolefin resins are preferable. Particularly, the outermost layer (A) is preferably polybutylene terephthalate (excellent in transparency, heat resistance, and gas barrier properties). PBT), polybutylene terephthalate-polytetramethylene glycol copolymer (S-PBT), and polyamide 6 (PA6).
本発明に使用される微細粒状の滑剤（Ｃ）は、積層フィルムの表面に適度な凹凸を付与し、滑り性（耐ブロッキング性）や、包装袋にしたときの開口性を発揮させるように機能する。微細粒状の滑剤（Ｃ）は、有機微粒子または無機微粒子から選ばれる。有機微粒子としては、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、エポキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニルなどの単独重合体、およびこれら樹脂の共重合体などの微粒子が挙げられる。これら有機微粒子は、架橋剤によって架橋させたもの（架橋ポリマー微粒子）でもよい。無機微粒子としては、タルク、カオリン、シリカ、炭酸カルシウム、ガラス粉末、酸化カルシウム、ゼオライト、非晶性アルミノシリケート、酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、水酸化マグネシウムなどが挙げられる。これらの微粒子は、単独でも２種類以上を混合した混合物であってもよい。微細粒状の滑剤（Ｃ）として好ましいのは、微粒子の強度や積層フィルムにしたときの透明性などを勘案すると、ポリアクリル酸エステルまたはポリメタクリル酸エステルの微粒子、およびこれらの架橋ポリマー微粒子であり、中でも特に好ましいのは、架橋したポリメチルメタクリレート微粒子である。 The fine granular lubricant (C) used in the present invention functions to impart appropriate irregularities to the surface of the laminated film and to exhibit slipperiness (blocking resistance) and opening properties when used as a packaging bag. To do. The fine granular lubricant (C) is selected from organic fine particles or inorganic fine particles. Organic fine particles include polystyrene, polyethylene, polyamide, polyester, polyacrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, epoxy resin, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride and other homopolymers, and copolymers of these resins. Can be mentioned. These organic fine particles may be those crosslinked with a crosslinking agent (crosslinked polymer fine particles). Examples of the inorganic fine particles include talc, kaolin, silica, calcium carbonate, glass powder, calcium oxide, zeolite, amorphous aluminosilicate, titanium oxide, alumina, barium sulfate, aluminum sulfate, and magnesium hydroxide. These fine particles may be used alone or in a mixture of two or more. The fine granular lubricant (C) is preferably polyacrylic acid ester or polymethacrylic acid ester fine particles, and these cross-linked polymer fine particles, considering the strength of the fine particles and the transparency when formed into a laminated film. Of these, cross-linked polymethyl methacrylate fine particles are particularly preferable.
微細粒状の滑剤（Ｃ）の平均粒子径（ｄ（Ｃ））は、本発明に係る積層フィルムが実質未延伸で製造、使用されることから、後述する最外層（Ａ）の厚さ（ｄ（Ａ））を勘案して、３〜２５μｍの範囲で選ぶのが好ましい。上記範囲でより好ましいのは５〜２０μｍ、さらに好ましいのは７〜１５μｍである。なお、微細粒状の滑剤（Ｃ）の平均粒子径（ｄ（Ｃ））の算出方法は、次のとおりである。まず、環状ダイから最外層（Ａ）樹脂のみを吐出させ、溶融樹脂を少量採取した後、採取した樹脂を室温まで冷却し、ＨＦＩＰ（ヘキサフルオロイソプロパノール）によって樹脂を溶解させた。ついで、この溶液をガラス板上にキャストし、溶媒を風乾によって除去した後、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって微細粒状の滑剤（Ｃ）の粒子径を２００個測定し、その平均値を平均粒子径（ｄ（Ｃ））とした。 The average particle diameter (d (C) ) of the fine granular lubricant (C) is the thickness (d) of the outermost layer (A) to be described later because the laminated film according to the present invention is produced and used substantially unstretched. (A) In consideration of ( ), it is preferable to select in the range of 3 to 25 μm. In the above range, 5 to 20 μm is more preferable, and 7 to 15 μm is more preferable. In addition, the calculation method of the average particle diameter (d (C) ) of a fine granular lubricant (C) is as follows. First, only the outermost layer (A) resin was discharged from the annular die, and a small amount of molten resin was collected. The collected resin was cooled to room temperature, and the resin was dissolved with HFIP (hexafluoroisopropanol). Next, this solution was cast on a glass plate and the solvent was removed by air drying. Then, the particle diameter of 200 fine granular lubricants (C) was measured by a scanning electron microscope (SEM), and the average value was determined as the average particle size. The diameter (d (C) ) was used.
微細粒状の滑剤（Ｃ）の配合量は、最外層（Ａ）に対し０．０１〜５．０重量％の範囲で選ぶものとする。微細粒状の滑剤（Ｃ）の配合量が０．０１重量％未満では、本発明に係る熱可塑性樹脂製積層フィルムの表面に、適度な凹凸を付与することができないので、積層フィルムの滑り性や包装袋にしたときの開口性などが劣り、一方、５．０重量％を超えると、積層フィルムの透明性が劣ったり、微細粒状の滑剤（Ｃ）が最外層（Ａ）から離脱したり、微細粒状の滑剤（Ｃ）が最外層（Ａ）の表面で粉吹き（ブリーディング）するおそれがあり、いずれも好ましくない。上記範囲で好ましいのは０．０３〜４．０重量％であり、中でも特に好ましいは０．０５〜３．０重量％である。 The blending amount of the fine granular lubricant (C) is selected in the range of 0.01 to 5.0% by weight with respect to the outermost layer (A). When the blending amount of the fine granular lubricant (C) is less than 0.01% by weight, moderate unevenness cannot be imparted to the surface of the thermoplastic resin laminated film according to the present invention. On the other hand, when the packaging bag is made inferior in opening property, etc., on the other hand, when it exceeds 5.0% by weight, the transparency of the laminated film is inferior, the fine granular lubricant (C) is detached from the outermost layer (A), The fine granular lubricant (C) may be powdered (bleeded) on the surface of the outermost layer (A). In the above range, 0.03 to 4.0% by weight is preferable, and 0.05 to 3.0% by weight is particularly preferable.
