JP2007289935A - Microporous membrane manufacturing method and apparatus used for the same - Google Patents

Microporous membrane manufacturing method and apparatus used for the same Download PDF

Info

Publication number
JP2007289935A
JP2007289935A JP2007079896A JP2007079896A JP2007289935A JP 2007289935 A JP2007289935 A JP 2007289935A JP 2007079896 A JP2007079896 A JP 2007079896A JP 2007079896 A JP2007079896 A JP 2007079896A JP 2007289935 A JP2007289935 A JP 2007289935A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
wetting agent
microporous membrane
microporous
preparation
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2007079896A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toshikazu Nakamura
敏和 中村
Tsuneo Kawase
恒雄 川瀬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Priority to JP2007079896A priority Critical patent/JP2007289935A/en
Publication of JP2007289935A publication Critical patent/JP2007289935A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a microporous membrane manufacturing method which prevents mold from growing on a coated part of a wetting agent, and also to provide an apparatus used for the same. <P>SOLUTION: The production apparatus 10 of the microporous membrane 44 is provided with a preparation tank 58 for preparing the wetting agent using ion-exchange water, a brush member 62 for coating the prepared wetting agent on the microporous membrane 44, and a filtration device 80 which filters the ion-exchange water. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は微孔性膜の製造方法及び装置に係り、特に製薬工業、食品工業、電子工業、原子力工業などの分野で用いられるポリスルホン系の微孔性膜の製造方法及び装置に関する。   The present invention relates to a method and apparatus for producing a microporous membrane, and more particularly to a method and apparatus for producing a polysulfone-based microporous membrane used in fields such as pharmaceutical industry, food industry, electronics industry, and nuclear industry.

製薬工業、食品工業などの分野では、0.1〜5μm程度の微粒子や菌を除去するために微孔性膜が用いられる。この微孔性膜は一般に、セルロースエステル、脂肪族ポリアミド、ポリフルオロカーボン、ポリスルホン、ポリプロピレン等を原料として製造される。   In fields such as the pharmaceutical industry and the food industry, microporous membranes are used to remove fine particles and bacteria of about 0.1 to 5 μm. This microporous membrane is generally produced using cellulose ester, aliphatic polyamide, polyfluorocarbon, polysulfone, polypropylene or the like as a raw material.

微孔性膜には、微孔の孔径が膜厚方向に均一な対称膜と、孔径が膜厚方向に変化する非対称膜とがある。特許文献1には、膜の内部に最小孔径層を有する微孔性膜を製造する方法が記載されている。この微孔性膜は、膜の表面の孔径が内部の孔径よりも大きいので、濾過抵抗が小さく、且つ、微粒子や菌の補足効率が高い。また、特許文献1の微孔性膜は、その表面を欠損しても濾過性能が劣化せず、常に高い濾過性能を維持することができる。   Microporous membranes include symmetric membranes in which the pore diameter is uniform in the film thickness direction, and asymmetric membranes in which the pore diameter varies in the film thickness direction. Patent Document 1 describes a method for producing a microporous membrane having a minimum pore size layer inside the membrane. This microporous membrane has a smaller pore resistance on the surface of the membrane than the internal pore size, and thus has a low filtration resistance and a high efficiency of capturing fine particles and bacteria. Further, the microporous membrane of Patent Document 1 does not deteriorate the filtration performance even if the surface is lost, and can always maintain a high filtration performance.

このような微孔性膜は、たとえばカートリッジに組み込まれて使用される(特許文献2参照)。カートリッジは通常、微孔性膜の組み込み後に完全性試験が行われる。この試験は、微孔性膜にピンホールや破れなどの欠陥がないことを確認するためであり、たとえばバブルポイント法、拡散流量法、圧力保持法が用いられる。いずれの方法においても、微孔性膜を濡らした状態で試験が行われる。しかし、カートリッジに組み込まれた微孔性膜は、カートリッジとのシール部、すなわち微孔性膜の幅方向の端部において濡れにくいという問題がある。このため、特許文献2では、幅方向の両端部に濡れ剤を塗布している。
特開昭63−139930号公報 特開2002−224539号公報
Such a microporous membrane is used by being incorporated in a cartridge, for example (see Patent Document 2). Cartridges are typically integrity tested after incorporation of the microporous membrane. This test is for confirming that the microporous film has no defects such as pinholes and tears, and for example, a bubble point method, a diffusion flow rate method, and a pressure holding method are used. In either method, the test is performed with the microporous membrane wet. However, the microporous membrane incorporated in the cartridge has a problem that it is difficult to wet at the seal portion with the cartridge, that is, the end portion in the width direction of the microporous membrane. For this reason, in patent document 2, the wetting agent is apply | coated to the both ends of the width direction.
JP 63-139930 A JP 2002-224539 A

ところで、濡れ剤にはポリビニルピロリドンなどの親水性ポリマーが用いられるため、そのままではカビ菌が発生しやすいという問題がある。特に微孔性膜を食品製造工場や医薬品製造工場で使用する場合には、濡れ剤や膜の原料に防腐剤を入れることができないため、濡れ剤の塗布部分にカビ菌が発生しやすいという問題がある。   By the way, since a hydrophilic polymer such as polyvinylpyrrolidone is used as the wetting agent, there is a problem that mold fungi are easily generated as it is. In particular, when microporous membranes are used in food manufacturing plants and pharmaceutical manufacturing plants, it is not possible to put preservatives in the wetting agent or the raw material of the membrane. There is.

このため、従来は、微孔性膜をカートリッジに組み込んだ後に、カートリッジ全体を殺菌処理しなければならなかった。しかしながら、カートリッジに組み込んだ後であるため、微孔性膜の完全な殺菌処理が難しいという問題があり、微孔性膜の製造の段階で、カビ菌の発生しにくい微孔性膜が欲しいという要望がある。   For this reason, conventionally, after the microporous membrane is incorporated in the cartridge, the entire cartridge has to be sterilized. However, there is a problem that it is difficult to completely sterilize the microporous membrane after it is assembled in the cartridge, and there is a need for a microporous membrane that does not easily generate mold at the stage of manufacturing the microporous membrane. There is a request.

本発明はこのような事情に鑑みて成されたもので、濡れ剤の塗布部分からのカビ菌の発生を防止できる微孔性膜を製造する製造方法及び装置を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to provide a production method and apparatus for producing a microporous membrane capable of preventing the generation of mold fungi from the application part of the wetting agent.

請求項1に記載の発明は前記目的を達成するために、イオン交換水を用いて濡れ剤を調製する濡れ剤調製工程と、前記調製した濡れ剤を微孔性膜の表面に塗布する濡れ剤塗布工程と、を有する微孔性膜の製造方法において、前記濡れ剤調製工程で調製する前の前記イオン交換水を濾過処理する濾過工程を有することを特徴とする。   In order to achieve the above object, the invention according to claim 1 is a wetting agent preparing step of preparing a wetting agent using ion-exchanged water, and a wetting agent that applies the prepared wetting agent to the surface of the microporous membrane. And a coating step, wherein the ion-exchanged water before the preparation in the wetting agent preparation step is filtered.

請求項2に記載の発明は前記目的を達成するために、濡れ剤を調製する濡れ剤調製工程と、前記調製した濡れ剤を微孔性膜の表面に塗布する濡れ剤塗布工程と、を有する微孔性膜の製造方法において、前記濡れ剤調製工程で調製した濡れ剤を濾過処理する濾過工程を有することを特徴とする。   In order to achieve the object, the invention described in claim 2 includes a wetting agent preparation step for preparing a wetting agent, and a wetting agent application step for applying the prepared wetting agent to the surface of the microporous film. The method for producing a microporous membrane has a filtration step of filtering the wetting agent prepared in the wetting agent preparation step.

本発明の発明者は、濡れ剤の塗布部分でカビ菌が発生する主な原因が、濡れ剤の調製に用いるイオン交換水にあり、このイオン交換水を濾過処理するか、あるいは調製後の濡れ剤を濾過処理することによって、濡れ剤の塗布部分からカビ菌が発生することを防止できるという知見を得た。   The inventor of the present invention is that the main cause of the occurrence of mold fungus in the application part of the wetting agent is the ion-exchange water used for the preparation of the wetting agent. The present inventors have found that the fungus can be prevented from being generated from the application part of the wetting agent by filtering the agent.

本発明はこのような知見に基づいて成されたものであり、調製前のイオン交換水または調製後の濡れ剤を濾過処理するようにしたので、濡れ剤の塗布部分から菌が発生することを防止することができる。   The present invention has been made on the basis of such knowledge, and since the ion-exchange water before preparation or the wetting agent after preparation is subjected to filtration treatment, it is confirmed that bacteria are generated from the application part of the wetting agent. Can be prevented.

請求項3に記載の発明は請求項1又は2の発明において、前記濾過処理は、孔径0.1〜0.7μmのフィルタを用いることを特徴とする。このようなフィルタを用いて濾過処理することによって、サイズ0.8μm以上のカビ菌を捕集除去することができる。   According to a third aspect of the present invention, in the first or second aspect of the present invention, the filtration treatment uses a filter having a pore diameter of 0.1 to 0.7 μm. By performing filtration using such a filter, mold bacteria having a size of 0.8 μm or more can be collected and removed.