本発明ではさらに、微細粒状の滑剤（Ｃ）の配合量が上記範囲であって、かつ、微細粒状の滑剤（Ｃ）の平均粒子径（ｄ（Ｃ））と最外層（Ａ）の厚さ（ｄ（Ａ））との比｛（ｄ（Ｃ））／（ｄ（Ａ））｝を１．０〜４．０の範囲とする。｛（ｄ（Ｃ））／（ｄ（Ａ））｝が１．０未満であると、微細粒状の滑剤（Ｃ）が最外層（Ａ）の中に埋まり、積層フィルムの表面に適度な凹凸を付与することができないので、積層フィルムの滑り性や包装袋にしたときの開口性などが劣り、４．０を超えると、微細粒状の滑剤（Ｃ）が最外層（Ａ）から離脱するおそれがあり、衛生性を損なうので好ましくない。上記範囲で好ましいのは、１．１〜３．０であり、さらに好ましいのは、１．２〜２．５である。 In the present invention, the blending amount of the fine granular lubricant (C) is within the above range, and the average particle diameter (d (C) ) of the fine granular lubricant (C) and the thickness of the outermost layer (A). the ratio of the (d (a)) {( d (C)) / (d (a))} to the range of 1.0 to 4.0. When {(d (C) ) / (d (A) )} is less than 1.0, the fine granular lubricant (C) is buried in the outermost layer (A), and moderate irregularities are formed on the surface of the laminated film. Therefore, the slipperiness of the laminated film and the opening property when formed into a packaging bag are inferior, and if it exceeds 4.0, the fine granular lubricant (C) may be detached from the outermost layer (A). This is undesirable because it impairs hygiene. The above range is preferably 1.1 to 3.0, and more preferably 1.2 to 2.5.
本発明に係る熱可塑性樹脂製積層フィルムは、その後ヒートシールして包装袋にする場合には、最内層（Ｂ）にシーラント層を設けることが好ましい。シーラント層とは、積層フィルムを包装袋に加工する際に、ヒートシールするのに適した熱可塑性樹脂製の層である。例えば、円筒状の積層フィルムに製膜された場合、または円筒状に製膜された積層フィルムを切り開いてシート状した場合でも、２つのシーラント層を対向させてヒートシールすればよい。シーラント層形成用に使用される熱可塑性樹脂は、ＬＤＰＥ樹脂および／またはＬ−ＬＤＰＥ樹脂からなる。ＬＤＰＥ樹脂は、密度が０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ３であり、エチレンを高圧法によって重合して得られる重合体を意味する。Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂は、密度が０．９１８〜０．９４０ｇ／ｃｍ３であるエチレン・α−オレフィン系共重合体を意味し、α−オレフィンとしては、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチルブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１などが挙げられる。共重合されるα−オレフィンの含有量は、０．５〜１０モル％の範囲内から選ばれる。シーラント層の厚さは、３０μｍ以上が好ましい。なお、本発明において、開口性をより向上させるために、最内層（Ｂ）にも前記したような微細粒状の滑剤（Ｃ）を少量添加することを妨げない。ただし、この少量の範囲は、最内層（Ｂ）から包装袋収納物への微細粒状の滑剤（Ｃ）の溶出が、ほとんど問題にならない程度であることを上限とする。 When the thermoplastic resin laminated film according to the present invention is then heat-sealed to form a packaging bag, it is preferable to provide a sealant layer on the innermost layer (B). A sealant layer is a layer made of a thermoplastic resin suitable for heat sealing when a laminated film is processed into a packaging bag. For example, even when the film is formed on a cylindrical laminated film, or when the laminated film formed into a cylindrical shape is cut open to form a sheet, the two sealant layers may be opposed to each other and heat sealed. The thermoplastic resin used for forming the sealant layer is made of LDPE resin and / or L-LDPE resin. The LDPE resin has a density of 0.910 to 0.925 g / cm 3 and means a polymer obtained by polymerizing ethylene by a high pressure method. The L-LDPE resin means an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 0.918 to 0.940 g / cm 3 , and examples of the α-olefin include butene-1, pentene-1, 4-methylbutene. -1, hexene-1, 4-methylpentene-1, heptene-1, octene-1, decene-1, undecene-1, dodecene-1, and the like. The content of the α-olefin to be copolymerized is selected from the range of 0.5 to 10 mol%. The thickness of the sealant layer is preferably 30 μm or more. In addition, in this invention, in order to improve opening property more, it does not prevent adding a small amount of fine granular lubricants (C) as described above also to the innermost layer (B). However, the upper limit of this small amount range is that the elution of the fine granular lubricant (C) from the innermost layer (B) into the packaged bag is hardly problematic.
本発明に係る熱可塑性樹脂製積層フィルムは、必要に応じて、最外層（Ａ）と最内層（Ｂ）との間に、中間層を設けることができる。中間層形成用に使用される熱可塑性樹脂としては、ガスバリア性に優れたＰＡ６などのポリアミド樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）などが挙げられる。 In the thermoplastic resin laminated film according to the present invention, an intermediate layer can be provided between the outermost layer (A) and the innermost layer (B) as necessary. Examples of the thermoplastic resin used for forming the intermediate layer include polyamide resins such as PA6 having excellent gas barrier properties, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (EVOH), and the like.
本発明に係る熱可塑性樹脂製積層フィルムは、最外層（Ａ）と最内層（Ｂ）との間、さらにはこれらのいずれかの層と、必要に応じて設けられる上記中間層との界面のそれぞれに、上記層間の密着性を向上させるため、前記熱可塑性樹脂からなる接着剤層を設けることができる。接着剤層に使用される熱可塑性樹脂として好ましいのは、変性ポリオレフィン樹脂（ＡＰＯ）である。ＡＰＯは、エチレンおよび／またはプロピレンを主成分とするポリオレフィン樹脂に、α，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体を共重合および／またはグラフト重合させて製造される樹脂である。 The thermoplastic resin laminated film according to the present invention has an interface between the outermost layer (A) and the innermost layer (B), or any of these layers and the intermediate layer provided as necessary. In order to improve the adhesion between the layers, an adhesive layer made of the thermoplastic resin can be provided on each. Preferred as the thermoplastic resin used in the adhesive layer is a modified polyolefin resin (APO). APO is a resin produced by copolymerizing and / or graft-polymerizing an α, β-unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof to a polyolefin resin mainly composed of ethylene and / or propylene.
前記の最外層（Ａ）、最内層（Ｂ）、中間層、接着剤層に使用される熱可塑性樹脂には、本発明の目的および効果を損なわない範囲で、各種樹脂添加剤（Ｄ）を配合することができる。配合できる各種樹脂添加剤（Ｄ）としては、酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料などが挙げられる。ただし、最内層（Ｂ）は包装袋としたときに収納した物品と接するので、最内層（Ｂ）に配合する樹脂添加剤（Ｄ）は、最内層（Ｂ）の表面に粉吹き（ブリーディング）やブリードアウトしないものを選択する必要がある。 The thermoplastic resin used for the outermost layer (A), the innermost layer (B), the intermediate layer, and the adhesive layer is coated with various resin additives (D) as long as the objects and effects of the present invention are not impaired. Can be blended. Examples of the various resin additives (D) that can be blended include antioxidants, heat stabilizers, antistatic agents, ultraviolet absorbers, pigments, and dyes. However, since the innermost layer (B) is in contact with the article stored when it is used as a packaging bag, the resin additive (D) blended in the innermost layer (B) is powdered (bleeding) on the surface of the innermost layer (B). It is necessary to select one that does not bleed out.
次に、本発明に係る熱可塑性樹脂製積層フィルムを製造する方法について説明する。本発明に係る熱可塑性樹脂製積層フィルムは、インフレーション法により製造されることを必須する。インフレーション法は、従来から知られている方法でよく、例えば、２台の押出機で溶融させた最外層（Ａ）、最内層（Ｂ）を構成する前記熱可塑性樹脂を、共押出用の環状ダイに導いて環状のダイリップから溶融樹脂を円筒状に押出し、膨張させて、冷却装置で冷却固化し、案内板に導き、さらにニップロールで扁平にし、ロール状に巻回することによってチューブ状のフィルムが得られ、一端または両端を切り開くと、２層の積層フィルムが得られる。また、中間層や接着剤層を設ける場合には、押出機を増設し、環状ダイを交換し、上記と同様の手順によって、３層以上の積層フィルムが得られる。上記冷却装置で冷却固化する方法として、（１）水に接触させて冷却する水冷法、（２）空気によって冷却する空冷法、の２種類があり、得られる積層フィルムの透明性などを勘案すると、水冷法が好ましい。なお、インフレーション法により得られる積層フィルムは、実質的に未延伸フィルムであるので、ＪＩＳ
Ｋ６７３４に準拠して測定した加熱収縮率が、押出方向（ＭＤ）および押出方向に対して直角方向（ＴＤ）ともに、１０％以下のものが好ましい。
Next, a method for producing the thermoplastic resin laminated film according to the present invention will be described. The thermoplastic resin laminate film according to the present invention must be manufactured by an inflation method. The inflation method may be a conventionally known method. For example, the thermoplastic resin constituting the outermost layer (A) and the innermost layer (B) melted by two extruders is formed into a ring for coextrusion. A tubular film is formed by guiding the die to the die, extruding the molten resin into a cylindrical shape from an annular die lip, expanding it, cooling and solidifying it with a cooling device, guiding it to a guide plate, flattening it with a nip roll, and winding it into a roll. When one end or both ends are cut open, a two-layer laminated film is obtained. Moreover, when providing an intermediate | middle layer and an adhesive bond layer, an extruder is expanded and a cyclic | annular die | dye is replaced | exchanged and the laminated film of 3 layers or more is obtained by the procedure similar to the above. As a method of cooling and solidifying with the cooling device, there are two types, (1) a water cooling method for cooling by contacting with water, and (2) an air cooling method for cooling by air, and considering the transparency of the resulting laminated film The water cooling method is preferred. In addition, since the laminated film obtained by the inflation method is substantially an unstretched film, JIS
It is preferable that the heat shrinkage measured in accordance with K6734 is 10% or less in both the extrusion direction (MD) and the direction perpendicular to the extrusion direction (TD).