請求項4に記載の発明は請求項1〜3のいずれか1の発明において、前記微孔性膜は、食品工業用又は製薬工業用であることを特徴とする。食品工業や製薬工業で用いられる微孔性膜は、防腐剤を用いることができないのでカビ菌が発生しやすいが、このような用途の微孔性膜の製造に本発明を適用すると、カビ菌の発生を防止でき、効果的である。   The invention according to claim 4 is the invention according to any one of claims 1 to 3, wherein the microporous membrane is for the food industry or the pharmaceutical industry. Microporous membranes used in the food and pharmaceutical industries are prone to mold fungi because no preservatives can be used. However, when the present invention is applied to the production of microporous membranes for such uses, Can be prevented and effective.

請求項5に記載の発明は前記目的を達成するために、イオン交換水を用いて濡れ剤を調製する調製タンクと、前記調製タンクで調製した濡れ剤を微孔性膜に塗布する塗布装置と、を備えた微孔性膜の製造装置において、前記調製タンクに供給するイオン交換水を濾過処理する濾過装置を備えたことを特徴とする。   In order to achieve the above object, the invention according to claim 5 is a preparation tank for preparing a wetting agent using ion-exchanged water, and a coating apparatus for applying the wetting agent prepared in the preparation tank to a microporous film. And a microporous membrane manufacturing apparatus comprising a filtering device for filtering ion-exchanged water supplied to the preparation tank.

請求項6に記載の発明は前記目的を達成するために、濡れ剤を調製する調製タンクと、前記調製タンクで調製した濡れ剤を微孔性膜に塗布する塗布装置と、を備えた微孔性膜の製造装置において、前記調製タンクで調製した濡れ剤を濾過処理する濾過装置を備えたことを特徴とする。   In order to achieve the above object, the invention according to claim 6 is a micropore provided with a preparation tank for preparing a wetting agent and a coating apparatus for applying the wetting agent prepared in the preparation tank to the microporous film. An apparatus for producing a conductive membrane is characterized by comprising a filtration device for filtering the wetting agent prepared in the preparation tank.

本発明によれば、調製前のイオン交換水または調製後の濡れ剤を濾過処理するようにしたので、濡れ剤の塗布部分からカビ菌が発生することを防止することができる。   According to the present invention, since the ion-exchanged water before preparation or the wetting agent after preparation is filtered, it is possible to prevent mold from being generated from the application part of the wetting agent.

以下添付図面に従って本発明に係る微孔性膜の製造方法及び装置の好ましい実施形態について説明する。   Preferred embodiments of a method and apparatus for producing a microporous membrane according to the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings.

図1は本実施の形態における微孔性膜の製造装置の構成を模式的に示している。同図に示す溶解タンク12は、微孔性膜形成用のドープを調製するタンクであり、この溶解タンク12の内部で、膜形成用のポリマーが溶媒に溶解されてドープが調製される。溶解タンク12にはジャケット14が取りつけられており、このジャケット14に熱媒体を循環させることによって、溶解タンク12内のドープが一定温度に保持される。   FIG. 1 schematically shows the configuration of a microporous membrane manufacturing apparatus according to the present embodiment. A dissolution tank 12 shown in the figure is a tank for preparing a dope for forming a microporous film. Inside the dissolution tank 12, a film forming polymer is dissolved in a solvent to prepare a dope. A jacket 14 is attached to the dissolution tank 12, and the dope in the dissolution tank 12 is maintained at a constant temperature by circulating a heat medium through the jacket 14.

溶解タンク12内のドープは、その温度及び溶解状態が安定した状態で、送液ポンプ16によって塗布装置のダイ18に送られる。そして、ドープは、ダイ18の先端から帯状支持体20に向けて連続的に吐出される。   The dope in the dissolution tank 12 is sent to the die 18 of the coating apparatus by the liquid feed pump 16 in a state where the temperature and the dissolution state are stable. The dope is continuously discharged from the tip of the die 18 toward the belt-like support 20.

帯状支持体20は、たとえばポリエステルフィルムから成り、ロール状に巻回されて巻戻ローラ22に装着されている。帯状支持体20は、巻戻ローラ22から巻き戻され、ドラム24に巻きかけられて支持される。そして、この帯状支持体20は、後述の凝固槽26内でガイドローラ28、28にガイドされた後、ガイドローラ30、剥離ローラ32を経て、巻取ローラ34によってロール状に巻回される。   The belt-like support 20 is made of, for example, a polyester film, wound in a roll shape, and attached to the rewinding roller 22. The belt-like support 20 is unwound from the rewinding roller 22 and wound around the drum 24 to be supported. The belt-like support 20 is guided by guide rollers 28 and 28 in a coagulation tank 26 to be described later, and then wound in a roll shape by a take-up roller 34 through a guide roller 30 and a peeling roller 32.

前述のダイ18から吐出されたドープは、ドラム24に巻きかけ支持された帯状支持体20上に流延塗布される。これにより、帯状支持体20の表面にドープの液膜(後に微孔性膜44となる膜)が形成される。   The dope discharged from the die 18 is cast and applied onto a belt-like support 20 that is wound around and supported by a drum 24. As a result, a liquid film of dope (a film that will later become the microporous film 44) is formed on the surface of the belt-like support 20.

ドープの液膜が形成された帯状支持体20は、まず、調湿ゾーン36を鉛直に下方向に走行する。調湿ゾーン36は、そのケーシング38が、ドラム24から凝固槽26までの帯状支持体20の液膜側表面を覆うように形成されている。また、調湿ゾーン36の内部は、調湿されたエアが帯状支持体20の走行方向に(すなわち下方に向けて)送風されている。具体的には、調湿ゾーン36の上部に調湿エアの給気口36Aが設けられ、調湿ゾーン36の下部に調湿エアの排気口36Bが設けられる。給気口36Aと排気口36Bには、循環ダクト40が接続されており、この循環ダクト40に空調機42が設けられる。空調機42は、排気口36Bからエアを吸引し、このエアの温湿度を調節した後、給気口36Aに送気する。これにより、所定の温室度に調節された調湿エアが調湿ゾーン36に送気され、調湿ゾーン36の内部が所定の温湿度に維持される。   The belt-like support 20 on which the dope liquid film is formed first travels vertically in the humidity control zone 36 downward. The humidity control zone 36 is formed so that the casing 38 covers the liquid film side surface of the belt-like support 20 from the drum 24 to the coagulation tank 26. Further, inside the humidity control zone 36, the conditioned air is blown in the traveling direction of the belt-shaped support body 20 (that is, downward). Specifically, a humidity control air supply port 36 </ b> A is provided above the humidity control zone 36, and a humidity control air exhaust port 36 </ b> B is provided below the humidity control zone 36. A circulation duct 40 is connected to the air supply port 36A and the exhaust port 36B, and an air conditioner 42 is provided in the circulation duct 40. The air conditioner 42 sucks air from the exhaust port 36B, adjusts the temperature and humidity of the air, and then sends the air to the air supply port 36A. Thereby, humidity control air adjusted to a predetermined greenhouse temperature is sent to the humidity control zone 36, and the inside of the humidity control zone 36 is maintained at a predetermined temperature and humidity.

なお、調湿エアは、温度15〜60℃で、相対湿度10〜80%、風速0.2〜4m/secの範囲内で調節することが好ましい。また、調湿ゾーン36では、帯状支持体20の表面の液膜が、調湿エアに2〜17秒間、曝されることが好ましい。   In addition, it is preferable to adjust humidity control air within the range of the relative humidity of 10-80% and the wind speed of 0.2-4 m / sec at the temperature of 15-60 degreeC. Moreover, in the humidity control zone 36, it is preferable that the liquid film on the surface of the strip | belt-shaped support body 20 is exposed to humidity control air for 2 to 17 seconds.

調湿ゾーン36を通過することによって帯状支持体20上の液膜は、表面から内部に向かってコアセルベーションを起こし、微細なコアセルベーション相を液膜の表面から内部に形成する。すなわち、調湿ゾーン36では、空気中から非溶媒蒸気(たとえば水分)を吸収せしめる一方で溶媒を蒸発させ、表面近傍にのみ相分離状態を作り出すので、後述の凝固槽26で微孔性膜を形成した際に、膜の内部に微細孔を形成し、膜の表面に比較的大きな細孔を形成することができる。   By passing through the humidity control zone 36, the liquid film on the belt-like support 20 undergoes coacervation from the surface toward the inside, and forms a fine coacervation phase from the surface of the liquid film to the inside. That is, in the humidity control zone 36, the non-solvent vapor (for example, moisture) is absorbed from the air while the solvent is evaporated, and a phase separation state is created only in the vicinity of the surface. When formed, micropores can be formed inside the membrane, and relatively large pores can be formed on the surface of the membrane.

調湿ゾーン36を通過した帯状支持体20は、凝固槽26内のガイドローラ28、28にガイドされて走行することによって、凝固槽26内の凝固液に浸漬される。凝固液としては、ドープのポリマーに対して非溶媒であり、且つ、ポリマーの溶媒に相溶性を有する液(たとえば水)が好ましい。この凝固液に浸漬されることによって、帯状支持体20の表面の液膜は、溶媒が溶けて凝固液に置換され、溶媒置換が行われる。そして、調湿ゾーン36で形成されたコアセルベーション相を微細孔として固定させると同時に、液膜の相分離によって微細孔以外の細孔を形成し、微孔性膜44が形成される。   The belt-like support 20 that has passed through the humidity control zone 36 is immersed in the coagulating liquid in the coagulation tank 26 by traveling while being guided by the guide rollers 28 and 28 in the coagulation tank 26. As the coagulation liquid, a liquid (for example, water) that is a non-solvent for the dope polymer and is compatible with the polymer solvent is preferable. By immersing in this coagulating liquid, the liquid film on the surface of the belt-like support 20 is dissolved in the solvent and replaced with the coagulating liquid, and the solvent replacement is performed. Then, the coacervation phase formed in the humidity control zone 36 is fixed as micropores, and at the same time, pores other than micropores are formed by phase separation of the liquid film, and the microporous membrane 44 is formed.

微孔性膜44は帯状支持体20に密着した状態で凝固槽26から導出される。そして、剥離ローラ32によって帯状支持体20が微孔性膜44から剥離され、剥離後の帯状支持体20が巻取ローラ34に巻き取られる。   The microporous membrane 44 is led out from the coagulation tank 26 in close contact with the belt-like support 20. Then, the strip-shaped support 20 is stripped from the microporous film 44 by the peeling roller 32, and the strip-shaped support 20 after stripping is wound around the winding roller 34.

一方、剥離後の微孔性膜44は、フィードローラ46を駆動することによって走行し、水洗槽48に導入される。水洗槽48の内部には、水洗液中にターンバー50、50…が設けられており、このターンバー50、50…によって微孔性膜44がガイドされる。そして、微孔性膜44が水洗槽48内の水洗液中を走行することによって、微孔性膜44に付着した溶媒等が洗い落とされる。   On the other hand, the peeled microporous film 44 travels by driving the feed roller 46 and is introduced into the washing tank 48. In the washing tank 48, turn bars 50, 50... Are provided in the washing liquid, and the microporous membrane 44 is guided by the turn bars 50, 50. Then, when the microporous film 44 travels in the washing liquid in the washing tank 48, the solvent or the like attached to the microporous film 44 is washed away.

水洗後の微孔性膜44は、乾燥室52に送られる。乾燥室52には、乾燥ドラム54、54…が設けられており、この乾燥ドラム54、54…に巻きかけられることによって微孔性膜44が乾燥される。   The microporous membrane 44 after washing with water is sent to the drying chamber 52. The drying chamber 52 is provided with drying drums 54, 54 ..., and the microporous membrane 44 is dried by being wound around the drying drums 54, 54 ....

乾燥後の微孔性膜44は、濡れ剤の塗布室56に送られる。塗布室56には、濡れ剤の調製タンク58が設けられており、この調製タンク58によって濡れ剤が調製される。濡れ剤としては、食品や医薬品に混入しても安全であり、且つ、水に容易に洗浄除去可能な材料が好ましい。たとえばポリビニルピロリドン及びその誘導体、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース及びそれらの誘導体、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース及びそれらの誘導体などの親水性ポリマーは、安全性が高く、濡らし効果が高く、且つ水洗で容易に洗い落とせるので好ましい。同様の理由から、炭素数が6〜24のアルキルスルホン酸塩及び蔗糖高級脂肪酸エステルなどの界面活性剤も好ましい。このアルキルスルホン酸塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩及びリチウム塩が好ましく、蔗糖脂肪酸エステルの脂肪酸は、炭素数は6〜24が好ましい。   The microporous film 44 after drying is sent to a wetting agent coating chamber 56. A wetting agent preparation tank 58 is provided in the coating chamber 56, and the wetting agent is prepared by the preparation tank 58. As the wetting agent, a material that is safe even when mixed in foods and pharmaceuticals and can be easily washed away with water is preferable. For example, hydrophilic polymers such as polyvinylpyrrolidone and derivatives thereof, methylcellulose, hydroxymethylcellulose and derivatives thereof, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose and derivatives thereof are preferable because they are highly safe, have a high wetting effect, and can be easily washed off with water. . For the same reason, surfactants such as alkyl sulfonates having 6 to 24 carbon atoms and higher fatty acid esters of sucrose are also preferred. As this alkyl sulfonate, sodium salt, potassium salt and lithium salt are preferable, and the fatty acid of the sucrose fatty acid ester preferably has 6 to 24 carbon atoms.

調製タンク58内の濡れ剤は、不図示のポンプによってチューブ60を介して送液される。チューブ60の先端には、フェルト等から成るハケ部材62が設けられており、このハケ部材62が、ガイドローラ64、64にガイドされた微孔性膜44の幅方向の両端部に接触するようになっている。これにより、微孔性膜44の幅方向の両端部に濡れ剤が塗布される。   The wetting agent in the preparation tank 58 is fed through the tube 60 by a pump (not shown). A brush member 62 made of felt or the like is provided at the tip of the tube 60, and this brush member 62 comes into contact with both ends in the width direction of the microporous film 44 guided by the guide rollers 64, 64. It has become. Thereby, the wetting agent is applied to both end portions in the width direction of the microporous film 44.

濡れ剤の塗布量としては、たとえばポリビニルピロリドン及びその誘導体の場合、1〜6g/mが好ましく、2〜4g/mがより好ましい。メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース及びそれらの誘導体の場合には0.1〜1g/mが好ましく、0.2〜0.6g/mがより好ましい。界面活性剤の場合には、0.05〜0.1g/mが好ましく、0.1〜0.3g/mがより好ましい。塗布する位置は、膜のそれぞれの端から数ミリメートルだけでよい。 As a coating amount of the wetting agent, for example, in the case of polyvinylpyrrolidone and derivatives thereof, 1 to 6 g / m 2 is preferable, and 2 to 4 g / m 2 is more preferable. In the case of methyl cellulose, hydroxymethyl cellulose and derivatives thereof, 0.1 to 1 g / m 2 is preferable, and 0.2 to 0.6 g / m 2 is more preferable. If the surfactant is preferably 0.05~0.1g / m 2, 0.1~0.3g / m 2 is more preferable. The application position need only be a few millimeters from each end of the membrane.

なお、濡れ剤の塗布方法は、上記の方法に限定されるものではなく、たとえば、濡れ剤をスポンジや布に染み込ませたものを微孔性膜44に接触させることによって塗布したり、ビードコータ、グラビアコータ、バーコーターなどの既知の塗布方法で塗布したりしてもよい。   The method of applying the wetting agent is not limited to the above method. For example, the wetting agent may be applied by bringing a wetting agent soaked in a sponge or cloth into contact with the microporous film 44, a bead coater, You may apply | coat by known application methods, such as a gravure coater and a bar coater.

濡れ剤が塗布された微孔性膜44は、濡れ剤の乾燥室66に送られる。乾燥室66には、無接触搬送ドラム68、68が設けられており、このドラム68、68の外周面には、エアを吹き出す多数の孔が設けられる。微孔性膜44は、このドラム68、68に巻きかけられることによって、無接触で支持されて搬送され、微孔性膜44の表面の濡れ剤が乾燥処理される。   The microporous film 44 to which the wetting agent is applied is sent to a wetting agent drying chamber 66. The drying chamber 66 is provided with non-contact conveying drums 68 and 68, and a plurality of holes for blowing out air are provided on the outer peripheral surfaces of the drums 68 and 68. The microporous film 44 is wound around the drums 68 and 68 so as to be supported and conveyed without contact, and the wetting agent on the surface of the microporous film 44 is dried.

濡れ剤が乾燥した微孔性膜44は、所定の温湿度に調節された調整室70内をガイドローラ72、72…にガイドされて走行した後、巻取室74に送られてロール状に巻き取られる。   The microporous membrane 44 dried from the wetting agent travels inside the adjustment chamber 70 adjusted to a predetermined temperature and humidity while being guided by the guide rollers 72, 72, and then sent to the winding chamber 74 to form a roll. It is wound up.

次に本発明の特徴部分である濡れ剤の塗布工程について説明する。図2は、濡れ剤調製工程及び塗布工程の第1の実施形態を模式的に示したものである。以下、濡れ剤として、ポリビニルピロリドンとイオン交換水とを混合して調製する例で説明する。   Next, the wetting agent coating process, which is a feature of the present invention, will be described. FIG. 2 schematically shows the first embodiment of the wetting agent preparation step and the coating step. Hereinafter, the example which mixes and prepares a polyvinyl pyrrolidone and ion-exchange water as a wetting agent demonstrates.