積層フィルムの各層の厚さは、最外層（Ａ）が１〜１００μｍ、最内層（Ｂ）が１０〜２００μｍが好ましい。積層フィルム全体の厚さは、１０〜３００μｍ、かつ、最外層（Ａ）の厚さ（ｄ（Ａ））の５０倍以下が好ましい。５０倍を超えると、最内層（Ｂ）の表面に凹凸が現れないので、対向する最内層（Ｂ）同士が相互に付着（ブロッキング）しやすく、包装袋としたときに開口性が劣り好ましくない。より好ましいのは３０倍以下であり、さらに好ましいのは２０倍以下である。中間層および接着剤層の厚さは、本発明の目的および効果を損なわない限り制限されないが、１〜１００μｍが好ましく、より好ましいのは２〜５０μｍ、さらに好ましいのは３〜２５μｍである。なお、積層フィルムの最外層（Ａ）などの厚さは、例えば、積層フィルムの断片を切断し、走査型電子顕微鏡を用いて断片を２０００倍に拡大した写真を撮影し、撮影された最外層（Ａ）部分などの断片（厚さ）をＪＩＳ１級ノギスで測定することによって、算出できる。 The thickness of each layer of the laminated film is preferably 1 to 100 μm for the outermost layer (A) and 10 to 200 μm for the innermost layer (B). The total thickness of the laminated film is preferably 10 to 300 μm and not more than 50 times the thickness (d (A) ) of the outermost layer (A). When it exceeds 50 times, since the unevenness does not appear on the surface of the innermost layer (B), the innermost layers (B) facing each other are easily adhered (blocking) to each other, and the opening property is inferior when used as a packaging bag. . More preferred is 30 times or less, and even more preferred is 20 times or less. Although the thickness of an intermediate | middle layer and an adhesive bond layer is not restrict | limited unless the objective and effect of this invention are impaired, 1-100 micrometers is preferable, More preferably, it is 2-50 micrometers, More preferably, it is 3-25 micrometers. The thickness of the outermost layer (A) etc. of the laminated film is, for example, by cutting a piece of the laminated film and taking a photograph of the piece magnified 2000 times using a scanning electron microscope, (A) It can be calculated by measuring fragments (thicknesses) such as portions with JIS grade 1 calipers.
本発明に係る熱可塑性樹脂製積層フィルムでは、最外層（Ａ）の表面における動摩擦係数は０．４０以下が好ましい。本発明における動摩擦係数とは、ＡＳＴＭ−Ｄ１８９４に準拠して測定した値である。動摩擦係数が０．４０を超えると、滑り性が劣り、対向する最外層（Ａ）の界面で滑り難くなるので、包装袋に加工するときや、包装袋に印刷するときに支障が生じて好ましくない。より好ましいのは０．３５以下であり、さらに好ましいのは０．３０以下である。 In the thermoplastic resin laminated film according to the present invention, the coefficient of dynamic friction on the surface of the outermost layer (A) is preferably 0.40 or less. The dynamic friction coefficient in the present invention is a value measured according to ASTM-D1894. When the coefficient of dynamic friction exceeds 0.40, the slipperiness is inferior, and it becomes difficult to slip at the interface of the outermost layer (A) facing to each other. Absent. More preferred is 0.35 or less, and further preferred is 0.30 or less.
本発明の第２発明に係る包装袋は、本発明に係る熱可塑性樹脂製積層フィルムから、従来から知られている方法によって製造することができる。例えば、ロール状にされた積層フィルムを巻き戻し、所定の大きさで押出方向に対して直角方向（ＴＤ）に切断し、一方の開口部を押出方向に対して直角方向（ＴＤ）に沿って最内層（Ｂ）同士を、（１）ヒートシールする方法、（２）接着剤を用いて貼付する方法、などによって包装袋を製造できる。開口している他方は、切断されたまま、または、包装袋の使用目的に応じて、切断面に凹凸を付与したり、チャックのようなシール部材を取り付けたりすることができる。 The packaging bag which concerns on 2nd invention of this invention can be manufactured by the conventionally known method from the thermoplastic resin laminated | multilayer film which concerns on this invention. For example, a roll-shaped laminated film is rewound, cut to a predetermined size in a direction perpendicular to the extrusion direction (TD), and one opening portion along the direction perpendicular to the extrusion direction (TD). A packaging bag can be manufactured by (1) a method of heat-sealing the innermost layers (B), (2) a method of attaching using an adhesive, and the like. The other opened side can be cut or provided with unevenness on the cut surface or attached with a seal member such as a chuck according to the purpose of use of the packaging bag.
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。原料としては、以下の特性を有する市販されているものを使用し、熱可塑性樹脂製積層フィルム、およびこのフィルム製の包装袋の評価項目は、以下のとおりである。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. As the raw material, commercially available materials having the following characteristics are used, and the evaluation items of the thermoplastic resin laminated film and the packaging bag made of this film are as follows.
＜原料＞
本発明においてＭＦＲとは、ＪＩＳ Ｋ６９２２に準拠して測定した値であり、融点とは、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠して測定した値である。
（１）Ｓ−ＰＢＴ：テトラメチレングリコール（数平均分子量１０００）が含有量１０重量％、固有粘度が１．１５、融点が２１９℃のポリブチレンテレフタレートである。
（２）ＰＡ６：相対粘度４．５がポリアミド６（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名：ポリアミド６押出グレード１０３０Ｊ）である。
（３）Ｌ−ＬＤＰＥ：ＭＦＲが１．１（ｇ／１０分）、融点が１２４℃の線状低密度ポリエチレン樹脂（日本ポリエチレン社製、商品名：ＵＦ２３０）である。
（４）ＡＰＯ（１）：ＭＦＲが１．０（ｇ／１０分）、密度が０．９０（ｇ／ｃｍ３）、融点が１１９℃の無水マレイン酸変性ＬＬＤＰＥ（三菱化学社製、商品名：Ｍ５１２ＶＦ）である。
（５）ＡＰＯ（２）：ＭＦＲが０．８（ｇ／１０分）、密度が０．９２（ｇ／ｃｍ３）、融点が１２２℃の無水マレイン酸変性ＬＬＤＰＥ（三菱化学社製、商品名：Ｍ１３２Ｂ）である。
<Raw material>
In the present invention, MFR is a value measured according to JIS K6922, and melting point is a value measured according to JIS K7121.
(1) S-PBT: Polybutylene terephthalate having a tetramethylene glycol (number average molecular weight of 1000) content of 10% by weight, an intrinsic viscosity of 1.15 and a melting point of 219 ° C.
(2) PA6: Polyamide 6 (trade name: Polyamide 6 extrusion grade 1030J, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.) having a relative viscosity of 4.5.