図2に示すように、調製タンク58は、配管75を介してイオン交換水のタンク76に接続されており、このタンク76内のイオン交換水が不図示の送液手段によって送液され、配管75を介して調製タンク58に供給される。また、調製タンク58は、配管77を介してポリビニルピロリドンのタンク78に接続されており、このタンク78内のポリビニルピロリドンが不図示の送液手段によって送液され、配管77を介して調製タンク58に供給される。   As shown in FIG. 2, the preparation tank 58 is connected to a tank 76 of ion exchange water via a pipe 75, and the ion exchange water in the tank 76 is fed by a liquid feed means (not shown), and the pipe 75 and supplied to the preparation tank 58. The preparation tank 58 is connected to a polyvinyl pyrrolidone tank 78 via a pipe 77, and the polyvinyl pyrrolidone in the tank 78 is fed by liquid feeding means (not shown), and the preparation tank 58 is connected via the pipe 77. To be supplied.

イオン交換水のタンク76と調製タンク58との間の配管75には、濾過装置80が設けられている。濾過装置80の内部には、孔径0.1〜0.7μmのフィルタ(不図示)が設けられており、配管75を流れるイオン交換水はフィルタを通過することによって濾過される。これにより、イオン交換水の内部から、サイズ0.8μm以上であるカビ菌が確実に除去され、調製タンク58に供給される。   A filtration device 80 is provided in the pipe 75 between the ion-exchange water tank 76 and the preparation tank 58. A filter (not shown) having a pore diameter of 0.1 to 0.7 μm is provided inside the filtration device 80, and the ion exchange water flowing through the pipe 75 is filtered by passing through the filter. Thereby, mold fungi having a size of 0.8 μm or more are reliably removed from the inside of the ion exchange water and supplied to the preparation tank 58.

調製タンク58には、濾過されたイオン交換水と、タンク78内のポリビニルピロリドンが計量されて送液される。これにより、濡れ剤として、所定濃度(たとえば5%)のポリビニルピロリドン溶液が調製される。調製された濡れ剤は、チューブ60を介してハケ部材62に送液され、ハケ部材62によって微孔性膜44の幅方向の両端部に塗布される。   The filtered ion exchange water and the polyvinyl pyrrolidone in the tank 78 are weighed and sent to the preparation tank 58. Thereby, a polyvinylpyrrolidone solution having a predetermined concentration (for example, 5%) is prepared as a wetting agent. The prepared wetting agent is fed to the brush member 62 through the tube 60 and applied to both ends of the microporous film 44 in the width direction by the brush member 62.

上述したように、本実施の形態では、濾過処理したイオン交換水を用いて濡れ剤を調製している。このように調製前のイオン交換水を濾過処理した場合、イオン交換水は、その内部に存在するカビ菌が濾過処理によって捕集除去されるので、調製後の濡れ剤からはカビ菌を発生しない。したがって、微孔性膜44に塗布された濡れ剤からカビ菌が発生することを防止することができる。   As described above, in this embodiment, a wetting agent is prepared using ion-exchanged water that has been filtered. Thus, when ion-exchange water before preparation is filtered, since mold fungi present in the ion-exchange water are collected and removed by filtration, mold bacteria are not generated from the prepared wetting agent. . Therefore, mold fungi can be prevented from being generated from the wetting agent applied to the microporous film 44.

なお、上述した濡れ剤調製工程では、イオン交換水の濾過処理回数を一回としたが濾過処理の回数はこれに限定するものではなく、複数回行うようにしてもよい。すなわち、配管75に複数の濾過装置80を設けて複数回の濾過処理を行うようにしてもよい。   In the above-described wetting agent preparation step, the number of times of filtration treatment of ion-exchanged water is set to one, but the number of times of filtration treatment is not limited to this and may be performed a plurality of times. That is, a plurality of filtration devices 80 may be provided in the pipe 75 to perform a plurality of filtration processes.

図3は、濡れ剤調製工程及び塗布工程の第2の実施形態を模式的に示している。同図に示すように、第2の実施形態は、チューブ60に濾過装置80が配設されている。濾過装置80には、孔径0.1〜0.7μmのフィルタが設けられており、このフィルタによって調製後の濡れ剤が濾過処理される。したがって、第2の実施形態によれば、調製後の濡れ剤に含まれるカビ菌を濾過装置80によって捕集除去することができるので、微孔性膜44に塗布された濡れ剤からカビ菌が発生することを防止できる。   FIG. 3 schematically shows a second embodiment of the wetting agent preparation step and the coating step. As shown in the figure, in the second embodiment, a filtering device 80 is disposed on a tube 60. The filter 80 is provided with a filter having a pore diameter of 0.1 to 0.7 μm, and the wetting agent after preparation is filtered by this filter. Therefore, according to the second embodiment, mold fungi contained in the prepared wetting agent can be collected and removed by the filtration device 80, so that mold fungi are removed from the wetting agent applied to the microporous membrane 44. It can be prevented from occurring.

なお、上述した第2の実施形態では、調製後の濡れ剤の濾過処理回数を一回としたが、濾過処理の回数はこれに限定するものではなく、複数回行うようにしてもよい。すなわち、チューブ60に複数の濾過装置80を配置して複数回の濾過処理を行うようにしてもよい。   In the second embodiment described above, the number of times of the wetting agent filtration treatment after preparation is set to one. However, the number of filtration treatments is not limited to this, and may be performed a plurality of times. That is, a plurality of filtration devices 80 may be arranged on the tube 60 to perform a plurality of filtration processes.

また、上述した第2の実施の形態において、第1の実施形態のように、配管75に濾過装置80を設けてもよい。すなわち、配管75とチューブ60の両方に濾過装置80を設けてもよい。この場合、調製前のイオン交換水と調製後の濡れ剤の両方が濾過処理によって除菌されるので、塗布後の濡れ剤からカビ菌が発生することをより確実に防止することができる。   In the second embodiment described above, the filtering device 80 may be provided in the pipe 75 as in the first embodiment. That is, the filtration device 80 may be provided in both the pipe 75 and the tube 60. In this case, since both the ion exchange water before the preparation and the wetting agent after the preparation are sterilized by the filtration treatment, it is possible to more reliably prevent the generation of mold bacteria from the wetting agent after the application.

なお、上述した第1、第2の実施形態において、濡れ剤が接触する部分とその原料が接触する部分(すなわち、調製タンク58、タンク76、78、配管75、77、濾過装置80、チューブ60及びハケ部材62)を、使用前に殺菌処理することが好ましい。殺菌処理方法は特に限定するものではないが、たとえば、エタノール溶液(エタノール70%以上が好ましい)によって殺菌処理することが好ましい。また、沸騰水によって加熱殺菌するようにしてもよい。   In the first and second embodiments described above, the portion that comes into contact with the wetting agent and the portion that comes in contact with the raw material (that is, the preparation tank 58, tanks 76 and 78, piping 75 and 77, filtration device 80, and tube 60). The brush member 62) is preferably sterilized before use. Although the sterilization method is not particularly limited, for example, it is preferable to sterilize with an ethanol solution (ethanol 70% or more is preferable). Moreover, you may make it heat-sterilize with boiling water.

また、上述した第1、第2の実施形態において、イオン交換水のタンク76や配管75を加熱することにより、その内部のイオン交換水を加熱殺菌処理してもよい。これにより、イオン交換水のカビ菌をより確実に除去することができ、塗布後の濡れ剤からのカビ菌の発生をより効果的に防止することができる。   Moreover, in the 1st, 2nd embodiment mentioned above, you may heat-sterilize the ion-exchange water of the inside by heating the tank 76 and the piping 75 of ion-exchange water. Thereby, mold | fungi of ion-exchange water can be removed more reliably, and generation | occurrence | production of mold | fungi from the wetting agent after application | coating can be prevented more effectively.

さらに、上述した第1、第2の実施形態において、調製タンク58やチューブ60を加熱することにより、その内部のイオン交換水を加熱殺菌処理してもよい。これにより、濡れ剤のカビ菌をより確実に除去することができ、塗布後の濡れ剤からのカビ菌の発生をより効果的に防止することができる。   Furthermore, in the first and second embodiments described above, the preparation tank 58 and the tube 60 may be heated to sterilize the ion exchange water therein. Thereby, mold | fungi of a wetting agent can be removed more reliably, and generation | occurrence | production of mold | fungi from a wetting agent after application | coating can be prevented more effectively.

また、上述した第1、第2の実施形態で示した濡れ剤調製工程及び塗布工程に対して、図4に示す濡れ剤乾燥工程を組み合わせると、塗布後の濡れ剤からのカビ菌の発生をさらに効果的に防止することができる。図4に示す濡れ剤乾燥室66には、無接触搬送ドラム68、68とガイドローラ69、69が設けられている。濡れ剤乾燥室66の内部において微孔性膜44は、その表面側(濡れ剤の塗布面側)がドラム68、68によって無接触でガイドされ、裏面側がガイドローラ69、69によって直接接触してガイドされて搬送される。なお、ドラム68とガイドローラ69の個数及び配置は図4に限定されるものではなく、たとえば一個又は三個以上のドラム68を設けてもよい。   Moreover, when the wetting agent drying process shown in FIG. 4 is combined with the wetting agent preparation process and the application process shown in the first and second embodiments described above, generation of mold fungi from the wetting agent after application is prevented. Further, it can be effectively prevented. In the wetting agent drying chamber 66 shown in FIG. 4, non-contact transport drums 68 and 68 and guide rollers 69 and 69 are provided. Inside the wetting agent drying chamber 66, the microporous film 44 is guided without contact on the surface side (wetting agent application surface side) by the drums 68, 68 and directly on the back side by the guide rollers 69, 69. Guided and transported. Note that the number and arrangement of the drums 68 and the guide rollers 69 are not limited to those shown in FIG. 4. For example, one or three or more drums 68 may be provided.

ドラム68は、図5に示すように円筒状に形成される。ドラム68の一方の側面(不図示)は封止され、もう一方の側面は給気口68Aが設けられており、この給気口68Aからドラム68の内部にエアが給気される。また、ドラム68の外周面には、多数の貫通孔68B、68B…が形成されており、ドラム68の内部に給気されたエアを貫通孔68B、68B…から外部に向けて噴射できるようになっている。貫通孔68B、68B…は、ドラム68の外周面のうち、微孔性膜44がラップする範囲において(すなわち、微孔性膜44が対向する範囲において)、均等な間隔で千鳥状に配置されている。これにより、ドラム68にラップされた微孔性膜44を、貫通孔68Bから噴射したエアによって安定して浮上支持することができる。なお、ドラム68の内部にその内部空間を幅方向に区切る規制板(不図示)を幅方向に移動自在に設け、この規制板を微孔性膜44の幅方向の端部位置に合わせるとよい。この場合、規制板の内側にエアを供給することによって、微孔性膜44に対向する孔68B、68B…のみからエアが噴射されるので、微孔性膜44をより安定して浮上支持することができる。   The drum 68 is formed in a cylindrical shape as shown in FIG. One side surface (not shown) of the drum 68 is sealed, and the other side surface is provided with an air supply port 68A, and air is supplied into the drum 68 from the air supply port 68A. In addition, a large number of through holes 68B, 68B... Are formed on the outer peripheral surface of the drum 68 so that the air supplied to the inside of the drum 68 can be ejected from the through holes 68B, 68B. It has become. The through holes 68B, 68B,... Are arranged in a staggered manner at equal intervals in the outer surface of the drum 68 where the microporous film 44 wraps (that is, in the range where the microporous film 44 faces). ing. As a result, the microporous film 44 wrapped around the drum 68 can be stably levitated and supported by the air jetted from the through hole 68B. A restriction plate (not shown) that divides the internal space in the width direction is provided inside the drum 68 so as to be movable in the width direction, and this restriction plate may be aligned with the end position of the microporous film 44 in the width direction. . In this case, by supplying air to the inside of the regulation plate, air is jetted only from the holes 68B, 68B... Facing the microporous film 44, so that the microporous film 44 is supported more stably. be able to.

図4に示すように、ドラム68、68の給気口68A、68Aには、送気ライン82、82が接続される。この送気ライン82、82は、ヒータユニット88、フィルタユニット86を介して、ファン84の送風口に接続されており、ファン84の吸気口は吸気ライン83を介して乾燥室66に連通される。したがって、ファン84を駆動することによって乾燥室66内のエアが吸気ライン83に吸い込まれ、送気ライン82を介してドラム68、68の給気口68A、68Aに送気される。   As shown in FIG. 4, air supply lines 82 and 82 are connected to the air supply ports 68A and 68A of the drums 68 and 68, respectively. The air supply lines 82 and 82 are connected to the air blowing port of the fan 84 via the heater unit 88 and the filter unit 86, and the air intake port of the fan 84 communicates with the drying chamber 66 via the air intake line 83. . Therefore, by driving the fan 84, the air in the drying chamber 66 is sucked into the intake line 83 and is supplied to the air supply ports 68 </ b> A and 68 </ b> A of the drums 68 and 68 through the air supply line 82.

送気ライン82に配設されたヒータユニット88は、送気ライン82内のエアを所望の温度に加熱する装置である。このヒータユニット88によって、エアが乾燥に適した温度に調節される。   The heater unit 88 disposed in the air supply line 82 is a device that heats the air in the air supply line 82 to a desired temperature. The heater unit 88 adjusts the air to a temperature suitable for drying.

フィルタユニット86は、その内部にHEPAフィルタ(High Efficiency Particulate Air)が設けられている。HEPAフィルタは、0.3μmの微粒子を99.97%捕集除去できる集塵力を有しており、このHEPAフィルタにエアを通過させることによって、送気ライン82内からカビ菌を捕集除去することができる。したがって、除菌したエアをドラム68に供給することができる。   The filter unit 86 is provided with a HEPA filter (High Efficiency Particulate Air) therein. The HEPA filter has a dust collecting power capable of collecting and removing 99.97% of fine particles of 0.3 μm. By passing air through the HEPA filter, fungi are collected and removed from the air supply line 82. can do. Accordingly, the sterilized air can be supplied to the drum 68.

上記の如く構成された濡れ剤乾燥工程によれば、除菌したエアがドラム68に供給され、このエアがドラム68の貫通孔68Bから噴射されて濡れ剤の塗布面に吹きつけられるので、未乾燥の濡れ剤にカビ菌が付着することを防止できる。したがって、上述した濡れ剤の調製工程や塗布工程と組み合わせることによって、塗布後の濡れ剤にカビ菌が発生することをより確実に防止できる。   According to the wetting agent drying step configured as described above, the sterilized air is supplied to the drum 68, and this air is sprayed from the through-hole 68B of the drum 68 and blown onto the wetting agent application surface. It is possible to prevent mold fungus from adhering to the dry wetting agent. Therefore, it can prevent more reliably that mold | fungi generate | occur | produce in the wetting agent after application | coating by combining with the preparation process and application | coating process of a wetting agent mentioned above.

なお、HEPAフィルタにヒノキチオール等の抗菌成分を含有させると、除菌性能をさらに向上させることができる。   When the HEPA filter contains an antibacterial component such as hinokitiol, the sterilization performance can be further improved.

以下に、本発明で用いられる微孔性膜形成用のドープについて説明する。ドープには、膜形成用ポリマーが含まれており、このポリマーを、良溶媒、または良溶媒と非溶媒の混合溶媒、若しくはポリマーに対する溶解性の異なる複数種の溶媒の混合液に溶解することによって作製される。   The dope for forming a microporous film used in the present invention will be described below. The dope contains a film-forming polymer, and the polymer is dissolved in a good solvent, a mixed solvent of a good solvent and a non-solvent, or a mixture of a plurality of solvents having different solubility in the polymer. Produced.

ポリマーの種類は特に限定するものではなく、微孔性膜の用途等に合わせて選択される。たとえば、ポリマーとして、セルロースアセテート、ニトロセルロース、ポリスルホン、スルホン化ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリロニトリル、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−ブタジエンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマーのケン化物、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、オルガノシロキサン−ポリカーボネートコポリマー、ポリエステルカーボネート、オルガノポリシロキサン、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリベンズィミダゾール等をあげることができる。   The type of polymer is not particularly limited and is selected according to the use of the microporous membrane. For example, as the polymer, cellulose acetate, nitrocellulose, polysulfone, sulfonated polysulfone, polyethersulfone, polyacrylonitrile, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol, polycarbonate, organosiloxane -Polycarbonate copolymers, polyester carbonates, organopolysiloxanes, polyphenylene oxides, polyamides, polyimides, polyamideimides, polybenzimidazoles and the like.

また、溶媒は、ポリマーの種類等によって異なるが、凝固液に速やかに置換されるものが好ましい。多くの場合、凝固液として、水及び/又は水に相溶する有機溶媒が使用されるので、凝固液と相溶性のある極性溶媒を使用することが好ましい。たとえば、膜形成用ポリマーがポリスルホンの場合、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン、或いはこれらの混合溶媒が用いられる。また、ポリマーがポリアクリロニトリルの場合には、ジオキサン、N−メチル−2−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等が好ましく、ポリマーがポリアミドの場合には、ジメチルホルムアミドやジメチルアセトアミド等が好ましく、ポリマーがセルロースアセテートの場合には、アセトン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、N−メチル−2−ピロリドン等が好ましい。   Moreover, although a solvent changes with kinds etc. of a polymer, what is rapidly substituted by coagulating liquid is preferable. In many cases, water and / or an organic solvent compatible with water are used as the coagulation liquid, and therefore it is preferable to use a polar solvent compatible with the coagulation liquid. For example, when the film-forming polymer is polysulfone, dioxane, tetrahydrofuran, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, or a mixed solvent thereof is used. Further, when the polymer is polyacrylonitrile, dioxane, N-methyl-2-pyrrolidone, dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide and the like are preferable. When the polymer is polyamide, dimethylformamide and dimethylacetamide are preferable, When the polymer is cellulose acetate, acetone, dioxane, tetrahydrofuran, N-methyl-2-pyrrolidone and the like are preferable.