(3) L-LDPE: Linear low density polyethylene resin (trade name: UF230, manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.) having an MFR of 1.1 (g / 10 min) and a melting point of 124 ° C.
(4) APO (1): Maleic anhydride-modified LLDPE (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) having an MFR of 1.0 (g / 10 min), a density of 0.90 (g / cm 3 ), and a melting point of 119 ° C. : M512VF).
(5) APO (2): maleic anhydride-modified LLDPE (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) having an MFR of 0.8 (g / 10 min), a density of 0.92 (g / cm 3 ), and a melting point of 122 ° C. : M132B).
（６）ＰＭＭＡ粒子（ａ）：平均粒子径（ｄ（Ｃ））が１３μｍの架橋したポリメチルメタクリレート微粒子（日本触媒社製、商品名：エポスターＭＡ１０１３）である。
（７）ＰＭＭＡ粒子（ｂ）：平均粒子径（ｄ（Ｃ））が１０μｍの架橋したポリメチルメタクリレート微粒子（日本触媒社製、商品名：エポスターＭＡ１０１０）である。
（８）ＰＭＭＡ粒子（ｃ）：平均粒子径（ｄ（Ｃ））が６μｍの架橋したポリメチルメタクリレート微粒子（日本触媒社製、商品名：エポスターＭＡ１００６）である。
（９）ＰＭＭＡ粒子（ｄ）：平均粒子径（ｄ（Ｃ））が２．５μｍの架橋したポリメチルメタクリレート微粒子（日本触媒社製、商品名：エポスターＭＡ１００２）である。
（１０）ゼオライト：平均粒子径（ｄ（Ｃ））が７μｍのゼオライト（水澤化学社製、商品名：シルトンＪＢ７０）である。
（１１）タルク：平均粒子径（ｄ（Ｃ））が２．８μｍのタルク（林化成社製、商品名：ミクロンホワイト５０００）である。
（１２）ＥＡ：エルカ酸アミド（日本化成社製、商品名：ダイヤミッドＬ２００）である。
(6) PMMA particles (a): Cross-linked polymethyl methacrylate fine particles having a mean particle size (d (C) ) of 13 μm (product name: Eposta MA1013, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.).
(7) PMMA particles (b): cross-linked polymethyl methacrylate fine particles (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name: Eposta MA1010) having an average particle diameter (d (C) ) of 10 μm.
(8) PMMA particles (c): cross-linked polymethyl methacrylate fine particles having a mean particle diameter (d (C) ) of 6 μm (product name: Eposta MA1006, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.).
(9) PMMA particles (d): cross-linked polymethyl methacrylate fine particles having a mean particle diameter (d (C) ) of 2.5 μm (trade name: Eposta MA1002 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.).
(10) Zeolite: Zeolite with a mean particle size (d (C) ) of 7 μm (trade name: Shilton JB70, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.).
(11) Talc: talc (trade name: Micron White 5000, manufactured by Hayashi Kasei Co., Ltd.) having an average particle size (d (C) ) of 2.8 μm.
(12) EA: erucic acid amide (Nippon Kasei Co., Ltd., trade name: Diamond L200).
＜評価項目＞
（１）滑り性：実施例、比較例で得られた円筒状の積層フィルムを、ロール状のまま温度２３℃、湿度６５％の室内に３日放置した後、積層フィルムを巻き戻し、巻芯部付近から所定の大きさに切断した１枚の積層フィルムを作成し、試験片とした。この試験片につき、ＡＳＴＭ−Ｄ１８９４に準拠した摩擦測定機（東洋精機社製、型式：ＴＲ型）を使用して、最外層（Ａ）における動摩擦係数を測定した。この値が小さいほど滑り性に優れていることを意味し、０．３５以下であると滑り性に優れていると判定でき、０．３０以下であると特に優れていると判定できる。
<Evaluation items>
(1) Sliding property: Cylindrical laminated films obtained in Examples and Comparative Examples were left in a roll shape in a room at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 65% for 3 days. One laminated film cut into a predetermined size from the vicinity of the part was prepared and used as a test piece. About this test piece, the dynamic friction coefficient in the outermost layer (A) was measured using the friction measuring machine based on ASTM-D1894 (Toyo Seiki Co., Ltd. make: TR type). It means that it is excellent in slipperiness, so that this value is small, and it can be determined that it is excellent in slipperiness if it is 0.35 or less, and it can be determined that it is especially excellent in it being 0.30 or less.
（２）開口性：実施例、比較例で得られた円筒状の積層フィルムを、ロール状のまま温度２３℃、湿度６５％の室内に３日放置した後、積層フィルムを巻き戻し、巻芯部付近で押出方向の長さが約０．３ｍに切断し、ついで、対向する最内層（Ｂ）の界面で剥がれないようにしつつ、平面形状が図１に記載の寸法に打ち抜き、対向する最内層（Ｂ）同士が接触している２枚１組の試験片を作成した。なお、Ａ’はＡと同一の大きさ、形状、位置で、円筒状のフィルムから切断した際に、Ａに対向する部分に形成される部分であるので、通常正面図では見えないが、わかりやすくするために、Ａ’として図に示してある。この試験片につき、図１に記載の押出方向に突起した試験片のＡ、Ａ´部位を、引張試験機（オリエンテック社製、型式：ＲＴＣ−１２１０Ａ）の上下２つのチャックで保持し、引張速度３００ｍｍ／分の条件で、２枚１組の試験片が剥がされるときのロードセルから検出される負荷を測定した（単位：Ｎ）。この値が小さいほど開口性に優れていることを意味し、０．３Ｎ以下であると開口性に優れていることを判定でき、０．０１Ｎ以下であると特に優れていると判定できる。 (2) Opening property: The cylindrical laminated films obtained in Examples and Comparative Examples were left in a roll-like room at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 65% for 3 days. The length in the extrusion direction is cut to about 0.3 m in the vicinity of the part, and then the planar shape is punched to the dimensions shown in FIG. 1 so as not to peel off at the interface of the opposing innermost layer (B). A set of two test pieces in which the inner layers (B) are in contact with each other was prepared. A 'is the same size, shape, and position as A, and it is the part that is formed in the part facing A when cut from the cylindrical film. For simplicity, it is shown in the figure as A ′. With respect to this test piece, the A and A ′ portions of the test piece protruding in the extrusion direction shown in FIG. The load detected from the load cell when a set of two test pieces was peeled off was measured at a speed of 300 mm / min (unit: N). It means that it is excellent in opening property, so that this value is small, it can determine that it is excellent in opening property if it is 0.3 N or less, and it can be determined that it is especially excellent in it being 0.01 N or less.
（３）透明性：実施例、比較例で得られた円筒状の積層フィルムを切断し、所定の大きさにした１枚の積層フィルムを作成し、試験片とした。この試験片につき、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠した全自動ヘーズメーター（東京電色技術センター社製、型式：ＴＢ−Ｈ３ＤＰＫ）を使用してヘーズを測定した（単位：％）。この値が小さいほど透明性に優れていることを意味し、６．０％以下であると透明性に優れていると判定でき、５．０％以下であると特に優れていると判定できる。 (3) Transparency: Cylindrical laminated films obtained in Examples and Comparative Examples were cut to prepare a single laminated film having a predetermined size, which was used as a test piece. About this test piece, haze was measured using the fully automatic haze meter (Tokyo Denshoku Technical Center company make, model: TB-H3DPK) based on JISK7105 (unit:%). It means that it is excellent in transparency, so that this value is small, and it can be determined that it is excellent in transparency as it is 6.0% or less, and it can be determined that it is especially excellent in it being 5.0% or less.
（４）衛生性：実施例、比較例で得られた円筒状の積層フィルムを約１．０ｍ巻き戻して、押出し方向と直角方向にのみ切断し、切断した部分に沿って１０ｍｍ幅のヒートシールを施し、包装袋を製造した。この包装袋に、エタノールと純水との混合液｛混合比：９０／１０（重量％）｝を３リットル充填した。温度２３℃、湿度６５％の室内に３０日放置した後、前記混合液を蒸発・濃縮させ、包装袋の蒸発残留物を精秤した（単位：ｍｇ）。蒸発残留物の重量が少ないほど、滑剤（架橋したポリメチルメタクリレート微粒子、エルカ酸アミド）が包装袋に充填した上記混合液に溶出または離脱していないので、衛生性が優れていることを意味し、１．０ｍｇ未満であると衛生性に優れていると判定できる。 (4) Hygiene: The cylindrical laminated films obtained in Examples and Comparative Examples were rewound by about 1.0 m, cut only in the direction perpendicular to the extrusion direction, and heat sealed with a width of 10 mm along the cut portion. The packaging bag was manufactured. This packaging bag was filled with 3 liters of a mixed solution of ethanol and pure water {mixing ratio: 90/10 (% by weight)}. After leaving in a room at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 65% for 30 days, the mixture was evaporated and concentrated, and the evaporation residue in the packaging bag was precisely weighed (unit: mg). The smaller the weight of the evaporation residue, the better the hygiene, because the lubricant (crosslinked polymethyl methacrylate fine particles, erucic acid amide) does not elute or leave the mixed solution filled in the packaging bag. If it is less than 1.0 mg, it can be determined that the hygiene is excellent.
（５）総合評価：上記（１）〜（４）に記載した項目を対象にして、全ての項目で優れており、かつ、２項目以上特に優れていると判定したものを「◎」、全ての項目で優れていると判定したものを「○」、それ以外は「×」と評価した。 (5) Comprehensive evaluation: “◎”, all items judged to be excellent in all items and particularly excellent in two or more items, targeting the items described in (1) to (4) above. Those that were judged to be excellent were evaluated as “◯” and the others were evaluated as “×”.
［製造方法］
＜実施例１、実施例３、比較例１〜比較例５、比較例７＞
最外層（Ａ）用としてＳ−ＰＢＴを、微細粒状の滑剤（Ｃ）としてＰＭＭＡまたはタルクを、表１または表２に記載した割合で秤量し、リボンブレンダーによって均一に混合してドライブレンド物を得た。得られたドライブレンド物を、二軸押出機（日本製鋼所社製、型式：ＴＥＸ３０ＨＢＴ、スクリュウ構成：ステンレス合金製）を使用し、吐出量を１５ｋＢ／時、スクリュウ回転数を２００ｒｐｍ、シリンダー温度を２７０℃に設定した条件で、溶融混練してペレットを得た。ついで、最外層（Ａ）用として上記ペレット、接着剤層（１）用としてＡＰＯ（１）ペレット、および最内層（Ｂ）用としてＬ−ＬＤＰＥペレットを準備した３種３層環状ダイが装着された水冷式インフレーション成形機（住友重機械モダン社製）に、３台の押出機（池貝鉄工社製、スクリュー径：４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２８）を連結し、各押出機のホッパーに上記ペレットを投入し、押出樹脂温度を２６０℃、水冷温度を２８℃、巻取り速度を１０ｍ／分、冷却水量を１５リットル／分の条件で、各層の厚さを表１または表２に記載した厚さとし、折径１５０ｍｍの円筒状の３層積層フィルムを製造し、得られた積層フィルムを直径３インチの紙管に巻き取った。得られた円筒状の３層積層フィルムにつき、前記評価項目についての評価を行い、得られた結果を表１および表２に記載した。
[Production method]
<Example 1, Example 3, Comparative Examples 1 to 5, Comparative Example 7>
Weigh S-PBT for the outermost layer (A) and PMMA or talc as fine granular lubricant (C) in the proportions listed in Table 1 or Table 2, and evenly mix with a ribbon blender to obtain a dry blend. Obtained. The obtained dry blend was used with a twin-screw extruder (manufactured by Nippon Steel Works, model: TEX30HBT, screw configuration: stainless alloy), the discharge rate was 15 kB / hour, the screw rotation speed was 200 rpm, and the cylinder temperature was Pellets were obtained by melt-kneading under the conditions set at 270 ° C. Next, the above-mentioned pellets for the outermost layer (A), APO (1) pellets for the adhesive layer (1), and L-LDPE pellets for the innermost layer (B) were prepared. Three extruders (Ikegai Tekko Co., Ltd., screw diameter: 40 mmφ, L / D: 28) are connected to a water-cooled inflation molding machine (Sumitomo Heavy Industries Modern), and the above pellets are connected to the hopper of each extruder. The thickness of each layer is shown in Table 1 or Table 2 under the conditions of an extrusion resin temperature of 260 ° C., a water cooling temperature of 28 ° C., a winding speed of 10 m / min, and a cooling water amount of 15 liters / min. Then, a cylindrical three-layer laminated film having a folding diameter of 150 mm was produced, and the obtained laminated film was wound around a paper tube having a diameter of 3 inches. For the obtained cylindrical three-layer laminated film, the evaluation items were evaluated, and the obtained results are shown in Tables 1 and 2.