非溶媒を混合する場合の非溶媒としては、水、セルソルブ類、メタノール、エタノール、プロパノール、アセトン、テトラヒドロフラン、ポリエチレングリコール、グリセリン等があげられる。非溶媒の良溶媒に対する割合は、混合液が均一状態を保てる範囲ならば如何なる範囲でもよいが、5〜50重量%が好ましい。   Examples of the non-solvent when mixing the non-solvent include water, cellosolves, methanol, ethanol, propanol, acetone, tetrahydrofuran, polyethylene glycol, glycerin and the like. The ratio of the non-solvent to the good solvent may be any range as long as the mixed solution can maintain a uniform state, but is preferably 5 to 50% by weight.

ポリマー溶液には、多孔質構造を制御するものとして、膨潤剤と称される無機電解質、有機電解質、または、高分子、あるいは、その電解質ポリマーを加えることが好ましい。膨潤剤としては、食塩、塩化リチウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硫酸ナトリウム、塩化亜鉛等の無機酸の金属塩、酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム等の有機酸の金属塩、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン等の高分子、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド等の高分子電解質、ジオクチルスルホンコハク酸ナトリウム、アルキルメチルタウリン酸ナトリウム等のイオン系界面活性剤等が用いられる。これらの膨潤剤は、単独で溶液にくわえてもよいが、水溶液として添加することによって顕著な効果を示す。また、膨潤剤の添加量は、その添加によって溶液の均一性が損なわれない範囲であれば特に限定はないが、通常、溶媒に対して0.5容量%〜10容量%である。さらに、膨潤剤の濃度についても特に制限はなく、濃度の大きい方が大きな効果が得られ、通常は1重量%〜60重量%が好ましい。   In order to control the porous structure, it is preferable to add an inorganic electrolyte, an organic electrolyte, a polymer, or an electrolyte polymer called a swelling agent to the polymer solution. Examples of swelling agents include metal salts of inorganic acids such as sodium chloride, lithium chloride, sodium nitrate, potassium nitrate, sodium sulfate, and zinc chloride, metal salts of organic acids such as sodium acetate and sodium formate, and polymers such as polyethylene glycol and polyvinyl pyrrolidone. Polymeric electrolytes such as sodium polystyrene sulfonate and polyvinylbenzyltrimethylammonium chloride, ionic surfactants such as sodium dioctyl sulfone succinate and sodium alkylmethyl taurate are used. These swelling agents may be added to the solution alone, but exhibit a remarkable effect when added as an aqueous solution. The amount of the swelling agent added is not particularly limited as long as the addition does not impair the uniformity of the solution, but is usually 0.5% by volume to 10% by volume with respect to the solvent. Furthermore, there is no restriction | limiting in particular also about the density | concentration of a swelling agent, The one where a big concentration has a big effect is acquired, and 1 to 60 weight% is preferable normally.

ポリマー溶液の濃度は、5〜35重量%が好ましく、10〜30重量%がより好ましい。これは、35重量%を超えると、得られる微孔性膜の透水性が実用的な意味を持たないほど小さくなり、反対に5重量%未満になると十分な分離能を持った微孔性膜が得られないためである。   The concentration of the polymer solution is preferably 5 to 35% by weight, and more preferably 10 to 30% by weight. This is because when the amount exceeds 35% by weight, the water permeability of the obtained microporous membrane is so small that it has no practical meaning. On the other hand, when the amount is less than 5% by weight, the microporous membrane has sufficient separation ability. This is because cannot be obtained.

(実施例1−1)
精密ろ過膜の製造ポリスルホン(アモコ社製 P−3500)15部、N−メチル−2−ピロリドン70部、ポリビニルピロリドン15部、塩化リチウム2部、水1.3部を均一に溶解して製膜原液を作成した。これを用いて、製品厚さが180μmになるように流延し、温度25℃、相対湿度50%、風速1.0m/秒の空気を8秒間流延した液膜表面に当て、直ちに25℃の水を満たした凝固浴中へ浸漬し微孔性膜を得た。そして、微孔性膜の幅方向両端部の各10mm幅に濡れ剤を塗布した。濡れ剤は、イオン交換水を孔径0.45μmのフィルター(富士フイルム社製PSE45)でろ過した後、ポリビニルピロリドンを添加し、ビニルピロリドン3.5%溶液を調製した。また、濡れ剤の塗布はビニルチューブの先端に細長いフェルトを挿入し、フェルトの先端部をチューブから約1cmを出して微孔性膜に軽く接触させ、無脈動ポンプでフェルトに毎分2.5mlの流量で濡れ剤を送った。この膜を乾燥したのち、塗布位置のほぼ中央位置で膜の両端部を裁断し、膜幅240mmで巻き取った。
(Example 1-1)
Manufacture of microfiltration membrane Polysulfone (Amoco P-3500) 15 parts, N-methyl-2-pyrrolidone 70 parts, polyvinylpyrrolidone 15 parts, lithium chloride 2 parts, water 1.3 parts uniformly dissolved into a film A stock solution was made. Using this, casting was performed so that the product thickness was 180 μm, and air at a temperature of 25 ° C., a relative humidity of 50% and a wind speed of 1.0 m / second was applied to the surface of the liquid film cast for 8 seconds, and immediately 25 ° C. Was immersed in a coagulation bath filled with water to obtain a microporous membrane. And the wetting agent was apply | coated to each 10 mm width of the width direction both ends of a microporous film | membrane. As the wetting agent, after ion-exchanged water was filtered through a filter having a pore size of 0.45 μm (PSE45 manufactured by Fujifilm), polyvinylpyrrolidone was added to prepare a 3.5% vinylpyrrolidone solution. In addition, wetting agent is applied by inserting a long and thin felt at the tip of the vinyl tube, leaving the tip of the felt about 1 cm from the tube to lightly contact the microporous membrane, and 2.5 ml per minute on the felt with a non-pulsating pump. The wetting agent was sent at a flow rate of. After the film was dried, both ends of the film were cut at approximately the center position of the coating position and wound up with a film width of 240 mm.

(実施例1−2)
濡れ剤調製用イオン交換水を孔径0.2μmのフィルタ(富士フイルム社製PSE20)でろ過した後、ポリビニルピロリドンを添加し、ビニルピロリドン3.5%溶液を調製した。それ以外は実施例1−1と同条件で実施した。
(Example 1-2)
Ion exchange water for preparing a wetting agent was filtered through a filter having a pore size of 0.2 μm (PSE20 manufactured by Fujifilm), and then polyvinylpyrrolidone was added to prepare a 3.5% vinylpyrrolidone solution. Other than that was implemented on the same conditions as Example 1-1.

(実施例1−3)
濡れ剤調製用イオン交換水を孔径0.1μmのフィルター(富士フイルム社製PSE10)で濾過した後、ポリビニルピロリドンを添加し、ビニルピロリドン3.5%溶液を調製した。それ以外は実施例1−1と同条件で実施した。
(Example 1-3)
Ion exchange water for preparing the wetting agent was filtered through a filter having a pore size of 0.1 μm (PSE10 manufactured by Fujifilm), and then polyvinylpyrrolidone was added to prepare a 3.5% vinylpyrrolidone solution. Other than that was implemented on the same conditions as Example 1-1.

(実施例1−4)
濡れ剤調製用イオン交換水を孔径0.7μmのフィルターでろ過した後、ポリビニルピロリドンを添加し、ビニルピロリドン3.5%溶液を調製した。それ以外は実施例1−1と同条件で実施した。
(Example 1-4)
Ion exchange water for wetting agent preparation was filtered through a filter having a pore size of 0.7 μm, and then polyvinylpyrrolidone was added to prepare a 3.5% vinylpyrrolidone solution. Other than that was implemented on the same conditions as Example 1-1.

(実施例1−5)
濡れ剤調製用イオン交換水を孔径0.9μmのフィルターでろ過した後、ポリビニルピロリドンを添加し、ビニルピロリドン3.5%溶液を調製した。それ以外は実施例1−1と同条件で実施した。
(Example 1-5)
Ion exchange water for wetting agent preparation was filtered through a filter having a pore size of 0.9 μm, and then polyvinylpyrrolidone was added to prepare a 3.5% vinylpyrrolidone solution. Other than that was implemented on the same conditions as Example 1-1.

(実施例1−6)
濡れ剤調製用イオン交換水を孔径0.05μmのフィルターでろ過した後、ポリビニルピロリドンを添加し、ビニルピロリドン3.5%溶液を調製した。それ以外は実施例1−1と同条件で実施した。
(Example 1-6)
Ion exchange water for wetting agent preparation was filtered through a filter having a pore size of 0.05 μm, and then polyvinylpyrrolidone was added to prepare a 3.5% vinylpyrrolidone solution. Other than that was implemented on the same conditions as Example 1-1.