＜実施例２＞
実施例１に記載の例において、最外層（Ａ）としてＰＡ６を、接着剤層（１）としてＡＰＯ（２）を使用したほかは、実施例１におけると同様の手順で円筒状の３層積層フィルムを製造した。これらの得られた円筒状の３層積層フィルムにつき同様の評価を行い、得られた結果を表１に記載した。
<Example 2>
In the example described in Example 1, a cylindrical three-layer lamination was performed in the same procedure as in Example 1, except that PA6 was used as the outermost layer (A) and APO (2) was used as the adhesive layer (1). A film was produced. The same evaluation was performed on these obtained cylindrical three-layer laminated films, and the obtained results are shown in Table 1.
＜実施例４〜実施例５、比較例６＞
実施例１で使用した３種のペレット、中間層としてＰＡ６のペレット、および接着剤層（２）としてＡＰＯ（２）のペレットを、５台に増設した実施例１におけると同一型式の押出機のホッパーに投入し、５種５層環状ダイが装着された水冷式インフレーション成形機（住友重機械モダン社製）に５台の押出機を連結し、各押出機のホッパーに上記ペレットを投入し、実施例１におけると同様の手順で、円筒状の５層積層フィルムを製造した。これらの得られた円筒状の５層積層フィルムにつき同様の評価を行い、得られた結果を表１および表２に記載した。
<Examples 4 to 5 and Comparative Example 6>
Three types of pellets used in Example 1, PA6 pellets as an intermediate layer, and APO (2) pellets as an adhesive layer (2) were added to five units of the same type of extruder as in Example 1. Inserted into a hopper, connected 5 extruders to a water-cooled inflation molding machine (Sumitomo Heavy Industries Modern) equipped with a 5-type 5-layer annular die, and put the pellets into the hopper of each extruder, In the same procedure as in Example 1, a cylindrical five-layer laminated film was produced. The same evaluation was performed on these obtained cylindrical five-layer laminated films, and the obtained results are shown in Tables 1 and 2.
＜実施例６＞
実施例４に記載の例において、微細粒状の滑剤（Ｃ）としてゼオライトを使用したほかは、実施例４におけると同様の手順で円筒状の５層積層フィルムを製造した。これらの得られた円筒状の５層積層フィルムにつき同様の評価を行い、得られた結果を表１に記載した。
<Example 6>
In the example described in Example 4, a cylindrical five-layer laminated film was produced in the same procedure as in Example 4 except that zeolite was used as the fine granular lubricant (C). The same evaluation was performed on these obtained cylindrical five-layer laminated films, and the obtained results are shown in Table 1.
＜比較例８＞
実施例１に記載の例において、微細粒状の滑剤（Ｃ）として有機化合物系滑剤であるＥＡを使用したほかは、実施例１におけると同様の手順で円筒状の３層積層フィルムを製造した。これらの得られた円筒状の３層積層フィルムにつき同様の評価を行い、得られた結果を表２に記載した。
<Comparative Example 8>
In the example described in Example 1, a cylindrical three-layer laminated film was produced in the same procedure as in Example 1 except that EA, which is an organic compound lubricant, was used as the fine granular lubricant (C). The same evaluation was performed on these obtained cylindrical three-layer laminated films, and the results obtained are shown in Table 2.
＜比較例９＞
Ｌ−ＬＤＰＥに対しＥＡを１５００ｐｐｍ秤量し、これらをリボンブレンダーによって均一に混合してドライブレンド物を得た。得られたドライブレンド物を、二軸押出機（日本製鋼所社製、型式：ＴＥＸ３０ＨＢＴ、スクリュウ構成：ステンレス合金製）を使用し、吐出量を１５ｋＢ／時、スクリュウ回転数を２００ｒｐｍ、シリンダー温度を２７０℃に設定した条件で、溶融混練しペレットを得た。このペレットを最内層（Ｂ）に使用したほかは、実施例１におけると同様の手順で、円筒状の３層積層フィルムを製造した。この得られた円筒状の３層積層フィルムにつき評価を行い、得られた結果を表２に記載した。
<Comparative Example 9>
1500 ppm of EA was weighed with respect to L-LDPE, and these were uniformly mixed by a ribbon blender to obtain a dry blend. The obtained dry blend was used with a twin-screw extruder (manufactured by Nippon Steel Works, model: TEX30HBT, screw configuration: stainless alloy), the discharge rate was 15 kB / hour, the screw rotation speed was 200 rpm, and the cylinder temperature was Under the conditions set at 270 ° C., the mixture was melt-kneaded to obtain pellets. A cylindrical three-layer laminated film was produced in the same procedure as in Example 1 except that this pellet was used for the innermost layer (B). The obtained cylindrical three-layer laminated film was evaluated, and the obtained results are shown in Table 2.