(実施例1−7)
濡れ剤調製用のイオン交換水を孔径1.5μmのフィルタでろ過し、ポリビニルピロリドンを添加し、ビニルピロリドン3.5%溶液を調製した以外は実施例1−1と同条件で実施した。
(Example 1-7)
Ion exchange water for preparing a wetting agent was filtered through a filter having a pore size of 1.5 μm, polyvinylpyrrolidone was added, and the same conditions as in Example 1-1 were performed except that a 3.5% vinylpyrrolidone solution was prepared.

(比較例1−1)
濡れ剤調製用のイオン交換水をろ過せず、ポリビニルピロリドンを添加し、ビニルピロリドン3.5%溶液を調製した。それ以外は実施例1と同条件で実施した。
(Comparative Example 1-1)
Ion exchange water for preparing the wetting agent was not filtered, but polyvinylpyrrolidone was added to prepare a 3.5% solution of vinylpyrrolidone. The other conditions were the same as in Example 1.

上記の条件で製膜された微孔性膜の評価を行った。評価は、1)濡れ剤の塗布液を1万倍に希釈し、培地で35℃1日培養し、発生した菌数をカウントした。また、2)塗布部の腐敗性:膜端部濡れ剤を塗布した膜を30℃、80%RH、14日放置後、巾10mm長さ50cmの範囲でカビ発生数をカウントした。3)フィルタの詰まり具合を調べた。以下にその結果を示す。   The microporous film formed under the above conditions was evaluated. The evaluation was as follows: 1) The wetting agent coating solution was diluted 10,000 times, cultured in a medium at 35 ° C. for 1 day, and the number of bacteria generated was counted. 2) Rotability of the coated part: After the film coated with the film edge wetting agent was left at 30 ° C. and 80% RH for 14 days, the number of molds was counted in the range of 10 mm wide and 50 cm long. 3) The degree of clogging of the filter was examined. The results are shown below.

Figure 2007289935
表1から分かるように、濾過を行わない比較例1−1では、濡れ剤塗布液から多量の菌が発生し、微孔性膜の端部からもカビ菌が発生したのに対し、フィルタを用いてイオン交換水を濾過した実施例1−1〜7は、濡れ剤塗布液の菌発生を抑制することができ、微孔性膜のカビ菌の発生も抑制することができた。
Figure 2007289935
As can be seen from Table 1, in Comparative Example 1-1 in which no filtration was performed, a large amount of fungi were generated from the wetting agent coating solution, and mold fungi were also generated from the end of the microporous membrane. In Examples 1-1 to 7 in which ion-exchanged water was used and filtered, the generation of fungus in the wetting agent coating solution could be suppressed, and the generation of mold bacteria in the microporous membrane could be suppressed.

実施例1−1〜7のうち、フィルタの孔径が0.7μm超である実施例1−5及び7では、濡れ剤塗布液に菌が発生し、フィルタの孔径が1.0μm超である実施例1−7では、膜端にも菌が発生した。また、フィルタの孔径が0.1μm未満である実施例1−6では、菌の発生がみられないものの、ろ過膜で詰まってしまい、フィルムの生産性に問題がみられた。以上の結果により、フィルタの孔径は、0.1〜0.7μmが好ましいことが分かる。   Among Examples 1-1 to 7, in Examples 1-5 and 7 where the pore size of the filter is more than 0.7 μm, bacteria are generated in the wetting agent coating solution, and the pore size of the filter is more than 1.0 μm. In Example 1-7, bacteria were also generated at the membrane edge. Further, in Example 1-6 in which the pore size of the filter is less than 0.1 μm, although no generation of bacteria was observed, the filter membrane was clogged, and there was a problem in film productivity. From the above results, it can be seen that the pore diameter of the filter is preferably 0.1 to 0.7 μm.

(実施例2−1)
濡れ剤調製用イオン交換水をポリビニルピロリドンを添加し、ビニルピロリドン3.5%溶液を調製した。この溶液を孔径0.45μmのフィルタ(富士フイルム社製PSE45)でろ過した後、上記の実施例1−1と同様に製膜した微孔性膜の幅方向両端部各10mm巾に塗布した。
(Example 2-1)
Polyvinylpyrrolidone was added to ion exchange water for preparing a wetting agent to prepare a 3.5% solution of vinylpyrrolidone. This solution was filtered through a filter having a pore diameter of 0.45 μm (PSE45 manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) and then applied to 10 mm width at both ends in the width direction of the microporous film formed in the same manner as in Example 1-1.

(実施例2−2)
ビニルピロリドン3.5%溶液を調製し、この溶液を孔径0.2μmのフィルタ(富士フイルム社製PSE20)でろ過した以外は実施例2−1と同条件で実施した。
(Example 2-2)
A vinylpyrrolidone 3.5% solution was prepared, and this solution was subjected to the same conditions as Example 2-1 except that the solution was filtered with a filter having a pore size of 0.2 μm (PSE20 manufactured by FUJIFILM Corporation).

(実施例2−3)
ビニルピロリドン3.5%溶液を孔径0.1μmのフィルタ(富士フイルム社製PSE10)でろ過した以外は実施例2−1と同条件で実施した。
(Example 2-3)
The test was carried out under the same conditions as in Example 2-1, except that the 3.5% vinylpyrrolidone solution was filtered with a filter having a pore size of 0.1 μm (PSE10 manufactured by Fujifilm).

(実施例2−4)
ビニルピロリドン3.5%溶液を孔径0.7μmのフィルタでろ過した以外は実施例2−1と同条件で実施した。
(Example 2-4)
The same procedure as in Example 2-1 was performed except that a 3.5% vinylpyrrolidone solution was filtered with a filter having a pore size of 0.7 μm.

(実施例2−5)
ビニルピロリドン3.5%溶液を孔径0.9μmのフィルタでろ過した以外は実施例2−1と同条件で実施した。
(Example 2-5)
The same procedure as in Example 2-1 was performed except that a 3.5% vinylpyrrolidone solution was filtered with a filter having a pore size of 0.9 μm.

(実施例2−6)
ビニルピロリドン3.5%溶液を孔径0.05μmのフィルタでろ過した以外は実施例2−1と同条件で実施した。
(Example 2-6)
The test was carried out under the same conditions as in Example 2-1, except that a 3.5% vinylpyrrolidone solution was filtered with a filter having a pore size of 0.05 μm.

(実施例2−7)
ビニルピロリドン3.5%溶液を孔径1.5μmのフィルタでろ過した以外は実施例2−1と同条件で実施した。
(Example 2-7)
The same procedure as in Example 2-1 was performed except that a 3.5% vinylpyrrolidone solution was filtered with a filter having a pore size of 1.5 μm.

(比較例2−1)
ビニルピロリドン3.5%溶液を濾過せずに塗布した以外は、実施例2−1と同条件で実施した。
(Comparative Example 2-1)
It implemented on the same conditions as Example 2-1, except having apply | coated the 3.5% vinylpyrrolidone solution without filtering.

上記の条件で製膜された微孔性膜の評価を行った。評価は、1)濡れ剤の塗布液を1万倍に希釈し、培地で35℃1日培養し、発生した菌数をカウントした。また、2)塗布部の腐敗性:膜端部濡れ剤を塗布した膜を30℃、80%RH、14日放置後、巾10mm長さ50cmの範囲でカビ発生数をカウントした。3)フィルタの詰まり具合を調べた。以下にその結果を示す。   The microporous film formed under the above conditions was evaluated. The evaluation was as follows: 1) The wetting agent coating solution was diluted 10,000 times, cultured in a medium at 35 ° C. for 1 day, and the number of bacteria generated was counted. 2) Rotability of the coated part: After the film coated with the film edge wetting agent was left at 30 ° C. and 80% RH for 14 days, the number of molds was counted in the range of 10 mm wide and 50 cm long. 3) The degree of clogging of the filter was examined. The results are shown below.

Figure 2007289935
表2から分かるように、調整後の濡れ剤塗布液をろ過した場合は、調整前のイオン交換水をろ過した場合(表1)と同様の結果が得られた。すなわち、濡れ剤塗布液の濾過を行わない比較例2−1では、濡れ剤塗布液から多量の菌が発生し、微孔性膜の端部からもカビ菌が発生したのに対し、フィルタを用いて濡れ剤ろ過液を濾過した実施例2−1〜7は、濡れ剤塗布液の菌発生を抑制することができ、微孔性膜のカビ菌の発生も抑制することができた。
Figure 2007289935
As can be seen from Table 2, when the adjusted wetting agent coating solution was filtered, the same results as in the case of filtering the ion-exchanged water before the adjustment (Table 1) were obtained. That is, in Comparative Example 2-1, in which the wetting agent coating solution is not filtered, a large amount of bacteria are generated from the wetting agent coating solution, and mold fungi are also generated from the end of the microporous membrane. In Examples 2-1 to 7 which filtered the wetting agent filtrate, the generation of fungus in the wetting agent coating liquid could be suppressed, and the generation of mold bacteria in the microporous membrane could also be suppressed.