上記表１および表２より、次のことが明らかとなる。
（１）微細粒状の滑剤（Ｃ）の配合量および｛（ｄ（Ｃ））／（ｄ（Ａ））｝が、いずれも請求項１で規定する要件を満たす熱可塑性樹脂製積層フィルムは、滑り性、開口性、透明性、および衛生性のいずれにも優れている（実施例１〜実施例６参照）。
（２）これに対して、微細粒状の滑剤（Ｃ）が配合されていない熱可塑性樹脂製積層フィルムは、滑り性、開口性に劣っているので、包装袋製造用原料としては適さない（比較例１参照）。
（３）微細粒状の滑剤（Ｃ）が配合されていても、配合量が０．０１重量％未満の熱可塑性樹脂製積層フィルムは、滑り性、開口性に劣っているので、包装袋製造用原料としては適さない（比較例２参照）
（４）微細粒状の滑剤（Ｃ）が配合されていても、配合量が５．０重量％を超えた熱可塑性樹脂製積層フィルムは、滑り性および開口性が劣るので、包装袋製造用原料としては適さない（比較例３参照）。
（５）微細粒状の滑剤（Ｃ）が請求項１に規定する範囲で配合されていても、｛（ｄ（Ｃ））／（ｄ（Ａ））｝が１未満の熱可塑性樹脂製積層フィルムは、滑り性、開口性などに劣っているので、包装袋製造用原料としては適さない（比較例４〜比較例６参照）。
（６）微細粒状の滑剤（Ｃ）が配合されていても、｛（ｄ（Ｃ））／（ｄ（Ａ））｝が４を超える熱可塑性樹脂製積層フィルムは、衛生面が著しく劣るので、食品用、医療用包装袋の製造用原料には適さない（比較例７参照）。
（７）微細粒状の滑剤（Ｃ）の代わりに、従来から知られている有機化合物系滑剤（エルカ酸アミド）が最外層（Ａ）に配合されていても、開口性が著しく劣るので、包装袋製造用原料には適さない（比較例８参照）。
（８）微細粒状の滑剤（Ｃ）の代わりに、有機化合物系滑剤（エルカ酸アミド）が最内層（Ｂ）に配合されていても、滑り性や開口性が著しく劣るので、食品用、医療用包装袋の製造用原料には適さない（比較例９参照）。
From the above Tables 1 and 2, the following becomes clear.
(1) A laminated film made of a thermoplastic resin, in which the blending amount of the fine granular lubricant (C) and {(d (C) ) / (d (A) )} satisfy the requirements specified in claim 1, It is excellent in any of slipperiness, opening property, transparency, and hygiene (see Examples 1 to 6).
(2) On the other hand, a laminated film made of a thermoplastic resin in which the fine granular lubricant (C) is not blended is inferior in slipperiness and openability, and thus is not suitable as a raw material for manufacturing packaging bags (comparison) See Example 1).
(3) Even when the fine granular lubricant (C) is blended, the laminated film made of a thermoplastic resin having a blending amount of less than 0.01% by weight is inferior in slipperiness and openability, so that it is used for manufacturing a packaging bag. Not suitable as a raw material (see Comparative Example 2)
(4) Even if the fine granular lubricant (C) is blended, the laminated film made of a thermoplastic resin having a blending amount exceeding 5.0% by weight is inferior in slipperiness and openability, so that it is a raw material for manufacturing packaging bags. Is not suitable (see Comparative Example 3).
(5) A laminated film made of a thermoplastic resin having {(d (C) ) / (d (A) )} of less than 1 even if the fine granular lubricant (C) is blended in the range specified in claim 1 Is inferior in slipperiness, openability and the like, and is not suitable as a raw material for manufacturing packaging bags (see Comparative Examples 4 to 6).
(6) Even if the fine granular lubricant (C) is blended, the laminated film made of thermoplastic resin having {(d (C) ) / (d (A) )} exceeding 4 is remarkably inferior in hygiene. It is not suitable as a raw material for producing food packaging bags and medical packaging bags (see Comparative Example 7).
(7) Instead of the fine granular lubricant (C), since the openability is remarkably inferior even if a conventionally known organic compound lubricant (erucamide) is blended in the outermost layer (A), the packaging Not suitable as a raw material for bag production (see Comparative Example 8).
(8) Even if an organic compound lubricant (erucic acid amide) is blended in the innermost layer (B) instead of the fine granular lubricant (C), the slipperiness and openability are remarkably inferior. It is not suitable as a raw material for manufacturing packaging bags (see Comparative Example 9).
本発明に係る熱可塑性樹脂製積層フィルムは、滑り性、開口性などに優れているので、包装袋製造用原料として好適である。また、本発明の第２発明に係る熱可塑性樹脂製積層フィルム製の包装袋は、滑り性、開口性のほかに、透明性、衛生性にも優れているので、包装袋の外側から収納した物品の有無を容易に確認でき、包装袋の成分が収納した物品（特に液状物）に溶け出さないので、食品用、医療用の包装袋として好適である。 The laminated film made of a thermoplastic resin according to the present invention is suitable as a raw material for manufacturing a packaging bag because it is excellent in slipperiness, openability and the like. Further, the packaging bag made of the thermoplastic resin laminated film according to the second invention of the present invention is excellent in transparency and hygiene in addition to slipperiness and openability, and is therefore stored from the outside of the packaging bag. Since the presence or absence of an article can be easily confirmed and the components of the packaging bag do not dissolve in the article (particularly a liquid material) stored, it is suitable as a packaging bag for food or medical use.
Ａ、Ａ’：引張試験機のチャックで保持される突起 A, A ': protrusions held by a chuck of a tensile tester
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