実施例2−1〜7のうち、フィルタの孔径が0.7μm超である実施例2−5及び7では、濡れ剤塗布液に菌が発生し、フィルタの孔径が1.0μm超である実施例2−7では、膜端にも菌が発生した。また、フィルタの孔径が0.1μm未満である実施例2−6では、菌の発生がみられないものの、ろ過膜で詰まってしまい、フィルムの生産性に問題がみられた。以上の結果により、フィルタの孔径は、0.1〜0.7μmが好ましいことが分かる。   Among Examples 2-1 to 7, in Examples 2-5 and 7 where the pore size of the filter is more than 0.7 μm, bacteria are generated in the wetting agent coating solution, and the pore size of the filter is more than 1.0 μm. In Example 2-7, bacteria were also generated at the membrane edge. Further, in Example 2-6 in which the pore size of the filter was less than 0.1 μm, although no generation of bacteria was observed, the filter membrane was clogged, and there was a problem in film productivity. From the above results, it can be seen that the pore diameter of the filter is preferably 0.1 to 0.7 μm.

本発明に係る微孔性膜の製造装置を示す構成図Configuration diagram showing a microporous membrane production apparatus according to the present invention 第1の実施形態の濡れ剤調製工程及び塗布工程を示す構成図The block diagram which shows the wetting agent preparation process and application | coating process of 1st Embodiment 第2の実施形態の濡れ剤調製工程及び塗布工程を示す構成図The block diagram which shows the wetting agent preparation process and application | coating process of 2nd Embodiment 好ましい濡れ剤乾燥工程を示す構成図Configuration diagram showing preferred wetting agent drying process 図4のドラムを示す斜視図The perspective view which shows the drum of FIG.

符号の説明Explanation of symbols

10…微孔性膜の製造装置、12…溶解タンク、18…ダイ、20…帯状支持体、22…ドラム、26…凝固槽、36…調湿ゾーン、44…微孔性膜、48…水洗槽、50…ターンバー、52…乾燥室、56…濡れ剤の塗布室、58…調製タンク、66…濡れ剤の乾燥室、68…ドラム、80…濾過装置、86…フィルタユニット   DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Microporous membrane manufacturing apparatus, 12 ... Dissolution tank, 18 ... Die, 20 ... Strip support, 22 ... Drum, 26 ... Coagulation tank, 36 ... Humidity control zone, 44 ... Microporous membrane, 48 ... Washing with water Tank, 50 ... Turn bar, 52 ... Drying chamber, 56 ... Wetting agent application chamber, 58 ... Preparation tank, 66 ... Wetting agent drying chamber, 68 ... Drum, 80 ... Filtration device, 86 ... Filter unit

Claims (6)

イオン交換水を用いて濡れ剤を調製する濡れ剤調製工程と、前記調製した濡れ剤を微孔性膜の表面に塗布する濡れ剤塗布工程と、を有する微孔性膜の製造方法において、
前記濡れ剤調製工程で調製する前の前記イオン交換水を濾過処理する濾過工程を有することを特徴とする微孔性膜の製造方法。
In a method for producing a microporous membrane, comprising a wetting agent preparation step of preparing a wetting agent using ion-exchanged water, and a wetting agent application step of applying the prepared wetting agent to the surface of the microporous membrane.
The manufacturing method of the microporous film | membrane characterized by including the filtration process which filters the said ion exchange water before preparing at the said wetting agent preparation process.
濡れ剤を調製する濡れ剤調製工程と、前記調製した濡れ剤を微孔性膜の表面に塗布する濡れ剤塗布工程と、を有する微孔性膜の製造方法において、
前記濡れ剤調製工程で調製した濡れ剤を濾過処理する濾過工程を有することを特徴とする微孔性膜の製造方法。
In a method for producing a microporous membrane, comprising a wetting agent preparation step of preparing a wetting agent, and a wetting agent application step of applying the prepared wetting agent to the surface of the microporous membrane.
The manufacturing method of the microporous film | membrane characterized by including the filtration process which filters the wetting agent prepared at the said wetting agent preparation process.
前記濾過処理は、孔径0.1〜0.7μmのフィルタを用いることを特徴とする請求項1又は2に記載の微孔性膜の製造方法。   The method for producing a microporous membrane according to claim 1 or 2, wherein the filtration treatment uses a filter having a pore diameter of 0.1 to 0.7 µm. 前記微孔性膜は、食品工業用又は製薬工業用であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1に記載の微孔性膜の製造方法。   The method for producing a microporous membrane according to any one of claims 1 to 3, wherein the microporous membrane is for the food industry or the pharmaceutical industry. イオン交換水を用いて濡れ剤を調製する調製タンクと、前記調製タンクで調製した濡れ剤を微孔性膜に塗布する塗布装置と、を備えた微孔性膜の製造装置において、
前記調製タンクに供給するイオン交換水を濾過処理する濾過装置を備えたことを特徴とする微孔性膜の製造装置。
In a microporous membrane manufacturing apparatus comprising: a preparation tank that prepares a wetting agent using ion-exchanged water; and a coating device that applies the wetting agent prepared in the preparation tank to the microporous membrane.
An apparatus for producing a microporous membrane, comprising a filtration device for filtering ion-exchanged water supplied to the preparation tank.
濡れ剤を調製する調製タンクと、前記調製タンクで調製した濡れ剤を微孔性膜に塗布する塗布装置と、を備えた微孔性膜の製造装置において、
前記調製タンクで調製した濡れ剤を濾過処理する濾過装置を備えたことを特徴とする微孔性膜の製造装置。
In a microporous membrane manufacturing apparatus comprising: a preparation tank for preparing a wetting agent; and a coating apparatus for applying the wetting agent prepared in the preparation tank to the microporous membrane.
An apparatus for producing a microporous membrane, comprising a filtration device for filtering a wetting agent prepared in the preparation tank.
JP2007079896A 2006-03-27 2007-03-26 Microporous membrane manufacturing method and apparatus used for the same Pending JP2007289935A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007079896A JP2007289935A (en) 2006-03-27 2007-03-26 Microporous membrane manufacturing method and apparatus used for the same

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006086466 2006-03-27
JP2007079896A JP2007289935A (en) 2006-03-27 2007-03-26 Microporous membrane manufacturing method and apparatus used for the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2007289935A true JP2007289935A (en) 2007-11-08

Family

ID=38761068

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007079896A Pending JP2007289935A (en) 2006-03-27 2007-03-26 Microporous membrane manufacturing method and apparatus used for the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2007289935A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011118486A1 (en) * 2010-03-23 2011-09-29 東レ株式会社 Separation membrane and method for producing same

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011118486A1 (en) * 2010-03-23 2011-09-29 東レ株式会社 Separation membrane and method for producing same
CN102781559A (en) * 2010-03-23 2012-11-14 东丽株式会社 Separation membrane and method for producing same
JP5733209B2 (en) * 2010-03-23 2015-06-10 東レ株式会社 Separation membrane and manufacturing method thereof
US9617683B2 (en) 2010-03-23 2017-04-11 Toray Industries, Inc. Separation membrane and method for producing same
KR101810708B1 (en) 2010-03-23 2017-12-19 도레이 카부시키가이샤 Separation membrane and method for producing same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4933081A (en) Asymmetric micro-porous membrane containing a layer of minimum size pores below the surface thereof
JP4809346B2 (en) Web-reinforced separation membrane and continuous manufacturing method thereof
US4840733A (en) Fine porous membrane and process for producing the same
KR101523449B1 (en) Method for manufacturing sheet-shaped separation membrane
JP2007289937A (en) Method and apparatus for manufacturing microporous membrane
EP2365869B1 (en) Method for forming a microporous membrane
JP5733209B2 (en) Separation membrane and manufacturing method thereof
JP2012139619A (en) Polyvinylidene fluoride porous flat membrane and method for manufacturing the same
US20210260538A1 (en) Method for manufacturing porous membrane and porous membrane
JPS63139930A (en) Production of microporous membrane
JP2007289935A (en) Microporous membrane manufacturing method and apparatus used for the same
JP2530133B2 (en) Microporous membrane
JP2007289936A (en) Microporous membrane manufacturing method and apparatus used for the same
JP3681219B2 (en) Polysulfone porous separation membrane
JP2007289932A (en) Microporous membrane manufacturing method and device used for the same
JP3999367B2 (en) Manufacturing method of sheet-like separation membrane
JP2007289938A (en) Method and apparatus for manufacturing microporous membrane
JPH0561970B2 (en)
WO2023276614A1 (en) Forward osmosis membrane and forward osmosis membrane module including same
JP2011020071A (en) Method for manufacturing polysulfone-based hollow fiber membrane
JPS62160109A (en) Manufacture of microporous filter membrane
JP2004025066A (en) Method for manufacturing porous hollow fiber membrane
JPS63141611A (en) Production of microporous membrane
CA3233418A1 (en) Composite filter membranes providing increased flowability
JP2008237946A (en) Method and apparatus for manufacturing cellulose ester fine porous film